‫أ‪.‬م‪.‬د‪ .

‬قيس رزيك ابراهيم‬

‫قسم الكيمياء‬
‫كلية العلوم – جامعة االنبار‬
 ‫‪Orgel diagrams‬‬
‫اطياف ‪ d2‬و‪ d8‬في مجال ثماني السطوح‬
‫‪ًٚ‬خهك َظاو ‪ d8 ٔ d2‬انذاالث انزس‪ٚ‬ت انًضخقشة ‪ ، 3P ٔ3F‬حُفصى ‪ 3F‬ف‪ ٙ‬يجال‬
‫رًاَ‪ ٙ‬انضطٕح انٗ ‪ 3A2g ٔ 3T2g ٔ3T1g‬ب‪ًُٛ‬ا حُفصى ‪ 3P‬انٗ ‪ ، 3T1g‬ف‪َ ٙ‬ظاو ‪d2‬‬
‫‪ٚ‬كٌٕ يخطط اَفصاو ْزِ انذاالث كًا يٕضخ‬

‫‪υ1 = 3T1g  3T2g‬‬ ‫االنتقال االول‬

‫‪υ2 = T1g  A2g‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬ ‫االنتقال الثاني‬
‫االنتقال الثالث )‪υ3 = T1g(F)  T1g(P‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬
 ‫‪Orgel diagrams‬‬
‫اطياف ‪ d2‬و‪ d8‬في مجال ثماني السطوح‬
‫ايا َظاو ‪ d8‬حُعكش انًضخٕ‪ٚ‬اث انطاق‪ٛ‬ت نهذاالث انزس‪ٚ‬ت ‪ dn ( 3P ٔ 3F‬يعكٕس ‪d10-n‬‬
‫) ف‪ٛ‬كٌٕ انًضخٕ٘ ‪ ْٕ 3A2g‬يضخٕ٘ االصاس ٔ‪ٚ‬كٌٕ ٔانًضخٕ٘ )‪ْٕ3T1g(F‬‬
‫انًضخٕ٘ رٔ انطاقت االعهٗ نهذانت انزس‪ٚ‬ت ‪3F‬‬

‫‪υ1 = 3A2g  3T2g‬‬ ‫االنتقال االول‬

‫)‪υ2 = 3A2g  3T1g(F‬‬ ‫االنتقال الثاني‬
‫)‪υ3 = 3A2g  3T1g(P‬‬ ‫االنتقال الثالث‬
‫‪Orgel diagrams‬‬
‫مثال ذلك الطيف االلكتروني لأليون المعقد ‪[Ni(H2O)6]2+‬‬
 ‫‪Orgel diagrams‬‬
‫اطياف ‪ d3‬و‪ d7‬في مجال ثماني السطوح‬
‫‪ًٚ‬خهك َظاو ‪ d7ٔ d3‬انذاالث انزس‪ٚ‬ت انًضخقشة ‪ٚ ، 4P ٔ4F‬كٌٕ يخطط اَفصاو َظاو‬
‫‪ d3‬يشابّ نُظاو ‪َٔ d8‬ظاو ‪ d7‬يشابّ نُظاو ‪d2‬يع االخز بُظش االعخباس ق‪ًٛ‬ت انخعذد‪ٚ‬ت‬
‫انًغزن‪ٛ‬ت‬

‫‪d7‬‬ ‫‪d3‬‬
‫‪υ1 = 4T1g  4T2g‬‬ ‫‪υ1 = 4A2g  4T2g‬‬ ‫االنتقال االول‬
‫‪υ2 = 4T1g  4A2g‬‬ ‫)‪υ2 = 4A2g  4T1g(F‬‬ ‫االنتقال الثاني‬
‫)‪υ3 = 4T1g(F)  4T1g(P‬‬ ‫)‪υ3 = 4A2g  4T1g(P‬‬ ‫االنتقال الثالث‬
 ‫‪Orgel diagrams‬‬
‫مخطط اوركال لألنظمة ‪ d2‬و‪ d8‬و‪ d3‬و‪ d7‬في مجال ثماني ورباعي السطوح‬
‫‪ًٚ‬كٍ جًع يخططاث أسكال نألَظًت ‪ d2‬و‪ d8‬و‪ d3‬و‪ d7‬ف‪ ٙ‬يجال رًاَ‪ ٙ‬انضطٕح‬
‫ٔسباع‪ ٙ‬انضطٕح بًخطط ٔادذ يع يالدظت اٌ اَفصاو انذاالث انطاق‪ٛ‬ت ف‪َ ٙ‬ظاو‬
‫سباع‪ ٙ‬انضطٕح حكٌٕ بشكم يعكٕس نًا ْٕ عه‪ ّٛ‬ف‪ ٙ‬رًاَ‪ ٙ‬انضطٕح‬
 ‫‪Orgel diagrams‬‬
‫اطياف ‪d5‬و ‪d10‬في مجال ثماني السطوح‬

‫انذانت انزس‪ٚ‬ت انًضخقشة نُظاو ‪ٔ 6S ْٙd5‬نُظاو ‪ ، 1S ْٙ d10‬حُفصى ف‪ ٙ‬يجال رًاَ‪ٙ‬‬

‫انضطٕح انٗ انًضخٕ٘ ‪ْٔ ، A1g‬زِ انذانت ْ‪ ٙ‬دانت اداد‪ٚ‬ت ٔال حٕجذ ف‪ٓٛ‬ا يضخٕ‪ٚ‬اث‬
‫طاق‪ٛ‬ت اخشٖ ‪ ،‬نزنك ال حًخهك اَظًت ‪ d10ٔd5‬اَخقاالث انكخشَٔ‪ٛ‬ت يضًٕح بٓا ٔحكٌٕ‬
‫انٕاٌ يذان‪ٛ‬هٓا انًائ‪ٛ‬ت عذ‪ًٚ‬ت انهٌٕ أ يهَٕت بانٕاٌ فاحذت جذا كًا ف‪ ٙ‬انًذهٕل انًائ‪ٙ‬‬
‫أل‪َ [Mn(H2O)6]2+ ٌٕٚ‬ظاو ‪ d5‬رٔ انهٌٕ انٕسد٘ انفاحخ جذا بضبب االَخقاالث‬
‫االنكخشَٔ‪ٛ‬ت انغ‪ٛ‬ش يضًٕدت ‪ٔ ،‬انخ‪ ٙ‬ال‪ًٚ‬كٍ حفض‪ٛ‬شْا دضب يخططاث أسكال‬
 ‫‪Tanabe- Sugano diagrams‬‬
‫وهً مخططات تعطً فكرة اوسع من مخططات اوركال عن االنتقاالت االلكترونية‬
‫المسموح بها والغير مسموح بها وطاقات تلك االنتقاالت وعالقتها بقٌمة طاقة‬
‫استقرار المجال البلوري فً المجالين القوي والضعيف وٌمكن اجراء حسابات‬
‫مختلفة فً هذا المجال ‪،‬‬

‫مثال ذلك مخطط ‪d5‬‬

‫(( لالطالع فقط ))‬

 ‫مقارنة بين اطياف ثماني ورباعي السطوح‬

‫‪ ‬تتمٌز معقدات رباعً السطوح بعدم امتالكها مركز تماثل فهً ال‬
‫تمتلك الرموز ‪ g‬و ‪ ، u‬وبذلك تكون االنتقاالت االلكترونٌة ‪ gg‬و‬
‫‪ uu‬غٌر موجود وهذا ٌؤدي الى عدم خضوع معقدات رباعً‬
‫السطوح لقاعدة البورتٌة بشكل تام فتكون انتقاالتها االلكترونٌة‬
‫محضورة اوربتالٌا بشكل جزئً وتكون شدة هذه االنتقاالت اكبر من‬
‫معقدات ثمانً السطوح بحوالً مئة مرة و ذات الوان اعمق ‪ ،‬ولصغر‬
‫قٌمة ‪ 10Dq‬فً معقدات رباعً السطوح تكون طاقة انتقاالتها اقل من‬
‫معقدات ثمانً السطوح‪ ،‬فتحصل انتقاالت رباعً السطوح فً المنطقة‬
‫القرٌبة من منطقة تحت الحمراء بٌنما تتجه االنتقاالت فً ثمانً‬
‫السطوح نحو المنطقة الفوق بنفسجٌة ‪،‬‬
‫‪ ‬مثال‪ٚ :1‬ظٓش انط‪ٛ‬ف االنكخشَٔ‪ ٙ‬نأل‪ ٌٕٚ‬انًعقذ ‪ [Ni(en)3]2+‬رالد اَخقاالث‬
‫انكخشَٔ‪ٛ‬ت ( ‪υ1 = 10750 cm-1 , υ2 = 17500 cm-1 , υ3 = 28200‬‬
‫‪ )cm-1‬شخص ْزِ االَخقاالث ‪ ،‬ا٘ يٍ ْزِ االَخقاالث ‪ٚ‬قع ضًٍ انًُطقت‬
‫انًشئ‪ٛ‬ت ؟‬
‫‪ ‬الجواب ‪ :‬اال‪ ٌٕٚ‬انفهز٘ ْٕ ‪َ Ni2+‬ظاو ‪ ، d8‬انذاالث انزس‪ٚ‬ت انًضخقشة ْ‪ٙ‬‬
‫‪ 3P ٔ 3F‬حُفصى ف‪ ٙ‬يجال رًاَ‪ ٙ‬انضطٕح‬
 ‫‪υ1 = 3A2g  3T2g = ∆o = 10750cm-1‬‬ ‫‪ ‬االَخقال االٔل‬
‫‪υ2 = 3A2g  3T1g(F) = 1.8∆o – X = 17500cm-1‬‬ ‫‪ ‬االَخقال انزاَ‪ٙ‬‬
‫‪ ‬االَخقال انزانذ = ‪υ3 = 3A2g  3T1g(P) = 1.2∆o + 15B + X‬‬
‫‪28200cm-1‬‬

‫ٔنًعشفت ا٘ يٍ ْزِ االَخقاالث ‪ٚ‬قع ضًٍ انًُطقت انًشئ‪ٛ‬ت َذٕل طاقت ْزِ‬ ‫‪‬‬
‫االَخقاالث بذالنت انطٕل انًٕج‪ ٙ‬بٕدذاث انُإَيخش ‪ nm‬يٍ انًعادنت = )‪(nm‬‬
‫‪(1/ υ (* 10-7‬‬
‫االَخقال االٔل ‪υ1 = (1/ 10750cm-1)*10-7 = 930 nm‬‬ ‫‪‬‬
‫االَخقال انزاَ‪υ2 = (1/ 17500cm-1 )* 10-7 = 591 nm ٙ‬‬ ‫‪‬‬
‫االَخقال انزانذ ‪υ3 = ( 1/28200cm-1 ) *10-7 = 355 nm‬‬ ‫‪‬‬
‫االَخقال االٔل ‪ٚ‬قع ف‪ ٙ‬انًُطقت حذج انذًشاء انقش‪ٚ‬بت ٔانزاَ‪ٚ ٙ‬قع ف‪ ٙ‬انًُطقت انًشئ‪ٛ‬ت‬ ‫‪‬‬
‫ايا انزانذ ف‪ٛ‬قع ف‪ ٙ‬انًُطقت فٕق انبُفضج‪ٛ‬ت‬
 ‫‪ ‬ماهي االنتقاالت االلكترونية الحاصلة اليون ‪ Fe2+‬في محلوله المائي ((‬
‫مجال ثماني السطوح ))‬
‫‪Fe2+ ‬نظام ‪ d6‬وهذا النظام ٌمتلك الحالة الذرٌة ‪ 5D‬والتً تنفصم فً مجال‬
‫ثمانً السطوح الى ‪ 5T2g ,5Eg‬بطرٌقة مشابهة ل ‪ٌ ( d1‬رسم المخطط )‬
‫وٌكون االنتقال هو ‪ 5T2g  5Eg‬وهو انتقال مسموح برمٌا‬

‫‪ ‬ماهي االنتقاالت االلكترونية الحاصلة أليون ‪ Fe3+‬في محلوله المائي ((‬

‫مجال ثماني السطوح ))‬
‫‪Fe3+ ‬نظام ‪ d5‬وهذا النظام ٌمتلك الحالة الذرٌة ‪ 6S‬والتً تنفصم فً مجال‬
‫ثمانً السطوح الى حالة ‪ 6A1g ,‬وال توجد حاالت اخرى‬
‫‪ ‬اذا ال توجد انتقاالت الكترونٌة مسموح بها لهذا االٌون ولكن توجد انتقاالت‬
‫الكترونٌة غٌر مسموح بها برمٌا‬