Pomocné látky pro polymery

polymer + aditiva = plast

Chemické speciality - přednáška X

 Polymery
ABS Terpolymer akrylonitrilu, butadienu a styrenu
BR Butadienový kaučuk
CA Acetát celulózy
CN Nitrát celulózy
PIB Polyizobutylen
CR Chloroprenový kaučuk
PMMA Polymethylmethakrylát
EC Ethylcelulóza
POM Polyoxymethylen (polyformaldehyd)
EP Epoxidové termosety (pryskyřice)
PP Polypropylen
EPM Kopolymer ethylenu s propylenem
PPO Polyfenylenoxid
(ethylenpropylenový kaučuk)
PS Polystyren
IIR Izobutylenizoprenový kaučuk (butylkaučuk)
PTFE Polytetrafluorethylen
IM Polyizobutylen
PUR Polyurethan
IR Syntetický izoprenový kaučuk
PVAC Polyvinylacetát
NBR Butadienakrylonitrilový kaučuk (nitrilový
PVAL Polyvinylalkohol
kaučuk, nitrilkaučuk)
PVC Polyvinylchlorid
NR Přírodní izoprenový kaučuk (přírodní kaučuk)
PVDC Polyvinylidenchlorid
PA Polyamidy
PVDF Polyvinylidenfluorid
PAN Polyakrylonitril
PVF Polyvinylfluorid
PC Polykarbonáty
SBR Butadienstyrenový kaučuk
PE Polyethylen
PET Polyethylentereftalát
PF Fenolformaldehydové pryskyřice

Chemické speciality - přednáška X

 Využití dianu
OH
2 + HO OH
O

• polykarbonáty (v elektronice)
O
dian + COCl2 O O n

• polyaryláty – dian + kyselina ftalová

• antioxidant
• inhibitor polymerizace PVC
• epoxidové pryskyřice Cl
HOCl
Cl Cl + HO
Cl
Cl
OH-
O
Cl

OH

OH
Cl OH-
O
+ dian O Cl
Cl O
OH

O polyalkohol
O
O O diamin
Chemické speciality - přednáška X
 Polyuretany
• toluendiaminy H2N NH2 + COCl2
O N N O

• anilin
CO (kat)
O2N NO2 O N N O + CO2

NH2

+ HCHO H2N C NH2

H2

Chemické speciality - přednáška X

 Polymery a přísady
• rozvoj polymerů v 50.letech 20.století
• přísady – pomocné látky používané při výrobě a
zpracování, modifikace vlastností polymerů
• 80 % polymerů vyráběných tvoří PVC, PS a PP
• dělení polymerů
– plasty
• termoplasty (po zahřívání měknou a jsou platické, po
vychladnutí mají stejné vlastnosti)
• reaktoplasty (termosety – působení tepla dojde k nevratným
změnám)
– kaučuky – plastické vlastnosti mají už za normální
teploty, vulkanizace – síťování – větší pružnost
Chemické speciality - přednáška X
 Přísady
• přísady pro syntézu polymeru
– iniciátory polymerace
– inhibitory, retardéry, regulátory
– katalyzátory
• přísady do plastů
– látky které se dispergují do matrice s cílem
modifikovat jeho chování v průběhu zpracování a
zlepšit finální vlastnosti produktu

Chemické speciality - přednáška X

 Přísady do plastů
1. maziva
2. změkčovadla
3. antistatika
ovlivňují zpracovatelské vlastnosti
4. nadouvadla
5. plniva a spojovací prostředky
6. barviva a pigmenty
7. antioxidanty
8. tepelné stabilizátory ovlivňují životnost
9. světelné stabilizátory
10. retardéry hoření

Chemické speciality - přednáška X

 1. Maziva
• látky, které zvyšují tokové vlastnosti a adhezi na kovovém
povrchu zpracovatelských strojů
– 60 % jde do PVC, 25 % PS, 15 % PP
• vnější – adsorpce spíš na stroj, mírně podobné polymeru
• vnitřní – dobré smíchání s polymerem
a. nasycené uhlovodíky (vyšší parafiny) – PVC vnější
b. karboxylové kyseliny, amidy, alkoholy – PVC vnitřní,
nejčastěji k. stearová, palmitová, stearylalkohol
c. kovové soli karboxylových kyselin – vždy vnější – stearan
vápenatý
d. estery karboxylových kyselin –stearyl stearát, estery
glykolů

Chemické speciality - přednáška X

 2. Změkčovadla
• zlepšují tokové vlastnosti, umožňují snižovat
zpracovatelskou teplotu, snižují viskozitu taveniny
• mají vysoký bod varu (<250 °C)
a. estery kyseliny ftalové (dibutylftalát,
dioktylftalát, di-2-ethylhexylftalát)
b. estery kyseliny fosforečné – (trifenylfosfát,
trikresylfosfát – i retardéry hoření)
c. estery dalších dikarboxylových kyselin (adipové,
sebakové, dibutyladipát)

Chemické speciality - přednáška X

 3. Antistatika
• zvyšují vodivost plastu, zabraňují tvorbě
statického náboje
• snižují ulpívání prachu
a. aminy
b. estery MK
c. tenzidy – hlavně kationické, někdy
amfolytické
d. grafit, kovy v práškové formě, alumosilikáty
Chemické speciality - přednáška X
 4. Nadouvadla
• modifikují měrnou hustotu plastů a hmotnost
• dodávají tepelně-izolační vlastnosti
• fyzikální –odpaření tekutiny – freony, pentan,
CH2Cl2
• chemické – rozklad látky – azidy, uhličitan
amonný
• rozklad by neměl být výrazně exotermický

Chemické speciality - přednáška X

 5. Plniva a spojovací prostředky
• zlepšují pevnost, tuhost a tvarovou stálost
• na plnění lze používat i retardéry, pevná
antistatika
a. částicová – CaCO3, Al2O3, BaSO4, kaolin, sklo
b. vláknitá – uhlíková a skelná vlákna
• spojovací prostředky – spojení mezi
polymerem a plnivem (organotitanáty)

Chemické speciality - přednáška X

 6. Barviva a pigmenty
• mono a bisazobarviva, antrachinonová,
metalokomplexní, ftalocyaninová
• pigmenty – využití 75 % všech pigmentů v
plastech, v plastech nerozpustné
– anorganické – TiO2, oxidy Fe (žlutá, červená, hnědá)
– organické – např. saze (zlepšují tepelnou a světelnou
stabilitu, zpracovatelnost, mechanické vlastnosti)
Pigmenty a barviva v plastech (%)
TiO2
anor. pigmenty
or. pigmenty
barviva Chemické speciality - přednáška X
 7. Antioxidanty
• přítomnost methylové skupiny v PP zvyšuje
oxidovatelnost, Cl v PVC zabraňuje oxidaci
a. primární – lapače radikálů (alkylované fenoly, dian,
ditercbutylfenol)
b. sekundární – rozklad hydroperoxidů na neradikály
(redukovadla, estery k. fosforité, merkaptany
• synergické působení primárních a sekundárních
• spotřebovávají se, použití v polyolefinech, polystyrenu,
gumárenství
.
R + AH → RH + A
.
.
ROO + AH → ROOH + A
.
Chemické speciality - přednáška X
 8. Tepelné stabilizátory
• hlavně pro PVC – málo odolný vůči teplu a
světlu
a. kovy – kationty
– 3PbO.PbSO4.H2O (izolace kabelů)
– Ba, Cd, Zn, Cu soli s organickou kyselinou
– hydrotalcity
– R2SnY2 Y = anion kyseliny (např. laurové)
– Sb sloučeniny např. (R3S)3Sb
NH2
b. COOH naváže HCl a sníží kyselost prostředí
Chemické speciality - přednáška X
 9. Světelné stabilizátory
• proti UV záření λ = 290-400 nm E= 300-400 kJ je
srovnatelná s energií vazeb
UV homolytické štěpení vazeb = špatně
excitovaný stav přenos na jinou skupinu,
která energii rozptýlí stabilizace
uvolnění tepla vyzáření světla o vyšší λ
O OH OH O
UV

a. UV absorbéry teplo

b. zhášeče excitovaných stavů – komplexy Ni, Zn, Co

c. inhibitory fotooxidace – HALS (hindered amine light
stabilizators) R
. . .
>NO + R → >NOR + ROO → >NO + ROOR. HC
HC
N CH 3 3

CH 3
3

Chemické speciality - přednáška X OCO(CH2)4

n
 10. Retardéry hoření
• limitní kyslíkové číslo – obsah kyslíku ve směsi s
dusíkem v %, při kterém ještě probíhá hoření
Polymer PE PP PS PVC PTFE
LKČ 17-18 45 95

• zpomalují vývoj hořlavých produktů, vytvářejí inertní

atmosféru
• zabraňují přístupu vzduchu, omezují přestup tepla
• některé odnímají teplo vlastním endotermním
obsahem
• snižují viskozitu taveniny
• terminují reakce, které probíhají při hoření

Chemické speciality - přednáška X

 10. Retardéry hoření
a. sloučeniny fosforu (RO)3PO4, (RO)3P, R3P, R4PX
vzniká stabilní roste účinnost
polymetafosforečná kyselina – vytváří ochranou
vrstvu, některá změkčovadla jsou zároveň retardéry
b. sloučeniny bromu – HBr – zabraňuje přístupu
vzduchu
c. Sb2O3 – základem většiny retardačních systémů,
kombinace s předchozími – halogenidy Sb -
halogenovodík

Chemické speciality - přednáška X