‫ل كحل ل كحل‬ ‫‪:‬‬ ‫الكهربائي‬

‫التحليل الكهربائي‬
‫ملخص التحليل‬
‫ملخص‬
‫‪:‬‬ ‫التحليل الكهربائي ‪:‬‬

‫هو عملية يتم فيها تسليط تيار كهربائي على خلية إلحداث تفاعل كيميائي فيها ال يتم تلقائيا‬

‫تحدث عملية الاختزال أو إلارجاع عند القطب السالب الذي يسمى املهبط ‪ ( Cathode‬عملية اكتساب عدد من الالكترونات )‬

‫تحدث عملية ألاكسدة عند القطب املوجب الذي يسمى املعصدد ‪ ( Anode‬عملية فقدان عدد من الالكترونات )‬
‫في التحليل الكهربائي غالبا تكون ألاقطاب خاملة من ( الفحم أو البالتين )‬

‫أهمية التحليل الكهربائي من الناحية العصناعية ‪:‬‬

‫يمكن بواسطته الحعصول على عناصر نقية مثل الكلور و العصوديوم و هيدروكسيد العصوديوم‬

‫جهد التفكك ‪ :‬يدرف جهد التفكك بانه أقل جهد يلزم لبدء عملية التحليل الكهربائي‬

‫قواعد هامة للتحليل الكهربائي في املحاليل املائية‬

‫القاعدة الاولى ①‪:‬‬

‫إختزال ( إرجاع ) الشوارد املددنية او الاصناف الاخرى هو الاكثر إحتماال إذا كان جهد إرجاعها (إختزالها ) أكبر قيمة ( إجابية ) من جهد إختزال املاء ( ‪) -0.8 V‬‬

‫‪2 H₂O (L) + 2e⁻‬‬ ‫)‪H₂ (g) + 2OH⁻ (aq‬‬ ‫‪E⁰reduction = - 0.8277 V‬‬

‫‪Zn²⁺ + 2 e⁻‬‬ ‫‪Zn‬‬ ‫‪E⁰reduction = - 0.7628 V‬‬

‫‪Fe²⁺ + 2 e⁻‬‬ ‫‪Fe‬‬ ‫‪E⁰reduction = - 0.4401 V‬‬

‫‪Cr³⁺ + 3 e⁻‬‬ ‫‪Cr‬‬ ‫‪E⁰reduction = - 0.429 V‬‬

‫‪Cd²⁺ + 2 e⁻‬‬ ‫‪Cd‬‬ ‫‪E⁰reduction = - 0.3516 V‬‬

‫‪Ni²⁺ + 2 e⁻‬‬ ‫‪Ni‬‬ ‫‪E⁰reduction = - 0.250 V‬‬

‫‪Sn²⁺ + 2 e⁻‬‬ ‫‪Sn‬‬ ‫‪E⁰reduction = - 0.136 V‬‬

‫‪Pb²⁺ + 2 e⁻‬‬ ‫‪Pb‬‬ ‫‪E⁰reduction = - 0.126 V‬‬

‫‪Cu²⁺ + 2 e⁻‬‬ ‫‪Cu‬‬ ‫‪E⁰reduction = 0.337 V‬‬

‫‪Ag⁺ + 1 e⁻‬‬ ‫‪Ag‬‬ ‫‪E⁰reduction = 0.7991 V‬‬

‫يالحظ من جهود الاختزال ان الشوارد املددنية املوجبة التالية اسهل في إختزالها من املاء ( جهود إختزالها اكبر من جهد اختزال املاء )‬

‫‪Zn²⁺ , Fe²⁺ , Cr³⁺ , Cd²⁺ ,‬‬ ‫‪Ni²⁺ , Sn²⁺ , Pb²⁺ , Cu²⁺ , Ag¹⁺‬‬

‫أكثر توضيح بترتيب الجهود افقيا ‪:‬‬

‫‪H₂O ,‬‬ ‫‪Zn²⁺‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪Fe²⁺‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪Cr³⁺‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪Cd²⁺‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪Ni²⁺‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪Sn²⁺‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪Pb²⁺‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪Cu²⁺‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪Ag¹⁺‬‬
‫‪- 0.8277 V‬‬ ‫‪- 0.7628 V‬‬ ‫‪- 0.4401 V‬‬ ‫‪- 0.429 V‬‬ ‫‪- 0.3516 V‬‬ ‫‪- 0.250 V‬‬ ‫‪- 0.136 V‬‬ ‫‪- 0.126 V‬‬ ‫‪0.337 V‬‬ ‫‪0.7991 V‬‬

‫تزاي ـ ـ ـ ـ ـ ـد جهـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـود الارج ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـاع ( الاختزال ) مقارنة بجهد اختزال املاء اقص ى اليسار‬

‫‪1‬‬
 ‫القاعدة الثانية ②‪ :‬إذا كان جهد إختزال الشوارد في محلول مائي أكثر سالبية ( اقل قيمة ) من املاء فإن املاء يكون مفضال عليها‬

‫ليتكون غاز الهيدروجين )‪ ( H₂‬و شوارد الهيدروكسيد )‪( OH⁻‬‬

‫‪2H₂O (L) + 2e⁻‬‬ ‫)‪H₂ (g) + 2OH⁻ (aq‬‬ ‫‪E⁰reduction = - 0.8277 V‬‬

‫‪Li⁺ + e⁻‬‬ ‫‪Li‬‬ ‫‪E⁰reduction = - 3.045 V‬‬

‫‪K⁺ + e⁻‬‬ ‫‪K‬‬ ‫‪E⁰reduction = - 2.925 V‬‬

‫‪Na⁺ + e ⁻‬‬ ‫‪Na‬‬ ‫‪E⁰reduction = - 2.714 V‬‬

‫‪Mg²⁺ + 2 e⁻‬‬ ‫‪Mg‬‬ ‫‪E⁰reduction = - 2.37 V‬‬

‫‪Al³⁺ + 3 e⁻‬‬ ‫‪Al‬‬ ‫‪E⁰reduction = - 1.66 V‬‬

‫‪Li⁺ , K⁺ , Na⁺ , Mg²⁺ ,‬‬ ‫‪Al³⁺‬‬

‫فيالحظ ان املاء اسهل إختزالا ( هو املفضل في الاختزال )من الشوارد التالية ‪:‬‬

‫أكثر توضيح بترتيب الجهود افقيا ‪:‬‬

‫‪Li⁺‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪K⁺‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪Na⁺‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪Mg²⁺‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪Al³⁺‬‬ ‫‪,‬‬ ‫‪H₂O‬‬
‫‪- 3.045 V‬‬ ‫‪- 2.925V‬‬ ‫‪- 2.714V‬‬ ‫‪- 2.37 V‬‬ ‫‪- 1.66 V‬‬ ‫‪- 0.8277 V‬‬

‫تناقص جهـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـود الارج ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـاع ( الاختزال ) مقارنة بجهد اختزال املاء اقص ى اليمين‬

‫القاعدة الثالثة③ ‪:‬‬

‫يمكن للشوارد السالبة او الاصناف الاخرى ان تتاكسد في املحلول املائي إذا كان لها جهد اكسدة اعلى من ) ‪ ( - 1.229 V‬وهو جهد اكسدة املاء ‪:‬‬

‫مثال ‪ :‬عند التحليل الكهربائي ملحلول الفلوريد‬

‫)‪2 H₂O (L‬‬ ‫‪O₂ (g) + 4H⁺ (aq) + 4 e⁻‬‬ ‫‪E⁰reduction = - 1.222 V‬‬

‫)‪2 H₂O (L‬‬ ‫‪O₂ (g) + 4H⁺ (aq) + 4 e⁻‬‬ ‫‪E⁰reduction = - 1.222 V‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪2F⁻‬‬ ‫‪F₂ + 2e⁻‬‬ ‫‪E⁰reduction = - 2.87 V‬‬ ‫‪2‬‬

‫إن جهد اكسدة املاء اكبر من جهد أكسدة الفلوريد و بالتالي فإن اكسدة املاء اسهل فالتفاعل الاكثر إحتماال في الاكسدة هو ‪:‬‬

‫و الغاز املتعصاعد سيكون هو غاز الاكسجين و ليس الفلور‬

‫)‪2 H₂O (L‬‬ ‫‪O₂ (g) + 4H⁺ (aq) + 4 e⁻‬‬ ‫‪E⁰oxidation = - 1.222 V‬‬

‫‪2‬‬
 ‫القاعدة الرابدة ④‪:‬‬

‫إذا كانت الشوارد املددنية في وسط حامض ي وكانت قابلة لالختزال بسهولة أي لها جهد اختزال أكبر من جهد إختزال شوارد الهيدروجين فإت‬
‫التحليل ينتج تكوين املدادن عند املهبط ( القطب السالب ) لن يحدث اختزال لشوارد الهيدروجين ‪.‬‬

‫‪2H⁺ (aq) + 2 e⁻‬‬ ‫‪reduction‬‬ ‫)‪H₂ (g‬‬ ‫‪E⁰reduction = - 0.000 V‬‬

‫‪reduction‬‬
‫‪Cu²⁺ (aq) + 2 e⁻‬‬ ‫)‪2Cu (s‬‬ ‫‪E⁰reduction = 0.3370 V‬‬
‫‪reduction‬‬
‫‪Ag⁺ (aq) + 1 e⁻‬‬ ‫)‪Ag (s‬‬ ‫‪E⁰reduction = 0.7991 V‬‬

‫عند التحليل الكهربائي ملحلول نترات الفضة ‪ AgNO₃‬أو كلور النحاس ‪ CuCl₂‬فإنه يمكن ترسيب الفضة و النحاس الن جهد اختزالهما‬
‫اسهل كثيرا من شوارد الهيدروجين‬

‫‪2H⁺ (aq) + 2 e⁻‬‬ ‫‪reduction‬‬ ‫‪pas de reduction‬‬ ‫‪E⁰reduction = - 0.000 V‬‬

‫‪reduction‬‬
‫‪Cu²⁺ (aq) + 2 e⁻‬‬ ‫)‪2Cu (s‬‬ ‫‪E⁰reduction = 0.3370 V‬‬
‫‪reduction‬‬
‫‪Ag⁺ (aq) + 1 e⁻‬‬ ‫)‪Ag (s‬‬ ‫‪E⁰reduction = 0.7991 V‬‬

‫القاعدة الخامسة ⑤‪ :‬إذا كانت قابلية الشوارد املددنية لالختزال أقل من الهيدروجين ( جهد اختزالها اقل من جهد اختزال شوارد‬
‫الهيدروجين ) اسهل فإنه ينتج عن التحليل الكهربائي المالح املدادن عند املهبط غاز الهيدروجين ‪H₂‬‬

‫‪2H⁺ (aq) + 2 e⁻‬‬ ‫‪reduction‬‬ ‫)‪H₂ (g‬‬ ‫‪E⁰reduction = - 0.000 V‬‬

‫‪reduction‬‬
‫‪Na⁺ (aq) + e⁻‬‬ ‫)‪Na (s‬‬ ‫‪E⁰reduction = - 2.714 V‬‬
‫‪reduction‬‬
‫‪K⁺ (aq) + e⁻‬‬ ‫)‪K (s‬‬ ‫‪E⁰reduction = - 2.925 V‬‬

‫إن اختزال شوارد الهيدروجين اسهل من شوارد العصوديوم و البوتاسيوم‬

‫مثال ‪ :‬في التحليل الكهربائي ملحاليل حامضية ‪ NaNO₃‬أو ‪KCl‬‬

‫عند املعصدد‬ ‫عند املهبط‬

‫ينطلق غاز الهيدروجين )‪ (H₂‬بسبب ان اختزاله أسهل كثيرا من ) ‪ (Na⁺ , K⁺‬عند التحليل الكهربائي ملحاليل الشوارد الاكسجينية مثل )‪( NO₃⁻ , SO₄⁻‬‬
‫فإن ألاكسجين ينطلق ‪ ،‬وهذا يدني سهولة تاكسد املاء )‪ (H₂O‬مقارنة‬ ‫‪.‬‬
‫‪2H⁺ (aq) + 2 e⁻‬‬ ‫‪reduction‬‬ ‫)‪H₂ (g‬‬
‫بالشوارد نفسها‪:‬‬
‫)‪2 H₂O (L‬‬ ‫‪oxidation‬‬ ‫‪O₂ (g) + 4H⁺ (aq) + 4 e⁻‬‬ ‫‪Na⁺ (aq) + e⁻‬‬ ‫‪réaction‬‬
‫‪K⁺ (aq) + e⁻‬‬ ‫‪réaction‬‬

‫‪3‬‬
 ‫القاعدة السادسة ⑥‪ :‬أكسدة الشوارد الهالوجيني‬

‫الشوارد الهالوجينية ) ‪ ( Cl⁻ , Br⁻ , I⁻‬ماعدا ) ‪ ( F⁻‬فإنها تتأكسد‬ ‫عند التراكيز الدالية من‬
‫بسهولة أكبر من املاء و بالتالي يتحرر الهالوجين ) ‪ ( Br₂ , I₂ , Cl₂‬عند‬ ‫الشوارد الهالوجينية‬
‫التراكيز الدالية لشوارده ‪:‬‬
‫‪oxydation‬‬
‫)‪2H₂O (L‬‬ ‫‪réaction‬‬
‫)‪2Cl⁻ (aq‬‬ ‫‪Cl₂ (g) + 2e⁻‬‬
‫أما عند التراكيز املنخفظة فإن الاكسجين يتحرر باإلضافة الى الهالوجين ‪:‬‬ ‫عند التراكيز الدالية من‬
‫‪2H₂O (L) oxidation O₂ (g) + 4H⁺ (aq) + 4 e⁻‬‬ ‫الشوارد الهالوجينية‬
‫)‪2Cl⁻ (aq‬‬ ‫‪Cl₂ (g) + 2e⁻‬‬

‫مثال توضيحي ‪ :‬أي من الشوارد التالية أكثر احتماال في الاكسدة املاء ام شوارد الهالوجينات عند التراكيز الدالية و املنخفضة ‪.‬‬
‫‪2F ⁻‬‬ ‫‪F₂ + 2e⁻‬‬ ‫‪E⁰oxidation = - 2.27 V‬‬

‫)‪2 H₂O (L‬‬ ‫‪O₂ (g) + 4H⁺ (aq) + 4e⁻‬‬ ‫‪E⁰oxidation = - 1.229 V‬‬

‫‪2Cl⁻‬‬ ‫‪Cl₂ + 2e⁻‬‬ ‫‪E⁰oxidation = - 1.3595 V‬‬

‫‪2Br⁻‬‬ ‫‪Br₂ + 2e⁻‬‬ ‫‪E⁰oxidation = - 1.0652 V‬‬

‫‪2I ⁻‬‬ ‫‪I₂ + 2e⁻‬‬ ‫‪E⁰oxidation = - 0.5355 V‬‬

‫عند التراكيز املنخفظة من الشوارد الهالوجينية ووفقا لجهود الاكسدة‬

‫التفاعل الاكثر احتماال‬ ‫الشاردة‬

‫‪2Br⁻‬‬ ‫‪Br₂ + 2e⁻‬‬ ‫شاردة البروم )‪(Br⁻‬‬
‫جهد ألاكسدة للماء و شاردة الكلور متقارب لذلك ففي حالة التراكيز املنخفضة من‬ ‫شاردة الكلور )‪( Cl⁻‬‬
‫الكلور فإن كال التفاعلين سيحدث و يتعصاعد غاز الكلور و غاز الاكسجين ‪:‬‬
‫‪2H₂O (L) oxidation O₂ (g) + 4H⁺ (aq) + 4e⁻‬‬
‫)‪2Cl⁻ (aq‬‬ ‫‪Cl₂ (g) + 2e⁻‬‬
‫‪2I‬‬ ‫‪I₂ + 2e⁻‬‬ ‫شاردة اليود )‪( I⁻‬‬
‫)‪2H₂O (L‬‬ ‫‪O₂ (g) + 4H⁺ (aq) + 4e⁻‬‬ ‫شاردة الفلور ) ‪( F⁻‬‬
‫عند التراكيز الدالية من الشوارد الهالوجينية ‪:‬‬

‫التفاعل الاكثر احتماال‬ ‫الشاردة‬

‫‪2Br⁻‬‬ ‫‪Br₂ + 2e⁻‬‬ ‫شاردة البروم )‪(Br⁻‬‬
‫)‪2Cl⁻ (aq‬‬ ‫‪Cl₂ (g) + 2e⁻‬‬ ‫شاردة الكلور )‪( Cl⁻‬‬
‫‪2I‬‬ ‫‪I₂ + 2e⁻‬‬ ‫شاردة اليود )‪( I⁻‬‬
‫)‪2H₂O (L‬‬ ‫‪O₂ (g) + 4H⁺ (aq) + 4e⁻‬‬ ‫شاردة الفلور ) ‪( F⁻‬‬

‫‪Lakehal Lakehal‬‬

‫‪4‬‬