第3章

化學與平衡
3-4 　溶解平衡
學習概念 1 、飽和溶液與沉澱反應
學習概念 2 、難溶解鹽類的溶度積常數
學習概念 3 、同離子效應
第3章 Chemistry

化學與平衡
3-4 　溶解平衡
學習概念 1 、飽和溶液與沉澱反應
學習概念 2 、難溶解鹽類的溶度積常數
學習概念 3 、同離子效應
3-4 溶解平衡 Chemistry
1 飽和溶液與沉澱反應
1. 溶解度：
(1) 定義：定溫下，定量溶劑所能溶解溶質的最大
量稱為溶解度（ S ），此時溶液稱為飽和溶液。
(2) 表示法：
① 每 100 克溶劑中含有溶質的克數（ g ／
100 g 溶劑）。
② 體積莫耳濃度：每 1 公升溶液中含有溶
質 的莫耳數（ M ）。
3-4 溶解平衡 Chemistry
1 飽和溶液與沉澱反應
2. 鹽類在水中溶解度的大小，可區分如下：

3. 沉澱反應：當溶液中，某鹽類的濃度已超過其
溶解度時，則會有部分鹽類析出，此一過程稱為沉
澱反應。
3-4 溶解平衡 Chemistry
1 飽和溶液與沉澱反應
4. 各種鹽類在水中的溶解度可歸納成三大類，如下表：
溶解度分類 離子化合物 例外
凡 IA 族陽離子、 NH4 ＋、 NO3
幾乎皆可溶 － CH3COO －和 Ag ＋的化合物難溶
、 CH3COO 的化合物
－

難溶： Ag ＋、 Pb2 ＋、 Hg22 ＋、 Cu ＋、 Tl

Cl 、 Br 、 I
－ － －
＋
大多數可溶
微溶： Ca2 ＋
（記難溶） SO4 2 －
難溶： Sr2 ＋、 Ba2 ＋、 Pb2 ＋
CrO42 － 難溶： Ba2 ＋、 Pb2 ＋、 Ag ＋
可溶： IA 族陽離子、 NH4 ＋、 IIA 族陽離
S2 －
子
可溶： IA 族陽離子、 NH4 ＋、 Sr2 ＋、 Ba2
大多數難溶 OH － ＋

（記可溶） 微溶： Ca2 ＋

可溶： IA 族陽離子、 NH4 ＋
CO3 、 C2O4
2 － 2 －
微溶： Mg2 ＋
3-4 溶解平衡 Chemistry
1 飽和溶液與沉澱反應
說明：一些常見沉澱物的顏色。
Ag2CrO4 、 Fe(OH
棕紅色
)3
AgCl 、 PbCl2 、 Hg2Cl2 、 CuS 、 PbS 、 Ag2
黑色
PbSO4 、 BaSO4 、 SrSO4 、 S
白色 BaSO3 、 CaCO3 、 BaC
O3 、 CaC2O4 、 BaC2O4 、
Cr(OH)3 、 Ni(OH)
ZnS 、 Mg(OH)2 綠色
2

淡黃色 AgBr 、 PbBr2 粉紅色 MnS

3-4 溶解平衡 Chemistry
1 飽和溶液與沉澱反應
5. 沉澱分離與離子的鑑定：
混有多種離子的溶液，藉沉澱反應加以分離，亦可藉
由沉澱物的顏色，鑑定某一離子存在與否。
3-4 溶解平衡 Chemistry
1 沉澱規則
試利用本章溶解度的規律性，判斷下列各化合物，哪
些可溶於水？哪些難溶於水？
(A)Fe(NO3)3 (B) Mg(OH)2 (C) PbSO4 (D) Hg2Cl2
(E) AgI (F) Ag2S 　 (G) SrCO3 (H) Al(OH)3
(I) Na2S (J) Pb(OH)2 (K) (NH4)2CO3 (L) Cu(OH)2
(1) 可溶於水：　　　　。
(2) 難溶於水：　　　　。

【答案】 (1) ＡＩＫ； (2) ＢＣＤＥＦＧＨＪＬ

3-4 溶解平衡 Chemistry
2 沉澱分離

某水溶液中含有 Fe3 ＋、 Ba2 ＋、

Ag ＋、 Na ＋、 Cu2 ＋及 Pb2 ＋。
其分離的流程圖如右所示，試
寫出沉澱 A 、 B 、 C 的化學式及
濾液 D 、 E 、 F 中尚含有何種陽
離子（ H ＋不算）？
3-4 溶解平衡 Chemistry

【答案】 A ：2 AgCl 、沉澱分離 PbCl2 ； B ：

Fe(OH)3 、 Cu(OH)2 ； C ： BaSO4 ； D ： Fe3 ＋、 Ba2
＋
、 Cu2 ＋、 Na ＋；
E ： Ba2 ＋、 Na ＋； F ： Na ＋
【解析】
(1) 加入 NaCl ，生成 AgCl↓ 及 PbCl2↓ 。
(2) 加入 NaOH ，又生成 Fe(OH)3↓ 及 Cu(OH)2 。
(3) 再加入 Na2SO4 ，後生成 BaSO4↓ ，故 A ：
AgCl 、 PbCl2 ； B ： Fe(OH)3 及 Cu(OH)2 ； C ：
BaSO4 ； D ： Fe3 ＋、 Ba2 ＋、 Cu2 ＋、 Na ＋； E ： Ba2 ＋、
Na ＋； F ： Na ＋。
3-4 溶解平衡 Chemistry
3 順序沉澱
右表是硝酸銀
  AgNO3 Pb(NO3)2 Ba(NO3)2 Ni(NO3)2
、硝酸鎂、硝
酸鋇、硝酸鎳 NaOH 棕色沉澱 白色沉澱 － 綠色沉澱

四種溶液與氫 NaCl 白色沉澱 － － －

氧化鈉、氯化 Na2SO4 － － 白色沉澱 －
鈉、硫酸鈉、 Na2S 黑色沉澱 － － 黑色沉澱
硫化鈉等四種溶液作用的結果，表中的“―”表示
沒有沉澱。以上所有水溶液的濃度都是 0.01 M 。根
據表，回答 (1) 、 (2) 題。
【 97. 學測】
3-4 溶解平衡 Chemistry
3 順序沉澱
(1) 硝酸鎳溶液與硫化鈉溶液混合時會產生黑
色的沉澱，試問該沉澱的化學式為下列哪一
項？
(A) NiS 　
(B) Ni2S 　
(C) NiS2 　
(D) Ag2S 　
(E) MgS2
3-4 溶解平衡 Chemistry
3 順序沉澱
(2) 有一水溶液含 Ag ＋、 Mg2 ＋、 Ba2 ＋及 Ni2 ＋四種
陽離子各 0.01 M 。若以 NaOH 、 NaCl 、 Na2SO4 及
Na2S 溶液作為試劑使之分離， 則下列滴加四種試劑
的先後順序中，哪一項可達到分離的目的？
(A) NaOH ； NaCl ； Na2SO4 ； Na2S 　
(B) Na2S ； NaOH ； NaCl ； Na2SO4
(C) Na2SO4 ； Na2S ； NaOH ； NaCl 　
(D) NaCl ； Na2SO4 ； NaOH ； Na2S
(E) NaCl ； Na2SO4 ； Na2S ； NaOH
3-4 溶解平衡 Chemistry
3 順序沉澱

【答案】 (1) Ａ； (2) Ｅ

【解析】
(1)∵ Ni2 ＋＋ S2 － → NiS
(2) 由一次沉澱一種開始加入。
3-4 溶解平衡 Chemistry
2 難溶解鹽類的溶度積常數
1. 溶解平衡：
當鹽類溶解的速率與沉澱速率相等時，即已形成一
飽和溶液，且未溶解的固體量與溶液中鹽類的濃度
均不再改變，我們將此情況稱處於溶解度平衡，為
一種動態平衡。
3-4 溶解平衡 Chemistry
2 難溶解鹽類的溶度積常數
2. 溶度積常數（ Ksp ）：
(1) 難溶鹽類（ AnBm ）在水中的溶解反應式如下：
AnBm(s) n Am ＋ (aq) ＋ m Bn － (aq)
－s ＋ ns ＋ms
在某一溫度下達溶解平衡時，其平衡常數表示式為
K ＝ [Am ＋ ]n[Bn － ]m ＝（ n s ） n （ m s ） m ＝ nn‧mm‧sn
，所以平衡常數與溶解度的乘積有關，又稱為溶
＋m

度積常數（ Ksp ）
3-4 溶解平衡 Chemistry
2 難溶解鹽類的溶度積常數
2. 溶度積常數（ Ksp ）：
(1) 難溶鹽類（ AnBm ）在水中的溶解反應式如下：
AnBm(s) n Am ＋ (aq) ＋ m Bn － (aq)
－s ＋ ns ＋ms
例： Ag2CrO4(s) 2 Ag ＋ (aq) ＋ CrO42 － (aq)
　　 Ksp ＝ [Ag ＋ ]2[CrO42 － ] ＝ 4 s3
3-4 溶解平衡 Chemistry
2 難溶解鹽類的溶度積常數
2. 溶度積常數（ Ksp ）：
(2) 性質：
① 陰陽離子個數比相同的鹽類， Ksp 愈大，表示
其溶解度大，較不易生成沉澱。
3-4 溶解平衡 Chemistry
2 難溶解鹽類的溶度積常數
2. 溶度積常數（ Ksp ）：
(2) 性質：
② 兩溶液混合若要形成 AnBm(s) 沉澱，混合後其離子
濃度的係數次方乘積稱為離子積 (Q) 要大於 Ksp 。
例： BaSO4(s) Ba2 ＋ (aq) ＋ SO42 － (aq) ，
Ksp ＝ [Ba2 ＋ ]×[SO42 － ] ＝ 1.1×10 － 10 只要當鋇離子與
硫酸根離子的濃度乘積大於 1.1×10 － 10 ，即會產生沉
澱。
3-4 溶解平衡 Chemistry
2 難溶解鹽類的溶度積常數
2. 溶度積常數（ Ksp ）：
(2) 性質：
③ 溶度積常數會受到溫度的影響。溫度升高，會
使吸熱反應的 Ksp 值變大。
3-4 溶解平衡 Chemistry
2 難溶解鹽類的溶度積常數

▲ 硫酸鋇的溶解平衡： (A) 硫酸鋇的飽和溶液；

(B) 若於飽和溶液中加入較高濃度的硫酸鈉溶液，
則會有更多白色的硫酸鋇沉澱。
3-4 溶解平衡 Chemistry
4 Ksp 的表示式
下列各固體分別溶於純水以達平衡，則其溶度
積（ Ksp ）之表示法何者為錯誤？　
(A) MgNH4PO4(s) 之 Ksp ＝ [Mg2 ＋ ]3 　
(B) Hg2Cl2(s) 之 Ksp ＝ [Cl － ]4 　
(C) CaCO3(s) 之 Ksp ＝ [CO32 － ]2
(D) PbCl2 之 Ksp ＝ 4[Pb2 ＋ ]3 　
(E) AgCl 之 Ksp ＝ [Ag+] [Cl － ]
3-4 溶解平衡 Chemistry
4 Ksp 的表示式

【答案】 Ｂ
【解析】
(A) Ksp＝[Mg2＋][NH4＋][PO43－]＝[Mg2＋]3，因[Mg2＋]＝[NH4＋]＝[PO43－]；
1
(B) Hg2Cl2(s) Hg22＋(aq)＋2 Cl－(aq)  Ksp＝[Hg22＋][Cl－]2＝ [Cl－]3；
2
(C) ∵ [Ca2 ]＝[CO32 ] ∴ Ksp＝[Ca2 ][CO32 ]＝[CO32 ]2；
＋ － ＋ － －

(D) ∵ [Cl ]＝ 2 [Pb2 ] ∴ Ksp＝[Pb2 ][Cl ]2＝4 [Pb2 ]3。

－ ＋ ＋ － ＋
3-4 溶解平衡 Chemistry
5 求 Ksp 的溶解度
欲溶解等莫耳數的下列鹽類，何者需水量
最少？
(A) NiCO3 （ Ksp ＝ 1×10 － 7 ）　
(B) MgF2 （ Ksp ＝ 7×10 － 9 ）　
(C) Ag3AsO4 （ Ksp ＝ 1×10 － 22 ）　
(D) Pb3(PO4)2 （ Ksp ＝ 8×10 － 43 ）　
(E) AgCl （ Ksp ＝ 1.8×10 － 10 ）
3-4 溶解平衡 Chemistry
5 求 Ksp 的溶解度

【答案】 Ｂ
【解析】
3 7
－7
需水量少  找溶解度最大。(A) s＝ 1×10 ；(B) s＝ ×10－9 ；
4
4 1 5 8
－22
×10 43 ；(E) s＝
－ －10
(C) s＝ ×10 ；(D) s＝ 1.8×10 。
27 27×4
3-4 溶解平衡 Chemistry
6 Q 與 Ksp

誤食草酸，血液中的鈣離子會形成草酸鈣沉澱
而產生中毒症狀，若血液中鈣離子的濃度約為
0.0025 M ，則草酸的濃度至少應多大才能產生
草酸鈣沉澱？（草酸鈣的 Ksp ＝ 2.25×10 － 9 ）
(A) 2.25×10 － 9 M 　 (B) 9.0×10 － 7 M 　
(C) 2.0×10 － 7 M 　 (D) 1.1×10 － 6 M 　
(E) 1.5×10 － 5 M
3-4 溶解平衡 Chemistry
6 Q 與 Ksp

【答案】 Ｂ
【解析】
Q ＞ Ksp 才有沉澱生成　
Q ＝ [Ca2 ＋ ] [C2O42 － ] ＝（ 0.0025 ）
[C2O42 － ] ＞ 2.25×10 － 9
[C2O42 － ] ＞ 9×10 － 7
3-4 溶解平衡 Chemistry
7 選擇性沉澱

某溶液 100 毫升中含 0.1 M 的 Cl －與 0.1 M

的 CrO42 －，將此溶液逐漸滴入硝酸銀時（設
體積不變），則：（ AgCl 與 Ag2CrO4 的 Ksp
分別為 1.8×10 － 10 、 2.5×10 － 12 ）
(1) 何種沉澱先生成？　　　　　　　　　
(2) 當第二種沉澱生成時， [Cl － ] ＝？
3-4 溶解平衡 Chemistry
7 選擇性沉澱
【答案】 (1) AgCl ； (2) 3.6×10 － 5
【解析】
(1) 欲生成 AgCl 的沉澱， [Ag ＋ ][0.1] ＞ 1.8×10 － 10 ，
即 [Ag ＋ ] ＞ 1.8×10 － 9 ；欲生成 Ag2CrO4 的沉澱，
[Ag ＋ ]2[0.1] ＞ 2.5×10 － 12 ，即 [Ag ＋ ] ＞ 5×10 － 6 ；
故先生成 AgCl 沉澱。
(2) 當 Ag2CrO4 的沉澱生成時， [Ag ＋ ] ＝ 5×10 － 6 ，
此時 AgCl 要維持其 Ksp 值。
5×10 － 6×[Cl － ] ＝ 1.8×10 － 10 　∴ [Cl － ] ＝ 3.6×10 －
5
。
3-4 溶解平衡 Chemistry
3 同離子效應
1. 定義：
在難溶性鹽類的溶解平衡系中，若加入含有與平衡
系相同離子的電解質時，則難溶性鹽類的溶解度會
減小。
3-4 溶解平衡 Chemistry
3 同離子效應
2. 依據勒沙特列原理，若在一平衡系中加入共同
離子時，平衡會往降低該離子濃度的方向移動，即
鹽類的溶解度會受到抑制（即溶解度比在純水中
小），但此時溶液中離子濃度的乘積仍等於 Ksp 。
例： PbI2(s) Pb2 ＋ (aq) ＋ 2 I － (aq) ，在 PbI2 的
飽和溶液中，加入 KI 後，因為溶液中的 [I － ] 突
然增加，使得的平衡向左移，而使溶液中會析出黃
色之 PbI2 沉澱。
3-4 溶解平衡 Chemistry
8 同離子效應的計算

已知 Mg(OH)2(s) 在某固定溫度之 Ksp 為 3.2×10 －

8
，求在此溫度下：
(1) Mg(OH)2(s) 在純水中之溶解度為若干 M ？
(2) Mg(OH)2(s) 在 0.2 M Mg(NO3)2 溶液中的溶解
度為若干 M ？
(3) Mg(OH)2(s) 在 0.2 M NaOH 溶液中的溶解度
為若干 M ？
3-4 溶解平衡 Chemistry
8 同離子效應的計算
【答案】 (1) 2×10 － 3 M ； (2) 2×10 － 4 M ； (3) 8×10
－ 7
M
(1) 4 S3＝3.2×10 8，S＝2×10 3 M。
－ －

【解析】 2＋ －
(2) Mg(OH)2 Mg ＋ 2 OH
初： 0 0.2 0
平： － 0.2＋s1 2 s1 ，
( 0.2＋s1 ) ( 2 s1 )2＝3.2×10－8，s1＝2×10－4 M。
(3) Mg(OH)2 Mg2＋ ＋ 2 OH－
初： 0 0 0.2
平： － s2 0.2＋s2，
s2 ( 0.2＋2 s2 )2＝3.2×10－8，s2＝8×10－7 M。
3-4 溶解平衡 Chemistry
9 同離子效應的計算

在 25 ℃ 時，設 Mg(OH)2(S) 之 Ksp 值為

K1 ； Ca(OH)2(S) 之 Ksp 值為 K2 ；今同時將
上述兩種氫氧化物溶於水，而達成飽和時，
溶液中 [OH － ] 為多少？
3-4 溶解平衡 Chemistry
9 同離子效應的計算
3
【答案】 2 ( K1＋K2 )
【解析】
設 Mg(OH)2(s) 的溶解度為 x，Ca(OH)2(s) 的溶解度為 y，
兩種鹽類溶解平衡同時存在，互相影響，
∴溶解平衡時，溶液中[OH－]＝2x＋2y
Mg2 (aq)＋2 OH (aq) Ksp＝K1＝x ( 2x＋2y )2……①
＋ －
平：Mg(OH)2(s)
x 2x＋2y
平：Ca(OH)2(s) Ca (aq)＋2 OH－(aq) Ksp＝K2＝y ( 2x＋2y )2 ……②
2＋

y 2x＋2y
3
由①式×2＋②式×2，得：2 ( K1＋K2 )＝( 2x＋2y )3 [OH ]＝2x＋2y＝
－
2 ( K1＋K2 )
3-4 溶解平衡 Chemistry
10 AgCl 在氨水中溶解度

已知 AgCl 之 Ksp ＝ 1.69×10 － 10 ，

而 Ag(NH3)2 ＋ (aq) Ag ＋ (aq) ＋ 2 NH3(aq) 之解離平衡
常數 Kd ＝ 6.76×10 － 8 ，今在 1.0 M 氨水溶液中加入足
量 AgCl 達平衡時，試求：
(1) 寫出 AgCl(s) 溶於氨水之全反應式及平衡常數。
(2) 求 AgCl 在 0.10 M NaCl 之之溶解度為若干 M ？
(3) 求出 AgCl 在 1.0 M 氨水中之溶解度為若干 M ？
3-4 溶解平衡 Chemistry
10 AgCl 在氨水中溶解度
【答案】
(1) AgCl(s) ＋ 2 NH3(aq) Ag(NH3)2 ＋ (aq) ＋ Cl － (aq) ，
K ＝ 2.5×10 － 3
【解析】
＋ － －10
(1) 由 AgCl(s) → Ag (aq)＋Cl (aq) Ksp＝1.69×10 ……………………①
＋ ＋ 1 1
Ag (aq)＋2 NH3(aq) Ag(NH3)2 K＝ ＝ …………②
Kd 6.76×10 8
(aq) －

由①＋②得知 AgCl(s)＋2 NH3(aq) Ag(NH3)2＋(aq)＋Cl－(aq)

1.69×10 10
－
－3
K＝ －8 ＝2.5×10
6.76×10
3-4 溶解平衡 Chemistry
10 AgCl 在氨水中溶解度
【答案】
(2) 1.69×10 － 9 M
【解析】
＋ －
(2) AgCl(s) Ag (aq)＋Cl (aq)
初時 △ 0 0.1 M
平衡 □ S S＋0.1
Ksp＝S（0.1＋S）＝1.69× 10－10 ∴S＝1.69× 10－9（M）
3-4 溶解平衡 Chemistry
10 AgCl 在氨水中溶解度
【答案】
(3) 0.045 M
【解析】
(3) AgCl(s)＋2 NH3(aq) Ag(NH3)2＋(aq)＋Cl－(aq)
初時 △ 1.0 M 0 0
平衡 □ 1－2 S S S
S2 －3
K＝ 2 ＝2.5× 10 ∴S＝0.045（M）
( 1－2S )