<참고자료 : 파비아의 분광학 강의 / 기기분석(기기분석교재연구회)>

I. FT-IR
1. 파수
1) 파수단위를 더 선호하여 사용하는 주된 이유는 파수가 에너지에 정비례하기
때문이 다. (더 큰 파수는 더 높은 에너지에 해당한다.)
2) 파수는   로 나타낸다.

2. 적외선 흡수
1) 적외선을 흡수할 때 에너지가 더 높은 상태로 들뜨게 된다.
2) 적외선 흡수는 8~40kJ/mol 만큼의 에너지 변화량에 해당하며 이는 공유결합
분자에 서 결합의 신축(stretching) 및 굽힙(bending) 진동 진동수의 영역에
해당한다.

3. 적외선 스펙트럼의 이용
1) 모든 형태의 결합에 대한 고유 진동 진동수는 서로 다르게 나타난다. 서로 다른
두 화합물에서 같은 형태의 두 결합일지라도 서로 약간 다른 두 환경에 처해 있기
때문 에, 서로 다른 두 구조의 화합물은 정확히 같은 적외선 흡수 패턴 또는 같은
적외선 스펙트럼을 보이지 않는다. 따라서 두 물질의 적외선 스펙트럼이 띠마다
완전히 겹 치면, 대체로 두 물질은 같은 것이다.
2) 적외선 스펙트럼의 두 번째 용도는 분자의 구조적 정보를 얻는 것이다.

4. 신축 및 굽힘 방식
1) 가위질, 좌우흔듦, 앞뒤흔듦, 꼬임 등의 굽힘 진동
2) 대칭 신축, 비대칭 신축의 신축 진동

[그림 1] 굽힘 및 신축 진동의 그림
5. Fourier 변환
분광기

1) 특징 : FT(푸리에 변환)으로 알려진 수학적 연산을 사용하여 간섭그림으로부터

개개
흡수 진동수를 분리할 수 있다.
2) 장점 : 1초 이내의 매우 짧은 시간에 간섭그림을 얻을 수 있다. 그래서 같은
시료로 부터 수십 개의 간섭그림을 모아서 컴퓨터에 저장할 수 있다.

6. 적외선 스펙트럼의 분석
1) 집중하여 지켜봐야하는 점
가. 적외선 영역에서의 모든 흡수(또는 띠)에 대한 위치와 상대적 크기를
결정하고, 그것들을 종이 위에 나타낸다.
나. 거의 모든 형태의 흡수띠에 있어서 생김새 및 세기는 결합의 고유한
성질이다. 다. 스펙트럼 분석의 첫 걸음마 떼기
가) Carbonyl 그룹이 있는가? C=O 그룹은 1820~1660  의 영역에서 강한 흡수
를 나타낸다. 이는 종종 스펙트럼에서 가장 강하며 중간 정도로 폭이 넓다.
놓 칠 수가 없을 것이다.

나) C=O기는 다음 형태를 확인한다. (없으면 다)로 간다.)

(가) Acid (산) : O-H가 있는가? (3400~2400 
근처에서 넓은 폭의 흡수)

(나) Amide (아미노산) : N-H가 있는가? (3400 근처에서 중간 세기의
흡수,
때떄로 동일한 세기의 두개의 띠)
(다) Ester(에스터) : C-O가 있는가? (1300~1000  근처에서 강한 흡수)
(라) Anhydride(무수화물) : 1810 및 1760 근처에서 두 개의 강한
C=O흡수
(마) Aldehyde (알데하이드) : Aldehyde C-H가 있는가? 2850  및 1730 
근처에서 두 개의 약한 흡수
(바) Ketone (케톤) : 앞의 다섯가지 상황에 해당되지 않을 때

다) C=O 결합이 없다면

(가) Alcohol, Phenol(알콜, 페놀) : O-H를 살피자. (3400~3300  근처에서
넓 은 폭의 흡수, 1300~1000 근처의 C-O흡수를 찾아서 확인)
(나) Amine(아민) : N-H를 살피자. (3400  근처에서 중간 세기의 흡수)
(다) Ether(에터) : 1300~1000  근처의 C-O를 살피자. (단, 3400  근처에
서 O-H가 없어야 한다.)

라) 이중결합 및 방향족 고리
(가) C=C는 1650  근처에서 약한 흡수
(나) 1600~1450  범위에서 중간세기 또는 강한 세기의 흡수(; 종종
방향족 고리를 의미)
(다) C-H 영역을 참조하여, 이중결합 또는 방향족 고리를 확인한다. 방향족
및
vinyl C-H는 3000  의 왼쪽에서 일어난다. (지방족 C-H는 이 값의
오른 쪽에서 일어남.)
마) 삼중결합
(가)  ≡  은 2250 
근처에서 중간 세기의 뾰족한 흡수 띠
 
(나)  ≡ 는 2150 근처에서 약한 세기의 뾰족한 흡수 띠
(다) 3300 근처에서 acetylene계 C-H를 살펴보자.

바) Nitro 그룹
(가) 1600~1530  및 1390~1300  에서 두 개의 강한 흡수

사) 탄화수소
 (가) 앞에서 설명한 어떠한 것도 발견되지 않는다.
(나) 주된 흡수는 3000  근처에의 C-H 영역에 있다.
(다) 매우 단순한 스펙트럼: 1460 
와 1375 
근처에서만 다른 흡수가
나 타난다.

7. 스펙트럼 분석 상자 (위의 스펙트럼 분석의 첫 걸음마 떼기에 언급된 모든 종류를

다루고 있 음.)
1) Alkane (알카인)

II. 핵자기 공명 분광학 (NMR, Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy)

1. 국소적인 반자기적 가리움
1) 전기음성도 효과
가. 치환된 원소의 전기음성도가 클수록 화학적 이동은 커진다.  형태의
여러 가지 화합물에 대한 이와 같은 관계를 아래에 첨부하겠다.

[그림 2] 화합물에 원소 X에 대한 화학적 이동의

의존성 [그림 3] 치환기 효과

여러 개가 치환된 경우가 한 개가 치환되어 있는 것 보다 더욱 강한 효과를 보

인다. 치환체의 영향은 거리가 멀어질수록 급격히 감소하여 탄소 세 개 이상을
지나면 결국 전기음성도가 큰 원소의 효과는 거의 없다. 또한 [그림3]에서 볼 수
있듯이 탄소에 결합되어 있는 전기음성도가 큰 치환체는 전자를 잡아당기는 효
과가 있어서 그 탄소에 결합되어 있는 양성자주위의 전자밀도를 감소시킨다. 이
러한 전자가 외부 자기장에 대해 양성자를 가리고 있다, 이와 같은 효과를 국소
반자기성 가리움이라 부른다. 전기음성도가 큰 치환체는 양성자의 전자밀도를
감소시키기 때문에 결합된 양성자 주위에 국소 반자기성 가리움 효과를 줄일 수
있다. 이와 같은 효과를 갖는 치환체는 양성자로부터 전자를 끌어당기므로 양성
자를 벗긴다고 말할 수 있다. 치환체의 전기음성도가 클수록 양성자를 더
벗길 수 있으며, 그 결과로 인해 양성자의 화학적 이동은 더 커진다.

나. 혼성화 효과
화학적 이동의 중요한 두 번째 경향은 수소가 결합되어 있는 탄소에 대한 혼성
화의 차이에 기인한 것이다.

가)  수소
이 범위의 가장 오른쪽에는 TMS (0ppm)가 있고, cyclopropyl 수소처럼
strain이 큰 고리의 탄소에 결합되어 있는 수소(0~1ppm)가 있다. 다른  탄
소에 결합되어 있는 경우 대부분의 methyl 그룹은 1ppm 부근에서 공명을 일
으킨다.
나)  수소
간단한 vinyl 수소는 4.5~7ppm에서 공명한다.  -1s인 C-H 결합에서 탄소
원자는 좀 더 큰 s-특성 (33%가 s이다.)을 가지므로 그 탄소는 
탄소보다 “좀 더 전기 음성도가 크다.” 로 서술할 수 있다. s 귀도 함수는 탄소
 p 궤도 함수보다 원자핵 쪽에 더 가까이 전자를 지니고 있음을 기억해야
한다.  탄소 원자가 전자를 좀 더 강하게 보유하고 있다면, 결과적으로 
-1s 결합 에서의 수소보다  -1s의 H 원자핵이 덜 가리게 될 것이다. 즉 vinyl
수소는  지방족 수소(1~4ppm)보다 더 큰 화학적 이동 (5~6ppm)을
나타낸다. 방향 족 수소는 좀 더 낮은 장으로 내려간다. (7~8ppm) 그러나
vinyl과 방향족 공 명이 낮은 장에 자리 잡은 위치는 위의 혼성화
효과에서 예상한 것 보다 더 크다. 비등방성이라고 불리는 또 다른 효과과
이와 같은 이동의 가장 큰 원인 이 된다.  탄소에 결합되어 있는
알데하이드 양이온은 방향족 양이온보다 훨씬 낮은 장(9~10ppm)으로
내려간다. 이것은 전기 음성도가 큰 산소의 유도 효과를 말이삼아 결합되어
있는 수소의 전자밀도가 더욱 더 줄어들기 때문이 다.
다)  수소
Acetylene 수소는 비등방성 효과로 인하여 비정상적으로 2~3ppm 사이에서
공명을 보인다. 혼성화 효과를 하나만을 갖는다고 가정하면, 이미 언급한
Acetylene 양이온은 vinyl 양이온보다 큰 화학적 이동을 보여야 한다.

탄소 는  탄소보다 더 전기음성도가 크기 때문이다.

다. 산성 proton 및 교환 가능한 proton : 수소

결합 가) 산성 수소
나) 수소 결합과 교환 가능한 수소

2. 스핀-스핀 갈라짐 : n+1 규칙

H1-NMR을 찍게되면 피크가 하나로 보이지 않는다. 우리는 이것을 스핀-스핀 갈라짐
(spin-spin splitting)이라 부르며, 실험적으로 n+1 규칙에 따라 설명할 수 있다. 각각의
proton은 자신이 결합되어 있는 탄소 원자 옆에 있는 탄소에 결합된 동등한 proton의
개수(n)을 “감지하여”, 자신의 고명 피크를 (n+1)개로 갈라지게 한다.

1) 스핀-스핀 갈라짐의 원인
스핀-스핀 갈라짐은 수소가 이웃하고 있는 탄소에 결합되어 있는 수소를 서로
“감 지하기” 때문에 생긴다.

3. Pascal의 삼각형
n+1 규칙을 따르는 다중선에서 그 세기의 비율이 Pascal의 삼각형이라고 불리는
수학 적 기억법을 따르고 있음을 쉽게 확인할 수 있다. 삼각형에 있는 각각의 숫자는
그 위에 있는 좌우의 두 숫자의 합이다. 다중선의 바깥쪽 피크의 세기는 안쪽 피크에
비해 상대 적으로 너무 작아서 종종 스펙트럼의 바탕선에 뭍혀 잘 안 나타날 수도

있다.

[그림 4] 파스칼의 삼각형

4. 짝지음
상수

스핀-스핀 갈라짐현상에서 갈라짐 패턴과 다중선의 세기 비율을 논의했다. 그러나

 피크 가 갈라질 때 정량적으로 어느 정도 갈라지는지는 알아보지 않았다. 간단한
다중선에서 피크 간의 간격을 짝지음 상수 (Coupling constant, J)라 부른다. 짝지음
상수는 핵이 이 웃하고 있는 핵의 스핀 상태에 얼마나 강하게 영향을 받는가에 대한
척도이다. 다중 피 크간의 간격은 화학적 이동과 동일한 척도(화학적 이동은 그룹의
중심임.)로 측정되고 짝 지음 상수는 항상 Hz단위로 표시한다.

5. 작용기 별 H1-NMR 흡수 스펙트럼 살펴보기

1) Alkane
가.    (0.7~1.3ppm) : Methyl그룹은 종종 큰 단일선이나 다른 CH 흡수와 중첩
될 때 이중선, 또는 삼중선으로 나타난다.
나.      (1.2~1,4ppm) : 긴 사슬 구조에서 모든 메틸렌 그룹은 분리가
안되
어 중첩되어 나타난다.
다.  (1.4~1.7ppm) : CH는 methylene이나 methyl 그룹과는 달리 더 큰
화학적 이동값을 갖는다.
라. 짝지음 성질 : 탄화수소 사슬 구조에서 이웃하고 있는 수소는 일반적으로
n+1 규 칙에 따라 스핀-스핀 갈라짐으로 짝지음이 일어난다.
2) Alke
ne 가.
3) s
4) s
5) s
6) s
7) s
8) s

III. 자외선 분광법 (UV-Vis)

IV. 질량분석법 (Mass Spectrometer)
1. 개요
질량분석계는 시료 이온들의 질량 대 전하의 비율(m/z)에 따라 이온들을 분리한 후,
이온은 충돌수를 계량할 수 있는 검출기에 의하여 검출된다.
기체크로마토그래피 – 질량 분석기 (GC-MS)에서는 기체 크로마토그래피로부터
기체 의 흐름은 벨브를 통하여 관으로 들어가서 분자 누출구를 통과한다. 따라서
기체 흐름 의 일부는 질량분석기의 이온화실로 들어갈 수 있다. 이와 같은 방법으로
기체크로마 토그래피에 주입된 혼합물의 각 성분에 대한 질량 스펙트럼을 얻을 수
있다.

2. 질량 분석
1) 사중극자 이온트랩 질량 분석계
GC-MS에서 보편적으로 사용되는 질량분석계이다. 직선형 사중극자와 비슷한 원리로 작
동한다. 이온트랩은 쌍곡선표면을 갖는 두 개의 endup 전극과 도넛 모양의 한 개의
고 리 전극으로 구성되어 있다. 교류 전류 (AC)와 무선 진동수 전위가 endup
전극과 고리 전극 사이에 걸려있다. (아래 그림 참조)
직선형 사중극자 분석계에서 서로 다른 m/z 값을 갖는 이온들은 RF와 직류 전압을 조
절하여 사중극자를 빠져나가게 할 수 있다. 이온트랩에서 모든 m/z 값을 갖는
이온들은 트랩 안에서 일제히 동일한 중심축을 갖는 궤적 안에서 진동을 한다. RF 전위
쓸기 (sweeping, 역자주: 일 정한 범위의 RF 전위에 대하여 각 전위에서 실험을
진행하여 결 과를 얻는 것)를 하면, 이온들은 검출기로 향하는 축방향에 있는
트랩으로부터 방출되어 불안한 궤적에 놓이게 되어 증가하는 m/z 값을 갖는 이온들
이 제거되는 결과를 초래한 다. 이 과정을 공명 방출(resonant ejection)이라고 부른다.
이온트랩 질량 분석 계는 대 체로 직선형 사중극자 기기보다 감도가 약간 더 좋지만
서로 비슷한 분해능을 갖는다. 이온트랩은 (트랩에 들어가기 전에 이온화되지 않은
중성 분자는 물론) 모든 m/z 값을 갖는 이온들을 일제히 포함하기 때문에, 이온트랩
질량 분석계는 스펙트럼을 복잡하게 만드는 과부하 및 이온 - 분자 충 둘에
대해서도 역시 감도가 좋다. (그러나 모든 시료 분자가 이온화되는 것은 아니라는

것을 기억하자.)
[그림 6] 사중극자 이온트랩 질량분석계
3. 검출과 정량화 : 질량 스펙트럼
1) 이온화실에서 생성된 가장 양이 많은 이온은 질량 스펙트럼 상에서 가장 큰
피크로 나타나는데, 이 피크를 기본 피크(Base peak)라 한다. 도파민의 MS를 예로
들어보자. 도파민의 기본피크는 124의 m/z에서 나타난다. 스펙트럼의 세기는 기본
피크를 100 으로 정규화한 후, 다른 이온들의 피크 세기는 기본 피크에 대한
상대적인 양이 백분 율로 기록된다.
3) 분자에서 단순히 하나의 전자만을 제거하면 이온이 생기며, 이것의 질량은
원래분자 의 실제 분자량과 같다. 이와 같은 이온을 분자이온이라 하고,
일반적으로
 ∙ 
 또는  로 표시한다. 엄밀히 말하면 분자이온을 라디칼 양이온이다.
왜냐하 면, 이 분자이온은 양전하를 가질 뿐만 아니라 짝짓지 않은 하나의
전자(홀전자)를 가지고 있기 때문이다. 한 개의 전자만을 잃고 생긴 이온이라고
가정하면, 질량 스펙 트럽상에 나타난 분자이온의 m/z값은 원래 분자의 분자량이
된다. 만약 질량 스펙 트럼에서 분자이온 피크를 규명할 수 있다면, 미지 물질의
분자량을 결정하기 위하 여 스펙트럼을 이용할 수 있을 것이다. 우선 무거운
동위원소를 무시한다면, 분자이 온 피크는 질량 스펙트럼에서 가장 큰 m/z 값을

갖는 피크이다.
[그림 7] Dopamine의 MS

4. 분자량 결정
특정 피크가 분자이온에 해당함을 확인하기 위한 하나의 방법은 이온화 전자살의 에
너지를 변화시 키는 것이다. 만약 이 전자살의 에너지가 작아지면 분자이온이
조각나 는 경향도 줄어든다. 그 결과 분 자이온 피크의 세기는 전자살의
에너지가 감소함에 따라 증가하게 되는 반면, 조각이온 피크의 세기는 감소하게 된다.
분자이온 피크에 대하여 다음 사실들이 적용되어야 한다.
1) 더 큰 질량에서 나타나는 동위원소 피크를 제외하고, 분자이온 피크는
스펙트럼에서 가장 큰 질량의 이온에 해당하여야 한다. 동위원소 피크의 세기는
일반적으로 분자 이온 피크보다 훨씬 낮다. 대부분 스펙트럼 연구에 사용되는
시료의 압력에서 이온 과 분자가 충돌하여 보다 무거운 입자를 형성할 가 능성은
매우 적다. (특히 GC-MS 스펙트럼에서) 컬럼 용출(column bleed)의 결과로 생기는
배경 이 온을 분간하기 위 하여 세심한 주의를 기울여야 한다(역자주: 컬럼
용출은 GC 모세관에 사용되는 silicone 기반의 정지상이 정상적으로 분해되면서
생성되는 화합물의 지속적인 용리 를 일컫는다.)
2) 분자이온은 흡수 개의 전자를 가져야 한다. 분자가 전자살에 의하여 이온화되면,
한 개의 전자를 잃 고 래디컬 양이온이 된다. 이 이온의 전하는 +1이고 홀수
개의 전자 를 갖는 이온이 된다.
3) 분자이온은 논리상으로 당연하게 중성인 조각을 잃고 스펙트럼에서 중요한 조각,
특 히 상대적으로 큰 질량의 조각을 만들 수 있어야 한다. (M-3)에서 (M-
14)까지와
 (M-21)에서 (- 25)까지의 범위에 있는 조각이온은 합리적인 손실이 아니다.
유사하 게, 조각이온은 분자이온보다 더 많은 수의 특정 원소의 원자를 가질 수
없다.

5. MS 스펙트럼으로 분자량 찾기
MS의 피크 분석은 간단하니까 하지 않도록 하겠음. 기억해야 할 것은 질량이 큰 동
위원소를 제외한 피크에서 m/z의 값이 가장 큰 것이 그 분자의 분자량이 확률이 가장
높으며, y축의 값이 100인 것이 기본 분자이다. 이 두 개만 잘 고려한다면 MS의
스펙 트럼 분석에는 문제가 없을 것임을 알아두자.

<수업 요약본>
Mass Spectroscopy

-시료를 기체화 후 이온으로 만들고 가속시켜 질량 대 전하 비에 따라 이온을 분리하여 질량

스펙트럼을 얻게 된다.

-질량 분석법은 시료 물질의 원소 조성에 대한 정보와 분자 구조에 대한 정보, 복잡한 혼합물

의 정성, 정량 분석, 고체 표면의 정보, 시료에 존재하는 동위원소 비에 대한 정보를 얻을 수

있다.

- 질량 분석법은 전하를 띤 입자가 자기장 안에서 힘을 받아 회전을 하게 되는 원리를 이용한

것이다. 분자 이온이 자기장 속에서 힘을 받아 회전을 하게 되는데, 분자량에 따라서 회전 반경

이 다르다. 질량 대 전하 비m/z가 다르면 분리할 수 있기 때문에 분자량을 확정할 때 쓴다. 또

이온화시키는 방법에 따라서 분자가 쪼개지는 조각화(파편화 fragmentation)가 일어나는데 조

각화되는 패턴은 분자마다 다르다. 따라서 분자량과 고유한 조각화 패턴에 따라서 분자식도 확

인할 수 있다.

Uv-vis

-발색단

-입사광   , 투가된후 

-비어법칙 --> 흡광도와 농도는 비례한다.

-농도 진할 때 : 입자간 상호작용 증가 적외선이 시료를 통과 하지 못하여 그래프 형성 어려움

-농도 연할 때 : 적외선이 지나갈 때 입자를 통과해야 하는데 이때 입자를 잘 만나지 못함

-람버트 법칙--> 거리와 흡수광은 비례한다.

-UV-VIs의 한계 농도 제한의 유


-      log   log 


-전자의 들뜸현상을 이용하여 흡광도를 판단.

-검정곡선

FT-IR

- 신축, 굽힘진동으로 이루어진 해석

- 시간의 함수로 쌍극자 모멘트의 변화가 있는 결합이 적외선 흡수

- 비대칭 진동이 대칭진동에 비해 큰 진동수에서 형성

- 신축진동은 굽힘진동보다 앞에서 일어남

-같은물질인데 피크가 약한 이유--> 물질의 상태에 따라 다르게나타난다 (기체도 가능하다)

-피크가 갈라짐 현상-->작용기가 뭉쳐서 있는거로 여러개 보임

-OH기가 부드럽게 그래프가 그려지는 이유--> 수소 결합에 의하여 그래프가 러프함


-파수⇔ 
파장

-파수범위 400~4000?

---> 파장으로 변환해서생각 가시광선 영역

-왜 파수를 사용하는가?

 
---> 파수가 E에 정비례  ⇔  , 파수⇔  , 파수⇔ 
진동수 진동수

-E비교 비대칭>대칭

H1 NMR

-치환된 원소의 전기음성도가 클수록 화학적 이동이 커진다.

-스핀-스핀 가라짐 규칙(n+1)

---> 자신이 결합되어있는 탄소옆 탄소에 결합된 동등한 양성자의 개수(n) 감지 자신의 공명
피크 (n+1)개로 갈라짐