개념정립 일반화학

Chapter 07

공유결합

Concept 01 루이스 구조
Concept 02 분자의 기하학적 구조와 극성
Concept 03 원자가결합모형과 혼성오비탈

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루이스 구조
Concept 01

01-01 공유결합의 형성
1. 공유결합의 형성
①비금속 원소들은 금속원소에 비하여 이온화 에너지가 크며 전자를 잃고 양이온이 되기 어렵다. 비
금속원소가 결합을 형성할 때에는 서로 원자가전자의 일부 또는 전체를 공유하여 전자쌍을 형성하며
18족인 비활성기체의 안정한 전자배치를 이루게 된다.

② 공유결합은 상대원자핵과 전자사이의 인력과 상대 핵간 또는 상대 전자간의 반발력에 의하여 에

너지 최소점에서 형성된다.

2. 공유결합길이와 결합에너지
Example
수소원자의 경우 원자간의 거리가 가까워짐에 따라 상대핵과 전자간의 인력이 형성되어 에너지가 감
소하고 공유결합을 형성한다. 이 때의 핵간거리를 공유결합길이라고 한다. 핵간거리가 공유결합거리
보다 가까워지게 되면 수소 학간 반발력과 전자구름 겹침에 의한 반발력이 크게 증가하여 에너지가
급격히 증가한다. 결합에너지는 분자상태의 수소기체의 결합을 끊어 원자상태로 만들 때의 에너지를
말한다. 공유결합을 형성할 때 에너지 최저점이 낮은 물질일수록 결합에너지는 크다.

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01-02 루이스구조
1. 원자에 대한 루이스 점전하구조
원자에 대한 루이스 점전하구조는 원자가전자를 원자기호 주위에 점으로 표시한 것을 말한다.
루이스 점전하구조는 모든 원자에 금속과 비금속 모두에 표현할 수는 있지만 루이스구조를 형성하는
원소는 비금속 원소이므로 공유결합을 표현할 때에는 비금속원소를 대상으로 표현한다는 것을 알아
두어야 한다.

2. 루이스구조
① 루이스구조는 원자들이 공유결합(단일결합, 이중결합, 삼중결합)을 형성함으로써 안정한 비활성기
체의 원자가전자의 배치(팔전자 규칙 또는 옥텟규칙)를 가질 수 있음을 이용한다.
② 원자의 전자배치에서 쌍을 이루고 있지 않은 전자는 공유결합에 참여할 수 있으며(하지만 반드시
그런 것은 아니며 이는 혼성오비탈의 개념에서 다루게 된다) 이를 공유전자쌍이라고 한다. 결합에 참
여할 수 있는 전자의 수는 14족 원소까지는 원자가전자수와 동일하여 15족에서 17족까지는 (8–원자
가전자수)의 수와 같다.
③ 원자의 전자배치에서 쌍을 이루고 있는 전자는 공유결합에 참여할 수 없으며 이를 비공유전자쌍
또는 고립전자쌍이라고 한다.
루이스구조 작성하기
① 분자 및 이온에서 총 원자가전자수를 계산한다.
② 옥텟규칙을 만족하기 위한 총 전자수를 계산한다.
③ ②–①을 통해 부족한 전자를 공유결합으로 해결하며 공유결합 1개당 2개의 전자가 관여한다.
④ 분자의 기본 골격을 완성한다.(일반적으로 중심원자는 개수가 적거나 전기음성도가 작은 원소)
⑤ ①–③을 통해 남는 전자를 쌍으로 주변원자부터 옥텟규칙을 만족하도록 배치한다.
(주변원자는 반드시 옥텟규칙을 만족해야 하며 중심원자는 경우에 따라 만족하지 못할 수 있다.)
⑥ ⑤ 과정 이후에도 전자가 남는다면 중심원자에 전자쌍을 배치한다.

위의 순서는 꼭 절대적인 것은 아니다. 먼저 기본골격을 단일결합으로만 완성한 후 원자가자수와

옥텟규칙을 고려하여 추가적인 다중결합을 완성할 수 있다.

Example
  의 루이스구조

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01-02 루이스구조
3. 팔전자 규칙의 예외
① 총 원자가전자의 합이 홀수인 화학종
루이스구조를 작성할 때에 각 공유전자쌍에는 2개의 전자가 관련되고 비공유전자쌍 역시 짝수의 전
자가 필요하다. 루이스구조를 작성할 때 총 원자가전자수가 홀수인 경우가 있는데 이러한 경우 모든
원자가 동시에 팔전자 규칙을 만족할 수는 없다.

Example
 의 루이스구조

  의 루이스구조

② 중심원자의 원자가전자가 부족하여 옥텟규칙을 만족하지 못하는 경우

중심원자가 가지는 원자가전자수가 4개 미만인 경우로 베릴륨(   )과 붕소(  )가 이에 해당한다.
Example
   의 루이스구조

 의 루이스구조

③ 확장된 옥텟 규칙을 적용하는 경우

중심원자가 5쌍 이상의 공유결합을 가지는 경우이며 3주기 이상의 원소에서 가능한 구조이다. 2주기
원소인  ,  ,  ,  는 반드시 옥텟규칙을 만족하여야 한다.
Example
 의 루이스구조

 의 루이스구조

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01-03 루이스구조의 한계점

루이스 구조는 기본적으로 결합의 형태를 표현할 수는 있지만 정확한 분자의 구조를 설명할 수는 없
다. 물론 분자의 기하학적 구조는 원자가전자쌍반발이론을 통해 설명할 수 있지만 여기서 말하는 분
자의 구조는 결합선 자체와 전자의 배치의 관점에서 말하는 것이다.

1. 공명구조
① 공명구조는 하나의 루이스구조로는 설명이 어려울 때 적용되는 개념으로 공명구조는 두 종류 이
상의 분자구조의 평균으로 결합이 형성되어 있음을 의미한다. 공명구조는 분자의 기본골격(단일결합
으로 파악)은 동일하다. 따라서 같은 화학식을 가지고 있는 경우라도 분자의 기본골격이 다르다면 다
른 종류의 물질이 된다.
② 공명구조가 모두 에너지 관점에서 동등한 것은 아니다. 이는 형식전하의 개념도 함께 적용이 되
어야 한다.
Example

   (벤젠)의 루이스구조   (아질산이온)의 루이스구조

   (산화이질소),   (아자이드이온)의 루이스구조와 기여도가 큰 공명구조

2. 형식전하
형식전하는 모든 결합을 100% 공유결합성으로 보는 관점에서 파악되는 전하이다. 루이스구조의 각
원자는 형식전하를 부여할 수 있다.
① 중성분자의 루이스구조에서는 가급적 형식전하가 생기지 않은 구조가 안정한 구조이다.
② 형식전하가 형성된다면 전기음성도가 큰 원자에 음의 형식전하, 전기음성도가 작은 원자에 양의
형식전하가 있는 구조가 보다 합리적인 구조이다.
③ 각 원자의 형식전하의 총 합은 물질의 전체 전하이다.
④ 공유결합으로 형성된 이온의 경우 각 원자의 형식전하의 합이 이 될 수 없으며 이 때 총합은
그 물질(이온)의 전하가 된다.
⑤ 중심원자가 2주기 원소의 경우 팔전자 규칙이 형식전하에 우선하며 3주기 이상의 원소의 경우
일반적으로 형식전하가 우선이다.
⑥ 형식전하는 공식이 있지만 공식을 이용하는 방법보다는 원자가전자수만을 이용하여 판단하는 방
법이 보다 간편하다.
Example

 의 루이스구조와 형식전하

과 의 루이스구조와 형식전하

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분자의 기하학적 구조와 극성

Concept 02

02-01 원자가껍질전자쌍 반발이론

1. 원자가껍질전자쌍 반발(Valence Shell Electron Pair Repulsion : VSEPR)이론
① 분자의 기하학적 구조를 예측하는 이론으로 원자주위의 전자쌍 사이에는 반발력이 존재하며 분자
의 기하학적 구조는 이들 반발력이 최소화되는 구조로 이루어진다.
② 전자쌍사이의 반발력
비공유전자쌍–비공유전자쌍 반발력>비공유전자쌍–공유전자쌍 반발력>공유전자쌍–공유전자쌍 반발력
이며 비공유전자쌍은 다른 전자쌍과의 반발력이 크므로 보다 많은 공간을 차지할 수 있다.

2. 입체수와 분자의 기하학적 구조

① 입체수(Steric Number : SN)
입체수는 중심원자에 존재하는 결합의 수(단일결합)와 비공유전자쌍의 수로 판단한다.

② 입체수에 따른 분자의 기하학적 구조의 예측

입체수가 인 경우(   꼴의 분자)

    

입체수가 인 경우(   ,    꼴의 분자)

  (  ,   ,    )    (   )

입체수가 인 경우(   ,    ,     꼴의 분자)

  (   )    (   )     (    )

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02-01 원자가껍질전자쌍 반발이론

입체수가 인 경우(   ,    ,     ,     꼴의 분자)

  (  )    (  )     (  )     (   )

입체수가 인 경우(   ,    ,     꼴의 분자)

  (  )    (  )     (    )

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02-02 분자의 극성
1. 결합의 종류
① 극성공유결합
전기음성도의 차이가     인 경우에 극성공유결합을 형성하며   인 경우 일반적으로
이온결합을 형성한다. 한 원자핵에 대한 상대 원자 핵 근처의 전자발견 확률이 비대칭적이다. 전기음
성도가 큰 쪽에 전자가 발견될 확률이 크다.

② 비극성공유결합
전기음성도의 차이가 없는 경우(   ) 즉 동일원자간의 결합에서는 결합전자쌍이 한 원자로 치우
침이 없다. 한 원자의 핵 근처에서 전자가 발견될 확률은 상대원자의 핵 근처에서 전자가 발견될 확
률과 같다.

2. 분자의 극성
극성분자는 분자 전체의 전하가 비대칭적으로 분포하여 쌍극자가 형성되는 분자이다. 결합자체가 극
성공유결합이라 하더라도 전체적으로 상쇄가 될 수 있는 대칭구조라면 분자는 비극성분자가 된다.

공유결합의 종류 대칭성 유무 분자의 극성 예

비대칭 극성분자
극성공유결합
대칭
무극성분자
비극성공유결합

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원자가결합모형과 혼성오비탈
Concept 03

03-01 원자가결합이론

1. 원자가결합이론
단순한 원자가결합 이론으로만 결합을 설명하려면 결합에 참여하는 전자는 전자쌍을 이루고 있지 않
아야 한다. 현재 언급되는 원자가결합 이론은 간단한 원자가결합이론이 수정된 형태이며 혼성오비탈
의 개념을 활용한다. 원자가결합이론을 편재화된 결합모형이라고 한다.
원자오비탈에서   은 짝짓지 않는 전자(공유결합에 참여할 수 있는 홀전자)가 없으므로 원자오비탈
로는     와 같은 결합을 설명할 수 없으며 또한  의 경우 원자가전자로서 홀전자가 개이므로 2
개의 단일결합이나 개의 이중결합만을 할 수 있지만 실제는 그렇지 않다.

Lewis structure ⇨ VSEPR ⇨ Hybridization and Hybrid Orbital

2. 시스마()결합과 파이()결합
시스마결합은 결합축에 전자밀도가 높은 결합을 말하며 파이결합은 결합축에 수직으로 윗부분과 아
랫부분에 전자의 밀도가 높은 결합을 말한다. 두 원자간의 결합에 시스마결합은 1개만 존재하면 다
중결합을 형성하고 있다면 나머지 결합은 모두 파이결합이다. 시스마결합은 결합축에 전자밀도가 높
으므로 파이결합에 비하여 결합이 강하며 결합에너지가 크다. 시그마결합은 원자오비탈과 혼성오비
탈 어느 종류라도 가능하지만 파이결합은 오직 오비탈과 오비탈간의 결합이다. 하지만 오비탈과
오비탈의 결합이라고 하여 파이결합은 아니다. 예를 들면  의 경우 오비탈과 오비탈 사이의 시
그마결합이다.

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03-02 혼성오비탈
1. 혼성오비탈의 형성
혼성오비탈은 분자의 기하학적 구조와 연계하여 파악하여야 한다. 수정된 원자가결합이론과 원자가
껍질전자쌍 반발이론을 함께 정리하여야 한다. 혼성오비탈은 원자오비탈의 선형조합으로 이루어지며
혼성오비탈의 개수는 혼성된 원자오비탈의 개수만큼 형성이 된다. 예를 들어 메탄의 기하학적 구조
는 탄소를 중심으로 개의 수소가 모두 동등한 시그마 결합을 하고 있으므로 탄소는 동등한 에너지
를 가지는 홀전자를 개 가지고 있어야 한다. 탄소의 원자가전자는 개이지만 홀전자는 개이므로
메탄의 구조를 설명할 수 없다. 혼성오비탈은 메탄분자에 존재하는 개의 동등한 결합을 설명할 수
있다.

오비탈 →
(혼성화)  혼성오비탈

 오비탈

2. 혼성오비탈의 종류

입체수 혼성오비탈 오비탈의 형성과정과 시그마결합 파이결합

 

 

 

  

  

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