Professional Documents
Culture Documents
Polimer Kemia Es Technologia FOLIAK
Polimer Kemia Es Technologia FOLIAK
'tIT
lia icióspolimerizációk
.···Olme,t7ltzaCIO CS0J;)G),I,t~~!$!11,asa ,,1
i-.
mec ••QnDZmildtS ,al·1i8i1DJ8;R
",
mechanizmusa
iniciálás
-Lépcsos polimerizáció (általában
polikondenzáció) I -- .. 1*
1.M+M-?M2
2. M+M2-7M3' M2+M2-).M4 1* gyök -+ gyökös polimerizáció
3. M+M3-7M4' M+M4-+MS' M2+M3-+MS
4 ",. kation ~ kationos polimerizáció
~~ anion -7 anionos
komplex polimerizáció
-+ koordinációs polimerizáció
CI
--Jt- láncnövekedés
NYIO. n-6,6 ~
H2~HH1 + C o +M +M +M
1* ~ I-M* ~ I..M2*~
~H~NH~n + Hel
uj -1~
Sztirol gryökÖiS polimerizációja It
lánczáródás
rekombináció
diszproporció
iniciálás
o o
Benzoil~peroxid 0-11
~ /;. c-o-o-c·V
II~
I ),---"(11
Oldószeres polimerizáció Emulziós polimerizáció
_. monomer-oldószer elegyböl indulunk ki
cseppfolyós monomer
polimer: vagy oldódik, + víz (hoátvevo közeg, nagy fajhoju, inert)
vagy kicsapódik (finom por) + gyökös iniciátor (vízben oldódó)
+ emulgeátor( ok), intenzív keverés
-J..
reflux körulmények:
polimerizációho szappanok (pL zsírsavak, aromás szulfonsavak sói)
-..ll
CH-CH
1 hidra!.
't1 Jlf',~
:>5
t·. OH Jn "
CH2YH-+.
PVAL
}lOLl(YljNIL- KI"QRJ:I»
(PVC) Viz, védokolloid
fCHriHl
CI Szárító
)olímerízáló
mtokláv
monomer eá.:
Futo-, ill.
hutovíz PVC por
Viz
CH2=CH2 + Cb -7 CICH2-CH2CI
PVC por
suruség
(g/ems) 1,38~1,55 1,16-1,35
szakadási
170-400
nyúlás (%) 10~20
ütésállóság
nem törik
(kJ/m2) 20
max. aIk.
höm. (OC) 60-80 55-65
yH2CH3
I
3.37. ábra. E-prC scanning elektronmikros=kópos :!.J8. ábra. S-? VC SEiv/ képe
képe (Nagyítás: 10 000) (Nagyífás: 1500)
©CCOOCH,CH(CH,);CH,
COOCH2CH(CH2)3CH3
3.17. táblázat. ?VC/élkés=- és kés=termékek tipikus VCiv/-tartalma I
CH2CH3
Termék < 1,0
\:CM-tllrtalom Ippml <0,01'
<0,1
<0,2
agolt
ak, PVC
ix; javak, pl. élelmiszer
készlermékek
g1JR:tum
C nyerspor o
DOP
di oktil- ftalát
'0,01 ppm =10 ppb - ez az analitikai kimutathatósági határ alatt van. b isz(2-etil-hexil)- ftalát
L.9
"" "
A VC-KONCENTRACIO MAXIMALISAN
l<bl:'Xlxezetvédehniszempontok: ,. ,.
NaCL elektroIízise ~ NaOH + Ch MEGENGEDETT ERTEKE A MUNKAHE~
kb. 100 éve // ,.
LEVEGOJEBEN
1920-as/3 O-as évek: k16rf~~\?sleg
~. .1
szerVeS;kJórvegyületek
1975 EV MAK érték 500
50
20
35
100
10
ml/m~
kémiáj!a fellendül -
~ 1980
1977
1974
1971
1976
PVC-gyártás megindulása 1966
30-as évek közepén
(Mo.: 1963, Kazincbarcika)
~ ;~.
O ;Vo., "l-"l.
PVC-hulladék égetése: HCI megkötése vizes vagy POLISZTIROL
NaOH-oldatos mosókban ~ sósav vagyNaCl (PS)
eset1egesen fejlodo dioxin: H202-dallebontható
legmérgezobb képviselojük:
Cl)Q(0)Q(Cl
el o CI tCH2©t
2,3,7,8-tetraklór-dibenzo-p-dioxin (TeDD; ~,á.: gyökös pol. -7 f~j:~]~b.,
a-l<il;ktikus,
amorfPS
tömeges alk.-ra (PE, Pil?, PVC, PET után 5.)
PVC fobb felhasználási területei: > 10 Mt/év
~
m ~ _
Uo- .'L<;;'
ütésálló PS: sztirol=butadién (pár %) .f!. Sztirol ~
kopolimer v.>
PS habanyag (Hungaroc.~]l):
pentánnal duzz~sztás
~
formáhaam lílt~~e~~~és
-i
poms,@s,
r
Ji@'
• r L
JII0SZ1g.ag.
r, • vo
§"
(1)
...
~.
tl.
()
<2;
t:,:
~ ::s
t:,
"'"
~
PQ·LIAliR.ILNI'TRlL
(FAN)
ABS: akrllnitril-butadién-sztirol terpolimer
25
(pl. 20 : 55)
fCH2-iHl
CN
tulajdonságai széles tariományban változtathatók
a monomerek arányával és az
monomer eá.:
gyökös pol.
tul.: nem törékeny, szívós, alaktartó, fröccsönthetö, tömbpol.: kicsapódik
jobb: oldatpol. DMF-ben
olcsó, esztétikus felületu, de nem átlátszó
.. inic.: AIBN v. szervetlen peroxid
~
UJ
,1 /r> r) r::
j/"".~
'"
SZENSZAL ELOALLITASARA
kopo limerek: vinil ..acetáttal
vin;tl",piuolidonnal
-J; vin~1",p1Iiidinnel
vinil",benzolszulfonsavval Cl-h
/-"cif"'''cif
CH? CH?
-"cif 7'"
(minor komponensek)
I . I I
C-N. C . N ., C==N
színezhetoség,
vízfelvétel javul piroHzis 1
\ I I
...
/C'N/C'N/C, ...
létl'apo1imer
1 max. 1400 oC
szénszál
+- <ll
POLI(VINIL-ACETÁT)
(PVAC) POLIAKRILSAV
tCH2-?H-L tmlriHl
o COOH
I
co eá.: perszulfáttal (K2S20S) inic. gyökös pol.
I
CH3 tul.: vízben és alkoholban oldható
aIk.: ragasztók, impregnálás ..v
kopolimerek viszkozitásnövelo adalék
foleg: lúgos hidroIízis -7 PV AL víztisztításban polielektrolit
(51
, 'n. '2.,'1..
POLIOLEFINEK TERMELESE
,
0\ 0() :lIA
/V()J
1,
,A
ETILÉNPOLlMERIZÁCIÓS
ELJÁRÁS OK
?~i-1
PTFE, politetrafl uoretilén
-fCF2-CF2±
szemikristályos szerkezetu, sok tekintetben rendkívüli tulajdonságú muanyag
Elonyei:
- vegyszereknek legjobban ellenálló muanyag
- kituno ho- és hidegállóság (-269 ... +260 oC, tartósanl)
- kiváló elektromos szigetelo
- rendkívül jó siklási jellemzok, önkeno
- á legkevésbé égheto muanyag
- semmiféle anyag nem tapad rá (sütok bevonatal)
- kituno idojárás-állóság
- biokompatibilis
Hátrányai:
- drága, csak különleges módon dolgozatá fel
- nem átlátszó
- kopás- és karcállásága gyenge, keménysége kicsi
~
1 ~~
r
KSPE
f(.IS SU R.USe:GQ
U •• PC>U ETIL.I:;NE~
&1 .1•••
TULAJDON~eAJ
N5PE 1, I
(30 ~ vastag fÓlia)
L~O"&. LD PE
L.SP8 tc$".1i
LK5PE I I I' , II I I II II I '. Ir I SUe6S.EG ft/~3J O,Qz5 O,q.z3
, -, p:'"-",,,,
TOVA BB S"ZA'.k::-t 17\5 I E~
'_o, " ,.
( ~)
hÚ2.ds,I-l.-dl1tad bG..n 2~O 1'30
roLl DIi'>Z1>ER"Z..1 tAlS.
Mm (t-Ir, me...6le8ese.n 400 2.30
~2AlGIf~s;z.lbA'raQSA&
LK5P~' 2,&-5 ll'lOJlmmA}
h·l.I'Z.C).S
fl './ cm«tf oI l:XL.rJ
1••••
2.2, '2. -1'7,6
K.~PE '/3-10 2'2.,3 -1'3,5
me.....6leg4 se..n
NS pE (1-t-!l 5-8
t'lETA •..••OU'N.$ '1-2.,5""
A ki5 poltdl
•• ~ZA1asu
- 'J I '1 "te..l"me'k
,
<;;ZI'i~Df'lSI N'(I.J~
" ~C )
%
I I h'U2.O.$ ••..on'-:JotxLn
I • I 1 6~O 390
•• '52.IVOSABB
., R.UGALMA~~ me..ó lege 5e..h 680 510
" "' .•.••
ÚJT I+ATÓBB
DO
Ih __
-.. cd v a.. ro c:: >--. O 'O
J
~<1)o;g~oc::Ec:: II
r_'cd 0.'4) '0'0
U 0;
;>-.0)...0 •.• ..01
1 cd , J 1 CI)
,-< NO
-'4) ~_0l),.C -t::i
<1) U
0NIvlI ""
...- l-< .•....•
qcdI -..cn I~
a.. q ON ~>-v4)v
'~.. ;..;
;;
...-
'Il):'"
...c
,~o)
_cd
•.•'0
o)
q1...;
.-:_
ll)
,010U2o; -
.•.•
<1)4)
l-<
' ,.....,
o; qs....
$....i
~.,?"'-
.tr) '08
'cd
~;>-
~nI ...o
l-< ,;j
U .'Vl--<~
4.:..
ll)
ol)"'- .Io)
~cd
:>-
...o2l,.a cd
..o
"c}N
--' <1) .::i
t d~ ~
NtO tn
cd ~t::; <Il ..o .-<CI
H ~O O
._
l-<
...J•
•••
•~ ...- tOO
00 --< a..
,bi).~'
r-<
ll) 'O
'C'd
tn
4) <Il
'cd IS '4) '"-<
tO
'cd •cd
<fl
'00 9
13 •••.•....• ~'cd n .n...-...- O.~ cd
f'l
i-/
("',~
..;::
~ ~O
~'a.>
>- ~ --, cd .n......,C:>O·nr./)
1'1j
.ncd_~
~ •....., .......•
~ --' .>-I~~tn-..,
~ tO
..o""" ..o
V ~Ir) cd
~I
~
.~ ~
:...
;.=:
,~O
<1)
~~~ q8
-..
tO~ ON
t~
~
• lcd"""'"
II ~
":t-
. n \Q 0\ _ 4)
vl
I
a.>
,.c
<:Il
'cd tO
'o•~In ••••
~ ,.:...n '2
cd n -..
~.•....•'cd
cd <:Il
-..
"d o)E..o N
........,.n c'd
s....
O
<Il --'
0
'O U
lfI
(§Y
@)
.@
',,:-.., .r--e
A12.28. ábra. Polietilén-gyártás ICI szerint, folyamat ábra : 1 - etiléntartály; 2 - szuro; 3 -. etiIén-
J:rio.mpresszor2:f250atm., 5 fokozatban; 4- etiIénkompresszor 250/2000 atm., 2 fokozatban; 5 -
Jtq1i,rn.~~'Ósrcmctor; 6 - olvadékhutó; 7-fojtószelep; 8 - nagynyomású szeparátor; 9 - csepp-
fClIYiósr~7i~.szint; 10 _ kisnyomású szeparátor; 11 - nagynyomású etilénhuto; 12 -:' kisnyomású
etitl6nnutó; 13 _ polietiIénadagoló
16 - katalizátoradagolás fogaskerék-szivattyú; 14- extruder és granuláló; 15 - szita; /1~ ...),
CA
-aj.pa.-'~
','yso.
• ..,
J\'~
-O'SOW
I
~'~..u.
-co.,o
I
°l
r- '"
':1
N
m
('nai· .
• or
7J . lj
o-
(5V~Vf73
I ~ - ~ 31931Z) ~
Y'ly;t~;'~~W·"Od.. "'fJ.YHOANS J.~ I'f?' 1.J.3
-
<t
-8
iJ
-«
N ~
ef. U
I
ul
..J
LJ
:J
v
Q -ofl)
IOJ,.
~
-::J -o
lD --:1
t=.:i Q)
-« - r:J.
~
~ 8. I (VI.&; o
-« 2
o
$ :§ E.
o
Z ~
-~ ••
~
20.
*
·"-CH-CH- ...
2
R
I
tCH2?H-+
CH3 II J
pp
R R R
1
.../~" : C
I /~" : C
I
I
I /~" : C
I /"""
1
,
I
I
I
1
1
I
1
1
CH2=CH-CH3
• 1 • 1 ' I
1 , I
.1 ,
,
I
,
izotaktikus -H20 v
am~NH3
mO~02
Co-Mo kat. hv DO
X.
+1'~502 ~
1. NH3
CHrCH-COOH ---'- CHrCH-C==N
R IRI
-2 H20 pol.
/1/b"l/y"I/~"I/y~
C 'C'
1
1
C ,"'-1
1
1 1
1
1 1
I
I
1 pol. 2. hev. J
! '
,
1
,,
R 1
,
1
I
~
1
"
1
,
R
..
rrCH29H-+
COOH II J
"i-CH-CH+
2 6N J ~ 6.•,.•
",,~
szindiotaktikus PAN
pirol.
szénszál
R I R R I
I
I
/~~ I /~~I
/'C'C'C'C''''-...
/~~
I 1 1
I I
/~~ I
l'
/~~
1
I 1 1 1 I I 1, I
~ 'R
1
1
1
1
1
~
1
1
1
~
1
1
1
R
~ ! ! !
ataktikus
~
~
++-+750.85
160 -0.92
P (g/cm3)
I I éter heptán
I toluol Op (OC) +
aPP
."-CH-CH-CH-CH-CH-CH-CH-CH- '"
2 I I 2 2 I I 2
CH3 CH3 CH3CH3
fej-fej pol.
...-CH-CH-CH-CH2-CH-CHTCHrCH-·
2 I \ I I
..
CH3 CH3 CH3 CH3
vegyes, fej-fej
és fej-láb pol.
~ !Vo'"
JJ~'
..
PE. pp TULAJDONSÁGAI.
FELHASZNÁLÁSA
.''l.
i~
- PE: szemikristályos,
viasszeru
vékony rétegben áttetszo,
tapintású
~l
"'0"'0· .~...:t!
....•.
j ó hidegál1óságú,
vegyszerállóságú;
kis hoállóságú,
idojárás-állósága
kiváló
közepes
,,'lit
, .•(3"
~.".'.~
..i.....
··
..
·.··...
••of' "", ." .•
. -a i~>~ '1
Ü
könnyen ég, jó villamos szigetelo ..« 01.t= ~ ••.•
.N
;
rossz gázzáró, de a vízgozt nem ereszti át eJ..
LU it
L
összes PE 3/4-ét csomagolásra haszn. -l •..•.
ti
O ~~ m ~
c.. i'j~
~.t
LDPE: foleg fóliaként (zsákok, agrofóliák,
-- Ci -t!.
;; ~'.
háztartási fóliák, élelmiszerek ~ ~;CJ
lJ .t:
(il'
csomagolása) + kábel szigetelés
\J .~I\f"
N
w .
~~.)<'~t~~j..
~ 1c.4~/ C);{·3u .
UCY. -Z-c
MET ALLOCÉNEK MINT AZ OLEFINEK
POLIMERIZÁCIÓS KATALIZÁTORAl Ziegl er-N atta-katalizátorok
(kémiai Nobel-díj 1963-banl)
ún. egy aktív helyes katalizátorok (Z-N: több a. h.); A + B (02, H20 kizárásával)
egy-egy típusuk egy fonna felépítésu (térszerkezetu) és
kb. azonos polimerizációfokú rnakromolekulákat hoz 1
létre -7 nagy sztereospecifitású, szuk molekulatömeg-
eloszlású polimerek; kopolimerizáció esetén a komono- tényleges katalizátor csapadék
mer egyenletesebben oszlik el, ill. újfajta kopolimerek formájában válik ki
szintetizálhatók; olcsóbb a polimergyártás-
adott monomer(ek)bol az igényeknek megfelelo heterogén katalízis
molekulaszerkezetu és tulajdonságú poliolefin állítható
gyakran inert hordozó felszínére
elo (pl. hoállóság, keménység, ütésállóság, átlátszóság)
viszik fel (MgO, MgC12, Ah03)
Metallocének felfedezése: 1950-es/60-as évek
sztereospecifikus, anionos koordinációs
Elso polimerizációs alkalmazásuk: 1973
polimerizáció valósítható meg velük
Sztereospecifitás elérése: I980-as évek
Elso metallocénes poliolefinüzem: 1991 (Exxon,
Háttéranyag :
LLDPE; azóta pp és kopolimeljei, EPDM eá.-ra is)
www.nobel.se/chernistry/laureates/1963
> 1000 szabadalom (Exxon, Dow, Mitsui Petrochem.)
2002: 670000 t metallocénes poliolefin (évi +7%!)
,+ {)O,-z.-. }Je,;!
ci ic ik lopentadien il-ci rkón j UITI- d iIlleti I-szi1iI-b isz- illdcl1iI-cirkón i- i
izoprop iI idén-c ik lopclltad ien 1-9-
diklorid um-diklorid fl uorcn il-ci rkón iulll-d iklorid
f%CI Zr
H,C 'q S·~O
<1 ~
O Zr
yACI
H,C " ~ ..•••CI
HF
~CI H,C ~\>CI ~c~zr~CI c)
ataktikus pp izotaktikus pp szülldiotakiikus pp
LS.
A KATALIZÁTOR KONCENTRÁCIÓJÁNAK
HATÁSA AZ ETILÉN NAGYNYOMÁSÚ
POLIMERIZÁCIÓJÁRA (1500 bar, 200 OC)
10
15
6 600 heves
18000
10000
bomlás,
KONVERZIÓ (%) robbanás
Mn (g/mol)
O2%
11-0 n
{- CH3 -+
_/ k
/0 'ölJ
10t~ I
Z
UJ
c
NéháDys~~rkezén ••n~~$J~löallíta.~lla;k
energiaszü.lts,~glete
,. (kg koolalldl113)
Alumínium 15
,Réz., 12,5
Acél, 7,5
'PS 3,8
··PVC 2,0
PEkny "O .•
~1,8
PEnny 1,6
pp 1,2
f'J
Do
•
••
MUANYAGOK ÁLTALÁNOS
JELLEMZÉSE
d) térszerkezet
funkció és felhasználás szerint:
e) egyéb·
3 O.
Muanyagok.alkalI~azásának elöny~i:
~.eloállításuk (térfoga
kevesebb euelgját··~
'(tiítiJ~t)
korrózj~ és-vcgyszerálIóságuk jó
31 ,
- hulladékuk hasznosítható
Hátrányaík:
Összefoglalva:
Muanyagok csoportosítása:
10
ti,
Iuretan
;""/!'iF
,
'''~~'., - ..---.- -
PSU
-
PTFE
ll"l!ll'll
PUR
1
~)J .
~-P
1.1. táblázat.foly/atása
Kémiai név Rövidítés Kémiai név ;'
Pol i(UÓf -tritluor -etilén) 'PCTFE Klórozott poli(vinil-klorid) PVC-C (CPVe)
poli( dialtU-ftalát) POAP Poli(vinilidén-kJorid) PVDC
PolietiJén PE Poli{vinilidén-tluorid) -PVDF
Klórozott polietilén ePE; PE-C Poli{vinil-fluorid) . ·PVf
PoJi(éter-éter -keton} PEEK PoJi(viniI-fonnáJ}, poli{viniI-formaldehid) PVFM
PoJi(éter-im id) PEI Poli{vinil-karbazol) PVK
. POli(etilén-oxid) PEOX Poli(vinil-pirrolidon) PVP
PoJi(éter-szulfon) PES Szilikon . SI
r
Pol i(etilén-tereftalát) PET Telített poliészter SP
Poli(éter-uretán) PEUR Karbamid-formaldehid UF
Fenol-formaldehid PF Telítetlen poliészter UP . '
-
Poli( vinil-etil-éter) L~~E
PVME Butilkaucsuk
N ítrilkaucsuk
lIR
NBR .- •
1
Muanyagok
I 1'crrnészetesmakromolekulájú
I anya~?k kémiai átalakítás; tennékeí ·1 Szinlet;kuSák 1
J
CellrJlóz- Fehérje-
Származékok Szárm,azékok PolikQodenzátuDIOk: PoHetilén
CN Feooplasztok Polipropilén
CA Aminoplafizlok Poli(i-butilén)
CAB . Poliészterek Pölisltirol ;.
Me Polikarhouátok i
Pol bUladién
',' I
Ee Poliumidok Polikloropren
eMe Poliimidek Po linkrilÚtok
. Poiisziloxánok P9li( akril-n itril)
KeOléJlyítö- Pol iszulfidok ?oii(vinil-aCeltlt)
sz~irmazékok: PoHszulfonok i
Pol (vini l-alkohol)
Dcxtrinek , PoH(vinil-acetál)-ok
Poliaddul,tumok: Pöl i( vin il-éter)-ek
Poiiprének Poliuretánok PoliCyin il-klorid)
NR E poxigya nták Poi i(vinilidén-k larid)
Pol i(tetrafluor-etil éri)
Poli( oxi-metilén)
.Pöli(fenil-éter)
u.J
~
~
ej
.~
Oldalcsoport nlllp l!\ncú ak
S~tartat m\lak
Sze f\lell en
Nitrogén
Oldalcsoport,
N-tartahnúak
Halogén'
Oldalcsoport 'I.j
O-tartalmúak
[5-'
','"
~
<ol.
. 1-·
11ImOl'ffkriSlálYOS/ ..amorf
.... : •.. ··1---- amor[' amotf' krístályos
Átalakulási llomérséklet I Tg»25°C /Ttll»25,OC T, <: --25 °C-·.-'-./ :: ::250C I T.»25 oc T..»250C
F szobaho- I kcmény,sÚvós vagy kemény, . lágy, Iá gy. ru g nlm~ s
Jellemzo
viselkedés
I fokon i kerilény. rideg
rideg rugalmas
f---------------
I
fo I
viszkózus s yá
Ilf!1agas I viszkózus
11o- ..
mérsékJetcn Ü)lyilsbomlás t á kémiai aláskémiai bom- Ii
homérsékle-
i!:! ho.mérSék-
Jeléíg léig rugalmas ./'
---'''---
i
-----.-
i •••- •• ----- -----.-. - ...---
szilánJ
••• ---. ··--.,.,.---~------·-,.....,.,.,....-~~,.~
J
•••••••••••• ·~"':"':"'~ ••••••• ~- •••• ·~·.:.-- •• ~·, •• ~·'_"':~, •••• 'c " •• "',_.,.!!!,:",,, :.~".'
\...J-,J
C>G:
1,4. táblázat.Amtianyagok c.~opor(os;tásaa gyakorlatban belo/UJtt szerepük szerint -
Tömeg-vagy stand!rd
~Iuszak.i muanyagok . Speciális nlüanyagok' . Térhálós müanyagok
müanyagok "
PE PA Fluor muanyagok PF
pp É@(P8T) pe. PSU Ul:'•••
-PS PAE (PMMA) POM PPS MF·
PVC PAN PPE UP
ABS " PI EP
SAN stb. PUR -
,-..: .
stb. ,.
Gumik (SR, IR; UR,
~
..
,.
'.'
\~)
CO
Jca
:,j <
y.tt
-~~
2-'
-d
4-0~
~~ -:> ~
CIM
~
LI
Ú)tfl::i
Uo
ú>t
U J
41.
~LIA ~A·RTA·$
IE.X TauoJl\LIl s •••• L
I
KALANDERElES
43.
Szálképzés
1
r
Oldatból t Ömledékbol
pp
PA
PET
Kémiai átalakítással Koagu láltatással
Viszkóz PAN
Mosás
Fogaskerékszivattyú Szúró
Polimer oldat
Szálképzo lap
PANDMF-ben oldv~ {o
Fogaskerék-szivattyú
Szál képzo lap
Meleg gáz
(levego vagy nitrogén) Fütököze~
Futés
••
Gáz + oldószergözö"
Me.GÖMLESZ.TETr
1"ER.~OPt./asz.l
--
HIDEG
I--E\Ie:.6
••
4-J,
Elasztomer feldolgozás Habosítás
10°/O 6% Extrúzió
Szálgyártás 34%
IS°/O
Egyéb
80/0
Fröccsöntés Üregestest-fúvás
23°/O
i' 40Ál f.
" .
3.3. ábra. A múanyag:fe/dolgozási eljárások mc:gosz/ása
.~
"'"
:) o"
~
MUANYAGOK ADALÉKANYAGAI
~.~
mÜtmy~g..Jl~)imer + adalékanyag(ok)
W
SZ~f~IP.:luJajdonságmódosító,
feJdoJgozásj avító,
árcsökkento
JJpusaik:
toltoanYtlgok:
szálerosített
kompozitok
jellemzo töltoanyagok:
csökken: keménység, Ig
no: hajlíthatóság
nYÚjthatóság
hidegturés
legjelentosebb lágyító:
dioktil- ftalát
/bisz(2-etil-hexil)- ftalátl
akár 40 ...50%!
más ftálsav-, ciklohexándikarbonsav-,
adipinsav-, foszforsaveszterekis
ez ún. külsolágyítás
PVC + ho + 02
~
- szerves brómvegyületek
(pl. dekabróm-difeniI-éter) dioxinveszély!
klórozott paraffin: ·ke\'ésbé bomlik
trikrezil-foszfát
-...5zervetlen anyagok
(Sbz03, MgO,. Mg(OH)2, AI(OH)3)
fejpuffadnak, felhabosodnak a keletkezo
:ylZg0 "1l7Ve
..•O
r . r,zt·· ~ 'd"ozona
,
úD. intumeszcens égésgátlók
- csúsztatók,formaleválasztók:
feldolgozási segédanyagok
ömledékviszkozitást csökk.,
ill.
a formadarab kivételét a szer-
számból megkönnyítik
-. antisztatikumok:
felülé~f\t'~~~~~\'!.~
ammónium sók" Na-alkil ....
szuJfonátok,
zsírsavészterek, glicerídek)
szÍnezéskor a polimer
fo tömegéhez keverik
egyenletes eloszlatás
vagy: szervesoldószerbe,
ill. a megfelelo oligomerbe
keverik a színezoanyagot
- sta·b 1·Z·'
lzatoro ·k: "
a m~l1-y~orege d"t
ese
(O,01 ...2 %) késl~Lt~tílt€dJegradáció)
DV
··-~enyelnyeJJ()~:
1:.
.t.'." 1"1&.-
l~~ne•.
L...~:
g, lava, a1ak'ltJa
.... ' ., .'k a
., ....
sqg.zast
korom (gumilil0e:)í·
szalicilsav-
fahéj sav- szá111nazékok
benzofenon-
antioxidánsok:
al primer: az ox. során képze szabad
gyököket köti meg (gyökfogók)
pl. aromás szekunder aminok,
szubsztituáltfenolok
lánc elágazását
meg
-ekhez szüks.
TERMÉSZETES KAUCSUK (NR)
CH2CH
I
C-CH
II 3
CH2 In
izoprén (2-Me-butadién)
f 1
cisz-l,4-poliizoprén
kaucsuk n == 8000 ...30000
SJ
transz -1, 4-po liizoprén
56,
•
'1
51-.
CH--
1 J
H2,--CH=C-CH2-···
HzC--C=CH-CH2- .. ·
bH~
J
C~ C~
I I
'''-CHz-C=CH-CH-Sy-HC-CH=C--CHz-'"
...- -CH?-cH=c-Lr? HJ-C=CH-CH?- ...
- I -~- I -
CH3 CH3
CH} H
I I
...- C-C-· ..
I I
H SH
ZnG!
+ szerves gyorsítók
~C-SH
CCN~
~ S
I
[ (C2H5)2N-<_J~n
vulkacit-C vulkafor-VI
(j.1- merkapto- benztiazo 1) (Zn -dietil-di tio karbamát )
•
Egy tipikus vulkanizálási recept:
kaucsuk + 30/0 S
5%ZnO
1% gyorsító,
, tölto,
"
es. SZlnezo ag.
1% antioxidáns
140 oC, 30 min
I
I
•••
S 3.
•
poliizoprén mukaucsuk (IR)
6 o.
2-2. t'blbat. A múkaucsukok fejlOdésének fobb
állomásai
, Esemény
-ECH2-CH=CH-CH2f
1927 ~
1997: 1,66 Mt (11 % )
ü'1
l-----)
5ZTIROL-BUTADIÉN KAUCSUK (SBR).
/ "hideg" - +5 °C*
emulziós kopolimerziáció
~ "meleg" - +50 oC
emulgeátor: Na-sztearát (-50/0)
+ iniciátor + módosítók (-5%)
n» m
CH-CH2l.1CH2-CH=CH-CH2
JJ= / ~~x
CH2-CH~ ~
1. CH2-CH
I ~n
CH3 x
C"J')
,eJJ
EPDM
(etilén-propilén-dién terpolimer)
PI,:
Itt a dién:
CH3C~
5-etilén-2-norbornén
m I
,
CH2-CH=CH-CH2lfCH2-CH CN--..Jn
x
Fh: olaj-, üzemanyag- és vegyszervezetékek, tömlok, tömítések
polimerkeverékekl polimerötvözetek pl. PVC, ABS ütésállóságot növeli
latexként: szigetelopapí rok, ragasztós címkék
1834 ~
1997: O,3Mt (-20/0) Perbunan® (Bayer)
L.
Rh, Pd, Rn 1 kat. H2-ezéssel telítés (nem vulk.
100%-ig!)
hatás
HNBR (nitriloszp.-ok maradnak!) 1500C-' h'" II'
Therban® 1981~ 19 oa o
Felhaszn.: olajipar (fúrótornyok), autóipar (vezérmuszíj, tömítések)
forró lúgnak, goznek is ellenáll
0\ t
eJ] masó-, és mosogatógépek, kávéfozok tömítései
POLIKLOROPRÉN (CR)
Monomer: 2-klór-1,3-butadién
Emulziós polimerizáció: gyantaszappan (emulgeátor)
alkáli-peroxiszulfát (kat.)
kén
1932 ~
1997: 0,3 Mt (-2%)
CI
I
CH2-C=CH-CH2
n
D)
c7"..,
BUTILKAUCSUK (IIR)
izo butilén/ izoprén kopolimer
Oldószeres polimerizáció, metil-klorid, -100°C; AICI3 + kevés H20
~
0\
:iJ
SZILIKONKAUCSUK
jó hideg-és hoállóságú, jó elektromos szigetelo elasztomerek
CH3
I
Si-Q
I
CH=CH2 'n
1942 ~
0'\
C::P
TERMOPLASZTIKUS ELASZTOMEREK (TPE)
fizikai térhálóval rendelkezo
sztirol! butadién ! sztirol blokk ..kopolimerek
I__ ~~_I
I__ ~ I I ~ __ I
1965 -+
2002: 500 kt a világtermelés
TELÍTETLEN POLIÉSZTEREK
(poliésztergyanták)
DIKARBONSAVAK + GLIKOLOK
W
a foláncban kettos kÖtést tartalmazó
polikondenzátum
folyékony poliésztergyanta
(félkész termék)
~
1-0.
/ /
POL((ETILEN - Ti::REFTALAT)
(PETN)
•
POLl(BUTILÉN - TEREFTALÁT)
(PBT)?)
o o
o-g-<O-~g-O-(CH2)4
n
f •
TEL,rE.Tl~N POLIES2TEREK (UP]
" It,) '.
POLI kONDENZACIOVAL ELOALLITorr TELITE"TL€"N
I ,
L~NCU POLIMEREK E5 LEGALA'BB EGY kOMOlVOME"R
TERJ-I-~L6S 1<0'PoLI MERJ E,
1'-1 SA
O C
»c-c/
~o HC-COOl+
O
II
f<,.vmóvsav
tfO'OC eu.
II
FSA COOU
//0 H-C, 1\
H-
@r~>
CUz..oH
d j e..~'(e...,g , j IGe t
o oII
l' ~
C 1+2..== C- C.-a-cJ.l.3 ~=c-o-c-~
l
C"J
, vi t"\Á 1- ~a.:k.
,
sz-~~o\ me.é-iJ- ~t(ú.
S MMA vA
I
POLI ESZTEREK
(UP)
o H O H H
II I II I I
O-C-C-C-C-Q-C-C
. I I I
H H H
H-C-H
. I
H-C
1
n
I
ALKIDGY ANT ÁK
I
-G-D-G-D-G
I I
D D
-G-D-G-D-G-D-G--
I j
I I
D D
I I
-----G-D-G-D-G-
eu] o
i-
CK3
{..l O-@-C-@-O-C
lc»~ Illi:- n O-@-C-@-ou
I 013
1
,
?OL\ KA1<80NAT
a~ -CM-3
I
HO-@-C-@-oH
l -ez,. J4..s
R -c,?> l+'1-
-@
~ ' J"
I~ YY\e.vev \ ~i\lj I a \o.,k:. i:o...vi:o , S"Z..I\105 ~~O"-)
•. lJ.' so IIOSO
U.~ , , ca u."-. ~ va , 10I o- - -100 co c.. - .. + 1"t.O oC
(PA 6)
o
II
-t-NH-(CH2 )s-C-l-n
POLIAMID 66
(PA 66)
POLIAMID 11
(PA 11)
o
.. II
-t-NH-(CH 2 )10-C-+n
1-6.
PUR
I
A POLIOLOK A TEI2ME:K
'l'f16f~Q. .f\.u1kclooaliidSQ ~nas~tdsct
3 e (asz..-k>-me.v
2.,-S IC 10 2..-3
Ö~QI\io.
be,\Jo~
[vu9arma~]
3
hajW~hQb
2.-~ x 102. 4 } f-/Ilg _wevl,ab
[fJlíg me~vl
,
, -. ~ OL~I\) A-LhPu
t1 •. 2..u~O
~ •...
hdl~ tM~k..,
oJ cUka.NboM5aVQA1k.Jc:f.AAcIJ. (FSA-{ l"(~A-)
- ·
HE2E~~SA
, I ( -Lto. <' .00' .),1
T-IS'öC-~ t:...1\JALo
,
I-HDI2OL, USSE1- S2..Et-t"sE1\) STj4.~JLI5
DIELEK TJ2.CHOS TUL. lt:-fvÁ '-ÓAK
ÖN~DL.-6
CS.A~ A12.oM~S- é.n cc.LÓ2C'Z..dTT sz-É.'NM. OL.DJA'K
@
1S~S;2Gf)~
•••••
pl
::poti tn id i
HÖ2.E \LEMENYE~ MÖS~AK.f MÜANYAG~
PL ~K~'5~. iE~.M,t~~K-
kAPTON :Du..l'o1\i:(O-SA)
II - =J::1 L.M N i-n:o tle.c-bric Inal. (d-)
VESPE'L :Du.."Pord~ (USA)
8 o.
POLIIMIDEK
oII
C-OH
n
n
o
II
O
II
N/C,,/,\/C
I aj 'N <OrO~
"C:V'c/
II lJ
o ()
poli i mid
Mn "'- ..•S -55 ~ b l- ,
POLI/Af""D-'MfD /-ek
2, Ot AJ\JH-IDlLIDa:. -+
@...
,.. ft· i-1u:zalzomd
~~
.:jÓ.e...
••cckC
OldóSZQ..vdflósd~~-td~
L-A-bcb~
+Ö~ , '-
t -.,., 20. ~
la:..d~d92.2..'CA~{.J~
o l~
ó.:.:t "':v Ic:..l )
I J '" , (
- klYALO HOALLOSA<3- 200 ... 220°C (2.GO ... 300°c)
HI'DEGALLOSA'G (- 200°C ig )
NAGY MECHAN\KA I S~lL~R.1>SAIG
K1VALO KOP~S~LLósA'G (+T~LON, GRAl=IT II
5V'R.Lót>~sr TÉ'NVEcO O,02.-ig)
AROM~S ) TOV~'BB~ KLdRO~OTT Es +LU01<O~DTT
SZ!ÉNH I'D'R..OGiéNE:KNEK ELLEN·P/LL
II
••
o n
-, ~ ./
HOALLO POLI MEREK TARTOS
,. ,. ./././,. ./
ALKALMAZASANAK HOMERSEKLETHATARA
.// ./ ./
HOMERSEKLET (OC)
O
I
100
I
200
I
300
,
-PI
PEK
PEEK
PAl
-
PPS
-
PES
-
PSU
pe
-PA
PPE
ASS
POLISZULFONOK
poliszulfon, Udel
n
poli( éter-szulfon), Victrex
Ob.
P5LJ
t>ous~ulfon
DR~GA
MERSE-KELTEN l1A3LAMOS po. ~PSrÜLTSEG~O~R~IÓR.A
N~G-Y +EL1)OLGO~~9( HdMr::R'SEKLET
@-~-@-O-@y--@_.O
. '~'.
O.
~3.
~.
t 11
•. I
pr \....tGJO'BBS2E12Ja:2tTI AKJ\rAGOIC. t::úZ-E.
TA--R.-TDL.-NA-K:. . 199;-' 1" ó..;.l,-J.'",.(Pw~'; ..~.._.. 7,·_.• "k~··,;O;J\A
~ · ~.~ -r~~~"'
f'
82 .
1.000: 2S~ C~)
PE5U
PoH (~{e.r·-. S~U '-fon) •
n 0-<0>-0. + ., Noz.S ~
~ 2.••NoCL. ~sl-
-L~ J '1
i
p-d kley-benzol po Ii Ifen.Á 1~-s"Z..ul.f1d I
i
(-to.N-t:Os ca~~be vé-be.t. ~ 2.300 C~
~+'V-jl ü.~ldAd sd<3a. k.Ö~
~ ~~.JL~~?Á.~" (be..\)o~oJ;)
PPS
SlEl'v1lkRfSTA'LYOS)
u
NAGY HcfA'LLdSA'GJ MJ'~l.Akl
MUANYAG
- Ar EGYIK LEGNEHE~EB'5EN , ó
EG "
MUANYAG
- JOL íA'RS,'THATÓ
- SOK=FEL~ MÓDS~ER'REL STER1LJ~A'LH~Td
- ID01-A'RI\'S ~ILLd
DR.A'GA
N EM ~TL-AfTS~ Ó
CSAK NAGY HÖ'MERCSEKLETEN
, ":DOLGo'l-HArv.J. 'FEL
C+ PEK
\1
0-1n
CT PEEK
II
O..J n
C+ PEKEKK
II
O-J n
~
;-)
POLIURETÁNOK
~~-----~,------~ 1995=>6,5 Mt
,,,'" " , ,,•..
•.. "", ....•..
R f..N+C~O~R'
I I I ,
,
,
\ l' 1
\ II 1
It
,
,I
,
'. ,. H.
... \
'. '. Q,' II II
"
poliamid "'",-- ..~'>~:'------_/ poliészter
O=C=N-R1-N=C=O + HO-R2-0H
1 poliaddíció
1\ I I \1
f··C-.N-R1-N-C-O-R2-0t·
OH HOn ·
N=C=O CH2
O=C=N CH2
OCN Neo
TDI toluilén-diizocianát
N=C=O N=C=O
N=C=O
NOI NCO
OCN-(CH2~Nca
ca HDl
.~ Nca
PUR
Poliuretánok
~
(f)
EPOXIGY ANT ÁK
kis vagy közepes móltömegu aromás/alifás poliéterek, láncmenti
-OH és láncvégi epoxicsoportokkal
térhálósítható poliadduktumok
foleg dián - diglicidil-éter gyanták (prepolimer)
(n = 0 ... 10)
Térhálósítók:
1
CH3
I
CI-CH2-CH-CH2-O C
I I O-CHr,.-?H-CH2-. CI
OH CH3 OH
NaOH 1 -2HCI
CH3
I
C
~2/H-CH2-0 I O-CH2-~-;H2
O CH3 O
CD
'i2
~27H-CH2
o 0--O-9~O-CH2-9H-CH2
f~C~ CH3 OH ío--(Q)-9~O-CH2-~-;H2
n CH3CH3 O
o o
ooo-C H 2-~-"c H2 /"
/"
CH2 ~ CH- CH 2 - ...
+ H 2 N -C H2 -C H2 -N H2 +
.oo-CH2-~-JH2
O
~ o /H-CH2- ...
OH OH
I I
.o.-CH2-CH-CH2~ .. /CH2-CH-CH2- ..·
/N-C H2-C H2-N"-....
.o·-CH2-CH-CH2 CH2-CH-CH2-o"
I I
OH OH
CD
cx7
- NH-CQ-NH-CH2-Q-CH2-NH-CQ-N-
I
CH2
I
CH2-N-CQ-NH-CH2-N-CQ-N -
I I
CH2 CH2-0H
I
Q
I
CH2
I
- NH-CO-N-CH2-N-CQ-NH-CH2-Q-CH2-N-CQ-NH-CH2-0H
I I
Térhálós karbamidgyanta
C.-0
Lg
1
I ('\J
1 oI
I I I
Z Z o
~=z N ~=z L
/ \II / \II
Z~
O-2#
O-Z-O- Z~
O-Z#
O-Z-O
II II
Z z
I('\J I('\J
I I
III
O
('\J
O-Z
O
I I
Z-O-O-O-
('\J ('\J
I
ü=Z 2=üI
/ \III/ \ _N
100,
:i
TÁRSÍTOTT MÜANYAGOK
Characteristic
Type Linkage PolymerizationReaction
, I .
Polyamide -NH-CQ- H2N-R-NHJ + H02C-R -COJH -;. H+NH-R-NHCO-R
-CO--1;;OH + HlO
H2N-R-NH2 + CICO-R'-COCl-+ H+NH-R-NHCO-R/-CO--JnC1 + HCI
H2N-R-COJH -+ H-{-NH-R-CO-7n"OH + HJO
Protein, wool, sUk -NH-CO- Naturally occurringpolypeptidepolymers;degradable
to mixturesof different amuo acids,
H+NH-R-CONH-R'-CO-1nOH + HJO-., H2N-R-C02H + HJN-R/-CO;lH
, . ,
Polyester -CO-O- HO-R-OH + HOzC-R -COJH -+ H+O-R-OCO-R -CO-}nOH + HJO
HO-R-OH + R/102C-R ,.-C02R II. ~ H+
O-R-OCO-R -CO -LIn OH + Rti OH '
HO-R-COzH -+ H+O-R-CO-}nOH + H;20
Polyurethane -Q-CO-NH- HO-R-OH + OCN-R -NCO -;. , +
O-R-OCO-NH-R -NH-C0--7n" '
Polysiloxane -8i-0- CI-SiRJ-CJ HzO. HO-SiRJ-OH -+- H-t-O-SiRJ-1nOH + HJO
-Hel .
Phenol-formaldehy de -Ar-CHJ- OH r OH
@ + CH,a _~ tí"rCH,+ II
+ H,a
I
VEZETOKÉPES MUANYAGOK
legelso
eá.: példa:+ poliacetilén
Z-N-kat. pár o~ adalék(PAC) Lr-CH=CH Il
(Clz< Brz< lz) .
(PTh) HI
n
(PANi) LI
'N-.Jn --.J n
- polianilin
N
I
~ s H
O
eJ",.
~ ,
MUANYAGULLADEKOK
O
jJ
MUANYAGULLADÉKOK
ÉLETTARTAM MENNYISÉG
(év) (°10 )
< 1 -20
1... 10 -35
> 10 -45
ANYAG ÉGÉSHO
PE 43
pp 44
PS 40
PUR 28
NYERSOLAJ 42
SZÉN 29
FA 15-17
PAPíR 13-15
-~
o
LD
kémiai elbontás:
monomerek
3) Hidrolízis, alkoholízis
fajtiszta hulladékból!
~ PA: hidrolízis
~ PET: metanolízis
D PUR: glikolízis
muanyaghulladék fizikai újrahasznosítása (recyclingl
kémiai szerkezet változatlan marad!
. feltétel: fajtiszta gyujtés vagy szétválogathatóság
(termékjelölések! )
azonosítás: pl. IR-spektrum alapján
vagy: szelektív kioldása valamelyik r:nuanyagnak a felaprított vegyes
hulladékból
~
~.
~
~
POL/FOAH
H~
?
. C~N
~
N-C-· NH2
~namid , ,
HABOSfTO
dikumil=peroxid
•••••
TERHALOS ITO
~11.