Professional Documents
Culture Documents
TERMOKEMIJA
8.1. Vidi STEHIOMETRIJA
Primjenimo Dulong-Petitovo pravilo:
Molarni toplinski kapaciteti elemenata u krutom (vrstom) stanju priblino su isti i iznose otprilike
26 J K1 mol1
Specifini toplinski kapacitet pri stalnom tlaku definiran je omjerom:
Cp,m
cp =
M
Toplina potrebna za zagrijavanje uzorka bakra mase 250 g je:
1
0,026 kJ K mol
Cp,m
q = cp(Cu) m(Cu) T m(Cu) T 0,250 kg 85 K 8,694 kJ
M(Cu)
0,06355 kg mol1
Masa aluminija koja bi se mogla zagrijati tom toplinom je:
q M(Al)
8,694 kJ 0,027 kg mol1
m(Al) = 0,106 kg 106 g
0,026 kJ K1 mol1 85 K
Cp,m T
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Formatted: Portuguese
(Brazil)
q
21 746 kJ
V(plin) = = 2,16 m3
kalorina mo iskoritenje
16 750 kJ m3 0,60
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Formatted: Portuguese
(Brazil)
0,026 kJ K1 mol1
= [ 30 kg + 4,182 kJ K1 kg1 100 kg] 65 K = 28 091 kJ
0,05585 kg mol1
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Cp,m
= [ m(Cu) + cp(H2O) m(H2O)] T
M(Cu)
Formatted: Portuguese
(Brazil)
0,026 kJ K mol
= [ 1 kg + 4,182 kJ K1 kg1 2,5 kg] 6 K = 65,18 kJ
0,06355 kg mol1
Formatted: Portuguese
(Brazil)
65,18 kJ
Ogrijevna vrijednost ugljena = 32 600 kJ kg1
0,002 kg
q
q M(Cu)
98 J 63,55 g mol
T(Cu) = = = = 0,24 K
Cp,m m(Cu) 26 J K1 mol1 1000 g
cp(Cu) m(Cu)
q
q M(Al)
98 J 27 g mol1
T(Al) = = = = 0,10 K
cp(Al) m(Al)
Cp,m m(Al)
26 J K1 mol1 1000 g
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Cp,m
cp(E) =
M(E)
Odavde proizlazi:
26 J K1 mol1
Cp,m
M(E) = = 111 g mol1
cp(E)
0,235 J K1 g1
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Maseni udio kisika u oksidu je 6,9 %. Prema tome maseni udio metala u tom oksidu je 93,1 %.
w(E)
w(O)
93,1
6,9
N(E) : N(O) = : = : = 0,84 : 0,43 = 2 : 1
Mr(O)
111
16
Mr(E)
Formula oksida tog elementa je E2O.
Odavde proizlazi:
w(E)
w(O)
=
2 Mr(E) Mr(O)
w(E) Mr(O)
93,1 16
Mr(E) = = = 107,9
2 w(O)
2 6,9
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Ag2O
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Cp,m
26 J K1 mol1
M(E) = = 216 g mol1
cp(E)
0,12 J K1 g1
w(E)
w(O)
92,83
7,17
N(E) : N(O) = : = : = 0,43 : 0,45 = 1 : 1
Mr(O)
216
16
Mr(E)
EO
w(E)
w(O)
86,62
13,38
N(E) : N(O) = : = : = 0,40 : 0,84 = 1 : 2
Mr(O)
216
16
Mr(E)
EO2
w(E) Mr(O)
92,83 16
Mr(E) = = = 207,15
w(O)
7,17
PbO
w(E) 2 Mr(O)
86,62 2 16
Mr(E) = = = 207,16
w(O)
13,38
PbO2
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Formatted: Portuguese
(Brazil)
q
1725 J
cp(E) = = = 0,440 J K1 g1
m(E) T
50 g 78,35 K
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Cp,m
26 J K1 mol1
M(E) = = 59 g mol1
cp(E)
0,440 J K1 g1
46,07 g mol
1
78,11 g mol
= 108 J K
1
= 130 J K
mol
Formatted: Portuguese
(Brazil)
mol
mol
= 150 J K
mol
Opaeno:
Cp,m(KCl) = cp(KCl) M(KCl) = 0,71 J K1 g1 74,56 g mol1 = 53 J K1 mol1
Cp,m(KNO3) = cp(KNO3) M(KNO3) = 0,96 J K1 g1 101,11 g mol1 = 97 J K1 mol1
Cp,m(NaNO3) = cp(NaNO3) M(NaNO3) = 1,13 J K1 g1 84,99 g mol1 = 96 J K1 mol1
Cp,m(Na2SO4) = cp(Na2SO4) M(Na2SO4) = 0,96 J K1 g1 142,04 g mol1 = 136 J K1 mol1
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Formatted: Portuguese
(Brazil)
CV,m
20,8 J K1 mol1
cV(NO) = = 0,693 J K1 g1
M(NO)
30 g mol1
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Cp,m
26 J K1 mol1
cp(Al) 0,963 J K1 g 1
M(Al)
27 g mol1
Cp,m
26 J K1 mol1
cp(Cu) 0,409 J K1 g 1
M(Cu)
63,55 g mol1
Cp,m
26 J K1 mol1
cp(Zn) 0,397 J K1 g 1
M(Zn)
65,41 g mol1
Cp,m
26 J K1 mol1
cp(Cr) 0,500 J K1 g 1
M(Cr)
52,00 g mol1
Cp,m
26 J K1 mol1
cp(Mg) 1,069 J K1 g 1
M(Mg)
24,31 g mol1
Cp,m
26 J K1 mol1
cp(Ni) 0,443 J K1 g 1
M(Ni)
58,69 g mol1
1
Cp,m
26 J K mol
cp(Pb) 0,125 J K1 g 1
M(Pb)
207,2 g mol1
Cp,m
26 J K mol
cp(Ag) 0,241 J K1 g 1
M(Ag)
107,9 g mol1
Cp,m
26 J K mol
1
1
cp(Au) 0,132 J K g
1
M(Au)
197,0 g mol
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Cp,m
26 J K1 mol1
M(E) = = 124 g mol1
1 1
cp(E)
0,210 J K g
w(E)
w(O)
83,53
16,47
N(E) : N(O) = : = : = 0,67 : 1,03 = 1 : 1,5 = 2 : 3
Mr(O)
124
16
Mr(E)
Formula oksida tog elementa je E2O3.
Odavde proizlazi:
w(E)
w(O)
=
2 Mr(E) 3 Mr(O)
w(E) 3Mr(O) 83,53 3 16
Mr(E) = = = 121,72
2 w(O)
2 16,47
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Sb2O3
Formatted: Portuguese
(Brazil)
masa kisika
1,600 g
Formatted: Portuguese
(Brazil)
m(metal)
2,432 g
w(E) = = = 0,6024 = 60,24 %
m(oksid)
4,037 g
m(kisik)
1,600 g
w(O) = = = 0,3963 = 39,63 %
m(oksid)
4,037 g
Formatted: Portuguese
(Brazil)
w(E)
w(O)
60,24
39,63
N(E) : N(O) = : = : = 2,4 : 2,5 1 : 1
Mr(O)
25
16
Mr(E)
w(E) Mr(O)
60,24 16
Mr(E) = = = 24,32
w(O)
39,63
Formatted: Portuguese
(Brazil)
MgO
Formatted: Portuguese
(Brazil)
Al2O3
26 J K1 mol1
Cp,m
cp(E) 0,964 J K1 g 1
M(E)
26,97 g mol1
22,218 g
m(SO42, 7H2O)
7H2O) = = = 0,1 mol
222 g mol1
m(SO42, 7H2O)
ESO4 7H2O
m(E)
6,537 g
M(E) = = = 65,37 g mol1
n(E)
0,1 mol
MnO2
UCl3
M v = 2 R T
Odavde proizlazi:
= 478 m s1
Vano upozorenje: Zbog tekoa oko pisanja matematikih izraza u daljnjem e tekstu izrazi pod
korijenom biti pisani crveno. Primjerice gornji izraz bit e napisan u sljedeem obliku:
3RT
3 8,314 J K1 mol1 293,15 K
v(O2) = =
M
0,032 kg mol1
Znak za korijen odnosi se na cijeli izraz oznaen crvenom bojom.
= 1845 m s1
517 m s1
20,8 J K mol
CV,m
cV(CO2) = = 0,472 J K1 g1
44 g mol1
M(CO2)
20,8 J K 1 mol 1
CV,m
cV(N2) = = 0,743 J K1 g1
28 g mol1
M(N2)
241,8 kJ mol1 1 kg
q = = 13 433 kJ
0,018 kg mol1
601,6 kJ mol 1 kg
q = = 24 757 kJ
1
0,0243 kg mol
634,9 kJ mol1 1 kg
q = = 15 872 kJ
0,040 kg mol1
Mg(s) + O2(g) MgO(s);
601,6 kJ mol1 1 kg
q = = 24 757 kJ
0,0243 kg mol1
Spaljivanjem magnezija oslobodi se 1,56 puta vie topline nego spaljivanjem jednake mase kalcija.
824,2 kJ mol1 1 kg
rH m(Fe)
q = = = 7385 kJ
M(2 Fe)
2 0,0558 kg mol1
rH = 851,5 kJ mol1
+ 53,96 g mol
= 213,65 g mol
851,5 kJ mol1
rH
q = = = 3,98 kJ g1
1
M(smjesa)
213,65 g mol
m(C)
1000 g
q = w(C) ( fH(CO2)) = 0,96 393,51 kJ mol1 = 31 480 kJ kg1
1
M(C)
12 g mol
rH = 851,5 kJ mol1
Entalpije nastajanja tvari u elementarnom stanju jednake su nuli. Zato se ne pojavljuju u izrazu kojim
se izraunava rekacijska entalpija.
t.t(Fe) = 1535 C
1
q = cp,m(Fe) T = 0,026 kJ K
mol
1535 K 40 kJ mol
Osloboena toplina viestruko je puta vea od topline potrebne za postizanje temperature talita
eljeza?
rH = 118 kJ mol1
b)
rH = fH(produkti) fH(reaktanti)
= fH(SO2(g)) fH(Cu2S(s))
= ( 296,8 kJ mol1) ( 79,5 kJ mol1)
= 217,3 kJ mol1
Cu2S(s) + O2(g) 2 Cu(s) + SO2(g)
rH = 217,3 kJ mol1
c)
rH = fH(produkti) fH(reaktanti)
= fH(SO2(g)) + fH(2 CuO(s)) fH(Cu2S(s))
= ( 296,8 kJ mol1 314,6 kJ mol1) ( 79,5 kJ mol1)
= 531,9 kJ mol1
Cu2S(s) + 2 O2(g) 2 CuO(s) + SO2(g),
rH = 531,9 kJ mol
d)
rH = fH(produkti) fH(reaktanti)
= fH(2 SO2(g)) + fH(2 ZnO(s)) fH(2 ZnS(s))
= ( 593,6 kJ mol1 701,0 kJ mol1) ( 412,0 kJ mol1)
= 882,6 kJ mol1
2 ZnS(s) + 3 O2(g) 2 ZnO(s) + 2 SO2(g),
rH = 882,6 kJ mol1
e)
rH = fH(produkti) fH(reaktanti)
= (fH(3 H2(g)) + fH(N2(g)) fH(2 NH3(g))
= (0 kJ mol1 + 0 kJ mol1) ( 91,8 kJ mol1)
= + 91,8 kJ mol1
2 NH3(g) 3 H2(g) + N2(g)
rH = + 91,8 kJ mol1
f)
rH = fH(produkti) fH(reaktanti)
= fH(2 Al2O3(s)) fH(3 MnO2(s))
= ( 3351,4 kJ mol1) ( 1560,0 kJ mol1)
= 1791,4 kJ mol1
3 MnO2(s) + 4 Al(s) 2 Al2O3(s) + 3 Mn(s)
rH = 1791,4 kJ mol1
g)
rH = fH(produkti) fH(reaktanti)
= fH(3 CO2(g)) (fH(3 CO(g)) + fH(Fe2O3(s))
= ( 1180,5 kJ mol1) ( 332,7 kJ mol1 824,2 kJ mol1)
= 23,6 kJ mol1
3 CO(g) + Fe2O3(s) 2 Fe(s) + 3 CO2(g),
rH = 23,6 kJ mol1
h)
rH = fH(produkti) fH(reaktanti)
= fH(2 Fe2O3(s)) (fH(3 SiO2(s))
= ( 1648,4 kJ mol1) ( 2732,1 kJ mol1)
= + 1083,7 kJ mol1
3 SiO2(s) + 4 Fe(s) 2 Fe2O3(s) + 3 Si(s)
rH = + 1083,7 kJ mol1
q = + 12,5 kJ mol1
FeO(s) + C(s) + Fe(s) + CO2(g) Fe(s) + 2 CO(g) + FeO(s)
Ukinimo jednake lanove na obje strane jednadbe (crveno), i primijenimo Hessov zakon pa
dobivamo:
rH + q = fH(produkti) fH(reaktanti)
rH = fH(produkti) fH(reaktanti)
= (fH(2 CO(s)) fH(CO2(g)) 12,5 kJ mol1
= (221,8 kJ mol1) (393,5 kJ mol1) 12,5 kJ mol1
1
= + 159,2 kJ mol
rH = +159,2 kJ mol1
rH = + 142 kJ mol1
2 O2(g) O3(g)
3
O3(g) 2 O2(g)
rH = 142 kJ mol
142 kJ mol1
= = 2,96 kJ g1
48 g mol1
cH = 1370 kJ mol1
cH = 3275 kJ mol1
fH (reaktanti) = fH (produkti) rH
Odavde proizlazi:
+ 7,2 kJ mol
+ 30,8 kJ mol
= 94,6 kJ mol
cH = 2729 kJ mol1
NO(g) + O2 NO2(g)
fH(NO(g)) = 91,3 kJ mol1
fH(NO2(g)) = 33,2 kJ mol1
rH = fH(produkti) fH(reaktanti)
= fH(NO2(g)) (fH(NO(g))
= 33,2 kJ mol1 91,3 kJ mol1
= 58,1 kJ mol1
rH = .......... kJ mol
rH = fH(produkti) fH(reaktanti)
= fH(HCl(g)) (fH(HI(g))
= 92,3 kJ mol1 25,9 kJ mol1
= 118,2 kJ mol1
.
8.60. Vidi STEHIOMETRIJA
a)
PbO(s) + H2(g) Pb(s) + H2O(l)
rH = .......... kJ mol1
rH = fH(produkti) fH(reaktanti)
= fH(H2O(l)) (fH(PbO(s))
= ( 285,8 kJ mol1) ( 217,3 kJ mol1)
= 68,5 kJ mol1
PbO(s) + H2(g) Pb(s) + H2O(l)
b)
PbO(s) + CO(g) Pb(s) + CO2(g)
rH = 68,5 kJ mol1
rH = .......... kJ mol1
rH = fH (produkti) fH (reaktanti)
= fH(CO2(g)) (fH(PbO(s)) + fH(CO(g))
= ( 393,5 kJ mol1) ( 217,3 kJ mol1 110,9 kJ mol1)
= 65,3 kJ mol1
PbO(s) + CO(g) Pb(s) + CO2(g)
rH = 65,3 kJ mol1
c)
3 PbO(s) + 2 NH3(g) 3 Pb(s) + 3 H2O(l) + N2(g)
rH = .......... kJ mol1
rH = fH(produkti) fH(reaktanti)
= fH(3 H2O(l)) (fH(3 PbO(s)) + fH(2 NH3(g))
= ( 857,4 kJ mol1) ( 651,9 kJ mol1 91,8 kJ mol1)
= 113,7 kJ mol1
3 PbO(s) + 2 NH3(g) 3 Pb(s) + 3 H2O(l) + N2(g)
rH = 113,7 kJ mol1
d)
3 PbO(s) + CH4(g) 3 Pb(s) + 2 H2O(l) + CO(g)
rH = .......... kJ mol1
rH = fH(produkti) fH(reaktanti)
= fH(2 H2O(l)) + fH(CO(g) (fH(3 PbO(s)) + fH(CH4(g))
= ( 571,6 kJ mol1 110,9 kJ mol1) ( 651,9 kJ mol1 74,6 kJ mol1)
= 44 kJ mol1
3 PbO(s) + CH4(g) 3 Pb(s) + 2 H2O(l) + CO(g)
rH = 44 kJ mol1
==========
4 PbO(s) + CH4(g) 4 Pb(s) + 2 H2O(l) + CO2(g)
rH = .......... kJ mol1
rH = fH(produkti) fH(reaktanti)
= fH(2 H2O(l)) + fH(CO2(g) (fH(4 PbO(s)) + fH(CH4(g))
= ( 571,6 kJ mol1 393,5 kJ mol1) ( 869,2 kJ mol1 74,6 kJ mol1)
1
= 21,3 kJ mol
rH = 21,3 kJ mol1
rH = ....... kJ mol1
rH = fH (produkti) fH (reaktanti)
= fH(CO(g) fH(H2O(g)
=( 110,9 kJ mol1 ( 241,8 kJ mol1)
= 130,9 kJ mol1
C(s) + H2O(g) COg) + H2(g);
rH = 130,9 kJ mol1
b)
2 C(s) + O2(g) 2 CO(g);
rH = 221,8 kJ mol1
rH = 766 kJ mol1
rH = 286 kJ mol1.
Jednadbu gorenja amonijaka napiimo u suprotnom smjeru. Pritom se mijenja predznak entalpije.
Jednadbu korenja vodika pomnoimo s tri i zbrojimo obje jednadbre pa dobivamo:
N2(g) + 3 H2O(l) 2 NH3(g) + 32 O2(g)
rH = +766 kJ mol1
rH = 92 kJ mol1
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Reakcijska se entalpija odnosi na dva mola amonijaka pa za entalpiju stvaranje amonijaka dobivamo:
N2(g) + 32 H2(g) NH3(g)
rH = 46 kJ mol1
cH = 3303,9 kJ mol1
cH = 3950,8 kJ mol1
cH = 4598,5 kJ mol1
= 3148 kJ mol
= 21,5 kJ mol1
cH = 890,5 kJ mol
b)
H2(g) + O2 H2O(l)
cH = 285,8 kJ mol
c)
CO(g) + O2 CO2(g)
rH = fH(produkti) fH(reaktanti)
= 393,5 kJ mol1 + 110,9 kJ mol1
= 282,6 kJ mol1
CO(g) + O2 CO2(g)
cH = 282,6 kJ mol1
Toplina koja se oslobodi gorenjem nabrojanih plinova je negativna za reakcijski sustav, ali ima
suprotan predznak za sustav koji tu toplinu prima. Zato za ogrijevnu vrijednost prirodnog plina
dobivamo:
q = w(CH4) n(CH4) cH(CH4) + w(H2) n(H2) cH(H2) + w(CO) n(CO) cH(CO)
1000 dm3 (285,8 kJ mol1)
1000 dm3 ( 890,5 kJ mol1)
= 0,93 + 0,02 +
22,4 dm3 mol1
22,4 dm3 mol1
1000 dm3 ( 282,6 kJ mol1)
+ 0,005
22,4 dm3 mol1
= 36 972 kJ 252 kJ 63 kJ = 37 287 kJ
Odnosno:
q 37 000 kJ po m3 plina
rH = 97,1 kJ mol1
solH = + 14,6 kJ mol1
Okrenimo smjer druge jednadbe. Time se mijenja predznak entalpije. Zbrojimo obje jednadbe pa
dobivamo:
solH = 23,4 kJ mol1
Na2CO3(s) + aq Na2CO3(aq)
solH = 78,3 kJ mol1
Na2CO3(aq) Na2CO3 10 H2O + aq
Okrenimo smjer druge jednadbe. Time se mijenja predznak entalpije. Zbrojimo obje jednadbe pa
dobivamo:
solH = 77,1 kJ mol1
ZnSO4(s) + aq ZnSO4(aq)
solH = 17,8 kJ mol1
ZnSO4(aq) ZnSO4 7 H2O + aq
fH = 242 kJ mol1
H2O(g) + O2(g)
rH = fH(produkti) fH(reaktanti)
= fH (H2O(g)) fH(H2O2(g))
= 242 kJ mol1 ( 133,5 kJ mol1)
= 108,5 kJ mol1
H2O2(g) H2O(g) + O2(g)
rH = 108,5 kJ mol
Toplina koja se oslobodi raspadom vodikova peroksida je negativna za reakcijski sustav, ali ima
suprotan predznak za sustav koji tu toplinu prima. Zato za rad koji moe izvriti motor u kojem se
katalitiki raspadne 1 kg vodikova peroksida dobivamo:
1000 g
m(H2O2)
q = rH(H2O2,H2O) = ( 108,5 kJ mol1) = 3191 kJ
34 g mol1
M(H2O2)
odnosno:
q 3190 kJ
= 1000 g 335 J g1
= 335 000 J
Zagrijavanje vode
q3 = m(H2O(l)) cp(H2O(l)) T = 1000 g 4,2 J K1 g1 100 K = 420 000 J
Utroena toplina
q = 776 000 J
Ta se koliina topline moe dobiti kondenzacijom jednog dijela vodene pare:
q
776 000 J
m(H2O(g)) = = = 343 g
1
2260 J g
vapH(H2O(l))
Na kraju pokusa imamo:
t = 100 C
m(H2O(l) = 1343 g
m(H2O(g) = 157 g