Engineering of Thermoplastic

Elastomer with Graphene and Other

Anisotropic Nanofillers Abhijit
Bandyopadhyay
Visit to download the full and correct content document:
https://textbookfull.com/product/engineering-of-thermoplastic-elastomer-with-graphen
e-and-other-anisotropic-nanofillers-abhijit-bandyopadhyay/
More products digital (pdf, epub, mobi) instant
download maybe you interests ...

Nanomechanics of Graphene and Design of Graphene

Composites Xiaoyi Liu

https://textbookfull.com/product/nanomechanics-of-graphene-and-
design-of-graphene-composites-xiaoyi-liu/

Elastomer Based Composite Materials Mechanical Dynamic

and Microwave Properties and Engineering Applications
Nikolay Dishovsky

https://textbookfull.com/product/elastomer-based-composite-
materials-mechanical-dynamic-and-microwave-properties-and-
engineering-applications-nikolay-dishovsky/

Basic Electrical and Electronics Engineering-II

(WBUT-2016) 5th Edition Abhijit Chakrabarti

https://textbookfull.com/product/basic-electrical-and-
electronics-engineering-ii-wbut-2016-5th-edition-abhijit-
chakrabarti/

Basics of Marine and Estuarine Ecology 1st Edition

Abhijit Mitra

https://textbookfull.com/product/basics-of-marine-and-estuarine-
ecology-1st-edition-abhijit-mitra/
Additive Manufacturing, Second Edition Amit
Bandyopadhyay

https://textbookfull.com/product/additive-manufacturing-second-
edition-amit-bandyopadhyay/

The physics of graphene Second Edition Kat■S■Nel■Son

https://textbookfull.com/product/the-physics-of-graphene-second-
edition-kat%ef%b8%a0s%ef%b8%a1nel%ca%b9son/

Managing Portfolio Credit Risk in Banks Arindam

Bandyopadhyay

https://textbookfull.com/product/managing-portfolio-credit-risk-
in-banks-arindam-bandyopadhyay/

A New Hypothesis on the Anisotropic Reynolds Stress

Tensor for Turbulent Flows Volume I Theoretical
Background and Development of an Anisotropic Hybrid k
omega Shear Stress Transport Stochastic Turbulence
Model László Könözsy
https://textbookfull.com/product/a-new-hypothesis-on-the-
anisotropic-reynolds-stress-tensor-for-turbulent-flows-volume-i-
theoretical-background-and-development-of-an-anisotropic-hybrid-
k-omega-shear-stress-transport-stochastic-turbul/

A New Hypothesis on the Anisotropic Reynolds Stress

Tensor for Turbulent Flows: Volume II: Practical
Implementation and Applications of an Anisotropic
Hybrid k-omega Shear-Stress Transport/Stochastic
Turbulence Model László Könözsy
https://textbookfull.com/product/a-new-hypothesis-on-the-
anisotropic-reynolds-stress-tensor-for-turbulent-flows-volume-ii-
practical-implementation-and-applications-of-an-anisotropic-
Engineering Materials

Abhijit Bandyopadhyay
Poulomi Dasgupta
Sayan Basak

Engineering
of Thermoplastic
Elastomer
with Graphene and
Other Anisotropic
Nanofillers
Engineering Materials
This series provides topical information on innovative, structural and functional
materials and composites with applications in optical, electrical, mechanical, civil,
aeronautical, medical, bio- and nano-engineering. The individual volumes are
complete, comprehensive monographs covering the structure, properties, manufac-
turing process and applications of these materials. This multidisciplinary series is
devoted to professionals, students and all those interested in the latest developments
in the Materials Science field, that look for a carefully selected collection of high
quality review articles on their respective field of expertise.

More information about this series at http://www.springer.com/series/4288

Abhijit Bandyopadhyay
•

Poulomi Dasgupta Sayan Basak

•

Engineering of Thermoplastic
Elastomer with Graphene
and Other Anisotropic
Nanofillers

123
Abhijit Bandyopadhyay Poulomi Dasgupta
Department of Polymer Science Department of Polymer Science
and Technology and Technology
University of Calcutta University of Calcutta
Kolkata, West Bengal, India Kolkata, West Bengal, India

Sayan Basak
Department of Polymer Science
and Technology
University of Calcutta
Kolkata, West Bengal, India

ISSN 1612-1317 ISSN 1868-1212 (electronic)

Engineering Materials
ISBN 978-981-15-9084-9 ISBN 978-981-15-9085-6 (eBook)
https://doi.org/10.1007/978-981-15-9085-6
© Springer Nature Singapore Pte Ltd. 2020
This work is subject to copyright. All rights are reserved by the Publisher, whether the whole or part
of the material is concerned, specifically the rights of translation, reprinting, reuse of illustrations,
recitation, broadcasting, reproduction on microfilms or in any other physical way, and transmission
or information storage and retrieval, electronic adaptation, computer software, or by similar or dissimilar
methodology now known or hereafter developed.
The use of general descriptive names, registered names, trademarks, service marks, etc. in this
publication does not imply, even in the absence of a specific statement, that such names are exempt from
the relevant protective laws and regulations and therefore free for general use.
The publisher, the authors and the editors are safe to assume that the advice and information in this
book are believed to be true and accurate at the date of publication. Neither the publisher nor the
authors or the editors give a warranty, expressed or implied, with respect to the material contained
herein or for any errors or omissions that may have been made. The publisher remains neutral with regard
to jurisdictional claims in published maps and institutional affiliations.

This Springer imprint is published by the registered company Springer Nature Singapore Pte Ltd.
The registered company address is: 152 Beach Road, #21-01/04 Gateway East, Singapore 189721,
Singapore
Foreword

My whole career has been dedicated to pursuing the development of various types
of functional nanoparticles and their nanoscale dispersion across multiple polymer
matrices, from engineering to bio-based polymers. So, the content of this book is
very close to my expertise.
The group, leading by Prof. Abhijit Bandyopadhyay, is well known to me
through their high-quality work on processing and development of new generation
engineering thermoplastic elastomers. Over the years, this group used various types
of advanced nanofillers to modify the inherent properties of different types of
elastomers using polymer nanocomposite technology.
Over the last few years, nanocarbons and related nanoparticles are becoming
emerging fillers for the development of next-generation engineering polymer
materials for a wide range of applications, from construction to biomedical.
Therefore, this book has immediate relevance, interest, and importance owing to the
trend in the plastic industry.
In this book, the authors tried to cover various characteristics of nanofillers and
several types of processing techniques to disperse them in thermoplastic elastomers.
The key to manufacturing a useful engineering thermoplastic elastomer nanocom-
posite for practical applications is to achieve the desired degree of dispersion of
filler particles in a polymer matrix and tune the obtained composite properties as per
the product requirement. I am thrilled to say that the authors very meticulously
cover this aspect in this book.
Based on my knowledge in this field and going through the content of this book,
I must say that this is an ideal book for postgraduate students, researchers, and
polymer processing technologists who are interested in engineering thermoplastic

v
vi Foreword

elastomers in general. I also believe this book will be beneficial for industry-based
scientists and engineering, including product development managers who want to
bring advanced elastomer-based products in the market.
Congratulations and all the best!

Professor Suprakas Sinha Ray

Chief Researcher and Manager
Centre for Nanostructures and Advanced Materials
Council for Scientific and Industrial Research
Pretoria, South Africa
Distinguished Visiting Professor
Department of Chemical Sciences
University of Johannesburg
Johannesburg, South Africa
Preface

Rubber is a unique class of polymer pact with some uncanny properties like high
shock absorption, compressibility resistance, resilience, recoverable deformability
along with low modulus and strength. High molecular weight, high chain entan-
glement density, and extremely low cohesive force of attraction among the seg-
ments are the keys to form a rubber, which during processing is mixed with several
other ingredients (at least 10–12) to achieve the strange combination of properties.
Vulcanization or chemical crosslinking (either sulphur- or non-sulphur-based)
between the molecules of a rubber is thought to be the key that confers the true
rubberiness, and once that is achieved, the rubber becomes a thermoset. However,
in an era of sustainable development, a thermosetting polymer with zero recycla-
bility and complex formulation is not a preferred choice indeed. The world is
obsessed for polymers with “zero waste” technology—conventional rubber, being
unfit to that, makes a way for the relatively new thermoplastic elastomers or TPE
which by virtue of its inimitable molecular design has got the immense potential to
replace conventional rubbers in many of its applications. Believing to that, the
world has seen a steep rise in consumption of TPE of late and is also predicted to
hold an even stronger ground in future. The exclusive molecular design of tri- or
di-blocking of homopolymers developed though special living anionic polymer-
ization imparts the essence of both thermoplastic and elastomeric properties com-
bining both melt recyclability and recoverable elongation once the stress is lifted.
TPE, representing a unique combination of hard and soft polymer segments alluring
with high and low Tg s, respectively, inherits high cohesive strength, thus could
avoid nearly all additional ingredients unlike rubbers, and emerges as an ideal “zero
waste” future elastomer material. The good part is this elastomer could be
tailor-made as and when, driven by the application demand.
Of late, the world has seen the development of many new TPEs with different
monomers, block length, etc., befitting new as well as conventional applications.
Alongside, nanotechnology has emerged as a promising new material technology
for serving the human kind. Both isotropic and anisotropic nanomaterials have
shown remarkable properties that could revolutionize the material world with
advanced applications in optical, optoelectrical, and other relevant fields. The first

vii
viii Preface

revolutionary work on polymer nanotechnology was reported by the Toyota

Research Group in Japan nearly 30 years back, and since then different nanoma-
terials have been explored in a variety of thermoplastics and elastomers and yielded
some good to exciting results in many of the cases. However, on critical review,
anisotropic nanomaterials were found more effective on thermoplastics than on
elastomers largely due to the inherent viscoelasticity and presence of huge number
of ingredients in the latter. TPE, on the other hand, has been able to derive greater
benefit of the anisotropic nanomaterials and, thus of late, has been considered as a
better matrix than the conventional elastomer for exploration. The combination of
TPE and anisotropic nanomaterials like clay, carbon materials, and graphene has
yielded many exciting properties, befitting conventional as well as advanced
applications. Acknowledging the progress of this important hybrid material tech-
nology for the past seven to ten years, an attempt has been made to tot up important
outcomes, and analyse and predict the future applications. We believe this book
would serve as an important document for the readers for awareness and knowledge
enhancement.

Kolkata, India Abhijit Bandyopadhyay

Poulomi Dasgupta
Sayan Basak
Contents

1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.1 Growth and Development of TPE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1.2 Breakthrough Developments in Commercialization of TPE . . . . . . 2
1.3 TPE: A Sustainable Elastomer Composition . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
1.4 TPE Based on Rubber—Plastic Blends . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.5 Fillers/Nanofillers for TPE: Isotropic and Anisotropic Fillers . . . . . 9
1.6 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14
2 Anisotropic Nanofillers in TPE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.2 Nanofillers and Its Advantages . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17
2.3 Layered Double Hydroxide (LDH) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.3.1 Structure of LDH . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 20
2.3.2 Organophilisation of LDH . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22
2.3.3 Strategies to Fabricate the Layered Double Hydroxide . . . . 23
2.3.4 Synthesis of Polymer/LDH Nanocomposites . . . . . . . . . . . 27
2.3.5 Properties and the Recent Trends in the Areas
of Application . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
2.4 Nanoclay . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
2.4.1 Structure of Nanoclay . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
2.4.2 Organomodification of Nanoclay . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
2.4.3 Factors Affecting the Organoclay Hybrid Formed . . . . . . . 38
2.4.4 Modification of Nanoclay . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
2.4.5 Properties and Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
2.5 Carbon Nanotube (CNT) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 47
2.5.1 Structure and General Properties of Carbon
Nanotubes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ... 48
2.5.2 Synthesis Routes to Fabricate Carbon Nanotubes . . . . . ... 50
2.5.3 Purification and Dispersion of Carbon Nanotubes . . . . ... 54

ix
x Contents

2.5.4 Functionalization of Carbon Nanotubes . . . . . . . . . . . . . . . 55

2.5.5 Applications . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61
2.6 Graphene . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 65
2.6.1 Structure and General Properties of Graphene . . . . . . . . . . 67
2.6.2 Synthesis Strategy of Graphene . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
2.6.3 Application and Recent Trends . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
2.7 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
3 Preparation of Graphene Based Nanocomposite Based on TPE . . . . 101
3.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 101
3.1.1 Trends in Graphene Research . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 103
3.2 Different Methods of Preparation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
3.2.1 Intercalation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 106
3.2.2 In-situ Polymerization . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 112
3.2.3 Shear Mixing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 115
3.3 Characterization of Graphene/TPE Nanocomposites . . . . . . . . . . . 115
3.4 Application of Graphene/TPE Nanocomposites . . . . . . . . . . . . . . . 121
3.5 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 123
4 Structure—Property Co-relation of Graphene/Graphene
Derivative Based TPE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 127
4.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 127
4.2 Some Specialized Properties of Graphene and Its Derivative
Relevant to New Age Application . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 128
4.2.1 A Succinct Update on the Quantum Perspective
of the Graphene . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 134
4.2.2 Dipping into the Chemistry . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 137
4.2.3 The Hidden Beauty . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 141
4.3 An Overview on the Fabrication of the Graphene Sheet
Derivates . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 153
4.3.1 Fabrication of the Graphene and Graphene Derived
Elastomeric Nanocomposites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155
4.4 Characterization Techniques for the Graphene/Graphene
Derivates and Elastomeric Nanocomposites . . . . . . . . . . . . . . . . . 158
4.4.1 Studying the Cure Behavior . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158
4.4.2 Analyzing the Antioxidant Effect of the Graphene
Derivatives in Elastomeric Nanocomposites . . . . . . . . . . . . 160
4.4.3 Morphology and Detailing the Dispersion of the
Graphene and Its Derivative in the Elastomeric
Nanocomposites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165
4.4.4 The Effect of Wrinkling of the Graphene Derivates
on the Elastomeric Nanocomposites . . . . . . . . . . . . . . . . . 166
Contents xi

4.4.5 Predicting the Consequences of Modified and Hybrid

Graphene Derivates on the Mechanical Properties
of the Nanocomposite Elastomers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 169
4.4.6 Analyzing the Dynamic Mechanical Behavior Along with
Barrier Properties of the Graphene Derived Elastomeric
Nanocomposites . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 171
4.5 Conclusions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 174
5 Potential Application of Graphene-TPE Nanocomposite . . . . . . . . . . 183
5.1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 183
5.2 Sensing and Actuation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 184
5.3 Shape Memory . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199
5.4 Self-healing . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 206
5.5 Biomedical . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 212
5.6 Conclusion and Future Outlook . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 218
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 218
6 Conclusion . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 223
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 226
About the Authors

Dr. Abhijit Bandyopadhyay is presently working as

Full Professor in the Department of Polymer Science
and Technology, University of Calcutta, along with as
Technical Director in South Asia Rubber and Polymers
Park (SARPOL), West Bengal. He did his B.Sc.
(Chem. Hons.) from the University of Calcutta securing
first class in the year 1997 followed by B.Tech. and
M.Tech. in polymer science and technology from the
University of Calcutta in the years 2000 and 2002,
respectively, with first class, and subsequently com-
pleted Ph.D. in the year 2005 in polymer nanocompos-
ites from Rubber Technology Centre, IIT Kharagpur.
Before joining the University of Calcutta in November
2008, he worked as Assistant Professor in Rubber
Technology Centre, IIT Kharagpur, during 2007–2008.
He has published 90 papers in high-impact international
journals and 3 books and has filed two Indian patents so
far. He has successfully handled many funded research
projects and did consultancies for renowned companies
like Exide Industries Ltd., Phillips Carbon Black Ltd.,
etc. He is Fellow of the International Congress for
Environmental Research (since 2010), Associate
Member of Indian Institute of Chemical Engineers
and Life Member of Society for Polymer Science,
Kolkata Chapter, and Indian Rubber Institute, respec-
tively. He is Editorial Board Member of two interna-
tional journals. He has more than 12 years of teaching
and research experience. He has been awarded Young
Scientist Award by Materials Research Society of India,
Kolkata Chapter, in 2005 and Career Award for Young
Teachers by All India Council for Technical Education,

xiii
xiv About the Authors

Government of India, in 2010. His research areas

include polymer nanocomposites, reactive blending,
adhesion, polymer hydrogel in drug delivery, waste
polymer composites, green polymer composites, and
hyperbranched polymers. He has successfully super-
vised 11 research students for their doctorate degree so
far, and 4 more are presently working under him.

Ms. Poulomi Dasgupta completed her graduation

with Chemistry (Hons.) from Vidyasagar College,
Kolkata, in 2013. She subsequently received her
B.Tech. (2016) and M.Tech. (2019) degrees at the
Department of Polymer Science and Technology at the
University of Calcutta. She was awarded gold medal
from the University of Calcutta (during B.Tech.). She
was a recipient of GATE fellowship, AICTE,
Government of India, during M.Tech. Prior to joining
M.Tech., she worked with Indag Rubber, Himachal
Pradesh, as R&D Executive. Currently, she is associ-
ated with TCG Lifesciences (Chembiotek Research
International) as Research Chemist. Her area of
research was based on “development of thermo-
responsive self-healable elastomeric compound and its
characterization”.

Mr. Sayan Basak has completed his B.Tech. from the

Department of Polymer Science and Technology,
University of Calcutta, India (2015–2019), and is
currently pursuing his Ph.D. from the School of
Polymer Science and Engineering, University of
Akron, USA (2019–2024). His undergraduate research
interest, along with his present research domain,
revolves working with thermoplastic elastomers and
multi-component polymer systems, thereby prospecting
into new materials to develop smart polymer materials
for new-age applications. Apart from being a budding
technologist, he loves to spend his time creating
content, which is supported by the Society of Plastic
Engineers, The Times of India, and Medium on
sustainability, recyclability, and green chemistry.
List of Figures

Fig. 1.1 Market Trend of TPEs since 2012 and projection until 2022.
Source Asia Pacific Thermoplastic Elastomers (TPE) Market
Analysis By Product (Styrenic Block Copolymers (SBC, SBS,
SIS, HSBC), Thermoplastic Polyurethanes (TPU),
Thermoplastic Polyolefins (TPO), Thermoplastic Vulcanizates
(TPV), Copolyester Elastomers (COPE)), By Application
(Automotive, Footwear, Construction, Medical, Electronics,
Industrial, Advanced Materials) And Segment Forecasts To
2022 Published: April 2016|180 Pages|Format: PDF|Report
ID: 978-1-68038-625-7. http://www.grandviewresearch.com/
industry-analysis/asia-pacific-thermoplastic-elastomers-tpe-
market accessed on 14.02.2018 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 2
Fig. 1.2 Block copolymer morphology—illustration of hard blocks
crystallized into domains with soft, rubber block regions
between them. Reproduced with permission from [4] . . . . . . . .. 6
Fig. 1.3 Chemical structure of block copolymeric TPEs; i styrenic,
ii COPE, iii thermoplastic polyurethane, and iv thermoplastic
polyamide . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 7
Fig. 1.4 TPO rubber/plastic blend morphology. Reproduced with
permission from [4] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 8
Fig. 1.5 Thermoplastic vulcanisate morphology with a continuous
plastic phase and discrete rubber particles. Reproduced with
permission from [4] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 8
Fig. 1.6 TOT structure of Nanoclay. Reproduced with permission from
[25] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 10
Fig. 1.7 Layered structure of LDH. Source: http://www.scielo.br/scielo.
php?script=sci_arttext&pid=S0100-06832015000100001,
accessed on 24.04.2018 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 12
Fig. 1.8 Allotropes of carbon popular as nanofillers. Reproduced with
permission from [51] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 13

xv
xvi List of Figures

Fig. 2.1 Top: A snapshot of the articles (including patents) published in

the respective subject domains till date, Bottom: The number
of manuscript share with reference to the TPE based on the
nanofillers, Data source- SciFinder, Chemical Abstracts
Service (Plotted with the accessed data on 24/05/2020) . . . . . .. 18
Fig. 2.2 Illustrative representation of a Layered Double Hydroxide.
Reproduced with permission from [59] . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 21
Fig. 2.3 The Ion exchangeable double layered hydroxide developed
by increasing the gallery height. Reproduced with permission
from [66] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 22
Fig. 2.4 Illustration of the process of anion exchange for the synthesis
of double layered hydroxides. Reproduced with permission
from [85] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 24
Fig. 2.5 SEM images showing the microstructure of the Zn-Al/LDH
composite for an excellent photocatalytic activity a Zn–Al-
LDH-(3 h of reaction time), b Zn–Al-LDH-(6 h of reaction
time), c Zn–Al-LDH-(9 h of reaction time), d Zn–Al-LDH-(12
h of reaction time). Reproduced with permission from [101] . .. 26
Fig. 2.6 A comprehensive overview of the fabricating techniques of the
double-layered hydroxides. Reproduced with permission
from [115] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 27
Fig. 2.7 Pathway of nanocomposite preparation by a monomer
exchange and in situ polymerization, b direct polymer
exchange, and c restacking of the exfoliated layers over the
polymer. Reproduced with permission from reference [130] . . .. 29
Fig. 2.8 The TEM images of thermoplastic polyester elastomer
reinforced with zinc hydroxide nitrate and sodium benzoate
nanoparticle (a low magnification, b enhanced magnification).
Reproduced with permission from [75] . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 33
Fig. 2.9 Crystal structures of clay minerals: a Type 1:1; b Type 2:1.
Reproduced with permission from [167] . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 34
Fig. 2.10 Classification of silicates based on their physicochemical
nature . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 35
Fig. 2.11 The layered structure of kaolinite clay. Source http://jan.ucc.
nau.edu/doetqp/courses/env440/env440_2/lectures/lec19/Fig.
9_3.gif, accessed on 10.05.2020 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 35
Fig. 2.12 The smectite clay structure. Source http://www.pslc.ws/
macrog/mpm/composit/nano/struct3_1.htm, accessed
on 11.05.2020 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 36
Fig. 2.13 TEM images of the polymer/clay nanocomposites using a
combination of nitroxide-mediated radical polymerization and
solution are blending methods. Reproduced with permission
from [202] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 40
xxviii List of Figures

Fig. 5.15 Recovery photos at different times of LCPU at the first cycle
(a), Stress-strain curves of the pristine LCPU, and its
composites at room temperature (b). Reproduced with
permission from [51] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 202
Fig. 5.16 Graphical representation of a Shape fixity and b shape
recovery ratio of PU and its nanocomposites with GO under
cyclic loading at different temperatures of 298 K, 323 K and
348 K, c Correlation of shape recovery and temperature with
the crosslink density (fitted with the Maier and Göritz model)
for PU, PG0.5, PG1.5 and PG3 at 298 K, 323 K and 348 K.
Reproduced with permission from [45] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204
Fig. 5.17 Shape fixation and recovery of GO/SEBS-2 (a). The dashed
line represents the temporal strain achieved by deformation.
Shape recovery of GO/SEBS as a function of time under the IR
light (b). L0 is the initial length of the cylindrical sample,
and L is the length after shape fixation or shape. Reproduced
with permission from [53] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 205
Fig. 5.18 Electroactive shape-recovery behavior of graphene-crosslinked
PU composites. The samples undergo the transition from the
temporary shape (helix, left) to permanent (linear, right) within
10 s. Reproduced with permission from [54] . . . . . . . . . . . . . . . 206
Fig. 5.19 The healing performances of the FG-TPU samples with
different FG loadings under the three healing processes. a The
IR light healing efficiencies of the pure TPU and the FG-TPU
samples with different FG loadings at the optimal healing time.
b The electrical healing efficiencies of the pure TPU and the
FG-TPU samples with different FG loadings at the optimal
healing time. c The electromagnetic wave healing efficiencies
of the pure TPU and the FG-TPU samples with different FG
loadings at the optimal healing time. d The optimal healing
time of the FG-TPU samples with different FG loadings. e The
relationship between the applied voltage and the healing time
for the FG-TPU samples with different FG loadings. f The
optimal healing time of the FG-TPU samples with different FG
loadings. Reproduced with permission from [58] . . . . . . . . . . . . 207
Fig. 5.20 An overview of i Recipes for the preparation of the composites
with different contents of GO. ii Healing efficiency of PU-DA
and iGO-PU-DAs films determined by recovery of breaking
stress. iii Stress-strain curves of PU-DA and iGO-PU-DAs
films before and after thermal healing: a PU-DA, b iGO-PU-
DA-1, c iGO-PUDA-2, and d iGO-PU-DA-3. iv Summary
List of Figures xxix

of the mechanical properties of the composite samples after the

healing test. The average values were obtained from more than
3 samples. Reproduced with permission from [59] . . . . . . . . . . . 209
Fig. 5.21 Tensile strength of G-TPU composite films before and after
healed by electricity and IR light, respectively (i), SEM images
of scratch samples healed at 130 °C for the different time using
electricity (ii), SEM images of scratch samples healed at
130 °C for the different time using IR light (iii). Reproduced
with permission from [60] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210
Fig. 5.22 Graphical representation of a Healing efficiency of the
nanocomposites under sunlight, b repeatable healing efficiency
of the nanocomposites, c digital and optical microscopic
photographs of cracked and healed nanocomposite films and
d representative stress-strain profiles of HPU-T1RGO2, before
and after healing with different repeating cycles. Reproduced
with permission from [61] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211
Fig. 5.23 Healing efficiencies of HPU/Si-GO0.5 nanocomposite under
MW and sunlight (i). Stress-strain profile of HPU/Si-GO0.5
before and after healing (ii). Reproduced with permission
from [62] . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 212
Fig. 5.24 Demonstration of i The cellular viability detected by CCK-8
assay (OD450) at each set time point. The values are shown as
the means ±SD (n = 3). ii Antibacterial activity of
GO/MGO-TPU composite porous membrane with the ratio
between GO and MGO. a activation of E. coli; b activation of
S. aureus. iii The long-lasting antibacterial activity of the
GO/MGO-TPU composite porous membrane was shaken and
washed in PBS buffer for 0, 7, 30 days. a Inactivation of
E. coli; (b) Inactivation of S. aureus, iv a Representative
macroscopic appearance of the infected wounds, blank
(Wound without any treatment), Control (Sterile Vaseline
gauze covered wound), PHMG0.5-TPU, GO0.5-TPU, MGO0.
5-TPU; b Representative histological image of the length
of the newly formed epithelium tongue at day 9 post-surgery in
the Blank (Wound without any treatment), Control
(Sterile Vaseline gauze covered wound), PHMG0.5-TPU,
GO0.5-TPU, MGO0.5-TPU. c Wound healing curves;
d Wound closure time. The values are shown as the means
±SD (n = 5). Reproduced with permission from [66]. . . . . . . . . 213
Fig. 5.25 96 h cell culture results of NIH3T3 cells on 3D printed TPU/
PLA with different GO loadings: a 0 wt % GO, b 0.5 wt %
GO, c) 2 wt % GO, d 5 wt % GO. Green color indicates live
cells. Reproduced with permission from [71] . . . . . . . . . . . . . . . 215
Another random document with
no related content on Scribd:
 Ja hän istui niin hiljaisena. Hän ei puhunut koskaan sanaakaan.
Hän tuijotti vain Dyvekeen suurilla, melkein mustilla silmillänsä.

*****

Mutta lopuksi oli kaikki tämä ja paljon lisäksi tullut rouva

Thammersin korviin. Muun muassa kerrottiin eräästä nuoresta
miehestä, joka oli ollut vähällä menettää henkensä Dyveken tähden.

Sitä ei saanut jatkua. Rouva Thammersin täytyi puhua vakavasti

Dyveken kanssa.

Mutta silloin oli Dyveke tyrskähtänyt niin hillittömään itkuun, että

rouva Thammers aivan pelästyi.

Hän oli heittäytynyt hänen povellensa ja puoleksi tukehtuneena

itkusta kuiskannut hänelle: — Pikku äiti, etkö ymmärrä että minun
täytyy kiiruhtaa, ehtiäkseni nähdä millaista kaikki on!

Ja hänen silmiinsä tuli ilme, joka saattoi rouva Thammersin

ymmärtämään kaikki, — ilme, jota hän ei koskaan voinut unohtaa:
tuo nuori olento eli salaisen, kiduttavan pelon vallassa! Lääkärien
vakuutuksista huolimatta pelkäsi hän että hänen kesänsä kävisi
lyhyeksi.

Oli kuin kuolema olisi liidellyt läpi huoneen, hymy katseessa ja

sormi suulla.

Rouva Thammers pusersi hänet povellensa. Hän ei voinut sanoa

enää sanaakaan.
 16.

Rouva Thammers oli juuri palannut tavalliselta iltakävelyltään, kun

Dyveke syöksähti hänen luoksensa.

— Nyt tänne on tullut eräs mies, jota kutsutaan Omar Pashaksi, ja

jota kaikki ovat kauheasti odottaneet… Miksikähän hän tulee näin
myöhään, kesähän on kulunut jo pitkälle!

Rouva Thammersin kasvojen väri muuttui, mutta hän sanoi aivan

tyynesti: — Varmaankin hän tänä vuonna kaipaa yksinäisyyttä.
Hänellä on ollut suuri suru.

— Mutta hän oli niin hilpeä. Hänellä on mukanaan kaksi koiraa.

Tiedätkö, pikku äiti, tuollaiseen mieheen minä voisin helposti
rakastua… Hänellä on niin ihmeelliset kasvot. Ne vaikuttavat niin
valtavasti, ne tenhoavat ja kiinnittävät mieltä!

Rouva Thammersin täytyi hymyillä.

— Olet päästä sekaisin, pikku ystäväni, hänhän on vanha ihminen

ja sinä olet pikku lapsi.

— Mitä se tekee, jos ihmiset ovat vanhoja, se ei merkitse mitään…

Olethan sinäkin vanha, ja minä olen rakastunut sinuunkin. Sitäpaitsi
et olekaan vanha, olet minun nuori pikku äitini. — Mutta en minä
pidäkään hänestä — hän ei edes huomannut minua, vaikka olimme
pitkän aikaa yhdessä tuolla alhaalla!… Hänen katseensa näyttää
olevan suunnattu johonkin syvällisempään kuin minun olentooni!

— Pikku äiti, et saa katsoa minuun tuolla tavoin, — minä tahdon

että kaikki ihmiset pitäisivät minusta. Minä olen nyt kerta kaikkiaan
sellainen, että minun täytyy saada omistaa kaikkien sydämet, minun
täytyy, täytyy…

Hän nauroi niin että sai kyyneleet silmiinsä.

— On niin kovin hauskaa, kun sinä kauhistut, pikku äiti!

Mutta hänellä oli paljon enemmän kerrottavaa, sekä miehestä

itsestänsä että erittäinkin hänen koiristansa. Sudella oli niin hurja
katse kuin aikoisi se purra häntä. Siitä hän piti; hän kyllä kesyttäisi
sen.

Rouva Thammers jutteli edelleen Dyveken kanssa.

Hänelle tuotti salaista nautintoa kuulla Dyveken mainitsevan

Samuel Sternin nimeä. Mutta kun tämä selveni hänelle, nousi hän
äkkiä ja laski kätensä hänen päähänsä.

— On jo myöhäistä! Nyt täytyy sinun, ystäväiseni, mennä levolle!

*****

Seuraavana päivänä ei Thora nähnyt tukkukauppias Sterniä.

Syötiin kahdessa eri huoneessa, ja Samuel Stern oli joutunut
pienempään saliin.

Thora arveli kohtaavansa hänet päivän kuluessa. Mutta hän ei

nähnyt häntä koko päivänä eikä myöskään illalla nummella. Olivatko
osat vaihtuneet? Kartteliko nyt Samuel Stern vuoroonsa häntä?

Hän hymyili surumielisesti. Se ei olisi ollut tarpeen!

Neljä päivää oli mennyt menojaan Thoran häntä kohtaamatta. Nyt

vältteli nimittäin hänkin puolestaan kohtaamista. Hän otaksui että
Samuel Stern nyt tykkänään pysytteli poissa nummelta ja se rauhoitti
häntä.

Mutta eräänä päivänä kun hän seisoi puhelemassa rouva

Iversenin kanssa, näki hän hänen tulevan nummelta päin.

Rouva Iversen halusi tietää, eikö hän Thoran mielestä ollut

tavallisuudesta poikkeava henkilö. Voihan niin hyvin ymmärtää että
hän suri erinomaista äitiänsä. Eihän häntä nähnyt paljon, mutta
kumminkin hän merkitsi niin paljon heille kaikille. Kaikki mitä hän
sanoi oli niin hauskaa. Hän oli oikeastaan aivan ennallaan.

Ja hänestä oli niin miellyttävää nähdä hänen tulevan käyden. Koko

hänen olennossaan oli omituista viehättäväisyyttä. Siitä olivat kaikki
yksimielisiä.

Rouva Thammers oli aivan yhtä mieltä hänen kanssaan.

Seuraavana päivänä näki Thora Samuel Sternin istuvan

rakennuksensa kuistilla. Kenties hän panisi sille arvoa, jos Thora
sanoisi hänelle muutaman sanan. Hän päätti mennä hänen
luoksensa.

Hänen sydämensä alkoi sykkiä kiihkeästi hänen kulkiessaan nuo

muutamat askeleet mäkeä alas. Mutta hän pakottautui tyyntymään.

Samuel Stern ei huomannut häntä. Vasta kun Thora ehti perille ja

tervehti, säpsähti hän ja hänen kasvonsa, kävivät värittömiksi. Mutta
se kesti vain silmänräpäyksen. Hän ojensi Thoralle kätensä.

— Kas, tekö se olette!… Niin, tehän olette täällä tänä vuonna!

 Hänen äänensä kajahti niin arkipäiväiseltä, kuin olisi maailman
luonnollisin asia että Thora tuli hänen luoksensa.

Hämillään kävi Thora istumaan.

— Kuinka voitte nykyisin?

Samassa he katsahtivat toisiinsa.

Se oli molemmin puolin tutkiva katse — kumpikin näytti haluavan

päästä selville siitä, mitä elämä oli kuluttanut ja aika vienyt
mukanansa.

Thorasta ei Samuel Stern ollut muuttunut. Tukka oli tiheää ja

kiharaa kuten ennen, leveä, sielukas otsa, jossa oli keskellä selvästi
näkyvä suoni, oli myös ennallaan… ja täyteläinen, lujapiirteinen
suu… Sen ympärillä olevat rypyt olivat kenties käyneet syvemmiksi.
—

Hän katsoi toisaanne. Hän ei uskaltanut kohdata Samuel Sternin

katsetta.

— Te olette surrut niin kovin miestänne, sanoi hän. — Se on

kauniisti tehty. Surette yhä vieläkin!

Hän loi katseen Thoran pukuun.

Thora ei katsonut ylös. Tuo ääni kuului niin välinpitämättömältä.

— Niin, suren yhä vieläkin, sanoi hän hitaasti.

Hän voi tuskin pidättää kyyneleensä.

Ei heidän olisi pitänyt puhua keskenänsä tällä tavalla.

 — Tulin teitä tervehtimään, sanoi hän hiljaa. — Tahdoin sanoa
teille, kuinka paljon olen ajatellut teitä siitä saakka kuin te menetitte
äitinne!

Samuel Stern katsoi häneen ja naurahti hiukan.

— Vai niin, vai sentähden!… Muutoin ei teidän pitäisi tulla minulle

sanomaan että äitini on kuollut… Muut ihmiset sanovat minulle:
»Niin, tehän olette niin onnellinen että teillä on äiti!» Ja toiset tulevat
ja kysyvät: »Elääkö teidän äitinne?» Ja minä vastaan aina: »Elää,
Jumalan kiitos!»… On paljon parempi niin! Minä sanon kaikille
ihmisille, että olen niin onnellinen että vielä omistan äidin!

Thora pani kätensä ristiin, ja kyynelkarpalot vierivät hitaasti hänen

poskiansa pitkin.

— Tiesin kyllä… kuinka te häntä surisitte!

— En minä sure ollenkaan. Minä olen niin kunnoton, etten voi

edes surra!… Ettekö te näe, kuinka minä pidän hauskaa päivät
päästään?

Thorasta tämä alkoi tuntua kauhealta — niin toisenlaiselta kuin

mitä hän oli odottanut. Siis ei hän tahtonut puhua hänen kanssaan
äidistänsä. Oliko ollut pyhätön häväisemistä, että hän oli uskaltanut
mainita hänen nimensä?

Hän pakottautui puhumaan toiseen sävyyn, yhtä kevyesti ja

välinpitämättömästi kuin Samuel Stern itse.

— Kuinka onnellinen te olette, kun voitte kantaa sen niin

kevyesti…
Kaikki iloitsevat tulostanne… sillä tehän olette aina niin hilpeä!
 — Niin kyllä, se on osunut tulemaan kohtalokseni! Jos kerran on
sattunut sanomaan jotain, jolle ihmisten täytyi nauraa, niin luulevat
ne sitten, Jumala paratkoon, että aina sanoo jotain hauskaa…
Ihmisethän nauravat eniten sille, jonka he luulevat olevan hauskaa
———

— No, mitä te pidätte tämänvuotisesta seurakunnasta? Tuollahan

pikku rehtorimme käyskentelee; ettekö luule että ritarimerkit pukevat
häntä oivallisesti?

Thora ei vastannut. Häntä kiusasi että he puhuivat tähän sävyyn.

Oli kuin Samuel Stern olisi kartellut hänen äänetöntä, kysyvää
katsettansa.

— Eikö rouvanne ole täällä tänä kesänä?

— Rouvani? — Hän loi terävän katseen Thoraan.

— Ei, Jumala on armahtanut häntä ja antanut hänelle toisen

miehen… Mutta teidän ei pidä sen takia sääliä minua! Mitä kadottaa
täällä maan päällä, sen saa takaisin, kun tulee kuuhun. —

Thoran valtasi omituinen liikutus — mutta hän hillitsi mielensä.

Huomaamattaan otti hän kirjan, jota Samuel Stern juuri oli lukenut.

— Minä tutkin Dantea, kuten näette. — Surumieliset saavat

rangaistuksen helvetissä, sanoo hän. Siihen syntiin emme joudu
täällä Gosenin maassa. Me istumme juoden lehtimajoissamme ja
panemme kokoon huonoja sukkeluuksia Egyptin lihapadoista ja sen
semmoisesta. Olette kai itse sen kuullut!… Kuinka te muutoin voitte
nykyisin?… En luullut että tulisitte tänne enää!
 — En ollut aikonutkaan tulla tänne, vastasi Thora epävarmasti, —
mutta
Dyveke tahtoi…

— Vai niin, ymmärrän kyllä… Tulitte Dyveken tähden! Toivon että

hyvyytenne palkitaan ja että te saatte kokea ainoastaan hauskoja
asioita! —

Tuo puheensävy saattoi Thoran ymmälle.

— Niin, minä teen aina kernaasti mitä hän pyytää. Hän alkoi nyt
kertoella Dyvekestä. Tuntui helpotukselta siirtyä toiseen asiaan.

— Oletteko nähnyt hänet? kysyi hän lopuksi. — Hän on nyt aivan

terve, mutta pelkään niin kovin ettei hän tule säästymään.

— Kyllä, näen hänet aina tuon tuostakin — — hän on ihmeellinen

kukkanen, — sellainen, jolle Jumala suo väriä ja hohdetta ja jonka
tuoni taittaa… Antakaa hänen vain huvitella!

Thora nousi. Hänen mielessänsä paloi aivan muuta, mutta sitä

hän ei voinut sanoa. Niinpä puhui hän edelleen Dyvekestä —
ikäänkuin muu ei merkitsisi hänelle mitään.

— Hänen lapsuutensa on ollut niin surullinen — nyt vasta hän saa

iloita elämästä!

— Kun vain se ilo ei olisi pian lopussa… Ihmiset saavat aina kaikki
liian myöhään. Niin on minunkin käynyt, olen vasta aivan äskettäin
saanut järkeä — ja samaten kävi myöskin esi-isämme Aadamin…

Siitä ei Thora ollut kuullut.

 — Kun hän lepäsi kuolinvuoteellaan, lähetti hän poikansa Setin
noutamaan suljetusta paratiisista hiukan öljyä viimeisen tuskan
lievikkeeksi. Vahdissa oleva enkeli ei tahtonut päästää lähettiä
sisään, mutta antoi hänelle oksan eräästä paratiisin puusta. Se piti
hänen istuttaa Aadamin haudalle, ja kun puu kantaisi hedelmiä, olisi
Aadam mahdollinen saamaan mitä oli pyytänyt.

— Mutta näen että olette lähtemäisillänne. Olette kärsimätön ja

kaipaatte pikku lastanne. Hän seisoo tuolla alhaalla odottamassa.
Toivon että pikku kaunokainen on minulle armollinen eikä ole
suuttunut siitä että olen pidättänyt teitä!

— Tahdotteko että ottaisin hänet joskus mukaani tänne?

Tulisimme niin mielellämme!

— Hyvä rouva, toivomuksillani on rajansa. 'Die Sterne, die begehrt

man nicht, man freut sich ihrer Pracht!'

Thora hymyili vain vastaukseksi, taivutti päätänsä ja läksi.

Mutta kun hän tuli kartanoon johtavalle polulle, kohosi hehkuva

puna hänen kasvoihinsa.

Tuon salajuonen — sillä sellainen oli hänellä todella ollut mielessä

— että hän halusi Dyveken avulla löytää tien hänen luoksensa, —
sen oli Samuel Stern oivaltanut ja oli vastannut kieltävästi.

Hänestä tuntui kuin ei hän voisi hengittää. Hänen sydämestään

kohosi jotain, joka pyrki hänet tukehduttamaan. Hän ponnisteli
voittaaksensa sen ja voidaksensa kulkea rauhallisesti.

Äkkiä hän pysähtyi ja katsoi ympärilleen. Samuel Stern oli sanonut

että Dyveke seisoi odottamassa. Sitä ei hän suinkaan tehnyt, häntä
ei näkynyt missään.

Vihdoin Thora oivalsi asian. Se oli ollut vain kylmä, kohtelias

vihjaus että hän jättäisi hänet ja turvautuisi Dyvekeen. Nyt tuli hän
ajatelleeksi, että se ehkä oli hänen oma syynsä. Hänhän oli sanonut
että oli tullut tänne Dyveken takia — ja sitten oli hän puhunut
yksistään Dyvekestä. Hän oli suorastaan kiusannut häntä Dyvekellä.

Ja tuo kaikkihan oli juuri päinvastoin kuin mitä hän oli tarkoittanut.
Kuinka mielellään olisikaan hän sanonut Samuel Sternille, että jos
olisi uskaltanut, niin olisi hän tullut tänne yksistään hänen tähtensä.
———

Kuinka saisi hän nyt tilaisuuden sanoa sen hänelle?

Hän nauroi. Miksi pitäisi hänen sitten saada tietää se? Eihän hän
välittänyt siitä rahtuakaan.

Hänen täytyi usein nauraa omalle itsellensä. Hänestä hänen

naurahtelunsa oli käynyt niin omituisen soinnittomaksi.

Hän meni huoneeseensa ja istuutui tekemään työtä. Se oli

Dyvekelle aiottu puku, joka ei ollut ehtinyt valmistua.

Hän päästi ompeluksensa. Hän itse ei myöskään tullut koskaan

valmiiksi — ei koskaan!

Nyt kun kaiken tuli olla voitettua ja loppuun kärsittyä — nyt oli
kaikki äkkiä muuttunut… käynyt entistä hullummaksi… Nyt oli heidän
välillensä tullut jotain uutta — jotakin, jota ei ennen ollut olemassa!

Hän alkoi jälleen neuloa kuumeentapaisella kiireellä.

 Hän tutki itseltänsä, mikä oli ollut katkerinta kaikesta katkerasta,
jota hän oli kokenut. Ehkä tämä — varmaankin tämä — hän ei
tiennyt miksi, mutta se tuntui hänestä niin tuikean raskaalta.

Hän oli alkanut itkeä, mutta pyyhki pois kyyneleensä. Dyveke

joutui aina niin suunniltansa, jos huomasi hänen itkeneen.

Olihan tuo taivaan lahja, että Dyveke piti hänestä. Hänen piti olla
siitä onnellinen, — ja sen piti riittää.

Dyveke tuli sisään — ja Dyveke oivalsi kaikki.

Hän painautui hellästi häntä vastaan.

— Pikku nuori äitini! Miksi et voi nähdä että taivas on sininen?

Onko se minun syyni?

Rouva Thammers hymyili ja nojasi päänsä häntä vastaan.

— Pikku lapseni, sinähän olet minun lohdutukseni. Kuinka kätesi

ovat suloisen viileät!

— Kuules, nyt menemme ulos katsomaan kuinka taivas on

sininen! Se on aivan huikaisevan sininen!

Ja Dyveke ei hellittänyt. Kuinka omituisesti yhtyikään hänen

olennossaan itku ja nauru! Häntä oli mahdoton vastustaa.

Nyt piti heidän yhdessä mennä kävelylle — pitkälle, viehättävälle

kävelyretkelle!
 17.

Oli ehditty elokuuhun.

Jotkut olivat jo matkustaneet pois, ja monet olivat alkaneet miettiä

kotimatkaa. Näihin jälkimäisiin kuului rouva Thammers.

Häntä onniteltiin kesän tulosten johdosta, sillä Dyveke näytti nyt

paljoa reippaammalta.

Tietysti hän koetti näyttää iloiselta. Mutta salaa hän toivoi että
pääsisi pois. Niin tuskallisen pitkä ei ollut mikään kesä vielä ollut.

Kun Dyveke ilosta loistaen tuli kysymään: 'Eivätkö ihmiset täällä

ole kilttejä, eivätkö ne ole enkeleitä kaikki tyyni?' — silloin vastasi
hän myöntäen. Sillä kaikki olivat kilttejä — yksin Samuel Sternkin.
Hän oli niin kiltti että siitä voi joutua epätoivoon. Hän osoitti hänelle ja
Dyvekelle samaa herttaista myötätuntoa kuin ruustinnalle,
vapaaherratar Cronelle, Iversen ja Mohrenberg yhtiölle ja kaikille
muille.

Kaikki olivat ihastuneita häneen, eikä vähiten Dyveke.

Mutta yksin ei Thora tavannut häntä enää koskaan.

Hän oli alkanut tehdä kävelyretkiä niittyjen poikki koskelle. Silloin

kohtasi hän kaikkia muita, mutta ei koskaan häntä.

Noita pieniä satunnaisuuksia, jotka ennen aina olivat saattaneet

heidät yhtymään, ei ilmestynyt enää. Nyt sattui vain sellaista, joka
erotti heidän tiensä.
 Tapahtui pari kertaa että Thora päätti varmasti hakea hänet
käsiinsä, saadaksensa puhua hänen kanssaan kahden. Mutta aina
sattui jokin pieni este. Lukiko Samuel Stern hänen silmistänsä hänen
aikeensa, silloin kuin hänellä oli jotain sellaista mielessä, koska hän
aina osasi niin hiljaa ja huomaamatta ryhtyä varokeinoihin?

Silloin luopui Thora noista yrityksistä. He tapasivat toisensa joka

päivä — muiden seurassa.

Dyveke iloitsi aina, kun he saivat jutella hetken hänen kanssaan.

Hän oli saanut päähänsä, että se oli hyödyllistä hänen pikku
äidillensä. Silloin hänen täytyi pakostakin vilkastua, ja väliin hän voi
käydä suorastaan leikilliseksi.

Dyveke nautti siitä, sillä se oli hyödyllistä pikku äidille. Hän

ponnisteli alati, saadaksensa heidät yhteen.

Dyveke oli huolestunut, sillä pikku äiti oli jälleen alkanut nukkua
niin vähän.

Eräänä aamuna hän syöksähti sisään tapansa mukaisesti.

— Tänä yönä sinä olet nukkunut ja uneksinut jotain kaunista!

Silmissäsi on niin syvällinen loiste! Tiedätkö että aamu-unet
toteutuvat?… Olet yhä vieläkin niin suloisen uninen, minä menen
tieheni — — —

Hän oli poissa. Rouva Thammers paneutui jälleen pitkäkseen ja

nukkui.

Hän oli valvonut koko yön. Hän oli istunut akkunansa ääressä.
 Vihdoinkin oli hän nähnyt Samuel Sternin palaavan vähän ennen
auringonnousua. Thora oli piiloutunut, sillä hän kulki aivan hänen
akkunansa ohitse. Hän näki hänet kumminkin selvästi. Samuel Stern
oli itkenyt.

Silloin vaipui Thora polvilleen.

Hän oli rukoillut että maan päältä löytyisi ihminen, joka voisi tehdä
hänelle jotain hyvää.

Sitten oli hän tyyntynyt ja mennyt levolle.

*****

Eräänä iltana tuli Dyveke hänen luoksensa sanomaan hyvää yötä.

Hän ei tullut tavalliseen tapaansa, vaan aivan hiljaisesti.

Rouva Thammers kääntyi häntä kohden. — Pikku lapseni, minne

ovat siipesi joutuneet?

Silloin hän näki, että Dyveke oli kalpea ja vapisi.

Hän kävi levottomaksi.

— Mitä on tapahtunut?

Dyveke heittäytyi hänen kaulaansa.

— Olen vain niin kauhean iloinen. Olen mennyt kihloihin.

Rouva Thammers irroittautui hänen syleilystään. — Et saa

pelästyttää minua, sanoi hän vakavasti.
 — Sitähän en tee koskaan, pikku äiti! Kerron vain, että olen
kihloissa. Heinrich Crone ja minä, wir lieben uns! Nyt lähtee hän
ensin metsäopistoon… hän arvelee että voimme odottaa jonkun
aikaa. — — —

— Oi, kuinka minä toivon että olisin yli kaksikymmentä vuotta!

Viime sanat tulivat aivan hiljaa. Rouva Thammers ymmärsi

tarkoituksen, mutta ei ollut huomaavinaan mitään.

Hän silitteli hänen vaaleata tukkaansa. — Pian se toivomuksesi

täyttyy! sanoi hän tyynesti. — Aika kuluu niin nopeasti.

Sinä yönä ei rouva Thammers voinut nukkua. Varhain seuraavana

aamuna hän päätti mennä vapaaherratar Cronen luo.

Mutta sitä hänen ei tarvinnut tehdä, sillä hetkeä myöhemmin

ilmoitettiin että vapaaherratar oli tullut häntä tapaamaan.

Heinrich Cronen äiti oli hento, hieno, miellyttävä henkilö, jolla oli
kalpeat, lempeät kasvot.

Rouva Thammers oli usein toivonut että saisi joskus keskustella

tuttavallisesti hänen kanssaan, mutta siihen ei ollut koskaan ollut
mitään aihetta. Nyt tuli se itsestänsä.

Rouva Crone puolestaan kertoi, että hänellä oli ollut sama

toivomus rouva Thammersiin nähden, ja että hän oli iloinen siitä että
hänen oli ratkaistava tämä hankala kysymys juuri yhdessä hänen
kanssaan.

Hyvin liikutettuna kertoi nyt rouva Crone kyyneleitä vuodattaen,

että Heinrich oli edellisenä iltana tullut hänen luoksensa ja kertonut
hänelle kaikki.

Ensin ei hän ollut tahtonut sitä uskoa — ja silloin oli Heinrich

suuttunut. Kun hän silloin oli huomauttanut, kuinka mieletöntä oli että
hän ajatteli jotain sellaista, läksi Heinrich pois huoneeseensa. Siellä
oli äiti kuullut hänen kävelevän koko yön. Nyt oli äiti ennen tuloaan
rouva Thammersin luo mennyt hänen luoksensa, mutta hän oli
lukinnut ovensa. Rouva Crone ei tiennyt, oliko rouva Thammers
kuullut, kuinka sairaalloinen Heinrich oli. Lääkärit eivät liioin
uskoneet hänen voivan parata. Hänen oli täytynyt keskeyttää
opintonsa, hän tarvitsi lepoa ja vaihtelua — ja ennen kaikkea tuli
hänen karttaa mielenliikutusta. Hänen enonsa oli ehdottanut että he
koettaisivat mitä vuori-ilmasto täällä vaikuttaisi. Mutta juuri täällä oli
nyt tuo mielenliikutus tullut.

Rouva Thammers rauhoitti häntä. Hän oli nähnyt hänen poikansa

varhain aamulla, hänen palatessaan kävelyretkeltä. Mutta nyt oli kai
hänen vuorostansa kerrottava Dyvekestä. Hänen laitansa oli yhtä
huonosti.

Rouva Cronen silmät kyyneltyivät jälleen. Hän oli kyllä kuullut

hiukan tuosta asiasta — mutta nythän Dyveke oli raikkaan terve…
Hän voi niin hyvin käsittää Heinrichin vaalin. Itsekin hän oli
rakastunut Dyvekeen.

Ja Heinrich oli reipastunut aivan käsittämättömästi täällä

vuoristossa. Äiti oli kirjoittanut siitä hänen lääkärilleen, ja tämä oli
tuskin tahtonut sitä uskoa. Mutta Heinrich sanoi että Dyveke oli
ajanut kuolon pakosalle hänen luotaan. Ja Dyveke oli selittänyt
hänelle tarmokkaasti, ettei ollut ollenkaan tarpeen uskoa lääkäreitä.
———
 Syksyllä aikoi Heinrich metsänhoito-opistoon. Sitten hän ryhtyisi
hoitamaan tilaa, hänestä tulisi oikea talonpoika, hän tekisi työtä koko
päivän. Niin oli Dyveke kehottanut häntä tekemään, ja nyt häntä niin
halutti tehdä sillä tavoin.

Rouva Crone nousi paikaltaan. Hän tahtoi jättää koko asian rouva
Thammersin ratkaistavaksi. Mutta hänen täytyi tunnustaa totuus: hän
ei uskaltanut vastustaa Heinrichia. Se olisi vielä varmempi keino
menettää hänet.

Rouva Thammers hymyili surunvoittoisesti. — Nähdäkseni emme

voi tehdä muuta kuin antaa heidän iloita toisistansa ja luottaa
kohtalon suopeuteen. Sehän on niin oikullinen.

Lempeästi hän taivutti rouva Cronen jälleen istuutumaan, sillä

tämä värisi koko ruumiistansa.

Kun he näkivät toisensa ensi kerran — siitä täytyi rouva Cronen

kertoa. He olivat seisoneet aivan jäykkinä ja tuijottaneet vain
toisiinsa — kuten Dante ja Beatrice! Ja kuinka he molemmat olivat
kauniita… Pohjola ja Etelä olivat siinä kohdanneet toisensa, — tyttö
niin häikäisevän vaalea, ja mies — niin, eikös hänen Heinrichinsa
myöskin ollut ihana mustine kiharatukkineen ja ihmeellisine
silmineen — vihreä tyrolilaispuku yllään? — — —

Äkkiä seisoi Dyveke heidän edessänsä.

— Istutteko te nyt ja puhutte siitä että me emme saa mennä

kihloihin? kysyi hän kiivaasti.

— Siksikö, että… hän vaikeni ja tuijotti heihin suurin, pelästynein

silmin.
 — Miksi me emme saa mennä kihloihin? Sentähdenkö… — hän
kuiskasi puoleksi tukehtuneella äänellä: — Siksikö että minun tilani
on toivoton? Ettekö näe, kuinka vahva minä olen!

Hän ei itkenyt, mutta hän vaipui kokoon ja kävi kuolonkalpeaksi.

Rouva Crone kiiruhti hänen luoksensa ja sulki hänet syliinsä.

Hän veti hänet polvellensa ja kuiskaili hänen kanssaan.

Rouva Thammers silmäili heitä levottomin katsein. — — —

Äkkiä palasi Dyveken joustavuus. Veri täytti jälleen läpikuultavan

ihon alta näkyvät suonet, ruusunpuna väritti hänen kasvonsa.

Hän hypähti pystyyn. Kädet rouva Thammersin kaulassa hän

kuiskasi naurun ja itkun vaiheilla: — Palaan kohta jälleen… mutta
minun täytyy mennä mukaan sanomaan Heinrichille että hän avaa
oven äidillensä… sain siihen luvan… kyllä me jyskytämme hänet
ovelle! Ette aavistakaan kuinka vahva minä olen!

Ettei kukaan saisi tietää asiasta, se oli Dyvekestä melkein

hauskinta kaikesta.

Myöhemmin päivällä oli molemmilla äideillä jälleen neuvottelu.

Kylmä talvi ei ollut Dyvekelle terveellinen. Rouva Crone tahtoi siksi
saada hänet mukaansa etelään. Heinrichhan aikoi metsäopistoon,
niin tarvitsi rouva Crone pikku tyttärensä seuraksensa. Hän asui
tilallaan Etelä-Tyrolissa, vanhassa, kauniissa linnassa, jossa oli
hiljaista, päivänpaisteista ja runollista — juuri Dyveken mielen
mukaista.
 Päätettiin siis että rouva Thammers ja Dyveke matkustaisivat pois
jo seuraavana päivänä. He aikoivat viipyä viikkokauden
Kristianiassa. Dyvekenhän piti saada matkavarustuksia. Sitten
tulisivat vapaaherratar ja Heinrich ottamaan hänet mukaansa.

Dyveke oli suunniltaan ilosta ja innosta — tavarat olivat laadittavat

kokoon, hyvästelyt suoritettavat. Kaikista oli ihmeellistä että hän niin
iloitsi siitä että jo pääsi matkustamaan pois.

Rouva Thammers oli hermostunut ja alakuloinen.

Hän ei nähnyt Samuel Sterniä koko päivänä. Hän oli mennyt

paimenmajoille, eikä tiedetty milloin hän palaisi.

Illallisen jälkeen kysyi hän häntä uudelleen. Silloin oli hän tullut
kotiin.

Mutta oli mahdotonta saada puhua sanaakaan hänen kanssaan

kahden.
Kaikki olivat kokoontuneet hänen ympärillensä.

Thoran tullessa hänen luoksensa katsahti hän häneen

hämmästyneenä ja hymyili.

— Ja tehän kuulutte jo matkustavan pois! Oletteko miettinyt

tarkoin, kuinka meidän muiden tulee ikävä?

Nyt täytyi rouva Thammersinkin hymyillä. — Me emme ole

ollenkaan kuten tulisi olla, Dyveke ja minä. Meistä on vain mieluista,
että teidän tulee ikävä meidän tähtemme!

Dyveke nyökkäsi ja nauroi. Hän seisoi Heinrichin rinnalla

punoittavana ja vallattoman salaperäisenä. Hän säteili suorastaan
iloa.

Nyt tulivat vaunut.

Rouva Thammers kääntyi vielä kerran Samuel Sternin puoleen ja

ojensi hänelle kätensä.

— Me olemme jo useasti lausuneet toisillemme hyvästit. Tällä

kertaa siitä kaiketi tulee täyttä totta!

— Ehkä kyllä! Minä en tule enää tänne. Olen myynyt

metsästysalueeni. Tuon pienen huvilan olen kyllä ostanut, mutta se
revitään maahan. Siinä ei kukaan enää saa asua!… Niin, ruustinna
on oikeassa, — sehän on pelkkä päähänpisto! Mutta jokaisella on
omat heikkoutensa… Hyvästi, arvoisa rouva!

Hän kumarsi kunnioittavasti ja seisoi hattu kädessä.

Vihdoin täytyi Dyvekenkin nousta vaunuihin, ja sitten lähdettiin.

Kaikki seisoivat pihassa ja viittoelivat. Nuoriso teki jäähyväisiksi

kunniaa.

Dyveke seisoi pystyssä vaunuissa, kääntyneenä heihin päin.

Kuskin piti ajaa hitaasti.

Hän viittoeli ja hyvästeli katsein ja hymyilyin, käsivarsin ja käsin.

Hän suuteli sormenpäitään ja heitteli lentomuiskuja — kerta kerralta.

Sitä kannatti katsoa.

Nuoren voitonjumalattaren kaltaisena hän siinä seisoi.

Kaikki miehet, sekä nuoret että vanhat, olivat tuosta haltioissaan.