실험 8: EDTA 적정을 이용한 수돗물 또는 지하수의 Ca2+와

Mg2+ 농도결정

1 실험 목표

금속 이온과 결합하여 착물을 형성하는 킬레이트제 EDTA를 이용한 적정분석법을 통해

수돗물 또는 지하수 속에 존재하는 Ca2+와 Mg2+의 전체 농도를 구해 물의 전경도를
구하고, Ca2+의 선택적인 적정을 통해 물의 Ca경도를 구한다.

2 실험 이론

● EDTA (Ethylenediaminetetraacetic acid) 적정법

EDTA를 이용한 다양한 적정법을 통하여 주기율표 상의 대부분의 원소를 분석할 수
있다. 다양한 적정법의 특징은 다음과 같다.
1. 직접적정법 (direct titration): 분석물질을 EDTA용액으로 바로 적정하는 방법이다.
일반적으로 분석물질과 EDTA의 착물 형성상수가 충분히 큰 상태를 유지할 수 있도록 저
절한 pH의 완충용액에 녹인다. 그리고 분석물질이 완충pH에서 EDTA첨가 전에 수산화물
침전을 일으키는 경우에는 보조리간드를 첨가해 이를 방지해준다.
2. 역적정법 (back titration): 역적정법의 경우에는 분석물질에 알고있는 과량의
EDTA를 먼저 첨가해준다. 그리고 분석물질과 착물을 형성하지 않은 여분의 EDTA를 제2
의 금속이온으로 적정하여 그 양을 알아내는 방법이다. 역적정법은 1)EDTA가 존재하지
않을 때 침전물을 형성하거나, 2) EDTA와의 반응이 너무 느리거나, 3) 지시약과 결합 후
해리하지 않는 분석물질을 분석하는 경우에 사용한다. 단 여분의 EDTA를 적정하는 제2
의 금속이온은 이미 착물을 이룬 분석물질을 해리시킬 정도로 큰 착물형성상수를 가져서
는 안된다.
3. 치환적정법 (displacement titration): 치환적정법은 해당분석물질에 대해 적당한지
시약이 없는 경우에 사용한다. 예를 들어, 수은이온(Hg2+)을 분석할 경우 수은이온 용액
에 과량의 Mg(EDTA)2-를 가한다. 이때 수은이온의 EDTA와의 착물 형성상수가 마그네슘-
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EDTA 착물 형성상수보다 크기 때문에, 수은이온이 EDTA와 결합하고 마그네슘이온은 해
리되어 나오게 된다. 이때 해리되어 나온 Mg2+를 EDTA표준용액으로 적정하여 Hg2+의
농도를 결정한다.
4. 간접적정법 (indirect titration): 간접적정법은 특정 금속이온과 결합하는 음이온을
분석하는 방법이다. 예를 들어 황산이온(SO42-)이온을 분석하는 경우, 황산이온을 바륨이
온(Ba2+)를 이용하여 산성조건에서 침전시킨다. 그 후 침전물을 세척 후에 과량의 EDTA
를 넣고 끓인다. 이때 Ba가 형성되며, 바륨이온과 반응하지 않은 EDTA를 제2의 금속이온
으로 적정하여 바륨과 착물을 형성한 EDTA의 양을 알아낼 수 있다.

● 물의 경도 (Hardness)
물 속의 모든 알칼리 토금속 이온의 전체농도를 물 1L당 들어있는 CaCO3의 양으로
환산하여 mg으로 표시한다. 따라서 농도는 mg/L, 즉 ppm 단위로 표현한다.

3 주의 및 참고사항

1. EDTA 표준용액은 제조 후에 폴리에틸렌 병에 보관하도록 한다. 유리병에 보관할

경우, 유리에서 녹아 나오는 미량의 금속이온들과 착물을 형성하기 때문에 보관
시간이 길어지면 길어질수록 EDTA의 농도가 감소하게 된다.

4 실험기구 및 시약

시약
- Na2H2Y·2H2O
- NH4OH
- NH4Cl
- Triethanolamine
- Ethanol
- HCl
- CaCO3

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 - Erichrome Black T
- NN지시약(Dotite-N,N Diluted with K2SO4)
기구
- 분석 저울
- 자석 젓개판(magnetic stirring plate)
- 건조오븐
- 세척병
- 데시케이터
- 부피 플라스크(1 L, 250 mL)
- 비커
- 삼각플라스크
- 뷰렛
- pH미터
- 폴리에틸렌병

5 실험방법

◼ 실험 1. 용액제조
1. 0.02 M Na2H2Y 표준용액 제조: 약 8g의 Na2H2Y·2H2O를 건조오븐에서 80°C로 건
조시키고, 데시케이터에서 상온으로 냉각한다. 건조된 Na2H2Y 약 7.5g을 0.1 mg
단위까지 질량을 정확히 재고 1L 부피플라스크에 옮긴다. 증류수 0.6-0.8L를 부피
플라스크에 가하여 완전히 녹을 때까지 잘 흔들어 준 후에, 다 녹으면 표시선까
지 증류수를 채운다. 제조된 용액은 탄산칼슘 표준용액으로 적정하여 표준화한다
(실험 7참조).
2. pH 10 NH3-NH4Cl 완충용액: 28 wt% NH4OH 142 mL에 NH4Cl 17.5 g을 녹이고
250 mL 부피플라스크에 옮긴 후 증류수를 표시선까지 채운다. pH미터를 이용하
여 pH를 확인한다.
3. 1M HCl 용액: 37% Conc. HCl 41.7 mL를 증류수로 500mL로 희석하여 제조한다.
4. 탄산칼슘 표준용액 제조: 일차표준물질 탄산칼슘 약 0.50g을 0.1 mg단위까지 질
량을 정확히 재고 1M HCl 용액 10 mL에 넣어 녹인다. 이 때 이산화탄소가 발생

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 하는데, 이산화탄소기체 발생이 멈출 때까지 기다렸다가 250 mL 부피플라스크에
옮긴다. 그리고 증류수를 표시선까지 채운다.
5. Erichrome Black T 지시약 용액: triethanolamine 15 mL, ethanol 5 mL, Erichrome
Black T 0.2g을 혼합하여 제조한다.

◼ 실험 2. 물 속의 Ca2+와 Mg2+의 전체 농도결정 (물의 전경도 측정)

1. 수돗물이나 지하수 50mL를 비이커에 취하고, 이 시료에 pH 10 NH3-NH4Cl 완충
용액 3mL와 Erichrome Black T 지시약 용액 세 방울을 가한다.
2. 0.02 M Na2H2Y 표준용액으로 적정하여 종말점을 결정하고 농도를 계산한다. 종
말점에서 지시약의 색은 적포도주색에서 청색으로 변한다.

◼ 실험 3. 물 속의 Ca2+와 Mg2+의 각각의 농도결정 (Ca 경도 측정)

1. 수돗물이나 지하수 50mL를 비이커에 취하고, 이 시료에 6N NaOH를 가하여 시
료의 pH가 12-13이 되도록 하고, NN지시약 (Dotite-N,N Diluted with K2SO4)을
소량 가한다. 이 때 Mg2+는 수산화물로 침전되고, Ca2+만 남아있게 된다.

2. 0.02 M Na2H2Y 표준용액으로 적정하여 종말점을 결정하고 농도를 계산한다. 종말

점에서 지시약의 색은 붉은색에서 푸른색으로 변한다.

6 참고문헌

1) Daniel C. Harris, “Quantitative Chemical Analysis” 8th Ed., Freeman, 2010

2) 분석화학실험 교재연구회 ‘분석화학실험’, 자유아카데미, 2014

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 예비보고서
작성일자: . . .

1. EDTA를 이용한 역적정법과 치환적정법의 사례를 교재에 소개된 것 이외에 각각 1가

지씩 조사하시오.

2. 물의 세기 (전경도)를 조사하는 이유 및 전경도의 분류를 조사하시오.

3. NN지시약과 Erichrome black T지시약에 관하여 구조 및 변색범위 등을 조사하고, 이

두 지시약의 특징과 차이점을 조사하시오.

4. Ca경도 측정에서 Mg이온만 선택적으로 침전되는 이유를 설명하시오.

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 결과보고서

실험일자: . . .

1. Na2H2Y 용액을 이용한 물의 전경도 측정

적정 시작 종말점
Na2H2Y 사용량 (mL)
뷰렛 눈금 뷰렛 눈금

1차

2차

3차

평균과
표준편차

Ca2+와 Mg2+의 전체 몰 수=CaCO3 환산 몰 수: ___________________mol

𝒈
𝟏𝟎𝟎.𝟎𝟗 ×𝐂𝐚𝐂𝐎𝟑 환산몰수
시료의 전경도(𝐩𝐩𝐦) = 𝒎𝒐𝒍
=
시료의 부피 (𝐋)

2. Na2H2Y 용액을 이용한 물의 Ca 경도 측정

적정 시작 종말점
Na2H2Y 사용량 (mL)
뷰렛 눈금 뷰렛 눈금

1차

2차

3차

평균과
표준편차

Ca2+의 몰 수=CaCO3 환산 몰 수: ___________________mol

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 𝒈
𝟏𝟎𝟎.𝟎𝟗 ×𝐂𝐚𝐂𝐎𝟑 환산몰수
시료의 전경도(𝐩𝐩𝐦) = 𝒎𝒐𝒍
=
시료의 부피 (𝐋)

3. 토의 및 고찰

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