Protection upgraded

POVRCHOVÉ ÚPRAVY HLINÍKU – TECHNOLOGICKÉ NOVINKY, MODERNÍ

TRENDY A NOVÉ APLIKACE
Ing. Roman Konvalinka (roman.konvalinka@surtec.com), SurTec ČR s.r.o.

Čejkovice, 26. dubna 2023

SURTEC
Portfolio chemických výrobků

Průmyslové čištění Galvanochemie Předúpravy kovů

(IPC) (ELP) (MPT)

Závěrečné čištění Funkční povlaky Předúpravy lehkých kovů

Mezioperační čištění Dekorativní povlaky Předúpravy železa

Údržba strojů a zařízení Pokov plastů Nerez ocel

Dočasná protikorozní
Speciální chemie Žárové zinkování
ochrana

Celosvětový dodavatel chemických technologií pro povrchové úpravy se sídlem v SRN

Od roku 1996 dodává SurTec ČR, s.r.o. chemické technologie a přípravky pro následující průmyslové aplikace

26. 4. 2023 -2-

POVRCHOVÉ ÚPRAVY HLINÍKU
Trocha teorie
Hliník
• Stříbrošedý amorfní kov
• Na vzduchu podléhá snadno samovolné oxidaci (samopasivační efekt)

Není hliník jako hliník

• Pro dosažení specifických vlastností materiálu se hliník leguje (tzn. přidávají se další prvky do slitiny)

Nejčastější legury: Cu, Mg, Si, Mn, Zn

Tvářený Al Litý Al
1xxx čistý hliník > 99.00% 1xx.x min 99% hliník
2xxx měď 2xx.x měď
3xxx mangan 3xx.x křemík, měď, hořčík
4xxx křemík 4xx.x křemík
5xxx hořčík 5xx.x hořčík
6xxx křemík, hořčík 6xx.x --- nepoužívá se
7xxx zinek 7xx.x zinek
8xxx ostatní kovy (V, Ti, Fe, Zr, Li) 8xx.x cín
9xxx --- nepoužívá se 9xx.x ostatní kovy
26. 4. 2023 -3-
POVRCHOVÉ ÚPRAVY HLINÍKU
Spotřeba hliníku

Hliník – celosvětová spotřeba

• 3. nejrozšířenější prvek v zemské
kůře
• Téměř neomezená recyklovatelnost
• Netoxický
• Praktické využití od 20 let 20.
století díky zlevnění výroby
• Nejvýznamnější těžba bauxitu:
Austrálie, Guinea, Čína, Brazílie

Celosvětová roční spotřeba hliníku v milionech tun

26. 4. 2023 -4-
POVRCHOVÉ ÚPRAVY HLINÍKU
Použití hliníku – neustále se rozšiřující aplikace
Letectví
Konstrukce letadla je z 80% z Al
Hliníkový blok motoru mělo již letadlo
bratří Wrightů
Do roku 2030 se očekává
zdvojnásobení množství vyrobených
letadel
Potravinářství
Plechovky, folie, obaly
26. 4. 2023
Kolejová vozidla Stavebnictví a architektura
4 z 5 vagónů jsou dnes vyrobeny z AL Lehký a trvanlivý materiál
Vysokorychlostní železnice je „Materiál“ moderní architektury
umožněna díky hliníku
Elektronika – spojovací technika
Automotive Všude tam, kde je nutné mít elektricky
Použití hliníku umožňuje snížit vodivý, nekorodující materiál
hmotnost vozu cca o 1/3
Nové komponenty v E-autech
Pouzdra baterií a komponenty
nabíječek -5-
POVRCHOVÉ ÚPRAVY HLINÍKU
Trocha teorie – proč se musí hliník povrchově upravit

Pro dosažení požadovaných funkčních dílců (povrchu) vlastností se provádí povrchová úprava
• Galvanické pokovení (mědění, niklování, chromování, cínování, …)
• Anodická oxidace (tzv. eloxování) s možností následného vybarvení nebo lakování
• Pasivace s následným lakováním
• Pasivace (tzv. bare corrosion) hliníku
• Chromátování – starší technologie na bázi Cr6+

• Další povrchové úpravy na „suché“ cestě

Součástí povrchové úpravy je odmaštění a odstranění „zoxidovaného“ povlaku

• Bez správně provedené předúpravy nelze zaručit parametry povrchové úpravy
• Nesprávně provedený postup může dílec i trvale znehodnotit

26. 4. 2023 -6-

POVRCHOVÉ ÚPRAVY HLINÍKU

Pasivace jako trvalá protikorozní ochrana

• Relativně levná, ekologicky šetrná a provozně jednoduchá povrchová úprava

• Vytváří se konverzní povlak (rozpouští se povrchová vrstva a nahrazuje ušlechtilejším materiálem)
• Dříve přípravky na bázi Cr6+ - dnes až na výjimky nahrazeny přípravky na bázi Cr3+ , Zr , Ti
• Tloušťka povlaku je řádově 0,1 – 0,2 mikronu
• Vzniklý povlak se elektricky vodivý

Příkladem je SurTec 650

• Průmyslový standard (již 25 let)
• licence NAVAIR
• MIL 5541 F
• RoHS, ELV, WEEE
Bez PÚ po 120 h NSS SurTec 650 po 336h Žlutý chromát 336h
26. 4. 2023
Korozní
-7-
testy na AL odlitku
POVRCHOVÉ ÚPRAVY HLINÍKU

Porovnání se žlutým chromátem

• Nostalgie stranou, chromátování je překonaná technologie
SurTec 650 SurTec 655:

Barva Bezbarvý povlak Zlatožlutý povlak

Povlak 50 – 250 mg/m2 500-1000 mg/m2
Elektrický odpor po vytvoření vrstvy 0,25 po vytvoření vrstvy 0,27
mΩ/cm2 mΩ/cm2
po 168 h v solné mlze po 168 h v solné mlze
0,51 mΩ/cm2 0,73 mΩ/cm2
Korozní odolnost Srovnatelná, trochu
horší na AL 2024

26. 4. 2023 -8-

POVRCHOVÉ ÚPRAVY HLINÍKU

Porovnání se žlutým chromátem

• Nostalgie stranou, chromátování je překonaná technologie

Korozní odolnosti dílů

26. 4. 2023 -9-

POVRCHOVÉ ÚPRAVY HLINÍKU
Pasivace hliníku
Příklad s bateriemi

• Tradiční přístup: předúprava + KTL na celé pouzdro baterie

• Nově pouze pasivace hliníku, KTL není potřeba
• Snížení nutnosti lakování dílu (výrazná úspora)
• Zlepšení těsnosti pouzdra díly lepšímu ukotvení těsnění, omezení vnikání vlhkost do pouzdra baterie

26. 4. 2023 - 10 -
POVRCHOVÉ ÚPRAVY HLINÍKU
Pasivace hliníku
Příklad s bateriemi
• Výhody pasivace hliníku Zlepšení adheze těsnění

Nízký elektrický odpor

Zlepšení korozní odolnosti exponovaných částí

26. 4. 2023 - 11 -
POVRCHOVÉ ÚPRAVY HLINÍKU
Pasivace hliníku
Pasivace jako podkladová vrstva před lakováním, spojováním pryží
• Typická předúprava před lakováním, přípravky na bázi Cr3+, Zr , Ti, polymerů
• Díky ochraně proti oxidaci lze dílec nalakovat i relativně dlouho po předúpravě (řádově dny)
• Díky drobným krystalkům se zvětšuje kotvící plocha pro nátěrovou hmotu (lak)
• Ochrana proti podkorodování v místě poškození laku
• Tloušťka povlaku je řádově 50 – 100 nanometrů, silnější povlak může již mít sníženou adhezi

Příkladem je SurTec 650 (Cr3+/Zr), SurTec 640 (Ti/polymer), SurTec 643 (Zr/polymer)
• Qualicoat, GSB
• RoHS, ELV, WEEE

Bez chemické PÚ SurTec 650 Žlutý chromát

26. 4. 2023
Korozní testy- –12ochrana
-
proti filiform korozi
POVRCHOVÉ ÚPRAVY HLINÍKU
Pasivace hliníku
Co je SurTec 650
• Konverzní pasivační povlak na bázi třívalentního chromu (Cr3+) a zirkonia (Zr)
• Bariéra (fyzická i elektrochemická) proti působení korozního prostředí (tloušťka řádově 50 – 200 nm)
• Povlak je elektricky vodivý, na rozdíl od zoxidovaného hliníku
• Díky krystalické struktuře zvyšuje měrný povrch dílce (= zvyšuje kotvící plochu pro následný lak)

Povrch hliníkového dílce při různých provozních parametrech

26. 4. 2023 - 13 -
PASIVACE HLINÍKU - TEORIE
Chemismus vzniku povlaku

Co znamená konverzní povlak

• Konverzní = nahrazení (výměna) povlaku
• Během chemické reakce dochází k „rozpouštění“ povrchové vrstvy Al a nahrazování za ušlechtilejší povlak

MeOx + 2x H+ Men+ +x H2O

Chemický atak Me + n H+ Men+ + 0,5n H2 ↑
OH
Me
OH OH O OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH
O O OH OH OH OH OH OH
OH OH OH OH OH OH OH OH
OH OH OH OH OH OH OH OH
Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me
Me Me Me Me Me Me Me Me Me

Kovový podklad Kovový podklad

OH
HO
O OH
Cr Zr
2 Cr3+ + 4 Zr4+ + 11 H2O Cr2O3* 4 ZrO2 + 22 H+
OH

Vznik povlaku HO
Zr
O
Zr
O
Zr
OH

OH OH OH OH HO O OH O
OH OH O OH OH O O O OH
OH OH O O O
Zr O O
HO
Cr Zr O O Zr Cr Zr Cr
Cr Zr Zr Cr Zr Zr Zr Zr
OH OH Cr
OH OH OH OH OH OH
OH OH OH OH OH OH OH OH O O O O O O O O O O O O O
OH OH OH OH OH OH OH OH O O O O O O O O O O
O
Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me
Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me Me

Kovový podklad Kovový podklad

26. 4. 2023 - 14 -
POVRCHOVÉ ÚPRAVY HLINÍKU
SurTec 650 – doporučený technologický postup
• Předúprava je nastavena na konkrétní materiál
• Tlakově litý hliník se předupravuje odlišně od válcovaného hliníku (rozdíly v legurách!)
• Obecně největší problém představuje křemík ve slitině

Odlitky
bez moření

Odmaštění 2° oplach
Desoxidace 2°oplach Pasivace
postřikem - 2°oplach voda + DI
SurTec 495L voda + DI SurTec 650
ponorem
Válcovaný
Al Sušení
Alk. moření
SurTec 181

26. 4. 2023 - 15 -
POVRCHOVÉ ÚPRAVY HLINÍKU
SurTec 650
• Lze použít univerzálně pro obě aplikace
• závěrečná povrchová úprava (silnější kompaktní vrstva)
• předúprava před lakováním (slabší vrstva s větším „kotvícím“ povrchem)

• Složení lázně je nastaveno kompromisně, rozdílné jsou procesní časy

26. 4. 2023 - 16 -
POVRCHOVÉ ÚPRAVY HLINÍKU
Anodizace hliníku
Anodizace (eloxování)
• Elektrolytický proces, řízená tvorba pasivního povlaku (vrstvy oxidů Al)
• Zboží je zavěšeno jako anoda
• Dojde k významnému nárůstu rozměru povlaku (cca o 1/3 tloušťky povlaku se zvýší tloušťka vrstvy)
• Povrch je elektricky nevodivý, lze jej vybarvovat
• Základní rozlišení
• Přírodní elox (tloušťka povlaku cca 10 mikronů, tvrdost 250 - 300HV)
• Tvrdý elox (vrstvy řádově desítky mikronů, tvrdost až 550 HV)

VS

Eloxová vrstva Pasivace

26. 4. 2023 - 17 -
POVRCHOVÉ ÚPRAVY HLINÍKU
Anodizace– doporučený technologický postup
• Předúprava je prakticky stejná jako u pasivace
• Tlakově litý hliník se předupravuje odlišně od válcovaného hliníku (rozdíly v legurách!)
• Po anodizaci se musí povrch tzv utěsňit (uzavřít póry)

Odlitky
bez moření

Odmaštění 2° oplach
Desoxidace 2°oplach Utěsnění
postřikem - 2°oplach voda + DI
Anodizace voda + DI Sušení
SurTec 495L
postřikem
Válcovaný
Al
Alk. moření
SurTec 181

Moderní trendy
• Aditiva do anodizace pro zvýšení provozní teploty (úspory energií na chlazení a zvýšení efektivity
anodizace) – úspory až 50% nákladů na energie
• Náhrady utěsnění horkou vodou (tradiční postup) za nízkoteplotní postup
• Post-treatmenty pro zvýšení korozní odolnosti a odolnosti vůči vysokému/nízkému pH

26. 4. 2023 - 18 -
POVRCHOVÉ ÚPRAVY HLINÍKU
Anodizace hliníku
Náhrady utěsnění horkou vodou
• Při anodizování narůstá vrstvu oxidů ve formě šestibokých krystalů
• Do pórů lze uzavřít organické barvivo a je nutné je uzavřít
• Tradičně se používá voda téměř při teplotě varu, energeticky vysoce náročný proces

• Póry lze uzavřít i chemicky přípravky na bázi niklových solí (například SurTec 357) nebo na bázi
chromu a zirkonia (SurTec 650)
• Snížení teploty utěsnění na 30 – 60°C (dle přípravku)
• Výhodou je zvýšení korozní odolnosti a zlepšení přilnavosti při následném lakování
• Lepší fixace organických barev v anodizované vrstvě

Struktura po anodizaci Uzavření pórů přípravkem SurTec

357 Hardwall
26. 4. 2023 - 19 -
POVRCHOVÉ ÚPRAVY HLINÍKU
Korozní odolnost
Srovnání dosažitelné korozní ochrany po 366 hodinách NSS (ISO 9227)

Bez PÚ SurTec 650 SurTec 650 Anodizace (SurTec

Anodizace (horké utěsění)
Slabší vrstva Silnější vrstva 650+horké utěsění)

26. 4. 2023 - 20 -
POVRCHOVÉ ÚPRAVY HLINÍKU
Korozní odolnost
Srovnání dosažitelné korozní ochrany po 2010 hodinách NSS (ISO 9227)

Anodizace (horké utěsění) Anodizace (SurTec

650+horké utěsění)

26. 4. 2023 - 21 -
POVRCHOVÉ ÚPRAVY HLINÍKU
Korozní odolnost
Srovnání dosažitelné korozní ochrany po 3954 hodinách NSS (ISO 9227)

Anodizace
Anodizace (horké utěsění) (SurTec 650+horké utěsění)

26. 4. 2023 - 22 -
POVRCHOVÉ ÚPRAVY HLINÍKU
Závěr

• Hliník je díky svým vlastnostem materiál budoucnosti, spotřeba neustále narůstá

• Lehký a zároveň pevný
• Korozně odolný
• Snadno opracovatelný
• Dostupný v „demokratických“ zemích

• Nejčastější povrchové úpravy (výběr)

• Pasivace hliníku jako finální povrchová úprava
• Pasivace hliníku s následným lakováním
• Anodizace

• Modifikace „starých technologií“ pro výrazné zlepšení ekonomiky výroby i výraznému zlepšení
vlastností povlaku
26. 4. 2023 - 23 -
Protection upgraded

DĚKUJI ZA POZORNOST

ING. ROMAN KONVALINKA, SURTEC ČR S.R.O.

ROMAN.KONVALINKA@SURTEC.COM
+420 720 023 900