Organická chemie I

Zdeněk Friedl

Kapitola 7

Alkadieny

Solomons & Fryhle: Organic

Chemistry 8th Ed., Wiley 2004
 Alkadieny

• struktura alkadienů
• stabilita alkadienů
• reakční schéma alkadienů
• regioselektivita adičních AE reakcí
• kinetická vs. termodynamická kontrola reakcí
• Diels-Alderovy reakce
• regiospecifita Diels-Alderových reakcí
• endo vs. exo produkty Diels-Alderových reakcí

2
Strukturní typy alkadienů
kumulované, konjugované, izolované

3
π- orbitalová struktura 1,3-butadienu
konjugace π-orbitalů a pokles energie

4
Hydrogenační tepla alkenů a alkadienů I

5
Hydrogenační tepla alkenů a alkadienů II
hydrogenační tepla 2 mol 1-butenu a 1 mol 1,3-butadienu

rozdíl 15 kJ mol-1 a konjugační energie

6
 Reakční schéma alkadienů

AE
AR

R CH = CH CH2 CH = CH2

AE (1, 2- / 1,4- )
4 3 2 1
R CH = CH CH = CH2 (AR)

==
cykloadice

7
AE Regioselektivita adicí na 1,3-alkadieny

8
AE Kinetická vs. termodynamická kontrola reakcí

9
AE Kinetická vs. termodynamická kontrola reakcí
rozhoduje velikost ∆G‡ vs. ∆G°

∆G‡1,4 > ∆G‡1,2

∆G°1,2 > ∆G°1,4

10
Diels-Alderovy reakce
1,4-cykloadiční (4+2)π adice

11
Stereospecifita Diels-Alderových reakcí

12
Endo vs. Exo průběh Diels-Alderových reakcí

13