Professional Documents
Culture Documents
B1
B1
(Treatment of oily wastewater produced from refinery processes using flocculation and
)ceramic membrane filtration
تصفيه پساب نفتي ناشي از فرآيندهاي پااليش با استفاده از لخته سازي و فيلتراسيون
با
غشاء سراميكي
-1مقدمه:
مقادير زيادي از خروجي هاي ( )effluentsحاوي مواد نفتي ،آب و لجن از فرآينGGدهاي
پااليشگاهي توليد مي شود .تخليه ( )Drainingاين خروجي ها نه تنها محيGط زيسGت را
1
پژوهشگاه صنعتنفت
آلوده ميكند بلكه بازده و محصول نفGGتي ( )yield of oilرا هم كGGاهش مي دهGGد .روش
متداول كه شامل ته نشيني ثقلي ( ،)gravity settlingآبگيري ( )dewateringو سوزاندن (
)incinerationاست ،براي حذف جامدات معلق و مGGواد نفGGتي امولسGيون ضGGعيف عمGGل
مي كنند .فيلتراسيون غشايي به عنوان يك فرآيند مفيGGد بGGراي تغليGGظ ( )concentrationو
شفاف سازي ( )clarificationپساب نفتي ،پديدار شده است.
بررسي فرآيند جداسازي غشايي بGGراي پسGGاب نفGGتي حGGوالي سGGال 1973شGGروع شGGده
است .بعد از آن گزاراشGGات زيGGادي خصوص ًGا در مGGورد اسGGتفاده از UFو ROوجGGود
دارد اما فالكس نسبتا كم آنها ،كاربرد آنها را در مقياس بزرگ محدود مي كند .اخGGيرا
چندين گزارش در مورد اسGGتفاده از MFبGGا غشGGاء هGGاي پليمGGري و سGGراميكي ،وجGGود
دارد .غشاء هاي پليمري در مقابل حاللهاي كلره و قطبي و همچنين برشهاي سنگين
نفتي ( )high oil fractionsحساس هستند كه اين امر دامنه كGGاربرد آنهGGا را محGGدود مي
كند.
غشGGاء هGGاي سGGراميكي خصوص ًGا غشGGاء هGGاي zirconiaعملكGGرد و بGGازده بهGGتري در
جداسازي به صورت فالكس بيشتر ،جرم گرفتگي كمتر و دفGع بيشGتر موادنفGGتي (oil
،)rejectionاز خGGود نشGGان مي دهنGGد .بررسGGي هGGاي گGGزارش شGGده اساس ًGا بGGر روي
فيلتراسيون پساب هاي روغني ناشي از صنايع غذايي ،ساخت فلز و صGGنايع آليGGاژي،
صنعت اتومبيل ،صنعت سGGاخت موادشGGيميايي كGGه شGGامل روغن هGGاي نفGGتي ناشGGي از
،tanker washerريخت و پاش ( ،)spillsحفاري ( ،)drillingمراحل فرآيندي مختلف و
غيره است ،تمركز يافته است .بر روي پساب روغGGني (يGGا نفGGتي) حGGاوي لجن كGGه در
واحGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGدهاي
post-treatmentفرآيندهاي پااليشگاهي توليد مي شوند ،كمتر توجه شده است.
مطالعات اوليه نشان مي دهد كه MFبا غشاء هGGاي ( zirconia )ZrO2مي توانGGد مGGيزان
مGGواد نفGGتي و مقGGدار ( COD )chemical oxygen demandپسGGاب نفGGتي توليGGد شGGود در
فرآيندهاي پااليشگاهي ،را كاهش دهد اما ميزان مGGواد نفGGتي محصGGول ( )permeateبGGه
اندازه كافي پايين نبوده و استانداردهاي تخليه را تامين نميكند بنابراين هدف اين كGGار
جاري و موجود ( )present workو اين مقاله مطالعه عملكرد MFبGا غشGاء هGاي ZrO2
در تGGGGGGGركيب بGGGGGGGا روش شGGGGGGGيميايي سGGGGGGGنتي (يعGGGGGGGني لختGGGGGGGه سGGGGGGGازي)
به عنوان پيش تصفيه ،مي باشد .همچنين اثرات پارامترهاي فرآيند شامل شرايط لخته
سازي ،شرايط فيلتراسيون و غيره بGGر روي كيفيت خGGروجي ( )effluentبررسGGي شGGده
است و پارامترهاي بهينه براي كاربرد صنعتي و پايلوتي تعيين شده و بدست آمده اند.
-2آزمايشات (:)Experimental
الف -مواد ()Materials
پسGGاب اسGGتفاده شGGده در اين بررسGGي از پلنت پااليشGGگاهي كمپGGاني پتروشGGيمي (چين)
بدست آمده است و حاوي مواد نفتي و روغني ،آب و لجن است .ميزان مواد نفGGتي در
پساب خاكستري رنGGگ حGGدود gr/lit6و مGGيزان CODآن حGGدود =gr/lit3CODو مGGيزان
مواد جامد آن حدود 5درصد وزني است.
2
پژوهشگاه صنعتنفت
روغ GGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGني
(يا نفتي) داخلي فالكس ريخته سپس به آن لخته ساز اضافه شده و مخلGGوط بGGا همGGزن
برق در حالي كه دماي مخلوط در مقدار معيني ثابت نگه داشته مي شGGود ،هم زده مي
شود .بعد از يك پريود زماني اجازه داده مي شود تا مخلوط براي مدت معين در حGGال
سكون بماند سپس جهت تعيين خصوصيات و مشخصات ،نمونهگيري مي شود.
شرايط بهينه لخته سازي از طريق آزمايشGGات orthogonalبGGراي 3مقGGدار ( )levelو 4
متغير ( )factorتعيين شده است .چهار متغير عبارتند از :ميزان لخته سGGاز مصGGرفي (
،)dosageزمان اختالط و همزدن ،زمان راكد و ساكن نگه داشتن بعد از لخته سGGازي
و دمGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGاي لختGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGه سGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGازي
سه مقدار براي هر متغير در نظر گرفته شGGده اسGGت كGGه در جGGدول 2نشGGان داده شGGده
اسGGت .تGGرتيب هGGاي ( )arrangementآزمايشGGات orthogonalكGGه شGGامل 9دسGGته ()set
آزمايشات لختهسازي است ،در جدول 3آورده شده است.
دياگرام جريان فرآيند براي MFمشابه دياگرام گزارش شده در مقاله چاپ شGده اسGت
(منظور مقاله چاپ شده در مرجع شماره .)1به مدت 120دقيقه مخلوط پسGGاب نفGGتي
و لختهساز از ميان غشاء عبGور داده ميشGود .غشGاء هGا مجGددًا مGورد اسGتفاده قGرار
گرفتند تا زماني كه فالكس آب خالص ( )pure water fluxبعد از تميز كردن حدود 20
درصد كاهش يابد.
ج -روشهاي آناليز ()Analytical methods
ميزان مواد نفتي خوراك و محلول بعد از لخته سازي ،بGGا اسGGتخراج توسGGط petroleum
etherآزمGGايش و تعGGيين شGGد ولي مGGيزان مGGواد نفGGتي محصGGول هGGا ( )permeatesبGGا
اسپكتروفتومتري UVاندازه گيري شد .مقادير CODبا فرايند متعارف اكسيداسيون بGGا
دي كرومات پتاسيم تعيين شد.
3
پژوهشگاه صنعتنفت
4
پژوهشگاه صنعتنفت
تخليه ملي را تامين مي كند .بهبود فالكس فيلتراسيون بعد از لخته سازي بGGه اين علت
اسGGGGت كGGGGه انGGGGدازه قطGGGGرات نفGGGGتي امولسGGGGيون در فاضGGGGالب بGGGGه وسGGGGيله
لخته سازي افزايش مي يابد سپس ميزان انسGGداد حفGGره كGGاهش مي يابGGد و عGGدم وجGGود
اليه رسوب بر روي سطح غشاء و بعد از لختهسGGازي افGGزايش مييابGGد (عGGاري شGGدن
سطح غشاء از اليه رسوب بعد از لخته سازي افزايش مي يابد).
انتخاب يك دسته ( )setشرايط عملياتي بهينه در فيلتراسيون غشايي يك امGGر مهم اسGGت
كه بر روي فالكس فيلتراسيون ،كيفيت محصول ( )permeateو ميزان جGGرم گGGرفتگي
غشاء اثر مي گذارد .در اين بررسي شرايط عملياتي عمده و اصGGلي (Transmembrane
TMP )pressureو سرعت جريان متقابل مي باشد.
اثGGر TMPبGGر روي فالكس فيلتراسGGيون (شGGكل )2نشGGان مي دهGGد كGGه فالكس اوليGGه و
يكنواخت كاذب ( )initial and pseudo-steady fluxبا فشار افزايش مي يابGGد امGGا مGGيزان
افGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGزايش ،كGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGاهش
مي يابد و اين نتيجGGه مشGGابه نتيجGGه بدسGGت آمGGده در مطالعGGات قبلي اسGGت .اين رونGGد و
تماي GGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGل
مي تواند به علت رقابت بين قابليت تراوش پذيري و پتانسيل جرم گرفتگي كه هGGر دو
اينها با فشار افزايش مي يابند ،باشد .اثGGر TMPبGGر روي كيفيت محصGGول ()permeate
(جدول )5نشان مي دهد كه مقادير CODتقريبا با فشار تغيير نمي كند اما ميزان مواد
نفتي با فشار افزايش يافته كه با نتGGايج گGGزارش شGده توسGط ohyaو همكGGارانش اثبGGات
شده و در فشار Mpa155/0مقدار مواد نفتي از ميزان استاندارد تخليGGه بيشGGتر و فراتGGر
مي شود .علت اين نتGGايج اين اسGGت كGGه در فشGGارهاي بGGاالتر قطGGرات نفGGتي بGGر روي
غشاء ته نشين شده و از طريق حفره هاي غشاء تراوش مي نمايد.
در حالي كه اندازه هاي موادي كه در مقادير CODموثر هستند تقريبًا با افزايش فشار
تغي GGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGير
نميكند .بر اساس اين نتايج مقدار Mpa=TMP 11/0بGGراي كGGاربرد صGGنعتي و پGGايلوتي
پيش GGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGGنهاد
مي شود.
معموًال فالكس فيلتراسيون با افزايش سرعت جريان متقاطع ( )cross flowافزايش مي
يابد چون كه افزايش سرعت جريان متقGGاطع منجGGر بGGه افGGزايش تنش برشGGي بGGر روي
سطح غشاء شده و عمGGق و ضGGخامت اليGGه رسGGوب ( )height of sedimention layerرا
كاهش مي دهد .نتGGايج بدسGGت آمGGده در اين بررسGGي (شGGكل )3اشGGاره بGGه اين دارد كGGه
5
پژوهشگاه صنعتنفت
فالكس محصول ( )permeateبا سرعت جريان متقاطع همانگونه كGGه انتظGGار مي رود،
افزايش مي يابد اما ميزان افزايش با سرعت جريان متقاطع تناسGGبي نمي باشGGد .اعGGداد
رينولدز مرتبط با اين شرايط به ترتيب 13902 ،4608و 20338بوده كه در واقGGع
انتقال و تبديل جريان المينار (آرام) به جريGGان توربGGولينت (متالطم) انجGGام مي شGGود.
اين داده ها ( )dataنشان مي دهد كه الگوي جريان ( )flow patternبراي اين سيستم بايد
جريان متالطم كامل باشد تا اثر مطلGGوب بGGر روي افGGزايش فالكس فيلتراسGGيون ايجGGاد
نمايد .اثGر سGرعت جريGان متقGاطع بGر روي كيفيت محصGول (( )permeateجGدول )6
نشان مي دهGGد كGGه مقGGادير CODو مGGيزان مGGواد نفGGتي در محصGGوالت ( )permeatesبGGا
سرعت جريان متقاطع ،كاهش مي يابد .توضيح احتمالي براي اين پديده اين اسGGت كGGه
ذرات بزرگ توسط تنش برشي ،هنگGGامي كGGه سGرعت جريGGان متقGاطع افGزايش يابGGد،
بيشتر حذف مي شوند .سپس عاري شدن سطح غشاء از اليه رسوب همراه با سرعت
جريان متقابل ،افزايش يافته و دفGGع ( )rejectionsمGGواد نفGGتي امولسGGيون و ديگGGر مGGواد
افزايش مي يابد .بر اساس اين نتايج سرعت جريان متقابل به مGGيزان m/sec56/2بGGراي
كاربرد صنعتي و پايلوتي پيشنهاد مي شود.
6
پژوهشگاه صنعتنفت
مGGيزان مGGواد نفGGتي بGGا فشGGار ،افGGزايش مي يابGGد و در فشGGار Mpa155/0مقGGدار آن از
اسGGتاندارد تخليGGه فراتGGر و بيشGGتر مي باشGGد .فالكس محصGGول ( )permeateبGGا سGGرعت
جريان متقاطع ،افزايش مي يابد اما ميزان افزايش با سرعت جريان متقGGاطع ،تناسGGبي
نيست .محاسبه اعداد رينولدز مرتبط نشان مي دهد كه الگوي جريان براي اين سيستم
بايد جريGGان متالطم كامGGل باشGGد .مقGGادير CODو مGGيزان مGGواد نفGGتي در محصGGوالت (
)permeatesبا سرعت جريان متقاطع ،كاهش مي يابد.
7