（简洁版）

Day1：
1.轨道杂化（杂化轨道数=价层电子对数+σ 键数+lone pair num）
Day2-NOW
Physics chemistry part
Kinetics：
K1
A → B
←
K2

K=[B]/[A]

Elementary reaction is consisted of 1 step

r∝freq of collision*E*orientation
Btw, collision cross section=(r1+r2)²π

Z(Frequency of collision for a single particle)=σ(collision crosssection)*V(relative speed between

particles)*N(num of gaseous particle)/V(volume)
↓
E=看不懂笔记 O<v>(大概是个概率）P/kT(平板笔记 P3)

Overall rate :k=pσ<vr>exp(-Ea/kt)

热力学动力学绝赞自暴自弃中

Half life of reactions:

For lv1 reaction:λ=ln2/k
For lv2 reaction:λ=1/k[A]

K=Aexp(-Ea/kt)

In this case,k is the rate constant

Thermal dynamics:
U(内能)=Q-W

对于恒温过程，S=δQ/T
对于恒压过程，

G=H（焓）-TS

惰性电子对效应
分子轨道理论
键级：成键数-反电子数）/2
用于估计键强（几乎等于键的种类）
Tips：左右轨道之和=分子轨道之和

硼氢化：
（hydroboration）

过氧化物效应：

Dddd

可通过比较负离子的稳定性来判断酸性强弱

分析中心原子电子云密度大小及空间效应来判断碱性强弱

运用有机物的酸碱性可在有机化学中分离化合物，比较物质反应活性的差异等

有机物酸碱性分析
1、通过分析电子效应（诱导效应、共轭效应）可确定酸碱性
诱导效应影响物质的酸碱性：一个物质给出质子的能力越大，它的酸性越强。而给出质子的能力在很大程度上取决于分
子失去质子形成负离子的周围的取代基对电荷的分散能力。形成的碳负离子的电荷愈分散，给出质子的能力就愈强，也
就愈稳定。因此，任何使电荷分散的结构因素，都能使碳负离子稳定性提高，反之则稳定性降低。一般来说，吸电子的
取代基可提高有机物的酸性，而给电子的取代基会降低其酸度。
共轭效应也会影响酸碱性。在共轭体系中，电子离域扩大了电子运动的范围，使体系稳定。羰基化合物中的羰基是极性
的双键，由于诱导效应和共轭效应作用，使它的 α-氢具有一定的酸性。但不同化学环境的 α-氢酸性不尽相同。
2、对于结构不相似的有机物可以通过一些反应比较化台物的酸碱性
有些化台物它们的结构差异较大，通过电子效应的空间效应比较难以确定它们酸碱性的关系，如：乙炔钠、氨基钠、氢
氧化钠，这三个化合物都是碱，它们的碱性强弱顺序不是一看就知道的，但可以通过文献中已有的有关反应进行比较 ，
有机化台物的酸碱性就一目了然了．
HC=CH +NaNH2 一一 HC= CNa + H3
HC==CNa +H O ——一 HC==CH +NaOH

麦克斯韦尔关系式

空间中一个质点自由度是 3，因为描述它的位置需要 x, y, z 三个方向的三个坐标。

空间中两个质点的自由度是 6，因为描述它们两个的位置需要两组 x, y, z 坐标。
但你还可以用别的办法来描述它俩的位置，比如先确定第一个质点的位置，用
了 x, y, z 三个坐标，然后再确定第二个质点和第一个质点的相对位置，此时可
以用球坐标的 r,θ,φr, \theta, \varphi 来表述。即 rr 是两个质点的相对距离， θ\
theta 和 φ \varphi 用来描述相对方向。因此，虽然刻画这两个质点的位置的方法
变了，但是还是有 6 个自由度。
如果空间中的不是两个质点，而是一根硬棒，那么此时它也可以被理解为两个
之间相对距离恒定的质点。此时再用上面的第二种描述方法，意味着 rr 是恒定
的，不再是一个有效的可变的参量，因此一个硬棒的自由度是 5. 少掉的这个自
由度就是振动自由度。
回到题目，氢分子一般情况下（室温）可以被看成硬棒，即两个氢原子之间的
距离不能改变，因此此时自由度是 5. 但是，当温度升高到一定程度时，两个氢
原子之间的距离不能再被当成常数，需要额外考虑振动自由度，此时自由度变
为 6.
问题就是为什么会出现这样一个自由度的变化。这是因为有量子力学效应。经典
力学中，能量是连续变化的，但是实际上真实世界中有量子效应，在一个自由
度上的能量只能取分立的能级，这些分立的能级之间有一定的能级差。只有当我
们考虑的能量尺度远远大于这个能级差时，才可以在这个自由度上用经典物理，
即经典热力学（玻尔兹曼统计），来处理。氢原子的振动频率是 10^14 赫兹这个
量级，因此 T≫hν/kB∼103KT\gg h\nu/k_B \sim 10^3 \mathrm K 时才能出现这个
自由度上的“解冻”。事实上，当温度足够低时，不仅是振动自由度，就连转动
自由度也会被冻结，即参数 θ,φ\theta, \varphi 所描述的两个自由度。因此，热容
随温度的变化会长下图那样，从一个平台到另一个平台就意味着某些自由度的
解冻。转动自由度被冻结就听起来更不可思议，那时你可以理解为所有原子只能
平移，即氢原子无论跑到哪它的指向永远不变（当然这个图像并不是非常严谨
的）。

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