第2章 化學鍵結 50

第2章 化學鍵結

年度 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100
1. 明瞭化學鍵的形成及種類。
題數 2 1 2 3 2 2 1 0 3 1
2. 了解價鍵理論與混成軌域的概念。
3. 學習價殼層互斥理論與分子形狀關係。
4. 知道共價鍵的極性的意義，並能判斷分子的極性。
5. 明白分子間作用力的種類及其和物質溶解度的關係。

物質內部 原子間：原子結合在一起的相互作用力，稱為化學鍵。
的作用力 分子間：分子與分子間聚集在一起的作用力，稱為分子間的作
用力，包括氫鍵及凡得瓦力。
定義：陽離子與陰離子藉由庫侖靜電引力而形成化學鍵，稱為
離子鍵。
離子化合物：陰、陽離子連續延伸而結合在一起所形成的物質
離子鍵 ，常以簡式表示其化學式。
條件：[Mn＋、NH4＋][Xm－、酸根、OH－]
2-1 能量變化：
化學鍵的
種類

Na(g)及 Cl(g)形成 Na＋Cl－

▲

離子對及氯化鈉晶體的
能量變化圖。

電子海概念：金屬陽離子成規則性的排列，價電子則自由游動於所有
陽離子之間，就像其陽離子沉浸於電子所形成的海中。

金屬鍵 固體帶論：以能量帶來說明物質導電能力不同的理論，稱為固體帶論。

超導材料：某一特定溫度以下，會呈現零電阻的導體，而此一溫度稱
為超導轉變溫度。
定義：由相同或相異的兩個原子共同擁有價電子對所形成的化學鍵，
稱為共價鍵。
共價鍵 形成方式：共用的電子對或電子雲受兩個帶正電的原子核所吸引，而
使兩原子結合在一起。
配位共價鍵：當 A、B 兩原子形成共價鍵時，共用的電子對是由其中
一原子來提供，此種共價鍵稱為配位共價鍵。
51 高中基礎化學(二)學習講義
提出者：鮑林（pauling）
價鍵理論
（VBT） 內容：利用原子中價殼層電子軌域重疊來解析共價鍵結中電子
密度的分布情形，此理論可以提供一個定性且較清楚的
鍵結情形及分子空間結構
共價鍵的形成：由兩個具有半滿價軌域或一個全滿價軌域與空
價軌域間相互重疊所形成的鍵結。
混成軌域的由來：科學家為了能夠解釋多原子分子的鍵結與結
構，於是提出了原子軌域混成的概念。
中心原子的價軌域可先調整結合而得混成軌域
，然後再與欲鍵結的原子軌域（或混成軌域）
混成軌域 混成軌域 結合。
與分子形
狀 的內容 混成軌域因組成原子軌域的不同種類有不同方
位的分布，得知混成軌域的種類就能判定分子
的形狀。
sp 混成軌域：由一個 s 軌域與一個 p 軌
域混成而得兩個 sp 混成軌域，其夾角為 180°。
混成軌
(A)
域的種
類

2-2 (B) (C)

理論－－
共價鍵結
中的軌域
重疊
▲(A)鈹的一個 2s 鍵結軌域的電子提升到 2p 軌域，再混成而得兩個 sp

混成軌域；(B)每一個 sp 混成軌域分別與 H 的 1s 軌域結合而得 BeH2

分子；(C) Be 與 H 電子結合的電子雲示意圖。

sp2 混成軌域：一個 s 軌域與兩個 p 軌域

混成而得三個 sp2 軌域，其夾
角為 120°。
(A)

(B) (C)

▲(A)硼的一個 2s 軌域的電子提升到 2p 軌域，再混成而得三個 sp2 混

 第2章 化學鍵結 52
成軌域；(B)每一個 sp2 混成軌域分別與氟原子結合而得 BF3 分子；

(C)硼的 sp2 混成軌域與氟原子鍵結的電子雲示意圖。

sp3 的混成軌域：一個 2s 軌域與三個 2p

(A) 軌域經混成而得四個 sp3 的
混成軌域，分別指向四面體
的四個頂點，其夾角為
109.5°
(B)

(C) (A)一個 2s 軌域的電子先提升到 2p 軌域，再混成得

▲
四個 sp3 混成軌域；(B)每一個 sp3 混成軌域分別與氫

的 ls 軌域結合而得甲烷分子的價電子組態示意圖；

(C)碳的混成軌域與 H 鍵結的電子雲示意圖及甲烷的

球－棍模型。

乙烯的鍵結：
乙烯的鍵結電子雲示意圖與結構，

▲
以及乙烯分子化學鍵的鍵角

多鍵的形成 乙炔的鍵結：

乙炔的鍵結電子雲示意圖與結構，
▲

以及乙炔分子化學鍵的鍵角

共價鍵鍵長與 同族元素的共價鍵中，當鍵長愈短時，其共價
鍵能間的關係 鍵鍵能愈大。
相同原子鍵結而形成的分子中，擁有較多的共
價鍵電子，對兩端原子的吸引力較強，因而鍵
長也較短。
意義：此模型主要建立在中心原子其價殼層的電子雲因靜電的
相互排斥而盡可能的彼此遠離，而決定分子或離子的形
狀。
首先寫出路易斯電子點式。
預測形狀
算出鍵結電子對個數加電子對數目的總數，即
價殼層電子
對互斥模型 可預測分子或離子的形狀。
（VSEPR）

若將分子或離子的化學式改寫成：AXmEn
推測混成軌域
AXmEn 中 n 的算法：
將分子或離子的價電子總數除以 8，得商 m
53 高中基礎化學(二)學習講義
與餘數；n 等於餘數除以 2。
例：此法需將氫原子的價電子數假設為 7
註：H2O，共 7×2＋6＝20 個價電子，20／8
＝2…4，餘數 4（表示有 4 個未鍵結電
子，即 2 對未鍵結電子）為 2 對 E，故
為 AX2E2 型，m＋n＝4  sp3 混成
（因其有四個混成軌域）。
意義：對於某些分子和離子，一個單獨路易斯結構無法符合它
們實際的鍵長與鍵能。為了解釋此實驗數據，化學家引
用了共振的概念。
共振
碳酸根離子（CO32－）的共振式：
苯（C6H6）的共振式：
(A) (B) (C) (D)

▲ (A)和(B)苯的共振結構；(C)苯的共振混成體；
(D)苯的電子雲密度電腦模擬圖。
非極性共價鍵：形成鍵結的兩個原子均相同，此時共用電子對
的平均位置在核間軸中間。
例：H2、O2、N2 及 Cl2 等分子的共價鍵。
共價鍵極性 極性共價鍵：兩個不同原子對電子的吸引力不同時，造成共用
電子對較靠近電負度較大的原子所形成的鍵結。
例：HCl 分子
鍵偶極：共價鍵中電荷分配不均勻的現象。
2-3
鍵極性、
鍵偶極及
極性分子
▲ HCl 的極性共價鍵，箭頭指向帶部分負電的一端。

非極性分子，如 H2、O2、N2 等分子。

直線型的雙原子分子
分子的形狀與 極性分子，如 HCl 分子。
分子的極性
非直線型的多原子分子：分子極性與各鍵偶極向量總和有關，
而鍵偶極向量總和（μ）不為零者，
為極性分子。
 第2章 化學鍵結 54

▲ H2O 的極性 μ＝1.80 D

定義：當一個偶極的正電端與另一偶極的負
電端靠近時，所產生的靜電吸引力，
偶極－－
偶極力 稱為偶極－偶極力，所以偶極－偶極
凡得瓦力
力發生於極性分子之間。

強度：分子的偶極矩愈大，分子間的偶極－
偶極力就愈強，因此極性分子如丙酮
2-4
分子間作 ，其沸點（56.5 ℃）比分子量相近且
用力 為非極性的異丁烷（bp=11.7 ℃）高
出很多。

偶極－－誘導偶極力：極性分子靠近非極性分子時，能使非極
性分子產生感應而造成誘導偶極，此誘
導偶極與極性分子之偶極間的作用力稱
為偶極－誘導偶極力。
55 高中基礎化學(二)學習講義
定義：由於電子不停地運動，即使是非極性
分子，在某一瞬間電子雲也可能會產
生不對稱的分布，這種瞬間微弱偶極
分散力 造成的分子間作用力，稱為分散力，
又稱為倫敦力。
強度：分散力的大小與原子或分子的總電子
數和形狀有關。

形成：若氫原子連接於一個電負度較大的原子（如 F、O、N）
氫鍵 ，則氫帶部分正電，當其與另一個 F、O、N 原子的孤電
子對靠近時會產生較強的吸引力，稱為氫鍵。

分子間氫鍵：指氫鍵存在於分子間。
種類 例：乙酸分子間。

分子內氫鍵：氫鍵出現於同一分子內。
例：柳醛

氫鍵對沸點的影響：氫鍵對某些化合物的沸點影響甚大
影響 例：15 與 17 族中的 HF 及 H2O 的
沸點較同族其它氫化物高。

氫鍵對溶解度的影響：化合物在水中的溶解度亦與兩者
間是否形成氫鍵有關，若化合物
與水形成氫鍵可增加其在水中的
溶解度。

氫鍵對物質結構與分子形狀的影響：如 HF 固態時，分
子因為氫鍵形成鏈
狀的結構。

極性與非極性溶劑：具有極性之液態有機分子都屬於極性有機
溶劑，然而烴類多為非極性分子，是實驗
分子間作用力
與物質間溶解 室常用的非極性有機溶劑。
度的關係 同類互溶原則：分子物質間的溶解度大小，大抵可用「極性相
似者互相溶解」的原則加以判斷，即極性物質
易溶於極性溶劑中，而非極性物質易溶於非極
 第2章 化學鍵結 56
性溶劑中。
偶極－－偶極作用力：主要為來自於有極性溶質
與極性溶劑間的作用力。
氫鍵：發生於溶質與溶劑分子間形成氫鍵。
溶質與溶
劑間的作 分散力：主要來自於非極性物質與非極性溶劑間
用力 的作用力。
偶極－－誘導偶極作用力：主要來自於非極性溶
質與極性溶劑分子間
的作用力。
離子－－偶極作用力：主要來自於溶質解離後的
離子與極性溶劑分子間的
作用力。
57 高中基礎化學(二)學習講義

1 物質內部的作用力 （南一版 p.59）

1. 原子間：分子或化合物中使原子結 ▼ 化學鍵的比較
化學鍵 強度（kJ／mol） 主要存在原子種類
合在一起的相互作用力，稱為化學 共價鍵 150 ～ 400 非金屬原子間
鍵。右表為各化學鍵的比較。 離子鍵 150 ～ 400 金屬與非金屬原子間
2. 分子間： 金屬鍵 50 ～ 150 金屬原子間
分子與分子間聚集在一起的作用力
，稱為分子間的作用力，包括氫鍵
及凡得瓦力；而分子間的作用力遠小於原子間的作用力。

範例 1 化學鍵形成 ★★★
下列有關化學鍵形成之敘述，何者錯誤？
(A)使原子間趨於穩定 (B)系統總能量升高 (C)形成化學鍵的過程為放熱反應 (D)形成穩定
化學鍵時，原子與原子之間的引力等於其斥力

[答案] Ｂ
形成化學鍵時總能最低。

[類題] 下列何種化學鍵的強度最弱？
(A)金屬鍵 (B)離子鍵 (C)共價鍵 (D)氫鍵 （氫鍵屬於弱化學鍵。）
█： Ｄ 。

2 離子鍵 （南一版 p.59）

1. 定義：陽離子與陰離子藉由庫侖靜電引力而形成化學鍵，稱為離子鍵。
例：氯化鉀（KCl）形成，鉀為週期表 IA 族的元素，易失去一個電子成為帶 1 個正電荷的
穩定鉀離子（K＋）：
K ─→ K＋＋e－
而氯原子為週期表 VIIA 族的元素，易得到 1 個電子成為帶 1 個負電荷的氯離子
（Cl－）：Cl＋e－ ─→ Cl－  K＋＋Cl－ ─→ K＋Cl－
2. 離子化合物：
(1) 由陰、陽離子連續延伸而結合在一起所形成的物質；
因無分子結構，常以簡式表示其化學式。
例：氯化鉀通常以簡式（KCl）表其化學式。
說明：在氯化鉀晶體中每一個鉀離子周圍均有 6 個氯離子，
而每一個氯離子的周圍亦有六個鉀離子，因此，離子 ▲ 氯化鉀的晶體與氯化鉀單
位晶格的球－棍模型。
鍵不具方向性。
 第2章 化學鍵結 58
(1) 固態離子化合物，其陽離子與陰離子無法自由移動，因此不會導電。
3. 條件：
陰離子
Xm－ 酸根 OH－
陽離子
Mn＋ NaCl、CaO…… KNO3、MgSO4…… Al(OH)3、KOH……
(NH4)2CO3 、
NH4＋ NH4Cl、(NH4)2S……
(NH4)2SO4……
4. 能量變化：

▲ 由 Na(g)及 Cl(g)形成 Na＋Cl－離子對及氯化鈉晶體的能量變化圖。

(1) 形成離子對：1 莫耳的 Na(g)＋與 1 莫耳的 Cl(g)－作用形成 1 莫耳的 Na＋Cl－離子對時，可降低
能量 492 kJ。
(2) 形成晶體：
① 陽離子與陰離子間可形成靜電吸引力，而陽離子與陽離子之間，以及陰離子與陰離子
之間則產生排斥力，當眾多相反電荷的離子形成固體晶格時，能量必下降比形成離子
對更多。
② 我們將氣態陰、陽離子形成離子晶體所放出的能量，簡稱晶格能。
例：氯化鈉晶體的晶格能為 788 kJ／mol。由於晶格能表示離子在晶體中的結合能，因
此晶格能愈低，離子晶體也就愈穩定。
▼ 常見離子化合物的晶格能

離子化合物 LiF LiCl LiBr LiI NaCl NaBr NaI KCl KBr KI MgCl2 Na2O MgO
晶格能
1017 860 787 732 788 736 686 699 689 632 2527 2570 3890
（kJ／mol）
說明：晶格能的大小與兩個離子間的距離（r）成反比，而與兩個離子所帶電荷的電量乘積
（Qq）成正比。U＝
(A) (B)

▲ (A)電荷相同，但離子半徑愈小，晶格能愈大；(B)離子半徑大約相同，電荷愈大，晶格能愈大。
59 高中基礎化學(二)學習講義

範例 2 離子鍵的形成 ★★★★
四種元素之原子 A、B、C、D，其原子序各為 14、17、18、19，則下列化學式何者為離子固
體？
(A) DB (B) AB4 (C) B2 (D) C

[答案] Ａ
A、B、C、D 分別為元素 Si、Cl、Ar、K  KCl 即 DB。

[類題] 電子組態為 1s22s22p4 之元素與下列何者最易形成離子鍵？

(A) 1s1 (B) 1s22s2 (C) 1s22s22p5 (D) 1s22s22p6
█： Ｂ 。 （1s22s22p4 為 O 原子，(A) H 原子；(B) Be 原子；(C) F 原子；(D) Ne 原子，
O 易與 Be 形成離子化合物 BeO。）

範例 3 離子鍵 ★★★
有關離子對中的離子鍵敘述，何者正確？
(A)陰陽離子必須具有鈍氣的電子組態 (B)具有方向性 (C)鍵能的大小與兩離子之電荷乘積
成正比，而與兩離子之距離成反比 (D)淨位能最高時，兩離子之距離即為其鍵長

[答案] Ｃ
(A)若為過渡元素，則可能不為鈍氣電子組態；(B)離子鍵不具方向性；(C)離子鍵鍵能 U＝；
(D)應位能最低時。

[類題] 下列哪一晶體之格子能放出的能量最多？
(A) KCl (B) RbI (C) LiBr (D) MgO
█： Ｄ 。 （利用 U＝計算，MgO 為＋2、－2 價，電荷數較高。）

3 金屬鍵 （南一版 p.62）

1. 電子海概念：
(1) 在金屬晶體中，金屬陽離子成規則性的排列，價電子則自由游動於所有陽離子之間，就像
其陽離子沉浸於電子所形成的海中。

▲ 金屬電子海概念示意圖。
說明：金屬原子具有低游離能與低電負度，因此價電子容易釋出，而形成陽離子。
 第2章 化學鍵結 60
(2) 電子海中可自由移動的電子與金屬陽離子間的交互作用成為不具方向性的金屬鍵。
2. 固體帶論（band theory of solid）：
(1) 在固體中，以能量帶是由每個原子內能量相似的原子軌域組成，來說明物質導電能力不同
的理論，稱為固體帶論。
例：當 n 個鋰原子結合前，有 n 個 2s 價原子軌域，但在金屬晶體中，可因原子間的相互
作用，而使軌域組合形成 n 個價分子軌域，由於價分子軌域間的能量甚為接近且密
集，能夠形成一個能量帶。
(2) 我們將價電子所占滿的能量帶稱為價帶，而未被價電子所占滿的（包括空的）較高能量帶
稱為傳導帶。

▲ 鋰金屬晶體中 2s 價軌域的能階分布
(3) 導電原因：
① 在金屬導體中，價帶與傳導帶緊鄰靠在一起，而形成一新的傳導帶。
② 但絕緣體中，價帶與傳導帶之能量相差甚大，價電子甚難獲得足夠能量從價帶躍遷到傳
導帶而導電。
③ 半導體的傳導性則介於導體與絕緣體之間，傳導性隨度之升高而增大，因價帶與傳導帶
之間的能量差較絕緣體微小，電子可因加而從價帶躍遷到傳導帶。

▲ 金屬、半導體及絕緣體之能量差
3. 超導材料：
(1) 定義：能在某一特定度以下，會呈現零電阻的導體，而此一度稱為超導轉變溫度。
例：1911 年，荷蘭物理學家歐寧斯（Onnes）發現純金屬水銀（Hg）在液態氦的度範圍
（0～4 K）具有無電阻之超導現象。
說明：當金屬受熱時，金屬原子核的振動增加，會阻礙了價電子的流動速度，但是將某些金
屬冷卻近絕對零度時，金屬原子核幾乎停止不動，此時價電子可以在毫無阻礙的狀態
下流動，達成無電阻狀態。
(2) 高溫超導體：1986 年，IBM 公司兩位物理學家比德諾茲與米勒發現某些金屬氧化物冷卻
至液氮（沸點 78 K）度時也具有超導性，因而將此類材料稱為高溫超導。
例：美國華裔科學家朱經武博士也曾將 Y-Ba-Cu-O 系材料的超導轉變度提升至 90 K 以上。
61 高中基礎化學(二)學習講義
(3) 應用：超導材料的另一特性是當達超導度時，價
電子的流動會產生與原置放於其上的磁鐵方向相
反的磁場，而使磁鐵浮於超導體之上。磁浮列車
便是利用此種原理，在列車車廂底部裝置超導材
料，以液態氦為冷卻劑，磁鐵作為鐵軌，不載人
的磁浮列車可以在離鐵軌 10 公分處以每小時 550
公里的速度前進，而列車滿載乘客時，其時速亦
可達 400 公里。 ▲ 磁鐵浮於超導體上

範例 4 金屬晶體的性質 ★★★
下列有關金屬晶體的敘述，何者正確？
(A)具有延性及展性，故有利加工性使用 (B)金屬鍵是金屬陽離子與價電子之間的靜電吸引
力 (C)金屬鍵具方向性 (D)有金屬光澤 (E)溫度愈高，導電度愈好

[答案] ＡＢＤ
(C)自由電子與金屬陽離子間的作用力無方向性；(E)溫度愈高，導電度會下降。

[類題] 下列何者不是由金屬鍵所形成之物質的特性？ 【90.日大】

(A)有金屬光澤 (B)有延展性 (C)為電的良導體 (D)為熱的絕緣體
█： Ｄ 。 （(D)熱的良導體。）

範例 5 物質導電性 ★★★
下列有關物質導電性的敘述，何者不正確？ 【86.日大】
(A)半導體的導電性隨溫度的升高而增大 (B)金屬的價帶和傳導帶緊鄰在一起而能導電 (C)
離子固體溶解後，因價帶和傳導帶能量差異甚小，而能導電 (D)絕緣體的傳導帶和價帶之能
量相差甚大，所以不導電

[答案] Ｃ
離子固體導電是因為陽、陰離子，而非自由電子。

[類題] 矽（Si）、鋁（Al）、硼（B）是在製造矽積體元件中常用到的元素，鋁是做為金屬導線，
摻有硼的矽 Si（B），則是做為基材，試問下列材料導電性由低（左）至高（右）的順序，
何者正確？
(A) Al＜Si＜Si（B） (B) Si＜Si（B）＜Al (C) Si（B）＜Al＜Si (D) Si（B）＜Si＜Al
█： Ａ 。
（ (1) 能量差：
∴ 能量帶差，金屬＜半導體＜絕緣體
(2)Al 為金屬， Si （ B ）為 P 型半導體， Si 為半導體
∴ 導電性： Al ＞ Si （ B ）＞ Si
∴ 能量帶差： Al ＜ Si （ B ）＜ Si 。）
 第2章 化學鍵結 62

範例 6 超導材料 ★★★★
下列有關超導體的述敘，哪些正確？
(A)汞是最早被發現的超導材料 (B)低溫超導可使用液氮冷卻，使其具有超導現象 (C)高溫
超導體之超導轉變溫度大於 78 K (D)金屬以外的材料，無法成為超導材料 (E)超導材料達
超導度時，具有反磁現象

[答案] ＡＣＥ
(B)液氮溫度不夠低，應改用液氦；(D)釔鋇銅氧也是一超導材料。

4 共價鍵 （南一版 p.64）

1. 定義：由相同或相異的兩個原子共同擁有價電子對所形成的化學鍵，稱為共價鍵。
2. 形成方式：
(1) 共用的電子對或電子雲受兩個帶正電的原子核所吸引，而使兩原子結合在一起。
說明：在共價鍵中，鍵結電子為兩原子共用電子，不帶淨電荷，以共價鍵結合的化合物稱為共價
化合物或分子化合物。
(2) 由原子間共用電子對的數目，可將共價鍵分為單鍵、雙鍵或參鍵等。
例：氫分子（H－H）、氧分子（O＝O）、氮分子（N≡N）。
3. 配位共價鍵：當 A、B 兩原子形成共價鍵時，共用的電子對是由其中一原子來提供，此種共
價鍵稱為配位共價鍵。

例：銨離子（NH4＋）可視為由氨分子（NH3）與氫離子（H＋）經配位共價而鍵結形成的。

4. 共價鍵結原子間的振動：雖然共價鍵以直線表示，然而共價鍵的原子有如下圖所示，在彈簧
兩端不斷振動，而不是像尺一般，靜止不動。

▲ 共價鍵中原子間的振動模型。
63 高中基礎化學(二)學習講義

範例 7 共價鍵形成 ★★★
下列選項，何者不能形成共價鍵？
(A) NH2 和 OH (B) NH3 和 BF3 (C) NO2 和 NO2 (D) BH3 和 H＋

[答案] Ｄ
(D) BH3 無孤電子對，而 H＋亦無孤電子對，故兩者無法形成共價鍵。

[類題] 最近日本科學家確認，世界上還存在著除 C60 外之另一種「分子足球」－N60。它與 C60

結構相似，並且在受到高溫或機械撞擊後，其中積蓄的巨大能量會在一瞬間放出來，
對於 N60，下列說法中正確的是：
(A) N60 和 14N 都是氮的同位素 (B) N60 有同素異形體 (C) N60 中有離子鍵存在
(D) N60 是由共價鍵構成的空心圓球面結構，所以它是一種原子晶體
（(A)(B)與 N2 為同素異形體；(C)(D)只含共價鍵，為分子晶體。）
█： Ｂ 。

( Ｂ ) 1. 下列各物質液態時，何者導電度最高？
（ 1. 液態離子化合物可導電。）
(A) H2S (B) CaF2 (C) NH3 (D) SO2 (E) PCl3
( Ｄ ) 2. 下列何者有最顯著的共價鍵？
（ 2. 找非金屬元素間的結合。）
(A) Ag(s) (B) MgCl2(s) (C) Ne(g) (D) F2(g)
( Ｃ ) 3. 下列哪一種分子不含三鍵？
(A)乙炔 (B)氮 (C)氧 (D)一氧化碳 （ 3. 氧（O＝O）為雙鍵。）

( Ｂ ) 4. 具有下列價電子組態的原子中，最難形成離子鍵的為何者？
（ 4. 半導體較難形成離子鍵結。）
(A) 2s22p1 (B) 2s22p2 (C) 3s2 (D) 3s23p5
( Ｄ ) 5. 在氯化鈉結晶格子中，每一個氯離子周圍有六個最靠近的鈉離子，而每一個鈉離子周
圍也有六個最靠近的氯離子，試問每一個鈉離子周圍最靠近的鈉離子應有幾個？
（ 5. 每個四角面有 4 個 Na＋與 Na＋最接
(A) 6 (B) 8 (C) 10 (D) 12 近，一共有三個四角面。）
( Ｂ ) 6. 下列哪一個化學式不是分子式？
(A) CH4 (B) NaCl (C) C60 (D) C17H35COOH
( Ｄ ) 7. 下列何者不屬於強化學鍵？ （ 6. (B) NaCl 為實驗式。）

(A)離子鍵 (B)共價鍵 (C)金屬鍵 (D)氫鍵 （ 7. E＜40 kJ／mol 不是強化學鍵。）

( Ｃ ) 8. A 元素的最外層電子組態為 ns2，B 元素的最外層電子組態為：ns2np5，則由 A、B 兩元

素組成的安定化合物，其化學式為：
(A) AB (B) A7B2 (C) AB2 (D) A2B7 （ 8. A 為Ⅱ A 族，B 為Ⅶ A 族 ∵A2＋＋2 B1－ → AB2。）

( Ｄ ) 9. 下列分子或離子中何者具有配位共價鍵？
(A) CH4 (B) CO2 (C) NaCl (D) NH4＋ （ 9. 。）
 第2章 化學鍵結 64
( Ａ )10. 下列各種離子晶體，熔點由高而低順序為何？
(A) MgO＞LiF＞NaCl＞RbI (B) MgO＞NaCl＞LiF＞RbI (C) NaCl＞LiF＞RbI＞MgO
(D) MgO＞RbI＞NaCl＞LiF （10. (1)離子所帶電荷以 MgO 最大；(2)離子半徑和：LiF＜NaCl＜
RbI ∴離子鍵強度：MgO＞LiF＞NaCl＞RbI，熔點：MgO＞
( Ｄ )11. 下列有關金屬的敘述何者不正確？ LiF＞NaCl＞RbI。）

(A)金屬元素的價電子在整個金屬結晶格子中自由移動，故易導電 (B)金屬原子的層面
可以滑動，因此具有延展性 (C)青銅用於製銅像，是銅和錫的合金 (D)合金是由兩種
或兩種以上金屬元素組成，金屬和非金屬元素無法組合成合金
（11. (D)金屬與非金屬也可形成合金，如鋼即鐵與碳之合金。）
( Ａ )12. 下列何者其化學鍵具有方向性？ （12. 離子鍵與金屬鍵無方向性。）
(A) HF(g) (B) NaI(s) (C) K(s) (D) KCl(s)
（13. 。）
( Ｄ )13. 下列氯與鈉所形成各種化學物種狀態，何者能量最低？
(A)離子對氯化鈉，Na＋Cl－(g) (B) Na＋(g)＋Cl－(g) (C) Na(g)＋Cl(g) (D)晶體氯化鈉

（ 1. X 為 Li，Y 為 O  此化合物為 Li2O(X2Y)，屬於離子化合

物  (C)；(B)固態時不能導電；(E)應為固體。）
( ＡＤ ) 1. 已知 X、Y 均為第二週期元素，且 X、Y 的價電子數依序為 1 個和 6 個，則下列有關由
X、Y 所形成的化合物之敘述，哪些正確？
(A)溶於水呈鹼性 (B)固態及水溶液均可導電 (C)化學式為 YX2 (D)無延性及展性
(E)常溫下為液體 （ 3. (A) H＋←：NH3；(B) ；(C) ；
( ＡＢ ) 2. 關於 NaCl(s)晶體的敘述，哪些正確？ (D) BF3 ←：NH3；(E) He 為鈍氣，無法彼此鍵結。）
ＣＤ (A) NaCl(s)晶體中的離子鍵不具方向性 (B)離子半徑 Cl－＞Na＋ (C)每一個 Na＋最近
距離的 Cl－有 6 個 (D)晶體形狀為正八面體 (E)每一個 Na＋最近距離的 Cl－有 12 個
( ＡＢ ) 3. 下列何組之間可以形成共價鍵？
ＣＤ (A) NH3 與 H＋ (B) OH 與 OH (C) H2O 與 H＋ (D) NH3 與 BF3 (E) He 與 He
（ 4. 溫度升高，因原子振動變大，阻力變大，故導電度變小；
( ＡＥ ) 4. 下列有關晶體結構的敘述，哪些正確？ (C)(D)熔點高低、鍵能大小等與鍵之方向性無關。）
(A)金屬晶體由陽離子晶格及可動電子組成 (B)因金屬價電子可自由移動，溫度升高
移動得更快，故導電度增大 (C)金屬鍵無方向性，故其熔點極低 (D)離子鍵無方向
性，故其鍵能比共價鍵小 (E)分子晶體必不含離子鍵 （ 5. (B)如下圖所示，NO 分子
中（共有 11 個價電子），
( ＢＥ ) 5. 下列哪些化合物中心原子的電子組態不符合八隅體規則？ 氮原子不遵守八隅體；(E)
如圖所示，NO2 分子中（
(A) CH4 (B) NO (C) SO2 (D) CO (E) NO2 共有 17 個價電子），氮原
子不遵守八隅體。）
( ＡＢ ) 6. 下列有關金屬的敘述，哪些正確？ （ 5. (B) ；(E) 。）
Ｄ (A)金屬元素的價電子在整個金屬結晶格子中自由移動，故易導電 (B)金屬原子的層
面可以滑動，因此具有延展性 (C)升高溫度時自由電子的運動速率增大，導電性也隨
之增強 (D)青銅用於製銅像，是銅和錫的合金 (E)合金是兩種或兩種以上金屬元素
組成，金屬和非金屬元素無法組成合金 （ 6. (C)升高溫度時原子核振動較激烈，阻
礙電子運動，故導電度下降；(E)金屬
與非金屬可組成合金。）

1. 設有元素 W、X、Y 和 Z，其原子序各為 12、15、17 和 19，寫出下列各小題中，兩原子結合時

的化學式：
(1) Y 和 Y (2) W 和 Y (3) Y 和 Z (4) X 和 Y
█：(1) Cl2 或 Y2；(2) MgCl2 或 WY2；(3) KCl 或 ZY；(4) PCl3 或 XY3
65 高中基礎化學(二)學習講義
2. 週期表位置與化學鍵結：下面為週期表的一部分，利用此表，回答下列各問題：
族 ⅠA ⅡA ⅢA ⅣA ⅤA ⅥA ⅦA ⅧA
第二週期 a b c d e f g h
第三週期 i j k l m n o p
(1) g 與 l 兩元素所組成的化合物的分子式，最可能者為：
(A) l g2 (B) l 2g3 (C) l g3 (D) l g4
(2) 下列各組元素間所生成的化合物，有最高鍵結量的為哪一組？
(A) i 與 o (B) d 與 g (C) j 與 n (D) f 與 g
(3) 下列各組元素間不能生成化合物者為：
(A) a 與 g (B) b 與 f (C) e 與 f (D) h 與 k
█：(1)Ｄ；(2)Ｂ；(3)Ｄ。
 第2章 化學鍵結 66

1 價鍵理論（VBT） （南一版 p.67）

1. 提出者：鮑林（Pauling）。
2. 內容：價鍵理論是利用原子中價殼層電子軌域重疊來解析共價鍵結中電子密度的分布情形，
此理論可以提供一個定性且較清楚的鍵結情形及分子空間結構。
說明：路易斯結構是描述元素形成鍵結時，會以共用電子或得失電子方式達到鈍氣電子組態，而形
成穩定的化合物。然而路易斯結構卻無法完整解釋分子的立體結構。

▲ 甲烷的路易斯結構與立體結構

3. 共價鍵的形成：由兩個具有半滿價軌域或一個全滿價軌域與空價軌域間相互重疊所形成的鍵
結。

(1) 氫分子
① 氫原子的 1s 軌域的電子約在離核 1.75 Å 的範圍內，當兩個原子距離在 3.5 Å 以內時就會
發生較明顯的軌域重疊，距離更接近時（圖中 C 至 B 點），重疊部分愈多，電子共用
的情形愈佳，共價鍵愈強，分子也愈穩定。
(A) (B)

▲ (A)氫原子結合成氫分子的示意圖。兩個氫原子的 1s 軌域逐漸拉近時（C 至 B），能

量降低；當拉近至 B 點，此時能量達到最低，若距離再縮短（B 至 A），則因斥力
大增而使能量快速升高。(B)氫分子的鍵長為 74 pm，鍵能為－436 kJ／mol。
67 高中基礎化學(二)學習講義
② 當氫分子形成時，兩個 1s 電子已被兩個氫原子核所共用，而兩個氫原子的 1s 軌域則重
疊形成氫分子軌域。

▲ 氫分子的鍵結。兩個氫原子的 1s 軌域重疊而得氫原子。
(2) 氯分子：Cl－Cl 鍵亦屬單鍵，此鍵是由氯原子半滿的 3p 軌域與另一氯原子半滿的 3p 軌域
結合而成如下圖。

▲ 氯分子的鍵結，由兩個氯原子的 3p 軌域重疊而得。
(3) 氯化氫分子：以氫原子的 1s 軌域與氯原子半滿的 3p 軌域結合而得。因分子中的兩原子不
同，氯化氫分子稱為異核雙原子分子。

▲ 氯化氫分子的 σ 鍵結，由氫的 ls 軌域與氯的 3p 軌域結合而成。

說明：每個原子的原子核連線所構成之直線稱為核間軸，若因軌域重疊而產生的鍵結，具有核間
軸周圍電子密度呈對稱分布，稱為 σ 鍵；其核間軸的電子密度最高，當轉動核間軸時，其
電子密度分布的形狀也不改變。
例：H－H、Cl－Cl 與 H－Cl 間的鍵結都是 σ 鍵。
註：σ 鍵為兩個軌域以頭對頭的方式重疊而得。

▲ 氫分子和氯分子的核間軸。
 第2章 化學鍵結 68

範例 1 分子軌域 ★★★
下列有關氫分子的形成，何者錯誤？
(A)兩氫原子的距離等於氫分子的平衡距離時最穩定 (B)兩氫原子的距離小於氫分子的平衡
距離時，斥力會急速增加 (C)氫分子的軌域呈球狀 (D)兩氫原子以共價鍵形成氫分子

[答案] Ｃ
分子軌域為橢圓形。

[類題] 下列關於共價鍵的敘述，何者正確？
(A)當一原子內半滿的軌域與另一原子半滿的軌域重疊時，即可形成共價鍵 (B)當一原子
內半滿的軌域與另一原子空的軌域重疊時，即可形成共價鍵 (C)當一原子所有的軌域與
另一原子半滿的軌域重疊時，即可形成共價鍵 (D)不是僅有 s－s 軌域可形成共價鍵 (E)
當重疊的部分愈多時，形成的共價鍵愈強？
█： ＡＤ 。 （(C)價軌域，非所有的軌域；(E)重疊的部分愈多，排斥力會增加，反而不利於鍵的形成。）

2 混成軌域與分子形狀 （南一版 p.70）

1. 混成軌域的由來：由於兩個以上的原子所組成的多原子分子，若僅考慮原子軌域的重疊並無
法正確地解釋分子的幾何形狀。科學家為了能夠解釋多原子分子的鍵結與結構，於是提出
了原子軌域混成的概念。
(1) 水分子的形狀：H2O 中的兩個 O－H 鍵，若視為氫原子的 1s 軌域與氧原子（電子組態為
1s22s22p4）的兩個半滿 2p 軌域重疊而成，可推測兩個 O－H 鍵應呈直角。但實際上
O－H 鍵的夾角卻是 104.5°，比較接近四面體的夾角（109.5°）。
(2) 氨分子的形狀：NH3 中的 N－H 鍵亦可視為三個氫的 1s 軌域分別與氮（電子組態為
1s22s22p3）的三個半滿 2p 軌域 px、py、pz 重疊而成，理論上三個 N－H 鍵也應互相垂直，
但事實上的角度卻為 107°，更接近四面體的夾角。
(3) 甲烷分子的形狀：CH4 中的四個 C－H 鍵視為由碳的 2s 和 2p 軌域分別與四個氫的 1s 軌域
結合而成，可預測有三個 C－H 鍵必互相垂直。然而，實際上甲烷分子的四個 C－H
鍵（包括鍵長與鍵角）卻完全相同，而形成正四面體結構。
(A) (B)

▲ (A)水及氨分子結構與 (B)甲烷的正四面體分子結構

2. 混成軌域的內容：
(1) 中心原子的價軌域可先調整結合而得混成軌域，然後再與欲鍵結的原子軌域（或混成軌域
）結合且混成軌域的數目與混合前原子軌域的數目相等。
(2) 混成軌域因組成原子軌域的不同種類或不同數目而有不同方位的分布，而混成軌域的方位
與分子的結構較一致，因此得知混成軌域的種類就能判定分子的形狀。
69 高中基礎化學(二)學習講義
3. 混成軌域的種類：
(1) sp 混成軌域：由一個 s 軌域與一個 p 軌域混成而得兩個 sp 混成軌域，其夾角為 180°。
例：BeH2 分子。
(A)

(B) (C)

▲ (A)鈹的一個 2s 鍵結軌域的電子提升到 2p 軌域，再混成而得兩個 sp 混成軌

域；(B)每一個 sp 混成軌域分別與 H 的 1s 軌域結合而得 BeH2 分子；
(C) Be 與 H 電子結合的電子雲示意圖。
(2) sp2 混成軌域：一個 s 軌域與兩個 p 軌域混成而得三個 sp2 軌域，其夾角為 120°。
例：BF3 分子。
(A)

(B) (C)

▲ (A)硼的一個 2s 軌域的電子提升到 2p 軌域，再混成而得三個 sp2 混成軌域；(B)每一個 sp2 混成

軌域分別與氟原子結合而得 BF3 分子；(C)硼的 sp2 混成軌域與氟原子鍵結的電子雲示意圖。
(3) sp3 的混成軌域：一個 2s 軌域與三個 2p 軌域經混成而得四個 sp3 的混成軌域，分別指向四
面體的四個頂點，其夾角為 109.5°。
例：① CH4 分子。
(A)

(B)
 第2章 化學鍵結 70
(C)

▲ (A)一個 2s 軌域的電子先提升到 2p 軌域，再混成得四個 sp3 混成軌域；(B)每一個 sp3 混成軌

域分別與氫的 ls 軌域結合而得甲烷分子的價電子組態示意圖；(C)碳的混成軌域與 H 鍵結的
電子雲示意圖及甲烷的球－棍模型。
② NH3 分子。

▲ 孤電子對的擠壓，使得 NH3 中 H－N－H 的夾角小於 109.5°。

說明：在 NH3 中，氮有五個價電子，其中三個電子分別占有一個 sp3 混成軌域，而
與三個氫的 ls 軌域形成三個 N－H 鍵，剩餘的兩個孤電子則成對占用剩下的
一個 sp3 混成軌域，因孤電子對會擠壓三個 N－H 鍵，而使 H－N－H 鍵的夾
角（107°）略小於標準的四面體鍵角（109.5°）。
③ H2O 分子：H2O 分子中的氧原子先以一個 2s 軌域和三個 2p 軌域混成而得四個 sp3
混成軌域，再分別與氫的 ls 軌域結合。
(4) 其它混成軌域：涉及 d 軌域的混成軌域，可形成平面四方形、雙三角錐體或正八面體等不
同的幾何結構。

範例 2 混成軌域 ★★★
下列有關水分子的結構敘述，何者正確？
(A)中心原子氧需提升電子後，才能與兩個氫原子相結合形成水分子 (B)水分子的形狀呈直
角形 (C)兩個氫氧鍵的夾角小於 109.5°(D)氫氧鍵是由 sp3 混成軌域與 1s 軌域重疊而得 (E)
水分子中共有 4 對電子，其中有兩對孤電子對分布於 sp3 混成軌域

[答案] ＣＤ
(A)氧原子不須提升電子；(B)水分子呈角形，鍵角為 105°；(E) H2O 共有 10 個電子。

[類題] 在 BF3 中，B 的軌域可表為下列何者？

(A) (B)

(C) (D)

(E)

（硼原子須提升電子才能與 3 個氟原子結合。）
█： Ｂ 。
71 高中基礎化學(二)學習講義

3 多鍵的形成 （南一版 p.75）

1. 乙烯的鍵結：
(1) 在乙烯（C2H4）分子中總共有四個碳－氫單鍵及一個碳－碳雙鍵，鍵結時每個碳原子先形
成三個 sp2 混成軌域及一個未混成的 p 軌域，如下圖所示。
(2) 其中兩個 sp2 軌域分別與氫形成碳－氫 σ 鍵，另一個 sp2 軌域與另一碳的 sp2 軌域形成碳－
碳 σ 鍵，即每一個碳的周圍均有三個 σ 鍵。
(3) 而碳－碳雙鍵中的另一個鍵結是由兩個碳原子未混成的 p 軌域彼此鍵結而成，此兩個未參
與混成的 p 軌域可平行重疊而得到 π 鍵。故雙鍵是由一個 σ 鍵及一個 π 鍵所組成，而乙烯
分子中化學鍵的鍵角約為 120°。

▲ 乙烯的鍵結電子雲示意圖與結構，以及乙烯分子化學鍵的鍵角。
說明：π 鍵可由兩個平行的 p 軌域（即肩並肩的方式）重疊而得，其核間軸上的電子密度為零。
2. 乙炔的鍵結：
(1) 乙炔（C2H2）中每一個碳原子有一個碳－氫單鍵及一個碳－碳參鍵，鍵結時每一個碳原子
先形成兩個 sp 混成軌域及兩個未混成的 p 軌域如下圖所示。
(2) 其中一個 sp 軌域與氫形成碳－氫 σ 鍵，另一 sp 軌域與另一碳的 sp 軌域形成碳－碳 σ 鍵。
(3) 而碳－碳參鍵中的另兩個鍵結分別由兩對未混成的 p 軌域鍵結而成。碳－碳之間由兩對 p
軌域重疊而得到兩個 π 鍵，故參鍵是由一個 σ 鍵及兩個 π 鍵組合而成，而乙炔分子化學鍵
的鍵角為 180°。

▲ 乙炔的鍵結電子雲示意圖與結構，以及乙炔分子化學鍵的鍵角。
 第2章 化學鍵結 72
3. 共價鍵鍵長與鍵能間的關係：
▼ 常見的共價鍵鍵長（r0，pm）與鍵能（D0，kJ／mol）

單鍵 r0 D0 單鍵 r0 D0 單鍵 r0 D0 單鍵 r0 D0
H－O 96 463 C－H 109 413 N－H 101 391 F－F 142 155
H－F 92 567 C－C 154 348 N－N 145 163 Cl－Cl 199 242
H－Cl 127 431 C－N 147 293 N－O 136 201 Br－Br 228 193
H－Br 141 366 C－O 143 358 N－F 134 272 I－I 267 151
H－I 161 299 C－F 135 485 N－Cl 175 200 Si－C 235 226
H－P 142 320 C－Cl 177 328 N－Br 184 143 Si－Si 185 301
H－Si 148 323 C－Br 194 276 Si－O 166 368
多鍵 r0 D0 多鍵 r0 D0 多鍵 r0 D0 多鍵 r0 D0
C＝C 133 614 C＝N 138 615 C＝O 130 799 N≡N 110 941
C≡C 120 839 C≡N 116 891 N＝N 122 418 O＝O 121 495

(1) 同族元素的共價鍵中，當鍵長愈短時，其共價鍵鍵能愈大。
例：碳－鹵素的鍵長長短依次為 C－I＞C－Br＞C－Cl＞C－F，而三者的鍵能依次為
C－I＜C－Br＜C－Cl＜C－F。
(2) 相同原子鍵結而形成的分子中，鍵級數較高的分子，由於擁有較多的共價鍵電子，對
兩端原子的吸引力較強，因而鍵長也較短。
例：碳－碳的鍵長分別為 C≡C（120 pm），C＝C（133 pm），C－C（154 pm）。
說明：分子化合物中二個原子間的鍵結數稱為鍵級數，共價鍵中單鍵的鍵級數皆為 1，雙鍵
為 2，參鍵為 3。
(3) 由於氫原子半徑遠小於 C、N、O、F、Cl 等原子，因此與氫結合後它們的鍵長較短，而其
鍵能也較大。

範例 3 乙烯的鍵結 ★★★
下列有關 C2H4 之各項敘述，何者錯誤？
(A)碳以 sp2 的混成軌域形成 σ 鍵 (B)它的分子不具平面結構 (C)碳與碳間以 p 軌域形成 π 鍵
(D)分子中 H－C－C 的角度約為 120°

[答案] Ｂ
(B) C2H4 為平面分子。

[類題] 有關共價鍵之各項敘述，下列何者正確？
(A)σ 鍵可由原子軌域或混成軌域，沿頭對頭的重疊形成 (B) HCl 鍵是由 H 之 1s 與 Cl 之
3p 軌域形成 σ 鍵 (C)兩個 p 軌域不能形成 σ 鍵，只能形成 π 鍵 (D)π 鍵由 2 個未經混成的
p 軌域平行重疊而形成，在核間軸上的電子密度為零 (E)兩個原子之間的鍵結 π 鍵只能形
成1個
（(C) P 軌域可形成 σ 鍵，亦可形成 π 鍵；(E)π 鍵可形成 1 個或 2 個。）
█： ＡＢＤ 。
73 高中基礎化學(二)學習講義

範例 4 鍵長的比較 ★★★★
下列各化合物中，C 與 O 間的鍵長，何者最短？
(A) CH3OH (B) CO (C) CO2 (D) CO32－

[答案] Ｂ
相同鍵結原子間鍵數愈多，鍵長愈短。

（找 N 與 N 間鍵數少者，(A) ；
[類題] 下列分子中 N 與 N 間鍵長何者最大？
(B) ；(C)；
(A) N2 (B) N2O (C) N2F2 (D) N2O4
█： Ｄ 。 (D) 。）

4 價殼層電子對互斥模型（VSEPR） （南一版 p.78）

1. 意義：此模型主要建立在中心原子其價殼層的電子雲因靜電的相互排斥而盡可能的彼此遠離，
而決定分子或離子的形狀。
(1) 我們可將相同大小的氣球綁在一起，以其相互推擠的狀況來說明 VSEPR 模型，想像每一
個氣球代表一個電子雲。一個電子雲可以是單鍵、雙鍵或參鍵等鍵結電子對（bp）或孤
電子對（lp）。
(2) 將兩個氣球綁在一起，則此兩氣球會彼此遠離而形成直線，夾角 180°。當將另一個氣球綁
在它們的連接點上，則三個氣球彼此遠離形成平面三角形，夾角 120°，若再加上一個氣
球，則四個氣球彼此遠離形成正四面體，夾角 109.5°。
(A) (B) (C)

直線 平面三角形 正四面體
▲ 以氣球的推擠狀況說明 VSEPR 模型。
2. 預測形狀（適用於單中心原子）：
(1) 首先寫出路易斯電子點式。
(2) 算出鍵結電子雲個數及孤電子對數目的總數，即可預測分子或離子的形狀。
例：① 氨分子。

說明：NH3 的電子對圖形是正四面體，理論上 H－N－H 的夾角是 109.5°，然而實驗證實氨分子中

的 H－N－H 只有 107°。依實驗證實孤電子對所占的體積較鍵結電子對大，因此氮上的孤
電子對會壓擠 H－N－H 鍵使其略小於 109.5°。
 第2章 化學鍵結 74
註：bp 與 lp 間的排斥大小為 lp－lp＞lp－bp＞bp－bp
② 臭氧分子。

③ 氰化氫分子。

3. 推測混成軌域：由中心原子與其他原子鍵結時的混成軌域來預測分子的幾何結構應與
VSEPR 所預測的一致，因此我們可由 VSEPR 來推測中心原子的混成軌域。
(1) 若將分子或離子的化學式改寫成：AXmEn，其中 A 表示中心原子，Xm 表示鍵結原子及其
個數（m），En 表示中心原子上的孤電子對及其個數（n），m＋n 等於所對應的混成軌
域總數。
(2) AXmEn 中 n 的算法：將分子或離子的價電子總數除以 8，得商 m 與餘數；n 等於餘數除以
2。
註：此法需將氫原子的價電子數假設為 7。
例：H2O，共 7×2＋6＝20 個價電子，20／8＝2…4，餘數 4（表示有 4 個未鍵結電子，即
2 對未鍵結電子）為 2 對 E，故為 AX2E2 型，m＋n＝4  sp3 混成（因其有四個混成
軌域）。
(3) 鍵角的預測：
① 孤電子對數＝0 時，sp（180°）＞sp2（120°）＞sp3（109.5°）。
例：BeCl2＞BF3＞CH4
② 中心原子的混成軌域相同，且孤電子對數＝0 者，一般情況鍵角相同。
例：CH4＝SiH4＝GeH4
③ 中心原子的混成軌域相同，但孤電子對數愈多者，鍵角愈小。
例：CH4（lp＝0）＞NH3（lp＝1）＞H2O（lp＝2），三者中心原子均為 sp3 混成。
④ 中心原子的混成軌域相同，且孤電子對數也相同者，有兩種情況：
(a) 中心原子不同，外圍原子相同時：中心原子電負度大者，鍵角大。（因為此時中心原
子會帶較多的 δ－電，而與其本身的孤電子對形成斥力，故孤電子對的壓迫變小，所
以角度較大）
例：H2O＞H2S＞H2Se（sp3 混成，lp＝2）；NH3＞PH3＞AsH3（sp3 混成，lp＝1）。
(b) 中心原子相同，外圍原子不同時：外圍原子電負度大者，鍵角小。（因為此時外圍原
子會帶較多的 δ－電，故中心原子本身的孤電子對享有較大的空間，所以角度較小）
例：H2O＞F2O（sp3 混成，lp＝2）；NH3＞NF3（sp3 混成，lp＝1）。
75 高中基礎化學(二)學習講義

混成軌域 鍵結量 孤電子對（E） 鍵角

分子形狀 AXmEn （度） 常考實例
（X 值） （價電子總數）
0 直線 AX2 BeCl2、MgCl2
sp 2 180
（16） 、CO2、CS2
平面三角 AX3
0 BF3、NO3－、
3 120
（24） CO32－、SO3
sp2
角形 AX2E
1 SO2、O3、
2 ＜120
（18） NO2－
四面體 AX4 CH4、NH4＋、
0
4 109.5 ClO4－、SO42－、
（32）
PO43－、S2O32－
角錐形 AX3E
1 NH3、PH3、
sp3 3 ＜109.5
（26） ClO3－、SO32－

角形 AX2E2
2 H2O、F2O、
2 ＜109.5
（20） SCl2、ClO2－

雙三角錐 AX5
0
5 90，120 PCl5、PF5
（40）

翹翹板形 AX4E
1
4 SF4、SeF4
（34）
sp3d
T 字形 AX3E2
2
3 IF3、ClF3
（28）

直線形 AX2E3
3
2 180 I3－、XeF2
（22）

八面體 AX6
0
6 90 SF6、SiF62－
（48）

四角錐形 AX5E
3 2
sp d 1
5 90 IF5、BrF5
（42）

平面四方形 AX4E2
2 XeF4、KrF4、
4 90
（36） ICl4
 第2章 化學鍵結 76

範例 5 分子與離子的形狀 ★★★★★
用 VSEPR 模型預測下列分子或離子的形狀：
(A) CO32－ (B) SCl2 (C) I3－ (D) PH3

[答案] (A)平面三角形；(B)角形；(C)直線形；(D)三角錐形。

[類題] 下列有關分子或離子的形狀預測，何者錯誤？
(A) OCN－＝直線 (B) XeF4＝平面四方形 (C) H2S＝角形 (D) PCl3＝平面三角
(E) ClO4 ＝四面體
－
（ ，為三角錐形 。）
█： Ｄ 。

範例 6 混成軌域 ★★★★★
下列各化合物中，何者與三氟化硼有相同的混成鍵結？
(A)苯 (B)乙炔 (C)二氟化鈹 (D)二氯乙烯 (E)四氯化碳

[答案] ＡＤ
BF3  m＋ n＝3＋0＝3  sp2；(A) C6H6：sp2；(B) C2H2：sp；(C) BeCl2：sp；
(D) C2H2Cl2：sp2；(E) CCl4：sp3。

[類題] 依混成軌域的觀念，下列化合物的碳原子或中心原子，何者以 sp 軌域鍵結？

(A)一氧化碳 (B)氯化鈹 (C)二氧化碳 (D)苯 (E)乙炔
█： ＡＢＣＥ 。 2
（(D) sp 。）

5 共振 （南一版 p.81）

1. 意義：對於某些分子和離子，一個單獨路易斯結構無法符合它們實際的鍵長與鍵能。為了解
釋此實驗數據，化學家引用了共振的概念。即將那些不能確切表示的分子或離子的實際結
構，用所有可能畫出的數個路易斯結構混成表示。
2. 碳酸根離子（CO32－）的共振式：
(1) 已知 CO32－為平面三角形的離子，∠OCO 鍵角為 120°，而 CO32－路易斯
結構為如右圖，但此結構式顯示碳氧雙鍵應比另兩個碳－氧單鍵短。
然而實驗數據證實三個 C － O 鍵均等長（如下圖）。

▲ CO32－電子雲密度電腦模擬圖，可以看出電子雲密度平均
分配在三個氧原子上（紅色部分代表電子雲密度較大）。
77 高中基礎化學(二)學習講義
(2) 若將 CO32－路易斯結構中的碳－氧單鍵上氧的電子往碳中心移動，使原為碳－氧雙鍵形成
碳－氧單鍵，一共可畫出三個路易斯結構式來代表雙鍵均有機會在不同位置出現。而這
三個路易斯結構式互稱為共振結構，共振結構間以「」表示。

▲ CO32－的共振結構。
說明：CO32－共振結構中某一為雙鍵，則另兩個中是單鍵，因此平均起來，每一個碳－氧鍵平均
為 1 個鍵與實驗數據相吻合。
(3) 實際上 CO32－的結構並非此三種結構間的互相轉移，而是此三種結構的共振混成體，此共
振混成體由實驗證實每個氧所帶的電荷為－。

▲ CO32－的共振混成體。

3. 苯（C6H6）的共振式：苯的兩個共振結構式如下圖(A)和(B)，而(C)為其共振混成體。由圖
(D)中可以看出三個 π 鍵電子雲密度均勻分散在環內，因此平均起來，苯的每一個碳－碳鍵
為 1 鍵。
(A) (B) (C) (D)

▲ (A)和(B)苯的共振結構；(C)苯的共振混成體；(D)苯的電子雲密度電腦模擬圖。
4. 特性：
(1) 共振結構是虛構的，正確的結構是所有共振結構的共振混成體。
(2) 不同共振結構來自於 π 電子或未鍵結電子對的配置不同。
(3) 共振結構應遵循共價鍵結的一般法則，即原子盡可能滿足八隅體。
(4) 將電荷平均在兩個或兩個以上的原子具有穩定作用。值得一提的是分子或離子以共振混成
結構存在的好處是其總能量比任何一個共振結構式都低。
 第2章 化學鍵結 78

範例 7 判定共振結構 ★★★★
下列各分子或離子，何者不存在共振現象？
(A)二氧化氮 (B)石墨 (C)碳酸根 (D)硫酸

[答案] Ｄ

(D) 。

[類題] 關於鍵長之比較，下列何者正確？
(A) NO3－＞NO2－ (B) SO2＞SO3 (C)苯＞石墨 (D)乙烯＞苯
█： Ａ 。 （(A) 1 鍵，1 鍵；(B) 1 鍵，1 鍵；(C) 1 鍵，1 鍵；(D) 2 鍵，1 鍵。）

( Ｂ ) 1. 下列反應皆為吸熱，何者之 ΔH 值最大？ （ 1. 找鍵能最大之分子  N2。）

(A) F2(g) →2 F(g) (B) Cl2(g) → 2 Cl(g) (C) O2(g) → 2 O(g) (D) N2(g)→2 N(g)
( Ｄ ) 2. 下列雙分子的化學鍵能何者最小？ （ 2. O2 及 N2 為多鍵，故鍵能較大，而鹵素的
鍵能大小為 Cl2＞Br2＞F2＞I2。）
(A) Cl2 (B) O2 (C) N2 (D) F2
( Ｄ ) 3. 有關 π 鍵與 σ 鍵的敘述，下列何者正確
(A) σ 鍵在核間軸上的電子雲密度為 0 (B)三鍵含 2 個 σ 鍵和 1 個 π 鍵 (C) σ 鍵強度大
於 π 鍵，是因為 σ 鍵有較大之重疊程度，所以單鍵比雙鍵強 (D) π 鍵不能繞軸旋轉，而
σ 鍵可以 （ 3. 原子間的 σ 鍵是唯一的。）

( Ｃ ) 4. 右圖為 H2、I2、HI 分子形成時之位能曲線圖。請問 H2

、I2、HI 各為圖中之甲、乙、丙何者？
(A)甲：H2；乙：I2；丙：HI (B)甲：I2；乙：HI；丙：
H2 (C)甲：H2；乙：HI；丙：I2 (D)甲：I2；乙：H2；
（ 4. 可由鍵長大小判定之，鍵長大小為 I2＞HI＞H2，但原子間形成
丙：HI 化學鍵時，原子間距即為鍵長。）
( Ｂ ) 5. 維他命 A（C20H30O）的分子結構如右圖，則其
中有多少個碳原子是以 sp2 混成軌域參與鍵結？
（ 5. 具雙鍵的碳原子皆為
(A) 9 (B) 10 (C) 11 (D) 12 sp2 混成，共 10 個。）
( Ｂ ) 6. 下列有關碳原子形成 sp2 混成軌域的敘述，何者
正確？ (A)三個無方向性的 sp2 混成軌域 (B)三個相同的軌域，每個軌域內，含有一個
電子 (C)另一個未混成的 p 軌域，與此三個 sp2 混成軌域，處在相同的平面上 (D)三個
2
sp 混成軌域內各含有一對自旋方向相反的電子 （ 6. (C)在垂直的平面上。）

( Ａ ) 7. 下列有關各分子的幾何形狀與其中心原子之混成軌域的敘述，何者正確？
(A) SO2Cl2 為 sp3 混成，四面體
體 (D) SO3 為 sp3 混成，角錐體
(B) XeF4 為 sp3 混成，四面體 (C) SF4 為 sp3 混成，四面
（ 7. (B) XeF4 為 sp d 混成，平面四方；(C) SF4 為 sp3d 混成，
3
翹翹板形；(D) SO3 為 sp2 混成，平面三角形。）
 79 高中基礎化學(二)學習講義
( Ａ ) 8. 下列分子的鍵角何者最大？ （ 8. (A)接近 120°；(B)＜109°；(C) 109°；(D) 107°。）

(A) H2CO 中之 H－C－H (B) CH3OCH3 中之 C－O－C (C) C2H6 中之 H－C－H (D)
（15. (A)乙炔 ，直線共平面；(B) ，直線共平面；
NH3 中之 H－N－H
( Ａ ) 9. 下列何種軌域互相靠近可重疊而生成 σ 鍵？ (C) 角錐體，不共平面；(D) （C：sp2）共平面。）
(A) (B) (C) (D)

( Ｂ )10. 下列分子或離子的形狀何者錯誤？ （ 9. (B)、(D)等無效的軌域；(C)形成 π 鍵。） （10. (B)直線。）

(A) ClO4 為正四面體形

－
(B) HCN 為角形 (C) CO32－為平面三角形 (D) NO2 為角形
( Ｃ )11. 下列何者分子的中心原子和外圍原子的鍵結軌域重疊方式可用
（11. sp3－p 鏈結，故選(C)；(A) sp3－s；
右圖表示？ (B) sp3d－p；(D) sp3d2－p。）
(A) CH4 (B) SF4 (C) CCl4 (D) XeF4
( Ａ )12. 下列有關混成軌域的敘述，何者錯誤？ （12. sp3，鍵角為 109.5°。）

(A)中心原子以 sp2 混成軌域與周圍原子鍵結時，其鍵角為

109.5° (B)參與混成之軌域其能量需相近 (C)轉動乙烯分子的碳－碳核間軸，將會破
壞π鍵 (D)有 n 個軌域參與混成，可產生 n 個混成軌域
( Ｂ )13. 下列有關(甲)苯；(乙)乙烷；(丙)乙烯；(丁)乙炔分子中碳－碳鍵長的比較，哪一個是正
（13. 鍵級愈大，鍵長愈短，(甲) 1；(乙) 1；(丙)2；(丁)3，故乙＞甲＞丙＞丁。）
確的？
(A)甲＞乙＞丙＞丁 (B)乙＞甲＞丙＞丁 (C)丁＞丙＞甲＞乙 (D)丁＞甲＞乙＞丙
( Ｄ )14. 下列有關 σ 鍵與 π 鍵的敘述，何者錯誤？ （14. 有 11 個 σ 鍵，1 個 π 鍵。）

(A)σ 鍵可由原子軌域或混成軌域沿著兩原子核間軸的方向重疊而成 (B)π 鍵可由兩個 p

軌域平行重疊而成，在核間軸上的電子密度為零 (C)σ 鍵存在於單鍵或雙鍵中，而 π 鍵

僅能存在於多鍵中 (D) 分子中有 10 個 σ 鍵及 2 個 π 鍵

( Ｃ )15. 下列分子中，所有原子不可能共處在同一平面上的是：
(A) C2H2 (B) CS2 (C) NH3 (D) C6H6
( Ｄ )16. 有下列電子組態的甲、乙、丙、丁、戊五種元素中，哪兩者可以互相合成平面正三角形
的分子？(甲)（1s22s22p5）；(乙)（1s22s22p4）；(丙)（1s22s22p3）；(丁)（1s22s22p2）；
(戊)（1s22s22p1） （16. 甲與戊可形成 BF3 分子。）

(A)乙與丁 (B)乙與戊 (C)甲與丙 (D)甲與戊

( Ｄ )17. 右圖之化合物具有茉莉香味，此分子中有多少個碳原子以
sp2 混成軌域鍵結？
(A)一個 (B)四個 (C)六個 (D)七個
( Ｂ )18. C60 之分子結構如右圖所示，它有幾個 π 鍵？
(A) 60 (B) 30 (C) 20 (D) 0 （ 18. 60 個碳原子，每個碳以 sp2 結合，鍵結量
為 3 ，故
每個碳原子均還有一個 p 軌域電子未參與鍵結，整
個 C60 分子中有 60 個此種 p 電子，兩個 p 電子可
形成一個 π 鍵，故共可形成＝ 30 個 π 鍵。）
( ＡＣ ) 1. 下列有關離子及分子的敘述，哪些正確？
（ 1. (B)平面三角
形；(D)角形；
(A)水合質子 H3O＋，最安定的形狀為三角錐形 (B)因為 CO2 為直線形，所以 CO32－為
(E) N 無 2d 軌 不對稱的 T 形 (C) NH4＋與 BF4－皆為四面體形狀 (D)臭氧的形狀為直線形 (E)因為
域，無法生成
NCl5。） PCl5 為安定的分子，所以與 P 同族的 N，也可形成 NCl5 的分子，安定存在
 第2章 化學鍵結 80
( ＡＣ ) 2. 下列分子中，哪些形成平面分子？
Ｅ (A) BeF (B)丙烯 (C) HCN (D)氨 (E)苯（ 2. (A)直線；(B) ，C① 為四面體；
2

( ＢＣ ) 3. 下列哪些分子具有無定域共振的 π 鍵？ (C) ；(D)角錐；(E)平面六角形。）

ＤＥ (A) C2H2 (B) C6H6（苯） (C)石墨 (D) NO2 (E) SO2
（ 4. (A) ；(B) ；(C) ；
( ＢＣ ) 4. 下列各化合物，哪些中心原子上具有孤電子對？
(A) CO2 (B) SO2 (C) I3－ (D) BeF2 (E) C2H4 (D) ；(E) 。）
( ＡＣ ) 5. 以表示 s 軌域，以或表示 p 軌域，則軌域與軌域重疊的位向及形成化學鍵的種類，哪些
Ｄ 正確？ （ 5. σ 鍵為原子軌域以頭對頭方向重疊而來，π
鍵為原子軌域以肩並肩方向重疊而來。）
(A) 形成 σ 鍵 (B) 形成 σ 鍵

(C) 形成 σ 鍵 (D) 形成 π 鍵

(E) 形成 σ 鍵
（ 7. (A) SO32－為角錐、BF3 平面三角形；(D) CO2 為直線、H2O 為
角形；(E) C2H2 為直線、H2O2 為雙角形）
( ＣＤ ) 6. 下列哪些粒子不能產生鍵結？
(A) NH3＋H＋ (B) H2O＋H＋ (C) BF4－＋NF3 (D) NH4＋＋BF3 (E) BF3＋F－
( ＢＣ ) 7. 下列五組分子中，哪幾組分子之立體結構相似？
(A) SO32－，BF3 (B) NH3，P4 (C) C2H2，BeF2 (D) CO2，H2O (E) C2H2，H2O2
( ＢＣ ) 8. 如右圖表示的雙原子分子 H2，Br2，Cl2 位能隨其原子間
Ｅ 距離變化的關係圖。下列對於圖形之敘述哪些正確？
（ 8. (A)為 Cl2 鍵長；
(A)乙為 Cl2 的鍵長約等於 AB (D)斥力＞引力。）
(B) Cl2 的解離能約等於 CD
(C)甲為 H2 產生解離能大於乙、丙
(D) Cl2 最大間距離為 AB 時，原子間的引力恰等於斥力
(E)丙為 Br2，原子半徑大，故鍵長大於 H2
( ＡＢ ) 9. 2 個 H 原子使用 1s1 互相結合生成 H2 分子時，以（s－s）表示其軌域重疊情形，則下
Ｅ 列分子原子間軌域重疊情形哪些為正確？ （ 9. (C) sp3－p；(D) sp3－s。）

(A) Cl2（p－p） (B) H－Cl（s－p） (C) CCl4（sp2－s） (D) H2O（p－s）

3 （10. (A) AX3E 為角錐形；(C) AX2E 為
(E) NH3（sp －s） 角形；(E) AXE3 為直線形。）
( ＢＤ )10. A 表中心原子，X 表環繞 A 之原子，E 表示鍵結電子對，則下列哪些分子為線形？
Ｅ (A) AX3E (B) AX2 (C) AX2E (D) AX2E3 (E) AXE3
( ＡＢ )11. 下列分子中，哪些的中心原子具有 sp3 混成軌域？ （11. (A) OF2 之價電子總數為 20，20÷8＝2
餘 4，（bp（鍵結電子對）＝商＝2；
Ｃ (A) OF2 (B) NF3 (C) CF4 (E) BF3 lp（未鍵結電子對）＝＝＝2）
 ∴通式 AX2E2  sp3；(B) NF3 之價
（ 3. 分子內之 π 電子由分子內之一處移到另一處，以求較大的安定性，稱之 電子總數為 26，26÷8＝3 餘 2，
「共振」。(B)π 電子在 6 個 C 原子間移動（如圖(一)）；(D)π 電子在 （ bp＝3；lp＝＝1） ∴通式
O－N－O 間移動（如圖(二)）；(E)π 電子在 S－O 間移動（如圖(三)）。 AX3E  sp3；(C) CF4 之價電子總數為 32
其結構式如下： ，32÷8＝4 餘 0，（ bp＝4；lp＝0）
 ∴通式 AX4  sp3；(D) BF3 之價電子
總數 24，24÷8＝3 餘 0，（ bp＝3；lp＝0）
圖(一) ；圖(二) ； 。） ∴通式 AX3  sp2。）
81 高中基礎化學(二)學習講義

1. 在 N2O4 分子中：
(1) N 的混成軌域為何？
(2) 共有幾個 σ 鍵和幾個 π 鍵？ （ 1. 。）
█：(1) sp2；(2) 5，2。
2. 用 VSEPR 模型預測下列分子或離子的形狀： （ 2. (1)電子數＝24，平面三角形；(2)電子數＝20，
角形；(3)電子數＝22，直線；(4)電子數＝24，
(1) CO32－ (2) H2S (3) I3－ (4) NO3－ 平面三角形。）
█：(1)平面三角形；(2)角形；(3)直線；(4)平面三角形。
3. 三種分子 H2O、NH3、BeH2，其鍵角的大小順序為何？ （ 3. BeH2 為直線型，180°，而 NH3
、H2O 均為 sp3 混成，但前者只
█：BeH2＞NH3＞H2O。 有一對孤電子對，而後者有兩
4. 按要求指出下列氧化物的空間構型、成鍵方式或性質： 對，故後者角度較小。）

(1) CO2 分子的空間構型及碳氧之間的成鍵方式。

(2) SiO2 晶體的空間構型及矽氧之間的成鍵方式。
(3) 碳氧鍵的紅外伸縮振動頻率與鍵的強度成正比，已知 Ni(CO)4 中碳氧鍵的伸縮振動頻率為
2060 cm－3，CO 分子中碳氧鍵的伸縮振動頻率為 2143 cm－2，則 Ni(CO)4 中碳氧鍵的強度
比 CO 分子中碳氧鍵的強度為何？
(A)強 (B)弱 (C)相等 (D)無法判斷
█： (1) 直線型，共價鍵（或 σ 鍵與 π 鍵）；(2) Si 與 O 透過共價鍵形成四面體結構，
面體之間通過共價鍵形成空間網狀結構共價鍵（或 σ 鍵）；(3) B 。
（ 4. (3)能量與頻率成正比。）
 第2章 化學鍵結 82

1 共價鍵極性 （南一版 p.84）

1. 非極性共價鍵：形成鍵結的兩個原子均相同，因此兩原子核對鍵結電子的吸引力相同，此時
共用電子對的平均位置在核間軸中間。
例：H2、O2、N2 及 Cl2 等分子的共價鍵。
2. 極性共價鍵：兩個不同原子對電子的吸引力不同時，造成共用電子對較靠近電負度較大的原
子所形成的鍵結。
例：HCl 分子，因 Cl 的吸電子能力大於 H（電負度 Cl：3.0，H：2.0），造成共用電子對較
靠近氯原子的一端。
2. 鍵偶極：
(1) 共價鍵中電荷不均勻的現象稱為鍵偶極，電負度大的原子會帶部分負電（δ－），而電負度
小的原子會帶部分正電（δ＋）。

▲ HCl 的極性共價鍵，箭頭指向帶部分負電的一端。
(2) 鍵偶極的大小通常用偶極矩（μ）表示，而偶極矩為一向量，其方向由正電荷指向負電荷，
常以（ ）符號表示，單位為狄拜（D）。
鍵偶極矩（μ）＝電量（δ）×鍵長（ｒ），
而 1.602×10－19 C×10－10 m＝4.8 D，故 1 D＝3.33×10－30 C。
(3) 偶極矩的大小等於兩帶電體帶電量乘以兩帶電體間的距離。化學鍵的偶極矩愈大表示鍵極
性愈強。
例：如 HF 與 HCl，其偶極矩分別為 1.90 D 及 1.04 D，因此 HF 的鍵極性比 HCl 強。

範例 1 鍵偶極大小的判斷 ★★★
第二週期Ⅳ A~ⅦA 族元素所形成的氫化物中，何者具有較高的鍵偶極？
(A) ⅣA (B)Ⅴ (C) Ⅵ (D) Ⅶ

[答案] Ｄ
兩鍵結原子間，電負度差愈大，鍵矩就愈大。

[類題] 已知 HCl 偶極矩為 1.04 D，且鍵長為 1.27 Å，試問 HCl 分子中的共價鍵所占的百分比為

（IB％（離子鍵百分比）＝＝17.0％，
何？ ∴CB％（共價鍵百分比）＝83％。）
█： 83％ 。
83 高中基礎化學(二)學習講義

2 分子的形狀與分子的極性 （南一版 p.85）

1. 直線型的雙原子分子：
(1) H2、O2、N2 等分子，均為非極性共價鍵，沒有鍵偶極，故分子為非極性分子。
(2) 像 HCl 的氫－氯鍵為極性共價鍵，具有鍵偶極，所以 HCl 為極性分子。
2. 非直線型的多原子分子：分子極性與各鍵偶極向量總和有關，而鍵偶極向量總和（μ）不為
零者，為極性分子。
(1) H2O：

▲ H2O 的極性 μ＝1.80 D。

(2) NH3：

▲ NH3 的極性 μ＝1.42 D。

(3) CH3Cl 與順 1,2-二溴乙烯：

μ＝1.87 D μ＝1.9 D
氯仿 CH3Cl 順 1,2-二溴乙烯
▲ 氯仿和順 1,2-二溴乙烯的極性共價鍵。
(4) CO2 與 CCl4 具極性共價鍵但卻不是極性分子。

▲ CO2 為直線形分子，其兩個極性鍵互相抵消，故為
非極性分子。CCl4 中的四個極性鍵亦互相抵消，故
為非極性分子。
 第2章 化學鍵結 84
▼ 分子的形狀與分子的極性

分子 分子 分子 分子
鍵偶極 實例 鍵偶極 實例
形狀 極性 形狀 極性
直線
非極性
平面
極性
直線 三角形
極性

彎曲形
極性 四面體 非極性

彎曲形
極性 四面體 極性

平面
三角形
非極性 四面體 極性

範例 2 分子極性的比較 ★★★★
根據下面提供的資料，回答下列問題。 【91.指考預試】
分子形狀為：直線形：N2、O2、CO、CO2、C2H2；角形（彎曲形）：H2O、H2S、O3、NO2；
平面三角形：CO32－、NO3－、SO3、BF3；三角錐形：NH3、PH3、SO32－
(1) 分子偶極矩是分子內各個鍵矩的向量和，下列何者的分子偶極矩不為零？
(A) CO2 (B) C2H2 (C) SO3 (D) NH3 (E) NO2
(2) 有關於上面分子或離子的結構，下列何者是合理的推論？
(A)只有雙原子分子才可能有直線形的結構 (B)相同形狀的分子，其原子的價電子總數必
相同 (C)同族元素與氫原子結合成化合物時，氫原子的數目常相同 (D)分子中所有原子
的價電子總數為 24 者，為平面三角形 (E)根據上述的分子與離子構造，可以預測 NO2－
不可能是角形

[答案] (1)ＤＥ；(2)ＣＤ
(1) (A) CO2 為直線分子，為非極性分子故 μ＝0；(B) ，非極性分子故 μ＝0；
(C) ，非極性分子故 μ＝0；(D) ；(E)

(2) (A) CO2 也為線性分子；(B)價電子未必同，如 N2、O2；(E) NO2－為角形分子。

 85 高中基礎化學(二)學習講義

[類題] 下列分子或離子，何者含極性共價鍵但其偶極矩為零？
(A) BeCl2 (B) NO3－ (C) NH3 (D) NF3 (E) ClO4－
（(A)直線形；(D)平面△；(E)四面體形。）
█： ＡＢＥ 。

( Ｂ ) 1. 下列分子中，何者是直線形的非極性分子？ （ 1. (A) sp2 AX2E 角形；(B) sp

(A) NO2 (B) CO2 (C) N2O (D) HCl AX 直線，鍵極性可抵消；(C) sp AX2
( Ｄ ) 2. 下列分子何者鍵有極性，但分子的偶極矩為零？ 直線，鍵極性無法相抵消；(D) 。）

(A) NF3 (B) CH2Cl2 (C) O3 (D) SO3

（ 2. (A) ，μ≠0；(B) ，μ≠0；
( Ｃ ) 3. 下列分子中具有極性的共有幾個？
BeCl2、BF3、SO2、CH4、NH3、CO、CO2、PCl3、PCl5
(C) ，μ≠0；(D) ，μ＝0。）
(A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 5
( Ｃ ) 4. 膦（PH3）又稱磷化氫，在常溫下是一種無色有大蒜臭味的有毒氣體，電石氣（C2H2）的
雜質中常含有磷化氫。以下關於 PH3 與 C2H2 的敘述何者正確？
(A)兩者的中心原子均以 sp2 混成軌域結合 (B)兩者均為非極性分子 (C) sp3 分子中有未
鍵結的孤電子對 (D) P－H 鍵與 C－H 鍵均為非極性鍵 （ 3. SO2、NH3、CO、PCl3 有極性。）

( Ａ ) 5. 下列哪一個分子具較強的極性共價鍵？
（ 4. ， ，(D) P－H 鍵為極性鍵。）
(A) H－F (B) H－Cl (C) H－Br (D) H－I
( Ａ ) 6. XY2 為極性分子，且符合八隅體規則，則有關 XY2 的下列敘述何者有誤？
（ 5. 電負差大 (A)分子形狀相似於 CO2 (B)中心 X 原子具有孤電子對 (C) XY2 的形狀為角形分子
極性鍵強。
） (D) XY2 之中心原子鍵可能結軌域為 sp2 或 sp3 （ 6. (A) CO2 為直線，且非極性。）

( ＡＢ ) 1. 下列有關分子極性的比較，何者正確？
Ｄ (A) CO＞CO2 (B) SCl2＞BeCl2 (C) HCl＞HF (D) H2O＞H2S (E) OF2＞H2O
( ＣＤ ) 2. 下列哪些為具有極性鍵的非極性化合物？
Ｅ (A) H2O (B) PH3 (C) CCl4 (D) BeCl2 (E) BF3
( ＣＥ ) 3. 下列有關 BeF2、BF3、CF4、NF3 四種氟化物之各項敘述何者正確？
（ 3. (A)不一定； (A)具有高鍵矩之分子，其分子必為極性分子 (B) BF3 的分子極性約與 NH3 相等 (C)
(B) BF3 為非
極性；(D)不 NF3 的分子極性比其他氟化物為大 (D)氟化物中兩鍵結原子之游離能相差愈大，則其
一定。）
分子極性愈大 (E)該四種氟化物中，有三種為非極性分子
（ 1. (A) C≡O（有極性）＞O＝C＝O（無極性）；(B)角形＞直線形；(C)電負度差：HF＞HCl；(D)同型分子，
鍵結原子的電負度差愈大，極性愈大；(E)中心原子相同（均為 O），外圍原子的電負度愈大（F＞H），
極性愈小。）

（ 2. (A) ，極性分子；(B) ，極性分子；(C) ，非極性；

(D) ，非極性；(E) ，非極性。）

 第2章 化學鍵結 86

1 分子間的作用力 （南一版 p.89）

1. 子與分子間的作用力簡稱為分子間作用力，分子間作用力微弱，遠小於共價鍵、離子鍵及金
屬鍵等化學鍵。
2. 分子間的作用力影響了物質在常時的狀態（氣態、液態或固態）、熔點、沸點及溶解度等性
質。
3. 分子間作用力可分為凡得瓦力及氫鍵，它們通常不被視為化學鍵的一種。
說明：氫鍵的強度比分子內的化學鍵弱很多，鍵結能量約在 5～40 kJ／mol 之間，至於凡得瓦力的能
量往往小於 10 kJ／mol。

2 凡得瓦力 （南一版 p.89）

凡得瓦力為紀念荷蘭物理學家凡得瓦而命名，又分為偶極－偶極力、偶極－誘導偶極力以及分
散力等三種。
1. 偶極－偶極力：
(1) 定義：當一個偶極的正電端與另一偶極的負電端靠近時，所產生的靜電吸引力，稱為偶極
－偶極力，所以偶極－偶極力發生於極性分子之間。

▲ 氯化氫具有偶極－偶極力，δ＋、δ－分別代表部分正電和部分負電。
(2) 強度：分子的偶極矩愈大，分子間的偶極－偶極力就愈強，因此極性分子如丙酮，其沸點
（56.5 ℃）比分子量相近且為非極性的異丁烷（bp=11.7 ℃）高出很多。

▲ 丙酮具有偶極－偶極吸引力，因此沸點比分子量相近的異丁烷高出很多。
2. 偶極－誘導偶極力：
極性分子靠近非極性分子時，能使非極性分子產生感應而造成誘導偶極，此誘導偶極與極
性分子之偶極間的作用力稱為偶極－誘導偶極力。
87 高中基礎化學(二)學習講義
█：

▲ 氧分子溶入水中：氧分子為非極性分子，水分子為極性分子，帶有偶極；
當兩分子互相靠近時，氧分子的左側受極性的水分子影響而產生誘導偶極。
兩者間即形成偶極－誘導偶極力。
3. 分散力：
(1) 定義：由於電子不停地運動，即使是非極性分子，在某一瞬間電子雲也可能會產生不對稱
的分布，這種瞬間微弱偶極造成的分子間作用力，稱為分散力，又稱為倫敦力。
█：(A) (B) (C)

▲ 瞬間偶極－誘導偶極作用力：(A)氯分子的平均電子分布平均；(B)某一瞬間，電子較偏
向某一方位，部分氯分子產生瞬間偶極；(C)當另一氯分子靠近此具瞬間偶極的分子時，
受到感應產生誘導偶極，因此兩分子間產生微弱的吸引力。
說明：非極性分子在某一瞬間，電子可能會偏向某一方位而使分子產生瞬間偶極。若另一個分子
很靠近此一具瞬間偶極的分子，則會受到感應而產生誘導偶極，因此兩分子間會生成瞬間
微弱偶極－誘導偶極作用力，此為分散力的由來。
(2) 強度：分散力的大小與原子或分子的總電子數和形狀有關。
① 原子量愈大的惰性氣體或直鏈烷類，電子雲體積愈大，其分散力愈大，沸點也愈高。
▼ 惰性氣體及一些直鏈烷類的沸點
惰性氣體 原子量 沸點（℃） 直鏈烷類 分子量 沸點（℃）
He 4.0 －268.9 CH4 16.0 －161.6
Ne 20.0 －245.9 C2H6 30.1 －89.0
Ar 40.0 －185.7 C3H8 44.1 －42.1
Kr 83.8 －152.9 C4H10 58.1 －0.5
Xe 131.3 －107.1 C5H12 72.2 36.1

② 分子量相同或接近的分子，其分散力與分子的形狀有關，若分子間的接觸面積愈大，則
引力愈大。
█：戊烷的三個異構物中，以正戊烷的接觸面積最大，其沸點最高（36.1 ℃），而異戊
烷居次（28.0 ℃），而新戊烷的分子形狀較接近球形，分子間的接觸面積最小，因
此沸點也最低（10.0 ℃）。
 第2章 化學鍵結 88

正戊烷 異戊烷 新戊烷

（36.1 ℃） （28.0 ℃） （10.0 ℃）

▲ 戊烷的三種異構物中，正戊烷接觸面積最大，沸點最高；新戊烷較接近球形，
接觸面積最小，沸點最低。

範例 1 分子間的作用力 ★★
下列哪幾種作用力是屬於苯與氯仿分子間的作用力？
(A)偶極－偶極力 (B)離子鍵 (C)偶極－誘導偶極力 (D)共價鍵 (E)分散力

[答案] ＣＥ
苯之 μ＝0，而 CHCl3 之 μ≠0

[類題] 下列哪一對分子，其分子間作用力僅有一種？
(A) SF4 與 SF6 (B) CH4 與 CF4 (C) CCl4 與 CHCl3 (D) CH3OCH3 與 CH3CH2OH
u(E) NH3 與 PH3
█： Ｂ 。 （找 μ＝0 之分子間，只有分散力。）
89 高中基礎化學(二)學習講義

3 氫鍵 （南一版 p.93）

1. 形成：若氫原子連接於一個電負度較大的原子（如 F、O、N），則氫帶部分正電，當其與另
一個 F、O、N 原子的孤電子對靠近時會產生較強的吸引力，稱為氫鍵。
例：(A) (B) (C)

水的分子間氫鍵 氨的分子間氫鍵 氟化氫和水的分子間氫鍵

▲ 水、氨及氟化氫和水的分子間氫鍵
2. 種類：
(1) 分子間氫鍵：指氫鍵存在於分子間。
例：乙酸分子間。

(2) 分子內氫鍵：氫鍵出現於同一分子內。
例：(A)柳醛或(B)順丁烯二酸。
(A) (B)

(3) 另類氫鍵：HCN 分子間及 CH3COCH3 與 CHCl3 間也有分子間氫鍵。

3. 影響：
(1) 氫鍵對沸點的影響：氫鍵對某些化合物的沸點影響甚大。
例：15 與 17 族氫化物中的 HF 及 H2O 的沸點較同族其它化合物高。
bp：PH3＜AsH3＜NH3＜SbH3
bp：H2S＜H2Se＜H2Te＜H2O
 第2章 化學鍵結 90
bp：HCl＜HBr＜HI＜HF
91 高中基礎化學(二)學習講義

▲ 一些第 14 至 17 族元素的氫化物沸點。
說明：第 14 族的氫化物因不具氫鍵，因而它們的沸點高低隨分子量增加而增加。
註：分子間作用力的大小對沸點高低的判斷通則為： 先看有無氫鍵  再看分散力大小（
與分子量及分子間的接觸面積有關） 後看極性大小。
例：下列幾組化合物的沸點順序：
① 乙醇＞甲醚（∵前者分子間有氫鍵）。
② 乙酸＞ 甲酸（∵前者分散力較大）。
③ 正戊烷＞異戊烷 > 新戊烷（∵分子間接觸面積的大小）。
④ 順 1,2-二氯乙烯 > 反 1,2-二氯乙烯（∵前者有極性）。
(2) 氫鍵對溶解度的影響：化合物在水中的溶解度亦與兩者間是否形成氫鍵有關，若化合物與
水形成氫鍵可增加其在水中的溶解度。
例：乙醇（C2H5OH）易溶於水而乙烷（C2H6）則難溶於水。

▲ 乙醇與水的分子間氫鍵。
(3) 氫鍵對物質結構與分子形狀的影響：
① HF 固態時：其分子因為氫鍵形成鏈狀的結構，如下圖所示。

② 水結冰時：水分子形成冰時，因氫鍵的作用將水分子撐開成六邊形
的孔洞，而使冰的密度比水小。冰的結構類似金剛石，水分子中的
氧也是 sp3 混成。如右圖所示。
③ 蛋白質中的氫鍵：蛋白質的簡單結構可分為 α 螺旋體與 β 褶板結構
，α 螺旋體靠的是分子內氫鍵，而 β 褶板結構則為分子間氫鍵。加
熱或加入可與蛋白質產生新氫鍵的物質（如酒精），均可破壞蛋白
質的立體結構，此稱為蛋白質的變性。
 第2章 化學鍵結 92

▲ α 螺旋體結構示意圖 ▲ β 褶板結構示意圖
(4) 氫鍵對液體黏滯性的影響：有氫鍵的物質，液體的黏滯性（viscosity）會加大。
例：丙三醇（有三個 OH）、乙二醇（有兩個 OH）與硫酸（相當於兩個 OH）均為黏
稠性的液體。

範例 2 分子間氫鍵的判斷 ★★★★
下列物質其分子間，何者沒有氫鍵的存在？
(A) H2O (B) HF (C) CH4 (D) C2H5OH (E) CH3NH2 (F) CH3COCH3
(G) HCHO (H) CH3OCH3

[答案] ＣＦＧＨ
具有 H 接 F、O、N 原子上之分子，必有分子間氫鍵。

[類題] 在下列各種含氫的化合物中，含有分子間氫鍵的是：
（(B) 。）
(A) HCl (B) HNO3 (C) CH3F (D) C2H6
█： Ｂ 。

範例 3 分子內氫鍵 ★★★★
下列物質其分子，何者沒有分子內氫鍵的存在？
(A)柳酸 (B)乙醇 (C) HF (D)順丁烯二酸 (E)反丁烯二酸 (F)蛋白質
(G)鄰苯二甲酸 (H)醋酸

[答案] ＢＣＥＨ
(H)醋酸只有分子間氫鍵。

[類題] 下列哪些化合物存在有分子內氫鍵？
(A) C6H5NH2 (B)鄰氟酚 (C)蛋白質 (D)醋酸 (E)氟化氫
█： ＢＣ 。 （(B) 。）
93 高中基礎化學(二)學習講義

範例 4 分子物質沸點的比較 ★★★★
下列物質沸點高低順序正確者為何？
(A) HF＞NH3 (B) CH4＞SiH4 (C)順丁烯二酸＞順 1,2-二氯乙烯 (D) HF＞HBr (E)順丁烯
二酸＞反丁烯二酸

[答案] ＡＣＤ
(A)(D)均為氫鍵之影響；(C)順丁烯二酸有氫鍵，而 1,2-二氯乙烯無氫鍵。

[類題] 下列各種物質沸點高低之比較，何者錯誤？
(A) HF＞F2 (B) H2O＞H2S (C) HCl＞HCN (D)反丁烯二酸＞順丁烯二酸
█： Ｃ 。 （HCN 間有另類氫鍵。）

範例 5 氫鍵的性質 ★★★
下列哪幾項性質與氫鍵無關？
(A)甘油黏滯性較乙二醇為大 (B)醋酸分子溶於苯中，可以形成二聚體 (C)甲醚、乙醇為同
分異構物，但乙醇沸點比較高 (D)冰的硬度較乾冰大，熔點較乾冰高 (E) NaCl 易溶於水中

[答案] Ｅ
此為水分子具極性，故可分散 Na＋與 Cl－。

[類題] 下列哪些現象，與氫鍵有關？
(A)水結冰時，體積變大 (B)油可浮在水上 (C)乙醇比甲醚更易溶於水 (D)水具有高汽
化熱 (E) HCl 氣體易溶於水中 (F)脂肪在常溫下為固體 (G)測醋酸的蒸氣密度，得分子
量為 60～120 之間 （(B)密度；(D)∵水有氫鍵，故具高汽化熱；(E)極性分子溶於極性溶劑；
(F)脂肪為大分子碳氫化合物，故凡得瓦力強，在常溫下才為固體。）
█： ＡＣＤＧ 。

範例 6 沸點的比較 ★★★★
SiH4 的沸點比 CH4 的沸點高，是因為：
(A) SiH4 的凡得瓦力比 CH4 的強 (B) SiH4 的分子形狀與 CH4 的不同 (C) SiH4 的共價鍵比
CH4 的強 (D) SiH4 的分子間有氫鍵，而 CH4 的則否

[答案] Ａ
此為 SiH4 之分散力較大。

[類題] 新戊烷的沸點比異戊烷低，其原因為何？
(A)新戊烷的分子對稱，接觸面積小，故凡得瓦力小 (B)因為異戊烷分子有較強的共價鍵
(C)因為新戊烷的分子較接近長形，故凡得瓦力小 (D)因為異戊烷有較大的分散力 (E)因
為新戊烷的偶極－偶極力小於異戊烷
█： ＡＤＥ 。 （(E)新戊烷之 μ 為 0。）
 第2章 化學鍵結 94

4 各種物質類型及其原子或分子間的作用力 （南一版 p.96）

▼ 各種物質類型及其原子或分子間的作用力
物質類型 實例 作用力
同層相鄰原子間：共價鍵
共價網狀固體 石墨（C）
不同層之間：凡得瓦力
金屬 鋁（Al） 金屬鍵
離子固體 氯化鈉（NaCl） 離子鍵
分子物質 分子內相鄰原子間：共價鍵
氟化氫（HF）
（極性且有氫鍵） 分子間：氫鍵、偶極－偶極力、分散力
分子物質 分子內相鄰原子間：共價鍵
氯化溴（BrCl）
（極性） 分子間：偶極－偶極力、分散力
分子氣體 分子內相鄰原子間：共價鍵
氟（F2）
（非極性） 分子間：分散力

範例 7 晶體內的作用力 ★★★
固態 KHF2 中不存在何種化學鍵？
(A)金屬鍵 (B)共價鍵 (C)氫鍵 (D)離子鍵

[答案] Ａ
(1) KHF2(s)為離子固體，K＋與 HF2－離子間為離子鍵；
(2) HF2－：[F－H……F]－內有共價鍵及氫鍵。

[類題] 石墨中存在哪些作用力？
(A)金屬鍵 (B)共價鍵 (C)氫鍵 (D)離子鍵 (E)凡得瓦力
█： ＢＥ 。 （同層碳原子間以共價鍵結合，不同層間靠凡得瓦力。）

5 分子間作用力與物質間溶解度的關係 （南一版 p.96）

1. 極性與非極性溶劑：具有極性之液態有機分子都屬於極性有機溶劑，然而烴類多為非極性分
子，是實驗室常用的非極性有機溶劑。
2. 同類互溶原則：分子物質間的溶解度大小，大抵可用「極性相似者互相溶解」的原則加以判
斷，即極性物質易溶於極性溶劑中，而非極性物質易溶於非極性溶劑中。
例：甘油和葡萄糖均不溶於非極性溶劑四氯化碳或甲苯中。而非極性分子如碘和甲苯，都
難溶於水。
3. 溶質與溶劑間的作用力：
(1) 偶極 ── 偶極作用力：主要為來自於有極性溶質與極性溶劑間的作用力。
例：極性的丙酮與水間的互溶性。
95 高中基礎化學(二)學習講義
(2) 氫鍵：發生於溶質與溶劑分子間形成氫鍵。
例：碳數少的醇或酸等有機化合物如甲醇、乙醇、甲酸及乙酸等亦能以任意比例與水混
合。
(3) 分散力：主要來自於非極性物質與非極性溶劑間的作用力。
例：正己烷可與非極性的四氯化碳間的互溶性。
(4) 偶極 ── 誘導偶極作用力：主要來自於非極性溶質與極性溶劑分子間的作用力。
例：H2、O2 和 N2 等分子微溶於極性液體（如少量的 O2 溶於水），這些溶質與溶劑間的作
用力除了分子與分子間的分散力外，亦有偶極－誘導偶極作用力。
(5) 離子 ── 偶極作用力：主要來自於溶質解離後的離子與極性溶劑分子間的作用力。
例：氯化鈉溶於水。
說明：當氯化鈉晶體在水中時，水分子的偶極作用力會破壞氯化鈉的晶格，隨後帶正電荷的鈉離
子與帶負電荷的氯離子會分別被極性的水分子以偶極作用力包圍而溶解。

▲ 離子－偶極作用力的示意圖

範例 8 溶解度的比較 ★★
根據同類互溶的觀念，下列何組的互相溶解度比較低？
(A)苯與甲苯 (B)丙醇與水 (C)乙醚與水 (D)四氯化碳與溴 (E)正己烷與水

[答案] ＣＥ
找極性相差大者。

[類題] 試管五支，(A)至(E)，依序倒入試劑：汽油、酒精、氯仿、四氯化碳、丙酮，然後各加入 1
毫升的水並攪拌。試問哪些試劑會與水完全混合均勻？ 【92.指考】
(A)汽油 (B)酒精 (C)氯仿 (D)四氯化碳 (E)丙酮
（具極性且可以與水形成氫鍵者，溶解度高。）
█： ＢＥ 。
 第2章 化學鍵結 96

( Ｂ ) 1. 下列各項物質的結晶固體種類，何者錯誤？
(A) C12H22O11，分子晶體 (B)玻璃，共價網狀晶體 (C) CaCO3，離子晶體 (D)乾冰，
分子晶體 （ 1. (B)玻璃非晶體。）
( Ａ ) 2. 下列哪一種晶體中，僅具有共價鍵及分散力？ （ 2. 找非極性分子。）

(A)四氯化碳 (B)氯化氫 (C)二氧化矽 (D)冰

( Ｃ ) 3. (1)同類分子間不能形成氫鍵；(2)不可與水形成氫鍵；(3)不可與水互溶。具有上列性質
的物質為下列何種化合物？ （ 3. (C)非極性分子。）

(A)乙酸 (B)乙醇 (C)正戊烷 (D)丙酮

( Ａ ) 4. HF 形成鏈狀結構的原因與下列何者不同？
(A)硫原子形成環狀 S8 (B)冰形成六角形 (C)乙酸形成二聚體 (D)蛋白質形成螺旋結
構
( Ｃ ) 5. NH3 之沸點為－33.0 ℃，PH3 之沸點為－87.7 ℃，前者之沸點高於後者的原因為下列
（ 6. 0 ℃下的水變成 0 ℃的冰，V 變大、D（密度）變小；0 ℃冰熔成 0 ℃水，V 變小、D 變大；
何者？ 0 ℃水至 4 ℃水，V 變小、D 變大；4 ℃升溫的水，V 加大、D 減小。）
(A) NH3 之分子量小於 PH3 (B) NH3 之分散力大於 PH3 (C) NH3 具有氫鍵，PH3 沒有
(D) NH3 具有極性，PH3 沒有
( Ｂ ) 6. 下列有關冰與水的密度隨溫度變化之關係圖，何者正確？
(A) (B) (C) (D)

( Ｂ ) 7. 四羰化鎳（Ni(CO)4）熔點為－25 ℃，沸點為 43 ℃，其液態不能導電。根據這些特性可判

定其晶體為：
（ 7. 低溶點及沸點為分子晶體的特徵。）
(A)離子固體 (B)分子固體 (C)網狀共價固體 (D)金屬固體
( Ｄ ) 8. ICl 的沸點 97.4 ℃，比 Br2 的沸點 58.5 ℃高出約 40 ℃左右，是因：
(A) ICl 的分子量 162.4，而 Br2 的分子量 159.8 (B) ICl 是離子化合物，而 Br2 是分子
(C)分散力：ICl＞Br2 (D) ICl 是極性，Br2 是非極性
（ 8. (D) ICl 與 Br2 分子量相近，但前者極性，
( Ｃ ) 9. 下列何者最不影響分子間凡得瓦力的大小？ 分子間為偶極－偶極力，後者為非極性分
子，為分散力。）
(A)分子間的距離 (B)分子的形狀 (C)分子的密度 (D)分子的大小
( Ｂ )10. 下列較難溶於水的物質為：
(A) HCHO (B) C2H5OC2H5 (C) (D)

（10. 找含碳數多且低極性的化合物。）

( Ａ )11. 下列物質中，何者的沸點最接近氬？（F＝19，Cl＝35.5，Ar＝40）
(A) F2 (B) NO (C) H2 (D) HCl （11. 選非極性分子，且分子量接近 40 者。）
97 高中基礎化學(二)學習講義
( Ａ )12. 在一大氣壓 25 ℃時，下列何種氣體的性質最接近理想氣體？
(A)氮氣 (B)氨氣 (C)氯化氫 (D)正丁烷 （12. 分子間作用力愈小，愈接近理想氣體。）

( Ｃ )13. 7A 族的氫化物沸點為 HF＞HI＞HBr＞HCl，下列哪一個因素可解釋 HF 的沸點異常

增加？ （13. HF 有氫鍵。）

(A)半徑小 (B)共價鍵強度的不同 (C)產生氫鍵 (D)凡得瓦力的不同

( Ｂ )14. 將碘固體（I2）溶於四氯化碳（CCl4），溶液中溶質和溶劑粒子間的作用力為：
(A)偶極－誘導偶極力 (B)分散力 (C)偶極－偶極力 (D)共價鍵
（14. I2 與 CCl4 分子皆為非極性分子，分
( Ａ )15. 新戊烷的沸點低於異戊烷，其主要原因為何？ 子間作用力為分散力。）
(A)新戊烷分子間的接觸面較少 (B)異戊烷有較大的分子量 (C)異戊烷分子間會產
生氫鍵 (D)新戊烷分子內總電子數目比異戊烷少
( Ｂ )16. 下列關於 HCl、H2O、NH3、HF 等四種化合物之敘述，何者正確？
(A)相同分子間均有氫鍵 (B) H2O 之單一氫鍵並非最大，但沸點最高 (C)常溫常壓
下呈液體物質有 2 種 (D) HCl、NH3、HF 三者都可溶於 H2O，因這三種化合物與水
都可形成氫鍵 （16. (A) HCl 沒有氫鍵；(C)常溫常壓下呈液體僅有 H2O；(D) HCl 與水不形成氫鍵。）

（ 1. (C) HF（氫鍵）＞HBr＞Hl；(D)反丁烯二酸（氫鍵數
( ＡＢ ) 1. 下列各物質沸點高低次序哪些正確？ 多）＞順丁烯二酸（氫鍵數少）。）
Ｅ (A) Ar＞Ne＞He (B) CBr4＞CCl4＞CF4 (C) HBr＞HCl＞HF (D)順丁烯二酸＞反丁
（ 2. H－C≡N 為極性分子，且分子間有氫鍵（H－C≡N：δ－…
烯二酸 (E) H2O＞HF＞NH3 Hδ＋－C≡N）。）
( ＡＢ ) 2. 液態 HCN 分子中存在下列哪些結合力？ （ 3. (A) mp：新戊烷＞
正戊烷＞異戊烷；
Ｃ (A)偶極－偶極力 (B)分散力 (C)氫鍵 (D)共價鍵 (E)離子鍵 (D)沸點高者，蒸氣
壓低。）
( ＡＣ ) 3. 下列有關正戊烷、異戊烷及新戊烷三個化合物的敘述，何者正確？
ＤＥ (A)三者的熔點以新戊烷為最高 (B)三種化合物互為同素異形體 (C)其沸點高低的順
序依次為正戊烷＞異戊烷＞新戊烷 (D)常溫下其蒸氣壓的高低順序依次為新戊烷＞
異戊烷＞正戊烷 (E)倫敦分散力是影響這三種化合物沸點高低的主要因素之一
( ＢＣ ) 4. 下列物質其分子內，何者沒有氫鍵的存在？ （ 4. (H)醋酸只有分子間氫鍵。）

ＥＨ (A)柳酸 (B)乙醇 (C) HF (D)順丁烯二酸 (E)反丁烯二酸 (F)蛋白質 (G)鄰苯二

甲酸 (H)醋酸
( ＡＢ ) 5. 下列各項敘述中，何者與氫鍵作用有關？
ＣＥ (A)醋酸在極性小的溶劑中會產生偶合 (B) DNA 成雙螺旋鏈 (C)甘油之黏滯性較乙
二醇大 (D)液態丙酮溫度降低可結成固體 (E)將蛋白置於酒精中，則蛋白原來透明
膠狀的性質消失 （ 5. (D)丙酮分子間無氫鍵作用。）

( ＡＤ ) 6. 若分子間作用力可分為：P 代表偶極－偶極力，D 代表偶極－誘導偶極力，H 代表氫鍵，

V 代表分散力，則下列敘述各分子間作用力何者為正確？
(A) HCN 與 HCN（H、P、V） (B) P4 與 CS2（V 與 P） (C) C2H5OH 與
H2O（P、V） (D) CCl4 溶於丙酮（D、V） (E) CH3CHO 與 CH3CHO（H 與 V）
（ 6. (B)僅分散力、(C)氫鍵，偶極－偶極力、分散力；
( ＢＥ ) 7. 以下哪些物質熔化時要破壞共價鍵？ (E)偶極－偶極力與分散力。）
(A)乾冰 (B)二氧化矽 (C)氯化鈉 (D)冰 (E)金剛石敘
（ 7. (A)乾冰為固態二氧化碳，為分子晶體，熔化時破壞分子間作用力（凡得瓦力）；(B) (E)二氧化矽為網狀
固體，熔化時破壞共價鍵；(C)氯化鈉為離子晶體，熔化時拆散離子鍵；(D)冰為分子固體，熔化時拆散
氫鍵、偶極－偶極力及分散力。）
 第2章 化學鍵結 98
( ＣＥ ) 8. 有分子量均為 102 的三種碳化合物：① CH3CH2CH2CH2COOH；
② CH3CH2CH2OCH2CH2CH3；③ CH3CH2CH2CH2CH2CH2OH，其沸點不依順序排列為
91 ℃、156 ℃、187 ℃，則有關此三種碳化物之下列敘述何項正確？
(A)三者互為同分異構物 (B)正戊酸沸點為 156 ℃ (C)正二丙醚沸點為 91 ℃ (D)正
己醇沸點為 187 ℃ (E)熔點大小順序為：①＞③＞②
（ 8. 三者分子式沒有全同，故不稱同分異構物，分子量相同，分散力相近
。但正二丙醚沒有分子間氫鍵，∴三者中 bp、mp 為最低；又因羧酸
之氫鍵強於醇之氫鍵，∴正戊酸在三者中 bp、mp 最高。）

1. F2、OF2、NF3、CF4 各物質之沸點如下表所示，並不隨分子量增大而正比例的升高。則：
(1) 寫出沸點異常之物質。 （ 1. 將各數據作成坐標圖：得 OF2 及 NF3 之沸點異常。
(2) 寫出引起沸點異常之最重要因素。
分子量 沸點（℃）
F2 38 －187.0
OF2 54 －144.8 又知其分子形狀：
NF3 71 －120.0
CF4 88 －127.9
█：(1) OF2，NF3；(2)極性。 兩者均有分子偶極（即極性分子），故產生了偶極－
偶極力而引起了沸點異常。）

2. 藥品架上置有三瓶無色之液體，瓶上之標籤皆已脫落，標籤上之標記如下：
甲 乙 丙
CH3CH2CH2CH2OCH3 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH2OCH2CH3
正丁醇 正戊烷 乙醚
今將此三瓶重新標為 A、B 和 C，並作若干實驗，其結果如下：
密度 H（汽化熱） 在水中溶解度
熔點（℃） 沸點（℃）
（g／mL） （cal／g） （g／100 mL 水）
液體 A －131 36.2 0.63 85 0.036
液體 B －116 34.2 0.71 89.3 7.5
液體 C －89.2 117.7 0.81 141 7.9
則 A、B、C 各為何物？
█：A 為正戊烷、B 為乙醚、C 為正丁醇。

3. 排列以下物質的沸點順序：
(1) 順二氯乙烯、反二氯乙烯、順丁烯二酸、反丁烯二酸。
(2) CH4、NH3、H2O、HF。
(3) 二氯苯的三種異構物。
(4) 正戊烷、異戊烷、新戊烷。
答： (1)反丁烯二酸＞順丁烯二酸＞順二氯乙烯＞反二氯乙烯；
(2) H2O＞HF＞NH3＞CH4；
(3)鄰二氯苯＞間二氯苯＞對二氯苯；
(4)正戊烷＞異戊烷＞新戊烷。
99 高中基礎化學(二)學習講義
4. 第 28 屆國際地質大會提供的資料顯示，海底有大量的天然氣水合物，可滿足人類 1000 年的能
源需要，天然氣水合物是一種晶體，該晶體中平均每 46 個水分子構成 8 個籠（cage），每個
籠可容納 1 個 CH4 分子或 1 個 H2O 分子。請問：
(1) 下列關於天然氣水合物中兩種分子極性的敘述，何者正確？
(A)兩種都是極性分子 (B)兩種都是非極性分子 (C) CH4 是極性分子，H2O 則否 (D)
H2O 是極性分子，CH4 則否 (E)無法判斷分子極性
(2) 若晶體中每 8 個籠只有 6 個容納了 CH4 分子，另 2 個籠容納了游離的 H2O 分子，則天然氣
水合物的平均組成可表示為：
(A) CH4．14 H2O (B) CH4．8 H2O (C) CH4． H2O (D) CH4．6 H2O
(E) CH4．4 H2O
█：(1) Ｄ；(2) Ｂ。
 第2章 化學鍵結 100

1.～8.題，每題 2 分，9.～21.題，每題 3 分，共 55 分

( Ｂ ) 1. 下列有關乙烷、乙烯、乙炔分子中碳－碳鍵長的比較，哪一個是正確的？
(A)乙烷＜乙烯＜乙炔 (B)乙炔＜乙烷＜乙烯 (C)乙炔＜乙烯＜乙烷 (D)乙烯＜乙烷
（ 1. 碳－碳鍵長：單鍵（乙烷）＞雙鍵（乙烯）＞參
＜乙炔 (E)乙烯＜乙炔＜乙烷 鍵（乙炔）。） 【96.指考】
( Ｂ ) 2. 單層奈米碳管是一個由單層石墨所形成的中空圓柱型分子。
（ 2. 和 右圖為無限奈米碳管的一部分，若按右圖所示的方式將單層
六邊形邊
石墨捲曲成一直徑為 1.4 奈米（或 1400 皮米）的奈米碳管，
長為 142 pm，
1 個六圓環占 則沿圓柱型的圓周繞一圈，需要多少個六圓環？（已知石墨
圓周之長度 1＝
××2 中的碳－碳鍵長約為 1.42 埃（或 142 皮米）） 【96.指考】
＝249（pm），
(A) 14 (B) 18 (C) 22 (D) 26 (E) 30
2πr＝n×246，
( Ｃ ) 3. 根據週期表中元素大小的規律性，判斷甲～戊等分子在氣態時的鍵長，則下列鍵長的
3.14×1400＝
246 n，n＝17.9
取整數 18。） 關係何者正確？(甲)水、(乙)甲烷、(丙)氨、(丁)氫氣、(戊)氟化氫。 【92.指考】
(A)甲＞乙＞丙＞丁＞戊 (B)甲＞丙＞戊＞乙＞丁 (C)乙＞丙＞甲＞戊＞丁 (D)乙＞
丁＞丙＞戊＞甲 (E)乙＞甲＞戊＞丙＞丁
( Ｃ ) 4. 下列有關化學鍵結的敘述，何者正確？ 【93.指考預試】
(A)八隅體規則適用於除了氫以外的所有原子 (B)石墨之網狀層面間是以較弱之碳－碳
共價鍵連結 (C)氖原子因滿足八隅體結構，常溫下不形成雙原子分子 (D)氫分子中兩
個氫原子間之作用力，全由兩個原子核與兩個電子間的吸引力提供 （ 4. (B)非共價鍵結。）
( Ｂ ) 5. 下列有關化合物 H2C＝N－OH 的鍵結及結構的敘述，何者正確？ 【95.指考補考】
(A)此化合物為一平面分子 (B)具有 3 對未鍵結電子對 (C)其 N－O－H 之鍵角為 180°
(D)碳原子用 sp2 混成軌域鍵結，氮原子用 sp 混成軌域鍵結
（ 6. (A) 3 對；(B)
( Ｅ ) 6. 下列化合物中，哪一個分子具有最多的孤電子對？ 【93.指考】
2 對；(C) 2 對；(D) H－C≡C－
(A) HCl (B) H2S (C) CO (D) C2H2 (E) CO2
H 0 對；(E) 4 對。）
( Ｅ ) 7. 右圖為氫原子結合成氫分子的位能變化圖。當二個氫原子逐漸
（ 7. 一般鍵長愈短，接近時，電子與原子核相互吸引，導致其位能逐漸降低，直至
鍵能愈大，此
題在規則內。 位能最低時（－432 kJ／mol），形成最穩定的氫分子。（氫分
鍵長：H2＜Cl2
＜Br2＜I2，因 子的鍵能即為 432 kJ／mol，而此時氫原子核間的距離（0.74 埃
此鍵能：H2＞
Cl2＞Br2＞I2 故 ），即為氫分子的鍵長）。當二個氫原子更接近時，因原子核
選(E)。）
間的斥力大增，其位能亦急速增高。下列有關 2 Cl、2 Br、2 I 等分子形成過程中，位
（ 8. 非極性： 能變化的相對關係圖，何者正確？ 【96.指考】
、
、
(A) (B) (C) (D) (E)

、
( Ｂ ) 8. 下列七種物質中，具有極性的共有幾種？ 【94.指考】
；極性 BeH2、CO2、H2S、CH4、O3、C2H2、C6H6（苯）
(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 (E) 5
： 。）
101 高中基礎化學(二)學習講義
( Ｃ ) 9. 下列有關化學鍵及分子極性的敘述，何者不正確？ 【97.指考】
(A)離子鍵主要是由陰離子與陽離子間的靜電引力所造成 (B)共價鍵的偶極矩主要是因
鍵結電子對在兩鍵結原子間分布不均所致 (C)直線形的分子不可能具有極性 (D)極性
共價鍵中的電子對，通常靠近電負度較大的原子 (E)非極性的分子可能具有極性的共
價鍵
( Ｃ )10. 用帶靜電的有機玻璃棒靠近下列液體的細流，細流會發生偏轉的是： 【93.指考補考】
(A)苯 (B)二硫化碳 (C)氯水 (D)四氯化碳
( Ａ )11. 下列有關分子極性及分子間作用力的敘述何者正確？ 【93.指考預試】
(A)非極性分子也有分子間作用力 (B)極性分子間的作用力總是比非極性分子間的大
(C) PCl5 為非極性分子，因此 P－Cl 鍵為非極性共價鍵 (D)氟為電負度最大的元素，因
（11. (B)不一定，分子量大者之非極性分子的凡得瓦力也可能＞
此氟化物皆具有高極性 極性分子的作用力，Br2＞CO。）
( Ｄ )12. 在氯化鈉結晶格子中，每一個氯離子周圍，有六個最靠近的鈉離子，而每一個鈉離子周
圍，也有六個最靠近的氯離子。試問每一個氯離子周圍最靠近的氯離子應有幾個？
(A) 6 (B) 8 (C) 10 (D) 12 【91.指考】
( Ａ )13. 下列有關 H2O、CS2、Na2S、SiO2 物質的沸點高低排列順序，何者正確？ 【93.指考】
(A) SiO2＞Na2S＞H2O＞CS2 (B) Na2S＞H2O＞SiO2＞CS2 (C) Na2S＞H2O＞CS2＞SiO2
（13. 共價網狀＞離子晶體＞分子晶體（有
(D) SiO2＞Na2S＞CS2＞H2O (E) Na2S＞SiO2＞CS2＞H2O 氫鍵）＞分子晶體（凡得瓦力）。）
( Ｃ )14. 氧族化合物的沸點如下表所示，各化合物沸點與週期數呈一線性關係，但水是例外的情
形，下列有關水的沸點不符合此趨勢的敘述，何者正確？
（12. 以 Cl－而言，為面心立方堆積，Cl－最近之 Cl－有
化合物 H2O H2S H2Se H2Te
12 個 4＋4＋4＝12。）
沸點（℃） 100 －61 －41 －2
(A)因為水分子的結構是彎曲狀，而不是線性分子 (B)因為水分子組成的液體不導電
(C)因為水分子間含有氫鍵 (D)因為水分子很輕
( Ｄ )15. 若下列有關酚、苯及甲苯沸點高低的排序何者正確？ 【91.指考】
(A)酚＞苯＞甲苯 (B)甲苯＞苯＞酚 (C)苯＞酚＞甲苯 (D)酚＞甲苯＞苯
( Ａ )16. 下列雙原子分子的化學鍵能何者最大？ 【93.指考】
(A) CO (B) O2 (C) F2 (D) H2
( Ｅ )17. 四種有機化合物甲、乙、丙、丁的分子量、偶極矩及沸點如下表所示： 【100.指考】
化合物 分子量 偶極矩（Debye） 沸點（℃）
甲 44 2.7 21 （15. 。）
乙 44 0.1 －42
丙 46 1.3 －25
（17. 乙醇分子間有氫鍵，因此沸點最高；
丁 46 1.69 78 而乙醛極性大於丙烷。）

試問下列何者為甲、乙、丙、丁四種化合物的正確排列順序？
(A)二甲醚，丙烷，乙醇，乙醛 (B)丙烷，乙醛，二甲醚，乙醇 (C)二甲醚，乙醇，乙
醛，丙烷 (D)乙醇，乙醛，丙烷，二甲醚 (E)乙醛，丙烷，二甲醚，乙醇
（16. 共價鍵鍵能大小：

。）
 第2章 化學鍵結 102
( Ｂ )18. 下列化學鍵哪一個最短？ （18. 第二週期元素間的鍵長小於氫與二週期元素間。） 【99.指考】
(A) C－C (B) O－H (C) C＝O (D) C≡C (E) C≡N（19. 此為蛋白質多月太鍵產生的氫鍵。）
( Ａ )19. 下列選項中，哪一個是形成蛋白質螺旋或褶板結構的主要作用力？ 【99.指考】
(A)氫鍵 (B)離子鍵 (C)鍵 (D)凡得瓦 (E)靜電力 （20. (B)沸點：HF＞HI＞HBr＞HCl。）

( Ｂ )20. 下列有關各物質的沸點與熔點的圖示，哪一個錯誤？ 【99.指考】

(A)鹵素 (B)鹵化氫 (C)自鏈烷類

(D)鹼金族 (E)同分異構物 （21. (A) NH3 分子間有氫

鍵；(B)分子間一定
有分散力；(D)仍有
凡得瓦力；(E)仍有
作用力。）

( Ｃ )21. 針對氨、氖、苯及硫化氫四種物質，各在其液態的粒子間作用力之敘述，何者正確？
(A)氨不具有氫鍵 (B)苯與硫化氫不具有分散力 (C)氨與硫化氫均具有偶極作用力
(D)苯為對稱分子，故無凡得瓦力 (E)氖係以單原子存在，故其粒子間無作用力
【98.指考】
（ 2. (A) ；(B) ；(C) ；(D) ；(E) 。）

每題 2 分，共 24 分
( ＢＤ ) 1. 下列哪些分子的電子點式，其每個原子（氫除外）均遵循八隅體規則？ 【97.指考】
(A) BH3 (B) N2O4 (C) SF6 (D) O3 (E) NO2 （ 3. 混成軌域為 sp ，(A) NH3（sp3）；
2

(B) C2H4（sp2）；
( ＢＥ ) 2. 下列化合物中的鍵結，哪些不符合八隅體規則？ (C) CO2（sp）；
【94.指考】
(A) CO2 (B) NO (C) NF3 (D) SO2 (E) BF3 (D) H3COCH3（sp3）；(E) H3CCOOH（sp2）。）

( ＢＥ ) 3. 下列化合物中，畫有底線的元素，其混成軌域和 C6H6（苯）中的 C 相同的有哪些？

(A) NH3 (B) C2H4 (C) CO2 (D) H3COCH3 (E) H3CCOOH 【94.指考】
( ＣＤ ) 4. 根據下面提供的資料，回答問題。直線形：N2、O2、CO、CO2、C2H2；角形（彎曲形
）：H2O、H2S、O3、NO2；平面三角形：CO32－、NO3－、SO3、BF3；三角錐形：
NH3、PH3、SO32－，有關於上面分子或離子的結構，下列何者是合理的推論？
(A)只有雙原子分子才可能有直線形的結構 (B)相同形狀的分子，其原子的價電子總
數必相同 (C)同族元素與氫原子結合成化合物時，氫原子的數目常相同 (D)分子中
所有原子的價電子總數為 24 者，為平面三角形 (E)根據上述的分子與離子構造，可
以預測 NO2－不可能是角形 （ 4. (B)不一定，如 NO2 與 O3； 【91.指考預試】
(E) NO2－為角形。）
( ＢＥ ) 5. 下列分子中哪些是極性分子？ 【94.指考預試】
(A) CH4 (B) CH2Cl2 (C) C6H6 (D) CO2 (E) H2O
( ＡＢ ) 6. 自從工業上發展出氨的哈柏法製程之後，農業肥料有了比較充足的供應，人類的糧食問
ＣＤ 題也因之大獲疏解。磷與氮在週期表上同屬一族，而磷在空氣中充分燃燒可得氧化磷
（實驗式為 P2O5），若在空氣不充分下氧化，則得另一種白色晶體。下列有關氮與磷
的物質中，哪些在常溫常壓時是固態的？ 【91.指考】
（ 6. (A) N2O5（NO2＋NO3－）離子固體，應超出
(A) N2O5 (B) P2O5 (C) NH4Cl (D) P4 (E) N2H4 高中課程之外，故送分；(B)分子式 P4O10
，分子晶體；(C) NH4Cl，離子晶體；(D)
（ 1. (A) （B 不遵守）；(B) ；(C) （S 不遵守）；(D) 。） P4，分子晶體；(E) N2H4 液體。）
103 高中基礎化學(二)學習講義
( ＣＥ ) 7. 氫鍵是生物體內一種重要的化學鍵，去氧核糖核酸的雙螺旋結構就是利用氫鍵來維繫的。
下列用點線表示的鍵結（不考慮鍵角），哪些是氫鍵？ 【95.指考】

(A) (B) (C)

（ 8. 、 、 。）

(D) (E)

( ＡＢ ) 8. 下列哪些化合物具有分子內氫鍵？ 【94.指考】
Ｅ (A) 1,3-丙二酸 (B)鄰二羥基苯 (C)反丁烯二酸 (D)對羥基苯甲酸 (E)鄰苯二甲酸
( ＡＥ ) 9. 下列關於丁烯二酸的短文中，劃底線的敘述何者正確？
順丁烯二酸和反丁烯二酸具有相同的分子式（C4H4O4），順丁
烯二酸的構造式如右圖，有分子內的氫鍵，而反丁烯二酸有分
子間的氫鍵 （ 9. (B)催化劑；(C)氫氣；(D) 1 莫耳。） 【90.指考預試】
(A)彼此屬於同分異構物。將順丁烯二酸與 12 M 的鹽酸溶液混合加熱，可以轉化成反
丁烯二酸 (B)本反應中鹽酸作為氧化劑 (C)順丁烯二酸溶液與鎂帶反應可以產生氧
氣，若以氫氧化鈉溶液滴定，達當量點時每莫耳該酸需氫氧化鈉 2 莫耳。若以反丁烯
二酸與氫氧化鋇溶液滴定 (D)達當量點時，每莫耳該酸也需 2 莫耳氫氧化鋇。將兩物
於一大氣壓下測其沸點 (E)發現反丁烯二酸的沸點高於順丁烯二酸
( ＡＤ )10. 在 2010 年，諾貝爾獎頒給發現及開創研究石墨烯的科學家，石墨烯是個單層的石墨。
下列有關石墨烯的敘述，哪些正確？ 【100.指考】
(A)石墨烯中的碳具有 sp2 混成軌域 (B)石墨烯與石墨具有相似的機械強度 (C)石墨
烯與石墨具有相似的不透明黑色 (D)石墨烯中的碳－碳鍵序（鍵數）介於單鍵與雙
鍵之間 (E)石墨烯只具有單原子層，所以是不導電的分子
( ＢＥ )11. 稠五苯（pentacene）的構造如右圖，是一個有機導電分子。
由稠五苯所製成的有機光電材料，已用於可撓曲顯示器，可
捲曲而可方便攜帶。下列有關稠五苯的敘述，何者正確？ 【99.指考】
(A)稠五苯易進行加成反應 (B)稠五苯屬於芳香族化合物 (C)稠五苯是撓曲的非平面
結構 (D)稠五苯分子中共有 20 個 π 電子 (E)稠五苯的 π 電子並非固定於某兩個碳原
子之間 （11. (A)芳香環不易行加成反應；(C)為平面分子；(D)有 22 個 π 電子。）
( ＡＣ )12. 下列分子中，何者具有極性？ （12. (A) 。）

ＤＥ (A) SO2 (B) CS2 (C) CH2Cl2 (D) NF3 (E) CH3CH2OCH2CH3

每小題 3 分，共 21 分
1. 下列為四種碳氫化合物的離子，試根據此四種物質的結構與性質，回答(1)～(2)題。
(甲) CH22＋；(乙) CH22－；(丙) CH3＋；(丁) CH3－ 【97.指考】
(1) 上列何者具有與水分子類似的結構？
(2) 上列何者為非極性？ （ 1. (1) ；(2) 丁 [H-CH2－]。）
█：(1)乙；(2)丙。
（ 7. 接在 F、O、N 之活性氫原子，與另外電負度較大且有孤對電子（未共用電子對）之原子間形成氫鍵。
(A)(B) H 沒有孤對電子，不成立；(D)沒有活性氫原子，不成立。）
（10. (B)石墨烯無凡得瓦力，故機械性不同於石墨；(C)石墨；(E)或導電性優於銅。）
 第2章 化學鍵結 104
2. 依照固態物質的組成鍵結方式與通性，可將晶體分為下表(一)的四種類型。某科學家分析甲
、乙、丙、丁四種未知物質，經過檢測將其性質列於下表(二)。
表(一)
類型 形成固體的主要作用力 實例 特性
具延展性、金屬光澤、良好的電
金屬 電子海（導電電子） 銅、銀
與熱之導體
質脆、堅硬、高熔點、水溶液可
離子固體 陰陽離子的吸引力 氯化鈉
導電
質脆、堅硬、不溶於水、非常高
網狀固體 強共價鍵 鑽石，二氧化矽
的熔點
分子固體 分子間凡得瓦力 硫 相當低的熔點與沸點
表(二)
物質 外觀 熔點（℃） 導電性 對水的溶解性
甲 質地堅硬 146 無 可溶
乙 堅硬、無色 1600 無 不可溶
丙 堅硬、橘色 398 在熔融狀態才可導電 可溶
丁 軟、黃色 113 無 不可溶
根據上表提供的資料，回答(1)～(3)題。 【91.學測預試】
(1) 上列何者為分子固體？
(2) 上列何者為離子固體？
(3) 上列何者為網狀形固體？
█：(1) 丁；(2) 丙；(3) 乙。
3. 甲、乙、丙、丁、戊五種不同化合物的沸點及其 1.0 M 水溶液的導電電流數據如下表。測量導
電電流的實驗裝置如下圖所示，實驗時取用的化合物水溶液均為 1.0 M 及 100 毫升，分別置於
燒杯中，然後記錄安培計的導電電流讀數。試根據上文，回答下列問題：
化合物 1.0 M 水溶液的導電電流
沸點（℃）
（安培 ）
甲 400（分解）※ 1.10×10－1
乙 140 9.93×10－4
丙 64.8 1.07×10－4
丁 56.5 4.95×10－3
戊 －84.8 2.59×10－1
※分解表示該化合物到 400 ℃時，就分解了，因此沒
有所謂的沸點。
(1) 由上表的數據推測，最可能為離子化合物的是下列哪一種物質？
(2) 由上表的數據推測，最可能為分子化合物又是強電解質的是下列哪一種物質？
█：(1) 甲；(2) 戊。