Professional Documents
Culture Documents
)(2.45
𝑞𝜕 𝑈𝜕 𝑈𝜕 𝑉𝜕
− = P+ .
𝑝 𝑇𝜕 𝑉 𝑇𝜕 𝑇 𝑉𝜕 𝑝 𝑇𝜕
اقض ط وبارتقاق معااق اق از اقيثاقح اقنسب قدرت اقحغار مع ثبا
مل جتة مول واتد جةد:
𝑃𝑃 𝑉 = 𝑅𝑇 𝑉 = 𝑅𝑇/
𝑃(𝜕𝑉/𝜕𝑇)𝑝 = 𝑅/
,وبناء على ما تقد جحدة على اقيعااق ): (2.46
𝑈𝜕 𝑉𝜕
𝐶𝑃 − 𝐶𝑉 = P + . )(2.46
𝑇 𝑉𝜕 𝑃 𝑇𝜕
𝑅
] 𝐶𝑃 − C𝑉 = [ P + 0 𝑃
𝑪𝒑 − C𝑽 = R )(2.47
جي ج اقفغق ب ل اقسعت ل اقح اغريت ل 𝑝𝐶 و 𝑉𝐶 يساوي
اقى Rجي اقعية اقيواجق قتيدا مول واتد مل غاز مثاقح عند
ض ط ثابت عندما تغتفع ارت ت اغرته ارت مئوي واتد .
عندما جسخل تزيئ غغامة مل غاز مثاقح عند ض ط ثابت
جإ اقعية اقناتج عل اجع مربس هو )𝑇𝛥 (𝑃 . 𝛥V = R .
ومل جتة ارت تغار واتد جاقعية يساوي ) ( Rوهي كمية
الطاقة التي تلزم لتسخين مول واحد من غاز مثالي درجة
واحدة عند ضغط ثابت إضاج قيا يلز قتسخ نه ارت واتد
عند تةم ثابت.
𝑈𝜕 𝑉𝜕
𝐶𝑃 − 𝐶𝑉 = P + . )(2.46
𝑉𝜕 𝑇
𝑇𝜕 𝑃
V2 V2
RT dV V2
Wrev. = . dV RT RT. ln
V1 V V1 V V1
𝟐𝑽
𝑾𝒓𝒆𝒗. = − RT .𝒍n )(2.48
𝟏𝑽
ياقيا ق ت ارت اقحغار ثابت .و ييرل مذقع تةب ق عاجو بوية
) (𝑃1 𝑉1 = P2 𝑉2مل جتة اق از اقيثاقح ،وبعد اقتعويض جح
اقيعااق اقسا ق ) (2.48جةد :
)(2.49
𝟏𝑷 𝟐𝑷
𝐧𝐥 𝐓 𝐑𝑾𝒓𝒆𝐯. = − 𝒏𝒍 𝑻 𝑹= +
𝟐𝑷 𝟏𝑷
)(2.55
(2.57)
)2إيجاد العالقة بين درجة الحرارة و الضغط في التحول الكظوم :
مل اقعالع ) (2.56وبعد تذر اقةغج ل قألص 𝛾 جةد :
1
𝛾
=
𝑃2 𝑉1 𝑉1 𝛾 𝑃2
=
𝑃1 𝑉2 𝑉2 𝑃1
1 1
𝑉1 𝛾 𝑉1 −1 𝑥𝛾 −
=
𝑇2 𝑉1 𝑃2 𝛾 𝑃2 𝛾
=
𝑇1 𝑉2 𝑉2 𝑉2 𝑃1 𝑃1
1
1 1
T2 P2 P2
= =
T1 P1 P1
1 1
T2 P2
T1 P1
= =
T1 P1 T2 P2
إ االنتالبية خاصة سعوية ،وسوف جستخدمها جح مختلل
ردي ،ومل جتة
اققواج ل مل جتة مول واتد قت دو خاص ّ
منظوم ال يحدث ج ها تفاعة مةيةائح ولا متل محدا ،جإجه
جعد Hتا ع قدرت اقحغار واقض ط
ّ مل اقيناسب ج
) H=f(T,Pوبيا ج Hتابع حالة فةيرل تفاضله ميا يأتح :
= dH . dT + . dP )(2.34
𝐻𝜕 𝐻𝜕
𝑃 𝑇𝜕 𝑇 𝑃𝜕
وسبق ج عغجنا اقسع اقح اغري ماآلتح:
-3لنقارن ميل منحني اقتحول متساوي الدرجة ومنحنى التحول الكظوم:
ويتم لقع ميا يأتح :
آ) تحول متساوي الدرجة (عاجو بوية) 𝑡𝐾 = PV = const.
جشتق اقنسب قكاج اقيتحوال :
P dV + V dP = 0
𝑃𝑑 𝑃
P dV = - V dP =−
𝑉𝑑 𝑉
P 𝑉 𝛾 = const. ب) تحول كظوم :
P . . V 1 . dV + V . dP = 0
P V 1 . dV = - V . dP
dP . V 1 . P P
= -
= -
dV V V
𝑃 𝑃
ولدى مقارنة الميلين نالحظ أن :
𝛾−
𝑉
<−
𝑉
أل ) 𝛾 < ( 1
-4حساب العمل في التحول الكظوم :
-10مفعول جول -تومسون The Joule - Thomson Effect :
ارص اقعاقية ةةا تة ةةول و تومسة ةةو ( ب ة ة ل 1852و ) 1862سلسة ةةل مة ةةل
اقخة ةوال اقتغمواينامةرةة ة قل ةةا از عامة ة وقل ةةا از اقيثاقةة ة خاصة ة ،وج ةةح
تةغبتهيا اقشه غ اقتاقة ارسا اقعالع ب ل ت غ ارت تغار اق از عند تيداه
عبغ تاتز مسامح ( جو ثقب ) إقى منةق لا ض ط جعة ولقع اسةتخدا
اقةهاز اقيوضح اقشرة(. )8-2
الجهرراز :عبةةار عةةل منظوم ة منقف ة مةةل اسةةةواج معدجة ة مةةزوا يربس ة ل
عةابل ل قالجةزالق سةةهوق ب نهيةا تةةاتز يقسةم االسةةواج إقةةى تةةغت ل ،وفةةةه
ثقب ص غ(جو هةو تةاتز مسةامح ) ومامةة تسةم االسةةواج معةزول شةرة
ت د عل اقوسط اقيحةط .
تُيةةأل اقحةةةغ اقةسة ة ة ةغى ريةة مةةل غةةاز مةةا ارت ة ت اغرتةةه 𝑖𝑇 وسةشة ة
تةيا مقداره 𝑖𝑉 ج نثغ اقيرةبس ضة ط مقةداره 𝑖𝑃 وقةتكل اقحةةغ اقةينةى
خاقةة ة م ةةل اق ةةاز قك ة ة ة ةل مربس ةةها يخض ةةع قضة ة ط خ ةةارتح مقة ة ة ة ةداره 𝑓𝑃
م ةةع اقعل ة ةةم ج ) 𝑓𝑃 > 𝑖𝑃( .
= 𝑇𝐽𝜇
𝑇𝜕
)(2.61
𝐻 𝑃𝜕
إ إرار 𝑇𝐽𝜇 وقةيته تعتيدا على يبةع اق از وعلى اقشغوط اقتح
يخضع قها ،وجي ز اقحاال اقتاقة :
آ) إلا ما ) (𝜇𝐽𝑇 > 0يبغا ق از اقتيدا )𝑃∆ (− ∆𝑇 , −
وتنخفض ارت ت اغرته اجخفاض اقض ط .
ب) الا ما ) (𝜇𝐽𝑇 < 0يسخل اق از اقتيدا 𝑃∆ +∆𝑇 , −وتغتفع
ارت تغار اق از اجخفاض اقض ط.
ج) عند ارت تغار اق غج يرو ) ( 𝜇𝐽𝑇 > 0وقيعظم اق ا از
استثناء اقه ل و واقن و ،ويفسغ لقع سبب اقفغق جح عوى اقتأث غ
اقيتبااق وجتةة سةةغ إتدى اققوت ل :اقتةالب جو اقتداج ةةع
( اقتةالب يراجىء 𝜇𝐽𝑇 > 0واقتداجع يراجىء .) 𝜇𝐽𝑇 < 0
د) إ معامة تول تومسو يساوي الصفر لغاز مثالي )(𝜇𝐽𝑇 = 0
ولقع سبب غةاب عوى اقتأث غ اقيتبااق ب ل تزيئا اق از ،ومل جتة
اق ا از اقحقةقة جإجه ال يساوي اقدفغ ) (𝜇𝐽𝑇 ≠ 0سبب عوى
اقتأث غ اقيتبااق .
هر) التظ اقعاقيا تول وتومسو اثناء تيدا غاز اقه دروت ل ج
ارت ت اغرته االبتدائة تزااا عند تيداه إلا ماجت جعلى مل
)℃ (−78وججها تنخفض إلا ماجت جاجى مل هذه اقدرت .
إل تيثة اقدرت )℃ (−78اقدرت اقتح تت غ عندها
إرار معامة تول تومسو مل ( +إقى ) -وتدعى بدرت
اجقالب اق از 𝑖𝑇 ) (Inversion Temperatureاقشرة(.)9-2
ويوضح اقةدول ( )3-2قةم ارتا االجقالب قبعض اق ا از .
ومل جتة غاز تنةبق علةه معااق جاجدرجاقس ،جإ
= 𝑖𝑇 وإ ) 𝐵𝑇 (𝑇𝑖 = 2ت ث 𝐵𝑇 هح ارت بوية.
𝑎2
𝑏
𝜇𝐽𝑇 =
𝜕𝑇
𝜕𝑃 𝐻
-5قياس معامل جول تومسون :
يتم شرة غ غ مبارغ عبغ قةاص معامة تول تومسو
اقيتساوي ارت اقحغار 𝑇 )𝑃𝜕 (𝜕𝐻/ومال اقعامل ل تغبةهيا
اقعالع األتة :
𝑯𝝏
𝑷𝑪 = − 𝝁𝑱𝑻 .
𝑷𝝏 𝑻
𝐻𝜕 𝐻𝜕
= 𝐻𝑑 . 𝑑𝑃 + 𝑇𝑑 .
𝑃𝜕 𝑇
𝑇𝜕 𝑃
مسألة(: )1
احسب العمل الناتج عند تبخر ) (180 gمن الماء عند الضغط الجوي
النظامي ودرجة الحرارة )℃ (100مهمال ً حجم الماء السائل مقارنة
بحجم البخار مع العلم أن بخار الماء يسلك سلوك الغاز المثالي.
الحـــــــل :
يعطى العمل بالعالقة :
𝑇 𝑅 𝑛𝑤 = −𝑃 𝑉𝑔 − 𝑉𝑙 = −
وباعتبار أن) 𝑙𝑉 ≫ 𝑔𝑉( حجم الماء الغازي(بخار) أكبر بكثير من حجم
الماء السائل نجد بعد حساب عدد موالت الماء أن:
180
=𝑛 𝑙𝑜𝑚 = 10
18
) W = - (10 mol) . (8.314 J/mol K) .(273.15 K+ 100
= - 31023.7 J = - 31.024 KJ
مسألة (:)2
اتسب اقةاع اقحغمة قةسم متلته 80مغ ويتحغك سغع 18
/ث .
𝐾𝐸 = 1/2 . 𝑚 . 𝑉 2
KE = (1/2) . (80 Kg) . (18 m/s)2 = 12900 j
الحظ أن الطاقة الحركية تتناسب مع مربع السرعة ،بمعنى إذا
زادت سرعة الجسم إلى الضعف ،فإنه يحتاج أربع أضعاف
المسافة التي كان يحتاجها عند سرعته البطيئة عند الكبح .وهذا
ما يغيب عن كثير من قادة المركبات.
-مسألة (:)3
-خزان حجمه ( ( 𝑉 = 2 𝑚3يمأل بزيت كثافته
( . ( d= 850 Kg/ 𝑚3أحسب كتلة الزيت في الخزان ؟ .
-الحل :نفكر بأن الجواب يجب أن يكون بالكيلو غرام ،فإذا فكرنا
في العالقة التي تربط بين الكتلة (الوزن) والحجم فإنها الكثافة :
) ( d = m/Vومنها نجد أن الكتلة mتساوي ) ( m = d . V
،وبتطبيق هذه العالقة يتم حذف المقدار ، 𝑚3وهكذا نجد :
𝑗𝐾 𝑗𝐾
𝑐) ΔU = 𝑞 + 𝑊 = 40.69 + (−3.101 )
𝑙𝑜𝑚 𝑙𝑜𝑚
= 37.58 Kj/mol
)𝑑) 𝛥𝐻 = 𝛥𝑈 + 𝛥(PV
𝑙𝑜𝑚= 37.58 kj/mol. + 3.101 kj/mol = 40.69 𝐾𝑗/
مسألة (: )7
جسةواج مل اقفوالل تةيها ) (5 Lتحتوي على ) (600 gمل غاز
االيتا 𝑔) . (𝐶2 𝐻6اتسب ارت اقحغار اقتح ييرل ج تتحيلها هذه
5 g / cm 3
atm.liter
nRT 5mol. 0.0821 298.15 k
cm 3 mol.k
𝑃= = = 122.39 atm. = 124 bar.
5 g /
𝑉 1.0liter
a n2 nRT a n2
𝑏) 𝑝+ 2 𝑉−nb =nRT ⇒ 𝑃= −
𝑉 𝑉 − n b 𝑉2
bar.liter liter
5mol. 0.0831 298.15 k 0.2476 bar 5 2 mol.2
mol.k mol.
𝑃= − 2
liter 1 liter
1 − 5mol. × 0.02661
mol.
𝑃 = 142.96 bar − 6.19 bar = 136.77 bar = 135 atm
T = 25 + 273 = 298 k ارت اقحغار اقيةلق (سلم ملفل) هح :
V = (4 m).(5 m).(6 m) = 120 𝑚3 تةم اقحةغ هو :
بتعويض هذه اققةم جح اقيعااق ) (2.18ييرل تساب متل هواء اقحةغ
كاآلتح:
𝑉𝑃 ) (100 𝑘𝑝𝑎)(120 𝑚3
=𝑚 = 3 𝑔𝐾 = 140.3
𝑇𝑅 𝑚 𝑘𝑝𝑎.
[0.287 )𝐾 ](298
𝐾 𝐾𝑔.
مسألة(: )12
اقذر موتوا عند اقض ط
ُسيح قةزيئ غغامة مل غاز مثاقح وت د ّ
) (1barوارت اقحغار ) (273,15 Kاقتيدا شرة مظو ضد ض ط
ثابت ) (0,315 barتتى تضاعل تةيها 0
(aما مقدار اقعية اقذي جفذه اق از ؟
(bما هح ارت اقحغار اقنهائة ؟.
(cما مقدار اقت غ جح اقةاع اقداخلة قل از ؟ .عليا ج
.
𝑏) 𝑊 = ∆𝑈 = 𝐶𝑉 . ∆𝑇
𝐽 3 𝐽
∆𝑇 = −715.4 / 8.314 = −57.4 𝐾
𝑚𝑜𝑙 2 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑇2 = 𝑇1 + ∆𝑇 = 273.15 𝐾 − 57.4 𝐾 = 215.8 𝐾
3 𝐽
𝑐) ∆𝑈 = 𝐶𝑉 .∆𝑇= (2)(8.314 (−57.4 𝐾) = −715.4 𝐽/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑜𝑙.𝐾
-6العمليات التي تتم عند ضغط ودرجة حرارة ثابتين :
تةغي عيلة تيدا جو اجض اط اقخلةط اق ازي جح مثة هذه اقعيلةا
عندما يرو اقض ط و ارت اقحغار ثابت ل وجتةة قت غ عدا موال
اقخلةط اق ازي ) ،( nويحدث لقع جح اقحاقت ل اآلت ت ل:
-1نتيجة لتفاعل كيميائي ،مثالً:
)𝑔(𝑆𝑂2(𝑔) + 𝑂2 )𝑔(2 𝑆𝑂3
𝑁2 𝑂4 2 𝑁𝑂2
-2نتيجة تحول فيزيائي مثة عيلة تبخغ اقسوائة ،ومل اقعالع )(2.10
وبعد اقتكامة جةد 𝑊 = −𝑃 .∆𝑉 :وباستخدا معااق اقحاق
𝑇𝑊 = ∆𝑛 .𝑅 . قل ا از اقيثاقة جةد ج :
ت ث ∆𝑛 :هح اقت غ اقحاصة جح عدا موال اق از جتةة قلتفاعة
اقكةيةائح جو اقتحول اقف زيائح ،وييرل ج تكو هذه اققةي موتب جو ساقب
ولقع عسب عدا موال اقيواا اقداخل جح اقتفاعة واقناتة عنه.
شكراً إلنصاتكم