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菁泉科技股份有限公司

總經理 周錦志

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主講人 : 周錦志
學經歷 : 中原大學化工研究所碩士
工業技術研究院化學工業研究所副工程師
精微科技股份有限公司副總經理
著作 :
1 、〝 Plasma-Modified Nylon.4 Membrane for Dialysis. 〞 J.Y.LAI
and C.C.CHOU,
Journal of Applied Polymer Science, Vol.37,1465-1480.
(1989)
2 、〝鹵甲基化 polysulfone 樹脂的新製程〞 , 中華民國專利 , 發明第 63906 號
3 、〝聚碳酸酯氧 / 氮分離膜的製法〞 , 中華民國專利 , 發明第 73007 號
4 、〝 Method for Modifying PVC Separation Membranes 〞 ,United
States Patent
No.5433852.(1995)
5 、〝 Preparation of Poly (Siloxane imide) Membrane for Gas
Separation 〞 ,
Fourth National Meeting of the North American Membrane
Society.(1991)
6 、〝 Aminated polysulfone 超過濾膜製備研究〞 , 高分子研討會第十五屆 ,
Vol.8, 11
1996 年 10 月 ◆公司成立。
◆ 生產 PVDF/PSf UF 膜。
◆ 與美國 Fluid System 公司
合作生產 TFC RO 膜組。
1997 年 9 月 ◆螺旋捲式膜組生產技術重大
突破良率達 99.9% 以上。
1998 年 7 月 ◆自行研發之界面聚合 polyamide 、
薄層複合 (Thin-Film-composite) 、
RO 膜正式量產。
2000 年 10 月 ◆採用美國 Dow Chemical 公司的 RO 膜片,供應廉價高品質的 RO 膜
組,
並獲市場的高度肯定。
2001 年 7 月 ◆ RO 膜組外銷韓國及東南亞。
2001 年 9 月 ◆開發超大水量的超級 3010 RO 膜組,將使家用 RO 機進入
無儲水桶 (Tank-free) 的新里程碑。
2004 年 6 月 ◆開發較廉價之 PVC UF 膜用於廢水處理。
2006 年 7 月 ◆遷入新竹工業區之新建科技廠房。
2007 年 1 月 ◆正式量產 8040 UF 膜組用於 RO 前處理及廢水處理。
2007 年 5 月 ◆新廠通過 ISO9001:2000 國際品質認證。 12
微過濾 電透析 逆滲透 超過濾 氣體分離
透析
Micro- Electro- Reverse Ultra- Gas
Dialysis
filtration dialysis Osmosis filtration Separation
Concentrate Product
Purified Saline Water Lean
Feed ○ Feed Stream Feed Concentrate Feed Concentrate Feed Gas
○ ○
○ ○ ○
○ ○ ○ ○
○ +
○ +
○ +
○ ○-
● ● ● +

-
● ●


● ● ● ●
● ●

○- -


● ●

● ○
Impurities Concentrated

Dialysate Water Water


+
○ ○-
Water Feed Gas
Microporous Membrane Semipermeable Membrane UF Membrane
Dialysis Membrane Feed Semipermeable Membrane

離子及
低分子量
有機物質

壓力差 電壓差 壓力差 壓力差 壓力差


約 10 psi 1-2 V/Cell 10-800 psi 10-100 psi 1-100 atm

微生物 ,
溶解及 特定不可
膠質及
懸浮物質 透過的
高分子量
分子量 >1000 氣體及蒸氣
物質

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氫氣之分離 酸氣分離 氮 / 氧氣之分離
氣 有 空 由
體 機 氣 天
之 溶 中 然
製程尾氣 H2/CO CO2 CO2 CO2
除 劑 有 氣
之氫氣回收 比例調整 / 及 之 水 之 毒 中
CH4 H2S 回 回 氣 提
之 之 收 收 體 煉
丁 去 | 其 鋼 氧 果 化 碳 空
Autic Acid
Hydrocarbon
Ethanol
Ethylene oxide
分 | 之 氨
烷 離 除 加 它 鐵 敏 菜 學 氫 氣 空 回 氣
異 | | 強 如 工 感 運 品 氣 之 氣 收
構 沼 天 石 儲 業 化 輸 儲 之 乾 中
化 氣 然 油 槽 之 學 之 槽 乾 燥 有
CH4 氣 回 之 淬 反 覆 之 燥 機
含 之 收 持 火 應 蓋 覆 溶
量 純 程 壓 之 ︵ 蓋 劑
之 化 序 排 防 ︵ 之
提 ︵ 中 氣 止 防 回
Sweetening

高 油 腐 止 收
氣 爛 爆
與 ︶ 炸
CO2 、
︶ 之 養
分 化
離 ︶ 14
分離薄膜之應用範圍
Application range of Separation membrane
電子顯微鏡 一般顯微鏡 肉眼可見
微米 u
Micrometers
離子範圍 分子範圍 大分子範圍 微粒子範圍 大粒子範圍
(Log Scale) Ionic Range Molecular Range Macro Particle Range
Macro Molecular Range
Micro Particle
0.001 0.01 0.1 1.0 10 100 1000

10 100 1000 104 105 106 107


A n Ao 23 5 8 20 30 50 80 200 300 500 800
3000
2000
8000
5000 2 3 5 8 2 3 5 8 2 3 5 8

食鹽 炭黑 色素 毛髮
Aqueous Salts Carbon Black Paint Pigment Human Hair

熱源 酵母 砂粒
Pyrogen Yeast Cells Beach Sand

相關粒徑 離子 病毒 細菌
Relative Metal Ion Virus Bacteria
Size of
Common 煤塵
Coal Dust
Materials
糖 矽鹽 紅血球 花粉
Red Bolld
Sugars Colloidal Silica Pollens
Cells

放射線粒子 球蛋白 灰塵
Radiatives Protein Dust

逆滲透 微孔精密過濾
過濾方法 RO MF
Separation
超過濾 一般 ( 粗 ) 過濾
Membrane 電透板 UF General Filtration
ED

備註 : 1u=10-6 meters 1Angstrom (Ao)=10-10 m=10-4 u

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MF
MEMBRANE

UF
MEMBRANE

中分子

雙價鹽 大分子
中分子
NF
MEMBRANE

單價鹽

雙價鹽
RO 單價鹽

MEMBRANE

ED
MEMBRANE

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Reverse Osmosis Ultrafiltration
RO UF
結 孔洞大小 無孔洞之親水性致密層 孔洞大小 0.001-0.5um

構 分離結構 溶解擴散理論 孔洞篩選理論


材料 Polyamide PVDF
Thin-Film-composite PSf

本 純水的製造 無菌水的製造
海水淡化 菌種之濃縮

應 公 醫藥用水的製造 PVA 漿料回收

司 貴重金屬離子之回收 電著塗裝系統 , 塗料

放射性污染水之處理 之

用 實
果汁濃縮 回收
抗生素之濃縮 油水分離

際 廢水處理

電鍍液的回收

Liquid dye 的脫鹽
驗 印刷清洗液的處理 17
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醋酸纖維膜 薄層複合膜
簡 稱 CA TFC
材 料 單 一 材 料 雙層材料
製造方法 相 轉 換 法 介面聚合法
phase-inversion interface-
polymerization
物理特性 造水量較小 造水量較大
拒鹽率較低 拒鹽率較高
耐氯性佳 不耐氯
不耐菌 耐菌性佳
價格 較便宜 較貴

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逆滲透膜之過濾理論 -
溶解擴散 (Solubility-Diffusion)

H2O

A H2O
B

Na+
RO 膜
步驟 :
一、水分子受壓力作用會溶於親水性之 RO 膜表面 (A 點 ) 。
二、溶於 RO 膜表面之水分子,因壓力差的關係會擴散至 RO 膜的另一
面 (B 點 ) 。
三、至 RO 膜另一表面的水分子,會因壓力作用而脫溶出 RO 膜。
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Overview of Osmosis/Reverse Osmosis

Pressure

Concentrated Dilute Concentrated Dilute


Solution Solution Solution Solution

OSMOSIS REVERSE
OSMOSIS
Water diffuses through a semipermeable Applied pressure in excess of osmotic
toward region of higher concentration to pressure reverse water flow direction, the term
equalize solution strength. At equilirium, the osmosis.
height difference between the concentrated
and dilute sides corresponds to the osmotic
pressure differential between the two sides.
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綠洲 A 綠洲 B

1000
1000
2000 500

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FILMTEC Membranes
FT30 Reverse Osmosis Membrane Specifications
The FILMTEC®FT30 reverse osmosis membrane gives excellent performance
For a wide variety of applications including low-pressure tapwater pruification,
Single-pass seawater desalination, chemical processing, and waste treatment.
This membrane exhibits high rejection at low pressures with very stable
Long-term operation.

Solute MW Rejection (%)


Sodium fluoride NaF1 42 99

Sodium cyanide NaCl 49 97

Sodium chloride NaCl 58 99

Silica SiO2 (50 ppm) 60 98

Sodium bicarbonate NaHCO3 84 99

Sodium nitrate NaNO3 85 97

Magnesium chloride MgCl2 95 99

Calcium chloride CaCl2 111 99

Magnesium sulfate MgSO4 120 >99

Nickel sulfate NiSO4 155 >99

Copper sulfate CuSO4 160 >99

Formaldehyde 30 35

Methanol 32 25

Ethanol 46 70

Isopropanol 60 90

Urea 60 70

Lactic acid (pH 2) 90 94

Lactic acid (pH 5) 90 99

Glucose 180 98

Sucrose 342 99
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Chlorinated pesticides (traces) - >99
100

90 Practical
Level
SOLUTE REJECTION (%)

80

70

60

50
PEC-1000 (Toay)
40
CA (Toray)
30 PA (OuPont)
PBIL (Teijin)
20 SOLROX (Sumitomo)

10 PA-300 (UOP)
FT-30 (FilmTec)

SODIUM CHLORIDE ACETONE ANILINE


CAPROLACTUM ETHANOL PHENOL
ETHYLENE GLYCOL ACETIC ACID 25
水溫愈低,造水量愈小,濾除率愈高
100 100

SALT REJECTION (%)


80 99.5
WATER FLUX (GFD)

60 99

40 98.5
PRESSURE – 1000 PSI
FEEDWATER – 3.5%
SYNTHETIC SEAWATER

20 98
10 20 30 40 50 60

TEMPERATURE (oC)
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操作壓力愈大,造水量愈大,濾除率愈高

40 100

SALT REJECTION (%)


30 98
WATER FLUX (GFD)

20 96

10 94
FEEDWATER – 3.5%
SYNTHETIC SEAWATER
TEMPERATURE – 25oC

0 92
200 400 600 800 1000 1200

PRESSURE (PSI)
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進水濃度愈高,造水量愈小,濾除率愈低

80 99.5

SALT REJECTION (%)


60 99
WATER FLUX (GFD)

40 98.5

20 98
PRESSURE – 1000 PSI
FEEDWATER – 3.5%
SYNTHETIC SEAWATER
TEMPERATURE – 25oC
0 97.5
0 2 4 6 8 10

BRINE CONCENTRATION (%)


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PH 值在 4-10 之間,造水量與濾除率為最佳狀況

60 100

SALT REJECTION (%)


50 99
WATER FLUX (GFD)

40 98

30
PRESSURE – 500 PSI 97
FEEDWATER – 0.5%
SODIUM CHLORIDE
TEMPERATURE – 25oC

20 96
2 4 6 8 10 12
pH
29
99

97

Salt
Rejection
(%) 95

93

91

0.5 1.0 1.5 2.0 2.5 3.0


Feed Flow Rate (gpm)
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FILMTEC Membranes

Operating Limits
Membrane Type…………………………………………..Thin-Film Composite Polyamide
Maximum Operating Pressure…………………………….…….…….1000 psi (6.9 Mpa)
Maximum Operating Temperature…………..…………………….…………113oF (45oC)
Free Chlorine Tolerance……………………………………………………………….<0.1 ppm
pH Range, Continuous Operation…………………………………………………………2-11
pH Range, Short-Term Cleaning (30 min)………..…………………………….…….1-12

1.Solute Rejection (approximate) 2000 ppm Solute, 225 psi (1.6 Mpa), 77oF (25oC), pH 7 (unless otherwise noted).
2.Fluoride rejection is strongly pH dependent (about 75% at pH 5, 50% at pH4, 30% at pH 3.5 and 0% below pH 3)
3.FT30 membrane is available in a wide variety of spiral-wound configurations.

*Trademark of The Dow Chemical Company

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薄膜之模組 (Module)

 Plate and Flame ( 平板式 )


 Tube and Shell ( 管式 )
 Spiral Wound ( 螺旋捲式 )
 Hollow Fiber ( 中空纖維式 )

32
薄膜之模組 (Module)-Plate and Flame ( 平板

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薄膜之模組 (Module)-Tube and Shell( 管式

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薄膜之模組 (Module)-Tube and Shell ( 管式

35
薄膜之模組 (Module)-Tube and Shell ( 管式

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薄膜之模組 (Module)-Spiral Wound( 螺旋捲式

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薄膜之模組 (Module)-Hollow Fiber( 中空纖維

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薄膜之模組 (Module)-Hollow Fiber( 中空纖維式

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薄膜之模組 (Module)-Hollow Fiber( 中空纖維

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RO 膜之使用條件
影響因素 適合條件 非適合條件 改善方法
產 / 廢水比例 1:3 結垢 調整產 / 廢水比至適合條
產水量下降 件
TDS 上升
進水之離子濃度 70 ~ 300 結垢 1 、增大廢水量
(TDS) 產水量下降 2 、前處理加陽離子交換樹脂
TDS 上升 3 、添加抗結垢劑
4 、調高沖洗頻率

自水之餘氯 (Cl2) 濃 Cl2=0 RO 膜裂解 使用活性碳吸附 Cl2


度 產水量增大、 TDS 上升
進水之濁度 NTU<4 RO 膜阻塞 1 、使用預過濾 5um
產水量下降、 TDS 上升 2 、增加沖洗裝置
進水之溫度 25oc T>25oc ,產水量上升、 TDS 上

T<25oc ,產水量下降、 TDS 下

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TFC-2012-60 RO 膜應用實務

水溫 - 產水量之概略數值
水溫 oC 產水量 (GD)
30 70
25 60
20 50
15 40
10 30

Note: 測試條件
*原水 110ppm
*操作壓力 65 ~ 70psi
*產 / 廢水比為 1:3

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TW30-1812-50 RO 膜應用實務
~ TW30 為 FILM TEC 膜之型號~

*保存 :

A 、此型為乾膜,保存時間極長,無長霉發臭之慮。
B 、宜放置於陰涼處保存,不宜曝於光線及日光下。

*使用 :
膜組的造水量及濾除率等性能需求, 24 ~ 48 小時
方能達到穩定

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RO 膜造水量與廢水比之關係

一、廢水量應是造水量之 3 倍
concentrate
Qc
feed 廢水比 Cc
原水 Qf permeate Qp
Cf RO 膜 造水 Cp
二、 Mass balance
Qf * Cf = Qc * Cc + Qp * Cp
RO 之造水量 廢水比
35 GD 300
50 GD 420
60 GD 450
80 GD 620
100 GD 750

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逆滲透膜之應用

 純水的製造
 超純水的製造
 醫藥用水的製造
 海水淡化
 貴重金屬離子之回收
 放射性污染水之處理
 廢水處理
 果汁濃縮

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RO 膜的阻塞與清除

懸浮固體、細砂
懸浮固體、細砂
1.
1.固體物阻塞
固體物阻塞 以5um
以 5um的前處理濾除
的前處理濾除
泥沙、鐵銹
泥沙、鐵銹

軟水系統
軟水系統
2.
2.無機鹽類結垢
無機鹽類結垢 CaCO
CaCO33結晶
結晶 加酸
加酸
加抗結垢劑
加抗結垢劑

油脂、界面活性劑
油脂、界面活性劑
3.
3.有機物阻塞
有機物阻塞 鹼洗
鹼洗
蛋白質、腐質酸
蛋白質、腐質酸
界面微胞膠體
界面微胞膠體
4. (Fe(OH)
(Fe(OH)22,MnO
,MnO22,, 加混凝劑((沈降劑
加混凝劑 沈降劑))
4.膠體阻塞
膠體阻塞 Or
Sio Or 去氧
去氧
Sio2))
2

5.
細菌
細菌 加氯((殺菌
加氯 殺菌))
5.微生物阻塞
微生物阻塞 ((海水、地下水
海水、地下水)) 鹼洗
鹼洗
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Simple cleaning solution
for FT30 membrane
0.1%(W) 0.1%(W) 0.1% STP 0.2%(W) 0.5%(W) 2.0%(W) 0.2%(W) 1.0%(W)
HaOH and NaOH and And 1.0% HCI H3PO4 Citric Acid NH2SO3H Na2S2O4
Cleaner pH 12 .30oC max.
Or 1.0%(W)
pH12, 30oC max.
Or 0.025%(W)
Na4 EDTA or
0.1% TSP and
Na4 EDTA and Na-DSS and 1.0% Na4EDITA
pH12, 30oC max. pH12, 30oC max.

Foulant
Inorganic Salts best OK OK OK
(for example, CaCO3)

CaSO4, BaSO4 best

Metal Oxides good OK good


(for example, iron)

Inorganic Colloids good


(silt)

Sillica OK

Biofilms best good good

Organic OK good good

. (W) denotes weight percent of active ingredient,Sodium salt of ethylene diamine tetraacetic acid(Na3PO4*12H2O); HCI is hydrochloric acid;
. Foulant chemical symbols in order used: CaCO3 And is available from The Dow Chemical H3PO4 is phosphoric acid; C3H4(OH)(CO2H)3 is
Is calcium carbonate; CaSO4 is calcium sulfate; Company under the trademark VERSENE* 100 Citric acid;NH SO H is sulfamic acid; Na S O is
2 3 2 2 4
BaSO4 is barium sulfate. And VERSENE* 220 crystals; Na4DSS is sodium
Sodium hydrosulfite.
. Cleaning chemical symbols in order used: Salt of dodecylsulfate; STP is sodium triphos- 4. Contact a representative of FILMTEC products if
NaOH is sodium hydroxide; Na4 EDTA is the tetra-Phate (Na5P3O10 ); TSP is trisodium phosphate a more effective cleaner is needed for silica.

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UF 在食品及相關工業之應用
 蔬果汁 Fruit and vegetable juices
 去糖果汁 Thin sugar juices
 楓傶汁液分離 Maple Sap
 醋 Vinegar
 咖啡 Coffee
 啤酒 Beer
 酒 Wine
 橡膠 Gums
 蛋 Egg
 果膠質 Pectins
 天然顏料 Natural colorants
 動物膠質 Gelatin
 酵素製造 Enzyme preparations
 血漿 Blood plasma
 醣類 Carbo hydrates
 穀類及含油種子的蛋白質 Cereal and oilseed proteins
 乳酪 Cheese , whey
 冰淇淋 Ice cream
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菁泉科技分離薄膜技術 - 應用實例
委辦客戶 關鍵技術 技術成熟度
南部某日系光電廠 1. 去除製程洗滌水中之光反應劑。 1. 實際製程量產
92 年 9 月 ~ 2. 透過 membrane modified 及 element
design 使膜組具有 antifouling 效果
2. 膜組回銷日本母廠
,壽命由 2 個月延長至 9 個月。

北部酒廠 1. 濾除酒糟 量產
93 年 1 月 ~
中部某工程公司 1.Bio Membrane Reactor 膜組的設計 實際製程量產
93 年 5 月 ~ 及製造。
2. 膜組在廢水生物處理槽之應用。

南部醬油釀造廠 1. 濾除殘渣及雜菌 量產
93 年 9 月 ~
北部電著漆製造廠 1. 荷電電著漆之濃縮與過濾。 量產
94 年 1 月 ~ 2. 利用 membrane modified 增加
chemical resistance 及 element
design 低 fouling.

北部某光電廠 1. 光電基板生產去除製程用水之 carrier 實際製程量產


94 年 6 月 ~ (polymer) ,保留其他之 chemical 。

北部某公司 碳粉顆粒製程用水中 Carrier(polymer) 之 實驗室量產


94 年 11 月 ~ 濃縮

北部某公司 1. 奈米粒子之純化與切割分離。 實驗室量產


95 年 1 月 ~ 2. 利用造孔技術,製成各種大小孔洞的均徑
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薄膜,以分離出不同粒徑之奈米粒子。
薄膜技術應用 - 如何設計 ?!

Membrane Design 膜設計


Element Design 模組設計
System Design 系統設計
 孔洞大小  調整橫液流速  最適化設計
 孔密度  有效膜面積  省水
 荷電性  抗污阻性  省能源
 親疏水性  …..  …..
 …..

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薄膜之模組 (Module)-MBR

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薄膜之模組 (Module)-MBR

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薄膜之模組 (Module)-MBR

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Are you ready?

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RO 膜的發展 (RO development in Taiwan
銷售量
萌芽期 擴張期 紅海期 藍海期 (Sale)
(Initial) (Extended) (Red Ocean) (Blue Ocean)
尋找適用規格 統一規格 流血競爭 差異化
不易使用 方便使用 創造利潤
Amount

利潤
(Profit)

1980 1990 2000 2010


Time
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RO 膜的設計 (Design of RO Element)

面積 (Area)
3.0 ft2 4.2 ft2 6.3 ft2 8.4 ft2
型號 (Type)

TW/BW 35 GD 50 GD 100 GD

XLE 50 GD 75 GD 125 GD

NF 60 GD 125 GD 180 GD 250 GD

63
當客戶不需太純的水 ?!

A.) Traditional
drain

RO 90%
80%
pure
70%
60%

B.) Composited
drain

UF
RO 90%
80%
pure
70%
60%

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