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第 54 章

工業過程
54.1 肥料的生產
54.2 氯鹼工業
54.3 甲醇的生產
54.4 從社會、經濟及環境的因素考慮工業過程

學習目標
研習本章後,你應能:

54.1 • 描述肥料對世界的重要性;
• 描述生產氨的過程所涉及的原料、原理、反應條件、反應步驟及產物;
• 描述將氨轉化為肥料的過程;
• 解釋生產氨所涉及的物理化學原理;
• 解釋工業過程 (例如哈柏法) 如何在反應速率、產率及經濟上的考慮作出協調;

54.2 • 描述氯鹼工業的重要性;
• 解釋氯鹼工業中流汞電解池過程和薄膜電解池過程所涉及的化學原理;

54.3 • 描述甲醇的重要性;
• 認識將甲烷轉化為甲醇的重要性;
• 描述透過合成氣製備甲醇的過程所涉及的原料、反應條件、反應步驟及產物;
• 討論在生產甲醇上科技的改進;

54.4 • 利用哈柏法、氯鹼工業或透過合成氣生產甲醇為例,從社會、經濟及環境考慮討論
工業過程。
第 54 章 工業過程

我們在日常生活中使用的物品,都是利用天然資源經工業過程製成。例如:

開採天然氣的平台。天然氣的主
要成分可轉化成甲醇。甲醇是製
空氣的主要成分可用來製 造塑膠、藥物、油漆和黏合劑等
造肥料。 多種化學品的起始物料。
海水中的鹽可用來製造氯
漂白劑。

試想想…
空氣中哪種物質可作為製造肥料的原材料?

海水中哪種物質可作為製造氯漂白劑的原材料?
氯化鈉溶液
天然氣中哪種物質可作為製造甲醇的原材料?
甲烷
研習本章後,你應能回答以上問題。

氯漂白劑 chlorine bleach


甲醇 methanol
54 工業過程

54.1 肥料的生產
課文簡報
植物生長所需的養分
人類需要從食物吸收能量以維持生長。植物是我們基本的食物
來源,包括穀類 (例如小麥和米)、蔬菜和水果。牲畜和家禽提
供人類所需的肉類、奶和蛋。而禽畜的食糧主要也是青草和穀
類。因此我們對農作物的需求很大。參看圖54.1。

(a)

(b)

圖 54.1 (a) 水果;(b) 蔬


菜;(c) 一片麥田;(d)
用草餵飼牲畜。 (c) (d)

植物需要攝取某些養分才可正常生長,這些養分主要是氮、
+
註1 磷 和 鉀 。 植 物 主 要 通 過 根 部 攝 取 土 壤 裏 的 化 合 物 ( 以 N H4 、 註1
植物需要磷來製造核酸、磷 – 2– +
脂及某些蛋白質。 NO 3 、HPO 4 和K 的形式存在於水溶液中),以獲得大量所需的
養分。參看圖54.2。

圖 54.2 植物通過根部攝取土壤的養分來維持生長。

3 54
XIII 工業化學

H20 例題54.1
氮的重要性
(a) 植物需要攝取土壤中的氮來製造蛋白質,蛋白質是甚麼?
(b) 為甚麼氮對維持生命十分重要?
(c) 植物能否直接使用空氣中的氮?假如不能,植物如何取得氮來生成蛋白質? CE2000(I)9(c)(ii)

題解
(a) 蛋白質是由稱為氨基酸的單體生成的天然聚合物。氨基酸的通式是H 2NCH(R)COOH,不
同的氨基酸含有不同的R–基。雖然氨基酸只有22種,但可組成無數的蛋白質。
(b) 氮對維持生命十分重要,因為所有生物都含有蛋白質,而所有蛋白質都含有氮。
(c) 大部分植物都不能直接使用空氣中的氮。它們只能使用固氮,即是化合物中以化學方式結
合的氮,例如硝酸銨和硫酸銨等。

肥料的重要性
註2 現時地球上已有超過70億的人口,人口不斷增長會增加糧食的 註2
這個網站顯示全球出生人口
及死亡人口的即時數字。 需求。解決糧食問題的其中一個方法是栽種更多農作物。然
而,長時間在同一片農地上栽種同一種農作物,會耗盡土壤中
的養分,土壤因而缺少一種或以上的養分。我們可把肥料加入
土壤中,以補充被植物耗盡的養分。

課文重點
在土壤中加入肥料,可提供促進植物健康生長的重要養分。
肥料通常是含有一種或以上的元素 (氮、磷和鉀) 的無機鹽。

氮肥
學習錦囊 肥料的種類很多,當中最重要的是氮肥。在土壤中加入氮肥可
氨水是具揮發性的溶
補充流失了的氮。
液。此外,由於它的
鹼性頗強,故會改變
土壤的pH值。因 氮肥通常是硝酸鹽或銨鹽。硝酸銨 (NH 4 NO 3 ) 是最被廣泛
此,在土壤上直接施 使用的肥料,它可溶於水中,而且容易被植物吸收。
加氨水並不方便,也
不常用。

54 4 氨基酸 amino acid 硫酸銨 ammonium sulphate 氮肥 nitrogenous fertilizer


天然聚合物 natural polymer 肥料 fertilizer
硝酸銨 ammonium nitrate 無機鹽 inorganic salt
54 工業過程

硝酸銨的氮含量也非常高 (佔質量的35%)。市面上出售的硝
酸銨一般呈顆粒狀,方便貯存和運輸 (圖54.3)。

(a) (b)

圖 54.3 (a) 硝酸銨顆粒。(b) 經包裝的硝酸銨肥料。

其他常見的氮肥包括硫酸銨 ((NH 4) 2SO 4)、硝酸鈉 (NaNO 3)


和脲 ((NH 2) 2CO)。

課堂練習54.1
以下是一包含有氮、磷和鉀的NPK肥料,它含有5%氮、3%磷和8%
鉀。

A54.1
(a) HNO 3(aq) + NH 3(aq) NH 4NO 3(aq)
(b) (i) 硝酸銨中氮的質量百分率
14.0 × 2
= × 100% = 35%
14.0 × 2 + 1.0 × 4 + 16.0 × 3
(ii) 假設肥料中的氮全是源自硝酸銨。
50 g肥料中氮的質量 = 50 g × 5% = 2.5 g
2.5 g
50 g肥料中硝酸銨的質量 = = 7.14 g
35%
(c) 氫氧化鉀的腐蝕性非常高。此外,它的鹼性太高,
會影響泥土的pH值。

NPK肥料

(a) 工廠通常使用酸鹼中和作用來生產氮肥。寫出生成硝酸銨的中和作
用的化學方程式。
(b) 這包肥料的淨重量為50 g。
(i) 計算硝酸銨中氮的質量百分率。
(ii) 計算這包NPK肥料中硝酸銨的質量。
(c) 解釋為甚麼肥料中使用硫酸鉀而不是氫氧化鉀。

硝酸鈉 sodium nitrate 5 54


脲 urea
XIII 工業化學

CE2000(I)9(d) AS2010(I)11
AL2006(I)9 DSE2014(2)1(c)(i),(vi)
氨的生產 ― 哈柏法
充 資料 氨幾乎是生產所有氮肥 (例如硝酸銨、硫酸銨和脲) 的主要原材
補 你知道嗎?
料。全球每年生產數以百萬噸計的氨,氨是全球年產量第二高的
中國大陸是全球生
產最多氨的國家 (約 合成化學品。大部分生成的氨 (約80%) 均會用來製造氮肥。
佔全球氨總產量的
29%)。 圖54.4顯示氨的全球產量的增長情況,這反映出肥料的需求
正不斷上升。

試想想 140 000


你能否舉出一個原
因解釋為甚麼氨的 120 000

全球產量在1947年 100 000



至2007年間急速上 產
升? 質 80 000

(噸) 60 000

試想想
在這些年間,全球人口迅速 40 000

增長。若要在指定時間內種
植更多農作物作為糧食,便 20 000

需要大量的氮肥。科學家因
0
而研發了哈柏法,讓大型工
1940 1950 1960 1970 1980 1990 2000 2010
廠可利用氨作為原材料,生
產氮肥。 年分

圖 54.4 1947年至2007年間氨的全球產量。
註3
哈柏法中,450°C、200 atm和鐵催化劑是製造氨的常用反應條件。不同製造商會對反應條件
作出一些改變。

生產氨的工業過程稱為哈柏法,是以德國化學家哈柏 (圖 54.5)
命名。過程中涉及把氮和氫在400–450°C和200 atm下直接結
註3
合,過程中使用鐵粉作為催化劑。
鐵粉
–1
N2(g) + 3H2(g) 2NH 3(g) ∆H = –92 kJ mol
400–450°C,
200 atm
圖54.5 哈柏 (1868–
CE2000(II)10 DSE2012(2)1(a)(i)(1)
1934)。他所發明的製氨
方法對人類作出極大貢
獻,因此在1918年獲頒諾 哈柏法的原材料
貝爾化學獎。
氮的來源 CE2000(II)10

* 第1冊,第2.4節,第14頁 我們可透過 * 液態空氣的分餾來取得氮,有關方法已在第2章討


論。

54 6 哈柏法 Haber process


分餾 fractional distillation
54 工業過程

課堂練習54.2
A54.2
(a) 氮 氬、氮和氧的沸點分別是–186°C、–196°C和–183°C。
(b) 液態空氣的分餾
(c) 當液態空氣被慢慢加熱,液態 (a) 以上哪種氣體的沸點最低?
氮會先沸騰,並轉化成氣體。
(b) 提出一個把三種氣體從空氣中分離出來的方法。
(c) 簡略描述如何利用在(b)部中的方法把氮從空氣中分離出來。

氫的來源 DSE2012(2)1(a)(ii) DSE2014(2)1(c)(ii)

(1) 蒸汽–甲烷重整作用 註4

學習錦囊 氫的主要生產方法是在有氧化鎳 (II) 作為催化劑的情況下,


有關蒸汽 – 甲烷重整 於700–1000°C和10–20 atm下把天然氣中的甲烷與蒸汽反
作用將會在第54.3 應。這過程通常稱為蒸汽–甲烷重整作用。
節再作討論。
NiO
–1
CH4(g) + H2O(g) 3H2(g) + CO(g) ∆H = +206 kJ mol
註4
提醒學生牢記反應的名稱有 700–1000°C,
助記憶反應的內容和相關的 10–20 atm
化學方程式。

所生成的氫和一氧化碳的混合物稱為合成氣體 (或簡稱合
註5 成氣)。我們可透過以下反應 (稱為水–煤氣轉移反應) 進一步 註5
水–煤氣轉移反應不僅能提升
H 2的 產 量 , 而 且 可 調 整 合 成 增加氫的產量。
氣中CO和H 2 的摩爾比,以達 –1
到其他工業反應的要求。有 CO(g) + H2O(g) CO 2(g) + H 2(g) ∆H = –41 kJ mol
關利用合成氣生產甲醇的詳
細內容將會在第54.3節再作
討論。 (2) 鹽水的電解 CE2000(II)10

氫是電解鹽水所生成的主要產物之一。

(3) 石油的裂解作用
氫是石油的裂解作用中所生成的副產物。

課堂練習54.3
A54.3
1. (a) 氫會在陰極釋出。 1. 我們可透過鹽水的電解來取得氫。
+ –
(b) 2H (aq) + 2e H 2(g) (a) 氫會在陽極還是陰極釋出?
2. (a) 裂解作用是把較大的分子
(通常是碳化合物的長鏈 (b) 寫出在(a)部所涉及的反應的半方程式。
分子) 分裂為較小分子的
過程。 2. 我們也可透過石油的裂解作用來取得氫。
(b) C 12H 26 4C 3H 6 + H 2
(a) 「裂解作用」是甚麼?
(b) 假設C 12 H 26 的裂解作用只生成丙烯和氫,寫出有關反應的化學
方程式。

氧化鎳(II) nickel(II) oxide 水-煤氣轉移反應 water-gas shift reaction 7 54


蒸汽-甲烷重整作用 steam-methane reforming 電解 electrolysis
合成氣體/合成氣 synthesis gas/syngas 裂解作用 cracking
XIII 工業化學

哈柏法 CE2000(II)10 CE2003(I)6(b)


CE2002(II)25 AS2011(II)6
註6
「把催化劑毒化」的意思是 在哈柏法中,氮和氫會以1:3的體積比例混合。由於存於氣態
使催化劑的效能降低。
混合物中的任何雜質 (例如硫和它的化合物) 都能毒化生產過程 註6

註7 中所用的催化劑,故此要先把混合物乾燥和淨化。在進入催化
把氣體壓縮可增加催化室內
反應物粒子的濃度,以提升 室前,氣態混合物會在加壓器內加壓,並在換熱器內預熱。 註7
反應速率。

學習錦囊 在催化室中,氮和氫會在有鐵粉作為催化劑的情況下,於
「百分產率」是指產 400 – 450°C和200 atm下發生可逆反應,並生成氨。在這些條
物的實際產量相對於 件下,氨的百分產率約為15%。
它的理論最高產量的 –1
比值百分率。 N2(g) + 3H 2(g) 2NH 3(g) ∆H = –92 kJ mol
1個體積單位 3個體積單位 2個體積單位

註8 離開催化室的氣態混合物 (氨與未反應的氫和氮) 會在換熱器 註8


若把未反應的氮和氫循環再
用和利用熱的生成物氣體加 內冷卻。放熱反應所釋出的熱能會把氮和氫在進入催化室之前預
熱反應物,可降低哈柏法的 熱。
成本。

然後,氨 (沸點為–33°C) 在冷凝器中於高壓下液化,最後被


收集和貯存於貯存缸中。未反應的氮和氫則會被循環再用。
DSE2014(2)(1)(c)(v)

圖54.6顯示哈柏法的流程圖,而圖54.7則顯示以哈柏法生產
氨的工廠。

N 2︰H 2的體積比 = 1︰3

N2 H2 催化室
(400–450°C)
NH 3,未反應的
經加熱和加壓的 N 2和H 2
N 2和H 2
液態
加熱 冷卻 NH 3
淨化器及 清潔而乾燥
冷凝器 貯存缸
加壓器
乾燥器 的N 2和H 2
換熱器
未反應的N 2和H 2
經加壓的N 2和H 2
回流泵
(200 atm)

圖 54.6 哈柏法的流程圖。

54 8 催化室 catalytic chamber 換熱器 heat exchanger


加壓器 compressor 百分產率 percentage yield
54 工業過程

圖 54.7 以哈柏法生產氨的工廠。

課文重點
氨是製造肥料的主要原材,它是利用哈柏法製備的,當中涉
及氮和氫的反應:
鐵粉
–1
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) ∆H = –92 kJ mol
400–450°C
200 atm

從哈柏法所涉及的物理化學原理解釋在反應速
模擬程式
(哈柏法)
率、產率和經濟上取得的協調
DSE2014(2)1(c)(iv) 哈柏法的操作條件需在反應速率、產率和經濟上作出協調。要進
一步解釋這點,我們需要考慮化學工業中的生產成本和影響化學
平衡的因素。

壓強 DSE2012(2)1(a)(iii)

考慮在哈柏法中的化學平衡:

N 2(g) + 3H 2(g) 2NH 3(g)

4摩爾氣態反應物只會產生2摩爾氣態生成物。由於方程式左邊
氣體的摩爾數較多,故增加壓強可令平衡位置向右移動。因此,
高壓可增加氨的產量。此外,高壓也會增加氣態混合物的濃度和
提升反應速率。這可增加每單位時間內生成的氨的分量。

化學平衡 chemical equilibrium 9 54


平衡位置 equilibrium position
XIII 工業化學

然而,興建和維修可承受極高壓 (例如1000 atm) 的工廠的成


本很高。從經濟上考慮並與反應速率、產率等因素作出協調下,
哈柏法一般會使用200 atm的壓強。

温度 DSE2012(2)1(a)(iii)

試想想 –1
利用氮和氫生成氨的作用是放熱反應 (∆H = –92 kJ mol )。低温
為甚麼在低温下的
有利放熱反應。因此,低温可增加氨的產率。然而,反應在低温
反應速率較低?
下的速率較低,減少每單位時間內生成的氨的分量。
試想想
在低温下,反應物粒子的平均 從反應速率上考慮並與產率、生產成本等因素作出協調下,
動能很低,反應物粒子移動得
緩慢。此外,在低温下,具有 反應通常在頗高的温度 (400–450°C) 下進行,以確保每單位時
相等於或高於活化能的反應物
粒子的數目不多,因此每單位
間內所生成的氨的分量不會太低。
時間內發生的有效碰撞次數很
少,反應速率因而很低。
催化劑 DSE2012(2)1(a)(i)(2) 註9
註9
催化劑能以相同幅度增加正
向反應和逆向反應的速率,
由於催化劑對平衡位置沒有影響,故不會增加氨的產率。在哈柏
但不會影響平衡位置。因 法中,催化劑可提升反應速率及縮短反應達至平衡狀態所需的時
此,使用催化劑不會改變化
學過程的產率。 間,使在特定時間內所生成的氨的分量增加。這樣工廠的操作温
度便可降低,從而減低能量消耗的成本。

此外,所用的鐵催化劑呈粉狀,這大幅增加了催化劑的表面
面積,使催化效能明顯提高。

課文重點
總括而言,生產氨的最適當反應條件是:
• 壓強:200 atm;
• 温度:400–450°C;
• 催化劑:鐵粉。

在上述操作條件下,氨的百分產率約為15%,雖然不算十分
高,但卻能在短時間內生成合理分量的氨。

54 10 放熱反應 exothermic reaction


54 工業過程

H20 例題54.2
壓強和温度對氨的百分產率的影響
下圖顯示了哈柏法在不同的壓強和温度下,氨的百分產率:

100 200°C
300°C

80
400°C
氨 註10

百 60 註10
分 500°C
要回答(a)部,學生可在圖表

的橫軸中標示任何一個壓強

的數值上繪畫一條垂直線,
(%) 40
然後看看在固定壓強下,温
600°C 度對氨的百分產率的影響。
要回答(b)部,學生只須在圖
20
表中選擇任何一條曲線 (代表
某温度),然後看看在固定温
度下,壓強對氨的百分產率
的影響。
0 200 400 600 800 1000
壓強 (atm)

(a) 在固定壓強下,温度對氨的百分產率有甚麼影響?
(b) 在固定温度下,壓強對氨的百分產率有甚麼影響?
(c) 根據上圖,在500°C下,需把壓強維持在哪個水平才能確保氨的百分產率達40%?
(d) 根據上圖,在500 atm下,若要確保氨的百分產率不低於85%,反應温度最高應為多少?
(e) 提出一個進一步增加氨的產率的方法。 DSE2012(2)1(a)(iv) DSE2014(2)1(c)(v)

(f) 寫出如何在氣態混合物離開催化室時,把氨從未反應的氮和氫中分離出來。

題解
(a) 温度越高,氨的百分產率越低。
(b) 壓強越高,氨的百分產率越高。
(c) 600 atm
(d) 300°C
(e) 不斷移除氣態混合物中的氨,令平衡位置移向生成物的一方,才能進一步增加氨的產率。
N2(g) + 3H 2(g) 2NH 3(g)
(f) 降温使氨凝結成液體。

可試做章節練習第26題

11 54
XIII 工業化學

H20 例題54.3
計算氨的百分產率
28 kg氮與18 kg氫在哈柏法中反應,生成5 kg的氨。
(a) 氨的理論產量是多少?
(b) 氨的百分產率是多少?
(相對原子質量:H = 1.0、N = 14.0)

題解
(a) N 2(g) + 3H 2(g) 2NH 3(g)
反應物質量 28 kg 18 kg
3 3
28 × 10 g 18 × 10 g
摩爾數 –1 –1
(14.0 × 2) g mol (1.0 × 2) g mol
= 1000 mol = 9000 mol
由於1 mol N 2只會與3 mol H 2反應,故H 2是過量的,而N 2則是限量反應物。
從方程式得知,N 2︰NH 3的摩爾比 = 1︰2。
 生成的NH 3的摩爾數 = 1000 mol × 2 = 2000 mol
–1
NH 3的理論產量 = 2000 mol × (14.0 + 1.0 × 3) g mol
= 34 000 g
= 34 kg
NH 3的實際產量
(b) NH 3的百分產率 = × 100%
NH 3的理論產量
5 kg
= × 100%
34 kg
= 14.7%

課堂練習54.4
A54.4
(a) (i) 正向反應是放熱的。低
硫酸可透過接觸法來製造,以下顯示了接觸法中的重要步驟:
温有利放熱反應的進
行,故平衡位置向右移 –1
動,生成更多三氧化
2SO 2(g) + O 2(g) 2SO 3(g) ∆H = –196 kJ mol
硫。
進行上述步驟時會使用氧化釩(V) 作催化劑。320 g的二氧化硫在450°C
(ii) 由於方程式右方氣體的
摩爾數較少,故高壓會 和1 atm下與過量的氧反應,生成360 g的三氧化硫。
令平衡位置向右移動,
(a) 利用化學平衡的原理,解釋下列現象:
生成更多三氧化硫。
(i) 低温可增加三氧化硫的產量;
(ii) 高壓可增加三氧化硫的產量。

54 12 接觸法 Contact process 二氧化硫 sulphur dioxide


氧化釩(V) vanadium(V) oxide 三氧化硫 sulphur trioxide
54 工業過程

A54.4 (續)
(b) (i) 所用SO 2的摩爾數 (b) (i) 計算三氧化硫的理論產量。
320
= mol (ii) 計算三氧化硫的百分產率。
32.1 + 16.0 × 2
= 4.99 mol
(c) 解釋為甚麼在工業製造過程中,以上反應不適宜在極低温或極高壓
從方程式得知,SO 2和SO 3
的摩爾比 = 1:1。 下發生。
 所生成SO 3的摩爾數
(d) 寫出催化劑對三氧化硫產率的影響,並加以解釋。
= 4.99 mol
SO 3的理論產量 (相對原子質量:O = 16.0、S = 32.1)
= 4.99 × (32.1 + 16.0 × 3) g
= 399.7 g

實驗54.1
實驗作業5

課文簡報 實驗錄像
探究氨的催化氧化作用
在本實驗中,你將會探究氨的催化氧化作用,並找出這反應是吸熱的
(ii) SO3的百分產率 還是放熱的。
360 g
= × 100% = 90.1%
399.7 g
(c) 若 温 度 太 低 , 反 應 會 非 常 緩
充 資料
慢,要很長時間才能達至平 補 歷史點滴
衡。若壓強太高,建造和維修
可承受高壓的催化室和喉管的 首座使用哈柏法製造氨的工廠
成本會非常高。 全球首座使用哈柏法製造氨的工廠由巴斯
(d) 使用催化劑不會影響三氧化硫
的產率。因為催化劑以相同幅 夫 (BASF) (全球最大的化工廠之一) 興建,於
度增加正向反應和逆向反應的 1913年9月開始在德國運作。該工廠在較早期
速率,但不會影響平衡位置。 製造的氨主要作為生產肥料的原材料。但在
第一次世界大戰爆發後,工廠把業務擴充,
並以氨轉化為硝酸,用來製造炸藥。

全球首座使用哈柏法製造氨的工
廠位於德國。

利用氨生產不同的肥料
硝酸銨
硝酸銨是常用的氮肥,由硝酸與氨的中和作用製成。
AL2000(II)2(e)(i) 硝酸的工業生產過程 ― 奧斯托惠爾特法
CE2001(I)8(b)
CE2002(II)42 氨的催化氧化作用可用於製造硝酸,所用的原材料為氨、空氣
AL2006(I)9
和水。

主要的反應如下:
(1) 利用鉑作為催化劑,氨 (由哈柏法生成) 在空氣中氧化為一氧
化氮。反應在温度為900°C和壓強為8 atm的條件下進行。反
應是高度放熱的。
Pt –1
4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g) ∆H = –970 kJ mol
900°C,8 atm

中和作用 neutralization 催化氧化作用 catalytic oxidation 13 54


奧斯托惠爾特法 Ostwald process 一氧化氮 nitrogen monoxide
XIII 工業化學

(2) 一氧化氮與更多氧氣 (空氣) 反應,形成二氧化氮:


AS2006(B)10(a)(iii)
–1
2NO(g) + O 2(g) 2NO 2(g) ∆H = –117 kJ mol

(3) 最後,二氧化氮與水和空氣反應,生成硝酸:
4NO 2(g) + O 2(g) + 2H 2O() 4HNO 3(aq)

圖54.8顯示生產硝酸的流程圖。

空氣 NH 3 (由哈柏法產生)

空氣 空氣 水

催化室 NO NO 2
氧化室
(鉑作為催化劑;温度為 吸收室 HNO 3
(混合和冷卻)
900°C,壓強為8 atm)

圖 54.8 生產硝酸的流程圖。

以硝酸生產硝酸銨
硝酸與氨水的反應,可生成硝酸銨溶液。

NH 3(aq) + HNO 3(aq) NH 4NO 3(aq)

所得的硝酸銨溶液可直接出售,或可進一步濃縮及轉化為顆
粒,並以袋裝形式出售。

有些肥料廠的規模十分龐大,由數座工廠相連 (圖54.9)。

圖 54.9 數座工廠相連的肥料廠。

54 14 二氧化氮 nitrogen dioxide 氧化室 oxidation chamber


硝酸 nitric acid 吸收室 absorption chamber
54 工業過程

一座工廠負責製造氨,另一座則負責製造硝酸。因此,這些
工廠生產的氨和硝酸可方便地運送到附近的肥料廠,製成硝酸
銨。

圖54.10顯示生產硝酸銨肥料的流程圖。

N2 0.2 pt

製氨工廠 NH 3

H2
NH 4NO 3
O2 (肥料)

製硝酸工廠 HNO 3

H 2O

圖 54.10 生產硝酸銨肥料的流程圖。

硫酸銨
硫酸與氨水的反應,可生成硫酸銨溶液。

2NH 3(aq) + H 2SO 4(aq) (NH 4) 2SO 4(aq)


註11
脲的結構式: 溶液經蒸發後可生成硫酸銨晶體。在乾燥器中把硫酸銨晶體
O 弄乾,並以袋裝形式出售。
C
H2N NH2 脲 註11

試想想 氨水與二氧化碳的反應,可生成氨基甲酸銨溶液。氨基甲酸銨溶
你記得脫水作用的 液經脫水後便可生成脲。
意思嗎?
2NH 3(aq) + CO 2(g) H 2NCOONH 4(aq)
試想想 氨基甲酸銨
「脫水作用」是指把氫及
氧以2:1的比例從化合物 H 2NCOONH 4(aq) (NH 2) 2CO(aq) + H 2O()
中消去的化學變化。

氨基甲酸銨 ammonium carbamate 15 54


脫水作用 dehydration
XIII 工業化學

H20 例題54.4
把氨轉化為氮肥
氨是一種具有獨特刺鼻氣味的無色氣體。它可用來製造氮肥 (例如硝酸銨)。
(a) 繪畫氨分子和銨離子的立體結構,以顯示它們的形狀。
(b) 要製成硝酸銨,需先透過工業過程把氨轉化為硝酸。
(i) 寫出該工業過程中第一個步驟的化學方程式。
(ii) 解釋這是否氧化還原反應。
(c) 寫出利用氨與硝酸生成硝酸銨的反應的化學方程式。
(d) 提出使用硝酸銨的一項潛在風險。
(e) 根據在(d)部的答案或其他資料,提出運輸或貯存硝酸銨時需採取的一項安全措施。
題解
(a) 氨分子: 銨離子:

N H
H H
H N
H H
H

(b) (i) 4NH 3(g) + 5O 2(g) 4NO(g) + 6H 2O(g)


(ii) 這是氧化還原反應。
氮的氧化數從–3增至+2。氧的氧化數從0減至–2。
(c) NH3(aq) + HNO 3(aq) NH 4NO 3(aq)
(d) 硝酸銨具爆炸性。
(e) 確保硝酸銨遠離熱源和火焰。
可試做章節練習第27題

課堂練習54.5 AS2002(B)10(a)(iii)
A54.5
1. (a) (i) 在脲中氮的質量百分率
14.0 × 2 1. (a) 在下列物質中氮的質量百分率是多少?
= × 100%
14.0 × 2 + 1.0 × 4 + 12.0 + 16.0 (i) 脲 ((NH 2) 2CO)
= 46.7%
(ii) 在硝酸銨中氮的質量百分率 (ii) 硝酸銨 (NH 4NO 3)
14.0 × 2
= × 100% (iii) 硫酸銨 ((NH 4 ) 2 SO 4 )
14.0 × 2 + 1.0 × 4 + 16.0 × 3
= 35% (b) 哪種肥料的氮含量最高?
(iii) 在硫酸銨中氮的質量百分率
14.0 × 2 (相對原子質量:H = 1.0、C = 12.0、N = 14.0、O = 16.0、S = 32.1)
=
14.0 × 2 + 1.0 × 8 + 32.1 + 16.0 × 4
× 100% 2. 硫酸銨是一種氮肥。它不能被燃燒,但在高温下卻非常危險。在高
= 21.2% 温下,硫酸銨會被轉化為過硫酸銨 ((NH 4) 2S 2O 7),過硫酸銨進一步
(b) 脲
2. (a) 氨 分解並生成一種鹼性氣體、二氧化硫、水和氮。
(b) 3(NH4) 2S 2O 7 2NH 3 + 6SO 2 (a) 提出生成的鹼性氣體可能是甚麼。
+ 9H 2O + 2N 2
(c) 應把硫酸銨貯存在涼爽的地方。 (b) 寫出過硫酸銨的熱分解作用的化學方程式。
(c) 提出貯存硫酸銨時需採取的一項安全措施。

54 16 過硫酸銨 ammonium pyrosulphate


熱分解作用 thermal decomposition
54 工業過程

從閱讀中學習
細閱以下文章,並回答有關問題。

固氮作用的重要性

植物不能直接使用空氣中的氮,它們需從土壤中攝取硝酸鹽,
並使用當中的氮來製造蛋白質。固氮作用是把氮元素轉化成氮
化合物 (例如銨化合物和硝酸鹽) 的過程。不少大自然的過程
都可被視為固氮作用。

閃電可引發大氣中氮和氧的反應,生成兩種氮氧化物 ―
一氧化氮 (NO) 和二氧化氮 (NO 2)。兩種氮氧化物都能與水蒸
氣結合並生成硝酸 (HNO 3 )。硝酸隨雨水和雪降到地面,再被
轉化為亞硝酸鹽和硝酸鹽。
閃電提供大氣中氮和氧反應以生成
氮氧化物的能量。
此外,有些長在植物 (例如豌豆、豆和黃豆) 根部的細菌
也可把氮轉化為硝酸鹽。這些細菌稱為固氮細菌。
從閱讀中學習
1. N 2(g) + O 2(g) 2NO(g)
問題 2. 泥土中,用於固氮作用的細菌的供應較穩定,以細菌進行的固氮作
用比較可靠。相反,由閃電引發的固氮作用則要十分依靠「難以預
1. 寫出氮和氧生成一氧化氮的方程式。 測」的天氣。

2. 相對於由閃電引發固氮作用,提出以細菌進行固氮作用的一項優勝之處。
3. 哈柏法是否屬於固氮過程?試加以解釋。 3. 是。哈柏法能把空氣中的氮元素固定為可被植物使用的氮化合物。

STSE連繫 54.1
課文簡報
大規模生產肥料的需求
隨着全球人口不斷增長 (現時已超過七十億!),我們需栽種更多農作物以
提供糧食。在同一地方重複收割相同的農作物會令該處的土壤變得貧
瘠。

過往,農民會收集動物排泄物作為肥料。但是,這些肥料的供應並不
穩定,無法滿足龐大的農作物需求。現時,許多農民都會使用人造肥料,
故大規模生產肥料變得非常重要,假如沒有充足的肥料供應,農作物會嚴
重短缺,全球將有更多人口面臨飢荒!根據預測,在2015年,全球每年
所消耗的肥料將多達1億9千萬噸。
假如沒有充足的肥料,土壤最終
討論問題 會變得貧瘠。
你認為使用人造肥料能否完全解決糧食問題?試提出你的看法。

STSE連繫54.1
不能。農作物還需要微量的其他元素才能茁壯成長,但加在泥土中的常見肥料 (例如氮肥) 未必能把這些元素同時加入泥土中。

氮氧化物 nitrogen oxides 17 54


XIII 工業化學

54.2 氯鹼工業 AL2008(I)9

課文簡報
氯鹼工業的重要性
試想想 在「課題一:地球」中,我們知道海洋中的鹽是地球上重要的
海水是氯化鈉的重 天然資源。我們可從海水提取食鹽 (氯化鈉),鹽水 (濃氯化鈉溶
要來源,但為甚麼 液) 是氯鹼工業中的原材料。
在氯鹼工業中卻不
會直接利用海水作
氯鹼工業透過電解鹽水來生產氫氧化鈉、氯和氫。
為原材料?

試想想 CE2004(II)36 DSEPP2012(2)1(c)(iii)


海水不只含有氯化鈉,還含 AL2009(I)3(a)(iv) DSE2014(2)1(a)(iv)
有其他可溶的礦物質。因
課文重點
此,海水並不是氯鹼工業的 電解作用
合適原材料。 鹽水 氫氧化鈉 + 氯 + 氫
電解作用
2NaCl(aq) + 2H2O() 2NaOH(aq) + Cl2(g) + H2(g)

氫與氯的反應會生成氯化氫。把氯化氫溶於水中便可生成氫
氯酸。
H2(g) + Cl 2(g) 2HCl(g)
註12 水
氯漂白劑是透過把氯氣溶於 HCl(g) HCl(aq)
冷的稀氫氧化鈉溶液製成。
在高温下 (約70°C),OCl 離

子會進行歧化作用,生成Cl

離子和ClO 3 離子,即是:

– –
把氯通入氫氧化鈉溶液中可製造氯漂白劑。
3OCl (aq) ClO 3 (aq) +

2Cl (aq)
(注意:「歧化」表示某化學 Cl 2(g) + 2NaOH(aq) NaCl(aq) + NaOCl(aq) + H 2O() 註12
物種會同時被氧化和還原。)

DSEPP2012(2)1(c)(ii) 氯漂白劑

上述反應的離子方程式為:

– – –
Cl 2(g) + 2OH (aq) Cl (aq) + OCl (aq) + H 2O()


氯漂白劑的有效成分是次氯酸根離子 (OCl (aq))。

54 18 鹽水 brine 氫氯酸 hydrochloric acid


氯鹼工業 chloroalkali industry 次氯酸根離子 hypochlorite ion
氫氧化鈉 sodium hydroxide
54 工業過程

氯鹼工業的產物的用途非常廣泛,表54.2列舉了這些產物的
一些用途。
CE2007(II)41

氫 氯 氫氧化鈉

製造人造牛油 消毒泳池水 製造肥皂

用作火箭燃料 製造聚氯乙烯 (PVC) 製造通渠劑

製備氨,以作為製造肥 製造溶劑,例如用作塗改 中和工廠排放的酸性排放物


料的其中一種原材料 液中的稀釋液

氫和氯 氯和氫氧化鈉

稀氫氯酸

製造氫氯酸 製造氯漂白劑

表 54.2 氯鹼工業產物的一些用途。

19 54
XIII 工業化學

氯鹼工業所涉及的化學原理

充 資料
你知道嗎? 試想像我們在下圖所示的簡單容器中把鹽水電解 (圖54.11)。
在2011年,歐洲的 0.2 pt
氯鹼工業生產了約 氯 氫
1000萬噸氯和1100
萬噸氫氧化鈉。

– + 石墨
鹽水 Cl H
– +
Cl H
– +
OH Na
– +
OH Na

陽極 陰極

圖 54.11 電解鹽水的裝置。

進行電解時,陰極會釋出氫,而陽極則會釋出氯。當電解持
註13 續進行時,氫氧離子在溶液中逐漸積聚,使溶液慢慢變為氫氧
一般來說,OH (aq)離子優先

化鈉溶液。然而,使用上述裝置來生產氫氧化鈉、氯和氫,會
放電,因為它比Cl (aq)離子

是較強的還原劑。當電解鹽水 產生以下三個問題:
時,濃度效應解釋了Cl (aq)

離子會優先放電。
1. 氫和氯的混合物在強光下會發生爆炸。
試想想
2. 生成的氯會溶於電解質中,直接與氫氧化鈉溶液反應。
氯與氫氧化鈉反應會
得出甚麼生成物?
3. 隨着氯離子被消耗,氫氧離子會放電,生成的氧會污染早已 註13

在陽極上生成的氯。
試想想
氯與氫氧化鈉反應,生成次
氯酸鈉、氯化鈉和水。 因此,氯鹼工業所採用的電解池的基本設計是把陽極和陰極
的反應分隔開,使兩者能同時進行,並防止在電極形成的氯和氫
混合在一起。此外,生成的氫氧化鈉會立即從電解池流走,以免
在電解過程中生成氧。

流汞電解池和薄膜電解池是氯鹼工業中廣泛使用的兩種技
術。

54 20 陰極 cathode 流汞電解池 flowing mercury cell


陽極 anode 薄膜電解池 membrane cell
電解質 electrolyte
54 工業過程

利用流汞電解池電解鹽水
流汞電解池 (圖54.12及圖54.13) 的底部略為傾斜。在電解池
中,汞作為陰極,並流入電解池的底部。鈦或石墨則作為陽極。
鹽水在電解過程中流過電解池。

鈦陽極 動畫

圖 54.12 氯鹼工廠使用的流汞電 (利用流汞電解
池電解鹽水)
解池。

鹽水 經使用的鹽水

試想想 流動中的汞
氫 鈉汞齊
使用鈦或石墨作為 汞陰極 註14
陽極分別有甚麼優
點和缺點?

試想想
鈦不會腐蝕,但非常昂貴。
石墨的成本便宜,但容易腐 水
蝕或分解,在高電壓下腐蝕
或分解的情況更嚴重。
氫氧化鈉
註14 汞回收再用
未使用過的鹽水和循環再用
的汞會進入流汞電解池內。 圖 54.13 在流汞電解池中電解鹽水的裝置圖。
鹽水的供應不會間斷,以確
保Cl (aq)離子的濃度在整個

電解過程中幾乎沒有改變。

陽極 (鈦或石墨):
– –
2Cl (aq) Cl 2(g) + 2e (氧化作用)


Cl (aq)離子會優先放電,氯是主要生成物。氯會經管道引走,
經清洗、弄乾和加壓液化後,貯存於鋼製氣體瓶裏。

陰極 (汞):
+ –
Na (aq) + e + Hg() Na/Hg() (還原作用)
鈉汞齊

+
學習錦囊 Na (aq)離子會優先放電,生成的鈉金屬會立即溶於汞陰極,成
鈉汞齊是一種液 為鈉和汞的合金 (稱為鈉汞齊)。鈉汞齊會流入另一個反應池中與
態合金。
水反應。

氧化作用 oxidation 合金 alloy 21 54


還原作用 reduction 鈉汞齊 sodium amalgam
XIII 工業化學

鈉汞齊與水反應,生成氫和氫氧化鈉溶液。收集的汞可回收
再用,然後泵回電解池內。再次參看圖54.13。

註15 2Na/Hg() + 2H2O() 2NaOH(aq) + H 2(g) + 2Hg() 註15


Cl 2、H 2和NaOH會在流汞電解
鈉汞齊
池內的不同位置生成,故可防
止 C l 2和 H 2混 合 並 產 生 反 應 ,
也可防止Cl 2溶於NaOH中。
流汞電解池的其中一個優點是能產生高純度的濃氫氧化鈉溶
液。然而,汞是有毒的,若流汞電解池發生汞洩漏意外,會造
成嚴重的環境問題。

課文重點
利用流汞電解池電解鹽水時所發生的氧化還原反應:
+ –
還原作用 (陰極):Na (aq) + e + Hg() Na/Hg()
– –
氧化作用 (陽極):2Cl (aq) Cl 2(g) + 2e

利用薄膜電解池電解鹽水
薄膜電解池 (圖54.14) 是電解池的一種,當中設有離子透性膜來
分隔陰極間隔和陽極間隔,以避免反應生成物混合起來。薄膜電
解池以鎳為陰極,鈦為陽極。參看圖54.15。

圖54.14 氯鹼工廠使用的薄膜
電解池。 氯 氫

學習錦囊 動畫
(利用薄膜電解 陽極 陰極
離子透性膜是由聚合 池電解鹽水)
物製成的。基於「離
鹽水 水
子交換」的原理,離 +
Na
子透性膜只容許陽離 Na
+

子通過。 Na
+
H
+

Cl +
鈦陽極 – H 鎳陰極
Cl – –
Cl OH

OH
經使用 氫氧化鈉
的鹽水 溶液
離子透性膜

圖 54.15 利用薄膜電解池電解鹽水的裝置圖。

54 22 離子透性膜 ion-permeable membrane 陽離子 cation


離子交換 ion exchange
54 工業過程

陽極 (鈦):
– –
2Cl (aq) Cl 2(g) + 2e (氧化作用)

– +
Cl (aq)離子在陽極優先放電並生成氯,過量Na (aq)離子則留在
生成的溶液中。

陰極 (鎳):
+ –
2H (aq) + 2e H 2(g) (還原作用)
– –
或 2H 2O() + 2e H 2(g) + 2OH (aq)
DSEPP2012(2)1(c)(i)
+ –
來自水的H (aq)離子在陰極間隔優先放電並生成氫。OH (aq)離
子則積聚在陰極間隔中。

+
薄膜電解池中的離子透性膜可讓Na (aq)離子通過,但不會讓
– –
Cl (aq)或OH (aq)離子通過。經使用的鹽水可直接從陽極間隔中
排走。在陰極間隔中生成的溶液是不含氯化鈉雜質的氫氧化鈉溶
液,氫氧化鈉在溶液中的質量百分率約為30–35%。

薄膜電解池是較流汞電解池先進的技術。它不使用有毒的
汞,而且運作時所需的電壓較流汞電解池低。

課文重點
利用薄膜電解池電解鹽水時所發生的氧化還原反應:
+ –
還原作用 (陰極):2H (aq) + 2e H 2(g)
– –
或 2H 2O() + 2e H 2(g) + 2OH (aq)
– –
氧化作用 (陽極):2Cl (aq) Cl 2(g) + 2e

流汞電解池和薄膜電解池的比較
表54.3顯示了在氯鹼工業中用於電解鹽水的流汞電解池和薄膜電
解池的比較。

23 54
XIII 工業化學

流汞電解池 薄膜電解池
陽極 鈦或石墨 鈦
陰極 汞 (流動的) 鎳
電解質 鹽水 (通過電解池) 鹽水 (通過陽極間隔)
– –
陽極反應 2Cl (aq) Cl 2(g) + 2e
+ –
+ – 2H (aq) + 2e H 2(g)
陰極反應 Na (aq) + e + Hg() Na/Hg() – –
或 2H2O() + 2e H2(g) + 2OH (aq)

陽極間隔和陰極
沒有 離子透性膜
間隔之間的分隔
表 54.3 流汞電解池和薄膜電解池的比較。

H20 例題54.5
氯鹼工業中所涉及的化學原理
下圖顯示的簡單裝置,模擬利用流汞電解池製備氯、氫和氫氧化鈉的工業過程。

電極P
濃氯化鈉溶液

鉑絲

汞電極

把電流通過濃氯化鈉溶液一段時間後,電極P會釋出氯。汞層流入冷水時會生成鹼性溶液和
無色氣體。
(a) 哪個電極是陰極?
(b) 寫出一種適宜用作電極P的物料,試加以解釋。
(c) 寫出適當的半方程式,以解釋電極P如何生成氯。

54 24
54 工業過程

(d) (i) 寫出汞電極所收集的生成物。


(ii) 寫出適當的方程式,以顯示汞層流入冷水時,如何生成鹼性溶液。
(iii) 寫出在(ii)部提及的鹼性溶液的名稱。
(e) 提出進行這實驗的兩項潛在危險。
(f) 相對於流汞電解池,提出在工業上以薄膜電解池製備氯、氫和氫氧化鈉的兩項優點。

題解
(a) 汞電極
(b) 石墨。這裝置需要使用惰性電極。
(註:雖然鉑也屬惰性,但生成的氯能侵蝕鉑。因此,不可選用鉑作為電極。)
(c) 電極P是陽極。
– –
因為Cl (aq)離子的濃度很高,所以Cl (aq)離子會優先放電。
– –
2Cl (aq) Cl 2(g) + 2e
(d) (i) 鈉汞齊或Na/Hg()
(ii) 2Na/Hg() + 2H 2O() 2NaOH(aq) + H 2(g) + 2Hg()
鹼性溶液

或 2Na(s) + 2H 2O() → 2NaOH(aq) + H 2(g)


鹼性溶液

(iii) 氫氧化鈉溶液
(e) 汞可能會在實驗室中氣化,長期接觸或會導致汞中毒。氯蒸氣也是有毒的。
(f) 在工業上以薄膜電解池製備氯、氫和氫氧化鈉較具能源效益,而且對環境所造成的影響也
較小。

課堂練習54.6
薄膜電解池是氯鹼工業中所用的其中一種電解池,電解池利用離子透
性膜來分隔陰極和陽極間隔,以避免生成的氫和氯混合起來。
(a) 寫出適當的半方程式,以解釋薄膜電解池生成氫和氯的過程。
(b) 解釋薄膜電解池如何生成氫氧化鈉溶液。
(c) 假如薄膜電解池中沒有使用離子透性膜,提出生成的溶液中可能含
有的一種雜質。

A54.6
(a) 在陽極,Cl (aq)離子會優先放電,生成氯氣,因為Cl (aq)離子的濃度很高。
– –

– –
2Cl (aq) Cl 2(g) + 2e
在陰極,由於H (aq)在電化序中的位置較Na (aq)低,因此H (aq)離子會優先放電,生成氫氣。
+ + +

+ –
2H (aq) + 2e H 2(g)
– +
(b) Cl (aq)離子在陽極優先放電,導致陽極周圍含有過量的Na (aq)離子。
+ + –
H (aq)離子在陰極優先放電,水分子會不斷電離,以補充已放電的H (aq)離子,導致陰極周圍含有過量的OH (aq)離子。薄膜
能讓Na (aq)離子通過,但不能讓OH (aq)離子及Cl (aq)離子通過。因此Na (aq)離子會進入陰極間隔,而OH (aq)離子則保留
+ – – + –

在陰極間隔,最後生成氫氧化鈉溶液。
(c) 氯化鈉 25 54
XIII 工業化學

STSE連繫 54.2
課文簡報
不妥善處理工廠排放的汞對環境所造成的影響
位於日本熊本市的智索株式會社主要生產石油化學產品和塑膠。1932至1968年間,該公司在細小的工業區
水俁進行大規模生產,並在附近的水俁灣排放了約27噸汞化合物。

照片攝於1973年日本熊本巿,相中婦人
抱着的病人患有「水俁病」(汞中毒)。

自1950年代開始,數以千計曾進食從該海灣捕獲的魚類的居民相繼出現汞中毒的病徵,這個疾病稱為
「水俁病」。

「水俁病」的病徵包括手腳官能失調、視力及聽力衰退、麻痺,嚴重的甚至會致命。此外,有些患者更
會精神失常,無故喊叫。

54.3 甲醇的生產
課文簡報
甲醇的重要性
H 甲醇 (CH 3OH) (圖54.16) 是無色液體,沸點為65°C。甲醇的毒
性很高,而且非常易燃。然而,甲醇也是一種非常重要的化學
H C OH
品,它是全球產量最高的十種化學品之一。2011年,全球各地
H
共有超過90間甲醇製造廠,每年生產超過4500萬噸甲醇。
圖54.16 甲醇的結構式。 註16
註16 甲醇可用作化學工業中的原材料,用來製造多種化學品,也
甲醇與一氧化碳反應,並生成
醋酸 (甲醇的羰化作用)。詳情
可作為燃料的來源和用作溶劑。
可參看第5冊課本第55章。

作為化學工業中的原材料 DSE2012(2)1(b)(i)
充 資料
補 歷史點滴
甲醇可用來生產其他碳化合物 (例如甲醛 (蟻醛)、乙酸 (醋酸)、
甲醇的生產始於19世
紀。當時人們會從木材
二甲醚 (DME) 和甲基三級丁基醚 (MTBE))。
中提取甲醇,方法是把
木材加熱至可蒸餾出液
體。這也解釋了為何甲
醇又稱為木醇。

54 26 甲醇 methanol 乙酸 ethanoic acid 甲基三級丁基醚 methyl tertiary butyl ether (MTBE)


甲醛 methanal 醋酸 acetic acid
蟻醛 formaldehyde 二甲醚 dimethyl ether (DME)
54 工業過程

• 蟻醛可用來生產各種合成聚合物,例如酚甲醛樹脂 (亦稱為電
AL2009(I)10
木)。參看圖54.17。
註17 • 醋酸可被轉化為其他化學品,例如聚醋酸乙烯酯 (PVA)。它 註17
P VA 的 單 體 是 乙 烯 基 醋 酸 酯
(CH 2= CHOCOCH 3),它是由乙 也可用來製成水溶性顏料、紙張塗層和漿糊。參看圖54.18。
烯與氧和醋酸在鈀催化劑存在
下反應而製備的。 • 二甲醚 (DME) 的結構式如下:

C C C C H H
O O H C O C H
C C
O CH3 O CH3 H H
相關的聚合物聚乙烯醇亦稱為
P VA , 我 們 不 應 把 它 與 聚 醋 酸 它可取代氯氟碳化合物 (CFCs) 作為噴霧劑中的推進劑。參 註18,
乙烯酯混淆。嚴格來說,聚醋 註19
酸乙烯酯的縮寫是PVAc,而聚
看圖54.19。
乙烯醇是PVOH。
• 甲基三級丁基醚 (MTBE) 的結構式如下: 註20

註18
提醒學生氯氟碳化合物是含有 CH3
氯和氟的碳化合物的其中一族
(不是單一化合物),它們會破 CH3 C O CH3
壞地球的臭氧層。臭氧層能保
護地球,避免它受太陽有害的
CH3
輻射影響。
它是一種汽油添加劑。把它加入汽油中,可提升汽油的燃燒
註19
氣溶膠體 (Aerosol) 指膠態粒子
效率,以減少汽車排放的有害氣體。參看圖54.20。
(colloidal particle) 在氣體或煙
霧中擴散的體系。

圖 54.17 圖中壓力鍋的手 圖 54.18 聚醋酸乙烯酯是 圖 54.19 二甲醚可用作噴 圖 54.20 甲基三級丁基醚


柄是電木製成的。 白膠漿的主要成分。 霧劑推進劑。 是常用的汽油添加劑。

註20
MTBE是汽油添加劑,它用作
氧化劑以氧化汽車所產生的一
氧化碳氣體。 作為燃料的來源
交通工具的燃料
甲醇是可燃燒的,它可被單獨使用或與其他石油產品 (例如汽油)
混合,作為較清潔的汽車燃料。

合成聚合物 synthetic polymer 聚醋酸乙烯酯 polyvinyl acetate (PVA) 27 54


酚甲醛樹脂 phenol-formaldehyde 氯氟碳化合物 chlorofluorocarbon (CFC)
XIII 工業化學

燃料電池的燃料
近年來,甲醇被廣泛用作某些燃料電池的燃料 (圖54.21)。由於
我們可獲得純度很高的甲醇,這可減低燃料電池的催化劑被污染
的風險。此外,甲醇在常温常壓下呈液態,因此處理方法與一般
傳統燃料 (例如汽油和柴油) 相同。
圖 54.21 這MP3播放器使用
含甲醇的燃料電池來供電。充 作為溶劑
3
入10 cm 濃甲醇可讓播放器運
作60小時。 把甲醇加入乙醇中可製成用作工業溶劑的加甲醇酒精。

圖54.22顯示了甲醇各種用途的分佈。

製造甲醛:38% 作為燃料:35%

其他:7% 作為溶劑:8% 製造醋酸:12%

圖 54.22 顯示甲醇各種用途分佈的圓形圖。

把甲烷轉化為甲醇的重要性
甲烷是天然氣的主要成分。雖然天然氣的蘊藏量豐富,但全球
主要的天然氣來源地都位於偏遠地區。因此運送天然氣的成本
高昂。部分跟石油一起開採的天然氣會在油田就地燃燒
(圖54.23)。

註21 註21
未經提煉的天然氣的典型成分:
CH 4 (70–90%),C 2H 6 + C 3H 8 + C 4H 10 (0–20%),
CO 2 (0–8%)

圖 54.23 部分跟石油一起找到的天然氣
會在油田就地燃燒。

54 28 燃料電池 fuel cell


加甲醇酒精 methylated spirit
54 工業過程

甲醇較容易貯存和運輸,因此在開採地把天然氣中的甲烷轉
化為甲醇既可減少浪費天然資源,也可節省運送成本。現時,約
90%的甲醇都產自甲烷。

甲醇的生產
工業上,利用甲烷生產甲醇涉及三個步驟。

註22 步驟 1:透過蒸汽–甲烷重整作用製備合成氣 註22


「蒸汽–甲烷重整作用」的名
稱有助學生記憶用於製造合 步驟 2:把合成氣加壓並轉化為甲醇
成氣的反應物。
步驟 3:用蒸餾法把甲醇提純

1. 透過蒸汽–甲烷重整作用製備合成氣
註23 首先,除去天然氣中任何硫雜質 (即脫硫作用)。然後,在中等 註23
把氣體通過氧化鋅 (ZnO) 顆
粒以除去硫。氧化鋅與硫化 壓強 (約10–20 atm)、700–1000°C、及以氧化鎳(II) (NiO) 作
合物反應,並生成硫化鋅。 為催化劑的情況下,讓甲烷 (天然氣的主要成分) 與蒸汽進行反
應。蒸汽–甲烷重整作用是高度吸熱的反應。

NiO –1
CH4(g) + H2O(g) CO(g) + 3H2(g) ∆H = +206 kJ mol
700–1000°C, 1 : 3
10–20 atm
學習錦囊
合成氣是氫 (H 2 ) 反應後,蒸汽和合成氣會被收集。把蒸汽從混合物中除去和
和一氧化碳 (CO) 經冷凝後,所得的水可循環使用,而乾燥的合成氣則可以進行
以不同比例混合 加壓。
的混合物。

2. 把合成氣加壓並轉化為甲醇
在1966年,ICI (全球主要顏料生產商之一) 研發了可在合成氣轉
化為甲醇的過程中使用的Cu/ZnO/Al 2 O 3 催化劑 (Cu、ZnO和
Al 2 O 3 的混合物)。轉化過程的温度和壓強分別為250°C和50–
100 atm。
Cu/ZnO/Al2O 3
–1
註24 CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g) ∆H = –90 kJ mol 註24
提醒學生在合成氣的合成過
1 : 2 250°C,50–100 atm
程所產生CO和H 2 的摩爾比,
及以合成氣製造CH 3 OH的過
程所需CO和H 2 的摩爾比並不 DSE2012(2)1(b)(ii)
相同。水–煤氣轉移反應可用
來調整這兩種氣體的摩爾
比。第31頁的例題54.6(d)解
釋了這個反應的用途。

脫硫作用 desulphurization 合成氣 syngas 29 54


蒸汽-甲烷重整作用 steam-methane reforming
XIII 工業化學

試想想 值得注意的是,在合成氣轉化為甲醇的過程中,氣體的摩爾
為何高壓和低温對 數有所下降 (由3摩爾下降至1摩爾),高壓有利這個過程的發生。
轉化過程有利,但 此外,由於總反應是放熱的,故低温亦有利甲醇的生產。
實際過程卻在壓強
為50–100 atm和温
把經加壓後的合成氣所得的反應混合物冷卻,讓凝結的甲醇
度為250°C的情況下
進行? 從未反應的氣體中分離出來。在轉化過程中未反應的氣體和熱能
都會被循環再用。
試想想
要抵受極高壓強,必須強
化催化室和喉管,但此舉 3. 用蒸餾法把甲醇提純
會大大提高建造和維修工
廠的成本。 在上述轉化過程中所收集到的甲醇含有水和微量副產物。這些
在低温下,反應進行得很
緩慢,令每單位時間內所 甲醇會被暫時存放在貯存庫,然後透過蒸餾法把甲醇提純。
生成甲醇的數量下降。要
在成本、產率和反應速率
之間作出協調,一般會使 圖54.24總結了從天然氣製造甲醇的整個過程。
用50–100 atm和250°C來
製造甲醇。
蒸汽

蒸汽–甲烷 合成氣
天然氣 加壓和轉化 蒸餾 甲醇
重整作用

脫硫作用 把合成氣循環使用

圖 54.24 從天然氣製造甲醇的整個過程。

課文重點
生成甲醇的反應如下所示:
NiO
CH 4(g) + H 2O(g) CO(g) + 3H 2(g)
700–1000°C,
10–20 atm

Cu/ZnO/Al 2O 3
CO(g) + 2H 2(g) CH 3OH(g)
250°C,
50–100 atm

54 30 副產物 by-product
54 工業過程

H20 例題54.6
甲醇生產技術的發展 DSE2012(2)1(b)(iii)

在1923年,德國化學家皮爾 (Matthias Pier) 研發了一個把合成氣轉化為甲醇的方法。在使用


ZnO/Cr 2O 3作催化劑的情況下把合成氣壓縮,並在極端的反應條件下 (温度約為400°C、壓強約
為300 atm) 把合成氣轉化為甲醇。
(a) 寫出把合成氣轉化為甲醇的反應的化學方程式。
(b) 同樣是以合成氣生產甲醇,寫出皮爾在1923年所研發的方法和ICI在1966年所研發的方法
在反應條件上的差異。
(c) 解釋改進甲醇生產過程的反應條件在經濟方面的好處。
(d) 蒸汽–甲烷重整作用所生成的CO和H2 的比例是1︰3。1999年,科學家研發了水–煤氣轉移
反應 (當中H 2與CO 2反應),以調整上述CO和H 2的比例。
(i) 調整CO和H 2的比例有甚麼重要性?
(ii) 寫出水–煤氣轉移反應的化學方程式。
(e) 把生物量轉化為合成氣日趨普及。相對於天然氣,寫出使用生物量的一項優點。

題解
(a) CO(g) + 2H 2(g) CH 3OH(g)
(b) 皮爾在1923年所研發的方法中所用的催化劑是ZnO/Cr 2 O 3 。操作壓強約為300 atm,温度
則約是400°C。
ICI在1966年研發的方法中所用的催化劑是Cu/ZnO/Al 2 O 3 。操作壓強介乎50–100 atm,
温度則約是250°C。
(c) 使用較優良和較高效率的催化劑可減少能量消耗,長遠可降低工廠的營運成本。
維修可承受高壓的轉化器和水管的成本也可降低。
生產過程中使用較低温度所消耗的燃料較少。
(d) (i) 把合成氣轉化為甲醇的過程所需的CO和H2 的比例應為1︰2。假如不調整蒸汽–甲烷重
整作用中CO︰H 2 = 1︰3的比例,轉化過程中便會出現CO不足或H 2過量的情況。
(ii) CO 2(g) + H 2(g) CO(g) + H 2O(g)
(e) 生物量是可再生原材料。

水–煤氣轉移反應 water-gas shift reaction 31 54


XIII 工業化學

從閱讀中學習
細閱以下文章,並回答有關問題。

生產甲醇過程的最新發展

現時大部分甲醇都是在大型的製造廠中以天然氣生產。事實上,甲醇也可由數種可再生原材料製
成。
• 有些甲醇製造廠利用堆填區中的甲烷氣體作為生產甲醇的原材料。
• 有些製造廠設有消化器,每天能處理25噸豬糞以製造合成氣。
• 有些製造廠設有轉化器,可把生物量 (例如稻米) 轉化為合成氣。
• 近年來,德州大學阿靈頓分校的一隊科學家研發了在有陽光的情況下,以CuO–Cu2 O納米線
把二氧化碳轉化為甲醇的方法。

從閱讀中學習 陽光
1. 發展以生物量和動物糞便來生產
甲醇需要能處理這些物質 (例如 CH 3OH
把固態或液態的生物量轉為氣態 CO 2
和把動物糞便消化) 的新設備。 + –
這技術亦需要很大面積的土地來 H ,e
種植植物和飼養動物。
2. 甲醇能以可再生的資源產生。此 納米線
外,甲醇的燃燒產生傷害性較低
的生成物。
3. 陽光的供應是無限的,而且它是
免費的資源。

甲醇可用作推動汽車引擎、電動渦輪機及用於燃料電池。科學家正進行多項研究,探究以甲
醇取代化石燃料的可行性。

問題
1. 發展以生物量和動物糞便來生產甲醇的技術有甚麼限制?
2. 為甚麼人們認為甲醇是良好的化石燃料替代品?
3. 提出在陽光下把二氧化碳轉化為甲醇的兩項優點。

課堂練習54.7
A54.7
1. 在工業上,製備甲醇的反應如下:
1. (a) 甲醛/乙酸/二甲醚/甲基
三級丁基醚 (MTBE) –1
CO(g) + 2H 2(g) CH 3OH(g) ∆H = –90 kJ mol
(a) 提出化學工業中以甲醇製造的一種碳化合物。

54 32 化石燃料 fossil fuel


54 工業過程

A54.7 (續)
(b) (i) 蒸汽–甲烷重整作用 (b) 合成氣可用來生產甲醇。合成氣由甲烷和蒸汽的反應生成。
(ii) 1:2
(iii) 1:3 CH 4(g) + H 2O(g) 3H 2(g) + CO(g)
(c) CO 2(g) + H 2(g) CO(g) +
H 2O(g)
(i) 寫出生成合成氣的過程的名稱。
(d) 把 合 成 氣 轉 化 成 甲 醇 的 過 程 (ii) 製備甲醇所需的CO︰H2摩爾比是多少?
是放熱的,所釋出的熱能可
用來把待進入甲醇轉化器的 (ii) 生成的合成氣中的CO︰H 2摩爾比是多少?
合成氣預先加熱。
(c) 寫出用於調整合成氣中CO︰H 2摩爾比的水–煤氣轉移反應的方
把合成氣轉化成甲醇後,可
把未反應的合成氣從生成混 程式。
合物中分離出來,然後循環 (d) 利用合成氣製造甲醇的過程中,除了控制操作條件 (例如温
再用。
不斷把生成的甲醇從生成混 度、壓強和催化劑) 外,提出令過程更合乎經濟原則的三種方
合物中除去,令平衡位置向 法。
生成物的一方移動,以進一
步增加甲醇的產率。 2. 生物量的不完全燃燒 (在氧供應不足的情況下) 可生成合成氣。進
2. (a) 若 氧 氣 的 供 應 充 足 , 生 物 量 行燃燒前,生物量需先被弄乾。
反而會完全燃燒,生成二氧
化碳和水。 (a) 解釋為甚麼上述生產合成氣的過程中,所用的氧供應必須是有
(b) 任何兩項: 限的。
生物量是可再生的原材料。
它是由活着的生物衍生或產 (b) 提出以生物量製備合成氣的兩項優點。
生出來的物質。與天然氣相
比,生物量能在短時間內便
(c) 提出以生物量製備合成氣的兩項缺點。
得以補充,因此,它不會被
耗盡。或
2. (c) 生物量不是便宜的原材料,因為種植植物及飼養動物的成本很高。
使用生物量有助減少用作堆
與天然氣不同 (已是氣體),製備合成氣前須把固態或液態的生物量轉為氣態。
填廢料的土地,且能把廢料
轉化的過程需要能量和新設備,這些都會增加製備合成氣的成本。
轉化為能量。或
對於沒有自己的油田的國家 表54.4總結了本章討論過的工業過程。
來說,生物量較天然氣更容
易獲取。

工業過程 原材料 最適當條件/原理 產物

肥料的生產 • 氮 (源自空氣) 1. 哈柏法 (製造氨): 硝酸銨


• 氫 (源自天然氣) 200 atm,400–450°C,鐵
粉作為催化劑
2. 氨隨後與硝酸反應

氯鹼工業 鹽水 (濃氯化鈉溶液) 利用流汞電解池或薄膜電解池進 氯、氫氧化鈉和


行電解 氫

甲醇的生產 甲烷 (源自天然氣) 1. 進行蒸汽–甲烷重整作用產生 甲醇


合成氣體:
10–20 atm、700–1000°C,
NiO作催化劑
2. 把合成氣體轉化成甲醇:
50–100 atm、250°C、
Cu/ZnO/Al2O 3作為催化劑

表 54.4 肥料的生產、氯鹼工業和甲醇的生產的總結列表。

33 54
XIII 工業化學

活動54.1
課文簡報 研習某化工廠內的工業生產過程及控制生產的方法
在本活動中,你將會利用電腦模擬程式研習化工廠內的工業生產過程
及控制生產的方法。

活動54.2

課文簡報 「在本港設置生產氯的工廠是合適的。」
在本活動中,老師會把同學分成兩隊,一隊是正方,一隊是反方,就
上述辯題進行辯論。辯論結束前,你需就雙方的論點作總結。

STSE連繫 54.3
課文簡報
博帕爾災難
1984年,印度博帕爾一座美國聯合碳化物公司的殺蟲劑工廠意外洩漏約140噸致命的異氰酸甲酯氣體。據
悉接近50萬人接觸了該種氣體,2萬人因這次接觸死亡。

災難生還者在有毒氣體洩漏後的一天站在聯合碳化
物公司的工廠外,他們的眼睛和肺部因為暴露於氣
體中而嚴重受損。

一名生還者稱那是可怕的一天,他表示「就像是有人把辣椒注入我們體內。我們不斷流淚,鼻腔也不
斷分泌液體。」氣體灼傷傷者眼睛和肺部的組織,破壞他們的神經系統,有些人甚至無法控制身體,出現
失禁現象。博帕爾災難是世上其中一場最嚴重的工業災難。

54 34 異氰酸甲酯 methyl isocyanate


54 工業過程

54.4 從 社 會 、 經 濟 及 環 境 的 因 素 考 慮 工 業
課文簡報 過程
除了化學原理外,我們也需要從經濟、社會及環境方面考慮工
業過程。

經濟因素 AS2003(c)14

工業產品的生產成本是在經濟方面的一個重要考慮因素。需考慮
的因素包括:
• 固定成本 (包括在建築物、機械、儀器和貯存庫上的投資) (參
看圖54.25);
• 維修和補償折舊的成本 (化學工廠經常在極端/腐蝕性的環境
下運作,因而出現折舊);
圖 54.25 興建工廠時需投資在建
築物、機械和儀器上。 • 燃料、原材料和其他必要化學品的成本;
• 土地和勞動成本;
• 移除化學廢料的成本。

製造商透過在生產過程中採用成本廉宜的原材料,盡量降低
化學品的生產成本。例如,在哈柏法中,使用天然氣 (而不是石
油) 作為氫的來源可降低原材料的成本,從而降低生產氨的成
本。

使用催化劑也有助降低燃料成本。催化劑可令化學反應加
速。例如,哈柏法使用鐵粉作為催化劑以降低操作温度,因此耗
用較少的燃料。

此外,循環使用未反應的原材料和熱能也可大大減低生產成
本。

社會因素
化工公司在某地興建工廠的決定會對當地社會造成重大影響。
工廠可為當地居民創造就業機會,也有助促進鄰近地區的經濟
發展。

35 54
XIII 工業化學

同時,由於運送原材料、產物和員工需要良好的交通系統, 註25

因此興建工廠也有助改善當地現有的交通網絡。然而,興建工
廠亦可能會對當地的交通造成負擔。參看圖54.26。

環境因素 AS2003(c)14

化學產品
有些化學產品具有潛在危險,尤其是當意外發生時,這些物質
會進入環境,造成負面影響。因此,貯存和處理這些化學品時
圖 54.26 運送原材料和產品的
必須格外小心。例如:
貨車數目增加,可能會對交通
造成負擔。 • 哈柏法所生成的氨是有毒的。貯存氨時需把它加壓成液態。
我們處理和貯存液態氨時必須採取適當的安全措施。
註25
除了社區內的交通網絡外,
所需的其他基礎建設包括通 • 氯鹼工業所產生的氯亦具有潛在危險。氯的毒性很高,故必
訊系統、發電站和學校。
須採取適當的安全措施以盡量減低氯對工人造成的風險,並
要避免在處理過程中意外洩漏氯氣。

• 甲醇的毒性很高,也很易燃。造成火警或爆炸是貯存和處理
甲醇時的最大風險。

化學廢料
化工廠所產生的化學廢料會導致污染問題。這些廢料通常是有
毒、易燃或爆炸性的。我們應透過適當的設施來減少或處理這
些廢料。

例如,哈柏法和製備哈柏法原材料的過程中所排放的污染物
包括氮氧化物、二氧化硫、一氧化碳、二氧化碳、硫化氫、甲
烷、氨、懸浮粒子和揮發性有機化合物。

採取適當措施可減少這些污染物的排放量,以下是一些例
子:

註26 • 利用低氮氧化物燃燒器可減少氮氧化物的排放量。 註26


低氮氧化物燃燒器的設計可
控制燃料和空氣在燃燒器中
的混合比例,從而產生更大
和範圍更廣的火焰,並降低
火焰的最高温度,以減少產
生氮氧化物。

54 36 有毒的 toxic 硫化氫 hydrogen sulphide


易燃的 flammable 懸浮粒子 particulates
爆炸性的 explosive 揮發性有機化合物 volatile organic compound (VOC)
54 工業過程

• 若使用天然氣取代煤作為能源,可大大減少煙氣中的二氧化
硫含量。

• 先進的科技可把二氧化碳回收及轉化成甲醇和其他燃料。

香港於1992年制定廢物處置 (化學廢物) 規例,從而全面監


管化學廢料。此外,環保署執法時會確保只有持牌的廢料收集
商和廢物處理機構才可處理化學廢料 (圖54.27)。

政府不斷制定更多法例,以確保化學工業過程可安全進行。
此外,製造商和化學家正發展較環保的化學工業過程來減少過程
中造成的污染問題,這引伸出一門新的化學知識「綠色化學」,
有關內容將會在第55章作詳細討論。
圖 54.27 青衣的化學廢物處理中
心是在香港持有牌照的廢物處理
中心。

綠色化學 green chemistry 37 54


XIII 工業化學

重要詞彙
課文簡報

中文詞彙 英文翻譯 頁數

1. 肥料 fertilizer 4

2. 氮肥 nitrogenous fertilizer 4

3. 哈柏法 Haber process 6

4. 蒸汽–甲烷重整作用 steam-methane reforming 7

5. 合成氣體 / 合成氣 synthesis gas/syngas 7

6. 水–煤氣轉移反應 water-gas shift reaction 7

7. 催化氧化作用 catalytic oxidation 13

8. 鹽水 brine 18

9. 氯鹼工業 chloroalkali industry 18

10. 流汞電解池 flowing mercury cell 20

11. 薄膜電解池 membrane cell 20

12. 鈉汞齊 sodium amalgam 21

13. 甲醇 methanol 26

14. 甲醛 methanal 26

15. 乙酸 ethanoic acid 26

16. 二甲醚 dimethyl ether 26

17. 甲基三級丁基醚 methyl tertiary butyl ether 26

18. 綠色化學 green chemistry 37

54 38
54 工業過程

進度評估
課文簡報

若能回答下列問題,在問題旁邊的空格內劃上「✓」號。若未能回答,便需要翻閱課本
相關的頁數。
頁數

1. 氮肥是甚麼? 4

2. 哈柏法是甚麼? 6

3. 哈柏法的原材料是甚麼?如何取得這些原材料? 6–7

4. 哈柏法的操作條件是甚麼? 8

5. 進行哈柏法時需考慮哪些物理化學原理及經濟因素? 9–10

6. 氮肥是如何生產的? 13–15

7. 氯鹼工業是甚麼? 18

8. 氯鹼工業的運作原理是甚麼? 20

9. 流汞電解池和薄膜電解池有甚麼分別? 24

10. 甲醇有甚麼重要性? 26

11. 利用甲烷合成甲醇有甚麼重要性? 29

12. 製造甲醇的原材料是甚麼? 29

13. 利用合成氣合成甲醇的操作條件是甚麼? 29–30

14. 進行工業過程時需考慮甚麼社會、經濟及環境因素? 35–37

39 54
XIII 工業化學

摘要
課文簡報

54.1 肥料的生產
1. 肥料可提供促進植物健康生長的重要養分,例如氮、磷和鉀。
2. 氨是生產氮肥所需的原材料。
3. 哈柏法是氨的工業製造過程:
鐵粉
–1
N2(g) + 3H 2(g) 2NH 3(g) ∆H = –92 kJ mol
400–450°C,
200 atm

4. 哈柏法中,氮是透過液態空氣的分餾取得的;氫則是透過天然氣的蒸汽–甲烷重整
作用取得的。
–1
CH 4(g) + H 2O(g) CO(g) + 3H 2(g) ∆H = +206 kJ mol
生成的氫和一氧化碳的混合物稱為合成氣體 (或簡稱合成氣)。
5. 高壓和低温可增加平衡狀態下氨的產量。但是,建造和維修可承受高壓的儀器的
成本很高。低温則延長了達至平衡所需的時間。因此,哈柏法最適當的操作條件
為200 atm和400–450°C。
6. 以氨和硝酸進行中和作用可生成硝酸銨。硝酸是透過奧斯托惠爾特法中氨的催化
氧化作用來製造的。
鉑作為催化劑 –1
4NH 3(g) + 5O 2(g) 4NO(g) + 6H 2O() ∆H = –907 kJ mol
–1
2NO(g) + O 2(g) 2NO 2(g) ∆H = –117 kJ mol
4NO 2(g) + O 2(g) + 2H 2O() 4HNO 3(aq)
7. 硝酸銨、硫酸銨和脲是常見的氮肥。

54.2 氯鹼工業
8. 氯鹼工業透過電解鹽水來生產氫氧化鈉、氯和氫。
2NaCl(aq) + 2H 2O() 2NaOH(aq) + Cl 2(g) + H 2(g)
9. 利用流汞電解池電解鹽水的反應如下:
+ –
陰極:Na (aq) + e + Hg() Na/Hg()
– –
陽極:2Cl (aq) Cl 2(g) + 2e
於流汞電解池中形成的鈉汞齊與水反應,生成氫氧化鈉。
2Na/Hg() + 2H 2O() 2NaOH(aq) + H 2(g) + 2Hg()

54 40
54 工業過程

10. 利用薄膜電解池電解鹽水的反應如下:
+ – – –
陰極:2H (aq) + 2e H 2(g) 或 2H 2O() + 2e H 2(g) + 2OH (aq)
– –
陽極:2Cl (aq) Cl 2(g) + 2e
+
由於薄膜電解池的隔膜選擇性地只讓Na (aq)離子通過,故形成的氫氧化鈉不含任
何雜質。

54.3 甲醇的生產
11. 甲醇是一種重要的化學品,因為它在化學工業中可用作生產多種化學品的原材
料,也可作為燃料來源和溶劑。
12. 甲醇的製造過程涉及三個步驟:
(a) 透過蒸汽–甲烷重整作用製備合成氣;
NiO
–1
CH4(g) + H 2O(g) CO(g) + 3H 2(g) ∆H = +206 kJ mol
700–1000°C,10–20 atm

(b) 把合成氣加壓並轉化成甲醇;
Cu/ ZnO/ Al 2O 3
–1
CO(g) + 2H 2(g) CH 3OH(g) ∆H = –90 kJ mol
250°C,50–100 atm

(c) 用蒸餾法把甲醇提純。

54.4 從社會、經濟及環境的因素考慮工業過程
13. 除了化學原理外,我們也需要從經濟、社會及環境等方面考慮工業過程。

32. (a) 電解鹽水時,氫離子在陰極優先放電,生成氫。


+ –
2H (aq) + 2e H 2(g)
(b) N 2(g) + 3H 2(g) 2NH 3(g)
400–450°C、200 atm、使用鐵粉作為催化劑
(c) CO(g) + 2H2(g) CH 3OH(g)
(d) (i) 合成氣是氫和一氧化碳的混合物。
(ii) 合成氣含有一氧化碳,一氧化碳是生產甲醇的原材料之一。因此,毋須為生產過程另覓一氧化碳的來源。或
氯和氫氧化鈉都是氯鹼工業的主要產物。透過電解鹽水來生產只是用於製造甲醇的氫會導致製造超過我們所需的氯
和氫氧化鈉。除去過多的氯和氫氧化鈉的成本很高。
(e) 優點:
毋須把氫 (易燃氣體) 從氯鹼工廠經長途運送到哈柏法工廠,可降低在運送途中發生意外的風險。或
這可為當地居民創造大量就業機會。或
工廠附近現有的交通網絡得以改善,以助運送燃料、原材料、生成物和員工進出工廠。
缺點:
規模龐大的工廠通常會產生較多廢料,在同一地點興建兩所工廠會嚴重污染環境。

33. (a) Cu/ZnO/Al2O 3


(b) CH 4(g) + H 2O(g) CO(g) + 3H 2(g)
(c) (i) 放熱反應。甲醇的平衡濃度隨着温度下降 (從325°C降至125°C) 而增加。由於温度下降有利放熱反應,故正向反應
是放熱的。
(ii) 若温度很低,反應會進行得很慢,以致需要一段長時間才可達至平衡。
(iii) 甲醇的平衡濃度會增加。由於方程式右方氣體的摩爾數較少,高壓會令平衡位置主要位於生成物的一方。
可是,若所用的壓強太高,生產商便須使用大量金錢建造和維修可承受高壓的催化室和喉管。

41 54
XIII 工業化學

概念圖
課文簡報

完成以下概念圖。

ᮇ 氯 ᮇᦠፓḮ

䚮㎟䏸
᠐ᕨ ᾢᒇ
┮㣟㜨 ㏏䚷梊孲㷯
鹽水 ᴿ⟙ጤỔ

薄膜電解池

ጤỔ῜ᶗ

ᜉ᥵ᛵ᏷ᯆ ᏼ⋫ᛵ᏷ᯆ

弆⭚䏸㜨
N2 ᮌᜀᦟᛵፍ◺
♗㥞㹤
NH 3

合成氣
H2 H2, CO
(H2, CO)
␯⩢虇
Cu/ZnO/Al2O3
䋅ㄛ噇櫍

H2SO4 CO2 HNO3 ℧ᕷ.ᏼㆪ CH3OH


ᢽ⍢ᓆᏸ
(NH 4) 2SO 4 (NH 2) 2CO NH 4NO 3 䚷憣

ᗔᒢ፞ᵩᦟᛵ • ᓆᠥፓ⍆ጤỔᛵ᎐ᢢ᣾᥵
甲烷 燃料
• ᓆᠥ!!!!!!!!ᛵᗔự
• ᓆᠥữ⌮

( 提 示 : 鹽 水 、 氯 、 燃 料 、 薄 膜 電 解 池 、 甲 烷 、 ( N H 2) 2C O 、 N H 3、 N H 4N O 3、
(NH 4) 2SO 4、合成氣)

54 42
54 工業過程

章節練習
填充題 第54.3節
8. 甲烷 是天然氣的主要成分。它可
第54.1節
用作製造多種化學品的 原材料 也可
1. 植物需要大量 氮 、 磷
作為 燃料 的來源和 溶劑 。
和 鉀 等養分來維持健康生長。
9. 工業上透過以下方法從甲烷製成甲醇:
2. 氨 是製造氮肥的原材料,在
哈柏法 (a) 蒸汽–甲烷重整作用 生成合成
工 業上以 製備。方法是在
400–450 °C和 200 atm下, 氣。
鐵 合成氣
利用 粉作為催化劑,直接把 (b) 把 壓縮並轉化為
氮 和 氫 結合。 甲醇 。
(c) 用 蒸餾法 把甲醇提純。
3. 哈 柏 法 中 , 氮 是 透 過 液 態 空 氣 的
分餾 取得的;氫則是透過
蒸汽–甲烷重整作用 多項選擇題
取得的,過程中
天然氣中的 甲烷 與 蒸汽 第54.1節
在有 氧化鎳(II) 催化劑的情況下,於 10. 1.0 kg硝酸銨中氮的質量佔多少?
700–1000°C和10–20 atm下反應。 (相對原子質量:H = 1.0、N = 14.0、
O = 16.0)
4. 哈柏法通常在 高 壓強和 10. NH4NO 3中N的質量百分率

A. 0.18 kg =
14.0 × 2
× 100%
温下進行,以提高氨的百分產 14.0 × 2 + 1.0 × 4 + 16.0 × 3
B. 0.35 kg
速率 = 35%
率,這個條件是基於反應 、 C. 0.47 kg 在1.0 kg硝酸銨中氮的質量
產率 和 經濟 因素的考 = 1.0 kg × 35% = 0.35 kg B
D. 0.63 kg
慮。
11. 下列哪種或哪些氣體是合成氣的成分?
5. 氨的 催化氧化作用 可產生硝酸, (1) 甲烷
生產硝酸的原材料包括氨、 空氣 (2) 氫
和 水 。 (3) 一氧化碳
A. 只有(1)
第54.2節 B. 只有(2)
6. 在氯鹼工業中,濃氯化鈉溶液 ( 鹽水 ) C. 只有(1)和(3)
電解 氫 D. 只有(2)和(3) D
透過 產生 、
氯 和 氫氧化鈉 。 11. 詳情可參考第54章的第7頁。

7. 流汞電解 池和 薄膜電解 池常用


於氯鹼工業中。 薄膜電解 池較合乎經
濟原則,也較環保,因為它不含有毒的
汞 而且操作時所需的電壓較
低 。

43 54
29
XIII 工業化學

12. 以下是哈柏法中涉及的反應: 16. 以下的實驗裝置顯示了如何在有熾熱鉑線的


–1 情況下把氨氧化。
N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) ∆H = –92 kJ mol
以下哪項或哪些行動可令反應的平衡位置向 氧
玻璃棒
右移?
(1) 提升壓強
(2) 提升温度
12. ( 2 ) : 提 升 温 度 令 平 衡
(3) 加入催化劑 位置向左移動,因為逆 鉑線
A. 只有(1) 向反應是吸熱反應。
(3):催化劑以相同幅
B. 只有(2) 度增加正向反應和逆向
C. 只有(1)和(3) 反應的速率,但不會影 濃氨水溶液
D. 只有(2)和(3) 響平衡位置。 A

13. 鐵是哈柏法中所用的催化劑。下列哪項或哪 鉑線可在反應中保持熾熱。下列哪項是可能


些有關鐵在哈柏法中的作用的陳述正確? 的原因?
(1) 它增加正向反應速率的幅度大於增加逆 A. 氨與氧進行放熱反應,所釋出的熱可保
向反應速率的幅度。 持鉑線熾熱。
(2) 它縮短了達至平衡所需的時間。 B. 氧能支持鉑燃燒,以保持鉑線熾熱。
(3) 它把平衡位置移向生成物的一方。 C. 氨與鉑反應並產生大量熱能,令鉑線保
A. 只有(1) 持熾熱。
B. 只有(2) D. 生成的一氧化氮與鉑線反應並釋出大量
C. 只有(1)和(3) 熱能,令鉑線保持熾熱。
D. 只有(2)和(3) B
A

14. 若12.8 g NH 3被完全氧化為HNO 3,HNO 3


根據以下製備脲的反應,回答第17和第18題:
的理論產量是多少?
(相對原子質量:H = 1.0、N = 14.0、O = 16.0) 2NH 3 + CO 2 X (NH 2) 2CO + H 2O
A. 27.7 g 17. 下列哪項可能是X的化學式?
B. 47.4 g A. H 2NCONH 4
C. 66.5 g B. H 2NCOONH 2
D. 94.5 g B
C. H 3NCOONH 3 17. 詳 情 可 參 考 第 5 4 章
D. H 2NCOONH 4 的第15頁。 D
15. 下列哪項有關以硝酸和氨製備硝酸銨的陳述
不正確? 18. 若反應中使用了17.0 g NH 3,並生成24.0 g
A. 反應是放熱的。 脲,反應中脲的百分產率是多少?
B. 反應是氧化還原反應。 (相對原子質量:H = 1.0、C = 12.0、
C. 氨由哈柏法生成。 N = 14.0、O = 16.0)
B
D. 硝酸由氨的催化氧化作用生成。 A. 60%
14. 所用NH3的摩爾數 B. 70%
=
12.8
mol = 0.753 mol C. 80%
14.0 + 1.0 × 3 C
由於1摩爾NH 3生成1摩爾HNO 3,故所生成HNO 3的摩爾數
D. 90%
也是0.753 mol。 18. 所用NH3的摩爾數
HNO 3的理論產量 17.0
= mol = 1 mol
14.0 + 1.0 × 3
= 0.753 × (1.0 + 14.0 + 16.0 × 3) g = 47.4 g
從方程式得知,NH 3和脲的摩爾比 = 2:1。
15. 反應中每種元素的氧化數均沒有改變,因此這不是氧化還  所生成脲的摩爾數 = 0.5 mol
原反應。 所生成脲的理論產量
= 0.5 × (14.0 × 2 + 1.0 × 4 + 12.0 + 16.0) g = 30.0 g
24.0 g
脲的百分產率 = × 100% = 80%
54 44 30.0 g
54 工業過程

第54.2節 第54.3節
19. 下 列 哪 項 或 哪 些 有 關 流 汞 電 解 池 的 陳 述 正 23. 下列哪些有關透過蒸汽–甲烷重整作用生成
確? 合成氣的陳述正確?
(1) 鈦被用作陰極。 (1) CO對H 2的比例是1︰3。
(2) 鹽水被用作電解質。 (2) 反應是吸熱的。
(3) 氫離子在汞電極優先放電。 (3) 鉑金屬用作催化劑。
A. 只有(1) 19. (1):汞用作陰極。
A. 只有(1)和(2)
B. 只有(2) +
(3):汞用作陰極時,Na (aq) B. 只有(1)和(3) 23. 蒸汽–甲烷重整作用
C. 只有(1)和(3) 離子會優先放電。 C. 只有(2)和(3) 使用氧化鎳(II) 作為
D. 只有(2)和(3) B D. (1)、(2)和(3) 催化劑。 A

根據薄膜電解池電解鹽水的過程,回答第20至第 24. 以 合 成 氣 製 成 甲 醇 的 過 程 是 平 衡 反 應 , 方
22題。 程式如下:
20. 下列哪些有關薄膜電解池中所用的薄膜的陳 CO(g) + 2H 2(g) CH 3OH(g)
–1
述正確? ∆H = –90 kJ mol
(1) 薄膜可讓所有離子通過。
下列哪個温度和壓強組合有利甲醇的生成?
(2) 薄膜分隔了陰極和陽極間隔。
A. 低温低壓
(3) 薄膜分隔了生成的氫和氯。
B. 高温高壓
A. 只有(1)和(2)
C. 低温高壓
B. 只有(1)和(3) C
D. 高温低壓
C. 只有(2)和(3) 20. 薄膜只讓陽離子通過,
D. (1)、(2)和(3) 它是選擇性透性膜。 C 25. 甲 醇 的 容 器 上 應 貼 有 以 下 哪 些 危 險 警 告 標
籤?
21. 下列哪項陳述正確解釋了薄膜電解池如何生
成氫氧化鈉溶液? (1) (2)
+
A. Na (aq)離子在陰極優先放電並生成鈉,
然後鈉與水反應並生成NaOH(aq)。
+
B. Na (aq)離子可通過薄膜並進入陰極間

隔,當中有過量OH (aq)離子。 (3)

C. OH (aq)離子可通過薄膜並進入陽極間
+
隔,當中有過量Na (aq)離子。
+
D. N a ( a q ) 離 子 把 水 中 的 氫 原 子 置 換 出
來,生成NaOH(aq)。
21. 詳情可參考第54章的第23頁。 B A. 只有(1)和(2)
B. 只有(1)和(3)
22. 相對於使用流汞電解池,下列哪些是使用薄 C. 只有(2)和(3)
膜電解池的優點? D. (1)、(2)和(3) A

(1) 薄膜電解池中所得的氫氧化鈉溶液不含
氯化鈉。
(2) 薄膜電解池不涉及使用有毒的汞。
(3) 薄膜電解池運作時所需的電壓較低。
A. 只有(1)和(2)
B. 只有(1)和(3)
C. 只有(2)和(3) 22. 詳情可參考第54章
D. (1)、(2)和(3) 的第23頁。 D

45 54
29
XIII 工業化學

結構題
第54.1節
26. (a) 體積比為1︰3的氮和氫在不同温度及壓
強下反應,生成的氨的百分產率如右圖
200°C
所示。 100
300°C

N2(g) + 3H 2(g) 2NH 3(g)


80
(i) 根據坐標圖,在哪個温度及壓強下 400°C
氨的百分產率最高? 氨

(ii) 根據坐標圖,推測以氮和氫生成氨 百 60
500°C
的反應是放熱還是吸熱的。 分

(iii) 在400°C和250 atm下氨的百分產 率 40
(%)
率是多少?
600°C
(iv) 根據你在(i)和(iii)部中的答案,解釋
20
為甚麼許多工廠在400°C和250 atm
下進行這個反應。
(b) 根據氨的工業製備過程,解釋 0 200 400 600 800 1000
(i) 為甚麼把氣體通入反應室前須把它 壓強 (atm)
們純化。
(ii) 如何從所得的氣體混合物中把氨分離出來。
(c) 生成的氨可用來製造用作肥料的硫酸銨。
(i) 寫出從氨製成這化合物的反應方程式。
(ii) 指出把硫酸加入土壤中對土壤pH值的影響,並加以解釋。

27. 脲 ((NH2) 2CO) 是一種氮肥。二氧化碳和氨反應並生成氨基甲酸銨 (H 2NCOONH 4),氨基甲酸


銨脫水後便可生成脲。
(a) 繪出脲的立體結構,以顯示它的形狀。
27. (a) O
(b) 解釋為甚麼脲極溶於水。
(c) 寫出二氧化碳和氨的反應的方程式。 C
(d) 推測(c)部中的反應是放熱還是吸熱的,並加以解釋。 N N

(e) 寫出氨基甲酸銨的脫水作用的方程式。 H
H H
H

(f) 除了脲外,寫出另外兩種氮肥的名稱。
26. (a) (i) 200°C和1000 atm
(ii) 放熱反應。如坐標圖所示,低温有利氨的生產。由於低温有利放熱反應,故利用氮和氫生成氨的過程是放熱反應。
(iii) 25%
(iv) 這是在反應速率、產率和經濟上的考慮上作出協調。若温度太低,反應進行得非常緩慢,降低每單位時間內生成的
氨的數量。若壓強太高,需要使用大量金錢建造和維修能承受高壓的催化室和喉管。因此,把反應條件設定為400°C
和250 atm較理想。
(b) (i) 雜質會「毒化」催化劑,因而影響催化劑的效能。
(ii) 利用壓強把氨液化。
(c) (i) 2NH3(aq) + H 2SO 4(aq) (NH 4) 2SO 4(aq)
(ii) 因為硫酸銨的水溶液是酸性的,所以泥土的pH值會下降。

27. (b) 因為脲分子與水分子之間能形成大量氫鍵。


(c) CO2(g) + 2NH 3(aq) H 2NCOONH 4(aq)
(d) 放熱反應。因為CO 2是酸性的,NH 3則是鹼性的,兩者的反應是中和作用。
(e) H 2NCOONH 4(aq) (NH 2) 2CO(aq) + H 2O()
54 46 (f) 硝酸銨和硫酸銨
54 工業過程

第54.2節
28. 隔膜電解池曾一度用來取代氯鹼工業中的流汞電解池。下圖顯示了隔膜電解池的結構。
28. (a) 若流汞電解池發生汞洩漏意外,會
氯 氫
造成嚴重的環境問題。隔膜電解池
沒有使用汞,因此沒有這個問題。
– –
(b) (i) 2Cl (aq) Cl 2(g) + 2e
+ –
(ii) 2H (aq) + 2e H 2(g)
(c) 它用作把氯和氫氧化鈉分隔開,防
鹽水
止它們產生反應。
鈦陽極 鋼陰極

用過的鹽水
多孔石棉隔膜
28. (d) 隔 膜 可 讓 所 有 離 子 通 過 , 包 括 N a ( a q ) 離 子 和
+


(a) 提出以隔膜電解池取代流汞電解池的一個原因。 Cl (aq)離子,因此,所得的溶液含有氯化鈉。
(e) 這薄膜能讓Na (aq)離子通過,但不能讓Cl (aq)
+ –

(b) 寫出在下列電極上發生的反應的半方程式: 離子和OH (aq)離子通過。因此,Na (aq)離子


– +

可進入陰極間隔,而OH (aq)離子則保留在陰極

(i) 鈦陽極
間隔。因此,所得的溶液含有NaOH(aq),卻不
(ii) 鋼陰極 含有NaCl(aq)。
(f) 製造人造牛油的過程中把植物油轉化為固態脂
(c) 寫出電解池中多孔石棉隔膜的功能。 肪/製造肥料/製造氫氯酸/用作火箭燃料
(d) 解釋為甚麼所得的溶液含有少量氯化鈉。
(e) 使用薄膜電解池可除去池中的氯化鈉,解釋薄膜在電解池中的作用。
(f) 提出氯鹼工業生產的氫的兩種用途。

29. 氫氧化鈉 (NaOH) 和氯 (Cl2) 的生產是全球最重要的工業過程之一。在氯鹼工業中,濃鹽水在薄


膜電解池中被電解,裝置如下所示:

直流電源

29. (a) 正極 氯 氫
– –
(b) 2Cl (aq) Cl 2(g) + 2e
(c) 有毒
已用的濃鹽水 氫氧化鈉溶液
A B
29. (d) 由於H (aq)離子在電極B優先
+

放電,水分子會持續電離來
補充已放電的H (aq)離子,
+

導致過多OH (aq)離子在電極

B附近積聚。再者,隔膜能讓 濃鹽水 水
+ – –
Na (aq)離子通過但不能讓OH (aq)離子及Cl (aq)離子通
過。因此,Na (aq)離子可進入陰極間隔,而OH (aq)離
+ –
薄膜
子則保留在陰極間隔,結果形成氫氧化鈉溶液。
(a) 寫出電極A的極性。
(b) 寫出在電極A上發生的反應的半方程式。 –
29. (e) Cl (aq)離子在電極A優先放電,而且Na (aq)離子通
+

過隔膜進入陰極間隔。因此,已用的鹽水的濃度較
(c) 貯存氯的鋼容器上應貼有哪種危險警告標籤?
原來的鹽水的濃度低。
(d) 解釋氫氧化鈉溶液如何在電解池中生成。 (f) 同意。氫的燃燒只會生成水,而水是無害的。

(e) 解釋原來的濃鹽水和已用的濃鹽水的濃度差異。
(f) 氫是氯鹼工業中的其中一種產物。某學生表示氯鹼工業生產的氫是不會造成污染的燃料,
因此有助減少空氣污染。評論該學生的說法。
47 54
29
XIII 工業化學 30. (a) 2CH OH() + 3O (g)
3 2 2CO 2(g) + 4H 2O()
+ –
(b) CH 3OH(aq) + H 2O() CO 2(g) + 6H (aq) + 6e
(c) 優點:甲醇是液體,較氫氣容易處理。
第54.3節 缺點:甲醇是有毒的。 30. (d) 有毒、易燃
(e) 製造其他化學品,例如甲醛/乙酸/二甲醚
30. 甲醇直接燃燒時可提供能量。它也可用作燃料電池中的燃料。 (DME)/甲基三級丁基醚 (MTBE) 等或
作為工業溶劑,以生產加甲醇酒精。
(a) 寫出甲醇燃燒時的化學方程式。
(b) 在燃料電池中,甲醇水溶液被氧化,生成二氧化碳和氫離子。寫出涉及的反應的半方程
式。
(c) 氫也可用作燃料電池中的燃料。相對於氫,提出利用甲醇作為燃料的一項優點和一項缺
點。 31. (a) 天然氣
(d) 提出盛有甲醇的量筒上應貼上哪些危險警告標籤。 (b) CH4(g) + H 2O(g) CO(g) + 3H 2(g)
700–1000°C、10–20 atm、使用NiO作為
(e) 除了用作燃料外,提出甲醇的另外一種用途。 催化劑
(c) CO(g) + 2H2(g) CH 3OH(g)

31. 在蒸汽–甲烷重整作用中,甲烷被製成合成氣,合成氣再被轉化為甲醇。
(a) 甲烷的主要來源是甚麼?
(b) 寫出以蒸汽–甲烷重整作用製成合成氣的方程式,並寫出工業上常用的反應條件。
(c) 寫出把合成氣轉化為甲醇的方程式。 31. (d) 甲烷是天然氣的主要成分,從油田開採出來的天然氣常被即場燃
燒,大大浪費天然資源。再者,天然氣不易於運送和貯存。因
(d) 把甲烷轉化為甲醇有甚麼重要性? 此,把甲烷轉化成液態甲醇可解決這些問題。此外,甲醇可被轉
化成多種不同的化學品,這些化學品可用於製造多種商品。
32. 氯鹼工業可提供哈柏法和甲醇生產過程所需的原材料 氫。 (答案可見第54-41頁。)

(a) 寫出適當的化學方程式,以解釋氯鹼工業中如何生產氫。
(b) 寫出哈柏法中的反應的方程式,並寫出在工業上普遍使用的反應條件。
(c) 寫出消耗氫以生產甲醇的反應方程式。
(d) 蒸汽–甲烷重整作用常用於製造合成氣。合成氣可用來生產甲醇。
(i) 合成氣是甚麼?
(ii) 相對於氯鹼工業生產的氫,提出利用合成氣作為生產甲醇的原材料的一項優點。
(e) 提出在同一地點興建哈柏法工廠和氯鹼工廠的一項優點和一項缺點。
(提示:你可考慮社會、經濟或環境因素。)

33. 甲醇的工業生產過程涉及在250°C和50–100
125°C
atm下把合成氣 (CO和H2 的混合物) 催化轉
化。有關平衡反應的方程式如下所示:(答案可見第54-41頁。) 225°C

CO(g) + 2H 2(g) CH 3OH(g) 醇 325°C

(a) 以上反應中所用的催化劑是甚麼? 度
–3
(b) 合成氣是透過蒸汽–甲烷重整作用生成 (mol dm )

的。寫出這反應的方程式。
(c) 以下坐標圖顯示了在相同壓強和三個不
同的温度下,反應室中的甲醇濃度隨時 時間 (s)

間的變化。
(i) 寫出反應是放熱還是吸熱的,並加以解釋。
(ii) 解釋為甚麼雖然在低温下甲醇的平衡濃度較高,但我們不會在125°C下進行這過程。
(iii) 推測高壓對平衡濃度的影響,並加以解釋。由此解釋為甚麼甲醇的工業生產過程所用
的操作壓強是50–100 atm。

54 48

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