研 究 与 设 计

超剪切技术对锂离子电池浆料快速分散的研究
曾 程， 张裕中， 袁 炀，李 璐
(江南大学 食品装备技术研究中心，江苏 无锡 214122)

摘要：分析了锂离子电池浆料在混合分散过程中的分散机理，利用计算流体动力学商业软件对超剪切快速分散设备内
锂离子电池浆料混合分散的三维流场进行数值模拟，分析了物料流场变化情况。设计了以超剪切技术为核心的锂离子
电池浆料混合分散装置，进行了初步的实验研究。分析与实验结果表明，采用超剪切技术对锂离子电池浆料进行混合
分散，其混合分散效果好，大大缩短了分散时间，显著提高生产效率降低能耗。该研究结果为锂离子电池浆料生产应用
超剪切技术进行快速微细混合分散提供了技术支撑。
关键词：超剪切；锂离子电池；数值模拟；混合分散
中图分类号：ＴＭ９１２．９ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００２－０８７ Ｘ（２０１０）０１－００５９－０４

Research of high-shear technology in effective dispersion of

lithium ion battery slurry
ZENG Cheng, ZHANG Yu-zhong, YUAN Yang, LI Lu
(Research Center of Food Equipment, Jiangnan University, Wuxi Jiangsu 214122, China)

Abstract: Investigations of dispersion mechanism in lithium ion battery slurry has been conducted. The flow patterns in high
shearing homogenizer have been performed by numerical simulation using commercial computational fluid dynamics package.
A novel dispersion system of high-shear has been designed for lithium ion battery slurry, and a preliminary experimental has
been conducted. From the results, utilization of the high-shear technology in the lithium ion battery slurry is beneficial to not
only improve its uniformity, but also shorten the dispersion time greatly. All the conclusions in this investigation provide
technology support for applying high-shear technology in the effective dispersion of lithium ion battery slurry.
Key words: high-shear; lithium ion battery; simulation; dispersion

近年来，国内外科研人员在不断的探索与研究，开发适用 １ 锂离子电池浆料分散机理分析
于高性能锂离子电池的新材料和新技术。Yuichi Sato 等人研
锂离子电池浆料是由活性物质、导电剂及粘结剂混合分
究了碳负极材料的粒径对锂离子电池性能的影响 [1]
。T.J.
散均匀组成的 [4]。浆料体系属于典型的高粘度固液两相悬浊
Patey 等人对锂离子电池浆料的混合分散技术进行了深入的
液。在浆料的混合分散工艺中，原材料粉体粒径越来越小，不
研究，提出电池浆料的均匀分散对提高锂离子电池的性能具
仅提高了锂离子电池性能，也非常容易形成二级团聚体，从而
有很大的影响，而混合分散技术对提高锂离子电池性能具有
增加了混合分散工艺的难度。在悬浊液体系中，粉体颗粒的团
重要作用[2-3]。传统的双行星混合分散技术不仅越来越难于对
聚是吸附和排斥共同作用的结果。如果吸附作用大于排斥作
微细颗粒进行微观上的混合分散，而且存在着能耗大、效率低
用，粉体颗粒团聚；如果吸附作用小于排斥作用，颗粒则分
等问题，严重制约着锂离子电池的发展。
散 [5]。团聚体分散解聚的直接原因是受到剪切力和压力的作
本文分析了锂离子电池浆料在混合分散过程中的分散机
用，剪切力在分散过程中起到了决定性的作用。
理，采用超剪切原理的剪切分散技术，设计以超剪切技术为核
超剪切混合分散技术是指利用超剪切快速分散设备内定
心的锂离子电池浆料混合分散装置。利用 Fluent 商业 CFD 软
转子间隙中产生强劲的机械及液力剪切、离心挤压、液层摩
件提供的 Mixture 多相流模型对超剪切快速分散设备内锂离
擦、撞击撕裂和湍流效应等综合作用使物料瞬间均匀分散的
子电池浆料混合分散的三维流场进行数值模拟分析，分析物
一种新型技术。超剪切分散机理主要包括层流效应、湍流效应
料流场变化情况，进行初步的实验研究。
以及空穴效应[6]。层流效应会引起物料的剪切和拉长；湍流效
应是在压力波动作用下引起物料的随意变形；空穴效应是气
收稿日期：２００９－０７－２９ 泡瞬间破碎，产生冲击波，从而引起剧烈搅动。
作者简介：曾程（１９８４—），男，广东省人，硕士研究生，主要研究
方向为食品装备技术。 ２ 锂离子电池浆料超剪切分散装置设计
Ｂｉｏｇｒａｐｈｙ： ＺＥＮＧ Ｃｈｅｎｇ（１９８４—）， ｍａｌｅ， ｃａｎｄｉｄａｔｅ ｆｏｒ ｍａｓｔｅｒ． 经过上述对锂离子电池浆料分散机理的分析，本文把超

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剪切分散技术应用于锂离子电池浆料的混合分散过程中，设 应的作用下，产生强大的剪切、摩擦、撞击以及物料间的相互
计了一套如图 1 所示的锂离子电池浆料真空快速超细分散系 碰撞和摩擦作用而使分散相物料破碎。随着转齿的工作半径
统。该系统主要由高速超剪切分散设备、双行星分散设备、隔 由内圈向外圈逐渐增大，撞击和剪切次数愈加频繁，物料在向
膜泵、储料装置、真空处理装置、在线冷却装置和自动控制装 外圈运动过程中受到越来越强烈地剪切、摩擦、冲击和碰撞等
置组成，其核心设备(图 2 所示)是由江南大学装备技术研究 作用，被粉碎得越来越细，从而达到混合分散的目的。
中心自行研制开发的超剪切快速分散设备。 ３ 锂离子电池浆料超剪切分散过程数
值模拟
３．１ 基本假设与模拟策略
物理模型选定的超剪切快速分散设备关键结构参数为：
叶轮外径 60 mm，高度 20 mm；定子内中外三层：内径 62
mm，外径 130 mm；转子内外两层：内径 76 mm，外径 116
mm；定转齿间隙为 1 mm，处理量为 Q（kg/h）。锂离子电池负
极浆料中，流体相(NMP)为不可压缩流体，固体相颗粒为球
形、粒径均匀 。石墨碳粉的 密 度 和 动 力 粘 度 为 ：ρg=2 260
kg/m3、μg=0.005 25 Pa·s，其平均粒径为 20μm；NMP 的物性参
数为：ρn=1 030 kg/m3、μn=0.001 7 Pa·s。
计算模型以设备整体工作腔的流体域为计算域进行网格
划分(图 4 为计算模型网格示意图)。网格类型采用适应性较
好 的 四 面 体 网 格 ，并 采 用 分 块 划 分 网 格 技 术 ，模 型 共 包 括
1 387 516 个网格单元。数值模拟利用 Fluent 商业 CFD 软件提
图 １ 锂离子电池浆料真空快速超细分散系统 供的 Mixture 多相流模型进行求解。计算域的入口边界采用
Ｆｉｇ．１ Ｅｆｆｅｃｔｉｖｅ ｄｉｓｐｅｒｓｉｏｎ ｓｙｓｔｅｍ ｏｆ ｌｉｔｈｉｕｍ ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｙ ｓｌｕｒｒｙ
稳态、均相、沿轴向以一定的速度进口条件，给定来流速度为
Vin 及湍动能 k 和耗散率 ε的预估值，并假定进口处颗粒体积
浓度 CV=90%均匀分布，等于固体输送浓度；出口采用自由出
流条件；工作腔内与流体相接触的壁面上均采用无滑移壁面
条件，壁面附近采用标准壁面函数 [7]。

图 ２ 高速超剪切分散装置
Ｆｉｇ．２ Ｈｉｇｈ－ｓｈｅａｒｉｎｇ ｈｏｍｏｇｅｎｉｚｅｒ
高速超剪切分散设备的核心部件是一对相互交错 “配
合”的定转子，图 3 为定转子外形及工作原理图。转子和叶轮
高速旋转，产生强大的离心力场，在转子中心形成很强的负压 图 ４ 计算模型网格示意图
区。物料从定转子中心被吸入，在离心力的作用下，由中心向 Ｆｉｇ．４ Ｇｒｉｄ ｏｆ ｃｏｍｐｕｔａｔｉｏｎａｌ ｄｏｍａｉｎ
四周扩散。在向四周扩散的过程中，物料首先受到叶片的搅 ３．２ 数值模拟结果与分析
拌，并在叶片端面与定子齿圈内侧窄小间隙内受到剪切，然后 当超剪切快速分散设备内的叶轮高速旋转时，在转子与
进入内圈转齿与定齿的窄小间隙内，在机械力和流体力学效 叶轮区域将会形成很强的负压区域 [8]，如图 5 所示。图 6 为叶
轮与转子区域壁面上的压力等值线云图，更加清楚地显示了
该负压区域的存在。锂离子电池浆料在强大离心力场的作用
下源源不断地被吸入，实现从中心向四周扩散。在浆料的混合
分散过程中，超剪切快速分散设备内产生的负压有助于物料
的吸入与输送，减少外界附加泵，从而可节省生产成本。
电池浆料在叶轮区域被吸入以后，在离心力的作用下向
四周扩散。图 7 呈现了叶片端面与内层定子之间的速度等值
图 ３ 定转子外形图及工作原理图 线图，该区域出现了较大的速度梯度，动能损失转化为强大的
Ｆｉｇ．３ Ｓｈａｐｅ ａｎｄ ｗｏｒｋｉｎｇ ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ ｒｏｔｏｒ ａｎｄ ｓｔａｔｏｒ 摩擦剪切能等形式的能量，使物料在该处首先受到剪切作用

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图 ８ 定子齿槽速度矢量图
图 ５ 静压等值线云图 Ｆｉｇ．８ Ｖｅｌｏｃｉｔｙ ｖｅｃｔｏｒ ｉｎ ｔｈｅ ｇｒｏｏｖｅ ｏｆ ｓｔａｔｏｒ
Ｆｉｇ．５ Ｃｏｎｔｏｕｒｓ ｏｆ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｉｎ ｗｏｒｋｉｎｇ ｚｏｎｅ

图 ６ 叶轮与转子壁面静压等值线图
Ｆｉｇ．６ Ｃｏｎｔｏｕｒｓ ｏｆ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｏｎ ｉｍｐｅｌｌｅｒ ａｎｄ ｒｏｔｏｒ

图 ７ 叶片端面与定子壁面间速度等值线图
Ｆｉｇ．７ Ｃｏｎｔｏｕｒｓ ｏｆ ｖｅｌｏｃｉｔｙ ｂｅｔｗｅｅｎ ｉｍｐｅｌｌｅｒ ａｎｄ ｓｔａｔｏｒ
而初步混合分散。随后的定子齿隙区域内出现了回流漩涡现
象 （如图 8 所示），但是在转子的齿隙区域内却没有出现回
流，这是由于高速旋转产生的强大离心力使得物料迅速流出 图 ９ 定转子齿隙间速度等值线图
Ｆｉｇ．９ Ｃｏｎｔｏｕｒｓ ｏｆ ｖｅｌｏｃｉｔｙ ｂｅｔｗｅｅｎ ｒｏｔｏｒ ａｎｄ ｓｔａｔｏｒ
转子齿隙。漩涡的产生加强了电池浆料中颗粒与颗粒、颗粒与
壁面之间的碰撞摩擦，有利于物料的进一步混合分散，这与
Fabien Barailler 等所描述的相符合[9]。在定转子齿隙壁面间的
速度等值线图中（如图 9 所示），齿隙区域出现了巨大的速度
梯度，其中图 9(a)中外层转子齿隙处的速度梯度最大，图 9(b)
内层转子齿隙处的速度梯度相对较小。窄小的齿隙区域内，巨
大的速度梯度转化为剪切能，使物料受到强烈的剪切、摩擦、
撞击等综合作用而达到混合分散细化的目的。
图 10 为剪切应变率等值线图，图 11 所示为湍流动能等
值线图，最大应变率与最大湍动能均出现在同一区域即外层
定转子间隙处。在定转子间隙区域中，流体处于湍流状态，消 图 １０ 应变率等值线图
耗大部分湍流动能，加剧颗粒之间的碰撞破裂。在整个定转子 Ｆｉｇ．１０ Ｃｏｎｔｏｕｒｓ ｏｆ ｓｔｒａｉｎ ｒａｔｅ

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公司；双行星动力混合设备：广州红运混合设备有限公司；
Quanta200 电子摄像显微镜：FEI Company, USA；人工高纯石
墨粉体：宜兴市鑫鼎石墨厂；NMP 溶剂：无锡市东盛化工有限
公司。
４．２ 实验过程
石墨粉体与 NMP 溶剂的混合比例为 9∶1，取石墨粉体 9
kg，NMP 溶剂 1 kg 进行预混合 20 min(手工搅拌)，再把预混
合浆料添加到双行星动力混合设备进行混合分散，分散时间
为 10 h，然后对物料取样进行电镜扫描，观察结果。
图 １１ 定转子区域湍流动能等值线图 取 9 kg 的石墨粉体和 1 kg 的 NMP 溶剂，进行预混合 20
Ｆｉｇ．１１ Ｃｏｎｔｏｕｒｓ ｏｆ ｔｕｒｂｕｌｅｎｔ ｋｉｎｅｔｉｃ ｅｎｅｒｇｙ ｉｎ ｒｏｔｏｒ－ｓｔａｔｏｒ min(手工搅拌)，再把预混合浆料添加到超剪切快速分散设备
区域内，由于强烈的剪切应力与湍流应力共同作用下，物料能 进行剪切分散，分散时间为 0.5 h，然后对物料取样进行电镜
够快速混合分散均匀，达到微观上的混合分散效果 [10]。 扫描，观察结果。
电池浆料在超剪切快速分散设备内的固相体积浓度分布 ４．３ 实验结果与分析
整体上比较均匀，在 87.7%~91.0%之间，如图 12 所示。叶轮区 图 14(a)为锂离子电池负极浆料经双行星分散装置分散
域固相浓度体积分数基本与进口处相同，变化较小，而在定转 后的电镜图片，可以看出颗粒形成了二级团聚体，分散不均
子齿间、定子齿槽和转子齿槽间的固相体积浓度分数则变化 匀，对浆料的混合分散达不到微观上的均匀分散，颗粒易团
较大，如图 13 所示，这是因为在定转子齿槽间的流场中存在 聚。图 14(b)为经超剪切快速分散设备剪切分散后的电镜图
涡旋流动。在出口区域浓度在 90%左右，证明了经过超剪切快 片，浆料分散比较均匀，颗粒没有形成二级团聚体，实验结果
速分散设备的剪切分散后，锂离子电池浆料的混合分散效果 表明经超剪切分散后浆料达到了微观上的均匀分散。
较好，出口浆料浓度基本均匀一致。

图 １４ 锂离子电池负极浆料分散后电镜图
Ｆｉｇ．１４ ＳＥＭ ｉｍａｇｅｓ ｏｆ ａｎｏｄｅ ｓｌｕｒｒｙ ｏｆ ｌｉｔｈｉｕｍ ｉｏｎ ｂａｔｔｅｒｙ

从效率上来看，双行星分散装置混合分散一批锂离子电
池浆料需要 10 h 以上的时间，而配备超剪切分散装置只需要
1 h 就能把一批锂离子电池浆料分散均匀，说明超剪切分散装

图 １２ 固相体积浓度分布等值线云图 置可以在保证混合分散效果的前提下，大大缩短混合分散时
Ｆｉｇ．１２ Ｃｏｎｔｏｕｒｓ ｎｅｐｈｏｇｒａｍ ｏｆ ｖｏｌｕｍｅ ｆｒａｃｔｉｏｎ 间，提高生产效率。

５ 结论
分析了锂离子电池浆料在混合分散过程中的分散机理，
把超剪切技术应用于锂离子电池浆料的混合分散过程中，设
计出以超剪切快速分散设备为核心的锂离子电池浆料真空快
速超细分散系统。采用 FLUENT 软件及多相流模型对超剪切
快速分散设备内锂离子电池浆料混合分散过程进行了模拟，
显示了超剪切快速分散设备内复杂的剪切分散过程，通过对
其压力、速度、湍动能、固相体积浓度等参数的分析，从理论上
证明了电池浆料在超剪切快速分散设备内能够被强大的剪切
力、摩擦力、撞击力、射流等力剪切分散，混合分散更加均匀。
通过双行星分散设备与超剪切快速分散设备的对比性分散实
４ 锂离子电池浆料超剪切分散实验 验，表明超剪切分散不仅有利于电池浆料的混合分散效果，而
４．１ 设备与材料 且可以大大缩短混合分散时间，提高生产效率。但是实际生产
QDGL 型超剪切快速分散设备：无锡轻大食品装备有限 中，工况比本文所描述的要复杂得多，当考虑耦合作用、系统
(下转第 79 页)

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由 SEM 图可看出腐蚀的镁合金表面有一些腐蚀坑，其机
理是：在电解质中金属镁发生溶解，即：
Mg→Mg2++2 e
在 NaCl 的水溶液中，阴极为析氢反应，孔内金属离子不断增
加，介质中氯离子不断向孔内富集，使浓度升高。同时由于孔
内镁离子发生水解，结果使孔内氢离子浓度升高，pH 值降低，
结果使金属溶解加速。水解产生的氢离子和孔内氯离子促使
蚀孔侧壁镁的继续溶解，所以腐蚀不断进行 [4]。
图 ５ ＷＣＬ 镁合金面扫描能谱分析 合金元素 Ga 的加入可以提高镁合金析氢过电位，减小镁
Ｆｉｇ．５ ＥＤＳ ｉｍａｇｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｏｆ ＷＣＬ ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ａｌｌｏｙｓ 合金自腐蚀；合金元素 X 的加入可以减小镁合金的阳极极
化，但同时会加快其自腐蚀；该合金具有阳极极化小，析吸氢
量低，腐蚀产物易脱落[3]的特点。

３ 结论
通过对镁合金进行化学处理，缩短了以镁合金作为阳极
的电池的激活时间，降低了析氢量；快速建立电位的原因有以
下几点：
（1）电极的比表面积增大；
（2）表面电子导电阻力减
小；
（3）表面的负电位合金元素增加。该方法处理后的镁合金
图 ６ ＣＬ 镁合金点扫描能谱分析 可作为高性能电极材料，应用到大功率水激活电池中。
Ｆｉｇ．６ ＥＤＳ ｉｍａｇｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｈｏｌｅ ｏｆ ＣＬ ｍａｇｎｅｓｉｕｍ ａｌｌｏｙｓ 参考文献：
[1] 孙 秋 霞 . 材 料 腐 蚀 与 防 护 [M]. 北 京 ：冶 金 工 业 出 版 社 ，2001:
面，局部分离了镁上的氧化膜，使镁电位向负方向移动。在质
140-141.
量分数为 3.5％的 NaCl 介质中，当镁同阴极性金属 X 接触
[2] 李凌杰，于生海.AZ31 和 AZ61 镁合金在模拟海水中的腐蚀电化
时，镁的局部电池作用得到加强，即镁的析氢腐蚀速度增加， 学行为[J].电化学，2008，14（1）:95.
从而使电池电压快速上升。金属镓对镁的电极电位的影响主 [3] 王宇轩，李林.合金元素 Ga、X 对镁基负极材料电性能的影响[J].
要是由于镓原子沉积于镁阳极表面而起到了活化作用，另 电源技术，2006，30（12）：1005.
[4] 黄亮，黄元伟，王晨，等.含稀土元素的 Mg-Al 合金在 NaCl 溶液
外，由于在中性介质中，镓还能向镁阳极表面再沉积，更进一
中 腐 蚀 产 物 膜 的 研 究 [J]. 中 国 腐 蚀 与 防 护 学 报 ,2002,22 (3):
步活化镁，从而使电池激活时间缩短。但与 X 同时加入镁中 167-171.
相对于 X 活性降低，自腐蚀速度减小，析氢量降低。

!!!!!!!!!!!
(上接第 62 页)

的稳定性、定转子变形等问题时将更加复杂，这些工作都有待 [5] 冯啦俊,刘毅辉,雷阿利. 纳米颗粒团聚的控制[J]. 微纳电子技术,

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７９ ２０１０．１ Ｖｏｌ．３４ Ｎｏ．１