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Chapter 1
1.1 We use Eq. 1.1 to convert wavelength to frequency (taking advantage of the constant speed of light
c) and we use Eq. 1.2 to convert frequency to photon energy:
1.2 The de Broglie wavelength (Eq. 1.3) is our yardstick (if you will) for the degree of quantum
character in our system. We calculate λdB and compare it to the domain to determine if we need
quantum mechanics to describe the physics. In this case, to find the de Broglie wavelength we need to
calculate the momentum p from the kinetic energy, but we can do that:
mv 2 p2
K= =
√2 2m
p = 2mK = 2(1.008 amu)(1.661 · 10−27 kg amu−1 )(4.0 · 10−21 J) = 3.66 · 10−24 kg m s−1
h 6.626 · 10−34 J s
λdB = = = 1.8 · 10−10 m = 1.8 Å.
p 3.66 · 10−24 kg m s−1
Because 1.8 · 10−10 m 1.0μm = 1.0 · 10−6 m, it is unlikely that quantum effects arising from this
motion will be significant.
1.3 The atom is in an n = 2 state, and we can use the Bohr model of the atom to calculate the correct
values of the energies. From Eq. 1.15 we can calculate the total energy, and from Eq. 3.7 we can
calculate the potential energy. The question does not specify units, and the most convenient units for
the total energy are Eh :
Z2 22
En = − 2 Eh = − Eh = −0.5 Eh.
2n 2(22 )
The potential energy depends on the radius of the electron orbit in the Bohr model,
n2 22
rn = a0 = a0 = 2a0 ,
Z 2
which gives us
Ze2 2e2 e2
U =− =− =− = −1.00 Eh.
4π0 r (4π0 )(2a0 ) (4π0 )a0 )
Chapter 2
2.1 We apply the operator to the function, and see if we can find the original function again afterward:
1 d 1 2x
α̂f (x) = 3x e2x = 3e + 3x(2e2x )
x dx x
1 2x 1 2
= 3e + 2 · 3e2x = + f (x).
x x2 x
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1 d 2x2 1 2
α̂g(x) = 3e = 3(4x)e2x
x dx x
2
= 4 · 3e2x = 4f (x).
But g(x) is an eigenfunction of α̂, because the result is the original function g(x) times the eigenvalue
4.
2.2 We use the average value theorem, Eq. 2.10, integrating between 0 and a. The integral over
x4 sin(cx) can be found using a symbolic math program. Setting c = 2π/a for now to simplify the
notation, we have:
a
2 a 2
ψ ∗ (x4 ) ψ dx = sin (cx) x4 dx = 0.176a4.
o a 0
2.3 To write the Schrödinger equation we need the Hamiltonian, which consists of the kinetic energy
operator −(h̄2 /2m)∂ 2 /∂x2 , and the potential energy function described in the problem. In this case,
the potential energy is given by the formula for a line, to which we assign a slope U0 . We can also add
a constant, but it will have no effect on the relative energies or the wavefunctions, so we may as well set
it equal to zero. Our potential energy function therefore is U0 x, and the Schrödinger equation becomes
h̄2 ∂ 2
− + U 0 x ψ = Eψ.
2m ∂x2
2.4 We use Eq. 2.41 to calculate the energy, with a mass mp and the volume given:
h2
Enx ,ny ,nz = (n2 + n2y + n2z ) Eq. 2.41
8mV 2/3 x
(6.626 · 10−34 J s)2
E100,1,1 = (1002 + 12 + 12 )
8(1.673 · 10−27 kg)(1.0 · 10−18 m3 )2/3
= 3.28 · 10−25 J.
Chapter 3
3.1 We combine the radial and angular parts of the wavefunction as dictated by the quantum numbers,
and also substitute Z = 3 for lithium:
3.2 We are using an integral to find an average value, so we use the average value theorem (Eq. 2.10),
where the operator is r (the distance from the nucleus) and the wavefunction is given by ψ3,1,−1 (r, θφ)
with Z = 3 for lithium:
3 ∞ 2 2
32 3 3r r
1− e−2r/a0 r3 dr = 25a0 /3.
3 7 a0 0 a0 2a0
3.3 The number of angular nodes is given by l, which is 1 for a p orbital, and the number of radial
nodes is equal to n − l − 1 = 3 − 1 − 1 = 1: 1 angular node, 1 radial node.
Chapter 4
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4.1 This ion has three electrons and an atomic number Z = 4. We need one kinetic energy term for
each electron, three terms for the attraction of each electron for the nucleus, and then three terms for
electron–electron repulsions, one for each distinct pairing of the electrons: 1 and 2, 2 and 3, and 1 and
h̄2 4e2 4e2 4e2 e2 1 1 1
3: − ∇(1)2 + ∇(2)2 + ∇(3)2 − − − + + + .
2me 4π0 r1 4π0 r2 4π0 r3 4π0 r12 r23 r13
4.2 Neutral beryllium has 4 electrons, so Be+ has 3 electrons, which we place in the lowest energy
subshells 1s and 2s for an electron configuration 1s2 2s1 . The zero-order energy is then the sum of the
energies we would calculate if each electron were alone in that subshell. That one-electron energy is
−Z 2 Eh /(2n2 ). We have two n = 1 electrons and one n = 2 electron in the configuration, and Z = 4
for Be, so we arrive at
42 1 1 1
E0 = − + 2 + 2 Eh
2 12 1 2
16 9
= = −18 Eh.
2 4
4.3 We use Eq. 4.30, which calculates the effective atomic number by treating the electron as though
it were a single electron in an atom with a variable atomic number:
1/2 1/2
2(i)n2 2(0.182) Eh(32 )
Zeff = − = = 1.81.
Eh Eh
4.4 We reverse the labels 1 and 2 in the function and then check to see whether the function has
changed sign: Then we find that
P̂21 ψ(1, 2) = cos(−x2 ) cos(y1 ) − cos(−x1 ) cos(y2 ) = − cos(−x1 ) cos(y2 ) + cos(−x2 ) cos(y1 ) = −ψ(1, 2).
ml = 0 ml ms ml = −1 0 1 ml ms ML MS
1s1 ↑ 0 +1/2 2p1 ↑ −1 +1/2 −1 +1 3
P
↑ 0 +1/2 ↑ 0 +1/2 0 +1 3
P
↑ 0 +1/2 ↑ +1 +1/2 +1 +1 3
P
↑ 0 +1/2 ↓ −1 −1/2 −1 0 3
P
↑ 0 +1/2 ↓ 0 −1/2 0 0 3
P
↑ 0 +1/2 ↓ +1 −1/2 +1 0 3
P
↓ 0 −1/2 ↑ −1 +1/2 −1 0 1
P
↓ 0 −1/2 ↑ 0 +1/2 0 0 1
P
↓ 0 −1/2 ↑ +1 +1/2 +1 0 1
P
↓ 0 −1/2 ↓ −1 −1/2 −1 −1 3
P
↓ 0 −1/2 ↓ 0 −1/2 0 −1 3
P
↓ 0 −1/2 ↓ +1 −1/2 +1 −1 3
P
where we found maximum values of L = 1 and S = 1 initially (based on the largest values of ML
and MS ), and then after assigning the 9 3 P states, we were left with three MS = 0 states, which gave
L = 1, S = 0 for the 1 P term. Breaking the 3 P into its component J values from L−S = 0 to L+S = 2,
and ordering according to Hund’s rules, the final list of states is 3 P0 , 3 P1 , 3 P2 , 1 P1 .
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En sortant du Campo Santo, nous vîmes s’avancer, marchant en
bon ordre, de longues files d’hommes habillés de gris. Je pensai à
des équipes de forçats commandés pour la corvée des routes. Ils
portaient des blouses de toile et des pantalons rapiécés, de
grossières espadrilles laissant voir leurs pieds nus, et ils étaient
coiffés de méchants bonnets de police. Un coup de clairon m’apprit
que j’avais en face de moi la troupe. C’étaient, en effet, deux
compagnies d’infanterie garnisonnées à Estella qui partaient pour la
manœuvre. On les accoutre ainsi par économie, afin de ménager la
tenue de drap réservée pour les grandes occasions. Pauvreté n’est
pas vice, et l’économie est une belle chose, mais je doute que des
fantassins ainsi affublés se sentent fiers d’être soldats.
Je recommande ce costume à nos niveleurs économes qui
réclament à grands cris l’unification de l’uniforme militaire, ainsi
qu’aux intelligents champions de la suppression des armées
permanentes ; ils ne pourront mieux dégoûter la jeunesse du métier
de Mars. Le nec plus ultra du misérable et du bon marché sera d’un
seul coup atteint.
L’aspect de ces fantassins, petits et grêles, ne rappelle guère
cette redoutable infanterie espagnole « dont les gros bataillons
serrés, dit Bossuet, semblables à autant de tours, mais à des tours
qui sauraient réparer leurs brèches, demeuraient inébranlables au
milieu de tout le reste en déroute… » Certes, je ne mets pas un seul
instant en doute leur énergie et leur vaillance, je ne parle que de
l’extérieur, et il ne paye pas de mine. Il est vrai que leur uniforme, qui
semble une copie maladroite du nôtre, n’est pas de nature à la
rehausser. A Gibraltar surtout, à côté des superbes et corrects
soldats anglais, cette apparence défectueuse d’une armée mal
accoutrée, mal payée et mal nourrie, frappe l’œil désintéressé de
l’étranger.
C’est à Estella que je fus, pour la première fois, réveillé en
sursaut par une voix lamentable. Elle jetait par intervalles, des
profondeurs d’une rue voisine, des modulations prolongées et
lugubres qui approchaient grandissant, éclataient sous mes fenêtres,
puis s’éloignaient et retournaient se perdre dans la nuit.
Ce sont les serenos, gardes de nuit, qui crient le temps et l’heure
en commençant par une invocation à la Vierge : « Ave Maria
sanctissima ! Il est minuit. Le temps est serein ! » Ce chant nocturne,
car il est rythmé comme tous les cris de rue, restant de vieilles
coutumes générales dans presque toute l’Europe, ne manque pas
d’originalité. L’usage, il n’y a pas longtemps encore, existait chez
nous dans nombre de villes de province. A Douai, il y a dix ou quinze
ans, un homme criait les heures au beffroi. Mais c’est surtout au
siècle dernier que le veilleur de nuit offrait un aspect fantastique.
Vêtu d’une longue robe brune, bigarrée de têtes de mort et de tibias
en sautoir, il passait à pas lents, agitant une cloche et criant d’une
voix sépulcrale :