Quiz – Aldehydy, Ketony & β-Dikarbonylové sloučeniny

1. Určete produkt(y) následujících reakcí, které jsou prováděny v prostředí EtONa/EtOH

a následně je reakční směs okyselena HCl/H2O.
a) ethyl-propaonát + diethyl-oxalát →
b) ethyl-acetát + ethyl-formiát →
c) cyklohexanon + ethyl-formiát →
d) ethyl-5-oxoheptanoát →
e) diethyl-3,3-dimethylpentan-1,5-dioát + diethyl-oxalát →

2. Navrhněte syntézu propiofenonu (ethylfenylketon) z následujících sloučenin:

a) benzen
b) benzoylchlorid
c) benzonitril
d) benzaldehyd

3. Navrhněte, jaký produkt(y) Wittigovy reakce vznikne reakcí fosforových ylidů,

připravených z následujících alkylhalogenidů, a uvedeného aldehydu nebo ketonu:
a) methyljodid, cyklopentanon
b) ethylbromid, acetofenon
c) methyljodid, aceton
d) propylbromid, butanon
e) allylbromid, benzaldehyd
f) benzylbromid, acetaldehyd
g) ethylbromid, valerofenon

4. Navrhněte a napište syntézu následujících sloučenin z uvedených výchozích látek.

a) cyklohexanol → 6-oxoheptanová kyselina
b) cyklopentanon → δ-valerolakton
c) diethyl-malonát → 2-methylbutanová kyselina
d) cyklopentanon → 2-acetylcyklopentanon
e) diethyl-malonát → butan-1,4-diol
f) cyklohexanon → 2-(but-2-enyl)cyklohexanon

5. Připravte následující látky z benzylbromidu:

a) 1-fenylpropan-2-ol
b) 3-fenylpropanal
c) 1,4-difenylbuta-1,3-dien
d) benzylethylketon

1
6. Určete produkt(y) následujících reakcí.
a) acetonitril + benzaldehyd; 1. EtONa/EtOH, 2. ΔT →
b) 6-oxoheptanal + 1. NaOH/H2O, 2. ΔT →
c) 2-methylcyklohexan-1,3-dion; 1. NaOH/H2O + but-1-en-3-on; 2. TsOH, ΔT →
d) butanon; LDA + propionaldehyd/H2O →
e) 3-hydroxypropanal; NaOH/H2O + formaldehyd →
f) 2-methycyklopentanon; LDA + acetaldehyd; H2O →
g) hydrazin + akrolein →

7. Navrhněte syntézu benzaldehydu z následujících sloučenin:

a) benzylalkohol
b) styren
c) ethyl-benzoát
d) benzoová kyselina
e) benzonitril
f) ethynylbenzen

8. Určete produkt(y) následujících reakcí.

a) benzaldehyd + terc-butylmethylketon; 10% NaOH/ H2O, ΔT →
b) benzaldehyd + cyklopentanon; 10% NaOH/H2O, ΔT →
c) benzaldehyd + nitoethan; 1. 10% NaOH/H2O, ΔT; 2. H2/Pt →
d) oktan-2,6-dion; 1. 10% NaOH/H2O, ΔT; 2. LiAlH4/Et2O; 3. H2O →
e) p-methoxybenzaldehyd + acetonitril; 10% NaOH/H2O, ΔT →
f) pentanal; 1. 10% NaOH/H2O, ΔT; 2. LiAlH4/Et2O; 3. H2O →

9. Připravte následující látky z ethyl-3-oxobutanoátu:

a) pentan-2-on
b) 3-propylhexan-2-on
c) 1-fenylbutan-3-on
d) 1-fenylpentan-1,4-dion
e) hexan-2,5-dion
f) 4-hydroxypentanová kyselina
g) 2-ethylbutan-1,3-diol
h) 1-fenylbutan-1,3-diol

2
 10. Doplňte chybějící reaktan(y), reagent(y) nebo produkt(y) a produkt(y) plně
pojmenujte.

a)

O SOCl2 Br2 MeOH

OH

O
C6H5CHO
Ph3P
OMe

b)

OH PCC 1. Ph-MgBr / Et2O

CH2Cl2 2. H+/ H2O

PCC
CH2Cl2

c)

OH
H NaOH
H2O
O

3
d)

O CH3
1. CH3MgI / Et2O
2. H+/ H2O

e)

CH3 CH3 OH
Mg MgBr
Et2O

PCC HCHO, Ph3P

CH2Cl2 Bu-Li

f)

O
10% NaOH, H2O
ΔT

g)

O
NaOH, H2O NaCN
H 70°C H+/ H2O

4
h)

OH
HIO4 10% NaOH, H2O
ΔT
OH

i)

O
TsOH
+ H
toluen, ΔT

1. LiAlH4
2. H2O

j)

PCC H H
CH2Cl2
O OH O

NaBH4
MeOH

5
Řešení:

1.
a)
O
O O OEt
1. EtONa/EtOH OEt
+
2. H+/ H2O OEt
OEt O OEt O
O

b)
O O O O
+ 1. EtONa/EtOH
+
OEt H OEt 2. H / H2O H O
E
t

c)
O
O O O O O O
O H OEt H
1. EtONa/EtOH EtO-
+ + OEt H
H OEt 2. H / H2O

O O O O
H+
H H O H
2

d)
O
O O 1. EtONa/EtOH CH3
+
OEt 2. H / H2O
O

e)
O O
O O O OEt
1. EtONa/EtOH EtO OEt 1. EtONa/EtOH
+
EtO OEt 2. H+/ H2O OEt 2. H+/ H2O
O OEt O
O
O
OEt
O

O
OEt
O

6
2.
a)
O
O
Cl
AlCl3

b)
O O
(CH3CH2)CuLi
Cl Et O, -78°C
2

c)
N O
C 1. CH3CH2Li
2. H+/ H2O

d)
O OH O
1. CH3CH2MgBr H2CrO4
H 2. H+/ H O aceton
2

3.
a)
O

CH2
1. Ph3P
I CH3 CH2 PPh3
2. Bu-Li

b)
CH
1. Ph3P C6H5COCH3 CH3
CH3CH2 Br 2. Ph-Li CH3CH PPh3

c)
O
CH2
1. Ph3P H3C CH3
I CH3 CH2 PPh3
2. Bu-Li H3C CH3

d)
O
1. Ph3P CHCH2CH3
CH3CH2CH2 Br 2. Et-MgBr CH3CH2CH PPh3

7
e)
Br 1. Ph3P PPh3 C6H5CHO
2. Ph-MgBr

f)
Br 1. Ph3P PPh3 CH3CHO CHCH3
2. Bu-Li

g)

1. Ph3P C6H5COCH2CH2CH3
CH3CH2 Br 2. Ph-Li CH3CH PPh3 CHCH3

4.
a)
OH O HO CH3 CH3
H2CrO4 1. CH3MgI HCl 1. O3, CHCl3, -78°C
aceton 2. H+/ H2O ΔT 2. Zn, AcOH

O O
1. Ag2O, OH-
H 2. H+ HO
O O

b) Intramolekulární přesmyk v rámci Baeyer-Villigerovy oxidace.

O O
O H O O O O
HO O HCl Cl
+ OH O Ph
Ph O - PhCOOH - HCl

c)
O O O O
1. NaOH/H2O
OEt OEt OEt OH
1. EtONa/EtOH 1. t-BuOK ΔT
2. CH3CH2Br 2. CH3I +
2. H / H2O
OEt OEt OEt OH
O O O O
O
ΔT
- CO2 OH

d)
O
O NH Cl O
N Cl CH3 N H 2O O
O
H+ (kat.) Et3N
CH3
-H2O CH3

8
e)
O O O O
OEt OEt OH OH
1. EtONa/EtOH HCl ΔT
2. BrCH2CO2Et ΔT - CO2
OEt EtO OEt HO OH HO
O O O O O O
1. LiAlH4 OH
2. H+/ H2O
HO

f)
Br O
O NH N Br N H 2O
H+ (kat.) pyridin
-H2O

5.
a)
Br Mg MgBr 1. CH3CHO
Et2O 2. H+/ H2O OH

b)
Br Mg MgBr 1. O PCC
Et2O 2. H+/ H2O CH2Cl2
OH H O

c)
H

O
CH
Br 1. Ph3P PPh3
2. Ph-Li

d)
O

Br Mg MgBr 1. H H2CrO4
Et2O 2. H+/ H2O OH aceton O

6.
a)

9
 O
O OH
H H CN
EtONa H EtOH ΔT
H3C C N EtOH H2C C N CH2 CH2
- H2O
CN CN

b) V důsledku přítomnosti dvou typů karbonylů může báze odštěpit dva typy vodíků v α-
poloze vůči karbonylu a vznikne směs následujících produktů, jejichž syntézy jsou jednotlivě
znázorněny níže.
O OH
O O H H
NaOH CH2 H2O ΔT
H H - H2O
O O O
O O

O O H 3C OH O
H 3C O O
NaOH H2O
H H
H H
O O
CH3
O
ΔT
- H2O
H

c)
O O O O O
CH3 CH3 CH3 CH3
NaOH TsOH TsO
H
O O O O O O
O O O
CH3 CH3 O
CH3 CH3
CH2 TsOH ΔT
- H 2O
O O O O
O OH O

d)
O
O O
Li(i-Pr2NH) 1. H O OH
CH2 2. H2O

e)
O
O
O O
NaOH 1. H H
HO H
HO H 2. H2O
HO H
HO

f)

10
 O
O O O OH
Li(i-Pr2NH) 1. H CH3
H3C H 3C 2. H2O H 3C
CH3

g)
O O OH
O
H N
H2N NH2 +
H NH2 N H NH - H2O N
N N H N H
H H H

7. Možností syntéz v těchto případech je více a v tomto řešení je snahou vyznačit

nejschůdnější, nejméně náročný a pokud možno nejkratší způsob přípravy požadovaných
látek.
a)
O
OH PCC
CH2Cl2 H

b)
O O O
1. KMnO4, OH-, ΔT SOCl2 LiAlH[OC(CH3)3]3
2. H+/ H2O OH Cl Et2O, -78°C H

c)
O O
1. (i-Bu)2AlH, hexan, -78°C
OEt 2. H O H
2

d)
O O O
SOCl2 LiAlH[OC(CH3)3]3
OH Cl Et2O, -78°C H

e)
N O
C 1. (i-Bu)2AlH, hexan, -78°C
2. H2O H

f)

11
 CH O O O
C 1. KMnO4, OH-, ΔT SOCl2 LiAlH[OC(CH3)3]3
2. H+/ H2O OH Cl Et2O, -78°C H

8.
a)
O O OH O O
10% NaOH
H + H2O, ΔT - H2O

b)
O O OH O O
10% NaOH
H + H2O, ΔT - H2O

c)
O OH
10% NaOH NO2 NO2
H + CH3CH2NO2 H2O, ΔT - H2O
CH3 CH3
NH2
H2
Pt CH3

d)
O O O HO
CH3 10% NaOH CH3 CH3 1. LiAlH4/Et2O CH3
CH3 H2O, ΔT OH - H 2O 2. H2O

O CH3 CH3 CH3

e)
O OH
CN
10% NaOH CN
H + CH3CN H O, ΔT - H2O
2
MeO
MeO MeO

f)
OH
O 10% NaOH ΔT
2
H2O, ΔT - H2O
H O H
O H
1. LiAlH4/Et2O
2. H2O
OH

12
9.
a)
O O 1. NaOH/H2O
O O 1. EtONa/EtOH O O CH3CH2Br ΔT
2. CH3CH2Br OEt
OEt OEt - Br- 2. H+/ H2O

O O
ΔT O
OH - CO2

b)
O O O O 1. NaOH/H2O
O O 1. EtONa/EtOH 1. t-BuOK ΔT
OEt 2. CH CH CH Br OEt
2. CH3CH2CH2Br 3 2 2 2. H+/ H2O
OEt

O O O
ΔT
OH
- CO2

c)
O O 1. NaOH/H2O O O
O O 1. EtONa/EtOH ΔT ΔT O
2.PhCH2Br OEt + OH - CO
OEt 2. H / H2O 2 Ph
Ph Ph

d)
O O O O O
1. NaOH/H2O
O O 1. EtONa/EtOH OEt ΔT OH ΔT
2. PhCOCH2Br Ph 2. H+/ H2O Ph - CO2 Ph
OEt
O O O

e)
O O O O O
1. NaOH/H2O
O O 1. EtONa/EtOH OEt ΔT OH ΔT
2. CH3COCH2Br +
2. H / H2O - CO2
OEt
O O O

f)
O O O O O
1. NaOH/H2O
O O 1. EtONa/EtOH OEt ΔT OH ΔT
2. BrCH2CO2Et EtO 2. H+/ H2O HO - CO2 HO
OEt
O O O

13
 OH
1. NaBH4 OH
2. H+/ H2O
O

g)
O O OH
O O 1. EtONa/EtOH 1. LiAlH4
2. CH3CH2Br OEt 2. H+/ H O OH
OEt 2

h)
O O 1. NaOH/H2O O O
O O ΔT ΔT O O
1. NaH
2. PhCOCl OEt + OH - CO
OEt 2. H / H2O 2 Ph
Ph O Ph O
NaBH4 OH OH

Ph

10.
a)
O O O O
SOCl2 Br2 MeOH 1. PPh3
Br Br
OH Cl Cl OMe 2. Bu-Li
O
O
C6H5CHO
Ph3P OMe
OMe

methylester kyseliny skořicové

b)
O OH
OH PCC 1. Ph-MgBr / Et2O PCC
CH2Cl2 H 2. H+/ H O CH2Cl2
2

benzofenon

c)

14
 OH
H PH
OH O Na H
O
H NaOH H HO OH NaOH
H2O H O H2O
O O O
Ph
Ph O OH

HO O Ph
2,5-difenyl-3,6-dihydroxy-1,4-dioxan

d)
O OH CH3
1. CH3MgI / Et2O H3PO4
2. H+/ H2O ΔT
CH3
1-cyklopentyliden-1-fenylethan

e)
O
CH3 CH3 CH3 OH
Br Mg MgBr 1. H
Et2O Et2O
+
2. H / H2O

CH3 O CH3 CH2

PCC HCHO, Ph3P
CH2Cl2 Bu-Li

2-(o-tolyl)hepta-1,6-dien

f)
O O O
10% NaOH, H2O ΔT
ΔT
OH
2-cyklohexylidencyklohexanon

g) α,β-nenasycené karbonylové sloučeniny podléhají konjugované adici při reakci se slabě

bazickými nukleofily (CN-, R-S-, …)
O
NaOH, H2O NaCN
H 70°C H+/ H2O
O H

15
 CN

O H
1,5-difenyl-2-formylpentan-3-nitril

h)
H O H O
OH
HIO4 CHO 10% NaOH, H2O CHO ΔT
CHO ΔT C H OH
OH
O
cyklopent-1-enkarbaldehyd

i)
O O
O TsOH 1. LiAlH4 OH
H + H 2. H O
toluen, ΔT 2
H
3-fenyl-2-methylprop-2-en-1-ol

j)
PCC H 10% NaOH H NaBH4 OH
OH CH Cl H2O, EtOH MeOH
2 2
O OH O OH
2,2,4-trimethylpentan-1,3-diol

16