Dept.

of Energy System Engineering

제 6장. 열역학 제 2법칙

(The Second Law of Thermodynamics)

Chon, Mun Soo

Dept. of Energy System Engineering

Korea National University of Transportation

Tel. 043-841-5292
Email: mschon@ut.ac.kr

Thermodynamics
 열역학 제 2법칙

 열역학 제 2법칙 (the second law of thermodynamics)

 열역학 제 1법칙 : 에너지는 보존되는 물리량으로 어떠한 과정도 열역학 제 1법칙을 위반하지 않으나, 열역학 제
1법칙을 만족하더라도 실제 과정이 일어난다고 말할 수 없음
 열역학 제 2법칙 : 모든 과정은 정해진 방향으로만 일어나며, 따라서 과정이 완전하게 일어날 수 있는지를 확인
하기 위해 열역학 제 2법칙이라는 일반적인 법칙의 적용이 필요함
 모든 과정은 열역학 제 1법칙과 제 2법칙을 만족하여야 진행될 수 있음. 열역학 제 2법칙은 과정의 방향성을 결
정하는 것 이외에 에너지는 양(quantity) 뿐만 아니라 질(quality)도 가지고 있음을 의미함

 A cup of hot coffee does not  Transferring heat to a wire  Transferring heat to a paddle
get hotter in a cooler room will not generate electricity wheel will not cause it to rotate

2 Thermodynamics
 열에너지 저장조

 열에너지 저장조 (thermal energy reservoirs)

 열을 공급하거나 흡수하여도 온도 변화가 없는 매우 큰 열용량(mass  specific heat)의 가상 물체

 일반적으로 열에너지의 저장 능력이 큰 대기, 호수, 강 바다 등을 열에너지 저장조로 모델링 할 수 있으며, 일정
한 온도에서 열을 흡수하거나 방출하는 2상계(two-phase system), 등온을 유지하면서 많은 열에너지를 공급하는
산업용 노(industrial furnace) 등을 열에너지 저장조로 간주할 수 있음
 열의 형태로 에너지를 공급하는 열 저장조를 열원(heat source), 열의 형태로 에너지를 흡수하는 열 저장조를 열
침(heat sink) 이라 함

 Bodies with relatively large thermal masses can  A source supplies energy in the
be modeled as thermal energy reservoirs form of heat, and a sink absorbs it

3 Thermodynamics
 열기관

 열기관 (heat engines)

 열(heat)을 일(work)로 변환시키는 장치. (일은 열로 직접적인 변환이 가능함)

1. 높은 열원(태양 에너지, 연소, 핵반응 등)으로부터 열에너지를 공급 받음

2. 받은 열의 일부를 일(보통 축 일)로 변환함
3. 저온의 열침(대기, 강 등)에 남은 폐기열을 방출함
4. 사이클로 작동됨

 작동 유체(working fluid) : 열기관이나 기타 사이클로 작동하는 장치에서 열을 흡

수하고 방출하는 유체

Hero’s steam engine Steam power plant

4 Thermodynamics
 열기관

 증기 원동소 (steam power plant)

 Qin : 고온의 열원(furnace)으로부터 보일러 내부의 증기에 공급된 열량

 Qout : 응축기 내부의 증기로부터 저온의 열침(대기, 강 등)으로 방출된 열량
 Wout : 팽창된 증기가 터빈에 전달한 일량
 Win : 펌프를 통해 물(응축된 증기)을 보일러까지 공급하는데 필요한 일량

Wnet  Wout  Win  Wturbine  Wpump

Wnet  Qin  Qout

5 Thermodynamics
 열기관

 열효율 (thermal efficiency)

 열기관의 성능을 나타내는 척도로 공급된 열 에너지가 일 에너지로 변환된 비율

 열기관으로부터 방출된 열 에너지(Qout)은 영이 아니므로 열기관의 정미 출력일은 언제나 공급된 열에너지보다
적으며, 열효율은 항상 1보다 작음
 열기관, 냉동기, 열펌프와 같은 사이클 장치는 온도가 TH인 고온의 매체(열 저장조)와 온도가 TL인 저온의 매체
(열 저장조) 사이에서 작동함

Net work output

Thermal efficiency 
Total heat input

Wnet Q
th   1  out
Qin Qin

Wnet Q
th   1 L
QH QH

6 Thermodynamics
 열기관

 Can we save Qout?

 Can we not just take the condenser out of the plant and save all that waste energy?
 The answer is, unfortunately, a firm No for the simple reason that without a heat rejection process in a condenser,
the cycle cannot be completed.
 Every heat engine must waste some energy by transferring it to a low-temperature reservoir in order to complete
the cycle, even under idealized conditions.

Wnet = 15 kJ

X
dU = 85 kJ

Qin = 100 kJ Qout = 85 kJ Qout = 85 kJ

Reservoir at Reservoir at Reservoir at
100 C 20 C 100 C

7 Thermodynamics
 열기관

 p.289, Ex. 6-2 : 자동차의 연료 소비율

출력이 65 hp인 자동차 엔진의 열효율이 24 %이다. 연료의 발열량(연료 1 kg이 연소할 때 발생하는 열에너지)이
44,000 kJ/kg일 때, 이 자동차의 연료 소비율을 구하여라.

 Assumption : The power output of the vehicle is constant

.
mfuel
 Solve :

W 65 hp 0.7457 kW Combustion
QH  net    202 kW chamber
th 0.24 1 hp
QH

QH  m
 QHV .
Wlnet = 65 hp
Vehicle
engine
QH 202 kJ / s 3,600 s
m
 fuel    0.00459 kg / s   16.5 kg / h
QHV 44,000 kJ / kg 1h QL

Atmosphere

8 Thermodynamics
 냉동기와 열펌프

 냉동기 (refrigerator)

 낮은 온도의 물체에서 높은 온도의 물체로 열을 전달하는 장치

 냉동기도 열기관과 같은 사이클 장치이며, 냉동 사이클에 사용되는 작동 유체를 냉매(refrigerant)라 함
 증기 압축식 냉동사이클(vapor-compression refrigeration cycle)이 가장 많이 사용됨

 QL : 증발기 내부 저온 저압의 냉매가 증발하면서 냉각 물체에서 흡수한 열량

 Win : 냉매를 증발 압력에서 응축 압력으로 압축하는데 소요되는 일량
 QH : 응축기 내부 고온 고압의 냉매가 응축하면서 주위 매체로 방출한 열량
 팽창 밸브(expansion valve) : 교축과정을 통해 냉매의 압력과 온도를 저하시킴

9 Thermodynamics
 냉동기와 열펌프

 냉동기의 성적 계수 (coefficient of performance)

 냉동기의 효율 또는 성능은 성적 계수(coefficient of performance, COPR)로 나타냄

 냉동기는 냉각 공간으로부터 열(QL)을 제거하기 위한 장치임

Desired output Q
COPR   L QH  Wnet  QL
Required input Wnet

QL 1
COPR  
QH  QL QH / QL  1

2
1a PdV
QH
QL  U2  U1 

1
 QH  U1  U2  2b PdV P
Wcycle
1 2
QH  QL  2b PdV  1a PdV  Wcycle V
QL

10 Thermodynamics
 냉동기와 열펌프

 열펌프 (heat pump)

 낮은 온도의 물체에서 높은 온도의 물체로 열을 전달하는 또 다른 장치

 냉동기와 동일한 사이클로 작동하나 높은 온도의 물체에 열(QH)을 방출하는 것이 열펌프의 목적임

Desired output QH
COPHP   QH  Wnet  QL
Required input Wnet

QH 1
COPHP  
QH  QL 1  QL / QH

QH Wnet  QL
COPHP    1  COPR
Wnet Wnet

11 Thermodynamics
 냉동기와 열펌프

 p.293, Ex. 6-3 : 냉장고의 열방출

한 냉장고의 냉장실은 360 kJ/min으로 열이 제거되어 4 C로 유지된다. 냉장고에 필요한 전력이 2 kW일 때 (a) 냉장
고의 성적 계수, (b) 냉장고가 설치된 방으로 방출하는 열량을 계산하여라.

 Assumption : Operating conditions are steady state

 Solve : Kitchen
QL 360 kJ / min min
COPR    3
W net , in 2 kW 60 s
.
QH

60 .
QH  W net , in  QL  2 kW   360 kJ / min  480 kJ / min Wnet, in = 2 kW
min R

.
QL = 360 kJ/min

12 Thermodynamics
 열역학 제 2법칙

 The Kelvin–Planck Statement

“It is impossible for any system to operate in a thermodynamic cycle and deliver a net
amount of work to its surroundings receiving energy by heat transfer from a single
thermal reservoir.”

 “사이클로 작동하는 어떠한 장치도 하나의 열 저장조로부터만 열을 받아 정미일을

생산해 내는 것은 불가능하다.”

Lord Kelvin, 1824-1907

 Heat loss is inevitable.

 Thermal efficiency of any cycle cannot be 100%.

Max Karl Earnest Ludwig Planck

1858-1947
 A heat engine that violates the Kelvin–Planck
statement of the second law.

Thermodynamics
 열역학 제 2법칙

 The Clausius Statement

“It is impossible for any system to operate in such a way that the sole result would be
an energy transfer from a cooler to a hotter body.”

 “사이클로 작동하면서 낮은 온도의 물체로부터 그보다 높은 온도의 물체로 열을 전

달하는 것 이외에 주위에 아무런 영향을 일으키지 않는 장치를 만드는 것은 불가능
하다.”

 It requires other effect (e.g., work) to Rudolph J. E. Clausius

transfer heat from a cooler to a hotter body. 1822-1888

 A refrigerator that violates the

Clausius statement of the second law.

14 Thermodynamics
 열역학 제 2법칙

 두 서술의 동등성 (equivalence of the Clausius and Kelvin-Planck statements)

 Kelvin-Planck 서술과 Clausius 서술은 열역학 제 2법칙에 대해 서로 동등한(equivalent) 표현임

 For heat engine

that violates the Kelvin–Planck statement.

Wnet  QH (QL  0)

 For refrigerator

Qout , refrigerat or  Wnet  QL  QH  QL

 For combined cycle

that violates the Clausius statement.

 Any device that violates the Kelvin–Planck statement

also violates the Clausius statement, and vice versa.

15 Thermodynamics
 영구운동 기계

 영구운동 기계 (perpetual-motion machines)

 열역학 제 1법칙 또는 열역학 제 2법칙을 위반하는 장치

 열역학 제 1법칙과 열역학 제 2법칙을 모두 만족하지 않으면 어떠한 과정도 일어나지 않음

 제 1종 영구운동 기계(perpetual-motion machine of the first kind, PMM1) : 열역학 제 1법칙을 위반하는 장치
 제 2종 영구운동 기계(perpetual-motion machine of the second kind, PMM2) : 열역학 제 2법칙을 위반하는 장치

. .
Qin = Wnet, out

. .
Qin = Wnet, out

 PMM1 (by energy creating)  PMM2 (th = 100 %)

16 Thermodynamics
 가역 과정과 비가역 과정

 가역 과정과 비가역 과정

 가역 과정(reversible processes) : 주위에 어떠한 흔적도 남기지 않고 역으로 진행될 수 있는 이론적 이상(ideal) 과
정. 가역 과정에 가까운 시스템일 수록 열효율(Wout ) 또는 성적 계수 (Win ) 가 커지며 해석이 용이함

 비가역 과정(irreversible processes) : 가역 과정이 아닌 과정으로 실제 자연 현상에서는 일어나는 과정으로 비가

역 과정은 주위가 계에 대해 일을 해야 하므로 초기 상태로 회복할 수 없음

Wo = WR Wo  WR

Gas Gas Friction

Gas
Gas Gas
P0, T0 P0, T0 Qloss P0, T0
P1, T1 P1, T1
Insulated Qloss
Initial state Original process Reverse process Original process Reverse process

 Reversible : Wnet = 0, Qnet = 0  Irreversible : Wnet  0, Qnet  0

17 Thermodynamics
 가역 과정과 비가역 과정

 비가역성 (irreversibility)

 마찰 (friction) : 운동하는 물체와 관련된 가장 흔한 비가역성의 형태로 접촉면에서 운동 방향과 반대 방향으로

마찰력이 작용하고 이를 이겨내기 위한 마찰 일이 필요하며, 마찰 과정 중 공급된 일 에너지는 열 에너
지로 변환되어 마찰면의 온도가 증가함
마찰은 접촉되어 있는 고체 사이에만 존재하는 것이 아니며, 유체와 고체, 속도 분포를 갖는 유체층에
도 존재함 (ex. 달리는 자동차의 표면과 주위 유체  마찰 손실로 주위 유체의 내부에너지가 증가)
 가스의 자유 팽창 (unrestrained expansion of a gas)
 열전달 (heat transfer)

18 Thermodynamics
 가역 과정과 비가역 과정

 내적 가역 과정과 외적 가역 과정

 내적 가역 과정(internally reversible processes) : 과정 동안 계의 경계 내에서 비가역성이 일어나지 않는 과정. 가

역 과정 동안 계 내부의 물리량은 평형 상태를 유지하며, 역과정도 동일한 동일한 평형 상태와 동일한
경로를 유지함 (준평형 과정, quasi-equilibrium process)
 외적 가역 과정(externally reversible processes) : 과정 동안 계 경계의 외부에서 비가역성이 일어나지 않는 과정.
계의 외부 경계면의 온도와 외부 열저장조의 온도가 동일한 경우
 완전 가역 과정(totally reversible processes) : 계 내부와 그 주위 사이에 비가역성이 없는 과정. 완전 가역 과정에
는 열전달, 비 준평형 과정, 마찰, 소산 효과(dissipation effect) 등이 없음

Reversible process internally reversible Totally reversible

19 Thermodynamics
 카르노 사이클

 카르노 사이클 (Carnot cycle)

 가역 과정으로 이루어진 사이클로 등온 팽창(isothermal expansion), 단열 팽창(adiabatic expansion), 등온 압축

(isothermal compression), 단열 압축(adiabatic compression) 과정으로 구성되며, 1824년 프랑스 엔지니어 Sadi
Carnot가 제안함

   

Reversible isothermal expansion Reversible isothermal compression

   

Reversible adiabatic expansion Reversible adibatic compression

20 Thermodynamics
 카르노 사이클

 카르노 열기관 (Carnot heat engine)

 카르노 사이클로 작동하는 최대 효율을 갖는 이론적인 열기관

QL RT ln(V3 / V4 )
Carnot  1   1 L
QH RTH ln(V2 / V1)

 2  3, 4  1 : adiabatic process

k 1 k 1
T3  V2  T  T  V 
   L   4   1 
T2  V3  TH  T1  V4 

V2 V3
 
V1 V4
 th  Carnot : irreversible heat engine
QL T  th  Carnot : reversible heat engine
Carnot  1   1 L
QH TH  th  Carnot : impossible heat engine

21 Thermodynamics
 카르노 사이클

 역 카르노 사이클 (reversed Carnot cycle)

 역으로 진행되는 카르노 사이클로 냉동기 또는 열펌프의 열역학적 이상 사이클

 카르노 냉동기와 열펌프 (Carnot refrigerator and heat pump) : 역카르노 사이클로 작동하는 최대 성능을 갖는 이
론적인 냉동기와 열펌프

 1  2 : Adiabatic expansion
 2  3 : Isothermal expansion
 3  4 : Adiabatic compression
 4  1 : Isothermal compression

QL QL T
- For refrigerator : COPR    L
Wnet , in QH  QL TH  TL
 COPR  COPR , Carnot : irreversible refrigerator
 COPR  COPR , Carnot : reversible refrigerator
QH QH T
- For heat pump : COPHP    H  COPR  COPR , Carnot : impossible refrigerator
Wnet , in QH  QL TH  TL

22 Thermodynamics
 카르노 사이클

 p.308, Ex. 6-5 : 카르노 열기관 해석

카르노 열기관이 652 C인 고온의 열원으로부터 사이클당 500 kJ의 열을 받고 30 C인 저온의 열침에 열을 방출할
때 (a) 카르노 열기관의 열효율, (b)사이클 당 저온 열침에 방출하는 열량을 구하여라.

 Solve :
High-temp. reservoir
TL (30  273) at TH = 652 C
th , Carnot  1   1  0.672 (67.2 %)
TH (652  273)
.
QH = 500 kJ/min

TL (30  273) .
QL  QH  500 kJ   163.8 kJ Wnet, out
TH (652  273) Carnot
heat engine

.
QL

Low-temp. reservoir
at TL = 30 C

23 Thermodynamics
 카르노 사이클

 에너지의 품질 (quality of energy)

 열원의 온도가 높을수록 열기관의 이론 열효율은 증가함

 따라서, 에너지는 양뿐만 아니라 품질(quality)이 있으며, 온도가 높을수록 열에너지의 품질이 높음

QL T
Carnot  1   1 L
QH TH

24 Thermodynamics
 카르노 사이클

 p.311, Ex. 6-6 : 포화 액체-증기 혼합영역에서 작동하는 카르노 냉동 사이클

카르노 냉동 사이클이 0.8 kg의 R-134a를 작동 유체로 액체-증기 혼합 영역에서 밀폐계로 작동하며, 사이클의 최고
온도와 최저 온도는 각각 20 C와 -8 C 이다. 열방출 과정 끝에서 냉매는 포화 액체 상태이며, 사이클 중 15 kJ의 정미
일이 공급된다. 열 흡수 과정 중 증발한 냉매의 질량 비율을 구하고 열 방출 과정을 마칠 때의 냉매 압력을 구하여라.

 Solve :
TL 265
COPR , Carnot    9.464
TH  TL 293  265 T (C )

QL  COPR , Carnot  Wnet , in  9.464  15 kJ  142 kJ

QH
4 3
QL  meva  hfg @ 8 C (Table A  11) hfg @ 8C  204.52 kJ / kg 20

QL 142 kJ
meva    0.694 kg
hfg @ 8 C 204.52 kJ / kg -8
1 QL 2
m eva 0.694 kg
mass fraction    0.868 (86.8 %)
mtotal 0.8 kg
v (m3/kg)
P4  P3  Psat , @ 20 C  572.07 kPa (Table A  11)

25 Thermodynamics
 카르노 사이클

 p.312, Ex. 6-7 : 카르노 열펌프를 이용한 주택 난방

겨울철에 집을 난방하기 위하여 열펌프를 사용하고 있다. 외기 온도가 -5 C인 경우, 집은 135000 kJ/h의 열손실이
있으며, 집 내부 온도는 항상 21 C로 유지할 때 이 열펌프를 구동하는데 필요한 최소 일을 구하여라.

 Solve :
h
Q H  Q loss , house  135,000 kJ / h   37.5 kW
3,600 s
House
TH = 21 C
TH 294
COPHP , Carnot    11.3
TH  TL 294  268 .
QH

QH 37.5 kW .
Wnet , in    3.32 kW Wnet, in
COPHP , Carnot 11.3 HP

.
 전열기를 사용하는 경우 : 37.5 kW의 전력 소비가 필요함 QL

 그러나, 열펌프는 단지 3.32 kW를 소비하는 냉동 사이클로 34.18 kW (37.5 kW – 3.32 kW)의
Cold outside air
TL = -5 C
외부 에너지를 내부로 옮길 수 있음

26 Thermodynamics
 카르노 원리

 카르노 원리 (Carnot principles)

 두 개의 열 저장조 사이에서 작동하는 비가역 열기관의 효율은 동일한 두 열 저장조 사이에서 작동하는 가역 열
기관의 효율보다 항상 낮다.

 동일한 두 개의 열 저장조 사이에서 작동하는 모든 가역 열기관의 효율은 같다.

 If (Wirrev.  Wrev. > 0 )

High-temperature reservoir
at TH
: Violation of Kelvin-Planck statement

QH QH  If (Wirrev.  Wrev. = 0 )

Wrev
: ‘Irrev. HE’ becomes a ‘Rev. HE’.
Wirrev Wirrev - Wrev
Combined
Rev. HE
Irrev. HE HE + R
(or R)  If (Wirrev.  Wrev. < 0 )

QL, irrev. < QL, rev. QL, rev. - QL, irrev.

Wrev . W
(assumed)  rev . rev .  rev .
QH QH
Low-temperature reservoir Low-temperature reservoir
at TL at TL

Crrnot  actual

27 Thermodynamics
 카르노 원리

 카르노 원리 (Carnot principles)

 두 개의 열 저장조 사이에서 작동하는 비가역 열기관의 효율은 동일한 두 열 저장조 사이에서 작동하는 가역 열
기관의 효율보다 항상 낮다.

 동일한 두 개의 열 저장조 사이에서 작동하는 모든 가역 열기관의 효율은 같다.

 If (Wrev. 1  Wrev. 2 > 0 )

High-temperature reservoir
at TH : Violation of Kelvin-Planck statement

QH QH  If (Wrev. 1  Wrev. 2 < 0 )

Wrev 2 Wrev 1 - Wrev 2 : Violation of Kelvin-Planck statement
Wrev 1 Combined
Rev. HE 2
Rev. HE 1
(or R)
HE + R
 If (Wirrev.  Wrev. = 0 )
QL, rev 1 < QL, rev 2 QL, rev 1 - QL, rev 2
Wrev . 1 Wrev . 2
(assumed)

QH QH
Low-temperature reservoir Low-temperature reservoir
at TL at TL
rev . 1  rev . 2

28 Thermodynamics
 열역학적 온도 눈금

 열역학적 온도 눈금 (thermodynamic temperature scale)

 온도 척도 (temperature scale) : 온도계 물질(예, 수은)의 상태량에 의해 정의

 열역학적 온도 눈금 : 온도계 물질의 상태량과 무관한 온도 눈금으로 Kelvin 눈금(Kelvin scale)이라 하며, 이 눈금
에 의한 온도를 절대 온도(absolute temperature)라 함

- From Carnot principle 2 :

QL T QH
th , rev .  1   1  L  f TH , TL ,   f TH , TL 
QH TH QL

Q1 Q2 Q1
 f T1 , T2 ,  f T2 , T3 ,  f T1 , T3 
Q2 Q3 Q3

Q1 Q2 Q1
 ,  f T1 , T3   f T1 , T2   f T2 , T3 
Q3 Q3 Q2

Q1  (T1)  (T2 )
  f T1 , T3   
Q3  (T2 )  (T3 )

29 Thermodynamics
 열역학적 온도 눈금

 Kelvin scale의 정의

 열역학적 온도 눈금은 절대 온도의 비로 주어짐

 1954년 국제도량회의에서 물의 3중점(TP, triple point)을 273.15 K로 결정함

QH  T  (TH )
   H  f TH , TL  
QL rev . TL  (TL )

Q T Q
 , T  TTP 
QTP TTP QTP

Q
T  273.16 (K )
QTP

30 Thermodynamics