You are on page 1of 118

P I~ ., ·'k ....•.

'tIT
lia icióspolimerizációk
.···Olme,t7ltzaCIO CS0J;)G),I,t~~!$!11,asa ,,1
i-.
mec ••QnDZmildtS ,al·1i8i1DJ8;R
",
mechanizmusa
iniciálás
-Lépcsos polimerizáció (általában
polikondenzáció) I -- .. 1*

1.M+M-?M2
2. M+M2-7M3' M2+M2-).M4 1* gyök -+ gyökös polimerizáció
3. M+M3-7M4' M+M4-+MS' M2+M3-+MS
4 ",. kation ~ kationos polimerizáció
~~ anion -7 anionos
komplex polimerizáció
-+ koordinációs polimerizáció

CI
--Jt- láncnövekedés
NYIO. n-6,6 ~
H2~HH1 + C o +M +M +M
1* ~ I-M* ~ I..M2*~
~H~NH~n + Hel

~ I"'M3*:]!! 1..1\114""~ ~ ~ I-Mn*


-Lánc polimerizáció ( általában poliaddíció)
lál'1cáta d ás
+1\1I +M +M
M ----- M2 ~ M3 - M4-
I"Mn* + XA ~ ..• - I...Mn""X + A*
XA:: monomer, iniciátor, oldószer, polimer, egyéb
-- Mn
Polisztirol lánczáródás

~- .•.. I-Mn* -~ I..Mn


H,~ [J 1))
\O}n

uj -1~
Sztirol gryökÖiS polimerizációja It
lánczáródás

rekombináció

diszproporció

iniciálás
o o
Benzoil~peroxid 0-11
~ /;. c-o-o-c·V
II~

a,a' -azo-bisz- ____


yHs
2 NC-C' +
(izobutiro-nitril) I
CH3
(AlaN)
o o
peroxo-diszulfát
(viz oldható )
A" II
'-0-5-0-0-5-0
II II
e
o o
Tömbpolimerizáció
P······'·"0>
1- II,. l!I'k.
I Mi8'rlZaCIO
- folyékony monomer formába töltve

kivi,t'e;I··ezés·e polimerizáció megindítása:


- csak melegítéssel
<3'~~,f~Zisúpolin1~rizáció (pl. etilén) (termopo limerizáció)
~~;l~~Y nyomás (1~()O...1800 bar), magas homérséklet (180-250 - vagy: iniciátor + hoközlés
del; iniciátor: ox;igen
"Fömbpolimerizació elony: tiszta termék,
ITH>rlomerben oldQdó iniciátor, hoelvezetési problémák kész formadarab nyerheto
~!polimer oldódik a monomerben, pl. poli(metil-metakrilát) (ha a monomer oldja saját
(glexi) polimerjét, pl. PS, PMMA)
~,polimer hem oldódik a monomerben, pl. PVC (poli{vinil-
~
~rid» kicsapásos polimerizáció
~t.polimerizáció (ionos polimerizaciók) (pl. PAN, PVC ~ por formájában
m'~>nomert oldószerrel hígítják
kiválik)
~polimer oldódik az oldószerben (elválasztás nehéz)
-rpolimer nem oldódik az oldószerben -
hátrány (oldódó polimer esetén):
Mszpenziós polimerizáció _ hoelvezetési probléma,
.iízben nem oldódó monomert 5Q-SOO pm (1 J.lm = 10-6 m)
~t~éroju cseppekké dis?=perg~IJ~k !-tm (1 pm = 10-6 m)
zsugorodás (ppol > pmon)
~
N.j~1')";i·~'xt~monomerarány
==50150 ...80120, + < 0,1 tömeg%
;~~p/ifélületaktív
:j,.,.... ;,(
anyag
••.. ' inhomogén termék feszültség ekkel
'ÍS',k,Sf·mtonomerben oldQdó iniciator
,_;.';::\,:?:~:'~t,_-?,,,_:_- ..:,:-_- :'r:-':"~

'}"íJiEmUlziós polimerizáció van szakaszos és folyamatos eljárás


Y'.í~monomer arány = 70/30 ...60/40, + 0,1 ...3 tömeg% -J-. ~
'{~,I~letaktívanyag formában végzik po limerizáci ÓS
l11~nomer 1-10!J.tn~!w~rc5ju cseppecskékben (-95%) és 2-10 (rúd, cso, lemez stb.) toronyban (2.3. ábra)
npl(1nm = 10.9 rn)átmárojumicellákban (-50%)
vízöldható iniciátor

I ),---"(11
Oldószeres polimerizáció Emulziós polimerizáció
_. monomer-oldószer elegyböl indulunk ki
cseppfolyós monomer
polimer: vagy oldódik, + víz (hoátvevo közeg, nagy fajhoju, inert)
vagy kicsapódik (finom por) + gyökös iniciátor (vízben oldódó)
+ emulgeátor( ok), intenzív keverés
-J..
reflux körulmények:
polimerizációho szappanok (pL zsírsavak, aromás szulfonsavak sói)
-..ll

oldószer elpárologtatása jellemzoi:


- a polimerizáció a micellákbanjátszódik le,
jellegzetességek: sebessége nagy, viszonylag nagy pol. fok,
hígítás -7 reakciósebesség kicsi szuk eloszlás
oldószer láncátadási reakciója -7 molekula-
tömeg kicsi - Cemulg ~ Rp (eddigi befoly. lehetoségek:
kis polidiszperzitás (szuk molekulatömeg-
inic. minosége
eloszlás) konc.
(kicsapásos változatnál: M, PD valamivel mon. konc.
nagyobb)
polim. hom.)
termék kinyerése: kicsapás
elpárologtatás - ipari elonyök:
drága! könnyebben elvezetheto a poliIn. ho
inkább: közvetlenül az oldat felhasználása elegy könnyu továbbíthatósága
(lakkok, festékek, ragasztók), (szemcsés termék, nem egy tömb)
ill. további reakció a polimerrel
- tennék kinyerése: pl. elektrolittai koagulál-
tatják a rendszert, maradék monomert víz-
gozdeszt.
~
szurheto csap. a polimer

o) J Jn (/) iU(J .z.<-


s-

CH-CH

vagy: víz eltávolítása porlasztó szárítóh~n


62 n
___
g .
pol. ~.• CHo~C H 2

de: az emulgeátor benne marad! HotCH2CHzotnH


PS -H2 r kat.
hátrány: el. szigetelok
PEOv.PEG
elony: mubor, padlóburkolat (PVC)
Á
VCHI-CHJ
- szuszpenziós polimerizá.Qió( gyöngypoL): Ipol.
az emulziós pol. alesete o
iniciátor: oldódik a monomerben
Al
Q AtClj" /
Od·'"
OXt aClO •
1\
H2C-. CHz

+ pár % védokolloid (vízoldható polimer,


pl. PV AL, poliakrilsav kopolimerek sói)
f-H2C.-CH2-tu~H2C CH2,,02' CHJCO~HH2C--'?H
tkp. cseppekre bontott tömbpol. ." PE FeCIJl Cl'Pd-kat., c H20
O-'::C
?
durva emulzió (dcsepp= 1...10 mm!) CIH2C-CH2Cl " "bHJ
~
pol. szuszpenzió -7 leülepszik 1 hev, "l poL
termék: gyöngy, ha a mon. oldja a pol.-t ·H2C=CHCl
CH2CH
finom por, ha nem oldja (pl. PVC) I
O
Ipol. I
sokkal kevesebb segédanyag szüks., y . O C
I
olcsóbb termék, tisztább, keményebb
CH3 In
W tCH2CH~
J II I

szerkezeti anyagként alkalmasabb CI


(pl. PVC-csövek, ablakkeretek stb.) PVAC
PVC

1 hidra!.

't1 Jlf',~
:>5
t·. OH Jn "
CH2YH-+.
PVAL
}lOLl(YljNIL- KI"QRJ:I»
(PVC) Viz, védokolloid

Vák\.lum Mosófo Iyadék

fCHriHl
CI Szárító
)olímerízáló
mtokláv

monomer eá.:
Futo-, ill.
hutovíz PVC por
Viz
CH2=CH2 + Cb -7 CICH2-CH2CI

Polimerizálás Monornermentes í lés Mosás. szárítás


hev.
• CH2=CHCI 2.4. ábra. A~ VC s;;us;;pen=iós polimeri:::ációja
ChCH2-CH2CI -HCI
Kp: -13,8 oC
Viz. emulgeátor, iniciátor
gyökös pol.: 40 ...70 oC, 5 ... 12 bar Levego és
vízgoz
-+-
Vákuum
cseppfolyÓs a vinil-klorid

hoelvezetés: emulziós > szuszpenziós


tömbpol.: a cseppf. mon. párolgási hoje
szállítja el a pol. hát
kiváló el. szig. tul. termék

PVC por

Polimerizálás Monomermentesités Szárítás

2.5. ábra. AJ(VC emubós polillleri=óciója


00
kemény PVC lágy PVC
(2/3) (1(3)

suruség
(g/ems) 1,38~1,55 1,16-1,35

szakadási
170-400
nyúlás (%) 10~20

ütésállóság
nem törik
(kJ/m2) 20

max. aIk.
höm. (OC) 60-80 55-65

yH2CH3
I
3.37. ábra. E-prC scanning elektronmikros=kópos :!.J8. ábra. S-? VC SEiv/ képe
képe (Nagyítás: 10 000) (Nagyífás: 1500)

©CCOOCH,CH(CH,);CH,
COOCH2CH(CH2)3CH3
3.17. táblázat. ?VC/élkés=- és kés=termékek tipikus VCiv/-tartalma I
CH2CH3
Termék < 1,0
\:CM-tllrtalom Ippml <0,01'
<0,1
<0,2
agolt
ak, PVC
ix; javak, pl. élelmiszer
készlermékek
g1JR:tum
C nyerspor o

DOP
di oktil- ftalát
'0,01 ppm =10 ppb - ez az analitikai kimutathatósági határ alatt van. b isz(2-etil-hexil)- ftalát

L.9
"" "
A VC-KONCENTRACIO MAXIMALISAN
l<bl:'Xlxezetvédehniszempontok: ,. ,.
NaCL elektroIízise ~ NaOH + Ch MEGENGEDETT ERTEKE A MUNKAHE~
kb. 100 éve // ,.
LEVEGOJEBEN
1920-as/3 O-as évek: k16rf~~\?sleg
~. .1
szerVeS;kJórvegyületek
1975 EV MAK érték 500
50
20
35
100
10
ml/m~
kémiáj!a fellendül -
~ 1980
1977
1974
1971
1976
PVC-gyártás megindulása 1966
30-as évek közepén
(Mo.: 1963, Kazincbarcika)

1995: a világ klórterme]ésének 1/4-ét haszn.


fel vinil-klorid gyártására (57% el)

PVC éves világtermelése: > 30 Mt


PE, pp után a 3.
lBorsodChem: kapacitás 330 kt,term. 275 kt (2002)

vinil-klorid monomer (VCM): mérgezo, rákkelto


PVC: az emberi szervezetre teljesen közömbös
monomertart. csökk. 1-2 ppm-re
(vákuumban melegítik a terméket)

~ ;~.
O ;Vo., "l-"l.
PVC-hulladék égetése: HCI megkötése vizes vagy POLISZTIROL
NaOH-oldatos mosókban ~ sósav vagyNaCl (PS)
eset1egesen fejlodo dioxin: H202-dallebontható
legmérgezobb képviselojük:

Cl)Q(0)Q(Cl
el o CI tCH2©t
2,3,7,8-tetraklór-dibenzo-p-dioxin (TeDD; ~,á.: gyökös pol. -7 f~j:~]~b.,
a-l<il;ktikus,
amorfPS
tömeges alk.-ra (PE, Pil?, PVC, PET után 5.)
PVC fobb felhasználási területei: > 10 Mt/év

- építoipar: foleg csövek, nyílászárók extrudált


profilokból (szuszpenziós kemény PVC
tömbpol., szuszp. pol.
elonyei: nagy szilárdság, jó ütésállóság,
kituno idojárás-állóság, optimális kationos, anionos: speciális célra
hoszigetelo, hegesztheto, vegyszerálló, Ziegler-Natta-kat.: izotaktikus PS
nehezen égheto, nedvességre nem érzékeny, metallocénes: szindiotaktikus, szemikrist. PS
nem vetemedik, biológiailag nem bomlik,
nem korrodál, nem korhad, nem igényel
felületkezelést, feldolgozása nem tul.: színtelen, átlátszó, könnyen feldolg.,
energiaigényes, olcsó, anyaga reciklálható) színezheto 1-
+ padlóbmkolat (emulziós v. lágyított PVC) gyenge hoállóság
(70-750C)
-T6Iiagyáttás{cs6magolásy· .-
jen. molekulatömeg: 150...300 ezer
- muborgyártás (lágy PVC) 1tit~e~,merev, törékeny, de lágyítható

felhasználás: foleg csomagolóanyag

~
m ~ _

Uo- .'L<;;'
ütésálló PS: sztirol=butadién (pár %) .f!. Sztirol ~
kopolimer v.>

arányfüggo tuL 1 t.J

eá: pL sztirolos polibutadiénoldat


Io
onn
peroxiddal iniciált ~yokös pol. no
o no...-
o
lffU
QO
I •.....•
oovo
o
•.....•
QO
~
•.....•

PS habanyag (Hungaroc.~]l):
pentánnal duzz~sztás
~

formáhaam lílt~~e~~~és
-i
poms,@s,
r
Ji@'
• r L
JII0SZ1g.ag.
r, • vo

e.'.(j;g@\t1riUaJgo 'as, epl't'"Olpar)


1"
'-lO\Vo~WN"""'o-!'J
~'~ :3 !!."o !!. Ö'~ ~
itthon: S,zá;z~alombatta, Dunastyr Rt., 1989- .......
o'
r>l.o o' 2. (ll ~ ~.
:::l "o -.;>:;" '< ;::t o"
g~02.3q~~"'l
< ](90 kt/év (habosított és ..., Q. :3 -. ~ o (ll. l::l. ~
g~(ll:3..!..:3;>:;,,~::t..
o.r>l7(lloo:r:-"
..•.••<: ::!. <: v'l ~~:
ütésálló típusok) ~ r>l -. N o
(ll. (JQ ~ !::.:
l::l=
C;: E: c?
""
N
::::-.
vl NO·-o
pj"""1.-...VJO
.•..•. c5
--
:::l (ll o :::t '-o
'<~~ ;>:;" o'
!ll ~ ...• o: -:::--
térhálósitás: kopolimerizáció divinilbenzollal O'öC:
..., o.
"o
(ll
IS
;:t
~ ::l
(1-2%), majd funkcionalizálás '-" '-< l::l
~
c>
l-.
W ..•
C>:
;:t
ioncserélo gyanták ~
(Balatonfuzfo, Nitrokémia) "-
c>

§"
(1)
...
~.
tl.
()
<2;
t:,:
~ ::s
t:,
"'"
~
PQ·LIAliR.ILNI'TRlL
(FAN)
ABS: akrllnitril-butadién-sztirol terpolimer
25
(pl. 20 : 55)
fCH2-iHl
CN
tulajdonságai széles tariományban változtathatók
a monomerek arányával és az
monomer eá.:

eloállítási eljárással: 1. AB és BS kopolimerek keverése


02,500 oC
2. polibutadiénre sztirol és akrilnitril CH2=CH-CH3 + NB3 ) CH2=CH-CN
Bi-só kat.
ojtása (ojtott terpolimer)

gyökös pol.
tul.: nem törékeny, szívós, alaktartó, fröccsönthetö, tömbpol.: kicsapódik
jobb: oldatpol. DMF-ben
olcsó, esztétikus felületu, de nem átlátszó
.. inic.: AIBN v. szervetlen peroxid

aIk.: híradás- és irodatechnikai berendezések váza, szálképzés: oldatból (elpárologtatás vagy


kicsapás)
burkolata
8...12x-es megnyújtás (kötegekben,
fokozatosan)
~
hasonló a SAN (sztirol-akrilnitril) kopolimer is, de
lánc rendezodik, krist. szerk.
átlátszó; kb. l;4-e akrilnitril, statisztikus kopolimer

~
UJ
,1 /r> r) r::
j/"".~
'"

·~~~~álipar (gyapjúszeru ag.)


~
felsoruházati termékek FAN rDEGRADACIÓJA
, .," r ,,-',"",
~'i';'-~":<~:'i:ii':":-i;'>":":-':-i_:::,;,It.;:"

SZENSZAL ELOALLITASARA
kopo limerek: vinil ..acetáttal
vin;tl",piuolidonnal
-J; vin~1",p1Iiidinnel
vinil",benzolszulfonsavval Cl-h
/-"cif"'''cif
CH? CH?
-"cif 7'"
(minor komponensek)
I . I I
C-N. C . N ., C==N
színezhetoség,
vízfelvétel javul piroHzis 1

CH) CH? CH? /....


/ -"cif -"cif -"'c~

\ I I

...
/C'N/C'N/C, ...
létl'apo1imer

1 max. 1400 oC
szénszál

+- <ll
POLI(VINIL-ACETÁT)
(PVAC) POLIAKRILSAV

tCH2-?H-L tmlriHl
o COOH
I
co eá.: perszulfáttal (K2S20S) inic. gyökös pol.
I
CH3 tul.: vízben és alkoholban oldható
aIk.: ragasztók, impregnálás ..v
kopolimerek viszkozitásnövelo adalék
foleg: lúgos hidroIízis -7 PV AL víztisztításban polielektrolit

POLI(VINIL-ALKDHOL) hasonló a polimetakrilsav is


(PVAL)
M~~~
~
POLIAKRILÁTOK
Tr CH-eRt
21 Jn
i~ l-\-~)l
(R.,,~-l~_ovll~~)~ (PAE)
OH hA~~ ~~~ ~ ~
vízoldható, nem toxikus -7 kozmetikai,
gyógyszertech.
alkalmazások tCH2-iHl
COOR
a homopolÜner és különbözo kopolimerjei
apoláris oldószereknek ellenáll ~ tömlok impregnáló- és ragasztószerek, festékek
szh-hez
komponensei
~

(51
, 'n. '2.,'1..
POLIOLEFINEK TERMELESE
,

A világ muanyagtermelésének > 60%-át adjákt


(PE, PP, PIB + egyéb olefinpolimerek + diénpolimerek +
FOLlfMETIL-METAKlULÁ T) kopo limerek)
(PMMA) olefinek> 50%-ából poliolefin
pl. etilén 59%-ából PE, 13%-ából PVC, 28%-ából egyéb
(etilbenzol ~ sztirol ~ PS; etilén-oxid ~ PEO stb.)
CH3
PE: kb. 70 Mt a világon
I 300 kt Mo.-on

tCH2?-tn TVKRt.: Olefingyár 1975-


COOCH3 teljes rekonstrukció 1996-98
kapacitás: 360 kt/év etilén,
Plexi(glas), szerves üveg ( ~ \ -1~t~~ 240 kt/év propilén
kiváló fényátereszto képesség _
vlztiszta, könnyen megmunkálható, LDPE-I: ICI, 1970-,55 kt/év
LDPE-II: BASF, 1991-,60 kt/év
jó idojárás-állóság i ~J ~~ ~J-:J~ ~ C~ ')
HDPE: PHILLIPS, 1986-, 200 kt/év
üveg helyettesítése, csövek, formadarabok
muszervázak, használati cikkek PP: kb. 40 Mt a világon
260 kt Mo.-on

hevítésre depolimerizál ~ monomer TVK Rt.: PP-I: 1978-93 (klasszikus Z-NYkat.)


~-r? J
PP-II: 1983-, 2. generációs Z-N
PP-Ill: 1989-, 3. generációs Z-N
PP-IV: 2000-,4. generációs Z-N

0\ 0() :lIA
/V()J
1,
,A
ETILÉNPOLlMERIZÁCIÓS
ELJÁRÁS OK

POLI:ETILÉN - ICI-eljárás: nagy p (1500-2000 bar)


nagy T (180-300 OC)
(PE)
nagyon kevés O2 vagy peroxid (kat.)
gyökös pol.
W
+CH1CH~" PE-LD (KSPE) (TVKRt.)

- Phillips-eljárás: közepes J;J (3~300 bar)


Manomel' eá.: szh-ek krald<Dlása közepys l' 000-180 OC)
szh-közeg, f~m-oxid-kat. (V, Cr)
kicsapá$os pól.
pl. vegyipari benzin (C5-C9) ~
PE-HD (NSPE) (TVK Rt.)
700 ...800 oC
0,2 s - Ziegler-eljárás: kis p (2-5 bar)
vízgoz 1 kis T (50-80 OC),szh-közeg
Ziegler-Natta-kat. (Z-N)
-.II
etilén + propilén (+ egyebek)
PE-HD
~ 1 : 0,5
(lll: ill) -. Union Carbide-eljárás: kis p (10-40 bar)
közepes T (80-110 OC)
Sokoldalú felhasználás! Z-N-kat.
pár % l-alkén kornonomer
~
PE-LLD (LKSPE)

?~i-1
PTFE, politetrafl uoretilén

-fCF2-CF2±
szemikristályos szerkezetu, sok tekintetben rendkívüli tulajdonságú muanyag
Elonyei:
- vegyszereknek legjobban ellenálló muanyag
- kituno ho- és hidegállóság (-269 ... +260 oC, tartósanl)
- kiváló elektromos szigetelo
- rendkívül jó siklási jellemzok, önkeno
- á legkevésbé égheto muanyag
- semmiféle anyag nem tapad rá (sütok bevonatal)
- kituno idojárás-állóság
- biokompatibilis
Hátrányai:
- drága, csak különleges módon dolgozatá fel
- nem átlátszó
- kopás- és karcállásága gyenge, keménysége kicsi

Jellemzo márkanév: Teflon (Du Pont, USA, 1940-es évektol gyártják)


~ Megjelenési forma: por, diszperzió, hab, félkész termék

~
1 ~~
r
KSPE
f(.IS SU R.USe:GQ
U •• PC>U ETIL.I:;NE~
&1 .1•••

TULAJDON~eAJ
N5PE 1, I
(30 ~ vastag fÓlia)
L~O"&. LD PE
L.SP8 tc$".1i
LK5PE I I I' , II I I II II I '. Ir I SUe6S.EG ft/~3J O,Qz5 O,q.z3
, -, p:'"-",,,,
TOVA BB S"ZA'.k::-t 17\5 I E~
'_o, " ,.

( ~)
hÚ2.ds,I-l.-dl1tad bG..n 2~O 1'30
roLl DIi'>Z1>ER"Z..1 tAlS.
Mm (t-Ir, me...6le8ese.n 400 2.30
~2AlGIf~s;z.lbA'raQSA&
LK5P~' 2,&-5 ll'lOJlmmA}
h·l.I'Z.C).S
fl './ cm«tf oI l:XL.rJ
1••••
2.2, '2. -1'7,6
K.~PE '/3-10 2'2.,3 -1'3,5
me.....6leg4 se..n
NS pE (1-t-!l 5-8
t'lETA •..••OU'N.$ '1-2.,5""
A ki5 poltdl
•• ~ZA1asu
- 'J I '1 "te..l"me'k
,
<;;ZI'i~Df'lSI N'(I.J~
" ~C )
%
I I h'U2.O.$ ••..on'-:JotxLn
I • I 1 6~O 390
•• '52.IVOSABB
., R.UGALMA~~ me..ó lege 5e..h 680 510
" "' .•.••
ÚJT I+ATÓBB

A Y10gy po!ídi~2pe..-t"-z-;+dsu -le l' mb.:,


• JúB8AN FtLDDJS~L~~TO
,
, 1 1
•• E.~iZV L:r;:>Ecq
FK.E.\JE.S&E. -\<.qRRo 20! O R.A
-ER.2.!á.K.E:NY
~

DO
Ih __
-.. cd v a.. ro c:: >--. O 'O
J
~<1)o;g~oc::Ec:: II
r_'cd 0.'4) '0'0
U 0;
;>-.0)...0 •.• ..01
1 cd , J 1 CI)
,-< NO
-'4) ~_0l),.C -t::i
<1) U
0NIvlI ""
...- l-< .•....•
qcdI -..cn I~
a.. q ON ~>-v4)v
'~.. ;..;
;;
...-
'Il):'"
...c
,~o)
_cd
•.•'0
o)
q1...;
.-:_
ll)
,010U2o; -
.•.•
<1)4)
l-<
' ,.....,
o; qs....
$....i

~.,?"'-
.tr) '08
'cd
~;>-
~nI ...o
l-< ,;j
U .'Vl--<~
4.:..
ll)
ol)"'- .Io)
~cd
:>-
...o2l,.a cd
..o
"c}N
--' <1) .::i
t d~ ~
NtO tn
cd ~t::; <Il ..o .-<CI
H ~O O
._
l-<
...J•
•••
•~ ...- tOO
00 --< a..
,bi).~'
r-<
ll) 'O
'C'd
tn
4) <Il
'cd IS '4) '"-<
tO
'cd •cd
<fl
'00 9
13 •••.•....• ~'cd n .n...-...- O.~ cd
f'l
i-/
("',~
..;::
~ ~O
~'a.>
>- ~ --, cd .n......,C:>O·nr./)
1'1j
.ncd_~
~ •....., .......•
~ --' .>-I~~tn-..,
~ tO
..o""" ..o
V ~Ir) cd
~I
~
.~ ~
:...
;.=:
,~O
<1)
~~~ q8
-..
tO~ ON
t~
~
• lcd"""'"
II ~
":t-
. n \Q 0\ _ 4)
vl
I
a.>
,.c
<:Il
'cd tO
'o•~In ••••
~ ,.:...n '2
cd n -..
~.•....•'cd
cd <:Il
-..
"d o)E..o N
........,.n c'd
s....
O
<Il --'
0
'O U

lfI

(§Y

@)
.@
',,:-.., .r--e
A12.28. ábra. Polietilén-gyártás ICI szerint, folyamat ábra : 1 - etiléntartály; 2 - szuro; 3 -. etiIén-
J:rio.mpresszor2:f250atm., 5 fokozatban; 4- etiIénkompresszor 250/2000 atm., 2 fokozatban; 5 -
Jtq1i,rn.~~'Ósrcmctor; 6 - olvadékhutó; 7-fojtószelep; 8 - nagynyomású szeparátor; 9 - csepp-
fClIYiósr~7i~.szint; 10 _ kisnyomású szeparátor; 11 - nagynyomású etilénhuto; 12 -:' kisnyomású

etitl6nnutó; 13 _ polietiIénadagoló
16 - katalizátoradagolás fogaskerék-szivattyú; 14- extruder és granuláló; 15 - szita; /1~ ...),
CA
-aj.pa.-'~
','yso.
• ..,

J\'~
-O'SOW
I
~'~..u.
-co.,o
I

°l
r- '"
':1
N
m
('nai· .
• or
7J . lj
o-
(5V~Vf73
I ~ - ~ 31931Z) ~
Y'ly;t~;'~~W·"Od.. "'fJ.YHOANS J.~ I'f?' 1.J.3

-
<t
-8
iJ

N ~
ef. U
I
ul

..J
LJ
:J
v
Q -ofl)
IOJ,.
~
-::J -o
lD --:1
t=.:i Q)
-« - r:J.

~
~ 8. I (VI.&; o
-« 2
o
$ :§ E.
o
Z ~
-~ ••
~

20.
*
·"-CH-CH- ...
2
R
I
tCH2?H-+
CH3 II J

pp
R R R
1
.../~" : C
I /~" : C
I
I
I /~" : C
I /"""
1
,
I
I
I
1
1
I
1
1

CH2=CH-CH3
• 1 • 1 ' I

1 , I

.1 ,
,
I
,

izotaktikus -H20 v
am~NH3
mO~02
Co-Mo kat. hv DO
X.
+1'~502 ~
1. NH3
CHrCH-COOH ---'- CHrCH-C==N
R IRI
-2 H20 pol.
/1/b"l/y"I/~"I/y~
C 'C'
1
1
C ,"'-1
1
1 1
1
1 1
I
I
1 pol. 2. hev. J
! '
,
1

,,
R 1
,
1

I
~
1
"
1

,
R
..
rrCH29H-+
COOH II J
"i-CH-CH+
2 6N J ~ 6.•,.•
",,~
szindiotaktikus PAN

pirol.

szénszál
R I R R I
I
I
/~~ I /~~I
/'C'C'C'C''''-...
/~~
I 1 1
I I
/~~ I
l'
/~~
1
I 1 1 1 I I 1, I

~ 'R
1
1
1
1
1
~
1
1
1
~
1
1
1
R
~ ! ! !

ataktikus
~
~
++-+750.85
160 -0.92
P (g/cm3)
I I éter heptán
I toluol Op (OC) +
aPP

."-CH-CH-CH-CH-CH-CH-CH-CH- '"
2 I I 2 2 I I 2
CH3 CH3 CH3CH3

fej-fej pol.

...-CH-CH-CH-CH2-CH-CHTCHrCH-·
2 I \ I I
..
CH3 CH3 CH3 CH3

vegyes, fej-fej
és fej-láb pol.

~ !Vo'"
JJ~'
..

PE. pp TULAJDONSÁGAI.
FELHASZNÁLÁSA

.''l.
i~
- PE: szemikristályos,
viasszeru
vékony rétegben áttetszo,
tapintású
~l
"'0"'0· .~...:t!
....•.
j ó hidegál1óságú,
vegyszerállóságú;
kis hoállóságú,
idojárás-állósága
kiváló
közepes
,,'lit
, .•(3"
~.".'.~
..i.....
··
..
·.··...
••of' "", ." .•
. -a i~>~ '1
Ü
könnyen ég, jó villamos szigetelo ..« 01.t= ~ ••.•
.N

;
rossz gázzáró, de a vízgozt nem ereszti át eJ..
LU it
L
összes PE 3/4-ét csomagolásra haszn. -l •..•.
ti
O ~~ m ~
c.. i'j~
~.t
LDPE: foleg fóliaként (zsákok, agrofóliák,
-- Ci -t!.
;; ~'.
háztartási fóliák, élelmiszerek ~ ~;CJ
lJ .t:
(il'
csomagolása) + kábel szigetelés
\J .~I\f"

HDPE: csövek, szerelvények, tartályok,


kannák, ládák, rekeszek, konténerek,
flakonok + fólia is

- iPP: szemikristályos, hidegállósága gyenge,


hoál1ósága viszonylag jó (> 100 oC),
egyébként hasonló a PE-hez

felhasználása: szálgyártás (szonyegek)


csomagolás (fóliák, dobozok)
autóalkatrészek (fröccsöntött)
villamosipar (szigetelok)

N
w .
~~.)<'~t~~j..
~ 1c.4~/ C);{·3u .

UCY. -Z-c
MET ALLOCÉNEK MINT AZ OLEFINEK
POLIMERIZÁCIÓS KATALIZÁTORAl Ziegl er-N atta-katalizátorok
(kémiai Nobel-díj 1963-banl)

Szelldvicskomplexek, amelyekben az átmenetifém


(föleg Ti, Zr, Hi) magot aromás gyuruk (pl. ciklo- A: szerves fémvegyületek
perrtadién, indén, fluorén) fogják közre. A komplexet R3AI, R2AICI (R ált. C2Hs), más alkil-fémek
általában a gyuruket összeköto -CH2-, -CH2CH2-,
-C(CH3)2-, -Si(CH3)2-csoportok merevítik. Aktiválásuk- B: fém-halogenidek (foleg TiCI4, TiCh)
hoz metil-alumínium-oxán (metil-alumoxán, MAO) V-, Zn-halogenidek
kokatallzátort használnak.

ún. egy aktív helyes katalizátorok (Z-N: több a. h.); A + B (02, H20 kizárásával)
egy-egy típusuk egy fonna felépítésu (térszerkezetu) és
kb. azonos polimerizációfokú rnakromolekulákat hoz 1
létre -7 nagy sztereospecifitású, szuk molekulatömeg-
eloszlású polimerek; kopolimerizáció esetén a komono- tényleges katalizátor csapadék
mer egyenletesebben oszlik el, ill. újfajta kopolimerek formájában válik ki
szintetizálhatók; olcsóbb a polimergyártás-
adott monomer(ek)bol az igényeknek megfelelo heterogén katalízis
molekulaszerkezetu és tulajdonságú poliolefin állítható
gyakran inert hordozó felszínére
elo (pl. hoállóság, keménység, ütésállóság, átlátszóság)
viszik fel (MgO, MgC12, Ah03)
Metallocének felfedezése: 1950-es/60-as évek
sztereospecifikus, anionos koordinációs
Elso polimerizációs alkalmazásuk: 1973
polimerizáció valósítható meg velük
Sztereospecifitás elérése: I980-as évek
Elso metallocénes poliolefinüzem: 1991 (Exxon,
Háttéranyag :
LLDPE; azóta pp és kopolimeljei, EPDM eá.-ra is)
www.nobel.se/chernistry/laureates/1963
> 1000 szabadalom (Exxon, Dow, Mitsui Petrochem.)
2002: 670000 t metallocénes poliolefin (évi +7%!)

,+ {)O,-z.-. }Je,;!
ci ic ik lopentadien il-ci rkón j UITI- d iIlleti I-szi1iI-b isz- illdcl1iI-cirkón i- i
izoprop iI idén-c ik lopclltad ien 1-9-
diklorid um-diklorid fl uorcn il-ci rkón iulll-d iklorid

f%CI Zr
H,C 'q S·~O
<1 ~
O Zr
yACI
H,C " ~ ..•••CI

HF
~CI H,C ~\>CI ~c~zr~CI c)
ataktikus pp izotaktikus pp szülldiotakiikus pp

2.8. ábra. ÖsszefÜggés a metal/oeén katalizátor felépítése és a pp szerke::ete között

LS.
A KATALIZÁTOR KONCENTRÁCIÓJÁNAK
HATÁSA AZ ETILÉN NAGYNYOMÁSÚ
POLIMERIZÁCIÓJÁRA (1500 bar, 200 OC)

10
15
6 600 heves
18000
10000
bomlás,
KONVERZIÓ (%) robbanás
Mn (g/mol)
O2%

11-0 n
{- CH3 -+

A TERMÉK MOLEKULA TÖMEG-ELOSZLÁSA


,.~." .•• C.
H
3
C
H3C / l
"'A1-oLk-o
f CH} +
A1/
IICH ~
CH3
3

_/ k
/0 'ölJ

2-300 k MAO, metil-alumínium-oxán


4a
n= 10...15

10t~ I

101103 '104 -105" 10c ·ieJ M\'1 O f\W)t)

pu\ ,V!) 1:;':


c7

\'l
,

(!)-
ci
LJJ .

Z
UJ

c
NéháDys~~rkezén ••n~~$J~löallíta.~lla;k
energiaszü.lts,~glete
,. (kg koolalldl113)
Alumínium 15
,Réz., 12,5
Acél, 7,5

'PS 3,8
··PVC 2,0
PEkny "O .•
~1,8
PEnny 1,6
pp 1,2

f'J
Do

••
MUANYAGOK ÁLTALÁNOS
JELLEMZÉSE

a hagyományos szerkezeti anyagok (fa, fém,


szilikátok) részbeni helyettesítésén túl új muszaki
elonyöket biztosÍtó

MÁS TULAJDONSÁGÚ ANYAGOK

A polimer jellegzetes tulajdonságait megszabják:

a) az ismétlodo egység felépítése


(elemi összetétel, kötéstípusok)

b) molekulatömeg és annak eloszlása

c) kristályossági fok (amorf, szemikristályos)

d) térszerkezet
funkció és felhasználás szerint:

a) szerkezeti anyagok (csövek,


gépelemek, szerelvények, habok,
fóliák, muborök, szálasanyagok stb.)

b) technológiai anyagok (ragasztó- és


kötoanyagok, lakkok, bevonatok,
surítok, védokolloidok)

c) egészségügyi, biológiai anyagok


(protézis ek, gyógyszerhordozók,
speciális eszközök)

d) használati tárgyak, csomagoló-


anyagok

e) egyéb·

3 O.
Muanyagok.alkalI~azásának elöny~i:

~.eloállításuk (térfoga
kevesebb euelgját··~
'(tiítiJ~t)

korrózj~ és-vcgyszerálIóságuk jó

kiválószigetelok (áram, hö,bang)

egyes képviseloik kitunoszilárdságúak

egyszeruen· alakíthatók;· autQÖJatizálható,


hulladékmentes tömeggyárt~uk
lehetséges

31 ,
- hulladékuk hasznosítható

Hátrányaík:

nagyobb·homérsékleten csak néhány


különleges muanyag alkalmazható

a bioszféra körülményei között


(DV-sugárzás, O2, 03) öregszenek

Összefoglalva:

a muanyagok a szerkezeti anyagok egyik


fontos családját alkotják (egyéb
alkalmazások mellett)

-. a világ növekvo népességének számos


alapveto igényét muanyagok tömeges
alkalmazása nélkül nem lehet kielégíteni
Betujeles rövidítés: ptPP, PET
(1.1~3. táblázatok)

Muanyagok csoportosítása:

eredet szerint (1.2. ábra)

hovel szembeni viselkedésük alapján:


termoplasztok (hore lágyulók) és duro-
plasztok (hore keményedok, térhálósak)

a polimer láncok alakja szerint:


lineáris, elágazó, térhálós (1.3. ábra)

a polimer láncot felépíto atomok szerint:


szervetlen láncú, szénlánc"Ú,heteroláncú
+ a szénláncúakon belül az
oldalcsoportok összetétele,
heteroláncúaknál a heteroatom
alapján is (1.4. ábra)

gyakorlatban betöltött szerepuk szerint


(1.4. táblázat)
l.t. táblázat. A polifnerek nevének szabvány [2J szerlnti rövidítése;

Kémiai név RövidUés' Kémiai név. . Röyidftés .


,
Cell u16z-acetát CA Perfl uo~-aikoxr~alkán \:tA>~fA-
Cell ulóz ~aceto-buti rát eAB Poliimid Pl
CAP
Cell ulóz-aceto-p ropi on át
Krezol-fonnaldehid eF
i
Pol izobu.t~l}~.Q9Iiiz:,
Poliizocianurát
buti lér
PIB
--.-...i.
PIR
i..
Karoox meti I-cell ulóz CMe Pol i(n1etakri l-itni'd).. PMJ
Cellulóz-nitrát CN Pol i(J11eti l-tnetakrilát, PMMA
Cellulóz-propionat CP Pol i(4-nletil-pentén-1' PMP
Kazein-formaldehid CSF Pol i(a-01etil-sztirol) PMS
Cellu lóz-triacetát CTA Poli{oxi-metilén), (poliacetaJ, :)01 i(ormaldehid) ,POM
Etit-cellulóz Ee Poli ro' ilén pp
Epox igyanta EP Poli(feniJén-éter) PPE
Furán-formaldehid FF Poli(propi lén-oxid) PPOX
Metil-cellulóz Me Poli(feni1én-szulfid) t PPS
Melamin ..fonnaldehid MF
Po l i(,fen i lén-szu Hon)
PPSU
Poliamid PA ~
Polisztirol
ilt··,~
, PS
~
Poli(arnid-imid)
i
Prot (akril-nitri1)
Poli( észter-uretán)
-
PAl
PAN
PAUR
P.oli szul fon
Pol
,
itetrafluor-ctilérl
"i'.;.

10
ti,

Iuretan
;""/!'iF
,

'''~~'., - ..---.- -
PSU

-
PTFE
ll"l!ll'll

PUR
1

Polibutén ..l PB g\'AC


ÓJlj:;~vinil~as~tát) ll- ,,""

Poli( butil-akrilát) PBA Pol i(vinil-~lkoho1) PVAL "', ,

Po li( bu tilén-ter~ftalál) PBr PoliCy inil-butirál) PVB


Polikarbonát pe Pol i( vin il-klQ~i.d)·· P\,{:

~)J .
~-P
1.1. táblázat.foly/atása
Kémiai név Rövidítés Kémiai név ;'
Pol i(UÓf -tritluor -etilén) 'PCTFE Klórozott poli(vinil-klorid) PVC-C (CPVe)
poli( dialtU-ftalát) POAP Poli(vinilidén-kJorid) PVDC
PolietiJén PE Poli{vinilidén-tluorid) -PVDF
Klórozott polietilén ePE; PE-C Poli{vinil-fluorid) . ·PVf
PoJi(éter-éter -keton} PEEK PoJi(viniI-fonnáJ}, poli{viniI-formaldehid) PVFM
PoJi(éter-im id) PEI Poli{vinil-karbazol) PVK
. POli(etilén-oxid) PEOX Poli(vinil-pirrolidon) PVP
PoJi(éter-szulfon) PES Szilikon . SI
r
Pol i(etilén-tereftalát) PET Telített poliészter SP
Poli(éter-uretán) PEUR Karbamid-formaldehid UF
Fenol-formaldehid PF Telítetlen poliészter UP . '

1.2. tábláZat. A kopolimerekjelölései


Kémiai név RlSvidftés* Kémi.iob RlJyid(t~
Akril-n itriflbutadiéniakriJi.t A/B/A ··MetakriiatJbutadiénlsztirol MSS
Akril-nitrillbutadiénlsztirol· ASS Melaminlfenol-iormaJdehid MPF
IAkril-nitriJIkJóro~ou pc,Het!lénisztirol NCPEIS. Poliéterlblokk-amid· ff;BA(PElPA-B)
A/PE-C/S SztiroUakrjl-nitril SAN
A/EPDMJS SztirolJbutadién .< SIB (SBR)
IAkril-nittiVeli:tnopropilén-dién/;ztirol AlM MA
~Akril-nitriVmetiJ-metekriIát SztiroUmaleinsavanhidrid SMAH (SIMAH)
. ASA Sztirolio. -metil-sztirol SlMS
1· A~~l-nit~lIs~i •.oíl~.i1át E1EAK ·Vinil~íoridletilén. _ velE
IEttie.,,'etll-aknlac ...
E/MA Vinif-klcridletilénlmetil-akrilát VC/El!vfAK
I. EtilérJpropilén
EtilérJmetakrilsav EIP Vinil-kloridletilén/vinil-acetát
I VC/ENAC
EPDM Vinil-kloridlmetil-akrjlát VClMAK
1 Etilénlpropilén-dien ,
!,EtiJénltetrafluor..etiiér. ErrFE Vinil-kloridlmetil-metakrilát VClMMA
1 Etilén/vinil-acetát
ENAC Vinil-kloridloktil-akrilát VC/GAK
(EVA)
IEtilén/vinil-alkohol ElVAL ViníH:lorídlvínil-ac~tát . VCNAC
lTetr~~u'<>~-etiJénlhexafluc!-propilén FE? Vinil-kloridlvinilidén-klorid
IVeNDe~
" ..
~A zárójelbe tett rOviditések nem szabványosak, dc használatuk a szakirodalomban elterjedt

1.3.übU.uf. A= J.l. é:; 1.2. táhláza/haiH/em s::.e~pló múanyagok nevénekJ~


a s::aicirodciomhan s=c·/uisosrövidítése~

Kémiai név Rövidítés Kémiai név Rllvidftés

Poliakrilátok PAE Poli( viniJ-butil-éter)


[poli( akrilsav )-észterek] Tenneszctes kaucsuk . -~~~~ ~--I
Pol;{uretáfi-karba:nid) put( Poliizopren
Poliszulfid ?SUO Polibutadién BR
IR ' I
.1

Poli(vinil-etilál} PVE Polikloroprén CR


Pol i{vin il.•merit-<t~r)

-
Poli( vinil-etil-éter) L~~E
PVME Butilkaucsuk
N ítrilkaucsuk
lIR
NBR .- •

1
Muanyagok

I 1'crrnészetesmakromolekulájú
I anya~?k kémiai átalakítás; tennékeí ·1 Szinlet;kuSák 1
J

. " ~ '_ . , _f " ---.Jo-_


Növényi Állati
, 1,' . eredetUelé eredetuek' j
"lemlékel
Lé.P,C,s~i
\ .....dOJ
~oli"!~riZl\,'
1,
.. · 1', lermékdl
[LánCP01~~;ri.záCi~
••••. '. ,. J

CellrJlóz- Fehérje-
Származékok Szárm,azékok PolikQodenzátuDIOk: PoHetilén
CN Feooplasztok Polipropilén
CA Aminoplafizlok Poli(i-butilén)
CAB . Poliészterek Pölisltirol ;.
Me Polikarhouátok i
Pol bUladién
',' I
Ee Poliumidok Polikloropren
eMe Poliimidek Po linkrilÚtok
. Poiisziloxánok P9li( akril-n itril)
KeOléJlyítö- Pol iszulfidok ?oii(vinil-aCeltlt)
sz~irmazékok: PoHszulfonok i
Pol (vini l-alkohol)
Dcxtrinek , PoH(vinil-acetál)-ok
Poliaddul,tumok: Pöl i( vin il-éter)-ek
Poiiprének Poliuretánok PoliCyin il-klorid)
NR E poxigya nták Poi i(vinilidén-k larid)
Pol i(tetrafluor-etil éri)
Poli( oxi-metilén)
.Pöli(fenil-éter)

).2. ábra. A mÜl1nyagok csoportosilÓsa eredet sI.'1r;n(

u.J
~
~
ej
.~
Oldalcsoport nlllp l!\ncú ak
S~tartat m\lak
Sze f\lell en
Nitrogén
Oldalcsoport,
N-tartahnúak
Halogén'
Oldalcsoport 'I.j

O-tartalmúak

l)oJiolenn~k: PF PAN PVC PE'í' . PA: PPS


lE ' PAE ADS PVDC UP .PI PSU
>l' PVAC SAN , 'CPVC PPE UP PSUD
'18 PVAL PVF " POM ME , Gumik
PVFM
t PVDF .. pe' ;' PUR "
,.S
}~t;"rlhi1trtk , PVE PTFE EP PUK
lR PVB CR CN EP
f{ PVME ePE CA 1
,FcbérJc-
IR PVEE 'CAll sz.attnazékok
;BR . PVDE Me
::PDM EVA E.:
eMe

. 1.4. ábra. A l1Iúanyagok.fi!oszIJsa o/o- és oldalláflcbafl falálhaló atomok .szerint

[5-'
','"

~
<ol.

1.•3.táIJJsiZllL A fobb pölimcrcsoportok néhány JeHemzojénekösszehasonlitása


. (Tr az Uvegescdési homér-séklet,T;nu kristá!YQ$olvadáspOnl) .
---.-----r Hm M un Ilya B o k:"~
Gumik·
, ~.
Termoplusztikus elús.%lomerek '
_________ ........,.._- ••
r .' ,
:.r~.,._
höre l~gyulÓ
...
m __ "_~.,
"'hMe
"".=,,>
k~menyedo j
~.._._,.... .L,.l .. ,1.

Kémiai szerkezet lincárisvagyelitgazÚ


. suru , ritka térháló I kUlÖnbözotÚl~jdCt1$.8ú
rÚakromoJeku lák térháló
, ~H' I s~egmcnSC'k ('~~~~.~~~) .
Fizikai szerkezet
tlrnorf szegmens·'c ke.m~n.·..y szegm..ens
./1Jag)'. .•. '-- ..•

. 1-·
11ImOl'ffkriSlálYOS/ ..amorf
.... : •.. ··1---- amor[' amotf' krístályos

Átalakulási llomérséklet I Tg»25°C /Ttll»25,OC T, <: --25 °C-·.-'-./ :: ::250C I T.»25 oc T..»250C
F szobaho- I kcmény,sÚvós vagy kemény, . lágy, Iá gy. ru g nlm~ s

Jellemzo
viselkedés
I fokon i kerilény. rideg
rideg rugalmas
f---------------
I
fo I
viszkózus s yá
Ilf!1agas I viszkózus
11o- ..
mérsékJetcn Ü)lyilsbomlás t á kémiai aláskémiai bom- Ii
homérsékle-
i!:! ho.mérSék-
Jeléíg léig rugalmas ./'

---'''---
i
-----.-
i •••- •• ----- -----.-. - ...---
szilánJ
••• ---. ··--.,.,.---~------·-,.....,.,.,....-~~,.~
J
•••••••••••• ·~"':"':"'~ ••••••• ~- •••• ·~·.:.-- •• ~·, •• ~·'_"':~, •••• 'c " •• "',_.,.!!!,:",,, :.~".'

\...J-,J

C>G:
1,4. táblázat.Amtianyagok c.~opor(os;tásaa gyakorlatban belo/UJtt szerepük szerint -

Tömeg-vagy stand!rd
~Iuszak.i muanyagok . Speciális nlüanyagok' . Térhálós müanyagok
müanyagok "

PE PA Fluor muanyagok PF
pp É@(P8T) pe. PSU Ul:'•••
-PS PAE (PMMA) POM PPS MF·
PVC PAN PPE UP
ABS " PI EP
SAN stb. PUR -
,-..: .
stb. ,.
Gumik (SR, IR; UR,
~
..

PIB. CR, SBR, EPDM)

,.
'.'

\~)
CO
Jca
:,j <
y.tt
-~~
2-'
-d

4-0~
~~ -:> ~
CIM
~
LI
Ú)tfl::i
Uo
ú>t
U J

41.
~LIA ~A·RTA·$
IE.X TauoJl\LIl s •••• L
I
KALANDERElES

43.
Szálképzés
1
r

Oldatból t Ömledékbol
pp
PA
PET
Kémiai átalakítással Koagu láltatással
Viszkóz PAN

3.25. ábra. Szálképzési módok

Mosás
Fogaskerékszivattyú Szúró

Polimer oldat
Szálképzo lap

3.26. ábra. Nedves szálképzés

PANDMF-ben oldv~ {o

Fogaskerék-szivattyú
Szál képzo lap

Meleg gáz
(levego vagy nitrogén) Fütököze~

Futés
••
Gáz + oldószergözö"

o ) A szálköteg (kábel) további feldolgozásra

3:27. ábra. PAN szál gyártás száraz szálképzéssel


t t t I ,
S2ALKEPZ~ES OLVADEKeOL.
of

Me.GÖMLESZ.TETr
1"ER.~OPt./asz.l

--
HIDEG
I--E\Ie:.6

••

4-J,
Elasztomer feldolgozás Habosítás
10°/O 6% Extrúzió
Szálgyártás 34%
IS°/O

Egyéb
80/0
Fröccsöntés Üregestest-fúvás
23°/O
i' 40Ál f.

" .
3.3. ábra. A múanyag:fe/dolgozási eljárások mc:gosz/ása

.~

"'"

:) o"
~
MUANYAGOK ADALÉKANYAGAI
~.~

mÜtmy~g..Jl~)imer + adalékanyag(ok)
W
SZ~f~IP.:luJajdonságmódosító,
feJdoJgozásj avító,
árcsökkento

adalékolás: ált a polimer feldolgozásakor


ritkább an a monomerekhez

JJpusaik:

toltoanYtlgok:

olcsóbbak, kiváltják a polimer egy részét


+ egyéb szerepük is lehet (pl. erosítés)
(aktív töltoanyagok)

szálas erosítoanyagok: vázanyagok


(üvegszál, szénszál)
+ polimermátrix
~

szálerosített
kompozitok
jellemzo töltoanyagok:

korom (gumi, UV-stab.)


" , ..
+ eroslt IS
mészkopor (kréta) \ ry--Ji~Y~-\N-J(~J
szilikátorlemények
(talkum, kvarcliszt)
faliszt
AlzÜ3, BaS04 stb.

- lágyítók: rideg termoplasztokhoz keverik

csökken: keménység, Ig
no: hajlíthatóság
nYÚjthatóság
hidegturés

pl. lágyított PVC: mubor,


(foleg ehhez haszn.) fóliák

legjelentosebb lágyító:
dioktil- ftalát
/bisz(2-etil-hexil)- ftalátl
akár 40 ...50%!
más ftálsav-, ciklohexándikarbonsav-,
adipinsav-, foszforsaveszterekis

Iágyító ip.-ja > 200 OC!

muködés: pol.-pol. kcsh.-ok


egy része helyett pol.-IágyítÓ
kcsh. ~ intermol. erok csökk.
szerkezet lazul
mikro-Brown-
mozgás könnyebb

ez ún. külsolágyítás

más lehetoség: kopolimerizáció


(tkp. belso lágyítás), .
ill. keverés, .Ötvözés elasztomerrel
hostabilizátorok: - bázikus Pb-sók
(Hel-akceptorok) - szerves Sn-vegyületek
., Ca-, Zn-
- Ba- , Cd-
szappanok (sztearátok)

feldolgozás közbeni autokatalitikus


bomlás megakadályozására

PVC + ho + 02
~

polién-szerk. + Hel -7 a stabilizátor megköti

- égésgtitlók (Iángmentesítok): 5-15%

- szerves brómvegyületek
(pl. dekabróm-difeniI-éter) dioxinveszély!
klórozott paraffin: ·ke\'ésbé bomlik
trikrezil-foszfát

-...5zervetlen anyagok
(Sbz03, MgO,. Mg(OH)2, AI(OH)3)
fejpuffadnak, felhabosodnak a keletkezo
:ylZg0 "1l7Ve
..•O
r . r,zt·· ~ 'd"ozona
,
úD. intumeszcens égésgátlók
- csúsztatók,formaleválasztók:

feldolgozási segédanyagok
ömledékviszkozitást csökk.,
ill.
a formadarab kivételét a szer-
számból megkönnyítik

pl. fém-sztearátok (Ca-sztearát),


zsírsavészterek, sziloxánok

-. antisztatikumok:

elektrosztatikus fe·ltöltodést csökkento,


töltése]vezetést meg~yorJítóadalékok

felülé~f\t'~~~~~\'!.~
ammónium sók" Na-alkil ....
szuJfonátok,
zsírsavészterek, glicerídek)

aIk.: muszálak, muanyag padlók


- színezoanyagok: eladhatóság, esztétikum
céljából

szÍnezék: a polimerben oldható (szerves)


pigment: " oldhatatlan
~

lehetnek szervetlenek, szervesek


(2 ... 10%) (0,01 ... 2%)
pl. TiOz (fehér) bonyolult
Fe203 (vörös) . molekulák
stb. (pl. azovegy.)

mesterkeverék: nagy pigment-


tartalmú (akár 50%) polimer-
pigment keverék _
(a szÍnezendo polimer kis
hányada)
~

szÍnezéskor a polimer
fo tömegéhez keverik
egyenletes eloszlatás

vagy: szervesoldószerbe,
ill. a megfelelo oligomerbe
keverik a színezoanyagot
- sta·b 1·Z·'
lzatoro ·k: "
a m~l1-y~orege d"t
ese
(O,01 ...2 %) késl~Lt~tílt€dJegradáció)

DV
··-~enyelnyeJJ()~:
1:.
.t.'." 1"1&.-
l~~ne•.
L...~:
g, lava, a1ak'ltJa
.... ' ., .'k a
., ....

sqg.zast
korom (gumilil0e:)í·
szalicilsav-
fahéj sav- szá111nazékok
benzofenon-

antioxidánsok:
al primer: az ox. során képze szabad
gyököket köti meg (gyökfogók)
pl. aromás szekunder aminok,
szubsztituáltfenolok

lánc elágazását
meg

-ekhez szüks.
TERMÉSZETES KAUCSUK (NR)

Növényi eredetu: Hevea brasiliensis tejnedve (latex)

Latex: enyhén lúgos (pH = 7,2) kémhatású,


kb. 40% kaucsukot tartalmazó vizes
diszperzió (+ fehérjék, zsírsavak, szteroidok
stb. -7 stabil kolloid rendszer)

levegon pár óráig stabilis, majd koagulál


(sav hatására azonnal); lúggal stabilizálható

kaucsuk összetétele: cisz-l,4-poliizoprén 98%


3,4-poliizoprén 2%
W

CH2CH
I
C-CH
II 3
CH2 In

~ 70%-át gumiabroncs készítésére haszn.


(radiálabroncs legjobb alapanyaga)

~ az összes kaucsuktermelés kb. 1/3-át adja


az NR (2001: 6~7Mt), a többi mukaucsuk
C CH CH2

izoprén (2-Me-butadién)

f 1

cisz-l,4-poliizoprén
kaucsuk n == 8000 ...30000

SJ
transz -1, 4-po liizoprén

guttapercha II 1000 ...1500·

56,

'1

vulkanizála tlan vulkanizált


kaucsuk kaucsuk

51-.
CH--
1 J

H2,--CH=C-CH2-···
HzC--C=CH-CH2- .. ·

bH~
J

C~ C~
I I
'''-CHz-C=CH-CH-Sy-HC-CH=C--CHz-'"
...- -CH?-cH=c-Lr? HJ-C=CH-CH?- ...
- I -~- I -
CH3 CH3

Csak az interinolekuláris kénhídkötés elonyös!

CH} H
I I
...- C-C-· ..
I I
H SH

ZnG!

+ szerves gyorsítók

~C-SH
CCN~
~ S
I
[ (C2H5)2N-<_J~n
vulkacit-C vulkafor-VI
(j.1- merkapto- benztiazo 1) (Zn -dietil-di tio karbamát )


Egy tipikus vulkanizálási recept:

kaucsuk + 30/0 S
5%ZnO
1% gyorsító,
, tölto,
"
es. SZlnezo ag.
1% antioxidáns
140 oC, 30 min

antioxidáns: lassítja a gumi napfényés levego


hatására bekövetkezo öregedését
(pl. aromás aminok)

töltoanyagok: a gumitárgy fiz., mech. tul.-aitjavítják


(karom)

puha gumiárukhoz: lágyítók


(vazelin, paraffinolajok, sztearinsav,
olajsav, trikrezil- foszfát)

vagy: közvetlenül a kaucsuklatexet


vulkanizálni a megfelelo adalékok
hozzákeverése után

I
I
•••

vékony, puha gumiáruk, szivacs, fonál

S 3.

poliizoprén mukaucsuk (IR)

monomer: kinyerheto krakkgázokból,


de foleg szintetikusan gyártják

oldószeres polimerizáció (hexánban)

Ziegler-Natta-kat.: cisz-l,4 < 98%


metallocénnel: "> 99%
(3,4-poliizoprén kíséri, de transz nem!)
< 1 milliós molekulatömeg

a természetes kaucsukhoz (NR) leginkább hasonló


szerkezetu és tulajdonságú szintetikus elasztomer,
gumiabroncs gyártásához ált. 1 : 1 arányban keverik
oket

6 o.
2-2. t'blbat. A múkaucsukok fejlOdésének fobb
állomásai

, Esemény

1826 A természetes kaucsuk C.Ha empirikus képleté-


nek felismerése
1860 Annak megállapÍlá.~, hogya természetes kaucsuk
poli(izoprén)
1873 - But/erov az izobutilén-polimerizálás lehetöségét
- 1882 tanulmányozta
1881 Wallach megfigyelte. hogy az izoprén alkohol és
fény jelenlétében kaucsukszerúanyaggá alakul
. át
1892 I Az elso poliizoprén-szintézis
1900 1 KOlldaktov megfigyelte, hogy a 2.3-dimetil-buta-
I
:
dién megfelelo körülmények
szeru termékké alakul át
között polimer-
1909 1 Lebeg}'ev butadiénból kaucsukszerü anyagot ál-
Utott elo .
1909 Az elso múkaucsukgyártásra vonatkozó szabad a-
lom (Hoffmann, polüzoprén)
1909 - Az. ún. angol iskola (Perkin. l\fallews, Strange,
- 1910 Ramsay stb.) kidolgozta az izoprén é8 butadién
monomerek szintézisét
1911 Az elso metilkaucsuk-tétel legyártása
1915 I Megindult a metilkaucsuk üzemi gyártása (l9IS-ig
tartott). Az 1. világháború alatt Leverkusenbm
2350 tonnát álUtottak elo
1926 A polibutadién (••szám-Bunák") gyártásának
kezdete
1927 i A polibutadién emulziós polimerizálásának meg-
oldása
1928 Felismerték a cisz -transz izoméria jelen tóségét
1929 Butadién + sztirol kopolimerizálása
1930 Butadién+akrilnitril kopolimerizálása (a gyártás
1934-ben kezdodötl)
1932 Megindult a polibutadién-termelés a Szovjet-
unióban .
1932 Polikloroprén bevezetése
1937 Buna S jelu SBR-gyártás kezdete
1940 Németországban már több, mint 37000 t mú-
kaucsukot állltottak elo koszén alapon
1942 Az USA mükaucsukgyártás megteremtésére irá-
nyuló kormányprogramjának kezdete
1942 A butilkaucsuk-gyártás megindltása
1942 A szilikonkaucsuk megjelenése .
1951 A sztereospeeifikus katalizis felfedezése. Etilén +
+ propilén kopolimerizálása (a gyártás 1961-ben
kezdódöU)
1954 - Cisz-poliizoprén és cisz-polibutadién elóAlIItása
- 1956 különbÖzo katalizátQrTendszerekkel
1957 Kifejlesztették az etso fluorelasztomer-tipust
1960 Klórozott bUlilkaucsuk bevezetése
. Az elso év, amikor a világ múkaucsuktermc:lése
meghaladta a természeteskaucsuk-termelést
1965 Az elso termoplasztikus kaucsuk megjelenése
(sztirol-butadién alapü)
1910 Brómozolt butilkaucsuk: bevezetése
POLIBUTADIÉNEK (PB)
Oldószeres polimerizáció (Z-N-kat.) pl. R3AI + Til4 zömében
cisz-1 ,4-PB
(NR-hez hasonló téralkat)

Fh: SBR+ term kaucsuk ---+ kopásállóságot


beszakadási szilárdságot
gyurodési ellenállást javítja
kevésbé melegszik, hidegben rugalmasabb
USA: 80%-át gumiabroncs gyártásra
20%-át ojtásos kopolimerizációkhoz
(ütésálló PS 2-1 O %-a PB)

-ECH2-CH=CH-CH2f
1927 ~
1997: 1,66 Mt (11 % )

ü'1
l-----)
5ZTIROL-BUTADIÉN KAUCSUK (SBR).
/ "hideg" - +5 °C*
emulziós kopolimerziáció
~ "meleg" - +50 oC
emulgeátor: Na-sztearát (-50/0)
+ iniciátor + módosítók (-5%)

*nagyobb kopásállóságú, nagyobb moltömegu, jobb dinamikai


jellemzoju
oldószeres kopolimerizáció (hexán, ciklohexán)
adalékok - 2°~
kat: BuLi
akopolimerizáció leállítását követoen,
az oldószer ledesztilálása elott: adalékolás

FH: 750/0-átgumiabroncsgyártásra (PB-nek) • vulk.

n» m
CH-CH2l.1CH2-CH=CH-CH2
JJ= / ~~x

1,4-cisz 1,4-transz 1,2-


1928~
ü\ 1997: 3,3 Mt (21 0/0)
I"-J
ETilÉN-PROPILÉN KOPOLIMEREK (EPM)
Oldószeres polimerizáció (Z-N-kat.) pl. R3AI + Til4
(hexán: Z-N-katalizátorok) + újabban metallocének is
A termék nem tartalmaz kettoskötést: ózonálló vulkanizálása peroxidokkal

CH2-CH~ ~
1. CH2-CH
I ~n
CH3 x

Fh: tömítögyüruk, kenoolaj adalékok


1861 ~
1997: 0,7 Mt (4,50/0)

C"J')

,eJJ
EPDM
(etilén-propilén-dién terpolimer)
PI,:

CH2-CH2 CH2-CH CH-CH


'm I / \
CH31 n HC-CH2-CH
\ /
CH2-C
II
CH
I
CH3--Jo
x

Itt a dién:

CH3C~

5-etilén-2-norbornén

kiváló hideg- és ózonállóságú, hagyományos vulkanizálással is gumivá .


alakítható

~ 1997: 800 kt (50/0)


,-y
NITRILKAUCSUK (NBR)
Akrilnitril/butadién kopolimerek
Emulziós kopolimerizáció ("hideg", "meleg", szakaszos, folyamatos )
Szénhidrogéneknek, kopásnak jól ellenállnak, jó gázzárók

m I
,
CH2-CH=CH-CH2lfCH2-CH CN--..Jn
x
Fh: olaj-, üzemanyag- és vegyszervezetékek, tömlok, tömítések
polimerkeverékekl polimerötvözetek pl. PVC, ABS ütésállóságot növeli
latexként: szigetelopapí rok, ragasztós címkék
1834 ~
1997: O,3Mt (-20/0) Perbunan® (Bayer)

Hátrány: C=C-k miatt forró levegore érzékeny

L.
Rh, Pd, Rn 1 kat. H2-ezéssel telítés (nem vulk.
100%-ig!)
hatás
HNBR (nitriloszp.-ok maradnak!) 1500C-' h'" II'
Therban® 1981~ 19 oa o
Felhaszn.: olajipar (fúrótornyok), autóipar (vezérmuszíj, tömítések)
forró lúgnak, goznek is ellenáll
0\ t
eJ] masó-, és mosogatógépek, kávéfozok tömítései
POLIKLOROPRÉN (CR)
Monomer: 2-klór-1,3-butadién
Emulziós polimerizáció: gyantaszappan (emulgeátor)
alkáli-peroxiszulfát (kat.)
kén

Jó kopás-, napfény-, ózon- és idojárásálló, kemény, nem gyúlékony


Fh: ragasztóanyag ... huzalbevonatok, kesztyuk, tapaszok, fogasszíj kerékpárhoz

1932 ~
1997: 0,3 Mt (-2%)

CI
I
CH2-C=CH-CH2
n

1,6-hexametilén-diaminnal térhálósítva: neoprén

D)
c7"..,
BUTILKAUCSUK (IIR)
izo butilén/ izoprén kopolimer
Oldószeres polimerizáció, metil-klorid, -100°C; AICI3 + kevés H20
~

CH3 CH3 H+[AICI30H]-


I I ~
C-CH2 CH2-C=CH-CH2 pol.-t megindítja
I
CH3 m n
x

jó rezgéscsillapítású, jó vegyszer- és nedvességálló, jó ózon- és idojárásálló,


jó légzáró
Fh: abroncsgyártás (-75%)
(belso abroncsborítás!)
lassabban öregszik, de kevésbé rugalmas, mint az NR
1942 -t Klórozott butilkaucsuk 1960 -t
Brómozott butilkaucsuk (polimeranalóg brómozás)

1970 -t még kevésbé gázáteresztök

0\
:iJ
SZILIKONKAUCSUK
jó hideg-és hoállóságú, jó elektromos szigetelo elasztomerek

CH3
I
Si-Q
I
CH=CH2 'n

Mechanikai és villamos tulajdonságaik csak kismértékben változnak a


homérséklettel

1942 ~

0'\
C::P
TERMOPLASZTIKUS ELASZTOMEREK (TPE)
fizikai térhálóval rendelkezo
sztirol! butadién ! sztirol blokk ..kopolimerek

I__ ~~_I
I__ ~ I I ~ __ I

1965 -+
2002: 500 kt a világtermelés

TERMOPLASZTIKUS VULKANIZÁTUMOK (TPV)


kétfázisú szerkezettel rendelkezo elasztomer! poliolefin
diszperz rendszerek
az elasztomer ..fázis legtöbbször EPDM
ha a diszpergált gumi nagymértékben térhálós, akkor stabil morfológiával
rendelkezo, elasztomer jellegu anyagat kapunk
--+ újra feldolgozhatók
--+ a hore keményedo gumihoz képest olcsóbbak
--+ mind fröccsöntéssei, mind extrudálással feldolgozhatók (pszeudoplasztikus
0\ sajátság)
LG
POLIÉSZTEREK

a foláncban észterkÖtés, heteroláncú polimer

tÖbbértéku alkoholok + tÖbb-bázisú karbonsavak


polikondenzációja

-lineáris poliészterek (PET, PBT)


- telítetlen poliészterek
-. alkidgyanták

TELÍTETLEN POLIÉSZTEREK
(poliésztergyanták)

DIKARBONSAVAK + GLIKOLOK
W
a foláncban kettos kÖtést tartalmazó
polikondenzátum

ezt pl. sztirolban oldják


W

folyékony poliésztergyanta
(félkész termék)
~

kikeményítés (térhál ósítás) után


TÉRHÁLÓS POLIÉSZTERGY ANT A

1-0.
/ /
POL((ETILEN - Ti::REFTALAT)

(PETN)

POLl(BUTILÉN - TEREFTALÁT)

(PBT)?)

o o

o-g-<O-~g-O-(CH2)4
n
f •
TEL,rE.Tl~N POLIES2TEREK (UP]
" It,) '.
POLI kONDENZACIOVAL ELOALLITorr TELITE"TL€"N
I ,
L~NCU POLIMEREK E5 LEGALA'BB EGY kOMOlVOME"R
TERJ-I-~L6S 1<0'PoLI MERJ E,

1'-1 SA
O C
»c-c/
~o HC-COOl+
O
II
f<,.vmóvsav
tfO'OC eu.
II
FSA COOU
//0 H-C, 1\

H-
@r~>

C H2..0f.l. H- O-C"'-. -Oz..-O -Cu.4-CH-L.-oH-


\

CUz..oH
d j e..~'(e...,g , j IGe t

et"1~91 ikol l+O-C~~-~oU


-1. 3-prop; leng I i leo'

o oII
l' ~
C 1+2..== C- C.-a-cJ.l.3 ~=c-o-c-~
l

C"J

, vi t"\Á 1- ~a.:k.
,
sz-~~o\ me.é-iJ- ~t(ú.
S MMA vA
I
POLI ESZTEREK

(UP)

o H O H H
II I II I I
O-C-C-C-C-Q-C-C
. I I I
H H H

H-C-H
. I
H-C
1
n
I
ALKIDGY ANT ÁK

dikarbonsavak + kettonél több értéku alkoholok


polikondenzációjával képzodnek

ha a dikarbonsav ftálsav (ill. anhidridje): ftalátgyanták


/egyéb: maleinsav és anhidridje, adipinsav, tereftálsav/

ha az alkohol glicerin és ftálsav a másik komponens:


gliptálgy anták
/egyéb: pentaeritrit, (HOCH2)4C/

Térhálós felépítés vázlata (D = dikarbonsav, G = glicerin):

I
-G-D-G-D-G
I I
D D
-G-D-G-D-G-D-G--
I j

I I
D D
I I
-----G-D-G-D-G-

végtermék: erosen térhálós, oldhatatlan, színtelen, rideg anyag

közbenso oldható termék: lakkipari alkalmazás

elterjedtebbek a módosított alkidgyanták


POLI ~.ArQ.8ONA~
(At2.0M AS pou Ic:::At2.BONA'-roJc.)

eu] o
i-
CK3

{..l O-@-C-@-O-C
lc»~ Illi:- n O-@-C-@-ou
I 013
1

,
?OL\ KA1<80NAT

a~ -CM-3
I
HO-@-C-@-oH
l -ez,. J4..s

R -c,?> l+'1-

-@
~ ' J"
I~ YY\e.vev \ ~i\lj I a \o.,k:. i:o...vi:o , S"Z..I\105 ~~O"-)
•. lJ.' so IIOSO
U.~ , , ca u."-. ~ va , 10I o- - -100 co c.. - .. + 1"t.O oC

tClAf -tom d~ bC1A1, . ~ ~ k:..: oLt::ó .


sü~~i.:a: 1,1,0 91""" , " ,
~~loKi~d'aa. ~ ~~-ho.;iU~ s-J1OHdsocaa. ~--: o-
1" J --_a.. •" .J.
POLIAMID 6

(PA 6)

o
II
-t-NH-(CH2 )s-C-l-n

POLIAMID 66

(PA 66)

POLIAMID 11

(PA 11)

o
.. II
-t-NH-(CH 2 )10-C-+n
1-6.
PUR
I
A POLIOLOK A TEI2ME:K
'l'f16f~Q. .f\.u1kclooaliidSQ ~nas~tdsct

3 e (asz..-k>-me.v
2.,-S IC 10 2..-3
Ö~QI\io.
be,\Jo~
[vu9arma~]

3
hajW~hQb
2.-~ x 102. 4 } f-/Ilg _wevl,ab
[fJlíg me~vl

< 10~ 3-6


LPOXIGYA~irAt-<
1:- .,
-levhd,ó~~ po'lQdd""'~molc..
a vomaI ~I Ia '"'TU
Ll 6 PO',· C"t'C.N
"-. ..t.Q.A'lC
• e.....po~ve
• , 'a <:$0 -
~Ico( • $ I~c.m~~ hid.NoJC,jlc_'
M ~40 .... 10 &t

n~o.-nd ~ al k:.Qlma-z.6 ~ ~t i!..U( , t.e..a.~s~k:. Ifto..-kis&~


n.a...m ohK1S'2A-kaA-b ( old6~ "'U.NV\ oJd6dó
~rnéfc. ala.'ot-.t Ic..;

,
, -. ~ OL~I\) A-LhPu

t1 •. 2..u~O

~ •...
hdl~ tM~k..,
oJ cUka.NboM5aVQA1k.Jc:f.AAcIJ. (FSA-{ l"(~A-)
- ·

POU (-FENI L&t-J -OJt, 1))


(PPO) r-fTtR (PPp)41i~
Cu-zO'l.
?.3
~
+02- p; •.Jd i~
(~O\uO\) @tot <:.4,3 11.

@ : Li l'1e..6v"S. poli' meN 1'1 n 't 2.0-'30 ~


t-16oos' I UI I V":L..TOZ.hTA: C PPO ;-1>5) -0/ NOe.'f l-
• , f· I / I C -tQ6C.1)
On:.SALLOSAGA ~/VALO

HE2E~~SA
, I ( -Lto. <' .00' .),1
T-IS'öC-~ t:...1\JALo
,
I-HDI2OL, USSE1- S2..Et-t"sE1\) STj4.~JLI5
DIELEK TJ2.CHOS TUL. lt:-fvÁ '-ÓAK
ÖN~DL.-6
CS.A~ A12.oM~S- é.n cc.LÓ2C'Z..dTT sz-É.'NM. OL.DJA'K

@
1S~S;2Gf)~
•••••
pl
::poti tn id i
HÖ2.E \LEMENYE~ MÖS~AK.f MÜANYAG~

A~ ULj)·6 ~~SR 6"LP~RO U)'GT~ Tl4sA KÓti 1:;N 1 V~bEIif\:SA.~~lSAL


1'?DV~'BB
I'fL..A~~L kl A VEGt..E~5 FOLJfvii=~ Sz.e-y<"k,.~Q:J
(-=F~L0t:i?A-N J ) Mf:G-0LY/tS2 TAN. J N's-Mt....E·.t1~T)

_ I2.SN'Dk:..,'VÜL NAGY l-tÓALLÓSAfG (2..snc ~Ve.kl<3)


300 ... L,~ Oc h~ho.!rut he'..t
400 h. Ltso·c hEthci~ dro..)
-==".. k.OPÁS~LLé><;ÁG J öNk.ENd ~t=LLl:G

KCiLÖNLEG-ES =FR7:>OLGO:r:. HATÓ sf/G. (+oRN-A TEST, FoI<.eACSOL~~,~

PL ~K~'5~. iE~.M,t~~K-
kAPTON :Du..l'o1\i:(O-SA)
II - =J::1 L.M N i-n:o tle.c-bric Inal. (d-)
VESPE'L :Du.."Pord~ (USA)

8 o.
POLIIMIDEK

oII
C-OH

n
n

pi ra,....,ell i-t: sav-


i
ct ()...r\nid-'" id

o
II
O
II

N/C,,/,\/C
I aj 'N <OrO~
"C:V'c/
II lJ
o ()
poli i mid
Mn "'- ..•S -55 ~ b l- ,
POLI/Af""D-'MfD /-ek

TRIMf;LLtT SAVANH'DRID és AROMAS D'AM'NOK

2, Ot AJ\JH-IDlLIDa:. -+

3, DlAl'-1IDoK. + AMIDCsoPo2:rQI:::AT ~1?-mLM~zb AN~Dt2'DI

@...
,.. ft· i-1u:zalzomd
~~
.:jÓ.e...
••cckC
OldóSZQ..vdflósd~~-td~
L-A-bcb~
+Ö~ , '-
t -.,., 20. ~
la:..d~d92.2..'CA~{.J~
o l~
ó.:.:t "':v Ic:..l )

MA'JL~IVE:\IeX; T012.L..C>1\J (.~-~/L?S~)


RI+ODE+-TAL (~hon- Poule.nc, +=-)
C.1Sald.e.K ID)
PAl
~o! i Camid- -mid)
1/ , I // /1
AMOR.~) \-lORE LAGYULO MUS~AI(\ M\JANYAG

I J '" , (
- klYALO HOALLOSA<3- 200 ... 220°C (2.GO ... 300°c)
HI'DEGALLOSA'G (- 200°C ig )
NAGY MECHAN\KA I S~lL~R.1>SAIG
K1VALO KOP~S~LLósA'G (+T~LON, GRAl=IT II
5V'R.Lót>~sr TÉ'NVEcO O,02.-ig)
AROM~S ) TOV~'BB~ KLdRO~OTT Es +LU01<O~DTT
SZ!ÉNH I'D'R..OGiéNE:KNEK ELLEN·P/LL

=FEL'DOlGOrA)SA NEH É=r:.


(~OLÁ~IS OLl>d~ER.E:K:BEN pl. N- me.iil-plrt"o/idíl\beh
oldhaió )
N EM ~TLÁTSz::d
I>R~GA
900C-os vr'i:.be.n kb. 5% vi~e...i Ye~ fel .....•
h($cllldsá9a k:J.,. 1(}O°c-ltll csoK.ken

TORlON Arnoc.o CherníCCtI ~ C US A )

II
••
o n
-, ~ ./
HOALLO POLI MEREK TARTOS
,. ,. ./././,. ./
ALKALMAZASANAK HOMERSEKLETHATARA

.// ./ ./
HOMERSEKLET (OC)

O
I
100
I
200
I
300
,

-PI
PEK
PEEK
PAl

-
PPS
-
PES

-
PSU
pe
-PA
PPE
ASS
POLISZULFONOK

poliszulfon, Udel

n
poli( éter-szulfon), Victrex

Ob.
P5LJ
t>ous~ulfon

TERJVfOPLAS~TI KUS i AMOR1= Md~l"K I M~ANYAG-

- NAG-Y Hó'A'LLdSA'G (}OZlEL IS STE'R\LI~A'LHATd)


- 10 VEG-YSl:E'R -1\LLÓSA'e
AlTLKTStO
I
NEHE~EN eG

DR~GA
MERSE-KELTEN l1A3LAMOS po. ~PSrÜLTSEG~O~R~IÓR.A
N~G-Y +EL1)OLGO~~9( HdMr::R'SEKLET

l.A~LLLg:: ~AT' el) LAmQ(Q Chf.tn.}


uD.EL Amoc.o C~e:~Ic.ods (USA)
utLTRASo.NS "B~S+ ("1))
D l-PENOL AL~LI SÓJ A of- J\:1Wt-fÁS D/H-AL..C:>E.El'V/P
'POLI OElV'2.A'C4ÓJA'vA
l<::.(:)1\J L
-1L(O°c. i
(130 ..... D~ SO v· 1 t:. r12.Al-1enLÉ1V ...•
S2.LJ~1\J

@-~-@-O-@y--@_.O
. '~'.
O.
~3.
~.
t 11

•. I
pr \....tGJO'BBS2E12Ja:2tTI AKJ\rAGOIC. t::úZ-E.
TA--R.-TDL.-NA-K:. . 199;-' 1" ó..;.l,-J.'",.(Pw~'; ..~.._.. 7,·_.• "k~··,;O;J\A

~ · ~.~ -r~~~"'
f'

82 .
1.000: 2S~ C~)
PE5U
PoH (~{e.r·-. S~U '-fon) •

NAGY H6A'LLOSAG-Ó ,AMOr<+ Sz:ERkE~ETU MUSr.AK/


MllANYAG

- NAG-Y ttó'A'LLÓSP!@ (-1800) 2:?>O°c..)


MER.EV (--100·~ ... + 2.00 oc)
- klTdNó' S~IGETELd TUL-A11)ONSAG-
Ai-LATS'!O he'h bot'os-ltjdn S2:1'n&
(-e.hY )

- V'~GÖz:NEK A50°C-ig. ELLENNLL


HÖTAGUL~SA kICS'
- VEG-YS'i.ER ~LLOS~GA KÖz;EPESN EL --a-o~'B

ÖMLE'DEK VJS%:KO~IT~SA NAGy


f'PO3'~R.Á4:,;- ~LLóS-ÁG-A GYEl\l GE
'DRAGA

SUMlPLOY ~u.:ft,.imo'to C.h~. (3-)


-'\AL.?~ Ml'CA.U· TO~ ( 3-)
ULIR /It. sa N E :e~s+ t:!) )
V\CTR:EX PE"S tC·l (~:B)
· ,
POU 1~E.N'LEN-sz.UL"'DI
PPS

n 0-<0>-0. + ., Noz.S ~
~ 2.••NoCL. ~sl-
-L~ J '1
i
p-d kley-benzol po Ii Ifen.Á 1~-s"Z..ul.f1d I

Edmonds ~ "ill CPhiJlips P~.Co.) [1q-13]


R't TO'" 3G e-ll~

2900 C WHA ( í ~mOp'a SZ;{rlfcu.~,n.a..g'j l::-Yis:-td~os ....


sJgL., hödflÓ I 1&"9 dlló f ~ '8 o·c ~ s-bctJr-)1 ~CU'Uc1D.9

i
(-to.N-t:Os ca~~be vé-be.t. ~ 2.300 C~
~+'V-jl ü.~ldAd sd<3a. k.Ö~

~ ~~.JL~~?Á.~" (be..\)o~oJ;)
PPS

SlEl'v1lkRfSTA'LYOS)
u
NAGY HcfA'LLdSA'GJ MJ'~l.Akl
MUANYAG

- Rt=NDkl\/ÜL NAGY HOA'LLOO-PfG (200 240°C i


-2.~O ~OO"C )
- KIVA'LÓ VEG-Y5~ER.~LLÖSAQ., TE"S"l-ÚLTSe'G kORRÓtld
Ne::M LEP =FEL

- Ar EGYIK LEGNEHE~EB'5EN , ó
EG "
MUANYAG
- JOL íA'RS,'THATÓ
- SOK=FEL~ MÓDS~ER'REL STER1LJ~A'LH~Td
- ID01-A'RI\'S ~ILLd

DR.A'GA
N EM ~TL-AfTS~ Ó
CSAK NAGY HÖ'MERCSEKLETEN
, ":DOLGo'l-HArv.J. 'FEL

LARTON lÁTt (1)


P)'RO~\ '- M (cM.b\si (3-)
R.YTON Phi lBps Pe.ttoleti.~ Co. (. USA~)
TEDUR BQ...ye.r (.D )
/
APOLl (ARll- ETER- KETON )-OK SZERKEZETE

C+ PEK
\1

0-1n

CT PEEK
II
O..J n

C+ PEKEKK
II
O-J n

~
;-)
POLIURETÁNOK
~~-----~,------~ 1995=>6,5 Mt
,,,'" " , ,,•..
•.. "", ....•..

R f..N+C~O~R'
I I I ,
,
,
\ l' 1
\ II 1
It
,
,I

,
'. ,. H.
... \
'. '. Q,' II II
"
poliamid "'",-- ..~'>~:'------_/ poliészter

O=C=N-R1-N=C=O + HO-R2-0H
1 poliaddíció

1\ I I \1

f··C-.N-R1-N-C-O-R2-0t·
OH HOn ·

lágy tfpusú habok kárpitosipar


rideg habok építoipar
1 cm -23 cm téglafal (hoszigetelés)
15 cm blokktéglafal
lS élettartama: 50-100 év
U-J
OIlZQCIANÁ TOK
-7 aminokból foszgénnel
-7 cianátokból kloridokkal szulfátokkal (Wurtz)
-+ savazidokbóllebontással (Curtius)
MOI 4,4'-difenil-metán-diizocianát
4,4' -metilén-bisz(fen il-izocianát)
4,4'-metilén-difenil-dilzocianát '

N=C=O CH2
O=C=N CH2
OCN Neo
TDI toluilén-diizocianát
N=C=O N=C=O

O=C=N CH3 CH3

N=C=O
NOI NCO

OCN-(CH2~Nca

ca HDl
.~ Nca
PUR
Poliuretánok

Kémiai felépítésük szerint lehetnek kemények és gumiszeruen lágyak,


hore lágyuló, szemikristályos vagyamorf, esetleg hore keményedo,
térhálós szerkezetuek.
- kituno kopásállóság
- jó olajállóság
- jó hidegállóság
- olcsó
hidrolízisre érzékenyek
éghetoségi tulajdonságaik gyengék
felületük napsugárzás hatására sárgul
(kivétel: alifás termékek)

~
(f)
EPOXIGY ANT ÁK
kis vagy közepes móltömegu aromás/alifás poliéterek, láncmenti
-OH és láncvégi epoxicsoportokkal
térhálósítható poliadduktumok
foleg dián - diglicidil-éter gyanták (prepolimer)
(n = 0 ... 10)
Térhálósítók:

a) dikarbonsavak és anhidridjeik (FSA, MSA stb.)


b) aminok (di- és poliaminok. pl. etilén-diamin, hexametilén-
diamin, m-fenilén-diamin stb.)
c) ionos polimerizációval (kat.: BF3, SnCI4, tercier aminok)
Felhasználás: igen széles köru (keménység, kopásállóság, kituno
villamos szigetelés)
kompozitok (üveg-, szénszál): jármuvek, ureszközök
teherviselo alkatrészei, nagynyomású
tartályok, sporteszközök anyagai
lakkok, bevonatok, ragasztók (fémekhez), nyomtatott
co áramköri (NyÁK) panelek, kopás- és korrózióálló, önterülo
Q\ ipari padlók stb.
CH3
I
C
CI-~2 /H-CH2 +HO I OH+ ~2 7H-CH2-CI
o CH3 O

epiklórhidrin biszfenol A epiklórhid rin

1
CH3
I
CI-CH2-CH-CH2-O C
I I O-CHr,.-?H-CH2-. CI
OH CH3 OH

NaOH 1 -2HCI

CH3
I
C
~2/H-CH2-0 I O-CH2-~-;H2
O CH3 O
CD
'i2
~27H-CH2
o 0--O-9~O-CH2-9H-CH2
f~C~ CH3 OH ío--(Q)-9~O-CH2-~-;H2
n CH3CH3 O

o o
ooo-C H 2-~-"c H2 /"
/"
CH2 ~ CH- CH 2 - ...

+ H 2 N -C H2 -C H2 -N H2 +
.oo-CH2-~-JH2
O
~ o /H-CH2- ...

OH OH
I I
.o.-CH2-CH-CH2~ .. /CH2-CH-CH2- ..·
/N-C H2-C H2-N"-....
.o·-CH2-CH-CH2 CH2-CH-CH2-o"
I I
OH OH
CD
cx7
- NH-CQ-NH-CH2-Q-CH2-NH-CQ-N-
I
CH2
I
CH2-N-CQ-NH-CH2-N-CQ-N -
I I
CH2 CH2-0H
I
Q
I
CH2
I
- NH-CO-N-CH2-N-CQ-NH-CH2-Q-CH2-N-CQ-NH-CH2-0H
I I

Térhálós karbamidgyanta

C.-0
Lg
1

I ('\J

1 oI
I I I
Z Z o
~=z N ~=z L
/ \II / \II
Z~
O-2#
O-Z-O- Z~
O-Z#
O-Z-O
II II
Z z
I('\J I('\J
I I
III
O
('\J

O-Z
O
I I
Z-O-O-O-
('\J ('\J

I
ü=Z 2=üI
/ \III/ \ _N

~O-Z #O-Z-O-Z-~ 2-O r


II I
J:
2 2
IN IN
I I
O O
I I
O O
IN IN
I
O
I
O
I I
IZ I
O
IZ
I
ü=Z IN I
O=Z
/ \ J: I / \ I
Z~ O-2 #O-Z-O Z~O-2#O-Z
zII ZI
I
l 1

100,
:i

TÁRSÍTOTT MÜANYAGOK

(Nem tartoznak ide: kopolimerek, terpolimerek)

Muanyagkeverék: muanyagok száraz keveréke.


Legalább két !lluanyag mechanikus elegyítés éveI nyert
anyagrendszer, amelynek fobb tulajdonságai az alkotók
tulajdonságaitóIlényegesen nem kÜlönböznek.

(Muanyag)blend: feldolgozott muanyagkeverék. A


feldolgozás során (Ömledékfázisban) homogén, de mik-
roszkopikusan többfázisú rendszer jön létre. Az
összetevok legtöbbször rokon szerkezetuek (pl. LKSPE +
KSPE).

Muanyagötvözet: gyártásánál egységes anyag (pl.


PPO + PS: kölcsönösen oldódnak egymásban). A kom-
ponensek molekulái között kialakuló másodiagos
kölcsönhatások következtében a termék legalább egy
jellemzo (és fontos) tulajdonsága jobb lesz, vagy az
egyik kiindulási komponens hátrányos sajátsága a
müanyagötvözetbenmár nem észlelheto.

Kompozitok: olyan muanyagrendszerek~ amelyekben


a polimerhez valamílyen erösítöanyagot (anyagokat)
kevemek (10 ...40%). 101
~ "
NEHANY IPARILAG· ALKALMAZOTT
// .
MUANYAGOTVOZET
..
Osszetétel Márkonév ITulajdonságok válto-
zása a nemesebb,
anyag szempontjób61

pe/ABS .Boyblend IOlcsóbb)~bb feldol-


gozhatosag .
PPO/PS Noryl Jobb felcblgozható-
ság olcsóBb
J

PA/elasztomer IZytel ST 801l Hidegen is ütésólló


FOMélasztanerlDelrin TcsaládlHidegen is ütésóU6

ABS/PVC ICycoloy IO[csóbb1cSÖkkentett


éghet6ségu
PPS/PTFE BR47 Jó siklósi tulajdonsá-
(PhiUips) gok~jó feldolgozha-
tósóg
I
I

II TYPES OF POLYMERS AND POlYMERlZATlONS 5


1
I

1 TABLE 1-2 Typkal Addition P~YmttS


Polymer Monomcr Repeating Unit

Polyethylene CHl=CJ4 -~-~-


CH) CH)
I I
Polyisobutylenc CH=C -CH -C-
1 1 1 I
C~ CH)
Polyacrylonítrile ~=CH-CN -~-CH-
1
CN
Poly(vinyl chlorick) CH2=CH-a -~-CH-
I
O
Polystyrene CI-~= CH- t,3 -~-CH-
~
CH)
I
Poly(methyl methacrylate) -~-C-
. I
C02~
Poly(vinyl ace ta le) -CH -CH-
1 I
OCOCH)
CI O
I 1
Poly(vinylidene chloride) CH=C -CH-C-
1 1
O
• 2
aI
F F F F
I I I I
C=C -C-c-
Polytetíaf1uorocthyl~
I 1 I I
F F F F
-CH
2" /
CH-
2
CH=C-CH-CH C=CH
Polyisoprenc (Natural robber)
1 I 1 CH)
/
. CH)
..•.•. -.- .•... ..•.. "'-"'--"'"
' •.. --- .. -~_ ...
.•.. ~, '.•....
____ .-_ -- ~ ._-- _~ ..~.~.~
.. ~~.-."''''-'P- __,_ --~- '_ ~_,,_..-~,~ _,-*_ -.-,..-.

TABLE 1-1 Typ ica [ Condcnsation Polymers

Characteristic
Type Linkage PolymerizationReaction
, I .
Polyamide -NH-CQ- H2N-R-NHJ + H02C-R -COJH -;. H+NH-R-NHCO-R
-CO--1;;OH + HlO
H2N-R-NH2 + CICO-R'-COCl-+ H+NH-R-NHCO-R/-CO--JnC1 + HCI
H2N-R-COJH -+ H-{-NH-R-CO-7n"OH + HJO
Protein, wool, sUk -NH-CO- Naturally occurringpolypeptidepolymers;degradable
to mixturesof different amuo acids,
H+NH-R-CONH-R'-CO-1nOH + HJO-., H2N-R-C02H + HJN-R/-CO;lH
, . ,
Polyester -CO-O- HO-R-OH + HOzC-R -COJH -+ H+O-R-OCO-R -CO-}nOH + HJO
HO-R-OH + R/102C-R ,.-C02R II. ~ H+
O-R-OCO-R -CO -LIn OH + Rti OH '
HO-R-COzH -+ H+O-R-CO-}nOH + H;20
Polyurethane -Q-CO-NH- HO-R-OH + OCN-R -NCO -;. , +
O-R-OCO-NH-R -NH-C0--7n" '
Polysiloxane -8i-0- CI-SiRJ-CJ HzO. HO-SiRJ-OH -+- H-t-O-SiRJ-1nOH + HJO
-Hel .
Phenol-formaldehy de -Ar-CHJ- OH r OH

@ + CH,a _~ tí"rCH,+ II
+ H,a

Urea-fonnaldehyde -NH-:-CH2- HJN-CO-NHz + CHJO-+ -t-HN-CO-NH-CH;!---1n + HJO


Melarnine- form aldehyde - NH -:-CH2- /N~ /N~
H2N-C C-NHJ + CHzO--;. HN-C C-NH-CHJ + HJO
II I II I
N'C~N ~~N
I I
NH, NHl II
CcllulollC -o-c- Natur111y occurrinS; degradable to &lucoa.e
+C6H1204-1n + H~O-+ C6Hl~06
~ Polysulfide
-3m - CI-R-Cl + Na;2Sm --+ +Sm-R--rn + NaCl
.)
-O-CH-O- R-CHO + HO-R'-OH -;.+O-R'-OCHR--1n"+ HJO
D Polyacetal I
R
~.

[--.- .-. -" ..


.----------- ~.~._----------~ .....•

I
VEZETOKÉPES MUANYAGOK

- muanyagok többsége: jó el. szigetelo (hagyományos alkalmazás)


- el. vezeto muanyagok: csak az 1960-as évektol kutatják oket
- kétféle eá. lehetoség: adalékolás vagy/és a polimerváz kémiai
szerkezetének módosítása (anyagában vezetö
polimer/muanyag, eloállítása)
- adalékolt polimerek: el. veze részecskék keverése a polimerhez
korom, ezüstpor, acélszál, szénszál
> 15 tf% 1 tf°/o (6 ... 1Ot% )
mátrix: PE, PP; nagy T-n: poliszulfonok
- anyagukban vezeto polimerek: konjugált kettos kötéseket tart.
("egydimenziós fémek")

legelso
eá.: példa:+ poliacetilén
Z-N-kat. pár o~ adalék(PAC) Lr-CH=CH Il
(Clz< Brz< lz) .

fémeket eltéro vez. kéP.1polimer

kémiai Nobel-dij, 2000: Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid,


Hideki Sirakava
~ de: érzékenyek (Oz' HzO, nagy T)
O újabb fejlesztések: aromás, heterociklikus vezeto polimerek
v) (ellenállóbbak)
- alkalmazások: pl. antisztatikus, elektromágnesesen árnyékoló burkolatok,
csomagolások, padlók, bevonatok, filmek (fotózás);
önszabályzó vilI. futoberendezések, napenergia-
hasznosító berendezések, kijelzok (fénydiódák lapos,
nagyméretu képernyokhöz)

poli(p-fenilén) pol i(p-fen ilén-vi nilén) polipirrol


(PPP) (PPV) (PPy)

(PTh) HI
n
(PANi) LI
'N-.Jn --.J n
- polianilin

N
I
~ s H
O
eJ",.
~ ,
MUANYAGULLADEKOK

muanyaghulladék: az elsodleges felhasználási helyen már nem


alkalmazható muanyagtermék
mikor válik azzá? ••• függ az élettartamtói
nagyon változó
!§grosszabb megoldás: szemétlerakókba helyezés
- drága
- kirekeszti a széntartalmú anyagot a természetes
szénciklusból
részleges megoldás: elégetés
elony: nagy égésho (másodiagos energiahordozó
hátrány: CO2 (üvegházhatás!)
dioxin: eltávolítható az égéstermékbol (H202)
pl. Japán: autógumi-hulladék 700/0-acementipari futoanyag

O
jJ
MUANYAGULLADÉKOK
ÉLETTARTAM MENNYISÉG
(év) (°10 )
< 1 -20
1... 10 -35
> 10 -45

EU: -20 milliót (1996)


az összes szilárd hulladék -0,4 °lo-a
Eredet szerint: 39% csomagolóanyag
19°A, építoanyag
7 oA, villamosipari segédanyag
7% közlekedési eszközökbol
11 % háztartásokból
Összetétel szerint: 65°A, PE, PP
15% PS
10% PVC
5°10 PET
50/0 egyéb

-~ Budapest: a háztartási szemét -5°10-a (1990-1995)


()
o<)
NÉHÁNY MUANYAG ÉS TÜZELOANYAG ÉGÉSHOJE
(MJ/kg)

ANYAG ÉGÉSHO
PE 43
pp 44
PS 40
PUR 28
NYERSOLAJ 42
SZÉN 29
FA 15-17
PAPíR 13-15

-~
o
LD
kémiai elbontás:

1) Pirolízis: hobontás 400-700 oC-on, levego kizárásával


vegyes muanyagokra is jó
PVC: HCI + NaOH • NaCl + H20
-900/0 olajszeru pirolizistermék
,
felhaszn.: futésre
etilén, propilén eá.
2) Hidrogénezés: pl. zeolitkatalizátorral
~

90% benzin fp-tartományába


eso, telített CH-elegy
~

monomerek

3) Hidrolízis, alkoholízis

fajtiszta hulladékból!

~ PA: hidrolízis
~ PET: metanolízis
D PUR: glikolízis
muanyaghulladék fizikai újrahasznosítása (recyclingl
kémiai szerkezet változatlan marad!
. feltétel: fajtiszta gyujtés vagy szétválogathatóság
(termékjelölések! )
azonosítás: pl. IR-spektrum alapján
vagy: szelektív kioldása valamelyik r:nuanyagnak a felaprított vegyes
hulladékból
~

kicsapás, újbóli feldolgozás


legegyszerubb megoldás: a vegyes muanyaghulladék szétválogatás nélküli
összeömlesztéses feldolgozása
~

betont, fát helyettesíto, gyengébb minoségu másodiagos termék


alkalmazások: pl. forgalomtechnikai eszközök, kerítésoszlopok stb.

~.

~
~
POL/FOAH

H~
?
. C~N
~
N-C-· NH2

~namid , ,
HABOSfTO

dikumil=peroxid
•••••
TERHALOS ITO

~11.

You might also like