Professional Documents
Culture Documents
Příklady Z Lékařské Chemie A Biochemie
Příklady Z Lékařské Chemie A Biochemie
Lékařská fakulta
Olomouc 2006
1
PŘÍKLADY Z LÉKAŘSKÉ CHEMIE A BIOCHEMIE
AUTOŘI SKRIPT:
2
Recenzenti:
RNDr. Ludmila Zajoncová, PhD.
Katedra biochemie
Přírodovědecká fakulta UP
Šlechtitelů 11
78371 Olomouc
3
OBSAH
4
1. MEZINÁRODNÍ SOUSTAVA JEDNOTEK
Relativní molekulová hmotnost NaOH Mr = 39,99; 1 mol NaOH obsahuje 6,023 ⋅ 1023
molekul NaOH a má hmotnost 39,99 g. Molární hmotnost NaOH MNaOH = 39,99 g mol-1.
Doporučená jednotka g mol-1 je pro potřeby v chemii vhodnější než SI jednotka kg mol-1.
5
Zlomky a násobky základních jednotek SI
Podle potřeby je možno užívat násobky a zlomky základních jednotek SI, které se vyjadřují
podle předpon:
odvozená jednotka
veličina název symbol definice SI
-2
síla newton N kg m s
tlak+) pascal Pa kg m-1 s-2 (= N m-2)
energie++) joule J kg m2 s-2 (= N m)
výkon watt W kg m2 s-3
elektrický náboj coulomb C As
elektrické napětí volt V kg m2 s-3 A-1 (= J A-1 s-1)
elektrický odpor ohm Ω kg m2 s-3 A-2 (= V A-1)
elektrická vodivost siemens S kg-1 m-2 s3 A2 (= A V-1) = Ω -1
Celsiova teplota stupeň Celsia °C t = T – 273,15
hustota kg m-3
koncentrace +++) mol m-3
+)
1 Pa = 10-5 bar = 1,01972 ⋅ 10-1 kp m-2 = 7,50062 Torr = 9,86923 ⋅ 10-6 atm =
= 1,01972 ⋅ 10-5at
++)
1 J = 2,39 ⋅ 10-1 cal = 2,39 ⋅ 10-4 kcal
+++)
Vedle jednotek SI, resp. jejich násobků a dílů je normou povoleno používat vedlejších
jednotek, jejich násobků a dílů, eventuálně jednotek kombinovaných z vedlejších
jednotek.
V důsledku toho pro vyjádření objemu se užívá hlavně v praxi jednotka litr l = 1
dm3 nebo mililitr ml = 1⋅ 10-3 dm3, pro vyjadřování koncentrace a hustoty kombinované
jednotky mol l-1 = mol dm-3 a g ml-1
6
Hodnoty některých základních konstant
7
2. SLOŽENÍ ROZTOKŮ
Zlomek:
a) hmotnostní zlomek wA udává poměr hmotnosti mA složky A k celkové hmotnosti směsi
ms. Je to bezrozměrná veličina, menší než 1.
mA
wA =
ms
Hmotnost směsi ms lze vyjádřit ms = ρs ⋅ Vs, pak
mA
wA = kde ρ je hustota v g ml-1
ρs ⋅ Vs
mA
wA(%) = ⋅ 100 = wA ⋅ 100
ms
b) objemový zlomek ϕ A - je poměr objemu složky A (VA) k celkovému objemu směsi (Vs)
VA
ϕA =
Vs
Celkový objem směsi Vs nelze nahradit součtem objemů složek soustavy, neboť při vzniku
směsi může dojít ke kontrakci nebo dilataci objemu. Hodnota objemového zlomku se
vyjadřuje v procentech jako objemová procentualita (objemové procento)
V
ϕA (%) = A ⋅ 100 = ϕ A ⋅ 100
Vs
ρs ρs
ϕ A = wA ⋅ , resp. ϕ A (%) = wA(%) ⋅
ρA ρA
8
c) V praxi se ještě užívá pro vyjadřování obsahu velmi zředěných roztoků hmotnostně
objemové procento = hmotnost složky (g) ve 100 ml roztoku.
Koncentrace
Koncentrace vyjadřuje množství složky v objemu, obvykle v 1 litru (1 dm3) roztoku.
a) Hmotnostní koncentrace cg - udává poměr hmotnosti mA složky A k celkovému objemu
roztoku Vs, nejčastěji se vyjadřuje počtem gramů látky v 1 litru roztoku.
m
cg = A jednotka g l-1 nebo g dm-3
Vs
nA mA
c = = jednotka mol l-1 nebo mol dm-3
Vs M A ⋅ Vs
Jednotka látkové koncentrace má rozměr mol dm-3 , resp. mol l-1. Lze používat i zlomky
mmol l-1, µmol l-1. Roztoky např. 0,1 mol v litru roztoku lze zapsat 0,1 mol dm-3 a označit
jako 0,1M roztok. Symbol M lze použít jen tehdy, je-li uveden chemický vzorec např.
0,1M-HCl.
Roztok o koncentraci 2 mol l-1 NaOH (2M-NaOH) obsahuje 2 mol NaOH v l litru roztoku
(MNaOH = 40 g mol-1), t.j. 2 ⋅ 40 g NaOH v 1 litru roztoku = 80 g v 1 litru roztoku.
9
Ředění a směšování roztoků
Složení roztoku lze upravovat (měnit) buď přidáním roztoku rozpuštěné látky nebo
přídavkem rozpouštědla. Přitom se mění obsah rozpuštěné látky.
Směšování roztoků:
Při smíchání dvou roztoků o známých hmotnostech m1, m2 a hmotnostních zlomcích w1, w2
(nebo procentech) se používá směšovací rovnice (látková bilance):
resp. při známých objemech V a koncentracích c, platí pouze pro zředěné roztoky
(aditivnost objemů)
V1 ⋅ c1 + V2 ⋅ c2 = (V1 + V2) ⋅ c3
Ředění roztoků:
Je-li jeden roztok čisté rozpouštědlo, pak w2 = 0, c2 = 0 a platí vztah
m1 ⋅ w1 = (m1 + m2) ⋅ w3
resp.
V1 ⋅ c1 = (V1 + V2) ⋅ c3
platí pouze pro zředěné roztoky (aditivnost objemů)
Ředění roztoků rozpouštědlem lze provést na základě rovnosti látkového množství dané
složky v různých objemech
V1 ⋅ c1 = V2 ⋅ c2
kde V1 , V2 jsou objemy roztoků před a po ředění, c1, c2 látková koncentrace rozpuštěné
látky před a po ředění.
Zahušťování roztoků:
Při přídavku čisté látky k roztoku w2 = 1 nebo w2 (%) = 100 a tedy platí vztah
m1 ⋅ w1 + m2 ⋅ 1 = (m1 + m2) ⋅ w3
m1 ⋅ w1 (%) + m2 ⋅ 100 = (m1 + m2) ⋅ w3 (%)
Při vyjádření látkové bilance pomocí c a V nezbývá než V2 ⋅ c2 vyjádřit jako n2
V1 ⋅ c1 + n2 = V1 ⋅ c3
Při vyšších koncentracích roztoků (c > 0,01 mol l-1) se více uplatňují interakce mezi
ionty v roztoku. V důsledku toho se snižuje pohyblivost iontů a tím i jeho vodivost a
některé další veličiny. Skutečné chování pak přesněji než koncentrace vyjadřuje aktivita
10
iontů, která se rovná součinu koncentrace roztoku a aktivitního koeficientu fc (a = c ⋅ fc).
Pro velmi zředěné roztoky se hodnota fc blíží 1 a hodnota aktivity se prakticky neliší od
koncentrace roztoku.
Při výpočtech v praktických cvičeních rozdíl mezi koncentrací a aktivitou pro jednoduchost
výpočtu zanedbáváme, převážně se jedná o zředěné roztoky.
Řešené příklady:
Příklad 1.
20 g sacharosy je rozpuštěno v 230 g vody. Vypočítejte hmotnostní procentualitu wA(%)
sacharosy v roztoku .
Řešení: Celková hmotnost roztoku ms = 20 + 230 = 250 g
úvahou: 20 g sacharosy ....................... 250 g roztoku
x g sacharosy ....................... 100 g roztoku
20 ⋅ 100
x= = 8
250
mA 20
dle vztahu: wA(%) = ⋅ 100 = ⋅ 100 = 8
ms 250
Příklad 2.
Vypočítejte, kolik gramů chloridu sodného a jaký objem (ml) vody je zapotřebí k přípravě
250 g roztoku o složení w(NaCl) = 5 % (m/m).
Hustota vody je 1 g ml-1
Řešení:
úvahou:
5 % (m/m) = 5 g NaCl....................... 100 g
x g NaCl ....................... 250 g
5 ⋅ 250
x= = 12,5 g NaCl
100
dle vztahu:
mA = wA(%) ⋅ ms ⋅ 0,01 = 5 ⋅ 250 ⋅ 0,01 = 12,5 g NaCl m(H2O) = 250 - 12,5 = 237,5 g
11
Příklad 3.
Vypočítejte, kolik gramů glukosy se vyloučí za den močí (denní odpad glukosy močí),
jestliže byly během 24 hodin provedeny 2 sběry moči, u nichž byl stanoven obsah glukosy:
první sběr (za 12 hodin) o objemu 850 ml obsahoval 3,2 % glukosy, 2. sběr (za 12 hodin)
o objemu 780 ml obsahoval 1,5 % glukosy.
hustota moči je 1,0 g ml-1
Řešení:
hmotnost glukosy v 1. sběru:
3,2 g glukosy ....................... 100 g = 100 ml
x g glukosy ....................... 850 ml
3,2 ⋅ 850
x = = 27,2 g glukosy
100
1,5 ⋅ 780
x = = 11,7 g glukosy
100
diuréza (objem vyloučené moči za den): 850 + 780 = 1630 ml moči
denní odpad glukosy: 27,2 + 11,7 = 38,9 g glukosy
Příklad 4.
Vypočítejte hmotnost (g) hydroxidu sodného, která je zapotřebí k přípravě 200 ml roztoku
o hmotnostní procentualitě w(NaOH) = 14 % (m/m).
hustota ρ 14%ního roztoku NaOH = 1,1530 g ml-1
Řešení:
úvahou: celková hmotnost roztoku NaOH: m = V ⋅ ρ = 200 ⋅ 1,153 = 230,6 g
14 g NaOH ....................…. ve 100 g roztoku
x g NaOH ........................ v 230,6 g roztoku
14 ⋅ 230,6
x = = 32,28 g NaOH
100
dle vztahu: mA = wA ⋅ ρs ⋅ Vs = 0,14 ⋅ 1,153 ⋅ 200 = 32,28 g NaOH, nebo
mA = wA(%) ⋅ ms ⋅ 0,01 = 14 ⋅ 230,6 ⋅ 0,01 = 32,28 g NaOH
Příklad 5.
Objem 300 ml roztoku obsahuje 180 ml absolutního ethanolu.Vypočítejte objemový a
hmotnostní procentuální zlomek roztoku.
Řešení:
12
úvahou:
VA 180
objemové složení: ϕA = = = 0,6
Vs 300
hmotnostní složení:
hustoty ethanolu (tabelovány): ρ100% = 0,7893 g ml-1 ρ60% = 0,9094 g ml-1
ρ 0,7893
wA = ϕ A ⋅ A = 0,60 ⋅ = 0,5208
ρs 0,9094
wA(%) = 0,5208 ⋅ 100 = 52,08
dle vztahu:
ms = Vs ⋅ ρ60 = 300 ⋅ 0,9094 = 272,82
mA = VA ⋅ ρ100 = 180 ⋅ 0,7893 = 142,074
m
wA = A = 0,5208 wA(%) = 52,08
ms
Příklad 6.
20 g pentahydrátu thiosíranu sodného bylo rozpuštěno ve 100 ml vody. Vyjádřete složení
roztoku hmotnostním zlomkem (hmotnostní procentualitou).
Mr (Na2S2O3) =158,17 , Mr (Na2S2O3.5H2O) = 248,17, hustota vody je 1 g ml-1
Řešení:
Pokud není výslovně uvedeno, je složení roztoků vzniklých rozpuštěním hydrátů solí
vyjádřeno vždy obsahem bezvodé sloučeniny.
Hmotnost 20 g pentahydrátu přepočítáme na bezvodý thiosíran sodný
20 ⋅ 158,17
x = = 12,74 g Na2S2O3
248,17
celková hmotnost roztoku: 20 + 100 = 120 g
hmotnostní procentualita:
m 12,74
wA(%) = A ⋅ 100 = ⋅ 100 = 10,62 % (m/m)
ms 120
13
Příklad 7.
Vypočítejte objem (ml) roztoku uhličitanu sodného o hmotnostní procentualitě
w(Na2CO3) = 16 % (m/m), v němž je přítomno 5 g sodíku.
Mr(Na2CO3) = 106, Mr(Na) = 23 ρ16% = 1,17 g ml-1
Řešení:
úvahou: hmotnost Na2CO3 obsahující 5 g sodíku
106 g Na2CO3 ....................... 46 g Na
x g Na2CO3 ....................... 5 g Na
5 ⋅ 106
x = = 11,52 g Na2CO3
46
hmotnost roztoku o w(Na2CO3) = 16 % (m/m)
16 g Na2CO3 ....................... 100 g roztoku
11,52 g Na2CO3 ....................... x g roztoku
11,52 ⋅ 100
x = = 72 g roztoku
16
mA 11,52
dle vztahu: ms = ⋅ 100 = ⋅ 100 = 72 g roztoku
wA 16
Příklad 8.
Vypočítejte, kolik gramů alaninu obsahuje 150 ml roztoku o látkové koncentraci 0,2 mol l-1
alaninu.
Mr(alanin) = 89
Řešení:
úvahou:
1 mol alaninu ....................... 89 g
0,2 mol alaninu ....................... x g
0,2 ⋅ 89
x= = 17, 8 g alaninu
1
V 150 ml roztoku o koncentraci 0,2 mol l-1 alaninu je obsaženo 2,67 g alaninu.
14
Příklad 9.
Vypočítejte, kolik gramů CuSO4.5H2O je zapotřebí k přípravě: a) 40 g roztoku o
hmotnostní procentualitě wA(%)(CuSO4) = 12 % , b) 250 ml roztoku o látkové koncentraci
síranu měďnatého c(CuSO4) = 0,1 mol l-1 .
Mr (CuSO4) = 159,6; Mr (CuSO4.5H2O) = 249,7
Řešení:
a) úvahou: dle vztahu:
wA (%) ⋅ ms 12 ⋅ 40
12 g CuSO4.....................100 g roztoku mA = = = 4,8 g CuSO4
100 100
x g CuSO4..................... 40 g roztoku
12 ⋅ 40
x = = 4,8 g CuSO4
100
Pro přípravu 12% (m/m) roztoku CuSO4 o hmotnosti 40 g je třeba navážit 7,5 g
CuSO4.5H2O.
Příklad 10.
V 100 µl krevního séra bylo zjištěno 0,012 mg močové kyseliny. Vypočítejte její látkovou
koncentraci (µmol l-1).
Mr(močová kyselina) = 168
Řešení:
úvahou: 0,012 mg = 1,2 ⋅ 10-5 g , 100 µl = 1 ⋅ 10-4 l
1,2 ⋅ 10-5 g močové kyseliny ....................... 1 ⋅ 10-4 l séra
x g močové kyseliny ....................... 1 l séra
1,2 ⋅ 10-5 ⋅ 1
x= = 0,12 g
1 ⋅ 10- 4
15
l mol močové kyseliny ....................... 168 g
x mol močové kyseliny ....................... 0,12 g
0,12 ⋅ 1
x= = 7,143 ⋅ 10-4 mol tj. c = 7,143 ⋅ 10-4 mol l-1 = 714,3 µmol l-1
168
dle vztahu:
mA 1,2 ⋅ 10-5
c= = = 7,143 ⋅ 10-4 mol l-1 = 714,3 µmol l-1
M A ⋅ Vs 168 ⋅ 1 ⋅ 10 -4
Příklad 11.
Vypočítejte látkovou koncentraci (mol l-1) roztoku kyseliny chlorovodíkové o hmotnostní
procentualitě w(HCl) = 20 % (m/m).
Hustota 20%ní (m/m) HCl = 1,1 g ml-1, Mr(HCl) = 36,5
Řešení:
úvahou:
20%ní (m/m) HCl t.j. 20 g HCl ve 100 g roztoku
m 100
objem 100 g 20%ní (m/m) HCl V = = = 90,91 ml
ρ 1,1
20 g HCl ....................... 90,91 ml roztoku
x g HCl ....................... 1000 ml roztoku
20 ⋅ 1000
x = = 220 g HCl
90,91
dle vztahu:
( wA ) % ⋅ ρ Α ⋅ 10 20 ⋅ 1,1 ⋅ 10
c = = = 6,03 mol l-1 .
M A ⋅ Vs 36,5 ⋅ 1
Látková koncentrace roztoku HCl je 6,03 mol l-1.
Příklad 12.
Vypočítejte hmotnostní procentualitu w%(NaOH) roztoku 18M-NaOH.
Hustota 18M-NaOH = 1,505 g ml-1, Mr(NaOH) = 40
Řešení:
úvahou:
18 mol NaOH …… 1 l tj. 1000 ml
mNaOH = nNaOH ⋅ Mr = 18 ⋅ 40 = 720 g
mroztoku = ρ ⋅ V = 1,505 ⋅ 1000 = 1505 g
16
mNaOH 720
w%(NaOH) = ⋅ 100 = ⋅ 100 = 47,84 % (m/m)
mroztoku 1505
cA ⋅ M A
dle vztahu wA(%) = · 100
Vs ⋅ ρ A
18 ⋅ 40
wA(%) = ⋅ 100 = 47,84 %
1000 ⋅ 1,505
Příklad 13.
Vypočítejte a) hmotnostní procentualitu w% (K) draslíku v moči a b) látkovou koncentraci
(mmol.l-1) draslíku v moči, jestliže pacient vyloučil za den 1600 ml moči obsahující 190
mmol draslíku.
hustota moči je 1 g ml-1, Mr(K) = 39
Řešení:
Moč obsahuje 190 mmol draslíku, t.j. 190 ⋅ 39 = 7410 mg draslíku K+ v 1,6 l roztoku
1600 ml moči = 1,6 l moči = 1600 g moči 7410 mg draslíku = 7,41 g draslíku
a) hmotnostní procentualita
úvahou:
7,41 g draslíku ....................... 1600 g moči
x g draslíku ....................... 100 g moči
7,41⋅ 100
x= = 0,46 g draslíku = 0,46 %
1600
dle vztahu:
m 7,41⋅ 100
wA(%) = A ⋅ 100 = = 0,46 %
ms 1600
Hmotnostní procentualita draslíku v moči je 0,46 %.
b) látková koncentrace
úvahou:
7410 mg draslíku ....................... 1,6 l moči
x mg draslíku ....................... 1 l moči
7410 ⋅ 1
x= = 4631 mg draslíku
1,6
17
mA 7410
c= = = 118,75 mmol l-1 draslíku
M A ⋅Vs 39 ⋅ 1,6
Příklad 14.
V 600 gramech vodného roztoku methanolu je obsaženo 63,5 g CH3OH.
Složení tohoto roztoku vyjádřete: a) hmotnostní procentualitou
b) objemovou procentualitou
c) látkovou koncentrací CH3OH (mol l-1).
Mr(CH3OH) = 32, hustota roztoku ρ = 0,9808 g mol-1, hustota CH3OH ρ100% = 0,7917 g
ml-1
Řešení :
a) hmotnostní procentualita
úvahou:
63,5 g CH3OH ....................... 600 g roztoku
x g CH3OH ....................... 100 g roztoku
100 ⋅ 63,5
x = = 10,58 g CH3OH = 10,58 %
600
63,5
dle vztahu: wA(%) = ⋅ 100 = 10,58 %
600
18
c) látková koncentrace
úvahou:
63,5 g CH3OH ....................... 611,7 ml roztoku
x g CH3OH ....................... 1000 ml roztoku
63,5 ⋅ 1000
x= = 103,81 g CH3OH
611,7
Příklad 15.
Připravte 250 g 7%ního (m/m) roztoku KMnO4 smícháním roztoků o obsahu w(KMnO4) =
= 10 % (m/m) a w(KMnO4) = 5 % (m/m).
Řešení:
hmotnostní bilance
m1 + m2 = 250 g, tedy m1 = 250 - m2
w1 = 10 % (m/m) w2 = 5 % (m/m) w3 = 7 % (m/m)
m1 ⋅ w1 + m2 ⋅ w2 = (m1 + m2) ⋅ w3
(250 - m2) ⋅ 10 + m2 ⋅ 5 = 250 ⋅ 7
2500 – 10 ⋅ m2 + 5 ⋅ m2 = 1750
2500 – 5 ⋅ m2 = 1750
2500 − 1750
m2 =
5
m2 = 150 g roztoku 5 % (m/m)
Pro přípravu 250 g 7%ního roztoku KMnO4 se smíchá 100 g 10%ního roztoku a 150 g
5%ního roztoku manganistanu draselného.
Příklad 16. Určete hmotnostní procentualitu NaCl roztoku, který vznikl smícháním 150 g
roztoku w(NaCl) = 8 % (m/m) a 200 g vody.
Řešení:
úvahou:
8% (m/m) NaCl t.j. 8 g NaCl ....................... 100 g roztoku
x g NaCl ....................... 150 g roztoku
8 ⋅ 150
x= = 12 g
100
19
Celkové množství roztoku = 200 + 150 = 350 g
Příklad 17.
Vypočítejte, kolik ml 96%ní (m/m) kyseliny sírové je třeba k přípravě l litru 38%ní
(m/m) kyseliny sírové.
Hustota 38%ní (m/m) H2SO4 = 1,285 g ml-1, hustota 96%ní (m/m) H2SO4 = 1,835 g ml-1
Řešení:
výpočet hmotnosti H2SO4
celková hmotnost l litru 38%ní (m/m) H2SO4 = 1000 ⋅ 1,285 = 1285 g
úvahou: 38 g H2SO4 ....................... 100 g roztoku
x g H2SO4 ....................... 1285 g roztoku
38 ⋅ 1285
x = = 488,3 g H2SO4 (100%ní)
100
a) Přímá úměra
Potřebujeme takové množství 96%ní H2SO4, v němž je obsaženo 488,3 g H2SO4:
100 g roztoku ...................... 96 g H2SO4
x g roztoku ....................... 488,3 g H2SO4
488,3 ⋅ 100
x = = 508,6 g roztoku 96%ní H2SO4
96
20
m 508,6
Objem 96%ní kyseliny sírové V = = = 277,2 ml
ρ 1,835
K přípravě 1000 ml 38%ní (m/m) kyseliny sírové je zapotřebí objem 277,2 ml 96%ní
H2SO4, který se doplní vodou do 1000 ml celkového objemu.
Příklad 18.
Vypočítejte, kolik ml roztoku kyseliny sírové o w(H2SO4) = 96 % (m/m) je třeba
k přípravě 500 ml roztoku o c(H2SO4) = 0,1 mol l-1.
Mr(H2SO4) = 98, hustota 96%ní (m/m) H2SO4 = 1,835 g ml-1
Řešení:
a) postup výpočtu
výpočet hmotnosti H2SO4 v 500 ml 0,1M-H2SO4
úvahou:
1 mol H2SO4 ....................... 98 g
0,1 mol H2SO4 ....................... x g
0,1 ⋅ 98
x= = 9,8 g H2SO4
1
mA 4,9
dle vztahu: ms = ⋅ 100 = ⋅ 100 = 5,1 g 96%ního (m/m) roztoku H2SO4
w 96
m 5,1
Objem 96%ní kyseliny sírové V = = = 2,78 ml
ρ 1,835
b) postup výpočtu
21
m 100
Objem (ml ) roztoku 96%ní H2SO4 V = = = 54,49 ml = 0,05449 l
ρ 1,835
m 96
c (96%ní H2SO4) = = = 17,98 mol l-3
V ⋅ M r 0,05449 ⋅ 98
dle vztahu:
wA (%) ⋅ ρA ⋅ 10 96 ⋅ 1,835 ⋅ 10
= = 17,98 mol l-3
Mr ⋅ VA 98 ⋅ 1
Příklad 19.
Vypočítejte objem vody (ml), který se musí přidat k 150 ml roztoku močoviny
o koncentraci 2 mol l-1, aby vznikl roztok o koncentraci močoviny c = 0,1 mol l-1.
Řešení:
a) úvahou:
2 mol močoviny ……….. 1 l roztoku (původní)
x mol močoviny ……….. 0,15 l
0,15 ⋅ 2
= 0,3 mol močoviny
1
1 l roztoku (zředěný) ……… 0,1 mol močoviny
x l roztoku ………………… 0,3 mol močoviny
0,3 ⋅ 1
= 3 l roztoku (zředěný)
0,1
objem vody: 3 – 0,15 = 2,85 l = 2 850 ml
b) dle vztahu:
V1 = 150 ml, c1 = 2 mol l-1, c3 = 0,1 mol l-1, V2 = ?
V1 ⋅ c1 = (V1 + V2) ⋅ c3
150 ⋅ 2 = (150 + V2) ⋅ 0,1
V2 = 2850 ml H2O
K 150 ml roztoku močoviny o koncentraci 2 mol l-1 se musí přidat 2850 ml vody, abychom
získali roztok o koncentraci 0,1 mol l-1.
22
Příklad 20.
Vypočítejte objem (ml) peroxidu vodíku o látkové koncentraci c = 11,82 mol l-1, který je
zapotřebí k přípravě 250 ml roztoku peroxidu vodíku o w(H2O2) = 3 % (m/m).
Hustota roztoku 11,82M-H2O2 = 1,340 g ml-1 , hustota 3%ního roztoku H2O2 = 1,084 g ml-1
Řešení:
dle vztahu:
převod koncentrace c na obsah w
c ⋅ M A ⋅ 100 11,82 ⋅ 34 ⋅ 100
(w)% = = = 30 %
ρ A ⋅ Vs ⋅ 1000 1,34 ⋅ 1 ⋅ 1000
hmotnost 3%ního peroxidu vodíku: m = ρ ⋅ V = 1,084 ⋅ 250 = 271 g tj. (m1 + m2)
výpočet hmotnosti a objemu 11,82M-H2O2 (30%ní (m/m) H2O2):
m1 + m2 = 271, w1 = 30, w3 = 3
m1 ⋅ w1 = (m1 + m2) ⋅ w3
30 ⋅ m1 = 271 ⋅ 3
m 27,1
m1 = 27,1 g V= = = 20,22 ml 30%ní (m/m) H2O2
ρ 1,340
K přípravě 3%ního (m/m) roztoku je zapotřebí objem 20,22 ml roztoku 11,82M-H2O2, který
se doplní vodou do 250 ml celkového objemu.
Příklad 21.
K objemu 100 µl moči byl přidán 1 ml vody a ve zředěné moči byla stanovena koncentrace
glukosy c = 5,4 mmol l-1. Vypočítejte a) látkovou koncentraci glukosy a b) hmotnostní
procentualitu glukosy v původní moči.
Mr(glukosa) = 180, hustota moči je 1 g ml-1
a) V1 = 0,1 ml c1 = ? V2 = 1 ml c3 = 5,4 mmol l-1
V1 ⋅ c1 = (V1 + V2) ⋅ c3
0,1 ⋅ c1 = (0,1 + 1) ⋅ 5,4
c1 = 59,4 mmol l-1
Látková koncentrace glukosy v moči je 59,4 mmol l-1
23. Vypočítejte, kolik gramů Glauberovy soli Na2SO4.10H2O je nutno vzít k přípravě
250 g roztoku o w(Na2SO4) = 8 % (m/m).
Mr(Na2SO4.10H2O) = 322, Mr(H2O) = 18
(Pozor! % (m/m) se počítají na roztok bezvodé látky)
(45,35 g Na2SO4.10H2O)
23
24. Vypočítejte denní odpad glukosy močí (vyloučená glukosa močí za 24 h) z níže
uvedených hodnot (hustota moči je 1 g ml-1):
čas (h) % glukosy v moči objem moči (ml)
6 - 12 1,6 500
12 - 18 2,8 800
18 - 02 1,3 600
02 - 06 1,1 400
(42,6 g glukosy za den)
27. Vypočítejte hmotnost (g) síranu sodného ve 45 g vodného roztoku o hmotnostním zlomku
w(Na2SO4) = 8 % a hmotnost sodíku přítomného v uvedeném roztoku.
Mr (Na2SO4) = 142, Mr (Na) = 23
(3,6 g; 1,17 g)
29. Určete počet gramů čistého ethanolu v 250 ml roztoku o objemovém procentuálním
zlomku ϕ (ethanol) = 40 % (v/v).
Hustota 100% (v/v) ethanolu ρ = 0,7893 g ml-1
(78,9 g)
24
33. Smíchejte 140 ml roztoku w(KBr) = 2 %(m/m) a 60 ml roztoku w(KBr) = 5 % (m/m).
Jaký obsah KBr (wA)% má výsledný roztok ?
Hustota všech roztoků je 1,0 g ml-1
(2,9 % m/m)
34. Vypočítejte objem (ml) roztoku kyseliny dusičné o obsahu w(HNO3) = 30 %, který je
zapotřebí k přípravě 300 ml 5%ního (m/m) roztoku kyseliny dusičné.
Hustota 30%ní HNO3 = 1,1800 g ml-1, hustota 5%ní (m/m) HNO3 =1,0256 g ml-1
Mr(HNO3) = 63
(43,46 ml)
35. Kolik g tuhého KOH je třeba přidat ke 100 g 25%ního (m/m) roztoku KOH, aby vznikl
roztok o w(KOH) = 40 % (m/m) ?
(25 g)
36. Kolik gramů NaCl je zapotřebí k přípravě 200 ml fyziologického roztoku o koncentraci
c (NaCl) = 0,15 mol l-1 ?
Mr(NaCl) = 58
(1,74 g)
37. Vypočítejte hmotnostní koncentraci (g l-1) citronové kyseliny v roztoku, který obsahuje
4,5 g citronové kyseliny v 80 ml roztoku.
(56,25 g l-1)
38. Zjistěte, kolik mg glukosy je třeba pro přípravu 0,15 litru roztoku o koncentraci
glukosy c =12 mmol l-1 . Mr (glukosa) = 180
(324 g)
39. Vypočítejte látkovou koncentraci bilirubinu (µmol l-1) v krevním séru, jestliže je
v objemu 50 ml krevního séra přítomno 0,3 mg bilirubinu.
Mr(bilirubin) = 584,7
(10,26 µmol l-1)
41. Zjistěte hmotnost (mg) močové kyseliny v 50 µl roztoku o koncentraci 357 µmol l-1.
Mr (močová kyselina) = 168
(0,003 mg)
42. Vypočítejte látkovou koncentraci kreatininu v moči (mmol l-1), jestliže pacient vyloučil za
den 1 500 ml moči, která obsahovala 2,625 g kreatininu.
Mr (kreatinin) = 113
(15,5 mmol l-1)
25
43. Vypočítejte látkovou koncentraci roztoku Na2CO3 o hmotnostní koncentraci 5,3 g l-1.
Mr(Na2CO3) = 106
(0,05 mol l-1)
45. Krevní sérum obsahuje 0,8 mg železnatých iontů Fe2+ v 1 litru. Vypočtěte látkovou
koncentraci Fe2+ v mmol l-1 a µmol l-1.
Mr (Fe) = 55,85
(0,0143 mmol l-1, 14,3 µmol l-1)
47. Vypočítejte, kolik ml roztoku siřičitanu sodného o c = 0,125 mol l-1 lze připravit z 3,5 g
heptahydrátu siřičitanu sodného. Jaký je hmotnostní zlomek w(Na2SO3) tohoto roztoku ?
Mr(Na2SO3.7H2O) = 252,15, Mr(H2O) = 18, hustota roztoku je 1 g ml-1
(111 ml ; 0,016)
49. Vypočítejte látkovou koncentraci (mol l-1) 60%ního roztoku kyseliny chloristé.
Mr(HClO4) = 100,5, hustota 60%ní (m/m) HClO4 = 1,539 g ml-1
(9,2 mol l-1)
51. Vypočtěte látkovou koncentraci (mmol l-1) cholesterolu v krevním séru, je-li obsah
cholesterolu 200 mg/dl
Mr (cholesterol) = 386,7
(5,17 mmol l-1)
52. Vyjádřete glykémii (koncentraci glukosy v krevním séru) v mg/100 ml, jestliže
c(glukosa) = 16,22 mmol l-1.
Mr (glukosa) = 180
(292 mg/100 ml)
26
53. Vypočítejte látkovou koncentraci (mmol l-1) močoviny v moči, jestliže hmotnostní
procentualita močoviny v krevním séru w(močovina) = 2,7 % .
Mr(močovina) = 60; hustota moči ρ = 1,0 g ml-1
(450 mmol l-1)
54. Vypočítejte objem (ml) 38%ní (m/m) HCl, která je zapotřebí k přípravě 1 litru roztoku
HCl o koncentraci 2 mol l-1 .
Mr(HCl) = 36,5; hustota 38%ní (m/m) HCl ρ = 1,19 g ml-1
(161,5 ml)
55. Objem 2 ml roztoku CH3COOH o koncentraci 0,2 mol l-1 se doplní do 10 ml celkového
objemu. Jaká je výsledná látková koncentrace ?
Mr(CH3COOH) = 60
(0,04 mol l-1)
56. K 50 ml roztoku obsahujícího 8 g glycinu v 1 litru bylo přidáno 150 ml vody. Jakou
látkovou koncentraci (mol l-1) glycinu má výsledný roztok ?
Mr(glycin) = 75
(0,027 mol l-1)
57. Vypočítejte, kolik ml vody je třeba přidat ke 100 ml roztoku 1 mol l-1 laktosy, aby
vznikl roztok laktosy o koncentraci 0,05 mol l-1 ?
(1900 ml)
58. Vypočítejte objem roztoku HClO4 o c = 1 mol l-1 , který je třeba pro přípravu 200 ml
roztoku, který má hmotnostní koncentraci HClO4 cg = 20 g l-1.
Mr (HClO4) = 100
(40 ml roztoku 1M-HClO4)
59. Kolik ml roztoku chloridu draselného o hmotnostní koncentraci cg(KCl) = 100 g l-1 je
nutné přidat k 10 l roztoku KCl o látkové koncentraci 2,5 mmol l-1, aby výsledný
roztok měl látkovou koncentraci c(KCl) = 4,0 mmol l-1 ?
Mr (KCl) = 74,5
(11,5 ml )
60. V jakém poměru je třeba smíchat roztoky síranu sodného o látkových koncentracích
0,15 mol l-1 a 0,65 mol l-1, aby výsledná koncentrace roztoku byla 0,25 mol l-1 ?
(4:1)
27
3. IONTOVÁ SÍLA ROZTOKŮ
Na iontové síle závisí acidobazické vlastnosti roztoků, (např. hodnota pKa, pH ústojných
roztoků), chování koloidů, tedy i bílkovin v roztoku, součin rozpustnosti málo rozpustných
sloučenin. Proto je požadavek určité hodnoty iontové síly podmínkou řady chemických
preparativních a analytických operací.
Příklad 1.
Vypočítejte iontovou sílu roztoků:
a) 0,5M-NaCl, b) 0,5M-MgCl2
Řešení:
a) NaCl → Na+ + Cl-
0,5M-NaCl: cNa+ = 0,5 mol l-1 z Na+ = 1
- -1
cCl = 0,5 mol l zCl- = 1
1 1 1 1
I = ci ⋅ zi2 = (cNa+ ⋅ z2Na+ + cCl- ⋅ z2Cl- ) = (0,5 ⋅ 12 + 0,5 ⋅ 12) = ⋅ 1 = 0,5
2 2 2 2
-1
Iontová síla roztoku chloridu sodného je 0,5 mol l .
1 1 1 1
I= ci ⋅ zi2 = (c Mg2+ ⋅ z2 Mg2+ + cCl- ⋅ z2Cl- ) = (0,5 ⋅ 22 + 1 ⋅ 12) = (2 + 1) = 1,5
2 2 2 2
2. Za předpokladu úplné disociace vypočítejte iontovou sílu (mol l-1) těchto roztoků:
a) 0,1M-NaOH d) 0,02M-KH2PO4 f) 0,5M-Na2HPO4
b) 2M-H2SO4 e) 0,15M-CaCl2 g) 0,075M-CH3COONa
c) 0,025M-MgSO4
( a) 0,1 mol l-1; b) 6,0 mol l-1; c) 0,1 mol l-1; d) 0,02 mol l-1;
e) 0,45 mol l-1; f) 1,5 mol l-1; g) 0,075 mol l-1)
28
3. Určete iontovou sílu (mol l-1) v roztoku obsahujícím 5 mmol MgCl2 a 2,5 mmol MgSO4
v 1 litru.
(I = 0,025 mol l-1)
4. Kolik gramů pevného KCl je třeba přidat k roztoku 500 ml 0,05M-CH3COONa, aby
iontová síla roztoku činila 0,25 mol l-1 ?
Mr(KCl) = 74,56
(7,46 g)
5. Ke 100 ml 0,1 mol l-1 octové kyseliny bylo přidáno 33,3 ml 0,1M-NaOH. Vypočítejte:
a) pH vzniklého pufru
b) iontovou sílu (mol l-1) pufru (uvažujte kompletní disociaci octanu sodného a velmi
slabou disociaci octové kyseliny).
c) množství pevného KCl potřebného k nastavení iontové síly pufru 0,1 mol l-1
Mr(KCl) = 74,56
(pH = 4,4; I = 0,025 mol l-1; 0,743 g)
29
4. OSMOTICKÝ TLAK A OSMOTICKY ÚČINNÁ KONCENTRACE
kde cA, cB jsou koncentrace osmoticky účinných částic (mol l-1); jednotka osmotického
tlaku π je pascal (Pa). V praktické medicíně je zavedeno společné vyjadřování koncentrací
všech osmoticky účinných součástí roztoku, tzv. osmoticky účinná koncentrace - osmolarita
(osmol l-1, jednotka je vztažena na litr roztoku) nebo osmolalita (osmol kg-1, jednotka je
vztažena na kilogram vody). Jestliže sérum obsahuje 93% vody, pak vztah mezi
osmolaritou a osmolalitou je definován vztahem:
Příklad 1.
Vypočítejte osmolaritu vodného roztoku 0,02M-K2SO4.
Řešení: K2SO4 → 2 K+ + SO42-
l litr vodného roztoku K2SO4 obsahuje 0,02 ⋅ 2 mol K+ + 0,02 mol SO42- tj. 0,06 mol iontů
nebo
K2SO4 → 2 K+ + SO42- 3 mol iontů
osmolarita (osmol l-1) = 3 ⋅ 0,02 mol = 0,06 osmol l-1
Příklad 2.
Vypo čítejte osmotický tlak roztoku NaCl o látkové koncentraci 0,15 mol l-1 , jestliže
R = 8,314 J mol-1 K-1, T = 20 °C = 293 K.
Řešení:
π = 1000RT (cNa+ + cCl-)
π = 1000 ⋅ 8,314 ⋅ 293 ⋅ (0,15 + 0,15) = 7,31 ⋅ 105 Pa
Osmotický tlak roztoku 0,15M-NaCl je 7,31 ⋅ 105 Pa.
30
5. Vypočítejte osmolaritu roztoku obsahujícího 5 mmol dihydrogenfosforečnanu
draselného v 500 ml roztoku.
(0,02 osmol l-1)
9. Osmotický tlak lidské krevní plazmy je při 37 °C 0,78 MPa. Jaký podíl má na tomto
tlaku: a) glukosa (Mr = 180), je-li její koncentrace v plazmě zdravého člověka 80 mg
ve 100 ml, b) bílkovinná složka albumin (Mr = 69 000), když ho plazma obsahuje asi
40 g l-1 ?
( a) 1,14⋅104 Pa (1,5 %), b) 1,49⋅103 Pa (0,2 %) )
10. Vypočítejte molární hmotnost polymeru o koncentraci 200 g l-1 , který při 20 °C
vykazoval osmotický tlak 3,48 kPa.
R = 8,314 J mol-1 K-1
31
5. ROVNOVÁHA, ROVNOVÁŽNÁ KONSTANTA
Kc =
[C] c [D] dkde: Kc je rovnovážná konstanta;
[A] a [B] b[A], [B], atd. jsou látkové koncentrace A, B, atd. po dosažení rovnováhy;
a, b, atd. jsou stechiometrické koeficienty.
Vysoká hodnota K tedy znamená, že jako výsledek reakce významně převažují produkty;
říkáme, že rovnováha je posunuta doprava. Obráceně, nízká hodnota znamená nízký
výtěžek, převažují reaktanty a rovnováhu označujeme jako posunutou doleva. Je velmi
důležité si uvědomit, že jediným faktorem, který může změnit K je změna teploty (a nikoli
změna koncentrace!).
Příklad 1.
Známe-li rovnovážnou konstantu, můžeme z výchozích koncentrací vypočítat koncentrace
po ustanovení rovnováhy (tzv. rovnovážné koncentrace).
32
Vyjádříme si situaci na začátku, dále změnu, která proběhne do ustanovení rovnováhy a
nakonec situaci v rovnováze (postup "start, změna, rovnováha"). Potom vypočítáme
rovnovážné koncentrace vyhovující danému K.
R P
-1
Start (výchozí): 0,85 mol l 0 mol l-1
Změna: -x mol l-1 +x mol l-1
3. Kc esterifikace octové kyseliny ethanolem je 4,0. Vypočítejte výtěžek esteru pro 1,0 mol
ethanolu reagujícího s 1,0 mol octové kyseliny.
(67 %)
33
rovnice), 9,488 · 10-7 [zde je ionizační stupeň 0,945 !] (s kvadratickou
rovnicí); všechny výsledky jsou v mol l-1)
25 50
50 50
100 51
200 50
výsledek:
[glukosa-6-P] [fruktosa-6-P] Q směr reakce
25 50 2 ←
50 50 1 ←
100 51 0,51 Q = K (rovnováha)
200 50 0,25 →
10. Uvažujte isomerizaci z příkladu 9. Jaké jsou rovnovážné koncentrace obou látek,
jestliže výchozí koncentrace glukosa-6-fosfátu je 100 mmol l-1?
([fruktosa-6-P] = 34 mmol l-1, [glukosa-6-P] = 66 mmol l-1)
34
6. SOUČIN ROZPUSTNOSTI
Rozpustnost soli je její koncentrace (nebo obsah) v nasyceném roztoku. Nejčastěji bývá
vyjadřována v mol l-1 roztoku (pro málo rozpustné sloučeniny) a v gram/100 g rozpouštědla
(pro dobře rozpustné sloučeniny). Rozpustnost málo rozpustných elektrolytů je dána
součinem rozpustnosti Ks, který vyjadřuje disociační rovnováhu heterogenního systému
(sraženina a její nasycený roztok). Součin rozpustnosti udává pro danou teplotu maximální
hodnotu, jakou může dosáhnout součin koncentrací iontů v roztoku. Například rozpouštění
Ag2S lze zapsat:
Ag2S (solid) Ag2S (v roztoku) 2Ag+ + S2-
s 2s s
(kde s je rozpustnost vyjádřená v mol l-1)
a charakterizovat konstantou nazývanou součin rozpustnosti Ks.
Ks = [Ag+]2 [S 2-] = (2s)2 ⋅ s = 4s3
Rozpustnost elektrolytu se zvětšuje s růstem Ks. Přidání libovolného z iontů rozpuštěného
elektrolytu sníží jeho rozpustnost.
Příklad 1.
Vypočítejte rozpustnost AgCl ve vodě a vyjádřete ji v jednotkách mol l -1 a g l -1.
Mr(AgCl) = 143,5 Ks = 1,8 ⋅ 10-10
Řešení:
AgCl Ag+ + Cl- [Ag+] = [Cl-] = s
s s s
Ks = [Ag ] [Cl ] = s ⋅ s = s
+ - 2
Rozpustnost AgCl ve vodě je 1,3 ⋅10-5 mol l-1 a 1,9 ⋅ 10-3 g l-1.
Příklad 2.
Součin rozpustnosti CaF2 je 4 ⋅10-11. Jaká bude jeho rozpustnost ve 100 ml roztoku ?
Mr(CaF2) = 78,08
Řešení:
CaF2 Ca2+ + 2F -
s s 2s [Ca2+] = s, [F-] = 2s
Ks = [Ca ] [F ] = s ⋅ (2s) = 4s
2+ - 2 2 3
K s 3 4 · 10-11
s = [Ca2+] = 3 = = 2,15 · 10- 4 mol l-1
4 4
ve 100 ml je tedy 2,15 ⋅10 mol CaF2, což odpovídá
-5
35
Příklad 3.
Vypočítejte součin rozpustnosti šťavelanu stříbrného, jestliže k přípravě 2 litrů nasyceného
roztoku je zapotřebí 0,05 g látky.
Mr(Ag2C2O4) = 223,86
Řešení:
Ag2C2O4 2Ag+ + C2O42-
s 2s s
v 1 litru je rozpuštěno 0,05 : 2 = 0,025 g
látková koncentrace šťavelanu stříbrného v nasyceném roztoku je s
m 0,025
[Ag2C2O4] = s = = = 1,12 ⋅ 10- 4 mol l-1
M r ⋅ Vs 223,86 ⋅ 1
4. Vypočítejte rozpustnost (v mol l-1) FeS ve vodě, je-li jeho Ks = 3,7 ⋅ 10-19.
(6 ⋅ 10-10 mol l-1)
6. Šťavelan sodný je používán jako antikoagulační činidlo, které vyvázáním Ca2+ ve formě
CaC2O4 brání srážení krve. Účinná ochrana je dosažena až při poklesu koncentrace
volných Ca2+ iontů na koncentraci c = 10-7 mol l-1. Vypočítejte celkové množství (mg)
pevného Na 2C2 O4, které je nutné pro vysrážení Ca2+ iont ů (a snížení jejich
koncentrace c na 10-7mol l-1) ve 2 l krve.
Ks(CaC2O4) = 1,6 ⋅ 10-10, koncentrace Ca2+ v krvi je 2 mmol l-1, Mr (Na2C2O4) = 134
(964,8 mg)
36
7. pH ROZTOKŮ
Příklad 1.
Výpočet pH jednosytných kyselin:
pH = -log [H3O+]
Např. pro pH 0,1M-HCl platí
pH = -log 0,1 = 1
pro pH 0,2M-HClO4 platí
pH = -log 0,2 = 0,7
Příklad 2.
Výpočet pH dvojsytných kyselin:
pH = -log [H3O+]
Např. pro pH 0,04M-H2SO4
H2SO4 + 2 H2O 2 H3O+ + SO 24 −
1 mol H2SO4 ionizuje za předpokladu ionizace do 2. stupně na 2 moly iontů H3O+:
[H3O+] = 2 . 0,04 = 0,08 mol l-1
pH = -log [H3O+] = -log 0,08 = 1,1
Příklad 3.
pH roztoku je 2,5. Určete látkovou koncentraci oxoniových iontů.
37
10-2,5 = [H3O+]
3,16 . 10-3 = [H3O+]
Koncentrace oxoniových iontů v roztoku je 3,16 ⋅ 10-3 mol l-1, t.j. 0,00316 mol l-1.
Příklad 4.
pH roztoku je 8,5. Určete látkovou koncentraci hydroxidových a oxoniových iontů.
Známe-li [H+] nebo [OH-] , můžeme koncentraci druhého iontu vypočítat také ze vztahu
Koncentrace hydroxidových iontů je 3,16 ⋅ 10-6 mol l-1, koncentrace oxoniových iontů je
3,16 ⋅ 10-9 mol l-1.
Příklad 5.
Bylo smícháno 200 ml roztoku HCl o pH 2,8 a 300 ml roztoku HCl o pH 4,6. Jaké je pH
výsledné směsi?
Ř ešení: Hodnoty pH nelze se čítat, proto je t ř eba nap řed vypo č ítat látkovou
koncentraci iont ů v jednotlivých roztocích.
[H3O+]1 = 10-2,8 = 1,58 ⋅ 10-3 mol l-1
[H3O+]2 = 10-4,6 = 2,51 ⋅ 10-5 mol l-1
200 ⋅ 1,58 ⋅ 10 −3 + 300 ⋅ 2,51 ⋅ 10 −5
[H3O+] = = 6,47 ⋅ 10-4
500
pH = -log 6,47 ⋅ 10-4 = 3,19
U slabých kyselin a zásad je nutné vzít v úvahu jejich ionizační stupeň α (procento
ionizace), který je vyjádřen jako poměr rovnovážné koncentrace ionizované kyseliny
nebo zásady k výchozí koncentraci (neionizované) kyseliny nebo zásady. Pro slabou
kyselinu tedy platí:
38
rovnovážná koncentrace oxoniových iontů
ionizační stupeň = =
výchozí koncentrace kyseliny
rovnovážná koncentrace konjugované zásady
=
výchozí koncentrace kyseliny
Pro výpočty pH, ionizačního stupně, rovnovážných koncentrací můžeme použít dva
přístupy: (i) dosazení rovnovážných koncentrací do vzorce pro ionizační konstantu, (ii)
zjednodušené vzorce odvozené ze vztahu pro ionizační konstantu, které ale platí pouze pro
roztoky s nízkým stupněm ionizace.
Důrazně doporučujeme použití prvního přístupu.
Příklad 6.
Vypočtěte koncentraci neionizované kyseliny a obou iontů v roztoku mravenčí
kyseliny
(c = 0,1 mol l-1). Určete ionizační stupeň, procento ionizace a hodnotu pH v tomto roztoku.
Kyselá ionizační konstanta mravenčí kyseliny Ka = 1,7 ⋅ 10-4.
Řešení: postupujeme tak, jak bylo vysvětleno v části o rovnováhách (postup "start, změna,
rovnováha"):
HCOOH + H2O H3O+ + HCOO-
výchozí koncentrace (mol l-1) 0,1 0 0
-1
změna (mol l ) -x +x +x
Ka =
[H O ][ HCOO ]
3
+ -
[HCOOH]
x2
1,7 ⋅ 10 =-4
0,1 - x
Pro zjednodušený výpočet předpokládáme x << 0,1; potom můžeme považovat 0,1 - x = 0,1
(toto zjednodušení je přípustné při x ≤ 5 % z hodnoty 0,1; tj. ≤ 5 % výchozí koncentrace
kyseliny) a vypočteme hodnotu x:
x = 1,7 ⋅ 10−5 = 4,12 ⋅ 10-3 mol l-1
Nalezená hodnota x vyhovuje požadavku x ≤ 5 % z hodnoty 0,1; zjednodušení bylo tedy
oprávněné. Pokud by zjednodušení nebylo možné, museli bychom řešit kvadratickou
rovnici
39
x2 + 1,7 ⋅ 10-4x - 1,7 ⋅ 10-5 = 0
Koncentrace iontů se vypočítají: [H3O+] = [HCOO-] = x = 4,12 ⋅ 10-3 mol l-1
Koncentrace neionizované kyseliny: [HCOOH] = 0,1- x = 0,1 - 4,12 ⋅ 10-3 =
= 9,59 ⋅ 10-2 mol l-1
pH: pH = -log [H3O+] = -log x = -log (4,12 ⋅ 10-3) = 2,39
Ionizační stupeň: α = x/0,1 = 4,12 ⋅ 10-3/0,1 = 4,12 ⋅ 10-2
Procento ionizace: α ⋅ 100 = 4,12 ⋅ 10-2 ⋅ 100 = 4,12 %
Příklad 7.
Vypočtěte koncentraci neionizované zásady a obou iontů v roztoku amoniaku (c = 0,01
mol l-1). Určete ionizační stupeň, procento ionizace a hodnotu pH v tomto roztoku.
pKa = 9,25.
Řešení:
Ve vodném roztoku amoniaku platí následující vztahy ("start, změna, rovnováha"):
Kb =
[ NH ] [ OH ]
4
+ −
[ NH ] 3
[H O ][B]
3
+
[HB ][OH ]
+ −
Ka =
[HB ] +
Kb =
[B]
Vynásobením obou konstant získáme:
40
[H O ][B] . [HB ][OH ]
3
+ + −
= [H3O+] · [OH-]= Kw = 10-14
Ka · Kb =
[HB ] +
[B]
Ka · Kb = 10-14 pKa + pKb = 14
Pro zjednodušený výpočet předpokládáme x << 0,01; potom můžeme považovat 0,01 - x =
= 0,01 (toto zjednodušení je přípustné při x ≤ 5% z hodnoty 0,01; tj. ≤ 5% výchozí
koncentrace zásady) a vypočteme hodnotu x:
x = 1,78 ⋅ 10 −7 = 4,22 ⋅ 10-4 mol l-1
Nalezená hodnota x vyhovuje požadavku x ≤ 5% z hodnoty 0,01; zjednodušení bylo tedy
oprávněné. Pokud by zjednodušení nebylo možné, museli bychom řešit kvadratickou
rovnici
x 2 + 1,78.10-5x - 1,78.10-7 = 0
Koncentrace iontů se vypočítají: [NH4+] = [OH-] = x = 4,22 ⋅ 10-4 mol l-1
Koncentrace neionizované zásady: [NH3] = 0,01 - x = 0,01 - 4,22 ⋅ 10-4 = 9,58 ⋅ 10-3 mol l-1
pH: pH = -log [H3O+] = -log (10-14/[OH-]) = -log (10-14/x) = -log (10-14/4,22 ⋅ 10-4) =
= 10,63
Ionizační stupeň: α = x/0,01 = 4,22 ⋅ 10-4/0,01 = 4,22 ⋅ 10-2
Procento ionizace: α ⋅100 = 4,22 ⋅ 10-2 ⋅ 100 = 4,22 %
Soli vzniklé reakcí silných kyselin se silnými zásadami ve vodném roztoku nehydrolyzují,
dochází pouze k hydrataci obou iontů a pH roztoku je 7,0.
U solí vzniklých reakcí slabé kyseliny se silnou zásadou nebo slabé zásady se silnou
kyselinou dochází k hydrolýze (reakci s vodou) a pH roztoku se bude lišit od 7; v prvním
případě bude v alkalické oblasti, v druhém případě v oblasti kyselé. Hydrolýzu soli slabé
kyseliny se silnou zásadou ilustruje následující příklad, analogicky bychom uvažovali v
případě soli slabé zásady se silnou kyselinou.
Příklad 8.
Určete pH vodného roztoku CH3COONa (c = 0,1 mol l-1). Ka= 1,76 ⋅ 10-5 (octová kyselina).
Řešení: Octan sodný, jako téměř každá sůl, úplně disociuje ve vodném roztoku. Vzniklý
acetátový anion je zásadou a bude s vodou reagovat za ustanovení rovnováhy mezi tímto
aniontem a nedisociovanou octovou kyselinou. Na acetátový ion pohlížíme jako na
jakoukoli slabou zásadu a uvažujeme stejně jako v příkladu 7:
Kb =
[CH 3COOH ] OH −[ ]
CH 3COO −[ ]
10−14 10−14
Kb získáme z Ka konjugované kyseliny (octové) Kb = = −5
= 5,68 ⋅ 10-10
Ka 1,76 ⋅ 10
41
x2
5,68 ⋅ 10-10 =
0,1 - x
Opět předpokládáme x << 0,1; potom můžeme považovat 0,1 - x = 0,1. Toto zjednodušení
je přípustné při x ≤ 5 % z hodnoty 0,1; tj. ≤ 5 % výchozí koncentrace.
[OH-] = x = 5,68 ⋅ 10 −11 = 7,54 ⋅ 10-6
pH = -log (10-14/[OH-]) = -log (10-14/7,54 ⋅ 10-6) = 8,88
Vztahy pro výpočet pH zředěných roztoků slabých kyselin a zásad a solí jsou odvozeny z
výrazů pro ionizační konstanty.
Slabé kyseliny: pH = ½ (pKa - log ca)
Slabé zásady: pH = 7 + ½ (pKa + log cb)
Sůl slabé kyseliny a silné zásady: pH = 7 + ½ (pKa + log cs)
Sůl slabé zásady a silné kyseliny: pH = ½ (pKa - log cs)
Sůl slabé kyseliny a slabé zásady: pH = ½ (pKa1 + pKa2)
Příklad 9.
Jaké je pH roztoku 0,2M-CH3COOH, je-li pKa(CH3COOH) = 4,75 ?
Příklad 10.
Jaké je pH roztoku, který obsahuje 1,2 mg octové kyseliny ve 2 ml roztoku ?
Mr(CH3COOH) = 60, pKa(CH3COOH) = 4,75
42
Příklad 11.
Jaké je pH roztoku 0,02M-NH3, je-li pKa(NH4+) 9,25 ?
Řešení: pH = 7 + ½ (pKa + log cb)
pH = 7 + ½ (9,25 + log 0,02) = 10,77
Příklad 12.
Vypočítejte pH roztoku 0,02M-CH3COONa, je-li pKa(CH3COOH) = 4,75.
Řešení: pH = 7 + ½ (pKa + log cs) = 7 + ½ (4,75 + log 0,02) = 8,52
Příklad 13.
Jaké je pH roztoku NH4Cl o hmotnostní koncentraci 5 g l-1, je-li pKa(NH4+) = 9,25 a
Mr(NH4Cl) = 53,5 ?
Řešení: Převod na látkovou koncentraci
úvahou: 5 g NH4Cl ..................... v 1000 ml roztoku
1 mol .......................... 53,5 g
x mol ............................ 5 g
5
x= = 0,093 tj. c(NH4Cl) = 0,093 mol l-1
53,5
mb 5
dle vztahu: cb = = = 0,093 mol l-1
M b ⋅ Vs 53,5 ⋅ 1
Příklad 14.
Jaké je pH roztoku octanu amonného o koncentraci 0,1 mol l-1, je-li pKa(CH3COOH) =
= 4,75 a pKa(NH4+) = 9,25 ?
Řešení:
pH = ½ (pKa1 + pKa2) = ½ (4,75 + 9,25) = 7,00
43
Typ I: směs slabé kyseliny HA a konjugované zásady A-
(příklad: CH3COOH + CH3COONa)
HA + H2O H3 O+ + A-
[H O ][A ]
3
+ -
[H O ] = K ⋅ [HA
+ ]
Ka =
[HA] 3
[A ]
a -
[A - ] c
pH = pKa + log = pKa + log s (1)
[ HA] ca
kde cs, ca značí koncentrace konjugované zásady (soli), kyseliny
HB+ + H2O H3 O+ + B
Ka =
[H O ][B]
3
+
[H O ] = K ⋅ [HB
+ ] +
[HB ] + 3
[B]a
pH = pKa + log
[B] cb
= pKa + log (2)
HB [ +
cs ]
kde cb, cs značí koncentrace zásady, konjugované kyseliny (soli)
Vztahy (1) a (2) vyjadřují závislost pH na složení pufru (tj. na poměru [A-]/[HA] nebo
[B]/[HB+]) a nazývají se Hendersonova-Hasselbalchova rovnice. Grafickým vyjádřením
Hendersonovy-Hasselbalchovy rovnice je křivka pufru. Na obr. 1 je znázorněna křivka
ufru typu I. Všimněme si, že změny pH způsobené změnou složení soustavy jsou malé,
pokud se složení pufru blíží poměru sůl : kyselina = 1:1. Naopak, čím více se složení pufru
od ideálního poměru 1:1 vzdaluje, tím více je pH citlivé na změnu složení. Proto bychom
jako pufr neměli používat systémy s poměrem sůl : kyselina menším než 1 : 10 a větším
než 10 : 1, viz dále kapacita pufru.
Srovnejte křivku pufru (obr. 1) s titrační křivkou slabé kyseliny a silné zásady, viz str.53.
Vidíme, že křivka pufru je totožná s částí titrační křivky odpovídající situaci, kdy v roztoku
je přítomna směs soli a kyseliny.
44
Schopnost pufru udržovat pH - jeho kapacita - je omezená. Je vyjádřena množstvím
přidané silné kyseliny nebo zásady, které změní pH o jednotku. Kapacita pufru závisí na
jeho koncentraci (přímo úměrně) a na vzájemném poměru konjugované kyseliny a zásady
(největší je při ekvimolárním poměru obou složek kdy pH = pKa). Jednoduché pufry mají
dobrou pufrační kapacitu při poměru složek v rozmezí přibližně od 1/10 do 10, tj. v
rozmezí pH od (pKa - 1) do (pKa + 1), viz obr.1.
mol
Příklad 15.
Jaké pH má acetátový pufr vzniklý smícháním 2 ml 0,1M-CH3COOH a 6 ml 0,1M-
CH3COONa? pKa(CH3COOH) = 4,75
Řešení:
Pro výpočet je nejlépe použít látková množství kyseliny a konjugované zásady, která
dosadíme do Hendersonovy-Hasselbalchovy rovnice.
45
c(A - )
pH = pKa + log
c(HA)
0,1 ⋅ 0,006 0,1 ⋅ 0,002
c(A-) = = 0,075 mol l-1 c(HA) = = 0,025 mol l-1
0,008 0,008
0,075
pH = 4,75 + log = 5,23
0,025
Příklad 16.
Jaké je pH roztoku vzniklého smícháním 10 ml 0,3M-NH3 a 10 ml 0,2M-HCl ?
pKa(NH4+) = 9,25.
Řešení:
Amoniak bude reagovat s kyselinou chlorovodíkovou na chlorid amonný. Látková
množství amoniaku a kyseliny nejsou stejná a tedy ve výsledné směsi bude kromě soli také
složka, která byla před reakcí v nadbytku.
n(NH3) = 0,3 ⋅ 0,01 = 0,003 mol n(HCl) = 0,2 ⋅ 0,01 = 0,002 mol
V přebytku byl amoniak, výsledný roztok je tedy směs amoniaku a chloridu amonného,
což je pufr. Látkové množství chloridu amonného je dáno látkovým množstvím kyseliny
chlorovodíkové (0,002 mol), dále je v roztoku 0,003 – 0,002 = 0,001 mol nezreagovaného
amoniaku. Pro výpočet pH pufru složeného ze slabé zásady a z její soli se silnou kyselinou
platí
pH = pKa + log
[B] = pK + log c b = pK + log n b
[HB +] a
cs
a
ns
0,001
pH = 9,25 + log = 8,95
0,002
Roztok má hodnotu pH 8,95.
Příklad 17.
Pufr obsahující 0,1 mol CH3COOH a 0,1 mol CH3COONa v 1 litru má pH 4,75. a) Jak se
změní pH roztoku, jestliže k němu přidáme 10 ml 1M-NaOH ? b) Pro srovnání určete, jak
se změní pH vody, pokud přidáme stejné množství NaOH (10 ml 1M-NaOH) ke stejnému
objemu (1 litr). pKa(CH3COOH) = 4,75.
Řešení:
a) NaOH po přidání k acetátovému pufru reaguje s přítomnou kyselinou:
Látkové množství octové kyseliny v pufru se tedy sníží a látkové množství konjugované
zásady se zvýší. Látková množství po proběhlé reakci budou:
46
n(A-) = 0,1 + 0,01 = 0,11 mol
n(HA) = 0,1 - 0,01 = 0,09 mol
n(A - ) 0,11
pH = pKa + log = 4,75 + log = 4,84
n(HA) 0,09
změna pH = 4,84 - 4,75 = 0,09
Přídavek NaOH k acetátovému pufru způsobí změnu o 0,09 jednotky pH, přídavek stejného
množství NaOH ke stejnému objemu vody způsobí změnu o 5,00 jednotek pH.
Příklad 18.
Jak se připraví 200 ml fosfátového pufru o pH 6,52, jestliže jsou k dispozici roztoky
KH2PO4 a Na2HPO4 (oba 0,2 mol l -1)? pKa = 6,7.
Řešení:
c(A - ) n(A - ) c, ⋅ V ,
pH = pKa + log = pKa + log = pKA + log s, s,
c(HA) n(HA) ca ⋅ Va
c ,a = c ,s a tedy
Vs,
pH = pKa + log , což je rovnice o dvou neznámých; druhá rovnice
Va,
potřebná k řešení je
V ,s + V ,a = 200
Vs,
pH = pKa + log
200 - Vs,
Vs,
pH – pKa = log
200 - Vs,
Vs,
6,52 - 6,7 = log
200 - Vs,
Vs,
-0,18 = log
200 - Vs,
47
Vs,
0,661 =
200 - Vs,
Pro přípravu 200 ml fosfátového pufru o pH 6,52 smícháme 120,41 ml KH2PO4 a 79,59 ml
Na2HPO4.
48
29. Vypočítejte objem vody (ml), který je třeba přidat k 20 ml HCl o pH 2, aby vznikl roztok
o pH 3,7. Vypočítejte látkovou koncentraci (mol l-1) vzniklého roztoku.
(982,4 ml; 1,99 ⋅ 10-4 mol l-1)
30. Objem 0,04 l roztoku HClO4 o c = 50 mmol l-1 byl zředěn vodou na objem 600 ml.
Vypočítejte látkovou koncentraci (mol l-1) zředěného roztoku HClO4 a jeho pH.
(0,0033 mol l -1; 2,48 )
31. Roztok hydroxidu sodného má pH 12,3. Vypočítejte látkovou koncentraci (mol l-1) NaOH
a hmotnost (mg) NaOH přítomného v 200 ml tohoto roztoku.
Mr (NaOH) = 40
(0,02 mol l-1; 159,2 mg)
34. Kolik ml vody musíme přidat k 10 ml roztoku NaOH o pH = 11, aby výsledná
koncentrace hydroxidových iontů OH- byla 10-4 mol l-1 ?
(90 ml)
35. Vypočítejte hmotnost (g) kyseliny chlorovodíkové v roztoku o objemu 200 ml a pH 2,5.
Kolik ml 38%ní HCl je zapotřebí pro přípravu tohoto roztoku ?
Mr (HCl) = 36,5, hustota 38%ní HCl = 1,188 g ml-1
(0,023 g; 0,0511 ml)
37. Objem 0,5 ml 96%ní H2SO4 byl doplněn do 100 ml vodou. Vypočítejte pH zředěného
roztoku, je-li hustota 96%ní H2SO4 = 1,835 g ml-1.
Mr (H2SO4) = 98
(0,74)
49
40. Zjistěte hmotnost (mg) octové kyseliny přítomné v 50 ml roztoku o pH 3,9.
pKa = 4,75, Mr (CH3COOH) = 60
(2,67 mg)
42. Jaké bude výsledné pH roztoku, jestliže 2 ml roztoku NH3 o hmotnostní koncentraci
7 g l-1 se doplní do celkového objemu 10 ml vodou ?
Mr(NH3) = 17, pKa(NH4+) = 9,25
(11,08)
48. Jaké bude pH pufru, který obsahuje stejné koncentrace chloridu amonného a amoniaku?
pKa(NH4+) = 9,25
(9,25)
49. Vypočítejte pH pufru, který vznikne smícháním
a) 80 ml 0,2M-CH3COOH + 120 ml 0,2M-CH3COONa
b) 180 ml 0,2M-CH3COOH + 20 ml 0,2M-CH3COONa
pKa(CH3COOH) = 4,75
( (a) 4,92 (b) 3,79)
50
hodnoty pH. pKa(CH3COOH) = 4,75
(pH = 5, pH = 13, ∆ pH = 8)
53. Ionizační konstanta kyseliny uhličité Ka1 = 4,31 ⋅ 10-7. Je-li pH vzorku krve 7,45,
určete poměr kyseliny uhličité k hydrogenuhličitanu v krvi.
Ka1 je ionizační konstanta reakce
H2CO3 + H2O H3O+ + HCO −3
(poměr kyseliny uhličité k hydrogenuhličitanu v daném vzorku je 0,082 : 1)
54. Krev o pH 7,4 obsahuje 12,85 mg HPO 24 − a 3,21 mg H2PO −4 ve 100 ml plazmy.
Z těchto údajů určete ionizační konstantu reakce
H2PO −4 + H2O H3O+ + HPO 24 − .
Mr(H) = 1, Mr(O) = 16, Mr(P) = 31
(Ka2 = 1,61 ⋅ 10-7)
55. P ři analýze vzorku bylo zjišt ěno: celková koncentrace CO2 (odpovídající H2CO3
i HCO −3 ) činila 27 mmol l-1, koncentrace HCO −3 byla 25,7 mmol l-1. Vypočítejte pH
plazmy, je-li pKa1 kyseliny uhličité 6,11.
(7,41)
51
8. TITRACE, TITRAČNÍ KŘIVKY
Acidobazická titrace je jedna ze základních metod analytické chemie, při níž stanovujeme
koncentraci kyseliny nebo zásady na základě reakce se změřeným objemem zásady nebo
kyseliny o známé koncentraci. Stav, kdy při titraci (neutralizaci) je v roztoku pouze sůl a
kdy látková množství kyseliny a zásady jsou totožná ("ekvivalentní") se nazývá bod
ekvivalence. V oblasti bodu ekvivalence dochází malou změnou koncentrace kyseliny nebo
zásady k výrazné změně pH. Tato změna pH se zaznamená buď pH-metrem nebo pomocí
tzv. indikátoru. Acidobazické indikátory jsou slabé kyseliny nebo zásady, které mění
zbarvení při své ionizaci. K ionizaci dochází při různých hodnotách pH, podle ionizační
konstanty indikátoru. Musíme tedy pro titraci zvolit takový indikátor, jehož změna zbarvení
nastane při pH co nejblíže pH bodu ekvivalence. Hodnota pH bodu ekvivalence se dá zjistit
buď výpočtem pH soli vzniklé titrací nebo z titrační křivky. Titrační křivky vyjadřují
závislost hodnoty pH, získané měřením nebo výpočtem, na množství přidávaného roztoku
při titraci (neutralizaci). Dělíme je na křivky dvou typů:
A) Silná kyselina a silná zásada. Během neutralizace vzniká sůl silné kyseliny a silné
zásady, takové soli nehydrolyzují. pH pro jakýkoli bod křivky, tedy i za bodem
ekvivalence, se vypočte pH = -log [H3O+] nebo pH = 14 + log [OH-]. V bodu ekvivalence,
což je hodnota pH v roztoku, kde došlo k 100% neutralizaci a tedy v roztoku se nachází
pouze nehydrolyzující sůl, bude pH rovno 7,0. Při výpočtu koncentrace kyseliny nesmíme
c,V , − c V
zapomenout uvažovat celkový objem roztoku: [H3O+] = a a, b b , kde c ,a , V ,a jsou
Va + Vb
výchozí koncentrace a objem H3O a cb, Vb jsou přidané koncentrace a objem OH-. Stejným
+
způsobem se vypočte [OH-] při titraci zásady kyselinou. Průběh titrační křivky silné
kyseliny silnou zásadou je znázorněn na obr. 1, pro průběh titrace silné zásady silnou
kyselinou bychom získali křivku symetrickou podle pH = 7, viz obr. 2.
Obr. 1. Titrace silné kyseliny silnou zásadou Obr. 2. Titrace silné zásady silnou kyselinou
52
B) Slabá kyselina a silná zásada nebo slabá zásada a silná kyselina. Tyto křivky se liší
od křivek uvedených v části A) průběhem v oblasti mezi počátkem titrace a bodem
ekvivalence. V této oblasti máme v roztoku směs slabé kyseliny s její konjugovanou
zásadou nebo slabé zásady s její konjugovanou kyselinou, což jsou pufry. Tvar titrační
křivky v této oblasti je tedy shodný s tvarem křivky pufru, viz srovnání s obr. 1 (kap. 7).
Výpočet pH při titraci ukážeme na konkrétním příkladu, titraci 100 ml 0,1M-CH3COOH
pomocí 0,1M-NaOH. Výpočet je různý v charakteristických částech titrace:
a) počátek titrace, tedy před přídavkem zásady: pH se vypočte jako pH roztoku slabé
kyseliny, viz příklad 6 nebo 9 (kap. 7); v našem případě bude pH = 2,88.
b) mezi počátkem titrace a bodem ekvivalence: kyselina je částečně neutralizována
zásadou, pH takto vzniklé kyseliny a její konjugované zásady se vypočte podle
Hendersonovy-Hasselbalchovy rovnice, viz příklad 15 (kap. 7)
c) v bodě ekvivalence: v roztoku je pouze sůl a to sůl slabé kyseliny a silné zásady.
Výpočet pH byl vysvětlen v příkladu 8 nebo 12 (kap. 7) v našem případě bude pH = 8,73
(pozor, je nutno uvažovat celkový objem roztoku, což je 100 ml + 100 ml; koncentrace
CH3COONa je tedy 0,05 mol.l-1)
d) za bodem ekvivalence: v roztoku je směs soli (CH3COONa) a silné zásady (NaOH). Pro
výpočet zanedbáme vliv soli, pH počítáme pouze z koncentrace silné zásady, nesmíme
opomenout uvažovat celkový objem roztoku pro výpočet koncentrace.
Průběh titrační křivky slabé kyseliny silnou zásadou je znázorněn na obr. 3. Průběh titrační
křivky slabé zásady titrovanou silnou kyselinou je znázorněn na obr. 4.
Obr. 3. Titrace slabé kyseliny silnou zásadou Obr. 4. Titrace slabé zásady silnou kyselinou
53
první ionizací znesnadňuje odštěpení druhého protonu. Třetí proton se bude odštěpovat
ješt ě obtížn ěji, hodnoty Ka3 bývají extremn ě malé. Titrační křivka kyseliny fosforečné
(obr. 5) vykazuje dva body ekvivalence, odpovídající ionizaci prvního a druhého protonu,
třetí bod ekvivalence již není na křivce znatelný, protože třetí ionizace je ve vodě velmi
slabá (pKa3 = 12,66). Křivka umožňuje přibližné určení všech tří ionizačních konstant.
+ Ka1 K a2
CH2 COO-
+
H3N CH2 COOH H3N H2N CH2 COO-
54
Dikarboxylové aminokyseliny se v závislosti na pH vyskytují ve čtyřech formách,
s výsledným nábojem +1, 0, -1, -2. Rovnováhy mezi nimi jsou vyjádřeny třemi ionizačními
konstantami.
- - -
COOH COO COO COO
+ + +
H3N CH Ka 1 H3N CH Ka2 H3N CH Ka3 H2N CH
CH2 CH2 CH2 CH2
COOH COOH COO - COO -
Titrační křivka asparagové kyseliny (obr. 7) nevykazuje na první pohled průběh očekávaný
pro trojsytnou kyselinu. Je to způsobeno malým rozdílem hodnot ionizačních konstant Ka1,
Ka2 (karboxylové skupiny jsou od sebe vzdáleny a vzájemné ovlivnění ionizace je malé)
takže nevidíme strmý vzestup pro první bod ekvivalence. Třetí ionizační konstanta, která
odpovídá ionizaci aminoskupiny je dostatečně rozdílná od obou předchozích a křivka má
v oblasti druhého a třetího bodu ekvivalence očekávaný průběh, podobný křivce kyseliny
fosforečné. Pro výpočet hodnoty isoelektrického bodu musíme nejdříve určit formy, které
jsou v rovnováze s amfiiontem. Jsou to forma s výsledným nábojem +1 a forma
s výsledným nábojem –1. Hodnota isoelektrického bodu je uprostřed mezi hodnotami pKa
těchto forem, viz obr. 7, a vypočte se
pI = ½ (pKa1 + pKa2).
55
Titrační křivka (obr. 8) histidinu vykazuje dobře znatelné tři ionizace, v tomto případě jsou
hodnoty Ka obou basických skupin dostatečně rozdílné (imidazolová skupina je slaběji
basická než skupina aminová). Hodnota isoelektrického bodu je uprostřed mezi hodnotami
pKa vztahujícími se k amfiiontu (formami s výsledným nábojem +1 a –1) a vypočte se
pI = ½ (pKa2 + pKa3).
Příklady k řešení
Poznámka: Při titraci slabé zásady a silné kyseliny se v praxi titruje jinak než je
uvedeno v tomto příkladě, normálně se do titrační baňky dává slabá složka (zde NH3) a
do byrety složka silná (zde HCl).
((a) 1, (b) 1,37, (c) 5,25, (d) 8,80)
56
9. VÝPOČTY V ODMĚRNÉ ANALÝZE
n A = n č ⋅ f t = V č ⋅ cč ⋅ f t
Vč ⋅ cč ⋅ f t
VA ⋅ c A = Vč ⋅ cč ⋅ ft , tedy cA =
VA
1 H 2SO 4 1
ft = = = 0,5
2 NaOH 2
5
ft =
2
57
Příklady titračních přepočítávacích faktorů u různých reakcí:
Příklad 1.
Vypočítejte látkovou koncentraci (mol l-1) a hmotnostní koncentraci (g l-1) roztoku HCl,
jestliže objem 10,0 ml HCl je zneutralizován roztokem 12,5 ml 0,1M-NaOH ?
Mr(HCl) = 36,5
Řešení: HCl + NaOH → NaCl + H2O
dle vztahu:
1
ft = = 1, platí VA ⋅ cA = Vč ⋅ cč
1
V ⋅c
cA = č č
VA
12,5 ⋅ 0,1
látková koncentrace HCl cA = = 0,125 mol l-1
10
m
hmotnostní koncentrace HCl cg = ; m = n ⋅ Mr = 0,125 ⋅ 36,5 = 4,5625 g
V
4,5625
cg = = 4,5625 g l-1
1
úvahou:
výpočet látkového množství zreagovaného činidla NaOH ve 12,5 ml roztoku
0,1 mol NaOH ……….. 1 l NaOH
x mol NaOH ………... 0,0125 l NaOH
0,0125 ⋅ 0,1
x= = 0,00125 mol NaOH
1
1 mol NaOH zreaguje s 1 mol HCl
0,00125 mol NaOH zreaguje s 0,00125 mol HCl
58
výpočet látkové koncentrace roztoku HCl
0,00125 mol HCl ………. 0,01 l
x mol HCl ……….. 1,0 l
0,00125 ⋅ 1,0
x = = 0,125 mol l-1
0,01
výpočet hmotnostní koncentrace roztoku HCl
36,5 g HCl ………. 1,0 mol HCl
x g HCl ….…… 0,125 mol HCl
x = 0,125 ⋅ 36,5 = 4,5625 g HCl tj. 4,5625 g l-1
Roztok HCl má látkovou koncentraci 0,125 mol l-1 a hmotnostní koncentraci 4,5625 g l-1.
Příklad 2.
Při titraci 10 ml H2SO4 bylo spotřebováno 8,75 ml 0,1M-NaOH. Vypočítejte látkovou
koncentraci (mol l-1) roztoku H2SO4.
Mr(H2SO4) = 98,08
Řešení: H2SO4 + 2 NaOH → Na2SO4 + 2 H2O
dle vztahu:
1
ft = = 0,5
2
nA = 0,5⋅ nč
VA ⋅ cA = 0,5 ⋅ Vč ⋅ cč
úvahou:
výpočet látkového množství zreagovaného činidla NaOH v 8,75 ml roztoku
0,1 mol NaOH ……….. 1,0 l roztoku NaOH
x mol NaOH ………... 0,00875 l roztoku NaOH
0,00875 ⋅ 0,1
x= = 0,000875 mol NaOH
1
59
Látková koncentrace roztoku H2SO4 je 0,0435 mol l-1.
Příklad 3.
Při titraci 10 ml roztoku peroxidu vodíku H2O2 (ředěný 100 x) bylo spotřebováno 8,0 ml
0,002M-KMnO4. Vypočítejte látkovou koncentraci (mol l-1) roztoku H2O2 a hmotnostní
procentualitu H2O2 původního roztoku.
Mr(H2O2) = 34, hustota roztoků je 1,0 g ml-1
Řešení:
2 KMnO4 + 5 H2O2 + 3 H2SO4 → K2SO4 + 2 MnSO4 + 5 O2 + 8 H2O
dle vztahu:
5
8 ⋅ 0,002 ⋅
Vč ⋅ cč ⋅ f t 2 = 0,004 mol l-1 5
cA = = ft =
VA 10 2
úvahou:
2 KMnO4 zreagují s 5 H2O2
Koncentrace v původním roztoku H2O2: 0,004 ⋅ 100 = 0,4 mol l-1 H2O2
Hmotnostní procentualita H2O2: mA = cA ⋅ Mr ⋅ Vs = 0,4 ⋅ 34 ⋅ 0,1 = 1,36 %
Příklad 4.
Kolik g NaHCO3 je třeba navážit, aby při titraci této navážky roztokem kyseliny
chlorovodíkové o koncentraci c(HCl) = 0,1 mol l-1 byla její spotřeba přesně 20,0 ml ?
60
Mr(NaHCO3) = 84
Řešení:
HCl + NaHCO3 → NaCl + H2CO3
20 ml 0,1M-HCl je ekvivalentní 20 ml 0,1M-NaHCO3, proto je nutné navážit takové
množství NaHCO3, které je obsaženo ve 20 ml 0,1M-NaHCO3.
mA
cA = z toho mA = cA ⋅ Vs ⋅ MA
M A ⋅ Vs
mA = 0,1 ⋅ 0,02 ⋅ 84 = 0,168 g
Příklad 5.
Kolik ml 40%ního (m/m) roztoku NaOH o hustotě ρ = 1,43 g ml-1 je třeba odměřit do
odměrné baňky, aby se po jejím doplnění vodou do 250 ml spotřebovalo na titraci 25 ml
takto zředěného roztoku 30 ml 0,2M-HCl ?
Řešení:
NaOH + HCl → NaCl + H2O ft = 1
Látková koncentrace (mol l-1) NaOH:
c ⋅V 0,2.30
cA = č č = = 0,24 mol.l-1
VA 25
Hmotnost NaOH v 250 ml roztoku 0,24M-NaOH je :
mA = cA ⋅ MA ⋅ Vs = 0,24 ⋅ 40 ⋅ 0,25 = 2,39 g
mA 2,39
Vs = . 100 = ⋅ 100 = 4,18 ml
ρ s . ( wA ) % 1,43 ⋅ 40
Příklad 6.
Při stanovení chloridů v moči merkurimetricky byla spotřeba na 10 ml vzorku 6 ml roztoku
0,05M-Hg(NO3)2. Vypočtěte denní odpad chloridů Cl- (gramy vyloučených chloridů za
den). Množství vyloučené moči za 24 h – diuréza je 1500 ml.
Mr(Cl) = 35,5
Řešení:
2
2 Cl- + Hg(NO3)2 → HgCl2 + 2 NO 3− ft = =2
1
dle vztahu:
látková koncentrace (mol l-1 ) Cl- :
61
cč ⋅ Vč ⋅ f t 0,05 ⋅ 6 ⋅ 2
cA = = = 0,06 (mol l-1)
VA 10
úvahou:
1 mol Hg(NO3)2 zreaguje s 2 mol Cl-1
Příklad 7.
Při komplexometrickém stanovení Mg2+ bylo na 5 ml vzorku spotřebováno 4 ml
komplexonu III (c = 0,02 mol l-1). Spotřeba na slepou zkoušku byla 0,1 ml roztoku
komplexonu III (c = 0,02 mol l-1) Určete látkovou koncentraci Mg2+.
Řešení: Mg2+ + EDTA-Na2H2 → 2H+ + EDTA-Na2Mg
Spotřeba komplexonu III na titraci Mg2+ = celková spotřeba - spotřeba na slepou zkoušku:
Vč = 4,0 - 0,1 = 3,9 ml
Látková koncentrace (mol l-1 ) Mg2+:
c .V . f 0,02 . 3,9 . 1
cA = č č t = = 0,0156 mol l-1 ft = 1
VA 5
62
Další příklady k řešení
63