‫الجامعة السورية الخاصة‬

‫مقرر الكيمياء الفيزيائية‬

‫‪PT2015‬‬
‫لطالب كلية الهندسة البترولية‬
‫القانونان صفر واألول في الترموديناميك‬
‫المحاضرة ‪4‬‬
 ‫مقدمة ‪:‬‬
‫‪ ‬نش أألترموديناميكيكأ أ تستق أأيتيه أأوالتص أأألتن كنأ أ ترمي أ أ تر تيأ أ رما أأد ت‬
‫رموكسعتعشد‪،‬ت قدترقو دتهدصهتصألتتق ترممدحق تي ترمزي تعقأ تتددمأدت‬
‫رمتالق تبي ترمد ردرةت رمتمل‪،‬ت عق ت ضعتنظدي ترآلم ترمبخكري ت‪.‬ت‬
‫‪ ‬صأأألترمي أ ترم أأكنألتي أ ترماأأد ترموكسأأعتعشأأدتتنسأأعتهدصأأهت ش أكلتسبيأأدت‬
‫رس أ أأوخديضتينرض أ أأكتهتر سكس أ أأك ت ش أ أأكلت رس أ أأعتص أ أأألتي أ أأك ترمتقأ أ أ تنمت‬
‫رممخوقف ‪،‬ت يي كت‪:‬تعقيترمككمككءت‪.‬‬
‫‪ ‬سأ أأن تنتدسأ أأزتصأ أأألته أ أ رترمف أ أألتعق أ أ ترمتمقكأ أأك ترموأ أأألتتياأ أألترمميظني أ أ ت‬
‫رمككمككئك تي تحكم تإم تأخدىت ‪.‬ت‬
‫‪ ‬مدع ترماكنن تصفدتصألترموديناميكيك تبقانون التوازن الحراري‪.‬‬
‫‪ ‬كمأأكتمأأدع ترماأأكنن تر تصأأألترموديناميكيك أ تبقااانون منااونية الطاقااة‬
‫ه رتنانانكتإم تتتديأ تتنر أعتحكمأ تتديناميكيكككأ تي ألترم كقأ ترمدرخقكأ تت‬
‫‪ U‬تر نوكمبك ت ‪H‬‬
 ‫‪ -1-‬القانون صفر في الترموديناميك ‪:‬‬
‫‪The zeroth law of thermodynamics‬‬
‫‪ ‬عيديكتتواليستييظنيوي تيغقاوي تصإن مكتتكننك تصألتحكم تتمكست‬
‫حدرريت تودصقترم كق ترمد ردري تي تإحدرهمكتإم تر خدىتصووغيدت‬
‫ارج تح ردرةتسلتيي مكتوبعد فترة ما تبلغا حالة ال يحدث بعدها‬
‫أي تغير في درجة الحرارة‪.‬‬
‫‪ ‬تدع ته هترمدكم ت دكم التوازن الحراري ‪،‬ت بتدترمونرز ت‬
‫رمددرريتنكن تمقميظنيوي تنفسترمدرجأ تي ترمد ردرة ‪.‬‬
 ‫سق كتيواليه تيعت‬ ‫ميتوبدتييظني ت‪ A‬ييظني ت‪ B‬ييظني تت‪C‬‬ ‫‪‬‬
‫تض كترمبتضتعبدتجدررتنكقلتمقد ردرةت‪.‬‬
‫𝐴( ‪.‬‬ ‫صإذرتسكنضت‪ A‬يونرزن تيعت‪ B‬نكن ت )𝐵‬ ‫‪‬‬
‫𝐵(‪ ،‬نوك م م ت‬ ‫إذرتسكنضت‪ B‬يونرزن تيعت‪ C‬نكن ت )𝐶‬ ‫‪‬‬
‫𝐴( ح ردريتكً‪.‬ت‬ ‫نكن تحومكًت)𝐶‬
‫تصفدتصألترموديناميكيك ت رم يت‬
‫ت‬ ‫ه هترمدقكا ترمو ديبك تتدع تت كماكنن‬ ‫‪‬‬
‫ميصتعق ت‪:‬ت" إذا كانت منظومتان متالمستان بحالة اتزان حراري‬
‫كان لهما نفس الدرجة من الحرارة‪ ،‬وإذا لم تكونا بحالة اتزان حراري‬
‫كان لهما درجتان مختلفتان "‪.‬‬
‫كمقكيتتتتتتتتت ‪،‬ت إذرتسك ترمغكزت ‪ A‬صألتحكم ت‬
‫‪PB , VB‬‬ ‫تد ت‬
‫‪ ‬مكك تمدميكتغكز ‪ُ B‬ي ّ‬
‫تقكيتتتتتتتتتتنمك تتددمدهكتت ديبكتكً‪.‬‬
‫‪PA VA‬‬ ‫رت رز تحدرريتيعت‪ B‬صإ‬
‫تقكيتتتتتتتتتتتتت تلترمميظني ت ‪ A‬دكم ترت رز تحدرريت‬
‫‪PA VA‬‬ ‫‪ ‬منجدترمتدمدتي‬
‫يعترمميظني ت ‪ B‬ه هتر ز رجتي ترمقكيتنمك تتم يق كتبككنككًت ميديألت‬
‫تتتتتت‪،‬ترمشكلت(‪.)1-2‬‬
‫بي أ أ ت ‪VA PA‬‬

‫الشكل(‪)1-2‬‬
‫رمميديكك تيوهك ي ترمدرج تمقغكز ‪. A‬‬
‫إ ته رترمو ميل هنتمغكزت‪ A‬يفودضت‬
‫ربمكتنخوق تتمكيكًتي تأجلتغكزت‬
‫آخد‪.‬‬
‫تسلتييديألتهأنتعند درجة حارارة ااتتاة أيتأنأهتت‬ ‫‪ ‬حهبترماكنن تصفدتصإ ّ‬
‫متساااوي الدرجااة هأأنتيهأأوالتع أ تابكت أ ترمغأأكزت‪ B‬يمك أ تأ تند أألت‬
‫عق ترميوكئجتذرت كت كسوخدرمتغكزتآخدت دكم ترت رز تيعترمغكزتت‪. B‬ت‬
‫‪ ‬إذرتغيدنأأكرتارج أ تح أ ردرةترمغأأكزت‪ B‬ي أ ت ‪ 𝜃1‬إم أ ت ‪ 𝜃2‬توغيأأدتس أ م تياأأكامدت‬
‫رمدكم تمقغكزت ند لتعق تييدي تآخدتي تأجألت ‪، 𝜃2‬ت مأنتغيدنأكتارجأ ت‬
‫رمدأ ردرةتإمأ تقكمأ توكم أ ت رر تأ تصأأإ تسأألتييديأأألتسأأكم لتارجأ تحأتردرة يأأك‪،‬تت‬
‫ب هترم ديا تنمك تبيكءتسقيتمدرجك ترمد ردرة ‪.‬‬
‫‪ ‬إ تسأ أ أألترمميظنيأ أ أأك ترموأ أ أأألتم أ أأكترمدرج أ أ أ ت𝜃 سأ أ أأوبا تبأ أ أأد تتغيأ أ أأدتصأ أ أأألت‬
‫خ كئ كتعيديكتتواليستيعت تض كتح ردريكًتعبدتجدررتنكقلتنهمحت ل ت‬
‫نك أأن تمك أألتييظنيو أأك تيواليه أأوك تض أأغناتكً يخوقفأ أ ت تدركي أأبتسكمككئكأ أ ت‬
‫)‬

‫يخوقف تس م ‪.‬‬
 ‫‪ -1-1-2‬سلم درجة حرارة الغاز المثالي‪:‬‬
‫‪The perfect gas temperature Scale‬‬
‫تبيكءتسقيتحدرريتت ديبألت كسوخدرمت‬
‫ُ‬ ‫نمك‬‫تيكتسبقت‬ ‫تعق‬ ‫ر‬
‫ً‬ ‫رعومكا‬ ‫‪‬‬
‫رمغكزتت‪ A‬ذم ت يعتيقككستغكزيتمدرج ترمد ردرة‪.‬‬
‫‪ ‬يويتذم ت قككستارج تح ردرةتغكزتيكتي تأجلتضغنطتيخوقف ت‬
‫عند حجم ااتت ي لته رتر صودرضترمبهكط ميوجتعالق تخ ك ت‬
‫بي تتارج ترمد ردرة 𝜃 رمضغطت 𝐴𝑃 ‪،‬ت يمك ترموتبيدتعي كت‬
‫كمتالق ترآلتك ‪:‬‬
‫𝐴𝑃 ‪= a + b .‬ت𝜽‬
‫حيثت‪ a‬ت‪ b‬وكبوي تنمك تتددمدتقكموكهمكتت ديبتكً‪.‬تتتتتتتتتتتت‬
 ‫كسوخدرمتتتتتتتتتتتتبد ًتي ترمضغطت 𝐴𝑃 صإ تسلترمغك رز تتهق تنفست‬
‫)‪lim ( PV‬‬
‫‪P0‬‬
‫‪‬‬
‫رمهقنكتعيدتضغنطتييخفض ت م م تنهمي كت كمغك رز ترمم كمك ‪،‬ت تم رت‬
‫نهوخدمترمغكزترمم كمألتم يعتيقككستغكزيتمدرج ترمد ردرة‪،‬ت إذرترعومدنكت‬
‫رمهقيترممئنيت)‪ (Celsius scale‬مدرج ترمد ردرةت‪ t‬صإ ترممتكام ترمهك ا ت‬
‫تكوبت كمشكلت‪.‬‬
‫)‪b . 𝑃𝐴 = ( 𝜽 –a‬‬
‫𝑏‪𝑙𝑖𝑚(𝑃𝑉) = (𝑡 − 𝑎)/‬‬ ‫)‪(2.2‬‬
‫‪𝑃→0‬‬
‫حيثت‪ t‬ارج ترمد ردرةت ت‪ b a‬وكبوك تنمك تتددمدتقكموكهمكتت ديبكتكًت قككستت‬
‫عدةتقكيتمضغطترمغكزت‪. A‬‬
‫‪ ‬هك رتصإ تن كن ترممادررت‪ PV‬يتغكزتهنتتابع خطي لدرجة الحرارة‪،‬ت‬
‫عيدترسوخدرمترمهقيترممئنيتصادت جدتأ ) ‪. (a = - 273.15‬‬
‫‪ ‬نهوفيدتيمكتسبقتصألتتتدي تسقيتارج تح ردرةتجدمدتهنتسقيتسقف ‪.‬‬
‫)‪(2.3‬‬
 ‫‪ ‬تعيير مقياس درجة الحرارة‪ :‬ي رمضد ريت رخوككر نا وي‬
‫وكبووي من أجل تعييره ‪ ،‬األولى عيد ارج رم فد صأل رمهقي‬
‫رممئنيت )℃ ‪ (0‬تؤخ عق أن ك ارج ح ردرة مزيج ماااااان‬
‫الماء والثلج عيأ أ أ أأد رمضغط )‪ ، (1 atm‬والثانية عيد نا‬
‫غقأ أ أ أ أ أ أكك رممكء رمهأ أ أ أكئل رممونرز ت يأ أع خ أ أ أ أكره عأ أ أأيد رمضأ أ أ أغط‬
‫)‪ (1 atm‬صأل رمهقي رممئنيت هأل )℃ ‪. (100‬‬
‫‪ ‬ماد تبي أ غك رز يخوقف عيد نفس رمشد ط تت أل قكمًتك‬
‫يخوقف مدرجك رمد ردرة 𝜃 ه ر عكئد إم االتتعاد عن الحالة‬
‫المثالية للغازات‪.‬‬
 ‫مقياس درجة الحرارة الغازي‬
‫إ يبدأ عمل يقككس ارج رمد ردرة‬
‫رمغكزيت هن رمتالق رم دان بي ضغط‬
‫رمغكز ارج رمد ردرة عيد حجم ااتت‬
‫ي أجل غكز نهق سقنك رمغكز‬
‫رمم كمأل‪.‬‬
‫‪ -‬عيديك توغيد ارج ح ردرة رمغكز‬
‫موغيد كموكمأل ضغ ه رم ي مدصع‬
‫عمنا رمزئبق‪.‬‬
‫‪ -‬من سلبيات هذا المقياس أنه عيد‬
‫ارجك رمد ردرة رمميخفض منجد‬
‫احتمال لتكااف الغاز؟ ‪ ،‬ه ر ندد‬
‫ي رسوخدريكته‪.‬‬
‫‪ ‬إ ‪ T‬هأل ارج رمد ردرة تاكس بنرحدة سقف صأل سقي سقف بييمك تاكس‬
‫‪ t‬بنرحدة رمدرج رممئني ) ‪ ( o C‬سيقيزينس صأل رمهقي رممئني‪ ،‬توكح ميك‬
‫ه ه رممتكام إيككنك رمودنيل ي ارجك سقف إم رمدرجك رممئني‬
‫بكمتكس‪ .‬م م نمك إعادة كتابة المعادلة السابقة كمشكل ‪:‬‬
‫𝑇‬
‫= )𝑉𝑃(𝑚𝑖𝑙‬ ‫)‪(2.4‬‬
‫‪𝑃→0‬‬ ‫𝑏‬
‫‪ ‬مادت جدتت ديبككًتأنهتتيترمد ن تعق تنفس القيمة للثاتت ‪ b‬من أجل‬
‫مختلف الغازات م م تنكوبترممتكام ت)‪ (2.4‬كمشكلت‪:‬‬
‫𝑇𝑅 = )𝑉𝑃(𝑚𝑖𝑙‬ ‫)‪(2.5‬‬
‫‪𝑃→0‬‬
‫حيثت‪ R‬وكبضترمغك رز ترمتكم‪.‬‬
‫ترمددرةت‬
‫تر‬ ‫‪ ‬تخضع لهذه المعادلة كل الغازات يدع تسقيتيقككستارج‬
‫رمم نرته رت هقيتمقياس درجة الحرارة للغاز المثالي‪.‬‬
 ‫‪ ‬بمك أنيك ندوكج إلى نقطتين ااتتتين لتدريج مقياس درجة الحرارة ‪،‬‬
‫صاد رعومد النقطة الثالاية )‪ :(273,16 K‬وهأل رمدرج رمضغط‬
‫رتز‬
‫حيث نكن ت سل ي رم قيد رممكء رمهكئل رمبخكر صأل حكم تر‬
‫غككب رم نرء ‪ ،‬رمضغط عيد رميا رم الوك هن)‪. (611 Pa‬‬
‫‪ ‬إ نا ت مد رممكء بنجنا رم نرء عيد رمضغط )‪ (1 atm‬تهك يت‬
‫)℃ ‪ (0.010‬هأل أقل ي رم فد اقيل هبب ‪:‬‬
‫‪ -1‬رندالمك ترم نرءتصألترممكءترمهكئلتعيدترمضغطت)‪ (1 bar‬عقمكًتأ‬
‫) ‪ ( 1 𝑏𝑎𝑟 = 105 𝑁 𝑚−2‬يكن ته رتسكفككًتمخفضتارج تتت‬
‫رمو مدت مادررت ℃ ‪. 0.0024‬تتتتتتتتتتتتتتتت‪.‬‬
‫‪ -2‬إ تزيكاةترمضغطتي ت)‪ (611 Pa‬إم ت)‪ُ (1 bar‬نخّفضتارج تتت‬
‫رمو مدت كممادرر)℃ ‪، (0.007‬ت م م تصإ تارج تت مدترممكءتتُتدت‬
‫‪ 273.15 K‬هألترمدرج ترممعككري تصألترموديناميكيك ‪.‬تت‬
 ‫‪ -2-2‬العمل ‪WORK :‬‬
‫‪ ‬إذرتأود تقنةتيكت ‪ 𝐹Ԧ‬عق تسوق تيادررهكت‪ m‬أكهبو كتتهكرعكَتيادررهت‪ a‬صإ ت‪:‬‬
‫𝑎 ‪𝐹Ԧ = 𝑚 .‬‬ ‫)‪(2.6‬‬
‫تسأأقمكك ت يمك أ تأ تنكأأن تسأألت‬ ‫‪ ‬صأأألترموديناميكيك أ تصأأإ ترمد أ ردرةت رمتمأألتياأأدر رر ُ‬
‫يادررتسقمألت يهك يتإم ترما ّأنةت ‪𝐹Ԧ‬‬
‫ُ‬ ‫يي مكتينجبكًتأ تسكمبكًت‪.‬تإ ترمتملتس م تت‪w‬‬
‫صألتر نواك ت𝓁 ‪:‬‬
‫𝓁‪𝑤 =𝐹.‬‬ ‫)‪(2.7‬‬
‫‪ ‬إذرت جأ أأدتبأ أأي ترماأ أأنةت ‪ 𝐹Ԧ‬ر نواأ أأك ت𝓁 رز ي أ أ تياأ أأدررهكت 𝜃 صأ أأإ ترمتمأ أألتنت أ أ ت‬
‫كمتالق ت‪:‬ت‬
‫𝜃𝑠𝑜𝑐 ‪𝑤 = 𝐹 .𝓁.‬‬
‫صألترم مق ترمد مك تناكسترمتملتبنرحدةترم ن ت) ‪. (1 J = 1 N . m‬‬
‫‪((C‬‬
‫‪m232mA‬‬
‫‪m‬‬
‫‪N‬‬ ‫‪s)2‬‬
‫‪1‬‬
‫)‪.2s‬‬
‫)‬

‫‪ ‬منضحترم د ت(‪)1-2‬تكمك ترمتملترموفكضقك ترميكت تع ترمانةترمتكيق ت ‪Ԧ‬‬

‫𝐹‬
‫عبدترممهكص ت 𝓁𝑑 أيتأ ت‪:‬تتتتتتتتتتتتتتتتتتتتتتتتتتت𝓁𝑑 ‪𝑑𝑤 = 𝐹Ԧ .‬‬
‫الجدول(‪ : )1-2‬أناواع العمال‬
‫‪ ‬مكتأ ترمضغطت‪ P‬هنترمانةترمم با تعق ترمه حتت‪ A‬م م تصإ ت‬
‫رمانةترمخكرجك ت 𝑡𝑥𝑒 𝐹 رمم با ت شكلتعمنايتعق تس حت‬
‫يكبستهألت‪:‬‬
‫𝐴 ‪𝐹𝑒𝑥𝑡 = 𝑃𝑒𝑥𝑡 .‬‬
‫‪ ‬هك رتصإ تسمك ترمتملترموفكضقك ترميكت تع تتمداتغكزتينجنات‬
‫صألترس نرن تيز اةت مكبستعدنيترمنز ت ر حوكككت رموأل تهببت‬
‫حدس ترممكبستمقمهكص ت𝓁𝑑 هألت‪:‬‬
‫𝓁𝑑 ‪dw = 𝑃𝑒𝑥𝑡 . A .‬‬
‫مك ت‪ A . 𝑑𝓁 = dV‬بكموكمألتصإ ترمتملتهنت‪:‬‬
‫‪dw = 𝑷𝒆𝒙𝒕 . dV‬‬ ‫)‪(2.8 a‬‬
‫𝑽𝒅 ‪ 𝒑 .‬׬ ‪ 𝒅𝒘 = −‬׬ = 𝒘‬ ‫)‪(2.8 b‬‬
 ‫ناكسترمتملتعكاةتبدصعتر رز ت‪،‬ت إ ترمتمل ‪ W‬رمالزمتمدصعتسوق تيادررهكت‪m‬‬ ‫‪‬‬
‫صأألتحاألترم كذبكأ تر رضأك تذر ترموه أ أ أكرعت ‪ g‬هأنت)‪ (m g h‬حيأثت‪ h‬هأألت‬
‫ترموألترصتضترمي كرمكوق ‪.‬‬
‫ُ‬ ‫رممهكص‬
‫إ ترمتملت‪ w‬رمالزمتمدصعتسوق تيادررهكتسيقنغدرمت رحدتممهكص ت)‪ (0.1 m‬هنت‬ ‫‪‬‬
‫𝐽 ‪𝑤 = 𝑚𝑔ℎ = 1𝑘𝑔 9,807 𝑚𝑠 −2 0,1𝑚 = 0,9807‬‬
‫إ ترمتمأ أألتسمك أ أ تذر تإشأ أأكرة نأ أأهتنمك أ أ تأ تمأُأ أ أيف هترمنسأ أأطترممدأ أأكطتعق أ أ ت‬ ‫‪‬‬
‫الً مقنسطترممدكطتب ك‪.‬‬ ‫رمميظني تأ تنمك تمقميظني تأ تتادمتعم ت‬
‫ويعاد‬
‫طبقاً الصطالح ‪ُ IUPAC‬يعد العمل موجباً إذا ُنفذ علاى المنظوماة ُ‬ ‫‪‬‬
‫سالباَ إذا قدمت المنظومة عمالً لمحيطها‪.‬‬
‫ي بقتنفسترمم قحتي تأجلتسمك ترمد ردرةت‪. q‬‬ ‫‪‬‬
‫هك رتنهو كعترمان تأ ت‪:‬ت"كل ما تتلقاه المنظومة يُعد موجباً أل نا يُسااهم‬ ‫‪‬‬
‫في زيادة طاقتها الداخلية وكال ماا تقدما للوسام المحايم تهاا يُعاد ساالباً‬
‫ألن يُساهم في خفض طاقتها الداخلية" ‪.‬‬
‫‪V1‬‬

‫‪ -1-2-2‬حساب العمل الموافق لتمدد أو انضغاط الغاز ‪:‬‬

‫‪Work of expansion and compression‬‬
‫‪ ‬منضح رمشكل(‪ )2-2‬يخ تكً س نرن يز اة مكبس عدني‬
‫تدنيت‬
‫ت‬ ‫يهمكر‬ ‫رمنز ت ر حوككك ي بوًتك صأل يككنه بنرس‬
‫ر س نرن غكز ي كمأل ح مه ‪ 𝑉1‬ضغ ه ‪ 𝑃1‬تارج ح ردرته ‪T‬‬
‫( هأل وكبو ) تونضع عق يكبه ك سوق يادررهك ‪. m‬‬

‫الشكل(‪ : )2-2‬تمدد الغاز من )𝑇‪ (𝑃1 ,𝑉1 ,‬إلى )𝑇‪ (𝑃2 ,𝑉2 ,‬في خطوة واحدة‬
 ‫‪ ‬تنضع ر س نرن صأل حمكم يكئأل موكوهب ارج ح ردرته ‪T‬‬
‫بتد ذم ُنهدب رممهمكر رمهفقأل ي ينضته صيومدا رمغكز‬
‫ييدصع يكبس ر س نرن ندن ر عق حو مونق عيد‬
‫رممهمكر رمتقنيت ي بح ح ي رمغكز ‪ 𝑉2‬فككن ت رممكبس قد‬
‫ررتفع كممادرر ‪ . h‬يع رمتقي ل رمكوق قد رخويد ديث‬
‫نكن ت )𝐴‪.(𝑃2 = 𝑚𝑔/‬‬
‫ى رموأل تهمح‬‫ى صإ ه ه رمكوق هأل رمكوق رما ن ت‬‫‪ ‬بعبكرة أخد ت‬
‫كرتفكع رممكبس إم ر رتفكع ‪. h‬‬
‫‪ ‬إ رمتمل رم ي قكيض بأ أ أ أأه رمميظني (رمغكز) ربده رمنسط‬
‫رممدكط هأ أ أ أأن )‪ (m g h‬هن نهك يت ‪:‬‬
‫‪𝑤 = −𝑚𝑔ℎ = −𝑃2 𝑉2 − 𝑉1‬‬ ‫)‪(2.10‬‬
 ‫‪ ‬ه ر هن رمتمل ر عظمأل رمممك رمد ن عقكه ربده رمنسط رممدكط‬
‫عيد رمومدا ي رمد ي ‪ 𝑉1‬إم رمد ي ‪ 𝑉2‬عند درجة حرارة ااتتة ‪T‬‬
‫وفي خطوة واحدة ‪.‬‬
‫صأل رمشكل‬ ‫‪ ‬إ رمتمل رم ي نف ته رمميظني نتكا رممي ا رممخ‬
‫(‪ (c -2-2‬هن ذ إشكرة سكمب ( نه عمل يادم ي رمميظني رم‬
‫رمنسط رممدكط)‪.‬‬

‫الشكل(‪ : )2-2‬تمدد الغاز من )𝑇‪ (𝑃1 ,𝑉1 ,‬إلى )𝑇‪ (𝑃2 ,𝑉2 ,‬في خطوة واحدة‬
‫‪ ‬نمك رمد ن عق عمل أكثر صأل رمنسط رممدكط كسوخدرم‬
‫يدحقوي من التمدد أ أك د أ عدداً النهائياً من الم ارحل كمك‬
‫رمتمل صأل ه ه رمدكم‬ ‫هن ينضح صأل رمشكل(‪ ، )3-2‬يت‬
‫كمتالق ‪:‬‬
‫‪𝑉2‬‬
‫= 𝑤𝑑 ׬ = 𝑤‬ ‫‪𝑉 𝑃.‬׬ ‪−‬‬ ‫𝑉𝑑‬ ‫)‪)2.11‬‬
‫‪1‬‬
‫الشكل(‪)3-2‬‬
‫تمدد الغاز من‬
‫)𝑇‪ (𝑃1 ,𝑉1 ,‬إلى‬
‫)𝑇‪ (𝑃2 ,𝑉2 ,‬في ‪:‬‬
‫‪ -‬مرحلتين )‪(a‬‬
‫‪ -‬وثالثة مراحل )‪(b‬‬
‫‪ -‬وعدد النهائي‬
‫من المراحل )‪.(c‬‬
 ‫‪ ‬مالحظة ‪ :‬إ رمتمل رم ي ح ل عقكه رمنسط رممدكط ي‬
‫جدرء عمقك رمومدا رموأل نف ت ك رمميظني صأل خطوة تمدد‬
‫واحدة ال يطاتق تمام ًا العمل الالزم لضغم الغاز إلى‬
‫الحالة االتتدائية رموأل سك عقي ك قبل رمومدا صأل عمقك‬
‫ص أ أ أ أأل‬ ‫رنضغكط رحدة ه ر رضح ي أ أ أ أ رممي ا رممخ‬
‫رمشكل(‪. ) c -2-2‬‬
‫‪ ‬نفس ر يد نالحظه فكمك من ابق عمل عق رمميظني‬
‫ي أجل رنضغكا ك ي حكم أ م ‪ 1‬إم حكم وكنك ‪2‬‬
‫ق نيك رسوخدييك رمدينز‬ ‫(رمشكل ‪ )3-2‬يع يالحظ رمفد ت‬
‫نفه ك مقدكموي ‪.‬‬
‫ذر رممدرحل‬ ‫‪ ‬ن ب أ نالحظ أنضتكً أنه صأل رمودن‬
‫رمالن كئك يكون الضغم الداخلي للغاز مقارب جداً للضغم‬
‫الخارجي المطبق على االسطوانة يالحظ ه ر في حالتي‬
‫التمدد أو االنضغاط م م ُمأيف رمودن ببطء يكن ت قكبالًت‬
‫مالنتككس صأل أن مدظ ي يدرحل رمودن م ر ُمدعأ أ‬
‫بالتحول العكوس (‪. (Reversible Process‬‬
‫‪ ‬إ ه ه رمتمقك رمم كمك توي عند درجة حرارة ااتتة وهي‬
‫كمية الطاقة المتجمعة صأل رمنسط رممدكط عيد‬ ‫عكوسة‬
‫تمدا رمميظني هأل كمضبط نفس كمية الطاقة رمالزي‬
‫مضغط رمغكز مكتنا إم حكموه ر بودرئك ‪.‬‬
‫‪ ‬تنج أأدتنا أ أ تي مأ أ تتوتق أأقت أأكمودن ترمتكنسأ أ ت ه أأأل أن أأهت‬
‫نمكأ تعكسها صأألتأنأ تمدظأ ت إحأدريتتغيأدت تن أكئألتصأألت‬
‫الً ‪،‬ت م م تصإ ترمومداتأ تر نضأغكطترمتكنسأألت‬ ‫رمضغطتي ت‬
‫مو قبتغككبتر حوكككتبي تيكبستر س نرن ت جهم ك‪.‬‬
‫‪ ‬إ ترممنرزن تبي ترمضغطترمدرخقألت رمخكرجأل تو قب تضت‬
‫رمنقضتميوداقترمونرز ت تدتسلتخ نةتصغيدةت ن كئك ت‪.‬‬
‫‪ ‬إذرتمأ أأيتتوداأ أأقترمشأ أأد طترمهأ أأك ا تفتكااااون العمليااااة ياااار‬
‫عكوسة رمميظني ت يكتندكطتب أكتال يمكن أن تعاودا إمأ ت‬
‫يأأكتسكنوأأكتعقكأأهتصأأألترمبدرن أ تبأأد تجلااط طاقااة ماان خااارج‬
‫المنظومة‪.‬‬
‫‪ ‬عقييأأكتأنض أكتً أ تنو أ سدتأ ترمتمقك أ تمتسااااوية الدرجاااة أنأأه متنجأأدت‬
‫رمميفأ ت تم أ رتتباأ ت‬
‫تأأدصقتمقدأ ردرةت شأأكلت أأألءتيوأنرز ت يأأعترمتمأألت ُت‬
‫ارج تح ردرةترمدمكمتوكبو ت بكقمأك تأخرى فإن ما يدخل من طاقاة‬
‫ُيستهلك في إنجاز عمل‪.‬‬
‫ترمدقكقك تغيد عكنس ‪.‬‬ ‫‪ ‬ي بتأ تنو سد أنضكًتأ تسلترمودن‬
‫‪ ‬تُتدترمتمقكك ترمتكنس أ أ تنمنذجتكً ي متكً نهت تنمكأ تإن أكزت تأضت‬
‫رمدهك ك تإ تي تأجألترمودأن ترمتكنسأ أ أ ‪،‬ت يأ تأجألترمتمقكأك ت‬
‫رم أ أأيكفك تصكقمأ أأكتسكنأ أأضترمتمقكأ أأك تغيأ أأدتعكنس أ أ تسكنأ أأضتهيكم أ أ ت‬
‫خهأأكرة صأأألتإيككنك أ تتدايأأقتعمأألتأك أأد‪،‬ت هك أ رتصأأإ ترمالعكنسأأك ت‬
‫م كتتكقفو كت‪.‬‬
 ‫‪Internal energy‬‬ ‫‪ -3-2‬الطاقة الداخلية ‪: U‬‬
‫‪ ‬توكن تاكق تسلتجهيتيكايتي تاكقوهترمددسك ت 𝑘𝐸 أيترم كق ترمددسك ت‬
‫مم منعترم هكمك ت(ذ رر تأ تجزيئك تأ تشنرراتأ ……ترمخ)ترموألتموكن ت‬
‫يي كت ي تاكقوهترمككيي ت 𝑝𝐸 رميكجم تع ت ضعترم هيتصألتحالترمانىت‬
‫رمخكرجألترممدكطت رموألتتويكسبتقكمو كتيعتشدةته رترمدال‪.‬ت‬
‫‪ ‬نهم تي منعترم كقوي ترمددسك ت رمككيي تمق هيترممكايت كم كق ترممكككنككك ‪.‬‬
‫‪ ‬ويمكن للطاقة الحركية لألجسام المادية أن تتحول إلى طاقة كامنة‬
‫وبالعكس إ ت األتي منع مكتوكبوتكً ‪.‬ت‬
‫‪ ‬يموق ترم هيترممكايتإضكص تإم تاكقوهترمددسك ت رمككيي تاكق تتي يتع ت‬
‫قنىترمولويدترمموبكام تبي تيكننكته‪،‬ت توتققت كلتي تسوق ترم هيت ارج ت‬
‫ح ردرتهت…ترمخ‪،‬ت تهم ت كم كق ترم رتك ت 𝑖𝐸 )‪) Intrinsic energy‬ت يهم ت‬
‫ي منعترم كقك ترمهك ا ت كم كق ترمكقك ت( )‪ (Total energy‬أيتأ ت‪:‬‬
 ‫‪E total  E k  E p  E i‬‬
‫‪ ‬تهم ته هترم كق ترمكقك بالطاقة الداخلية)‪(Internal energy‬‬
‫‪،‬ت يمكييأأكترماأأن ت‪:‬تإن تغيااار الطاقاااة الكلياااة م هأأيتيأأكايتخكض أعت‬
‫مودن تتديناميكيككألت(أ تصيزيكئألتأ تسكمككئأل)تهنتتغير طاقت‬
‫الداخلية في هذا التحول‪.‬‬
‫‪ ‬ي أ أألته أ أ رترمودأ أأن تنمك أ أ تأ تنظ أ أأدت لشأ أأكك تيخوقف أ أ ‪،‬تصكم كق أ أ ت‬
‫رمككمككئكأ أ تنمكأ أ تأ تتود أأن تإمأ أ تاكقأ أ تح ردريأ أ (تفكع أألتحم أأضت‬
‫أسأأكستميشأأدتح أ ردرة)تأ تاكق أ تس دبكئك أ ت(ر بكأأك ت رممأأدخ رد )تأ ت‬
‫إم ترم كقوي ترمد ردري ت رمضنئك ت(رحودرق رمفدأي)تأ تإمأ ترم كقأك ت‬
‫رمد ردري ت رمضنئك ت رممكككنككك ت(رحودرقترمغك رز )ت‪.‬‬
‫الً بد ت أ توقا اكق ي رمنسط رممدكط‬ ‫‪ ‬عيديك تيف رمميظني عم ت‬
‫(تدن سظنم) صيوي رمتمل على حساب طاقتها الداخلية رموأل تياص‬
‫تد تيفي رمتمل تيخفض ارج ح ردرة رممكئع رمتكيل صأل رمميظني ‪:‬‬
‫𝑤 = 𝑈𝛥‬ ‫( في تحول كظوم )‬ ‫(‪)2.13‬‬
‫‪ ‬أيك إذر تقاض رمميظني سمك ي رم كق ي يدك ك عق شكل‬
‫ال (أ عق شكل عمل يكككنككأل) بفدض أن ك رسو قكض‬ ‫ح ردرة ي ًت‬
‫جزءترً يي ك صأل إنوكج عمأل‪ ،‬فكخوز ت رمبكقأل صي ك عق شكل اكق‬
‫ارخقك (اكق حدسك ) تدتفع صأل ه ه رمدكم اكقو ك رمدرخقك تد‬
‫تيفي رمتمل ‪.‬‬
‫‪ ‬صأل التحوالت المتساوية رمدرج صإ رم كق رممهدنب ي رمنسط‬
‫رممدكط تنرف كلها عق تيفي رمتمل ب م تبقى درجة حرارة‬
‫المنظومة ااتتة‪.‬‬
 ‫‪ -4-2‬الحرارة ‪Heat : q‬‬
‫‪ ‬إذرتغمهيكتجهمكًتسكخيكًتصأألتحمأكمتيأكئألتصأإ ترمدأ ردرة توأدصقتيأ ت‬
‫رم ه أأيترمه أأكخ ت(رمم أأدر رمدأ أدرريت)تإمأ أ ترمم أأكءتوتاااارتفع درجاااة‬
‫حرارة الماء كما ترتاافع طاقتا الداخلياة ناأن تإ ترممأكءتأصأبحت‬
‫الً أك أأد‪،‬ت‬
‫مدنأأهتحأ ردرة أك أأدتبأألتنمكأ ترماأأن تإنأأهتأصأأبحتمدنأأهتعمأ ت‬
‫فالحرارة والعمل شكالن من أشكال الطاقة ‪.‬‬
‫‪ ‬إن الطاقااة هااي القاادره علااى إحااداث عماال‪،‬ت عيأأديكتتوغيأأدتاكقأ ت‬
‫رمميظنيأ تنوك أ ت جأنات صأأدقت صأألترمدأ ردرة ناأأن تماأأدتحاادث تاادفق‬
‫حراري‪،‬ت تاكستسمك ترمد ردرةترممودصا ت‪ q‬كمتالق ترممتد ص ت‪:‬‬
‫) ‪𝑞 = 𝑚 . 𝐶 . 𝛥𝑇 = 𝑚 . 𝐶 .(𝑇2 − 𝑇1‬‬ ‫)‪(2.14‬‬
‫درةترمينفك ت‪𝑇2 − 𝑇1 = ∆𝑇 C‬‬ ‫حيثت‪ m‬سوق ترممكاةتذر ترمد ر‬
‫‪ ‬إ تر فك أ ترموأأألتتهأأمحتبوبأأكا ترمد أ ردرة يأأعتيدك أأكتنأأدعنهكت نكقق أ ت‬
‫مقد أ أ ردرة ‪،‬ت ر فك أ أ ترموأ أأألت تتهأ أأمحتبوبأ أأكا ترمد أ أ ردرة ندع أ أ أنهكتسظني أ أ‬
‫)‪.(adiabatic‬‬
‫‪ ‬تُتدترمد ردرة يادررتجبديت م م ت بدتي ترعومكاتإشكرةتم ك‪.‬ت تن سدت مأكت‬
‫رص قديكتعقكهتسك اكًتيأ تأن كل ما تتلقاه المنظومة موجاط وكال ماا‬
‫تقدم لمحيطها سالط ‪.‬‬
‫‪ ‬إ تتغيدترم كق ترمدرخقك ترميكتجتع ترنواك تسمك تي ترمد ردرةتت‪ q‬غككبت‬
‫رمتملترممكككنككألتنت ت‪:‬ت‬
‫‪𝛥𝑈 = q‬‬ ‫)‪(w= 0‬‬ ‫)‪(2.15‬‬
‫‪ ‬بعبكرةتأخدىت‪:‬تصإ ترمد ردرةترمممو أ تيأ تقبألتييظنيأ ت تتاأ تنمت تمألت‬
‫يكك أأكنككألتتت أأكا تإمأ أ تزديااااادة الطاقااااة الداخليااااة أ تعي أأديكت تتيف أ أ ت‬
‫رمميظني تعمالًتصإ ترمد ردرةترممودصا تي ترمميظني تإم تيدك كتتتكا ت‬
‫نا ك ترم كق ترمدرخقك ت‪.‬ت‬
 ‫قياس درجة الحرارة‪:‬‬
‫‪𝑇/𝐾 = 𝑡/ ℃ + 273.15‬‬ ‫)‪(9‬‬
‫ه رممتكام عالق سقي سيقيزينس هّقي سقف ‪ ،‬إ صدقتكً صأل ارج رمد ردرة‬ ‫‪ ‬تم ل ه‬
‫سيقزينس يادرره )‪ (1 oC‬نتكا صدقتكً صأل ارج ح ردرة سقف يادرره )‪(1 K‬‬ ‫مقككس‬
‫بيكء عق يك تادم صإ ارج ح ردرة يادررهك )‪ (25.00 oC‬تهك يت كسوخدرم‬‫ًت‬ ‫أنضتكً ‪.‬‬
‫)‪ (9‬يك نلتأل ‪:‬‬ ‫رممتكام‬
‫‪𝑇/𝐾 = (25.00) ℃ + 273.15 = 298.15‬‬ ‫(‪)10‬‬
‫رمموددةت‬ ‫‪ ‬تهوخدمتسالميتأخدىتمقككستارجك ترمد ردرةت أك دهكتتدر ًتصألترمن نك‬
‫ر ييدسك ت هألتسقيتص دن كمضت تدهبتي ترمتالق ‪.‬ت( رنظدترمشكلت)ت‪:‬‬
‫‪9‬‬
‫= 𝐹𝑡‬ ‫‪. 𝑡𝑐 + 32‬‬ ‫)‪(11‬‬
‫‪5‬‬
‫‪5‬‬
‫= 𝑐𝑡‬ ‫) ‪( 𝑡𝐹 − 32‬‬ ‫)‪(12‬‬
‫‪9‬‬
‫‪𝑡𝐾 = 𝑡𝑐 + 273.15‬‬ ‫)‪(13‬‬
‫مقاييس درجة الحرارة‬

‫الشكل (‪: )6‬‬

‫مقارنة تين مقاييس درجة الحرارة‬
‫(كلفن ‪ -‬سليزيوس – فهرنهايت)‬
‫‪ ‬إ تر فك أ ترموأأألتتهأأمحتبوبأأكا ترمد أ ردرة يأأعتيدك أأكتن أدعنهكت‬
‫ناقلة للحارارة ‪،‬ت ر فكأ ترموأألت تتهأمحتبوبأكا ترمدأ ردرة ندعأ أنهكت‬
‫كظومة )‪.(adiabatic‬‬
‫‪ ‬تُتأأدترمد أ ردرة ياأأدررتجب أديت م أ م ت بأأدتي أ ترعومأأكاتإشأأكرةتم أأك‪.‬ت‬
‫ُتن أ أ أ ّتسدت مأ أأكترص أ أ قديكتعقكأ أأهتسأ أأك اكًتي أ أ تأن كاااال مااااا تتلقاااااه‬
‫المنظومةُ يعد موجباً وكل ما تقدم لمحيطها ُيااعد سالباً ‪.‬‬
‫‪ ‬إ تتغيدترم كق ترمدرخقك ترميكتجتع ترنواك تسمك تي ترمدأ ردرةتت‪q‬‬
‫غككبترمتملترممكككنككألتنت ت كمتالق ترآلتك ‪:‬ت‬
‫‪𝛥𝑈 = q‬‬ ‫)‪(w= 0‬‬ ‫)‪(2.15‬‬
 ‫(‪)2.13‬تتتتتت(تفي تحول كظوم )تتتتتت𝑤 = 𝑈𝛥‬
‫‪𝛥𝑈 = q‬‬ ‫‪w= 0‬‬ ‫)‪(2.15‬‬

‫‪ ‬بعبأأكرةتأخأأدىت‪:‬تصأأإ تالحارارة الممتنااة يأ تقبأألتييظنيأ ت تتاأأنمت‬

‫تمأألتيككأأكنككألتتتأأكا تإم أ تالزدياااادة فاااي طاقااااتها الداخلياااة أ ت‬
‫عيديكت تتيف ترمميظني تعمالًتصأإ ترمدأ ردرةترممودصاأ تيأ ترمميظنيأ ت‬
‫إم تيدك كتتتكا تنقنان الطاقة الداخلية ‪.‬ت‬
‫‪ ‬نمكأ تايأجترممتأكاموي ت )‪ (2.13‬ت)‪ (2.15‬رمهأك اوي ت ذمأ تإذرت‬
‫ارسأيكتتحوالً من حالة أولى ‪ 1‬إلى حالاة اانياة ‪ 2‬مأويتصأألت عأكءت‬
‫الً (أي نادمتمهتعمل) هنتعقأ تتمأكست‬ ‫يغقق (ييظني ) موقا تعم ت‬
‫ي أأعتخأ أ رز ح أ أدرريت مأ أأؤي تت أأدصقترمدأ أ أ ردرةت ييأ أأهت رمك أأه‪،‬ت سأ أ ت‬
‫الً ي أ أ‬
‫رم أ أنعكءت رمخأ أ رز رمد أدرريت ُنشأأكال تييظني أ تيتز م أ تع أ ترمنس أطت‬
‫رممدكط‪،‬تحيثتنمك تت بيقترممتكام ت)‪ (2.13‬ميد لتعق ت‪:‬‬
 ‫𝑤 = ) ‪(𝑈2 − 𝑈1 ) + (𝑈2′ − 𝑈1′‬‬ ‫)‪(2.16‬‬
‫عكءتيغقق(رمميظني )‬ ‫خ رز تحدرريتتتت‬
‫حيثتت) ‪ (𝑈2 − 𝑈1‬هنتتغيدترم كق ترمدرخقك تمقنعكء‪،‬‬
‫) ‪ (𝑈2′ − 𝑈1′‬هنتتغيدترم كق ترمدرخقك تمقخ رز ترمددرري‪،‬ت‬
‫ي‪.‬‬
‫تمنجدتعملتتيتأ تنوجتي ترمخ رز ترمددرر ت‬
 ‫(‪)2.13‬تتتتتت(تفي تحول كظوم )تتتتتت𝑤 = 𝑈𝛥‬
‫‪𝛥𝑈 = q‬‬ ‫‪w= 0‬‬ ‫)‪(2.15‬‬

‫‪ ‬إ ترمدأ أ أ ردرة رموأأألتركوهأأب كترمأ أ أنعكءتته أ أك يترمدأ أ أ ردرة رمو أألتصاأأدهكت‬
‫رمخأ أ أ رز ترمدأ أ أدرريت مكأ ت إشأ أ أكرة يتككهأ ‪،‬ت رسأأويكارًترمأ ترممتكامأ ت‬
‫)‪ (2.15‬نمك تأ تنكوبت‪:‬‬
‫‪−q = 𝑈2′ − 𝑈1′‬‬
‫‪ ‬م م تصكممتكام ت)‪ (2.16‬ت بحت‪:‬‬
‫𝑤 = 𝑞 ‪𝑈2 − 𝑈1 −‬‬
‫أيتأ ت‪:‬‬
‫‪𝜟𝑼 = q + w‬‬ ‫)‪(2.17‬‬
‫تنكوبت كمشكلترآلتألتتت‬
‫هنترماكنن تر تصألترموديناميكيك ‪،‬ت ر صحتأ ُ‬
‫ت ‪ W‬نمك تأ تتكن تينجب ت‪ +‬أ تسكمب ت‪: -‬‬
‫‪𝜟𝑼 = q ± w‬‬
 ‫‪-5-2‬القانون األول في الترموديناميك ‪:‬‬
‫‪The first law of thermodynamics‬‬
‫‪ ‬ناأأنمترماأأكنن تر تعق أ تصدضأأك ت لنأأهتتنجأأدتخكص أ ت‪ U‬تُأأدع ت‬
‫رم كقأ ترمدرخقكأ ت هأألتتاابع حالاة مقميظنيأ ت أنأهتنمكييأكتحهأكبت‬
‫تغيدرت أ أأكتي أ أ تأجأ أألتتدأ أأن تمأ أأويتصأ أأألتييظني أ أ تيغقا أ أ ت كسأ أأوخدرمت‬
‫رممتكام ت)‪(𝛥𝑈 = q + w ) .(2.17‬‬
‫الً ترضأأدتكً ‪،‬ت‬
‫‪ ‬مبأأد تميأأكته أ رترمشأأكلترمديكضأأألتمقاأأكنن تر تجمأأي ت‬
‫مكأ أ تقب أألتع أأكمت(‪1850‬م)تم أأيتنكأ أ ت رض أأحتإاالقأ أكًت تيب أأدأت‬
‫تدنيلترم كق تصأألتييظنيأ تيكككنكككأ تمأيتنكأ تيف أنمتأبأدترً ا رت‬
‫رمد ردرةتصألتهأ رترممبأدأتمأيتنكأ ت رضأدتكً حوأ تقأكا تت تدبأ تجأن ت‬
‫إم ترممتكامأ ت)‪ (2.17‬نالحأظتهيأكتأ ترماأكنن تر تناأناتإمأ‬
‫تحديد تغير الطاقة الداخلية مكيهت يحدد قيمتها المطلقة ‪.‬‬
‫‪ ‬إذرتسكنأأضتت𝑈∆ سأأكمب تنمكييأأكترماأأن تأ ترمميظني أ تصاأأد تجأأزءرًتي أ ت‬
‫اكقو كت شكلتح ردرةتييوشأدةتأ تأن أكتنفأ تعمأالًت‪،‬ت رماأكن تن تر ت ت‬
‫ناأأن تميأأكتشأأيئكًتع أ تسمك أ ترمد أ ردرةترمميوش أدةتت ع أ تسمك أ ترمتمأألترموأأألت‬
‫ُنف أ أ تغيأ أأدتأ ترممتكام أ أ ت)‪ (2.17‬يداا أ أ ت‪،‬ت بكقمأ أأك تأخأ أأدىتصأ أأإ ت‬
‫رنخفكضترم كق ترمدرخقك تنككصئترمتملترممي زتإذرتسكنض )‪. (q = 0‬‬
‫‪ ‬ممكتسكنضترم كق ترمدرخقك تتابع حالة ‪،‬تصإنهت تمنجدتتغيدتصألترم كق ت‬
‫تعيديكتتخضعتييظني تيغقا تإم تعداتي ترمودن تتتيدهكت‬ ‫‪.‬‬
‫رمدرخقك‬
‫ص أأألترمي كنأ أ تإمأ أ تحكمو أأكتر مكأ أ ت‪،‬ت نتب أأدتعأ أ تذمأ أ تبوككي أألتحقا أأألت‬
‫يهك يكَتمق فدت‪:‬‬
‫‪ 𝑑𝑈 = 0‬ׯ‬ ‫)‪(2.18‬‬
‫‪ ‬إ ترموككيأألترمدقاأأألتمكأألتي أ ت‪ q‬ت‪ w‬تنهأأك يترم أأفدت شأأكلتعأأكمت‬
‫قكموكهمأكتتتومأدر تعقأ ترممهأكرترمأ يتتوبتأ رمميظنيأ تعيأدترنواكم أأكت‬
‫ي تحكم تربودرئك تإم تحكم تن كئك ‪.‬‬
‫‪ ‬ناأأنمترماأأكنن تر تعق أ تيبأأدأتمناااونية الطاقاااة حيأأثتنمك أ تتد تنيأألت‬
‫رم كق تيأ تشأكلتإمأ تآخأدت مكأ ت تنمكأ تخقا أكتأ تصيكلهأكت مأ م صأإ ت‬
‫رم كقأ ترمكقكأ تمميظنيأ تيتز مأ تااتتااة ي مأأكتسكنأأضترمودأأن ترمدكصأأق ت‬
‫صي كت‪.‬ت‬
‫‪ ‬ن سدتي ترم كغترممودر م تمقاكنن تر ت"تعيديكتتوغيدتحكم ترمميظني ت‬
‫بودنم كتي ت ضعتأ مألتتإم ت ضعتآخدتن كئألتصأألتتدأن تسظأ تنمتتاأدمت‬
‫رمميظني أ ت منجبأأهتعم أالًتمقنسأأطترممدأأكطتصأأإ تسمك أ ترمتمأألتهأأألتنفه أ كت‬
‫غضترميظد ع ترم ديا ترموألتنف تب كترمودأن ت"تت نأ سدتأنضأكًت"تتباأ ت‬
‫أأكغوه رمتمقك أ ت‬ ‫ت‬ ‫اكق أ تييظني أ تيتز م أ توكبو أ ت"ت نكوأأبترماأأكنن تر‬
‫عق ترمشكلت‪:‬‬
‫𝒘 ‪𝜟𝑼 = 𝒒 +‬‬ ‫)‪(2.19‬‬
‫إ ‪ w q‬يأ اشاارتين متعاكساتين دومااً‪ ،‬تودأداتإشأكرتي مكت صأقت‬
‫ي قحترإلشكرةترم يتبييكهتسك اتكً‪.‬‬
 ‫‪ -6-2‬تجربة جول ‪Joules experiments :‬‬
‫ى رمتأأكميتجأأن تعأأكمت(‪ 1843‬م)تت دبأ تي م أ تارستصي أأك عالقااة‬ ‫‪ ‬أجأد ت‬
‫رم كق ترمدرخقك تمغكزتما بالحجم والضغم ‪،‬ت يوكن ترم كزترممهوخدمت‬
‫ترمدبك أ تر مأ تب أنرءت‬
‫تحبكبوي تيو قوي تيتكًت أيبنر‪.‬تيأ تجأن ُ‬ ‫ي ُ‬
‫يضأأغنطتحوأ ت)‪ (22 atm.‬ص أ أ أ أ ّدغترم كنكأ تيأ ترم أنرءتوأأيت ضأأت مكت‬
‫صألتيهتدتحدرريتيمقنءت كممأأكءت يز ا مقككستاقيقتمدرج ترمد ردرةت‪.‬‬
‫‪ ‬تدت صن ترمميظنيأ تإمأ تحكمأ ترموأنرز ترمدأدرريت وبأك ارجأ ت‬
‫رمد أ ردرةترمماأأد ءةتعقأ أ ترممقكأأكستصو أأحتج أأن ترم أأيبنرترمنرصأألت‬
‫ترمدبأأكبوي ت‪،‬صكنواأألترمغأأكزتي أ ُ‬
‫ترمدبك أ تر م أ إم أ ترم كنك أ ت‬ ‫بأأي ُ‬
‫ي تر ويوي تيتتكً وانخفض ب م تضغط زراتحجم ‪.‬ت‬
‫‪ ‬تررق أأبتج أأن تارجأ أ ترمدأ أ ردرةت ح أأظتأ ترممقك أأكستم أأيتنهأ أ لتأي‬
‫تغيأدت‪،‬تأيت‪:‬تميتند ألتتبكا تحدرريتبي ترمغكزتصأألترمدبأكبوي ت‬
‫عق ترمدغيتي ت تمداترمغكزت‪،‬ت ي تنكحكأ توكنكأ تن أدتأ ترمتمألت‬
‫رميكتجتعأ تتمأداترمغأكزتيأ ترمدبك أ تر مأ تإمأ ترم كنكأ تيتأد م‪،‬ت‬
‫ترمضغطتيتد متصألترمدبك ترم كنك ‪.‬‬
‫‪ ‬عيأديكتتمأأداترمغأأكزتصاأأدتقأأكمت تمأألتضأأدتقأأنةتيتد يأ ‪،‬ت صأقت‬
‫رماأأكنن تر تصأأألترموديناميكيك أ ت تتوغيأأدترم كق أ رمدرخقك أ ت‬
‫مقغكزتصألتي لته رترمودن تأيتأ ت‪:‬تت)‪. (dU = 0‬‬
‫‪ ‬مم أأكتس أأك تض أأغطترمغ أأكزت ح م أأهتق أأدتتغيأ أدرتا تأ تتوغيأ أدت‬
‫ارجأ أ تح ردرت أأه‪،‬تص أأإ ترم كقأ أ ترمدرخقكأ أ تمقغ أأكزترمم أأكمألتتوتق أأقت‬
‫بدرج تح ردرتهت حدهك‪،‬ت نتبدتع تذم تريكضككًت‪:‬‬
‫‪= 0‬ت‬ ‫)غكز ي كمأل(‬
‫𝑈𝑑‬ ‫𝑈𝑑‬
‫‪=0‬‬ ‫)‪(2.20‬‬
‫𝑇 𝑃𝑑‬ ‫𝑇 𝑉𝑑‬
‫‪ ‬تُتدتت دب تجن تحكم تخكص ت ترمهت ترمد ردري تمقمكءترم يترسوخديهت‬
‫مكأ تجأن تيأ تسشأ ترموغيأ رد رم فكفأ ت‬ ‫أيتن ّ‬
‫صأألترممهأتدتسبيأدةت‪،‬ت هأ رتم ُ‬
‫صألتارج ترمد ردرةت قككس كت‪،‬توكانت نتائج تجربت توافق قانون تويل ‪،‬ت‬
‫بأكمدغيتيأ تذمأ تصأوحتآصأأكقتصأفك تغأأكزتتي بأقتعقكأأهتشأد ط رمو دبأ ت‬
‫تدقة وهو الغاز المثالي ‪.‬ت‬
‫‪ ‬إ تتغي أ أ رد تافكف أ أ تصأ أأألتارج أ أ ترمد أ أ ردرةتنمك أ أ تأ تتالحأ أأظتصأ أأألتحكم أ أ ت‬
‫رسوخدرمترمغك رز ترمدقكقك ت‪.‬‬
‫‪ ‬تُتدته هترميوك تأسكسك تصألتتتدي ترمغكزترمم كمألت تسكمكتأن كتتتيألت‬
‫خقأأنترمغأأكزتي أ تقأأنىتت أأكذبت تيأأكصدتبأأي تجزيئكتأأهت تإ تتد م أضته أ هت‬
‫رمانىتأويكءتتمداترمغكزترمككيلت تغيد ت كموكمألتارج تح ردرتهت‪.‬‬
 ‫‪ -7-2‬تغير الحالة عند حجم ااتت‪:‬‬
‫‪Change in state at constant volume‬‬
‫‪ ‬عيأأديكتتخضأأعتييظني أ تإم أ تتدأأن تتيواأألتخالمأأهتي أ تحكم أ ت‬
‫أ مكأ أ تإمأ أ تحكمأ أ تن كئكأ أ تص أأإ تتغي أأدترم كقأ أ ترمدرخقكأ أ ت‪ dU‬أ ت‬
‫ر نو أأكمبألت‪ dH‬نمكأ أ تحه أأك هتيأ أ تسمكأ أ ترمدأ أ ردرةترممي قاأ أ تت‪q‬‬
‫رمتمأ أألترممي أ أأزت‪ w‬رمق أ أ م تتوبكام مأ أأكترمميظني أ أ تيأ أأعترمنسأ أأطت‬
‫رممدكطتب كت‪.‬ت‬
‫‪ ‬ي أ تأجأألتييظني أ تال يحناال فيهااا تفاعاال ذر تسوق أ توكبو أ ت‬
‫صأأإ ترم كق أ ترمدرخقك أ ت‪ U‬سأأوكن تتك ت أ تمدرج أ ترمد أ ردرةت رمد أيت‬
‫أيتأ )𝑉‪ 𝑈 = 𝑓(𝑇,‬بك شواكقترم زئألتن دت‪:‬‬
‫)‪(2.21‬‬
‫‪ ‬رمدأدتر تنم أألتتغيأأدترم كقأ ترمدرخقكأ ت هأأببتتغيأأدتارجأ ترمدأ ردرة صاأأطتعيأأدت‬
‫وبأأك ترمد أأيت‪ V‬يت أأألترموأألويدترإلمأ أ أز ح مأل مدرج أ ترمد أ ردرةتعق أ ترم كق أ ت‬
‫رمدرخقك ت‪.‬‬
‫‪ ‬رمدأأدترم أأكنألتنم أألتتغيأأدترم كقأ ترمدرخقكأ ت هأأببتتغيأأدترمد أأيتصاأطتعيأأدتوبأأك ت‬
‫ارجأ ترمدأ ردرةت‪ T‬يت أأألترموأألويدترإلمأ أ أز تديأل مد أأيترمميظني أ تعقأ تاكقو أأكت‬
‫رمدرخقك أ ت‪.‬ت بمأأكتأ ترمتمأألتهيأأكتهأأنتعمأألتيككأأكنككألت)‪ (PV‬صاأأطتأيتأ ت‬
‫)‪،(dw=P. dV‬تم م تن دت‪:‬ت‬
‫𝑤 ‪𝛥𝑈 = 𝑞 +‬‬ ‫‪dU = dq + dw‬‬
‫‪dq = dU + dw‬‬

‫نخدجت‪ dV‬ي ته هترممتكام ت(حدتيشودك)تصي دت‪:‬‬

 ‫)‪(2.22‬‬

‫هك رتصإ ترمد ردرةترمممو تتتومدتعق تتغيدترمد يت عق تتغيد ارج‬

‫ااتت‪ ،‬ن دت‪:‬ت‬
‫رمد ردرة‪،‬تصإذرترصودضيكتر الحجم في المنظومة ً‬
‫𝑈𝜕‬
‫= 𝑉)𝑞𝑑(‬ ‫‪.‬‬ ‫‪dT‬‬ ‫)‪(V = const.‬‬ ‫)‪(2.23‬‬
‫𝑉 𝑇𝜕‬
‫𝑣)𝑞𝑑(‬
‫نمك تقككسهتت ديبككًتعيدتح يتوكبضت هنتنهك يت‬ ‫إ ترممادرر‬
‫𝑇𝑑‬
‫رمهت ترمد ردري تت 𝑉𝐶 ‪،‬ت هك رتنمك تأ تنكوبتتتدي تريكضألتمقهت ت‬
‫رمد ردري ت‪:‬‬
‫)‪(2.24‬‬
 ‫)‪(2.24‬‬

‫‪ ‬ت بقته هترممتكام تعق تأن تييظني تعيدتأيتح ي‪،‬ت مكييكتسيتومدهكتي ت‬

‫أجلت(‪ 1‬ين )‪،‬تم م تصإ ت 𝑉𝐶 هألتخكص تتديناميكيككك تشدن ت رحدرت ك‬
‫)‪. (J/mol.K‬‬
‫‪ ‬مكتأ ترمهت ترمد ردري تعيدتحجم ااتت تاكست كمو دب تصإ ترممتكام ت‬
‫)‪ (2.24‬نمك تتككيق كتمدهكبتتغيدترم كق ترمدرخقك تي تأجلتتغيد يددات‬
‫صألتارج ترمد ردرةتي ت ‪ 𝑇1‬إم ت ‪ 𝑇2‬عند حجم ااتت صقترآلتألت‪:‬‬

‫‪2.25‬‬
‫‪ ‬إ ترموغيدتصألترم كق ترمدرخقك ت تدتتغيدتحكم ترمميظني تعيدتحجم ااتت‬
‫نمك تس م تحهك هتي رمتالق ت‪:‬‬
‫‪dU = dq – p dV‬‬
‫م م ت بمكتأ ترمد ي وكبضتن دت‪:‬‬
‫‪dU = dq‬‬ ‫)‪(2.26‬‬
 ‫‪ ‬بوككيلترمتالق ترمهك ا ‪،‬تن دت‪:‬‬
‫𝑉𝑞 = ‪∆U‬‬ ‫)‪(2.27‬‬

‫‪ ‬سمكتبييكتسك اكًتصألترممتكام ت)‪ (2.15‬نمك ترصودرضتأ ت 𝑉𝐶‬

‫وكبو تتاديبكًتضم تي ك تضيقتي تارجك ترمد ردرة‪،‬تفكمك تأ ت‬
‫نكوبتأ ت‪:‬‬

‫𝑇∆‪∆𝑈 = 𝐶𝑉 .‬‬ ‫)‪(2.28‬‬

 ‫‪ -8-2‬االنتالبية ‪Enthalpy :‬‬
‫‪ ‬إ ترمتمقك أأك ترمو أأألتت أأويتعي أأدتالضاااغم الثاتااات ه أأألتر ك أأدتش أأينعكًتص أأألت‬
‫رمككمككءتي ترمتمقكك ترموألتتويتعيدتالحجم الثاتت تيتظأيترمتمقكأك ت‬
‫ت أأويتص أأألتييظنيأ أ تيفونحأ أ ت‪،‬ت إذرتس أأك ترمتم أألتنكجمأ أكًتعأ أ تتغيااار العمااال‬
‫الميكانيكي )‪ (PV‬صاطتعيدتضغطتوكبأضتصأإ ترممتكامأ ت)‪ (2.17‬رآلتكأ ‪،‬ت‬
‫تكوبت كمشكل‪:‬ت‬
‫𝑊 ‪(𝑈2 − 𝑈1 ) = ∆𝑈 = 𝑞 +‬‬ ‫)‪(2.17‬‬
‫‪∆𝑈 = 𝑞𝑝 − 𝑃 . ∆V‬‬ ‫)‪(2.29‬‬

‫‪ ‬إذرتريزنكتمقدكم تر بودرئك ت‪ 1‬مقدكم ترمي كئك ت‪ 2‬فكمك تأ تنكوب‪:‬‬

‫) ‪(𝑈2 − 𝑈1 ) = 𝑞𝑝 − 𝑃(𝑉2 − 𝑉1‬‬ ‫)‪(2.30‬‬

‫‪:‬‬ ‫‪،‬تن د‬ ‫‪ ‬بإعكاةتتدتيبته هترمتالق ت حهكبت‪ q‬رموألتتهك يترمد ردرةترمممو‬

‫‪𝑞𝑝 = (𝑈2 + 𝑃𝑉2 ) – 𝑈1 + 𝑃𝑉1‬‬ ‫)‪(2.31‬‬
‫‪ ‬بمكتأ ترمد ردرةترمممو تهألترمفدقتبي تسميوي تهمكتتك تكت‬
‫حكم تصإنهتي ترممفيدتأ تندخلتيف نمتتابع حالة جديد هو‬
‫يتد تسمكتنلتألت‪:‬‬
‫االنتالبية ‪ّ H‬‬
‫𝑽𝑷‪𝑯=𝑼+‬‬ ‫)‪(2.32‬‬
‫‪ ‬يمك تسوك ترممتكام ترمهك ا ت)‪ (2.31‬كمشكلت‪:‬‬
‫𝐻∆ = ‪𝑞𝑝 = 𝐻2 − 𝐻1‬‬ ‫‪2.33‬‬
‫صأل عمقك‬ ‫‪ ‬نهو كع أ نان ‪ :‬إ كمية الحرارة رمممو‬
‫تددي عيد ضغط وكبض تهك يت تغير االنتالبية إذر سك‬
‫رمتمل رممي ز هن عمل يكككنككأل صاط )‪. (P V‬‬
 ‫‪ ‬إ تاالنتالبية خاصة سعوية‪،‬ت سن تنهوخدي كتصألتيخوق ت‬
‫تشدن ‪،‬ت ي تأجلت‬
‫رمانرني تي تأجلتين ت رحدتموغد تخكص ّ‬
‫ييظني ت تندديتصي كتتفكعلتسكمككئألت ذر تسوق تيدداة‪،‬تصإنهت‬
‫تنتدت‪ H‬تك عتمدرج ترمد ردرةت رمضغطت‬
‫ّ‬ ‫ي ترمميكسبتأ‬
‫)‪ H=f(T,P‬بمكتأ ت‪ H‬تابع حالة فكمك تتفكضقهتسمكتنلتألت‪:‬‬
‫= ‪dH‬‬ ‫‪. dT +‬‬ ‫‪. dP‬‬ ‫)‪(2.34‬‬
‫𝐻𝜕‬ ‫𝐻𝜕‬
‫𝑃 𝑇𝜕‬ ‫𝑇 𝑃𝜕‬
‫ي تتتدي ترمهت ترمد ردري تنكوبت‪:‬‬
‫‪ ‬بمكتأنهتنمك تقككسترمهت ترمد ردري تعيدتضغط وكبضت‬
‫فكمك تتككيلترممتكام ترمهك ا تميد لتعق تتغيدت‬
‫ر نوكمبك تي تأجلتتغيدتيدداتصألتارج ترمد ردرة‪:‬‬
‫)‪(2.36‬‬
‫‪𝑇2‬‬
‫= 𝐻∆‬ ‫𝑃𝐶 𝑇׬‬ ‫𝑇𝑑‪.‬‬
‫‪1‬‬

‫فكمك تحهك هتي تيتكيلت‬ ‫أيكترممادررت‬

‫𝐻𝜕‬
‫𝑃 𝑇𝜕‬
‫(جن ‪-‬تنيهن ت)ت رم يتسيدرسهت حاتكً‪.‬‬
‫شكراً إلنصاتكم‬