Exp.

2 Extraction and Crystallization

1. 실험 목적
물과 유기용매 methylene chloride (MC)를 이용하여 triphenylmethane(TPM) + benzoic acid(BA) 혼
합물을 분리하고 적절한 용매를 이용하여 재결정을 통한 순도 높은 생성물을 얻어낸다. 각각의
수율을 구하고 결과에 대해 고찰한다.
2. MSDS
2-1 Triphenylmethane (TPM) CAS No: 519-73-3
분자량: 244.34 물질 성상: 고체 끓는점: 360°C 녹는점: 93.4°C 인화점: > 100°C
수생생물에 유독
피해야할 조건: 열
2-2 Benzoic acid (BA) CAS No: 65-85-0
분자량: 122.13 물질 성상: 고체 끓는점: 249°C 녹는점: 122.4°C 인화점: 121°C
삼키면 유해/눈에 심한 자극/흡입 시 치명적
피해야할 조건: 열, 스파크, 화염 등
피해야할 조건: 가연성 물질/자극성, 독성 가스
2-3 Methylene chloride (MC aka dichloromethane; DCM) CAS No: 75-09-2
분자량: 84.933 물질 성상: 액체 끓는점: 40°C 녹는점: -95°C 인화점: -
피부, 눈 등에 자극 일으킴/발암성
피해야할 조건: 열
2-4 Hexane CAS No: 110-54-3
분자량: 86.18 물질 성상: 액체 끓는점: 68.73°C 녹는점: -95.35°C 인화점: -22°C
고인화성 액체 및 증기/삼키면 치명적/졸음 및 현기증 유발/태아 및 생식 능력에 손상 의심
피해야할 조건: 열, 스파크, 화염, 고열/마찰 등
피해야할 조건: 열, 스파크, 화염, 고열 등
무호흡의 경우 인공호흡/토하게 하지 말 것
2-5 NaOH CAS No: 1310-73-2
분자량: 40 물질 성상: 고체 끓는점: 1390°C 녹는점: 318°C 인화점: -
금속을 부식시킬 수 있음/삼키면 유독/피부 및 눈에 심한 손상
피해야할 조건: 열
피해야할 조건: 가연성 및 환원성 물질, 금속
2-6 HCl CAS No: 7647-01-0
분자량: 36.4609 물질 성상: 기체 끓는점: -85°C 녹는점: -114°C 인화점: -
삼키면 유독/피부 및 눈에 심한 손상/매우 유독
피해야할 조건: 열
피해야할 조건: 물
2-7 Na SO CAS No: 7757-82-6
분자량: 142.044 물질 성상: 고체* 끓는점: > 890°C 녹는점: 884°C 인화점: -
*다양한 형태의 흡습성 고체
피해야할 조건: 열, 스파크, 화염 등 점화원
피해야할 조건: 가연성 물질/자극성, 독성 가스
3. 배경 이론
3-1 분리(Extraction)
용매에 대한 용해도 차이를 이용하여 혼합물을 이루는 순수한 물질들로 분리하는 방법이다. 주로
유기 용매와 물을 사용하며 분별깔때기를 이용한다. 주로 유기 용매의 양은 수용성 상의 부피의
25% 정도 된다. 용매와 혼합 후 밀도 차이에 의해 층 분리가 일어난다. 산 및 염기 처리에 의한
분배로 물질의 추출 및 분리를 더욱 용이하게 할 수 있다.
3-2 재결정(Re-crystallization)
물질의 순도를 높이기 위한 방법으로 온도에 따른 물질의 용해도 차를 이용하여 불순물을
제거하는 방법이다. 사용하는 용매의 끓는점이 낮을수록 농축이 빠르게 일어나며 분리된 결정이
빨리 마를 수 있다. 재결정을 진행하는 경우 불순물 제거를 통한 순도를 높일 수 있지만 수율은
감소할 수 있다.
3-3 Rotary evaporation 원리
시료에서 유기 용매를 증발시켜 제거하는 방법이다. 감압 시 용액의 끓는점이 낮아진다는 원리를
이용한다. 감압을 하여 끓는점을 낮춰서 증류(distillation)와 비교했을 때 낮은 온도 조건에서
빠르게 용액을 농축시킬 수 있다. 대체로 끓는점이 낮은 용매를 사용한다.

4. 실험 과정
준비물: 비커, 얼음 수조, RB 플라스크, 유리 막대, 핀셋, pH paper, 삼각플라스크, 뷰흐너 깔때기,
메스 실린더, filter paper, 분별 깔때기, vial, 약 숟가락, stirring bar
* RB 플라스크와 filter paper의 무게 사전에 측정/추출(분별 깔때기 ventilation) 시 HCl은 후드
안에서 진행/분별 깔때기 적당히 흔들 것
[1] Extraction
1) TPM 1.75g, BA 1.75g, MC 15mL를 vial에 넣어 혼합한다. 용액을 잘 혼합하기 위해 stirring bar을
vial에 넣어 hot plate 위에 교반시킨다.
2) 잘 녹은 용액을 분별 깔때기에 넣고, 3M NaOH 용액 5mL을 분별 깔때기에 넣어 혼합하면서
조금씩 넣어준다.
3) DI water 60mL도 정량하여 분별 깔때기에 넣어주고, 마개를 막고 분별 깔때기를 흔들어 용액을
잘 혼합시킨다. 혼합하면서 생성된 가스를 vent 하여 배출한다. 후드 안에서 진행한다.
4) ventilation을 충분히 한 후 분별 깔때기를 올려놓고 두 개의 층으로 분리된 후, 각 층을 비커에
나누어서 담는다. 이때 코크를 열기 전에 마개를 먼저 열어준다.
[2] Separation of Benzoic acid (DI water)
1) pH paper을 이용하여 위층 수용액이 산성이 될 때까지 0.1M HCl 용액을 첨가하면서 저어준다.
(pH paper이 붉은색으로 변화)
2) 용액이 든 비커를 얼음 수조에 담가 충분히 식혀준다.
3) 용액을 식히는 동한 미리 뷰흐너 깔때기에 넣은 filter paper의 무게를 측정한다.
4) 뷰흐너 깔때기에 여과지를 깔아 용액을 부어서 여과한다. 비커에 남은 용질도 DI water로 씻어
주면서 최대한 여과한다.
5) 여과를 마치고 filter paper을 꺼내서 oven에 넣어 건조시킨다. 건조 후 무게를 측정해 BA의 수
율과 녹는점을 측정한다.
[3] Separation of TPM (MC solution)
1) 아래층 유기 용액에 Na SO 0.5g 첨가 후 유리 막대로 충분히 저어준다. (열 발생 조심)
2) RB의 무게를 재고, 깔때기를 올려서 filter paper을 접어서 깔아준 후 1)의 용액을 넣어준다.
3) Rotary evaporation을 이용해 걸러준 용액에서 용매를 제거한다. 이때 water bath 온도는 50°C
4) Rotary evaporation 끝낸 후 RB 무게 측정해, TPM crude yield 측정한다.
[4] Re-crystallization of TPM
1) TPM 첨가된 RB 에 hexane 첨가 후 70°C로 세팅 된 hot plate 에 녹인다. TPM 1g 당 hexane
5mL 첨가한다.
2) 용액의 부피가 1/3~1/2이 될 때까지 기다리고 RB를 꺼낸다. 이를 얼음 수조에 담가 결정이 생
길 때까지 충분히 식힌다.
3) 용액을 식히는 동한 미리 뷰흐너 깔때기에 넣은 filter paper의 무게를 측정한다.
4) 뷰흐너 깔때기에 여과지를 깔아 용액을 부어서 여과한다. 비커에 남은 용질도 hexane로 씻어
주면서 최대한 여과한다.
5) 여과를 마치고 filter paper을 꺼내서 oven에 넣어 건조시킨다. 건조 후 무게를 측정해 TPM의
수율과 녹는점을 측정한다.
5. 결과 및 논의
[1] BA result
Weight (g)
Filter paper 1.1485
BA +Filter paper 2.1748
BA 1.0263
1.0263
(Yield) = × 100 = 58.65 %
1.75
Melting range: 119.1°C ~ 122.1°C (*MSDS 기준 녹는점 122.4°C)
[2] TPM result
Rotary evaporation 후 crude TPM
Weight (g)
RB flask 104.0112
TPM + RB flask 105.3924
TPM 1.3812
1.3812
(Crude yield) = × 100 = 78.93 %
1.75
Recrystallization 후
Weight (g)
Filter paper 1.1829
TPM +Filter paper 2.4828
TPM 1.2999
1.2999
(Yield) = × 100 = 74.28 %
1.75
Melting range: 92.4°C ~ 94.5°C (*MSDS 기준 녹는점 93.4°C)
[Discussion]
1) NaOH는 benzoic acid(HA)를 전하를 띄는 deprotonated benzoic acid( ) 형태로 전환하여,
유기용매보다 DI water 에 더 많이 분배되도록 평형을 조절한다.
2) HCl를 이용해 수용성 층에 존재하는 deprotonated benzoic acid를 다시 protonate 시켜 BA 를
회수한다. 0.1M HCl을 이 실험에서 165mL 첨가했는데 이를 Henderson-Hasselbach 식으로 고찰을
해볼 수 있다.
[ ]
pH = pK + log
[ ]
[ ]
pH=2, pKa(BA)=4.2 라고 하면, 농도가 HA 농도보다 낮아져야 한다. 계산하면, log [ ]
= −2.2
[ ]
로 [ ]
= 0.00631 이다.
1.75g BA의 몰수는
1.75
(moles of BA) = = 0.01433 mol
122.13 /
[ ] . .
[ ]
= 0.00631 이기 위해 [ ] = 0.01433 ×
.
= 8.99 × 10 , [ ] = 0.01433 × .
=
0.0142 이어야 한다.
HCl 이온화 100% 가정하고, 첨가한 HCl 몰수를 계산하면
(moles of HCl) = 0.1 × 0.165 = 0.0165
pH paper에서 pH=2라고 가정했을 경우, HCl을 필요이상으로 과량으로 첨가한 것으로 보인다.
결국 이 HA 형태로 전환되어 목적에 맞게 잘 사용되었다고 볼 수 있다.
3) Na SO 는 수분을 흡수하는 역할을 한다. 분리된 유기층에서 남은 수분을 제거하여 높은
수율의 TPM 을 얻기 위해 필요할 것이다.
4) Recrystallization에서 용질은 용매의 온도가 높을 때 용해가 잘 되고, 용매의 온도가 낮을 때
용해가 잘 되지 않을수록 잘 된다. 용해도 곡선 상에서 온도에 대한 용해도 변화가 높을수록
결정으로 석출이 잘 된다. 그리고 TPM와 같은 탄화수소 물질의 경우 극성이 낮아 이 모든
조건을 아우르는 hexane이 적합하다.
[오차분석]
BA의 yield는 58.65%, TPM의 crude yield 와 최종 yield는 각각 78.93%, 74.28%로 TPM의 yield가
상대적으로 더 높게 나타나는 것을 볼 수 있다. 기본적으로 separation, extraction, recrystallization
전 과정을 걸치고 용액을 옮기는 과정에서 TPM, BA를 유실하면서 수율이 낮아졌다고 생각할 수
있다. 그리고 층 분리에 불구하고 여전히 물질이 반대 층에 혼합되는 경우도 생각해볼 수 있다.
Protonated BA 가 유기 층에 용해되는 것을 생각해볼 수 있다.
수율을 높이기 위해서는 추출 과정을 여러 번 시행할수록 좋다. 이번 실험과 같이 아래층이 유기
층인 경우 추출 과정을 3~5번 정도 반복하는 것을 추천한다. 또한, 이 실험의 경우 위층 아래층
모두에서 물질을 분리해내야하기 때문에 두 층의 경계 지점에서 추출과 분리가 제대로 이루어져
야 한다. 아래층 – 경계층 – 위층 이렇게 분리를 하여 각 층에 대해 집중적으로 추출 과정을 반
복하여 최종적으로 혼합을 한다. 분리 후에도 Na SO , HCl를 추가적으로 사용하여 수율을 높일 수
있다.

BA의 melting range는 3°C, TPM의 melting range는 2.1°C로 높게 나오는데, 불순물이 어느 정도
혼합이 되어있다는 것을 알 수 있다. TPM의 경우 recrystallization을 통해 순도를 높여서 불순물이
줄어들었다고 생각해볼 수 있다.
6. References
[1] Harris, D. C. Quantitative Chemical Analysis. 9th ed. W. H. Freeman & Company, 2016.
[2] Landgrebe, J. A. Theory and Practice in the Organic Laboratory with Microscale and Standard
Scale Experiments. 5th ed. Brooks/Cole, 2005.