Dr. Kalácska Gábor : Gyógyászatban alkalmazott műanyagok rendszerezése (Műanyagipari Szemle 2008. 5.

Orvostechnikai célú általános használatú polimerek

 Polietilén
kissűrűségű (LDPE)

lineáris kissűrűségű (LLDPE)

nagy sűrűségű (HDPE)

ultra-nagy molekulatömegű (UHMWPE)

Képlete: (C2H4)n az egyik legelterjedtebb

polimerizációs műanyag
Magas nyomáson, 300 °C körüli hőmérsékleten
állítják elő etilén polimerizációjával.
„lágy” – kis sűrűségű (LDPE), amelyet elsősorban csomagolóanyagok, fóliák, (reklám)táskák
készítéséhez használnak fel;
„kemény” – nagy sűrűségű (HDPE), amelyet többek között palackok, olajtartályok, csövek
készítéséhez használnak
lineáris kis sűrűségű (LLDPE) jobban feldolgozható, vékonyabb fóliában is ugyanolyan
tulajdonságú, mint az LDPE
Fizikai és kémia tulajdonságok
Fehér, szilárd anyag. Op: 85-140°C
Sűrűség: 0.91-0.96 g/cm3 Éghető. Jó szigetelő. Gőz- és gázáteresztése kicsi
.
- Hőre lágyuló, 100 ... 10.000 etilén molekulából álló polimer.
- Amorf részeinek üvegesedési hőmérséklete alacsony (kb. -80°C) így fagyállósága jó.
- Vegyszerállósága nagyon jó, szobahőmérsékleten nincs oldószere.
- Híg savak és lúgok oldatainak ellenáll, tömény savak (elsősorban salétromsav)
magasabb hőmérsékleten roncsolják.
- Apoláros szerkezete és kis vízfelvétele következtében kitűnő dielektromos tulajdonságai
vannak (nagyfrekvenciás szigetelő).
- A fizikai és kémiai tulajdonságok a molekulatömegtől függően is változnak.
- Hőbomlása 290°C-nál kezdődik.
Polietilén részben kristályos plasztomer
PE etilén homopolimerizációja Orvosi alkalmazás
nyomás: kicsi - közepes – nagy

Sűrűség: LDPE 0,91 kg/dm3 ~ 50 % krist.

hányad
- A kissűrűségű és lineáris kissűrűségű: fóliák, tasakok
HDPE 0,97 kg/dm3 ~ 70 % krist. - A nagy sűrűségű : egyszer használatos fecskendők
hányad hengere
Jell. hőm: Tg ~ -80 ºC (legkisebb a polimerek
között)
To ~ 140 ºC, Talk ~ -80 - +90 ºC
Szil.: nő, ha nő a
-molekulatömeg, - kristályos hányad
-textúrásság, - sűrűség

Vegysz: jó, szobahőm.-en nincs oldószere

fesz. korr. hajlamos (mech.
fesz.+vegyszer)

Egyéb nem poláros, nem töltődik, vízfelv. - Aszeptikus üzemi körülmények

nem hajlamos, olcsó, áttetsző, neg. - buborék csomagolás (blister)
hőtág. együttható
- Etilén-oxid v. gamma sugárzással sterilizálják
Felh: csomagolástechnika, építőipar,
mezőgazdasági fólia, vill. ipar,
zsugorkötés
 Ultra-nagy molekulatömegű (UHMWPE) polietilén

Protézisek alapanyaga (pl. csípő-, térd protézis)

g - sugárzással sterilizálják: térhállósodás (oxigén jelenlétében
degradáció is)
-korlátozott élettartam : 10 év után komplikációk
-Kopás in-vivo 150-200 mm/év (in-vitro 0,2-0,9 mm/év)
-Kilazulás
-UHMWPE részecskékből granulomák
 Polipropilén (PP)
- Kemény, rugalmas (kopolimerek)
- Színezik (átlátszót nehéz)
- UV degradáció: lánctöredezés (UV elnyelő adalékanyag)
- hajlítgatás, húzás (orientáció irányú terhelés) kifehéredik, reped, vetemedik
- hő stabilitás: sterilezhető
- seb varrófonál
Polipropilén részben kristályos plasztomer
PP propilénből polimerizálva
etilénnel kopolimerizálva
Taktikusság: izo (70 % krist.) – szindio –
ataktikus
Kristályosság: molekulatávolság, tömeg,
takticitás, elágazottság,
hűtési sebesség, alakítás
Hőm.: a PE-hez képest felfelé tolódnak
-15 – 0 ºC között ridegedés
Szil.: szil., rug. mod., kúszásállóság
jobb
Egyéb jó éghetőség – csepegés – tűz
terjedése – égésgátló adalék
Felh: csomagolástechnika, építőipar,
labor és
konyhafelszerelés, játék,
sportszer
Az aszimmetrikus etilén származékok polimerizálásában az
alapláncból elágazó metilcsoportok térállása szempontjából
megkülönböztetnek:
- izotaktikus polipropilént (minden metil csoport ugyanabban
az irányban áll),
- szindiotaktikus polipropilént (a metil csoportok felváltva az
egyik, illetve a másik irányban állnak) és
- ataktikus polipropilént (a metil csoportok véletlenszerűen
helyezkednek el).

Amennyiben a kiralitás centrumok konfigurációja minden

monomer részben azonos, akkor izotaktikus, szabályos
térszerkezetű, magasabb lágyuláspontú polipropilént kapnak.

A szindiotaktikus polipropilénben a kiralitás centrumok

konfigurációja váltakozva ellentétes.

Ez is szabályosabb térszerkezetet hoz létre, mint az ataktikus

polipropiléné, amelyben a kiralitáscentrumok konfigurációjában
nincs szabályosság.
 Polivinilklorid (PVC)
- Olcsó,
- Lágy PVC: vérvételi-infúziós tasakok
(nagymolekulás lágyítóval)
- Kemény PVC: fecskendők, varró fonalak, gyógyszerek csomagolása
- Környezetvédelmi problémák: égése során dioxin
Polivinilklorid amorf plasztomer
PVC vinilkloridból polimerizálva
amorf, poláros, ataktikus
erős m. közi erők – lágyítók
kemény PVC ~5 % lágyító
lágy PVC ~10-40 % lágyító
Hőm.: 80-ról 0 ºC-ra csökkenthető a Tg

Mechanika: jó, szívósság elég jó Tg alatt is, képlékenység elég jó a

kemény PVC-nél is

Kopolimerek ütésálló PVC kopolimer

mech. keverés, nitril-kaucsuk
Feldolgozás: az erős szekunder kötések miatt segédanyagok nélkül
nem lehet (lágyítók, csúsztatók)
Egyéb: vegyszerállóság igen jó, nagyfrek-venciás technikában –
polárosság(!)
Alkalmazás: csomagolás: tartály bélés, palack, építőipar: ablak, ajtó
keret, tapéta, padló, szigetelések;
játékok, hanglemez
Polisztirén (PS)

Polisztirol amorf plasztomer

PS sztirolból polimerizálva

Taktikusság: ataktikus – amorf

szindiotaktikus - kristályos
Hőm.: 80 ºC alatt rideg –szálkás törés
Egyéb kicsi nyúlás, átlátszóság
hátrányos tulajdonságok
Ko-polimerek ABS – akril-nitril butadién sztirol
SAN – sztirol – akrilnitril
SB – sztirol – butadién
Cél: szil. és szív. növelés
rideg, szálkás törés megszüntetése
Mód: elasztomerrel modifikálás, sztirol
kopolimerizátum – kompozit
Eljárás: kopolimerizáció, mech. keverés
Eredmény: többfázisú felépítés
diszperz elasztomer fázis
280Mt/év, 30-40 típus, 15 000 variáció, 25
000 márkanéven
PE, PP, PVC, PS, PET 75 % -a teljes
mennyiségnek

Műanyag: könnyű, alakítható, olcsó, számos

felhasználási terület, stabil
 „Great pacific garbage patch”

- kb. Közép-Európa kiterjedésű szemét „sziget”

- 1 Millió darab/km2
- A folt közepén a részecske sűrűség hatszorosa
a planktonénak
 Hatása az élővilágra

- Madarak: plasztik darabkák a gyomorban

- Teknősbékák, stb.
- Plankton evő állatok: „mikroplasztik” részecskéket
 Stabil, de kisebb darabkákra bomlik
(degradáció) mm-mm mérettartomány: A sűrűségétől függően:
Fizikai hatások (szél, hullám) -úszik
Kémia (hőmérséklet, pH, UV sugárzás) -lebeg
-elsüllyed

Egy esernyőtartó bomlása során keletkező mikro méretű műanyag Tengeri hordalék (Teneriffa)
„darabkák”
 Vízibolha: 1mm-es fluoreszkáló polisztirol szemcsékkel (50-szeres nagyítás)

Papucsállatka: 1mm-es fluoreszkáló polisztirol szemcsékkel (200-szoros nagyítás

Kísérletek kagylókkal (80mm -es polietilén porral
- felhalmozódnak (rövid idő alatt)
- károsítják az emésztőrendszer sejtjeit (lizoszóma membrán)
- ha éles felületű : fizikai károsodás a nyálkahártyán
- emészthetetlen : felhalmozódik: éhen hal
- kis részecskeméret: nagy felület: lágyítók, adalék anyagok kioldódnak
Csípő protézis
Ultra-nagy molekulatömegű (UHMWPE) polietilén
A polimerizáció és polikondenzáció folyamatának összehasonlítása:

Polimerizáció Poliaddíció, polikondenzáció

Exoterm endoterm
monomerje olyan kismolekulájú
monomerje olyan kismolekulájú vegyület, amelynek legalább 2 db
vegyület, amelyben kettős kötés funkciós csoportja van
van
Lassú
nagy sebességű
lépcsős reakcióban kapcsolódnak
a reakcióképes gyökök egymáshoz a molekulák
láncszerűen, sorban egymás után polikondenzációnál keletkezik
kapcsolódnak egymáshoz melléktermék

nem keletkezik melléktermék

 PMMA csontcement

a monomerek nem képesek a gyors

polimerizációra, a folyamat meglehetősen sok
időt vesz igénybe

jelentős a zsugorodás (20%<) és a hőképződés

(100°C<) is.

akrilát csontcementek két komponensből

állnak. Az egyik alkotóelem a folyékony
halmazállapotú MMA, a másik pedig a por
formátumú előpolimerizált PMMA.

Így az előre gyártott polimer por

alkalmazásával a felhasználás során jelentősen
csökkenthető a hőtermelés és a zsugorodás
(3%)
1. Keverési fázis: A keverék folyékony halmazállapotú. Ekkor indulnak el a
kémiai reakciók.

2. Várakozási (tészta állag I) fázis: A keverék viszkozitása folyamatosan nő, egyre

ragacsosabbá válik. A láncreakció elindult, a képződő polimer láncok miatt lesz
az anyag egyre kevésbé folyékony.

3. Felgyorsult polimerizációs (tészta állag II) fázis: A viszkozitás tovább

növekszik, elindul a hőképződés. A láncnövekedés tovább folytatódik. A fázis
végére a tészta állagú massza nem ragad.

4. Szilárdulási fázis: A PMMA megkeményedett, így az anyag nem formálható

tovább, illetve befejeződik a további hőtermelés. Láncnövekedés megáll,
lánctermináció (Passutti et al., 2003).