‫اﻟﺠﻤﻬﻮرﻳﺔ اﻟﻌﺮﺑﻴﺔ اﻟﺴﻮرﻳﺔ‬

‫هﻴﺌﺔ اﻟﻄﺎﻗـﺔ اﻟﺬرﻳـﺔ‬

‫هـ ط ذ س‪ -‬و ‪ /‬ت ن ب ع ‪٤٣٧‬‬

‫ﺗﻤﻮز ‪٢٠٠٩‬‬

‫ﺗﻘﺮﻳﺮ ﻧﻬﺎﺋﻲ ﻋﻦ ﺑﺤﺚ ﻋﻠﻤﻲ‬

‫ﻗﺴﻢ اﻟﻮﻗﺎﻳﺔ واﻷﻣﺎن‬

‫اﺻﻄﻨﺎع أآﺎﺳﻴﺪ اﻟﻤﻨﻐﻨﻴﺰ وﺳﻴﻠﻴﻜﺎت اﻷﻧﺘﻤﻮان‬

‫ودراﺳﺔ ﺗﻄﺒﻴﻘﻬﺎ ﻻﻣﺘﺼﺎص اﻟﺜﻮرﻳﻮم ‪٢٣٤ -‬‬

‫اﻟﺪآﺘﻮرة ﻟﻴﻨﺎ اﻟﻌﻄﺎر‬

‫ﻳﻮﺳﻒ ﺑﺪﻳﺮ‬

‫هـ ط ذ س‪ -‬و ‪ /‬ت ن ب ع ‪٤٣٧‬‬

 ‫ﺇﺼﻁﻨﺎﻉ ﺃﻜﺎﺴﻴﺩ ﺍﻟﻤﻨﻐﻨﻴﺯ ﻭﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﻭﺩﺭﺍﺴﺔ ﺘﻁﺒﻴﻘﻬﺎ‬
‫ﻻﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪234-‬‬

‫ﺩ‪ .‬ﻟﻴﻨـﺎ ﺍﻟﻌ ﻁﹼـﺎﺭ ﻭﻴﻭﺴـﻑ ﺒـﺩﻴﺭ‬

‫ﻗﺴﻡ ﺍﻟﻭﻗﺎﻴـﺔ ﻭﺍﻷﻤـﺎﻥ‪ ،‬ﻫﻴﺌـﺔ ﺍﻟﻁـﺎﻗﺔ ﺍﻟﺫﺭﻴـﺔ ﺍﻟﺴـﻭﺭﻴﺔ‪ ،‬ﺩﻤﺸـﻕ‪ ،‬ﺹ‪.‬ﺏ‪6091 .‬‬

‫ﻤﺴﺘﺨﻠﺹ‬

‫ﺃُﺨﺘﹸﺒِﺭ‪‬ﺕ ﻗﺩﺭﺓ ﻜل ﻤﻥ ﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ )ﺃﻭﻜﺴﻴﺩ ﺍﻟﻤﻨﻐﻨﻴﺯ ﺍﻟﻁﺒﻘﻲ( ﻭﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤـﻭﺍﻥ ﻭﺃﺸـﻜﺎﻟﻬﻤﺎ‬
‫ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﻴﺔ ﻹﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ ،‬ﺒﺎﺴﺘﻌﻤﺎل ﻁﺭﻴﻘﺔ ﺍﻟﺩﻓﻌﺎﺕ‪ .‬ﺃُﺠﺭﻴﺕ ﺘﺠﺎﺭﺏ ﺍﻹﻤﺘﺼﺎﺹ ﻋﻠﻰ ﺘﺭﺍﻜﻴـﺯ‬
‫ﻤﺨﺘﻠﻔﺔ ﻤﻥ ﺤﻤﺽ ﺍﻵﺯﻭﺕ ﻭﻤﺤﺎﻟﻴل ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ ﻭﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴﻴﻭﻡ ﻭﺍﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻡ‪ ،‬ﻭﺫﻟﻙ ﺒﻬـﺩﻑ ﺘﺤﺩﻴـﺩ‬
‫ﺘﺄﺜﻴﺭ ﻭﺠﻭﺩ ﻤﺜل ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﻤﻭﺠﻭﺩﺓ ﻓﻲ ﻤﺤﺎﻟﻴل ﺍﻟﻨﻔﺎﻴﺎﺕ‪ .‬ﺠﺭﻯ ﺍﻟﺘﻌﺒﻴﺭ ﻋﻥ ﺍﻟﻨﺘﺎﺌﺞ ﺒﺩﻻﻟﺔ ﻤﻌﺎﻤل‬
‫ﺍﻟﺘﻭﺯ‪‬ﻉ‪ .‬ﻭﻗﺩ ﺃﻤﻜﹼﻨﺕ ﺍﻟﻤﻌﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺨﻁﹼﻴﺔ ﻟﻤﻨﺤﻨﻴﺎﺕ ﺍﻟﻠ ﻭﻏﺎﺭﻴﺘﻡ ﺍﻟﻌﺸﺭﻱ ﻟﻠﻨﺘﺎﺌﺞ ﺸﺭﺡ ﻤﻴﻜﺎﻨﻴﻜﻴﺔ ﺍﻟﺘﺒـﺎﺩل‪.‬‬
‫ﻋ‪‬ﺯﻱ‪ ‬ﺍﻟﻔﺭﻕ ﻓﻲ ﻤﻌﺩل ﻭﺁﻟﻴﺔ ﺍﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﻤﺩﺭﻭﺴﺔ ﺇﻟﻰ ﺘﻐﻴﺭ ﻓﻲ ﺍﻟﺒ‪‬ﻨﻰ ﺍﻟﻬﻴﻜﻠﻴﺔ‬
‫ﻟﻠﻤﻭﺍﺩ‪ ،‬ﺇﻀﺎﻓﺔﹰ ﺇﻟﻰ ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﻨﻅﻴﺭ ﺍﻷﻜﺘﻨﻴﺩ ﺍﻟﻤﺩﺭﻭﺱ ﻓﻲ ﺍﻻﻭﺴﺎﻁ ﺍﻟﻤﺎﺌﻴﺔ‪ .‬ﺘﻭﺴ‪‬ﻊ ﺍﻟﻌﻤل ﻟﻴﺸﻤ ل ﺍﻟﺘﺤـﺭﻱ‬
‫ﻋﻥ ﺘﺄﺜﻴﺭ ﺩﺭﺠﺔ ﺤﻤﻭﻀﺔ ﻤﺤﻠﻭل ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻓﻲ ﺍﻟﺘﺤﻜﹼﻡ ﺒﻌﻤﻠﻴﺔ ﺍﻹﻤﺘﺼﺎﺹ‪.‬‬

‫ﺒﺭﻫﻥ ﺍﻟﺸﻜل ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻨﻲ ﻟﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﺃﻨﻪ ﺍﻷﻓﻀل ﻓﻲ ﻤﺤﺎﻟﻴل ﺤﻤﺽ ﺍﻵﺯﻭﺕ ﺍﻟﻤﺨﺘﻠﻔﺔ‪ .‬ﻜﻤـﺎ‬
‫ﺴﻬﻠﺕ ﺍﻟﺒﻨﻴﺔ ﺍﻟﻁﺒﻘﻴﺔ ﺍﻟﻤﻤﻴﻬﺔ ﻟﻠﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﺤﺭﻜﺔ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﺎﺕ ﻓﻲ ﺍﻟﻁﺒﻘﺔ ﺍﻟﺩﺍﺨﻠﻴﺔ ﻟﻪ ﻭﻓﻕ ﺤﺭﻜﻴـﺔ ﺴـﺭﻴﻌﺔ‬
‫ﻤﻊ ﺘﻐﻴﺭﺍﺕ ﺒﻨﻴﻭﻴﺔ ﻁﻔﻴﻔﺔ‪ ،‬ﺍﻷﻤﺭ ﺍﻟﺫﻱ ﺠﻌل ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻤﺎﺩﺓ ﺫﺍﺕ ﺃﻫﻤﻴ‪‬ﺔ ﻓﺎﺌﻘﺔ ﻟﺘﺒﺎﺩل ﻭﻜﺒﺢ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨـﺎﺕ ﻓـﻲ‬
‫ﺍﻷﻭﺴﺎﻁ ﺍﻟﻤﻠﺤﻴﺔ‪ .‬ﺒﻴﻨﺕ ﺍﻟﻨﺘﺎﺌﺞ ﺃﻴﻀ ﺎﹰ ﺃﻥ ﻷﻴﻭﻥ ﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴﻴﻭﻡ ﺍﻟﺘﺄﺜﻴﺭ ﺍﻷﻜﺒﺭ ﻭﻟﻠﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻡ ﺍﻟﺘﺄﺜﻴﺭ ﺍﻷﻗل ﻋﻠـﻰ‬
‫ﺇﻨﺘﻘﺎﺌﻴﺔ ﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﻟﻠﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ ،‬ﻋﻨﺩ ﺘﻭﺍﺠﺩﻫﺎ ﻜﺄﻴﻭﻨﺎﺕ ﻤﻨﺎﻓﺴﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﺤﻠﻭل‪ .‬ﻭﺒﺸﻜل ﻤﻌﺎﻜﺱ‪ ،‬ﻓﺈﻥ ﺃﻴﻭﻨـﺎﺕ‬
‫ﺍﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻡ ﻗﺩ ﺜﺒ‪‬ﻁﺕ ﺒﺸﻜل ﺠﻠﻲ‪ ‬ﺍﻟﺴﻠﻭﻙ ﺍﻹﻤﺘﺼﺎﺼﻲ ﻟﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﺫﺍﺕ ﺍﻟﺸﻜل ﺍﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻤﻲ ﺘﺠـﺎﻩ‬
‫ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ .‬ﻭﺃﻅﻬﺭﺕ ﺩﺭﺍﺴﺔ ﺘﺎﺜﻴﺭ ﺩﺭﺠﺔ ﺤﻤﻭﻀﺔ ﻤﺤﻠﻭل ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﺍﻟﺘﻐﻴﺭﺍﺕ ﺍﻟﻤﻴﻜﺭﻭﺒﻠﹼﻭﺭﻴﺔ ﺍﻟﺘﻲ ﺠﺭﺕ‬
‫ﻟﻠﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﺃﺜﻨﺎﺀ ﺍﻟﻘﻴﺎﻡ ﺒﺎﻟﺘﺠﺎﺭﺏ‪.‬‬

‫ﺍﻟﻜﻠﻤﺎﺕ ﺍﻟﻤﻔﺘﺎﺤﻴﺔ‪ :‬ﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ‪ ،‬ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ‪ ،‬ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ ،‬ﺍﻻﻤﺘﺼﺎﺹ‪ ،‬ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل ﺍﻷﻴﻭﻨﻲ‪ ،‬ﻤﻌﺎﻟﺠـﺔ‬
‫ﺍﻟﻨﻔﺎﻴﺎﺕ‪.‬‬

‫‪3‬‬
Synthesis of manganese oxides and antimony silicates and
their applications to take up Thorium-234

Lina Al-Attar∗ and Youssef Budeir

Department of Protection and Safety, Atomic Energy Commission of Syria, P.O. Box 6091,
Damascus, Syria
*
Author for correspondence

Abstract

Birnessite, a layered manganese oxide, antimonysilicate and their corresponding cation-

exchange derivatives were tested for their ability to take up thorium using a batch-type
method. Sorption experiments were performed in different concentrations of acid, and
sodium, potassium and calcium nitrate solutions in order to evaluate the influence of cations
likely to be present in waste effluents. The results were expressed in terms of distribution
coefficients. Linear regressions of the logarithmic plots enabled the elucidation of exchange
mechanisms. Variation in the magnitude and mechanism of thorium sorption on the
exchangers was ascribed to structural differences and the exchange properties of the
materials, as well as the aqueous chemistry of the actinide element. The work expanded to
included investigation of thorium solution' pH in controlling the sorption process.

In nitric acid solutions, H-antimonysilicate proved to be the best sorbent. The hydrated layer
structure of birnessite allows for facile mobility of the interlayer cations with fast kinetics
and little structural rearrangement, making it of great importance for intercalation and ion
exchange uses in salt conditions. Potassium had the most, and calcium the least, effect on
thorium selectivity by birnessites, when they are present as macro components. Conversely,
calcium ions did greatly inhibit the sorption behaviour of the actinide on Ca-doped-
antimonysilicate. Studying the effect of thorium solution' pH reflected the microcrystal
modifications of birnessites occurred during experiments.

Keywords: Birnessite, antimonysilicate, thorium, sorption, ion exchange, waste treatment

4
 ‫ﺍﻟﻤﺤﺘﻭﻴﺎﺕ‬
‫‪ -1‬ﻤﻘﺩﻤﺔ‪6 ......................................................................................‬‬
‫‪-2‬ﻫﺩﻑ ﺍﻟﺒﺤﺙ‪7 .................................................................................‬‬
‫‪ -3‬ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ ،‬ﻤﻨﺸﺄﻩ ﻭﻤﺼﺎﺩﺭﻩ‪7 ..................................................................‬‬
‫‪ -4‬ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺒﻴﺔ ﺍﻟﻤﺩﺭﻭﺴﺔ‪8 ...............................................................‬‬
‫‪ -5‬ﻨﻅﺭﻴﺔ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل ﺍﻷﻴﻭﻨﻲ‪8 .......................................................................‬‬
‫‪ -1-5‬ﻤﻌﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺘﻭﺯﻉ‪8 .........................................................................‬‬
‫‪ -2-5‬ﻨﻅﺎﻡ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل ﺍﻷﻴﻭﻨﻲ ﺍﻟﺜﻨﺎﺌﻲ‪9 ..............................................................‬‬
‫‪ -6‬ﺍﻟﻤﻭﺍﺩ ﻭﺍﻟﻁﺭﺍﺌﻕ ﺍﻟﺘﺠﺭﻴﺒﻴﺔ‪10 ..................................................................‬‬
‫‪ -1-6‬ﺍﻟﻜﻭﺍﺸﻑ ﺍﻟﻤﺴﺘﻌﻤﻠﺔ‪10 ......................................................................‬‬
‫‪ -2-6‬ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﺍﻷﻴﻭﻨﻴﺔ ﻭﻤﺸﺘﻘﺎﺘﻬﺎ‪10 .............................................................‬‬
‫‪ -3-6‬ﺍﻟﺘﻭﺼﻴﻑ ﺍﻟﺒﻨﻴﻭﻱ‪10 ........................................................................‬‬
‫‪ -4-6‬ﺘﺠﺎﺭﺏ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﻲ‪13 .................................................................‬‬
‫‪ -7‬ﺍﻟﻨﺘﺎﺌﺞ ﻭﺍﻟﻤﻨﺎﻗﺸﺔ‪14 ............................................................................‬‬
‫‪ -1-7‬ﺍﻟﺘﻭﺼﻴﻑ ﺍﻟﺒﻨﻴﻭﻱ‪14 ........................................................................‬‬
‫‪ -2-7‬ﺇﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ 234-‬ﻓﻲ ﻤﺤﺎﻟﻴل ﺤﻤﺽ ﺍﻵﺯﻭﺕ‪15 .....................................‬‬
‫‪ -3-7‬ﺇﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ 234-‬ﻤﻥ ﻤﺤﻠﻭل ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ‪18 ....................................‬‬
‫‪ -4-7‬ﺇﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ 234-‬ﻓﻲ ﻤﺤﻠﻭل ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴﻴﻭﻡ‪19 ....................................‬‬
‫‪ -5-7‬ﺇﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ 234-‬ﻓﻲ ﻤﺤﻠﻭل ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻡ‪21 .....................................‬‬
‫‪ -6-7‬ﺘﺄﺜﻴﺭ ﺩﺭﺠﺔ ﺤﻤﻭﻀﺔ ﺍﻟﻤﺤﻠﻭل ﻋﻠﻰ ﺇﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪23 ..............................234-‬‬
‫‪ -8‬ﺍﻟﺨﺎﺘﻤﺔ‪24 .....................................................................................‬‬
‫‪ -9‬ﺍﻟﺘﻭﺼﻴﺎﺕ‪25 ..................................................................................‬‬
‫‪ -10‬ﻜﻠﻤﺔ ﺸﻜﺭ‪25 .................................................................................‬‬
‫‪ -11‬ﻤﻠﺤﻕ‪26 .....................................................................................‬‬
‫‪ -12‬ﺍﻟﻤﺭﺍﺠﻊ‪27 ...................................................................................‬‬

‫‪5‬‬
 ‫‪ - 1‬ﻤﻘﺩﻤﺔ‬
‫ﺃﻨﺘﺞ ﺍﻟﺘﻁﻭ‪‬ﺭ ﺍﻟﻜﺒﻴﺭ ﺍﻟﺫﻱ ﺸﻬﺩﻩ ﺍﻟﻌﺎﻟﻡ ﻤﻨﺫ ﺨﻤﺴﻴﻨﻴﺎﺕ ﺍﻟﻘﺭﻥ ﺍﻟﻤﻨﺼﺭﻡ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﺠﺎﻻﺕ ﺍﻟﺼﻨﺎﻋﻴﺔ ﻭﺍﻟﻁﺒﻴﺔ‬
‫ﻭﺍﻟﺯﺭﺍﻋﻴﺔ ﻭﺍﻟﻨﻔﻁﻴﺔ ﻭﻏﻴﺭﻫﺎ ﻜﻤﻴﺎﺕ ﻜﺒﻴﺭﺓ ﻤﻥ ﺍﻟﻨﻔﺎﻴﺎﺕ ﺫﺍﺕ ﺍﻟﻨﺸﺎﻁ ﺍﻹﺸﻌﺎﻋﻲ ﻭﺍﻟﻤ‪‬ﺨﺯ‪‬ﻨﺔ ﻓﻲ ﺼﻬﺎﺭﻴﺞ‬
‫ﻀﺨﻤﺔ ﻤﻨﺫ ﺃﻜﺜﺭ ﻤﻥ ﻨﺼﻑ ﻗﺭﻥ‪ .‬ﻭﻗﺩ ﺴﺭ‪‬ﺒﺕ ﺒﻌﺽ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺼﻬﺎﺭﻴﺞ ﺍﻟﻨﺸﺎﻁ ﺍﻟﻤ‪‬ﺸ ﻊ‪ ‬ﺇﻟﻰ ﺍﻷﺭﺽ‪ .‬ﺘﺠﺭﻱ‬
‫ﺃﺒﺤﺎﺙ ﻜﺜﻴﺭﺓ ﻟﻤﻌﺎﻟﺠﺔ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻨﻔﺎﻴﺎﺕ ﺒﺸﻜلٍ ﺁﻤﻥ ﻭﺩﺍﺌﻡ‪ .‬ﻭﻗﺩ ﻨﺠﻡ ﻋﻥ ﺯﻴﺎﺩﺓ ﺍﻹﺩﺭﺍﻙ ﺍﻟﺒﻴﺌﻲ ﻗﻭﺍﻨﻴﻥ ﺼﺎﺭﻤﺔ‬
‫ﺒﺸﺄﻥ ﺘﺤﺭﻴﺭ ﺍﻟﻨﻔﺎﻴﺎﺕ ﻤﻤﺎ ﺘﻁﹼﻠﺏ ﻁﺭﺍﺌﻕ ﻤﻌﺎﻟﺠﺔ ﻓﻌ‪‬ﺎﻟﺔ ﺘﻭﺍﻓﻕ ﻗﻭﺍﻨﻴﻥ ﺍﻟﻁﻭﺍﺭﺉ ﻓﻲ ﺍﻟﺼﻨﺎﻋﺔ ﺍﻟﻨﻭﻭﻴﺔ‪.‬‬
‫ﻴﺘﻤﻴﺯ ﺍﻟﻨﺯﻉ ﺍﻹﻨﺘﻘﺎﺌﻲ ﻟﻠﻨﻅﺎﺌﺭ ﺍﻟﻤﺸﻌ‪‬ﺔ ﻤﻥ ﻤﺤﺎﻟﻴل ﺍﻟﻨﻔﺎﻴﺎﺕ ﺍﻟﻨﻭﻭﻴﺔ ﺒﻌﺩﺓ ﻤﺤﺎﺴﻥ ﺒﺎﻟﻤﻘﺎﺭﻨﺔ ﻤﻊ ﻁﺭﺍﺌﻕ‬
‫ﺍﻟﻤﻌﺎﻟﺠﺔ ﺍﻟﺘﻘﻠﻴﺩﻴﺔ )ﻜﺎﻟﺘﺒﺨﻴﺭ ﺃﻭﺍﻟﺘﺭﺴﻴﺏ ﺃﻭﺘﺼﻠﹼﺏ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﺎﺕ ﺩﺍﺨل ﺍﻹﺴﻤﻨﺕ ﺍﻟﻤﺴﻠﺢ(؛ ﻤﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻤﺤﺎﺴﻥ‬
‫)‪ (I‬ﺘﺼﻐﻴ‪‬ﺭ ﺤﺠﻭﻡ ﺍﻟﻨﻔﺎﻴﺎﺕ ﺍﻟﺼﻠﺒﺔ ﺍﻟﻭﺍﺠﺏ ﺍﻟﺘﺨﻠﺹ ﻤﻨﻬﺎ‪ ،‬ﻭ)‪ (II‬ﺘﺨﻔﻴﺽ ﺍﻟﻁﺭﺡ ﺍﻹﺸﻌﺎﻋﻲ ﺇﻟﻰ ﺍﻟﺒﻴﺌﺔ‪.‬‬
‫ﺩﻟﹼﺕ ﻋﻤﻠﻴﺎﺕ ﻤﻌﺎﻟﺠﺔ ﺍﻟﻨﻔﺎﻴﺎﺕ ﺍﻟﺴﺎﺌﻠﺔ ﺍﻟﻤﺸﻌﺔ ﻭﻋﻤﻠﻴﺎﺕ ﺍﻟﺘﺨﻠﺹ ﺍﻵﻤﻥ ﻤﻥ ﺍﻟﻨﻔﺎﻴﺎﺕ ﺍﻟﻨﻭﻭﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﺃﻫﻤﻴﺔ‬
‫ﺍﺴﺘﻌﻤﺎل ﺍﻟﻤﻭﺍﺩ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﻼﻋﻀﻭﻴﺔ ﻹﺯﺍﻟﺔ ﺍﻟﻨﻅﺎﺌﺭ ﺍﻟﻤﺸﻌﺔ ﺒﺸﻜلٍ ﺇﻨﺘﻘﺎﺌﻲ ﻗﺒل ﺇﻁﻼﻗﻬﺎ ﺇﻟﻰ ﺍﻟﺒﻴﺌﺔ‪.‬‬
‫ﺇﻀﺎﻓﺔﹰ ﺇﻟﻰ ﺫﻟﻙ‪ ،‬ﻓﺈﻥ ﻋﻤﻠﻴﺎﺕ ﺩﻓﻥ ﺍﻟﻨﻔﺎﻴﺎﺕ ﺍﻟﻤﺸﻌﺔ ﺘﺤﺕ ﺍﻷﺭﺽ ﺘﻌﺘﻤﺩ ﻋﻠﻰ ﺘﺤﻘﻴﻕ ﻤﺒﺩﺃ ﺍﻟﺤﻭﺍﺠﺯ‬
‫ﺍﻟﻤﺘﻌﺎﻗﺒﺔ ﺍﻟﻤﺅﻟﻔﺔ ﻤﻥ ﺤﻭﺍﺠﺯ ﻭﻤﻭﺍﺩ ﻋﺎﺯﻟﺔ ﺃﺴﻔل ﻭﻋﻠﻰ ﺠﺩﺭﺍﻥ ﺤﻔﺭ ﺍﻟﺩﻓﻥ ]‪ ،[1‬ﻭﺍﻟﺘﻲ‪ ،‬ﻋﺎﺩﺓﹰ‪ ،‬ﻴ‪‬ﻔﻀ ل ﺃﻥ‬
‫ﺘﻜﻭﻥ ﻤﻥ ﺍﻟﺘﺭﺒﺔ ﻭﺍﻟﻐﻀﺎﺭ‪.‬ﻟﺫﺍ ﻓﺈﻥ ﻤﻌﺭﻓﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﻭﺍﻟﻬﺠﺭﺓ ﺍﻟﻤﺘﻭﻗﻊ ﺤﺼﻭﻟﻬﻤﺎ ﻟﻠﻨﻅﺎﺌﺭ ﺍﻟﻤﺨﺘﻠﻔﺔ ﻤﻥ‬
‫ﺤﻔﺭ ﺍﻟﺩﻓﻥ ﻟﻪ ﺃﻫﻤﻴﺔ ﻜﺒﻴﺭﺓ ﻓﻲ ﺤﺎل ﺤﺩﻭﺙ ﺨﻠل ﻓﻲ ﺍﻟﺤﻭﺍﺠﺯ ]‪.[2‬‬

‫ﻜﺎﻨﺕ ﺍﻟﺯﻴﻭﻟﻴﺘﺎﺕ ﺃﻭل ﻓﺼﻴﻠﺔ ﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﺃﻴﻭﻨﻴﺔ ﻻﻋﻀﻭﻴﺔ ﺍﺴﺘﹸﻌﻤِﻠﹶﺕ ﻟﻤﻌﺎﻟﺠﺔ ﺍﻟﻨﻔﺎﻴﺎﺕ ﺍﻟﻨﻭﻭﻴﺔ‪ .‬ﻭﺒﻌﻜﺱ‬
‫ﻨﻅﺎﺌﺭﻫﺎ ﺍﻟﻌﻀﻭﻴﺔ ﻓﻬﻲ ﺘﺘﻤﺘﹼﻊ ﺒﺜﺒﺎﺘﻴﺔ ﺘﺠﺎﻩ ﺍﻟﺘﺨﺭ‪‬ﺏ ﺍﻹﺸﻌ‪‬ﺎﻋﻲ ﻭﺘﻤﺘﻠﻙ ﺇﻨﺘﻘﺎﺌﻴﺔ ﻻﺒﺄﺱ ﺒﻬﺎ‪ .‬ﺇﻻ ﺃﻥ‪‬‬
‫ﺍﻟﺯﻴﻭﻟﻴﺘﺎﺕ ﺘﻌﻤل ﻓﻘﻁ ﻓﻲ ﻤﺠﺎل ‪ pH‬ﻤﺤﺩﻭﺩ )‪ (9-4‬ﻷﻨﹼﻬﺎ ﺘﺤﺭ‪‬ﺭ ﺍﻷﻟﻤﻨﻴﻭﻡ ﻭﺍﻟﺴﻴﻠﻴﻜﻭﻥ ﻓﻲ ﺍﻷﻭﺴﺎﻁ‬
‫ﺍﻟﺸﺩﻴﺩﺓ ﺍﻟﺤﻤﻀﻴﺔ ﺃﻭ ﺍﻟﻘﻠﻭﻴﺔ‪ ،‬ﻭﺘﻤﻠﻙ ﺇﻨﺘﻘﺎﺌﻴﺔ ﻀﻌﻴﻔﺔ ﺒﻭﺠﻭﺩ ﺘﺭﺍﻜﻴﺯ ﻤﺭﺘﻔﻌﺔ ﻤﻥ ﺃﻴﻭﻨﺎﺕ ﻤﻨﺎﻓﺴﺔ‬
‫ﻜﺎﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ ﺍﻟﺫﻱ ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﻴﻭﺠﻭﺩ ﺒﺘﺭﻜﻴﺯ ﻴﺼل ﺇﻟﻰ ‪ 7‬ﻤﻭل‪/‬ﻟﻴﺘﺭ‪ .‬ﻭﻗﺩ ﺠﺭﻯ ﺘﺤﺭﻱ ﻋﺩﺩ ﻜﺒﻴﺭ ﻤﻥ‬
‫ﺍﻟﻤﻭﺍﺩ ﻜﺠﺯﺀ ﻤﻥ ﺍﻟﺒﺤﺙ ﻟﺘﻁﻭﻴﺭ ﻤﻭﺍﺩ ﻤﺒﺎﺩﻟﺔ‪-‬ﺃﻴﻭﻨﻴﺔ ﺇﻨﺘﻘﺎﺌﻴﺔ ﻟﻨﺯﻉ ﺍﻟﻨﻅﺎﺌﺭ ﺍﻟﻤﺸﻌ‪‬ﺔ ﻤﻥ ﻤﺤﺎﻟﻴل ﻨﻭﻭﻴﺔ‪.‬‬

‫ﻭﻫﻨﺎ ﺃﺼﺒﺤﺕ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﺍﻷﻴﻭﻨﻴﺔ ﺍﻟﺒﻠﻭﺭﻴﺔ ﺍﻟﻼﻋﻀﻭﻴﺔ‪ ،‬ﻭﺨﺎﺼﺔ ﺫﺍﺕ ﺍﻟﺒ‪‬ﻨﻰ ﺍﻟﺼﻠﺒﺔ ﻭﺍﻟﻤﻔﺘﻭﺤﺔ‪ ،‬ﻤﻔـﻀﻠﹼﺔ‬
‫ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺯﻴﻭﻟﻴﺘﺎﺕ ﺍﻟﻁﺒﻴﻌﻴﺔ ﻻﻤﺘﻼﻜﻬﺎ ﺜﺒﺎﺘﻴﺔ ﺤﺭﺍﺭﻴﺔ ﻭﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ ﻭﺇﺸﻌﺎﻋ‪‬ﻴﺔ ﻋﺎﻟﻴﺔ ﻭﺇﻨﺘﻘﺎﺌﻴﺔ ﻤﻤﻴﺯﺓ ﻟﻌﻨﺎﺼـﺭ‬
‫ﻤﻌﻴﻨﺔ ]‪ .[3‬ﻓﺠﺭﻯ ﺍﺼﻁﻨﺎﻉ ﻋﺩﺩ ﻜﺒﻴﺭ ﻤﻥ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﺫﺍﺕ ﺍﻟﺒ‪‬ﻨﻰ ﺍﻟﺠﺩﻴﺩﺓ ﻭﺍﻟﻤﻴﻜﺭﻭﻴﺔ ﺨـﻼل ﺍﻟﺜﻤﺎﻨﻴﻨـﺎﺕ‬
‫ﻤﻥ ﺍﻟﻌﻘﺩ ﺍﻟﻤﻨﺼﺭﻡ‪ ،‬ﺇﻋﺘﻤﺎﺩﺍﹰ ﻋﻠﻰ ﻓﻭﺴﻔﺎﺕ ﺍﻷﻟﻤﻨﻴﻭﻡ؛ ﻭﺍﻟﺘﻲ ﺭ‪‬ﻤ‪‬ﺯﺕ ﺒـ‪ AlPO4s‬ﻓﻲ ﺸﻜﻠﻬﺎ ﺍﻟﻨﻘﻲ‪ .‬ﺘﺘﺄﻟﻑ‬
‫ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﻤﻥ ﺒ‪‬ﻨﻰ ﻫﻴﻜﻠﻴﺔ ﻤﺸﺘﺭﻜﺔ‪-‬ﺍﻟﺯ ﻭﺍﻴﺎ ﺒﻤﺠﻤﻭﻋﺎﺕ ﺭﺒﺎﻋﻴ‪‬ﺔ ﺍﻟﻭﺠﻭﻩ ﻤﻥ ‪ AlO43-‬ﻭ‪ PO33-‬ﺒـﺸﻜل‬
‫ﻤﺘﻨﺎﻭﺏ‪ .‬ﺇﻻ ﺃﻥ‪ ‬ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺒ‪‬ﻨﻰ ﻟﻡ ﺘﻤﺘﻠﻙ ﺃﻱ ﺸﺤﻨﺔ ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻟﻡ ﺘﹸﺒﺩِ ﺃﻱ ﺨﺼﺎﺌﺹ ﺘﺒـﺎﺩل‪-‬ﺃﻴـﻭﻨﻲ‪ .‬ﻓﺎﻋﺘﹸﻤِـﺩ‪‬‬
‫ﺍﻻﺴﺘﺒﺩﺍل ﺍﻟﺫﻱ ﻨﺘﺞ ﻋﻨﻪ ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﻓﻭﺴﻔﺎﺕ ﺍﻷﻟﻤﻨﻴﻭﻡ )‪ .(SAPOs‬ﻭﻜﺎﻨﺕ ﺍﻟﺫﺭﺍﺕ ﺍﻟﻤﻌﺩﻨﻴﺔ ﻓﻲ ﺒ‪‬ﻨﻰ ﻜﺎﻓـﺔ‬
‫ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻤﻭﺍﺩ ﺭﺒﺎﻋﻴﺔ ﺍﻟﺘﺴﺎﻨﺩ‪ ،‬ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺭﻏﻡ ﻤﻥ ﺇﻤﻜﺎﻨﻴﺔ ﺘﻐﻴ‪‬ﺭ ﺍﻟﺘﺴﺎﻨﺩ ﺇﻟﻰ ﺨﻤﺎﺴﻲ ﺃﻭ ﺴﺩﺍﺴﻲ ﻓـﻲ ﺸـﺭﻭﻁ‬

‫‪6‬‬
‫ﺨﺎﺼﺔ )ﻤﺜﻼﹰ‪ ،‬ﺸﺭﻭﻁ ﺇﻤﺎﻫﺔ ﻤﺘﻌﺩ‪‬ﺩﺓ(‪ .‬ﻟﺫﻟﻙ ﻜﺎﻨﺕ ﻫﻨﺎﻙ ﺠﻬﻭﺩ ﻜﺒﻴﺭﺓ ﻭﻨﺎﺠﺤﺔ ﻻﺼﻁﻨﺎﻉ ﻤﻭﺍﺩ ﻤﻜﺭﻭﻴـﺔ‬
‫ﺍﻟﻤﺴﺎﻡ‪ ،‬ﺘﹸﺒﺩﻱ ﻓﻴﻬﺎ ﺒ‪‬ﻨﻰ ﺍﻟﺫﺭﺍﺕ ﺤﺎﻻﺕ ﺘﺴﺎﻨﺩﻴﺔ ﻤﺨﺘﻠﻔﺔ‪ ،‬ﺒﺤﻴﺙ ﺃﻥ ﺒﻌﺽ ﻫـﺫﻩ ﺍﻟﻤـﻭﺍﺩ ﻤـﺸﺎﺒﻪ ﻟﻤـﻭﺍﺩ‬
‫ﻤﻭﺠﻭﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﻁﺒﻴﻌﺔ ﻭﺒﻌﻀﻬﺎ ﺍﻵﺨﺭ ﺫﻭ ﺒ‪‬ﻨﻰ ﺠﺩﻴﺩﺓ ﻜﹸﻠﻴ‪‬ﺎﹰ‪ .‬ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻁﻭ‪‬ﺭﺕ ﻤﻭﺍﺩ ﻤﺒﺎﺩﻟـﺔ‪-‬ﺃﻴﻭﻨﻴـﺎﹰ ﻭﺫﺍﺕ‬
‫ﺍﻨﺘﻘﺎﺌﻴﺔ ﺃﻜﺒﺭ ﻤﻥ ﺍﻟﺯﻴﻭﻟﻴﺘﺎﺕ ﺘﺠﺎﻩ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﻤﻬﻤﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﻨﻔﺎﻴﺎﺕ ﺍﻟﻤ‪‬ﺸﻌ‪‬ﺔ‪ .‬ﻜﺎﻥ ﺍﻷﻫﻡ ﻤﻥ ﺒﻴﻨﻬﺎ ﻤﺭﻜﺒـﺎﺕ‬
‫ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻟﺘﻴﺘﺎﻨﻴﻭﻡ ﺍﻟﻤﻴﻜﺭﻭﻤﺴﺎﻤﻴﺔ ﻭﺃﻜﺎﺴﻴﺩ ﺍﻟﻤﻨﻐﻨﻴﺯ‪ .‬ﺘﺤﺘﻭﻱ ﺍﻷﻭﻟﻰ ﻋﻠﻰ ﺒ‪‬ﻨﻰ ﺭ‪‬ﺒﺎﻋﻴﺔ ﻭﺜﻤﺎﻨﻴﺔ ﺍﻟﻭﺠـﻭﻩ‬
‫ﻤﺅﻟﻔﺔ ﻤﻥ ﻭﺤﺩﺍﺕ ‪ (SiO4)4-‬ﻭ‪ ،(TiO6)8-‬ﺒﺎﻟﺘﺭﺘﻴﺏ؛ ﺒﻴﻨﻤﺎ ﺘﺤﺘﻭﻱ ﺍﻟﻤﺠﻤﻭﻋﺔ ﺍﻟﺜﺎﻨﻴﺔ )ﺃﻜﺎﺴـﻴﺩ ﺍﻟﻤﻨﻐﻨﻴـﺯ(‬
‫ﻋﻠﻰ ﻭﺤﺩﺍﺕ ‪ (MnO6)8-‬ﺜﻤﺎﻨﻴﺔ ﺍﻟﻭﺠﻭﻩ‪.‬‬
‫ﻭﻫﻨﺎ ﻻﺒ‪‬ﺩ‪ ‬ﻤﻥ ﺍﻹﺸﺎﺭﺓ ﺇﻟﻰ ﻀﺭﻭﺭﺓ ﺃﻥ ﻴ‪‬ﺤﻘﻕ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩل ﺍﻷﻴﻭﻨﻲ ﺍﻷﻤﺜﹼل ﻓﻲ ﺍﻟﻨﻔﺎﻴﺎﺕ ﺍﻟﻤﺸﻌ‪‬ﺔ ﺍﻟﺨﺼﺎﺌﺹ ﺍﻟﺘﺎﻟﻴﺔ‪:‬‬
‫‪ .1‬ﻴﻤﺘﻠﻙ ﺘﺭﻜﻴﺏ ﻭﺒ‪‬ﻨﻰ ﻤﺘﻜﺭ‪‬ﺭﺓ ﻭﻨﻅﺎﻤﻴﺔ‬
‫‪ .2‬ﻴﺘﻤﺘﹼﻊ ﺒﺴﺭﻋﺔ ﺘﺒﺎﺩل ﻤﻌﺘﺒﺭﺓ )ﻭﺫﻟﻙ ﺒﺄﻥ ﻴﻜﻭﻥ ﺫﻭ ﺒﻨﻴﺔ ﻫﻴﻜﻠﻴﺔ ﻤﻔﺘﻭﺤﺔ ﺍﻟﻤﺴﺎﻡ(‬
‫‪ .3‬ﺫﻭ ﺇﻨﺘﻘﺎﺌﻴﺔ ﻋﺎﻟﻴﺔ ﻷﻴﻭﻨﺎﺕ ﻤ‪‬ﻌﻴﻨﺔ ﻭﺒﻭﺠﻭﺩ ﺘﺭﻜﻴﺯ ﻤﺭﺘﻔﻊ ﻤﻥ ﺃﻴﻭﻨﺎﺕ ﺃﺨﺭﻯ )ﻤﻨﺎﻓﺴﺔ(‬
‫‪ .4‬ﻴﺘﻤﺘﹼﻊ ﺒﺜﺒﺎﺘﻴﺔ ﺤﺭﺍﺭﻴﺔ ﻭﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ ﻭﺇﺸﻌﺎﻋﻴ‪‬ﺔ‬
‫‪ .5‬ﺫﻭ ﻗﻭﺓ ﻤﻴﻜﺎﻨﻴﻜﻴﺔ ﻭﻤﻘﺎﻭﻡ ﻟﻠﺘﺂﻜل )ﺍﻟﺼﺩﺃ(‬
‫‪ .6‬ﺃﻥ ﻴﻜﻭﻥ ﺤﺠﻡ ﺠﺴﻴﻤﺎﺘﻪ ﻤ‪‬ﻭﺤ‪‬ﺩﺍﹰ‪ ،‬ﻭﻤﻨﺴﺠﻡ‪ ،‬ﺒﺸﻜل ﻴ‪‬ﻤﻜﹼﻥ ﻤﻥ ﺍﺴﺘﻌﻤﺎﻟﻪ ﻓﻲ ﺃﻋﻤﺩﺓ ﺍﻟﻔﺼل ﻓﻲ ﺍﻟﺼﻨﺎﻋﺔ‬
‫‪ .7‬ﻤﻨﺨﻔﺽ ﺍﻟﻜﻠﻔﺔ‬

‫‪ - 2‬ﻫﺩﻑ ﺍﻟﺒﺤﺙ‬
‫ﺠﺭﻯ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﺒﺤﺙ ﺸﺭﺡ ﻓﻌ‪‬ﺎﻟﻴﺔ ﺇﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ 234-‬ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺒﺭﻨـﺴﺎﻴﺕ ﻭﺴـﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤـﻭﺍﻥ‬
‫ﻭﻤﺸﺘﻘﺎﺘﻬﻤﺎ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﻴﺔ )ﻭﻫﻲ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ ﻭﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴﻴﻭﻡ ﻭﺍﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻡ ﻭﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﻨﻴﻭﻡ(‪ ،‬ﻭﺫﻟﻙ ﻓﻲ ﺃﺭﺒﻌﺔ ﺃﻭﺴﺎﻁ‬
‫ﻤﺨﺘﻠﻔﺔ‪ ،‬ﺘﹸﻤﺜل ﺍﻟﺸﺭﻭﻁ ﺍﻟﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ ﻟﻠﻨﻔﺎﻴﺎﺕ ﺍﻟﺴﺎﺌﻠﺔ‪ .‬ﻭﺒﻤﺎ ﺃﻥ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻴﺘﻤﺘﻊ ﺒﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ ﻤﻌﻘﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻷﻭﺴﺎﻁ‬
‫ﺍﻟﻤﺎﺌﻴﺔ‪ ،‬ﻓﻘﺩ ﺠﺭﻯ ﺍﻟﺘﺤﺭﻱ ﻋﻥ ﺘﺄﺜﻴﺭ ﺩﺭﺠﺔ ﺤﻤﻭﻀﺔ ﻤﺤﻠﻭل ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ .‬ﻁﹸﺒ‪‬ﻘﺕ ﻁﺭﻴﻘﺔ ﺍﻟﺩﻓﻌﺎﺕ ﻟﻠﺤﺼﻭل‬
‫ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻨﺘﺎﺌﺞ ﻭﻋ‪‬ﺒ‪‬ﺭ ﻋﻨﻬﺎ ﺒﺩﻻﻟﺔ ﻤﻌﺎﻤل ﺍﻟﺘﻭﺯ‪‬ﻉ‪.‬‬

‫‪ - 3‬ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ ،‬ﻤﻨﺸﺄﻩ ﻭﻤﺼﺎﺩﺭﻩ‬

‫ﻴﻌﺘﺒﺭ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻤﻥ ﺍﻟﻌﻨﺎﺼﺭ ﺍﻟﻤﺸﻌﺔ ﺫﺍﺕ ﺍﻟﻤﻨﺸﺄ ﺍﻟﻁﺒﻴﻌﻲ‪ ،‬ﻭﻴﻭﺠﺩ ﺒﻭﻓﺭﺓ ﺃﻜﺒﺭ ﻤـﻥ ﺍﻟﻴﻭﺭﺍﻨﻴـﻭﻡ ﻓـﻲ‬
‫ﺍﻟﻘﺸﺭﺓ ﺍﻷﺭﻀﻴﺔ‪ ،‬ﻴﺼل ﻤﺘﻭﺴﻁ ﻤﺤﺘﻭﺍﻩ ﺇﻟﻰ ‪ ،[4] 8.1µg/g‬ﻭﻴﻨﺘﺸﺭ ﺒﺸﻜل ﻭﺍﺴﻊ ﻓﻲ ﺍﻟﺼﺨﻭﺭ ﺍﻟﺒﺭﻜﺎﻨﻴﺔ‬
‫ﻭﺍﻟﺭﺴﻭﺒﻴﺔ‪ .‬ﻜﻤﺎ ﻴﻨﺘﺞ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﺒﺸﻜل ﺼﻨﺎﻋﻲ ﻋﻥ ﺒﻌﺽ ﺍﻟﻨﺸﺎﻁﺎﺕ ﺍﻟﺒﺸﺭﻴﺔ ﻤﺜل ﺤـﺭﻕ ﺍﻟﻔﺤـﻡ ﻓـﻲ‬
‫ﻤﺤﻁﺎﺕ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﻭﻤﻌﺎﻟﺠﺔ ﺍﻟﻔﻠﺯﺍﺕ ﻭﺍﺴﺘﺨﺩﺍﻡ ﺍﻷﺴﻤﺩﺓ ﻭﺘﺤﻀﻴﺭ ﻨﻅﺎﺌﺭﺍﻹﻨﺸﻁﺎﺭ ﺍﻟﻨـﻭﻭﻱ )ﻤﺜـل ‪(233U‬‬
‫ﺒﺎﻟﻘﺫﻑ ﺍﻟﻨﻴﺘﺭﻭﻨﻲ‪ ،‬ﺇﻀﺎﻓﺔﹰ ﺇﻟﻰ ﺃﻨﻪ ﻴﻨﺘﺞ ﻤﻥ ﻋﻤﻠﻴﺎﺕ ﻤﻌﺎﻟﺠﺔ ﺍﻟﻭﻗﻭﺩ ﺍﻟﻨﻭﻭﻱ ﻭﻴﻭﺠﺩ ﻓﻲ ﺍﻟﻨﻔﺎﻴﺎﺕ ﺍﻟﻨﻭﻭﻴﺔ‪.‬‬
‫‪.‬ﻭﻴ‪‬ـﺸﺎﺭ ﺇﻟـﻰ‬ ‫‪227‬‬
‫‪Th , 228Th, 230Th,‬‬ ‫‪234‬‬
‫ﻴﻭﺠﺩ ﺍﻟﻌﺩﻴﺩ ﻤﻥ ﺍﻟﻨﻅﺎﺌﺭ ﺍﻟﻁﺒﻴﻌﻴﺔ ﻟﻠﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻭﻫﻲ‪Th , 232Th :‬‬
‫ﺍﻷﻭل ﻤﻨﻬﺎ ﺒﺎﺴﻡ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪.‬‬

‫‪7‬‬
‫ﻭﻓﻲ ﻤﻀﻤﺎﺭ ﺍﻟﺒﺤﺙ ﻋﻥ ﻁﺭﺍﺌﻕ ﻤﻌﺎﻟﺠﺔ ﻓﻌ‪‬ﺎﻟﺔ ﻟﻠﻨﻔﺎﻴﺎﺕ ﺍﻟﻤ‪‬ﺸﻌ‪‬ﺔ ﺭﻜﺯ‪‬ﺕ ﺩﺭﺍﺴﺎﺕ ﻋﺩﻴﺩﺓ ﺴﺎﺒﻘﺔ ﻋﻠﻰ‬
‫ﺍﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺯﻴﻭﻟﻴﺘﺎﺕ ﺍﻟﻁﺒﻴﻌﻴﺔ‪ ،‬ﺤ ﻴﺙ ﺩﺭ‪‬ﺱ ‪ ،[5] Dyer and Jozefowicz‬ﺍﻤﺘﺼﺎﺼﻴﺔ‬
‫ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ 232-‬ﺒﺎﺴﺘﻌﻤﺎل ﻋﺩﺩﺍﹰ ﻤﻥ ﺍﻟﺯﻴﻭﻟﻴﺘﺎﺕ ﺍﻟﻁﺒﻴﻌﻴﺔ ﺫﺍﺕ ﺒﻨﻰ ﻭﻤﺼﺎﺩﺭ ﻤﺨﺘﻠﻔﺔ‪ ،‬ﺤ‪‬ﺼِ لَ ﻋﻠﻴﻬﺎ ﻤﻥ‬
‫ﺍﻟﻤﻤﻠﻜﺔ ﺍﻟﻤﺘﺤﺩﺓ ﻭﺍﻟﻭﻻﻴﺎﺕ ﺍﻟﻤﺘﺤﺩﺓ ﺍﻷﻤﺭﻴﻜﻴﺔ‪ .‬ﻭﺩ‪‬ﺭِﺱ ﺇﺯﺍﻟﺔ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻤﻥ ﺍﻟﻤﺤﺎﻟﻴل ﺍﻟﻤﺎﺌﻴﺔ ﺒﺎﺴﺘﻌﻤﺎل‬
‫ﺍﻟﺯﻴﻭﻟﻴﺕ ﺍﻟﻤﻌﺎﻟﺞ ﺒﻜﻠﻭﺭ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ ﻭﺍﻟﻤﺴﺘﺤﺼل ﻤﻥ ﺍﻟﻴﻭﻨﺎﻥ ﻤﻥ ﻗﺒل ‪ .[6] Misaeelides et al‬ﻭﺃﺨﺘﺒﺭ‬
‫‪ Constantopoulou‬ﻭﺯﻤﻼﺅﻩ ]‪ [7‬ﺍﻟﺨﺼﺎﺌﺹ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩﻟﻴﺔ ﺍﻷﻴﻭﻨﻴﺔ ﻟﻤﻌﻅﻡ ﺍﻟﺯﻴﻭﻟﻴﺘﺎﺕ ﺍﻟﻁﺒﻴﻌﻴﺔ ﺍﻟﻤﻌﺭﻭﻓﺔ‬
‫ﻤﺜل‪ clinoptilolite :‬ﻭ‪ .mordenite‬ﻭﻤﻥ ﺒﻴﻥ ﺍﻟﺯﻴﻭﻟﻴﺘﺎﺕ ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺒﻴﺔ ﺍﻟﺘﻲ ﺠﺭﻯ ﺇﺨﺘﺒﺎﺭﻫﺎ ﻋﻠﻰ ﺍﻤﺘﺼﺎﺹ‬
‫ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪.[8,5] (13X, AR-1, ZSM-5, 4A, 5A, NaY) Zeolon 900, KL) :‬‬

‫‪ - 4‬ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺒﻴﺔ ﺍﻟﻤﺩﺭﻭﺴﺔ‬

‫ﺍﻜﺘﺴﺒﺕ ‪ ،‬ﻤﺅﺨﺭﺍ‪ ،‬ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﺃﻫﻤﻴﺔ ﺘﺠﺎﺭﻴﺔ ﻟﺘﻁﺒﻴﻘﺎﺘﻬﺎ ﺍﻟﻔﻌ‪‬ﺎﻟﺔ ﻋﻠﻰ ﻋﺩﺩ ﻤﻥ ﺍﻟﻨﻅﺎﺌﺭ ﺍﻟﻤﺸﻌﺔ‬
‫ﻨﺘﻴﺠﺔ ﺍﻟﺤﺎﺠﺔ ﺍﻟﻤﺎﺴﺔ ﻟﻤﻭﺍﺩ ﻤﺒﺎﺩﻟﺔ‪-‬ﺃﻴﻭﻨﻴﺔ ﻓﻌ‪‬ﺎﻟﺔ ﻻﻋﻀﻭﻴﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﺼﻨﺎﻋﺔ ]‪ .[11,10,9‬ﻭﻜﺫﻟﻙ ﺸﺠ‪‬ﻊ‬
‫ﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ )ﺃﻭﻜﺴﻴﺩ ﺍﻟﻤﻨﻐﻨﻴﺯ ﺫﻭ ﺍﻟﺒﻨﻴﺔ ﺍﻟﻁﺒﻘﻴﺔ( ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻜﺜﻴﺭ ﻤﻥ ﺍﻟﺘﻁﺒﻴﻘﺎﺕ‪ ،‬ﺤﻴﺙ ﺃُﻋﺘﺒﺭ ﻤﻨﺨل ﻟﻸﻴﻭﻨﺎﺕ‬
‫ﺒﻨﺼﻑ ﻗﻁﺭ ﻤﺴﺎﻤﻲ ﻴﺴﺎﻭﻱ ‪ .[1,2] 3 Å‬ﺘﺘﺄﻟﻑ ﺒﻨﻴﺔ ﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﻤﻥ ﻁﺒﻘﺎﺕ ﺜﻨﺎﺌﻴﺔ ﺍﻟﺒﻌﺩ ﻤﺸﺘﺭﻜﺔ‬
‫ﺍﻷﻁﺭﺍﻑ ﺒـ ‪ ) MnO6‬ﺜﻤﺎﻨﻲ ﺍﻟﻭﺠﻭﻩ( ﺘﻨﻔﺼل ﻋﻥ ﺒﻌﻀﻬﺎ ﺒﺄﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ ﺍﻟﻘﺎﺒﻠﺔ ﻟﻠﺘﺒﺎﺩل ﻭﺍﻟﺘﻲ‬
‫ﺘﺘﻭﻀ‪‬ﻊ ﻓﻲ ﻁﺒﻘﺔ ﻤﻨﻔﺭﺩﺓ ﻤﻥ ﺠﺯﻴﺌﺎﺕ ﺍﻟﻤﺎﺀ‪ .‬ﻴﺒﻠﻎ ﺍﻟﺒﻌﺩ ﺍﻟﺒﻠﹼﻭﺭﻱ ﻟﻬﺫﻩ ﺍﻟﻤﺎﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﺠﺎﻓﺔ ‪،7.1Å‬‬
‫ﻭﺘﻨﺘﺞ ﻤﻥ ﻨﺯﻉ ﺍﻟﻤﺎﺀ ﻤﻥ ﺍﻟـ‪) buserite‬ﺍﻟﺤﺎﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﻁﺒﻘﺘﻲ ﺠﺯﻴﺌﺎﺕ ﻤﺎﺀ‪ ،‬ﻴﺒﻠﻎ ﻓﻴﻬﺎ ﺍﻟﺒﻌﺩ ﺍﻟﺒﻠﹼﻭﺭﻱ ‪10‬‬
‫‪ .[13،12] (Å‬ﻭﻗﺩ ﺃﻭﻀﺤﺕ ﺩﺭﺍﺴﺔ ﺴﺎﺒﻘﺔ ﻟﻠﻘﺎﺌﻡ ﻋﻠﻰ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻌﻤل ﺍﻟﺴﻠﻭﻙ ﺍﻹﻤﺘﺼﺎﺼﻲ ﺍﻟﻤﺭﺘﻔﻊ‬
‫ﻟﻠﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﻟﻨﻅﺎﺌﺭ ﺍﻟﻴﻭﺭﺍﻨﻴﻭﻡ ]‪ [14‬ﻭﻨﻅﺎﺌﺭ ﻤﺸﻌﺔ ﺃﺨﺭﻯ ﻤﻭﺠﻭﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﻨﻔﺎﻴﺎﺕ ﺍﻟﻨﻭﻭﻴﺔ ﺍﻟﺴﺎﺌﻠﺔ ﺍﻟﻤﺩﺭﻭﺴﺔ‬
‫]‪ [11,10‬ﺒﺎﻟﻤﻘﺎﺭﻨﺔ ﻤﻊ ﻤﺒﺎﺩل ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻟﺘﻴﺘﺎﻨﻴﻭﻡ ]‪ [15,16‬ﻭﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ]‪.[17‬‬

‫‪ - 5‬ﻨﻅﺭﻴﺔ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل ﺍﻷﻴﻭﻨﻲ‬

‫‪ - 1- 5‬ﻤﻌﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺘﻭﺯﻉ‬
‫ﺘﺴﺘﻠﺯﻡ ﻋﻤﻠﻴﺔ ﺘﻨﻘﻴﺔ ﻤﺤﺎﻟﻴل ﺍﻟﻨﻔﺎﻴﺎﺕ ﺍﻟﻨﻭﻭﻴﺔ ﺒﺎﺴﺘﻌﻤﺎل ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﺍﻷﻴﻭﻨﻴﺔ ﺍﻟﻼﻋـﻀﻭﻴﺔ ﺩﺍﺌﻤـﺎﹰ ﺃﻋﻤـﺩﺓ‬
‫ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل‪ ،‬ﺇﺫ ﻴ‪‬ﻌﺘﺒﺭ ﻤﻌﺎﻤل ﺘﻭﺯﻉ ﺍﻟﺩﻓﻌﺔ ﻟﻨﻅﻴﺭٍ ﻤﺎ ﻤﻘﺩﺍﺭ ﻤﻨﺎﺴﺏ ﻟﻠﺘﻌﺒﻴﺭ ﻋﻥ ﺍﻟـﺴﻌﺔ ﺍﻟﻌﻅﻤـﻰ ﻟﻠﻤﺒـﺎﺩل‬
‫ﺍﻷﻴﻭﻨﻲ ﻓﻲ ﻋﻤﻠﻴﺎﺕ ﺃﻋﻤﺩﺓ ﺍﻟﻔﺼل‪ ،‬ﻭﺫﻟﻙ ﺒﺩﻻﻟﺔ ﺤﺠﻡ ﺍﻟﻤﺤﻠﻭل ﺍﻟﻤﻤﻜﻥ ﻤﻌﺎﻟﺠﺘﻪ )‪ V‬ﻫـﻲ ‪ L‬ﺃﻭ ‪(mL‬‬
‫ﺒﻜﻤﻴﺔ ﻤ‪‬ﻌﻴ‪‬ﻨﺔ )‪ M‬ﻫﻲ ‪ kg‬ﺃﻭ ‪ (g‬ﻤﻥ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩل ﺍﻷﻴﻭﻨﻲ ]‪ .[18‬ﻴ‪‬ﺤﺴﺏ ‪ Kd‬ﺒﺈﺴﺘﻌﻤﺎل ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﺘﺎﻟﻴﺔ‪:‬‬
‫‪ A − At‬‬ ‫‪V‬‬
‫‪Kd =  i‬‬ ‫‪‬‬ ‫) ‪(1‬‬
‫‪ At‬‬ ‫‪M‬‬

‫ﺤﻴﺙ ﺘﹸﻤﺜﹼل ‪ Ai‬ﻭ‪ ،At‬ﺒﺎﻟﺘﺭﺘﻴﺏ‪ ،‬ﺍﻟﻨﺸﺎﻁ ﺍﻹﺸﻌﺎﻋﻲ ﺍﻹﺒﺘﺩﺍﺌﻲ ﻭﺍﻟﺘﻭﺍﺯ‪‬ﻨﻲ ﻟﻠﻨﻅﻴﺭ ﺍﻟﻤﺸﻊ‪ V/M ،‬ﻤﻌﺎﻤل ﺍﻟﺩﻓﻌﺔ‪.‬‬
‫ﻭﺘﻤﺜل ﻤﻌﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﺭﺍﺴﺔ ﻤﺘﻭﺴ‪‬ﻁ ﻟﺘﺠﺭﺒﺘﻴﻥ ﻤﺴﺘﻘﻠﺘﻴ‪‬ﻥ‪ ،‬ﺒﺎﻋﺘﻤﺎﺩ ﺍﻟﻜﺘﻠﺔ ﺍﻟﻤﻤﻴﻬﺔ ﻟﻠﻤﺒﺎﺩل‪.‬‬

‫‪8‬‬
 ‫‪ - 2- 5‬ﻨﻅﺎﻡ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل ﺍﻷﻴﻭﻨﻲ ﺍﻟﺜﻨﺎﺌﻲ ]‪[19‬‬
‫ﻓﻲ ﺘﻔﺎﻋل ﺘﺒﺎﺩل ﺃﻴﻭﻨﻲ ﺜﻨﺎﺌﻲ ﻨﻤﻭﺫﺠﻲ‪ ،‬ﻴ‪‬ﻤﺯﺝ ﺍﻟﺼﻠﺏ ﺍﻟﺤﺎﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻥ ﺍﻟﻘﺎﺒل ﻟﻠﺘﺒﺎﺩل ) ‪ ( B z‬ﻤﻊ‬
‫‪B‬‬

‫ﻤﺤﻠﻭل ﺤﺎﻭٍ ﻋﻠﻰ ﻜﺎﺘﻴﻭﻥ ﺁﺨﺭ ) ‪ ( Az‬ﻭﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﺘﹸﻜﺘﺏ ﻋﻤﻠﻴﺔ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻨﺤﻭ ﺍﻟﺘﺎﻟﻲ‪:‬‬
‫‪A‬‬

‫‪ƒ zB A‬‬
‫‪zB‬‬ ‫‪zA‬‬
‫‪z B A zA + z A B‬‬ ‫‪+ z AB z B‬‬ ‫)‪(2‬‬

‫ﺤﻴﺙ ﺘﺸﻴﺭ ‪ Az‬ﻭ ‪ B z‬ﺇﻟﻰ ﺍﻷﻴﻭﻨﺎﺕ ﻓﻲ ﺍﻟﻁﻭﺭ ﺍﻟﻤﺎﺌﻲ ﻭ ‪ A‬ﻭ ‪ B‬ﺇﻟﻰ ﺍﻷﻴﻭﻨﺎﺕ ﻓﻲ ﺍﻟﻁﻭﺭ ﺍﻟﺼﻠﺏ‬
‫‪zB‬‬ ‫‪zA‬‬
‫‪B‬‬ ‫‪A‬‬

‫ﻭﺘﻤﺜل ‪ zA‬ﻭ ‪ zB‬ﺘﻜﺎﻓﺅ ﺍﻷﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩﻟﺔ‪.‬‬

‫ﺇﻥ‪ ‬ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل ﺍﻷﻴﻭﻨﻲ ﺘﻔﺎﻋل ﺴﺘﻜﻴﻭﻤﺘﺭﻱ ﻭﻴ‪‬ﺴﺘﺒﺩل ﻜل ﺃﻴﻭﻥ ﻤﻨﺘﺯﻉ ﻤﻥ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩل ﺒﻜﻤﻴﺔ ﻤﻜﺎﻓﺌﺔ ﻤﻥ ﺍﻷﻴﻭﻥ‬
‫ﺍﻵﺨﺭ ﻭﺫﻟﻙ ﻟﻠﻤﺤﺎﻓﻅﺔ ﻋﻠﻰ ﺘﻭﺍﺯﻥ ﺍﻟﺸﺤﻨﺔ‪ .‬ﺘﺴﺘﻌﻤل ﻤﻘﺎﺩﻴﺭ ﺘﻭﺍﺯﻥ ﻤﺘﻨﻭﻋﺔ ﻟﺘﻘﺩﻴﺭ ﻓﻌﺎﻟﻴ‪‬ﺔ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩل‬
‫ﺍﻷﻴﻭﻨﻲ ﻟﻌﻤﻠﻴﺔ ﻓﺼلٍ ﻤﺎ‪ ،‬ﻭﺍﻷﻜﺜﺭ ﺸﻴﻭﻋﺎﹰ ﻤﻌﺎﻤل ﺍﻹﻨﺘﻘﺎﺌﻴﺔ ) ‪ ، (k A/ B‬ﺍﻟﺫﻱ ﻴﻤﻜﻥ ﺘﻌﺭﻴﻔﻪ ﻜﺎﻟﺘﺎﻟﻲ‪:‬‬
‫‪zB‬‬
‫‪C C zA‬‬
‫= ‪k A/ B‬‬ ‫‪zA‬‬
‫)‪(3‬‬
‫‪C C zB‬‬

‫ﺤﻴﺙ ﺃﻥ‪ C A ‬ﻭ ‪ C B‬ﺘﺭﺍﻜﻴﺯ ﺍﻷﻴﻭﻨﺎﺕ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩل ﻭ ‪ C A‬ﻭ ‪ C B‬ﺘﺭﺍﻜﻴﺯ ﺍﻷﻴﻭﻨﺎﺕ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﺤﻠﻭل‪.‬‬
‫ﻴﻌﺘﻤﺩ ﻜﻼﹰ ﻤﻥ ﻤﻌﺎﻤل ﺍﻹﻨﺘﻘﺎﺌﻴﺔ ﻭﻤﻌﺎﻤل ﺍﻟﺘﻭﺯﻉ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻘﻭﺓ ﺍﻷﻴﻭﻨﻴﺔ ﻟﻠﻤﺤﻠﻭل ﺍﻟﺨﺎﺭﺠﻲ‪ .‬ﻭﻋﻠﻰ ﺍﻟﻌﻜﺱ‬
‫ﻤﻥ ﺫﻟﻙ‪ ،‬ﺘﻜﻭﻥ ﻗﻴﻤﺔ ‪ k A/ B‬ﺜﺎﺒﺘﺔ ﻓﻲ ﺸﺭﻭﻁ ﺨﺎﺼﺔ‪ .‬ﻓﺒﺘﻌﻭﻴﺽ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ )‪ (3‬ﻓﻲ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ )‪ (2‬ﻴﻤﻜﻥ‬
‫ﺍﻟﺘﻌﺒﻴﺭ ﻋﻥ ‪ Kd‬ﻜﺎﻵﺘﻲ‪:‬‬
‫‪zA / zB‬‬
‫‪CB ‬‬
‫‪Kd = k‬‬ ‫‪1 / zB‬‬
‫‪‬‬ ‫‪‬‬ ‫)‪(4‬‬
‫‪A/ B‬‬ ‫‪C ‬‬
‫‪‬‬ ‫‪B‬‬ ‫‪‬‬

‫ﻋﻨﺩﻤﺎ ﺘﻜﻭﻥ ‪ A‬ﻤﻭﺠﻭﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﺤﻠﻭل ﻭﺍﻟﻤﺒﺎﺩل ﺒﺘﺭﻜﻴﺯ ﺃﻗل ﺒﻜﺜﻴﺭ ﻤﻥ ‪) B‬ﻤﺜﻼﹰ ﻋﻨﺩﻤﺎ ﺘﻜﻭﻥ ‪ A‬ﺃﻴﻭﻥ ﺃﺜﺭ‬
‫ﻭ‪ B‬ﺃﻴﻭﻥ ﺫﻭ ﺘﺭﻜﻴﺯ ﻤﺭﺘﻔﻊ ‪ C B >> C A‬ﻭ ‪ ( C B >> C A‬ﺘﻜﻭﻥ ‪ k A/ B‬ﻭ ‪ C B‬ﺜﺎﺒﺘﺘﻲ ﺍﻟﻘﻴﻤﺔ )ﺤﻴﺙ‬
‫‪ Q = C B‬ﺴﻌﺔ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل ﺍﻷﻴﻭﻨﻲ ﻟﻠﻤﺒﺎﺩل(‪ .‬ﺒﺄﺨﺫ ﺍﻟﻠﻐﺎﺭﺘﻡ ﺍﻟﻌﺸﺭﻱ ﺘﻨﺘﺞ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ )‪ ،(5‬ﻭﺍﻟﺘﻲ ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ‬
‫ﺘﺴﺘﻌﻤل ﻟﺘﺤﺩﻴﺩ ﺁﻟﻴﺔ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل‬

‫= ‪log K d‬‬
‫‪1‬‬
‫‪zB‬‬
‫(‬ ‫‪z‬‬
‫‪zB‬‬
‫)‬
‫) ‪log k A / B Q zA − A log (C B‬‬ ‫)‪(5‬‬

‫ﺘﻌﺘﻤﺩ ﻗﻴﻤﺔ ‪ Kd‬ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺸﺭﻭﻁ ﻋﻠﻰ ﺘﺭﻜﻴﺯ ﺍﻷﻴﻭﻥ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﺤﻠﻭل ﻓﻘﻁ‪ .‬ﻭﻴﻌﻁﻲ ﺍﻟﺭﺴﻡ ﺍﻟﺒﻴﺎﻨﻲ ﻟﻠﻐﺎﺭﺘﻡ‬
‫ﺍﻟﻌﺸﺭﻱ ﻟـ‪ Kd‬ﺒﺩﻻﻟﺔ ‪ logCB‬ﺨﻁ ﻤﺴﺘﻘﻴﻡ ﻤﻴﻠﻪ )‪ –(zA/zB‬ﻭﺫﻟﻙ ﻋﻨﺩﻤﺎ ﻴﻜﻭﻥ ﺍﻷﻴﻭﻥ ‪ A‬ﻤﻜﺎﻓﺊ ﻟﻠﺘﺒﺎﺩل‬
‫ﻤﻊ ‪ .B‬ﻭﻴﻤﻜﻥ ﺍﺴﺘﻌﻤﺎل ﺍﻟﻤﺨﻁﻁ ﺍﻟﺒﻴﺎﻨﻲ ﻟـ ‪ logKd‬ﺒﺩﻻﻟﺔ ‪ logCB‬ﻟﺩﺭﺍﺴﺔ ﺁﻟﻴﺎﺕ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل ﻭﺘﻜﺎﻓﺅ‬
‫ﺍﻟﺠﺯﻴﺌﺎﺕ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩﻟﻴﺔ ﻭﺘﻘﺩﻴﺭ ﻓﻌﺎﻟﻴ‪‬ﺔ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩل‪ .‬ﻴﺠﺏ ﺘﻭﺨﻲ ﺍﻟﺤﺫﺭ ﻋﻨﺩ ﺘﻔﺴﻴﺭ ﺍﻟﻨﺘﺎﺌﺞ ﻟﻠﺘﺄﻜﹼﺩ ﻤﻥ ﺃﻥ‪‬‬
‫ﺍﻟﻔﺭﻀﻴﺎﺕ ﺍﻟﺘﻲ ﺘﻌﻁﻲ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ )‪ (5‬ﺼﺤﻴﺤﺔ‪ .‬ﻴﻜﻭﻥ ﺍﻟﺸﺭﻁ ﺍﻟﻤﻬﻴﻤﻥ ﻟﻠﺘﻨﺎﺴﺏ ﺍﻟﺨﻁﻲ ﺼﺤﻴﺢ ﺇﺫﺍ ﻜﺎﻥ‬

‫‪9‬‬
‫)ﻟﻠﺘﺒﺴﻴﻁ( ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل ﺃﺤﺎﺩﻱ –ﺃﺤﺎﺩﻱ ﺍﻟﺘﻜﺎﻓﺅ )‪ ، (z A = zB = 1‬ﺤﻴﺙ ﺘﻨﺘﺞ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ )‪ (6‬ﺒ ﺘﻌﻭﻴﺽ‬
‫‪ C B = Q − C A‬ﻓﻲ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ )‪ (3‬ﻭﺇﺘﺤﺎﺩﻫﺎ ﻤﻊ ‪: K d = C A / C A‬‬
‫‪Q‬‬
‫= ‪Kd‬‬ ‫)‪(6‬‬
‫‪CB‬‬
‫‪+ CA‬‬
‫‪k A/ B‬‬

‫ﺘﹸﺒﻴ‪‬ﻥ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻟﺔ‪ ،‬ﻓﻲ ﺍﻟﺤﻘﻴﻘﺔ‪ ،‬ﺃﻥ‪ ‬ﺸﺭﻁ ﺍﻟﺘﺎﺒﻌﻴﺔ ﺍﻟﺨﻁﻴ‪‬ﺔ ﻟـ‪ Kd‬ﻋﻠﻰ ‪ CB‬ﻫﻭ ‪ .CA>> C B / k A/ B‬ﻭﻗﺩ‬
‫ﻻ ﺘﻜﻭﻥ ﺍﻟﺘﺎﺒﻌﻴﺔ ﺨﻁﻴ‪‬ﺔ ﻋﻨﺩﻤﺎ ﻴﻜﻭﻥ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩل ﻤﺭﺘﻔﻊ ﺍﻹﻨﺘﻘﺎﺌﻴﺔ )ﺃﻱ ‪ kA/B‬ﻤﺭﺘﻔﻊ ﺠﺩﺍﹰ‪ ،‬ﻤﺜﻼﹰ <‪(50,000‬‬
‫ﻗﺩ ﺘﹸﻼﺤﻅ ﺇﻨﺤﺭﺍﻓﺎﺕ ﻟﻠﻤﻴل )‪ –(zA/zB‬ﻋﻨﺩ ﺍﻨﺨﻔﺎﺽ ‪ CB‬ﺒﺈﺯﺩﻴﺎﺩ ﺍﻹﻨﺘﻘﺎﺌﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺭﻏﻡ ﻤﻥ ﻜﻭﻥ‬
‫‪CA<<CB‬‬

‫‪ - 6‬ﺍﻟﻤﻭﺍﺩ ﻭﺍﻟﻁﺭﺍﺌﻕ ﺍﻟﺘﺠﺭﻴﺒﻴﺔ‬

‫‪ - 1-6‬ﺍﻟﻜﻭﺍﺸﻑ ﺍﻟﻤﺴﺘﻌﻤﻠﺔ‬
‫ﺍﺴﺘﹸﻌﻤﻠﺕ‪ ،‬ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﺭﺍﺴﺔ‪ ،‬ﻜﻭﺍﺸﻑ ﻜﻴﻤﻴﺎﺌﻴﺔ ﻋﺎﻟﻴﺔ ﺍﻟﻨﻘﺎﻭﺓ ﺘﺤﻠﻴﻠﻴﺎﹰ )‪ .(Analar‬ﻭﺤ‪‬ـﺼِل ﻋﻠـﻰ ﻋﻴﻨـﺔ‬
‫ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ )ﺩﻓﻌﺔ ﺭﻗﻡ ‪ (59/9/C‬ﻤﻥ ﺸـﺭﻜﺔ ‪) Crosfield Ltd.‬ﺍﻵﻥ ‪ (INOES Silica Ltd‬ﻓـﻲ‬
‫‪ Warrington‬ﻓﻲ ﺍﻟﻤﻤﻠﻜﺔ ﺍﻟﻤﺘﺤﺩﺓ‪ .‬ﻭﺠﺭﻯ ﺘﻭﻟﻴﺩ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ 234-‬ﻤﺨﺒﺭﻴﺎﹰ ﺍﻨﻁﻼﻗﺎﹰ ﻤﻥ ﺃﻭﻜﺴﻴﺩ ﺍﻟﻴﻭﺭﺍﻨﻴـﻭﻡ‬
‫)‪ ،(U3O8‬ﺍﻟﺫﻱ ﺤ‪‬ﺼل ﻋﻠﻴﻪ ﻤﻥ ‪ .British Drugs Home‬ﻜﺎﻥ ﺍﻟﻨﺸﺎﻁ ﺍﻷﻭﻟﻲ ﻟﻠﺜﻭﺭﻴـﻭﻡ‪ 234-‬ﻤـﺴﺎﻭﻴﺎﹰ‬
‫‪ 1020±51‬ﺒﻜﺭل‪/‬ﻤل‪ ،‬ﻓﻲ ﻭﺴﻁ )‪ (1M‬ﻤﻥ ﺤﻤﺽ ﺍﻵﺯﻭﺕ‪ ،‬ﻭﺃُﺠﺭﻴﺕ ﻤﻌﺎﻴﺭﺓ ﺍﻟﻨﺸﺎﻁ ﺒﻤﻁﻴﺎﻓﻴـﺔ ﻏﺎﻤـﺎ‬
‫)‪.(High Germanium detector{EURISYS, 80% relative efficiency‬‬

‫‪ - 2- 6‬ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﺍﻷﻴﻭﻨﻴﺔ ﻭﻤﺸﺘﻘﺎﺘﻬﺎ‬

‫ﺤ‪‬ﻀ‪‬ﺭ‪ ‬ﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﺒﺄﻜﺴﺩﺓ ﻜﻠﻭﺭ ﺍﻟﻤﻨﻐﻨﻴﺯ ﺒﻭﺴﺎﻁﺔ ﻏﺎﺯ ﺍﻷﻭﻜﺴﺠﻴﻥ ﻋﺎﻟﻲ ﺍﻟﻨﻘﺎﻭﺓ ﻓـﻲ ﺸـﺭﻭﻁ ﻗﻠﻭﻴـﺔ‬
‫ﻤﺭﺘﻔﻌﺔ ﻭﺫﻟﻙ ﻭﻓﻘﺎﹰ ﻟﻠﻁﺭﻴﻘﺔ ﺍﻟﻤﺫﻜﻭﺭﺓ ﻤﻥ ﻗﺒل ]‪ .Golden et al [20‬ﻜﻤﺎ ﺤ‪‬ـﻀ‪‬ﺭﺕ ﻤـﺸﺘﻘ ﺎﺘﻪ ﺍﻟﻤﻌﺩﻨﻴـﺔ‬
‫ﺒﺘﻭﺍﺯﻥ ﺍﻟﻤﺎﺩﺓ ﻤﻊ ﻤﺤﺎﻟﻴل ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺃﻤﻼﺡ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﻤﻭﺍﻓﻘﺔ ‪ Na+, K+, Ca2+‬ﺒﺘﺭﻜﻴﺯ ‪ 1M‬ﻟﻜل ﻤﺤﻠـﻭل‪.‬‬
‫ﻭﺭ‪‬ﻤ‪‬ﺯﺕ ﺒـ‪ .M-birnessite‬ﺃﻤﺎ ﺍﻷﺸﻜﺎل ﺍﻷﺨﺭﻯ ‪ M-H-birnessite‬ﻓﻘﺩ ﺨﻀﻌﺕ ﺃﻭﻻﹰ ﻟﻤﻌﺎﻟﺠﺔ ﺤﻤﻀﻴﺔ‪،‬‬
‫ﺒﺤﻴﺙ ﺃُﻨﺘﹸﺯِﻋ‪‬ﺕ ﺃﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ ﺍﻟﻤﻭﺠﻭﺩﺓ ﺒـﻴﻥ ﻁﺒﻘـﺎﺕ ﺜﻤـﺎﻨﻲ ﺍﻟﻭﺠـﻭﻩ ‪ ،(MnO6)8-‬ﻤـﺸﻜﹼﻠﺔﹰ ‪H-‬‬
‫‪ ،birnessite‬ﺘﹶﺒِ ﻊ‪ ‬ﺫﻟﻙ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل ﻤﻊ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﺎﺕ ﻗﻴﺩ ﺍﻟﺩﺭﺍﺴﺔ‪ .‬ﻭﺒﻨﻔﺱ ﺍﻟﻁﺭﻴﻘﺔ ﺍﻟﻤﺸﺭﻭﺤﺔ ﻓﻲ ]‪ ،[11‬ﺠـﺭﻯ‬
‫ﺘﺤﻀﻴﺭ ﺃﺭﺒﻌﺔ ﺃﺸﻜﺎ ل ﺘﺒﺎﺩﻟﻴﺔ ﻟﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﺇﻨﻁﻼﻗ ﺎﹰ ﻤﻥ ﻤﺒﺎﺩل ‪ SbSi‬ﺍﻷﺼﻠﻲ )‪ ،(As-SbSi‬ﺭ‪‬ﻤ‪‬ﺯﺕ‬
‫ﺒـ ‪ M-SBSi‬ﺤﻴﺙ ﺘﻤﺜل ‪ M‬ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﺴﺎﺒﻘﺔ‪.‬‬

‫‪ - 3- 6‬ﺍﻟﺘﻭﺼﻴﻑ ﺍﻟﺒﻨﻴﻭﻱ‬
‫ﻋ‪‬ﻴ‪‬ﻥ ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺏ ﺍﻟﺒﻨﻴﻭﻱ ﻟﻠﺒﺭﻨﺴ ﺎﻴﺕ ﻭﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﻭﻤﺸﺘﻘﺎﺘﻬﻤﺎ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﻴﺔ ﺒﻭﺴـﺎﻁﺔ ﺘﻘﺎﻨـﺔ ﺇﻨﻌـﺭﺍﺝ‬
‫ﺍﻷﺸﻌﺔ ﺍﻟﺴﻴﻨﻴﺔ )‪ (XRD‬ﺫﺍﺕ ﺍﻟﻁﺭﺍﺯ ‪ STADI-P‬ﻤﻊ ﺇﺸﻌﺎﻉ ‪ ،Cu-Kα‬ﻭﻓﻕ ﺸﺭﻭﻁ ﺍﻟﺘـﺸﻐﻴل ﺍﻟﺘﺎﻟﻴـﺔ‪:‬‬
‫‪λ=1.54179Å, 2θ range 5-50, step size 0.02º, time 10sec/step, T=293K, 40mA current and‬‬

‫‪10‬‬
‫‪ .voltage of 40V‬ﻭﺭ‪‬ﺴِﻤ‪‬ﺕ ﻁﻴﻭﻓﻬﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﺸﻜﻠﻴﻥ ‪ 1‬ﻭ‪ ،2‬ﺒﺎﻟﺘﺭﺘﻴﺒﺏ‪ .‬ﻭﺫﻟﻙ ﺒﺘﺎﺒﻌﻴﺔ ﺸﺩ‪‬ﺓ ﺍﻟﻜﺜﺎﻓﺔ ﺍﻟﻨـﺴﺒﻴﺔ‬
‫ﻟﻠﻘﻤﻡ ﺇﻟﻰ ‪ .2θ‬ﻜﻤﺎ ﺴ‪‬ﺠ‪‬ﻠﺕ ﻗﻴﻡ ﺍﻟﺒﻌﺩ ﺍﻟﺒﻠﹼـﻭﺭﻱ )‪ (d-spacing‬ﺍﻟﻤﻭﺍﻓﻘـﺔ ﻟﻠﻘﻤـﻡ‪ ،‬ﻤ‪‬ﻘـﺩ‪‬ﺭﺓ ﺒﺎﻷﻨﻐـﺴﺘﺭﻭﻡ‪،‬‬
‫ﻭﻤﺤﺴﻭﺒﺔ ﻤﻥ ﻋﻼﻗﺔ ‪.Bragg‬‬

‫‪7.28‬‬

‫‪3.66‬‬

‫‪2.46‬‬

‫‪2.33‬‬

‫‪2.04‬‬
‫‪Ca‬‬
‫‪7.23‬‬

‫‪3.62‬‬

‫‪2.34‬‬
‫‪2.47‬‬
‫)‪tensity(cps‬‬

‫‪2.04‬‬
‫‪K‬‬
‫‪7.26‬‬
‫‪In‬‬

‫‪3.62‬‬

‫‪2.47‬‬

‫‪2.34‬‬

‫‪2.04‬‬
‫‪Na‬‬
‫‪7.28‬‬

‫‪3.63‬‬

‫‪2.46‬‬

‫‪2.33‬‬

‫‪2.05‬‬
‫‪H‬‬

‫‪5‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪35‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪45‬‬ ‫‪50‬‬
‫‪2θ‬‬

‫ﺍﻟﺸﻜل ‪ :1‬ﻁﻴﻭﻑ ‪ XRD‬ﻟﻠﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ‪-‬ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻨﻲ ﻭﺃﺸﻜﺎﻟﻪ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﻴﺔ )‪(M-H-birnessite‬‬

‫‪2.98‬‬
‫‪5.99‬‬

‫‪3.11‬‬

‫‪2.58‬‬

‫‪1.98‬‬
‫‪2.36‬‬

‫‪2.10‬‬

‫‪Ca‬‬
‫‪2.98‬‬
‫‪6.00‬‬

‫‪3.11‬‬

‫‪2.58‬‬
‫)‪Intensity(cps‬‬

‫‪1.98‬‬
‫‪2.37‬‬

‫‪2.10‬‬

‫‪K‬‬
‫‪2.98‬‬
‫‪5.98‬‬

‫‪3.11‬‬

‫‪2.58‬‬

‫‪1.98‬‬
‫‪3.29‬‬

‫‪2.36‬‬

‫‪2.10‬‬

‫‪Na‬‬
‫‪2.97‬‬
‫‪5.95‬‬

‫‪3.10‬‬

‫‪2.57‬‬

‫‪1.98‬‬
‫‪2.36‬‬

‫‪AS‬‬

‫‪5‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪15‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪35‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪45‬‬ ‫‪50‬‬
‫‪2θ‬‬

‫ﺍﻟﺸﻜل ‪ :2‬ﻁﻴﻭﻑ ‪ XRD‬ﻟﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﺍﻷﺼﻠﻲ ﻭﺃﺸﻜﺎﻟﻪ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﻴﺔ )‪(M-SbSi‬‬

‫‪11‬‬
‫ﻋ‪‬ﻴ‪‬ﻥ ﻤﺤﺘﻭﻯ ﺍﻟﺭﻁﻭﺒﺔ ﻟﻠﻤﻭﺍﺩ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﻤﺩﺭﻭﺴﺔ‪ ،‬ﺒﻌﺩ ﺃﻥ ﺠﺭﺕ ﻤﻭﺍﺯﻨﺘﻬﺎ ﻓﻲ ﺩﻴﺴﻜﺎﺘﻭﺭ ﻓﻲ ﺠﻭ ﻤـﺸﺒﻊ‬
‫ﻤﻥ ﻤﻠﺢ ﻜﻠﻭﺭ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ ﻟﻤﺩ‪‬ﺓ ﺃﺴﺒﻭﻋﻴﻥ‪ ،‬ﺒﺎﺴﺘﻌﻤﺎل ﺘﻘﺎﻨﺔ ﺍﻟﺘﺤﻠﻴل ﺍﻟﺤﺭﺍﺭﻱ ﺍﻟﻭﺯﻨﻲ )‪ (TGA‬ﺫﻱ ﺍﻟﻁﺭﺍﺯ‬
‫‪ ،Mettler-Toledo, TA50‬ﻓﻲ ﻤﺠﺎل ﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺤﺭﺍﺭﺓ ‪ 700-300ºC‬ﻭﺒﺴﺭﻋﺔ ﺘﺴﺨﻴﻥ ﻗـﺩﺭﻫﺎ ‪10Kmin-1‬‬
‫ﻭﺠﻭ ﻤﻥ ﺍﻵﺯﻭﺕ‪ .‬ﻭﻗﺩ ﻋ‪‬ﺒ‪‬ﺭ ﻋﻥ ﺍﻟﺘﺤﻠﻴل ﺍﻟﺤﺭﺍﺭﻱ ﺍﻟﻭﺯﻨﻲ ﺒﺎﻟﺘﻔﺎﻀل ﺍﻷﻭل )‪ ،(DTG‬ﺃﻱ ﺴﺭﻋﺔ ﻓﻘﺩﺍﻥ‬
‫ﺍﻟﻭﺯﻥ ﺒﺩﻻﻟﺔ ﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺤﺭﺍﺭﺓ‪ ،‬ﻭﺫﻟﻙ ﻟﺴﺒﺒﻴﻥ ﺭﺌﻴﺴﻴﻥ‪ :‬ﺃﻭﻟﻬﻤﺎ ﺃﻥ‪ ‬ﺒﻌﺽ ﺍﻟﺘﻔﻜﻜﺎﺕ ﺍﻟﺤﺭﺍﺭﻴﺔ ﻗـﺩ ﺘﻜـﻭﻥ‬
‫ﻤ‪‬ﻌﻘﹼﺩﺓ ﺒﻌﺽ ﺍﻟﺸﻲﺀ‪ ،‬ﻤﺜﺎل ﺤﺩﻭﺙ ﺃﻜﺜﺭ ﻤﻥ ﺘﻔﻜﻙ ﻋﻨﺩ ﺩﺭﺠﺔ ﺤﺭﺍﺭﺓ ﻤ‪‬ﻌﻴ‪‬ﻨﺔ‪ ،‬ﻤﻤﺎ ﻴﻨﺘﺞ ﻋﻨﻪ ﺘـﺩﺍﺨل ﻓـﻲ‬
‫ﻁﻴﻑ ﺍﻟـ‪ ،TGA‬ﻭﺜﺎﻨﻴﻬﻤﺎ ﺴﻬﻭﻟﺔ ﺘﻌﻴ‪‬ﻥ ﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺤﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻤﻭﺍﻓﻘﺔ ﻟﻔﻘﺩﺍﻥ ﺍﻟﻭﺯﻥ ﺍﻷﻋﻅﻤﻲ‪ .‬ﺭ‪‬ﺴﻤﺕ ﻁﻴﻭﻑ‬
‫ﺍﻟﺘﺤﻠﻴل ﺍﻟﺤﺭﺍﺭﻱ ﺍﻟﻭﺯﻨﻲ )‪ (TGA‬ﻭﺍﻟﺘﻔﺎﻀ‪‬ﻠﻲ )‪ (DTG‬ﺒﺩﻻﻟﺔ ﻤﺠﺎل ﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺤﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻤﺩﺭﻭﺱ )ﻤﻘـﺩﺭﺓﹰ‬
‫ﺒﺎﻟـ‪ (K‬ﻟﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﻭﺍﻟﺒﺭﻨﺴﻴﺎﺕ ﺍﻷﺼﻠﻴﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﺸﻜﻠﻴﻥ ‪ 3‬ﻭ‪ ،4‬ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺘﻭﺍﻟﻲ‪.‬‬

‫‪100‬‬ ‫‪0.0100‬‬

‫‪% Weight Loss‬‬ ‫‪0.0050‬‬

‫‪95‬‬
‫‪1 st Differential‬‬
‫‪0.0000‬‬
‫‪90‬‬

‫‪1 st Differential‬‬
‫‪% Weight Loss‬‬

‫‪-0.0050‬‬
‫‪85‬‬
‫‪-0.0100‬‬

‫‪80‬‬
‫‪-0.0150‬‬

‫‪75‬‬
‫‪-0.0200‬‬

‫‪70‬‬ ‫‪-0.0250‬‬
‫‪300‬‬ ‫‪400‬‬ ‫‪500‬‬ ‫‪600‬‬ ‫‪700‬‬ ‫‪800‬‬ ‫‪900‬‬ ‫‪1000‬‬
‫)‪Temperature (K‬‬

‫ﺍﻟﺸﻜل ‪ :3‬ﻁﻴﻭﻑ ﺍﻟﺘﺤﻠﻴل ﺍﻟﺤﺭﺍﺭﻱ ﺍﻟﻭﺯﻨﻲ )‪ (TGA‬ﻭﺍﻟﺘﻔﺎﻀ‪‬ﻠﻲ )‪ (DTG‬ﻟﺴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﺍﻷﺼﻠﻲ‬

‫‪100‬‬ ‫‪0.0030‬‬

‫‪% Weight Loss‬‬ ‫‪0.0020‬‬

‫‪95‬‬ ‫‪1 st Differential‬‬ ‫‪0.0010‬‬

‫‪0.0000‬‬
‫‪90‬‬
‫‪1 st Differential‬‬
‫‪% Weight Loss‬‬

‫‪-0.0010‬‬

‫‪-0.0020‬‬
‫‪85‬‬
‫‪-0.0030‬‬

‫‪-0.0040‬‬
‫‪80‬‬
‫‪-0.0050‬‬

‫‪75‬‬ ‫‪-0.0060‬‬

‫‪-0.0070‬‬

‫‪70‬‬ ‫‪-0.0080‬‬
‫‪300‬‬ ‫‪400‬‬ ‫‪500‬‬ ‫‪600‬‬ ‫‪700‬‬ ‫‪800‬‬ ‫‪900‬‬ ‫‪1000‬‬
‫)‪Temperature (K‬‬

‫ﺍﻟﺸﻜل ‪ :4‬ﻁﻴﻭﻑ ﺍﻟﺘﺤﻠﻴل ﺍﻟﺤﺭﺍﺭﻱ ﺍﻟﻭﺯﻨﻲ )‪ (TGA‬ﻭﺍﻟﺘﻔﺎﻀ‪‬ﻠﻲ )‪ (DTG‬ﻟﻠﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﺍﻷﺼﻠﻲ‬

‫‪12‬‬
 ‫‪ - 4- 6‬ﺘﺠﺎﺭﺏ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﻲ‬
‫ﺃُﺨﺘﹸﺒﺭ ﺍﻟﺴﻠﻭﻙ ﺍﻹﻤﺘﺼﺎﺼﻲ ﻟﻠﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ 234-‬ﻓﻲ ﻭﺴﻁ ﺤﻤﺽ ﺍﻵﺯﻭﺕ ﻋﻠـﻰ ﺍﻟﺒﺭﻨـﺴﺎﻴﺕ ﻭﺴـﻴﻠﻴﻜﺎﺕ‬
‫ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﻭﺸﻜﻠﻴﻬﻤﺎ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻨﻴﻴﻥ‪ .‬ﻭﺠﺭﺕ ﻤﻘﺎﺭﻨﺔ ﺇﻤﺘﺼﺎﺼﻴﺔ ﺍﻟﻤﺸﺘﻘﺎﺕ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﻴﺔ ﻟﻠﻤﺒـﺎﺩﻻﺕ ﺘﺠـﺎﻩ‬
‫ﺍﻷﻜﺘﻨﻴﺩ ﻓﻲ ﺃﻭﺴﺎﻁ ﻤﻠﺤﻴﺔ‪ ،‬ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ ﻭﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴﻴﻭﻡ ﻭﺍﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻡ‪ .‬ﺒﺤﻴﺙ ﺃُﺴﺘﻌﻤﻠﺕ ﺃﺭﺒﻌـﺔ ﺘﺭﺍﻜﻴـﺯ‬
‫ﻟﻜل ﻤﺤﻠﻭل‪ ،0.05, 0.1, 0.5,1M ،‬ﻭﺫﻟﻙ ﺒﻌﺩ ﺇﺠﺭﺍﺀ ﺩﺭﺍﺴﺎﺕ ﺤﺭﻜﻴﺔ ﺃﻭﻟﻴﺔ‪ ،‬ﺤ‪‬ﺩ‪‬ﺩ ﻓﻴﻬﺎ ﺯﻤـﻥ ﺍﻟﺘـﻭﺍﺯﻥ‬
‫)ﺼﻠﺏ‪/‬ﺴﺎﺌل(‪ .‬ﻓﻜﺎﻥ ﺯﻤﻥ ﺜﻼﺙ ﺴﺎﻋﺎﺕ ﻭﺴﺎﻋﺘﻴﻥ ﻜﺎﻑٍ ﻟﺘﺤﻘﻴﻕ ﺍﻟﺘـﻭﺍﺯﻥ ﺒـﻴﻥ ﺍﻟﻁـﻭﺭﻴﻥ ﻟﻤﺒـﺎﺩﻟﻲ‬
‫ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﻭﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ‪ ،‬ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺘﺭﺘﻴﺏ‪.‬‬

‫ﺃُﺠﺭﻴﺕ ﺘﺠﺎﺭﺏ ﺍﻹﻤﺘﺼﺎﺹ ﺒﻭﺯﻥ ﻜﻤﻴ‪‬ﺔ ﻤﺤﺩ‪‬ﺩﺓ ﻤﻥ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩل ﻓﻲ ﺇﻨﺒﻭﺏ ﺘﺜﻔﻴل ‪ CELLSTAR‬ﻤﻥ ﺍﻟﺒـﻭﻟﻲ‬
‫ﺒﺭﻭﺒﻠﻴﻥ ﺴﻌﺔ ‪ 15‬ﻤل‪ ،‬ﻭﺍﻟﺘﻲ ﺃُﻀﻴﻑ ﺇﻟﻴﻬﺎ ﺤﺠﻡ ﻤ‪‬ﻌﻴ‪‬ﻥ ﻤﻥ ﻤﺤﻠﻭل ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ .234-‬ﻭﺘﺤﻘﹼـﻕ ﺍﻟﺘـﻭﺍﺯﻥ‬
‫ﺒﺘﺩﻭﻴﺭ ﺍﻟﻌﻴﻨﺎﺕ ﻀﻤﻥ ﺃﻭﻋﻴﺔ ﻤﺤﻜﻤﺔ ﺍﻹﻏﻼﻕ ﻋﻠﻰ ﻤﺤﺭﻜﺎﺕ ﺩﻭ‪‬ﺍﺭﺓ ﻓﻲ ﺩﺭﺠﺔ ﺤﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻤﺨﺒـﺭ ﻟـﺯﻤﻥ‬
‫ﺍﻟﺘﻭﺍﺯﻥ ﺍﻟﻤﺤﺩ‪‬ﺩ ﻤ‪‬ﺴﺒﻘﺎﹰ‪ .‬ﺒﻌﺩﻫﺎ ﺜﹸﻔﹼ ل ﺍﻟ ‪‬ﻤﻌﻠﹼﻕ ﺍﻟﻨﺎﺘﺞ ﻟﻤﺩﺓ ‪ 10‬ﺩﻗﺎﺌﻕ ﺒﺴﺭﻋﺔ ‪ 4000‬ﺩﻭﺭﺓ‪/‬ﺩﻗﻴﻘـﺔ ﺒﺎﺴـﺘﻌﻤﺎل‬
‫ﻤﺜﻔﻠﺔ ‪ Hettich Universal‬ﻁﺭﺍﺯ‪ .3100‬ﺘﹶﺒِﻊ ﺫﻟﻙ ﺍﻟﻔﻠﺘﺭﺓ ﺒﻭﺴـﺎﻁﺔ ﻓﻠﺘـﺭ ‪ 0.20µm‬ﻁـﺭﺍﺯ ‪Sartorius‬‬
‫‪ .Minisart RC/SRP‬ﻗﻴﺴﺕ ﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺤﻤﻭﻀﺔ ﻟﻠﻤﺤﻠﻭل ﺒﺎﺴﺘﻌﻤﺎل ﻤﻘﻴﺎﺱ ﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺤﻤﻭﻀـﺔ ‪Sartorius‬‬
‫‪ PB-11‬ﺍﻟﻤﻭﺼﻭل ﻤﻊ ﺍﻟﻜﺘﺭﻭﺩ ‪ .Ag/AgCl‬ﻗﻴ‪‬ﺱ ﺍﻟﻨﺸﺎﻁ ﺍﻹﺸﻌﺎﻋﻲ ﻹﺼﺩﺍﺭ ﺒﻴﺘﺎ ﻓﻲ ﺍﻟﻌﻴﻨﺎﺕ )ﺤﺠـﻡ ‪10‬‬
‫ﻤل( ﺒ ﺎﺴﺘﻌﻤﺎل ﻋﺩ‪‬ﺍﺩ ﺸﻴﺭﻨﻜﻭﻑ‪ ،‬ﻗﻨﺎﺓ ﺍﻟﺘﺭﻴﺘﻴﻭﻡ )ﺒﺎﺘﺒﺎﻉ ﻁﺭﻴﻘﺔ ‪ ،([21] Milkey and Fletcher‬ﻤﻥ ﻁﺭﺍﺯ‬
‫‪ ، Wallac Guardian Winspectral 1414 low- level liquid scintillation counter‬ﻭﺍﻟﻤﻌـﺎﻴﺭ ﻤـﺴﺒﻘﺎﹰ‬
‫ﻭﻓﻕ ﺍﻟﺸﻜل ﺍﻟﻬﻨﺩﺴﻲ ﺍﻟﻤﻌﺘﻤﺩ ﻟﻠﺘﺠﺭﺒﺔ‪ .‬ﺃُﺨﺘﻴﺭﺕ ﺸﺭﻭﻁ ﺍﻟﺘﺠﺭﺒﺔ ﺒﺤﻴﺙ ﻴﻜﻭﻥ ﺍﻟﺨﻁﺄ ﻭﺍﺤـﺩ ﻓـﻲ ﺍﻟﻤﺌـﺔ‬
‫ﻟﻤﻌﺎﻤل ﺘﻭﺯﻉ ‪ 10,000‬ﻤل‪/‬ﻍ‪.‬ﻋﻴ‪‬ﻥ ﺍﻟﻨﺸﺎﻁ ﺍﻹﺸﻌﺎﻋﻲ ﻟﻌﻴﻨﺘﻲ ﺍﻟﺨﻠﻔﻴـﺔ ﺍﻟﻁﺒﻴﻌﻴـﺔ ﺍﻹﺸـﻌﺎﻋﻴﺔ ﻭﺍﻟﻌﻴﻨـﺔ‬
‫ﺍﻟﻤﺭﺠﻌﻴﺔ ﺒﺸﻜل ﻤﺘﺯﺍﻤﻥ‪.‬‬

‫ﺩ‪‬ﺭِﺱ ﺘﺄﺜﻴﺭ ﺩﺭﺠﺔ ﺤﻤﻭﻀﺔ ﻤﺤﻠﻭل ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﺒﻀﺒﻁ ﺩﺭﺠﺔ ﺤﻤﻭﻀﺔ ﺍﻟﻤﺤﻠﻭل ﺍﻟﻤﻭﺴﻭﻡ‪ 234-‬ﺒﺎﺴﺘﻌﻤﺎل‬
‫ﻤﺤﻠﻭل ﻤﺎﺀﺍﺕ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ ﻤﻨﺨﻔﺽ ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺯ‪ ،‬ﺍﻟﺫﻱ ﺃٌﻀﻴﻑ ﺇﻟﻴﻪ ﺍﻟﻤﺎﺩﺓ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻟﺔ‪ ،‬ﺘﺒِﻊ ﺫﻟﻙ ﺍﻟﺘﺜﻔﻴل ﻭﺍﻟﻔﻠﺘـﺭﺓ‬
‫ﻭﻗﻴﺎﺱ ﺍﻟﻨﺸﺎﻁ ﺍﻹﺸﻌﺎﻋﻲ ﻟﻠﻤﺤﺎﻟﻴل ﺍﻟﻨﺎﺘﺠﺔ‪.‬‬

‫‪13‬‬
 ‫‪ - 7‬ﺍﻟﻨﺘﺎﺌﺞ ﻭﺍﻟﻤﻨﺎﻗﺸﺔ‬
‫‪ - 1- 7‬ﺍﻟﺘﻭﺼﻴﻑ ﺍﻟﺒﻨﻴﻭﻱ‬
‫ﺃﻅﻬﺭﺕ ﻁﻴﻭﻑ ﺍﻟﺘﺤﻠﻴل ﺍﻟﺒﻨﻴﻭﻱ ﺒﺘﻘﺎﻨﺔ ‪ XRD‬ﻟﻠﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﻭﺸﻜﻠﻪ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻨﻲ ﻭﻜﺎﻓﺔ ﻤﺸﺘﻘﺎﺘﻪ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﻴـﺔ‬
‫)ﺍﻟﺸﻜل ‪ (1‬ﺘﻭﺍﻓﻘﻴﺔ ﻤﻊ ﺍﻟﺒ‪‬ﻨﻰ ﺍﻟﻤ‪‬ﺒﻴ‪‬ﻨﺔ ﻓﻲ ﺩﺭﺍﺴﺎﺕ ﺴﺎﺒﻘﺔ ]‪ ،[11‬ﺤﻴﺙ ﺴ‪‬ﺠ‪‬ﻠﺕ ﺜﻼﺙ ﻗﻤـﻡ ﺭﺌﻴـﺴﺔ ﻋﻨـﺩ‬
‫‪ .7.3,3.60, 2.4 Å‬ﺍﻷﻤﺭ ﺍﻟﺫﻱ ﺃ ﻭ‪‬ﻀﺢ ﺃﻥ ﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﻭﻤﺸﺘﻘﺎﺘﻪ ﺫﺍﺕ ﺒﻨﻴﺔ ﺃﺤﺎﺩﻴﺔ‪ ،‬ﻴﺒﻠـﻎ ﺍﻟﺒ‪‬ﻌـﺩ ﺍﻟﻁﺒﻘـﻲ‬
‫ﺍﻟﺩﺍﺨﻠﻲ ﻓﻴﻬﺎ ‪ .7Å‬ﺃﻤﺎ ﺍﻷﺨﺘﻼﻑ ﺍﻟﻤ‪‬ﻼﺤﻅ ﻓﻲ ﺍﻟﻨﺴﺏ ﺍﻟﻤﺌﻭﻴﺔ ﻟﺸﺩﺓ ﺍﻟﻘﻤﻡ ﻭﺸﻜﻠﻬﺎ )ﺒﻌـﻀﻬﺎ ﻜـﺎﻥ ﺤـﺎﺩﺓ‬
‫ﻭﺍﻵﺨﺭ ﻋﺭﻴﺽ( ﻓﻴﻌﻭﺩ ﺒﺸﻜلٍ ﺃﺴﺎﺴﻲ ﺇﻟﻰ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﻤﻭﺠﻭﺩﺓ ﻤﺎﺒﻴﻥ ﻁﺒﻘﺎﺕ ‪ MnO68-‬ﺍﻟﺜﻤﺎﻨﻴﺔ ﺍﻟﻭﺠﻭﻩ‬
‫ﻭﺍﻟﻨﺎﺘﺠﺔ ﻋﻥ ﺘﺒﺎﺩﻟﻬﺎ ﻤﻊ ﻜﺎﺘﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ ﻓﻲ ﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﺍﻷﺼﻠﻲ‪ ،‬ﻭﺇﻟـﻰ ﺘﻭﻀ‪‬ـﻊ ﻭﺘﺭﺘﻴـﺏ ﻫـﺫﻩ‬
‫ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﺎﺕ ﺩﺍﺨل ﺍﻟﻁﺒﻘﺔ ﺍﻟﻤﺎﺌﻴﺔ‪.‬‬

‫ﻭﺍﻓﻘﺕ ﺒﻨﻴﺔ ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﻭﻤﺸﺘﻘﺎﺘﻪ ﺍﻟﻤﺩﺭﻭﺴﺔ ﺍﻟﻨﺘﺎﺌﺞ ﺍﻟﺘﻲ ﺤ‪‬ﺼِل ﻋﻠﻴﻬـﺎ ﻓـﻲ ﺩﺭﺍﺴـﺎﺕ ﺴـﺎﺒﻘﺔ‬
‫]‪ ،[17,11‬ﺤﻴﺙ ﺘﺒﻴ‪‬ﻥ ﺃﻥ‪ ‬ﺒﻨﻴﺔ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻤﻭﺍﺩ ﻤﺸﺎﺒﻬﺔ ﻟﺒﻨﻴﺔ ﺨﻤﺎﺴـﻲ ﺃﻭﻜـﺴﻴﺩ ﺍﻷﻨﺘﻤـﻭﺍﻥ ﺍﻟﻤـﺎﺌﻲ ]‪[24,23‬‬
‫)ﺤﻤﺽ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻨﻴﻙ ‪ ،(Sb2O5.4H2O‬ﺍﻟﻤﻁﺎﺒﻕ ﻨﻤﻭﺫﺠﻴﺎﹰ ﻟﺸﻜل ﻓﻭﻕ ﺍﻟﻜﻠﻭﺭ)‪ (pyrochlore‬ﺒﻭﺠـﻭﺩ ﺍﻟﻘﻤـﻡ‬
‫ﺍﻟﻤﻤﻴﺯﺓ ﻋﻨﺩ )‪ 6.00‬ﻭ‪.(3.13Å‬‬

‫ﺃﻋﻁﺕ ﻁﻴﻭﻑ ﺍﻟﺘﺤﻠﻴل ﺍﻟﺤﺭﺍﺭﻱ ﺍﻟﻭﺯﻨﻲ ﺍﻟﺘﻔﺎﻀﻠﻲ )‪ (DTG‬ﻟﻠﻤﺸﺘﻘﺎﺕ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﻴـﺔ ﻟﻠﻤـﻭﺍﺩ ﺍﻟﻤﺩﺭﻭﺴـﺔ‬
‫ﻤﻨﺤﻨﻴﺎﹰ ﺒﻴﺎﻨﻴﺎﹰ ﻤﻭﺍﻓﻘﺎﹰ ﻟﻁﻴﻭﻑ ﻜﻼ ﺍﻟﻤﺎﺩﺘﻴﻥ ﺍﻷﺼﻠﻴﺘﻥ )ﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﻭﺴـﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤـﻭﺍﻥ( ﺍﻟﻤﺒﻴ‪‬ﻨـﺔ ﻓـﻲ‬
‫ﺍﻟﺸﻜﻠﻴﻥ ‪ 3‬ﻭ‪ .4‬ﺤﻴﺙ ﺘﹸﻤﺜﹼل ﺍﻟﻘﻤﺔ ﺍﻷﻭﻟﻰ‪ ،‬ﻋﻨﺩ ﺍﻟﺩﺭﺠﺔ ‪ ،394K‬ﻓﻲ ﺍﻟﻤﺨﻁﻁ ﺍﻟﺒﻴﺎﻨﻲ ‪ 3‬ﺍﻟﻤـﺎﺀ ﺍﻟﻤـﺭﺘﺒﻁ‬
‫ﻓﻴﺯﻴﺎﺌﻴ‪‬ﺎﹰ ﻤﻊ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﻤﻭﺠﻭﺩﺓ ﻤﺎﺒﻴﻥ ﻁﺒﻘﺎﺕ ﺃﻜﺴﻴﺩ ﺍﻟﻤﻨﻐﻨﻴﺯ ﻓﻲ ﺒﻨﻴﺔ ﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ‪ .‬ﺃﻤﺎ ﺍﻟﻘﻤـﺔ ﺍﻟﺜﺎﻨﻴـﺔ‪،‬‬
‫ﻋﻨﺩ ﺩﺭﺠﺔ ﺤﺭﺍﺭﺓ ﺃﻋﻠﻰ ﻤﻥ ‪ 900K‬ﻓﺭﺒﻤﺎ ﺘﻌﻭﺩ ﻟﻔﻘﺩﺍﻥ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﻜﺴﻴل‪ .‬ﻟـﻡ ﺘﹸﺅﺨـﺫ ﻁﻴـﻭﻑ ﺍﻷﺸـﻜﺎل‬
‫ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﻴﺔ ﻟﻠﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ‪ ،‬ﺇﻻ ﺃﻨﻪ ﻤﻥ ﺍﻟﻤﺘﻭﻗﹼﻊ ﺃﻥ ﺘﺭﺘﻔﻊ ﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺤﺭﺍﺭﺓ ﺍﻟﻤﻭﺍﻓﻘﺔ ﻟﻠﻘﻤﺔ ﺍﻷﻭﻟـﻰ ﻨـﺴﺒﺔﹰ ﺇﻟـﻰ‬
‫ﺍﺨﺘﻼﻑ ﺩﺭﺠﺔ ﺘﺤﻠﻤﻪ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩﻟﺔ ﻓﻲ ﺒﻨﻴﺔ ﺍﻟﺒﺭﻨﺴﻴﺎﺕ ﻜﻤﺎ ﻓﻲ ﺩﺭﺍﺴﺔ ﺴﺎﺒﻘﺔ ]‪ .[14‬ﻭﻓـﻲ ﺤﺎﻟـﺔ‬
‫ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﻜﺎﻨﺕ ﺍﻟﻘﻤﺔ ﺍﻷﻭﻟﻰ ﻋﻨﺩ ﺩﺭﺠﺔ ﺤﺭﺍﺭﺓ ﺃﺨﻔﺽ )‪ (314K‬ﻤﻥ ﺘﻠﻙ ﻟﻠﺒﺭﻨـﺴﺎﻴﺕ ﻭﺍﻟﺘـﻲ‬
‫ﻋ‪‬ﺯﻴﺕ ﺃﻴﻀﺎﹰ ﺇﻟﻰ ﺍﻟﺘﺤﻠﻤﻪ‪ .‬ﺃﻤﺎ ﺍﻻﻨﺨﻔﺎﺽ ﺍﻟﻭﺯﻨﻲ ﺍﻟﻤ‪‬ﻼﺤﻅ ﻓﻲ ﻤﺠﺎﻻﺕ ﺍﻟﺤـﺭﺍﺭﺓ ﺍﻷﻋﻠـﻰ‪564-400 ،‬‬
‫ﻭ‪ ،900-800‬ﻓﻬﻲ ﻋﻠﻰ ﺍﻷﺭﺠﺢ ﺩﻟﻴل ﻋﻠﻰ ﺘﻔﻜﻙ ﺃﻜﺴﻴﺩ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ‪ .‬ﻟﹸﺨﹼﺼﺕ ﺍﻟﻨـﺴﺏ ﺍﻟﻤﺌﻭﻴـﺔ ﺍﻟﻤﻭﺍﻓﻘـﺔ‬
‫ﻻﻨﺨﻔﺎﺽ ﺍﻟﻭﺯﻥ ﻓﻲ ﻤﺠﺎل ﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺤﺭﺍﺭﺓ ‪ 973-298K‬ﻓﻲ ﺍﻟﺠﺩﻭل ‪.1‬‬

‫‪14‬‬
 ‫ﺍﻟﺠﺩﻭل )‪ :(1‬ﺍﻟﻨﺴﺒﺔ ﺍﻟﻤﺌﻭﻴﺔ ﻻﻨﺨﻔﺎﺽ ﺍﻟﻭﺯﻥ ﻟﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﻭﺍﻟﺒﺭﻨﺴﻴﺎﻴﺕ ﻭﺃﺸﻜﺎﻟﻬﺎ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻨﻴﺔ‬
‫‪Material‬‬ ‫)‪% Mass loss (298-973K‬‬
‫‪SbSi‬‬ ‫‪14.06±0.10‬‬
‫‪H-SbSi‬‬ ‫‪13.25±0.27‬‬
‫‪Na-SbSi‬‬ ‫‪11.12±0.05‬‬
‫‪K-SbSi‬‬ ‫‪9.94±0.89‬‬
‫‪Ca-SbSi‬‬ ‫‪11.07±0.32‬‬
‫‪Birnessite‬‬ ‫‪15.36±1.00‬‬
‫‪H-Birnessite‬‬ ‫‪19.38±0.04‬‬

‫‪ - 2-7‬ﺇﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ‪ 234-‬ﻓﻲ ﻤﺤﺎﻟﻴل ﺤﻤﺽ ﺍﻵﺯﻭﺕ‬

‫ﻴ‪‬ﻅﻬﺭ ﺍﻟﺸﻜل ‪ 5‬ﺍﻟﺴﻠﻭﻙ ﺍﻟﺘﻨﺎﻓﺴﻲ ﻟﻠﻤﻭﺍﺩ ﺍﻟﻤﺩﺭﻭﺴﺔ ﻭﺃﺸﻜﺎﻟﻬﺎ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻨﻴﺔ ﻹﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴـﻭﻡ‪234-‬‬
‫ﻓﻲ ﺍﻟﻭﺴﻁ ﺍﻟﺤﻤﻀﻲ‪ ،‬ﺤﻴﺙ ﺍﻨﺨﻔﻀﺕ ﺇﻨﺘﻘﺎﺌﻴﺘﻬﺎ ﻟﻠﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﺒﺸﻜل ﺨﻁﻲ ﺒﺈﺯﺩﻴﺎﺩ ﺤﻤﻭﻀﺔ ﺍﻟﻤﺤﻠﻭل‪ .‬ﻭﻤـﻥ‬
‫ﺍﻟﻭﺍﻀﺢ ﺃﻥ ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﻗﺩ ﺃُﺒﺩﺕ ﺇﻟﻔﺔ ﻜﺒﻴﺭﺓ ﻟﻠﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻤﻘﺎﺭﻨﺔﹰ ﻤﻊ ﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﺒﺭﻨـﺴﺎﻴﺕ‪ .‬ﺒﻠﻐـﺕ‬
‫ﻤﻌﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﻻﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻋﻠﻰ ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﺍﻷﺼﻠﻲ ‪ 5×104‬ﻤل‪/‬ﻍ ﻓـﻲ ﻤﺤﻠـﻭل‬
‫‪ 0.1M‬ﺤﻤﺽ ﺍﻵﺯﻭﺕ‪ ،‬ﻭﺇﺯﺩﺍﺩﺕ ﺍﻟﻘﻴﻤﺔ ﻋﻥ ‪ 3.5×103‬ﻤل‪/‬ﻍ ﻓﻲ ﻤﺤﻠﻭل ‪ 1M‬ﻤﻥ ﺍﻟﺤﻤﺽ ﺫﺍﺘﻪ‪ .‬ﻫـﺫﺍ‬
‫ﻭﻗﺩ ﺍﻨﺨﻔﻀﺕ ﺍﻹﻨﺘﻘﺎﺌﻴﺔ ﻟﻠﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ 234-‬ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺸﻜل ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻨﻲ ﻟﻠﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ )‪ (H-birnessite‬ﻤﻊ ﺇﺯﺩﻴﺎﺩ‬
‫ﺍﻟﺤﻤﻭﻀﺔ‪ ،‬ﻭﺴﺠ‪‬ﻠﺕ ﻗﻴﻤﺔ ﻟﻤﻌﺎﻤل ﺍﻟﺘﻭﺯﻉ ﻤﺴﺎﻭﻴﺔ ﻓﻘﻁ ‪ 185‬ﻤل‪/‬ﻍ ﻓﻲ ﻤﺤﻠﻭل ‪ 1M‬ﺤﻤﺽ ﺁﺯﻭﺕ‪.‬‬

‫‪As-SbSi‬‬ ‫‪H-SbSi‬‬ ‫‪Na-Bir‬‬ ‫‪H-Bir‬‬

‫‪6‬‬
‫)‪Log Kd (mLg-1‬‬

‫‪4‬‬

‫‪2‬‬

‫‪0‬‬
‫‪0.05‬‬ ‫‪0.10‬‬ ‫‪0.50‬‬ ‫‪1.00‬‬
‫‪+‬‬
‫)‪[H ] (M‬‬

‫ﺍﻟﺸﻜل ‪ :5‬ﺍﻟﻠﻭﻏﺎﺭﻴﺘﻡ ﺍﻟﻌﺸﺭﻱ ﻟﻘﻴﻡ ﻤﻌﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﻹﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪234-‬‬

‫ﻋﻠﻰ ﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﻭﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﻭﺃﺸﻜﺎﻟﻬﻤﺎ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻨﻴﺔ ﺒﺩﻻﻟﺔ ﺘﺭﻜﻴﺯ ﺍﻟﺤﻤﺽ ] ‪[H‬‬
‫‪+‬‬

‫ﻭﻤﻥ ﺍﻟﺠﺩﻴﺭ ﺫﻜﺭﻩ ﺃﻨﻪ ﻗﺩ ﻟﻭﺤِﻅﺕ ﻨﺘﺎﺌﺞ ﻤﺸﺎﺒﻬﺔ ﻋﻨﺩﻤﺎ ﻜـﺎﻥ ﺍﻟﺒﻠﻭﺘﻭﻨﻴـﻭﻡ ‪ 236-‬ﻭﺍﻷﻤﺭﻴـﺸﻴﻭﻡ‪241-‬‬
‫ﺍﻟﻨﻅﻴﺭﻴﻥ ﺍﻟﻤﺩﺭﻭﺴﻴﻥ ]‪ ،[11‬ﺇﺫ ﺒﻠﻐﺕ ﻗﻴﻡ ﻤﻌﺎﻤل ﺍﻟﺘﻭﺯﻉ ﻟﻬﺫﻴﻥ ﺍﻟﻨﻅﻴﺭﻴﻥ ﻋﻠـﻰ ﺴـﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤـﻭﺍﻥ‬
‫‪ 3.7×103‬ﻤل‪/‬ﻍ ﻭ‪ 1.1×103‬ﻤل‪/‬ﻍ‪ ،‬ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺘﺭﺘﻴﺏ‪ ،‬ﻓﻲ ﻤﺤﻠﻭل ‪ 1M‬ﺤﻤﺽ ﺁﺯﻭﺕ‪ .‬ﺒﻴﻨﻤﺎ ﻜﺎﻨـﺕ ﻗـﻴﻡ‬
‫ﻤﻌﺎﻤل ﺍﻟﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﻟﻬﻤﺎ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺸﻜل ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻨﻲ ﻟﻠﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ‪ 9‬ﻤل‪/‬ﻍ ﻭ‪ 14‬ﻤل‪/‬ﻍ‪ .‬ﻫﺫﺍ ﻭﺇﻥ‪ ‬ﺘـﺼﻭﺭ ﺁﻟﻴـﺔ‬

‫‪15‬‬
‫ﻋﻤﻠﻴﺔ ﺇﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴ ﻭﻡ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﺍﻷﻴﻭﻨﻴﺔ ﻟﻴﺴﺕ ﺴﻬﻠﺔ‪ ،‬ﻓﻬﻲ ﻅﺎﻫﺭﺓ ﻤﻌﻘﹼﺩﺓ ﺇﺫ ﺘﺘﻌﻠـﻕ ﺒﻜﻴﻤﻴـﺎﺀ‬
‫ﺍﻟﻨﻅﻴﺭ ﺍﻟﻤﺩﺭﻭﺱ ﻓﻲ ﺍﻷﻭﺴﺎﻁ ﺍﻟﻤﺎﺌﻴﺔ ﻤﻥ ﺠﻬﺔ ﻭﺒﻁﺒﻴﻌﺔ ﺍﻟﻤﻭﺍﺩ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻟﺔ ﺍﻟﻤﺩﺭﻭﺴﺔ ﻤﻥ ﺠﻬﺔ ﺃﺨﺭﻯ‪.‬‬

‫ﻴ‪‬ﻌﺘﺒﺭ ﺴﻠﻭﻙ ﺃﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ﺫﻭ ﺃﻫﻤﻴﺔ ﻜﺒﻴﺭﺓ ﻟﺩﻯ ﺃﺨﺫ ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻓﻲ ﺍﻷﻭﺴﺎﻁ ﺍﻟﻤﺎﺌﻴﺔ ﺒﻌـﻴﻥ‬
‫ﺍﻹﻋﺘﺒﺎﺭ ﻭﺫﻟﻙ ﻭﻓﻘﺎﹰ ﻟﺩﺭﺍﺴﺔ ﻤﻨﺸﻭﺭﺓ ]‪ ،[25‬ﺤﻴﺙ ﺘﺠﺭﻱ ﺘﻔﺎﻋﻼﺕ ﺤﻠﻤﻬﺔ ﻟﻠﺜﻭﺭﻴـﻭﻡ ﺭﺒـﺎﻋﻲ ﺍﻟﺘﻜـﺎﻓﺅ‬
‫ﺍﻟﺸﻜل ‪ .6‬ﻓﻔﻲ ﺍﻟﻤﺤﺎﻟﻴل ﺍﻟﺘﻲ ﺘﻜﻭﻥ ﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺤﻤﻭﻀﺔ ﻓﻴﻬﺎ ﺃﻜﺒﺭ ﻤﻥ ‪ ،3‬ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﺘﻭﺠﺩ ﻫﻴﺩﺭﻭﻜـﺴﻴﺩﺍﺕ‬
‫ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻭﺤﻴﺩﺓ ﺍﻟﻨﻭﺍﺓ ﻤﺜل ‪ [Th(OH)3]+، [Th(OH)2]2+،[Th(OH)]3+‬ﻭﻜﺫﻟﻙ ﻫﻴﺩﺭﻭﻜـﺴﻴﺩﺍﺕ ﻤﺘﻌـﺩﺩﺓ‬
‫ﺍﻟﻨﻭﻯ ﻤﺜل ‪ [Th2(OH)2]6+‬ﺇﻀﺎﻓﺔﹰ ﺇﻟﻰ ﺘﺸﻜﹼل ﻨﻭﺍﺘﺞ ﺤﻠﻤﻬﺔ ﺒﻭﻟﻴﻤﻴﺭﻴﺔ ﻫﻴﺩﺭﻭﻜﺴﻴﻠﻴﺔ ﺫﺍﺕ ﺍﻟﺼﻴﻐﺔ ﺍﻟﻌﺎﻤـﺔ‬
‫‪ .[Thx(OH)y](4x-y)+‬ﻫﺫﺍ ﻭﻴﻌﺘﻤﺩ ﻋﺩﺩ ﺯﻤﺭ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﻜﺴﻴل ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻤﺭﻜﺒـﺎﺕ ﻋﻠـﻰ ﺘﺭﻜﻴـﺯ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴـﻭﻡ‬
‫ﻭﻴﺯﺩﺍﺩ ﺒﺴﺭﻋﺔ ﻤﻊ ﺇﺯﺩﻴﺎﺩ ﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺤﻤﻭﻀﺔ‪.‬‬

‫ﺍﻟﺸﻜل ‪ :6‬ﺍﻟﻨﺴﺏ ﺍﻟﻤﺌﻭﻴﺔ ﻟﺠﺯﻴﺌﺎﺕ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﺒﺩﻻﻟﺔ ﺍﻟـ‪ ،pH‬ﻓﻲ ﺍﻟﺩﺭﺠﺔ ‪ 25ºC‬ﻭﺘﺭﻜﻴﺯ ﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ‪) 0.01ng/g‬ﻤﻥ ﺍﻟﻤﺭﺠﻊ ‪(26‬‬

‫ﻴﻤﻜﻥ ﻟﻤﻌﻅﻡ ﻨﻭﺍﺘﺞ ﺍﻟﺤﻠﻤﻬﻪ ﻫﺫﻩ ﺃﻥ ﺘﺘﺒﺎﺩل ﺃﻭ ﺘﹸﻤﺘﺯ ﻋﻠﻰ ﺴﻁﺢ ﺍﻟﻤﻭﺍﺩ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻟﺔ‪ ،‬ﺇﻻ ﺃﻨﻪ ﻴﻤﻜﻥ ﻟﻤﺭﻜﺒـﺎﺕ‬
‫ﺤﻠﻤﻬﺔ ﺃﺨﺭﻯ ﻤﺜل ‪ Th(OH)4‬ﺃﻥ ﺘﺘﺭﺴﺏ ﻋﻠﻰ ﺴﻁﺢ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩل‪ .‬ﻭﺒﻤﺎ ﺃﻥ‪ ‬ﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺤﻤﻭﻀﺔ ﻋﻨﺩ ﺍﻟﺘـﻭﺍﺯﻥ‬
‫)ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻌﻤل( ﻜﺎﻨﺕ ﺤﻭﺍﻟﻲ ‪ ،2‬ﻭﺍﻟﺘﻲ ﻴ‪‬ﻅﻬﺭ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻋﻨﺩﻫﺎ ﻤﻴل ﻀﺌﻴل ﻟﻠﺤﻠﻤﻬﺔ‪ ،‬ﻓﺈﻥ ﺃﻴﻭﻥ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‬
‫ﺍﻟﻘﺎﺒل ﻟﻠﺘﺒﺎﺩل ‪ ،Th4+‬ﺫﻱ ﻨﺼﻑ ﺍﻟﻘﻁﺭ ﺍﻷﻴﻭﻨﻲ ‪ ،1.02Ǻ‬ﻫﻭ ﺍﻷﻜﺜﺭ ﻭﺠﻭﺩﺍﹰ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﺤﻠﻭل‪.‬‬

‫ﺇﻥ‪ ‬ﺍﺤﺘﻤﺎل ﺘﺨﺭ‪‬ﺏ ﺍﻟﺒ‪‬ﻨﻰ ﺍﻟﺒﻠﻭﺭﻴﺔ ﻟﻠﻤﻭﺍﺩ ﺍﻟﻤﺩﺭﻭﺴﺔ ﻨﺘﻴﺠﺔ ﺘﻁﺒﻴﻕ ﺍﻟﺸﺭﻭﻁ ﺍﻟﺤﻤـﻀﻴﺔ ﻤﻬﻤـﻼﹰ‪ ،‬ﺤﻴـﺙ‬
‫ﺃﻅﻬﺭﺕ ﻁﻴﻭﻑ ﺍﻟـ‪ XRD‬ﻤﻘﺎﻭﻤﺔ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻤﻭﺍﺩ ﺒﻨﻴﻭﻴﺎﹰ ﻟﻤﺤﺎﻟﻴل ﺤﻤﻀﻴﺔ ﻤﺭﺘﻔﻌﺔ ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺯ‪ ،‬ﻭﻟﻡ ﻴ‪‬ﻼﺤﻅ ﻋﻠﻰ‬
‫ﺍﻟﺒﻠﻭﺭﺍﺕ ﺃﻱ‪ ‬ﻤﻅﻬﺭ ﺘﺤﻠﹼل ﺃﻭ ﺘﺨﺭ‪‬ﺏ‪ .‬ﻭﻋﻠﻰ ﺍﻟﻌﻜﺱ ﻤﻥ ﺫﻟﻙ ﻓﻘﺩ ﺃًﺜﺒ‪‬ﺘﺕ ﺍﻟﺘﺤﺭﻴﺎﺕ ﺍﻟﺒﻨﻴﻭﻴـﺔ ﻟﻠﺒﺭﻨـﺴﺎﻴﺕ‬
‫]‪ [18,22‬ﻋﻨﺩ ﺩﺭﺠﺎﺕ ﺤﻤﻭﻀﺔ ﻤﻨﺨﻔﻀﺔ ﺘﺤ ﻭ‪‬ﻻﹰ ﺒ‪‬ﻨﻴﻭﻴﺎﹰ‪ ،‬ﺤﻴﺙ ﺘﺤﻭ‪ ‬ل ﻤﻥ ﺒﻨﻴﺔ ﺃﺤﺎﺩﻴﺔ ﺇﻟﻰ ﺴﺩﺍﺴـﻴﺔ‪ ،‬ﻤـﻊ‬
‫)‪ ،(d-spacing = 7 Å‬ﺍﻷﻤﺭ ﺍﻟﺫﻱ ﺃﻜﹼﺩ ﺍﻟﺒﻨﻴﺔ ﺍﻟﺴﺩﺍﺴﻴﺔ ‪ Hexagonal‬ﻟﻠﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ‪ .‬ﻜﻤﺎ ﺇﺴـﺘﻨﺘﺞ ‪Silvester‬‬
‫ﻭﺯﻤﻼﺅﻩ ]‪ [26‬ﺃﻥ‪ ‬ﺍﻟﻤﻌﺎﻟﺠﺔ ﺍﻟﺤﻤﻀﻴﺔ ﺘﹸﻌﺯ‪‬ﺯ ﺘﺤﻭل ﺃﻴﻭﻥ ‪ Mn3+‬ﺇﻟﻰ ‪ Mn4+‬ﻭ‪ Mn2+‬ﻓﻲ ﻤﺴﺎﺤﺎﺕ ﺍﻟﻁﺒﻘـﺔ‬

‫‪16‬‬
‫ﺍﻟﺩﺍﺨﻠﻴﺔ ﻟﻠﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ‪ ،‬ﻤﻤﺎ ﻴ‪‬ﺅﺩﻱ ﺇﻟﻰ ﻨﺸﻭﺀ ﻓﺠﻭﺍﺕ )ﻓﺭﺍﻏﺎﺕ( ﻓﻲ ﻁﺒﻘﺔ ‪ MnO6‬ﺜﻤﺎﻨﻴﺔ ﺍﻟ ﻭﺠـﻭﻩ‪ ،‬ﻭﻓـﻕ‬
‫ﺍﻟﺘﻔﺎﻋل )‪:(7‬‬
‫‪3+‬‬ ‫‪3+‬‬ ‫‪4+‬‬ ‫‪2+‬‬ ‫‪2+‬‬
‫‪Mn‬‬ ‫‪+ Mn‬‬ ‫‪→ Mn‬‬ ‫‪+ Mn‬‬ ‫‪→ vacancy + Mn‬‬ ‫)‪(7‬‬

‫ﻭﺃﻜﹼﺩ ﺍﻟﺒﺎﺤﺜﻭﻥ ﺃﻥ‪ ‬ﻓﻘﺩﺍﻥ ﺃﻴﻭﻨﺎﺕ ‪ Mn2+‬ﻤﻥ ﺍﻟﻁﻭﺭ ﺍﻟﺼﻠﺏ ﺇﻟﻰ ﺍﻟﻤﺤﻠﻭل ﻴـﺯﺩﺍﺩ ﻤـﻊ ﻨﻘـﺼﺎﻥ ﺩﺭﺠـﺔ‬
‫ﺍﻟﺤﻤﻭﻀﺔ‪ ،‬ﻭﺘﺒﻘﻰ ﺃﻴﻭﻨﺎﺕ ‪ Mn2+‬ﻓﻲ ﺍﻟﻤﺤﻠﻭل ﻋﻨﺩ ﺩﺭﺠﺎﺕ ﺤﻤﻭﻀﺔ ﺃﻗل ﻤﻥ ‪ .2‬ﺘﺭﺍﻓﻘﺕ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻌﻤﻠﻴﺔ ﻤﻊ‬
‫ﻨﺯﻭﺡ ﺃﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ ‪ Na+‬ﻤﻊ ﺍﻟﺤﻔﺎﻅ ﻋﻠﻰ ﺒﻘﺎﺀ ﺸﺤﻨﺔ ﺍﻟﻁﺒﻘﺔ ﺍﻟﺩﺍﺨﻠﻴﺔ ﻤﻌﺘﺩﻟﺔ ﺒﻨﺴﺏ ﻤﺨﺘﻠﻔـﺔ ﻤـﻥ‬
‫ﺃﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﻨﻴﻭﻡ ﻭﺍﻟﻤﻨﻐﻨﻴﺯ ﺍﻟﺜﻨﺎﺌﻲ ﻓﻲ ﻤﺠﺎل ﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺤﻤﻭﻀﺔ ﺍﻟﻤﺩﺭﻭﺱ )‪ ،(pH 2-5‬ﻜﻤﺎ ﻫﻭ ﻤﻭﻀ‪‬ﺢ‬
‫ﻓﻲ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋل ﺍﻵﺘﻲ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪Na + H 3O + → Na + + H 3O‬‬ ‫)‪(8‬‬

‫ﺇﻥ‪ ‬ﺇﻋﺎﺩﺓ ﺇﻤﺘﺯﺍﺯ ﺃﻴﻭﻥ ﺍﻟﻤﻨﻐﻨﻴﺯ ﺍﻟﺜﻨﺎﺌﻲ ﺘﺎﺒﻊ ﻟﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺤﻤﻭﻀﺔ‪ .‬ﻭﺒﻤﺎ ﺃﻥ‪ ‬ﺩﺭﺠـﺔ ﺍﻟﺤﻤﻭﻀـﺔ ﻟﺘﺤـﻀﻴﺭ‬
‫ﺍﻟﺸﻜل ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻨﻲ ﻟﻠﺒﺭﻨﺴ ﺎﻴﺕ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻌﻤل ﻜﺎﻨﺕ ﺃﻗل ﻤﻥ ‪ ،2‬ﻓﺈﻥ ﺍﻟﻤﺎﺩﺓ ﺒﻘﻴﺕ ﻓـﻲ ﺩﺭﺠـﺔ ﺃﻜـﺴﺩﺓ‬
‫ﻋﻅﻤﻰ‪ .‬ﻭﺇﺭﺘﻔﻌﺕ ﻗﻴﻤﺔ ﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺤﻤﻭﻀﺔ ﺇﻟﻰ ‪ 4.2‬ﻋﻨﺩﻤﺎ ﺠﺭﻯ ﻏﺴل ﺃﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻥ ﺍﻟﻤﻤﺘﺯﺓ ﻋﻠﻰ‬
‫ﺍﻟﺴﻁﺢ ﺒﺎﻟﻤﺎﺀ ﻤﻨﺯﻭﻉ ﺍﻷﻴﻭﻨﺎﺕ‪.‬‬

‫ﺒﺩﻤﺞ ﻤﺎﺴﺒﻕ ﺇﻟﻰ ﻨﻅﺭﻴﺔ ﺍﻟﺘﻔﺎﻋل ﺍﻟﺘﺒﺎﺩﻟﻲ ﺍﻟﺜﻨـﺎﺌﻲ )‪ (binary exchange reaction‬ﺍﻟﻤـﺸﺭﻭﺤﺔ ﻤـﺴﺒﻘﺎﹰ‪،‬‬
‫ﻭﺍﻟﺘﻲ ﺠﺭﻯ ﺍﻟﺘﻌﺒﻴﺭ ﻋﻨﻬﺎ ﺒـ‪ log Kd‬ﻷﻴﻭﻥ ﺍﻷﺜﺭ ‪ Az‬ﺒﺩﻻﻟﺔ ﺍﻟﻠﻐﺎﺭﺘﻡ ﺍﻟﻌﺸﺭﻱ ﻟﺘﺭﻜﻴﺯ ﺃﻴـﻭﻥ ‪ Bz‬ﻓـﻲ‬
‫‪B‬‬ ‫‪A‬‬

‫ﺍﻟﻤﺤﻠﻭل ﻴﻨﺘﺞ ﺨﻁﺎﹰ ﻤﺴﺘﻘﻴﻤﺎﹰ ﻤﻴﻠﻪ ﺴﺎﻟﺏ ﻴ‪‬ﻤﺜل ﻨﺴﺒﺔ ﺘﻜﺎﻓﺅ ﺍﻷﻴﻭﻥ ﺍﻟﻤﻤﺘﺹ ﺇﻟﻰ ﺘﻜﺎﻓﺅ ﺍﻷﻴـﻭﻥ ﺍﻟﻤـﺴﺘﺒﺩل‬
‫) ‪ . − ( zA / zB‬ﻜﺎﻨﺕ ﻗﻴﻡ ﺍﻟﻤﻴل ﺒﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻹﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ 234-‬ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﻭﺸﻜﻠﻪ ﺍﻟﻬﻴـﺩﺭﻭﺠﻴﻨﻲ‬
‫ﻫﻲ ‪ -1.96‬ﻭ‪ ،-1.99‬ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺘﺭﺘﻴﺏ‪ ،‬ﻭﻫﻤﺎ ﻗﺭﻴﺒﺘﺎﻥ ﻤﻥ ﺍﻟﻘﻴﻤﺔ ﺍﻟﻨﻅﺭﻴﺔ )‪ .(-2‬ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻓـﺈﻥ ﺇﻤﺘـﺼﺎﺹ‬
‫ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ 234-‬ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﻴﻌﻜﺱ ﺁﻟﻴﺔ ﺘﺒﺎﺩل ﺃﻴﻭﻨﻲ ﺤﻘﻴﻘﻴﺔ ﻟـ ‪ .Th—Mn‬ﺇﻥ‪ ‬ﻗﻴﻡ ﻤﻌﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﺍﻟﻨﺎﺘﺠﺔ‬
‫ﻭﺍﻟﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ ﻻﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺒﺭﻨﺴ ﺎﻴﺕ ﻭﺸﻜﻠﻪ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻨﻲ ﻀﻤﻥ ﻤﺠﺎل ﺩﺭﺠـﺔ ﺍﻟﺤﻤﻭﻀـﺔ‬
‫ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﺘﹸﻌﺘﺒﺭ ﺩﻟﻴﻼﹰ ﺃﺨﺭﺍﹰ ﻟﻌﻤﻠﻴﺔ ﺍﻟﺘﺤ ﻭ‪‬ل ﺍﻟﺒﻨﻴﻭﻱ ﻟﻠﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ‪.‬‬

‫ﺃﻤﺎ ﻓﻲ ﺤﺎﻟﺔ ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﻓﺈﻨﻪ ﻋﻠﻰ ﺍﻷﺭﺠﺢ ﺃﻥ‪ ‬ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻗﺩ ﺠﺭﻯ ﺇﻤﺘﺼﺎﺼﻪ ﺒ ﺎﻟﺘﺒﺎﺩل ﺍﻷﻴـﻭﻨﻲ‪.‬‬
‫ﻭﺘﻌﻜﺱ ﻗﻴﻡ ﻤﻌﺎﻤل ﺍﻟﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﺍﻟﻤﺭﺘﻔﻌﺔ ﺤﻘﻴﻘﺔ ﻜﻭﻥ ﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﺍﻟﺸﺤﻨﺔ ﻋﻠﻰ ﺒﻨﻴﺔ ﺍﻟﻤﺒـﺎﺩل ﻤﻔـﻀﻠﹼﺔ ﻟﻠﻜـﺎﺘﻴﻭﻥ‬
‫ﺍﻟﻤ‪‬ﺒﺎﺩِل‪ .‬ﻭﻗﺩ ﻜﺎﻨﺕ ﻗﻴﻡ ﻤﻴل ﺍﻟﺨﻁﻭﻁ ﺍﻟﺒﻴﺎﻨﻴﺔ ﻹﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ 234-‬ﻋﻠﻰ ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﻭﺸﻜﻠﻪ‬
‫ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻨﻲ )‪ (-0.79‬ﻭ)‪ (-1.37‬ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺘﺭﺘﻴﺏ‪ .‬ﻟﻡ ﺘﻜﻥ ﺘﺎﺒﻌﻴﺔ ﻤﻌﺎﻤل ﺍﻟﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﻟﺘﺭﻜﻴﺯ ﻤﺤﺎﻟﻴـل ﺤﻤـﺽ‬
‫ﺍﻵﺯﻭﺕ ﺨﻁﻴ‪‬ﺔ ﻟﺩﺭﺠﺔ ﻜﺒﻴﺭﺓ ﺤﻴﺙ ﻟﻭﺤﻅﺕ ﺇﻨﺤﺭﺍﻓﺎﺕ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﻴل ﻭﺫﻟﻙ ﺒﺴﺒﺏ ﺇﺭﺘﻔﺎﻉ ﺇﻨﺘﻘﺎﺌﻴﺔ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩل‪.‬‬

‫‪17‬‬
 ‫‪ - 3-7‬ﺇﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ‪ 234-‬ﻤﻥ ﻤﺤﻠﻭل ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ‬
‫ﻴﺘﻀﺢ‪ ،‬ﺒﺈﻟﻘﺎﺀ ﻨﻅﺭﺓ ﺴﺭﻴﻌﺔ ﻋﻠﻰ ﻨﺘﺎﺌﺞ ﺇﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ 234-‬ﺒﺩﻻﻟﺔ ﺇﺯﺩﻴﺎﺩ ﺘﺭﻜﻴﺯ ﻤﺤﻠﻭل ﻨﺘـﺭﺍﺕ‬
‫ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ )ﺍﻟﺸﻜل ‪ ،(7‬ﺘﺄﺜﻴﺭ ﺃﻴﻭﻥ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ ﺒﺼﺭﻑ ﺍﻟﻨﻅﺭ ﻋﻥ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩل ﺍﻟﻤـﺩﺭﻭﺱ ﻭﺫﻟـﻙ ﻟﺘﻨـﺎﻗﺹ‬
‫ﺍﻹﻨﺘﻘﺎﺌﻴﺔ ﻤﻊ ﺇﺭﺘﻔﺎﻉ ﺘﺭﻜﻴﺯ ﺍﻟﻤﺤﻠﻭل‪ .‬ﻜﻤﺎ ﻴ‪‬ﺒﻴ‪‬ﻥ ﺍﻟﺸﻜل ‪ 7‬ﺃﻥ‪ ‬ﻓﻌ‪‬ﺎﻟﻴﺔ ﺍﻟﻤﺸﺘﻘﺎﺕ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﻴﺔ ﻟﻠﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﻓﺎﻗﺕ‬
‫ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﻓﻲ ﺍﻤﺘﺼﺎﺼﻬﺎ ﻟﻠﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ‪ ،234-‬ﻤﻊ ﻜـﻭﻥ ﺍﻹﻤﺘـﺼﺎﺹ ﺃﻋﻅﻤـﻲ ﻋﻠـﻰ ‪Na-H-‬‬
‫‪ .birnessite‬ﺘﹸﺒﻴ‪‬ﻥ ﺍﻟﺴﻠﺴﻠﺔ ﺍﻟﺘﺎﻟﻴﺔ ﺃﺩﺍﺀ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﻤﺩﺭﻭﺴﺔ ﻓﻲ ﻭﺴﻁ ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ‪:‬‬
‫‪Na − H − Birnessite > Na − Birnessite >> Na − SbSi ≥ AS − SbSi‬‬ ‫)‪(9‬‬

‫ﻨﺘﺞ ﺒﻤﻘﺎﺭﻨﺔ ﺍﻹﻨﺘﻘﺎﺌﻴﺔ ﺍﻟﻌﺎﻟﻴﺔ ﻟﻠﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻋﻠﻰ ‪ Na-H-birnessite‬ﻤﻊ ﻤﺜﻴﻠﺘﻬﺎ ﻋﻠـﻰ ‪ ،Na-birnessite‬ﻗﻴﻤـﺔ‬
‫ﻤﻌﺎﻤل ﺘﻭﺯﻉ ُﻗﺩﺭ ﺒـ‪ 3×105‬ﻤل‪/‬ﻍ ﻟﻠﻤﺒﺎﺩل ﺍﻷﻭل ﻓﻲ ﻭﺴﻁ ‪ 1M‬ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ‪ ،‬ﺒﻴﻨﻤﺎ ﻜﺎﻨﺕ ﻗﻴﻤﺘـﻪ‬
‫‪ 1.4×104‬ﻤل‪/‬ﻍ ﻟﻠﻤﺒﺎﺩل ﺍﻟﺜﺎﻨﻲ‪ .‬ﻭﺒﺎﻟﻤﻘﺎﺒل‪ ،‬ﻓﻘﺩ ﻜﺎﻨﺕ ﺍﻹﻟﻔﺔ ﻹﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ 234-‬ﻋﻠﻰ ﺴـﻴﻠﻴﻜﺎﺕ‬
‫ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﻤﺘﻁﺎﺒﻘﺔ‪ ،‬ﺇﻟﻰ ﺩﺭﺠﺔ ﻤﺎ‪ ،‬ﻭﻜﺎﻨﺕ ﻗﻴﻤﺔ ﻤﻌﺎﻤل ﺍﻟﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﻓﻲ ﻭﺴﻁ ‪ 1M‬ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ ﻤﺴﺎﻭﻴﺔ‬
‫‪ 2×102‬ﻤل‪/‬ﻍ‪.‬‬

‫‪As-SbSi‬‬ ‫‪Na-SbSi‬‬ ‫‪Na-Bir‬‬ ‫‪Na-H-Bir‬‬

‫‪8‬‬
‫)‪Log Kd (mLg-1‬‬

‫‪6‬‬

‫‪4‬‬

‫‪2‬‬

‫‪0‬‬
‫‪0.05‬‬ ‫‪0.10‬‬ ‫‪0.50‬‬ ‫‪1.00‬‬
‫)‪[Na +] (M‬‬

‫ﺍﻟﺸﻜل ‪ :7‬ﺍﻟﻠﻭﻏﺎﺭﻴﺘﻡ ﺍﻟﻌﺸﺭﻱ ﻟﻘﻴﻡ ﻤﻌﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﻹﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪234-‬‬

‫ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻤﻴﺔ ﺍﻟﻤﺸﺘﻘﺔ ﻭﻤﺒﺎﺩل ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﺍﻷﺼﻠﻲ ﺒﺩﻻﻟﺔ ﺘﺭﻜﻴﺯ ] ‪[Na‬‬
‫‪+‬‬

‫ﻴﻤﻜﻥ ﺘﻔﺴﻴﺭ ﺍﻟﺴﻠﻭﻙ ﺍﻹﻤﺘﺼﺎﺼﻲ ﺍﻷﻋﻅﻤﻲ ﻟـ‪ M-H-birnessite‬ﻤﻘﺎﺭﻨﺔﹰ ﻤﻊ ‪ M-birnessite‬ﺒﺘﺸﻜﹼل ﻋﺩﺩ‬

‫ﻜﺒﻴﺭ ﻤﻥ ﺍﻟﻤﻭﺍﻗﻊ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩﻟﻴﺔ ﻟﻸﻴﻭﻨﺎﺕ‪ ،‬ﻨﺘﻴﺠﺔ ﺘﺤﻀﻴﺭ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩل ﺍﻷﻭل ﺇﻨﻁﻼﻗ ﺎﹰ ﻤﻥ ‪ .H-birnessite‬ﻭﺒﻤـﺎ ﺃﻥ‪‬‬
‫ﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺤﻤﻭﻀﺔ ﻟﺘﺤﻀﻴﺭ ﺍﻟﻌﻴﻨﺔ ‪ H-birnessite‬ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻌﻤل ﻜﺎﻨﺕ ﺃﻗل ﻤﻥ ‪ ،2‬ﻓﻘﺩ ﺒﻘﻴﺕ ﺍﻟﻤـﺎﺩﺓ ﻓـﻲ‬
‫ﺩﺭﺠﺔ ﺃﻜﺴﺩﺓ ﻤﺭﺘﻔﻌﺔ‪ .‬ﺃﺜﺒﺘﺕ ﺩﺭﺍﺴﺎﺕ ﺍﻷﺸﻌﺔ ﺍﻟﺴﻴﻨﻴﺔ ﺍﻟﻤ‪‬ﻜﺜﻔـﺔ ﻟﻠﺒﻨـﻰ ﺍﻟﺩﻗﻴﻘـﺔ ‪ [22] EXAFS‬ﻟﻠـﺸﻜل‬
‫ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻨﻲ ﻟﻠﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﻭﺠﻭﺩ ﻤﻭﻗﻌﻴﻥ ﻟﻸﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﻤﻌﺩﻨﻴﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﻁﺒﻘﺎﺕ ﺍﻟﺩﺍﺨﻠﻴﺔ ﻟﻠﻤﺒﺎﺩل‪ .‬ﻴﻘﻊ ﺍﻟﻤﻭﻗـﻊ ‪A‬‬
‫ﻓﻲ ﺍﻟﻁﺒﻘﺔ ﺍﻟﻤﺎﺌﻴﺔ ﺍﻟﻤﺘﺒﻠﻭﺭﺓ‪ ،‬ﺒﻴﻨﻤﺎ ﻴﻘﻊ ﺍﻟﻤﻭﻗﻊ ‪ B‬ﻓﻭﻕ ﻭﺘﺤﺕ ﺍﻟﻔﺠﻭﺍﺕ ﺍﻟﺤﺎﺼﻠﺔ ﻓـﻲ ﻁﺒﻘـﺎﺕ ‪.MnO6‬‬

‫‪18‬‬
‫ﺃﻋﻁﻰ ﺍﻟﺘﻨﺎﻗﺹ ﺍﻟﺨﻁﻲ ﻟﻤﻌﺎﻤل ﺍﻟﺘﻭﺯﻉ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﻘﻴﺎﺱ ﺍﻟﻠﻭﻏﺎﺭﻴﺘﻤﻲ ﻤﻴـﻭﻻﹰ ﻗـﺩﺭ ﻫﺎ )‪ (-1.01‬ﻭ)‪(-0.82‬‬
‫ﻟﻠﻤﺒﺎﺩﻟﻴﻥ ‪ Na-birnessite‬ﻭ‪ ،Na-H-birnessite‬ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺘﺭﺘﻴﺏ‪ ،‬ﻭﻫﺫﺍ ﺒﺩﻭﺭﻩ ﻴ‪‬ﺅﻜﹼﺩ ﺤﺩﻭﺙ ﺘﺒـﺎﺩل ﻤﺘﻜـﺎﻓﺊ‬
‫ﻤﺎﺒﻴﻥ ﺍﻟﻨﻅﻴﺭ ﺍﻟﻤﺸﻊ ﺍﻟﻤﺩﺭﻭﺱ ﻭﺍﻷﻴﻭﻨﺎﺕ ‪ Mn2+‬ﻭ‪ ،Na+‬ﺍﻟﻤﻭﺠﻭﺩﺓ ﻓﻲ ﺒﻨﻴﺔ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩل‪ .‬ﻜﻤﺎ ﺫﹸﻜـﺭ ﺴـ ﺎﺒﻘﺎﹰ‪،‬‬
‫ﻓﺈﻨﻪ ﻗﺩ ﻴﺤﺩﺙ ﺇﻨﺤﺭﺍﻑ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﻴل ﻤﻊ ﺯﺩﻴﺎﺩﺓ ﺍﻹﻨﺘﻘﺎﺌﻴﺔ ﻋﻨﺩ ﺍﻟﺘﺭﺍﻜﻴﺯ ﺍﻟﻤﻨﺨﻔﻀﺔ ﻟﻠﻤﻜﻭﻨـﺎﺕ ﺍﻟﻤﻴﻜﺭﻭﻴـﺔ‪.‬‬
‫ﻭﻴﻔﺴﺭ ﻫﺫﺍ ﺇﻨﺤﺭﺍﻑ ﻗﻴﻤﺔ ﺍﻟﻤﻴل )‪ ،(-0.82‬ﻜﻤﺎ ﻜﺎﻥ ﺍﻟﺤﺎل ﻤﻊ ‪ ،Na-H-birnessite‬ﺤﻴﺙ ﺴ‪‬ـﺠ‪‬ل ﻤﻌﺎﻤـل‬
‫ﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﻤﺭﺘﻔﻊ ﺠﺩﺍﹰ ﻓﻲ ﻤﺤﻠﻭﻟﻲ ‪ 0.05M‬ﻭ‪ 0.1M‬ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ‪ ،‬ﻗﺩﺭﻩ ‪ 3.1×106‬ﻤل‪/‬ﻍ‪.‬‬

‫ﺇﻥ‪ ‬ﺍﻹﻤﺘﺼﺎﺼﻴﺔ ﺍﻟﻤﺭﺘﻔﻌﺔ ﻟﻠﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﺸﺘﻘﺎﺕ ﺍﻟـﺼﻭﺩﻴﻭﻤﻴﺔ ﻤﻨـﺴﺠﻤﺔ ﻤـﻊ ﻨﺘـﺎﺌﺞ ‪Misaelides‬‬
‫ﻭﻤﺠﻤﻭﻋﺘﻪ ]‪ ،[6‬ﺍﻟﺘﻲ ﺒﻴ‪‬ﻨﺕ ﺃﻥ‪ ‬ﺍﻟﺯﻴﻭﻟﻴﺕ ﺍﻟﻤﻌﺎﻟﺞ ﺒﻜﻠﻭﺭ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ ﺇﻤﺘﺹ‪ ‬ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﺒﺩﺭﺠﺔ ﺃﻜﺒـﺭ ﻤـﻥ‬
‫ﺍﻟﺯﻴﻭﻟﻴﺕ ﻏﻴﺭ ﺍﻟﻤﻌﺎﻟﺞ‪ ،‬ﺇﻻ ﺃﻥ‪ ‬ﻤﻌﺎﻤل ﺍﻟﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﻓﻲ ﺩﺭﺍﺴﺘﻬﻡ ﻟﻡ ﻴﺘﺠﺎﻭﺯ ‪ 200‬ﻤل‪/‬ﻍ ﻓﻲ ﺍﻟﻤـﺎﺀ ﺍﻟﻤﻘﻁـﺭ‪،‬‬
‫ﻭﺫﻟﻙ ﺒﻌﺩ ﺨﻤﺴﺔ ﺃﻴﺎﻡ ﺯﻤﻥ ﺘﻭﺍﺯﻥ‪ .‬ﻭﻓﻲ ﺩﺭﺍﺴﺔ ﺃﺨﺭﻯ ]‪ [7‬ﺠﺭﻯ ﺇﺨﺘﺒﺎﺭ ﺇﻤﺘـﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴـﻭﻡ ﻋﻠـﻰ‬
‫ﺯﻴﻭﻟﻴﺘﺎﺕ ﻁﺒﻴﻌﻴﺔ ﻤﻌﺭﻭﻓﺔ ﻭﺍﻷﻜﺜﺭ ﺸﻴﻭﻋ ﺎﹰ‪ ،‬ﻤﺜل ‪ clinoptilolite‬ﻭ‪ .mordinate‬ﺃﻅﻬﺭﺕ ﺘﻠﻙ ﺍﻟﻨﺘـﺎﺌﺞ ﺃﻥ‪‬‬
‫‪ Na-mordinate‬ﻗﺩ ﺇﻤﺘ ﺹ‪ ‬ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﺒﺸﻜل ﻓﻌ‪‬ﺎل ﻤﻘﺎﺭﻨﺔﹰ ﻤﻊ ‪ ،Na-clinoptilolite‬ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺭﻏﻡ ﻤﻥ ﻜـﻭﻥ‬
‫ﺍﻟﺯﻴﻭﻟﻴﺕ ‪ clinoptilolite‬ﺫﻭ ﺴﻌﺔ ﺘﺒﺎﺩﻟﻴﺔ ﺃﻜﺒﺭ‪ .‬ﻭﻗﺩ ﺒﻠﻐﺕ ﻗﻴﻡ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﺍﻟﻤ‪‬ﺯﺍﺡ ‪ 0.245 meq/g‬ﻭ‪meq/g‬‬
‫‪ 0.635‬ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺘﺭﺘﻴﺏ‪ ،‬ﻓﻲ ﻭﺴﻁ ‪ 0.01N‬ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ ،‬ﻭﺍﻟﺘﻲ ﺘﹸﻤﺜﹼل ‪ 10%‬ﻭ ‪ 30%‬ﻤﻥ ﺍﻟﺴﻌﺔ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩﻟﻴﺔ‬
‫ﺍﻟﻨﻅﺭﻴﺔ ﻟﻜﹼلِ ﻤﻥ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻟﻴﻥ‪ ،‬ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺘﺭﺘﻴﺏ‪ .‬ﺃﺒﺩﺕ ﺩﺭﺍﺴﺔ ﺃﺨﺭﻯ ]‪ [3‬ﻓﻌﺎﻟﻴﺔ ﺍﻟﺯﻴﻭﻟﻴﺕ ‪ ،13X‬ﻭﺍﻟﺫﻱ ﻴﻤﺜـل‬
‫ﺍﻟﻤﺸﺘﻕ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻤﻲ ﻟﻠﺯﻴﻭﻟﻴﺕ ﺍﻟﺼﻨﺎﻋﻲ ﻤﻥ ﺍﻟﻨﻤﻭﺫﺝ ‪ ،X-zeolite‬ﻹﺯﺍﻟﺔ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ 232-‬ﻤﻘﺎﺭﻨـﺔ ﻤـﻊ‬
‫ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ‪ ، 4A, AR-1, ZSM-5‬ﺘﺭﺍﻓﻕ ﺫﻟﻙ ﻤﻊ ﻤﻌﺎﻤل ﺍﻟﺘ ﻭﺯﻉ ﻗﹸﺩ‪‬ﺭ ﺒﻨﺤﻭ ‪ 2.3×103‬ﻤل‪/‬ﻍ ﻓﻲ ﻤﺤﻠﻭل‬
‫‪ 0.1mM‬ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ .‬ﻴﺴﺘﻨﺘﺞ ﻤﻥ ﺫﻟﻙ ﺃﻨﹼﻪ ﻴﻤﻜﻥ ﺍﻋﺘﺒﺎﺭ ‪ Na-H-birnessite‬ﻤﺒﺎﺩﻻﹶ ﻭﺍﻋﺩﺍﹰ ﻹﻤﺘﺼﺎﺹ‬
‫ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻓﻲ ﺍﻟﺸﺭﻭﻁ ﺍﻟﺘﺠﺭﻴﺒﻴﺔ ﺍﻟﻤ‪‬ﻁﺒ‪‬ﻘﺔ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻌﻤل‪.‬‬

‫‪ - 4- 7‬ﺇﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ‪ 234-‬ﻓﻲ ﻤﺤﻠﻭل ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴﻴﻭﻡ‬

‫ﻴ‪‬ﺒﻴ‪‬ﻥ ﺍﻟﺸﻜل ‪ 8‬ﺍﻟﺨﺼﺎﺌﺹ ﺍﻹﻨﺘﻘﺎﺌﻴﺔ ﻟـﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤـﻭﺍﻥ ﻭﺍﻟﺒﺭﻨـﺴﺎﻴﺕ ﻭﻤـﺸﺘﻘﻴﻬﻤﺎ ﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴـﻴﻭﻤﻴﺔ‬
‫ﻹﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ 234-‬ﺒﻭﺠﻭﺩ ﺃﻴﻭﻥ ﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴﻴﻭﻡ ﻜﻤﻜﻭﻥ ﻋﺎﻟﻲ ﺍﻟﺘﺭﻜﻴﺯ )ﻤﺎﻜﺭﻭﻱ(‪ .‬ﺇﺫ ﺃﺜﹼـﺭ ﻭﺠـﻭﺩ‬
‫ﺃﻴﻭﻥ ﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴﻴﻭﻡ ﻓﻲ ﻋﻤﻠﻴﺔ ﺇﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ 234-‬ﺒﺸﻜلٍ ﻜﺒﻴﺭ ﻭﻤﻠﺤﻭﻅ ﻤﻘﺎﺭﻨﺔ ﻤـﻊ ﻭﺠـﻭﺩ ﺃﻴـﻭﻥ‬
‫ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ ﻋﻨﺩﻤﺎ ﻜﺎﻥ ﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﻫﻭ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩل ﺍﻟﻤﺩﺭﻭﺱ‪ .‬ﻭﺘﺭﺍﻓﻕ ﺫﻟﻙ ﻤﻊ ﻤﻌﺎﻤل ﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﻤﻨﺨﻔﺽ ﻋﻠـﻰ‬
‫‪ K-H-birnessite‬ﻨﺴﺒﺔ ﻟﺫﺍﻙ ﻤﻊ ‪ ،Na-H-birnessite‬ﻓﺒﺎﻟﻨﺴﺒﺔ ﻟﻠﻤﺒﺎﺩل ﺍﻷﻭل ﻜﺎﻥ ﻤﻌﺎﻤل ﺍﻟﺘـﻭﺯﻉ ‪6×10 4‬‬
‫ﻤل‪/‬ﻍ ﻓﻲ ﻤﺤﻠﻭل )‪ (0.05M‬ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴﻴﻭﻡ‪ ،‬ﺘﻨﺎﻗﺹ ﺒﻌﺩﻫﺎ ﻟﻴﺼل ﺇﻟﻰ ‪ 7.8×103‬ﻤل‪/‬ﻍ ﻓﻲ ﻤﺤﻠـﻭل‬
‫‪ 1M‬ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴﻴﻭﻡ‪ .‬ﺃﻤﺎ ﻓﻲ ﺤﺎﻟﺔ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩل ﺍﻟﺜﺎﻨﻲ ﻓﻘﺩ ﻜﺎﻨﺕ ﻗﻴﻡ ﻤﻌﺎﻤل ﺍﻟﺘﻭﺯﻉ ﻤﺴﺎﻭﻴﺔﹰ ‪ 3×106‬ﻤل‪/‬ﻍ‬
‫ﻭ‪ 3×105‬ﻤل‪/‬ﻍ ﻓﻲ ﻤﺤﻠﻭﻟﻲ ‪ 0.05M‬ﻭ‪ 1M‬ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ‪ ،‬ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺘﺭﺘﻴﺏ‪ .‬ﻭﺒـﺸﻜل ﻤﻤﺎﺜـل ﻟﺤﺎﻟـﺔ‬
‫ﺍﻟﻤﺸﺘﻘﺎﺕ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻤﻴﺔ ﻓﺈﻥ‪ ‬ﺃﺩﺍﺀ ‪ ،K-H-birnessite‬ﺍﻟﺫﻱ ﺤ‪‬ﻀ‪‬ﺭ‪ ‬ﺇﻨﻁﻼﻗ ﺎﹰ ﻤـﻥ ‪ ،H-birnessite‬ﻓـﺎﻕ ﺃﺩﺍﺀ‬

‫‪19‬‬
‫ﺍﻟﻤﺒﺎﺩل ‪ ،K-birnessite‬ﺍﻷﻤﺭ ﺍﻟﺫﻱ ﻋﻜﺱ ﻨﻔﺱ ﺍﻷﺴﺒﺎﺏ ﺍﻟﺘﻲ ﺸﹸﺭِﺤ‪‬ﺕ ﺴﺎﺒﻘﺎﹰ‪ .‬ﻭﻟﻬﺫﺍ ﻓﺈﻨﻪ ﻴﻤﻜـﻥ ﺘﻤﺜﻴـل‬
‫ﺘﺄﺜﻴﺭ ﺃﻴﻭﻥ ﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴﻴﻭﻡ ﻋﻠﻰ ﺇﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ 234-‬ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﻭﺍﺩ ﺍﻟﻤﺩﺭﻭﺴﺔ ﻜﻤﺎﻴﻠﻲ‪:‬‬

‫‪K − H − Birnessite > K − Birnessite ≥ K − SbSi ≤ AS − SbSi‬‬ ‫)‪(10‬‬

‫‪As-SbSi‬‬ ‫‪K-SbSi‬‬ ‫‪K-Bir‬‬ ‫‪K-H-Bir‬‬

‫)‪Log Kd (mlg-1‬‬ ‫‪6‬‬

‫‪4‬‬

‫‪2‬‬

‫‪0‬‬
‫‪0.05‬‬ ‫‪0.10‬‬ ‫‪0.50‬‬ ‫‪1.00‬‬
‫)‪[K+] (M‬‬

‫ﺍﻟﺸﻜل ‪ :8‬ﺍﻟﻠﻭﻏﺎﺭﻴﺘﻡ ﺍﻟﻌﺸﺭﻱ ﻟﻘﻴﻡ ﻤﻌﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﻹﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪234-‬‬

‫ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴﻴﻭﻤﻴﺔ ﺍﻟﻤﺸﺘﻘﺔ ﻭﻤﺒﺎﺩل ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﺍﻷﺼﻠﻲ ﺒﺩﻻﻟﺔ ﺘﺭﻜﻴﺯ ]‪[K+‬‬

‫ﻜﺎﻨﺕ ﺍﻟﺤﺎﻟﺔ ﻤﻌﺎﻜﺴﺔ ﺘﻤﺎﻤﺎﹰ ﻟﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ‪ ،‬ﺤﻴﺙ ﻜﺎﻥ ﻟﻭﺠﻭﺩ ﺃﻴﻭﻥ ﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴﻴﻭﻡ ﺘﺄﺜﻴﺭ ﺃﻗـل‬
‫ﻋﻠﻰ ﺇﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ 234-‬ﻤﻘﺎﺭﻨﺔﹰ ﻤﻊ ﺃﻴﻭﻥ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ‪ .‬ﻭﺍﺭﺘﻔﻌﺕ ﻗﻴﻡ ﻤﻌﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺘـﻭﺯﻉ ﺒﻤﺭﺘﺒـﺔ‬
‫ﻭﺍﺤﺩﺓ‪ ،‬ﻋﻠﻰ ﺍﻷﻗل‪ ،‬ﻓﻲ ﻤﺤﺎﻟﻴل ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴﻴﻭﻡ ﻨﺴﺒﺔﹰ ﺇﻟﻰ ﺍﻟﻤﺤﺎﻟﻴل ﺍﻟﻨﻅﻴﺭﺓ ﻟﻬﺎ ﻤﻥ ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ‪.‬‬
‫ﺴ‪‬ﺠ‪‬ل ﻤﻌﺎﻤل ﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﺘﺯﻴﺩ ﻗﻴﻤﺘﻪ ﻋﻥ ‪104‬ﻤل‪ /‬ﻍ ﻋﻠﻰ ‪ K-antimonysilicate‬ﻓﻲ ﺍﻟﻤﺤﻠﻭل ﺍﻷﻜﺜـﺭ ﺘﻤﺩﻴـﺩﺍﹰ‬
‫ﻟﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴﻴﻭﻡ ‪ ،0.05M‬ﻭﻤﻥ ﺜﻡ ﺘﻨﺎﻗﺼﺕ ﻗﻴﻤﺘﻪ ﻟﺘﺼل ﺇﻟﻰ ‪ 2.2×103‬ﻤل‪/‬ﻍ ﻓﻲ ﻤﺤﻠﻭل ‪ 1M‬ﻨﺘﺭﺍﺕ‬
‫ﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴﻴﻭﻡ‪ ،‬ﻭﺍﻟﻘﻴﻤﺔ ﺍﻷﺨﻴﺭﺓ ﺃﻜﺒﺭ ﺒﻌﺸﺭﺓ ﺃﻀﻌﺎﻑ ﻤﻤﺎ ﺴ‪‬ﺠ‪‬ل ﻋﻠﻰ ‪ Na-antimonysilicate‬ﻓـﻲ ﻤﺤﻠـﻭل‬
‫‪ 1M‬ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ‪ ،‬ﻭﺍﻟﺘﻲ ﺒﻠﹶﻐﺕ ‪ 2.2×102‬ﻤل‪/‬ﻍ‪ .‬ﻴ‪‬ﻅﻬﺭ ﺫﻟﻙ ﺇﻨﺴﺠﺎﻤ ﺎﹰ ﻤﻊ ﻨﺘـﺎﺌﺞ ﺩﺭﺍﺴـﺔ ﺴـﺎﺒﻘﺔ‬
‫ﺃُﺠﺭﻴﺕ ﻤﻥ ﻗﺒل ﻤﺅﻟﻑ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻌﻤل ]‪ [17‬ﺩ‪‬ﺭِﺱ‪ ‬ﻓﻴﻬﺎ ﺍﻤﺘﺼﺎﺹ ﻨﻭﺍﺘﺞ ﺍﻹﻨﺸﻁﺎﺭ ﺍﻟﻨﻭﻭﻱ ﺍﻟﺴﺘﺭﻭﻨـﺸﻴﻭﻡ‪-‬‬
‫‪ 85‬ﻭﺍﻟﺴﻴﺯﻴﻭﻡ‪ .134-‬ﺒﻴﻨﻤﺎ ﺘﻌﺎﺭﻀﺕ ﻨﺘﺎﺌﺞ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻌﻤل ﻤﻊ ﻤﺎ ﻭﺠﺩﻩ ‪ Dyer‬ﻭﻤﺠﻤﻭﻋﺘﻪ ]‪ [5‬ﺍﻟـﺫﻱ ﺩﺭﺱ‬
‫ﺘﺄﺜﻴﺭ ﺘﺩﺍﺨل ﻜل ﻤﻥ ﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴﻴﻭﻡ ﻭﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ ﻓﻲ ﺇﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺯﻴﻭﻟﻴﺘﺎﺕ ﺍﻟﻁﺒﻴﻌﻴﺔ ﺍﻷﻜﺜـﺭ‬
‫ﺸﻴﻭﻋ ﺎﹰ‪ ،‬ﻭﻫﻲ ‪ clinoptilolite‬ﻭﻤﺯﻴﺞ ‪ Eastgate‬ﻤﻥ ‪ clinoptilolite‬ﻭ‪ mordenite‬ﻋﻨﺩ ﺩﺭﺠﺔ ﺤﻤﻭﻀـﺔ‬
‫‪ .2‬ﺤﻴﺙ ﺃﺒﺩﻯ ‪ K-clinoptilolite‬ﺇﻟﻔﺔ ﻗﻭﻴﺔ ﻟﻠﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻓﻲ ﻤﺤﺎﻟﻴل ﺜﻨﺎﺌﻴﺔ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻥ ﻤﻨﺨﻔﻀﺔ ﺍﻟﻨﻅﺎﻤﻴﺔ ‪10 -3‬‬
‫ﻭ‪ 10-2‬ﻤﻥ ‪ .Th/K‬ﻭﻏﺎﺒﺕ ﻫﺫﻩ ﺍﻹﻟﻔﺔ ﻓﻲ ﺤﺎل ‪ Na-clinoptilolite‬ﻭﻨﻅﺎﻤﻴﺔ ﻜﹸﻠﹼﻴﺔ ‪.0.1‬‬

‫‪20‬‬
 ‫‪ - 5- 7‬ﺇﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ‪ 234-‬ﻓﻲ ﻤﺤﻠﻭل ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻡ‬
‫ﺒﺸﻜل ﻤﻤﺎﺜل ﻟﻤﺎ ﺴﺒﻕ‪ ،‬ﻴﻤﻜﻥ ﺘﻠﺨﻴﺹ ﻗﺩﺭﺓ ﺇﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﻤﺒـﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﻤﺨﺘﻠﻔـﺔ ﻟﻠﺒﺭﻨـﺴﺎﻴﺕ ﻭﺴـﻴﻠﻴﻜﺎﺕ‬
‫ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﻟﻠﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ 234-‬ﻓﻲ ﺍﻟﺴﻠﺴﻠﺔ ﺍﻟﺘﺎﻟﻴﺔ‪:‬‬

‫‪Ca − H − Birnessite > Ca − Birnessite ≥ AS − SbSi ; Ca − SbSi‬‬ ‫)‪(11‬‬

‫ﺒﺈﻤﻌﺎﻥ ﺍﻟﻨﻅﺭ ﻓﻲ ﻤﻌﻁﻴﺎﺕ ﺍﻟﺸﻜل ‪ 9‬ﻴﺘﻀﺢ ﺍﻟﺘﺄﺜﻴﺭ ﺍﻟﻜﺒﻴﺭ ﻷﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻡ ﻋﻠﻰ ﺇﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪-‬‬
‫‪ 234‬ﺒﻭﺴﺎﻁﺔ ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ‪ ،‬ﻨﺴﺒﺔﹰ ﺇﻟﻰ ﺘﺄﺜﻴﺭ ﺃﻴﻭﻥ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ ﺃﻭ ﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴﻴﻭﻡ‪ .‬ﻭﻗﺩ ﺃﻜﹼﺩ ﻫـﺫﺍ ﺍﻟﻘـﻴﻡ‬
‫ﺍﻟﻤﻨﺨﻔﻀﺔ ﻟﻤﻌﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﺍﻟﻤﺴﺠﻠﺔ‪ ،‬ﻓﻤﺜﻼﹰ ﻜﺎﻨﺕ ﻗﻴﻤﺔ ﻤﻌـﺎﻤل ﺍﻟﺘـﻭﺯﻉ ﺃﻗل ﻤـﻥ ‪ 1.7×104‬ﻤـل‪/‬ﻍ‬
‫ﻓﻲ ﻤﺤﻠﻭل ‪ 0.01M‬ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﻜﺎﻟﺴـﻴﻭﻡ‪ ،‬ﺒﻴﻨﻤﺎ ﻜﺎﻨـﺕ ‪ 9.5×104‬ﻤل‪/‬ﻍ ﻭ‪ 2.2×104‬ﻤل‪/‬ﻍ ﻓـﻲ ﻤﺤﻠـﻭل‬
‫‪ 0.01M‬ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴﻴﻭﻡ ﻭﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ‪ ،‬ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺘﺭﺘﻴﺏ‪ .‬ﺘﻭﺍﻓﻕ ﻫﺫﺍ ﻤﻊ ﻨﺘﺎﺌﺞ ‪ Möller‬ﻭﻤﺠﻤﻭﻋﺘﻬﺎ‬
‫]‪ ،[27‬ﺍﻟﺫﻴﻥ ﺩﺭﺴﻭﺍ ﺘﺄﺜﻴﺭ ﺃﻴ ﻭﻥ ﺍﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻡ ﻹﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺴﺘﺭﻭﻨﺸﻴﻭﻡ‪ 85-‬ﻋﻠـﻰ ﺴـﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤـﻭﺍﻥ‬
‫ﻭﻤﺸﺘﻘﺎﺘﻪ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﻴﺔ‪ .‬ﻭﻻﺤﻅﻭﺍ ﺍﻟﺘﺄﺜﻴﺭ ﺍﻟﻜﺒﻴﺭ ﻷﻴﻭﻥ ﺍﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻡ‪ ،‬ﺤﻴﺙ ﺘﻨﺎﻗﺼﺕ ﻗﻴﻡ ﻤﻌـﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺘـﻭﺯ‪‬ﻉ‬
‫ﺍﻟﻤﺭﺍﻓﻘﺔ ﻟﺠﻤﻴﻊ ﺍﻟﻤﺸﺘﻘﺎﺕ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﻴﺔ ﻟﺘﺒﻠﻎ ﺍﻟﻘﻴﻤﺔ ‪ 103‬ﻤل‪/‬ﻍ ﻋﻨﺩ ﺘﺭﻜﻴﺯ ﻤﻨﺨﻔﺽ ‪ ،0.01M‬ﻓـﻲ ﻤﺠـﺎل‬
‫ﻟﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺤﻤﻭﻀﺔ ﺘﺭﺍﻭﺡ ﻋﻨﺩ ﺍﻟﺘﻭﺍﺯﻥ ﻤﺎ ﺒﻴﻥ‪ .2.5-3.5‬ﻜﻤﺎ ﺃﻅﻬﺭﺕ ﺍﻟﻜﺜﻴﺭ ﻤـﻥ ﺍﻟﺩﺭﺍﺴـﺎﺕ ﺍﻟﺤﺩﻴﺜـﺔ‬
‫‪134‬‬
‫]‪ [17,11‬ﺃﻥ ﺇﻤﺘﺼﺎﺼﻴﺔ ﺍﻟﻤﺸﺘﻕ ﺍﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻤﻲ ﻟﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﺘﺠﺎﻩ ﻨﻅﺎﺌﺭ ﺃﺨﺭﻯ ﻤﺜـل ‪Cs, 85Sr,‬‬
‫ﻗﺩ ﺘﻨﺎﻗﺼﺕ ﺒﺸﻜل ﻤﻠﺤﻭﻅ ﻟﺩﻯ ﻭﺠﻭﺩ ﻜﺎﺘﻴﻭﻥ ﺍﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻡ ﻜﻤﻨﺎﻓﺱ‪.‬‬ ‫‪241‬‬
‫ﻭ‪Am‬‬ ‫‪57‬‬
‫‪Co‬‬

‫‪As-SbSi‬‬ ‫‪Ca-SbSi‬‬ ‫‪Ca-Bir‬‬ ‫‪Ca-H-Bir‬‬

‫‪6‬‬
‫)‪Log Kd (mlg-1‬‬

‫‪4‬‬

‫‪2‬‬

‫‪0‬‬
‫‪0.05‬‬ ‫‪0.10‬‬ ‫‪0.50‬‬ ‫‪1.00‬‬
‫)‪[Ca 2+] (M‬‬

‫ﺍﻟﺸﻜل ‪ :9‬ﺍﻟﻠﻭﻏﺎﺭﻴﺘﻡ ﺍﻟﻌﺸﺭﻱ ﻟﻘﻴﻡ ﻤﻌﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﻹﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪234-‬‬

‫ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻤﻴﺔ ﺍﻟﻤﺸﺘﻘﺔ ﻭﻤﺒﺎﺩل ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﺍﻷﺼﻠﻲ ﺒﺩﻻﻟﺔ ﺘﺭﻜﻴﺯ ]‪[Ca2+‬‬

‫ﺘﹸﺅﻜﹼﺩ ﻗﻴﻡ ﻤﻌﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﺍﻟﻤﺘﻤﺎﺜﻠﺔ ﻻﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻋﻠﻰ ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﻭﻤﺸﺘﻘﺘﻪ ﺍﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻤﻲ‬
‫ﺃﻥ‪ ‬ﺇﺩﺨﺎل ﺃﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ ﺃﻭ ﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴﻴﻭﻡ ﺃﻭ ﺍﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻡ ﻓﻲ ﺒﻨﻴﺘﻪ ﻟﻡ ﻴ‪‬ﺤﺴ‪‬ﻥ ﺇﻨﺘﻘﺎﺌﻴﺔ ﺍﻟﻤـﻭﺍﺩ ﻟﻠﺜﻭﺭﻴـﻭﻡ‪.‬‬
‫ﻭﻻﻴﻌﺘﺒﺭ ﻫﺫﺍ ﻏﺭﻴﺒﺎﹰ‪ ،‬ﺤﻴﺙ ﺠﺭﺕ ﺩﺭﺍﺴﺎﺕ ﺴﺎﺒﻘﺔ ]‪ [27‬ﻟﺯﻴﺎﺩﺓ ﺴﻌﺔ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل ﺍﻷﻴﻭﻨﻲ ﻟﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺃﻨﺘﻤـﻭﺍﻥ‬

‫‪21‬‬
‫)ﻤ‪‬ﺤﻀ‪‬ﺭ ﻤﺨﺒﺭﻴﺎﹰ( ﺒﺈﺩﺨﺎل ﺍﻟﺘﻴﺘﺎﻨﻴﻭﻡ ﻭﺍﻟﻤﻭﻟﺒﺩﻴﻨﻭﻡ ﻭﺍﻟﺘﺘﻨﻐﺴﺘﻴﻥ ﺇﻟﻰ ﺒﻨﻴﺘﻪ‪ .‬ﺇﺫ ﻜـﺎﻥ ﻤﺘﻭﻗﻌـ ﺎﹰ ﺃﻥ‪ ‬ﺇﺩﺨـﺎل‬
‫ﻋﻨﺼﺭ ﻤﻌﺩﻨﻲ ﻋﺎﻟﻲ ﺍﻟﺘﻜﺎﻓﺅ ﺴﻴﺯﻴﺩ ﺤﻤﻭﻀﺔ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩل ﻤﻤﺎ ﻗﺩ ﻴ‪‬ﺤﺴ‪‬ﻥ ﻗﺩﺭﺘـﻪ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩﻟﻴـﺔ ﻓـﻲ ﺍﻟﻤﺤﺎﻟﻴـل‬
‫ﺍﻟﺤﻤﻀﻴﺔ‪ .‬ﺇﻻ ﺃﻥ ﺯﻴﺎﺩﺓ ﺇﻨﺘﻘﺎﺌﻴﺔ ﺘﻴﺘﺎﻨﻴﻭﻡ‪-‬ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﻹﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺴﻴﺯﻴﻭﻡ ﻗﺩ ﺒـﺎﺀﺕ ﺒﺎﻟﻔـﺸل‪،‬‬
‫ﻋ‪‬ﺯﻱ ﺫﻟﻙ ﻟﺘﺸﻜﹼل ﻋﻴﻭﺏ ﻓﻲ ﺍﻟﺒﻨﻴﺔ ﺍﻟﺒﻠﻭ‪‬ﺭﻴﺔ ﻟﻠﻤﺒﺎﺩل ﻨﺘﻴﺠﺔ ﺇﺩﺨﺎل ﺍﻟﺘﻴﺘﺎﻨﻴﻭﻡ‪.‬‬

‫ﺃﺒﺩﻯ ﻜﻼ ﻤﺒﺎﺩﻟﻲ ﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﺇﻨﺘﻘﺎﺌﻴﺔ ﺠﻴﺩﺓ ﻨﺴﺒﻴﺎﹰ ﻟﻠﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ ،234-‬ﺇﻻ ﺃﻥ ‪ Ca-H-birnessite‬ﻜـﺎﻥ ﺃﻜﺜـﺭ‬
‫ﻓﺎﻋﻠﻴﺔ‪ .‬ﻭﺒﺸﻜل ﻋﺎﻡ‪ ،‬ﻓﺈﻥ ﺃﻴﻭﻨ ﺎﺕ ﺍﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻡ ﻟﻡ ﺘﹸﺜﺒ‪‬ﻁ ﺇﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴـﻭﻡ ﻋﻠـﻰ ﻋﻴﻨـ ﺎﺕ ﺍﻟﺒﺭﻨـﺴﺎﻴﺕ‬
‫ﺒﺎﻟﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺘﻰ ﺃﺜﹼﺭ ﻓﻴﻬﺎ ﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴﻴﻭﻡ‪ .‬ﻓﻜﺎﻨﺕ ﻤﻌﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﺃﻜﺒﺭ ﺒﻤﺭﺘﺒﺔ ﻭﺍﺤﺩﺓ ﻓـﻲ ﻤﺤﺎﻟﻴـل ﻨﺘـﺭﺍﺕ‬
‫ﺍﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻡ ﻤﻨﻬﺎ ﻓﻲ ﻤﺤﺎﻟﻴل ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴﻴﻭﻡ‪ .‬ﻭﻓﻲ ﺠﻤﻴﻊ ﺍﻟﺤﺎﻻﺕ‪ ،‬ﺘﻨﺎﻗﺼﺕ ﻗﻴﻡ ﻤﻌﺎﻤل ﺍﻟﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﺒـﺸﻜل‬
‫ﺨﻁﻲ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﻘﻴﺎﺱ ﺍﻟﻠﻭﻏﺎﺭﻴﺘﻤﻲ ﺒﺈﺯﺩﻴﺎﺩ ﺘﺭﻜﻴﺯ ﺃﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻡ‪ .‬ﻜﺎﻨﺕ ﻗﻴﻡ ﻤﻴل ﺍﻟﻤﻌﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺨﻁﻴـﺔ‬
‫ﻋﻠﻰ ‪ Ca-H-birnessite‬ﻭ‪Ca-birnessite‬‬ ‫‪234‬‬
‫ﺍﻟﻤﺴﺠﻠﺔ ﻟﻠﻭﻏﺎﺭﻴﺘﻡ ﻤﻌﺎﻤل ﺍﻟﺘﻭ ﺯ‪‬ﻉ ﺍﻟﺨﺎﺹ ﺒﺎﻟﺘﺒﺎﺩل ‪Th-Ca‬‬
‫ﻤﺴﺎﻭﻴﺔﹰ ﺇﻟﻰ ‪ -1.1‬ﻭ‪ ،-0.99‬ﺒﺎﻟﺘﺭﺘﻴﺏ‪ .‬ﻭﺒﻨﺎﺀ‪ ‬ﻋﻠﻰ ﺫﻟﻙ ﻓﺈﻥ‪ ‬ﻤﻴﻜﺎﻨﻴﻜﻴﺔ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل ﺍﻷﻜﺜﺭ ﺍﺤﺘﻤﺎﻻﹰ ﻫﻲ ﺘﺒـﺎﺩل‬
‫ﻤ‪‬ﺘﻜﺎﻓﺊ ﻟـ‪) Th+4‬ﺍﻷﻜﺜﺭ ﻭﺠﻭﺩﺍﹰ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﺤﻠﻭل( ﻤﻊ ﻜﺎﺘﻴﻭﻨﺎﺕ ‪ Ca2+‬ﻭ‪ .Mn2+‬ﺃﺨﺘﺒﺭﺕ ﺩﺭﺍﺴﺔ ﺴﺎﺒﻘﺔ ] ‪[28‬‬
‫ﻋﺩﺩﺍﹰ ﻜﺒﻴﺭﺍﹰ ﻤﻥ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﻼﻋﻀﻭﻴﺔ ﻻﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺴﺘﺭﻭﻨﺸﻴﻭﻡ ﻓﻲ ﻤﺤ ﺎﻟﻴل ﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻤﻴﺔ‪ .‬ﻜﺎﻥ ﻤﻥ ﺒﻴﻨﻬـﺎ‬
‫ﺃﻭﻜﺴﻴﺩ ﺍﻟﻤﻨﻐﻨﻴﺯ ﺇﻀﺎﻓﺔٍ ﺇﻟﻰ ﺘﻴﺘﺎﻨﻴﻭﻡ‪-‬ﺃﻭﻜﺴﻴﺩ ﺍﻟﻤﻨﻐﻨﻴﺯ‪ ،‬ﺍﻟﻜﺭﺒﻭﻥ ﺍﻟﻤﻌﺩل‪ ،‬ﻭﺯﻴﻭﻟﻴﺘﺎﺕ ﻁﺒﻴﻌﻴﺔ ﻭﺼﻨﺎﻋﻴﺔ‪.‬‬
‫ﺴ‪‬ﺠ‪‬ﻠﺕ ﻤﻌﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﻟﻠﺴﺘﺭﻭﻨﺸﻴﻭﻡ‪ 85-‬ﻓﻲ ﻤﺤﻠﻭل ‪ 0.01M‬ﻜﻠﻭﺭ ﺍﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻡ ﺒﺤﺩﻭﺩ ‪ 103‬ﻤل‪/‬ﻍ‪ ،‬ﻭﺫﻟﻙ‬
‫ﻋﻨﺩ ﺩﺭﺠﺔ ﺤﻤﻭﻀﺔ ‪ 7‬ﺘﻘﺭﻴﺒﺎﹰ‪ .‬ﻭﺘﻌﺘﺒﺭ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﻘﻴﻤﺔ ﺃﻗل ﺒﻜﺜﻴﺭ ﻤﻥ ﺍﻟﻘﻴﻤﺔ ﺍﻟﻤ‪‬ﺴﺠ‪‬ﻠﺔ ﻓﻲ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻌﻤل ‪4.2×104‬‬
‫ﻤل‪/‬ﻍ ﻓﻲ ﺘﺭﻜﻴﺯ ﺃﻜﺒﺭ ﻟﻠﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻡ ‪ ،0.1M‬ﻭﺒﺸﻜل ﻤﻌﺎﻜﺱ ﻹﻨﺘﻘﺎﺌﻴـﺔ ﺍﻟﻤـﺸﺘﻘﺎﺕ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﻴـﺔ ﻟـﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ‬
‫ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ‪ ،‬ﻓﺈﻥ ﺇﺩﺨﺎل ﺃﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ ﻭﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴﻴﻭﻡ ﻭﺍﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻡ ﺇﻟﻰ ﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﻗﺩ ﺤﺴ‪‬ﻥ ﺇﻟﻔﺘﻪ ﻟﻠﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪.‬‬

‫ﻭﺒﺈﻟﻘﺎﺀ ﻨﻅﺭﺓ ﻋﺎﻤﺔ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺴﻠﻭﻙ ﺍﻹﻤﺘﺼﺎﺼﻲ ﺍﻟﻤﻤﻴ‪‬ـﺯ ﻟﻜـل ﻤـﻥ ‪ Na-H-birnessite‬ﻭ‪Na-birnessite‬‬
‫ﻭﻤﻘﺎﺭﻨﺘﻪ ﻤﻊ ﻨﻅﻴﺭﻫﻤﺎ ﺍﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻤﻴﻴﻥ‪ ،‬ﻓﺈﻨﻨﺎ ﻨﺠﺩ ﻋﻼﻗﺔﹰ ﻤﻊ ﻤﺎ ﻭﺠـﺩﻩ ‪ Golden‬ﻭﺯﻤـﻼﺅﻩ ]‪ .[12‬ﺍﻟـﺫﻱ‬
‫ﺃﺴﺘﻨﺘﺞ ﺃﻥ ﺘﻭﺴ‪‬ﻌﺎﹰ ﻓﻲ ﺍﻟﺒﻌﺩ )‪ (d‬ﻟﻠﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ )ﻤﺤﺴﻭﺒﺎﹰ ﻤﻥ ]‪ (d[060‬ﻻﻴﻤﻜﻥ ﺘﺠﻨﺒـﻪ ﻋﻨـﺩ ﺇﺩﺨـﺎل ﺃﺤـﺩ‬
‫ﺍﻟﻌﻨﺎﺼﺭ ﺍﻟﻘﻠﻭﻴﺔ ﻭﺍﻟﻘﻠﻭﻴﺔ ﺍﻟﺘﺭﺍﺒﻴﺔ ﺇﻟﻰ ﺒﻨﻴﺘﻪ‪ .‬ﺤﻴﺙ ﻴﺯﺩﺍﺩ ﺍﻟﺘﻭﺴ‪ ‬ﻊ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﺤﻭﺭ ‪ b‬ﺒﺈﺯﺩﻴﺎﺩ ﺤﺠﻡ ﺍﻟﻜـﺎﺘﻴﻭﻥ‬
‫ﺍﻟﻤ‪‬ﺩﺨل‪ ،‬ﻤﻤﺎ ﻴﺸﻴﺭ ﺇﻟﻰ ﺃﻥ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻷﺼﻐﺭ ﺘﺘﻤﺘﻊ ﻨﺴﺒﻴﺎﹰ ﺒﻤﻌﺩل )ﺸﺤﻨﺔ‪/‬ﺤﺠﻡ( ﺃﻜﺒﺭ‪ ،‬ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﺘﻜـﻭﻥ‬
‫ﺃﻜﺜﺭ ﻓﻌ‪ ‬ﺎﻟﻴﺔ ﻓﻲ ﺘﻌﺩﻴل ﺸﺤﻨﺔ ﺍﻟﻁﺒﻘﺔ ﺍﻟﺩﺍﺨﻠﻴﺔ ﻟﻠﻤﺒﺎﺩل‪ .‬ﻤ‪‬ﺅﺨﹼﺭﺍﹰ‪ ،‬ﺃﻋﺘﻤـﺩﺕ ﺩﺭﺍﺴـﺔ ﺤﺩﻴﺜـﺔ ]‪ [29‬ﻋﻠـﻰ‬
‫ﺍﻟﻁﺎﻗﺎﺕ ﺍﻟﺤﺭﺓ ﺍﻟﻤﺭﺍﻓﻘﺔ ﻟﻤﻨﺤﻨﻴﺎﺕ ﻋﻤﻠﻴﺎﺕ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل ﺍﻷﻴـﻭﻨﻲ ﺍﻟﻤﺘﻤﺎﺜـل ﻟﺩ ﺭﺠـﺔ ﺍﻟﺤـﺭﺍﺭﺓ )‪(isotherm‬‬
‫ﻻﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﻤﻌﺎﺩﻥ ﺍﻷﺤﺎﺩﻴﺔ ﻭﺍﻟﺜﻨﺎﺌﻴﺔ ﺍﻟﺘﻜﺎﻓﺅ ﻋﻠﻰ ‪ ،22Na-birnessite‬ﺒﺎﺴﺘﻌﻤﺎل ﺘﻘﺎﻨﺔ ﺍﻟﺘﺤﻠﻴل ﺍﻟﻨﻅﻴـﺭﻱ‬
‫ﺍﻟﻤﻤﺩ‪‬ﺩ‪ ،‬ﻭﺘﻭﺼ‪‬ﻠﺕ ﺇﻟﻰ ﺍﻟﻨﺘﻴﺠﺔ ﺫﺍﺘﻬﺎ‪ .‬ﺤﻴﺙ ﻜﺎﻨﺕ ﺴﻠﺴﻠﺔ ﺍﻹﻨﺘﻘﺎﺌﻴﺔ ﻟﻠﻤﻌﺎﺩﻥ ﺃﺤﺎﺩﻴﺔ ﺍﻟﺘﻜﺎﻓﺅ ﻋﻨـﺩ ﺍﻟﺩﺭﺠـﺔ‬
‫‪ 298K‬ﻤﺘ ﻭﺍﻓﻘﺔ ﻤﻊ ﺤﺠﻡ ﺍﻷﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﻤﻤﻴ‪‬ﻬﺔ‪ ،‬ﻓﺎﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻥ ﺍﻷﻗل ﺘﻤﻴ‪‬ﻬﺎﹰ )ﻜﺎﻟﺴﻴﺯﻴﻭﻡ( ﻜﺎﻥ ﺍﻷﻜﺜـﺭ ﺘﻔـﻀﻴ‪‬ﻼﹰ‪،‬‬
‫ﺒﻴﻨﻤﺎ ﻜﺎﻨﺕ ﺍﻷﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﺸﺩﻴﺩﺓ ﺍﻟﺘﻤﻴ‪‬ﻪ ﺃﻗل ﺘﻔﻀﻴ‪‬ﻼﹰ‪.‬‬

‫‪22‬‬
 ‫‪ - 6- 7‬ﺘﺄﺜﻴﺭ ﺩﺭﺠﺔ ﺤﻤﻭﻀﺔ ﺍﻟﻤﺤﻠﻭل ﻋﻠﻰ ﺇﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ‪234-‬‬
‫ﺠﺭﻯ ﺍﻟﺘﺤﻘﻕ ﻤﻥ ﺩﺭﺠﺔ ﺤﻤﻭﻀﺔ ﻤﺤﺎﻟﻴل ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻨﻅﺭﺍﹰ ﻷﻥ ﻜﻴﻤﻴﺎﺀ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻓـﻲ ﺍﻷﻭﺴـﺎﻁ ﺍﻟﻤﺎﺌﻴـﺔ‬
‫ﻤﻌﺭﻭﻓﺔ ﺒﺄﻨﻬﺎ ﻤﻌﻘﺩ‪‬ﺓ‪ .‬ﻋ‪‬ﺭﻀﺕ ﺍﻟﻨﺘﺎﺌﺞ ﻓﻲ ﺍﻟﺸﻜل ‪ ،10‬ﻭﺫﻟﻙ ﺒﺭﺴﻡ ﺍﻟﻠﻭﻏﺎﺭﻴﺘﻡ ﺍﻟﻌﺸﺭﻱ ﻟﻤﻌﺎﻤل ﺍﻟﺘـﻭﺯ‪‬ﻉ‬
‫ﺒﺘﺎﺒﻌﻴﺔ ﺩﺭﺠﺔ ﺤﻤﻭﻀﺔ ﺍﻟﻤﺤﻠﻭل‪ .‬ﻟﻭﺤﻅﺕ ﺴﺎﺒﻘﺎﹰ ﺍﻟﺘﻭﺍﻓﻘﻴﺔ ﻓﻲ ﺍﻟﺴﻠﻭﻙ ﺍﻹﻤﺘـﺼﺎﺼﻲ ﻟﻠﻤﺒـﺎﺩﻻﺕ ﻋﻨـﺩ‬
‫ﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺤﻤﻭﻀﺔ ‪ 2‬ﻭﺫﻟﻙ ﻋﻨﺩﻤﺎ ﻁﹸﺒﻘﺕ ﻓﻲ ﺍﻷﻭﺴﺎﻁ ﺍﻟﺤﻤﻀﻴﺔ‪ .‬ﻭﻤﻥ ﺃﺠل ﺩﺭﺠﺔ ﺤﻤﻭﻀﺔ ﺃﻜﺒﺭ ﻤـﻥ ‪2‬‬
‫ﻓﺈﻥ ﺇﻤﺘﺼﺎﺼﻴﺔ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻜﺎﻨﺕ ﺜﺎﺒﺘﺔ ﺘﻘﺭﻴﺒ ﺎﹰ‪.‬‬

‫‪H-birnessite‬‬ ‫‪Birnessite‬‬ ‫‪SbSi‬‬

‫‪8‬‬
‫) ‪Log Kd (mLg‬‬
‫‪-1‬‬

‫‪6‬‬

‫‪4‬‬

‫‪2‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪11‬‬
‫‪Thorium solution pH‬‬

‫ﺍﻟﺸﻜل ‪ :10‬ﺍﻟﻠﻭﻏﺎﺭﻴﺘﻡ ﺍﻟﻌﺸﺭﻱ ﻟﻘﻴﻡ ﻤﻌﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﻹﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪234-‬‬

‫ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﻭﺸﻜﻠﻪ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻨﻲ ﻭﻤﺒﺎﺩل ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﺍﻷﺼﻠﻲ ﺒﺩﻻﻟﺔ ﺩﺭﺠﺔ ﺤﻤﻭﻀﺔ ﻤﺤﻠﻭل ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‬

‫ﻭﻗﺩ ﺃﻅﻬﺭ ﺍﻟﺸﻜل ‪ ،10‬ﺒﺸﻜل ﻭﺍﻀﺢ‪ ،‬ﺇﻟﻔﺔ ﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﻭﺸﻜﻠﻪ ﺍﻟﻬﻴﺩﺭﻭﺠﻴﻨﻲ ﺍﻟﻤﺭﺘﻔﻌـﺔ ﺘﺠـﺎﻩ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴـﻭﻡ‬
‫ﻤﻘﺎﺭﻨﺔﹰ ﻤﻊ ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ‪ ،‬ﻤﻊ ﺍﻷﺨﺫ ﺒﻌﻴﻥ ﺍﻹﻋﺘﺒﺎﺭ ﺃﻥ‪ H-birnessite ‬ﻜﺎﻥ ﺍﻷﻜﺜﺭ ﻓﻌ‪ ‬ﺎﻟﻴﺔ‪ .‬ﻋﻜـﺴﺕ‬
‫ﻗﻴﻤﺔ ﻤﻌﺎﻤل ﺍﻟﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﺍﻟﻌﻅﻤﻰ ﺍﻟﻤ‪‬ﺴﺠ‪‬ﻠﺔ ﻟﻠـ‪ H-birnessite‬ﺍﻟﺘﻐﻴ‪‬ﺭ ﺍﻟﺒﻨﻴﻭﻱ ﻭﻭﺠﻭﺩ ﻤﻭﺍﻗﻊ ﺘﺒﺎﺩﻟﻴـﺔ ﺇﻀـﺎﻓﻴﺔ‬
‫ﻨﺸﺄﺕ ﻨﺘﻴﺠﺔ ﺍﻟﻤﻌﺎﻟﺠﺔ ﺍﻟﺤﻤﻀﻴﺔ ﻟﻠﻤﺎﺩﺓ‪ .‬ﻭﻟﻭﺤﻅ ﺘﺠﺭﻴﺒﻴﺎﹰ‪ ،‬ﻋﻨﺩ ﺩﺭﺠﺎﺕ ﺍﻟﺤﻤﻭﻀﺔ ﺍﻟﻤﺭﺘﻔﻌﺔ‪ ،‬ﺃﻥ‪ ‬ﺇﻀـﺎﻓﺔ‬
‫ﺍﻟﻤﺒﺎﺩل ﺇﻟﻰ ﺍﻟﻤﺤﻠﻭل ﺍﻟﺤﺎﻭﻱ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻨﻅﻴﺭ ﺍﻟﻤﺸﻊ‪ ،‬ﻭﺍﻟﺫﻱ ﺠﺭﻯ ﻀﺒﻁ ﻗﻴﻤﺔ ﺩﺭﺠﺔ ﺤﻤﻭﻀﺘﻪ ﺴﺎﺒﻘ ﺎﹰ‪ ،‬ﻗـﺩ‬
‫ﺃﺩ‪‬ﺕ ﺇﻟﻰ ﺍﻨﺨﻔﺎﺽ ﺩﺭﺠﺔ ﺤﻤﻭﻀﺔ ﺍﻟﻭﺴﻁ ﻤﻤﺎ ﺠﻌل ﺍﻷﻴﻭﻥ ‪ Th+4‬ﻫﻭ ﺍﻟﻨـﻭﻉ ﺍﻷﻜﺜـﺭ ﺤـﻀﻭﺭﺍﹰ ﻓـﻲ‬
‫ﺍﻟﻤﺤﻠﻭل‪ .‬ﻜﺎﻨﺕ ﺜﺒﺎﺘﻴﺔ ﺇﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﺜﻼﺜﺔ ﻓﻲ ﻤﺠﺎل ﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺤﻤﻭﻀﺔ ﺍﻟﻤﻁﺒ‪‬ـﻕ‬
‫ﻤﺘﺭﺍﻓﻘﺔ ﻤﻊ ﺩﺭﺠﺔ ﺤﻤﻭﻀﺔ ﺘﻭﺍﺯﻨﻴﺔ ﺘﺭﺍﻭﺤﺕ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﺠﺎل ‪ .2-2.8‬ﻭﺒﺎﻟﺘﺎﻟﻲ ﻓﺈﻥ ﺇﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻋﻠﻰ‬
‫ﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﻴ‪‬ﻌﺯﻯ ﺒﺸﻜلٍ ﺭﺌﻴﺱ ﺇﻟﻰ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل ﺍﻷﻴﻭﻨﻲ ﺍﻟﺤﺎﺼل ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﻭﺍﻗﻊ ‪ A‬ﻓـﻲ ﺍﻟﻁﺒﻘـﺎﺕ‬
‫ﺍﻟﺩﺍﺨﻠﻴﺔ‪ ،‬ﺤﻴﺙ ﺘﻜﻭﻥ ﺍﻷﻴﻭﻨﺎﺕ ‪ Na+/Mx+‬ﻤﺘﺴﺎﻨﺩﺓ ﻤﻊ ﺒﻌﺽ ﺠﺯﻴﺌﺎﺕ ﺍﻟﻤﺎﺀ‪ ،‬ﺇﻀﺎﻓﺔﹰ ﻟﻠﺘﺒﺎﺩل ﻤﻊ ﺃﻴﻭﻨـﺎﺕ‬
‫ﺍﻟﻤﻨﻐﻨﻴﺯ ﺍﻟﻭﺍﻗﻌﺔ ﻓﻭﻕ ﻭﺘﺤﺕ ﻓﺠﻭﺍﺕ ﻁﺒﻘﺎﺕ ‪ ،MnO68-‬ﺍﻟﻤﻭﻗﻊ ‪.B‬‬

‫‪23‬‬
‫ﺒﻴ‪‬ﻨﺕ ﻗﻴﻡ ﻤﻌﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﺍﻟﻤﻨﺨﻔﻀﺔ ﻟﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﻭﺠﻭﺩ ﻤﻭﺍﻗﻊ ﺘﺒﺎﺩل ﻤﺤﺩﻭﺩﺓ ﻓﻲ ﺒﻨﻴﺘـﻪ ﻨـﺴﺒﺔﹰ‬
‫ﺇﻟﻰ ﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ‪ .‬ﻭﺤ‪‬ﺴﺏ‪ Barrer ‬ﻭﻤﺠﻤﻭﻋﺘﻪ ]‪ [30‬ﻓﺈﻥ ﺴﻌﺔ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل ﺍﻷﻴﻭﻨﻲ ﻟﻠﻤﺒﺎﺩل ﺘﺠﺎﻩ ﻜﺎﺘﻴﻭﻥ ﻤﻌـﻴﻥ‬
‫ﺘﺎﺒﻌﺔ ﻟﺜﻼﺙ ﺁﻟﻴﺎﺕ‪ ،‬ﺍﻷﻭﻟﻰ‪ :‬ﺃﻥ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻥ ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩل ﻗﺩ ﻴﻜﻭﻥ ﻜﺒﻴﺭ ﺍﻟﺤﺠﻡ ﻤﻤﺎ ﻴﺤـﻭل ﺩﻭﻥ ﺩﺨﻭﻟـﻪ ﺇﻟـﻰ‬
‫ﺠﻤﻴﻊ ﺃﺠﺯﺍﺀ ﺍﻟﻨﻅﺎﻡ ﺍﻟﻤﺴﺎﻤﻲ‪ ،‬ﺃﻭ ﺃﻥ‪ ‬ﺍﻟﺩﺨﻭل ﺇﻟﻰ ﺒﻌﺽ ﺍﻷﺠﺯﺍﺀ ﻗﺩ ﻴﻜﻭﻥ ﻤﺘﻌﺫﺭﺍﹰ ﺒﺴﺒﺏ ﺇﻨﺸﻐﺎل ﺍﻟﻤﻭﻗﻊ‬
‫ﺒﻜﺎﺘﻴﻭﻥ ﺁﺨﺭ ﺒﻘﻲ ﻨﺘﻴﺠﺔ ﻋﻤﻠﻴﺔ ﺴﺎﺒﻘﺔ؛ ﻭﺍﻟﺜﺎﻨﻴﺔ‪ :‬ﺃﻥ ﺍﻟﺤﺠﻡ ﺍﻟﻤﻤﻴﻪ ﻟﻠﻜـﺎﺘﻴﻭﻥ ﺍﻟﺘﺒـﺎﺩﻟﻲ‪ ،‬ﻭﻁﺎﻗـﺔ ﺘﻤﻴﻬـﻪ‬
‫ﻭﺴﻬﻭﻟﺔ ﺇﺯﺍﻟﺔ ﺍﻟﻤﺎﺀ ﺍﻟﻤﺘﺴﺎﻨﺩ ﻤﻌﻪ ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﺘﺅﺜﺭ ﻋﻠﻰ ﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل؛ ﺃﻤﺎ ﺍﻟﺜﺎﻟﺜﺔ‪ :‬ﻓﺈﻥ ﺘـﻭﺯ‪‬ﻉ ﺍﻟـﺸﺤﻨﺔ‬
‫ﻋﻠﻰ ﺒﻨﻴﺔ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩل ﺭﺒﻤﺎ ﻴﻜﻭﻥ ﻏﻴﺭ ﻤ‪‬ﺤﺒﺫﺍﹰ ﻟﻠﻜﺎﺘﻴﻭﻥ ﺍﻟﻤﺘﺒﺎﺩل‪ .‬ﻭﻫﺫﻩ ﺍﻟﻌﻭﺍﻤل ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﺘﺅﺜﺭ ﻤﻨﻔﺭﺩﺓﹰ ﺃﺤﻴﺎﻨﺎﹰ‬
‫ﺃﻭ ﻤﺠﺘﻤﻌﺔ ﻓﻲ ﺃﺤﻴﺎﻥ ﺃُﺨﹶﺭ‪ .‬ﻭﻤﻥ ﺍﻟﻤﺤﺘﻤل ﺃﻥ ﺍﻟﻌﺎﻤﻠﻴﻥ ﺍﻷﺨﻴﺭﻴﻥ ﻫﻤﺎ ﺍﻷﻜﺜﺭ ﺘﺄﺜﻴﺭﺍﹰ ﻓﻲ ﻋﻤﻠﻴـﺔ ﺘﺒـﺎﺩل‬
‫ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻓﻲ ﺒﻨﻴﺔ ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ‪.‬‬

‫‪ - 8‬ﺍﻟﺨﺎﺘﻤﺔ‬
‫ﺃﻟﻘﺕ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﺭﺍﺴﺔ ﺍﻟﻀﻭﺀ ﻋﻠﻰ ﺤﻘﻴﻘﺔ ﺃﻥ‪ ‬ﻋﻤﻠﻴﺔ ﺇﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻫﻲ ﻋﻤﻠﻴﺔ ﺩﻴﻨﺎﻤﻴﻜﻴﺔ‪ ،‬ﻻﺘﺘﺒﻊ ﻓﻘـﻁ‬
‫ﻟﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺤﻤﻭﻀﺔ ﻭﻟﻸﻨﻭﺍﻉ )ﺍﻟﺠﺯﻴﺌﺎﺕ( ﺍﻟﻤﻭﺠﻭﺩﺓ ﻓﻲ ﺍﻟﻤﺤﻠﻭل‪ ،‬ﺒل ﺘﺘﺒﻊ ﺃﻴﻀ ﺎﹰ ﺇﻟﻰ ﻁﺒﻴﻌـﺔ ﺍﻟﻤﺒـﺎﺩﻻﺕ‬
‫ﺍﻟﺘﻲ ﺘﻌﺎﻨﻲ ﻤﻥ ﺘﻐﻴﺭﺍﺕ ﺒﻨﻴﻭﻴﺔ ﺘﺩﺭﻴﺠﻴﺔ ﺃﺜﻨﺎﺀ ﺍﻟﺘﺠﺎﺭﺏ‪ .‬ﻜﺎﻨﺕ ﺤﻠﻤﻬﺔ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴـﻭﻡ ﻤﻬﻤﻠـﺔ ﺘﻘﺭﻴﺒـ ﺎﹰ‪ ،‬ﺇﺫ ﺃﻥ‬
‫ﺩﺭﺠﺔ ﺍﻟﺤﻤﻭﻀﺔ ﺍﻟﺘﻭﺍﺯﻨﻴﺔ ﻜﺎﻨﺕ ﺘﺴﺎﻭﻱ ‪ ،2‬ﺤﻴﺙ ﺴﺎﺩ ﻭﺠﻭﺩ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻥ ‪ Th+4‬ﻓﻲ ﺍﻟﻤﺤﻠـﻭل‪ .‬ﻟـﺫﺍ ﻓﺈﻨـﻪ‬
‫ﻴﻤﻜﻥ ﺃﻥ ﻴ‪‬ﻤﺘﹶﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﺒﻭﺴﺎﻁﺔ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل ﺍﻷﻴﻭﻨﻲ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤـﺒﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﻤﺩﺭﻭﺴـﺔ‪ ،‬ﻭﺫﻟﻙ ﻋﻨﺩﻤﺎ ﻴﻜـﻭﻥ‬
‫ﺘﻭﺯ‪‬ﻉ ﺍﻟﺸﺤﻨﺎﺕ ﻋﻠﻰ ﺒﻨﻴﺔ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩل ﻤ‪‬ﻔﹶﻀﻼﹰ‪ ،‬ﻜﻤﺎ ﻜﺎﻥ ﺍﻟﺤﺎل ﻤﻊ ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ‪ .‬ﺃﻭ ﺃﻥ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل ﻴﺤﺩﺙ‬
‫ﻁﺎﻟﻤﺎ ﺘﻤﻜﹼﻨﺕ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﺎﺕ ﻤﻥ ﺍﻟﻭﻟﻭﺝ ﺇﻟﻰ ﺍﻟﻁﺒﻘﺎﺕ ﺍﻟﺩﺍﺨﻠﻴﺔ ﻓﻲ ﺒﻨﻴﺔ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩل‪ .‬ﻭﻋﻠﻰ ﺍﻟﻌﻜﺱ ﻤﻥ ﺫﻟﻙ‪ ،‬ﻓﺈﻥ‪‬‬
‫ﻁﺒﻴﻌﺔ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻥ ﺍﻟﻤﻭﺠﻭﺩ ﺃﺼﻼﹰ ﻓﻲ ﺒﻨﻴﺔ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩل ﻭﺍﻟﻔﺭﺍﻏﺎﺕ ﺍﻟﺩﺍﺨﻠﻴ‪‬ﺔ ﻓﻲ ﺒﻨﻴﺔ ﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﺍﻟﻁﺒﻘﻲ ﻗﺩ ﺘﹸﻌﻴﻕ‬
‫ﻋﻤﻠﻴﺔ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩل‪ .‬ﺍﺘﻀ‪‬ﺢ ﻫﺫﺍ ﻓﻲ ﺍﻟﻘﻴﻡ ﺍﻟﻤﺭﺘﻔﻌﺔ ﻟﻤﻌﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺘـﻭﺯ‪‬ﻉ ﻟـﺩﻯ ﺍﻤﺘـﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴـﻭﻡ ﻋﻠـﻰ‬
‫ﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻤﻲ ﻨﺴﺒﺔﹰ ﺇﻟﻰ ﺘﻠﻙ ﺍﻟﻤﺴﺠ‪‬ﻠﺔ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﺍﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻤﻲ‪ ،‬ﻤﻊ ﺍﻷﺨﺫ ﺒﻌﻴﻥ ﺍﻹﻋﺘﺒـﺎﺭ‬
‫ﺃﻥ ﻁﺎﻗﺔ ﺇﻤﺎﻫﺔ ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﻘﻠﻭﻴﺔ ﺍﻟﺘﺭﺍﺒﻴﺔ ﻤﺭﺘﻔﻌﺔ ﻨﻭﻋﺎﹰ ﻤﺎ ﻤﻘﺎﺭﻨﺔﹰ ﻤﻊ ﻤﺜﻴﻼﺘﻬﺎ ﻟﻠﻤﻌﺎﺩﻥ ﺍﻟﻘﻠﻭﻴـﺔ‪ .‬ﻜﻤـﺎ‬
‫ﻜﺎﻥ ﻹﺯﺩﻴﺎﺩ ﻋﺩﺩ ﺍﻟﻤﻭﺍﻗﻊ ﺍﻷﻴﻭﻨﻴﺔ ﺍﻟﺘﺒﺎﺩﻟﻴﺔ ﻨﺘﻴﺠﺔ ﺍﻟﻤﻌﺎﻟﺠﺔ ﺍﻟﺤﻤﻀﻴﺔ ﻟﻠﺒﺭﻨﺴ ﺎﻴﺕ ﺘـﺄﺜﻴﺭﺍﹰ ﺠﻠﻴـ ﺎﹰ ﺒﺈﺯﺩﻴـﺎﺩ‬
‫ﺇﻨﺘﻘﺎﺌﻴﺔ ﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ‪ M-H-birnessite‬ﻟﻠﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﻤﻘﺎﺭﻨﺔﹰ ﻤﻊ ‪ M-birnessite‬ﺒﻐﺽ ﺍﻟﻨﻅﺭ ﻋﻥ ﻤﺎﻫﻴﺔ ﺍﻟﻭﺴـﻁ‬
‫ﺍﻟﻤﻠﺤﻲ‪ .‬ﻫﺫﺍ ﻭﻗﺩ ﺃﺨﻔﻕ ﺇﺩﺨﺎل ﺍﻟﻜﺎﺘﻴﻭﻨﺎﺕ ﺍﻟﻤﻌﺩﻨﻴﺔ ﻓﻲ ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﺍﻟﻘﺩﺭﺓ ﻋﻠـﻰ ﺘﺤـﺴﻴﻥ ﺇﻟﻔﺘـﻪ‬
‫ﻟﻠﺜﻭﺭﻴﻭﻡ‪ .‬ﻭﺃﺨﻴﺭﺍﹰ ﺃﻅﻬﺭﺕ ﺩﺭﺍﺴﺔ ﺘﺄﺜﻴﺭ ﺩﺭﺠﺔ ﺤﻤﻭﻀﺔ ﻤﺤﻠﻭل ﺍﻟﺜﻭﺭﻴﻭﻡ ﺍﻟﺘﻐﻴﺭﺍﺕ ﺍﻟﺒﻠﹼﻭﺭﻴﺔ ﺍﻟﻤﺎﻴﻜﺭﻭﻴﺔ‬
‫ﺍﻟﻁﺎﺭﺌﺔ ﻋﻠﻰ ﺒﻨﻴﺔ ﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﺃﺜﻨﺎﺀ ﺍﻟﺘﺠﺎﺭﺏ‪.‬‬

‫‪24‬‬
 ‫‪ - 9‬ﺍﻟﺘﻭﺼﻴﺎﺕ‬
‫ﺃﺒﺩﺕ ﻤﺎﺩﺘﻲ ﺴﻴﻠﻴﻜﺎﺕ ﺍﻷﻨﺘﻤﻭﺍﻥ ﻭﺍﻟﺒﺭﻨﺴﺎﻴﺕ ﺍﻟﻤ‪‬ﺤﻀ‪‬ﺭﺓ ﻓﻌ‪‬ﺎﻟﻴﺔ ﺠﻴﺩﺓ ﻻﻤﺘـﺼﺎﺹ ﺍﻟﺜﻭﺭﻴـﻭﻡ‪ 234-‬ﻓـﻲ‬
‫ﺍﻟﺸﺭﻭﻁ ﺍﻟﺘﺠﺭﻴﺒﻴﺔ ﻓﻲ ﻫﺫﻩ ﺍﻟﺩﺭﺍﺴﺔ ﻭﻋﻠﻰ ﻀﻭﺀ ﺫﻟﻙ ﻓﺈﻨﻬﺎ ﻗﺩ ﺘﻠﻌﺏ ﺩﻭﺭﺍﹰ ﻫﺎﻤﺎﹰ ﻓـﻲ ﻤﻌﺎﻟﺤـﺔ ﺍﻟﻤﻴـﺎﻩ‬
‫ﺍﻟﻤﺭﺍﻓﻘﺔ ﺍﻟﻤﻠﻭ‪‬ﺜﺔ‪ ،‬ﺍﻟﺤﺎﻭﻴﺔ ﻋﻠﻰ ﺍﻟﺭﺍﺩﻴﻭﻡ‪ ،226-‬ﻓﻲ ﺤﻘﻭل ﺍﻟﻨﻔﻁ ﺍﻟﺴﻭﺭﻴﺔ‪.‬‬

‫‪ - 10‬ﻜﻠﻤﺔ ﺸﻜﺭ‬
‫ﻴﺸﻜﺭ ﺍﻟﻘﺎﺌﻤﻭﻥ ﻋﻠﻰ ﻫﺫﺍ ﺍﻟﻌﻤل ﺍﻟﺴﻴﺩ ﺍﻟﺩﻜﺘﻭﺭ ﻤﻭﻓﻕ ﺭ‪‬ﻗﻴﺔ ﻟﻘﻴﺎﻤﻪ ﺒﺘﺤﺎﻟﻴل ﺍﻟــ‪ ،XRD‬ﻭﺍﻟـﺴﻴﺩ ﺯﻫﻴـﺭ‬
‫ﺸﻌﻴﺏ ﻟﻠﻤﺴﺎﻋﺩﺓ ﻓﻲ ﺇﺨﺭﺍﺝ ﺍﻟﺘﻘﺭﻴﺭ‪ ،‬ﻭﺍﻟﺴﻴﺩ ﺍﻟﺩﻜﺘﻭﺭ ﺭﺌﻴﺱ ﻗﺴﻡ ﺍﻟﻭﻗﺎﻴﺔ ﻭﺍﻷﻤـﺎﻥ ﻟﺘـﺸﺠﻴﻌﻪ‪ ،‬ﻭﺍﻟـﺴﻴﺩ‬
‫ﺍﻟﺩﻜﺘﻭﺭ ﺍﻟﻤﺩﻴﺭ ﺍﻟﻌﺎﻡ ﻟﻬﻴﺌﺔ ﺍﻟﻁﺎﻗﺔ ﺍﻟﺫﺭﻴﺔ ﻟﺩﻋﻤﻪ ﻭﺘﻭﺠﻴﻬﺎﺘﻪ‪.‬‬

‫‪25‬‬
 ‫‪ - 11‬ﻤﻠﺤﻕ‬

‫ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﻤﺩﺭﻭﺴﺔ ﻓﻲ ﻤﺤﻠﻭل ﺤﻤﺽ ﺍﻵﺯﻭﺕ‬ ‫ﺍﻟﺠﺩﻭل )‪ :(2‬ﺍﻟﻤﻌﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺨﻁﻴ‪‬ﺔ ﻻﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟـ‪Th‬‬
‫‪234‬‬

‫‪2‬‬
‫‪HNO3‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪Slope‬‬ ‫‪Intercept‬‬
‫‪Birnessite‬‬ ‫‪0.99‬‬ ‫‪-1.96‬‬ ‫‪2.17‬‬
‫‪H-Birnessite‬‬ ‫‪0.99‬‬ ‫‪-1.99‬‬ ‫‪2.20‬‬
‫‪SbSi‬‬ ‫‪0.83‬‬ ‫‪-0.79‬‬ ‫‪3.81‬‬
‫‪H-SbSi‬‬ ‫‪0.87‬‬ ‫‪-1.37‬‬ ‫‪3.23‬‬

‫ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﻤﺩﺭﻭﺴﺔ ﻓﻲ ﻤﺤﻠﻭل ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﺼﻭﺩﻴﻭﻡ‬ ‫‪234‬‬

‫ﺍﻟﺠﺩﻭل )‪ :(3‬ﺍﻟﻤﻌﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺨﻁﻴ‪‬ﺔ ﻻﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟـ‪Th‬‬
‫‪2‬‬
‫‪NaNO3‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪Slope‬‬ ‫‪Intercept‬‬
‫‪Na-Birnessite‬‬ ‫‪0.96‬‬ ‫‪-1.01‬‬ ‫‪4.25‬‬
‫‪Na-H-Birnessite‬‬ ‫‪0.95‬‬ ‫‪-0.82‬‬ ‫‪5.54‬‬
‫‪SbSi‬‬ ‫‪0.99‬‬ ‫‪-1.55‬‬ ‫‪2.33‬‬
‫‪Na-SbSi‬‬ ‫‪0.99‬‬ ‫‪-1.70‬‬ ‫‪2.29‬‬

‫ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﻤﺩﺭﻭﺴﺔ ﻓﻲ ﻤﺤﻠﻭل ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﺒﻭﺘﺎﺴﻴﻭﻡ‬ ‫‪234‬‬

‫ﺍﻟﺠﺩﻭل )‪ :(4‬ﺍﻟﻤﻌﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺨﻁﻴ‪‬ﺔ ﻻﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟـ‪Th‬‬
‫‪2‬‬
‫‪KNO3‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪Slope‬‬ ‫‪Intercept‬‬
‫‪K-Birnessite‬‬ ‫‪0.99‬‬ ‫‪-0.85‬‬ ‫‪3.82‬‬
‫‪K-H-Birnessite‬‬ ‫‪0.89‬‬ ‫‪-0.76‬‬ ‫‪3.94‬‬
‫‪SbSi‬‬ ‫‪0.99‬‬ ‫‪-1.23‬‬ ‫‪3.40‬‬
‫‪K-SbSi‬‬ ‫‪0.99‬‬ ‫‪-1.14‬‬ ‫‪3.35‬‬

‫ﻋﻠﻰ ﺍﻟﻤﺒﺎﺩﻻﺕ ﺍﻟﻤﺩﺭﻭﺴﺔ ﻓﻲ ﻤﺤﻠﻭل ﻨﺘﺭﺍﺕ ﺍﻟﻜﺎﻟﺴﻴﻭﻡ‬ ‫‪234‬‬

‫ﺍﻟﺠﺩﻭل )‪ :(5‬ﺍﻟﻤﻌﺎﻤﻼﺕ ﺍﻟﺨﻁﻴ‪‬ﺔ ﻻﻤﺘﺼﺎﺹ ﺍﻟـ‪Th‬‬
‫‪2‬‬
‫‪Ca(NO3)2‬‬ ‫‪R‬‬ ‫‪Slope‬‬ ‫‪Intercept‬‬
‫‪Ca-Birnessite‬‬ ‫‪0.95‬‬ ‫‪-0.99‬‬ ‫‪3.91‬‬
‫‪Ca-H-Birnessite‬‬ ‫‪0.99‬‬ ‫‪-1.14‬‬ ‫‪4.38‬‬
‫‪SbSi‬‬ ‫‪0.99‬‬ ‫‪-1.45‬‬ ‫‪2.31‬‬
‫‪Ca-SbSi‬‬ ‫‪0.99‬‬ ‫‪-1.42‬‬ ‫‪2.30‬‬

‫‪26‬‬
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27
 SYRIAN ARAB REBABLIC
ATOMIC ENERGY COMMISSION
DAMASCUS- P.O.BOX: 6091

Final Report on Scientific Research

Department of Protection and Safety

Synthesis of manganese oxides and antimony silicates

and their application to take up thorium – 234

Dr. L. Al-Atttar
Eng Y. Budeir

AECS – PR\ FRSR 437 July 2009