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CHI
合成橡胶工业,
NA SYNTHETI
2020-09-15,
C RUBBER I
43(5):
NDUSTRY
392~396
动态硫化工艺对丁基橡胶 /
聚丙烯
热塑性硫化胶性能的影响
汤 琦,孙聚杰,刘雅煊,卫雅杰,宗成中
(青岛科技大学 橡塑材料与工程教育部重点实验室,山东 青岛 266042)
分散 在 熔 融 树 脂 基 体 中 的 技 术,可 用 来 制 备 业品。
12 试样制备
TPV[4-5]。动态硫化过 程 中 的 工 艺 因 素 主 要 影 响
基本配方 制备试样的基本配方为:I
IR1
00份
TPV的相态分布、交联橡胶相颗粒的大小、橡胶相
(质量,下同),PP54份,防老剂 101008份,滑石
交联密度和树脂 相 的 结 晶 度 等,从 而 最 终 影 响 产
粉 20份,石蜡 油 20份,酚 醛 树 脂 硫 化 剂 RT4201
品的性能 [6-7]。由丁基橡胶(I
IR)和 聚 丙 烯 (PP)
10份,二氯亚锡 2份。
动态硫化制备 的 I
IR/
PPTPV气 味 低,阻 尼、机 械
I
IR/
PPTPV 采用 3种不同的动态硫化工艺
性能 好,耐 热 和 耐 潮 湿 性 能 好,适 用 于 塑 胶 跑 道、
制备 I
IR/
PPTPV,分别 命 名 为 M 1-TPV、M 2-
玩具和减震 缓 冲 器 件 等 领 域。 目 前,国 内 外 对 不
同动态硫化工 艺 和 工 艺 条 件 对 I
IR/
PPTPV性 能
收稿日期:
2019-09-16;修订日期:
2020-05-14。
影响的报道较少。本工作考察了 3种不同动态硫 作者简介:汤琦(1989—),男,辽 宁 沈 阳 人,博 士 研 究 生。 主
化工艺对 I
IR/
PPTPV结构与性能的影响,并考察 要从事高 分 子 的 设 计 及 合 成 方 面 的 研 究,已 发 表 论 文 10
余篇。
了转子转速 和 动 态 硫 化 时 间 对 TPV物 理 机 械 性
基 金项目:山东省自然科学基金资助项目(ZR2016XJ002)。
能的影响。 通讯联系人。
第 5期 汤 琦等 动态硫化工艺对丁基橡胶 /
聚丙烯热塑性硫化胶性能的影响 · 393·
化剂 均 匀 分 散 在 I
IR 中,所 以 M 3-TPV中 交 联 I
IR颗粒的尺寸小,且在 PP基体中分散均匀。
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e:(a
)—M 1
TPV;(b)—M 2
TPV;(c
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TPV
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料分 散 均 匀,所 以 其 物 理 机 械 性 能 较 好。 由 于
M 3-TPV和M 1-TPV的工艺可以保证大部分硫 214 DMA分析
化剂分散在 I
IR中,所以交联密度较大。 I
IR与 PP的 相 容 性 可 以 用 损 耗 因 子 (t
anδ)
峰值表示,二者的 t
anδ峰值越靠近,相容性越好。
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th 由图 3可以看 出,M 1-TPV有 2个 t
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,第 1个
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anδ(-4
4℃ 左 右 )为 I
IR的 玻 璃 化 转 变 温 度
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(5℃左右)为 PP中无定形区域
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00% /
MPa
M 1
TPV 82 81 218 560 098 的 Tg,表 明 M 1-TPV中 I
IR与 PP相 容 性 较 差。
M 2
TPV 83 78 223 542 115 M 2-TPV和 M 3-TPV均 仅 有 1个 t
anδ
,表 明
M 3
TPV 85 102 275 628 097
M 2-TPV和 M 3-TPV中 I
IR与 PP相容性较好。
分析原因为 M 1-TPV中 I
IR颗粒大,不均匀地分
213 Payne效应 散在 PP中,二者相容性较差,所以有 2个 t
anδ峰。
由图 2可知,不 同 动 态 硫 化 工 艺 制 得 的 TPV 而在 M 2-TPV和 M 3-TPV的制备方法中,首先
均表 现 出 明 显 的 Pa
yne效 应,且 均 随 着 应 变 的 增 将I
IR与 PP熔融共混,有利于两相的均匀分散,因
大而 减 小。 主 要 有 2方 面 原 因,首 先 填 料 增 强 聚 此仅有 1个 t
anδ
。 M 3-TPV是 在 M 2-TPV的
合 物 的 网 络 结 构 中 会 表 现 出 明 显 的 Pa
yne效 基础上,采用低温加酚醛树脂硫化剂的工艺,进一
[8]
应 ;其次,TPV中交 联 的 I
IR颗 粒 与 PP树 脂 之 步促进了 I
IR与 PP两 相 的 均 匀 分 散,t
anδ向 高
[9]
间也会有 Pa
yne效应 。Pa
yne效应 由强 至弱依 温方向移动,两相相容性提高。综上所 述,M 3动
次为:M 3-TPV、M 2-TPV、M 1-TPV。 这 与 拉 态硫化工艺制备的 TPV综合性能较好。
第 5期 汤 琦等 动态硫化工艺对丁基橡胶 /
聚丙烯热塑性硫化胶性能的影响 · 395·
度达到最大值。分析原因为随着动态硫化时间的
延长,交 联 密 度 逐 渐 增 加,所 以 拉 伸 强 度 增 加,当
动态硫 化 时 间 继 续 延 长 至 7mi
n时,拉 伸 强 度 下
降,这可能是由于 聚 合 物 在 热 的 作 用 下 老 化 降 解
导致的。
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ds 3 82 87 210 561 106
5 85 102 275 628 097
22 工艺条件对 TPV性能的影响 7 84 97 263 548 096
221 转子转速
动态硫化过程中 I
IR母炼胶在高 温和 高 剪 切
作用力下 硫 化 的 同 时 破 碎 分 散 在 PP基 体 中,该 3 结 论
过程也会导致材 料 的 老 化 降 解,所 以 转 子 转 速 和 a)M 1-TPV中 交 联 I
IR颗 粒 的 尺 寸 最 大,
动态硫化时 间 2个 工 艺 条 件 对 TPV的 性 能 影 响 M 2-TPV中交联 I
IR颗粒分散均匀,滑石 粉填料
较大。当动态 硫 化 时 间 为 5mi
n时,转 子 转 速 对 分散不均匀,M 3-TPV中交联 I
IR颗粒和 滑石粉
TPV物理机械性能的影响 见 表 2。 由 表 2可 以 看 填料分散较均匀。
出,随着转子转速的提高,TPV的拉伸强度和扯断 b)不 同 动 态 硫 化 工 艺 制 得 的 TPV均 表 现 出
伸长率先 增 加 后 减 小,当 转 速 为 80r/
min时,拉 明显的 Pa
yne效应,且均随着应 变的 增大而 减小。
伸强度达 到 最 大 值 (102MPa)。 分 析 原 因 为 较 Pa
yne效 应 由 大 到 小 依 次 为:M 3 - TPV、
低的转速使 I
IR交联后,破碎的颗粒尺寸较大,导 M 2-TPV和 M 1-TPV,说 明 M 3-TPV的 网 络
致物理机械性能较差;而转子转速较高时,较大的 结 构 最 强。 拉 伸 强 度 由 强 到 弱 依 次 为:
剪切力容易使聚 合 物 老 化 降 解,致 使 物 理 机 械 性 M 3-TPV、M 2-TPV和 M 1-TPV。 M 1-TPV
能下降。随着转子转速的提高,Q值变 化不大,表 中I
IR 与 PP两 相 相 容 性 较 差,M 2-TPV 和
明交 联 密 度 变 化 不 大,主 要 是 因 为 I
IR母 炼 胶 已 M 3-TPV中 I
IR与 PP两相相容性较好。
经交联反应完全,所以 Q值相差不大。 c)随着转子转 速 的 提 高,TPV的 拉 伸 强 度 和
扯断 伸 长 率 先 增 加 后 减 小,当 转 子 转 速 为
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min时,拉 伸 强 度 达 到 最 大 值。 随 着 动 态 硫
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化时 间 的 增 加,TPV的 拉 伸 强 度 和 扯 断 伸 长 率 先
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Q 增加后减小,当动态硫化 时间为 5mi
n时,拉 伸 强
(r n-1) ha
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00% /
MPa
40 84 89 183 502 111 度达到最大值。
60 84 99 238 561 101
80 85 102 275 628 103
参考文献:
100 85 95 301 613 109
[1] 刘聪,方跃胜,丁剑平,等 动 态 硫 化 热 塑 性 硫 化 胶 研 究 进
120 84 89 239 516 112
展[J
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[2] XuCha
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222 动态硫化时间 t
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当转子转速为 80r/
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n,2015,88(7):
TPV物理机械性能的影响 见 表 3。 由 表 3可 以 看
170-176
出,随着动态硫化时间的延长,拉伸强度和扯断伸 [3] Cha
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长率先增加后减小,Q值逐渐减小,说明 交 联密度 c
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逐渐增大。当 动 态 硫 化 时 间 为 5mi
n时,拉 伸 强 (XNBR)a
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(PA12)[J
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· 396· 合 成 橡 胶 工 业 第 43卷
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l,2016,
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[4] 季行行,李诚亮,史新妍 动 态 硫 化 制 备 丙 烯 酸 酯 橡 胶 /
聚 a PP[J
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● 国外动态 ●
世界 橡 胶 行 业 展 望 国 际 橡 胶 研 究 小 组 于 求量的复苏。
7月20日 更 新 的 《世 界 橡 胶 行 业 展 望 》中 预 测, 2019年 世 界 天 然 橡 胶 需 求 量 达 13620kt
,
2020年全球橡胶需求量将同比骤降 12.6%,降至 同 比 下 降 1.0% 。 根 据 I
MF相 关 数 据 预 测 ,
25200kt
。根据国际货币基 金 组 织 (I
MF)公 布 的 2020年 世 界 天 然 橡 胶 需 求 量 预 计 下 降 11% ,
2020年全球橡 胶 需 求 量 下 降 的 主 要 原
数据预测, 降 至12120kt
;世 界 合 成 橡 胶 需 求 量 预 计 下 降
因在于工厂停产、零售业停售、劳动力和货物流动 14% ,降 至 13060 kt
。 2021年 世 界 合 成 橡 胶
受限等。预计到 2021年,全球橡胶消费量有望回 需 求 量 恢 复 增 速 预 计 为 8.0% ,高 于 天 然 橡 胶
升 7.
9%,主要 依 赖 于 轮 胎 领 域 及 非 轮 胎 领 域 需 的 7.8% 。