Professional Documents
Culture Documents
Chem Vypocty Naweb
Chem Vypocty Naweb
VO VŠEOBECNEJ
A ANORGANICKEJ CHÉMII
Ivan Potočňák
Prírodovedecká fakulta
Košice 2017
Univerzita Pavla Jozefa Šafárika v Košiciach
Prírodovedecká fakulta
Schválil rektor Univerzity P. J. Šafárika v Košiciach ako učebný text Prírodovedeckej fakulty
UPJŠ v Košiciach.
ISBN 978-80-8152-523-0
Predhovor
3
1. ÚVOD
1.1 INTERPOLÁCIA
Pri mnohých výpočtoch potrebujeme používať rôzne hodnoty hustôt, koncentrácií alebo
hmotnostných zlomkov pre rôzne roztoky. Tieto hodnoty pre roztoky najčastejšie používaných
látok možno nájsť v chemických tabuľkách. Je pochopiteľné, že rozsah žiadnych tabuliek nie je
dostatočný na to, aby v nich boli hodnoty pre všetky koncentrácie týchto roztokov. Vždy sa totiž
nájde také zloženie roztoku, pre ktoré v tabuľkách nie sú údaje. Tieto údaje je potom potrebné
vypočítať na základe údajov dostupných v tabuľkách. Na tieto výpočty sa používa lineárna inter-
polácia. Aby sa mohla použiť metóda lineárnej interpolácie, musia byť splnené nasledujúce dve
podmienky:
1. hľadaná neznáma hodnota musí ležať medzi dvoma krajnými známymi hodnotami,
2. medzi týmito dvoma krajnými hodnotami musí s dostatočnou presnosťou platiť lineárna zá-
vislosť.
Uvedené si ukážme na príklade. Potrebujeme zistiť hustotu roztoku ρ, v ktorom hmotnostný
zlomok rozpustenej látky je w a hodnota tohto zlomku sa v tabuľkách nenachádza. Keďže pracu-
jeme s roztokom reálneho zloženia, prvá podmienka je splnená automaticky, lebo vždy možno
nájsť roztok koncentrovanejší a zriedenejší, ako je ten, s ktorým pracujeme. Teda vždy môžeme
nájsť príslušné krajné hodnoty w a ρ v tabuľkách.
Otázka lineárnej
C závislosti medzi dvoma
E krajnými hodnotami je
A D B vysvetlená na nasledu-
júcom obrázku. V dol-
w1 w w2 nej časti obrázku je
vidieť, že závislosť
hustoty na hmotnost-
nom zlomku nemusí
byť v celom rozsahu
hodnôt lineárna, ale
polomer krivosti je dos-
tatočne veľký.
V tabuľkách sú hodno-
ty pre jednotlivé rozto-
w ky udávané zvyčajne po
jednom alebo dvoch
hmotnostných percen-
4
tách. Takže daný hmotnostný zlomok w sa nachádza medzi zlomkami w1 a w2, medzi ktorými je
rozdiel maximálne dve percentá, čo je tak malá oblasť z celého rozsahu, že takmer s istotou
možno tvrdiť, že daná závislosť bude v tomto rozsahu s dostatočnou presnosťou lineárna, ako je
to znázornené v hornej časti obrázku. Pre trojuholník ABC platí
ρ2 ρ1
tgα
w2 w1
Keďže uhol je v trojuholníku ABC taký istý ako v trojuholníku ADE, platí pre trojuholník
ADE
ρ ρ1
tgα
w w1
Potom
ρ ρ1 ρ ρ1 ρ2 ρ1
tgα 2 ρ ρ1 (w w1 )
w w1 w2 w1 w2 w1
Tak, ako sme odvodili vzťah pre závislosť hustoty na hmotnostnom zlomku, môžeme odvodiť aj
vzťahy pre ďalšie možné kombinácie
ρ2 ρ1 ρ2 ρ1
ρ ρ1 (w w1 ) ρ ρ1 (c c1 )
w2 w1 c 2 c1
w2 w1 w2 w1
w w1 (ρ ρ1 ) w w1 (c c1 ) (1.1)
ρ2 ρ1 c 2 c1
c 2 c1 c2 c1
c c1 (ρ ρ1 ) c c1 (w w1 )
ρ2 ρ1 w2 w1
Príklad 1.1
Zistite koncentráciu chloridu sodného vo vodnom roztoku chloridu sodného s hmotnostným
zlomkom w(NaCl) = 0,123 6.
Riešenie
Hodnota koncentrácie c(NaCl) pre roztok s w(NaCl) = 0,123 6 sa v tabuľkách nenachádza. Naj-
bližšie nižšie, resp. vyššie hodnoty hmotnostných zlomkov sú w1 = 0,120 0 a w2 = 0,130 0. Im
odpovedajúce koncentrácie sú c1 = 2,029 mol dm–3 a c2 = 2,432 mol dm–3. Pre hľadanú koncen-
tráciu c platí:
5
c 2 c1
c c1 ( w w1 )
w2 w1
2,432 mol dm 3 2,029 mol dm 3
2,029 mol dm 3 (0,123 6 0,120 0)
0,130 0 0,120 0
2,174 mol dm 3
Koncentrácia chloridu sodného v 12,36 % roztoku chloridu sodného je 2,174 mol dm–3.
6
Napr.: 1,5 . 103 je číslo s dvoma platnými číslicami,
1,50 . 10 3
je číslo s tromi platnými číslicami,
1,500 . 10 3
je číslo so štyrmi platnými číslicami.
Pre jednotlivé výpočty možno pre zaokrúhľovanie čísel uviesť nasledovné pravidlá:
1. Pokiaľ je výpočet natoľko zložitý, že sa medzivýsledky musia zapisovať a potom používať
v ďalších krokoch, zaokrúhľujeme tieto čísla tak, aby sme v medzivýsledku zachovali aspoň
jednu platnú číslicu navyše (v prípade dlhších výpočtov aspoň dve číslice) a na potrebný po-
čet platných číslic zaokrúhlime až konečný výsledok.
Napr.: 3,149 39 : 1,16 = 2,714 991 379 (z kalkulačky)
3,407 3 . 2,714 991 379 = 9,250 790 127 = 9,25 (zaokrúhlené na rovnaký počet
platných číslic, ako má najme-
nej presné číslo 1,16)
3,149 39 : 1,16 = 2,715 (medzivýsledok zaokrúhlený
na číslo s jednou platnou čísli-
cou navyše)
3,407 3 . 2,715 = 9,250 819 5 = 9,25 (správny výsledok)
7
3,149 39 : 1,16 = 2,71 (medzivýsledok zaokrúhlený
na rovnaký počet platných čís-
lic, ako má najmenej presné
číslo 1,16)
3,407 3 . 2,71 = 9,233 783 = 9,23 (nesprávny výsledok)
2. Pri zaokrúhľovaní čísel je potrebné číslo zaokrúhliť v jednom kroku a nie zaokrúhľovať číslo
postupným znižovaním počtu desatinných miest.
Napr.: 3,457 po zaokrúhlení na číslo s jednou platnou číslicou je 3. Pri postupnom za-
okrúhľovaní by sme dostali
3,457 = 3,46 = 3,5 = 4
3. Pri sčítaní a odčítaní čísel sa výsledok zaokrúhli na taký počet desatinných miest, aký má
číslo s najmenším počtom desatinných miest.
Napr.: 1,257 + 0,005 7 + 105,1 = 106,362 7 = 106,4
35,748 + 1,5 – 5,31 = 31,938 = 31,9
4. Pri násobení, delení, umocňovaní a odmocňovaní sa výsledok zaokrúhli na taký počet plat-
ných číslic, aký má číslo s najmenším počtom platných číslic.
1,7 . 8,314 . 298,15
Napr.: 0,041 588 872 0,042 4,2 .102
101 325
5. Pri logaritmovaní má mať logaritmus čísla toľko desatinných miest, ako je počet platných
číslic v logaritmovanom čísle. Pri antilogaritmovaní má mať výsledok rovnaký počet plat-
ných číslic, ako je počet desatinných miest logaritmu.
Napr.: log 1,53 . 10–5 = –4,815 308 569 = –4,815 (logaritmované číslo 1,53 . 10–5 má
tri platné číslice, výsledok – loga-
ritmus má tri desatinné miesta)
ln 2,336 46 . 103 = 7,756 392
10–1,38 = 0,041 686 938 = 0,042 (logaritmus má dve desatinné
miesta, výsledok má dve platné
číslice)
6. Pri výpočtoch pH sa hodnota pH, ako aj hodnota koncentrácie H3O+ (vo vedeckom zápise),
udáva len na dve desatinné miesta.
Napr.: pH = –log 0,026 92 = 1,569 922 945 = 1,57
pH = 1,57 [H3O+] = 10–1,57 = 0,026 915 348 = 2,69 . 10–2
8
1.4 ÚLOHY
1.4 Vypočítajte tlak vzduchu vo výške 3 200 m, ak vo výške 3 000 m je tlak vzduchu
69,861 kPa a vo výške 4 000 m je tlak vzduchu 61,728 kPa.
[p = 68,234 kPa]
1.5 Vypočítajte hustotu suchého vzduchu pri teplote 21,4 °C, ak pri teplote 21 °C je hustota
vzduchu 1,201 kg m–3 a pri teplote 22 °C je hustota vzduchu 1,197 kg m–3.
[ = 1,199 kg m–3]
9
e) 6,022 045 . 1023 [6,022 . 1023]
f) 2 045,7 [2 046]
10
2. MNOŽSTVO LÁTKY
11
Pri chemických výpočtoch potrebujeme vedieť navzájom prepočítať jednotlivé veličiny vy-
jadrujúce množstvo látky. Najčastejšie sa jedná o prepočet:
a) látkového množstva a počtu častíc látky,
b) látkového množstva a hmotnosti látky,
c) látkového množstva a objemu látky,
d) hmotnosti a objemu látky.
N (A)
n (A) (2.1)
NA
alebo
Príklad 2.1
Vypočítajte látkové množstvo medi vo vzorke obsahujúcej 7,032 . 1022 atómov medi.
Riešenie
Podľa (2.1)
N (Cu) 7,032 .10 22
n(Cu) 0,116 8 mol
NA 6,022 .10 23 mol 1
Látkové množstvo medi, ktorá obsahuje 7,032 . 1022 atómov medi, je 0,116 8 mol.
Príklad 2.2
Koľko fluoridových aniónov a vápenatých katiónov sa nachádza v 3,554 . 10–5 mol fluoridu vá-
penatého?
12
Riešenie
Fluorid vápenatý ionizuje podľa rovnice
CaF2 Ca2+ + 2 F–
Látkové množstvo vápenatých katiónov je teda také isté, ako je látkové množstvo fluoridu vápe-
natého, zatiaľ čo látkové množstvo fluoridových aniónov je dvakrát väčšie.
Podľa (2.2)
N(Ca2+) = n(Ca2+) . NA = 3,554 . 10–5 mol . 6,022 . 1023 mol–1 = 2,140 . 1019
N(F–) = 2 . N(Ca2+) = 2 . 2,140 . 1019 = 4,280 . 1019
V 3,554 . 10–5 mol fluoridu vápenatého sa nachádza 2,140 . 1019 vápenatých katiónov
a 4,280 . 1019 fluoridových aniónov.
Súčin mA . NA predstavuje hmotnosť 6,022 . 1023 častíc látky A, teda hmotnosť jedného molu
látky A, ktorú označíme M(A). Potom platí
Hmotnosť jedného molu látky A sa nazýva molová hmotnosť látky A a definuje sa ako po-
diel hmotnosti m(A) látky A a jej látkového množstva n(A)
m(A)
M (A) (2.6)
n(A)
Základnou jednotkou molovej hmotnosti je kilogram na mol (kg mol–1), avšak častejšie sa
používa jednotka gram na mol (g mol–1). Ak sa použije táto jednotka, molová hmotnosť látky A
sa číselne rovná:
a) relatívnej atómovej hmotnosti Ar(A), ak látka A je prvok,
b) relatívnej molekulovej hmotnosti Mr(A), ak látka A je zlúčenina.
13
Príklad 2.3
Vypočítajte hmotnosť jedného atómu draslíka.
Riešenie
Hmotnosť jedného atómu draslíka, mK, vypočítame dosadením vzťahov (2.2) a (2.5) do vzťahu
(2.3)
m(K) n(K) . M (K) M (K) 39,098 3 g mol 1
mK 23 1
6,492 43 . 10 23 g
N (K) n(K) . N A NA 6,022 14 .10 mol
Príklad 2.4
Vypočítajte molovú hmotnosť prvku, ak 7,504 . 1013 molekúl tohto prvku má hmotnosť
4,735 . 10–9 g. O aký prvok sa jedná?
Riešenie
Molová hmotnosť prvku X je hmotnosť jedného molu častíc, teda mX . NA. Dosadením (2.3) do
tohto vzťahu dostávame
m(X) 4,735 . 10 9 g
M (X) m X . N A NA 6,022 .10 23 mol 1 37,999
N (X) 7,504 .1013
38,00 g mol 1
Molová hmotnosť 38,00 g mol–1 neodpovedá žiadnemu prvku. Keďže niektoré prvky vytvárajú
dvojatómové molekuly, vydelením molovej hmotnosti dvoma dostávame 19,00 g mol–1, čo od-
povedá molovej hmotnosti fluóru.
Molová hmotnosť prvku je 38,00 g mol–1; neznámy prvok je fluór vo forme dvojatómových
molekúl.
Príklad 2.5
V reakcii hydroxidu draselného s kyselinou sírovou zreagovalo 5,102 . 10–4 mol hydroxidu dra-
selného a vzniklo 4,445 . 10–2 g síranu draselného. Vypočítajte hmotnosť zreagovaného hydroxi-
du draselného a látkové množstvo vzniknutého síranu draselného.
Riešenie
Obidva výpočty uskutočníme podľa (2.5)
m(KOH) = n(KOH) . M(KOH) = 5,102 . 10–4 mol . 56,105 6 g mol–1 = 2,863 . 10–2 g
m(K 2SO 4 ) 4,445 .10 2 g
n(K 2SO 4 ) 1
2,551 . 10 4 mol
M (K 2SO 4 ) 174,25 g mol
14
V reakcii zreagovalo 2,863 . 10–2 g hydroxidu draselného a vzniklo 2,551 . 10–4 mol síranu
draselného.
p.V=n.R.T (2.8)
kde p je tlak plynu, V je objem plynu, R molová plynová konštanta, ktorá má hodnotu
R = 8,314 510(70) J mol–1 K–1, avšak v skriptách sa konvenčne používa hodnota 8,314 J mol–1 K–1,
a T je teplota v kelvinoch. Túto možno prepočítať z teploty v Celziových stupňoch podľa
T = t + 273,15 (2.9)
pričom t je teplota v Celziových stupňoch. Teda 0 °C zodpovedá teplota presne 273,15 K. Hoci
správanie sa reálnych plynov celkom nevystihuje stavová rovnica, v bežných výpočtoch sa pred-
pokladá ideálne správanie sa plynov a používa sa stavová rovnica pre ideálny plyn.
Jednou z charakteristík látok je, podobne ako molová hmotnosť, aj molový objem Vm defi-
novaný ako
V (A)
Vm (A) (2.10)
n(A)
pričom V(A) a n(A) je objem, resp. látkové množstvo látky A. Jednotkou molového objemu je
meter kubický na mol (m3 mol–1). Podobne ako pri objeme, aj pri molovom objeme sa častejšie
používajú menšie jednotky: dm3 mol–1 alebo cm3 mol–1.
Molový objem látky pri normálnych podmienkach (0 °C a 101 325 Pa) sa nazýva normálny
molový objem Vmn. Ak dosadíme túto teplotu a tlak do stavovej rovnice ideálneho plynu, môžeme
vypočítať, že normálny molový objem ideálneho plynu má hodnotu 22,414 10(19) dm3 mol–1.
15
Príklad 2.6
Pri teplote 23 °C a tlaku 102,5 kPa sa v reakcii zinku s kyselinou chlorovodíkovou uvoľnilo
0,75 mol divodíka. Vypočítajte jeho objem.
Riešenie
Objem divodíka vypočítame zo stavovej rovnice (2.8)
n(H 2 ) . R .T 0,75 mol .8,314 J mol 1 K 1 . 296,15 K
V (H 2 ) 0,018 m 3 18 dm 3
p 102 500 Pa
Príklad 2.7
Vypočítajte hmotnosť sulfánu, ktorý má pri normálnych podmienkach objem 35,23 dm3.
Riešenie
Pomocou (2.10) najprv vypočítame látkové množstvo sulfánu, ktoré dosadíme do (2.5) a tak vy-
počítame hmotnosť sulfánu.
V (H 2S) 35,20 dm 3
n(H 2S) 1,570 7 1,571 mol
Vmn (H 2S) 22,41 dm 3 mol 1
m(H2S) = n(H2S) . M(H2S) = 1,570 7 mol . 34,08 g mol–1 = 53,53 g
Hmotnosť sulfánu je 53,53 g.
Príklad 2.8
100,0 g ortuti má pri teplote 20 °C objem 7,41 cm3. Vypočítajte molový objem ortuti pri tejto
teplote.
Riešenie
Molový objem vypočítame podľa (2.10), pričom látkové množstvo ortuti zistíme podľa (2.5)
V (Hg) V (Hg) . M (Hg) 7,41 cm 3 . 200,59 g mol 1
Vm (Hg) 14,9 cm 3 mol 1
n(Hg) m(Hg) 100,0 g
16
m(A)
ρ(A) (2.11)
V (A)
Základnou jednotkou hustoty je kilogram na meter kubický (kg m–3), ale častejšie sa používa
jednotka gram na centimeter kubický (g cm–3).
Hustotu plynných látok za daných podmienok možno vypočítať zo stavovej rovnice
Ak je známy molový objem látky, jej hustotu možno vypočítať podľa vzťahu
Príklad 2.9
Vypočítajte hustotu plynného chlorovodíka pri teplote 20 °C a tlaku 101,325 kPa.
Riešenie
Hustotu plynného chlorovodíka vypočítame podľa (2.12)
M (HCl) . p 36,461 g mol 1 .101 325 Pa
ρ(HCl) 1 1
1 515,7 g m 3 1,515 7 kg m 3
R .T 8,314 5 J mol K . 293,15 K
Príklad 2.10
Vypočítajte, aký objem zaberie 7,105 . 1023 atómov zlata, ak hustota kovového zlata je 19 320
kg m–3.
Riešenie
Objem zlata vypočítame podľa (2.11), pričom hmotnosť zlata vypočítame podľa (2.1) a (2.5)
N (Au)
. M (Au)
m(Au) n(Au). M (Au) NA
V (Au)
ρ(Au) ρ(Au) ρ(Au)
7,105 .10 23 .196,966 5 g mol 1
23 1 1
12,03 cm 3
6,022 .10 mol .19,320 g cm
Riešenie
Objem diamantov, V(C), vypočítame odpočítaním objemu zlata, V(Au), od objemu celého šper-
ku, pričom objem zlata vypočítame podľa (2.11)
m(Au) 39,606 g
V (Au) 3
2,050 0 cm 3
ρ(Au) 19,320 g cm
V(C) = V – V(Au) = 3,155 cm–3 – 2,050 0 cm–3 = 1,105 cm3
Hustotu diamantov vypočítame podľa (2.11)
m(C) m m(Au) 43,488 g 39,606 g
ρ(C) 3
3,513 g cm 3
V (C) V (C) 1,105 cm
2.6 ÚLOHY
2.2 Koľko molekúl N2O4, koľko atómov dusíka a kyslíka obsahuje presne 1,5 mol N2O4?
[N(N2O4) = 9,033 . 1023; N(N) = 1,807 . 1024; N(O) = 3,613 . 1024]
2.8 Vypočítajte látkové množstvo bezvodého síranu manganatého v 1,574 g MnSO4 .7H2O.
[n = 5,680 mmol]
2.10 Minerál kaolinit má vzorec Al2O3 . 2 SiO2 . 2 H2O. Aké látkové množstvá jednotlivých
oxidov a vody obsahuje 9,552 g čistého kaolinitu?
[n(Al2O3) = 37,00 mmol; n(SiO2) = 74,00 mmol; n(H2O) = 74,00 mmol]
2.11 Zo vzorky zvetranej modrej skalice CuSO4 . x H2O sa odvážilo presne 5 g. Po vyžíhaní pri
vhodnej teplote sa získalo 3,351 1 g bezvodého bieleho síranu meďnatého. Určte vzorec
kryštalohydrátu a vypočítajte jeho molovú hmotnosť.
[M(CuSO4 .4,36H2O) = 238,13 g mol–1]
2.12 Zo zásobného roztoku chloridu draselného o objeme presne 1 dm3 obsahujúceho
14,910 2 g KCl sa odpipetovalo 25,0 cm3 roztoku. Vypočítajte, aké látkové množstvo chlo-
ridu draselného sa nachádza v tomto podiele roztoku.
[n = 5,00 mmol]
19
2.13 Aké je látkové množstvo síranu draselného v 1 dm3 roztoku, ak v 20 cm3 tohto roztoku sa
nachádza 3,485 g K2SO4.
[n = 1 mol]
2.14 Vypočítajte objem 0,300 mol čistej kyseliny dusičnej pri teplote 20 °C. Hustota kyseliny
dusičnej pri tejto teplote je 1,512 9 g cm–3.
[V =12,5 cm3]
2.15 Vypočítajte molový objem čistej kyseliny sírovej pri teplote 20 °C. Hustota kyseliny sírovej
pri tejto teplote je 1,830 5 g cm–3.
[Vm = 53,58 cm3 mol–1]
2.16 Vypočítajte molový objem medi, ak medená kocka o hrane presne 5 cm mala hmotnosť
1,120 kg.
[Vm = 7,092 cm3 mol–1]
2.17 Vypočítajte, aký objem zaberie 2,350 . 1023 molekúl chlóru pri teplote 25 °C a tlaku
101,0 kPa.
[V = 9,577 dm3]
2.18 Vypočítajte objem 7,55 g oxidu siričitého pri teplote 20 °C a tlaku 99,5 kPa.
[V = 2,89 dm3]
2.19 Vypočítajte látkové množstvo oxidu dusnatého, ktorý pri normálnych podmienkach zaberá
objem 28,65 dm3.
[n = 1,278 mol]
20
3. ZLOŽENIE SÚSTAV
množstvozložky
pomerné zastúpenie zložky (3.1)
množstvocelej sústavy
Podľa toho, akým spôsobom vyjadríme množstvo zložky a množstvo sústavy, rozlišujeme
molový, hmotnostný a objemový zlomok. Tieto zlomky sú bezrozmerné čísla a majú hodnoty
z intervalu <0, 1>. Vynásobením týchto zlomkov stomi dostaneme molové (mol. %), hmotnostné
(hmotn. %) a objemové (obj. %) percentá.
n(A)
x (A) (3.2)
n
21
Pre sústavu skladajúcu sa z i-zložiek sa látkové množstvo celej sústavy rovná súčtu látko-
vých množstiev jednotlivých zložiek
n ni (3.3)
i
xi
i 1 (3.4)
Príklad 3.1
Vypočítajte molové zlomky jednotlivých zložiek vodného roztoku, ak v 100,00 g tohto roztoku
sa nachádza 15,50 g chloridu sodného a 6,50 g chloridu draselného.
Riešenie
Roztok obsahuje tri zložky: vodu, chlorid sodný a chlorid draselný. Ich molové zlomky vypočí-
tame podľa (3.2), pričom jednotlivé látkové množstvá sa vypočítajú podľa (2.5)
m(H2O) = 100,00 g – 15,50 g – 6,50 g = 78,00 g
m(H 2 O) 78,00 g
n(H 2 O) 4,330 mol
M (H 2 O) 18,015 g mol 1
m(NaCl) 15,50 g
n(NaCl) 0,265 2 mol
M (NaCl) 58,443 g mol 1
m(KCl) 6,50 g
n(KCl) 1
8,72 .10 2 mol
M (KCl) 74,551 g mol
Podľa (3.3)
n = n(H2O) + n(NaCl) + n(KCl) = 4,330 mol + 0,265 2 mol + 8,72 . 10–2 mol = 4,682 mol
Potom
n(H 2 O) 4,330 mol
x(H 2 O) 0,924 8
n 4,682 mol
22
Molový zlomok vody je 0,924 8 molový zlomok chloridu sodného je 5,664 . 10–2 a molový
zlomok chloridu draselného je 1,86 . 10–2.
Príklad 3.2
Vypočítajte molové zlomky etanolu a vody v roztoku, ktorý vznikol zmiešaním 100 cm3 vody
a 50,0 cm3 etanolu, ak hustota vody je 1,00 g cm–3 a hustota etanolu pri tej istej teplote je
0,789 g cm–3.
Riešenie
Označme etanol ako E. Podľa (3.2) a (3.3) a dosadením (2.5) a (2.11) dostaneme pre molový
zlomok vody
m(H 2 O)
n(H 2 O) n(H 2 O) M (H 2 O)
x(H 2 O)
n n(H 2 O) n(E) m(H 2 O) m(E)
M (H 2 O) M (E)
V (H 2 O) . ρ(H 2 O)
M (H 2 O)
V (H 2 O) . ρ(H 2 O) V (E) . ρ(E)
M (H 2 O) M (E)
100 cm 3 .1,00 g cm 3
18,015 g mol 1
0,866
100 cm 3 .1,00 g cm 3 50,0 cm 3 . 0,789 g cm 3
18,015 g mol 1 46,07 g mol 1
m(A)
w(A) (3.5)
m
Pre sústavu skladajúcu sa z i-zložiek sa hmotnosť celej sústavy rovná súčtu hmotností jed-
notlivých zložiek
23
m mi (3.6)
i
Podľa (3.5) možno vypočítať hmotnostný zlomok každej zo zložiek sústavy, pričom ich
súčet sa rovná jednej
w
i
i 1 (3.7)
Zloženie sústavy sa často vyjadruje v hmotnostných percentách. Ak nie je uvedené inak, pod
zápisom % sa v týchto skriptách rozumie hmotnostné percento.
Príklad 3.3
Vypočítajte hmotnostný zlomok chloridu draselného v roztoku, ktorý sa pripravil
a) rozpustením 15,0 g KCl v 120,0 g vody,
b) rozpustením 15,0 g KCl a 20,0 g NaCl v 100,0 g vody,
c) rozpustením 10,0 g KCl v 125,0 g 4,00 % roztoku chloridu draselného.
Riešenie
Podľa (3.5) a (3.6)
m(KCl) m(KCl) 15,0 g
a) w(KCl) 0,111
m m(KCl) m(H 2 O) 15,0 g 120,0 g
m(KCl) m(KCl) 15,0 g
b) w(KCl) 0,111
m m(KCl) m(NaCl) m(H 2 O) 15,0 g 20,0 g 100,0 g
Príklad 3.4
Vypočítajte hmotnosť dusičnanu strieborného a objem vody na prípravu 200 g 3 % roztoku du-
sičnanu strieborného.
24
Riešenie
Hmotnosť dusičnanu strieborného vypočítame podľa (3.5)
m(AgNO3) = w(AgNO3) . m = 0,03 . 200 g = 6 g
Hmotnosť vody vypočítame podľa (3.6)
m(H2O) = m – m(AgNO3) = 200 g – 6 g = 194 g
Objem vody vypočítame podľa (2.11), pričom hustotu vody považujeme za 1,00 g cm–3
m(H 2 O) 194 g
V (H 2 O) 3
194 cm 3
ρ(H 2 O) 1,00 g cm
V (A)
(A) (3.8)
V
Pri kvapalných roztokoch výsledný objem nie je vždy súčtom objemov jednotlivých zložiek
(objemová kontrakcia alebo dilatácia), takže pre objemový zlomok neplatia analogické vzťahy
ku vzťahom (3.6) a (3.7). Preto sa objemový zlomok používa najmä pri vyjadrovaní zloženia
plynných roztokov, pri ktorých sa objem roztoku rovná súčtu objemov jednotlivých zložiek
(všetky objemy merané pri rovnakom tlaku)
V Vi (3.9)
i
Príklad 3.5
Plynná zmes obsahovala pri normálnych podmienkach 1,50 mol O2, 17,5 g N2 a 22,2 dm3 Ar.
Vypočítajte objemové zlomky dikyslíka, didusíka a argónu v tejto zmesi.
Riešenie
Podľa (2.10)
V(O2) = n(O2) . Vm(O2) = 1,50 mol . 22,41 dm3 mol–1 = 33,6 dm3
Podľa (2.10) a (2.5)
25
m(N 2 ) 17,5 g
V (N 2 ) n(N 2 ) .Vm (N 2 ) Vm (N 2 ) 1
. 22,41 dm 3 mol 1
M (N 2 ) 28,014 g mol
14,0 dm 3
V(Ar) = 22,2 dm3
Podľa (3.9) a (3.8)
V = V(O2) + V(N2) + V(Ar) = 33,6 dm3 + 14,0 dm3 + 22,2 dm3 = 69,8 dm3
V (O 2 ) 33,6 dm 3
(O 2 ) 0,481
V 69,8 dm 3
V (N 2 ) 14,0 dm 3
(N 2 ) 0,201
V 69,8 dm 3
V (Ar) 22,2 dm 3
(Ar) 0,318
V 69,8 dm 3
Objemové zlomky dikyslíka, didusíka a argónu v plynnej zmesi sú 0,481, 0,201 a 0,318.
m
ρ (3.10)
V
kde m, V a sú hmotnosti, objemy a hustoty roztokov, teda nie čistých látok. Medzi zložením
roztokov a ich hustotou je jednoznačná závislosť a preto možno údaj o hustote využiť rovnako,
ako ktorýkoľvek iný spôsob vyjadrenia zloženia roztoku.
Príklad 3.6
Vypočítajte objem 16,0 % roztoku síranu meďnatého, ktorého hmotnosť je 55,0 g.
Riešenie
Objem roztoku vypočítame podľa (3.10), ale pred samotným výpočtom musíme ešte nájsť
v tabuľkách hustotu 16,0 % roztoku síranu meďnatého.
Z tabuliek: (CuSO4, w = 0,160) = 1,179 6 g cm–3
55,0 g
V 46,6 cm 3
1,179 6 g cm 3
Riešenie
Podľa (3.10) je hmotnosť roztoku
m = V. = 250,0 cm3 . 1,124 g cm–3 = 281,0 g
Z tabuliek zistíme, že roztok chloridu sodného s hustotou 1,124 g cm–3 má hmotnostný zlomok
w(NaCl) = 0,170. Potom podľa (3.5) je hmotnosť chloridu sodného v roztoku
m(NaCl) = w(NaCl) . m = 0,170 . 281,0 g = 47,8 g
Podľa (3.6)
m(H2O) = m – m(NaCl) = 281,0 g – 47,8 g = 233,2 g
Objem vody vypočítame podľa (2.11), pričom hustotu vody považujeme za 1,00 g cm–3
m(H 2 O) 233,2 g
V (H 2 O) 233,2 cm 3
ρ(H 2 O) 1,00 g cm 3
n(A)
c (A) (3.11)
V
Ak nie je uvedené inak, pod pojmom koncentrácia sa v týchto skriptách rozumie koncentrá-
cia látkového množstva. Základnou jednotkou koncentrácie je mol na meter kubický (mol m –3),
ale oveľa častejšie sa používa 1 000-krát menšia jednotka, mol na decimeter kubický (mol dm–3,
v staršej literatúre označovaná M).
27
V chémii sa často používa matematická funkcia p, ktorá má význam záporného dekadického
logaritmu určitej veličiny, napr. relatívnej koncentrácie, rovnovážnej konštanty, súčinu roz-
pustnosti, .... Ak sa funkcia p použije na vyjadrenie koncentrácie zložky A, je definovaná ako
Príklad 3.8
Vypočítajte koncentráciu síranu sodného v roztoku, ktorý sa pripravil rozpustením 17,4 g
Na2SO4 vo vode a doplnením roztoku na objem 500 cm3.
Riešenie
Podľa (3.11) a (2.5)
n(Na 2SO 4 ) m(Na 2SO 4 ) 17,4 g
c(Na 2SO 4 )
V M (Na 2SO 4 ) .V 142,04 g mol 1 . 0,500 dm 3
0,245 mol dm 3
Príklad 3.9
Vypočítajte hmotnosť dusičnanu draselného potrebného na prípravu 250 cm3 roztoku s koncen-
tráciou c(KNO3) = 0,100 mol dm–3.
Riešenie
Podľa (3.11) a (2.5)
m(KNO3 )
c(KNO3 ) m(KNO3 ) c(KNO3 ) .V . M (KNO3 )
M (KNO3 ) .V
0,100 mol dm 3 . 0,250 dm 3 .101,103 2 g mol 1 2,53 g
Príklad 3.10
Vypočítajte, aký objem roztoku kyseliny chlorovodíkovej s koncentráciou c(HCl) =
0,250 mol dm–3 možno pripraviť pohltením 35,0 dm3 plynného chlorovodíka pri teplote 30,0 °C
a tlaku 102,1 kPa.
28
Riešenie
Označme objem plynného chlorovodíka V‘(HCl). Podľa (3.11) a (2.8)
n(HCl) p .V' (HCl) 102,1 kPa . 35,0 dm 3
V 1 1 3
5,67 dm 3
c(HCl) R .T . c(HCl) 8,314 J mol K . 303,15 K . 0,250 mol dm
Pohltením plynného chlorovodíka možno pripraviť 5,67 dm3 roztoku kyseliny chlorovodíko-
vej.
Keďže objem plynného chlorovodíka v predchádzajúcom príklade bol zadaný v dm3 a koncen-
trácia roztoku v mol dm–3, vo výpočte by bolo potrebné previesť tieto jednotky na základné jed-
notky, teda na m3 a mol m–3. Jednoduchšie je však namiesto tohto prevodu používať vo výpočte
namiesto základnej jednotky tlaku (Pa) 1000-krát väčšiu jednotku (kPa). Potom sa vo výpočte
môžu používať skôr spomínané jednotky a výsledok bude v dm3.
Príklad 3.11
Roztok chloridu sodného sa pripravil rozpustením 0,131 5 g NaCl vo vode a doplnením roztoku
na objem 100,0 cm3. Vypočítajte pCl tohto roztoku.
Riešenie
Vo vodnom roztoku chloridu sodného dochádza k ionizácii
NaCl Na+ + Cl–
a chlorid sodný sa v roztoku nachádza vo forme svojich iónov, pričom platí
c(NaCl) = c(Na+) = c(Cl–)
Potom podľa (3.11) a (2.5)
n(Cl ) n(NaCl) m(NaCl) 0,131 5 g
c(Cl )
V V M (NaCl) .V 58,443 g mol 1 . 0,100 0 dm 3
2,250 .10 2 mol dm 3
Podľa (3.12)
pCl = –log cr(Cl–) = –log 2,250 . 10–2 = 1,65
pCl roztoku chloridu sodného je 1,65.
m(A)
ρ(A) (3.13)
V
29
Základnou jednotkou hmotnostnej koncentrácie je kilogram na meter kubický (kg m–3), ale
používajú sa aj jednotky kg dm–3, g dm–3, prípadne g cm–3. Súčet hmotnostných koncentrácií
všetkých zložiek v sústave (roztoku) sa rovná hustote roztoku
ρ
i
i
ρ (3.14)
Príklad 3.12
Vypočítajte hmotnostnú koncentráciu kyseliny sírovej v roztoku, ktorý sa pripravil zriedením
25,00 g roztoku kyseliny sírovej s w(H2SO4) = 0,550 0 na výsledný objem 100,0 cm3.
Riešenie
Podľa (3.13) a (3.5)
m(H 2SO 4 ) w(H 2SO 4 ) . m 0,550 0 . 25,00 g
ρ(H 2SO 4 ) 3
0,137 5 g cm 3
V V 100,0 cm
137,5 g dm 3
Príklad 3.13
Vypočítajte hmotnostnú koncentráciu síranu meďnatého v roztoku s koncentráciou c(CuSO4) =
1,360 mol dm–3.
Riešenie
V tabuľkách nájdeme hustou a hmotnostný zlomok pre roztok síranu meďnatého s koncentráciou
c(CuSO4) = 1,360 mol dm–3.
w(CuSO4) = 0,180 0
= 1,205 9 g cm–3
Podľa (3.15)
ρ(CuSO 4 ) w(CuSO 4 ) . ρ 0,180 0 .1,205 9 g cm 3 0,217 1 g cm 3 217,1 g dm 3
30
3.4 MOLALITA
Molalita zložky A, m(A) , sa definuje ako pomer látkového množstva látky A, n(A), a hmot-
nosti rozpúšťadla ms (s = solvent = rozpúšťadlo)
n(A)
m(A) (3.16)
ms
Príklad 3.14
Vypočítajte molalitu 15,0 % roztoku hydroxidu sodného.
Riešenie
Podľa (3.16), (2.5) a (3.5)
n(NaOH) m(NaOH) w(NaOH). m
m(NaOH)
ms M (NaOH). ms M (NaOH). (1 w(NaOH)). m
0,150
1
4,41.10 3 mol g 1 4,41 mol kg 1
39,997 1 g mol . 0,850
Uvedený príklad možno riešiť aj nasledujúcou úvahou. Pre 15,0 % roztok platí, že v 100,0 g roz-
toku je 15,0 g rozpustenej látky. Teda roztok vznikne zmiešaním 85,0 g rozpúšťadla a 15,0 g
rozpúšťanej látky. Potom
m(NaOH) 15,0 g
m(NaOH) 1
4,41 mol kg 1
M (NaOH). ms 39,997 1 g mol . 0,085 0 kg
31
wA = hmotnostný zlomok zložky A [bezrozmerná veličina] ρ A = hmotnostná koncentrácia zložky A [g dm–3, kg m–3]
xA = molový zlomok zložky A [bezrozmerná veličina] MA = relatívna molekulová hmotnosť látky A [bezrozmerná veličina]
m A = molalita zložky A [mol kg–1] M = relatívna molekulová hmotnosť rozpúšťadla [bezrozmerná veličina]
cA = látková koncentrácia zložky A [mol dm–3, kmol m–3] = hustota roztoku obsahujúceho látku A [kg m–3]
xA wA
– MA M .mA M . cA M
wA 1 wA M . m A 1000 cA . (M M A ) ρ ρ
M M A . (1 )
MA M ρA
wA xA . M A – mA .M A cA . M A ρA
xA . M A (1 xA ) . M 1000 m A . M A ρ ρ
mA 1000 . x A 1000 . wA – 1000 . c A 1000 . ρ A
M xA . M M A . (1 wA ) ρ cA . M A M A .( ρ ρ A )
cA ρ . xA ρ . wA ρ.mA – ρA
xA . M A (1 xA ) . M MA 1000 M A . m A MA
ρA ρ . xA . M A wA . ρ.mA .M A cA . MA –
x A . M A (1 x A ) . M 1000 M A . m A
32
3.6 STECHIOMETRICKÝ VZOREC
Aj keď sú chemické zlúčeniny čistými látkami, z určitého hľadiska ich môžeme považovať
za sústavy zložené z jednoduchších stavebných častíc, ako sú atómy (KCl), molekuly jednoduch-
ších látok (CuSO4 .5H2O) alebo jednoduchšie zlúčeniny (NiCO3.Ni(OH)2).
Zloženie chemických látok sa vyjadruje chemickými vzorcami. Stechiometrický vzorec vy-
jadruje najjednoduchší pomer látkových množstiev jednotlivých prvkov v danej zlúčenine, pri-
čom tento pomer sa udáva v celých číslach. Napríklad vo vzorci oxidu hlinitého Al2O3 je tento
pomer
Al : O = 2 : 3
a nie
Al : O = 1 : 1,5
Na rozdiel od stechiometrického vzorca vyjadruje molekulový vzorec skutočný počet atómov
prvkov viazaných v molekule zlúčeniny. Napríklad stechiometrický vzorec oxidu fosforečného
je P2O5, jeho molekulový vzorec je P4O10. Na určenie molekulového vzorca je potrebné vedieť
molekulovú hmotnosť danej látky.
Stechiometrický vzorec látky sa určuje na základe výsledkov elementárnej analýzy. Majme
látku so stechiometrickým vzorcom AaBb...Qq. Pre stechiometrické koeficienty a, b, ..., q platí
vzťah
Po dosadení do (3.17)
33
A, B, ..., Q môžu predstavovať nielen jednotlivé atómy, ale aj celé skupiny atómov, napr. vodu,
oxidy, aniónové skupiny, ..., takže takýmto postupom by sme mohli zistiť nielen pomer medzi
jednotlivými atómami, ale medzi celými skupinami atómov.
Ak poznáme stechiometrický vzorec zlúčeniny a chceme vypočítať zastúpenie jednotlivých ató-
mov (skupín atómov) v zlúčenine AaBb...Qq vo forme ich hmotnostných zlomkov, postupujeme
podľa
m(A) a . M (A)
w(A)
m M (A a B b ...Q q )
m(B) b . M (B)
w(B) (3.20)
m M (A a B b ...Q q )
m(Q) q . M (Q)
w(Q)
m M (A a B b ...Q q )
Príklad 3.15
Určte stechiometrický vzorec hydrátu, ktorý obsahuje 9,80 % horčíka, 13,00 % síry, 26,00 %
kyslíka a 51,20 % vody.
Riešenie
MgaSbOc . dH2O
Podľa (3.19)
w(Mg) w(S) w(O) w(H 2 O)
a:b:c:d : : :
M (Mg) M (S) M (O) M (H 2 O)
Stechiometrické koeficienty majú byť celé čísla, takže vydelením každého koeficienta najmen-
ším koeficientom (0,403), upravíme pomer stechiometrických koeficientov na pomer
a : b : c : d 1,00 : 1,01 : 4,03 : 7,05
Po zaokrúhlení
a :b : c : d 1 : 1 : 4 :7
34
Príklad 3.16
Určte stechiometrický vzorec látky, ak sa úplným spálením 0,138 g tejto látky získalo 0,264 g
oxidu uhličitého a 0,162 g vody.
Riešenie
Látka obsahuje uhlík, vodík a možno aj kyslík. Množstvo prvých dvoch prvkov určíme z hmot-
nosti oxidu uhličitého a vody, ktoré vznikli spálením látky.
Podľa (3.5)
M (C) 12,011 g mol 1
w(C) 0,272 92
M (CO 2 ) 44,010 g mol 1
Príklad 3.17
Minerál kaolinit možno zapísať vzorcom Al2O3 . 2 SiO2 . 2 H2O. Vypočítajte obsah jednotlivých
zložiek v kaolinite.
Riešenie
Podľa (3.20)
35
m(Al2 O 3 ) a . M (Al2 O 3 )
w(Al2 O 3 )
m(Al2 O 3 . 2 SiO 2 . 2 H 2 O) M (Al2 O 3 . 2 SiO 2 . 2 H 2 O)
1.101,961 g mol 1
0,394 954
258,159 g mol 1
2 .18,015 g mol 1
w(H 2 O) 0,139 57
258,159 g mol 1
3.7 ÚLOHY
3.1 Zmes plynov obsahuje 6,4 g SO2, 6,4 g O2 a 8,0 g SO3. Vypočítajte molové zlomky zložiek
zmesi.
[x(SO2) = 0,25; x(O2) = 0,50; x(SO3) = 0,25]
3.2 V roztoku, ktorý obsahoval 500,0 g metanolu a 375,4 g etanolu, sa rozpustilo 14,35 g LiCl.
Vypočítajte molové zlomky metanolu, etanolu a chloridu lítneho vo výslednom roztoku.
[x(metanol) = 0,647 7; x(etanol) = 0,338 2; x(LiCl) = 0,014 0]
3.3 Zmes plynu obsahuje 20,0 obj. % vodíka, 43,0 obj. % oxidu uhoľnatého a 37,0 obj. % vod-
nej pary. Vypočítajte molové zlomky a látkové množstvá jednotlivých plynov v 1,00 m3
zmesi pri teplote 200 °C a tlaku 103,3 kPa.
[x(H2) = 0,200; x(CO) = 0,430; x(H2O) = 0,370; n(H2) = 5,25 mol; n(CO) = 11,3 mol;
n(H2O) = 9,72 mol]
3.4 Roztok síranu draselného sa pripravil rozpustením 7,85 g K2SO4 v 175 g vody. Vypočítajte
hmotnostný zlomok síranu draselného v pripravenom roztoku.
[w = 0,042 9]
3.5 Vypočítajte hmotnostný zlomok chloridu sodného v roztoku, ktorý sa pripravil rozpustením
a) 15,00 g NaCl v 250,0 g vody,
b) 15,00 g NaCl a 5,00 g KCl v 245,0 g vody.
36
[a) w = 0,056 60; b) w = 0,056 60]
3.6 Vypočítajte hmotnostný zlomok dusičnanu sodného v roztoku, ktorý sa pripraví rozpuste-
ním 4,55 g NaNO3 v 200,0 g roztoku s obsahom 5,00 g KNO3.
[w = 0,0467]
3.7 K 500,0 g vodného roztoku, ktorý obsahoval 10,0 % dusičnanu sodného a 5,00 % chloridu
sodného, sa pridalo 30,0 g chloridu sodného. Vypočítajte hmotnostné zlomky dusičnanu
sodného a chloridu sodného vo výslednom roztoku.
[w(NaNO3) = 0,094 3; w(NaCl) = 0,104]
3.8 K 500,0 g vodného roztoku, ktorý obsahoval 10,0 g síranu draselného a 15,0 g dusičnanu
draselného, sa pridalo 25,0 g K2SO4 a 30,0 KNO3. Vypočítajte hmotnostné zlomky síranu
draselného a dusičnanu draselného vo výslednom roztoku.
[w(K2SO4) = 0,063 1; w(KNO3) = 0,081 1]
3.9 Z 200,0 g 15,0 % roztoku dusičnanu bárnatého sa odparilo 27,50 g vody. Vypočítajte
hmotnostný zlomok dusičnanu bárnatého vo výslednom roztoku.
[w = 0,174]
3.11 Vypočítajte hmotnosť 15,00 % roztoku hydroxidu sodného, ktorý možno pripraviť
z 12,50 g NaOH.
[m = 83,33 g]
3.12 Vypočítajte hmotnosť 2,50 % etanolového roztoku chloridu lítneho, ktorý možno pripraviť
z 10,0 g LiCl.
[m = 400 g]
37
3.13 Vypočítajte hmotnosť 4,50 % roztoku dusičnanu olovnatého, ktorý sa pripraví rozpustením
potrebného množstva Pb(NO3)2 v 85,0 g vody.
[m = 89,0 g]
3.14 Vypočítajte hmotnosť síranu draselného, ktorý je potrebný na prípravu 450,0 g 10,0 %
vodného roztoku síranu draselného.
[m = 45,0 g]
3.15 Vypočítajte hmotnosť dusičnanu strieborného, ktorý je potrebný na prípravu 3,25 % rozto-
ku dusičnanu strieborného, ak sa roztok pripravuje zo 150,0 g vody.
[m = 5,04 g]
3.16 Vypočítajte hmotnosť hydroxidu draselného a hmotnosť vody, ktoré sú potrebné na prípra-
vu 0,50 kg 20 % vodného roztoku hydroxidu draselného.
[m(KOH) = 0,10 kg; m(H2O) = 0,40 kg]
3.17 Vypočítajte hmotnosť vody v 95,5 g 5,45 % vodného roztoku kyseliny sírovej.
[m = 90,3 g]
3.18 Vypočítajte hmotnosť vody, ktorú treba pridať k 250,0 g roztoku s w(HCl) = 0,170, aby
vznikol 10,0 % roztok HCl.
[m = 175 g]
3.19 Vypočítajte hmotnosť vody, ktorú je treba pridať k 15,4 g chloridu sodného, aby sa pripra-
vil roztok s w(NaCl) = 0,125.
[m = 107,8 g]
3.20 Bauxit obsahuje 32,5 % hliníka. Vypočítajte, koľko ton bauxitu treba spracovať na výrobu
1,00 t hliníka, ak straty hliníka vo výrobe predstavujú 10,0 %.
[m = 3,42 t]
38
3.21 Chlorid sodný sa pripravuje odparením vody z roztoku s w(NaCl) = 0,450 0, tzv. soľanky.
Surový chlorid sodný sa ďalej čistí, pričom sa stráca 31,80 % NaCl. Vypočítajte hmotnosť
soľanky potrebnej na prípravu 250,0 t čistého chloridu sodného.
[m = 814,6 t]
3.22 Vodný roztok bromidu draselného sa pripravil rozpustením 9,060 g KBr v 66,44 g vody.
Vypočítajte objem vzniknutého roztoku.
[V = 69,25 cm3]
3.23 Vypočítajte hmotnosť kyseliny šťaveľovej a hmotnosť vody, ktoré sú potrebné na prípravu
250,0 g roztoku kyseliny šťaveľovej s hustotou = 1,031 0 g cm–3.
[m((COOH)2) = 17,5 g; m(H2O) = 232,5 g]
3.24 Vypočítajte hmotnosť jodidu draselného a hmotnosť vody, ktoré sú potrebné na prípravu
100,0 cm3 25,00 % roztoku jodidu draselného.
[m(KI) = 30,41 g; m(H2O) = 91,24 g]
3.25 Vypočítajte hmotnosť dusičnanu draselného a hmotnosť vody, ktoré sú potrebné na prípra-
vu 150,0 cm3 roztoku s koncentráciou c(KNO3) = 2,759 mol dm–3.
[m(KNO3) = 41,84 g; m(H2O) = 132,5 g]
3.27 Vypočítajte koncentráciu kyseliny dusičnej v roztoku, ak sa v 150,0 cm3 tohto roztoku na-
chádza 0,383 3 mol kyseliny dusičnej.
[c = 2,555 mol dm–3]
39
3.29 Vypočítajte koncentráciu kyseliny sírovej v roztoku, ktorý sa pripravil zriedením 12,5 g
94,0 % roztoku kyseliny sírovej na objem 500 cm3.
[c = 0,240 mol dm–3]
3.30 Vypočítajte koncentráciu etanolu v roztoku, ktorý sa pripravil zriedením 1 litra 96,00 %
roztoku etanolu vo vode na výsledný objem 3 litrov.
[c = 5,566 mol dm–3]
3.33 Vypočítajte potrebnú hmotnosť hydroxidu sodného na prípravu 2,00 dm3 roztoku hyd-
roxidu sodného s koncentráciou c(NaOH) = 0,25 mol dm–3.
[m = 20,0 g]
3.34 Vypočítajte potrebnú hmotnosť heptahydrátu síranu nikelnatého na prípravu 125,0 cm3 roz-
toku s koncentráciou c(NiSO4) = 0,750 mol dm–3.
[m = 26,3 g]
3.35 Vypočítajte potrebný objem čistej kyseliny octovej na prípravu 1,00 dm3 roztoku s koncen-
tráciou c(CH3COOH) = 0,050 0 mol dm–3.
[V = 2,87 cm3]
3.36 Vypočítajte potrebný objem 40,0 % roztoku kyseliny dusičnej na prípravu 2,00 dm3 roztoku
s koncentráciou c(HNO3) = 0,500 mol dm–3.
[V = 126 cm3]
40
3.37 Vypočítajte potrebnú hmotnosť chloridu draselného na prípravu 500,0 cm 3 roztoku s kon-
centráciou pCl = 2,07.
[m = 0,317 g]
3.38 Vypočítajte potrebnú hmotnosť hydroxidu bárnatého na prípravu 200,0 cm3 roztoku s kon-
centráciou pOH = 1,15.
[m = 1,213 g]
3.39 Vypočítajte objem plynného amoniaku (t = 15 °C, p = 105 kPa), potrebný na prípravu
5,00 dm3 roztoku s koncentráciou amoniaku 0,50 mol dm–3.
[V = 57 dm3]
3.40 Vypočítajte objem roztoku kyseliny dusičnej s koncentráciou c(HNO3) = 1,070 mol dm–3,
v ktorom sa nachádza 1,332 mol kyseliny dusičnej.
[V = 1,245 dm3]
3.41 Vypočítajte objem roztoku bromidu draselného s koncentráciou c(KBr) = 0,025 mol dm–3,
ktorý možno pripraviť z 2,35 g KBr.
[V = 0,79 dm3]
3.42 Vypočítajte objem roztoku síranu meďnatého s koncentráciou c(CuSO4) = 0,333 mol dm–3,
ktorý možno pripraviť z 25,0 g CuSO4 .5H2O.
[V = 0,301 dm3]
3.44 Vypočítajte objem roztoku amoniaku s koncentráciou c(NH3) = 5,623 mol dm–3, ktorý
možno pripraviť zriedením 75,00 cm3 26,00 % roztoku amoniaku.
[V = 184,1 cm3]
41
3.45 Vypočítajte objem roztoku kyseliny sírovej s koncentráciou c(H2SO4) = 2,324 mol dm–3,
ktorý možno pripraviť zriedením 1 litra roztoku kyseliny sírovej s koncentráciou
c(H2SO4) = 17,966 mol dm–3.
[V = 7,731 dm3]
3.46 Vypočítajte objem roztoku hydroxidu draselného s pH = 12,55, ktorý možno pripraviť roz-
pustením 2,385 g hydroxidu draselného vo vode.
[V = 1,198 dm3]
3.51 Vypočítajte hmotnosť modrej skalice potrebnej na prípravu presne jedného litra roztoku
s hmotnostnou koncentráciou ρ(CuSO 4 ) 202,7 g dm 3 .
[m = 317,1 g]
42
3.53 Vypočítajte hmotnosť síranu draselného a vody potrebných na prípravu 0,500 kg roztoku
s molalitou m(K 2SO 4 ) 1,05 mol kg 1 .
3.58 Vypočítajte molalitu síranu sodného v roztoku s hmotnostným zlomkom w(Na2SO4) = 0,40.
[ m 4,7 mol kg 1 ]
3.60 Chemickou analýzou zlúčeniny obsahujúcej draslík, fosfor a kyslík sa zistilo, že obsahuje
55,2 % draslíka a 14,6 % fosforu. Určte stechiometrický vzorec zlúčeniny.
[K3PO4]
43
3.61 Chemickou analýzou neznámej zlúčeniny sa zistilo, že obsahuje 12,276 % dusíka, 3,534 %
vodíka, 28,102 % síry a zvyšok tvorí kyslík. Určte molekulový vzorec zlúčeniny, ak jej mo-
lová hmotnosť je M = 228,20 g mol–1.
[(NH4)2S2O8]
3.62 Najznámejšia chrómová ruda, chromit, je tvorená železom, chrómom a kyslíkom v hmot-
nostnom pomere 7 : 13 : 8. Určte stechiometrický vzorec chromitu.
[FeCr2O4]
3.63 Určte stechiometrický vzorec zlúčeniny s hmotnostným zlomkom oxidu chromitého 0,212,
oxidu sírového 0,335 a vody 0,453.
[Cr2(SO4)3 .18H2O]
3.64 Pri termickom rozklade 5,083 g hydrátu síranu horečnatého uniklo 2,600 g vody. Vypočí-
tajte stechiometrický vzorec hydrátu.
[MgSO4 .7H2O]
3.65 Určte stechiometrický vzorec kryštalickej látky, ak počas sušenia 4,200 g tejto látky uniklo
1,157 7 g vody. Bezvodý zvyšok obsahoval 0,598 2 g železa, 0,386 4 g amónnych katiónov
a zvyšok boli síranové anióny.
[(NH4)2Fe(SO4)2 .6H2O]
3.66 Určte zloženie zlúčeniny, ak pri jej termickom rozklade vzniklo 0,2 dm3 dusíka a 0,4 dm3
vodnej pary (obidva plyny pri rovnakom tlaku a teplote).
[NH4NO2]
3.67 Určte stechiometrický vzorec tetrahydrátu fosforečnej soli, ak počas rozkladu 1,2 g tejto
soli za normálnych podmienok uniklo 0,517 2 g vody a 0,128 dm3 amoniaku. Tuhý zvyšok
obsahoval 22,55 % sodíka, 30,38 % fosforu a 47,07 % kyslíka.
[(NH4)HNaPO4 .4H2O]
3.68 Určte stechiometrický vzorec neznámej látky, ak termickým rozkladom 11,34 mg tejto lát-
ky vzniklo 26,77 mg oxidu uhličitého a 7,21 mg vody.
[C3H4O]
44
3.69 Určte stechiometrický vzorec organickej kyseliny obsahujúcej uhlík, vodík, kyslík a síru, ak
sa z 0,3 g kyseliny získalo 0,332 g oxidu uhličitého a 0,068 1 g vody. Reakciou rovnakého
množstva kyseliny s chloridom bárnatým sa vyzrážalo 0,588 g síranu bárnatého.
[C3H3SO3]
3.70 Určte stechiometrický vzorec zlúčeniny, v ktorej je molový zlomok dusíka 0,051 3, vodíka
0,512 8, kyslíka 0,359 0, síry 0,051 3 a niklu 0,025 6.
[N2H20O14S2Ni = (NH4)2Ni(SO4)2 .6H2O]
3.71 Vypočítajte hmotnostný zlomok dusíka, vodíka, kyslíka, síry a medi v zlúčenine
[Cu(NH3)4(H2O)]SO4.
[w(N) = 0,228; w(H) = 0,057; w(O) = 0,326; w(S) = 0,131; w(Cu) = 0,259]
3.72 Vypočítajte hmotnostný zlomok oxidu berylnatého, oxidu hlinitého a oxidu kremičitého
v beryle (BeO)3(Al2O3)(SiO2)6.
[w(BeO) = 0,139 6; w(Al2O3) = 0,189 7; w(SiO2) = 0,670 7]
45
4. LÁTKOVÉ BILANCIE V SÚSTAVÁCH BEZ CHE-
MICKÝCH DEJOV
m1 + m2 = m3 (4.1)
m1 . w1 + m2 . w2 = m3 . w3 (4.2)
46
m1 = m2 + m3 (4.3)
m1 . w1 = m2 . w2 + m3 . w3 (4.4)
c1 . V1 + c2 . V2 = c3 . V3 (4.5)
c1 . V1 = c2 . V2 + c3 . V3 (4.6)
V1 + V2 = V3 (4.7)
alebo
V1 = V2 + V3 (4.8)
pričom ľavá strana rovníc látkových bilancií označuje začiatok daného deja a pravá strana rovníc
koniec daného deja.
Pokiaľ v zadaní úlohy nie je explicitne udané, že platí aditivita objemov, môžu sa rovnice
(4.7) a (4.8) použiť iba vtedy, ak roztoky, s ktorými sa pracuje, sú veľmi zriedené (koncentrácia
látok je menšia ako 1 mol dm–3), alebo ak roztoky majú približne rovnaké hodnoty koncentrácií.
V opačnom prípade sa musia použiť rovnice (4.1) alebo (4.3).
Rovnice látkových bilancií možno pre lepšie pochopenie zapísať aj pomocou bilančných
schém (namiesto mi a wi možno písať aj Vi a ci):
m1 m2
w1 Dej m3 m1 Dej w2
1, 2, 3 w3 w1 4, 5, 7
m2 m3
w2 w3
pričom ľavá časť schémy predstavuje začiatok a pravá časť schémy koniec daného deja spolu
s jednotlivými zložkami vstupujúcimi a vystupujúcimi z daného deja.
47
4.1 PRÍPRAVA ROZTOKOV ROZPÚŠŤANÍM TUHEJ LÁTKY
Prípravu roztokov rozpúšťaním tuhej látky možno rozdeliť do niekoľkých skupín:
a) rozpúšťanie tuhej bezvodej látky v rozpúšťadle, najčastejšie vo vode,
b) rozpúšťanie tuhého kryštalohydrátu v rozpúšťadle, najčastejšie vo vode,
c) rozpúšťanie tuhej bezvodej látky v roztoku danej látky,
d) rozpúšťanie tuhého kryštalohydrátu v roztoku danej látky.
Pre všetky štyri typy možno použiť rovnice látkovej bilancie (4.1) a (4.2):
m1 + m2 = m3
m1 . w1 + m2 . w2 = m3 . w3
m1
w1 Príprava m3
roztoku w3
m2
w2
Ak rozpúšťame bezvodú látku, napr. NaCl, KNO3, (NH4)2SO4 ..., potom koeficient x = 0
a M(A) = M(AH), čiže hmotnostný zlomok w1 = 1. V prípade kryštalohydrátov, napr.
CuSO4 . 5H2O, BaCl2 . 2H2O ..., je koeficient x > 0 a M(A) < M(AH), čiže hmotnostný zlomok
w1 < 1.
Hmotnostný zlomok w2 predstavuje podiel rozpúšťanej tuhej látky v rozpúšťadle alebo
v roztoku, v ktorom sa daná látka rozpúšťa. Ak rozpúšťame látku v rozpúšťadle, napr. vo vode,
potom hmotnostný zlomok w2 = 0, lebo čisté rozpúšťadlo neobsahuje rozpúšťanú látku. Ak látku
rozpúšťame v roztoku tejto látky, tak hmotnostný zlomok w2 > 0 a vyjadruje zloženie roztoku,
v ktorom rozpúšťame tuhú látku.
48
Príklad 4.1
Vypočítajte hmotnosti pentahydrátu síranu meďnatého a vody, ktoré sú potrebné na prípravu
50,0 g 15,0 % roztoku síranu meďnatého.
Riešenie
Bilančná schéma
m1=?
w1=0,639 Príprava m3=50,0g M (CuSO 4 ) 159,60 g mol 1
w1 0,639 22
m2=?
roztoku w3=0,150 M (CuSO 4 .5H 2 O) 249,68 g mol 1
w2=0
Príklad 4.2
Vypočítajte zloženie výsledného roztoku dusičnanu sodného, ktorý sa pripraví zmiešaním 5,0 g
dusičnanu sodného s 60 g 15 % vodného roztoku dusičnanu sodného.
Riešenie
Bilančná schéma
m1=5,0g
w1=1 Príprava m3=65g
roztoku w3=?
m2=60g
w2=0,15
Rovnice látkovej bilancie:
m1 + m2 = m3
(m1 . w1 ) (m2 . w2 ) (5,0 g .1) (60 g . 0,15)
m1 . w1 m2 . w2 m3 . w3 w3
m3 65 g
0,22
49
Zmiešaním 5,0 g dusičnanu sodného s 60 g 15 % vodného roztoku dusičnanu sodného sa
pripraví 22 % roztok dusičnanu sodného.
Príklad 4.3
Vypočítajte hmotnosť hexahydrátu chloridu nikelnatého, ktorý treba pridať do 150,0 g 30,00 %
roztoku chloridu nikelnatého, aby vznikol nasýtený roztok chloridu nikelnatého pri teplote
60 °C.
Rozpustnosť:
s(60 °C) = 44,60 g NiCl2 / 100,0 g roztoku
Riešenie
Bilančná schéma
m1=?
w1=0,5453 Príprava m3= M (NiCl 2 ) 129,61 g mol 1
w1 0,545 27
roztoku w3=0,4460 M (NiCl 2 .6H 2 O) 237,70 g mol 1
m2=150,0g
w2=0,3000
m1 + m2 = m3
m1 . w1 + m2 . w2 = m3 . w3
50
alebo, ak platí aditivita objemov, tak možno použiť aj rovnice (4.7) a (4.5):
V1 + V2 = V3
c1 . V1 + c2 . V2 = c3 . V3
Bilančná schéma pre tento typ úloh vyzerá ako v predchádzajúcich prípadoch (namiesto mi a wi
možno písať aj Vi a ci):
m1
w1 Zmiešanie m3
roztokov w3
m2
w2
Indexom 1 je označený prvý roztok, indexom 2 druhý roztok a index 3 označuje pripravený vý-
sledný roztok. Hodnoty príslušných hmotnostných zlomkov w1 a w2 sú väčšie ako nula.
Príklad 4.4
Aké bolo zloženie roztoku chloridu sodného, ak sa k 100,0 cm3 tohto roztoku pridalo 55,0 cm3
25,0 % roztoku chloridu sodného a vznikol výsledný roztok, v ktorom bol hmotnostný zlomok
w(NaCl) = 0,150 (platí aditivita objemov).
Riešenie
Keďže platí aditivita objemov, v bilančnej schéme môžeme použiť na vyjadrenie množstva roz-
toku jeho objem a koncentráciu.
Bilančná schéma
c1=?
V1=100,0cm3 Príprava c3=2,845M
Koncentrácie c2 a c3 nájdeme v tabuľkách
roztoku V3=155,0cm3
c2=5,085M pre príslušné roztoky chloridu sodného.
V2=55,0cm3
Rovnice látkovej bilancie:
V1 + V2 = V3
(c3 . V3 ) (c 2 . V2 )
c1 .V1 c 2 .V2 c3 .V3 c1
V1
(2,845 mol dm 3 . 0,155 0 dm 3 ) (5,085 mol dm 3 . 0,055 0 dm 3 )
0,100 0 dm 3
1,613 mol dm 3
Ak by sme chceli výsledné zloženie roztoku chloridu sodného udať cez hmotnostný zlomok,
museli by sme túto hodnotu koncentrácie prepočítať pomocou interpolácie podľa (1.1).
Koncentrácia pôvodného roztoku bola 1,613 mol dm–3, čomu zodpovedá hmotnostný zlo-
mok w(NaCl) = 0,089 0.
51
Príklad 4.5
Vypočítajte koncentráciu kyseliny sírovej v roztoku, ktorý vznikol zmiešaním 150,0 cm3
96,00 % roztoku a 500,0 cm3 12,00 % roztoku kyseliny sírovej (aditivita objemov neplatí).
Riešenie
Keďže aditivita objemov neplatí, na vyjadrenie množstva roztoku a zložky musíme použiť ich
hmotnosti a nie objemy. Preto najprv prepočítame objemy roztokov na hmotnosti roztokov. Pod-
ľa (3.10)
m1 = V1 . 1 = 150,0 cm3 . 1,835 5 g cm–3 = 275,3 g
m2 = V2 . 2 = 500,0 cm3 . 1,080 2 g cm–3 = 540,1 g
Bilančná schéma
m1=275,3g
w1=0,9600 Príprava m3=815,4g
roztoku w3=?
m2=540,1g
w2=0,1200
V tabuľkách nie je udaná koncentrácia pre w(H2SO4) = 0,401 3, preto ju vypočítame pomocou
interpolácie podľa (1.1), pričom použijeme hodnoty pre w1 = 0,400 0 a w2 = 0,420 0
c 2 c1
c c1 ( w w1 )
w2 w1
5,655 mol dm 3 5,313 mol dm 3
5,313 mol dm 3 (0,403 6 0,400 0)
0,420 0 0,400 0
5,375 mol dm 3
52
m1 + m2 = m3
m1 . w1 = m3 . w3
V1 + V2 = V3
c1 . V1 = c3 . V3
Príklad 4.6
Vypočítajte objem vody, ktorým je potrebné zriediť 0,500 0 dm3 roztoku hydroxidu sodného
s koncentráciou c(NaOH) = 1,000 mol dm–3 tak, aby sa pripravil roztok s koncentráciou
c(NaOH) = 0,750 0 mol dm–3 (platí aditivita objemov).
Riešenie
Keďže platí aditivita objemov, v bilančnej schéme môžeme použiť na vyjadrenie množstva roz-
toku jeho objem a koncentráciu.
Bilančná schéma
c1=1,000M
V1=0,5000dm3 Príprava c3=0,7500M
roztoku V3 =
c2=0
V2=?
Rovnice látkovej bilancie:
V1 + V2 = V3
c1 . V1 + c2 . V2 = c3 . V3
Keďže hydroxid sodný zrieďujeme vodou, je c2 = 0 a potom dostávame pre objem roztoku
s koncentráciou c(NaOH) = 0,750 0 mol dm–3
c1 . V1 1,000 mol dm 3 . 0,500 0 dm 3
c1 . V1 c3 . V3 V3 3
0,666 7 dm 3
c3 0,750 0 mol dm
53
V1 . (c1 c3 ) 0,500 0 dm 3 . (1,000 mol dm 3 0,750 0 mol dm 3 )
V2 3
0,166 7 dm 3
c3 0,750 0 mol dm
Príklad 4.7
Vypočítajte objem vody, ktorým je potrebné zriediť 70,0 cm3 36,0 % roztoku kyseliny chlorovo-
díkovej tak, aby sa pripravil 10,0 % roztok kyseliny chlorovodíkovej (aditivita objemov neplatí).
Riešenie
Bilančná schéma
w1=0,360
V bilančnej schéme máme rôzne veličiny
V1=70,0cm3 Príprava w3=0,100
(w, V, m). Keďže neplatí aditivita objemov,
roztoku
w2=0 m3 = prepočítame objemy roztokov podľa (3.10)
V2=? na ich hmotnosti.
Rovnice látkovej bilancie:
m1 + m2 = m3
m1 . w1 + m2 . w2 = m3 . w3
Keďže kyselinu chlorovodíkovú zrieďujeme vodou, je w2 = 0 a potom dostávame pre hmotnosť
10,0 % roztoku
m1 . w1 V1 . ρ1 . w1 70,0 cm 3 .1,179 1 g cm 3 . 0,360
m1 . w1 m3 . w3 m3
w3 w3 0,100
297,1 g
Príklad 4.8
Vypočítajte objem vody a objem etanolu na prípravu 1,000 dm3 roztoku s hmotnostným zlom-
kom vody w(H2O) = 0,240 0 (aditivita objemov neplatí).
Riešenie
Keďže aditivita objemov neplatí, na vyjadrenie množstva pripraveného roztoku použijeme jeho
hmotnosť. Keďže hmotnostný zlomok vody v tomto roztoku je w3(H2O) = 0,240 0, podľa (3.7) je
hmotnostný zlomok etanolu v tomto roztoku w3(E) = 0,760 0. Potom podľa (3.10) je hmotnosť
pripravovaného roztoku
54
m3 = V3 . 3 = 1 000 cm3 . 0,853 3 g cm–3 = 853,3 g
Bilančná schéma
m1=?
w1=1 Príprava m3=853,3g
roztoku w3=0,7600
m2=?
w2=0
Rovnice látkovej bilancie:
m1 + m2 = m3
m1 . w1 + m2 . w2 = m3 . w3
Keďže etanol zrieďujeme vodou, je w2 = 0 a potom dostávame pre hmotnosť etanolu
m3 . w3 853,3 g . 0,760 0
m1 . w1 m3 . w3 m1 648,5 g
w1 1
Príklad 4.9
Vypočítajte hmotnosť vody a objem 26,00 % roztoku amoniaku potrebných na prípravu
100,0 cm3 roztoku s hmotnostným zlomkom w(NH3) = 0,140 0.
Riešenie
Podľa (3.10) vypočítame hmotnosť pripravovaného 14,00 % roztoku amoniaku
m3 = V3 . 3 = 100,0 cm3 . 0,943 1 g cm–3 = 94,31 g
Bilančná schéma
m1=?
w1=0,2600 Príprava m3=94,31g
roztoku w3=0,1400
m2=?
w2=0
Rovnice látkovej bilancie:
m1 + m2 = m3
55
m1 . w1 + m2 . w2 = m3 . w3
Keďže amoniak zrieďujeme vodou, je w2 = 0 a potom dostávame pre hmotnosť 26,00 % roztoku
m3 . w3 94,31 g . 0,140 0
m1 . w1 m3 . w3 m1 50,78 g
w1 0,260 0
Príklad 4.10
Vypočítajte, v akom pomere objemov treba zmiešať 98,00 % roztok kyseliny octovej a vodu, aby
vznikol 8,00 % roztok kyseliny octovej.
Riešenie
Bilančná schéma
m1=?
w1=0,9800 Príprava m3=
roztoku w3=0,0800
m2=?
w2=0
Rovnice látkovej bilancie:
m1 + m2 = m3
m1 . w1 + m2 . w2 = m3 . w3
Keďže kyselinu octovú zrieďujeme vodou, je w2 = 0 a potom dostávame pre hmotnosť 98,00 %
roztoku
m3 . w3
m1 . w1 m3 . w3 m1
w1
56
m3 . ( w1 w3 )
m w1 m . ( w1 w3 )
V2 2 3
ρ2 ρ2 w1 . ρ2
Po drobnej úprave
w3 w1 w3
V1 : V2 :
ρ1 ρ2
A po dosadení
0,080 0 0,980 0 0,080 0
V1 : V2 3
: 0,075 9 : 0,900 0
1,053 8 g cm 1,000 g cm 3
V1 : V2 = 1 : 11,9
Pomer objemov medzi 98,00 % roztokom kyseliny octovej a vody je 1 : 11,9.
m1 = m2 + m3
m1 . w1 = m3 . w3
Indexom 1 je označený zriedený roztok, ktorý ideme zahustiť. Indexom 2 je označená odparená
voda (alebo iné rozpúšťadlo) a index 3 označuje pripravený zahustený roztok. Hodnota hmot-
nostného zlomku w2 je rovná nule. Bilančná schéma má tvar:
m2
m1 Zahustenie w2=0
w1 roztoku m3
w3
Príklad 4.11
Vypočítajte objem vody, ktorý sa musí odpariť, aby sa zo 150,0 g vodného roztoku chloridu
amónneho s hmotnostným zlomkom w(NH4Cl) = 0,200 pripravil nasýtený roztok pri teplote
60 °C.
Rozpustnosť:
57
s(60 °C) = 35,6 g NH4Cl / 100 g roztoku
Riešenie
Bilančná schéma
m2=?
m1=150,0g w2=0
Zahustenie
w1=0,200 roztoku m3=
w3=0,356
Rovnice látkovej bilancie:
m1 = m2 + m3
m1 . w1 150,0 g . 0,200
m1 . w1 m3 . w3 m3 84,3 g
w3 0,356
Na zahustenie 20,0 % roztoku chloridu amónneho sa musí odpariť 65,7 g vody, čo pri husto-
te vody 1,00 g cm–3 odpovedá objemu 65,7 cm3.
Príklad 4.12
Vypočítajte objem vody, ktorý je potrebné odpariť, aby sa z 500,0 cm3 roztoku jodidu draselného
s koncentráciou c(KI) = 3,248 5 mol dm–3 pripravil nasýtený roztok jodidu draselného pri teplote
20 °C.
Rozpustnosť:
s(20 °C) = 144,5 g KI / 100,0 g H2O
Riešenie
Najprv musíme podľa (3.10) prepočítať objem roztoku jodidu draselného na hmotnosť roztoku.
Keďže zadaná koncentrácia sa v tabuľkách nenachádza, požadovanú hustotu vypočítame pomo-
cou interpolácie podľa (1.1), pričom použijeme hodnoty pre c1 = 3,134 mol dm–3 a c2 =
3,363 mol dm–3.
58
ρ2 ρ1
ρ ρ1 (c c1 ) 1,369 2 g cm 3
c 2 c1
1,395 9 g cm 3 1,369 2 g cm 3
3 3
(3,248 5 mol dm 3 3,134 mol dm 3 )
3,363 mol dm 3,134 mol dm
1,382 6 g cm 3
59
toku sa vyjadruje rozpustnosťou s, ktorá je pre danú látku a pre dané rozpúšťadlo závislá len na
teplote. Rozpustnosť sa zvyčajne udáva ako hmotnosť látky A rozpustenej v určitej hmotnosti
roztoku alebo rozpúšťadla: m(A) / m(roztoku) alebo m(A) / m(rozpúšťadla).
Pri tomto type úloh používame rovnice látkových bilancií (4.3) a (4.4):
mv = mn + ms
mv . wv = mn . wn + ms . ws
Pri tomto type úloh je výhodné, ak sa namiesto indexov 1, 2 a 3 použijú indexy v, n a s. In-
dex v označuje roztok, v ktorom je vyššia rozpustnosť látky pri danej teplote a index n označuje
roztok s nižšou rozpustnosťou pri určitej teplote. Keďže zvyčajne rozpustnosť látok s teplotou
stúpa, index v zvyčajne označuje roztok nasýtený pri vyššej teplote, index n označuje nasýtený
roztok pri nižšej teplote (matečný lúh, ktorý ostane po kryštalizácii). Index s označuje tuhú kryš-
talickú látku (solidus), ktorá vykryštalizuje po ochladení nasýteného roztoku z vyššej teploty na
teplotu nižšiu.
Hodnoty hmotnostných zlomkov wv a wn sú udané rozpustnosťou tej ktorej látky v roztoku
pri vyššej, respektíve pri nižšej teplote. Hmotnostný zlomok ws predstavuje podiel čistej bezvo-
dej látky v príslušnom kryštalohydráte (ak látka kryštalizuje ako kryštalohydrát) a vypočíta sa
analogicky ako hmotnostný zlomok w1 v kapitole 4.1
M (A)
ws 1
M (AH)
Keďže zo zadania úlohy zvyčajne poznáme iba hmotnosť nasýteného roztoku pri vyššej tep-
lote alebo hmotnosť vykryštalizovanej látky, je vhodné upraviť si rovnice látkových bilancií do
schémy kryštalizácie:
mv . wv = mn . wn + ms . ws
mv . wv = (mv – ms) . wn + ms . ws
mv . wv = mv . wn – ms . wn + ms . ws
mv . (wv – wn) = ms . (ws – wn)
( wv wn ) ( ws wn )
ms mv respektíve mv ms (4.9)
( ws wn ) ( wv wn )
60
Pomocou týchto dvoch schém kryštalizácie jednoduchým dosadením známych hodnôt mož-
no ľahko vypočítať požadovanú veličinu.
Príklad 4.13
Vypočítajte hmotnosť hexahydrátu síranu nikelnatého, ktorý vykryštalizuje ochladením 75,0 g
nasýteného roztoku síranu nikelnatého z teploty 60 °C na teplotu 20 °C.
Rozpustnosť:
s(60°C) = 35,4 g NiSO4 / 100 g roztoku
s(20°C) = 28,0 g NiSO4 / 100 g roztoku
Riešenie
Bilančná schéma
mn=
mv=75,0g
Kryštalizácia
wn=0,280 M (NiSO 4 ) 154,75 g mol 1
wv=0,354 ws 0,588 76
ms=? M (NiSO 4 . 6H 2 O) 262,84 g mol 1
ws=0,589
Rovnica látkovej bilancie:
( wv wn ) (0,354 0,280)
ms mv 75,0 g 18,0 g
( ws wn ) (0,589 0,280)
Príklad 4.14
Vypočítajte hmotnosť roztoku chloridu amónneho nasýteného pri teplote 50 °C, z ktorého po
ochladení na teplotu 20 °C vykryštalizuje 13,00 g chloridu amónneho.
Rozpustnosť:
s(50 °C) = 33,50 g NH4Cl / 100,0 g roztoku
s(20 °C) = 27,10 g NH4Cl / 100,0 g roztoku
Riešenie
Bilančná schéma
m n=
mv=? Kryštalizácia wn=0,2710
wv=0,3350
ms=13,00g
ws=1
Rovnica látkovej bilancie:
61
( ws wn ) 1,000 0 0,271 0
mv ms 13,00 g 148,1 g
( wv wn ) 0,335 0 0,271 0
Príklad 4.15
Po ochladení roztoku dusičnanu sodného nasýteného pri teplote 100 °C na teplotu 0 °C vykryšta-
lizovalo 105,5 g NaNO3. Vypočítajte hmotnosť dusičnanu sodného, ktorý zostal rozpustený
v roztoku, nasýtenom pri 0 °C (v matečnom lúhu).
Rozpustnosť:
s(100 °C) = 168,0 g NaNO3 / 100,0 g H2O
s(0 °C) = 73,30 g NaNO3 / 100,0 g H2O
Riešenie
Najprv vypočítame hmotnosť nasýteného roztoku pri nižšej teplote (matečného lúhu) mn, a po-
tom podľa (3.5) vypočítame hmotnosť dusičnanu sodného rozpusteného v tomto roztoku.
Bilančná schéma
mn=?
mv = wn=0,4230
Kryštalizácia
wv=0,6269
ms=105,5g
ws=1
Hodnoty hmotnostných zlomkov wv a wn sa vypočítali analogicky ako hmotnostný zlomok w3
v príklade 4.12.
Rovnice látkovej bilancie:
mv = mn + ms
mv . wv = mn . wn + ms . ws
Ich úpravou
(mn + ms) . wv = mn . wn + ms . ws
mn . wv + ms . wv = mn . wn + ms . ws
mn . (wv – wn) = ms . (ws – wv)
ws wv 1,000 0,626 9
mn m s 105,5 g 193,0 g
wv wn 0,626 9 0,423 0
62
4.6 IZOTERMICKÁ KRYŠTALIZÁCIA
Ak necháme stáť roztok látky pri stálej teplote (obvykle laboratórnej) dlhší čas (izotermický
dej), bude sa postupne z roztoku odparovať rozpúšťadlo a roztok sa postupne zahusťuje. Keď sa
odparí toľko rozpúšťadla, že sa roztok pri danej teplote nasýti, začne z neho kryštalizovať tuhá
látka (bezvodá alebo kryštalohydrát).
Pri tomto type úloh používame rovnice látkových bilancií:
m1 = m2 + m3 + m4 (4.10)
m1 . w 1 = m3 . w 3 + m4 . w 4 (4.11)
Index 1 označuje roztok, ktorý postupne zahusťujeme, index 2 označuje rozpúšťadlo, ktoré sa
z roztoku odparuje. Indexom 3 je označený nasýtený roztok pri danej teplote (ktorý vznikol
z roztoku 1 odparením rozpúšťadla 2) a index 4 označuje tuhú kryštalickú látku, ktorá vykryšta-
lizuje z nasýteného roztoku. Hodnota hmotnostného zlomku w2 je rovná nule, hmotnostný zlo-
mok w4 predstavuje podiel čistej bezvodej látky v príslušnom kryštalohydráte (ak látka kryštali-
zuje ako kryštalohydrát) a vypočíta sa analogicky ako hmotnostný zlomok w1 v kapitole 4.1,
respektíve ws v predchádzajúcej kapitole
M (A)
w4 1
M (AH)
Príklad 4.16
Do odparovacej misky, ktorej hmotnosť bola 35,0 g, sa nalial 15,0 % roztok chloridu sodného,
pričom hmotnosť misky s roztokom bola 180,0 g. Po určitom čase, keď roztok stál v laboratóriu
pri teplote 20 °C, bola hmotnosť misky 84,0 g. Vypočítajte hmotnosť vykryštalizovaného chlori-
du sodného.
Rozpustnosť:
s(20°C) = 26,4 g NaCl / 100 g roztoku
63
Riešenie
Zo zadania príkladu vieme zistiť hmotnosť roztoku chloridu sodného m1 a hmotnosť odparenej
vody m2:
m1 = 180,0g – 35,0 g = 145,0 g
m2 = 180,0 g – 84,0 g = 96,0 g
Bilančná schéma
m2=96,0g
w2=0
m1=145,0g Izotermická m3=
w1=0,150 kryštalizácia w3=0,264
m4=?
w4=1
Rovnice látkovej bilancie:
m1 = m2 + m3 + m4
m1 . w1 = m3 . w3 + m4 . w4
Ich úpravou
m4 . w4 = m1 . w1 – m3 . w3
m4 . w4 = m1 . w1 – (m1 – m2 – m4) . w3
m4 . (w4 – w3) = m1 . (w1 – w3) + m2 . w3
m1 . ( w1 w3 ) m2 . w3 145,0 g . (0,150 0,264) 96,0 g . 0,264
m4 12,0 g
w4 w3 1,000 0,264
Príklad 4.17
Vypočítajte hmotnosť vody, ktorá sa odparila z roztoku síranu meďnatého, nasýteného pri teplo-
te 20 °C, ak po čase z roztoku vykryštalizovalo 12,70 g CuSO4 .5H2O.
Rozpustnosť:
s(20 °C) = 17,00 g CuSO4 / 100,0 g roztoku
Riešenie
V tomto prípade je zahusťovaný roztok už nasýteným roztokom. Počas odparovania vody sa z
roztoku vylučuje tuhý produkt, pričom zloženie roztoku sa nemení. Preto sa hmotnostné zlomky
w1 a w3 rovnajú.
Bilančná schéma
64
m2=?
w2=0
m1= Izotermická m3=
w1=0,1700 kryštalizácia w3=0,1700
m4=12,70g
w4=0,6392
M (CuSO 4 ) 159,60 g mol 1
w4 0,639 22
M (CuSO 4 ..5H 2 O) 249,68 g mol 1
(Všimnite si, že sme pri riešení tohto príkladu vôbec nepotrebovali vedieť hmotnosť roztoku
síranu meďnatého m1.)
Hmotnosť odparenej vody je 35,05 g.
4.7 DESTILÁCIA
Princíp destilácie, ako jednej z metód separácie a čistenia látok, spočíva v tom, že sa kvapa-
lina (čistá látka alebo zmes) zohrievaním prevedie do plynného skupenstva a následne sa ochla-
dením opäť skvapalní. Ak destilujeme kvapalnú zmes, zmes pár nad kvapalinou má vyšší obsah
prchavejšej látky ako destilovaná kvapalina. Preto sa produkt destilácie – destilát obohacuje o
prchavejšiu zložku a destilačný zvyšok sa naopak obohacuje o menej prchavú zložku. Ak je roz-
diel v prchavosti jednotlivých látok dostatočne veľký, možno takúto zmes látok destiláciou roz-
deliť na čisté látky.
Pri tomto type úloh používame rovnice látkových bilancií (4.3) a (4.4):
m1 = m2 + m3
m1 . w1 = m2 . w2 + m3 . w3
65
Množstvo zmesi a množstvo jednotlivých zložiek možno samozrejme vyjadriť aj pomocou iných
veličín, napr. látkovým množstvom. Indexom 1 je označená destilovaná kvapalina, indexom 2 je
označený destilát a index 3 označuje destilačný zvyšok. Bilančná schéma má tvar:
m2
m1 w2
Destilácia
w1
m3
w3
Príklad 4.18
Vypočítajte objem 52,0 % roztoku etanolu, ktorý možno získať destiláciou 80,0 dm3 zmesi voda-
etanol s hmotnostným zlomkom etanolu 0,240. Destilačný zvyšok obsahuje ešte 7,00 % etanolu.
Riešenie
Najprv prepočítame objem 24,0 % roztoku etanolu na jeho hmotnosť. Podľa (3.10)
m1 = V1 . 1 = 80,0 dm3 . 0,963 2 kg dm–3 = 77,1 kg
Bilančná schéma
m2=?
m1=77,1kg w2=0,520
Destilácia
w1=0,240
m3=
w3=0,0700
Rovnice látkovej bilancie:
m1 = m2 + m3
m1 . w1 = m2 . w2 + m3 . w3
Ich úpravou
m1 . w1 = m2 . w2 + (m1 – m2) . w3
m1 . (w1 – w3) = m2 . (w2 – w3)
w1 w3 0,240 0,070 0
m2 m1 77,1 kg 29,1 kg
w2 w3 0,520 0,070 0
Destiláciou zmesi voda-etanol možno získať 32,0 dm3 52,0 % roztoku etanolu.
66
Príklad 4.19
Destiláciou zmesi benzén-toluén sa z 20,0 kmol zmesi získalo 14,5 kmol destilátu, v ktorom bol
molový zlomok benzénu x(B) = 0,875. Destilačný zvyšok obsahoval ešte 1,31 kmol benzénu.
Vypočítajte molový zlomok benzénu vo východiskovej zmesi.
Riešenie
Množstvo látky si vyjadríme pomocou látkového množstva.
Bilančná schéma
n2=14,5kmol
n1=20,0kmol x2=0,875
Destilácia
x1=?
n3=1,31kmol
x3=1
Rovnice látkovej bilancie:
n1 = n2 + n3
n 2 . x 2 + n3 . x 3
n1 . x1 n2 . x 2 n3 . x3 x1
n1
14,5 kmol . 0,875 1,31 kmol .1,00
0,700
20,0 kmol
Príklad 4.20
Roztok chloridu draselného sa pripravil zmiešaním 100 g 20,5 % roztoku chloridu draselného,
200 g roztoku s w(KCl) = 0,174 a 300 g roztoku s w(KCl) = 0,132. Vypočítajte hmotnosť vody,
67
ktorú treba z roztoku odpariť, aby sa získal roztok chloridu draselného nasýtený pre teplote
20 °C.
Rozpustnosť:
s(20 °C) = 25,5 g KCl / 100 g roztoku
Riešenie
Bilančná schéma
m1=100g
w1=0,205 m5=?
m2=200g Príprava m4=600g Zahustenie w5=0
w2=0,174 roztoku w4= roztoku
m6=
w6=0,255
m3=300g
w3=0,132
Index 4 označuje roztok pripravený zmiešaním roztokov 1, 2 a 3. Index 5 označuje odparenú
vodu a index 6 označuje nasýtený roztok chloridu draselného. Príklad možno riešiť postupným
riešením dvoch samostatných čiastkových dejov:
I. príprava roztoku zmiešaním roztokov o rôznych koncentráciách,
II. zahustenie roztoku.
68
m1 + m2 + m3 = m5 + m6
m1 . w1 + m2 . w2 + m3 . w3 = m6 . w6
Ich úpravou dostaneme pre hmotnosť odparenej vody
m1 . w1 + m2 . w2 + m3 . w3 = (m1 + m2 + m3 – m5) . w6
m5 . w6 = m1 . (w6 – w1) + m2 . (w6 – w2) + m3 . (w6 – w3)
m1 . ( w6 w1 ) m2 . ( w6 w2 ) m3 . ( w6 w3 )
m5
w6
100 g . (0,255 0,205) 200 g . (0,255 0,174) 300 g . (0,255 0,132)
228 g
0,255
Príklad 4.21
Ochladením roztoku síranu meďnatého nasýteného pri teplote 60 °C na teplotu 20 °C má vykryš-
talizovať 10,00 g CuSO4 .5H2O. Vypočítajte hmotnosť CuSO4 .5H2O a vody potrebných na prí-
pravu potrebného množstva nasýteného roztoku síranu meďnatého.
Rozpustnosť
s(60 °C) = 28,10 g CuSO4 / 100,0 g roztoku
s(20 °C) = 17,20 g CuSO4 / 100,0 g roztoku
Riešenie
Bilančná schéma
m1=? mn=
w1=0,6392 Príprava wn=0,1720
roztoku
mv= Kryštalizácia
m2=? wv=0,2810 ms=10,00g
w2=0 ws=0,6392
Index 1 označuje rozpúšťaný CuSO4 .5H2O, index 2 označuje vodu. Index v označuje pripravený
nasýtený roztok síranu meďnatého pri 60 °C, index n označuje matečný lúh po kryštalizácii a
index s označuje vykryštalizovaný CuSO4 .5H2O. Keďže rozpúšťaná aj vykryštalizovaná látka je
taká istá, príslušné hmotnostné zlomky sú rovnaké:
M (CuSO 4 ) 159,60 g mol 1
w1 ws 0,639 22
M (CuSO 4 . 5H 2 O) 249,68 g mol 1
69
( ws wn ) 0,639 2 0,172 0
mv ms 10,00 g 42,86 g
( wv wn ) 0,281 0 0,172 0
Príklad 4.22
Vypočítajte hmotnosť dihydrátu chloridu meďnatého, ktorý sa získa dvoma kryštalizáciami
z 250,0 g roztoku chloridu meďnatého nasýteného pri teplote 80 °C ochladením na 20 °C.
Rozpustnosť:
s(80 °C) = 49,90 g CuCl2 / 100,0 g roztoku
s(20 °C) = 42,20 g CuCl2 / 100,0 g roztoku
Riešenie
Bilančná schéma
mn= mv'= mn'=
mv=250,0g wn=0,4220 wv=0,4990 wn=0,4220
Kryštalizácia Zahustenie Kryštalizácia
wv=0,4990 1 roztoku 2
ms=? m(H2O)= ms'=?
ws=0,7887 w(H2O)=0 ws=0,7887
Keďže 1. aj 2. kryštalizácia prebieha pri tých istých teplotách, hmotnostné zlomky wv a wn sú
rovnaké v oboch kryštalizáciách. Keďže aj vykryštalizovaná látka je v oboch prípadoch rovnaká,
aj hmotnostné zlomky ws majú rovnakú hodnotu:
M (CuCl 2 ) 134,452 g mol 1
ws 0,788 658
M (CuCl 2 . 2H 2 O) 170,482 g mol 1
70
( wv wn ) (0,499 0 0,422 0)
ms mv 250,0 g 52,50 g
( ws wn ) (0,788 7 0,422 0)
Po odparení vody z matečného lúhu po 1. kryštalizácii bola hmotnosť nasýteného roztoku pri
teplote 80 °C 167,0 g. Tento roztok sa ochladil na teplotu 20 °C a prebehla 2. kryštalizácia.
(Keďže 2. kryštalizácia prebehla za tých istých podmienok ako 1. kryštalizácia, všetky hmot-
nostné zlomky v predchádzajúcej rovnici látkovej bilancie sú také isté ako v rovnici pre 1. kryš-
talizáciu. Jediné čo sa v rovnici mení, je hmotnosť nasýteného roztoku.)
Po 1. kryštalizácii sa získalo 52,50 g a po 2. kryštalizácii 35,07 g dihydrátu chloridu meďna-
tého. Spolu sa po 2 kryštalizáciách získalo 87,57 g dihydrátu chloridu meďnatého.
4.9 ÚLOHY
4.2 Vypočítajte hmotnosť dihydrátu chloridu bárnatého a hmotnosť vody na prípravu 250,0 g
roztoku chloridu bárnatého s hmotnostným zlomkom w(BaCl2) = 0,115 0.
[m(BaCl2 .2H2O) = 33,73 g; m(H2O) = 216,3 g]
71
4.3 Vypočítajte hmotnosť bromidu draselného a hmotnosť vody potrebných na prípravu
200,0 g roztoku KBr nasýteného pri teplote 60 °C.
s(60 °C) = 46,20 g KBr / 100,0 g roztoku
[m(KBr) = 92,40 g; m(H2O) = 107,6 g]
4.5 Vodný roztok síranu meďnatého sa pripravil rozpustením 75,00 g CuSO4 .5H2O v 500,0 g
vody. Vypočítajte hmotnostný zlomok w(CuSO4) v roztoku.
[w = 0,083 38]
4.6 V akom množstve vody sa musí rozpustiť 9,50 g MgSO4 .7H2O, ak sa má pripraviť 8,00 %
roztok síranu horečnatého.
[m = 48,5 g]
4.7 V 250,0 g vody sa rozpustilo 25,0 g vzorky s neznámym obsahom chloridu draselného. Po
odfiltrovaní nerozpustného podielu, ktorého hmotnosť bola 1,80 g sa zistilo, že roztok
obsahuje 7,80 % chloridu draselného. Vypočítajte w(KCl) v pôvodnej vzorke.
[w = 0,852]
4.8 Vypočítajte hmotnosť roztoku chloridu bárnatého, nasýteného pri teplote 70 °C, ktorý mož-
no pripraviť zo 100,0 g BaCl2 .2H2O.
s(70 °C) = 49,40 g BaCl2 / 100,0 g H2O
[m = 257,8 g]
4.9 Vypočítajte objem 15,0 % roztoku tiosíranu sodného, ktorý možno pripraviť z 12,5 g
Na2S2O3 .5H2O.
[V = 47,1 cm3]
72
4.10 Vypočítajte hmotnosť FeSO4 .7H2O a objem 96,00 % H2SO4 potrebných na prípravu
200,0 g 20,00 % okysleného roztoku síranu železnatého, ak w(H2SO4) v tomto roztoku má
byť 0,020 0.
[m(FeSO4 .7H2O) = 73,21 g, V(H2SO4; 96,00 %) = 2,27 cm3]
4.12 Vypočítajte hmotnosť dusičnanu draselného, ktorý sa musí rozpustiť v 130,0 g roztoku
s w(KNO3) = 0,080 0, aby výsledný roztok obsahoval 15,0 % dusičnanu draselného.
[m = 10,71 g]
4.13 Vypočítajte hmotnosť hexahydrátu chloridu nikelnatého, ktorý je treba rozpustiť v 250,0 g
roztoku s w(NiCl2) = 0,120 0, aby výsledný roztok obsahoval 23,50 % chloridu nikelnaté-
ho.
[m = 92,66 g]
4.14 Vypočítajte hmotnosť dihydrátu uhličitanu draselného, ktorý sa má rozpustiť v 10,0 kg roz-
toku s w(K2CO3) = 0,050 0, aby vznikol roztok nasýtený pri teplote 20 °C.
s(20 °C) = 52,8 g K2CO3 / 100 g roztoku
[m = 18,0 kg]
4.15 Vypočítajte hmotnosť oktadekahydrátu síranu hlinitého, ktorý je treba rozpustiť v 100,0 g
roztoku síranu hlinitého nasýteného pri 20 °C, aby vznikol roztok nasýtený pri teplote
60 °C.
s(20 °C) = 26,7 g Al2(SO4)3 / 100 g roztoku
s(60 °C) = 37,2 g Al2(SO4)3 / 100 g roztoku
[m = 74,3 g]
4.16 Vypočítajte hmotnosť 5,00 % roztoku síranu železnatého, v ktorom treba rozpustiť 50,0 g
heptahydrátu síranu železnatého, aby vznikol roztok nasýtený pri teplote 30 °C.
s(30 °C) = 24,0 g FeSO4 / 100,0 g roztoku
[m = 80,6 g]
73
4.17 Vypočítajte objem 6,00 % roztoku síranu sodného, v ktorom treba rozpustiť 9,55 g deka-
hydrátu síranu sodného, aby vznikol roztok s koncentráciou c(Na2SO4) = 0,500 mol dm–3.
[V = 487 cm3]
4.18 V 1,80 kg 20,0 % roztoku síranu zinočnatého sa rozpustilo 425 g heptahydrátu síranu zi-
nočnatého. Vypočítajte hmotnostný zlomok síranu zinočnatého vo výslednom roztoku.
[w = 0,269]
4.19 K 1 500,0 g 15,00 % roztoku síranu sodného, ktorý obsahoval ešte 5,00 % hydroxidu sod-
ného, sa pridalo 275,0 g dekahydrátu síranu sodného. Vypočítajte hmotnostné zlomky jed-
notlivých zložiek v roztoku.
[w(Na2SO4) = 0,195 1, w(NaOH) = 0,042 3]
4.20 Vypočítajte hmotnosť 37,0 % roztoku chloridu železitého, ktorý sa pripraví rozpustením
12,5 g FeCl3 .6H2O v roztoku chloridu železitého s w(FeCl3) = 0,0750.
[m = 22,3 g]
4.21 Vypočítajte hmotnosť roztoku síranu meďnatého nasýteného pri teplote 20 °C, ktorý sa
pripraví rozpustením potrebného množstva pentahydrátu síranu meďnatého v 250,0 cm3
roztoku s koncentráciou c(CuSO4) = 0,850 mol dm–3.
s(20 °C) = 17,2 g CuSO4 / 100 g roztoku
[m = 314 g]
4.22 Vypočítajte objem 15,00 % roztoku hydroxidu draselného, ktorý sa pripraví rozpustením
7,333 g KOH v roztoku hydroxidu draselného s w(KOH) = 0,106 5.
[V = 132,8 cm3]
74
4.24 Vypočítajte hmotnostný zlomok etanolu v roztoku, ktorý vznikol zmiešaním 22,0 cm3
30,0 % roztoku etanolu a 435,0 cm3 13,0 % roztoku etanolu.
[w = 0,138]
4.25 Vypočítajte koncentráciu kyseliny sírovej v roztoku, ktorý vznikne zmiešaním 35,0 cm 3
roztoku s koncentráciou c(H2SO4) = 0,650 mol dm–3 a 80,0 cm3 roztoku s koncentráciou
c(H2SO4) = 0,800 mol dm–3 (platí aditivita objemov).
[c = 0,754 mol dm–3]
4.26 Vypočítajte koncentráciu chloridu sodného v roztoku, ktorý vznikne zmiešaním 100,0 cm 3
roztoku s koncentráciou c(NaCl) = 5,085 mol dm–3 a 100,0 cm3 roztoku s koncentráciou
c(NaCl) = 2,432 mol dm–3 (neplatí aditivita objemov).
[c = 3,762 mol dm–3]
4.28 Vypočítajte hmotnostný zlomok chloridu vápenatého v roztoku, ktorý vznikol zmiešaním
50,0 cm3 roztoku s koncentráciou c(CaCl2) = 4,062 mol dm–3, 250,0 cm3 roztoku s koncen-
tráciou c(CaCl2) = 0,567 mol dm–3 a 7,50 g hexahydrátu chloridu vápenatého.
[w = 0,125]
4.29 Vypočítajte objem a zloženie roztoku etanolu, ktorý vznikne zmiešaním 100,0 cm3 90,00 %
roztoku etanolu a 250,0 cm3 20,00 % roztoku etanolu (neplatí aditivita objemov).
[V = 343,5 cm3; w = 0,376 7]
4.30 Vypočítajte objem 36 % roztoku kyseliny chlorovodíkovej, ktorý treba pridať k 2,0 dm3
roztoku s koncentráciou c(HCl) = 0,20 mol dm–3, aby sa pripravil roztok s koncentráciou
c(HCl) = 1,0 mol dm–3 (neplatí aditivita objemov).
[V = 0,15 dm3]
75
4.31 Vypočítajte objem 56,0 % roztoku kyseliny dusičnej a objem 12,0 % roztoku kyseliny du-
sičnej, ktoré je potrebné zmiešať, aby sa pripravilo 500,0 cm3 25,0 % roztoku kyseliny du-
sičnej (neplatí aditivita objemov).
[V(HNO3; 56,0 %) = 126 cm3; V(HNO3; 12,0 %) = 379 cm3]
4.32 Vypočítajte objem 26,0 % roztoku amoniaku, ktorý je potrebný na prípravu 250,0 cm 3 roz-
toku s koncentráciou c(NH3) = 5,00 mol dm–3.
[V = 90,6 cm3]
4.33 Vypočítajte objem 96,0 % roztoku kyseliny sírovej, ktorý je potrebný na prípravu
500,0 cm3 20,0 % roztoku tejto kyseliny.
[V = 64,7 cm3]
4.34 Vypočítajte objem kyseliny chlorovodíkovej s koncentráciou c(HCl) = 11,639 mol dm–3,
ktorý je potrebný na prípravu 1,00 dm3 13,5 % roztoku kyseliny chlorovodíkovej.
[V = 339 cm3]
4.35 Vypočítajte, aký objem 10,0 % roztoku kyseliny dusičnej možno pripraviť zriedením
5,00 cm3 56,0 % roztoku tejto kyseliny.
[V = 35,7 cm3]
4.37 Vypočítajte, aký objem 25,0 % roztoku kyseliny sírovej možno pripraviť zriedením
20,0 cm3 roztoku tejto kyseliny s koncentráciou c(H2SO4) = 15,0 mol dm–3.
[V = 99,8 cm3]
4.38 Vypočítajte hmotnosť vody, ktorú treba pridať k 3,0 kg 24 % roztoku amoniaku, aby sa
pripravil 10 % roztok amoniaku.
[m = 4,2 kg]
76
4.39 Vypočítajte hmotnosť vody, ktorú je treba pridať k 50,0 cm3 30,0 % hydroxidu draselného,
aby sa pripravil roztok s koncentráciou c(KOH) = 1,938 mol dm–3 (neplatí aditivita obje-
mov).
[m = 128 g]
4.40 Vypočítajte objem vody, ktorý je treba pridať k 75,0 cm3 roztoku chloridu sodného s kon-
centráciou c(NaCl) = 1,00 mol dm–3, aby sa pripravil 2,00 % roztok chloridu sodného (platí
aditivita objemov).
[V = 142 cm3]
4.41 Vypočítajte koncentráciu hydroxidu sodného v roztoku, ktorý vznikol zriedením 750 g
4,00 % roztoku hydroxidu sodného 50,0 cm3 vody.
[c = 0,976 mol dm–3]
4.42 Vypočítajte hmotnostný zlomok kyseliny sírovej v roztoku, ktorý vznikol zriedením
20,00 cm3 roztoku s koncentráciou c(H2SO4) = 17,966 mol dm–3 100,0 cm3 vody.
[w = 0,2578]
4.43 Vypočítajte koncentráciu c(CuSO4) v roztoku ktorý sa pripravil zmiešaním 20,0 cm3
15,0 % roztoku síranu meďnatého, 30,0 cm3 roztoku s koncentráciou c(CuSO4) = 0,500
mol dm–3, 20,0 g pentahydrátu síranu meďnatého a 250,0 cm3 vody.
[c = 0,381 mol dm–3]
4.44 Vypočítajte, v akom pomere objemov treba zmiešať 58 % roztok kyseliny dusičnej s vodou,
aby sa pripravil 8,0 % roztok kyseliny dusičnej.
[V(HNO3) : V(H2O) = 1 : 8,5]
4.45 Vodný roztok amoniaku s w(NH3) = 0,24 sa zriedil vodou v objemovom pomere
V(24 % NH3) : V(H2O) = 1 : 3. Vypočítajte hmotnostný zlomok amoniaku vo výslednom
roztoku.
[w = 0,056]
77
4.46 Vypočítajte hmotnosť vody, ktorú treba odpariť z 200,0 g 10,00 % roztoku bromidu drasel-
ného, aby sa pripravil roztok bromidu draselného nasýtený pri teplote 40 °C.
s(40 °C) = 43,20 g KBr / 100,0 g roztoku
[m = 153,7 g]
4.47 Vypočítajte hmotnosť vody, ktorú treba odpariť zo 150,0 g roztoku chloridu amónneho
nasýteného pri teplote 20 °C, aby sa pripravil roztok tejto soli nasýtený pri teplote 50 °C.
s(20 °C) = 27,10 g NH4Cl / 100,0 g roztoku
s(50 °C) = 33,50 g NH4Cl / 100,0 g roztoku
[m = 28,66 g]
4.48 Vypočítajte hmotnosť vody, ktorú treba odpariť z 250,0 cm3 roztoku dusičnanu draselného
s koncentráciou c(KNO3) = 1,509 mol dm–3, aby sa pripravil roztok dusičnanu draselného
nasýtený pri teplote 20 °C.
s(20 °C) = 24,10 g KNO3 / 100,0 g roztoku
[m = 114,2 g]
4.49 Vypočítajte zloženie roztoku tiosíranu sodného, ak sa z 500,0 cm3 roztoku s hmotnostným
zlomkom w(Na2S2O3) = 0,060 0 odparilo 215,0 g vody.
[w = 0,101 7]
4.50 Vypočítajte zloženie roztoku dusičnanu nikelnatého, ak sa k 170,0 g 5,50 % roztoku dusič-
nanu nikelnatého pridalo 15,0 g hexahydrátu dusičnanu nikelnatého a z takto vzniknutého
roztoku sa odparilo 60,0 g vody.
[w = 0,150]
4.51 Vypočítajte hmotnostný zlomok jodidu draselného v roztoku, ak z 200,0 g tohto roztoku sa
odparila voda a vzniklo 125,0 cm3 roztoku s hmotnostným zlomkom w(KI) = 0,320 0.
[w = 0,258 9]
4.52 Vypočítajte hmotnosť roztoku dusičnanu sodného nasýteného pri teplote 100 °C, ktorý
možno pripraviť odparením vody z 500,0 g roztoku dusičnanu sodného nasýteného pri tep-
lote 0 °C.
s(0 °C) = 73,30 g NaNO3 / 100,0 g H2O
s(100 °C) = 168,00 g NaNO3 / 100,0 g H2O
78
[m = 337,4 g]
4.53 Vypočítajte hmotnosť chloridu amónneho, ktorý vykryštalizuje, ak sa 150,0 g jeho roztoku
nasýteného pri teplote 50 °C ochladí na teplotu 20 °C.
s(20 °C) = 27,10 g NH4Cl / 100,0 g roztoku
s(50 °C) = 33,50 g NH4Cl / 100,0 g roztoku
[m = 13,17 g]
4.55 Vypočítajte hmotnosť síranu sodného, ktorý vykryštalizuje, ak sa 195 g jeho roztoku nasý-
teného pri teplote 30 °C ohrialo na teplotu 100 °C.
s(30 °C) = 33,5 g Na2SO4 / 100 g roztoku
s(100 °C) = 29,9 g Na2SO4 / 100 g roztoku
[m = 10,0 g]
4.56 Vypočítajte hmotnosť roztoku síranu draselného nasýteného pri teplote 60 °C, ak po jeho
ochladení na teplotu 20 °C vykryštalizovalo 12,0 g K2SO4.
s(20 °C) = 10,0 g K2SO4 / 100 g roztoku
s(60 °C) = 15,4 g K2SO4 / 100 g roztoku
[m = 200 g]
4.57 Vypočítajte hmotnosť roztoku tetraboritanu disodného nasýteného pri teplote 60 °C, ak po
jeho ochladení na teplotu 20 °C vykryštalizovalo 25,4 g Na2B4O7 .10H2O.
s(20 °C) = 2,52 g Na2B4O7 / 100 g roztoku
s(60 °C) = 16,7 g Na2B4O7 / 100 g roztoku
[m = 90,0 g]
79
4.58 Po ochladení roztoku hydrogensíranu sodného nasýteného pri teplote 100 °C na teplotu
0 °C vykryštalizovalo 150,0 g NaHSO4. Vypočítajte hmotnosť hydrogensíranu sodného,
ktorý zostal rozpustený v matečnom lúhu po kryštalizácii.
s(0 °C) = 22,24 g NaHSO4 / 100,0 g roztoku
s(100 °C) = 50,00 g NaHSO4 / 100,0 g roztoku
[m = 60,09 g]
4.60 Vypočítajte, za koľko hodín vykryštalizuje 40,0 g pentahydrátu síranu meďnatého z roztoku
síranu meďnatého nasýteného pri teplote 20 °C, ak sa za 1 hodinu odparí z roztoku 0,800 g
vody.
s(20 °C) = 17,0 g CuSO4 /100 g roztoku
[t = 138 h]
4.61 Vypočítajte objem 50,0 % vodného roztoku etanolu, ktorý treba predestilovať, aby sa získa-
lo 5,00 dm3 destilátu s hmotnostným zlomkom w(etanol) = 0,956. Destilačný zvyšok obsa-
huje ešte 10,0 % etanolu.
[V = 9,40 dm3]
4.62 Vypočítajte objem 91,1 % roztoku benzénu ( = 0,890 g cm–3), ktorý možno získať destilá-
ciou 12,0 dm3 zmesi voda-benzén s hmotnostným zlomkom benzénu 0,530 ( =
0,936 g cm–3). Destilačný zvyšok obsahuje ešte 5,30 % benzénu.
[V = 7,02 dm3]
4.63 Destiláciou sa z 23,5 kg zmesi metanol-voda získalo 17,2 dm3 destilátu, v ktorom bolo
88,0 % metanolu. Destilačný zvyšok obsahoval ešte 7,00 % metanolu. Vypočítajte hmot-
nostný zlomok metanolu vo východiskovej zmesi.
[w = 0,560]
80
4.64 Vypočítajte hmotnosť vody, ktorú je treba odpariť z roztoku pripraveného rozpustením
15,5 g hexahydrátu chloridu kobaltnatého v 50,0 ml vody, aby sa pripravil roztok chloridu
kobaltnatého nasýtený pri teplote 50 °C.
s(50 °C) = 48,3 g CoCl2 /100 g roztoku
[m = 48,0 g]
4.65 Roztok síranu meďnatého sa pripravil rozpustením 20,0 g znečisteného pentahydrátu síranu
meďnatého obsahujúceho 5,00 % nerozpustných nečistôt v 100,0 cm3 vody. Po odfiltrovaní
nečistôt sa tento roztok zahustil na roztok nasýtený pri teplote 60 °C. Vypočítajte hmotnosť
pentahydrátu síranu meďnatého, ktorý vykryštalizuje po ochladení tohto roztoku na teplotu
20 °C.
s(20 °C) = 17,2 g CuSO4 /100 g roztoku
s(60 °C) = 28,1 g CuSO4 /100 g roztoku
[m = 10,1 g]
4.66 Vypočítajte hmotnosť hexahydrátu síranu nikelnatého a hmotnosť vody, ktoré sú potrebné
na prípravu takého množstva nasýteného roztoku síranu nikelnatého pri teplote 100 °C, aby
po jeho ochladení na teplotu 20 °C vykryštalizovalo 20,0 g NiSO4 .6H2O.
s(20 °C) = 28,0 g NiSO4 /100 g roztoku
s(100 °C) = 43,4 g NiSO4 /100 g roztoku
[m(NiSO4 .6H2O) = 29,6 g; m(H2O) = 10,5 g]
4.67 Vypočítajte hmotnosť chloridu amónneho, ktorý sa získa dvoma kryštalizáciami z 500,0 g
roztoku chloridu amónneho nasýteného pri teplote 50 °C ochladením na 20 °C.
s(20 °C) = 37,20 g NH4Cl /100,0 g H2O
s(50 °C) = 50,40 g NH4Cl /100,0 g H2O
[m = 43,90 g + 32,40 g]
4.68 Dvoma kryštalizáciami treba z roztoku síranu horečnatého, nasýteného pri teplote 50 °C po
ochladení na teplotu 0 °C pripraviť 35,0 g heptahydrátu síranu horečnatého. Vypočítajte
hmotnosť vody a MgSO4 .7H2O, ktoré treba použiť na prípravu nasýteného roztoku.
s(0 °C) = 18,0 g MgSO4 /100 g roztoku
s(50 °C) = 33,0 g MgSO4 /100 g roztoku
[m(MgSO4 .7H2O) = 38,0 g; m(H2O) = 18,2 g]
81
5. URČOVANIE STECHIOMETRICKÝCH KOEFICIEN-
TOV
Cieľom každého chemika pracujúceho v laboratóriu je príprava nových látok. Tieto látky sa
pripravujú chemickými reakciami, ktoré sa zapisujú chemickými rovnicami. Chemické rovnice
teda kvalitatívne opisujú chemické reakcie – z akých východiskových látok (reaktantov) sa daný
produkt pripravil. Okrem toho, chemické rovnice dávajú informácie o kvantitatívnych vzťahoch
medzi množstvami jednotlivými látkami v chemickej reakcii – z akého množstva jednotlivých
reaktantov sa pripravili dané množstvá jednotlivých produktov. Je to tak preto, lebo pomery lát-
kových množstiev všetkých látok, ktoré zreagovali alebo vznikli v chemickej reakcii, sa rovnajú
pomerom ich stechiometrických koeficientov.
Vo všeobecnej chemickej rovnici
sú A, B, ... symboly pre reaktanty a P, Q, ... sú symboly pre produkty reakcie; a, b, ..., p, q, ... sú
absolútne hodnoty stechiometrických koeficientov. Vo všeobecnosti sa stechiometrické koefi-
cienty označujú symbolom . Pre reaktanty majú zápornú hodnotu – množstvá reaktantov sa
počas reakcie znižujú ((A) = –a, (B) = –b, ...) a pre produkty reakcie kladnú hodnotu – množ-
stvá produktov sa počas reakcie zvyšujú ((p) = p, (q) = q, ...), ale v rovniciach sa používajú ich
absolútne hodnoty, teda kladné čísla. Stechiometrické koeficienty sa zvyčajne volia tak, aby boli
najmenšie celé čísla. Možno ich určiť bilancovaním počtu atómov jednotlivých prvkov, resp.
skupín atómov, pričom sa využíva zákon zachovania hmotnosti, ktorý v danom prípade hovorí,
že počet atómov daného prvku na ľavej strane rovnice (reaktanty) je rovný počtu atómov tohto
prvku na pravej strane rovnice (produkty).
Príklad 5.1
Určte stechiometrické koeficienty látok v chemickej rovnici
KOH + CS2 K2CS3 + K2CO3 + H2O
Riešenie
Rovnicu zapíšeme aj so všeobecnými stechiometrickými koeficientami
82
1 KOH + 2 CS2 3 K2CS3 + 4 K2CO3 + 5 H2O
Počty jednotlivých atómov na obidvoch stranách rovnice vyjadruje systém lineárnych rovníc
K: 1 1 + 0 2 = 2 3 + 2 4 + 0 5
O: 1 1 + 0 2 = 0 3 + 3 4 + 1 5
H: 1 1 + 0 2 = 0 3 + 0 4 + 2 5 (5.2)
C: 0 1 + 1 2 = 1 3 + 1 4 + 0 5
S: 0 1 + 2 2 = 3 3 + 0 4 + 0 5
(Pre názornosť boli v rovniciach ponechané koeficienty 0 a 1. V ďalšom texte budú už vynecha-
né)
Z rovnice pre počet atómov vodíka vyplýva
H: 1 = 2 5
Postupnou úpravou systému rovníc (5.2) dostaneme:
O: 1 = 3 4 + 5
dosadením za 1 a úpravou
2 5 = 3 4 + 5
ν5
ν4
3
K: 1 = 2 3 + 2 4
dosadením za 1 a 4 a úpravou
ν5
2 ν5 2 ν3
3
2
ν3 ν5
3
S: 2 2 = 3 3
dosadením za 3
2 = 5
Takže pre jednotlivé koeficienty platí
1 = 2 5
2 = 5
83
2
ν3 ν5
3
ν5
ν4
3
Dosadením celých čísel za 5 môžeme vypočítať hodnoty ďalších koeficientov. Ak za 5 dosa-
díme 1 alebo 2, hodnoty koeficientov 3 a 4 nie sú celé čísla. Pretože stechiometrické koeficien-
ty sa zvyčajne volia tak, aby boli najmenšie celé čísla, správna hodnota koeficienta 5 je 3. Po-
tom
1 = 6
2 = 3
3 = 2
4 = 1
5 = 3
a hľadaná chemická rovnica má tvar
6 KOH + 3 CS2 2 K2CS3 + K2CO3 + 3 H2O
Postup uvedený v predchádzajúcom príklade je časovo náročný a preto sa využíva pri určo-
vaní stechiometrických koeficientov iba zriedkavo. Oveľa častejšie sa využíva metóda, pri ktorej
sa namiesto riešenia súboru lineárnych rovníc postupuje tak, ako bude ukázané v nasledujúcom
príklade, riešiacom rovnicu z predchádzajúceho príkladu.
Príklad 5.2
Určte stechiometrické koeficienty látok v chemickej rovnici
KOH + CS2 K2CS3 + K2CO3 + H2O
Riešenie
Nájdeme taký prvok, ktorého atómy sa nachádzajú iba v jednom reaktante a iba v jednom pro-
dukte. V danej rovnici sú to atómy síry (CS2 a K2CS3). Nájdeme najmenší spoločný násobok pre
atómy síry v reaktante a produkte, čiže 6 a podľa neho upravíme stechiometrické koeficienty
KOH + 3 CS2 2 K2CS3 + K2CO3 + H2O
Na ľavej strane rovnice máme teda upravený počet atómov síry, ale aj uhlíka. Potom môžeme
upraviť aj počet atómov uhlíka na pravej strane rovnice
KOH + 3 CS2 2 K2CS3 + 1 K2CO3 + H2O
Na pravej strane sme si tak upravili okrem počtu atómov uhlíka aj počet atómov draslíka, ktorý
si vyrovnáme aj na ľavej strane rovnice
6 KOH + 3 CS2 2 K2CS3 + 1 K2CO3 + H2O
84
Na ľavej strane sme okrem počtu atómov draslíka zároveň upravili aj počet atómov kyslíka
a vodíka. Upravíme počty týchto atómov na pravej strane rovnice
6 KOH + 3 CS2 2 K2CS3 + 1 K2CO3 + 3 H2O
a hľadaná chemická rovnica má tvar
6 KOH + 3 CS2 2 K2CS3 + K2CO3 + 3 H2O
Príklad 5.3
Určte stechiometrické koeficienty látok v chemickej rovnici
I2 + HNO3 HIO3 + NO + H2O
Riešenie
Nájdeme prvky, ktorých atómy podliehajú oxidácii alebo redukcii a určíme ich oxidačné čísla
I20 + HNVO3 HIVO3 + NIIO + H2O
Na základe zmien oxidačných čísel zapíšeme reakcie oxidácie a redukcie
oxidácia: (I2)0 – 10e– = 2 IV
85
Na pravej strane musíme ešte upraviť počet atómov vodíka a kyslíka úpravou stechiometrického
koeficienta pre vodu. Na ľavej strane rovnice máme 10 atómov vodíka a 30 atómov kyslíka. Po-
tom
3 I2 + 10 HNO3 6 HIO3 + 10 NO + 2 H2O
a hľadaná chemická rovnica má tvar
3 I2 + 10 HNO3 6 HIO3 + 10 NO + 2 H2O
Príklad 5.4
Určte stechiometrické koeficienty látok v chemickej rovnici
HCl + KMnO4 Cl2 + MnCl2 + KCl + H2O
Riešenie
Nájdeme prvky, ktorých atómy podliehajú oxidácii alebo redukcii a určíme ich oxidačné čísla
HCl–I + KMnVIIO4 Cl20 + MnIICl2 + KCl + H2O
Na základe zmien oxidačných čísel zapíšeme reakcie oxidácie a redukcie
oxidácia: 2 Cl–I – 2e– = (Cl2)0
86
5.2.1 URČOVANIE STECHIOMETRICKÝCH KOEFICIENTOV V DIS-
PROPORCIONAČNÝCH A SYNPROPORCIONAČNÝCH REAK-
CIÁCH
V prípade, že atómy jedného prvku v jednej zlúčenine podliehajú aj oxidácii aj redukcii za
vzniku atómov v dvoch rôznych oxidačných stavoch (disproporcionačná reakcia), alebo atómy
prvku v dvoch rôznych oxidačných stavoch sa zlučujú za vzniku látky obsahujúcej tieto atómy
v jednom oxidačnom stave (synproporcionačná reakcia), je postup pri určovaní stechiometric-
kých koeficientov uvedený v nasledujúcom príklade.
Príklad 5.5
Určte stechiometrické koeficienty látok v chemickej rovnici
NaN3 + NaNO3 Na2O + N2
Riešenie
Uvedená reakcia je synproporcionačnou reakciou, kde oxidačné číslo menia iba atómy dusíka
Na(N3)–I + NaNVO3 Na2O + N20
Na základe zmien oxidačných čísel zapíšeme reakcie oxidácie a redukcie
oxidácia: 2 (N3)–I – 2e– = 3 (N2)0
87
5.2.2 URČOVANIE STECHIOMETRICKÝCH KOEFICIENTOV V RE-
AKCIÁCH SO ZMENOU OXIDAČNÉHO ČÍSLA ATÓMOV VIA-
CERÝCH PRVKOV
Počas reakcie môže dochádzať k oxidácii alebo redukcii atómov aj viac ako dvoch prvkov.
Postup pri určovaní stechiometrických koeficientov v rovniciach takýchto reakcií je uvedený
v nasledujúcich príkladoch.
Príklad 5.6
Určte stechiometrické koeficienty látok v chemickej rovnici
As2S3 + HNO3 + H2O H3AsO4 + H2SO4 + NO
Riešenie
Nájdeme prvky, ktorých atómy podliehajú oxidácii alebo redukcii a určíme ich oxidačné čísla
As2IIIS3–II + HNVO3 + H2O H3AsVO4 + H2SVIO4 + NIIO
Na základe zmien oxidačných čísel zapíšeme reakcie oxidácie a redukcie
oxidácia 1: 2 AsIII – 4e– = 2 AsV
88
Príklad 5.7
Určte stechiometrické koeficienty látok v chemickej rovnici
FeS2 + HNO3 Fe(NO3)3 + H2SO4 + NO + H2O
Riešenie
Nájdeme prvky, ktorých atómy podliehajú oxidácii alebo redukcii a určíme ich oxidačné čísla
FeII(S2)–II + HNVO3 FeIII(NO3)3 + H2SVIO4 + NIIO + H2O
Na základe zmien oxidačných čísel zapíšeme reakcie oxidácie a redukcie
oxidácia 1: FeII – e– = FeIII
Príklad 5.8
Určte stechiometrické koeficienty látok v chemickej rovnici
Ag3AsO4 + Zn + H2SO4 Ag + AsH3 + ZnSO4 + H2O
89
Riešenie
Nájdeme prvky, ktorých atómy podliehajú oxidácii alebo redukcii a určíme ich oxidačné čísla
Ag3IAsVO4 + Zn0 + H2SO4 Ag0 + As–IIIH3 + ZnIISO4 + H2O
Na základe zmien oxidačných čísel zapíšeme reakcie oxidácie a redukcie
oxidácia: Zn0 – 2e– = ZnII
90
alebo reakciu zrážania chloridu bárnatého kyselinou sírovou
BaCl2 + H2SO4 BaSO4 + 2 HCl
v časticovom zápise zapíšeme
Ba2+ + SO 24 BaSO4
Príklad 5.9
Určte stechiometrické koeficienty látok v chemickej rovnici
Cr2O 72 + H2SO4 HSO 4 + CrO3 + H3O+
Riešenie
Keďže sa nejedná o oxidačno-redukčnú reakciu, nájdeme taký prvok, ktorého atómy sa nachá-
dzajú iba v jednom reaktante a iba v jednom produkte. V danej rovnici sú to atómy síry
a chrómu. Keďže aj v reaktante (H2SO4) aj v produkte (HSO 4 ) sa nachádza po jednom atóme
síry, je lepšie uvažovať atómy chrómu, lebo ich pomer v reaktante a produkte je 2 : 1. Nájdeme
najmenší spoločný násobok pre atómy chrómu v reaktante a produkte, čiže 2 a podľa neho upra-
víme stechiometrické koeficienty
Cr2O 72 + H2SO4 HSO 4 + 2 CrO3 + H3O+
V rovnici máme teda upravený počet atómov chrómu. Počet atómov síry, resp. síranových sku-
pín môžeme určiť bilancovaním náboja. Upravíme pravú stranu rovnice pridaním potrebného
počtu hydrogensíranových aniónov
Cr2O 72 + H2SO4 3 HSO 4 + 2 CrO3 + H3O+
čím vyrovnáme náboj na pravej a ľavej strane rovnice. Nakoniec upravíme počet síranových
skupín na ľavej strane rovnice
Cr2O 72 + 3 H2SO4 3 HSO 4 + 2 CrO3 + H3O+
Príklad 5.10
Určte stechiometrické koeficienty látok v chemickej rovnici
Fe2 O3 ClO OH FeO24 Cl H 2 O
91
Riešenie
Nájdeme prvky, ktorých atómy podliehajú oxidácii alebo redukcii a určíme ich oxidačné čísla.
Na základe zmien oxidačných čísel zapíšeme reakcie oxidácie a redukcie
oxidácia: 2 FeIII – 6e– = 2 FeVI
Počty atómov kyslíka a vodíka v rovnici upravíme bilancovaním náboja. Na pravej strane rovni-
ce je náboj –7. Tento náboj vyrovnáme na ľavej strane rovnice pridaním potrebného počtu OH–
aniónov.
Fe2 O3 3 ClO 4 OH 2 FeO24 3 Cl H 2 O
Príklad 5.11
Určte stechiometrické koeficienty látok v chemickej rovnici
I IO3 H 3 O I 2 H 2 O
Riešenie
Ide o synproporcionačnú reakciu, kde z atómov jódu v rôznom oxidačnom stupni vzniká mole-
kulový jód. Nájdeme prvky, ktorých atómy podliehajú oxidácii alebo redukcii a určíme ich oxi-
dačné čísla. Na základe zmien oxidačných čísel zapíšeme reakcie oxidácie a redukcie
oxidácia: 2 I– – 2e– = (I2)0
92
Rovnica má teraz tvar
10 I 2 IO3 H 3 O 6 I 2 H 2 O
Počet atómov kyslíka a vodíka na ľavej strane rovnice možno najľahšie určiť na základe počtu
nábojov. Keďže reakcia musí byť elektroneutrálna a na ľavej strane máme celkový náboj –11,
upravíme počet oxóniových katiónov
10 I 2 IO3 12 H 3 O 6 I 2 H 2 O
Keďže stechiometrické koeficienty majú byť najmenšie celé čísla, vydelíme celú rovnicu dvoma
a hľadaná rovnica má tvar
5 I IO3 6 H 3 O 3 I 2 9 H 2 O
5.4 ÚLOHY
93
[4, 5 1, 10]
12. LiBH4 + AlCl3 Al(BH4)3 + LiCl
[3, 1 1, 3]
13. NH4Cl + Ca(OH)2 NH3 + CaCl2 + H2O
[2, 1 2, 1, 2]
14. Na[BF4] + B2O3 + H2SO4 BF3 + NaHSO4 + H2O
[6, 1, 6 8, 6, 3]
15. Na2[B4O5(OH)4] + HCl + H2O H3BO3 + NaCl
[1, 2, 3 4, 2]
16. H3BO3 + NaOH + H2O Na2[B4O5(OH)4] .8H2O
[4, 2, 3 1]
17. SiF4 + H2O H2SiO3 + H2SiF6
[3, 3 1, 2]
18. CuSO4 + NaHCO3 Cu2CO3(OH)2 + Na2SO4 + CO2 + H2O
[2, 4 1, 2, 3, 1]
19. AsCl3 + H2S As2S3 + HCl
[2, 3 1, 6]
20. Cr(OH)3 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + H2O
[2, 3 1, 6]
21. Cu2CO3(OH)2 + HCl CuCl2 + H2O + CO2
[1, 4 2, 3, 1]
22. Pb3O4 + HNO3 PbO2 + Pb(NO3)2 + H2O
[1, 4 1, 2, 2]
23. K3[Fe(CN)6 + FeCl2 KFe[Fe(CN)6 + 2 KCl
[1, 1 1, 2]
94
7. KMnO4 + Na2SO3 + H2O MnO2 + Na2SO4 + KOH
[2, 3, 1 2, 3, 2]
8. (NH4)2S2O8 + Mn(NO3)2 + H2O HMnO4 + (NH4)2SO4 + HNO3 + H2SO4
[5, 2, 8 2, 5, 4, 5]
9. MnO2 + KClO3 + KOH K2MnO4 + KCl + H2O
[3, 1, 6 3, 1, 3]
10. KClO3 + I2 + H2O HIO3 + KCl
[5, 3, 3 6, 5]
11. KNO3 KNO2 + O2
[2 2, 1]
12. KNO3 K2O + NO2 + O2
[4 2, 4, 1]
13. CS2 + Cl2 CCl4 + S2Cl2
[1, 3 1, 1]
14. Cl2 + KI I2 + KCl
[1, 2 1, 2]
15. Cl2 + Na2S2O3 + NaOH Na2SO4 + NaCl + H2O
[4, 1, 10 2, 8, 5]
16. HCl + K2Cr2O7 Cl2 + CrCl3 + KCl + H2O
[14, 1 3, 2, 2, 7]
17. K2Cr2O7 + SO2 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + H2O
[1, 3, 1 1, 1, 1]
18. Sn + HNO3 + HCl SnCl4 + NO + H2O
[3, 4, 12 3, 4, 8]
19. CrO3 + H2SO4 Cr2(SO4)3 + H2O + O2
[4, 6 2, 6, 3]
20. K2MnO4 + CO2 KMnO4 + MnO2 + K2CO3
[3, 2 2, 1, 2]
21. K2Cr2O7 + H2S + H2SO4 Cr2(SO4)3 + K2SO4 + S + H2O
[1, 3, 4 1, 1, 3, 7]
22. PbO + Cl2 + NaOH PbO2 + NaCl + H2O
[1, 1, 2 1, 2, 1]
23. CuS + HNO3 Cu(NO3)2 + H2SO4 + NO2 + H2O
[1, 10 1, 1, 8, 4]
24. HNO3 NO2 + O2 + H2O
[4 4, 1, 2]
25. NH3 + Br2 NH4Br + N2
[8, 3 6, 1]
26. Cu + HNO3(konc) Cu(NO3)2 + NO2 + H2O
[1, 4 1, 2, 2]
95
27. Cu + HNO3(zried) Cu(NO3)2 + NO + H2O
[3, 8 3, 2, 4]
28. Cu + H2SO4(konc) CuO + SO2 + H2O
[1, 1 1, 1, 1]
29. Au + KCN + O2 + H2O K[Au(CN)2] + KOH
[4, 8, 1, 2 4, 4]
30. CuBr2 + KI I2 + CuI + KBr
[2, 4 1, 2, 4]
31. I2 + HNO3 HIO3 + NO + H2O
[3, 10 6, 10, 2]
32. Al + KOH + H2O K[Al(OH)4] + H2
[2, 2, 6 2, 3]
33. CuCl + H2O + O2 CuCl(OH)
[4, 2, 1 4]
34. FeSO4 + H2SO4 + HNO3 Fe2(SO4)3 + NO + H2O
[6, 3, 2 3, 2, 4]
35. Na2SO3 + O2 Na2SO4
[2, 1 2]
36. FeS2 + O2 Fe2O3 + SO2
[4, 11 2, 8]
37. FeS + HNO3 Fe(NO3)3 + Fe2(SO4)3 + NO + H2O
[3, 12 1, 1, 9, 6]
38. KIO3 + KI + H2SO4 I2 + K2SO4 + H2O
[1, 5, 3 3, 3, 3]
39. H2O2 O2 + H2O
[2 1, 2]
40. NO + NO2 + KOH KNO2 + H2O
[1, 1, 2 2, 1]
41. Br2 + KOH KBrO3 + KBr + H2O
[3, 6 1, 5, 3]
42. Cu + CuSO4 + KCl K3[CuCl4] + K2SO4
[1, 1, 8 2, 1]
43. NO2 + H2O HNO3 + HNO2
[2, 1 1, 1]
44. XeF4 + H2O Xe + XeO3 + O2 + HF
[5, 10 3, 2, 2, 20]
45. Zn + HN3 Zn(N3)2 + NH3 + N2
[1, 3 1, 1, 1]
96
5.3 Určte stechiometrické koeficienty v nasledujúcich zápisoch
1. S2– + H2O2 SO 24 + H2O
[1, 4 1, 4]
2. Cr2O 72 + Cl– + H2SO4 HSO 4 + H2O + CrCl2O2
[1, 4, 6 6, 3, 2]
3. Pb + H3O+ + NO 3 Pb2+ + NO + H2O
[3, 8, 2 3, 2, 12]
4. H2O2 + IO 3 + H3O+ I2 + O2 + H2O
[5, 2, 2 1, 5, 8]
5. MnO4 + Cl– + H3O+ [Mn(H2O)6]2+ + Cl2 + H2O
[2, 10, 16 2, 5, 12]
6. I– + H2O2 + H3O+ I2 + H2O
[2, 1, 2 1, 4]
7. S2O 32 + Cl2 + OH– SO 24 + Cl– + H2O
[1, 4, 10 2, 8, 5]
8. [Cr(H2O)6]3+ + H2 + H2O [Cr(H2O)6]2+ + H3O+
[2, 1, 2 2, 2]
9. CrO 24 + H2O2 + H3O+ Cr3+ + H2O + O2
[2, 3, 10 2, 18, 3]
10. Mn2+ + H2O2 + OH– MnO2 + H2O
[1, 1, 2 1, 2]
11. Cl2 + 6 OH– ClO 3 + Cl– + H2O
[3, 6 1, 5, 3]
12. S2O 32 + H3O+ SO2 + S + H2O
[1, 2 1, 1, 3]
13. Cl2 + OH– ClO 3 + Cl– + H2O
[3, 6 1, 5, 3]
14. MnO 24 + H3O+ MnO4 + MnO2 + H2O
[3, 4 2, 1, 6]
15. I– + IO 3 + H3O+ I2 + H2O
[5, 1, 6 3, 9]
97
6. LÁTKOVÉ BILANCIE V SÚSTAVÁCH S CHEMIC-
KÝMI DEJMI
n(A) : n(B) : ... : n(P) : n(Q) = (A) : (B) : ... : (P) : (Q) (6.1)
kde n je látkové množstvo pre tú ktorú látku zúčastňujúcu sa chemickej reakcie, je absolútna
hodnota príslušného stechiometrického koeficienta a je rozsah reakcie, ktorý kvantitatívne cha-
rakterizuje mieru priebehu chemickej reakcie. Ak vieme teda určiť látkové množstvo aspoň jed-
nej z látok zúčastňujúcej sa chemickej reakcie a túto chemickú reakciu dokážeme zapísať che-
mickou rovnicou (poznáme stechiometrické koeficienty), vieme vypočítať rozsah tejto reakcie.
Na základe rozsahu reakcie potom vieme vypočítať látkové množstvá všetkých ďalších látok, čo
je vlastne cieľom stechiometrických výpočtov.
98
3. Môže sa stať, že zo zadania úlohy možno vypočítať látkové množstvá viacerých látok
v danej reakcii. Prakticky môžu nastať tieto prípady:
Ak by boli zadané množstvá viacerých produktov, rozsah reakcie možno vypočítať po-
mocou hociktorého z týchto produktov, lebo tieto rozsahy musia byť rovnaké.
4. V prípade viacstupňových syntéz je potrebné vypočítať rozsahy všetkých reakcií. V podstate
existujú iba dva typy úloh:
Zadanie úlohy obsahuje informácie o množstvách látok iba v jednej z reakcií, takže vie-
me priamo vypočítať iba rozsah tejto rekcie (podľa bodu 3). Potom však v zadaní úlohy
musí byť údaj o využití, ktoré môže byť aj stopercentné, niektorej z látok v tejto reakcii.
Ak je táto látka produktom, potom na základe jej využitia vieme vypočítať látkové
množstvo tejto látky v nasledujúcej reakcii, kde bude táto látka reaktantom. Ak je táto
látka reaktantom, potom vieme vypočítať jej látkové množstvo v predchádzajúcej reak-
cii, kde bola produktom. Týmto spôsobom teda vieme „pospájať“ jednotlivé reakcie
a vypočítať tak ich rozsahy a množstvá jednotlivých látok.
99
Príklad 6.1
Reakciou kyslíka s vodíkom vzniklo 0,60 mol vody. Vypočítajte látkové množstvá zreagovaného
dikyslíka a divodíka.
Riešenie
O2 + 2 H2 2 H2O
Rozsah reakcie
n(H 2 O) 0,60 mol
ξ 0,30 mol
ν(H 2 O) 2
Príklad 6.2
Vypočítajte hmotnosť medi, ktorú možno pripraviť redukciou 1,50 g oxidu meďnatého vodíkom.
Riešenie
CuO + H2 Cu + H2O
Rozsah reakcie
n(CuO) m(CuO) 1,50 g
ξ 0,018 86 0,018 9 mol
ν(CuO) M (CuO) . ν(CuO) 79,545 g mol 1 .1
Príklad 6.3
Reakciou 3,0 g pentahydrátu síranu meďnatého s bromidom draselným sa pripravili 2,0 g bromi-
du meďnatého, ktorý sa následne získal extrakciou v etanole.
Vypočítajte:
a) hmotnosť zreagovaného bromidu draselného,
b) hmotnosť nezreagovaného pentahydrátu síranu meďnatého.
100
Riešenie
CuSO4 .5H2O + 2 KBr CuBr2 + K2SO4 + 5 H2O
Keďže v zadaní príkladu máme zadané aj množstvo produktu (CuBr2), rozsah reakcie vypočíta-
me pomocou tohto množstva.
Rozsah reakcie
n(CuBr2 ) m(CuBr2 ) 2,0 g
ξ 1
8,95 .10 3 9,0 .10 3 mol
ν(CuBr2 ) M (CuBr2 ) . ν(CuBr2 ) 223,354 g mol .1
Príklad 6.4
Vypočítajte hmotnosť zinku a objem 36,0 % roztoku kyseliny chlorovodíkovej potrebných na
prípravu 5,00 dm3 vodíka za normálnych podmienok.
Riešenie
2 HCl + Zn H2 + ZnCl2
Hmotnosť zinku a objem 36,0 % roztoku kyseliny chlorovodíkovej vypočítame na základe roz-
sahu reakcie, ktorý vypočítame zo známeho objemu vodíka. Za normálnych podmienok (t = 0 °C
a p = 101,325 kPa) zaberá 1 mol hociktorého plynu objem Vmn = 22,41 dm3 mol–1. Potom
V (H 2 ) 5,00 dm 3
n(H 2 ) 0,223 1 0,223 mol
Vmn (H 2 ) 22,41 dm 3 mol 1
101
(Látkové množstvo vodíka možno vypočítať aj zo stavovej rovnice dosadením zodpovedajúcich
hodnôt pre objem, teplotu a tlak).
Rozsah reakcie
n(H 2 ) 0,223 1 mol
ξ 0,223 1 0,223 mol
ν(H 2 ) 1
Hmotnosť zinku
m(Zn) = n(Zn) . M(Zn) = . (Zn) . M(Zn) = 0,223 1 mol . 1 . 65,38 g mol–1 = 14,6 g
Objem 36,0 % roztoku kyseliny chlorovodíkovej
n(HCl) ξ . ν(HCl) 0,223 1 mol . 2
V 3
0,038 3 dm 3 38,3 cm 3
c(HCl) c(HCl) 11,639 mol dm
Na prípravu 5,00 dm3 vodíka za normálnych podmienok je potrebné 14,6 g zinku a 38,3 cm3
36,0 % roztoku kyseliny chlorovodíkovej.
Príklad 6.5
Destiláciou 25,0 g dusičnanu draselného v prítomnosti zriedenej kyseliny sírovej sa pripravila
kyselina dusičná, hustota ktorej bola 1,280 g cm–3.
Vypočítajte:
a) objem kyseliny sírovej s hmotnostným zlomkom w(H2SO4) = 0,960 potrebnej na prípravu
kyseliny dusičnej, ak sa má použiť v 30,0 % nadbytku,
b) objem pripravenej kyseliny dusičnej.
Riešenie
KNO3 + H2SO4 KHSO4 + HNO3
Obidva požadované výpočty sa uskutočnia na základe známeho rozsahu reakcie.
Rozsah reakcie
n(KNO3 ) m(KNO3 ) 25,0 g
ξ 0,247 3 0,247 mol
ν(KNO3 ) M (KNO3 ) . ν(KNO3 ) 101,103 g mol 1 .1
102
n(HNO3 ) ξ . ν(HNO3 ) 0,247 3 mol .1
V 3
0,026 9 dm 3 26,9 cm 3
c(HNO3 ) c(HNO3 ) 9,196 mol dm
pričom koncentráciu roztoku kyseliny dusičnej zistíme z tabuliek na základe známej hustoty roz-
toku. Keďže hustota 1,280 g cm–3 sa v tabuľkách nenachádza, musíme koncentráciu vypočítať
interpoláciou (1.1) zo známych tabuľkových hodnôt:
c 2 c1
c(HNO3 ) c1 ( ρ ρ1 ) 8,880 mol dm 3
ρ2 ρ1
9,379 mol dm 3 8,880 mol dm 3
(1,280 g cm 3 1,271 9 g cm 3 ) 9,196 mol dm 3
1,284 7 g cm 3 1,271 9 g cm 3
Príklad 6.6
Chlór sa pripravuje reakciou manganistanu draselného s kyselinou chlorovodíkovou, pričom ešte
vzniká chlorid manganatý, chlorid draselný a voda. V uvedenej reakcii sa použilo 50,0 g tuhého
manganistanu draselného a 200 cm3 roztoku kyseliny chlorovodíkovej s koncentráciou c(HCl) =
10,0 mol dm–3. Vypočítajte látkové množstvo nezreagovaného reaktanta a objem pripraveného
chlóru pri teplote 27,5 °C a tlaku 102 kPa.
Riešenie
2 KMnO4 + 16 HCl 5 Cl2 + 2 MnCl2 + 2 KCl + 8 H2O
Keďže máme zadané množstvá dvoch reaktantov, musíme vypočítať rozsah reakcie pomocou
oboch reaktantov.
Rozsah reakcie
n(KMnO4 ) m(KMnO4 ) 50,0 g
ξ KMnO4 0,158 mol
ν(KMnO4 ) M (KMnO4 ) . ν(KMnO4 ) 158,034 g mol 1 . 2
Rozsah vyrátaný pomocou HCl je nižší, teda kyselina zreagovala celá a časť manganistanu zosta-
la nezreagovaná. Látkové množstvo nezreagovaného manganistanu draselného vypočítame ako
rozdiel celkového a zreagovaného látkového množstva manganistanu draselného.
m(KMnO4 ) 50,0 g
n(KMnO4 ) c 0,316 mol
M (KMnO4 ) 158,034 g mol 1
n(KMnO4)z = . (KMnO4) = 0,125 mol . 2 = 0,250 mol
103
n(KMnO4)n = n(KMnO4)c – n(KMnO4)z = 0,316 mol – 0,250 mol = 0,066 mol
Objem pripraveného chlóru
n(Cl 2 ) . R .T ξ . ν(Cl 2 ) . R .T
V (Cl 2 )
p p
0,125 mol . 5 .8,314 J mol 1 K 1 . 300,65 K
15,3 dm 3
102 kPa
Príklad 6.7
Reakciou 45,9 g sulfidu železnatého s 30,9 cm3 roztoku kyseliny chlorovodíkovej
s hmotnostným zlomkom w(HCl) = 0,240 sa pripravil sulfán a roztok chloridu železnatého. Vy-
počítajte hmotnosť a zloženie pripraveného roztoku chloridu železnatého.
Riešenie
FeS + 2 HCl FeCl2 + H2S
Rozsah reakcie
n(FeS) m(FeS) 45,9 g
ξ FeS 0,522 mol
ν(FeS) M (FeS) . ν(FeS) 87,91 g mol 1 .1
104
= . (FeS) . M(FeS) + V . – . (H2S) . M(H2S) =
= 40,7 g
Keďže sulfid železnatý bol v nadbytku, do výpočtu hmotnosti roztoku chloridu železnatého sa
brala iba tá časť sulfidu železnatého, ktorá zreagovala (10,0 g) a nie 45,9 g, ako bolo v zadaní
príkladu.
Hmotnosť roztoku chloridu železnatého možno vypočítať aj pomocou materiálových bilancií,
ako bolo uvedené v kapitole 4.1. Potom
m‘(FeCl2) = m(FeCl2) + m(H2O)
kde m(H2O) je hmotnosť vody v sústave, v tomto prípade je to hmotnosť vody v 24,0 % roztoku
kyseliny chlorovodíkovej
m(H2O) = w(H2O) . m‘(HCl) = w(H2O) . V . = 0,760 . 30,9 cm3 . 1,118 5 g cm–3 =
= 26,27 = 26,3 g
Potom
m‘(FeCl2) = m(FeCl2) + m(H2O) = 14,41 g + 26,27 g = 40,68 = 40,7 g
Hmotnostný zlomok chloridu železnatého v roztoku
m(FeCl 2 ) 14,4 g
w(FeCl 2 ) 0,354
m' (FeCl 2 ) 40,7 g
Príklad 6.8
Chlorid draselný možno pripraviť reakciou uhličitanu draselného s kyselinou chlorovodíkovou.
Pri príprave nasýteného roztoku chloridu draselného pri teplote 70 °C sa použilo 75,0 cm3 10,5
% roztoku kyseliny chlorovodíkovej, ku ktorej sa pridalo stechiometrické množstvo tuhého uhli-
čitanu draselného.
Vypočítajte:
a) hmotnosť zreagovaného uhličitanu draselného,
b) hmotnosť vody, ktorú treba do sústavy pridať alebo odpariť, aby vznikol roztok chloridu
draselného, nasýtený pri teplote 70 °C,
105
c) hmotnosť chloridu draselného, ktorý vykryštalizoval po ochladení nasýteného roztoku na
teplotu 20 °C.
Rozpustnosť:
s(20 °C) = 25,4 g KCl / 100,0 g roztoku
s(70 °C) = 32,4 g KCl / 100,0 g roztoku
Riešenie
K2CO3 + 2 HCl 2 KCl + CO2 + H2O
Rozsah reakcie
n(HCl) c(HCl) . V 3,024 mol dm 3 . 0,075 0 dm 3
ξ 0,113 4 0,113 mol
ν(HCl) ν(HCl) 2
b) Hmotnosť vody, ktorú treba do sústavy pridať alebo odpariť, aby vznikol roztok chloridu
draselného, nasýtený pri teplote 70 °C, sa rovná rozdielu hmotností nasýteného roztoku
m‘(KCl)nas a roztoku pripraveného reakciou m‘(KCl)
m(H2O) = m‘(KCl)nas – m‘(KCl)
Hmotnosť nasýteného roztoku
m(KCl) ξ . ν(KCl) . M (KCl) 0,113 4 mol . 2 . 74,551 g mol 1
m' (KCl) nas
w(KCl) w(KCl) 0,324
52,18 52,2 g
Hmotnosť roztoku pripraveného reakciou sa vypočíta rovnako, ako bolo uvedené v predchádza-
júcom príklade
m(K2CO3) + m‘(HCl) = m‘(KCl) + m(CO2)
V rovnici chýba hmotnosť vody, ktorá vznikla v priebehu reakcie. Je tomu tak preto, lebo táto
voda je súčasťou roztoku chloridu draselného, ktorého hmotnosť máme vypočítať (nie je možné
rozlíšiť túto vodu od vody, ktorá vchádza do sústavy z roztokov reaktantov, v tomto prípade
z roztoku HCl).
m‘(KCl) = m(K2CO3) + m‘(HCl) – m(CO2) = 15,67 g + V . – . (CO2) . M(CO2) =
106
Hmotnosť pripraveného roztoku chloridu draselného možno vypočítať aj pomocou materiálo-
vých bilancií
m‘(KCl) = m(KCl) + m(H2O)R + m(H2O)HCl =
= 89,42 = 89,4 g
kde m(H2O)R je hmotnosť vody vzniknutej v reakcii a m(H2O)HCl je hmotnosť vody v 10,5 %
roztoku kyseliny chlorovodíkovej.
Potom hmotnosť vody, ktorú treba do sústavy pridať alebo odpariť, aby vznikol nasýtený roztok
chloridu draselného
m(H2O) = m‘(KCl)nas – m‘(KCl) = 52,18 g – 89,44 g = –37,26 = –37,3 g
Znamienko – pri hmotnosti vody znamená, že na prípravu nasýteného roztoku treba vodu zo sú-
stavy odpariť.
Predchádzajúce výpočty možno spojiť do jedného výpočtu
m(H2O) = m‘(KCl)nas – m‘(KCl) = m‘(KCl)nas – (m(K2CO3) + m‘(HCl) – m(CO2)) =
107
Príklad 6.9
Reakciou vápenca s 10,00 % roztokom kyseliny chlorovodíkovej v Kippovom prístroji sa pripra-
vil oxid uhličitý. Tento sa zaviedol do 100,0 cm3 roztoku hydroxidu bárnatého, pričom vznikla
biela zrazenina, ktorej hmotnosť po vysušení bola 3,946 8 g.
Vypočítajte:
a) koncentráciu hydroxidu bárnatého v použitom roztoku,
b) hmotnosť použitého vápenca, ak tento obsahoval 10,50 % nečistôt,
c) objem 10,00 % roztoku kyseliny chlorovodíkovej.
Riešenie
Uhličitan bárnatý (biela zrazenina) sa pripravuje dvojstupňovou syntézou podľa nasledujúcich
rovníc
CaCO3 + 2 HCl CO2 + CaCl2 (1)
Na ďalšie výpočty potrebujeme poznať rozsah 1. reakcie. Tento vypočítame na základe látko-
vých množstiev oxidu uhličitého v 1. reakcii, kde je produktom a v 2. reakcii, kde je reaktantom.
Nakoľko sa nepredpokladajú žiadne straty medzi 1. a 2. reakciou, látkové množstvá oxidu uhliči-
tého v obidvoch reakciách sú rovnaké
n1(CO2) = n2(CO2)
Rozsah 1. reakcie
n1 (CO 2 ) 0,020 000 mol
ξ1 0,020 000 mol
ν1 (CO 2 ) 1
108
Túto hmotnosť prepočítame na hmotnosť znečisteného vápenca pomocou hmotnostného zlomku.
Keďže vzorka vápenca obsahuje 10,50 % nečistôt (w = 0,105 0), bude hmotnostný zlomok čisté-
ho vápenca vo vzorke w(CaCO3) = 0,895 0.
m(CaCO 3 ) m(CaCO 3 ) 2,001 8 g
w(CaCO 3 ) m' 2,236 6 2,237 g
m' w(CaCO 3 ) 0,895 0
Koncentrácia hydroxidu bárnatého v použitom roztoku je 0,200 0 mol dm–3. Hmotnosť pou-
žitého vápenca, ak tento obsahoval 10,50 % nečistôt, je 2,237 g. Objem 10,00 % roztoku ky-
seliny chlorovodíkovej je 13,93 cm3.
Príklad 6.10
Reakciou medi s koncentrovanou kyselinou sírovou vznikol oxid siričitý (rovnica 1), ktorý sa
použil na prípravu roztoku síranu draselno-chromitého (rovnica 2).
Cu + H2SO4 CuO + SO2 + H2O (1)
Vypočítajte:
a) Objem nezreagovaného oxidu siričitého (T = 299 K; p = 101 kPa),
b) hmotnosť potrebného dichrómanu didraselného,
c) objem 96,0 % roztoku kyseliny sírovej, ak sa na prípravu roztoku síranu draselno-
chromitého použila v 100 % nadbytku.
Riešenie
Rozsah 1. reakcie
n(Cu) m(Cu) 10,0 g
ξ 1,Cu 0,157 4 0,157 mol
ν(Cu) M (Cu) . ν(Cu) 63,546 g mol 1 .1
109
ξ 1,H 2 SO4 ξ 1,Cu
Potom
n(SO2)nezr = n1(SO2) – n2(SO2) = 0,152 7 mol – 0,091 62 mol = 0,061 08 = 0,061 1 mol
a jeho objem
n(SO 2 ) nezr . R . T 0,061 08 mol . 8,314 J mol 1 K 1 . 299 K
V (SO 2 ) nezr
p 101 kPa
1,503 1,50 dm 3
110
Objem nezreagovaného oxidu siričitého je 1,50 dm3. Na prípravu síranu draselno-
chromitého sa použilo 8,98 g dichrómanu didraselného a 3,40 cm3 kyseliny sírovej.
Príklad 6.11
Reakciou 10,0 % roztoku síranu meďnatého so železom sa pripravilo 1,65 g medi (rovnica 1).
Takto pripravená meď sa použila na prípravu chloridu meďného (rovnica 2 a 3).
CuSO4 + Fe FeSO4 + Cu (1)
Vypočítajte:
a) hmotnosť pentahydrátu síranu meďnatého a železa potrebných na prípravu uvedeného množ-
stva medi,
b) objem vody, ktorý sa použije na prípravu 10,0 % roztoku síranu meďnatého z pentahydrátu
síranu meďnatého,
c) hmotnosť pentahydrátu síranu meďnatého a chloridu draselného potrebných na prípravu
tetrachloromeďnanu draselného, ak pripravená meď (1,65 g) je v 10,0 % nadbytku,
d) hmotnosť pripraveného chloridu meďného.
Riešenie
Zo zadaného množstva medi vypočítame rozsah 1. reakcie, na základe ktorého vypočítame lát-
kové množstvá a následne hmotnosti pentahydrátu síranu meďnatého a železa.
Rozsah 1. reakcie
n(Cu) m(Cu) 1,65 g
ξ1 0,025 97 0,026 0 mol
ν(Cu) M (Cu) . ν(Cu) 63,546 g mol 1 .1
= 1,450 = 1,45 g
111
b) Objem vody, ktorý sa použije na prípravu 10,0 % roztoku síranu meďnatého z pentahydrátu
síranu meďnatého vypočítame z rovnice látkovej bilancie (kap. 4.1).
m1 . w1 6,483 g . 0,639
m1 . w1 m3 . w3 m3 41,42 41,4 g
w3 0,100
pričom
M (CuSO 4 ) 159,60 g mol 1
w1 0,639 22
M (CuSO 4 .5H 2 O) 249,68 g mol 1
Rozsah 2. reakcie
n2 (Cu) m2 (Cu) 1,50 g
ξ2 0,023 60 0,023 6 mol
ν2 (Cu) M (Cu) . ν2 (Cu) 63,546 g mol 1 .1
= 14,08 = 14,1 g
112
medzi 2. a 3. reakciou, látkové množstvá tetrachloromeďnanu draselného v oboch reakciách sú
rovnaké:
n2(K3[CuCl4]) = n3(K3[CuCl4])
n2(K3[CuCl4]) = 2 . 2(K3[CuCl4]) = 0,023 60 mol . 2 = 0,047 20 = 0,047 2 mol
Rozsah 3. reakcie
n3 (K 3 [CuCl 4 ]) 0,047 20 mol
ξ3 0,047 20 0,047 2 mol
ν3 (K 3 [CuCl 4 ]) 1
Príklad 6.12
Reakciou chloridu amónneho s hydroxidom sodným vznikol plynný amoniak (rovnica 1), ktorý
sa použil na kvantitatívne vyzrážanie hydratovaného oxidu železitého z roztoku síranu železitého
(rovnica 2). Nezreagovaný amoniak sa absorboval v roztoku kyseliny sírovej (rovnica 3). Vysu-
šením hydratovaného oxidu železitého sa získal bezvodý oxid železitý (rovnica 4).
NH4Cl + NaOH NH3 + NaCl + H2O (1)
Na prípravu amoniaku sa použilo 17,5 g chloridu amónneho a 27,3 cm3 roztoku hydroxidu sod-
ného s hmotnostným zlomkom w(NaOH) = 0,300. S amoniakom zreagoval všetok síran železitý,
nachádzajúci sa v 230,5 g roztoku s hmotnostným zlomkom w(Fe2(SO4)3) = 0,055 0.
Vypočítajte:
a) Objem vzniknutého amoniaku (t = 33,5 °C; p = 104 kPa),
b) využitie amoniaku pri zrážaní oxidu železitého,
113
c) hmotnosť pripraveného oxidu železitého,
d) objem 5,00 % roztoku H2SO4 potrebného na zneškodnenie nezreagovaného amoniaku.
Riešenie
Rozsah 1. reakcie
n(NH 4 Cl) m(NH 4 Cl) 17,5 g
ξ 1, NH4Cl 0,327 2
ν(NH 4 Cl) M (NH 4 Cl) . ν(NH 4 Cl) 53,491 g mol 1 .1
0,327 mol
Rozsah 2. reakcie
n(Fe 2 (SO 4 ) 3 ) m(Fe 2 (SO 4 ) 3 )
ξ2
ν(Fe 2 (SO 4 ) 3 ) M (Fe 2 (SO 4 ) 3 ) . ν(Fe 2 (SO 4 ) 3 )
m . w(Fe 2 (SO 4 ) 3 ) 230,5 g . 0,055 0
0,031 70 0,031 7 mol
M (Fe 2 (SO 4 ) 3 ) . ν(Fe 2 (SO 4 ) 3 ) 399,87 g mol 1 .1
b) Využitie amoniaku pri zrážaní oxidu železitého sa vypočíta ako pomer látkového množstva
spotrebovaného (n2) a vyrobeného (n1) amoniaku.
n2 (NH3 ) ξ . ν(NH3 ) 0,031 70 mol . 6
η(NH3 ) 100 2 100 100 69,98 70,0 %
n1 (NH3 ) ξ 1 . ν(NH3 ) 0,271 8 mol .1
114
d) Objem 5,00 % roztoku H2SO4 potrebného na zneškodnenie nezreagovaného amoniaku vypo-
čítame podľa rozsahu 3. reakcie. Ako látkové množstvo amoniaku sa berie látkové množstvo
amoniaku, ktorý nezreagoval v zrážacej reakcii.
Objem vzniknutého amoniaku je 6,66 dm3, jeho využitie pri zrážaní oxidu železitého je
70,0 %. Hmotnosť pripraveného oxidu železitého je 5,06 g. Objem 5,00 % roztoku H2SO4
potrebného na zneškodnenie nezreagovaného amoniaku je 77,6 cm3.
Príklad 6.13
Ochladením nasýteného roztoku chloridu meďnatého pri teplote 80 °C na 20 °C vykryštalizovalo
2,50 g dihydrátu chloridu meďnatého. Uvedený roztok sa pripravil rozpustením vysušeného zá-
saditého uhličitanu meďnatého v potrebnom množstve kyseliny chlorovodíkovej (rovnica 2).
Zásaditý uhličitan meďnatý sa pripravil zrážaním roztoku síranu meďnatého roztokom hydrogen-
uhličitanu sodného (rovnica 1) a následnou viacnásobnou dekantáciou vzniknutej zrazeniny zá-
saditého uhličitanu meďnatého, pričom počas dekantácie došlo k 5,50 % stratám hmotnosti pri-
pravenej zrazeniny.
2 CuSO4 + 4 NaHCO3 Cu2CO3(OH)2 + 2 Na2SO4 + 3 CO2 + H2O (1)
Vypočítajte:
a) Potrebný objem 36,0 % roztoku kyseliny chlorovodíkovej,
b) hmotnosť vody, ktorú treba pridať, alebo odpariť zo sústavy, aby vznikol roztok chloridu
meďnatého nasýtený pri teplote 80 °C,
c) hmotnosť potrebného pentahydrátu síranu meďnatého,
d) hmotnosť hydrogenuhličitanu sodného, ak sa má použiť v 5,00 % nadbytku.
115
Rozpustnosť:
s(20 °C) = 42,2 g CuCl2 / 100,0 g roztoku
s(80 °C) = 49,9 g CuCl2 / 100,0 g roztoku
Riešenie
a) Objem roztoku kyseliny chlorovodíkovej vypočítame z rozsahu 2. reakcie. Tento vieme vy-
počítať z hmotnosti chloridu meďnatého rozpusteného v nasýtenom roztoku.
Hmotnosť nasýteného roztoku vypočítame podľa (4.9)
( ws wn ) (0,789 0,422)
mv ms 2,50 g 11,92 11,9 g
( wv wn ) (0,499 0,422)
pričom
M (CuCl 2 ) 134,452 g mol 1
ws 0,788 658
M (CuCl 2 . 2H 2 O) 170,482 g mol 1
b) Hmotnosť vody, ktorú treba pridať, alebo odpariť zo sústavy, vypočítame riešením materiá-
lovej bilancie
m(Cu2CO3(OH)2) + m‘(HCl) + m(H2O) = m‘(CuCl2)nas + m(CO2)
Potom
m(H2O) = m‘(CuCl2)nas + m(CO2) – m‘(HCl) – m(Cu2CO3(OH)2) =
– 2 . (Cu2CO3(OH)2) . M(Cu2CO3(OH)2) =
116
Ďalšie výpočty sa uskutočnia pomocou rozsahu 1. reakcie, ktorý možno vypočítať z hmotnosti
zásaditého uhličitanu meďnatého. Zo zadania príkladu vyplýva
m2(Cu2CO3(OH)2) = 0,945 . m1(Cu2CO3(OH)2)
Potom
m2 (Cu 2 CO 3 (OH)2 )
m1 (Cu 2 CO 3 (OH)2 )
0,945
ξ . ν(Cu 2 CO 3 (OH)2 ) . M (Cu 2 CO 3 (OH)2 )
2
0,945
0,022 12 mol .1 . 221,116 g mol 1
5,176 5,18 g
0,945
a rozsah 1. reakcie
n1 (Cu 2 CO 3 (OH)2 ) m1 (Cu 2 CO 3 (OH)2 )
ξ1
ν(Cu 2 CO 3 (OH)2 ) M (Cu 2 CO 3 (OH)2 ) . ν(Cu 2 CO 3 (OH)2 )
5,176 g
0,023 41 0,023 4 mol
221,116 g mol 1 .1
= 7,866 = 7,87 g
a v 5,00 % nadbytku
m(NaHCO3) = 1,050 0 . m‘(NaHCO3) = 1,050 0 . 7,866 g = 8,259 = 8,26 g
Na prípravu nasýteného roztoku chloridu meďnatého potrebujeme 7,60 cm3 36,0 % roztoku
kyseliny chlorovodíkovej, pričom zo vzniknutého roztoku je potrebné odpariť 0,96 g vody.
Po-trebné hmotnosti pentahydrátu síranu meďnatého a hydrogenuhličitanu sodného sú 11,7 g
a 8,26 g.
6.2 ÚLOHY
6.1 Neutralizáciou hydroxidu draselného kyselinou sírovou vzniklo 1,3 mol síranu draselného.
Vypočítajte rozsah reakcie a látkové množstvá zreagovaných reaktantov.
[ = 1,3 mol; n(KOH) = 2,6 mol; n(H2SO4) = 1,3 mol]
117
6.2 Vypočítajte hmotnosť chloridu strieborného, ktorý vznikol reakciou 2,50 g dusičnanu strie-
borného so stechiometrickým množstvom kyseliny chlorovodíkovej.
[m = 2,11 g]
6.3 Pri reakcii 2,00 g hydroxidu sodného s kyselinou dusičnou vzniklo 2,20 g dusičnanu sod-
ného. Vypočítajte:
a) rozsah reakcie,
b) látkové množstvo zreagovanej kyseliny dusičnej,
c) hmotnosť nezreagovaného hydroxidu sodného.
[a) = 0,025 9 mol; b) n = 0,025 9 mol; c) m = 0,965 g]
6.4 Reakciou zinku s roztokom síranu meďnatého sa pripravila meď. Vypočítajte potrebnú
hmotnosť zinku a pentahydrátu síranu meďnatého na prípravu 10,0 g medi.
[m(Zn) = 10,3 g; m(CuSO4 .5H2O) = 39,3 g]
6.5 Termickým rozkladom uhličitanu vápenatého pri teplote 900 °C sa pripravilo 17,0 g oxidu
vápenatého. Vypočítajte:
a) rozsah reakcie,
b) hmotnosť rozloženého uhličitanu vápenatého,
c) hmotnosť vzniknutého oxidu uhličitého.
[a) = 0,303 mol; b) m = 30,3 g; c) m = 13,3 g]
6.6 Vypočítajte hmotnosť oxidu kobaltnatého, ktorý sa pripravil termickým rozkladom 4,00 g
dihydroxiduhličitanu kobaltnatého.
[m = 2,83 g]
6.7 Pri teplote 25 °C a tlaku 101 kPa zreagovalo 12,0 dm3 sulfánu s potrebným množstvom
roztoku síranu meďnatého. Vypočítajte hmotnosť vyzrážaného sulfidu meďnatého.
[m = 46,7 g]
6.8 Na oxidáciu jodidu draselného sa použilo 15,0 cm3 brómu ( = 7,590 g cm–3). Vypočítajte
hmotnosť zreagovaného jodidu draselného a hmotnosť pripraveného jódu.
[m(KI) = 236,5 g; m(I2) = 179,4 g]
118
6.9 Vypočítajte objem ortuti ( = 13,546 g cm–3), ktorá vznikne pražením 150 g sulfidu ortuť-
natého.
[V = 9,55 cm3]
6.10 Pražením pyritu vzniklo 2,5 tony oxidu železitého. Vypočítajte potrebnú hmotnosť pyritu,
ak tento obsahoval 25 % nereagujúcich nečistôt.
[m = 5,0 t]
6.11 Vypočítajte hmotnosť chloridu vápenatého, ktorý vznikne reakciou 35 g mramoru obsahu-
júceho 93 % uhličitanu vápenatého s potrebným množstvom kyseliny chlorovodíkovej.
[m = 36 g]
6.13 Spaľovaním amoniaku pri vysokej teplote vzniká oxid dusnatý a vodná para. Keď sa spálilo
150 g amoniaku, vzniklo 200 g oxidu dusnatého. Vypočítajte:
a) výťažnosť uvedenej reakcie,
b) hmotnosť vodnej pary, ktorá vznikla v danej reakcii.
[a) = 75,7 %; b) m = 180 g]
6.14 Na prípravu chloridu bárnatého sa použilo 20,0 cm3 36,0 % roztoku kyseliny chlorovodíko-
vej. Vypočítajte potrebnú hmotnosť uhličitanu bárnatého.
[m = 23,0 g]
6.15 Na neutralizáciu 50,0 g 7,50 % roztoku hydroxidu draselného sa použilo 20,0 g roztoku
kyseliny sírovej. Vypočítajte hmotnostný zlomok kyseliny sírovej v použitom roztoku.
[w = 0,164]
119
6.17 Zo zásobného roztoku kyseliny chlorovodíkovej o objeme 250,0 cm3, ktorý sa pripravil
zriedením 22,4 g kyseliny chlorovodíkovej, sa odobralo 10,0 cm3 na reakciu s dusičnanom
strieborným. Vypočítajte hmotnostný zlomok w(HCl) v pôvodnom roztoku kyseliny chlo-
rovodíkovej, ak hmotnosť vysušenej zrazeniny chloridu strieborného bola 0,350 g.
[w(HCl) = 0,099 4]
6.18 Reakciou 50,00 cm3 roztoku síranu draselného s roztokom chloridu bárnatého sa pripravilo
1,578 g síranu bárnatého. Vypočítajte koncentráciu síranu draselného v použitom roztoku.
[c = 0,135 2 mol dm–3]
6.19 Reakciou roztoku kyseliny dusičnej s koncentráciou c(HNO3) = 1,00 mol dm–3
s hydroxidom sodným sa pripravilo 10,0 g dusičnanu sodného. Vypočítajte objem použité-
ho roztoku kyseliny dusičnej.
[V = 118 cm3]
6.20 Vypočítajte hmotnosť dihydrátu chloridu bárnatého a vody, ktoré sú potrebné na prípravu
takého množstva 5,00 % roztoku chloridu bárnatého, ktorý úplne vyzráža síranové anióny
z 1,00 dm3 0,500 % roztoku kyseliny sírovej.
[m(BaCl2 .2H2O) = 12,5 g; m(H2O) = 200 g]
120
6.23 Sulfid olovnatý možno pripraviť zrážaním roztoku dusičnanu olovnatého sulfánom. Na
zrážanie sa použilo 160,0 g 12,00 % roztoku dusičnanu olovnatého. Po odfiltrovaní
a premytí zrazeniny na filtri sa filtrát doplnil vodou na objem 250,0 cm3. Vypočítajte:
a) hmotnosť pripraveného sulfidu olovnatého,
b) koncentráciu kyseliny dusičnej v pripravenom roztoku.
[a) m = 13,87 g; b) c = 0,463 8 mol dm–3]
6.24 Reakciou zinku s kyselinou chlorovodíkovou je potrebné vyrobiť 25,0 dm3 vodíka pri tep-
lote 26 °C a tlaku 100,5 kPa. Vypočítajte potrebnú hmotnosť zinku a objem 36,0 % roztoku
kyseliny chlorovodíkovej na túto reakciu.
[m(Zn) = 66,0 g; V(HCl; 36,0 %) = 174 cm3]
6.26 Vypočítajte objem kyslíka, ktorý vznikne rozkladom 15 cm3 30 % roztoku peroxidu vodíka
pri teplote 55 °C a tlaku 100,3 kPa.
[V = 2,0 dm3]
6.27 Vypočítajte objem oxidu siričitého, ktorý možno pohltiť pri teplote 18 °C a tlaku 99,3 kPa
v 0,500 dm3 20,0 % roztoku hydroxidu draselného.
[V = 25,7 dm3]
121
6.29 Redukciou oxidu nikelnatého vodíkom pri teplote 400 °C a tlaku 104 kPa sa pripravilo
5,00 g niklu. Vypočítajte potrebnú hmotnosť oxidu nikelnatého a objem vodíka, ak jeho
využitie pri redukcii bolo 10,0 %.
[m(NiO) = 6,36 g; V(H2) = 45,8 dm3]
6.30 Acetylén vzniknutý reakciou 12,8 g acetylidu vápenatého s vodou pri 20 °C sa zachytil do
nádoby s objemom 3,70 dm3. Vypočítajte:
a) tlak acetylénu v nádobe,
b) hmotnosť vzniknutého hydroxidu vápenatého.
[a) p = 131,2 kPa; b) m = 14,8 g]
6.31 Pri termickom rozklade 50,0 g vzorky obsahujúcej neznáme množstvo dusičnanu amónne-
ho vzniklo pri teplote 350 °C a tlaku 105 kPa 27,3 dm3 oxidu dusného. Vypočítajte hmot-
nostný zlomok w(NH4NO3) vo vzorke.
[w = 0,886]
6.32 Reakciou 7,50 g medi s 15,0 cm3 96,0 % roztoku kyseliny sírovej sa pripravil oxid siričitý.
Po pridaní vody do reakčnej sústavy sa pripravilo 100,0 cm3 roztoku síranu meďnatého.
Vypočítajte koncentráciu síranu meďnatého v tomto roztoku.
[c = 1,18 mol dm–3]
6.34 V reakcii
K2Cr2O7 + 14 HCl 3 Cl2 + 2 CrCl3 + 2 KCl + 7 H2O
vzniklo pri teplote 23,0 °C a tlaku 99,5 kPa 1,20 dm3 chlóru. Vypočítajte:
a) potrebný objem 36,0 % roztoku kyseliny chlorovodíkovej,
b) hmotnosť nezreagovaného dichrómanu didraselného, ak sa ho do reakcie vzalo 10,0 g.
[a) V = 19,4 cm3; b) m = 5,2 g]
122
6.35 V 50,0 cm3 vody sa rozpustilo 4,56 g hydroxidu draselného a k tomuto roztoku sa pridalo
200 cm3 kyseliny chlorovodíkovej s koncentráciou c(HCl) = 0,300 mol dm–3. Vypočítajte
hmotnosť hydroxidu draselného alebo objem kyseliny chlorovodíkovej, ktoré treba pridať
do roztoku, aby bol roztok neutrálny.
[pridať 70,9 cm3 HCl]
6.37 V reakcii zinku s roztokom kyseliny sírovej s hmotnostným zlomkom w(H2SO4) = 0,450
zreagovalo 12,0 g zinku. Vypočítajte:
a) potrebný objem roztoku kyseliny sírovej,
b) hmotnosť pripraveného roztoku síranu zinočnatého.
[a) V = 29,7 cm3; b) m = 51,6 g]
6.38 Reakciou 10,0 g hliníka s 100,0 cm3 22,0 % roztoku kyseliny chlorovodíkovej sa pripravil
roztok chloridu hlinitého. Vypočítajte hmotnostný zlomok w(AlCl3) v pripravenom rozto-
ku.
[w = 0,256]
6.39 Na neutralizáciu 17,4 g hydroxidu horečnatého sa použil 20,0 % roztok kyseliny sírovej.
Vypočítajte objem potrebnej kyseliny sírovej a hmotnostný zlomok w(MgSO4) vo vzniknu-
tom roztoku.
[V(H2SO4; 20,0 %) = 128 cm3; w(MgSO4) = 0,219]
6.40 Na neutralizáciu 35,0 cm3 25,0 % roztoku amoniaku sa použil roztok kyseliny sírovej
s koncentráciou c(H2SO4) = 6,005 mol dm–3. Vypočítajte:
a) potrebný objem roztoku kyseliny sírovej,
b) hmotnosť pripraveného roztoku síranu amónneho,
c) hmotnostný zlomok w((NH4)2SO4) v pripravenom roztoku.
[a) V = 38,8 cm3; b) m = 83,7 g; c) w = 0,368]
123
6.41 Do 60,0 g roztoku chloridu amónneho nasýteného pri teplote 20 °C sa pridalo potrebné
množstvo hydroxidu sodného, pričom vznikol roztok chloridu sodného a uvoľnil sa
amoniak. Vypočítajte:
a) hmotnosť potrebného hydroxidu sodného,
b) hmotnosť pripraveného roztoku chloridu sodného,
c) hmotnosť vody, ktorú je treba pridať, alebo odpariť, aby sa z pripraveného roztoku
chloridu sodného pripravil roztok nasýtený pri teplote 20 °C.
s(20 °C) = 27,3 g NH4Cl / 100,0 g roztoku
s(20 °C) = 26,4 g NaCl / 100,0 g roztoku
[a) m = 12,2 g; b) m = 67,0 g; c) m = 0,8 g]
6.43 Vlhký siričitan sodný sa pridával do 130 cm3 46,0 % roztoku kyseliny sírovej, pričom vzni-
kol roztok síranu sodného. Vypočítajte:
a) potrebnú hmotnosť siričitanu sodného, ak tento obsahoval 7,50 % vody,
b) hmotnosť pripraveného roztoku síranu sodného,
c) hmotnosť vody, ktorú je treba pridať, alebo odpariť, aby sa z pripraveného roztoku
síranu sodného pripravil roztok nasýtený pri teplote 60 °C.
s(60 °C) = 30,0 g Na2SO4 / 100,0 g roztoku
[a) m = 113 g; b) m = 236 g; c) m = 156 g]
6.44 Pri príprave nasýteného roztoku chloridu amónneho pri teplote 80 °C sa použilo 30,0 cm3
31,0 % roztoku kyseliny chlorovodíkovej, ku ktorej sa pridalo stechiometrické množstvo
25,0 % roztoku amoniaku. Vypočítajte:
a) hmotnosť použitého roztoku amoniaku,
b) hmotnosť vody, ktorú treba odpariť, aby vznikol roztok chloridu amónneho, nasýtený
pri teplote 80 °C,
124
c) hmotnosť chloridu amónneho, ktorý vykryštalizoval po ochladení nasýteného roztoku
na teplotu 20 °C.
s(20 °C) = 37,2 g NH4Cl / 100,0 g H2O
s(80 °C) = 65,6 g NH4Cl / 100,0 g H2O
[a) m = 20,1 g; b) m = –14,9 g; c) m = 6,82 g]
125
6.47 Keď sa roztok síranu draselného nasýtený pri teplote 70 °C ochladil na teplotu 20 °C, vy-
kryštalizovalo 12,0 g K2SO4. Vypočítajte:
a) hmotnosť tuhého hydroxidu draselného,
b) objem 96,0 % roztoku kyseliny sírovej,
c) objem vody,
ktoré sú potrebné na prípravu nasýteného roztoku síranu draselného pri teplote 70 °C.
s(20 °C) = 11,5 g K2SO4 / 100,0 g H2O
s(70 °C) = 20,0 g K2SO4 / 100,0 g H2O
[a) m = 18,2 g; b) V = 9,01 cm3; c) V = 135 cm3]
6.48 Na prípravu síranu horečnatého sa použil horčík a zriedený roztok kyseliny sírovej. Keď sa
roztok síranu horečnatého nasýtený pri teplote 40 °C ochladil na teplotu 5 °C, vykryštalizo-
valo 15,0 g heptahydrátu síranu horečnatého. Vypočítajte:
a) hmotnosť zreagovaného horčíka,
b) objem 40,0 % roztoku kyseliny sírovej,
c) objem vody,
ktoré sú potrebné na prípravu nasýteného roztoku síranu horečnatého pri teplote 40 °C.
s(5 °C) = 20,0 g MgSO4 / 100 g roztoku
s(40 °C) = 30,5 g MgSO4 / 100 g roztoku
[a) m = 2,54 g; b) V = 19,6 cm3; c) V = 13,3 cm3]
126
b) objem 36,0 % roztoku kyseliny chlorovodíkovej a hmotnosť vody potrebných na prí-
pravu roztoku chloridu manganatého nasýteného pri teplote 50 °C.
s(20 °C) = 42,5 g MnCl2 / 100,0 g roztoku
s(50 °C) = 48,5 g MnCl2 / 100,0 g roztoku
[a) m = 24,4 g; b) V(HCl; 36,0 %) = 46,6 cm3; m(H2O) = 1,19 g]
6.52 Zmiešaním 50,0 cm3 20,0 % roztoku kyseliny chlorovodíkovej s potrebným množstvom
15,0 % roztoku hydroxidu draselného sa pripravil roztok chloridu draselného. Vypočítajte:
a) hmotnosť vody, ktorú je treba odpariť, aby vznikol roztok chloridu draselného nasýtený
pri teplote 90 °C,
b) hmotnosť chloridu draselného, ktorý vykryštalizoval po 1. a 2. kryštalizácii ochladením
nasýteného roztoku na teplotu 15 °C.
s(15 °C) = 32,5 g KCl / 100,0 g H2O
s(90 °C) = 54,0 g KCl / 100,0 g H2O
[a) m = 103 g; b) m = 8,94 + 5,38 g]
6.53 Reakciou
NaCl + H2SO4 HCl + NaHSO4
sa pripravil chlorovodík, ktorý sa zaviedol do vodného roztoku dusičnanu strieborného.
Z roztoku sa vylúčilo 14,4 g chloridu strieborného. Za predpokladu, že chlorovodík kvanti-
tatívne zreagoval s dusičnanom strieborným, vypočítajte:
a) potrebný objem 96,0 % roztoku kyseliny sírovej,
127
b) hmotnosť chloridu sodného, ktorý zreagoval.
[a) V = 5,59 cm3; b) m = 5,87 g]
6.55 Zrážaním roztoku síranu meďnatého, ktorý sa pripravil rozpustením 5,0 g pentahydrátu
síranu meďnatého, roztokom hydrogenuhličitanu sodného sa pripravila zrazenina dihydro-
xid-uhličitanu meďnatého (rovnica 1). Reakciou tejto zrazeniny so zriedeným roztokom ky-
seliny chlorovodíkovej sa pripravil chlorid meďnatý (rovnica 2).
2 CuSO4 + 4 NaHCO3 Cu2CO3(OH)2 + 2 Na2SO4 + 3 CO2 + H2O (1)
Cu2CO3(OH)2 + 4 HCl 2 CuCl2 + 3 H2O + CO2 (2)
Vypočítajte:
a) potrebný objem vody na prípravu 7,0 % roztoku síranu meďnatého,
b) objem 4,0 % roztoku hydrogenuhličitanu sodného (v 5,0 % nadbytku), ktorý je potreb-
ný na zrážanie,
c) objem 36 % vodného roztoku kyseliny chlorovodíkovej (v 50 % nadbytku), ktorý je po-
trebný na rozpustenie vzniknutej zrazeniny dihydroxiduhličitanu meďnatého,
d) hmotnosť vzniknutého chloridu meďnatého.
[a) V = 41 cm3; b) V = 86 cm3; c) V = 5,2 cm3; d) m = 2,7 g]
128
a) hmotnosť potrebného chlorečnanu draselného,
b) hmotnosť hydroxidu draselného, ak sa použil v 40 % nadbytku,
c) hmotnosť manganistanu draselného, ktorý sa pripravil chemickou reakciou,
d) hmotnosť manganistanu draselného, ktorý vykryštalizoval ochladením pripraveného
nasýteného roztoku manganistanu draselného pri teplote 60 °C na teplotu 20 °C,
s(60°C) = 18 g KMnO4 / 100 g roztoku
s(20°C) = 7,5 g KMnO4 / 100 g roztoku
[a) m = 1,9 g; b) m = 7,2 g; c) m = 4,8 g; d) m = 3,1 g]
6.57 Reakciou 5,00 g zinku s 10,0 cm3 36,0 % roztoku kyseliny chlorovodíkovej sa pripravil
vodík (rovnica 1), ktorý sa použil na redukciu 24,5 g 13,8 % roztoku chloridu chromitého
na chlorid chromnatý (rovnica 2).
Zn + 2 HCl ZnCl2 + H2 (1)
2 CrCl3 + H2 2 CrCl2 + 2 HCl (2)
Vypočítajte:
a) hmotnosť pripraveného roztoku chloridu zinočnatého,
b) využitie vodíka pri redukcii chloridu chromitého,
c) potrebnú hmotnosť hexahydrátu chloridu chromitého na prípravu uvedeného roztoku
chloridu chromitého.
[a) m = 15,5 g; b) = 18,3 %; c) m = 5,69 g]
6.59 Reakciou 10,0 g medi s 8,50 cm3 96,0 % roztoku kyseliny sírovej sa pripravil oxid siričitý
(rovnica 1), ktorý sa použil na prípravu roztoku tiosíranu sodného (rovnica 2).
Cu + H2SO4 CuO + SO2 + H2O (1)
129
2 NaOH + SO2 + S Na2S2O3 + H2O (2)
Pri príprave tiosíranu sodného sa vychádzalo zo stechiometrického množstva hydroxidu
sodného a nadbytku síry, pričom využitie oxidu siričitého pri príprave tiosíranu sodného
bolo 55,0 %. Vypočítajte:
a) objem nezreagovaného oxidu siričitého pri teplote 299 K a tlaku 101 kPa,
b) objem potrebného 26,0 % roztoku hydroxidu sodného,
c) hmotnosť potrebnej síry, ak sa použila v 100 % nadbytku.
[a) V = 1,69 dm3; b) V = 20,1 cm3; c) m = 5,39 g]
6.60 Reakciou 8,00 g vlhkého oxidu manganičitého obsahujúceho 7,50 % vody s 18,5 cm3
34,0 % roztoku kyseliny chlorovodíkovej sa pripravil chlór (rovnica 1), ktorý sa použil na
prípravu oxidu olovičitého (rovnica 2), pričom využitie chlóru bolo 35,0 %.
MnO2 + 4 HCl MnCl2 + Cl2 + 2 H2O (1)
Pb(OH)2 + Cl2 + 2 NaOH PbO2 + 2 NaCl + 2 H2O (2)
Vypočítajte:
a) objem pripraveného chlóru pri teplote 23,5 °C a tlaku 102 kPa,
b) hmotnosť pripraveného roztoku chloridu manganatého,
c) hmotnosť pripraveného oxidu olovičitého,
d) objem potrebného roztoku hydroxidu sodného s hmotnostným zlomkom w(NaOH) =
0,250.
[a) V = 1,22 dm3; b) m = 23,0 g; c) m = 4,22 g; d) V = 4,43 cm3]
6.61 Reakciou 7,55 g dichrómanu didraselného s 22,0 cm3 36,0 % roztoku kyseliny chlorovodí-
kovej sa pripravil chlór (rovnica 1), ktorý sa použil na prípravu chloridu železitého (rovnica
2), pričom jeho využitie v reakcii bolo 40,0 %. Nezreagovaný chlór sa zachytával
v absorbéri, ktorý obsahoval roztok tiosíranu sodného a hydroxidu sodného (rovnica 3).
K2Cr2O7 + 14 HCl 3 Cl2 + 2 CrCl3 + 2 KCl + 7 H2O (1)
2 Fe + 3 Cl2 2 FeCl3 (2)
4 Cl2 + Na2S2O3 + 10 NaOH 2 Na2SO4 + 8 NaCl + 5 H2O (3)
Vypočítajte:
a) objem pripraveného chlóru pri teplote 25,0 °C a tlaku 104 kPa,
b) hmotnosť zreagovaného železa,
c) hmotnosti pentahydrátu tiosíranu sodného (v 50 % nadbytku) a hydroxidu sodného
(v 100 % nadbytku) potrebné na reakciu s nezreagovaným chlórom.
[a) V = 1,31 dm3; b) m = 0,817 g; c) m(Na2S2O3 .5H2O) = 3,06 g; m(NaOH) = 6,58 g]
130
7. PROTOLYTICKÉ ROVNOVÁHY
prebiehajúcu v uzavretej sústave pri stálej teplote a tlaku, je sústava po ustálení chemickej rov-
nováhy charakterizovaná tým, že má minimálnu Gibbsovu energiu, pričom koncentrácie jednot-
livých látok sú vo vzájomnom vzťahu
ktorý sa označuje ako rovnovážna konštanta. Symboly v hranatých zátvorkách sú relatívne rov-
novážne koncentrácie jednotlivých látok (rovnovážne koncentrácie podelené štandardnou kon-
centráciou c° = 1 mol dm–3), takže rovnovážna konštanta je bezrozmernou veličinou. Vzťah (7.2)
platí pre ideálne roztoky. Pre reálne systémy by bolo potrebné relatívne koncentrácie nahradiť
aktivitami jednotlivých látok, avšak kvôli jednoduchosti sa predpokladá ideálne správanie sa
reálnych roztokov.
Z hodnoty rovnovážnej konštanty možno určiť pomer medzi množstvami reaktantov a pro-
duktov po uskutočnení danej reakcie. Veľká hodnota rovnovážnej konštanty (Kc >> 1) znamená,
že rovnovážny stav je posunutý na stranu produktov, malá hodnota rovnovážnej konštanty
(Kc << 1) znamená, že rovnováha je posunutá smerom k východiskovým látkam.
131
Rovnovážna konštanta autoprotolytickej reakcie (ionizačná konštanta autoprotolytickej reakcie)
má podľa (7.2) tvar
z čoho
132
Iónový súčin možno potom na základe predchádzajúcich vzťahov napísať v tvare
Iónový súčin vody má pri teplote 22 °C hodnotu 1,00 . 10–14, takže v čistej vode sú koncen-
trácie [H3O+] = [OH–] = 1,00 . 10–7. Pre neutrálne vodné roztoky na základe vzťahov (7.8) až
(7.11) platí pH = pOH = 7,00, pre kyslé roztoky je pH < 7,00, pre zásadité roztoky je pH > 7,00
a celá stupnica pH má rozsah 0 až 14,00.
Príklad 7.1
Vypočítajte pH čistej vody pri teplote 100 °C a zistite, či voda pri tejto teplote je kyslá, zásaditá
alebo neutrálna, ak iónový súčin vody pri tejto teplote má hodnotu Kv = 7,400 . 10–13.
Riešenie
Podľa (7.8) je
133
[H 3 O ] [OH ] K v 7,400 .10 13 8,602 .10 7
Podľa (7.10)
pH = –log [H3O+] = –log 8,602 . 10–7 = 6,07
pH vody pri teplote 100 °C je 6,07. Keďže koncentrácia oxóniových katiónov sa rovná kon-
centrácii hydroxidových aniónov, voda je pri tejto teplote neutrálna.
Príklad 7.2
Vypočítajte koncentráciu solvatovaných vodíkových katiónov v čistej kyseline sírovej a zistite,
či je čistá kyselina sírová kyslá, zásaditá alebo neutrálna, ak iónový súčin kyseliny sírovej je
Ks(H2SO4) = 2,50 . 10–4.
Riešenie
Autoprotolýzu kyseliny sírovej vyjadruje schéma
H2SO4 + H2SO4 H3SO 4 + HSO 4
Podľa (7.8) je
[H ] [SH 2 ] [S ] K s (H 2SO 4 ) 2,50 .10 4 0,015 8
Koncentrácia solvatovaných vodíkových katiónov v čistej kyseline sírovej 0,015 8 mol dm–3.
Keďže koncentrácia aniónov HSO 4 je taká istá, čistá kyselina sírová je neutrálna.
Príklad 7.3
V čistom etanole je pri teplote 20 °C koncentrácia solvatovaných vodíkových katiónov
2,81 . 10-10 mol dm–3. Vypočítajte hodnotu autoprotolytickej konštanty etanolu a rozsah stupnice
pH v etanole.
Riešenie
Autoprotolýzu etanolu vyjadruje schéma
C2H5OH + C2H5OH C2H5OH 2 + C2H5O–
Podľa (7.7) je
Ks = [SH 2 ]2 = (2,81 . 10–10)2 = 7,896 . 10–20 = 7,90 . 10–20
Podľa (7.9)
pKs = –log Ks = –log 7,896 . 10–20 = 19,10
134
Hodnota iónového súčinu etanolu je Ks(C2H5OH) = 7,90 . 10–20. Hodnota pKs je 19,10,
z čoho vyplýva, že rozsah stupnice pH v etanole je 0 až 19,10.
a pretože kyselina je úplne ionizovaná, pre celkovú relatívnu koncentráciu kyseliny cr(HA)
(cr(HCl)) platí
a pre pH
Príklad 7.4
Vypočítajte koncentráciu kyseliny dusičnej vo vodnom roztoku, ak pH roztoku je 1,20.
Riešenie
Ionizáciu kyseliny dusičnej vo vode vyjadruje schéma
HNO3 + H2O H3O+ + NO 3
135
pH = –log [H+] [H+] = 10–pH = 10–1,20 = 0,063 1
Podľa (7.16)
cr(HNO3) = [H+] = 0,063 1
Koncentrácia kyseliny dusičnej v roztoku je 0,063 1 mol dm–3.
Príklad 7.5
Vypočítajte pH vodného roztoku kyseliny chloristej, ktorý sa pripraví zriedením 10,0 cm 3 kyse-
liny chloristej s koncentráciou c(HClO4) = 3,00 mol dm–3 vodou na výsledný objem 50,0 cm3.
Riešenie
Ionizácia kyseliny chloristej
HClO4 + H2O H3O+ + ClO 4
Podľa (7.17)
pH = –log [H+] = –log cr(HClO4) = –log 0,600 = 0,22
pH výsledného roztoku kyseliny chloristej je 0,22.
a pretože kyselina je úplne ionizovaná, pre celkovú relatívnu koncentráciu kyseliny cr(HiA)
(cr(H2SO4)) platí
136
[H+] = [SH 2 ] = i [Ai–] = i cr(HiA) [H+] = [H3O+] = 2 [SO 24 ] = 2 cr(H2SO4) (7.21)
a pre pH
Príklad 7.6
Porovnajte hodnoty pH roztoku kyseliny chlorovodíkovej s koncentráciou c(HCl) = 0,1 mol dm–3
a roztoku kyseliny sírovej s koncentráciou c(H2SO4) = 0,05 mol dm–3.
Riešenie
Ionizácia kyselín
HCl + H2O H3O+ + Cl–
H2SO4 + 2 H2O 2 H3O+ + SO 24
Príklad 7.7
Na neutralizáciu 75,0 cm3 roztoku kyseliny sírovej sa použilo 25,0 cm3 roztoku hydroxidu sod-
ného s koncentráciou c(NaOH) = 0,100 mol dm–3. Vypočítajte koncentráciu c(H2SO4) v roztoku
a pH roztoku kyseliny sírovej.
Riešenie
Rovnica neutralizácie v časticovom tvare
OH– + H3O+ 2 H2O
Neutralizácia roztoku sa dosiahne, ak
n(OH–) = n(H3O+)
Potom
c(OH–) . V(OH–) = c(H3O+) . V(H3O+)
137
c(OH ) .V (OH ) 0,100 mol dm 3 . 0,025 0 dm 3
c(H 3 O )
3
0,033 3 mol dm 3
V (H 3 O ) 0,075 0 dm
pH = –log [H+] = –log 0,033 3 = 1,47
Kyselina sírová je dvojsýtna silná kyselina, z rovnice ionizácie
H2SO4 + 2 H2O 2 H3O+ + SO 24
vyplýva
c(H 3 O ) 0,033 3 mol dm 3
c(H 3 O ) 2 c(H 2SO 4 ) c(H 2SO 4 )
2 2
0,016 7 mol dm 3
a pretože zásada je úplne ionizovaná, pre celkovú relatívnu koncentráciu zásady cr(B) (cr(KOH))
platí
a pre pS (pOH)
pS = –log [S–] = –log cr(B) pOH = –log [OH–] = –log cr(KOH) (7.27)
138
Ak by sme potrebovali vypočítať koncentráciu vodíkových katiónov, túto možno vypočítať
z iónového súčinu (7.5)
Ks Ks Kv Kv
[H ] [SH 2 ]
[H ] [H 3 O ]
[S ] cr (B) [OH ] cr (KOH)
Príklad 7.8
Vypočítajte koncentráciu hydroxidových aniónov, vodíkových katiónov a pH roztoku hydroxidu
sodného s hmotnostným zlomkom w(NaOH) = 0,010 0.
Riešenie
Ionizácia hydroxidu sodného
NaOH Na+ + OH–
Koncentráciu hydroxidu sodného v 1,00 % roztoku zistíme z tabuliek a keďže hydroxid sodný je
silná zásada, je podľa (7.26)
[OH–] = cr(NaOH) = 0,252
Podľa (7.27)
pOH = –log [OH–] = –log 0,252 = 0,60
Hodnotu pH možno potom vypočítať podľa (7.12)
pH = 14,00 – pOH = 14,00 – 0,60 = 13,40
Koncentrácia vodíkových katiónov
[H+] = 10–pH = 10–13,40 = 3,97 . 10–14
alebo podľa (7.5)
Kv 1,00 .10 14
[H ]
3,97 .10 14
[OH ] 0,252
Príklad 7.9
Vypočítajte hmotnosť hydroxidu draselného rozpusteného v 500 cm3 roztoku s pH = 12,50.
Riešenie
Ionizácia hydroxidu draselného
KOH K+ + OH–
Hydroxid draselný je silná zásada a podľa (7.26)
139
cr(KOH) = [OH–] = 10–pOH
Hodnotu pOH možno vypočítať podľa (7.12)
pOH = 14,00 – pH = 14,00 – 12,50 = 1,50
Potom
cr(KOH) = 10–pOH = 10–1,50 = 0,031 62 = 0,031 6
Hmotnosť hydroxidu draselného podľa (2.5) a (3.10)
m(KOH) = n(KOH) . M(KOH) = c(KOH) . V . M(KOH) =
a pretože zásada je úplne ionizovaná, pre celkovú relatívnu koncentráciu zásady cr(B)
(cr(Ca(OH)2)) platí
a pre pS (pOH)
pS = –log [S–] = –log i cr(B) pOH = –log [OH–] = –log 2 cr(Ca(OH)2) (7.32)
140
Ak by sme potrebovali vypočítať koncentráciu vodíkových katiónov, túto možno vypočítať
z iónového súčinu (7.5)
Ks Ks Kv Kv
[H ] [SH 2 ]
[H ] [H 3 O ]
[S ] i cr (B) [OH ] 2 cr (Ca(OH)2 )
Príklad 7.10
Vypočítajte, aký objem roztoku hydroxidu bárnatého s pH = 11,00 možno pripraviť z 1,00 g
Ba(OH)2.
Riešenie
Ionizácia hydroxidu bárnatého
Ba(OH)2 Ba2+ + 2 OH–
Podľa (7.31)
[OH–] = 2 cr(Ba(OH)2)
Hodnotu pOH možno vypočítať podľa (7.12)
pOH = 14,00 – pH = 14,00 – 11,00 = 3,00
Potom
[OH ] 10 pOH 10 3,00
cr (Ba(OH)2 ) 5,00 .10 4
2 2 2
Objem roztoku hydroxidu bárnatého vypočítame podľa (2.5) a (3.10)
n(Ba(OH)2 ) m(Ba(OH)2 ) 1,00 g
V
1
c(Ba(OH)2 ) M (Ba(OH)2 ) . c(Ba(OH)2 ) 171,34 g mol . 5,00 .10 4 mol dm 3
11,67 11,7 dm 3
141
c r (HA) c r2 (HA) 4 . K v
[H ] (7.33)
2
Príklad 7.11
Vypočítajte pH vodného roztoku kyseliny jodovodíkovej s koncentráciou c(HI) = 1,00 . 10–7
mol dm–3.
Riešenie
Kyselina jodovodíková je jednosýtna silná kyselina a hodnota koncentrácie [H+] v jej zriedenom
roztoku sa vypočíta podľa (7.33)
c r (HI) cr2 (HI) 4 . K v 1,00 .10 7 (1,00 .10 7 ) 2 4 .1,00 .10 14
[H ]
2 2
1,618 .10 7 1,62 .10 7
Hodnota pH je
pH = –log [H+] = –log 1,618 . 10–7 = 6,79
Hodnota pH roztoku kyseliny jodovodíkovej je 6,79, teda jej roztok je kyslý.
Príklad 7.12
Vypočítajte pH vodného roztoku hydroxidu draselného s koncentráciou c(KOH) = 1,00 . 10–8
mol dm–3.
142
Riešenie
Hydroxid draselný je jednosýtna silná zásada a hodnota koncentrácie [H+] v jeho zriedenom roz-
toku sa vypočíta podľa (7.34)
c r (KOH) c r2 (KOH) 4 . K v
[H ]
2
1,00 .10 8 (1,00 .10 8 ) 2 4 .1,00 .10 14
9,512 .10 8 9,51 .10 8
2
Hodnota pH je
pH = –log [H+] = –log 9,512 . 10–8 = 7,02
Hodnota pH roztoku hydroxidu draselného je 7,02, teda roztok je zásaditý.
(Obojsmerná šípka znamená, že ide o vratnú reakciu a kyselina nie je úplne ionizovaná.)
Rovnovážna konštanta predchádzajúcej reakcie má podľa (7.2) tvar
143
[SH 2 ].[A ] [H 3 O ].[F ]
K k (HA) K c .[SH] K k (HF) K c .[H 2 O] (7.37)
[HA] [HF]
a pretože kyselina nie je úplne ionizovaná a v roztoku sa nachádzajú okrem aniónov A– (F–) aj
nedisociované molekuly HA (HF), platí pre celkovú relatívnu koncentráciu kyseliny cr(HA)
(cr(HF))
Keďže koncentrácia nemôže mať zápornú hodnotu, riešením rovnice je kladný koreň
K k (HA) {K k (HA)}2 4 . K k (HA). c r (HA) (7.42)
[H ] [SH ] 2
2
K k (HF) {K k (HF)}2 4 . K k (HF). cr (HF)
[H ] [H 3 O ]
2
Pre veľmi slabé kyseliny, t.j. ak Kk(HA) << cr(HA) (zvyčajne ak konštanta kyslosti je aspoň
1 000-krát menšia, ako je hodnota koncentrácie kyseliny v roztoku), možno vzťah (7.42) zjedno-
dušiť a dostávame často používaný vzťah pre výpočet koncentrácie vodíkových katiónov
v roztokoch jednosýtnych slabých kyselín
144
Po výpočte koncentrácie vodíkových katiónov v roztoku kyseliny, či už podľa (7.42) alebo
(7.43), sa hodnota pH vypočíta už známym spôsobom
pH = –log [H+]
145
Kyselina HA Kk(HA) pKk(HA)
Octová CH3COOH 1,75 . 10–5 4,76
–5
Propiónová CH3CH2COOH 1,34 . 10 4,873
Sírovodík H2S 5,7 . 10–8 6,52
–2
Šťaveľová HOOCCOOH 3,8 . 10 1,42
Trihydrogenboritá H3BO3 6,5 . 10–10 9,19
Uhličitá H2CO3 3,0 . 10–7 6,52
–5
Hexaakvahlinitý katión [Al(H2O)6] 3+
1,3 . 10 4,89
Hexaakvachromitý katión [Cr(H2O)6]3+ 1,3 . 10–4 3,89
–8
Akvameďnatý katión [Cu(H2O)n] 2+
1,0 . 10 8,00
Akvazinočnatý katión [Zn(H2O)n]2+ 2,0 . 10–10 9,70
Príklad 7.13
Vypočítajte rovnovážne koncentrácie všetkých častíc vo vodnom roztoku kyseliny dusitej, ak
c(HNO2) = 2,00 . 10–4 mol dm–3 a Kk(HNO2) = 5,10 . 10–4.
Riešenie
Vo vodnom roztoku kyseliny dusitej dochádza k čiastočnej ionizácii kyseliny
HNO2 + H2O H3O+ + NO 2
Podľa (7.39)
[HNO2] = cr(HNO2) – [NO 2 ] = 2,00 . 10–4 – 1,54 . 10–4 = 0,46 . 10–4
146
Koncentráciu hydroxidových aniónov vypočítame podľa (7.5)
Kv 1,00 .10 14
[OH ]
4
6,506 .10 11 6,51 .10 11
[H 3 O ] 1,537 .10
Koncentrácia vodíkových katiónov v roztoku kyseliny dusitej je 1,54 . 10–4 mol dm–3, kon-
centrácia aniónov NO 2 je 1,54 . 10–4 mol dm–3, koncentrácia nedisociovaných molekúl
HNO2 je 0,46 .10–4 mol dm–3 a koncentrácia hydroxidových aniónov je 6,51 . 10-11 mol dm-3.
Príklad 7.14
Vypočítajte pH roztoku a ionizačný stupeň kyseliny trihydrogenboritej v roztoku s koncentráciou
c(H3BO3) = 3,5 . 10–2 mol dm–3, ak Kk(H3BO3) = 6,5 . 10–10.
Riešenie
Ionizácia kyseliny
H3BO3 + 2 H2O H3O+ + [B(OH)4]–
Keďže medzi hodnotami koncentrácie a ionizačnej konštanty kyseliny trihydrogenboritej je pod-
statný rozdiel, koncentráciu vodíkových katiónov možno vypočítať podľa (7.43)
Hodnota pH je
pH = –log [H+] = –log 4,77 . 10–6 = 5,32
Ionizačný stupeň je podľa (7.44)
[H ] 4,77 .10 6
α(HA) 2
1,36 .10 4 1,4 .10 4
cr (HA) 3,5 .10
pH roztoku kyseliny trihydrogenboritej je 5,32. Ionizačný stupeň kyseliny je 1,4 . 10 –4, čiže
z celkového množstva kyseliny zionizovalo 0,014 % kyseliny trihydrogenboritej.
Príklad 7.15
Vypočítajte potrebný objem 98,00 % roztoku kyseliny octovej na prípravu 250,0 cm 3 roztoku
kyseliny octovej s pH = 3,00 za predpokladu, že nenastáva objemová kontrakcia
(Kk(CH3COOH) = 1,75 . 10–5).
147
Riešenie
Ionizácia kyseliny
CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO–
Koncentrácia vodíkových katiónov je
[H+] = 10–pH = 10–3,00
Celkovú relatívnu koncentráciu kyseliny možno najjednoduchšie vypočítať úpravou vzťahu pre
výpočet ionizačnej konštanty (7.40)
[H 3 O ]2
K k (CH 3 COOH)
c r (CH 3 COOH) [H 3 O ]
[H 3 O ]2 (10 3,00 ) 2
c r (CH 3 COOH) [H 3 O ] (10 3,00 )
K k (CH 3 COOH) 1,75 .10 5
5,814 .10 2 5,81 .10 2
Na prípravu roztoku kyseliny octovej potrebujeme 0,845 cm3 98,00 % roztoku kyseliny
octovej.
a pretože zásada nie je úplne ionizovaná a v roztoku sa nachádzajú okrem katiónov BH+ (NH 4 )
aj nedisociované molekuly B (NH3), platí pre celkovú relatívnu koncentráciu zásady cr(B)
(cr(NH3))
148
cr(B) = [B] + [BH+] cr(NH3) = [NH3] + [NH 4 ] (7.49)
Keďže koncentrácia nemôže mať zápornú hodnotu, riešením rovnice je kladný koreň
K z (NH3 ) {K z (NH3 )}2 4 . K z (NH3 ) . cr (NH3 )
[OH ]
2
Pre veľmi slabé zásady, pri splnení analogických podmienok ako bolo uvedené pre veľmi
slabé kyseliny, možno predchádzajúci vzťah upraviť
Po výpočte koncentrácie aniónov S– (OH–) v roztoku zásady, či už podľa (7.52) alebo (7.53),
sa hodnota pH vypočíta už známym spôsobom podľa (7.12)
Stupeň ionizácie (B) sa počíta analogicky ako v prípade stupňa ionizácie slabej kyseliny
149
Tabuľka 3: Ionizačné konštanty niektorých slabých zásad vo vode pri 18–25 °C
Zásada B Kz(B) pKz(B)
Amoniak NH3 1,8 . 10–5 4,75
–10
Anilín C6H5NH2 4,2 . 10 9,38
Dimetylamín (CH3)2NH 1,8 . 10–3 2,93
–4
Etylamín CH3CH2NH2 4,7 . 10 3,33
Imidazol C3H4N2 8,1 . 10–8 7,09
–4
Metylamín CH3NH2 5,25 . 10 3,280
–9
Pyridín C5H5N 1,5 . 10 8,82
Trimetylamín (CH3)3N 8,1 . 10–5 4,09
Príklad 7.16
Vypočítajte pH vodného roztoku pyridínu (py) s koncentráciou c(py) = 0,350 mol dm–3. Vypočí-
tajte ionizačný stupeň pyridínu v tomto roztoku (pKz(py) = 8,82).
Riešenie
Ionizácia pyridínu
C5H5N + H2O C5H5NH+ + OH–
Koncentráciu hydroxidových aniónov možno vypočítať podľa (7.53)
z čoho pOH
pOH = –log [OH–] = –log 2,302 . 10–5 = 4,64
pH roztoku sa vypočíta podľa (7.12)
pH = pKv – pOH = 14,00 – 4,64 = 9,36
Ionizačný stupeň je podľa (7.54)
[OH ] 2,302 .10 5
α(py) 6,58 .10 5
cr (py) 0,350
pH roztoku pyridínu je 9,36. Ionizačný stupeň pyridínu v tomto roztoku je 6,58 . 10–5.
150
lení rovnováhy vzniknutý roztok nebude neutrálny, ale bude kyslý alebo zásaditý, podľa toho, či
s rozpúšťadlom reagoval katión alebo anión ionizovanej soli.
Keďže sa soľ úplne rozpustí, bude sa celková relatívna koncentrácia soli rovnať koncentrácii
vzniknutého katiónu
Solvolýze podlieha iba katión za vzniku slabej zásady, ktorá je v roztoku málo ionizovaná
a iba časť z nej sa zionizuje späť na svoje ióny, zatiaľ čo reakcia aniónu s rozpúšťadlom (7.58)
neprebieha.
Rovnovážna konštanta reakcie (7.57) sa nazýva solvolytická (hydrolytická) konštanta
a možno ju vyjadriť ako
Ako už bolo povedané, časť vzniknutej zásady sa rozpadá na svoje ióny, takže celková rela-
tívna koncentrácia katiónu BH+ (NH 4 ) sa rovná
151
[SH 2 ].[SH 2 ] [H3O ].[H3O ]
K (BH ) K (NH4 )
c r (BH ) [B] cr (NH4 ) [NH3 ]
(7.62)
[SH 2 ] 2 [H3O ]2
c r (C) [SH 2 ] cr (NH4Cl) [H3O ]
Rovnica (7.63) je analogická rovnici (7.42), lebo popisuje podobný proces (preto sa katió-
nom BH+ hovorí, že sú kyslé). Za predpokladu, že K(BH+) << cr(C) možno rovnicu zjednodušiť
na vzťah analogický vzťahu (7.43)
[SH 2 ].[B] [S ] Ks
K (BH )
(7.65)
[BH ] [S ] K z (B)
[H 3 O ].[NH3 ] [OH ] Kv
K (NH 4 )
[NH 4 ] [OH ] K z (NH3 )
Príklad 7.17
Vypočítajte pH vodného roztoku síranu zinočnatého, ktorý sa pripraví rozpustením 0,200 g hep-
tahydrátu síranu zinočnatého vo vode a doplnením roztoku na objem 100 cm3, ak
K([Zn(H2O)6]2+) = 2 . 10–10.
152
Riešenie
Rovnica hydrolýzy
[Zn(H2O)6]2+ + H2O H3O+ + [Zn(H2O)5OH]+
Koncentrácia roztoku sa vypočíta podľa (3.10) a (2.5)
n(ZnSO 4 ) m(ZnSO 4 . 7H 2 O) 0,200 g
c(ZnSO 4 )
V M (ZnSO 4 .7H 2 O) .V 287,54 g mol 1 . 0,100 dm 3
6,956 .10 3 6,96 .10 3 mol dm 3
Keďže hodnota koncentrácie roztoku je podstatne väčšia, ako je hodnota hydrolytickej konštan-
ty, koncentráciu vodíkových katiónov možno vypočítať podľa (7.64)
Hodnota pH je
pH = –log [H+] = –log 1,179 . 10–6 = 5,93
pH roztoku síranu zinočnatého je 5,93.
Príklad 7.18
Vypočítajte pH vodného roztoku síranu chromitého s koncentráciou c(Cr2(SO4)3) =
5,00 . 10-3 mol dm-3, ak K([Cr(H2O)6]3+) = 1,0 . 10–5.
Riešenie
Rovnica hydrolýzy
[Cr(H2O)6]3+ + H2O H3O+ + [Cr(H2O)5OH]2+
Z rovnice ionizácie
Cr2 (SO 4 ) 3 H
2O
2 [Cr(H 2 O)6 ]3 3 SO 24
K ([Cr(H 2 O) 6 ]3 ) {K ([Cr(H 2 O) 6 ]3 )}2 4 . K ([Cr(H 2 O) 6 ]3 ) . 2 . c r (Cr2 (SO 4 ) 3 )
[H ]
2
1,0 .10 5 (1,0 .10 5 ) 2 4 .1,0 .10 5 . 2 . 5,00 .10 3
3,11.10 4 3,1 .10 4
2
153
Hodnota pH je
pH = –log [H+] = –log 3,11 . 10–4 = 3,51
pH roztoku síranu chromitého je 3,51.
Keďže sa soľ úplne rozpustí, bude sa celková relatívna koncentrácia soli rovnať koncentrácii
vzniknutého aniónu
Zo vzniknutých iónov bude ďalej reagovať s rozpúšťadlom (s vodou) iba anión slabej kyse-
liny
Solvolýze podlieha iba anión za vzniku slabej kyseliny, ktorá je v roztoku málo ionizovaná
a iba časť z nej sa rozpadne späť na svoje ióny.
Solvolytickú (hydrolytickú) konštantu reakcie (7.68) možno vyjadriť ako
[HA].[S ] [HCN].[OH ]
K (A ) K (CN ) (7.69)
[A ] [CN ]
Ako už bolo povedané, časť vzniknutej kyseliny sa rozpadá na svoje ióny, takže celková re-
latívna koncentrácia aniónu A– (CN–) sa rovná
154
Úpravou analogickou ako v kapitole 7.3.2 dostávame
K (CN ) {K (CN )}2 4 . K (CN ) . cr (KCN)
[OH ]
2
[S ] K (A ) . c r (C) (7.74)
Po výpočte koncentrácie aniónov S– (OH–) v roztoku soli, či už podľa (7.73) alebo (7.74), sa
hodnota pH vypočíta už známym spôsobom podľa (7.12)
[HA].[S ] [SH 2 ] Ks
K (A )
(7.75)
[A ] [SH 2 ] K k (HA)
[HCN].[OH ] [H 3 O ] Kv
K (CN )
[CN ] [H 3 O ] K k (HCN)
Mieru, do akej prebehla solvolýza (hydrolýza) príslušného iónu charakterizuje stupeň sol-
volýzy (hydrolýzy) , ktorý je podielom množstva solvolyzovaného (hydrolyzovaného) iónu
voči celkovému množstvu daného iónu. Pre soli silných kyselín a slabých zásad možno stupeň
solvolýzy (hydrolýzy) vyjadriť
[B] [SH 2 ]
β (BH ) (7.76)
cr (BH ) cr (BH )
Pre soli silných zásad a slabých kyselín možno stupeň solvolýzy (hydrolýzy) vyjadriť
155
[HA] [S ]
β (A ) (7.77)
c r (A ) c r (A )
Príklad 7.19
Vypočítajte potrebnú hmotnosť dusitanu draselného na prípravu 100,0 cm3 roztoku s pH = 8,50.
Vypočítajte stupeň hydrolýzy dusitanu draselného v pripravenom roztoku.
Kk(HNO2) = 5,1 . 10–4
Riešenie
Rovnica hydrolýzy
NO 2 + H2O HNO2 + OH–
Podľa (7.12)
pOH = pKv – pH = 14,00 – 8,50 = 5,50
Koncentrácia hydroxidových aniónov je
[OH–] = 10–pOH = 10–5,50
Keďže v zadaní príkladu je hodnota konštanty kyslosti kyseliny dusitej, musíme túto prepočítať
na hydrolytickú konštantu dusitanového aniónu podľa (7.75)
Kv 1,00 .10 14
K (NO2 ) 4
1,96 .10 11 2,0 .10 11
K k (HNO2 ) 5,1.10
Celkovú relatívnu koncentráciu dusitanu draselného možno vypočítať podľa (7.73) alebo (7.74).
Keďže nevieme dopredu určiť, či hodnota koncentrácie dusitanu draselného bude v porovnaní
s hydrolytickou konštantou dostatočne vysoká, predbežne budeme počítať podľa jednoduchšieho
vzťahu (7.74) a následne sa rozhodneme, či je potrebné túto koncentráciu prepočítať podľa
(7.73).
0,510 0,51
Keďže koncentrácia dusitanu draselného je dostatočne vysoká, nie je potrebné použiť vzťah
(7.73).
Hmotnosť dusitanu draselného vypočítame podľa podľa (3.10) a (2.5)
m(KNO2) = c(KNO2) . V . M(KNO2) =
156
[OH ] [OH ] 10 5,50
β (NO )
2
6,20 .10 6 6,2 .10 6
cr (NO2 ) cr (KNO2 ) 0,510
Na prípravu roztoku potrebujeme 4,3 g dusitanu draselného, pričom stupeň hydrolýzy dusi-
tanového aniónu je 6,2 . 10–6.
K k (HA) K k (HF)
[H ] Ks [H ] Kv (7.78)
K z (B) K z (NH3 )
Príklad 7.20
Vypočítajte pH vodného roztoku octanu amónneho, ak pKk(CH3COOH) = 4,76 a pKz(NH3) =
4,75.
Riešenie
Koncentrácia vodíkových katiónov je podľa (7.78)
K k (CH 3 COOH) 10 4,76
[H ] Kv 1,00 .10 14 9,886 .10 8 9,9 .10 8
K z (NH3 ) 10 4,75
Hodnota pH je
pH = –log [H+] = –log 9,886 . 10–8 = 7,01
pH roztoku octanu amónneho je 7,01.
157
7.5.1 VÝPOČET pH ROZTOKOV SLABÝCH KYSELÍN A ICH SOLÍ
Ak rozpúšťame soľ C (CH3COONa) obsahujúcu anión A– (CH3COO–) v roztoku slabej ky-
seliny HA (CH3COOH) s rovnakým aniónom A–, v sústave dochádza k ionizácii kyseliny HA
podľa (7.35) a k hydrolýze aniónu A– podľa (7.68)
Keďže hydrolytickú konštantu možno podľa (7.75) vypočítať pomocou konštanty kyslosti
Ks Kv
K (A ) K (CH 3 COO ) (7.83)
K k (HA) K k (CH 3 COOH)
je nezávislou iba konštanta kyslosti (7.81) a koncentrácia vodíkových katiónov je potom rovná
158
Čiže koncentrácia neionizovanej kyseliny sa rovná celkovej relatívnej koncentrácii kyseliny
v roztoku.
Podobne, v dostatočne koncentrovanom roztoku soli bude stupeň hydrolýzy zanedbateľný a soľ
sa bude vo svojom roztoku nachádzať takmer výlučne vo forme svojich iónov. Keď sa soľ C
(CH3COONa) s aniónom A– (CH3COO–) rozpustí v roztoku kyseliny HA (CH3COOH), koncen-
tráciu aniónov vzniknutých ionizáciou kyseliny možno v porovnaní s koncentráciou aniónov
vzniknutých disociáciou soli zanedbať. Potom
Príklad 7.21
Vypočítajte pH tlmivého roztoku, ak v 500 cm3 tohto roztoku je 0,05 mol kyseliny octovej
a 0,02 mol octanu sodného.
Kk(CH3COOH) = 1,75 . 10–5
Riešenie
Rovnica ionizácie kyseliny
CH3COOH + H2O CH3COO– + H3O+
Rovnica hydrolýzy aniónu
CH3COO– + H2O CH3COOH + OH–
Koncentrácia vodíkových katiónov je podľa (7.87)
159
cr (CH 3 COOH) 0,1
[H ] K k (CH 3 COOH) 1,75 .10 5 4,375 .10 5
cr (CH 3 COONa) 0,04
Hodnota pH je
pH = –log [H+] = –log 4,375 . 10–5 = 4,36
pH tlmivého roztoku je 4,36.
Príklad 7.22
Vypočítajte, ako sa zmení hodnota pH tlmivého roztoku z predchádzajúceho príkladu, ak sa
k tomuto roztoku pridá 0,005 mol hydroxidu sodného.
Riešenie
Po pridaní hydroxidu sodného k tlmivému roztoku bude okrem ionizácie kyseliny a hydrolýzy
aniónu prebiehať reakcia
NaOH + CH3COOH CH3COONa + H2O
Látkové množstvo kyseliny octovej sa v dôsledku tejto neutralizačnej reakcie zmenší
o 0,005 mol a zároveň sa o rovnaké množstvo zvýši látkové množstvo octanu sodného v roztoku.
Ak kvôli jednoduchosti predpokladáme, že zmena objemu tlmivého roztoku po pridaní hydroxi-
du sodného je zanedbateľná, klesne koncentrácia kyseliny z hodnoty 0,1 mol dm–3 na
0,09 mol dm–3 a koncentrácia octanu sa zvýši z hodnoty 0,04 mol dm–3 na 0,05 mol dm–3. Kon-
centrácia vodíkových katiónov je potom podľa (7.87)
cr (CH 3 COOH) 0,09
[H ] K k (CH 3 COOH) 1,75 .10 5 3,15 .10 5
cr (CH 3 COONa) 0,05
Hodnota pH je
pH = –log [H+] = –log 3,15 . 10–5 = 4,50
Ak by sme rovnaké množstvo hydroxidu sodného pridali do 500 cm3 vody, pOH tohto roztoku
by bolo
pOH = –log [OH–] = –log 0,01 = 2,00
a pH
pH = pKv – pOH = 14,00 – 2,00 = 12,00
Čiže hodnota pH by vzrástla z hodnoty 7,00 (pH vody) na hodnotu 12,00, zatiaľ čo hodnota pH
tlmivého roztoku vzrástla z hodnoty 4,36 iba na hodnotu 4,50.
Hodnota pH tlmivého roztoku sa po pridaní hydroxidu sodného zmení z hodnoty 4,36 na
hodnotu 4,50.
160
7.5.2 VÝPOČET pH ROZTOKOV SLABÝCH ZÁSAD A ICH SOLÍ
Ak pracujeme s tlmivým roztokom, v ktorom je dostatočne vysoká koncentrácia slabej zása-
dy B (NH3) a dostatočne vysoká koncentrácia jej soli C (NH4Cl), možno podobnou úvahou ako
v predchádzajúcej kapitole vypočítať koncentráciu aniónov S– (OH–) podľa
cr (B) cr (NH3 )
[S ] K z (B) [OH ] K z (NH3 ) (7.89)
cr (C) cr (NH 4 Cl)
Ak koncentrácia zásady alebo soli nie je dostatočne vysoká, koncentráciu aniónov S – (OH–)
možno vypočítať podľa
Príklad 7.23
Vypočítajte hmotnosť chloridu amónneho, ktorý sa musí pridať k 750 cm3 roztoku amoniaku
s koncentráciou c(NH3) = 0,080 0 mol dm–3, aby sa pripravil tlmivý roztok, ktorého pH = 9,00
(zmenu objemu roztoku po pridaní chloridu amónneho zanedbajte).
pKz(NH3) = 4,75
Riešenie
Zo známej hodnoty pH tlmivého roztoku vypočítame koncentráciu hydroxidových aniónov
pOH = pKv – pH = 14,00 – 9,00 = 5,00
[OH–] = 10–pOH = 10–5,00
Pomocou (7.89) vypočítame koncentráciu chloridu amónneho v tlmivom roztoku
cr (NH 3 ) cr (NH 3 )
[OH ] K z (NH 3 ) c r (NH 4 Cl) K z (NH 3 )
c r (NH 4 Cl) [OH ]
0,0800
10 4,75 0,142 3 0,142
10 5,00
Hmotnosť chloridu amónneho vypočítame podľa (3.10) a (2.5)
m(NH4Cl) = c(NH4Cl) . V . M(NH4Cl) =
161
7.6 ÚLOHY
7.1 Pri teplote 25 °C je koncentrácia vodíkových katiónov v chemicky čistej kyseline octovej
5,66 . 10–8 mol dm–3. Vypočítajte koncentráciu octanových aniónov a hodnotu iónového
súčinu kyseliny octovej pri tejto teplote.
[c(CH3COO–) = 5,66 . 10–8 mol dm–3; Ks(CH3COOH) = 3,20 . 10–15]
7.5 Vypočítajte pH vodného roztoku kyseliny dusičnej, ktorý vznikne, ak sa k 1,75 dm3 roztoku
kyseliny dusičnej s pH = 2,35 pridá 2,50 dm3 vody.
[pH = 2,74]
7.6 Vypočítajte objem 10,0 % roztoku kyseliny chlorovodíkovej, ktorý je potrebný na prípravu
500 cm3 roztoku kyseliny chlorovodíkovej s pH = 1,10.
[V = 13,8 cm3]
7.7 Vypočítajte pH roztoku kyseliny chloristej, ktorý vznikne zmiešaním 50,0 cm 3 roztoku ky-
seliny chloristej s koncentráciou c(HClO4) = 0,0250 mol dm–3 a 150,0 cm3 roztoku kyseliny
chloristej s pH = 3,30. Výsledný objem roztoku je súčtom objemov jednotlivých roztokov.
[pH = 2,18]
7.8 Zo 400 cm3 roztoku dusičnanu olovnatého s neznámou koncentráciou sa práve potrebným
množstvom roztoku kyseliny chlorovodíkovej o pH = 0,12 vyzrážal chlorid olovnatý. Po
odfiltrovaní zrazeniny a doplnení roztoku na objem 1,20 dm3 mal roztok kyseliny dusičnej
162
pH = 1,22. Vypočítajte potrebný objem roztoku kyseliny chlorovodíkovej a koncentráciu
dusičnanu olovnatého v pôvodnom roztoku.
[V(HCl; pH = 0,12) = 95,3 cm3; c(Pb(NO3)2) = 0,090 4 mol dm–3]
7.9 Aká bola koncentrácia roztoku kyseliny sírovej, ak zriedením 1,00 cm3 tohto roztoku vodou
na celkový objem 250 cm3 vznikol roztok, ktorého pH = 1,22?
[c = 7,53 mol dm–3]
7.10 Akým objemom vody treba zriediť 3,0 cm3 17 % roztoku hydroxidu draselného, aby sa
pripravil roztok, ktorého pH = 12,72?
[V = 197 cm3]
7.11 Vypočítajte pH roztoku kyseliny dusičnej, keď 125,0 cm3 tohto roztoku zneutralizuje
175,0 cm3 roztoku hydroxidu sodného s pH = 12,10.
[pH = 1,75]
7.12 Vypočítajte pH roztoku, ktorý vznikol po reakcii 120 cm3 roztoku kyseliny chlorovodíkovej
s koncentráciou c(HCl) = 0,833 mol dm–3 s 2,10 g hydroxidu draselného a po doplnení vo-
dou na objem 600 cm3.
[pH = 0,98]
7.13 Vypočítajte objem roztoku kyseliny bromovodíkovej s pH = 2,00, ktorý je potrebný na ne-
utralizáciu roztoku obsahujúceho 1,50 g hydroxidu bárnatého.
[V = 1,75 dm3]
7.14 K 350 cm3 roztoku hydroxidu rubídneho s pOH = 2,50 sa pridalo 500 cm3 roztoku kyseliny
sírovej s pH = 2,10 a roztok sa doplnil vodou na 3 000 cm3. Vypočítajte pH výsledného
roztoku.
[pH = 3,02]
7.15 Vypočítajte pH vodného roztoku kyseliny dusičnej s koncentráciou c(HNO3) = 1,00 . 10-7
mol dm–3.
[pH = 6,79]
163
7.16 Vypočítajte hmotnosť kyseliny trihydrogenboritej, potrebnej na prípravu 600 cm 3 vodného
roztoku o pH = 5,80.
Kk(H3BO3) = 6,5 . 10–10
[m = 0,143 g]
7.17 Vypočítajte pH vodného roztoku kyseliny octovej, ktorý sa pripraví zriedením 6,50 cm3
roztoku kyseliny octovej s koncentráciou c(CH3COOH) = 1,10 mol dm–3 vodou na objem
250,0 cm3. Vypočítajte ionizačný stupeň kyseliny octovej v pripravenom roztoku.
Kk(CH3COOH) = 1,75 . 10–5
[pH = 3,16; (CH3COOH) = 2,44 %]
7.18 Vypočítajte objem roztoku kyseliny chlórnej s koncentráciou c(HClO) = 0,175 mol dm–3,
ktorý je potrebný na prípravu 1,25 dm3 vodného roztoku kyseliny chlórnej o pH = 4,25.
pKk(HClO) = 7,53.
[V = 0,766 dm3]
7.20 Ionizačný stupeň kyseliny mravčej vo vodnom roztoku je 0,300 pri cr(HCOOH) =
1,556 . 10–3. Vypočítajte ionizačnú konštantu kyseliny.
[Kk(HCOOH) = 2,00 . 10–4]
7.22 Vypočítajte pH roztoku amoniaku, ktorý vznikne zriedením 2,50 cm3 20,0 % roztoku amo-
niaku na objem 1,50 dm3. Vypočítajte ionizačný stupeň amoniaku v pripravenom roztoku.
pKz(NH3) = 4,75
[pH = 10,75; (NH3) = 0,030 9]
164
7.23 Vypočítajte pH vodného roztoku dusičnanu amónneho, ktorý sa pripravil zriedením
5,00 cm3 roztoku s koncentráciou c(NH4NO3) = 0,125 mol dm–3 na objem 150,0 cm3. Vy-
počítajte stupeň hydrolýzy amónneho katiónu v tomto roztoku.
pKz(NH3) = 4,75
[pH = 5,82; (NH 4 ) = 3,67 . 10–4]
7.24 Vypočítajte pH vodného roztoku síranu hlinitého, ktorý sa pripravil rozpustením 2,355 3 g
Al2(SO4)3 .18H2O na objem 750,0 cm3
K([Al(H2O)6]3+) = 1,3 . 10–5
[pH = 3,46]
7.25 Vypočítajte hmotnosť síranu amónneho potrebného na prípravu 250 cm3 vodného roztoku
o pH = 5,10.
K(NH 4 ) = 5,6 . 10–10
[m = 1,86 g]
7.26 Vypočítajte pH vodného roztoku chloridu skanditého, ktorý sa pripraví zriedením 25,5 g
9,50 % roztoku chloridu skanditého na objem 150,0 cm3.
K([Sc(H2O)6]3+) = 2,5 . 10–5
[pH = 2,79]
7.27 Vypočítajte pH vodného roztoku síranu meďnatého, ktorý sa pripravil rozpustením 2,50 g
pentahydrátu síranu meďnatého na objem 750 cm3. Vypočítajte stupeň hydrolýzy meďnaté-
ho katiónu v pripravenom roztoku.
K([Cu(H2O)4]2+) = 1,00 . 10–8
[pH = 4,94; ([Cu(H2O)4] 2+) = 8,65 . 10–4]
7.28 Hydrolýzou 0,305 5 g jodidu ciničitého sa pripravilo 150,0 cm3 roztoku kyseliny jodovodí-
kovej a oxid ciničitý, ktorý sa odfiltroval. Vypočítajte pH pripraveného roztoku kyseliny
jodovodíkovej.
[pH = 1,88]
165
7.29 Zriedením 5,50 cm3 roztoku kyanidu draselného vodou sa pripravilo 1,25 dm3 roztoku kya-
nidu draselného o pH = 10,20. Vypočítajte koncentráciu kyanidu draselného v pôvodnom
roztoku.
Kk(HCN) = 4,8 . 10–10
[c = 0,310 mol dm–3]
7.30 Vypočítajte potrebnú hmotnosť chlórnanu sodného na prípravu 500 cm3 vodného roztoku
o pH = 9,87.
Kk(HClO) = 2,95 . 10–8
[m = 0,606 g]
7.31 Vypočítajte pH vodného roztoku, v ktorom je koncentrácia amoniaku 0,500 mol dm–3
a koncentrácia chloridu amónneho 0,150 mol dm–3
pKz(NH3) = 4,75
[pH = 9,77]
7.33 Tlmivý roztok sa pripravil zmiešaním 20,0 cm3 36,0 % roztoku kyseliny chlorovodíkovej
a 30,0 cm3 26,0 % roztoku amoniaku a doplnením vzniknutého roztoku na objem presne
1 dm3. Vypočítajte pH pripraveného roztoku. Ako sa zmení pH, ak sa k tomuto roztoku pri-
dalo 10,0 cm3 50,0 % roztoku kyseliny sírovej? (Predpokladajte, že platí aditivita objemov).
Kz(NH3) = 1,8 . 10–5
[pH = 9,15; pH = 8,27]
166
8. ROVNOVÁHY MÁLO ROZPUSTNÝCH ELEKTRO-
LYTOV
Pri postupnom pridávaní látky AiBj (napr. Fe(OH)3) do rozpúšťadla sa časť látky rozpustí
a prejde do roztoku vo forme svojich iónov Aj+ a Bi– (Fe3+ a OH–) . Množstvo látky, ktoré sa roz-
pustí, závisí od rozpustnosti tejto látky v rozpúšťadle pri danej teplote. Ak pridáme do rozpúš-
ťadla dostatočne veľké množstvo látky, vznikne nasýtený roztok a medzi nerozpustenou látkou
a jej iónmi v roztoku sa ustáli dynamická rovnováha, ktorú možno zapísať reakciou
Rovnovážna konštanta tohto deja sa nazýva súčin rozpustnosti zrazeniny a podľa (7.2) má tvar
pričom [Aj+] a [Bi–] ([Fe3+] a [OH–]) sú relatívne rovnovážne konštanty daných iónov, teda súčin
rozpustnosti je bezrozmernou veličinou.
V prípade, že súčin relatívnych koncentrácii iónov presiahne hodnotu iónového súčinu danej
zrazeniny, t.j. ak
167
AiBj S(AiBj) pS(AiBj) AiBj S(AiBj) pS(AiBj)
CuCl 1,8 . 10–7 6,74 MnS 1,4 . 10–15 14,85
–12 –19
CuI 1,1 . 10 11,96 Ni(OH)2 9,0 . 10 18,05
Cu(IO3)2 7,4 . 10–8 7,13 NiS 1,4 . 10–24 23,85
–20 –13
Cu(OH)2 5,6 . 10 19,25 Pb(IO3)2 2,6 . 10 12,59
Cu2S 2,5 . 10–50 49,60 PbCl2 1,7 . 10–5 4,77
CuS 8,5 . 10–45 44,07 PbF2 3,2 . 10–8 7,49
–14 –8
Fe(OH)2 1,6 . 10 13,80 PbI2 1,4 . 10 7,85
Fe(OH)3 1,1 . 10–36 35,96 PbS 1,0 . 10–29 29,00
–19 –8
FeS 4,0 . 10 18,40 PbSO4 1,1 . 10 7,96
Hg2Cl2 2,0 . 10–18 17,70 SrF2 2,9 . 10–9 8,54
–58 –7
HgS 4,0 . 10 57,40 SrSO4 3,8 . 10 6,42
–5 –4
MgCO3 1,0 . 10 5,00 TlCl 1,9 . 10 3,72
Mg(OH)2 1,8 . 10–11 10,74 ZnS 1,8 . 10–26 25,74
–9
MgF2 6,6 . 10 8,18
Mn(OH)2 4 . 10–14 13,4
Príklad 8.1
Do roztoku obsahujúceho síran hlinitý a síran železitý s koncentráciou c(Al2(SO4)3) =
c(Fe2(SO4)3) = 3,0 . 10–4 mol dm–3 sa postupne pridával roztok hydroxidu sodného. Určte, ktorá
zrazenina sa z roztoku bude vylučovať skôr a vypočítajte koncentráciu hydroxidových aniónov v
roztoku, pri ktorej sa začnú vylučovať jednotlivé zrazeniny.
S(Al(OH)3) = 1,9 . 10–33, S(Fe(OH)3) = 4,0 . 10–38
Riešenie
V roztoku síranu hlinitého a síranu železitého dochádza k ionizácii podľa reakcií
Al2(SO4)3 2 Al3+ + 3 SO 24
Fe2(SO4)3 2 Fe3+ + 3 SO 24
168
Takže pre koncentráciu hydroxidových aniónov, pri ktorej sa začne vylučovať zrazenina, platí
S (M(OH)3 )
[OH ] > 3
[M 3 ]
Pre Al(OH)3
Pre Fe(OH)3
S (Fe(OH)3 ) S (Fe(OH)3 ) 4,0.10 38
[OH ] > 3 3
3 3
4
4,055.10 12 4,1.10 12
[Fe ] 2 . cr (Fe2 (SO 4 ) 3 2.3,0.10
Keďže súčin rozpustnosti hydroxidu železitého má nižšiu hodnotu ako súčin rozpustnosti
hydroxidu hlinitého, pri postupnom pridávaní hydroxidu sodného sa z roztoku začne vylučo-
vať skôr hydroxid železitý. Tento sa začne zrážať, keď koncentrácia hydroxidových aniónov
prekročí hodnotu 4,1 . 10–12 mol dm–3. Hydroxid hlinitý sa začne zrážať, keď koncentrácia
hydroxidových aniónov prekročí hodnotu 1,5 . 10–10 mol dm–3.
vyplýva
Rozpustnosť s(AiBj) (s(Fe(OH)3) málo rozpustných látok sa neudáva tak, ako bolo uvedené
v predchádzajúcich kapitolách, teda v jednotkách g / 100 g roztoku alebo g / 100 g rozpúšťadla,
ale v jednotkách látkovej koncentrácie, takže celková relatívna koncentrácia rozpustenej látky je
vlastne relatívnou rozpustnosťou tejto látky za daných podmienok
169
alebo po drobnej úprave
Ak dosadíme (8.6) a (8.7) do súčinu rozpustnosti (8.2), dostaneme vzťah medzi súčinom rozpust-
nosti a rozpustnosťou
= 11 . 33 {sr(Fe(OH)3)}1+3 = 27 .{sr(Fe(OH)3)}4
S (A i B j ) S (Fe(OH)3 )
s r (A i B j ) i j i j
s r (Fe(OH)3 ) 4 (8.11)
i .j 27
Príklad 8.2
Vypočítajte hmotnosť sulfidu bizmutitého rozpusteného v bazéne o rozmeroch 50 x 12 m, ak
hĺbka vody v bazéne je 2 m a súčin rozpustnosti S(Bi2S3) = 1,6 . 10–72.
Riešenie
Bi2S3(s) 2 Bi3+ + 3 S2–
Podľa (8.2)
S(Bi2S3) = [Bi3+]2 . [S2–]3
Podľa (8.6)
[Bi 3 ] [S2 ]
s r (Bi 2S3 )
2 3
Dosadením do súčinu rozpustnosti
S(Bi2S3) = {2 . sr(Bi2S3)}2 . {3 . sr(Bi2S3)}3 = 22 . 33 . {sr(Bi2S3)}5 = 108 . {sr(Bi2S3)}5
z čoho
S (Bi 2S3 ) 5 1,6 .10 72
s r (Bi 2S3 ) 5 1,71.10 15 1,7 .10 15
108 108
čo odpovedá vzťahu (8.11).
170
Podľa (8.7)
cr(Bi2S3) = sr(Bi2S3)
Podľa (2.5) a (3.11)
m(Bi2S3) = c(Bi2S3) . V . M(Bi2S3) = 1,7 . 10–15 mol dm–3 . (500 dm . 120 dm . 20 dm) .
Príklad 8.3
Vypočítajte súčin rozpustnosti síranu bárnatého, ak v 100,0 cm3 nasýteného roztoku je rozpuste-
ných 0,244 8 mg síranu bárnatého.
Riešenie
BaSO4(s) Ba2+ + SO 24
Podľa (8.2)
S(BaSO4) = [Ba2+] . [SO 24 ]
Podľa (8.6)
sr(BaSO4) = [Ba2+] = [SO 24 ]
Potom
S(BaSO4) = {sr(BaSO4)}2 = (1,048 8 . 10–5)2 = 1,100 . 10–10
Súčin rozpustnosti síranu bárnatého je 1,100 . 10–10.
171
8.2 ÚLOHY
8.2 Do roztokov obsahujúcich katióny M2+ s koncentráciou c(M2+) = 5,0 . 10–3 mmol dm–3
(M2+ = Ba2+, Ca2+, Pb2+ a Sr2+) sa pridala kyselina sírová tak, že koncentrácia síranových
aniónov v každom roztoku bola c(SO 24 ) = 3,0 mmol dm–3. Zistite, ktorý síran sa bude zrá-
žať z príslušného roztoku, ak S(BaSO4) = 1,1 . 10–10, S(CaSO4) = 6,1 . 10–5, S(PbSO4) =
1,1 . 10–8 a S(SrSO4) = 3,8 . 10–7.
[BaSO4 a PbSO4]
8.5 Vypočítajte súčin rozpustnosti fluoridu bárnatého, ak v 500,0 cm3 nasýteného roztoku je
rozpustených 0,659 g BaF2.
[S = 1,70 . 10–6]
172
8.7 Vypočítajte súčin rozpustnosti hydroxidu horečnatého, ak pH nasýteného roztoku hydroxi-
du horečnatého je 10,52.
[S = 1,82 . 10–11]
8.10 Vypočítajte hmotnosť fluoridu olovnatého v 100 cm3 nasýteného roztoku, ak S(PbF2) =
3,2 . 10–8.
[m = 0,049 0 g]
8.11 1,53 g zrazeniny chloridu tálneho sa čistilo dekantáciou v 200 cm3 vody. Vypočítajte hmot-
nosť chloridu tálneho po dekantácii, ak S(TlCl) = 1,9 . 10–4.
[m = 0,87 g]
8.12 Koľko fluoridových aniónov sa nachádza v 100 cm3 nasýteného roztoku fluoridu horečna-
tého, ak S(MgF2) = 6,6 . 10–9.
[N = 1,42 . 1020]
173
9. ROVNOVÁHY V OXIDAČNO-REDUKČNÝCH REAK-
CIÁCH
a oxidovadlo, čiže látka v oxidovanej forme Ox2 (napr. Cu2+) sa prijatím elektrónov mení na svo-
ju redukovanú formu Red2 (Cu)
V praxi sa používa na zápis polreakcií iba zápis, pri ktorom zľava doprava prebieha redukcia,
čiže polreakcia (9.1) sa prepíše na
Príklad 9.1
Pomocou nasledujúcich polreakcií napíšte rovnicu reakcie, v ktorej bude hliník reagovať ako
redukovadlo.
Al3+ + 3e– Al (1)
Riešenie
Obidve polreakcie sú zapísané ako redukcie. Pri zostavení oxidačno-redukčnej reakcie musí byť
na strane reaktantov jedno oxidovadlo a jedno redukovadlo, každé z inej polreakcie. Zvyšné oxi-
dovadlo a redukovadlo sa potom zapíše na stranu produktov. Keďže hliník má reagovať ako re-
dukovadlo, ako oxidovadlo bude na strane reaktantov oxóniový katión. Nakoľko počet navzájom
vymenených elektrónov musí byť v oboch polreakciách rovnaký, oxidačno-redukčnú reakciu
dostaneme odčítaním dvojnásobku prvej polreakcie od trojnásobku druhej polreakcie.
174
2 Al + 6 H3O+ 2 Al3+ + 3 H2 + 6 H2O
Príklad 9.2
Kamenec draselno-chromitý možno pripraviť oxidáciou oxidu siričitého dichrómanom drasel-
ným. Napíšte uvedenú reakciou pomocou polreakcií
SO 24 + 4 H+ + 2e– SO2 + 2 H2O (1)
Riešenie
Keďže oxid siričitý (redukovadlo) a dichrómanový anión (oxidovadlo) majú byť na strane reak-
tantov, reakciu zapíšeme ako rozdiel druhej polreakcie a trojnásobku prvej polreakcie
3 SO 24 + 12 H+ + 6e– 3 SO2 + 6 H2O
Rozdielom získame
Cr2O 72 + 14 H+ + 3 SO2 + 6 H2O 2 Cr3+ + 7 H2O + 3 SO 24 + 12 H+
a po úprave
Cr2O 72 + 3 SO2 + 2 H+ 2 Cr3+ + 3 SO 24 + H2O
kde F = 9,648 530 9(29) . 104 C mol–1 je Faradayova konštanta. Pre zmenu Gibbsovej energie
uvedenej polreakcie zároveň platí
175
G = G° + R . T . ln K = G = G° + R . T . ln K =
[Red] y [Sn 2 ]
= G° + R . T . ln = G° + R . T . ln (9.6)
[Ox] x [Sn 4 ]
Nakoľko G° = –z . F . E°(Ox|Red), pomocou vzťahov (9.5) a (9.6) je možné odvodiť vzťah pre
elektródový (oxidačno-redukčný) potenciál sústavy
R .T [Red] y R .T [Ox] x
E (Ox | Red) E (Ox | Red) ln E (Ox | Red) ln (9.7)
z.F [Ox] x z.F [Red] y
4 2 4 2 R .T [Sn 2 ] 4 2 R .T [Sn 4 ]
E (Sn | Sn ) E(Sn | Sn ) ln E(Sn | Sn ) ln
2. F [Sn 4 ] 2. F [Sn 2 ]
0,059 2 [Ox] x
E (Ox | Red) E(Ox | Red) log (9.8)
z [Red]y
0,059 2 [Sn 4 ]
E (Sn 4 | Sn 2 ) E(Sn 4 | Sn 2 ) log
2 [Sn 2 ]
Ak v rovnici polreakcie vystupujú okrem oxidovanej a redukovanej formy danej látky aj iné
častice, elektródový potenciál sústavy bude závisieť aj od koncentrácie týchto častíc, a tieto kon-
centrácie je potrebné uviesť v Nernstovej-Petersovej rovnici. Ak niektorá z látok v polreakcii je
pri danej teplote plynnou látkou, používa sa v Nernstovej-Petersovej rovnici namiesto relatívnej
koncentrácie tejto látky jej relatívny tlak (podiel skutočného tlaku a štandardného tlaku
p°= 101 325 Pa).
Hodnoty elektródových potenciálov nemožno priamo zmerať, môže sa merať iba rozdiel po-
tenciálov medzi dvoma sústavami – elektródami. Preto sa elektródové potenciály merajú ako
rozdiel potenciálu daného systému (elektródy) a potenciálu referenčnej elektródy, ktorou je štan-
dardná vodíková elektróda. Jej potenciál sa konvenčne považuje za rovný nule a nezávislý od
teploty; E°(H+|H2) = 0 pre H+ + e– ½ H2.
Ak ponoríme kov M (napr. Cu) do roztoku svojich iónov Mz+ (Cu2+) (elektródy prvého dru-
hu), v dôsledku reakcie
176
Mz+ + z e– M Cu2+ + 2e– Cu (9.9)
sa medzi kovom a roztokom vytvorí určitý potenciálový rozdiel, ktorý predstavuje elektródový
potenciál daného kovu. Ten je možné vypočítať z Nernstovej-Petersovej rovnice, pričom berie-
me do úvahy, že koncentrácia kovu M (Cu) nezávisí od jeho množstva a považuje sa za jednot-
kovú
R .T
E (Mz | M) E(Mz | M) ln [Mz ] (9.10)
z.F
R .T
E (Cu 2 | Cu) E(Cu 2 | Cu) ln [Cu 2 ]
2. F
kde E°(Mz+|M) (E°(Cu2+|Cu)) je štandardný elektródový potenciál kovu, ktorý je rovný elektró-
dovému potenciálu pri jednotkovej koncentrácii iónov Mz+ (Cu2+) daného kovu. Uvedená rovni-
ca sa označuje ako Nernstova rovnica.
Príklad 9.3
Napíšte Nernstovu-Petersovu (Nernstovu) rovnicu pre uvedené polreakcie
a) ClO 3 + 6 H+ + 6e– Cl– + 3 H2O
d) Pb2+ + 2e– Pb
Riešenie
a) Dosadením koncentrácií jednotlivých častíc v polreakcii do (9.7) alebo (9.8) dostaneme
R .T [ClO 3 ].[H ]6
E (ClO 3 | Cl ) E(ClO 3 | Cl ) ln
6. F [Cl ]
alebo
0,059 2
[ClO 3 ].[H ]6
E (ClO | Cl ) E(ClO | Cl ) log
[Cl ]
3 3
6
Keďže vznikajúca voda je čistou kvapalnou látkou, jej koncentrácia nezávisí od jej množstva
a považuje sa za jednotkovú.
b) V polreakcii vystupuje aj plynný chlór. Namiesto jeho koncentrácie sa do (9.7) alebo (9.8)
dosadí jeho relatívny tlak.
177
R .T [ClO 3 ]2 .[H ]12
E (ClO | Cl 2 ) E(ClO | Cl 2 )
3 3 ln
10 . F p r (Cl 2 )
alebo
0,059 2 [ClO 3 ]2 .[H ]12
E (ClO | Cl 2 ) E(ClO | Cl 2 )
3 3 log
10 p r (Cl 2 )
c) V polreakcii vystupuje aj oxid manganičitý. Keďže je tuhou látkou, jeho koncentrácia, po-
dobne ako koncentrácia vody, nezávisí od množstva látky a považuje sa za jednotkovú. Do-
sadením koncentrácií ostatných častíc v polreakcii do (9.7) alebo (9.8) dostaneme
R .T
E (MnO4 | MnO2 ) E(MnO4 | MnO2 ) ln [MnO4 ].[H ]4
3. F
alebo
0,059 2
E (MnO4 | MnO2 ) E(MnO4 | MnO2 ) log [MnO4 ].[H ]4
3
d) Dosadením koncentrácie [Pb2+] do (9.10) dostaneme
R .T
E (Pb 2 | Pb) E(Pb 2 | Pb) ln [Pb 2 ]
2. F
alebo
0,059 2
E (Pb 2 | Pb) E(Pb 2 | Pb) log [Pb 2 ]
2
Príklad 9.4
Vypočítajte potenciál kovovej elektródy ponorenej do roztoku obsahujúceho železité a železnaté
katióny s koncentráciou
a) c(Fe3+) = 0,1 mol dm–3 a c(Fe2+) = 0,01 mol dm–3,
b) c(Fe3+) = 0,01 mol dm–3 a c(Fe2+) = 0,1 mol dm–3,
c) c(Fe3+) = c(Fe2+) = 0,05 mol dm–3,
ak teplota roztoku je 25 °C a štandardný elektródový potenciál E°(Fe3+|Fe2+) = 0,771 V.
Riešenie
V sústave prebieha polreakcia
Fe3+ + e– Fe2+
Keďže teplota roztoku je 25 °C, elektródový potenciál sa môže vypočítať z Nernstovej-
Petersovej rovnice podľa (9.8)
0,059 2 [Fe3 ] 0,1
E (Fe3 | Fe 2 ) E (Fe3 | Fe 2 ) log 2
0,771 V 0,059 2 V . log
a) 1 [Fe ] 0,01
0,830 V
178
3 2 30,059 2
2 [Fe3 ] 0,01
E (Fe | Fe ) E (Fe | Fe ) log 2
0,771 V 0,059 2 V . log
b) 1 [Fe ] 0,1
0,712 V
3 2 30,059 2
2 [Fe3 ] 0,05
E (Fe | Fe ) E (Fe | Fe ) log 2
0,771 V 0,059 2 V . log
c) 1 [Fe ] 0,05
0,771 V
Keďže koncentrácie oboch iónov sú rovnaké, je potenciál elektródy rovný štandardnému elek-
tródovému potenciálu.
Potenciál elektródy je v jednotlivých prípadoch rovný 0,830, 0,712 a 0,771 V.
Príklad 9.5
Vypočítajte hmotnosť heptahydrátu síranu nikelnatého potrebného na prípravu 250,0 cm 3 vodné-
ho roztoku síranu nikelnatého, ak potenciál niklovej elektródy ponorenej do uvedeného roztoku
je pri teplote 22 °C –0,305 V a štandardný elektródový potenciál E°(Ni2+|Ni) = –0,250 V.
Riešenie
V sústave prebieha polreakcia
Ni2+ + 2e– Ni
Koncentráciu nikelnatých katiónov v roztoku vypočítame upravením Nernstovej rovnice (9.10)
R .T
E (Ni 2 | Ni) E (Ni 2 | Ni) ln [Ni 2 ]
z.F
z.F
ln [Ni 2 ] [ E (Ni 2 | Ni) E (Ni 2 | Ni)]
R .T
2 . 96 485 C mol 1
(0,305 V 0,250 V) 4,325
8,314 J mol 1 K 1 . 295,15 K
c(Ni2+) = e–4,325 = 0,013 23 mol dm–3
Z ionizácie síranu nikelnatého
NiSO4 Ni2+ + SO 24
vyplýva
c(Ni2+) = c(NiSO4)
Potom hmotnosť heptahydrátu síranu nikelnatého
m(NiSO4 .7H2O) = c(NiSO4 .7H2O) . V . M(NiSO4 .7H2O) =
179
Na prípravu vodného roztoku síranu nikelnatého potrebujeme 0,929 g heptahydrátu síranu
nikelnatého.
Príklad 9.6
Vypočítajte potenciál medenej elektródy ponorenej do nasýteného roztoku jodičnanu meďnatého
pri teplote 25 °C, ak S(Cu(IO3)2) = 7,4 . 10–8 a E°(Cu2+|Cu) = 0,337 V.
Riešenie
V sústave prebieha polreakcia
Cu2+ + 2e– Cu
Koncentráciu meďnatých katiónov v roztoku, potrebnú na výpočet elektródového potenciálu,
vypočítame zo súčinu rozpustnosti jodičnanu meďnatého. Z ionizácie
Cu(IO3)2 Cu2+ + 2 IO 3
z čoho
S (Cu(IO3 ) 2 ) 3 7,4 .10 8
[Cu 2 ] s r (Cu(IO3 ) 2 ) 3 2,645 .10 3 2,6 .10 3
4 4
Potenciál elektródy vypočítame z Nernstovej rovnice (9.10)
0,059 2
E (Cu 2 | Cu) E (Cu 2 | Cu) log [Cu 2 ]
z
0,059 2 V
0,337 V log 2,645 .10 3 0,260 7 0,261 V
2
Potenciál medenej elektródy je 0,261 V.
Príklad 9.7
Vypočítajte koncentráciu vodíkových katiónov a pH vodného roztoku chloridu mangánatého
s koncentráciou c(MnCl2) = 0,05 mol dm–3, ak potenciál elektródy ponorenej do tohto roztoku
pri teplote 25 °C je 1,03 V a E°(MnO2|Mn2+) = 1,23 V.
Riešenie
V sústave prebieha polreakcia
MnO2 + 4 H+ + 2e– Mn2+ + 2 H2O
Koncentráciu vodíkových katiónov, potrebnú na výpočet pH, vypočítame úpravou Nernstovej-
Petersovej rovnice (9.8), pričom berieme do úvahy, že MnO2 je tuhá látka
180
2 0,059 22 [H ] 4
E (MnO2 | Mn ) E(MnO2 | Mn ) log
2 [Mn2 ]
0,059 2
E (MnO2 | Mn2 ) E(MnO2 | Mn2 ) (4 . log [H ] log [Mn2 ])
2
2
{E (M nO2 | M n2 ) E (M nO2 | M n2 )} log [M n2 ]
0,059 2
log [H ]
4
2
(1,03 V 1,23 V) log 0,05
0,059 2 V
2,01 2,0
4
Z uvedeného výsledku priamo vyplýva hodnota pH
pH = –log [H+] = 2,01 = 2,0
Koncentrácia vodíkových katiónov
[H+] = 10–pH = 10–2,01 = 9,9 . 10–3 = 1 . 10–2 = 0,01
Koncentrácia vodíkových katiónov v roztoku chloridu mangánatého je 0,01 mol dm–3 a pH
roztoku je 2,0.
Príklad 9.8
Aký je potenciál vodíkovej elektródy vo vode za štandardných podmienok?
Riešenie
V sústave prebieha polreakcia
H+ + e– ½ H2
Keďže teplota vody je 25 °C, elektródový potenciál sa môže vypočítať z Nernstovej-Petersovej
rovnice podľa (9.8)
0,059 2 [H ]
E (H | H 2 ) E(H | H 2 ) log
1 p r (H 2 )
Koncentrácia vodíkových katiónov vo vode je c(H+) = 10–7 mol dm–3. Tlak vodíka je 101 325 Pa
(štandardné podmienky), teda jeho relatívny tlak je pr(H2) = 1. Keďže štandardný elektródový
potenciál E°(H+|H2) = 0 V, potom
E(H+|H2) = 0,059 2 . log [H+] = 0,059 2 V . log [10–7] = –0,414 V
Potenciál vodíkovej elektródy vo vode je –0,414 V.
181
9.2 VÝPOČET ROVNOVÁŽNEJ KONŠTANTY POMOCOU
ELEKTRÓDOVÝCH POTENCIÁLOV
Z Nernstovej-Petersovej rovnice vyplýva, že hodnota elektródového potenciálu sústavy ob-
sahujúcej oxidovanú a redukovanú formu danej látky závisí od koncentrácie daných látok
v sústave. Majme dve sústavy charakterizované polreakciami
Uvedená reakcia bude prebiehať až po dosiahnutie rovnováhy, kedy sústavy (9.11) a (9.12) budú
mať rovnaké hodnoty elektródových potenciálov
R .T [Ox1 ]a R .T [Ox 2 ]c
E(Ox1 | Red 1 ) ln E(Ox 2 | Red 2 ) ln
z.F [Red 1 ]b z.F [Red 2 ]d
R .T [Ox1 ]a R .T [Ox 2 ]c
E(Ox 2 | Red 2 ) E(Ox1 | Red 1 ) ln ln
z.F [Red 1 ]b z . F [Red 2 ]d
R .T [Ox1 ]a .[Red 2 ]d R .T
E(Ox 2 | Red 2 ) E(Ox1 | Red 1 ) ln ln K c
z.F [Red 1 ]b .[Ox 2 ]c z . F
182
z.F
ln K c [ E(Ox 2 | Red 2 ) E(Ox1 | Red 1 )] (9.15)
R .T
Pre konkrétny príklad uvedený v rovnici (9.13) majú vzťahy (9.15) a (9.16) tvar
2. F
ln K c [ E(Ce 4 | Ce 3 ) E(Sn 4 | Sn 2 )]
R .T
2 .[ E(Ce 4 | Ce 3 ) E(Sn 4 | Sn 2 )]
log K c
0,059 2
Príklad 9.9
Rozhodnite, či pri štandardných podmienkach bude dochádzať k oxidácii bromidu draselného
chlórom alebo chloridu draselného brómom, ak E°(Cl2|Cl–) = 1,359 V a E°(Br2|Br–) = 1,065 V.
Riešenie
Výslednú rovnicu oxidačno-redukčného deja zostavíme z nasledujúcich polreakcií
Cl2 + 2e– 2 Cl– (1)
Príklad 9.10
K zmesi kovového olova a roztoku olovnatej soli s koncentráciou c(Pb2+) = 1,00 . 10–3 mol dm–3
sa pridala zmes kovového cínu a roztoku cínatej soli s koncentráciou
a) c(Sn2+) = 1,00 . 10–3 mol dm–3,
b) c(Sn2+) = 1,00 . 10–1 mol dm–3.
183
Rozhodnite, aká reakcia bude prebiehať v sústave pri teplote 20 °C, ak E°(Pb2+|Pb) = –0,126 V
a E°(Sn2+|Sn) = –0,136 V.
Riešenie
Výslednú rovnicu oxidačno-redukčného deja zostavíme z nasledujúcich polreakcií
Pb2+ + 2e– Pb (1)
Keďže E(Pb2+|Pb) > E(Sn2+|Sn), výslednú reakciu dostaneme odčítaním druhej polreakcie od
prvej, čiže reakcia bude prebiehať v smere oxidácie kovového cínu
Pb2+ + Sn Pb + Sn2+
O priebehu tejto reakcie sme sa mohli rozhodnúť priamo porovnaním štandardných elektródo-
vých potenciálov, nakoľko koncentrácie c(Pb2+) a c(Sn2+) boli rovnaké.
b) Hodnota E(Pb2+|Pb) = –0,213 V bude taká istá, ako v predchádzajúcom prípade, zatiaľ čo
hodnota E(Sn2+|Sn)
R .T
E (Sn 2 | Sn) E (Sn 2 | Sn) ln [Sn 2 ]
z.F
8,314 J mol 1 K 1 . 293,15 K
0,136 V 1
ln [1,00 .10 1 ] 0,165 V
2 . 96 485 C mol
Keďže E(Pb2+|Pb) < E(Sn2+|Sn), výsledná reakcia bude prebiehať v smere oxidácie kovového
olova
Sn2+ + Pb Pb2+ + Sn
184
Príklad 9.11
Pomocou nasledujúcich údajov napíšte výslednú rovnicu oxidačno-redukčného deja a vypočítajte
hodnotu rovnovážnej konštanty pri štandardných podmienkach.
MnO 4 + 8 H+ + 5e– Mn2+ + 4 H2O E°(MnO 4 |Mn2+) = 1,507 V (1)
Riešenie
Keďže E°(MnO 4 |Mn2+) > E°(Cl2|Cl–), reakcia bude prebiehať v smere oxidácie chloridových
aniónov. Výslednú rovnicu dostaneme odčítaním päťnásobku druhej polreakcie od dvojnásobku
prvej polreakcie.
2 MnO 4 + 10 Cl– + 16 H+ 2 Mn2+ + 5 Cl2 + 8 H2O
Rovnovážnu konštantu tejto reakcie vypočítame podľa (9.16), pričom počet vymenených elek-
trónov je 10.
z .[ E (Ox 2 | Red 2 ) E (Ox1 | Red 1 )]
log K c
0,059 2
z .[ E (MnO4 | Mn2 ) E (Cl 2 | Cl )] 10 . (1,507 1,359)
25,00
0,059 2 0,059 2
Kc = 1,00 . 1025
Hodnota rovnovážnej konštanty je 1,00 . 1025.
A + z1 e– B (9.17)
B + z2 e– C (9.18)
A + z3 e– C (9.19)
z1 + z2 = z3 (9.20)
a súčasne vzťah
185
–z1 . F . E°(A|B) –z2 . F . E°(B|C) = –(z1 + z2) . F . E°(A|C)
Posledný vzťah je známy ako Lutherov vzťah na výpočet štandardných elektródových potenciá-
lov tých polreakcií, ktoré sú súčtom alebo rozdielom dvoch polreakcií so známymi hodnotami
štandardných elektródových potenciálov.
Príklad 9.12
Vypočítajte štandardný elektródový potenciál pre polreakciu
2 ClO 3 + 12 H+ + 10e– Cl2 + 6 H2O (1)
Riešenie
Súčet prvej polreakcie a dvojnásobku druhej polreakcie je rovný tretej polreakcii, takže pre daný
príklad má Lutherov vzťah tvar
z1 . E1 z 2 . E2 z 3 . E3
186
1.-7. skupina MPSP 8.-14. skupina MPSP
Elektróda E° (V) Elektróda E° (V)
2+
Mg |Mg –2,363 2+
Cu |Cu 0,337
Ca2+|Ca –2,87 Ag+|Ag 0,799
2+
Sr |Sr –2,89 3+
Au |Au 1,50
Ba2+|Ba –2,90 Au+|Au 1,691
Sc3+|Sc –2,077 Zn2+|Zn –0,763
3+
Y |Y –2,372 2+
Cd |Cd –0,403
La3+|La –2,522 Hg 22 |Hg 0,790
Ti2+|Ti –1,63 Hg2+|Hg 0,854
Zr4+|Zr –1,53 Al3+|Al –1,66
4+
Hf |Hf –1,70 3+
Ga |Ga –0,53
2+
V |V –1,186 3+
In |In –0,342
Cr2+|Cr –0,91 Tl+|Tl –0,336
3+
Cr |Cr –0,74 2+
Sn |Sn –0,136
Mn2+|Mn –1,18 Pb2+|Pb –0,126
Polreakcia E° (V)
Ag2+ + e– Ag+ 1,980
AgBr + e– Ag + Br– 0,071
AgCl + e– Ag + Cl– 0,222
AgCN + e– Ag + CN– –0,017
AgI + e– Ag + I– –0,152
Ag(CN) 2 + e– Ag + 2 CN– –0,31
Ag(NH3) 2 + e– Ag + 2 NH3 0,373
Ag2O + H2O + 2e– 2 Ag + 2 OH– 0,345
2 AgO + H2O + 2e– Ag2O + 2 OH– 0,607
Ag2SO4 + 2e– 2 Ag + SO 24 0,654
Al(OH)3 + 3e– Al + 3 OH– –2,30
As + 3 H+ + 3e– AsH3 –0,607
AsO 2 + 2 H2O + 3e– As + 4 OH– –0,675
AsO 34 + 2 H2O + 2e– AsO 2 + 4 OH– –0,68
HAsO2 + 3 H+ + 3e– As + 2 H2O 0,248
187
Polreakcia E° (V)
H3AsO4 + 2 H+ + 2e– H3AsO3 + H2O 0,559
AuBr 2 + e– Au + 2 Br– 0,956
Au(OH)3 + 3 H+ + 3e– Au + 3 H2O 1,45
H3BO3 + 3 H+ + 3e– B + 3 H2O –0,870
Ba(OH)2 + 2e– Ba + 2 OH– –2,81
2
Be2O 3 + 3 H2O + 4e– 2 Be + 6 OH– –2,63
BiO+ + 2 H+ + 3e– Bi + H2O 0,32
Bi2O3 + 3 H2O + 6e– 2 Bi + 6 OH– –0,46
Br2 + 2e– 2 Br– 1,065
BrO– + H2O + 2e– Br– + 2 OH– 0,761
BrO 3 + 3 H2O + 6e– Br– + 6 OH– 0,61
BrO 3 + 6 H+ + 6e– Br– + 3 H2O 1,44
2 BrO 3 + 12 H+ + 10e– Br2 + 6 H2O 1,52
BrO 4 + 2 H+ + 2e– BrO 3 + H2O 1,763
Ca(OH)2 + 2e– Ca + 2 OH– –3,02
Cd(NH3) 24 + 2e– Cd + 4 NH3 –0,613
Cd(OH)2 + 2e– Cd + 2 OH– –0,809
Ce4+ + e– Ce3+ 1,61
Cl2 + 2e– 2 Cl– 1,359
ClO2 + e– ClO 2 1,16
ClO– + H2O + 2e– Cl– + 2 OH– 0,89
ClO 2 + H2O + 2e– ClO– + 2 OH– 0,66
ClO 3 + 6 H+ + 6e– Cl– + 3 H2O 1,45
ClO 3 + H2O + 2e– ClO 2 + 2 OH– 0,33
2 ClO 3 + 12 H+ + 10e– Cl2 + 6 H2O 1,47
ClO 4 + 2 H+ + 2e– ClO 3 + H2O 1,19
ClO 4 + H2O + 2e– ClO 3 + 2 OH– 0,36
2 ClO 4 + 16 H+ + 14e– Cl2 + 8 H2O 1,34
Co(CN) 36 + e– Co(CN) 64 –0,83
Co(H2O) 36 + e– Co(H2O) 62 1,808
188
Polreakcia E° (V)
189
Polreakcia E° (V)
Hg2Cl2 + 2e– 2 Hg + 2 Cl– 0,268
Hg2I2 + 2e– 2 Hg + 2 I– –0,040
HgBr 24 + 2e– Hg + 4 Br– 0,233
Hg(CN) 24 + 2e– Hg + 4 CN– –0,37
HgI 24 + 2e– Hg + 4 I– –0,048
Hg2SO4 + 2e– 2 Hg + SO 24 0,615
I2 + 2e– 2 I– 0,535
IO 3 + 3 H2O + 6e– I– + 6 OH– 0,26
IO 3 + 6 H+ + 6e– I– + 3 H2O 1,085
2 IO 3 + 12 H+ + 10e– I2 + 6 H2O 1,195
H3IO 62 + 2e– IO 3 + 3 OH– 0,7
H5IO6 + H+ + 2e– IO 3 + 3 H2O 1,644
In(OH)3 + 3e– In + 3 OH– –1,00
La(OH)3 + 3e– La + 3 OH– –2,90
Mg(OH)2 + 2e– Mg + 2 OH– –2,690
Mn3+ + e– Mn2+ 1,51
Mn(OH)2 + 2e– Mn + 2 OH– –1,55
MnO2 + 4 H+ + 2e– Mn2+ + 2 H2O 1,23
MnO2 + 2 H2O + 2e– Mn(OH)2 + 2 OH– –0,05
MnO 4 + e– MnO 24 0,564
MnO 4 + 4 H+ + 3e– MnO2 + 2 H2O 1,695
MnO 4 + 8 H+ + 5e– Mn2+ + 4 H2O 1,51
MnO 4 + 2 H2O + 3e– MnO2 + 4 OH– 0,588
MnO 24 + 2 H2O + 2e– MnO2 + 4 OH– 0,60
MoO 24 + 4 H2O + 6e– Mo + 8 OH– –1,05
N2 + 5 H+ + 4e– N2H 5 –0,23
N2H 5 + 3 H+ + 2e– 2 NH 4 1,275
N2H4 + 4 H2O + 2e– 2 NH 4 + 4 OH– 0,11
N2O4 + 2 H+ + 2e– 2 HNO2 1,07
N2O4 + 4 H+ + 4e– 2 NO + 2 H2O 1,03
190
Polreakcia E° (V)
191
Polreakcia E° (V)
192
Polreakcia E° (V)
193
Polreakcia E° (V)
9.4 ÚLOHY
9.1 Horčík možno ľahko oxidovať. Pomocou nasledujúcich polreakcií zostavte rovnice po-
tvrdzujúce toto tvrdenie.
Mg2+ + 2e– Mg
Cu2+ + 2e– Cu [Mg + Cu2+ Mg2+ + Cu]
Cl2 + 2e– 2 Cl– [Mg + Cl2 Mg2+ + 2 Cl–]
BrO 3 + 6 H+ + 6e– Br– + 3 H2O [3 Mg + BrO 3 + 6 H+ 3 Mg2+ + Br– + 3 H2O]
Ce4+ + e– Ce3+ [Mg + 2 Ce4+ Mg2+ + 2 Ce3+]
9.3 Oxid siričitý sa používa ako redukčné činidlo. Z nasledujúcich polreakcií zostavte rovnice
potvrdzujúce toto tvrdenie.
SO 24 + 4 H+ + 2e– SO2 + 2 H2O
Cl2 + 2e– 2 Cl– [SO2 + 2 H2O + Cl2 SO 42 + 4 H+ + 2 Cl–]
S2O 82 + 2e– 2 SO 24 [SO2 + 2 H2O + S2O 82 3 SO 42 + 4 H+]
PbO2 + 4 H+ + 2e– Pb2+ + 2 H2O [SO2 + PbO2 SO 42 + Pb2+]
194
9.4 Napíšte Nernstovu-Petersovu (Nernstovu) rovnicu pre uvedené polreakcie
R .T [Cu 2 ]
Cu2+ + e– Cu+ [ E(Cu2+|Cu+) = E°(Cu2+|Cu+) + ln ]
F [Cu ]
R .T
Cu2+ + 2e– Cu [ E(Cu2+|Cu) = E°(Cu2+|Cu) + ln [Cu 2 ] ]
2 .F
2 2 R .T [SO 42 ]
SO –
+ H2O + 2e SO –
+ 2 OH [ ... + ln ]
[SO 32 ] . [OH ] 2
4 3
2 .F
R .T p r (N 2 ) . [H ] 5
+
N2 + 5 H + 4e N2H –
[ ... + ln ]
[N 2 H 5 ]
5
4 .F
R .T [BrO 3 ] . [H ] 6
+ –
BrO + 6 H + 6e Br + 3 H2O –
[ ... + ln ]
[Br ]
3
6 .F
R .T
2 BrO 3 + 12 H+ + 10e– Br2 + 6 H2O [ ... + ln [BrO 3 ] 2 . [H ] 12 ]
10 . F
R .T p (O ) . [H ] 2
O3 + 2 H+ + 2e– O2 + H2O [ ... + ln r 3 ]
2 .F p r (O2 )
R .T [MnO 42 ]
MnO 24 + 2 H2O + 3e– MnO2 + 4 OH– [ ... + ln ]
3 .F [OH ] 4
9.5 Vypočítajte elektródový potenciál železnej elektródy ponorenej pri 25 °C do roztoku síranu
železnatého s koncentráciou c(FeSO4) =
a) 1 . 10–1 mol dm–3,
b) 1 . 10–3 mol dm–3,
c) 1 . 10–5 mol dm–3,
ak E°(Fe2+|Fe) = –0,440 V.
[a) E = –0,470 V; b) E = –0,529 V; c) E = –0,588 V]
195
9.7 Vypočítajte elektródový potenciál vodíkovej elektródy pri teplote 25 °C a tlaku 101 325 Pa
ponorenej do
a) roztoku kyseliny chlorovodíkovej s koncentráciou 1,00 mol dm–3,
b) roztoku hydroxidu sodného s koncentráciou 1,00 mol dm–3.
[a) E = 0,000 V; b) E = –0,828V]
9.8 Vypočítajte pH roztoku bromovodíka, ak pri teplote 25 °C a tlaku 101 325 Pa je potenciál
vodíkovej elektródy
a) –0,100 V,
b) –0,400 V,
c) –0,700 V.
[a) pH = 1,69; b) pH = 6,76; c) pH = 11,83]
9.9 Vypočítajte elektródový potenciál olovenej elektródy pri teplote 20 °C ponorenej do nasý-
teného roztoku
a) PbS,
b) PbI2,
ak súčin rozpustnosti S(PbS) = 1,0 . 10–29, S(PbI2) = 1,4 . 10–8 a štandardný elektródový po-
tenciál E°(Pb2+|Pb) = –0,126 V.
[a) E = –0,548 V; b) E = –0,208 V]
9.10 Medená elektróda ponorená pri teplote 25 °C do nasýteného roztoku mala elektródový po-
tenciál
a) –0,315 V v roztoku CuS,
b) 0,141 V v roztoku Cu(OH)2.
Vypočítajte súčin rozpustnosti uvedených zlúčenín, ak E°(Cu2+|Cu) = 0,337 V.
[a) S = 8,2 . 10–45; b) S = 5,3 . 10–20]
196
9.12 Vypočítajte potenciál elektródy ponorenej do roztoku, v ktorom je koncentrácia chlorista-
nových aniónov c(ClO 4 ) = 0,05 mol dm–3, koncentrácia chlorečnanových aniónov
c(ClO 3 ) = 0,001 mol dm–3 a pH tohto roztoku je 11,00. Teplota roztoku je 25 °C
a štandardný elektródový potenciál E°(ClO 4 |ClO 3 ) = 0,36 V.
[E = 0,59 V]
9.13 Vypočítajte, ako sa zmení potenciál elektródy ponorenej pri 25 °C do kyslého roztoku ob-
sahujúceho jodičnanové a iodidové anióny, ak sa koncentrácia oxóniových katiónov zvýši
trojnásobne a ostatné parametre sústavy sa nezmenia.
[zvýši sa o 28 mV]
[pH = 1,85]
197
9.17 Na základe nasledovných údajov napíšte dve reakcie, kde chlór vystupuje ako oxidovadlo
a dve reakcie, kde chlór vystupuje ako redukovadlo.
Cl2 + 2e– 2 Cl– E°(Cl2|Cl–) = 1,359 V
MnO 4 + 4 H+ + 3e– MnO2 + 2 H2O E°(MnO 4 |MnO2) = 1,695 V
SO 24 + 8 H+ + 6e– S + 4 H2O E°(SO 24 |S) = 0,357 V
ClO 3 + 6 H+ + 6e– Cl– + 3 H2O E°(ClO 3 |Cl–) = 1,45 V
ClO– + H2O + 2e– Cl– + 2 OH– E°(ClO–|Cl–) = 0,89 V
[oxidovadlo 3 Cl2 + S + 4 H2O 6 Cl– + SO 42 + 8 H+]
[oxidovadlo Cl2 + 2 OH– Cl– + ClO– + H2O]
[redukovadlo 2 MnO + 8 H+ + 6 Cl– 2 MnO2 + 3 Cl2 + 4 H2O]
4
198
9.20 K roztoku obsahujúceho talité a tálne katióny s koncentráciou c(Tl3+) = 1,00 . 10–6 mol dm-3
a c(Tl+) = 7,00 . 10–2 mol dm–3 sa pridal roztok, ktorý obsahoval železité a železnaté katió-
ny s koncentráciou
a) c(Fe3+) = 7,00 . 10–1 mol dm–3 a c(Fe2+) = 1,00 . 10–6 mol dm–3,
b) c(Fe3+) = 2,00 . 10–4 mol dm–3 a c(Fe2+) = 1,00 . 10–2 mol dm–3.
Rozhodnite, aká reakcia bude prebiehať v sústave pri teplote 25 °C, ak E°(Tl3+|Tl+) =
1,25 V a E°(Fe3+|Fe2+) = 0,771 V.
[a) 2 Fe3+ + Tl+ 2 Fe2+ + Tl3+]
[b) Tl3+ + 2 Fe2+ 2 Fe3+ + Tl+]
9.22 Z nasledujúcich polreakcií zostavte rovnice redoxných dejov a vypočítajte hodnoty rovno-
vážnych konštánt pri štandardných podmienkach
a) SO 24 + 4 H+ + 2e– SO2 + 2 H2O E°(SO 24 |SO2) = 0,172 V
Br2 + 2e– 2 Br– E°(Br2|Br–) = 1,065 V
b) BrO 3 + 6 H+ + 6e– Br– + 3 H2O E°(BrO 3 |Br–) = 1,44 V
2 IO 3 + 12 H+ + 10e– I2 + 6 H2O E°(IO 3 |I2) = 1,195 V
c) H+ + e– ½ H2 E°(H+|H2) = 0,0 V
Pd2+ + 2e– Pd E°(Pd2+|Pd) = 0,987 V
d) H+ + e– ½ H2 E°(H+|H2) = 0,0 V
Ca2+ + 2e– Ca E°(Ca2+|Ca) = –2,87 V
[a) Br2 + SO2 + 2 H2O SO 42 + 4 H+ + 2 Br– K = 1,55 . 1030]
[b) 5 BrO 3 + 3 I2 + 3 H2O 5 Br– + 6 IO 3 + 6 H+ ln K = 286,1]
[c) Pd2+ + H2 Pd + 2 H+ K = 2,34 . 1033
V prípade opačnej reakcie Pd + 2 H+ Pd2+ + H2 by hodnota K = 4,27 . 10–34 poukazova-
la na to, že reakcia týmto smerom neprebieha.]
[d) Ca + 2 H+ Ca2+ + H2 K = 1,07 . 1097]
199
[E°(BrO 3 |Br–) = 1,44 V]
200
10. DODATOK
látková koncentrá-
c mol na meter kubický mol m–3 mol m–3
cia
molalita m mol na kilogram mol kg–1 mol kg–1
teplota Celziova t stupeň Celziov °C °C
rozsah reakcie mol mol mol
elektrický náboj Q coulomb C As
elektrické napätie U volt V J A–1 s–1 = m2 kg s–3
201
Tabuľka 9: Násobky a podiely jednotiek
Násobok Symbol Predpona Podiel Symbol Predpona
1024 Y yotta 10–24 y yokto
21 –21
10 Z zetta 10 z zepto
1018 E exa 10–18 a atto
15 –15
10 P peta 10 f femto
1012 T tera 10–12 p piko
9 –9
10 G giga 10 n nano
–6
106
M mega 10 mikro
103 k kilo 10–3 m mili
2 –2
10 h hekto 10 c centi
101 da deka 10–1 d deci
202
Tabuľka 11: Grécka abeceda
alfa ní
beta ksí
gama omikron
delta pí
epsilon ró
zéta , sigma
éta tau
, théta ypsilon
iota , fí
kappa chí
lambda psí
mí ómega
203
Použitá literatúra
10. A. Mašlejová a kol.: Anorganická chémia I a II - Výpočty v anorganickej chémii, STU Bra-
tislava, 1999.
11. I. Mills a kol.: Quantities, Units and Symbols in Physical Chemistry, 2nd Edition, Blackwell
Scientific Publications Oxford, 1993.
12. G. Ondrejovič a kol.: Laboratórne cvičenia z anorganickej chémie II, STU Bratislava, 1995.
13. I. Potočňák: Výpočty k praktiku z anorganickej chémie (Interná učebná pomôcka), KACH
PF UPJŠ Košice, 1999.
14. J.B. Russel: General Chemistry, 2nd Edition, McGraw-Hill, Inc. New York, 1992.
204
Obsah
Predhovor ................................................................................................................. 3
1. Úvod ......................................................................................................................... 4
1.1 Interpolácia ................................................................................................................ 4
1.2 Presnosť meraní a presnosť výpočtov ....................................................................... 6
1.3 Zaokrúhľovanie čísel ................................................................................................. 7
1.4 Úlohy ......................................................................................................................... 9
205
4.8 Kombinované látkové bilancie ................................................................................ 67
4.9 Úlohy........................................................................................................................ 71
206
9. Rovnováhy v oxidačno-redukčných reakciách ................................................ 174
9.1 Výpočet elektródových potenciálov ...................................................................... 175
9.2 Výpočet rovnovážnej konštanty pomocou elektródových potenciálov ................. 182
9.3 Výpočet neznámych hodnôt štandardných elektródových potenciálov ................. 185
9.4 Úlohy ..................................................................................................................... 194
207
Názov: Chemické výpočty vo všeobecnej a anorganickej chémii
Vysokoškolský učebný text
Autor: doc. RNDr. Ivan Potočňák, PhD.
Vydavateľ: Univerzita Pavla Jozefa Šafárika v Košiciach
Umiestnenie: www.unibook.upjs.sk
Rok vydania: 2017
Dostupné od: september 2017
Rozsah: 208 strán
Vydanie: tretie
AH: 16,6
ISBN: 978-80-8152-523-0
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18
IA IIA IIIB IVB VB VIB VIIB VIIIB IB IIB IIIA IVA VA VIA VIIA VIIIA
1,0079 4,00260
1 H He
1 2
6,941 9,01218 10,81 12,011 14,0067 15,9994 18,99840 20,179
2 Li Be B C N O F Ne
3 4 5 6 7 8 9 10
22,98977 24,305 26,98154 28,0855 30,97376 32,06 35,453 39,948
3 Na Mg Al Si P S Cl Ar
11 12 13 14 15 16 17 18
39,0983 40,08 44,9559 47,90 50,9414 51,996 54,9380 55,847 58,9332 58,70 63,546 65,38 69,72 72,59 74,9216 78,96 79,904 83,80
4 K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
85,4678 87,62 88,9059 91,22 92,9064 95,94 (97) 101,07 102,9055 106,4 107,868 112,41 114,82 118,69 121,75 127,60 126,9045 131,30
5 Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
132,9054 137,33 138,9055 178,49 180,9479 183,85 186,207 190,2 192,22 195,09 196,9665 200,59 204,37 207,2 208,9804 (209) (210) (222)
6 Cs Ba La* Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
55 56 57 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
(223) 226,0254 227,0278 (261) (262) (266) (264) (277) (268) (271) (272) (285) (289) (292)
7 Fr Ra Ac** Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og
87 88 89 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118
140,12 140,9077 144,24 (145) 150,35 151,96 157,25 158,9254 162,50 164,9304 167,26 168,9342 173,04 174,97
* lantanoidy Ce Pr Nd Pm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
232,0381 231,0359 238,029 237,0482 (244) (243) (247) (247) (251) (252) (257) (258) (259) (262)
** aktinoidy Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr
90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103