Professional Documents
Culture Documents
2019-2018
فهرس المحتويات
1.2مقدمة.............................................................................ص15 .
3.2السعة الح اررية و الناقمية الح اررية لممعادف حسب النظرية الكمية......................ص27 .
1.3مقدمة.............................................................................ص32 .
1.4مقدمة.................................................................................ص46 .
1.5مقدمة................................................................................ص60 .
المراجع......................................................................................ص72 .
-3-
الفصل األول
لعبت المعادف دو ار أساسيا في نظرية األجساـ الصمبة إبتداءا مف نياية القرف التاسع عشر و إلى غاية وقتنا
الحالي و تعتبر الحالة المعدنية أحد أىـ الحاالت األساسية لممادة .طواؿ القرف العشريف حاوؿ الفزيائيوف
إنشاء نماذج بسيطة إلعطاء شرح كيفي و كمي لمخصائص المميزة لكؿ أنواع المادة الصمبة بما فييا المعادف
و قد تمكنت ىذه النماذج مف تفسير سموؾ اإللكترونات في الجسـ الصمب .
مف بيف النماذج األولية المقترحة نموذج درود لدراسة الناقمية الكيربائية بواسطة اإللكترونات الحرة في
المعدف.
لتفسير الناقمية الكيربائية في المعادف ,إفترض درود أف كؿ ذرة تساىـ في النقؿ بواسطة إلكترونات التكافؤ
الخاصة بيا .تتجمع ىذه اإللكترونات مشكمة غا از مثاليا مف اإللكترونات الحرة .ييمؿ درود قوى التنافر بيف
اإللكترونات أو قوى التجاذب مف طرؼ األيونات الموجبة .لذلؾ تسمؾ اإللكترونات سموؾ الغازات المثالية و
الشيء الوحيد الذي يعيؽ حركتيا ىو التصادـ مع األيونات الساكنة بصفة مرنة مشكال المقاومة الكيربائية.
بإىماؿ الطاقة الكامنة ,يكتسب كؿ إلكتروف طاقتو الحركية مف درجة ح اررة الوسط 𝑇 𝐵𝑘 = 𝑐𝐸 .بوجود
3
2
𝑇 𝐵𝑘 𝑛 = 𝑐𝐸 .و السعة الح اررية لممعدف عدد 𝑛 مف اإللكترونات في المعدف تكوف الطاقة اإلجمالية
3
2
لتعريؼ عممية التصادـ مع األيونات الساكنة نستعمؿ وسيطيف إثنيف ىما :المسار الحر الوسطي 𝜆 و الذي
𝜏 أو زمف التصادـ (يسمى يمثؿ معدؿ المسافة الفاصمة بيف تصادميف متتالييف ,و الزمف الحر الوسطي
= 𝑣 التي يتحرؾ بيا اإللكتروف خالؿ أيضا بزمف اإلسترخاء) .و النسبة بينيما ىي السرعة الح اررية
𝜆
𝜏
-5-
تذكير حول نظرية اإللكترونات الحرة في المعادن الفصل األول
. 𝑣0 = 0أما بوجود حقؿ كيربائي في غياب القوى الخارجية يكوف معدؿ السرعة الح اررية معدوما
𝐸𝑒 𝐹 = −و يكتسب سرعة إضافية تستنتج مف خارجي 𝐸 يتعرض كؿ إلكتروف لقوة الحقؿ الكيربائي
القانوف الثاني لمحركة:
)(1.1
𝑣𝑑 𝑒
=− 𝐸
𝑡𝑑 𝑚
حيث 𝑚 كتمة اإللكتروف و 𝑒 شحنتو .و منو معدؿ السرعة المكتسبة في المدى بيف تصادميف ىو:
)(1.2
𝑣 𝑒 𝜏 𝑒
=𝑣 0
𝑣𝑑 =− 𝐸 0
𝑑𝑡 = − 𝜏𝐸
𝑚 𝑚
𝑒2
𝑛 = 𝑣𝑒𝑛𝑗 = − 𝐸𝜎 = 𝐸𝜏 )(1.3
𝑚
𝜏𝑛 𝑒 2
=𝜎 )(1.4
𝑚
و عمي يمكف إستنتاج عالقة الناقمية بدرجة الح اررة حسب نموذج درود مف خالؿ زمف اإلسترخاء:
3
𝑇 𝐵𝑘 2 𝜆 𝑛𝑒 2 𝜆𝑛 𝑒 2
)(1.5
𝜆 𝑐𝐸2 2 𝑇 𝐵 𝑘3
= 𝑣; = 𝜏 = = =𝜎⟹ =
𝑣 𝑚 𝑚 𝑚 𝑇 𝐵 𝑘3 𝑇 𝐵 𝑘 𝑚3
𝑚
𝑚
عند درجة الح اررة 𝐾 𝑇 = 77تكوف السرعة الح اررية مف رتبة 𝑠 𝑣~107 𝑐𝑚/و 𝑠 𝜏~10−14و بالتالي
بالنسبة لممسار الحر الوسطي . 𝜆~𝑎~𝐴0أي أف المسار الحر الوسطي مف نفس رتبة الفاصمة الذرية
لممعدف و كانت ىذه النتيجة معقولة جدا حسب درود بما أف التصادمات تتـ مع األيونات الساكنة المنفصمة
عف بعضيا البعض بالفاصمة الذرية 𝑎 .
-6-
تذكير حول نظرية اإللكترونات الحرة في المعادن الفصل األول
ناقمية المعادف 𝜎 تتناسب مع مقموب درجة الح اررة 𝑇 −1في مجاؿ واسع مف درجة الح اررة .أما مف أجؿ
الدرجات الح اررية المنخفضة فإف 𝜎 ∝ 𝑇 −5لتصؿ إلى قيمة ثابتة مف أجؿ الدرجات الح اررية المنخفضة
جدا و ىو ما يختمؼ عف النتيجة التي توصؿ إلييا درود.
في الدرجات الح اررية المنخفضة جدا و مف خالؿ القيـ التجريبية لمناقمية وجد أف المسار الحر الوسطي 𝜆
يصبح مف رتبة السنتيمتر 𝑎 . 108ال يمكف كذلؾ تفسير زيادة المسار الحر الوسطي في الدرجات الح اررية
المنخفضة جدا حسب نموذج درود الذي يعتبر سبب المقاومة ىو التصادـ مع األيونات الساكنة المنفصمة
عف بعضيا البعض ببضع أنغشترونات.
بالنسبة لمنقؿ الحراري ؼيتـ نقؿ الح اررة في المعادف أساسا بواسطة إلكترونات النقؿ ,بخالؼ العوازؿ التي يتـ
النقؿ فييا بواسطة إىتزاز الذرات (الفونونات).
)(1.6
1
𝜏 𝐾 = 𝐶𝑣 𝑣 2
3
طبقا لنموذج درود و بمماثمة غاز اإللكترونات مع غاز الجزيئات المثالي ,يمكف تطبيؽ عالقة الناقمية
𝐵𝑘𝑛 = 𝑣𝐶 و الح اررية المخصصة لمغازات الجزيئية عمى غاز اإللكترونات .بإعتبار السعة الح اررية
3
2
بالنسبة لعدد كبير مف المعادف تكوف النسبة بيف الناقمية الح اررية و الناقمية الكيربائية جداء درجة الح اررة ثابتة
و تسمى بعدد لورانز:
. 2.31 − 2.11 × 10−8 ىذه القيمة قريبة مف القيمة التجريبية لعدد كبير مف المعادف و التي في حدود
لكف ذلؾ ال يعني صالحية نموذج درود .إقتراب عدد لورانز لدرود مف القيمة التجريبية ناتج عف خطأيف
-7-
تذكير حول نظرية اإللكترونات الحرة في المعادن الفصل األول
يمغي أحدىما اآلخر .فقيمة السعة الح اررية الحقيقة لإللكترونات أقؿ بمئة مرة عف قيمتيا حسب درود أما قيمة
مربع السرعة الحقيقية فيو أكبر بمئة مرة.
3.1نموذج لورانتز:
بغرض تحسيف نموذج درود ،قاـ لورانتز بإدخاؿ تصحيح عمى نظرية درود .حيث إفترض أف اإللكترونات ال
= 𝑡𝑣) و إنما تخضع لتوزيعة إحصائية ىي تممؾ نفس السرعة الح اررية التي إعتمدىا درود (
𝑇 𝐵 𝑘3
𝑚
التوزيعة الكالسيكية لماكسويؿ-بولتزماف .تعطى توزيعة ماكسويؿ-بولتزماف بداللة الطاقة كما يمي:
3/2
)(1.9
𝑁 𝑚 𝐸−
= 𝐸 𝑓0 𝑝𝑥𝑒
𝑉 𝑇 𝐵 𝑘𝜋2 𝑇 𝐵𝑘
𝐸 (سرعة 𝑣 ) حيث تتغير طاقة اإللكترونات و ال تكوف و ىي تمثؿ إحتمالية إمتالؾ اإللكتروف لطاقة
3/2
= 𝐴 أختير متماثمة كما ىي الحاؿ في نموذج درود .ثابت اإلستنظاـ في العالقة ( )1.10
𝑁 𝑚
𝑉 𝑇 𝐵 𝑘𝜋2
. بحيث
∞ 𝑁
0 0
𝑓 = 𝑣 𝑣 𝑑3
𝑉
𝑧𝑣 𝑣𝑥 , 𝑣𝑦 ,معادلة كرة ،سطحيا يسمى بسطح تساوي تمثؿ العالقة 𝐸 = 𝑚𝑣 2في فضاء السرع
1
2
الطاقة :
)(1.11
𝐸2
= 𝑣𝑥2 + 𝑣𝑦2 + 𝑣𝑧2
𝑚
عمى سطحيا نتمكف مف تحديد كثافة اإللكترونات 𝑣 𝑁 ذات السرعة 𝑣 و التي تشترؾ في نفس الطاقة.
-8-
تذكير حول نظرية اإللكترونات الحرة في المعادن الفصل األول
vz
N v
v
vy
vx dv
الشكؿ 1.1
مف خاللو نتمكف مف تحديد كثافة اإللكترونات 𝑣 𝑁 ذات السرعة 𝑣 و التي تشترؾ في نفس الطاقة :
𝑣 𝑃 نتمكف مف تحديد كؿ مف السرعة الموافقة لإلحتماؿ األعظمي ،السرعة المتوسطة و مف خالؿ
السرعة الفعالة بإستخداـ العالقات التالية:
)𝑣 2 ∙ 𝑃 𝑣 𝑑𝑣 (1.15
𝑣 𝑃𝑑 ∞ 2 ∞
𝑚𝑣 = 𝑣 =0 , 0
𝑓𝑓𝑒𝑣 𝑣 ∙ 𝑃 𝑣 𝑑𝑣, = 0
𝑣𝑑
-9-
تذكير حول نظرية اإللكترونات الحرة في المعادن الفصل األول
𝑣 𝑁 فقط مف اإللكترونات التي تشترؾ في 𝑣 ىناؾ مجموعة إذف حسب لورانتز مف أجؿ سرعة معينة
نفس السرعة و السرعة متغيرة ،خالفا مع درود الذي يفرض أف كؿ اإللكترونات ليا نفس السرعة و ىي
تحت تأثير حقؿ كيربائي خارجي منتظـ غير قوي ،تتغير دالة التوزيع مف 𝑓0إلى 𝑓 و يمكف كتابة تغير 𝑓
خالؿ الزمف كما يمي:
)(1.16
𝑓𝑑 𝑓𝜕 𝑓𝜕
= +
𝑡𝑑 𝑚𝑎𝐶 𝑡𝜕 𝑙𝑙𝑜𝐶 𝑡𝜕
الحد ( )1ناشئ عف الحقؿ الكيربائي و الحد ( )2عف التصادـ .بإعتبار أف الحقؿ غير قوي ،فإف إنسحاب
𝑦𝑜 𝑓 يكوف صغير 𝑓 − 𝑓0 ≪ 1و يحدث دوف أف يتغير شكميا .إذا إفترضنا أف الحقؿ المطبؽ وفؽ
فإف إنزياح 𝑓 أيضا يكوف وفؽ نفس اإلتجاه:
𝑦𝑣𝜕 𝑦𝐸𝑒−
)(1.17
𝑓𝜕 𝑓𝜕 𝑓𝜕
= ∙ = ∙
𝑚𝑎𝐶 𝑡𝜕 𝑦𝑣𝜕 𝑡𝜕 𝑚 𝑦𝑣𝜕
)(1.18
𝑓𝜕 𝑓−𝑓0
=
𝑙𝑙𝑜𝑐 𝑡𝜕 𝑟𝜏
𝑦𝐸𝑒−
)(1.19
𝑓𝑑 𝑓𝜕 𝑓𝜕 𝑓𝜕 𝑓−𝑓0
= + = ∙ +
𝑡𝑑 𝑚𝑎𝐶 𝑡𝜕 𝑙𝑙𝑜𝑐 𝑡𝜕 𝑚 𝑦𝑣𝜕 𝑟𝜏
𝑦𝐸 𝑟 𝜏𝑒
)(1.20
𝑓𝜕
𝑓 = 𝑓0 + ∙
𝑚 𝑦𝑣𝜕
- 10 -
تذكير حول نظرية اإللكترونات الحرة في المعادن الفصل األول
𝑦𝐸 𝑟 𝜏𝑒 1
)(1.21
𝜕𝑓0
𝑓 = 𝑓0 + ∙
3 𝑚 𝑣𝜕
𝑦𝐸 𝑟 𝜏𝑒 1
)(1.22
∞ 𝜕𝑓0
𝑒𝑗𝑦 = −𝑒 𝑣𝑦 ∙ 𝑑𝑛 = − 0
𝑦𝑣 ∙ 𝑓0 + ∙ 𝑣𝑑 4𝜋𝑣 2
3 𝑚 𝑣𝜕
الحد األوؿ يمثؿ كثافة التيار عند التوازف و بالتالي يكوف معدوما:
)(1.23
∞
𝑒𝑗𝑦0 = − 0
𝑦𝑣 ∙ 𝑓0 ∙ 4𝜋𝑣 2 𝑑𝑣 = 0
𝑣 ∞ 𝑦𝐸 𝑟 𝜏𝑒 1 𝜕𝑓0 2 𝑦𝐸 4𝜋𝑒 2 ∞ 𝜆 𝜕𝑓0
𝑒𝑗𝑦 = − 0
∙ ∙ = 𝑣𝑑 𝑣𝜋4 0
𝑣∙ ∙ − 𝑣𝑑 𝑣 2
3 𝑚 3 𝑣𝜕 𝑚3 𝑣 𝑣𝜕
𝜆 4𝜋𝑒 2
= 𝑦𝑗 𝑦𝐸 )(1.25
3 2𝜋𝑚 𝑘 𝐵 𝑇 1/2
𝜆 4𝜋 𝑒 2
=𝜎 )(1.26
3 2𝜋𝑚 𝑘 𝐵 𝑇 1/2
نالحظ أن هذه العالقة مشابهة لعالقة درود ، 𝜎 ∝ 𝑇 −1/2 ،و النسبة بينهما تقترب من :1
𝐿𝜎
≈ 1.09 )(1.27
𝐷𝜎
و بالتالي و بالرغـ مف أف لورانتز حاوؿ أف يأخذ بعيف اإلعتبار وجود توزيعة إحصائية لسرعة اإللكترونات ،
إال أنو وجد عبارة الناقمية الكيربائية ال تختمؼ كثي ار عف عبارة درود التي ال تتوافؽ مع التجربة.
- 11 -
تذكير حول نظرية اإللكترونات الحرة في المعادن الفصل األول
التمرين :1
تحت تأثير حقؿ كيربائي خارجي ثابت 𝐸 يتعرض إلكتروف إلى قوة الحقؿ 𝐹 .
.1طبؽ قانوف نيوتف الثاني و أكتب معادلة الحركة .إستنتج معدؿ السرعة المكتسبة.
.2بإستخداـ عبارة كثافة التيار أوجد عبارة الناقمية الكيربائية 𝜎 .
.3أعط عبارة كؿ مف الطاقة الحركية و السرعة الح اررية لإللكتروف حسب نموذج درود.
.4إستنتج عبارة الناقمية الكيربائية بداللة درجة الح اررة .و ىؿ تتوافؽ مع المالحظات التجريبية؟
.5إستنتج عبارة الناقمية الح اررية.
التمرين :2
نعتبر إلكترونا ح ار يتحرؾ بنحو عشوائي في معدف و نفرض أف دالة كثافة اإلحتماؿ حتى يتعرض لتصادـ
𝑡−
مع أيوف عند زمف 𝑡 معطاة بالعالقة التالية 𝜏 ، 𝑝𝑟 𝑡 = 𝑒 𝜏 :متوسط زمف التصادـ.
1
𝜏
=𝑡. .1حدد متوسط الفترة الزمنية التي يتعرض خالليا اإللكتروف لمتصادـ التالي 𝑡𝑝𝑟 𝑡 𝑑𝑡 ،
∞
0
= 𝑡2 .2حدد مربع متوسط الفترة الزمنية التي يتعرض خالليا اإللكتروف لمتصادـ التالي ،
.
∞ 2
0
𝑟𝑝 𝑡 𝑡𝑑 𝑡
= 𝑡∆ .3حدد اإلنحراؼ القياسي 𝑡∆ لمفترة الزمنية التي يتعرض اإللكتروف خالليا لمتصادـ التالي ،
التمرين :3
دراسة تفاعؿ موجة كيرومغناطيسية مع اإللكترونات القمبية لممعدف .نعتبر اإللكتروف المرتبط مع الذرة
يتعرض لمقوة الخارجية لمحقؿ الكيربائي المتناوب 𝑡𝜔𝑖 𝑒 𝟎𝑬 = 𝑬 ،قوة اإلحتكاؾ و قوة اإلرجاع 𝑥 ∙ 𝐾 .
= . 𝜔0 حيث 𝐾 معامؿ المرونة .بغياب القوة الخارجية ييتز اإللكتروف بتردد ثابت
𝐾
𝑚
- 12 -
تذكير حول نظرية اإللكترونات الحرة في المعادن الفصل األول
التمرين :4
حسب نموذج لورانتز ال تممؾ جميع اإللكترونات الحرة نفس السرعة و إنما تخضع إلحتمالية ماكسويؿ
بولتزماف الكالسيكية المعطاة بػ :
- 13 -
الفصل الثاني
الحرة في المعادن
- 14 -
النظرية الكمية لإللكترونات الحرة في المعادن الفصل الثاني
1.2مقدمة:
تتعامؿ النظرية الكمية مع اإللكتروف عمى أنو موجة .قاـ سومرفيمد بإدخاؿ مفاىيـ الكـ عمى غاز اإللكترونات
اإللكترونات الحرة .خالفا مع النموذج الكالسيكي لدرود ،ال تممؾ كؿ اإللكترونات نفس الطاقة و كذلؾ
التوزيعة الطاقية الخاصة بيا ال تخضع لإلحصاء الكالسيكي لماكسويؿ-بولتزماف ،و إنما لإلحصاء الكمي
لفيرمي-ديراؾ .لذلؾ يسمى غاز اإللكترونات الحرة بغاز فيرمي.
𝜓∙𝐸=𝜓∙𝐻 )(2.1
يسمى 𝐻 بمؤثر الياممتوني أو مؤثر الطاقة .يتكوف مف حديف ،الحد األوؿ يمثؿ مؤثر الطاقة الحركية و
الحد الثاني مؤثر الطاقة الكامنة.
في النظرية الكمية لإللكترونات الحرة ،يعتبر اإللكتروف ح ار تماما و ال يتعرض إلى أي نوع مف الكموف .لذلؾ
نيمؿ الكموف الجاذب لأليونات الموجبة ،التنافر بيف اإللكترونات و التفاعؿ بيف اإللكترونات و الفونونات (
الفونوف ىو تكميـ لألمواج التي تنشأ مف إىتزاز الشبكات البمورية ) .لذلؾ يبقى فقط في مؤثر الياممتوني الحد
الذي يعبر عف الطاقة الحركية.
تكوف الحالة األساسية لغاز اإللكترونات الحرة عند الصفر المطمؽ .أي غياب أي نوع مف اإلثارة سواءا كانت
ح اررية أو ضوئية أو غيرىا .قاـ سومرفيمد بتطبيؽ خواص الحالة األساسية إللكترونات ذرة معزولة عمى الغاز
الحر ،و ذلؾ بتحديد أوال توزيعة "الخانات" الطاقية التي تشغميا اإللكترونات ثـ مأل تمؾ "الخانات"
باإللكترونات حسب مبدأ اإلستبعاد لباولي.
لتحديد ىذه التوزيعة ،يجب حؿ معادلة شرودنغر لإللكتروف الحر داخؿ المعدف .لمتبسيط نعتير ىذا األخير
عبارة عف مكعب حجمو . 𝐿3طبعا في الحالة األساسية ال يمكف لإللكترونات الحرة مغادرة المعدف ،فيي
- 15 -
النظرية الكمية لإللكترونات الحرة في المعادن الفصل الثاني
محتجزة بداخمو ،لذلؾ نعبر عف ذلؾ بكوف الكموف معدوـ داخؿ المعدف و ال نيائي خارجو كما ىوموضح
بالشكؿ . 1
V
V
V 0
V
V
)(2.2
حيث 𝑘 يمثؿ شعاع الموجة لإللكتروف الحر و 𝑟 موضعو في الفضاء الحقيقي .المعادلة ىي معادلة تفاضمية
مف الدرجة الثانية:
)(2.3
𝑚2
𝜓′′𝑘 𝑟 + 𝐸 𝑘 𝜓𝑘 𝑟 = 0
ℏ2
= 𝑘 .يمثؿ شعاع الموجة وجية و إمتداد دالة الموجة لإللكتروف الحر في الفضاء حيث 𝐸 𝑘 :
𝑚2
ℏ2
- 16 -
النظرية الكمية لإللكترونات الحرة في المعادن الفصل الثاني
, E
t
kz z
ky y
kx x
العالقة بيف طاقة اإللكتروف و شعاع الموجة الخاص بو تسمى بعالقة التبدد" ."Relation de dispersion
و بالنسبة لإللكتروف الحر ىذه العالقة ىي:
ℏ2 𝑘 2
= 𝑘 𝐸 )(2.5
𝑚2
ℏ2 ℏ2
)(2.6
𝑚2
= 𝑘 𝐸 = 𝑘2 = 𝑘𝑥2 + 𝑘𝑦2 + 𝑘𝑦2 ⇒ 𝑘𝑥2 + 𝑘𝑦2 + 𝑘𝑦2 𝑘 𝐸
𝑚2 𝑚2 ℏ2
= 𝑘 . تمثؿ ىذه العالقة في الفضاء العكسي معادلة كرة نصؼ قطرىا 𝑘 𝐸
𝑚2
ℏ2
3كال سطح الكرة الذي تكوف فيو الطاقة ثابتة يسمى بسطح تساوي (أو ثبوت) الطاقة .نوضح في الشكؿ
مف عالقة التبدد و معادلة الكرة التي تشكميا في الفضاء العكسي.
kz
E k
ky
k
kx
الشكل :3عالقة التبدد لإللكتروف الحر و الشكؿ الكروي الذي تشكمو في الفضاء العكسي
- 17 -
النظرية الكمية لإللكترونات الحرة في المعادن الفصل الثاني
L
إضافة لذلؾ و نظ ار لكوف الشروط الحدودية مطبقة في 0و 𝐿 ،فالمعدف مفروض أصال في الثمف الموجب
لمفضاء الحقيقي .بما أف اإللكترونات محتجزة داخؿ المعدف في الثمف الموجب لمفضاء فكذلؾ ىي الحاؿ
ألشعة الموجة لإللكترونات و التي تتوزع في الفضاء العكسي عمى شكؿ كرة .إذف كؿ الحاالت الطاقية
الـ سموحة ؿإللكترونات تتجمع في ثمف الكرة الواقع في الجزء الموجب لمفضاء العكسي.
- 18 -
النظرية الكمية لإللكترونات الحرة في المعادن الفصل الثاني
kz
L
0 L
ky
L
kx
الشكل 5
x L x
L
لو إعتبرنا اإلتجاه (𝑥𝑜) فإننا نعبر عف ىذه الشروط كما يمي:
𝑥 𝑘𝜓 = 𝐿 𝜓𝑘 𝑥 + )(2.8
ر و الذي وفؽ اإلتجاه إذف في الحؿ العاـ لممعادلة التفاضمية ال نحتفظ إال بالحد الذي يعبر عف اإلنتشا
( 𝑥𝑜) :
𝑥 𝑥𝑘𝑖 𝑝𝑥𝑒 𝑥𝐴 = 𝑥 𝑘𝜓 )(2.9
في ىذه الحاؿ ال يوجد تحديد في الفضاء العكسي لتوزيعة الحاالت اإللكترونية ،لذلؾ تتوزع عمى اؿكرة ككؿ.
- 19 -
النظرية الكمية لإللكترونات الحرة في المعادن الفصل الثاني
نظ ار لكوف الشروط الحدودية الدورية أكثر مالئمة مع صفة اإلنتشار التي تميز دواؿ الموجة لإللكتروف الحر،
نفضؿ إستخداـ ىذا النوع مف الشروط مع اإللكترونات الحرة في المعادف.
نحدد الثابت 𝑥𝐴 في دالة الموجة و الذي يمثؿ سعة الموجة مف خالؿ ما يسمى بشرط التقنيف أو اإلستنظاـ "
. "Normalisationالمعنى الفيزيائي ليذا الشرط ىو أف إحتمالية وجود اإللكتروف داخؿ المعدف ىي : 1
)(2.10
𝐿
0
𝑘𝜓 𝑥 ∙ 𝜓𝑘∗ 𝑥 𝑑𝑥 = 1
و في الحالة العامة:
)(2.11
𝑉
0
𝑘𝜓 𝑟 ∙ 𝜓𝑘∗ 𝑟 𝑑𝜏 = 1
بتطبيؽ الشروط الحدودية الدورية عمى دالة الموجة نجد:
𝐿 𝜓 𝑟 = 𝜓 𝑥, 𝑦, 𝑧 = 𝜓 𝑥 + 𝐿, 𝑦, 𝑧 = 𝜓 𝑥, 𝑦 + 𝐿, 𝑧 = 𝜓 𝑥, 𝑦, 𝑧 +
𝑧 𝑧𝑘 𝑖𝑝𝑥𝑒 𝑦 𝑦𝑘 𝑖𝑝𝑥𝑒 𝑥 𝑥𝑘 𝑖𝑝𝑥𝑒𝐴 = 𝑧 𝑧𝑘 𝐴𝑒𝑥𝑝 𝑖𝑘𝑟 = 𝐴𝑒𝑥𝑝𝑖 𝑘𝑥 𝑥 + 𝑘𝑦 𝑦 +
𝑧 𝑧𝑘 𝑖𝑝𝑥𝑒 𝑦 𝑦𝑘 𝑖𝑝𝑥𝑒 𝐿 𝑥𝑘 = 𝐴𝑒𝑥𝑝𝑖 𝑘𝑥 𝑥 +
𝑧 𝑧𝑘 𝑖𝑝𝑥𝑒 𝐿 𝑦𝑘 = 𝐴𝑒𝑥𝑝𝑖 𝑘𝑥 𝑥 𝑒𝑥𝑝𝑖 𝑘𝑦 𝑦 +
𝐿 𝑧𝑘 = 𝐴𝑒𝑥𝑝𝑖 𝑘𝑥 𝑥 𝑒𝑥𝑝𝑖 𝑘𝑦 𝑦 𝑒𝑥𝑝𝑖 𝑘𝑧 𝑧 +
⇒ 𝑒𝑥𝑝 𝑖𝑘𝑥 𝐿 = 1; 𝑒𝑥𝑝 𝑖𝑘𝑦 𝐿 = 1, 𝑒𝑥𝑝 𝑖𝑘𝑧 𝐿 = 1
𝑐𝑜𝑠 𝑘𝑥 𝐿 = 1; 𝑐𝑜𝑠 𝑘𝑦 𝐿 = 1, 𝑐𝑜𝑠 𝑘𝑧 𝐿 = 1
𝜋 𝑥𝑛2 𝜋 𝑦𝑛2 𝜋 𝑧𝑛2
= 𝑥𝑘 ⇒ 𝜋 𝑧𝑛𝑘𝑥 𝐿 = 2𝑛𝑥 𝜋; 𝑘𝑦 𝐿 = 2𝑛𝑦 𝜋, ; 𝑘𝑧 𝐿 = 2 = 𝑦𝑘 ; = 𝑧𝑘 ;
𝐿 𝐿 𝐿
𝜋 𝑦 𝑛2
)(2.12
𝜋 𝑥 𝑛2 𝜋 𝑧 𝑛2
=𝑘 𝑏1 + 𝑏2 + 𝑏3
𝐿 𝐿 𝐿
تمثؿ العالقة ( )2.12شكؿ القيـ المسموحة لشعاع الموجة لإللكتروف الحر حسب الشروط الحدودية الدورية.
2𝜋 3
،كما يوضحو الشكؿ . 7 مف خالليا نستنج أف قيمة مسموحة لػ 𝑘 تكوف محتواة في الحجـ
𝐿
إذف بسبب الشروط الحدودية ال يتغير شعاع الموجة بصفة مستمرة ،و لكف يأخذ قيما متقطعة .و لكف و
نظ ار لكوف البعد كبير نسبيا فيمكف إعتبار ىذه القيـ شبو مستمرة.
- 20 -
النظرية الكمية لإللكترونات الحرة في المعادن الفصل الثاني
2 3D
L 1D
الشكل : 7القيـ المسموحة لشعاع الموجة و الحجـ الذي تحتوي فيو قيمة واحدة
𝑘 تكوف فيما سبؽ رأينا أف معادلة الطاقة في الفضاء العكسي عبارة عف كرة .إذف فكؿ القيـ المسموحة لػ
محتواة في كرة تسمى إصطالحا بكرة فيرمي.
كؿ طاقة 𝐸 توافقيا قيمة مسموحة لػ 𝑘 و بإمكانيا حسب مبدأ اإلستبعاد لباولي أف تحتوي عمى إلكترونيف
الصفر بسبينيف ( . )±جميع الحاالت اإللكترونية محتواة في كرة فيرمي و أكبر طاقة لإللكترونات في
1
2
(نصؼ عدد اإللكترونات). إذا إحتوى المعدف عمى 𝑁 إلكتروف فعدد القيـ المسموحة لػ 𝑘 ىو
𝑁
2
2𝜋 3
و بما أف كؿ القيـ المسموحة لػ 𝑘 ضمف كرة فيرمي و حجـ قيمة مسموحة واحدة حسب ش.ح.د ىو
𝐿
.إذف:
4
𝜋𝑘 𝐹3 فيرميحجـرة حجـ
ك
)(2.13
𝑁
= 3
2𝜋 3
= 𝑛 ⇒ 𝑘𝐹 = 3𝜋 2 1/3
2 مسموحة قيمة
𝐿
مف نصؼ قطر كرة فيرمي يمكف إستنتاج طاقة فيرمي ,سرعة فيرمي و درجة ح اررة فيرمي.
ℏ2 𝑘 𝐹2
)(2.14
1 𝐹𝐸
= 𝐹𝐸 = 𝐹𝑇 ; ; 𝐸𝐹 = 𝑚𝑣𝐹2
𝑚2 2 𝐵𝑘
- 21 -
النظرية الكمية لإللكترونات الحرة في المعادن الفصل الثاني
kz
EF
kF
ky
- 22 -
النظرية الكمية لإللكترونات الحرة في المعادن الفصل الثاني
ky
kx
يمكف تبسيط عالقة كثافة الحاالت اإللكترونية بداللة طاقة فيرمي 𝐹𝐸 و العدد الكمي 𝑁 لإللكترونات:
ℏ2 𝑘 𝐹2 ℏ2 𝑚2 3𝜋 2 𝑛 2/3
= 𝐹𝐸 = 𝑛 3𝜋 2 2/3
⟹ =
𝑚2 𝑚2 ℏ2 𝐹𝐸
𝑛 𝐿3 3𝜋 2 𝑁3
= 𝐸𝑑 𝐸 𝐷 = 𝐸𝑑𝐸 𝐸𝑑𝐸
2𝜋 2 𝐸 3/2 𝐹𝐸2
3/2
𝐹
)(2.19
𝑁3
= 𝐸 𝐷 3/2 𝐸
𝐹𝐸2
10ىذه نالحظ أف كثافة الحاالت اإللكترونية تتزايد مع الطاقة عمى شكؿ دالة جذرية .نوضح في الشكؿ
التغيرات.
D E
3N
2 EF
EF E
الشكل : 10تغيرات كثافة الحاالت اإللكترونية بداللة الطاقة
- 23 -
النظرية الكمية لإللكترونات الحرة في المعادن الفصل الثاني
في الحالة األساسية ،تكوف كؿ الحاالت اإللكترونية مشغولة تماما باإللكترونات إلى غاية أكبر طاقة ،طاقة
فيرمي .ىذا يعني أف :
)(2.20
𝐹𝐸
=𝑁 0
𝐸𝑑 𝐸 𝐷
عدد اإللكترونات الحرة في المعدف كبير جدا ،لذلؾ يعتبر المعدف غا از منحط .إحتمالية اإلسكاف باإللكترونات
لمحاالت الطاقية بالنسبة لممعدف تخضع لدالة التوزيع لفيرمي-ديراؾ:
)(2.22
1
= 𝐸 𝑓 𝐹 𝐸𝐸−
𝑝𝑥𝑒1+
𝑇 𝐵𝑘
1
= 𝐸 𝑓 𝐸 > 𝐸𝐹 , =0
⟹ ; 𝑇 = 0𝐾° )(2.23
1 ∞1+
= 𝐸 𝑓 𝐹 𝐸𝐸− 1
𝑝𝑥𝑒1+
𝑇 𝐵𝑘 = 𝐸 𝑓 𝐸 < 𝐸𝐹 , =1
∞1+𝑒 −
الحاالت الطاقية األكبر مف طاقة فيرمي تكوف فارغة ،أما الحاالت الطاقية األقؿ تكوف ممتمئة تماما.
برفع درجة الح اررة تتغير توزيعة اإللكترونات بسبب تغير دالة التوزيع عف 1و 0و تكوف كما ىو موضح
بالشكؿ .11
T 0K
T 0K
الشكل : 11كيؼ تتغير توزيعة اإللكترونات 𝐸 𝑁 برفع درجة الح اررة عف الصفر المطمؽ
توزيعة اإللكترونات ،أو الحاالت اإللكترونية المشغولة في المدى الطاقي 𝐸𝑑 ،ىي :
)(2.24
1 𝑁3
= 𝐸𝑑 𝐸 𝑁 𝐸 𝑓 𝐸 𝐷 = 𝐸𝑑 𝐹 𝐸𝐸−
∙ 3/2 𝐸𝑑 𝐸
𝑝𝑥𝑒1+ 𝐹𝐸2
كثافة الحاالت اإللكترونية إحتمالية اإلسكاف
𝑇 𝐵𝑘
- 25 -
النظرية الكمية لإللكترونات الحرة في المعادن الفصل الثاني
بزيادة درجة الح اررة تثار اإللكترونات الموجودة عند طاقة فيرمي و أسفميا إلى مستويات طاقية أعمى .و
بالتالي طاقة فيرمي لـ تعد ىي أكبر طاقة لإللكترونات .عدد اإللكترونات المثارة متعمؽ بقيمة اإلثارة
الح اررية ،فكمما زادت ىذه األخيرة ،زاد عدد اإللكترونات المثارة.
نضع:
∞ 1
= 𝑝𝐼 𝑇 𝐹 𝐸0 1+𝑒𝑥𝑝 𝐸−
𝐸𝑑 𝐸 ∙
𝑇 𝐵𝑘
2/3
𝜋2 𝑇 2
;
𝑇
𝐸𝐹 0 = 𝐸𝐹 𝑇 1 + ≪1
8 𝐹𝑇 𝐹𝑇
2 𝜋2 𝑇 2 𝜋2 𝑇 2
𝐸𝐹 0 ≈ 𝐸𝐹 𝑇 1 + = 𝐸𝐹 𝑇 1 +
3 8 𝐹𝑇 12 𝐹𝑇
- 26 -
النظرية الكمية لإللكترونات الحرة في المعادن الفصل الثاني
نالحظ أف تأثير درجة الح اررة تقريبا ميمؿ عمى طاقة فيرمي مقارنة مع قيمتيا عند الصفر المطمؽ.
إذف السعة الح اررية لإللكترونات الحرة حسب النظرية الكمية أقؿ بكثير مف القيمة الكالسيكية و ىو ما يتوافؽ
مع المالحظات التجريبية.
السعة الح اررية الكمية:
- 27 -
النظرية الكمية لإللكترونات الحرة في المعادن الفصل الثاني
حيث:
𝜋2 𝐵𝑘 𝐵𝑘
=𝐴 𝑁 𝑁; 𝐵 = 234 , 𝜃𝐷 = 500 𝐾°
2 𝐹𝑇 𝜃𝐷 3
4.0 500
3.5
400
)CV (x10 J/K°
3.0 Cve
2
(CV/T) J/K
2.0 A
200
1.5
1.0
100
0.5
0.0 0
0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 0 50 100 150 200 250 300 350
2
)T (K° T
و لوحدة الحجـ:
𝜋2
= 𝑒𝐾 𝑇𝜏 𝑛𝑘𝐵 2 )(2.35
𝑚3
نوضح في الشكؿ 13تغيرات الناقمية الح اررية لإللكترونات الحرة بداللة درجة الح اررة .نميز في المنحنى
ثالث مجاالت :
- 28 -
النظرية الكمية لإللكترونات الحرة في المعادن الفصل الثاني
Ke
50
~T
40
1
~
30 T2
20
cst
10
المجال األول :و ىو المجاؿ ذو التغيرات الخطية ،حيث يكوف التصادـ في الدرجات الح اررية المنخفضة جدا
مع الشوائب و العيوب ذات التركيز الثابت .لذلؾ يكوف زمف التصادـ قيمة ثابتة.
المجال الثاني :مع اإلرتفاع النسبي لدرجة الح اررة ،يظير تأثير التصادمات مع األيونات الميتزة (الفونونات)
و نظ ار لكوف اإلىتزاز ظاىرة نشطة ح ارريا ،فإف زيادة درجة الح اررة تؤدي إلنخفاض زمف التصادـ ،بسبب
∝𝜏. زيادة التصادمات .يكوف التناسب بيف زمف التصادـ و درجة الح اررة في ىذا المجاؿ مف الشكؿ
1
𝑇3
∝ 𝜏 ،بحيث المجال الثالث :في ىذا المجاؿ ،يكوف التناسب عكسي بيف زمف التصادـ و درجة الح اررة،
1
𝑇
- 29 -
النظرية الكمية لإللكترونات الحرة في المعادن الفصل الثاني
التمرين:1
إعتبر إلكترونا كتمتو 𝑚 و طاقتو الكامنة معدومة في داخؿ مكعب كموني طوؿ ضمعو 𝐿 و الكموف خارج
المكعب ال نيائي.
.1أكتب معادلة شرودنغر لإللكتروف و ابحث عف الحؿ بطريقة فصؿ المتغيرات أي بوضع دالة الموجة
بالشكؿ 𝑧 𝜓 𝑦 𝜓 𝑥 𝜓 = 𝑧 𝜓 𝑥, 𝑦,
.2أوجد الحؿ بإستخداـ الشروط الحدودية المثبتة.
.3أوجد الطاقات الثالث األولى (أصغر طاقة ثـ الطاقة الثانية التي تمييا و الثالثة) لإللكتروف .و حدد عبارة
دواؿ الموجة الموافقة ليذه الطاقات و رتبة اإلنطباؽ (أي عدد اإللكترونات أو دواؿ الموجة التي تشترؾ
في نفس الطاقة).
.4أوجد عبارة كثافة الحاالت اإللكترونية.
.5أجب عف نفس األسئمة بإستخداـ الشروط الحدودية الدورية.
التمرين :2
شبكة خطية مكونة مف 𝑁 ذرة أحادية التكافؤ ثابتيا 𝑎 = 3𝐴°و 𝑁 كبير جدا.
)1أكتب عالقة التبدد لمطاقة حسب نموذج اإللكتروف الحر.
.2بإستخداـ الشروط الحدودية المثبتة أحسب عند الصفر المطمؽ طاقة و درجة ح اررة فيرمي .أجب عف
نفس السؤاؿ مف أجؿ ش.ح.د.
𝐸 𝐷 .أحسب معدؿ 𝐸 𝐷 بداللة 𝐸𝐹 0ثـ أرسـ تغيرات .3أوجد عبارة كثافة الحاالت اإللكترونية
الطاقة الكمية في الصفر المطمؽ.
.4أوجد طاقة فيرمي كدالة في درجة الح اررة 𝑇 𝐹𝐸 بصورة تقريبية .حدد الطاقة الداخمية لغاز اإللكترونات
𝐸𝑑 𝑝 𝐸
و قارنيا مع الطاقة الداخمية في الصفر المطمؽ .إستعف بالتكامؿ
∞
= 𝑝𝐼 0 1+𝑒𝑥𝑝 𝛾 𝐸 −1
=
𝑥
𝑝 𝜋2
. 𝑥 𝑝+1
1
+ ;𝛾 ≫ 1
𝑝+1 6 𝛾2
- 30 -
النظرية الكمية لإللكترونات الحرة في المعادن الفصل الثاني
.5أوجد السعة الح اررية لغاز اإللكترونات كدالة في درجة الح اررة و قارنيا مع السعة الح اررية إلىتزاز الشبكة
𝜋2
= 𝑠𝑒𝑟𝐶 حيث 𝐾. 𝜃𝐷 = 240 المعطاة بالعالقة
𝑇
𝐵𝑘𝑁
3 𝐷𝜃
التمرين :3
- 31 -
الفصل الثالث
نظرية بموخ
- 32 -
نظرية بموخ و بنية عصابات الطاقة الفصل الثالث
1.3مقدمة
قدـ لنا نموذج اإللكترونات الحرة ،فكرة جيدة لتفسير عدد مف خواص المعادف ،مثؿ :السعة الح اررية،
الناقمية الح اررية و ديناميكية المعادف .لكف ىذا النموذج يفشؿ في اإلجابة عف تساؤالت أخرى ،مثؿ :كيؼ
نميز بيف المواد المعدنية ،نصؼ الناقمة و العازؿ ة ،إمكانية ظيور معامؿ ىوؿ موجبا لبعض المواد ،و عدة
خواص نقؿ أخرى .لذلؾ نحتاج إلى نماذج أخرى أقؿ بساطة لتفسير ما أمكف مف مختمؼ خواص المواد
الصمبة بإختالؼ أنواعيا.
إف الفرؽ بيف مادة ناقمة و مادة عازلة واضح جدا .مثال بالنسبة لمقاومية المعدف ،قد تنخض إلى
𝑚𝑐 10−10 Ωعند درجة ، 1𝐾°في حيف أف مقاومية عازؿ جيد قد تصؿ إلى . 1022 Ωcmيعتبر الفرؽ
1032أكبر فارؽ يمكف مالحظتو في الخواص الفيزيائية لممواد الصمبة.
حتى نفيـ بشكؿ جيد الفرؽ بيف المعدف و العازؿ ،يجب أف نوسع نطاؽ نموذج اإللكترونات الحرة ليأخذ بعيف
اإلعتبار وجود أيونات الشبكة البمورية المرتبة بشكؿ دوري .بمعنى آخر وجود كموف بموري لمشبكة.
في واقع األمر ،مف المعروؼ أف الشبكات البمورية تيتز و ليست ساكنة ،لذلؾ فيناؾ عدة تفاعالت في
الشبكة البمورية ،تتمثؿ أساسا في الطاقة الحركية لإللكترونات ،الطاقة الحركية لأليونات ،التفاعؿ الجاذب بيف
األيونات و اإللكترونات ،قوى التنافر بيف اإللكترونات ،قوى التنافر بيف األيونات ،و التصادمات بيف
الفونونات و اإللكترونات (الفونوف ىو كـ طاقي لتكميـ أمواج إىتزاز الشبكات البمورية) .أخذا بعيف اإلعتبار
كؿ ىذه التفاعالت ،يصبح مف الصعب حؿ معادلة شرودنغر لإللكتروف في الشبكة البمورية .لذلؾ كانت
نظرية اإللكتروف في الكموف البموري ىي البداية ،و الكموف الوحيد الحاضر ىو الكموف الجاذب لأليونات.
تفرض النظرية فرضيتيف أساسيتيف ىما:
-األيونات ساكنة (ال تيتز) و تتموضع في مواقع برافي ،لذلؾ نيمؿ التصادـ بيف اإللكترونات و الفونونات.
تسمى ىذه الفرضية بالتقريب الكظوـ.
-نيمؿ التنافر بيف اإللكترونات ،و يسمى بتقريب اإللكتروف المستقؿ .لذلؾ نكتفي بحؿ معادلة شرودنغر
إللكتروف واحد ينوب عف كؿ اإللكترونات.
- 32 -
نظرية بموخ و بنية عصابات الطاقة الفصل الثالث
الشبكة البمورية ىي تجمع لذرات مرتبة بشكؿ دوري و منفصمة عف بعضيا البعض بالفاصمة الذرية .لوصؼ
الكموف البموري و كيفية تأثر اإللكترونات بو ،ننطمؽ مف حالة الذرة المعزولة ،ثـ نظير كيؼ تتأثر بتجمع
باقي الذرات لتشكيؿ الجسـ الصمب.
نوضح في الشكؿ 1التركيب اإللكتروني المبسط لمذرة المعزولة :لإللكترونات طاقة حركية ،و لكنيا تتعرض
أيضا لمكموف القوي الجاذب لمنواة ،لذلؾ فيي تشغؿ مستويات طاقية متقطعة ،إبتداءا مف اإللكترونات
الداخمية لغاية إلكترونات التكافؤ .حتى يصبح إلكتروف التكافؤ حرا ،يجب إعطاؤه طاقة تسمح لو بإجتيار
الكموف و البموغ لممستوى الصفري.
عند إقتراب الذرات مف بعضيا البعض لتشكيؿ الشبكة البمورية ،فإف إلكترونات كؿ ذرة تتأثر بكمونات باقي
الذرات .نوضح بشكؿ مبسط ىذا التأثير في الشكؿ ، 2و الذي يوضح أيضا كيؼ ينشأ الكموف البموري.
ns
n 1 p
2s
1s
عند إقتراب الذرات ،فإف إلكترونات كؿ ذرة سوؼ تنجذب إلى باقي الذرات (األيونات) ،أي أف ىناؾ تأثير
متبادؿ .ىذا اإلنجذاب سيكوف أقوى بالنسبة إللكترونات التكافؤ ألنيا األكثر عرضة لتأثير األيونات المجاورة،
- 33 -
نظرية بموخ و بنية عصابات الطاقة الفصل الثالث
في حيف أنو يقؿ بالنسبة لإللكترونات الداخمية المرتبطة بشدة مع أنويتيا .بسبب ىذا التأثير ،يقؿ إرتفاع
الحاجز الكموني الفاصؿ بيف الذرات المتجاورة ،بحيث أف قمة الحاجز الكموني قد تحتؿ موقعا طاقيا أقؿ مف
آخر مستوى طاقي 𝑠𝑛 .في ىذه الحاؿ ،يمكف إللكترونات التكافؤ اإلنتقاؿ بحرية في كؿ البمورة.
ns
n 1 p
تجواؿ إلكترونات التكافؤ مف ذرة إلى أخرى ،يعني أنيا ليست متموضعة في موقع معيف ،و بالتالي زمف
𝑠 ، ∆𝑡~10−15فحسب عالقة التموضع سيكوف أقؿ ما يمكف .مثال لو كاف زمف التموضع صغي ار جدا
≥ 𝐸∆ يكوف عرض مستويات الطاقة كبي ار مقارنة مع حالة الذرة المعزولة . ∆𝐸~1𝑒𝑉 ،زيادة ىايزنبرغ
𝑡∆
عرض مستوى طاقي يعني تشكؿ عصابة طاقية لو و بما أف التفاعؿ المتبادؿ بيف ذرات البمورة لو أكبر تأثير
عمى طاقات إلكترونات التكافؤ الخارجية ،فإف عصابة التكافؤ ستكوف أعرض ما يمكف و يتضاءؿ ىذا
𝑠 1يبقى تقريبا مماثال العرض كمما تعمقنا طاقيا نحو اإللكترونات الداخمية المرتبطة بقوة .مثال المستوى
لحالة الذرة المعزولة.
نوضح في الشكؿ 3كيؼ تتشكؿ عصابات الطاقة إنطالقا مف حالة الذرة المعزولة إلى إقتراب الذرات مف
بعضيا البعض لتشكيؿ الشبكة البمورية.
- 34 -
نظرية بموخ و بنية عصابات الطاقة الفصل الثالث
E E
3s
Eg 3
2p
Eg 2
2s
E g1
1s
مع تناقص المسافة الفاصمة بيف الذرات و إقترابيا مف ثابت الشبكة البمورية ،يحدث إنحالؿ لممستويات
الطاقية المتقطعة و تتشكؿ عصابات طاقية ،يقؿ عرضيا كمما تعمقنا داخميا بإتجاه النواة .تنفصؿ العصابات
الطاقية المسموحة ،بنطاقات ممنوعة ،𝐸𝑔 ،ال يمكف أف تشغميا اإللكترونات.
مدى إمتالء ىذه العصابات (إمتالء تاـ أو جزئي) و إحتمالية التداخؿ بيف العصابات المسموحة و مقدار
النطاؽ الممنوع ىي التي تحدد الخواص الفيزيائية لمجسـ الصمب (ناقؿ ،عازؿ أو نصؼ ناقؿ).
أمثمة:
الشكؿ .4أ يمثؿ حالة ثالث ذرات ىيدروجيف متقاربة بالفاصمة الذرية ،الشكؿ .4ب حالة معدف الميثيوـ و
الشكؿ .4ج حالة السيميكوف.
- 35 -
نظرية بموخ و بنية عصابات الطاقة الفصل الثالث
الشكل .4أ :كيفية إنحالؿ مستوى طاقي متقطع حسب إحتماليات التراكب بيف المدارات الذرية الثالث إلي
ثالث مستويات طاقية و إشتغاليا باإللكترونات .
- 36 -
نظرية بموخ و بنية عصابات الطاقة الفصل الثالث
𝑎 الحالة األساسية لذرة 𝑖𝑆 𝑏 ،الحالة الميجنة الشكل .4ج :كيفية تشكؿ بنية العصابات لمسيميكوف،
لمذرة لتشكيؿ الرابطة 𝑐 ،تشكؿ الرابطة بيف ذرتيف متجاورتيف :إلكتروني كؿ ذرة يستقراف في الحالة الطاقية
األخفض ليشكالف الرابطة و المدار األعمى يشكؿ الحاالت ضد المرتبطة التي تشغميا اإللكترونات عند
اإلثارة 𝑑 ،تشكؿ عصابة التكافؤ و النقؿ لبمور السيميكوف.
3.3نظرية بموخ:
تأخذ نظرية عصابات الطاقة بعيف اإلعتبار تأثير الكموف البموري (الذي يخضع لدورية الشبكة) الذي يضاؼ
كحد الطاقة الكامنة في معادلة شرودنغر:
ℏ2
− 𝑟 𝑈 ∇2 + 𝑟 𝑘𝜓 𝑘 𝐸 = 𝑟 𝑘𝜓 )(3.1
𝑚2
حيث 𝑅 شعاع مف أشعة الشبكة المباشرة .تسمى دالة الموجة لإللكتروف في ىذه الحالة بدالة بموخ.
- 37 -
نظرية بموخ و بنية عصابات الطاقة الفصل الثالث
تعاممت نظرية بموخ أوال مع اإللكترونات الحرة في المعدف التي تتعرض لكموف بموري (إلكترونات شبو حرة).
لذلؾ كاف الشكؿ األوؿ لدواؿ بموخ عبارة عف موجة منتشرة تتأثر بالكموف البموري ،و نعبر عف ذلؾ بسعة
موجة دورية .نظ ار ألف أكبر إحتماؿ لوجود اإللكتروف ىو بالقرب مف األيوف و نظ ار لكوف األيونات مرتبة
دوريا فكذلؾ تكوف إحتمالية وجود اإللكتروف و منيا سعة الموجة .يسمى ىذا الشكؿ لدالة الموجة بالصيغة
األولى لدواؿ بموخ:
الشكل :4تصور مبسط لدواؿ بموخ ،دواؿ منتشرة معدلة بسعة دورية
ىناؾ أشكاؿ أخرى لدواؿ بموخ حسب قيمة الكموف البموري الذي يؤثر عمى اإللكتروف .و حتى نتأكد مف أنيا
دواؿ بموخية ،يجب أف تحقؽ صيغة ثانية مستنبطة مف الصيغة األولى و ىي :
= 𝑅𝑘𝑖 𝑝𝑥𝑒 𝑟𝑘𝑖 𝑝𝑥𝑒 𝑟 𝑘𝑢 = 𝑅𝑘𝑖 𝑝𝑥𝑒 𝑟𝑘𝑖 𝑝𝑥𝑒 𝑅 𝜓𝑘 𝑟 + 𝑅 = 𝑢𝑘 𝑟 +
𝑅𝑘𝑖 𝑝𝑥𝑒 𝑟 𝑘𝜓
- 38 -
نظرية بموخ و بنية عصابات الطاقة الفصل الثالث
دالة الموجة لإللكتروف خاضعة لمشروط الحدودية ،و نظ ار ألنيا منتشرة فإف الشروط الحدودية الدورية أكثر
𝑥𝑜 𝑁2 ،وفؽ اإلتجاه 𝑦𝑜 و 𝑁3وفؽ مالئمة .بإعتبار البمورة ثالثية البعد بػ 𝑁1ذرة وفؽ اإلتجاه
𝑧𝑜 يكوف لدينا:
𝑗𝑖𝛿𝜋𝑘 = 𝑘𝑥 𝑏1 + 𝑘𝑦 𝑏2 + 𝑘𝑧 𝑏3 ; 𝑎𝑖 ∙ 𝑏𝑗 = 2
الخمية األساسية لمشبكة العكوسة التي عادة ما تؤخذ عمى أنيا منطقة بريمواف األولى ،إذف فكؿ القيـ
𝑁1 𝑁2 𝑁3لػ 𝑘 و التي هي بعدد الخاليا األساسية (و ليس نصؼ عدد اإللكترونات كما في المسموحة
الفصؿ السابؽ) تكوف محتواة في منطقة بريمواف األولى و تكرر دوريا مف أجؿ باقي مناطؽ بريمواف .
تكتب معادلة شرودنغر في الحالة العامة ،إللكتروف بشعاع موجة 𝑞 ،كما يمي:
ℏ2
− 𝑟 𝑈 ∇2 + 𝑟 𝑞𝜓 𝑞 𝐸 = 𝑟 𝑞𝜓
𝑚2
)𝑟(𝑈 = 𝑅 𝑈 𝑟 +
𝑟 𝑞𝜓 = 𝐿 𝜓𝑞 𝑟 +
أي دالة دورية يمكف كتابتيا عمى شكؿ سمسمة فورييو .بالنسبة لمكموف و نظ ار لكوف 𝜋 𝑅 ∙ 𝐺 ∝ 2الجمع
يكوف عمى كؿ القيـ الممكنة لشعاع الشبكة العكوسة 𝐺 و بالنسبة لدالة الموجة ،𝑞 ∙ 𝐿 ∝ 2𝜋 ،عمى كؿ
القيـ المسموحة لػ 𝑞 .
بإستعماؿ تحويؿ فورييو ،فإننا نحوؿ معادلة شرودنغر مف الفضاء الحقيقي إلى الفضاء العكسي.
- 39 -
نظرية بموخ و بنية عصابات الطاقة الفصل الثالث
= 𝑟 𝑈 𝑟𝐺𝑖𝑝𝑥𝑒 𝐺𝑈 𝐺 )(3.5
𝐺𝑈 ،معامالت فورييو لمكموف تتعمؽ بالكموف الحقيقي عف طريؽ التحويؿ العكسي لفورييو:
)(3.6
1
= 𝐺𝑈 𝑟𝑑 𝑟𝐺𝑖𝑈 𝑟 𝑒𝑥𝑝 −
𝑙𝑙𝑒𝐶 𝑣
حيث 𝑣 ىو حجـ الخمية األساسية في الفضاء الحقيقي .يمكف إعتبار 𝑈0كمرجع لمكموف. 𝑈0 = 0
بإعتبار أف الكموف حقيقي و أف البمور ذو تناظر إنقالبي ،معامالت فورييو لمكموف كذلؾ تحقؽ نفس
الخاصية:
ℏ2
− ∇2 + 𝑟𝐺𝑖𝑝𝑥𝑒 𝐺𝑈 𝐺 𝑞 = 𝑟𝑞𝑖𝑝𝑥𝑒 𝑞𝐶 𝑞 𝑟𝑞𝑖𝑝𝑥𝑒 𝑞𝐶 𝑞 𝐸
𝑚2
ℏ2
− ∇2 𝑞 𝐶𝑞 𝑒𝑥𝑝𝑖𝑞𝑟 + 𝑞𝐺, = 𝑟 𝐺 𝑈𝐺 𝐶𝑞 𝑒𝑥𝑝𝑖 𝑞 + 𝑞 𝑟𝑞𝑖𝑝𝑥𝑒 𝑞𝐶 𝑞 𝐸
𝑚2
ℏ2 𝑞 2
𝑚𝑞 2 𝐶𝑞 𝑒𝑥𝑝𝑖𝑞𝑟 + 𝑞𝐺′ , = 𝑟𝑞𝑖𝑝𝑥𝑒 𝑈𝐺′ 𝐶𝑞−𝐺′ 𝑞 𝑟𝑞𝑖𝑝𝑥𝑒 𝑞𝐶 𝑞 𝐸
- 40 -
نظرية بموخ و بنية عصابات الطاقة الفصل الثالث
ℏ2 𝑞 2
𝐶𝑞 + 𝐺′ 𝑞𝐶 𝑞 𝐸 = 𝑈𝐺′ 𝐶𝑞−𝐺′
𝑚2
ℏ2 𝑞 2
𝐸 𝑞 − 𝐸𝑞0 𝐶𝑞 − = 𝑞𝐸 𝐺′ 𝑈𝐺′ 𝐶𝑞−𝐺′ = 0 , )(3.9
0
𝑚2
𝑞 ىو شعاع موجة كيفي منتمي ألي منطقة مف مناطؽ بريمواف .يمكف كتابتو بداللة شعاع موجة 𝑘 محتوى
في ـ.ب.أ نظ ار لكوف كؿ القيـ المسموحة لػ 𝑘 في ـ.ب.أ𝑞 = 𝑘 − 𝐺 :
0
𝐺𝐸 𝑘 − 𝐸𝑘− 𝐶𝑘−𝐺 − 𝐺′ 𝑈𝐺′ 𝐶𝑘−𝐺−𝐺′ = 0
𝐺 + 𝐺 ′ = 𝐺′′
0
𝐺𝐸 𝑘 − 𝐸𝑘− 𝐶𝑘−𝐺 − 𝐺′′ 𝑈𝐺 ′′ −𝐺 𝐶𝑘−𝐺′′ = 0, 𝐺′′ ⟶ 𝐺′
0
𝐺𝐸 𝑘 − 𝐸𝑘− 𝐶𝑘−𝐺 − 𝐺′ 𝑈𝐺 ′ −𝐺 𝐶𝑘−𝐺′ = 0
إذف مف أجؿ كؿ قيمة 𝑘 محتواة في منطقة بريمواف األولى نجد جممة مف المعادالت مف الشكؿ:
0
𝐺𝐸 𝑘 − 𝐸𝑘−1
𝐶𝑘−𝐺1 − 𝐺′ 𝑈𝐺 ′ −𝐺 𝐶𝑘−𝐺′ = 0
.
. )(3.10
.
0
𝐺𝐸 𝑘 − 𝐸𝑘− 𝑖
𝐶𝑘−𝐺𝑖 − 𝐺′ 𝑈𝐺 ′ −𝐺 𝐶𝑘−𝐺′ = 0
و لػ 𝑁 قيمة لػ 𝑘 نجد 𝑁 جممة مف ىذا الشكؿ .إذف معادلة واحدة لشرودنغر في الفضاء الحقيقي تحولت إلى
𝑁 جممة مستقمة في الفضاء العكسي.
- 41 -
نظرية بموخ و بنية عصابات الطاقة الفصل الثالث
.1يمعب الشعاع الموجي 𝑘 في نظرية بموخ الدور األساسي في وصؼ حركة اإللكتروف في الحقؿ البموري
تماما كما يفعمو الشعاع الموجي 𝑘 لإللكتروف الحر طبقا لنظرية اإللكتروف الحر ،إال أف الشعاع الموجي
أيف 𝑝 ىو إندفاع إلكتروف بموخ .أي 𝑘 . 𝑝 ≠ ℏنبيف ذلؾ بإستخداـ مؤثر لدالة بموخ يختمؼ عف القيمة
𝑝
ℏ
اإلندفاع:
إذف القيمة الذاتية لمؤثر اإلندفاع تختمؼ عف المقدار 𝑘 .ℏو لكننا نحتفظ بالمقدار 𝑘 ℏو نطمؽ عميو في
نظرية بموخ اإلندفاع البموري 𝑘.𝑝𝑘 = ℏ
.2حسب نظرية بموخ ،كؿ القيـ المسموحة لشعاع الموجة ،الحموؿ الطاقية و دواؿ الموجة موجودة في منطقة
بريمواف األولى و تكرر الطاقات و دواؿ الموجة دوريا في باقي مناطؽ بريمواف (الثانية ،الثالثة .)....لذلؾ
تسمى منطقة بريمواف األولى بالمنطقة المختزلة.
مثال لو إعتبرنا دالة موجة 𝑟 𝜓𝑘′موجودة خارج منطقة بريمواف األولى حيث ، 𝑘 ′ = 𝑘 + 𝐺′فإف :
ℏ2
𝑟 𝑈 − 2𝑚 ∇2 + 𝑟𝑘𝑖𝑝𝑥𝑒 𝑟 𝑘𝑢 𝑘 𝐸 = 𝑟𝑘𝑖𝑝𝑥𝑒 𝑟 𝑘𝑢
ℏ2
𝑟𝑘𝑖𝑝𝑥𝑒 𝑟 𝑘𝑢 𝑘 𝐸 = 𝑟𝑘𝑖𝑝𝑥𝑒 𝑟 𝑘𝑢 𝑟 𝑈 − 2𝑚 ∇2 𝑢𝑘 𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑖𝑘𝑟 +
ℏ2
𝑟𝑘𝑖𝑝𝑥𝑒 𝑟 𝑘𝑢 𝑘 𝐸 = 𝑟𝑘𝑖𝑝𝑥𝑒 𝑟 𝑘𝑢 𝑟 𝑈 − 2𝑚 ∇ ∇𝑢𝑘 𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑖𝑘𝑟 + 𝑢𝑘 𝑟 𝑖𝑘𝑒𝑥𝑝𝑖𝑘𝑟 +
- 42 -
نظرية بموخ و بنية عصابات الطاقة الفصل الثالث
ℏ2
− 2𝑚 ∇2 𝑢𝑘 𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑖𝑘𝑟 + ∇𝑢𝑘 𝑟 𝑖𝑘𝑒𝑥𝑝𝑖𝑘𝑟 + ∇𝑢𝑘 𝑟 𝑖𝑘𝑒𝑥𝑝𝑖𝑘𝑟 − 𝑢𝑘 𝑟 𝑘 2 𝑒𝑥𝑝𝑖𝑘𝑟 +
𝑟𝑘𝑖𝑝𝑥𝑒 𝑟 𝑘𝑢 𝑘 𝐸 = 𝑟𝑘𝑖𝑝𝑥𝑒 𝑟 𝑘𝑢 𝑟 𝑈
ℏ2
= 𝑟𝑘𝑖𝑝𝑥𝑒 𝑟 𝑘𝑢 𝑟 𝑈 − 2𝑚 ∇2 𝑢𝑘 𝑟 𝑒𝑥𝑝𝑖𝑘𝑟 + 2∇𝑢𝑘 𝑟 𝑖𝑘𝑒𝑥𝑝𝑖𝑘𝑟 − 𝑢𝑘 𝑟 𝑘 2 𝑒𝑥𝑝𝑖𝑘𝑟 +
𝑟𝑘𝑖𝑝𝑥𝑒 𝑟 𝑘𝑢 𝑘 𝐸
1 ℏ2
𝑟 𝑘𝑢 𝑘 𝐸 = 𝑟 𝑘𝑢 𝑟 𝑈 ∇2 𝑢𝑘 𝑟 + 2∇𝑢𝑘 𝑟 𝑖𝑘 − 𝑢𝑘 𝑟 𝑘 2 +
𝑚𝑖 2 2
.4رأينا سابقا مف خالؿ العالقة ( ،)3.10أف معادلة شرودنغر تحولت إلى 𝑁 جممة معادالت مستقمة ،كؿ
جممة خاصة بشعاع 𝑘 معيف في منطقة بريمواف األولى.
𝑘𝑛𝐸 .عند تغير 𝑘 عند حؿ جممة المعادالت لػ 𝑘 معيف ،فإننا نتحصؿ عمى عدد مف الحموؿ الطاقية ،
بجميع القيـ المسموحة لو في منطقة بريمواف األولى ،فإف كؿ حؿ مف الحموؿ السابقة يتحمؿ إلى عصابة
طاقية ،و تنفصؿ العصابات الطاقية المسموحة بنطاقات ممنوعة.
كؿ قيمة مسموحة لػ 𝑘 تحوي حالتيف إلكترونيتيف ،لذلؾ فالعصابة ككؿ تحتوي عمى 𝑁 2حالة إلكترونية ،و
تمتأل تماما إذا أشتغمت كؿ الحاالت اإللكترونية .نوضح في الشكؿ 5تمثيال لكيفية تشكؿ بنية العصابات و
تكرارىا بشكؿ دوري في باقي مناطؽ بريمواف.
- 43 -
نظرية بموخ و بنية عصابات الطاقة الفصل الثالث
k
حيث 𝑛 رقـ العصابة .بغياب أي تأثيرات خارجية ،فإف متوسط السرعة ال يعتمد عمى الزمف .معنى ىذا أف
اإللكتروف عند مروره و تفاعمو مع الحقؿ البموري الدوري لمبمورة المثالية ال يغير مف سرعتو .إذا كانت السرعة
ثابتة فيذا يعني أف اإللكتروف في حركة مستقيمة منتظمة و ال يتعرض ألي نوع مف المقاومة و بالتالي
فالمسار الحر الوسطي سيكوف ال نيائيا.
اإلنحراؼ عف الدورية المثالية بوجود شوائب و عيوب و إىتزاز لمشبكة البمورية يغير مف سرعة اإللكتروف و
يحد مف المسار الحر الوسطي .لذلؾ في الدرجات الح اررية القريبة مف الصفر المطمؽ ،قد يصؿ المسار
الحر الوسطي إلى السنتيمتر ،في حيف مع إرتفاع درجة الح اررة و زيادة إىتزاز الشبكة يقؿ المسار الحر
الوسطي ليصؿ إلى عدة رتب مف األنغشتروف.
- 44 -
الفصل الرابع
نموذج اإللكترون
شبه الحر
- 45 -
الفصل الرابع نموذج اإللكترون شبه الحر
1.4مقدمة:
يعتبر ىذا النموذج أف اإللكتروف يتحرؾ في الكموف البموري الضعيؼ جدا إلى الدرجة التي يكاد يسمؾ فييا
سموؾ اإللكتروف الحر ،لذلؾ يعتبر الكموف عبارة عف إضطراب يتعرض لإللكتروف.
يعتبر ىذا النموذج صالحا لمتطبيؽ لدراسة عصابات تكافؤ المعادف البسيطة مثؿ الصوديوـ ،البوتاسيوـ و
األليمينيوـ.
نظ ار لكوف اإللكتروف شبو حر ،فإف دالة الموجة الخاصة بو ىي حسب الصيغة األولى لدواؿ بموخ:
ننطمؽ مف حالة اإللكتروف الحر ،ثـ نضيؼ حد الكموف .إذف تكتب معادلة شرودنغر لإللكتروف الحر:
0
𝐺𝐸 𝑘 − 𝐸𝑘− 𝐶𝑘−𝐺 = 0 , )(4.3
𝐺. مف أجؿ 𝐶𝑘−𝐺 ≠ 0يكوف لدينا عالقات التبدد لإللكتروف الحر مف أجؿ كؿ أشعة الشبكة العكوسة
نوضح منحنيات التبدد ىذه لإللكتروف الحر في الشكؿ . 1
- 46 -
الفصل الرابع نموذج اإللكترون شبه الحر
G1
1 2 1 G2 G3 k
نميز في الشكؿ حالتيف ممكنتيف لػ 𝑘 معيف ،إما أف تكوف الحموؿ الطاقية منطبقة أو وشيكة اإلنطباؽ (( )2
في الشكؿ) ،و إما أف تكوف الحموؿ الطاقية غير منطبقة (( )1في الشكؿ).
فيما يمي سنأخذ بعيف اإلعتبار وجود الكموف عمى شكؿ إضطراب و ندرس تأثيره عمى الحموؿ الطاقية
لإللكتروف الحر بداية بالحموؿ غير المنطبقة ،ثـ الحموؿ وشيكة اإلنطباؽ و المنطبقة.
بالنسبة لمحموؿ الطاقية غير المنطبقة ،يعتبر الفرؽ بيف الطاقات كبي ار جدا مقارنة مع الكموف الضعيؼ
المضاؼ عمى شكؿ إضطراب ،لذلؾ مثال مف أجؿ 𝐺1يكوف لدينا:
0
𝐺𝐸𝑘−1
0
𝐺− 𝐸𝑘− 𝐺 ≠ ≫ 𝑈, 𝐺1 )(4.4
0
𝐺𝐸 𝑘 − 𝐸𝑘−1
= 𝐶𝑘−𝐺1 𝐺𝐺 𝑈𝐺−𝐺1 𝐶𝑘− )(4.5
حيث ترتبط 𝐺 𝐶𝑘−مع باقي المعامالت 𝐶𝑘−𝐺′بما فييا 𝐶𝑘−𝐺1بمعادلة شرودنغر العامة:
0
𝐺𝐸 𝑘 − 𝐸𝑘− = 𝐺𝐶𝑘− 𝐺′ 𝑈𝐺 ′ −𝐺 𝐶𝑘−𝐺′ = 𝑈𝐺1 −𝐺 𝐶𝑘−𝐺1 + 𝐺′ ≠𝐺1 𝑈𝐺 ′ −𝐺 𝐶𝑘−𝐺′
- 47 -
الفصل الرابع نموذج اإللكترون شبه الحر
مف خالؿ ( )4.6و لو إعتبرنا الحد األوؿ الذي ىو مف رتبة الكموف الضعيؼ ،نالحظ أف المعامالت 𝐺𝐶𝑘−
تتناسب تقريبا خطيا مع الكموف (بإىماؿ باقي الحدود).
2
0 𝑈 𝐺 1 −𝐺 𝐶𝑘 −𝐺 1 𝐺 ′ ≠𝐺 1 𝑈 𝐺 ′ −𝐺 𝐶𝑘−𝐺 ′
𝐸 𝑘 − 𝐺𝐸𝑘− = 𝐶𝑘−𝐺1 𝐺 𝐸 𝑘 −𝐸 0 + 𝑈𝐺−𝐺1
1
𝐺𝑘 − 𝐺𝐸 𝑘 −𝐸𝑘0−
0
𝐺𝐸 𝑘 − 𝐸𝑘−1
𝐶𝑘−𝐺1 = 𝑂 𝑈 2 𝐶𝑘−𝐺1 + 𝑂 𝑈 3 )(4.7
2
𝐺𝑈 𝐺 1 −
𝐸 𝑘 − 0
𝐺𝐸𝑘−1
= 𝐺 𝐸 𝑘 −𝐸 0 )(4.8
𝐺𝑘−
نالحظ مف خالؿ ىذه العالقة األخيرة ،أف تأثير الكموف الضعيؼ عمى الحموؿ الطاقية غير المنطبقة تأثير
𝑘 𝐸 بوجود الكموف تختمؼ بمقدار مف رتبة الكموف مربع عف الحموؿ الموافقة ثانوي ضعيؼ ،فالحموؿ
𝐺،𝐸𝑘−
0
1
𝑘 𝐸 في مقاـ الطرؼ األيمف لممعادلة بػ 𝐺 ، 𝐸𝑘−لذلؾ يمكف تعويض
0
1
لحالة اإللكتروف الحر
لتصبح العالقة:
2
𝐺𝑈 𝐺 1 −
𝐸 𝑘 − 0
𝐺𝐸𝑘− ≈ 𝐺 0
)(4.9
1 𝐺𝐸𝑘− 1
𝐺−𝐸𝑘0−
- 48 -
الفصل الرابع نموذج اإللكترون شبه الحر
𝑘 𝐸 تنخفض عف حالة اإللكتروف الحر .نتيجة ليذا اإلرتفاع و اإلنخفاض الطفيفيف تتغير منحنيات التبدد
بشكؿ طفيؼ عف حالة اإللكتروف الحر كما يوضحو الشكؿ .2
Ek0G1 Ek0G2
الشكل : 2التأثير الثانوي لمكموف الضعيؼ عمى الحموؿ الطاقية غير المنطبقة
في ىذه الحالة ،تكوف مجموعة مف الطاقات وشيكة اإلنطباؽ ،لذلؾ الفرؽ بينيا مف نفس رتبة الكموف ،و
لكنيا تختمؼ عف باقي الطاقات:
0
𝐺𝐸𝑘− 𝑖
0
𝐺− 𝐸𝑘− 𝑗
𝑚 ≈ 𝑈, 𝐺𝑖 ≡ 𝐺𝑗 ; 𝑖, 𝑗 = 1, … , )(4.10
0
𝐺𝐸𝑘− 𝑖
0
𝐺− 𝐸𝑘− 𝑗𝐺 ; 𝑖𝐺 ≠ 𝐺 ≫ 𝑈, )(4.11
تمثؿ 𝑚 رتبة اإلنطباؽ ،أي عدد الطاقات التي تشترؾ أو توشؾ أف تشترؾ في نفس القيمة ،مثال بالنسبة
لمشكؿ 2رتبة اإلنطباؽ ىي .2
لو إعتبرنا معادلة شرودنغر لشعاع الشبكة العكوسة 𝑖𝐺 الذي تنطبؽ معو (أو توشؾ) مجموعة األشعة 𝑗𝐺 :
- 49 -
الفصل الرابع نموذج اإللكترون شبه الحر
0
𝐺𝐸 𝑘 − 𝐸𝑘− 𝑖
= 𝑖𝐺𝐶𝑘− 𝐺𝐺 𝑈𝐺−𝐺𝑖 𝐶𝑘− = 𝑗𝐺 𝑈𝐺𝑗 −𝐺𝑖 𝐶𝑘−𝐺𝑗 + 𝑗𝐺≠𝐺 𝐺𝑈𝐺−𝐺𝑖 𝐶𝑘−
)(4.12
𝑗𝐺 التي تكوف طاقاتيا وشيكة اإلنطباؽ (بما فييا يمكف فصؿ الجمع إلى مجموعة أشعة الشبكة العكوسة
𝐺. 𝐸𝑘−
0
𝑖
المنطبقة) عف مجموعة أشعة الشبكة العكوسة 𝐺 التي تختمؼ الطاقات الموافقة ليا عف
سبؽ أف رأينا أنو بالنسبة لمحاالت غير المنطبقة و بإىماؿ الحدود ذات الرتبة 2فما فوؽ ،تكوف المعامالت
𝐺 𝐶𝑘−تقريبا متناسبة خطيا مع الكموف ،لذلؾ يمكف كتابة العالقة ( )4.12كما يمي:
0
𝐺𝐸 𝑘 − 𝐸𝑘− 𝑖
= 𝑖𝐺𝐶𝑘− 𝑗𝐺 ≈ 𝑈𝐺𝑗 −𝐺𝑖 𝐶𝑘−𝐺𝑗 + 𝑂 𝑈 2 𝑗𝐺 𝑗𝐺𝑈𝐺𝑗 −𝐺𝑖 𝐶𝑘− )(4.13
إذف يمكف القوؿ ،أنو بالنسبة لمحاالت الطاقية وشيكة اإلنطباؽ بما فييا المنطبقة ،يكوف تأثير الكموف مف
𝐺 𝐸𝑘−ىو برتبة
0
𝑖
𝑘 𝐸 بوجود الكموف عف حالة اإللكتروف الحر الرتبة األولى ،أي أف الفرؽ بيف الحؿ
الكموف.
0
𝐺𝐸 𝑘 − 𝐸𝑘−1
= 𝐶𝑘−𝐺1 𝑗𝐺𝐺𝑗 =1,2 𝑈𝐺𝑗 −𝐺𝑖 𝐶𝑘− = 𝑈𝐺1 −𝐺1 𝐶𝑘−𝐺1 + 𝑈𝐺2 −𝐺1 𝐶𝑘−𝐺2
0
𝐺𝐸 𝑘 − 𝐸𝑘−2
𝐶𝑘−𝐺2 = 𝑈𝐺1 −𝐺2 𝐶𝑘−𝐺1 + 𝑈𝐺2 −𝐺2 𝐶𝑘−𝐺2
0
𝐺𝐸 𝑘 − 𝐸𝑘−1
𝐶𝑘−𝐺1 = 𝑈0 𝐶𝑘−𝐺1 + 𝑈𝐺2 −𝐺1 𝐶𝑘−𝐺2
0
𝐺𝐸 𝑘 − 𝐸𝑘−2
𝐶𝑘−𝐺2 = 𝑈𝐺1 −𝐺2 𝐶𝑘−𝐺1 + 𝑈0 𝐶𝑘−𝐺2
0
𝐺𝐸 𝑘 − 𝐸𝑘−1
𝐶𝑘−𝐺1 = 𝑈𝐺2 −𝐺1 𝐶𝑘−𝐺2
0
𝐺𝐸 𝑘 − 𝐸𝑘−2
𝐶𝑘−𝐺2 = 𝑈𝐺1 −𝐺2 𝐶𝑘−𝐺1
0
𝑔𝐸 𝑞 − 𝐸𝑞− 𝑞𝐶 𝑔𝐶𝑞−𝑔 = 𝑈− )(4.14
- 50 -
الفصل الرابع نموذج اإللكترون شبه الحر
𝑔:𝐸𝑞−
0
لنرى اآلف ماذا تمثؿ حالة اإلنطباؽ .بيف الطاقتيف 𝐸𝑞0و
𝑔2
𝑔 𝑞2 = 𝑞 − 2
= 𝑔𝑞 ⟹ ⟹ 𝑞 = 𝑞 − 𝑔 ⟹ 𝑞 2 = 𝑞 2 − 2𝑞𝑔 + 𝑔2 )(4.15
2
تعني العالقة ( )4.15أف نياية 𝑞 تقع في حد منطقة بريمواف التي مف أجميا تتحقؽ العالقة.
𝑞 التي تقع نيايتو عند حد منطقة بريمواف ،كما يوضحو إذف حالة التطابؽ تحدث مف أجؿ شعاع الموجة
الشكؿ . 3
q
g g
2
،2 الشكل :.3.الحموؿ الطاقية لإللكتروف الحر وشيكة اإلنطباؽ و المنطبقة مف أجؿ إنطباؽ مف الرتبة
تحدث مف أجؿ شعاع الموجة𝑞 الذي تقع نيايتو عند حد منطقة بريمواف.
- 51 -
الفصل الرابع نموذج اإللكترون شبه الحر
𝑞 يقع عند حد منطقة بريمواف ،تتعرض في الفضاء أي أف دالة الموجة لإللكتروف التي ليا شعاع موجة
الحقيقي إلنعكاس براغ( .نذكر أف حدود مناطؽ بريمواف في الفضاء العكسي ،ىي مستويات براغ في الفضاء
الحقيقي) .إذف رتبة اإلنطباؽ 2تصؼ دواؿ الموجة لإللكتروف التي تتعرض إلنعكاس براغ و الحموؿ الطاقية
الموافقة ليا.
)(4.18
𝑔 0
𝐸 = 𝐸𝑔/2 𝑔𝑈 ±
2
= 𝑟 𝑉) لذلؾ قوى نعمـ أف الطاقة الكامنة إللكتروف معرض لكموف األيوف الموجب تكوف سالبة (
𝑞𝑘−
𝑟
𝑔𝑈 أيضا يكوف سالبا . 𝑈𝑔 < 0إذف عند مستوى براغ نجد التفاعؿ بينيما تكوف جاذبة و منو الكموف
𝐸𝑔/2لمعصابة السفمى و يفصؿ بينيما النطاؽ
0
𝑔𝑈 + 𝐸𝑔/2لمعصابة العميا و
0
حميف لمطاقة− 𝑈𝑔 ،
الممنوع ،2 𝑈𝑔 ،كما يوضحو الشكؿ .4
- 52 -
الفصل الرابع نموذج اإللكترون شبه الحر
Eg0 / 2 U g
Ug 0 2U g
Eg0 / 2 U g
الشكل :4تأثير الكموف عمى الحاالت الطاقية وشيكة اإلنطباؽ و المنطبقة عند مستوى براغ ،تشكؿ عصابة
عميا و عصابة سفمى يفصؿ بينيما النطاؽ الممنوع.
0 0
𝐸𝑔/2 − 𝑈𝑔 − 𝐸𝑔/2 𝐶𝑔/2 = 𝑈𝑔 𝐶−𝑔/2
𝐶𝑔/2 − 𝑟𝑔𝑖 𝑟𝑔𝑖
= −1 ⇒ 𝜓𝑔/2 𝑝𝑥𝑒 𝑟 = 𝐶𝑔/2 + 𝐶−𝑔/2 𝑒𝑥𝑝 −
𝐶−𝑔/2 2 2
)(4.19
− 𝑟𝑔
𝜓𝑔/2 𝑛𝑖𝑠 𝑟 = 2𝑖𝐶𝑔/2
2
0 0
𝐸𝑔/2 + 𝑈𝑔 − 𝐸𝑔/2 𝐶𝑔/2 = 𝑈𝑔 𝐶−𝑔/2
𝐶𝑔/2 + 𝑟𝑔𝑖 𝑟𝑔𝑖
= +1 ⇒ 𝜓𝑔/2 𝑝𝑥𝑒 𝑟 = 𝐶𝑔/2 + 𝐶−𝑔/2 𝑒𝑥𝑝 −
𝐶−𝑔/2 2 2
)(4.20
+ 𝑟𝑔
𝜓𝑔/2 𝑠𝑜𝑐 𝑟 = 2𝐶𝑔/2
2
نالحظ أنو سواءا لمعصابة العميا أو السفمى ،تتعرض دالة الموجة عند مستوى براغ إلنعكاس براغ و تصبح
موجة مستقرة (غير منتشرة).
- 53 -
الفصل الرابع نموذج اإللكترون شبه الحر
= 𝑔 و منو : بفرض شبكة خطية ،فإف أصغر شعاع لمشبكة العكوسة ىو
𝜋2
𝑎
+ 𝑥𝜋
𝜓𝑔/2 𝑠𝑜𝑐 𝑥 = 2𝐶𝑔/2
𝑎
)(4.21
− 𝑥𝜋
𝜓𝑔/2 𝑛𝑖𝑠 𝑥 = 2𝑖𝐶𝑔/2
𝑎
2
𝜓𝑔/2الموافقة لمعصابة السفمى تكوف بالقرب مف مواضع األيونات .ىذه
+
𝑥 القيمة العظمى لمدالة
اإلحتمالية تضع اإللكتروف بالقرب مف األيوف أيف تكوف الطاقة الكامنة سالبة ،و تخفض مف طاقة اإللكتروف
2
، 𝜓𝑔/2فتضع اإللكتروف في منتصؼ المسافة الفاصمة
−
𝑥 مقارنة مع حالة اإللكتروف الحر ،أما بالنسبة
بيف الذرات،أيف تكوف طاقة التفاعؿ بيف أيونيف متجاوريف موجبة في منتصؼ المسافة بينيما ،و ىذه الطاقة
الكامنة الموجبة سترفع طاقة اإللكتروف مقارنة مع اإللكتروف الحر ،كما يوضحو الشكؿ .5
تمثؿ عصابات الطاقة في البعد الواحد بثالث تمثيالت ،التمثيؿ الموسع و فيو نوضح تأثير الكموف البموري
عند مختمؼ حدود مناطؽ بريمواف (مستويات براغ) بالنسبة لمنحنى تبدد واحد (الشكؿ .6أ) ،التمثيؿ الدوري و
- 54 -
الفصل الرابع نموذج اإللكترون شبه الحر
.6ب) و أخي ار التمثيؿ ىو تكرار لمتمثيؿ الموسع مف أجؿ مختمؼ منحنيات التبدد لإللكتروف الحر (الشكؿ
المختزؿ و فيو نكتفي بعصابات الطاقة التي تظير في منطقة بريمواف األولى (الشكؿ .6ج).
E k
E k
E k
k k
- 55 -
الفصل الرابع نموذج اإللكترون شبه الحر
𝑔𝐸𝑞0 +𝐸𝑞0−
= 𝑞 𝐸 𝑔𝑈 ±
2
ℏ2
= 𝑞 𝐸 𝑔 𝑞2 + 𝑞 − 2
𝑔𝑈 ±
𝑚4
معنى ىذا أف شعاع تدرج الطاقة يكوف مواز لحد منطقة بريمواف (مستوى براغ).
مف ناحية أخرى نعمـ أف شعاع تدرج الطاقة عمودي عمى سطح ثبوت الطاقة و بالتالي فسطوح ثبوت الطاقة
تتقاطع مع حدود مناطؽ بريمواف بشكؿ عمودي.
q
g
q
2
g g
2
معنى ىذا أنو إذا تداخمت كرة فيرمي مع حدود مناطؽ بريمواف ،فإنيا ستقطعيا بشكؿ عمودي ،كما يوضحو
الشكؿ .8
- 56 -
الفصل الرابع نموذج اإللكترون شبه الحر
ky
kx
مثال :
نريد تحديد تأثير الكموف البموري عند حدود مناطؽ بريمواف عمى كرة فيرمي (دائرة) لشبكة مربعة بسيطة.
-أوؿ خطوة نقوـ بيا ىي تحديد مختمؼ مناطؽ بريمواف،
-ثـ نرسـ دائرة فيرمي التي يتعمؽ نصؼ قطرىا بتركيز اإللكترونات،
-و أخي ار سطح فيرمي في حالة ما إذا تداخؿ مع حدود مناطؽ بريمواف ،يجب أف يقطعيا بشكؿ عمودي.
نوضح في الشكؿ 9مناطؽ بريمواف الثالث األولى لمشبكة المربعة ،و فرضنا أف دائرة فيرمي تقع في المنطقة
الثانية بحيث يتداخؿ سطح فيرمي مع حدي مناطؽ بريمواف الثانية و الثالثة .
نوضح تأثير الكموف البموري في التمثيؿ الموسع ،الدوري و المختزؿ بالنسبة لمفروع التي تقع في المنطقة
الثانية و الثالثة.
- 57 -
الفصل الرابع نموذج اإللكترون شبه الحر
الشكل ( .9أ) :تأثير الكموف البموري عند حدود مناطؽ بريمواف الثانية و الثالثة عمى دائرة فيرمي
- 58 -
الفصل الخامس
نموذج اإللكترون
شديد اإلرتباط
- 59 -
الفصل الخامس نموذج اإللكترون شديد اإلرتباط
1.5مقدمة:
في الفصؿ السابؽ ،قمنا بحساب الطاقات اإللكترونية في المعدف بإعتباره غا از إلكترونيا متأث ار بالكموف
البموري عمى شكؿ إضطراب .يمكف أف نعتمد عمى وجية نظر مختمفة ،بالنظر لمجسـ الصمب عمى أنو
مجموعة مف الذرات المتعادلة التي تتفاعؿ فيما بينيا.
مثال لو إعتبرنا مجموعة مف الذرات التي تشكؿ شبكة مكعبة ممركزة الجسـ (مثؿ الصوديوـ) بثابت شبكة 𝑎
كبير جدا .في ىذه الحاؿ ،يمكف إعتبار كؿ ذرة و كأنيا معزولة ،و اإللكترونات تتواجد في المدارات الذرية
الخاصة بكؿ ذرة.
عند خفض قيمة 𝑎 ،فإف الذرات ال تتفاعؿ فيما بينيا حتى يحدث تداخؿ بيف اإلمتداد الفضائي لدواؿ الموجة
الخاصة بإلكترونات كؿ ذرتيف متجاورتيف .عندىا يظير تفاعؿ بيف اإللكترونات التابعة لممستويات
اإللكترونية التي تممؾ أكبر إمتداد فضائي.
،1حالة بالنسبة لمصوديوـ يحدث ىذا األمر قبؿ أف نصؿ إلى ثابت الشبكة لممعدف .نوضح في الشكؿ
11إلكتروف موزعة عمى المدارات 𝑠. 1𝑠 2𝑠 2𝑝 3 تقارب ذرتيف مف الصوديوـ .كؿ ذرة صوديوـ تممؾ
𝑎. عند تشكؿ معدف الصوديوـ ،فإف المسافة الفاصمة بيف أقرب ذرتيف ىي = 3.66𝐴°
3
2
عند ىذه المسافة ،تبقي المدرات 𝑠 1منفصمة ،التراكب بيف المدرات 𝑠 2و 𝑝 2لكؿ ذرة ضعيؼ ،و لكنو
قوي جدا لمدارات التكافؤ 𝑠 . 3مف المؤكد أف دواؿ الموجة في مدار التكافؤ تختمؼ نيائيا عف حالة الذرة
المعزولة.
النموذج الذي يدرس الحاالت اإللكترونية التي تقترب مف حالة الذرة المعزولة (التراكبات معدومة أو ضعيفة
مثؿ 𝑝 1𝑠 2𝑠 2في الشكؿ ).1.يسمى نموذج اإللكترون شديد اإلرتباط.
𝑑 في ىذا النموذج أكثر صالحية لدراسة اإللكترونات الداخمية ذات التراكبات الضعيفة مثؿ المدارات
المعادف اإلنتقالية أو العوازؿ ،لكنو غير صالح لدراسات مدارات التكافؤ لممعادف البسيطة.
- 60 -
الفصل الخامس نموذج اإللكترون شديد اإلرتباط
نفرض أف لدينا مدا ار ذريا مفردا (غير منحط طاقيا مثؿ 𝑠 1أو 𝑠 ، 2أما في حالة 𝑝 سيكوف لدينا إنحطاط
مف الرتبة 𝑑 ، 3مف الرتبة ... 5إلخ) .و نفرض كذلؾ وجود إلكتروف وحيد بيذا المدار.
ℏ2 ∇ 2
𝐻𝑎𝑡 𝜙 𝑟 = 𝐸𝜙 𝑟 ; 𝐻𝑎𝑡 = − 𝑟 𝑡𝑎𝑈 + )(5.1
𝑚2
حيث 𝑡𝑎𝐻 الياممتوني الذري 𝜙 𝑟 ،دالة الموجة المحمية (الذرية المتمركزة) لإللكتروف 𝐸 ،طاقة اإللكتروف
(مستوى متقطع).
الطاقة 𝐸 سالبة ألف اإللكتروف مرتبط (الطاقة الكامنة بيف اإللكتروف و األيوف سالبة ،و بما أف اإللكتروف
مرتبط فأكيد أف طاقتو الكامنة أكبر مف الحركية) .أنظر الشكؿ .2.
- 61 -
الفصل الخامس نموذج اإللكترون شديد اإلرتباط
U at r
E
r
عند تجمع الذرات لتشكيؿ الجسـ الصمب ،فإف معادلة شرودنغر لإللكتروف تصبح:
𝑟 𝑈 Δيمثؿ حد التصحيح في الكموف الذري الناتج مف تأثيرات الكمونات المجاورة (الكموف البموري).
، Δ𝑈 𝑟 = 0أما في منتصؼ المسافة في مركز األيوف الكموف الذري مماثؿ لمكموف البموري ،لذلؾ
الفاصمة بيف أيونيف متجاوريف فالتصحيح يكوف أكبر ما يمكف كما يوضحو الشكؿ .3
𝑟 𝜙 لمذرات المتقاربة ،وىي دالة بموخ نظ ار لكوف دالة الموجة 𝑟 𝑘𝜓 تتكوف مف تراكبات الدواؿ المحمية
الكموف دوري:
- 62 -
الفصل الخامس نموذج اإللكترون شديد اإلرتباط
U r
U r
U r
r r
U r 0
𝑅 ′′ = 𝑅 − 𝑅′
𝑅 ′′ +𝑅′ ′ ′′
= 𝜓𝑘 𝑟 + 𝑅′ 𝑅′′ 𝑘𝑖 𝑒 𝜙 𝑟 − 𝑅′′ 𝑅 𝑘𝑖 𝑒 = 𝑅′′ = 𝑅 𝑘𝑖 𝑒 𝜙 𝑟 − 𝑅′′
)(5.5
′
𝑅 𝑘𝑖 𝑒 𝑟 𝑘𝜓
دالة الموجة تظير عمى شكؿ تراكبات دواؿ الموجة المحمية لممدارات المتقاربة مع حد فرؽ الطور بيف مختمؼ
ىذه الدواؿ 𝑅𝑘𝑖 𝑒 .نوضح في الشكؿ 4مثاال عف دالة الموجة حسب نموذج اإللكتروف شديد اإلرتباط .
- 63 -
الفصل الخامس نموذج اإللكترون شديد اإلرتباط
𝑅 = 0حسب نموذج اإللكتروف شديد نحسب متوسط طاقة اإللكتروف في مدار ذري أليوف عند الموضع
اإلرتباط مف العالقة التالية:
𝑟 𝜓 𝑘∗ 𝑟 𝐻 𝜓 𝑘 𝑟 𝑑 3
= 𝑘 𝐸 )(5.6
𝑟 𝜓 𝑘∗ 𝑟 𝜓 𝑘 𝑟 𝑑 3
𝑟 𝑘𝜓 و 𝑟 ∗𝑘𝜓 بعبارتييما البسط ىو الطاقة الكمية و المقاـ يمثؿ اإلحتماؿ الكمي .بتعويض كؿ مف
نجد:
′
= 𝑟 𝑘𝜓 𝑟 ∗𝑘𝜓 𝑅′ 𝑅 𝑘𝑖𝜙 ∗ 𝑟 − 𝑅′ 𝑒 − 𝜙𝑅 𝑅𝑘𝑖 𝑒 𝑅 𝑟 −
∗
= 𝜙 𝑅 𝑅′ 𝑘𝑖 𝑒 𝑅 𝑟 − 𝑅′ 𝜙 𝑟 − 𝑅−𝑅′
𝑟 → 𝑟 − 𝑅′
𝑟 − 𝑅 = 𝑟 − 𝑅 − 𝑅′ + 𝑅′ = 𝑟 − 𝑅′ − 𝑅 + 𝑅′ → 𝑟 − 𝑅 + 𝑅′
= 𝑟 𝑘𝜓 𝑟 ∗𝑘𝜓 𝜙 𝑅 𝑅′
∗
𝑘𝑖 𝑒 𝑟 𝜙 𝑟 − 𝑅 + 𝑅′ 𝑅−𝑅′
, 𝑅′ 𝑁=
𝑁 = 𝑟 𝑘𝜓 𝑟 ∗𝑘𝜓 𝜙𝑅
∗
𝑅𝑘𝑖 𝑒 𝑅 𝑟 𝜙 𝑟 −
- 64 -
الفصل الخامس نموذج اإللكترون شديد اإلرتباط
و أيضا:
و منو نجد:
𝑅𝑘𝑖 𝑒 𝑅 𝛾 𝛽 + 𝑅≠0
𝐸 𝑘 = 𝐸0 + )(5.10
𝑅𝑘𝑖 𝑒 𝑅 𝛼 1+ 𝑅≠0
𝑟 𝑈 Δو التراكبات بيف إذف فالطاقة 𝑘 𝐸 ،ىي طاقة المستوى المتقطع التي نضيؼ إلييا حدا متعمقا بػ
المدارات الذرية .عندما يتغير 𝑘 بكؿ القيـ المسموحة لو في منطقة بريمواف األولى،تتشكؿ عصابة طاقية،
تحتوي عمى 𝑁 قيمة مسموحة لػ 𝑘 حسب عدد الخاليا األساسية ( 𝑁2حالة إلكترونية).
يكوف تكامؿ التراكب 𝑅 𝛼 أكبر ما يمكف بالنسبة لمذرات المتقاربة فيو يعتمد عمى اإلمتداد الفضائي لدواؿ
الموجة الذرية .يكوف موجبا مف أجؿ المدارات 𝑠 و تتراوح قيمتو بيف 0.1و 0.4و عادة ما يمكف إىمالو.
- 65 -
الفصل الخامس نموذج اإللكترون شديد اإلرتباط
𝑟 𝑈 Δسالب .و ىو يعبر عف كموف التفاعؿ بيف الذرات تكامؿ الحقؿ البموري 𝛽 يكوف سالبا ألف
المتجاورة .يعمؿ في البمور عمى إزاحة مواضع المستويات اإللكترونية الذرية .في حيف أف تكامؿ النقؿ 𝑅 𝛾
ىو الذي يمعب دو ار أساسيا في نموذج اإللكترونات شديد اإلرتباط ،ألنو ىو الذي يصؼ إنتقاؿ إلكتروف في
الموضع 𝑅 = 0بدالة الموجة 𝑟 𝜙 إلى الموضع 𝑅 بدالة الموجة 𝑅 . 𝜙 𝑟 +
𝑅 ، 𝛾 𝑅 = 𝛾 −تتبسط 𝑟 Δ𝑈 𝑟 = Δ𝑈 −و منو في الشبكة المكعبة التي تممؾ تناظ ار إنقالبيا
العالقة كما يمي:
1
𝐸 𝑘 = 𝐸0 + 𝛽 + 𝛾 𝑅≠0 𝑅𝑘𝑖𝑅 𝑒 𝑖𝑘𝑅 + 𝛾 −𝑅 𝑒 −
2
1
𝐸 𝑘 = 𝐸0 + 𝛽 + 𝛾 𝑅≠0 𝑅 𝑒 𝑖𝑘𝑅 + 𝑒 −𝑖𝑘𝑅 = 𝐸0 + 𝛽 + 𝛾 𝑅≠0 𝑅𝑘 𝑠𝑜𝑐 𝑅
2
𝑎 ، 𝑅 ±𝑎, 0,0 , 0, ±𝑎, 0 , 0,0, ±تتبسط عالقة التبدد بإعتبار تأثير الجوار األوؿ فقط ،
كما يمي:
- 66 -
الفصل الخامس نموذج اإللكترون شديد اإلرتباط
𝛾 12أي يتعمؽ مباشرة بػ 𝛾 ،لذلؾ عرض العصابة يقؿ مف خالؿ الشكؿ نستنتج أف عرض العصابة
تماما إذا كانت المدارات الذرية متمركزة (ال وجود ااتراكب) ،أو تباعدت الذرات عف بعضيا البعض.
في الفقرات السابقة ،طبقنا نموذج اإللكتروف شديد اإلرتباط في الحالة الخاصة لمستوى طاقي غير منحط .و
لكف في الحالة العامة يكوف ىناؾ إنحطاط مثؿ حالة المستويات 𝑝 ...، 𝑑 ،لذلؾ تعطى دالة بموخ في الحالة
العامة لنموذج اإللكتروف شديد اإلرتباط بوجود إنحطاط برتبة 𝑚 كما يمي:
بتعويض شكؿ دالة الموجة ىذه ،نجد جممة بػ𝑚 معادلة لشرودنغر بحميا نتحصؿ عمى 𝑚 عصابة 𝑘 𝐸 .
- 67 -
الفصل الخامس نموذج اإللكترون شديد اإلرتباط
مف خالؿ ما سبؽ ،رأينا أف العصابة الطاقية تتشكؿ بالػ 𝑁 قيمة مسموحة لػ 𝑘 .إذف 𝑁 2حالة إلكترونية.
تمتأل العصابة تماما إذا إحتوت عمى 𝑁 2إلكتروف.
𝑁 و منو تكوف العصابة ممتمئة إذا كانت الذرات أحادية التكافؤ ،فإف عدد اإللكترونات بنفس عدد الذرات
جزئيا.
إذا كانت الذرات ثنائية التكافؤ ،فيناؾ إحتماؿ لإلمتالء التاـ لمعصابة أو إذا كانت أحادية التكافؤ و لكف
الخمية األساسية تحتوي عمى ذرتيف.
إذا إمتمئت العصابة السفمى تماما باإللكترونات مع بقاء باقي العصابات فارغة و وجود نطاؽ ممنوع ،فالمادة
عازلة كما ىو موضح بالشكؿ ( 6أ) .إذا كاف عرض النطاؽ الممنوع صغير نسبيا 𝑉𝑒 ~1فالمادة نصؼ
ناقمة.
إذا كاف عدد اإللكترونات في العصابة 𝑁 2و حتى نجزـ تماما أنيا عازلة ،يجب التأكد مف أنو ال يحدث
تداخؿ بيف العصابات ،ألنو في حالة التداخؿ مثال بيف عصابتيف و نظ ار لكوف كؿ عصابة بإمكانيا إحتواء
𝑁 ، 2فالعصابة الكمية بإمكانيا إحتواء 𝑁 4إلكتروف ،معنى ىذا أنيا ممتمئة جزئيا بوجود 𝑁 2إلكتروف.
تجدر اإلشارة أف التداخؿ يحدث بيف عصابات بإتجاىات مختمفة .المادة في ىذه الحاؿ تعتبر ناقمة (الشكؿ
( 6ب)) مثؿ المعادف 𝑎𝐶 𝐵𝑒, 𝑀𝑔,الثنائية التكافؤ و لكنيا ناقمة بسبب التداخؿ بيف العصابات.
إذا كانت عدد إلكترونات التكافؤ فرديا ( ، )3، 1فيذه المادة ناقمة ألنو مف المؤكد وجود عصابة ممتمئة جزئيا
(الشكؿ ( 6ج)).
- 68 -
الفصل الخامس نموذج اإللكترون شديد اإلرتباط
- 69 -
الفصل الخامس نموذج اإللكترون شديد اإلرتباط
التمرين األول:
التمرين الثاني:
في نموذج اإللكترونات شبو الحرة تحدد الطاقة إنطالقا مف جممة المعادالت:
0
𝐺𝐸 − 𝐸𝑘− 𝐶𝑘−𝐺 − 𝑈𝐺 ′ −𝐺 𝐶𝑘−𝐺′ = 0
𝐺′
𝑖 𝑒 𝐺 𝜓𝑘 𝑥 = 𝐶 𝑘 𝑒 𝑖𝑘𝑥 + 𝐶 𝑘 − 𝑥 𝐺𝑘−
نعتبر شبكةخطية و نقترح كدالة موجة
)1أكتب المعادالت المتحصؿ عمييا مف أجؿ إنطباؽ مف الرتبة 𝐺 = 0; 𝐺 = 𝑔 :2
)2بوضع 𝛿 = 𝑘 −أوجد الحموؿ الطاقية الممكنة لمحاالت وشيكة اإلنطباؽ.
𝑔
2
- 70 -
الفصل الخامس نموذج اإللكترون شديد اإلرتباط
التمرين الثالث:
)1أكتب عالقة التبدد لمشبكة المكعبة البسيطة حسب نموذج اإللكتروف شديد اإلرتباط.
)2أعط عالقة التبدد لما 𝑘 ∙ 𝑎 ≪ 1و إستنتج شكؿ سطوح الطاقة في ىذه المنطقة.
)3ىؿ تمتأل عصابة الطاقة في معدف أحادي التكافؤ؟
- 71 -
المراجع
- 72 -