Dr. Notheisz-Dr. Zsigmond-Szerves Kémia PDF

Forrs: http://www.doksi.
hu
SZEGEDI TUDOMNYEGYETEM
TTIK
SZERVES KMIA
I. ves biolgia alapszakos hallgatk szmra
Dr. Notheisz Ferenc

egyetemi tanr
Dr. Zsigmond gnes

egyetemi docens
Szerves Kmiai Tanszk

2008
Forrs: http://www.doksi.hu
Bevezets
Rgebben azt gondoltk, hogy szerves vegyleteket csak az l szervezet tud ltrehozni,
gy azok laboratriumi ellltst meg sem rdemes ksrelni. Ez a nzet nagy mrtkben
fkezte a szerves kmia fejldst a 19. szzad elejn, s akkor dlt meg, amikor Whler
nmet kmikus 1828-ban egy szervetlen sbl ellltotta a karbamidot, amelyet addig csak
az l szervezet ltal elllthat anyagnak tekintettek. Ez a felfedezs mutatott r arra, hogy
nincs alapvet klnbsg a szerves s a szervetlen anyagok kztt, s, legalbbis elvben,
minden szerves anyag elllthat a laboratriumban, az l szervezet kzremkdse nlkl
is.
A mai rtelemben vve a szerves kmia a sznvegyletek kmija. A szn kpes arra, hogy
sok sznatom sszekapcsoldsa rvn hossz lncokat, s ezltal nagyon bonyolult vegyleteket, hozzon ltre. Ez a bonyolultsg, s a lehetsges szerves vegyletek nagy szma indokolja a sznvegyletek klnll trgyalst.
A fejlds sorn klnvlt a szerves kmitl az l szervezetekben lejtszd folyamatokkal foglalkoz biokmia, amit elssorban ezen folyamatok komplex volta indokol. sszetettsgk ellenre a biokmiai talakulsok is alapveten szerves reakcik, gy ezen folyamatok megrtshez elengedhetetlenek a szerves kmiai alapismeretek. A jegyzet hrom rszre
bontva trgyalja ezeket az ismereteket.
Az els rsz a szerves vegyletekkel foglakozik. Trgyalja a szerves vegyletekben elfordul fontosabb ktstpusokat, ismerteti a szerves vegyletek csoportostst, s az egyes
vegylettpusok elnevezsnek alapelveit. Ugyancsak ez a rsz foglalkozik a szerves vegyletek trkmijval, s a szerkezetk meghatrozsra szolgl fontosabb mdszerek ismertetsvel.
A msodik rsz a szerves vegyletek talakulsaival foglalkozik. A szerves kmia fejldse kvetkeztben ma mr nemcsak azt tudjuk megmondani, hogy egy adott vegylet vrhatan milyen termkk kpes talakulni, hanem az talakuls egyes lpseit (azaz a reakci
mechanizmust) is viszonylag pontosan le tudjuk rni. A szerves reakcikat jellemz reakcimechanizmusok nhny alaptpusra vezethetk vissza. Ezrt ebben a rszben elszr ezeket
az alaptpusokat trgyaljuk, majd sorra vesszk az egyes vegyletcsaldokat, s ott ismertetjk rszletesebben a rjuk leginkbb jellemz reakcimechanizmusokat.
A harmadik rsz trgyalja egyrszt a termszetben elfordul szerves vegyletek legfontosabb csoportjait, msrszt azt ismerteti, hogyan lehet alkalmazni a szerves kmiban megismert alapelveket az l szervezetben lejtszd folyamatok rtelmezsre.
A jegyzet f clja nem az, hogy memorizland ismereteket kzljn, s csak azt rja le,
hogy mi trtnik a szerves reakcik sorn, hanem sokkal inkbb az, hogy mirt az adott mdon mennek vgbe az egyes talakulsok. Ezrt az anyag sorn sem lehet alapvet cl az ismeretek egyszer megtanulsa, hanem sokkal inkbb azoknak az ltalnos elveknek a megrtse, amelyek alapjn a szerves kmiai talakulsok vgbemennek.
TARTALOM
A szerves vegyletek
1.
Ktsek a szerves kmiban
2.
A szerves vegyletek csoportjai
14
3.
A szerves vegyletek trkmija
29
4.
Szerkezetmeghatrozsi mdszerek
46
A szerves reakcik
5.
A szerves reakcik jellemzse
59
6.
A sznhidrognek reakcii
72
7.
Az alkil-halogenidek reakcii
87
8.
Az alkoholok s az aminok reakcii
97
9.
A karbonilvegyletek reakcii
110
10. Szn-szn ktsek kialaktsa
128
Bioszerves kmia
11. Termszetes sznvegyletek
140
12. Aminosavak s peptidek
160
13. Enzimreakcik
173
1.fejezet
Ktsek a szerves kmiban
Ez a fejezet elszr a szerves vegyletekben elfordul ktstpusokat, s azok tulajdonsgait
trgyalja, majd azt ismerteti, hogyan kpzeljk el mai tudsunk alapjn ezeknek a ktseknek
a kialakulst.
1.1. Az atomok elektronszerkezete

Egy atommagban a rendszmmal azonos szm, pozitv tlts proton tallhat. A protonok
mellett semleges neutronok is vannak a magban. Egyttes szmuk az atom tmegszmt adja
meg. A protonokkal azonos szm elektron elektronhjakon helyezkedik el. Az elektronhjakat szmokkal szoks jellni. Minl tvolabb van egy hj a magtl, annl nagyobb szmmal
jelljk, s annl nagyobb energij. Az egyes hjakon bell az elektronok atomplykon
tallhatk. Az atomplykat betkkel szoks megklnbztetni (s,p,d). Az els hj csak egy
s-plybl ll, de a msodik hjon mr egy s- s hrom p-plya helyezkedhet el. Egy plyn
csak kt elektron tartzkodhat, azok is ellenttes spinnel. Ennek megfelelen az els hjon
csak kett, a msodik hjon viszont mr nyolc elektron szmra van hely.
Az elektronok elszr mindig az alacsonyabb energij plykra lpnek be. Az azonos energij plyk (pldul a hrom p-plya) esetben az elektronok gy helyezkednek el, hogy a prostatlan elektronok szma maximlis legyen. Az els tz elem elektroneloszlst az albbi
sma szemllteti:
2pz
2py
2px
2s
1s
H
He
Li
Be
Ne
A sznatomnak hat elektronja van, s ezek elektroneloszlsa az 1s 2 2s 2 2p 2 kplettel rhat

le. Mivel azonban a kmiai tulajdonsgokat a le nem zrt hjak elektronjai (a vegyrtkelektronok) hatrozzk meg, csak a msodik hjat kell a kmiai tulajdonsgok rtelmezse
cljbl tekintetbe venni, gy a szn vegyrtkhjnak elektroneloszlsa s 2 p 2 .
1.2. Az ionos s a kovalens kts

A nemesgzok (He, Ne) a legstabilabb atomok, mivel lezrt kls hjjal rendelkeznek. Stabilitsuk miatt a nemesgzok atomos formban fordulnak el. Mivel minden rendszer az energiaminimum elrsre trekszik, a tbbi atom is igyekszik elrni a nemesgzokhoz hasonl
lezrt vegyrtkhjat. A ltium egy elektron leadsval olyan pozitv tlts ionn (kationn)
alakul, amely ugyanolyan lezrt vegyrtkhjjal rendelkezik, mint a hlium.
4
2pz
2py
2px
2s
1s
Li
He
Ne
A fluor viszont egy elektron felvtelvel olyan negatv tlts ionn (anionn) alakul, amely
a neonhoz hasonl lezrt vegyrtkhjjal rendelkezik. A kationok s anionok kztt elektrosztatikus klcsnhats alakul ki, ezrt az ionok ionrcsokat kpeznek. Tipikus pldja ennek a
NaCl. Az ionrcsokat sszetart ktst ionos ktsnek nevezzk.
Olyan esetekben azonban, amikor azonos atomok (pldul kt hidrognatom) kztt alakul
ki kts, nincs lehetsg az ionos kts kialakulsra, hiszen a kt atom elektronlead vagy
elektronfelvev kpessge azonos. A stabilabb llapot elrsre val trekvs miatt azonban
ezek az atomok is molekulkat igyekeznek kpezni. A hidrognmolekula kialakulsnak hajtereje pldul az, hogy ebben az esetben a molekula kialakulsa 435 kJ/mol felszabadulsval jr.
Lewis 1916-bl szrmaz elkpzelse szerint az ilyen ktsek gy alakulnak ki, hogy
mindkt atom egy-egy elektront ad a kts kialaktshoz, s az energiacskkens oka az,
hogy a kts kialakulsa rvn mindkt atom a nemesgzokhoz hasonl lezrt hjra tesz szert.
A hidrognmolekula esetben pldul mindkt atom a hliumhoz hasonl lezrt hjjal rendelkezik.
H H
Az ilyen mdon ltrejv ktseket kovalens ktseknek nevezzk. A kovalens ktst vagy
a ktst ltrehoz elektronprral, vagy pedig az elektronprt helyettest vegyrtkvonallal
szoks jellni.
A szerves vegyletekben gyakran fordul el a szn, az oxign, a nitrogn s a fluor. Ezeknl

az atomoknl a msodik hj a vegyrtkhj, s ezen nyolc elektron helyezkedhet el. Ezrt
ezek az atomok olyan molekulaplyk kialaktsra trekszenek, amelyeken nyolc elektron tallhat (oktett-elv).
Ennek megfelelen a szn (s2p2) ngy, a nitrogn (s2p3) hrom, az oxign (s2p4) kett, mg
a fluor (s2p5) egy kovalens kts kialaktsra kpes.
H
H
C
H
H
H
A ktsben rszt nem vev elektronprokat nemkt elektronproknak nevezzk. A nitrogn

egy, az oxign kett, a fluor pedig hrom nemkt elektronprral rendelkezik, mg a sznnek
nincsenek ilyen elektronjai.
A nemkt elektronprok olyan kovalens ktsek kialaktsra kpesek, amelyeknl a ktst

kialakt mindkt elektront a nemkt elektronprt tartalmaz atom, a donoratom, adja. Az
ilyen kovalens ktseket datv ktseknek nevezik. Datv ktssel kti meg pldul az
ammnia a pozitv tlts hidrogniont, a protont.
H
H
H
H+
A datv kts kialakulsa utn az elektronpr mindkt rsztvev atomhoz tartozik, ezrt annl
knnyebben alakul ki, minl kevsb ktdik a donoratomhoz. A ktsben rsztvev atom
elektronvonz kpessgt elektronegativitsnak nevezzk.
n az elektronegativits
C
A peridusos rendszerben az elektronegativits balrl jobbra n, ezrt a fenti donoratomok

kzl a halognek kpesek a legkisebb, a nitrogn pedig a legnagyobb mrtkben datv ktsek kialaktsra.
Az elektronegativits ilyen jelleg vltozsa miatt a donor-atomok kzl a halognek
kpesek a legkisebb, a nitrogn pedig a legnagyobb mrtkben datv ktsek kialaktsra.
H
H
>
>
1.3. A szerves molekulk brzolsa

Az elektronprokat feltntet kpleteket akkor szoks hasznlni, ha fontosnak tartjuk jellni,
mi trtnik egy reakci sorn a ktst ltrehoz elektronokkal.
A+ +
A B
ltalban azonban a szerves vegyleteket a vegyrtkvonalakat alkalmaz kpletekkel szoktk brzolni.

H
A kpletek rvidtse cljbl sok esetben egyszerstseket alkalmaznak. gy pldul nem

jellik a ktseket, csak egyms mell rjk a kapcsold atomokat.
CH3CH2CH2CH2CH3
Sokszor alkalmazzk azt a megoldst is, hogy sszevonjk az azonos atomcsoportokat.
CH3(CH2)3CH3
Tovbbi lehetsg az egyszerstsre az albbiakhoz hasonl vonalbrk alkalmazsa:
CH3CH2CH2CH3
butn
CH3CHCH3
izobutn
CH3
Ezeknl a vonalbrknl a vonalak kt vge, s a metszspontok jelentik a sznatomokat, s a
sznatomhoz kapcsold hidrogneket nem tntetik fel. Az ilyen kpleteknl teht a teltshez
szksges maximlis szm hidrognt gondolatban a kplet rsznek kell tekinteni. A molekulban tallhat tbbszrs ktseket viszont jellni kell.
H2C
CH
CH2
CH3
Ugyancsak jellni kell a sznen, s a hozz kapcsold hidrogneken kvl minden ms atomot is.
CH3CH2CH2OH
OH
1.4. A molekulk trszerkezete

A kovalens ktseket tartalmaz molekulkban a ktsekben rsztvev elektronprok tasztjk egyms, ezrt a molekula olyan trbeli alakzatot igyekszik felvenni, amelyben ezek az
elektronprok a lehet legtvolabb helyezkednek el egymstl. Ebben az esetben lesz ugyanis
a taszts a legkisebb, s ezltal a molekula a legstabilabb. Kt egyes ktst tartalmaz molekula (BeH2) esetben a lineris geometria jelenti a legstabilabb elrendezdst.
Be
Hrom kovalens kts (BF3) esetben az a legstabilabb elrendezds, amikor a ktseket ltrehoz elektronprok azonos skban helyezkednek el, s 120 o-os szget zrnak be.
F
F
Ngy kovalens kts (CH4) esetben az elektronprok akkor vannak a legtvolabb egymstl,
ha a ngy kts egy tetrader ngy cscsnak irnyban helyezkedik el.
H
H
o
105
C
H
H
H
A metnban a C-H ktsek 109,5o-os szget zrnak be. Ezt nevezzk tetraderes vegyrtkszgnek. Nemkt elektronprokat tartalmaz molekulk esetben a nemkt elektronprok
ugyangy a tetrader cscsainak irnyban helyezkednek el, mint a ktsben lv elektronprok. Mivel azonban a nemkt elektronprok trignye nagyobb, mint a szigma-ktsben
lv elektronprok, a tetrader torzulni fog. A vz esetben pldul ez azt eredmnyezi, hogy
a H-O-H szg csak 105 o a szablyos tetrader esetn vrhat 109,5 o helyett.
1.5. A tbbszrs ktsek

A szerves molekulkban gyakori, hogy a kapcsold atomok tbbszrs ktssel kapcsoldnak egymshoz. Szn-szn ketts kts tallhat pldul az etnben.
H
H
H
H
A ketts kts gy jn ltre, hogy a sznatom hrom szigma-ktst alakt ki kt hidrognnel

s a msik sznatommal. Ez a hrom kts akkor van maximlis tvolsgban egymstl, ha
egy skban helyezkednek el, s a H-C-H atomok ltal alkotott vegyrtkszg kzel 120o, azaz
egy planris szerkezet alakul ki.
H
H
H
H
A kt sznatom egy-egy elektronja kimarad a fenti ktsekbl. Ezek az elektronok egy jabb
szn-szn ktst alaktanak ki. Ezt a ktst nevezzk p-ktsnek. A ketts kts teht egy
szigma- s egy p-ktsbl ll.
H
H
H
H
A sznatomok hrmas ktssel is kapcsoldhatnak egymshoz. Szn-szn hrmas kts tallhat pldul az acetilnben.
H
Ez gy jn ltre, hogy a sznatom csak kt szigma-ktst alakt ki a hidrognnel, s a msik

sznatommal. A kt kialakul szigma-kts akkor lesz maximlis tvolsgban egymstl, ha a
szigma-ktsek egy egyenes mentn helyezkednek el. Ezrt az acetiln lineris molekula.
Mindkt sznatomon marad kt-kt elektron, s ezek kt p-ktst tudnak kialaktani.
A fentiekhez hasonl mdon alakul ki a ketts kts a szn s az oxign, illetve a ketts s a
hrmas kts a szn s a nitrogn kztt is. Az eltrs az, hogy az oxign esetben kt, a nitrognnl pedig egy nemkt elektronpr vesz rszt a molekula kialaktsban a szigma-ktsek helyett.
H
C
H
C
C
H
..
..
..
1.6. Polris s apolris ktsek

Ha egy szigma-ktsben klnbz elektronegativits (azaz klnbz elektronvonz kpessg) atomok kapcsoldnak egymshoz, az elektronok eltoldnak a nagyobb elektronegativits atom irnyba.
Az A s az Y jellseket abban az esetben alkalmazzuk, ha kt, nagyon eltr elektronegatvits atom kapcsoldik egymshoz, s ezen bell az Y jelli a nagyobb elektronegatvits atomot. Ezltal az Y atom negatv tltst kap, mg a kisebb elektronegativits atom
pozitv tlts lesz. Mivel ez csak rszleges tltst jelent, a - s a + jeleket szoktk alkalmazni a ktsben rsztvev atomok tltseinek lersra.
A+ Y Az ilyen ktseket polris ktseknek nevezzk. Ha azonban azonos atomok, vagy kzel
azonos elektronegativits atomok kapcsoldnak egymshoz (az A s B betket kzeli elektronegativits atomok jellsre szoks hasznlni), az elektronok azonos mrtkben tartoznak mindkt atomhoz.
AB
Az ilyen ktseket, amelyekben a kapcsold atomok nem rendelkeznek tltssel, apolris
ktseknek nevezzk.
A szerves vegyletekben a sznhez a leggyakrabban a halognek, tovbb az oxign vagy a
nitrogn kapcsoldik. Ezek az elemek mind elektronegatvabbak a sznnl.
elem
elektronegativits
elem
elektronegativits
2,5
3,0
C
N
2,1
3,5
H
O
1,0
4,0
Li
F
1,2
3,0
Mg
Cl
2,0
2,8
B
Br
Egy olyan szerves vegyletben, ahol egy elektronegatvabb atom kapcsoldik a sznhez, a
szn pozitv tltst kap.
C + Y -
Ha azonban a sznhez kisebb elektronegativits atomok kapcsoldnak, a szn negatv tltsv vlik.
C - M +
Ilyen kts akkor alakulhat ki, ha a sznhez fmatomok (M) kapcsoldnak, ezrt az ilyen
molekulkat fmorganikus vegyleteknek nevezzk. A hidrogn valamivel kisebb elektronegativits, mint a szn, ezrt a C-H ktsben a szn kis mrtk negatv tltst kap.
C - H +
A szn s a hidrogn elektronegativitsa azonban nagyon kzel van egymshoz, ezrt a szerves vegyletekben ltalban elfordul polris ktsekhez kpest a C-H kts apolris ktsnek tekinthet.
A szigma-ktsekhez hasonlan a ketts s a hrmas ktsek esetben is az elektronegatvabb
atom negatv tltsre tesz szert.
1.7. A hidrognmolekula elektronszerkezete

Az atomokban az elektronok atomplykon helyezkednek el. A tapasztalat szerint az elektronok trbeli elrendezdsnek lersra jl hasznlhatk azok a fggvnyek (a hullmfggvnyek), amelyek egy rezg hr ltal kialaktott hullmok tulajdonsgait rjk le.
Az atomplyk klnbz alakak lehetnek. Az s-plyk gmbszimmetrikusak, a p-plyk
pedig slyz alakak. A hrom, azonos energij p-plya (a px, a py s a pz) a hrom tengely
irnyban helyezkedik el.
A kovalens kts elektronszerkezett ler elmlet abbl indul ki, hogy a kovalens ktst kialakt elektronok mindkt atom erterben mozognak, azaz molekulaplykon helyezkednek
el, s a hullmfggvnyek ugyangy hasznlhatk a molekulaplykon tallhat elektronok
elhelyezkedsnek lersra, mint az atomplyk esetben. Egy molekulaplyra ugyanazok a
szablyok vonatkoznak, mint az atomplykra, azaz egy molekulaplyn is csak kt elektron
foglalhat helyet.
Ha a hidrogn-hidrogn ktst elmetsszk egy, a ktstengelyre merleges skkal, kr
alak metszetet kapunk, azaz a H-H kts tengelyszimmetrikus.
10
Az ilyen ktst nevezzk szigma-ktsnek. A tengelyszimmetria miatt a szigma-ktseknl

az sszekapcsold atomok a ktstengely mentn szabadon elfordulhatnak anlkl, hogy
ekzben a kt atommag kztti elektronsrsg (azaz a kts erssge) vltozna.
Hasonl mdon csak kovalens ktsek alakulhatnak ki olyan esetekben is (pldul a C-H
kts esetben), amikor ugyan klnbz atomok kztt alakul ki a kovalens kts, de az
sszekapcsold atomok elektronlead, illetve elektronfelvev kpessge nem klnbzik
olyan nagy mrtkben, hogy ionos kts ki tudna alakulni.
1.8. A sznatom elektronszerkezete

A sznatom vegyrtkhjn ngy elektron tallhat, ezrt ngy elektront kell felvennie (azaz
ngy kovalens ktst kell kialaktania) ahhoz, hogy a neonhoz hasonl lezrt hjra tegyen
szert. Az alapllapot sznatom azonban csak kt prostatlan elektronnal rendelkezik. Mintegy 400 kJ/mol energia befektetse rvn azonban egy elektron a 2s plyrl t tud menni a
magasabb energij 2p plyra, gy a gerjesztett llapotban egy s s hrom p elektronja lesz a
sznatomnak.
2pz
2py
2px
2s
1s
alapllapot
gerjesztett llapot
A ngy prostatlan elektron ngy kovalens kts kialaktsra kpes. Ngy kts kialakulsa
a kett helyett hozzvetlegesen 800 kJ/mol energiacskkenst jelent. Az j ktsek kialakulsa sorn felszabadul energia fedezi a gerjesztshez szksges energit, s sszessgben
mintegy 400 kJ/mol rtkkel kisebb energiallapotba kerl a rendszer (azaz lnyegesen stabilabb lesz), mintha csak kt kts alakulna ki.
1.9. A metn s az etn elektronszerkezete

A metnban mr nem egy, hanem ngy kovalens kts tallhat. A tbbatomos molekulk
esetben kialakul kovalens ktseket is, a hidrognmolekulhoz hasonlan, az egymshoz
kapcsold atomok kztt kialakul ktelektronos ktsknt (vagyis az rintett kt atom kztt elhelyezked, lokazillt ktsknt) rtelmezzk, amelyek a megfelel atomplyk tlapoldsa rvn jnnek ltre.
A metn esetben a ktsek a szn s a hidrogn atomplyinak tlapoldsval alakulnak
ki. A szn elektroneloszlsa a gerjesztett llapotban sp3, ami azt jelenti, hogy a szn 1db s-, s
3db p-elektronjval kpes rszt venni a ngy kovalens kts kialaktsban. Mivel ezek az
elektronplyk nem azonos energijak, az lenne vrhat, hogy ktfle erssg kts alakul
ki. Mivel az s- s p-plyk alakja is klnbz, az is vrhat lenne, hogy a ktfle kts alakja
sem lesz azonos.
Ezzel szemben minden tapasztalat azt mutatta, hogy a metnban ngy, teljesen azonos
kts tallhat. Azrt, hogy a modell megfeleljen a fenti tapasztalatnak, azt kellett felttelezni,
hogy a szn s- s p-plyi teljesen azonos plykk alakulnak t (plyakevereds). Ezt az talakulst nevezzk hibridizcinak. Mivel ennek sorn az egy s- s a hrom p-atomplya
ngy sp3-plyv alakul t, sp3-hibridizcirl szoks beszlni.
11
Mivel egy sp3-molekulaplya az s- s a p-atomplyk keveredsbl alakul ki, az sp3-kifejezs arra utal, hogy a molekulaplya 25% s- s 75% p-jelleggel rendelkezik. A metnban tallhat ktseket teht a szn egy sp3-plyja s a hidrogn s-plyja hozza ltre. A hibridizci
eredmnyeknt ngy, azonos energij kts tud kialakulni, s ezek a ktsek a tetrader ngy
cscsnak irnyban helyezkednek el.
A kovalens ktseket a ktserssggel, a ktstvolsggal s a ktsszggel szoks jellemezni. A metn esetben a ktserssg 434 kJ/mol, a ktstvolsg 110 pm, a vegyrtkszg
pedig 109,5o.
Az etnban a szn-szn kts a kt sznatom egy-egy sp3-plyjnak tlapoldsa rvn jn
ltre, mikzben a sznatomok tovbbi sp3-plyi a hidrognekkel alaktanak ki C-H ktseket.
Az sszekapcsold sznatomok a szn-szn szigma-kts krl szabadon elfordulhatnak. A

szabad elforduls lehetsge miatt az etn olyan trhelyzetet igyekszik felvenni, ahol a hidrognatomok a lehet legtvolabb vannak egymstl.
12
Az etn molekula szabad rotcijnak energiadiagramja:
1.10. A tbbszrs ktsek elektronszerkezete

A ketts kts kialakulst ler elmlet szerint a hibridizciban csak hrom plya vesz rszt,
a sznatom egy s- s kt p-plyja, mg egy p-plya vltozatlan marad.
13
Mivel ebben a hibridizciban csak egy s- s kt p-plya rintett, az sp2-hibridizci elnevezst alkalmazzk. A hibridizci rvn kialakul hrom sp2-molekulaplya frontlis tlapoldssal hrom szigma-ktst tud ltrehozni a msik sznnel s kt hidrognnel (szigma-vz). A
kt kimarad p-plya oldalirny tlapoldssal olyan molekulaplyt hoz ltre, ahol az
elektronok a szigma-vz skja alatt s felett helyezkednek el.
A tengelyszimmetrikus szigma-kts megengedi a szabad rotcit. Ezzel szemben a p-ktsnl a rotci az tlapolds cskkenst, vgl (pldul 90 o-os elforduls utn) a p-kts
megsznst eredmnyezi. Ennek megfelelen egy ketts kts elfordulsa a p-kts elszaktshoz elegend energia (235 kJ/mol) befektetst ignyli.
A szn-szn ketts ktshez hasonl mdon megy vgbe a szn-oxign s a szn-nitrogn

kztti ketts kts kialakulsa is. A szn-oxign ketts kts esetben az sp2-sznatom hrom szigma-ktst ltest. Az sp2-oxign egy szigma-ktse s kt nemkt elektronprja hasonl mdon helyezkedik el, mint a sznatom szigma-ktsei. A szn s az oxign kt kimarad p-plyja ezutn ugyangy lapoldik t, mint az etn esetben.
H
H
A ktselmlet gy rja le a hrmas kts kialakulst, hogy a szn egy s- s egy p-plyja
vesz rsz a hibridizciban, s kt sp-plyt hoz ltre, amelyet az brn a piros szn jell (sphibridizci). Mindkt sznatom sp-plyi kt szigma-ktst hoznak ltre a msik sznnel s
egy-egy hidrognnel. A ngy kimarad p-plya (az brn kk s zld sznnel jellve)
egymssal lapoldik t s kt, egymsra merleges p-plyt hoz ltre.
14
A fentiek szerint az etnban sp3, az etnben sp2, mg az acetilnben sp-hibridllapot sznatomok tallhatk. A hibridplyk s-jellege teht az sp3 sp2 sp sorrendben n. Minl nagyobb az s-jelleg, annl rvidebb s ersebb ktsekrl van sz, ahogy azt az albbi tblzatban tallhat C-H ktsek adatai mutatjk.
Ktstpus
s-jelleg (%)
sp3 C-H
sp2 C-H
sp C-H
25
33
50
Ktstvolsg (pm)
Ktserssg (kJ/mol)
109,4
107,9
105,7
410
443
502
Ez azzal rtelmezhet, hogy az s-plyk kzelebb vannak az atommaghoz, s ezltal ersebben kttt elektronokat jelentenek.
2.fejezet
A szerves vegyletek csoportjai
Az ismert szerves vegyletek szma ma mr a 10 millit is meghaladja. Nyilvnval, hogy
ennyi vegylet szerkezetnek egyenknti lersa megoldhatatlan feladat lenne. Ha azonban a
hasonl szerkezet vegyletekbl csoportokat kpeznk, a csoportokat jellemz ltalnos
szerkezeti elvek ismerete is elegend ahhoz, hogy egy adott vegyletet jellemezni tudjunk.
2.1. Alapvegyletek s funkcis csoportok

A tapasztalat azt mutatja, hogy a szerves reakcik sorn a molekulnak csak egy, viszonylag
jl krlhatrolhat rsze szenved vltozst, mg a molekula tbbi rsze vltozatlan marad. A
szerves molekulnak azt a rszt, amelyik egy adott reakci sorn talakul, funkcis
csoportnak (F) nevezzk.
15
H2C
H2C
H2C
CH
CH2
F
Egy adott funkcis csoport kmiai viselkedse ltalban fggetlen attl, milyen vegyletben
fordul el. Ennek megfelelen nhny tucat funkcis csoport kmiai viselkedsnek ismeretben tbb milli szerves vegylet kmiai tulajdonsgait vagyunk kpesek viszonylag nagy
biztonsggal megjsolni.
A szerves molekula tbbi rsze azrt marad vltozatlan a reakcik sorn, mert ltalban
csak szn-szn s szn-hidrogn szigma-ktseket tartalmaz. Mivel a szn s a hidrogn elektronegativitsa kzel azonos, ezekben a vegyletekben csak apolris ktsek tallhatk, s
ppen az apolris ktsek kis reaktivitsa miatt marad a molekula ezen rsze vltozatlan a
reakcik sorn. Ezrt ha a molekulban a funkcis csoport helyett is hidrogn tallhat, a molekula elveszti reaktivitst. Az ilyen, nem reaktv molekulkat szoks a szerves kmiban
alapvegyleteknek tekinteni.
R
H2C
H2C
H2C
CH
CH2
2.2. A szerves kmia alapvegyletei s elnevezsk

A szerves kmia legegyszerbb szerkezettel rendelkez vegyletei az alknok, amelyekben
csak szn-hidrogn s szn-szn szigma-ktsek tallhatk. Maximlis mennyisg hidrognt
tartalmaznak, ezrt teltett sznhidrogneknek is nevezik ezeket a vegyleteket. Ennek megfelelen CnH2n+2 az ltalnos sszegkpletk. A metnban s az etnban csak egyfle, a propnban azonban mr ktfle sznatomot lehet megklnbztetni.
CH3
CH2
CH3
Propn
A kt szls sznatomhoz csak egy msik sznatom kapcsoldik (primer sznatom), mg a
kzps sznatom kt sznatommal ll kapcsolatban (szekunder sznatom). Azokat az alknokat, amelyek csak primer s szekunder sznatomokat tartalmaznak, el nem gaz alknoknak nevezzk. Az el nem gaz alknok a szerves kmia legfontosabb alapvegyletei.
A legegyszerbb szerkezet alkn a CH4. Elnevezsre a tradicionlis metn nevet hasznljk. Ugyancsak a tradicionlis neveket hasznljk a kt, a hrom s a ngy sznatombl ll
alknok elnevezsre is.
CH4
Metn
CH3CH3
CH3CH2CH3
CH3CH2CH2CH3
Etn
Propn
Butn
t sznatomtl kezdden az el nem gaz alknokat gy nevezzk el, hogy a sznatomszmnak megfelel grg szmnv n vgzds formjt hasznljuk.
C5H12
C6H14
C10H22
C12H26
Pentn
Hexn
Dekn
Dodekn
16
Az alknokhoz hasonlan a gyrs alknok is csak szn-hidrogn s szn-szn szigma-ktseket tartalmaznak, s ennek megfelelen reaktivitsuk is ltalban kicsi. Emiatt a gyrs
alknok is alapvegyleteknek tekinthetk. Mivel a gyrs alknok gy szrmaztathatk,
hogy egy alkn kt szls sznatomjrl elvonunk egy-egy hidrognt, s ezt a kt sznatomot
sszekapcsoljuk, CnH2n az sszegkpletk. Szerkezetk brzolsra tbbnyire az egyszerstett vonalbrkat szoks alkalmazni. A vonalbrk esetben termszetesen a teltshez szksges hidrogneket mindig a kplet rsznek kell tekinteni.
CH2
CH2
CH2
CH2
A gyrs alknok elnevezse gy trtnik, hogy a gyr sznatomszmt kifejez elnevezs

el a ciklo eltagot tesszk. Ezrt ltalnossgban ezeket a vegyleteket cikloalknoknak nevezzk.
Ciklopropn
Ciklobutn
Ciklopentn
Ciklohexn
A bonyolultabb vegyletek gy szrmaztathatk a fenti alapvegyletekbl, hogy az alapvegylet egy vagy tbb hidrognjt ms csoportokkal helyettestjk (szubsztituljuk), szablyos
elnevezsk pedig gy trtnik, hogy megadjuk a szubsztituens nevt, s megjelljk azt a
sznatomot, amelyen a szubsztitci trtnt. Az gy kpzett neveket szoks szubsztitcis
neveknek hvni.
2.3. Az elgaz alknok s elnevezsk

A legegyszerbb helyettest csoportok azok, amelyek maguk is csak szn-szn s szn-hidrogn szigma-ktseket tartalmaznak. Ha egy el nem gaz alkn valamelyik szekunder
sznatomjnak egyik hidrognjt egy ilyen csoporttal helyettestjk, olyan vegylet jn ltre,
amelyikben hrom sznatom kapcsoldik egy sznatomhoz (tercier sznatom). Mindkt
hidrogn helyettestsekor pedig kvaterner sznatom alakul ki.
CH3
CH3
CH
CH3
CH3
tercier
CH3
CH3
kvaterner
CH3
A tercier s kvaterner sznatomot is tartalmaz alknokat elgaz alknoknak nevezzk. Az

elgaz alknok sem reaktv vegyletek, gy ebbl a szempontbl az el nem gaz alknokhoz hasonlan viselkednek. Elnevezsket tekintve azonban az elgaz alknok az el nem
gaz alknok, mint alapvegyletek helyettestett szrmazkainak tekinthetk.
A helyettest csoportok gy szrmaztathatk, hogy egy el nem gaz alkn egyik primer
sznatomjrl eltvoltunk egy hidrognatomot. Ekkor egy olyan csoport jn ltre, amely egy
szabad vegyrtkkel rendelkezik. Ezt a csoportot alkilcsoportnak nevezzk.
17
CH3
CH2
CH3
CH3
alkn
CH2
CH2
alkilcsoport
Elnevezsk gy trtnik, hogy az alkn nevnek n vgzdst il vgzdsre vltoztatjuk.

Mivel az ilyen nevek esetben a szabad vegyrtk csoport mindig a lnc vgn tallhat, s
ezrt az 1-es helyzetszmot kapn, a nvben ezt nem kell kln jelezni.
metil
etil
CH3
CH3CH2
butil
CH3CH2CH2CH2
Az elgaz alknok elnevezsre a nevezktan nhny esetben megengedi a tradicionlis

nevek hasznlatt is.
CH3
H3C
CH3
CH3
CH3
H3C
H3C
CH2CH3
CH3
CH3
Izobutn
Izopentn
Neopentn
A tbbi elgaz alkn elnevezsre azonban a szablyos neveket kell hasznlni. Egy elgaz
alkn szablyos nevt a nevezktani szablyok alapjn lehet megalkotni.
1. Kijelljk a molekulban a leghosszabb sznlncot. Ez az albbi esetben hat (s nem t)
sznatombl ll, azaz az alapvz hexn.
CH2CH3
CH3CH2CH2CHCH3
2. Kt, azonos hosszsg lnc kzl azt vlasztjuk ki, amelyiknl tbb az elgazs, a jelen
esetben azt, ahol kt elgazs tallhat.
CH3
CH3
CH3CHCHCH2CH2CH3
CH3CHCHCH2CH2CH3
CH2CH3
CH2CH3
kt elgazs
egy elgazs
3. Megszmozzuk a sznlnc sznatomjait, arrl az oldalrl kezdve, amelyikhez kzelebb

van elgazs.
18
CH3
3 4
CH3CHCHCH2CH2CH3
1
CH2CH3
4. A sznatomok megszmozsa utn minden elgazshoz azt a szmot rendeljk, amelyik

sznatomhoz kapcsoldik.
5. Az elgazsokat alkilcsoportoknak tekintjk, s elnevezsk a szoksos mdon trtnik,
azaz az n vgzdseket il vgzdsekre vltoztatjuk.
6. Az alkilcsoportokat betrendben soroljuk fel. Ha egy csoport tbbszr is elfordul, ezt a
csoport neve el rt sokszoroz eltaggal (di, tri, tetra, stb.) fejezzk ki.
A sokszoroz eltagokat azonban a betrend megllaptsnl nem vesszk figyelembe.
A kzvetlenl az alapvegylet neve eltt ll szubsztituens nevt egyberjuk az alapvegylet nevvel, a tovbbi eltagokat viszont ktjellel vlasztjuk el egymstl.
CH 3CH 2
CH 3
CH3CH2CH2CHCH2CCH3
CH 3
4-Etil-2,2-dimetilheptn
7. Ha az elgazsok azonos tvolsgra vannak a sznlnc vgeitl, azt a szmozst vlasztjuk, amelyik kisebb szmokhoz vezet a tovbbi alkilcsoportok esetben.
CH3 CH3
CH3CCH2CHCH3
CH3
2,2,4-Trimetilpentn
Ez a szably annak az ltalnos elvnek felel meg, hogy a szubsztituensek jellsre mindig a lehet legkisebb helyzetszm-kszletet kell hasznlni. Ez azt a kszletet jelenti,
amelyikben, ha a helyzetszmokat nvekv sorrendbe rakjuk s ms helyzetszm-kszletekkel hasonltjuk ssze, az els klnbsg elrsekor a kisebb szmhoz jutunk (azaz
2,2,4 s nem 2,4,4).
8. Azonos helyzetszm-kszletek esetben a betrendben elrbb ll szubsztituens kapja a
kisebb helyzetszmot.
CH3
CH2CH3
CH3CH2CHCH2CHCH2CH3
3-Etil-5-metilhexn
9. Egy alkilcsoport azonban tovbbi elgazsokat is tartalmazhat. Az elgaz alkilcsoportok
neveit ugyangy kpezzk az el nem gaz alkilcsoportok neveibl, ahogyan az elgaz
19
alknok neveit kpeztk az el nem gaz alknok neveibl. Az elgaz alkilcsoportok

sznatomjainak szmozsnl az a lncvgi sznatom kapja az 1-es szmot, amelyikrl a
hidrognt eltvoltottuk, s ezt itt sem kell kln jelezni.
CH3
CH3
CH
CH2
CH2
CH2
4-Metilpentil10. A kisebb molekulj elgaz alkilcsoportok esetben a szablyos nv helyett a szablyzat

megengedi a tradicionlis nevek hasznlatt is, s a gyakorlatban ltalban ppen ezek a
tradicionlis nevek hasznlatosak.
Alkilcsoport
CH3
CH3CH
Szablyos nv
Tradicionlis nv
1-Metiletil
Izopropil
1-Metilpropil
szek-Butil
CH3
CH3CH2CH
CH3
CH3CHCH2
2-Metilpropil
Izobutil
CH3
CH3C
terc-Butil
1,1-Dimetiletil
CH3
CH3
CH3CCH2
2,2-Dimetilpropil
Neopentil
CH3
11. Az sszetett alkilcsoportok szablyosan kpzett neveit egy elgaz alkn nevben zrjelbe tesszk. Az sszetett alkilcsoportok betrendben trtn felsorolsnl a sorrend
megllaptshoz a zrjelben lv teljes nv els betjt vesszk figyelembe.
CH3
1
CH3CHCH2CHCH2CH3
3
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CHCH2CH2CH2CH2CHCH2CH2CH3
CH2CH3
9-(1,3-Dimetilpentil)-4-etilpentadekn
20
2.4. Az elgaz cikloalknok

A cikloalknok is az el nem gaz alknokhoz hasonl alapvegyletek, s hidrognjeik is
ugyangy helyettesthetk alkilcsoportokkal, mint az alknok esetben. Mivel egy cikloalknnl nincs klnbsg a sznatomok kztt, a monoszubsztitult szrmazkoknl nem kell megadni azt, hogy az alkilcsoport melyik sznatomon tallhat.
CH3
Metilciklohexn
Ha azonban egy cikloalknhoz tbb alkilcsoport is kapcsoldik, a vegyletnv csak akkor lesz
egyrtelm, ha megadjuk azt is, hogy ezek a csoportok melyik sznatomokhoz kapcsoldnak.
Ezt a megfelel helyzetszmokkal lehet megtenni.
Az alkilcsoportokat itt is betrendben soroljuk fel. Kt szubsztituens esetn a betrendben
elrbb ll kapja az 1-es szmot, s a szmozst gy folytatjuk, hogy a msodik szubsztituens a lehet legkisebb szmot kapja.
2
3
1-Izopropil-3-metilciklopentn
Kettnl tbb szubsztituens esetn is azt a szmozst kell vlasztani, ahol az els klnbsg
szlelsnl a kisebb szmot kapjuk. Az egyes szubsztituensek felsorolsa itt is betrendben
trtnik.
3
4
2
1
4-Etil-2-izopropil-1-metilciklohexn
A cikloalknokbl is kpezhetk csoportok egy hidrogn elvonsval. Ezeket a csoportokat,
az alknokhoz hasonlan, az n vgzds il vgzdsre trtn cserjvel nevezzk el.
Ciklohexil-
21
2.5. A szerves kmia funkcis csoportjai

A funkcis csoportok tpusai
A funkcis csoportok tbbsgre az jellemz, hogy bennk polris ktsek tallhatk, s reaktivitsuk ppen ennek a polrozottsgnak ksznhet.
A szerves kmiban leggyakrabban elfordul vegyletekben olyan funkcis csoportok
tallhatk, amelyekben a sznhez a peridusos rendszerben tle jobbra elhelyezked, azaz nlnl elektronegatvabb atom kapcsoldik.
n az elektronegativits
C
A nitrogn, az oxign, vagy egy halogn a leggyakoribb ilyen elektronegatv atom. Az

elektronegatv atomok ltalnos jellsre az Y szimblumot szoks hasznlni. Az ilyen vegyletekben a kts polrozottsga olyan irny, hogy a sznatom pozitv tltsv vlik.
-
+
C
Ha viszont egy sznatomhoz a sznnl kisebb elektronegativits atom kapcsoldik, a szn

negatv tltsv vlik. A fmatomok (M) a sznnl kisebb elektronegativitsak, ezrt a fmszn ktst tartalmaz vegyletek (a fmorganikus vegyletek) negatv tlts sznatomot
tartalmaznak.
C
+-
Funkcis csoportok pozitv sznatommal
A funkcis csoportok tbbsgre az jellemz, hogy bennk a sznhez nlnl elektronegatvabb atom kapcsoldik. A sznatom ezltal pozitv tltsv vlik, azaz a funkcis csoportok
tbbsgben pozitv sznatom tallhat. A pozitv sznatomokat tartalmaz funkcis csoportok fontosabb tpusai a kvetkezk:
Halogntartalm vegyletek. Az egy vegyrtk halognatomot tartalmaz funkcis csoportok a legegyszerbb, pozitv tlts sznatomot tartalmaz funkcis csoportok a szerves kmiban.
CH3
H2C
Cl
alkil-halogenid
Oxigntartalm vegyletek. Az oxigntartalm vegyletek kztt nagyon gyakoriak az OHcsoportot tartalmaz molekulk. Ha az alapvegylet, amelyhez ez a funkcis csoport kapcsoldik alkn, akkor alkoholokrl beszlnk.
CH3
H2C
OH
22
egy alkohol
Azokat a molekulkat viszont, amelyek szn-oxign-szn ktst tartalmaznak, tereknek nevezzk.
CH3 H2C O
CH3
ter
A kn kmiailag nagyon hasonl az oxignhez, ezrt helyettestheti is az oxignt a fenti vegyletekben (tiovegyletek).
CH3
H2C
CH3
SH
H2C
tioalkohol
CH3
tioter
Nitrogntartalm vegyletek. Aminoknak nevezzk azokat a nitrogntartalm funkcis csoportokat, amelyekben a nitrogn egy (primer amin), kett (szekunder amin) vagy hrom (tercier amin) sznatomhoz kapcsoldik.
CH3
H2C
NH2
CH3
H2C
primer amin
NH
CH2
CH3
szekunder amin
CH3
H3C
CH3
tercier amin
Ketts ktseket tartalmaz polris funkcis csoportok. Az oxign s a nitrogn gyakran
kapcsoldik ketts ktssel egy alapvegylet valamelyik sznatomjhoz. Az ilyen tpus vegyletek kzl a karbonilvegyletek a legfontosabbak. A karbonilvegyletek C=O ketts ktst tartalmaznak.
O
C
A karbonilvegyletek legismertebb kpviseli az aldehidek, a ketonok s a karbonsavak.

O
R
aldehid
O
H
keton
O
R
OH
karbonsav
sszetett polris funkcis csoportok. Ezekben a funkcis csoportokban a sznatomhoz kapcsold elektronegatv atomhoz atomhoz tovbbi elektronegatv atomok is kapcsoldnak.
Ilyen funkcis csoportok tallhatk pldul a szulfonsavakban, illetve a nitrovegyletekben.
23
O
S
O
OH
Benzolszulfonsav
Nitrobenzol
Funkcis csoportok negatv sznatommal
Ha a sznhez nlnl kisebb elektronegativits atom kapcsoldik, a szn negatv tltsv

vlik. Mivel a fmek a sznnl kisebb elektronegativitsak, azokban a vegyletekben, ahol a
sznhez egy fmatom kapcsoldik (ezeket a vegyleteket nevezik fmorganikus vegyleteknek), a szn negatv tltsv vlik. Ilyen fmorganikus vegylet pldul a szn-magnzium
ktst tartalmaz Grignard-reagens.
H3C
Mg
Br
Tbbszrs ktseket tartalmaz sznhidrognek

A tbbszrs ktseket tartalmaz sznhidrognek nem tartalmaznak ugyan polris ktseket,
a tbbszrs ktsek jelenlte mgis reaktvv teszi ezeket a molekulkat, gy a tbbszrs
ktsek ezen molekulk funkcis csoportjainak tekinthetk. Az alknekben szn-szn ketts
ktsek, mg az alkinekben szn-szn hrmas ktsek tallhatk.
CH3CH2CH2CH2
alkn
CH2
CH3CH2CH2CH
alkin
CH
Klnleges helyet tltenek be az aroms vegyletek, amelyek maximlis mennyisg ketts

ktst tartalmaz gyrs vegyletek. A ketts ktsek jelenlte miatt ezek is funkcis csoportot tartalmaz vegyletek, de a maximlis mennyisg ketts kts jelenlte az alapvegyleteket megkzelt stabilitst ad ezeknek a molekulknak, ezrt a nevezktan az aroms
gyrket is alapvegyleteknek tekinti.
aroms vegylet
2.6. A szerves vegyletek elnevezsnek alapelvei
Az sszetettebb szerkezet szerves vegyleteket az alapvegyletek szrmazkainak tekintjk.

Ezrt egy szerves vegylet elnevezsnl elszr kivlasztjuk az adott molekulhoz legkzelebb es alapvegyletet, s azt elnevezzk. Ezt kveten nevezzk el az sszetettebb vegyletet az alapvegylet nevbl kiindulva.
Az a clszer, ha a nv egyrtelm kapcsolatban van a vegylet szerkezetvel, mert ebben az
esetben a nvbl viszonylag knnyen levezethet a vegylet szerkezete. Ez akkor lehetsges,
ha a nvalkots megfelel szablyok alapjn trtnik. Ezeket a neveket szoks szisztematikus
neveknek hvni. A nevezktan a szisztematikus nevek kzl a szubsztitcis nevek
hasznlatt rszesti elnyben, de ms nevezktani mvelettel kpzett nevek hasznlatt is
megengedi, ha azok egyszerbbek, s a vegylet szerkezett egyrtelmen rjk le.
24
A szisztematikus nevek mellett azonban a szerves vegyletek elnevezsre gyakran alkalmazzk a tradicionlis (vagy trivilis) neveket is. Ezek rgi elnevezsek, s sok esetben mr
a kznapi nyelvben is hasznlatosak, gy a tudomnyos nyelvbl sem zrhatk ki. Tovbbi
elnyk, hogy ltalban rvidek, viszont nagy htrnyuk, hogy nincsenek kapcsolatban a vegylet szerkezetvel. Ezrt ma mr a nevezktan csak korltozott mrtkben engedlyezi a
tradicionlis nevek hasznlatt.
(I) Az elgaz alknok neveihez hasonl szubsztitcis nevek

Az elgaz alknokat az el nem gaz alknok alkilcsoportokkal helyettestett szrmazkainak tekintettk, s a helyettest csoportok neveit, betrendben felsorolva, az alapnv eltt
tntettk fel. A nevezktan a halognatomokat is olyan, az alkilcsoportokhoz hasonl szubsztituenseknek tekinti, amelyeket neveit az alapvegylet neve eltt kell feltntetni.
CH3
H3C
CH
Cl
CH2
CH3
H3C
2-Metilbutn
CH
CH2
CH3
2-Klrbutn
Ugyancsak a fenti mdon szoks kpezni az NO2 s az OR tpus szubsztituenseket tartalmaz molekulk szubsztitcis neveit is.
NO2
H3C
CH
CH2
2-Nitrobutn
CH3
H3C
Cl
OCH3
CH
CH2
CH3
2-Klr-3-metoxibutn
Az OCH3 csoport szablyos neve a metiloxi lenne, de a nevezktan megengedi az egyszerbb molekulk esetben a rvidtett formk (pldul metoxi) hasznlatt is.
(II) Funkcis csoportot tartalmaz vegyletek szubsztitcis nevei

A funkcis csoportokat is tartalmaz szerves vegyletek szubsztitcis neveit, a halogntartalm vegyletek kivtelvel, nem az elgaz alknoknl megismert mdon kpezzk. Ehelyett az ilyen vegyletek neve hrom rszbl ll, az eltagbl, az alapnvbl s az uttagbl.
eltag - alapnv - uttag
A kzpen elhelyezked alapnv az alapvegyletnek tekintett molekula neve. A szoksos eljrs az, hogy a molekula funkcis csoportjnak nevt s helyt adjuk meg az uttagban, mg
az eltagknt felsoroland szubsztituenseket (alknok, halognek) az alapnv el rjuk. Az
alapnv kivlasztsnl azt a leghosszabb lncot kell kivlasztani, amelyikhez az uttagban
megnevezett csoport kapcsoldik.
25
Az alkoholok elnevezse. Az alkoholok esetben az OH-csoport a funkcis csoport, ezrt elszr kivlasztjuk azt a leghosszabb sznlncot, amely a legtbb OH-csoportot tartalmazza, s
azt sznhidrognknt nevezzk el. Az OH-csoport jelenltt az alkn neve utn rt ol vgzds fejezi ki. A knnyebb kiejts cljbl az a s magnhangzk kzl mindig a megfelelt hasznljuk (metn s etn, de metanol s etanol).
Szksg esetn megszmozzuk a sznatomokat, arrl az oldalrl kezdve, amelyikhez kzelebb tallhat az OH-csoport. A funkcis csoport helyzett az ol vgzds el rt szmmal
fejezzk ki. Vgl a szubsztituenseket betrendben soroljuk fel az eltagban.
CH2CH3
CH3
CH3
1
C CH2
2
CH
CH2
5
CH3
6
OH
4-Etil-2-metilhexn-2-ol
A tbb OH-csoportot is tartalmaz alkoholok szubsztitcis nevnek kpzsnl sokszoroz
eltagot hasznlunk.
HO
CH2
CH2
OH
Etn-1,2-diol
A gyrs alkoholokat a nyltlnc vegyletekhez hasonl mdon nevezhetjk el. A helyzetszmokat itt is csak akkor kell hasznlni, ha nlklk a nv nem egyrtelm.
OH
OH
OH
CH3
OH
Ciklohexanol
Ciklohexn-1,4-diol
3-Metilciklopentanol
Az alkoholok kntartalm megfelelinek szubsztitcis nevben a tiol uttag jelzi a kntartalm funkcis csoportot.
SH
CH3CH2
Etntiol
Az aminok nevei. A primer aminok szubsztitcis nevben az amin uttag utal az NH2-funkcis csoport jelenltre a molekulban.
NH2
CH3CH2
NH2
Etnamin
NH2
Ciklohexn-1,3-diamin
26
Egy szekunder vagy tercier amin szubsztitcis nevt gy kpezzk, hogy kivlasztjuk a nitrognhez kapcsold leghosszabb alkillncot, s azt primer aminknt nevezzk el. A nitrognhez kapcsold msik kt alkillnc neve eltt pedig az N-eltagokkal jelezzk azt, hogy az
utna ll alkilcsoport a nitrognhez kapcsoldik.
CH3
N
CH2CH2CH2CH3
CH3CH2
N-Etil-N-metilbutn-1-amin
A nitrogn nemkt elektronprja egy negyedik alkilcsoportot is meg tud ktni, s ennek
eredmnyeknt pozitv tlts nitrognt tartalmaz ammniumvegylet alakul ki.
CH3
H3C
CH3
Cl
CH3
Tetrametilammnium-klorid
A tbbszrs ktseket tartalmaz vegyletek nevei. Az alknekben tallhat szn-szn ketts kts jelenltt a molekula nevben azzal lehet kifejezni, hogy az alknok n vgzdse
helyett az n vgzdst alkalmazzuk.
CH2
Etn
CH2
CH3CH2CH2CH
Pent-1-n
CH2
CH3CH2CH2C
CH
Pent-1-in
Hromnl tbb sznatomot tartalmaz vegyleteknl a ketts kts tbb helyen is elfordulhat a molekulban, gy a nvben a ketts kts helyre is utalni kell. Ezrt kivlasztjuk azt a
leghosszabb lncot, amelyik tartalmazza a ketts ktst, majd megszmozzuk a sznatomokat,
arrl az oldalrl kezdve, amelyik kzelebb van a ketts ktshez. A ketts ktsnek csak az
els sznatomjt adjuk meg. gy pldul a pent-1-n azt jelenti, hogy a ketts kts a 1. s a
2. sznatom kztt tallhat. A szablyzat szerint a helyzetszmot mindig a nv azon rsze el
rjuk, amelyikre az vonatkozik, jelen esetben az n el.
Az alkinek sznszn hrmas ktsre az in vgzds utal. A hrmas kts kezd sznatomja
itt is a lehet legkisebb szmot kapja.
Az aroms vegyleteket, kis reaktivitsuk miatt, alapvegyleteknek szoks tekinteni. Mivel
rgta ismert vegyletek, a nevezktan sok esetben megengedi a tradicionlis elnevezsek
hasznlatt is. Ilyen tradicionlis nv pldul az aroms vegyletek alapvegyletnek tekinthet benzol neve is.
Benzol
27
A karbonilvegyletek nevei. Az aldehidek esetben az al vgzds (kiejtse l) utal a funkcis csoportra. A funkcis csoport sznatomja kapja az 1-es szmot, de ezt a nvben nem kell
kln jellni.
O
CH3
O
CH3CH2
Etanal
O
C CH2
CH2 CH2
Propanal
Pentndial
A ketonoknl az on vgzds utal a funkcis csoportra. A szmozst itt is arrl az oldalrl

kell kezdeni, amelyikhez kzelebb van a funkcis csoport.
H3C
CH2CH2CH3
H3C
CH2
Pentn-2-on
CH3
Pentn-2,4-dion
A karbonsavak neveit gy kpezzk, hogy elszr kivlasztjuk a leghosszabb sznlncot gy,

hogy a karboxilcsoport sznatomja is tagja legyen ennek a lncnak, s ez a sznatom kapja az
1-es szmot. A lncot alknknt nevezzk el, majd a sznlnc neve utn a sav szt rjuk.
O
CH3CH2CH2CH2
CH3
OH
H3C
H2C
CO2H
Pentnsav
2-Metilbutnsav
(III) Csoportfunkcis nevek

A szisztematikus nevezktan a szubsztitcis nv mellett ms mdon kpzett nevek hasznlatt is megengedi, ha azok egyszerbbek, de mgis egyrtelmek. Az egyik ilyen nvkpzsi
mdszer az, amikor a vegylet sznvzt alkilcsoportknt nevezzk el, s ezutn illesztjk
hozz, ktjellel elvlasztva, a funkcis csoportra utal vgzdst. Ezeket a neveket hvjuk
csoportfunkcis neveknek.
Ilyen tpus nv pldul az alkil-halogenidek kzs neve is. Az egyes alkil-halogenidek
elnevezsnl a megfelel halogenid nevt rjuk az alkilcsoport neve utn.
CH3CH2 Cl
Etil-klorid
Az egyszerbb terek elnevezsre is leggyakrabban a csoportfunkcis nevket hasznljuk. A
funkcis csoportra utal ter kifejezs eltt betrendben soroljuk fel az oxignhez kapcsold
alkilcsoportokat.
CH3
CH2CH3
Etil-metil-ter
28
Az egyszerbb alkoholok esetben is gyakori a csoportfunkcis nevek hasznlata. Az ilyen

tpus nevekben az alkilcsoport neve utn rt alkohol csoportnv utal a funkcis csoportra.
CH3CH2
OH
Etil-alkohol
Az aminok szubsztitcis nevben az amin sz utal a funkcis csoportra, s eltte soroljuk
fel betrendben az alkilcsoportokat.
CH3CH2
NH2
Etil-amin
A karbonilvegyletek kzl az egyszerbb ketonok esetben is gyakran hasznljk a csoportfunkcis neveket. Az alkilcsoportokat itt is betrendben kell felsorolni.
H3C
CH2CH3
O
Etil-metil-keton
(IV) A tbbfunkcis molekulk elnevezse

Egy adott molekula tbbfle funkcis csoportot is tartalmazhat. Az uttagban azonban csak
egy funkcis csoport neve szerepelhet. Ezrt a nevezktani szablyzat az uttagknt megnevezend funkcis csoportokat prioritsi sorrendbe lltotta. Annl nagyobb priorits egy funkcis csoport, minl tbb elektronegatv csoport kapcsoldik a sznhez. Tbb funkcis csoport
jelenlte esetn a prioritsi sorrendben elrbb ll csoportot tekintjk fcsoportnak.
Ezt kveten a fcsoportot nevezzk meg az uttagban, mg az sszes tbbi csoportot eltagknt adjuk meg. Ehhez szksg van arra, hogy a funkcis csoportokat eltagknt is el tudjuk
nevezni.
A nvkpzsnl itt is azzal indul, hogy kivlasztjuk azt a leghosszabb lncot, amelyikhez a
fcsoport kapcsoldik, majd megllaptjuk az alapnevet, az eltagknt megnevezett csoportok neveit pedig szoks szerint betrendben soroljuk fel. Az alapvegylet neve eltt ll
eltag nevt szoks szerint egyberjuk az alapnvvel, mg a tbbi eltagot ktjelekkel vlasztjuk el egymstl.
Vegyletcsald
karbonsavak
aldehidek
ketonok
alkoholok
aminok
Nv uttagknt
sav
al
on
ol
amin
Nv eltagknt
karboxi
formil
oxo
hidroxi
amino
29
O
CH2
CH2
CH2
O
OH
CH2
CH2
OH
OH
4-Hidroxibutnsav
OH
4-Hidroxi-2-oxobutnsav
3. fejezet
A szerves vegyletek trkmija
A szerves vegyletek hromdimenzis kpzdmnyek. Az egyszerbb molekulk, pldul a
metn, trbeli elrendezdst egyrtelmen le lehet rni a C-H ktstvolsgok (110 pm) s a
H-C-H ktsszgek (109,5o) megadsval. A legtbb molekula azonban tbbfle mdon is
elhelyezkedhet a trben, azaz tbb trizomer is kialakulhat.
3.1. A trizomerek
Az azonos sszegkplet, de eltr szerkezet vegyleteket izomereknek nevezzk. Az izomerek egyik csoportjt az jellemzi, hogy kmiailag nagyon hasonl vegyletek, mert mg az
atomok kapcsoldsi sorrendje is azonos, s csak trbeli elrendezdskben klnbznek
egymstl. Az ilyen molekulkat trizomereknek vagy sztereoizomereknek nevezzk.
A trizomereket kt nagy csoportba lehet sorolni. Az egyik csoportba azok a trizomerek
tartoznak, amelyek ktshasads nlkl tudnak egymsba alakulni. Ezeket a trizomereket
nevezik konformcis izomereknek.
A konformcis izomerek talakulsa egymsba kis energiabefektetst ignyel, ezrt ez mr
szobahmrskleten is knnyen vgbemegy. gy, ha szt is vlasztannk ezeket az izomereket, mr szobahmrskleten ismt egymsba alakulnnak, s visszakpzdne a sztvlaszts eltti llapot.
A msik csoportba azok a trizomerek tartoznak, amelyek csak ktshasadssal tudnak egymsba alakulni. Mivel a ktshasads nagy energiabefektetst ignyel, az ilyen izomerek
szobahmrskleten nem alakulnak t egymsba. Ez azt is jelenti, hogy az ilyen trizomerek
sztvlaszthatk, mert sztvlaszts utn nem alakulnak t a msik trizomerr. Az ilyen
trizomereket nevezzk konfigurcis izomereknek.
3.2. Konformcis izomerek
A metnnl bonyolultabb szerkezet molekulk esetben is elfordulhat, hogy csak egyetlen

trbeli formban lteznek. Ez a helyzet pldul a merev gyrt tartalmaz ciklopropn esetben, amelyben a molekult alkot atomok nem kpesek az egymshoz viszonytott helyzetket megvltoztatni. Az ilyen molekulk trszerkezett is egyrtelmen jellemezni lehet a
ktstvolsgok s a ktsszgek megadsval.
30
H
H
Ciklopropn
A flexibilis molekulkban azonban knnyen vgbemehet a molekult alkot atomok elmozdulsa egymshoz kpest, ezrt ezek a molekulk tbb (egyes esetekben nagyon sok) trbeli
helyzetet is felvehetnek, azaz tbb konformcis izomerjk is ltezhet.
A konformcis izomerek teht ugyanannak a vegyletnek a klnbz trbeli formi, amelyek a molekult alkot atomok egymshoz viszonytott helyzetben klnbznek egymstl.
Ezt a viszonyt a dideres szggel szoks jellemezni. A dideres szg egy adott molekuln
bell a szomszdos atomokon lv ktsek egymshoz val viszonyt adja meg. Az albbi
alkn trbeli elrendezdst pldul az jellemzi, hogy a H-C-C-H dideres szg 0 o.
Egy adott molekula konformcijnak lersa teht azt jelenti, hogy megadjuk a molekult
jellemz dideres szgeket, ami bonyolultabb molekulk esetben nagyon sok ilyen szg
megadst ignyelheti.
A rotcis izomerek. Egy szigma-kts mentn szabad a rotci, azaz az sszekapcsolt csoportok egymshoz kpest tetszleges mrtkben elfordulhatnak, s emiatt nagyon sok trbeli
elrendezds (konformcis izomer) jhet ltre.
Az etn rotcis izomerjei kzl kt hatresetet rdemes kiemelni. Az egyikben 0 o a dideres
szg, s a metilcsoportok hidrognjei a lehet legkzelebb vannak egymshoz (ez a fed lls), a msikban pedig 60o a dideres szg, s a lehet legtvolabb vannak a hidrognek
egymstl (ez a nyitott lls). A kt konformcis izomer teht 60o-os elforgatssal alakulhat
t egymsba.
Nyitott lls
Fed lls
A nyitott lls a legstabilabb konformci, mert ebben az esetben vannak a C-H ktseket ltrehoz elektronprok a legtvolabb egymstl, s emiatt a legkisebb a kztk kialakul taszts. A fed lls viszont az a msik hatreset, amelyben a legnagyobb a taszts a hidrognek kztt.
A szabad elforduls miatt az etnmolekulk nagyon sok konformciban ltezhetnek, de az
energetikai viszonyok miatt legnagyobb rszk a nyitott llsnak megfelel konformciban
tallhat, mg a legnagyobb bels energij fed llst veszi fel a legkevesebb molekula.
Az etn molekula szabad rotcijnak energiadiagramja lthat az albbi brn.
31
A ciklohexn konformcis izomerjei. A kis tagszm cikloalknok, pldul a ciklopropn,

merev szerkezet molekulk, ezrt csak egyetlen trbeli elrendezdsben ltezhetnek. A nagyobb gyrk mr flexibilisek, ezrt ktshasads nlkl is tbbfle trbeli elrendezdst vehetnek fel. A ciklohexn esetben pldul ktfle kitntetett trhelyzetet klnbztethetnk
meg, a szkformt s a kdformt.
Szk
Kd
A flexibilis cikloalknokban ugyanis a sznatomokhoz kapcsold csoportok, a nylt lnc alknokhoz hasonlan, elfordulhatnak egymshoz kpest. Mivel azonban a cikloalknokban a
sznatomok gyrt kpeznek, tbb sznatom egyidej rotcija szksges ahhoz, hogy egy
adott konformci egy msikk alakuljon t.
A szk kdd trtn talakulsnl pldul a jobb oldali hrom sznatom vltozatlan marad, mg a bal oldali hrom sznatomhoz kapcsold C-H ktsek bizonyos mrtkben elfordulnak egymshoz kpest.
A kdformban a hidrognek kzel kerlnek egymshoz, s a kztk fellp taszts megnveli a molekula bels energijt. Emiatt a ciklohexn trizomerjei kzl a kdforma lesz a
legnagyobb, mg a szkforma a legkisebb bels energij izomer, s a ciklohexnmolekulk
legnagyobb rsze a szk-konformciban tallhat.
32
H
H
A ciklohexn szkformjban ktfle C-H ktst lehet megklnbztetni. Az axilis ktsek

prhuzamosak a tengellyel (az axissal), mg az ekvatorilis ktsek kzeltleg az egyenlt
(az equator) skjban helyezkednek el.
Axilis ktsek
Ekvatorilis ktsek
A gyr tfordulsakor az axilis szubsztituensekbl ekvatorilisak, az ekvatorilisakbl pedig axilisak lesznek. A nagyobb trkitlts csoportok ekvatorilis helyzetet igyekeznek elfoglalni, mert axilis helyzetben kzel kerlnek a hidrognekhez ( 1,3 diaxilis
klcsnhats).
H
H
H
H
H
H
H
Axilis metil
H
H
H
H
H
Ekvatorilis metil
A metilciklohexnban pldul a molekulk 95 %-a abban a konformciban tallhat, amelyben a metilcsoport ekvatorilis helyzetben van.
3.3. Konfigurcis izomerek

A konformcis izomerek teht ugyanannak a molekulnak a klnbz trbeli formi,
amelyek az egyes csoportok molekuln belli elforgatsval fedsbe hozhatk egymssal.
A konfigurcis izomerek ezzel szemben olyan trizomerek, amelyek egyetlen konformcijukban sem hozhatk fedsbe egymssal. Annak megllaptsra, hogy kt molekula fedsbe
hozhat-e egymssal, a molekulamodellek alkalmazsa a legclravezetbb megolds.
Molekulamodellek hinyban a perspektivikus kpletek is alkalmasak lehetnek a trizomerek kztti viszonyok tanulmnyozsra. Ezeknl a kpleteknl a normlis vastagsg vegyrtkvonalak a papr skjban elhelyezked ktseket, mg a vastag vegyrtkvonalak a papr
skja feletti, a szaggatottak pedig a papr skja alatti ktseket jellik. Az brn pldul a
propnsav (CH3CH2CO2H) kt perspektivikus kplete lthat.
33
CH3
CH3
H
C
H
CO2H
C O2H
Az brn lthat molekulakpletek azonban, a molekula brmifle megvltoztatsa nlkl,

egyszer forgatssal fedsbe hozhatk egymssal. Ezek teht nem trizomerek, hanem ugyanannak a molekulnak a trben klnbz mdon elhelyezked formi.
CH3
CH3
C
H
H
CH3
H
CO2H
H
CO2H
H
C
C O2H
A tapasztalat azt mutatja, hogy a konfigurcis izomerekben mindig tallhat olyan atom (sok
esetben tbb is), amelyen ha kt szubsztituenst felcserlnk, egy msik trizomert kapunk. Ez
a szubsztituenscsere tulajdonkppen azt a ktshasadst jelenti, amely szksges ahhoz, hogy
a konfigurcis izomerek egymsba tudjanak alakulni.
A konfigurcis izomerek azon atomjait, amelyeken a szubsztituenscsere egy msik trizomerhez vezet, sztereocentrumnak, sztereogn atomnak vagy sztereoatomnak szoks nevezni. A szubsztituenscsere a sztereocentrumon elhelyezked csoportok sorrendjt vltoztatja
meg. Ezt a csoportsorrendet hvjk az adott sztereocentrum konfigurcijnak. Az egyes
konfigurcis izomerek teht a sztereocentrum (vagy sztereocentrumok) konfigurcijban
klnbznek egymstl.
3.4. A kirlis sznatom

A szerves vegyletek egy rszben a tetrader kzepn elhelyezked sznatomhoz legalbb
kt azonos csoport kapcsoldik. A propnsavnl pldul a kt hidrognatom a kt azonos csoport. Ha a propnsav kzponti sznatomonjhoz kapcsold csoportok kzl kivlasztunk kt
csoportot (pldul a CH3 s a CO2H csoportokat), s ezeket felcserljk, egy olyan molekulhoz jutunk, amelyik a papr skjn tmen tengely krli 180 o-os elforgatssal fedsbe
hozhat az eredeti molekulval. Az adott esetben teht a kt vegylet nem ugyanaz ugyan (a
hidrognek fel vannak cserlve), de megklnbztethetetlenek, gy nem trizomerekrl van
sz.
CO2H
CH3
H
C
C O2H
CH3 s CO2H
csere
C
CH3
CH3
H
C
C O2H
34
Vannak azonban olyan vegyletek is, amelyekben ngy klnbz szubsztituens kapcsoldik
a kzponti sznatomhoz. Ilyen vegylet pldul a tejsav, amelyben a tetrader kzepn elhelyezked sznatomhoz CH3, OH, CO2H s H csoportok kapcsoldnak.
CH3
H
OH
C
C O2H
Ha a tejsavban cserljk fel a CH3 s a CO2H csoportokat, egy olyan molekulhoz jutunk,
amelyik a papr skjn tmen tengely krli elforgatssal nem hozhat fedsbe az eredeti
molekulval.
CO2H
CH3
H
OH
csere
C O2H
CH3
OH
HO
CO2H
CH3
A fedsbe hozs ms mdon sem rhet el, ennek megfelelen a tejsav esetben a H s az
OH csoportok cserje a kzponti sznatomon egy msik trizomert eredmnyez. A tejsav
kzponti sznatomja teht a definci szerint sztereocentrumnak tekinthet.
Az eredeti s a csere utn kapott trizomerek viszonynak vizsglata azt mutatja, hogy ezek
egyms tkrkpei. Az ilyen tkrkpi izomereket enantiomereknek nevezzk.
CH3
H
C
C O2H
CH3
OH
HO
C O2H
A tejsav kzponti sznatomja teht olyan sztereocentrum, amelynl a szubsztituenscsere

a msik enantiomerhez vezet.
Az enantiomerek ugyanolyan viszonyban vannak egymssal, mint a bal kz s a jobb kz,
amelyek szintn tkrkpei egymsnak.
35
A kz grg neve utn kirlis vegyleteknek nevezzk azokat a molekulkat, amelyek nem
hozhatk fedsbe a tkrkpkkel, ugyangy, mint ahogy a kt kz sem, s kirlis atomnak
nevezzk azokat a sztereocentrumokat, amelyeken a szubsztituenscsere a msik enantiomerhez vezet.
A leggyakoribb kirlis atom a kirlis sznatom, ennek megfelelen a kirlis vegyletek dnt tbbsgt az jellemzi, hogy bennk kirlis sznatom tallhat.
A legtbb esetben a kirlis sznatom egy olyan sp3-sznatom, amelyhez ngy klnbz
szubsztituens kapcsoldik.
Ezrt egy adott molekula kiralitsnak megllaptshoz az a legegyszerbb mdszer, ha
megllaptjuk, tartalmaz-e a molekula ilyen sznatomot? A kirlis sznatomot csillaggal szoks jellni.
O
*
CH3
2-Metilciklohexanon
3.5. Az optikai aktivits

A fny elektromgneses hullm, amelynek a rezgsi skja merleges a fny terjedsi irnyra.
A kznsges fnyt, amely szmtalan rezgsi sk sszessge, polariztoron tvezetve polros
fnyt kapunk, amely mr csak egyetlen skban rezg komponenst tartalmaz.
Ha bizonyos molekulk oldatn polros fny halad t, a polros fny skja elfordul (elfordul a
kznsges fny thaladsnl is, de ott ezt az elfordulst nem lehet szlelni). Az elforduls
szge () mrhet. Az elforduls irnya pedig vagy megegyezik az ramutat jrsval (ezek
a jobbra forgat molekulk s jellsk +), vagy azzal ellenttes (ezeket nevezik balra forgat
molekulknak s a jellsk -). A jelensg neve optikai aktivits, s az ezt okoz molekulk
az optikailag aktv molekulk.
A jelensg rtelmezshez abbl lehet kiindulni, hogy egy foton s egy molekula klcsnhatsa kvetkeztben a rezgsi sk megvltozik. Szimmetrikus molekulk esetben minden
36
foton-molekula klcsnhats tkrkpe is jelen van a rendszerben, ezrt a rezgsi sk minden

elfordulsnak a tkrkpe is jelen lesz, azaz ezek a klcsnhatsok makroszkpikusan kioltjk egymst.
Az enantiomerek azonban egyms tkrkpei. Emiatt, ha az enantiomereket sztvlasztjuk, s
csak az egyik enantiomer oldatn vezetjk t a polros fnyt, egy adott elforduls tkrkpe
csak akkor alakulhatna ki, ha a msik enantiomer is jelen lenne. Mivel azonban nincs jelen, a
kiolts sem trtnik meg, gy forgatst fogunk szlelni.
Ha a msik enantiomerrel vgezzk el ugyanezt, ugyanakkora mrtk forgatst fogunk
kapni, s az eltrs csak az lesz, hogy a kt tkrkpi izomernl ellenttes lesz a forgatsi
irny.
Az enantiomerek 1:1 arny elegye esetben azonban minden klcsnhats tkrkpe is jelen
van a rendszerben, gy a forgatsok kioltjk egymst, s sszessgben nem szlelnk forgatst. Az ilyen elegyeket racm elegyeknek nevezik, s a jellsk (), ami arra utal, hogy
mindkt enantiomer egyenl arnyban van jelen a rendszerben.
A fajlagos forgatkpessg. A forgats mrtke fgg a fnnyel kapcsolatba kerl molekulk szmtl, azaz a fny thossztl s a koncentrcitl. Ezrt egy optikailag aktv molekula
jellemzsre a fajlagos forgatkpessget hasznljk.
A forgats mrtke ezen kvl fgg az alkalmazott fny hullmhossztl is, ezrt az sszehasonlthatsg miatt clszer egy adott hullmhosszon vgezni a mrst. A forgatkpessg
mrst ltalban az 589 nm hullmhosszsg fnnyel szoks vgezni. Ez a ntrium gynevezett D vonala, ezrt rgebben az []D jellst, jabban pedig az []589 jellst hasznljk a
fajlagos forgatkpessgre. A tiszta enantiomerek fajlagos forgatkpessge azonos nagysg, de ellenttes eljel.
[ ]589
l C
= a mrt forgats (fok)

l = a fnyt (a kvetta) hossza (dm)
C = a koncentrci (g / cm3 )
3.6. A kirlis sznatom jellse

Egy kirlis sznatom jelenlte kt enantiomer kialakulst eredmnyezi. Ezt a kt tkrkpi
izomert valamilyen mdon a vegylet nevben is jellni kell. Erre a clra az R/S eltagokat
alkalmazzk. Ezek megllaptshoz elszr prioritsi sorrendbe lltjuk a kirlis sznatomhoz kapcsold csoportokat. A legnagyobb priorits csoport kapja az 1-es, a legkisebb priorits pedig a 4-es szmot. A prioritsi sorrend megllaptsnak alapelve az, hogy a nagyobb rendszm atomok a nagyobb prioritsak, ami egyrtelm a halognek esetben.
I 1
4
Br 2
Cl 3
Ha azonban egy sznatomhoz sszetett csoportok kapcsoldnak, a kzvetlenl kapcsold

atomok a klnbz csoportokban azonosak is lehetnek. Ilyenkor a kzvetlenl kapcsold
37
atomokhoz kapcsold tovbbi atomokat hasonltjuk ssze, s addig haladunk tovbb, amg
klnbsget nem tallunk.
Az albbi esetben pldul a =C jells sznatomhoz kt sszetett csoport kapcsoldik. Az
els kapcsold atom mindkt csoportban sznatom (C). Tovbb haladva mr tallunk klnbsget. Az egyik csoportban ugyanis a Cl, a msikban pedig a N a legnagyobb rendszm
atom. A szably szerint az a csoport lesz a nagyobb priorits, amelyikben a legnagyobb
rendszm atom tallhat.
CH3
C
NH2
kisebb
Cl
nagyobb
CH3
H
C
H
Ha a legnagyobb rendszm atomok azonosak, az a csoport lesz a nagyobb priorits,

amelyikben tbb van a nagyobb rendszm atombl.
CH3
C
kisebb
CH3
CH3
C
CH3
nagyobb
CH3
A fenti szablyokat a tejsav esetben alkalmazva az albbi prioritsi sorrendet lehet megllaptani:
1
OH
4
CH3
CO2H
2
Ezt kveten helyezzk el a tejsav molekulamodelljt gy a trben, hogy a 4-es szmmal jelzett csoport (ez a tejsav esetben a hidrogn) a hvelykujjunk irnyban helyezkedjen el.
38
Ekkor a msik hrom szubsztituens 1 2 3 krljrsi irnya az egyik enantiomer esetben az klbe szortott jobb kz ujjai ltal meghatrozott irnynak felel meg.
Ezrt ezt a jobb kznek megfelel elrendezdst a latin rectus (jobb) kezdbetjt felhasznlva az R eltaggal jelljk. A msik, a bal kznek megfelel elrendezds jellsre a
latin sinister (bal) kezdbetjt alkalmazva az S jellst hasznljuk.
A fenti szably egy msik megfogalmazsa szerint a kirlis molekult gy kell szemllni,
hogy a legkisebb priorits csoport (ez legtbbszr a hidrogn) a szemnktl tvol legyen.
Ekkor a msik hrom atomcsoport egy krven helyezkedik el. Az 1 2 3 krljrsi

irny az (R)-enantiomernl megegyezik az ramutat jrsnak irnyval, mg az (S)enantiomernl ellenttes a krljrsi irny.
Termszetesen mindkt ton ugyanarra az eredmnyre jutunk, s a fentiek alapjn egyrtelmen jellni tudjuk a kt enantiomer trbeli elrendezdst.
Azt azonban ezek utn sem tudjuk, hogy az R vagy S eltagokkal jellt enantiomerek
kzl melyik felel meg a (+)- s melyik a (-)-trizomereknek.
Ezrt csak kln vizsglatok segtsgvel lehet azt megllaptani, hogy egy adott molekula
esetben a (+)- s a (-)-enantiomerek kzl melyik az R, s melyik az S.
Ezt gy lehet elvgezni, hogy vagy a (+)-, vagy pedig a (-)-enantiomer trbeli elrendezdst
rntgendiffrakcis vizsglatok segtsgvel llaptjk meg.
Ezek a vizsglatok arra az eredmnyre vezettek, hogy a balra forgat tejsav trszerkezett az
R jells rja le helyesen. Ennek megfelelen termszetesen a jobbra forgat tejsav trszerkezetnek az S-eltag felel meg.
gy aztn a tejsav kt enantiomerjnek elnevezsre az (R)-(-)-tejsav, illetve az (S)-(+)-tejsav
nevek hasznlhatk.
3.7. A Fischer-fle vettsi szably

Az albbi brn az (R)-tejsav trbeli modellje lthat, kt klnbz irnybl nzve. A bal
oldalinl a hidrogn a szemnktl tvol, mg a jobb oldalinl a szemnk irnyban helyezkedik el.
39
2
O
C
OH
2
O
C
OH
3
H3C
C
H
HO
1
CH3
C
OH 1
H
A szably szerint a konfigurci megllaptsakor a kirlis molekult gy kell szemllni,

hogy a legkisebb priorits csoport (az adott esetben ez a hidrogn) a szemnktl tvol helyezkedjen el. A bal oldali modellnl ennek megfelelen az 1 2 3 krljrsi irny az
ramutat jrsnak irnyval egyezik meg, hiszen ez az (R)-enantiomer.
Ha azonban egy perspektivikus modell gy helyezkedik el a trben, hogy a hidrogn a
szemnkhz kzel tallhat (mint a jobb oldali bra esetben), a krljrsi irny termszetesen ellenttes lesz az ramutat jrsval, annak ellenre, hogy ez is az (R)-enantiomer. Az
ilyen perspektivikus modellek esetben teht krltekinten kell eljrni.
A kirlis molekulkat azonban gyakran nem perspektivikus kpletekkel, hanem ktdimenzis
formban brzoljk. Ehhez a tetraderes sznatomot a papr skjra kell vetteni. Erre a
vettsre vonatkozik a Fischer-fle vettsi szably.
A Fischer-fle vettsi szably szerint a tetradert gy kell elhelyezni a paprra trtn vettshez, hogy a vzszintes tengelyen elhelyezked csoportok legyenek a papr skja fltt, mg
a fggleges tengelyen helyet foglalk a sk alatt. Ennek megfelelen az (R)-tejsav az brn
lthat mdon brzolhat ktdimenzis formban.
CO2H
CO2H
C
H
HO
CH3
CO2H
OH
OH
CH3
CH3
A ktdimenzis forma is alkalmazhat az R/S eltagok megllaptsra, csak bizonyos szablyokat be kell tartani. Elszris a ktdimenzis formnl az 1 2 3 krljrsi irnyt
gy llaptjuk meg, mintha a 4-es csoport jelen sem lenne. Az (R)-tejsav elbbi ktdimenzis
brzolsnl ez a kvetkez mdon nz ki:
2
CO2H
OH
CH3
A kapott krljrsi irny azonban ellenttes az ramutat jrsval, ami viszont az (S)-tejsavnak felelne meg. Ez teht azt jelenti, hogy a ktdimenzis brzols esetben a krljrsi
irny nem a helyes eltagot adja meg, ha a 4-es csoport a vzszintes tengelyen tallhat.
Helyes lesz viszont az eredmny akkor, ha a 4-es csoport a fggleges tengelyen helyezkedik
el, mint pldul az (S)-tejsav albbi ktdimenzis formjnl:
4
H
2 HO2C
OH
CH3
40
Ezrt a ktdimenzis kpletek esetben elszr megllaptjuk az 1 2 3 krljrsi

irnyt, majd megnzzk, hogy a hidrogn a fggleges tengelyen van-e? Ha igen, akkor a
kapott krljrsi irnynak megfelel eltagot hasznljuk. Ha azonban a hidrogn a vzszintes
tengelyen tallhat, akkor a msik eltag rja le helyesen a konfigurcit.
3.8. Vegyletek tbb sztereocentrummal
A tejsav egy sztereocentrumot tartalmaz, s a szubsztituenscsere ezen a centrumon a msik

enantiomerhez vezet, teht ez a sztereocentrum egyttal kirlis sznatom is. Egy molekula
azonban tbb sztereocentrumot is tartalmazhat. Kt sztereocentrum tallhat pldul a pentn2,3-diolban, mert kt olyan atom is van a molekulban, amelyeken a szubsztituenscsere trizomerek kialakulshoz vezet. A kt sztereocentrum jelenlte miatt mindkt sztereocentrum
konfigurcijt jellni kell, s ezt ugyanolyan mdon lehet megtenni, mint az egy kirlis
sznatomot tartalmaz vegyletek esetben, de a sztereocentrumok helyzetszmait is meg kell
adni.
1
OH
1
H3C
H
OH
OH
3
H
CH2CH3
4
OH
H3C
H
2
OH
C2H5
H3C
3
H5C2
H
4
OH
1
Az bra a csoportsorrend megllaptst mutatja be a (2S,3R)-pentn-2,3-diol sztereocentrumai esetben a ktdimenzis kpletek segtsgvel (a hidrogn mindkt esetben a vzszintes
tengelyen tallhat!).
. A konfigurci megllaptsnl azonban gyelni kell arra, hogy a sznatomot a hidrognnel
ellenttes oldalrl szemlljk, ellenkez esetben az ellenttes konfigurcihoz jutunk.
(2S,3S)-pentn-2,3-diol
(2R,3R)-pentn-2,3-diol
41
A (2S,3S)-pentn-2,3-diol tkrkpe a (2R,3R)-pentn-2,3-diol, azaz kt enantiomerrl van

sz.
Kt kirlis sznatom esetben 4 sztereoizomer kialakulsra van lehetsg. A msik kt
sztereoizomer, a (2S,3R)-pentn-2,3-diol s a (2R,3S)-pentn-2,3-diol, amelyek szintn
tkrkpei egymsnak.
(2S,3R)-pentn-2,3-diol
(2R,3S)-pentn-2,3-diol
A (2S,3S)-pentn-2,3-diol s a (2S,3R)-pentn-2,3-diol azonban nem tkrkpei egymsnak,

mert az egyik kirlis sznatomjuk konfigurcija azonos.
(2S,3S)-pentn-2,3-diol
(2S,3R)-pentn-2,3-diol
Az ltalnos megfogalmazs szerint azokat a sztereo-izomereket, amelyek nem tkrkpei

egymsnak, ssze-foglal nven diasztereomereknek nevezzk.
Ebben az rtelemben teht diasztereomerek az E-Z s a cisz/transz izomerek is, hiszen ezek
sem tkrkpei egy-msnak.
Az sszetettebb molekulk kettnl tbb sztereocentrumot is tartalmazhatnak. Mivel a
szubsztituenscsere minden sztereocentrum esetben kt trizomert eredmnyez, egy n szm
sztereocentrumot tartalmaz molekulnl a lehetsges trizomerek szma 2 n .
Sok sztereocentrum jelenlte elvben nagyon sok trizomer kialakulst tenn lehetv. A
koleszterin pldul mr 8 sztereocentrumot tartalmaz, ami 256 lehetsges trizomert jelent. A
termszetben azonban ezekbl az izomerekbl csak egy, az brn lert trizomer fordul el.
H3C H
H3C
H
*
*
*
H
* *
*
*
A kettnl tbb sztereocentrumot tartalmaz vegyletek esetben is igaz, hogy azok a trizomerek az enantiomerprok, amelyek mindegyik sztereocentrumuk konfigurcijban kln-
42
bznek egymstl. Az egyes enantiomerprok pedig egyms diasztereomerjei, mert legalbb

egy sztereocentrumuk azonos konfigurcival rendelkezik.
3.9. A mezo-vegyletek
A tbb sztereocentrumot tartalmaz vegyletek specilis csoportjt kpviselik azok a molekulk, amelyekben ugyanazok a csoportok kapcsoldnak mindegyik sztereocentrumhoz. Ilyen
molekula pldul a butn-2,3-diol.
A (2S,3S)-butn-2,3-diol s a (2R,3R)-butn-2,3-diol ugyangy tkrkpe egymsnak, mint a
(2S,3S)-pentn-2,3-diol s a (2R,3R)-pentn-2,3-diol.
(2S,3S)-butn-2,3-diol
(2R,3R)-butn-2,3-diol
A msik enantiomerpr ennl a vegyletnl a (2S,3R)-butn-2,3-diol s a (2R,3S)-butn2,3-diol lenne.
(2S,3R)-butn-2,3-diol
(2R,3S)-butn-2,3-diol
A molekula azonban forgatssal fedsbe hozhat a tkr-kpvel, azaz a kt kplet egy
azonos molekult jell, nem pedig kt sztereoizomert. gy a butn-2,3-diol esetben csak
hrom trizomer ltezhet, egy enantiomerpr, s egy nem kirlis trizomer, amelyet a mezoeltaggal jellnek.
H3C
OH
OH
CH3
mezo-Butn-2,3-diol
A mezo-vegyletek termszetesen nem rendelkeznek optikai aktivitssal, gy ebbl a szempontbl hasonltanak a racm elegekhez. Alapvet klnbsg azonban a racm elegyek s a
mezo-vegyletek kztt az, hogy a racm elegyek elvben sztvlaszthatk kt enantiomerr, a
nem kirlis mezo-vegyletek esetben viszont ilyen sztvlaszts elvileg sem valsthat meg.
3.10. A trizomerek fizikai tulajdonsgai
A trizomereket kt csoportba osztottuk, az enantiomerek tartoznak az egyik, mg a diasztereomerek a msik csoportba. A ktfle trizomer kztt az alapvet klnbsg az, hogy a t-
43
krkpi izomerekben a megfelel csoportok ugyanolyan tvolsgban vannak, emiatt a kztk

lv taszts is ugyanaz, s ennek kvetkeztben a bels energia is egyforma.
Ez azutn azt eredmnyezi, hogy az enantiomerek minden fizikai tulajdonsgukban (a fajlagos forgats nagysgt is belertve) megegyeznek, s csak a forgats irnyban klnbznek
egymstl. A diasztereomerekben ugyanakkor a megfelel csoportok kztti tvolsgok nem
azonosak, ami azt jelenti, hogy a diasztereomerek eltr fizikai tulajdonsgokkal (forrspont,
oldkonysg) rendelkeznek. Mivel a legltalnosabb elvlasztsi mdszerek a forrspontok,
illetve az oldkonysgi rtkek klnbzsgn alapulnak, dnt klnbsg a ktfajta trizomer kztt az, hogy az enantiomerek nem vlaszthatk el egymstl ezekkel a fizikai mdszerekkel, a diasztereomerek ellenben, legalbbis elvben, igen.
A rezolvls. A racm elegyek enantiomerekre trtn sztvlasztst rezolvlsnak nevezik. A fentiek alapjn a rezolvls elve az, hogy az enantiomereket elszr diasztereomerekk
alaktjuk t, majd ezeket a diasztereomereket vlasztjuk szt a megfelel fizikai elvlasztsi
mdszerekkel, vgl a sztvlasztott diasztereomerekbl visszanyerjk a tiszta enantiomereket. A savas csoportokat tartalmaz kirlis vegyletek rezolvlsnak egyik mdja az, hogy
kirlis aminnal reagltatjk ezeket a vegyleteket. Az aminok ugyanis bzikus nitrognt tartalmaznak, ezrt a karbonsavak protonjt megktve ammniumvegyletekk alakulnak t.
O
RNH2
OH
egy karbonsav
egy amin
RNH3+
egy ammniumvegylet
Ammniumvegylet kpzdik akkor is, ha egy kirlis karbonsavat nem kirlis aminnal reagltatunk. Azonban a kpzd ammniumsk ugyangy tkrkpei egymsnak, ahogy a kiindulsi karbonsavak is azok voltak, s emiatt a fizikai tulajdonsgaik is azonosak.
O
O
C
HO
(R)-s
CH3NH2
(R)-(-)-tejsav
O
C
OH
CH3
CH3NH3
OH
CH3
OH
O-
CH3
HO
CH3
CH3NH3
O-
OH
(S)-s
(S)-(+)-tejsav
Ha azonban a kirlis savat kirlis aminnal reagltatjuk, a kpzd skban mr kt kirlis sznatom lesz tallhat. A sban lv amin kirlis sznatomja mindkt esetben azonos trbeli elrendezds, ezrt a sban lv kt kirlis sznatom kzl az egyik azonos (R) , a msik pedig ellenttes (R vagy S) trbeli elrendezds. Azaz kt diasztereomerrl van sz, ezrt ezek
fizikai mdszerekkel sztvlaszthatk.
O
O
C
OH
NH2
CH3
HO
(R)-(-)-tejsav
O
C
H
OH
OH
CH3
(S)-(+)-tejsav
CH3
HO
C
H
H3C
NH3
O-
C
H
H3C
(R,R)-s
O
C
(R)-1-feniletn-1-amin
H
HO
NH3
C
CH3
C
H
H3C
(S,R)-s
44
Sztvlaszts utn ssav hozzadsval a sk megbonthatk, s gy a tejsav enantiomerjei

tisztn elllthatk.
3.11. Vegyletek sp2-sztereocentrumokkal
Egy molekulban nemcsak teltett sznatomok lehetnek sztereocentrumok, hanem sp2-sztereocentrumokat tartalmaz vegyletek is lteznek.
Az alknek trizomerjei. A but-2-n esetben pldul az a tapasztalat, hogy ktfle ilyen
molekula ltezik, s ezek klnbz fizikai tulajdonsgokkal rendelkeznek. Az egyik forrspontja 3,7 oC, a msik pedig 0,88 oC. A magasabb forrspont izomert tradicionlisan ciszizomernek, az alacsonyabb forrspontt pedig transz-izomernek nevezik. A trkmit illeten
a cisz-izomereknl a metilcsoportok a ketts kts azonos oldalain, a transz-izomereknl viszont az ellenttes oldalakon tallhatk.
cisz-But-2-n
transz-But-2-n
A metilcsoportok a transz-izomernl tvolabb vannak egymstl, mint a cisz-izomer esetben.

Emiatt kisebb a kztk kialakul taszts is, s ezrt a transz-izomer kisebb bels energival
rendelkezik, mint a cisz. Erre vezethet vissza az is, hogy cisz/transz izomerek fizikai tulajdonsgai (pldul a forrspont) is klnbznek, azaz itt is diasztereomerekrl van sz.
A but-2-n mindkt sp2-sznatomja sztereocentrumknt viselkedik, s brmelyiken vgrehajtva a szubsztituenscsert, a cisz-izomerbl a transz-izomerbe jutunk, s viszont.
H
H
C
H3C
CH3
H3C
H
C
CH3
A mindkt sztereocentrumon vgrehajtott csere azonban ugyanannak az izomernek egy msik

trbeli formjhoz vezet, amelyek megklnbztethetetlenek.
H3C
CH3
C
H
C
H3C
C
CH3
Azaz, a mezo-vegyletekhez hasonlan, ezek a sztereocentrumok sem kirlis sznatomok, s

csak kt trizomer ltezik, a cisz s a transz, amelyek egyms diasztereomerjei.
45
Az E/Z eltagok alkalmazsa. A cisz/transz eltagok egyrtelmek olyan esetekben, amikor

egy-egy alkilcsoport s egy-egy hidrogn kapcsoldik az egyes sznatomokhoz, mint pldul
a but-2-n esetben.
A bonyolultabb szerkezet alkneknl azonban a ketts kts kt sznatomjhoz ngy klnbz szubsztituens is kapcsoldhat. Ilyen vegyletek esetben a cisz-transz elnevezs csak
akkor lenne egyrtelm, ha megadnnk azt is, melyik az a kt csoport, amelyekre az elnevezs
vonatkozik. Az egyrtelmsg biztostsa cljbl vezettk be az alknek trszerkezetnek
jellsre az E/Z-eltagokat, s a nevezktan inkbb ezen eltagok hasznlatt javasolja az
alknek esetben.
Ennl az elnevezsnl azt adjk meg, hogy a nagyobb priorits csoportok azonos vagy ellenttes oldalon helyezkednek-e el? Az azonos oldalon val elhelyezkedst a (Z)- (zusammen),
az ellenttes elhelyezkedst pedig az (E)- (entgegen) eltaggal jellik.
Nagyobb
Kisebb
Nagyobb
Nagyobb
Kisebb
Kisebb
(Z)-izomer
Kisebb
Nagyobb
(E)-izomer
A prioritsi sorrend megllaptsnak alapelve ugyanaz, mint az R/S eltagok esetben, azaz a
nagyobb rendszm atomok a nagyobb prioritsak. A fentiek alapjn az albbi, korbban
transznak nevezett, vegylet elnevezse (E)-but-2-n.
H
C
CH3
C
H3C
(E)-but-2-n
Kirlis sp2-sznatomok. A kirlis vegyletek dnt tbbsgben a kirlis sznatom olyan
sp3-sznatom, amelyhez ngy klnbz szubsztituens kapcsoldik, ezrt ltalban ez a szoksos defincija a kirlis sznatomnak.
Az ltalnosabb definci szerint azonban a kirlis sznatom olyan sznatom, amelyen vgrehajtva a szubsztituenscsert, egy msik enantiomer jn ltre. Ennek a defincinak az alapjn egyes esetekben az is elfordulhat, hogy a kirlis sznatom egy sp2-sznatom. A dinek
kt ketts ktst tartalmaz vegyletek. A kumullt dinek kpezik a dinek egyik csoportjt.
A kumullt dinekben az egyik sznatom mindkt ketts ktsben rszt vesz. A legegyszerbb kumullt din az alln. Ezen vegyletek krben a nevezktan megengedi a trivilis
alln nv hasznlatt.
H2C
Alln
CH2
H3C
HC
CH
Penta-2,3-din
CH3
46
Az alln diszubsztitult szrmazka a penta-2,3-din. Ennek a molekulnak mindkt szls

sp2-sznatomja kirlis sznatom, mert a CH3 s H csoportok cserje a msik enantiomerhez
vezet.
H
H
C
C
C
H3C
CH3
Erre az ad lehetsget, hogy a molekula nem planris, hanem a kt ketts kts skja merleges egymsra, s emiatt a specilis trszerkezet miatt az brn lthat kt trizomer tkrkpe
egymsnak, s nem hozhatk fedsbe egymssal.
4. fejezet
Szerkezetmeghatrozsi mdszerek
Egy szerves kmikus szmra gyakori feladat, hogy egy, a termszetben elfordul vegylet
szerkezett kell meghatroznia. Egy termszetes szerves vegylet szerkezetnek meghatrozsa az adott vegylet kivonsval (izollsval) kezddik. A szerves vegyleteket tbbnyire
oldszerekkel vonjk ki a termszetes anyagokbl (extrahljk). A koffein pldul forr vzzel vonhat ki a tealevlbl. Az gy kapott extraktum azonban ltalban tiszttsra szorul.
4.1. Tiszttsi mdszerek
A szerves vegyletek sztvlasztsnak s tiszttsnak egyik ltalnosan hasznlhat mdszere az oszlopkromatogrfia. Az oszlop ksztsnl az adszorbenst (egy nagy fellet szilrd anyagot, pldul a szilikaglt) vegcsbe tltik
47
Az oszlop tetejre viszik fel az anyagkeverket, s oldszerrel folyamatosan mossk t az oszlopon. A komponenseket tartalmaz oldszer lefel halad az oszlopon, s ennek sorn az
egyes komponensek megktdnek az adszorbensen.
Ezt kveten a friss oldszer feloldja az adszorbeldott anyagokat, amelyek az oszlopon
lefel haladva jra friss adszorbenssel kerlnek rintkezsbe, s ismt adszorbeldnak. Mivel
az raml oldszer nagyobb mrtkben oldja a gyengbben adszorbeld komponenseket,
ezek gyorsabban haladnak lefel, s emiatt gyorsabban is rik el az oszlop aljt, mint az ersebben adszorbeldk. Elg hossz oszlop esetben a komponensek teljesen elvlnak egymstl. Az bra egy polris s egy nem polris vegylet keverknek sztvlst mutatja nem
polris oldszer alkalamazsa esetn. A nem polris oldszer termszetesen a nem polris
molekulkat oldja nagyobb mrtkben. Az oszlop aljn egy szedednyt helyeznek el, s az
ednyeket gyakran cserlik (frakcikat szednek). A folyamat vgn az ednyek tartalmt analizljk, s az azonos frakcikat sszentik.
4.2. Az elemi analzis
Egy szerves anyag szinte mindig tartalmaz szenet s hidrognt. Emellett elssorban oxign,
nitrogn, halognek s kn fordul el a szerves molekulkban. Fmntriummal mlesztve a
szerves anyagot, a fenti elemek ionos vegylett alakthatk, s az ionok klnbz analitikai
mdszerekkel kimutathatk.
A szerves molekult alkot elemek kimutatsa utn a kvetkez lps a mennyisgi arnyok megllaptsa. Oxignramban elgetve egy szerves molekult, szn-dioxid s vz kpzdik. Ezeket elnyeletik, s a slynvekedsbl meghatrozzk mennyisgket. A ntriumos
mleszts utn az ionok mennyisgi meghatrozsa is elvgezhet. A mennyisgi adatokbl
meghatrozhat a molekult alkot elemek szzalkos arnya. Pldul:
C: 40,00 % H: 6,71 %
O: 53,29%
A kvetkez lps a slyarny mlarnny val talaktsa az atomtmegekkel val oszts

rvn.
C=
40,00
= 3,33
12,011
H=
6,71
= 6,65
1,0079
O=
53,29
= 3,33
15,9994
48
A legkisebb szmmal osztva a mlarnyokat, a tapasztalati kpletet kapjuk meg. Ez jelen esetben CH2O. A molekula sszegkplete vagy ez, vagy ennek a tbbszrse. Ezt a molekulatmeg meghatrozsval (a gzsrsg, a forrspont-emelkeds vagy az olvadspont-cskkens
mrsvel) dnthet el. A fenti molekula tmegre kapott rtk pldul 175.
175
= 5,83
30,0262
Azaz a valsgos molekulatmeg a tapasztalati kplet hatszorosa, gy a molekula sszegkplete C6H12O6.
4.3. A teltetlensg
Az sszegkplet nagyon fontos informcikat szolgltathat egy vegylet szerkezetrl. A

C6H12O6 sszegkplet pldul kizrja azt, hogy halogneket vagy nitrognt tartalmaz funkcis csoportok jelen legyenek a molekulban.
A msik fontos informci a teltetlensg mrtke. Teltettnek akkor neveznk egy vegyletet, ha maximlis szm hidrognt tartalmaz. Az alknok ltalnos sszegkplete C nH2n+2,
azaz egy teltett alkn 2C + 2 szm hidrognt tartalmaz. Egy egyvegyrtk atom jelenlte
eggyel cskkenti, egy hrom vegyrtk pedig eggyel nveli a teltettsghez szksges hidrognek szmt, mg a ktvegyrtk atomok jelenlte nem gyakorol befolyst a teltettsghez
szksges hidrognek mennyisgre.
2C + 2
2C + 2
Br
2C + 1
2C + 3
Teltetlen egy molekula akkor, ha kevesebb hidrognt tartalmaz a maximlis mennyisgnl.

Ketts ktsek jelenlte vagy gyr kialakulsa okozhatja a hidrognek szmnak cskkenst. Minden ketts kts vagy gyr kialakulsa kt hidrogn elvonst jelenti, ezrt a teltettsghez hinyz hidrognek szmt kettvel osztva kapjuk meg a teltetlensg mrtkt.
A C6H12O6 sszegkplet molekula esetben a teltettsghez szksges hidrognek szmt az
oxignatomok jelenlte nem befolysolja, ezrt a teltettsghez 14 hidrogn kellene. Ennek
megfelelen a teltetlensg mrtke 1.
14 12 = 2 / 2 =1
Ez azt jelenti, hogy vagy egy ketts kts vagy egy gyr van a molekulban. Az oxignek
jelenlte miatt nem zrhat ki, hogy a teltetlensg egy C=O ketts ktst jelent.
A benzol sszegkplete C6H6, ami azt jelenti, hogy a benzolmolekula nagy mrtkben teltetlen.
14 6 = 8 / 2 = 4
A ngyszeres teltetlensg oka az, hogy a benzol a hrom ketts kts mellett mg gyrs
vegylet is.
49
Ezrt, ha egy molekula nem teltetlen legalbb ngyszeresen, akkor mr az sszegkplet

alapjn is kizrhat az, hogy benzolszrmazkrl lenne sz.
4.4. A funkcis csoportok kimutatsa

Egy molekula sszegkpletnek meghatrozsa utn a kvetkez feladat a molekulban jelenlv funkcis csoportok kimutatsa. Erre a clra alkalmasak az egyes funkcis csoportokra
jellemz tesztreakcik.
Ilyen tesztreakci pldul a brm addcija az alknekre. A brm szn-tetrakloridos oldata
vrs szn. A ketts kts addcionlja a brmot, gy alknek jelenltben a vrs szn eltnik. Hasonl tesztreakcik segtsgvel a tbbi funkcis csoport jelenlte vagy hinya is kimutathat.
A C6H12O6 sszegkplet molekula esetben az egyik lehetsges funkcis csoport az aldehidcsoport, amelynek jellegzetes kimutatsi reakcija az ezsttkr-prba. Ezst-oxid ammnis
oldatbl ugyanis aldehid jelenltben a fmezst kivlik a kmcs falra. Az aldehidcsoport
kimutatsa egyttal a molekula teltetlensgre is vlaszt ad, mert az aldehidben C=O kts
tallhat.
A klasszikus funkciscsoport-kimutatsi mdszerek azonban ltalban sok anyagot ignyelnek, s hossz ideig tartanak. A spektroszkpiai mdszerek viszont gyors meghatrozst
tesznek lehetv, kis anyagmennyisgek felhasznlsval. A tmegspektrometria, az infravrs spektroszkpia s az NMR spektroszkpia a leggyakrabban alkalmazott spektroszkpiai
mdszerek a szerves kmiban.
A leghatkonyabb eljrs e mdszerek egyttes alkalmazsa. Ilyen esetekben a tmegspektrometria elssorban az sszegkplet megllaptsra, az infravrs spektroszkpia a funkcis csoportok jelenltnek vagy hinynak kimutatsra, mg az NMR spektroszkpia a
sznvz szerkezetnek megllaptsra szolgl.
4.5. A tmegspektrometria
A tmegspektromterben elektronsugr segtsgvel elektront szaktanak le a molekulrl, gy
egy pozitv tltssel rendelkez gykion jn ltre (ennek sorn a tmeg alig cskken).
RH
RH+
+ e
A gykionok fragmentldhatnak, s ezltal az eredetinl (a molekulaionnl) kisebb tmeg

ionok is kpzdnek. A kszlk mgneses terben a klnbz tmeg ionok elvlnak egymstl, s a megfelel mdon kalibrlt kszlk segtsgvel tmegk meghatrozhat.
50
Az brn a propn tmegspektruma lthat. A vzszintes tengelyen talljuk a tmeg/tlts

arnyt (m/z). Mivel z = 1, ez egyenl a tmeggel. A fggleges tengely az egyes fragmentumok intenzitst adja meg. A legnagyobb intenzitst 100 %-nak veszik, s a tbbit ehhez
viszonytjk. A propn spektrumban megtallhat a molekulaion (m/z = 44). Ha hidrognatomok szakadnak le a molekulrl, a tmeg cskken. Szn-szn kts hasadsa rvn alakul
ki az etil-kation (m/z = 29), amely ebben a spektrumban a legnagyobb intenzits ion.
CH3CH2CH+
3
+
CH3CH2 + CH3
A tmegspektrumbl a molekulatmeg ltalban knnyen megllapthat. Adott molekulatmeghez azonban tbbfle sszegkplet is tartozhat. gy pldul a C5H12 s a C4H8O tmege
egyarnt 72 krli rtk. A C5H12 pontos tmege azonban 72,0939, mg a C4H8O esetben a
pontos rtk 72,0575. Nagyfelbonts tmegspektromterek ilyen kis klnbsgeket is kpesek rzkelni, s gy az sszegkpleteket meg lehet llaptani.
Az sszegkpletbl fontos informcikat lehet megtudni a vegylet lehetsges szerkezett
illeten. A C6H12 sszegkplet esetben pldul 14 hidrogn kellene ahhoz, hogy a molekula
teltett legyen. A fenti sszegkplet alapjn ennl kt hidrognnel kevesebb van jelen, azaz
egyszeresen teltetlen molekulrl van sz. Az adott esetben ez nyltlnc alkn vagy cikloalkn lehet.
A C5H10O sszegkplet szintn egyszeresen teltetlen molekulra utal. Emiatt valszn a
karbonilcsoport jelenlte (aldehid vagy keton), esetleg C=C ketts ktst is tartalmaz alkoholrl vagy terrl, vagy gyrs alkoholrl lehet sz. Azaz az sszegkplet jelents mrtkben korltozza a lehetsges vegylettpusok szmt.
A tmegspektrometria azonban nemcsak mg ismeretlen szerkezet vegyletek sszegkpletnek megllaptsra hasznlhat, hanem alkalmas mr ismert szerkezet vegyletek azonostsra is. Erre az azonostsra a molekulaion fragmentldsa ad lehetsget. Az ugyanis, hogy a fragmentlds sorn milyen tmeg s milyen intenzits ionok jnnek ltre,
ugyangy jellemz egy adott molekulra, ahogy az ujjlenyomat is jellemz egy adott szemlyre. Ezrt aztn felveszik a szerves vegyletek tmegspektrumait, s ezeket szmtgpes
adatbzisokban troljk, ugyangy, mint az ujjlenyomatokat. A szban forg vegylet tmegspektrumt az adatbzissal sszehasonltva, a szmtgp kivlasztja a legjobban egyez
spektrumokat. Az ilyen azonosts felttele azonban az, hogy az adatbzis tartalmazza az
adott vegylet spektrumt, mint ahogy a szemlyazonostsnak is felttele az, hogy az ujjlenyomat megtallhat legyen az adatbzisban.
Nagyon hatkony eszkz szerves vegyletek vizsglatra a gzkromatogrffal sszekapcsolt
tmegspektromter, a GC-MS kszlk. Ennl a berendezsnl a gzkromatogrf sztvlasztja a tbbkomponens elegyet, a tmegspektromter pedig lehetv teszi az egyes komponensek azonostst.
4.6. Az infravrs spektroszkpia
Egy kmiai kts klcsnhatsra kpes a megfelel frekvencij infravrs sugrzssal. A

klcsnhats mrtke jellemz az adott ktsre, s a klnbz ktsek ltalban klnbz
frekvenciknl lpnek klcsnhatsba az infravrs sugrzssal. Az IR spektrum felvtele az
infravrs spektrofotomterrel trtnik.
A kszlkben az infravrs sugrzst tvezetik a szerves anyagon, majd egy rzkel detektor segtsgvel megllaptjk, hogy a szerves molekula a sugrzs mekkora rszt nyelte
el. Az thalad IR sugrzs frekvencijt vltoztatva, a mrst a 700 cm-1 s az 5000 cm-1 k-
51
ztti tartomnyban szoktk elvgezni. Az elnyelst a frekvencia fggvnyben brzol grbt nevezik infravrs spektrumnak. Az brn a ciklohexanon IR spektruma lthat.
Az IR spektrumokat leginkbb jellemz rtk az elnyelsi maximumokhoz tartoz frekvencia,

de a cscsok nagysga (nagy, kzepes vagy gyenge) s alakja (szles vagy les) is fontos adat
lehet.
Egy IR spektrum kirtkelse alapveten ktfle mdon trtnhet. Az egyik azon alapul,
hogy az a frekvencia, amelynl az egyes kmiai ktsek klcsnhatsba lpnek az IR sugrzssal, az adott ktsre jellemz rtk, s els kzeltsben fggetlen attl, hogy a kts milyen molekulban fordul el. Ez lehetsget ad egy adott kts jelenltnek megllaptsra.
Ismert vegyletek spektrumainak elemzse rvn kivlasztottk azokat az elnyelseket,
amelyek jellemzek az egyes funkcis csoportokra, teht mindig megjelennek, amikor a
funkcis csoport jelen van, de hinyoznak, ha nincs jelen. Az egyes funkcis csoportokra jellemz elnyelsek tblzatokban tallhatk meg. Mivel a kmiai krnyezet bizonyos mrtkben befolysolhatja az elnyelsi frekvencikat, ezekben a tblzatokban azt a tartomnyt
szoktk megadni, amelyen bell jelenik meg az adott elnyels a klnbz molekulkban.
Egy C=O csoport jelenltben pldul intenzv elnyels jelenik meg 1800 s 1700 cm -1 kztt. Ez az elnyels termszetesen megjelenik a ciklohexanon spektrumban is.
Az rtkelst a legfontosabb funkcis csoportok jelenltnek (vagy hinynak) megllaptsval clszer kezdeni.
Az sszegkplet s az IR spektrum egyttes alkalmazsa megknnyti a szerkezet feldertst.
Ha pldul az IR spektrum karbonilcsoport jelenltre utal, de az sszegkpletben csak egy
oxign tallhat, aldehid vagy keton lehet csak a vizsglt vegylet.
Az rtkels msik mdja azon alapul, hogy az egyes ktsek a klnbz molekulkban
eltr kmiai krnyezetben tallhatk, azaz nem valszn, hogy kt molekula IR spektruma
teljesen azonos legyen. Ezrt egy adott IR spektrum is tekinthet a molekula ujjlenyomatnak.
Ebben az esetben is gy jrnak el, hogy a spektrumot sszehasonltjk a szmtgpes adatbzisokban tallhat spektrumokkal, s kivlasztjk a leginkbb hasonl spektrumokat.
Az els mdszer teht csak azt mondja meg, milyen funkcis csoportok vannak a molekulban, de azt nem, hogy konkrtan melyik vegyletrl van sz, viszont ismeretlen szerkezet vegyletek esetben is alkalmazhat.
A msodik mdszer esetben azt is meg tudjuk mondani, hogy melyik vegyletrl van sz,
viszont csak ismert szerkezet vegyletek esetben alkalmazhat, s ebben az esetben is csak
akkor, ha az adott vegylet spektruma megtallhat az adatbzisokban.
52
4.7. NMR spektroszkpia
Az NMR a Nuclear Magnetic Resonance (magmgneses rezonancia spektroszkpia) rvidtse. Az NMR spektroszkpia olyan atomok esetben alkalmazhat, amelyek atommagjai
mgneses momentummal rendelkeznek. A szerves kmia szmra a 1H s a 13C atomok NMR
spektrumai adjk a legfontosabb informcikat.
Ha a hidrognatomokat mgneses trbe helyezzk, az atommagok mgneses momentuma
vagy prhuzamos lesz a kls mgneses tr irnyval, vagy azzal ellenttesen helyezkedik el.
A kt bellsi lehetsg kztt energiaklnbsg van. Ha megfelel energij elektromgneses sugrzs ri az atommagokat, azok a magasabb energij llapotba kerlnek, s ekzben az elektromgneses sugrzs egy rsze elnyeldik.
Egy csupasz atommag mindig ugyanannl a trernl nyelne el. Az atommagot azonban
elektronfelh veszi krl, amely rnykol hatst fejt ki, s lecskkenti az elektromgneses
mez hatst az atommag kzelben. Ennek megfelelen az elnyelshez annl nagyobb kls
trerre van szksg, minl nagyobb az elektronsrsg a mag krl. Elektronvonz csoportok jelenlte cskkenti az elektronsrsget, azaz az elnyels pontos helye a kmiai krnyezettl fgg. Ennek megfelelen egy 1H-NMR spektrum elvileg annyi jelet tartalmaz, ahny
kmiailag klnbz hidrogn van jelen a molekulban.
A metil-acett molekuljban pldul ktfajta hidrogn tallhat, hiszen a kt metilcsoport
hidrognjei nem azonos kmiai krnyezetben tallhatk (az egyes metilcsoportok hrom hidrognje termszetesen kmiailag azonos egymssal).
O
H
H
C
C
H
C
H
Mivel az egyes protonfajtk jelei kztt a klnbsg nagyon kicsi, nehz megadni az egyes
protonokhoz tartoz trer pontos rtkt. Ezrt azt a megoldst alkalmazzk, hogy minden
minthoz hozzadjk a tetrametilszilnt (TMS, (CH3)4Si), s az egyes protonok s a TMS jele
kztti tvolsgot mrik, azaz a TMS jele lesz a spektrum nulla pontja.
A hertzben megadott tvolsg annl nagyobb, minl nagyobb a mgneses trer. Az albbi
mdon definilt kmiai eltolds () szmrtke viszont mr fggetlen az alkalmazott trertl.
a proton s a TMS jelnek tvolsga , Hz
kmiai eltolds
az elektromgneses tr frekvenci ja , MHz
53
A fenti definci szerint a kmiai eltoldst a kls tr frekvencijnak milliomod rszben

adjuk meg (ppm). Minl nagyobb a kmiai eltolds szmrtke, annl kevesebb elektron
tallhat a hidrogn krl, azaz annl nagyobb az elektronvonz effektus. Az egyes protonfajtkra jellemz kmiai eltoldsrtkek tblzatokban tallhatk meg.
A tblzat adatai alapjn azt lehet ltni, hogy a metil-acett NMR spektrumban a H-C-O
proton jele = 3-4 kztt vrhat, mg a HCC=O proton jele = 1.9-3 kztt jelenik meg.
Ennek alapjn a metil-acett spektrumban a bal oldali jel a H-C-O protonokhoz, mg a jobb
oldali a HCC=O protonokhoz tartozik.
Az 1H NMR spektrum karakterisztikus elnyelsei
vegylet
kts
TMS
alkn
alkil-halogenid
alkn
aromsok
aldehid
alkohol
alkin
alkin
alkohol, ter
aldehid, keton
fenol
karbonsav
amid, amin
amid, amin
alkn, aromsok
HCSi
HCC
HCHlg
HC=C
HAr
HC=O
HO-C
HCC
HCCC
HCO
HCC=O
HOAr
HOC=O
HNC
HCN
HCC=C
0.0
0.2-1.9
2.1-4.1
4.5-6.3
6.5-8.5
9.0-10.0
1.0-5.0
2.2-2.8
1.2-1.8
3.0-4.0
1.9-3.0
4.0-7.5
10.0-12.0
5.0-8.5
2.4-3.6
1.8-2.8
Mivel az 1H-NMR cscsok terlete arnyos a protonok szmval, a terletarnyokbl a hidrognek szmarnya is meghatrozhat. Amennyiben ismert a molekula sszegkplete, az
arnyokbl az egyes hidrognfajtk szma is megkaphat. Az NMR-kszlkek elvgzik a
grbe alatti terletek integrlst is, gy a spektrumok az integrlgrbket is tartalmazzk. A
terletarnyok a lpcsmagassgokkal arnyosak, illetve a korszerbb berendezsek mr kzvetlenl a terletarnyok szmrtkeit adjk meg.
Az albbi brn lthat szter 1H-NMR spektrumban pldul a lpcsmagassgok arnya 3 :
1. Ha tudjuk, hogy az sszegkplet C6H12O2, akkor a fenti arnybl az kvetkezik, hogy az
egyik fajta hidrognbl 9 van a molekulban, a msikbl pedig 3.
54
A 1H-NMR spektroszkpiban azonban ritkk az eddigiekhez hasonl egyszer spektrumok.

Sokkal gyakoribb az, hogy az egyes NMR jelek felhasadnak.
Ez a jelensg akkor lp fel, ha a szomszdos sznatomokon is vannak hidrognek. Ezt a

jelensget nevezik spin-spin felhasadsnak. A felhasads jellege a legtbb esetben az "n+1"
szably alapjn rhat le. Ez azt mondja ki, hogy ha a szomszdos sznatomokon n szm
hidrogn tallhat, akkor a vizsglt proton jele n+1 szm csccs hasad fel. Azaz, akkor
nincs felhasads, ha az n = 0, vagyis nincs hidrogn a szomszdos sznatomon.
Az etil-kloridban viszont a metilcsoport melletti sznatomon 2 hidrogn tallhat, ezrt a
spektrumban a metil jele triplett hasad fel (2+1=3). Ugyanakkor a CH2-csoport melletti
sznatomon 3 hidrogn foglal helyet, ezrt ez a csoport kvadruplett hasad fel (3+1= 4). A
felhasads azrt fontos informci, mert felvilgostst ad a szomszdos sznatomokon tallhat hidrognek szmrl, azaz a sznvz szerkezetrl.
Egy felhasadt cscson bell az egyes rszcscsok kztti tvolsgot hasadsi llandnak nevezik. Az egyes trizomerek, pldul a cisz- s a transz-izomerek hasadsi llandi ltalban
klnbznek, ezrt a hasadsi llandk sok esetben szolgltatnak fontos informcikat az
egyes molekulk trszerkezetrl.
55
A 13C-NMR spektrum hasonl mdon rtkelhet, mint a 1H-NMR spektrum. A 13C-NMR

spektrumban a kmiailag klnbz krnyezetben lv sznatomok jelennek meg klnbz
kmiai eltoldsoknl. A kmiai eltolds rtkbl kvetkeztetni lehet a krnyezet jellegre
is; minl elektronegatvabb atomok kapcsoldnak a sznhez, annl nagyobb a kmiai eltolds.
4.8. Az ultraibolya spektroszkpia

Az ultraibolya spektroszkpia kisebb jelentsg spektroszkpiai mdszer a szerves vegyletek szerkezetmeghatrozsra, de a konjuglt ketts ktseket tartalmaz molekulk szerkezetnek megllaptshoz mgis fontos informcikat szolgltathat. Az ultraibolya spektrumot a 200 s a 400 nm kztti tartomnyban szoks felvenni, s maga az UV spektrum ltalban nagyon egyszer szokott lenni.
A buta-1,3-din ultraibolya spektruma pldul csak egyetlen elnyelst tartalmaz, amelynek a

maximuma ( max) 217 nm. A nem konjuglt alknek elnyelse 200 nm alatt van, s csak a
konjuglt ketts ktsek jelennek meg 200 s 400 nm kztt, s annl nagyobb hullmhossznl, minl tbb ketts kts vesz rszt a konjugciban.
56
Etn
CH2
max
CH2
171
Buta-1,3-din
CH2
CH
CH CH2
Hexa-1,3,5-trin
CH2
CH
CH CH
Okta-1,3,5,7-tetran
CH2
CH
CH CH
217
CH
CH
CH2
CH
258
CH
CH2
290
Ha elg sok konjuglt ketts kts van egy molekulban, az elnyels maximuma ttoldik a
lthat tartomnyba (400-800 nm), s a vegylet szness vlik.
A bta-karotinban pldul 11 ketts kts van, s 455 nm az elnyels maximuma, ami azt
jelenti a vegylet elnyeli a lthat fny 400 s 500 nm kztti tartomnyt, ami a kk sznnek
felel meg, s a megmarad sugrzs miatt lesz narancsvrs szn a molekula.
4.9. A spektrumok egyttes alkalmazsa
A leghatkonyabb eljrs a spektroszkpiai mdszerek egyttes alkalmazsa. Ilyen esetekben

a tmegspektrometria elssorban az sszegkplet megllaptsra, az infravrs spektroszkpia a funkcis csoportok jelenltnek vagy hinynak kimutatsra, mg az NMR spektroszkpia a sznvz szerkezetnek megllaptsra szolgl. Legyen pldul az ltalunk megoldand feladat a pentn-3-on szerkezetnek megllaptsa.
O
CH3CH2
CH2CH3
Pentn-3-on
1. lps. A vegylet tmegspektrumbl megllaptjuk, hogy az sszegkplet C5H10O.
57
2. lps. Az t sznatom jelenlte miatt a teltettsghez szksges hidrognek szma 12, de a

molekula ennl kettvel kevesebbet tartalmaz, ami egyszeres teltetlensgnek felel meg. Az
egyszeres teltetlensg s az egy oxign jelenlte miatt a molekula nagy valsznsggel lehet
aldehid vagy keton.
3. lps. Azt, hogy aldehidrl vagy ketonrl van-e sz, az IR spektrum vizsglata alapjn
knny megmondani. Az intenzv C=O sv ugyanis a spektrum egyik legjellemzbb elnyelse, s aldehidek s ketonok esetben 1705 s 1740 cm-1 kztt vrhat a megjelense, (a pirossal jelzett elnyels az brn).
ketonok C=O svja az IR spektrumban

Az aldehidek C=O svja 1720 s 1740 cm-1 kztt, mg a ketonok az 1705 s 1725 cm-1 kztti tartomnyban szokott megjelenni. A kis klnbsg miatt sokszor nem lehet a kt molekulafajtt ez alapjn megklnbztetni.
Egy aldehid spektrumban azonban megjelenik az aldehidekre jellemz ketts C-H sv is
2850 s 2750 cm-1 krl, mg a ketonok esetben ez hinyzik. Ennek az elnyelsnek azonban
kicsi az intenzitsa.
4. lps. Az aldehidek s a ketonok azonban nagyon knnyen megklnbztethetk a 1HNMR spektrumaik alapjn. Az aldehid hidrognjnek ugyanis nagy a kmiai eltoldsa ( =
9,8), s abban a tartomnyban ms hidrogn nem jelenik meg.
Az acetaldehid 1H NMR spektruma

A vizsglt molekulnk 1H NMR spektrumban azonban az aldehid protonja nem jelent meg,
ezrt egyrtelmen csak ketonrl lehet sz.
58
5. lps. Ezt kveten megllaptjuk, hogy az adott sszegkpletnek hnyfle szerkezet keton felel meg. Az adott esetben hromfle keton jhet szba.
O
H3C
H2C
H2C
O
CH3
H3C
Pentn-2-on (4)
H2C
H3C
CH2
CH3
Pentn-3-on (2)
H3C
HC
CH3
3-Metilbutn-2-on (3)
6. lps. Ezek a ketonok a sznvz szerkezetben klnbznek egymstl. Az NMR spektrumok viszont ppen a sznvz szerkezetnek megllaptsra hasznlhatk. A pentn-2-on
ngyfajta, a pentn-3-on ktfajta, az 3-metilbutn-2-on pedig hromfajta hidrognt tartalmaz.
Ennek megfelelen ngy, kett, illetve hrom elnyels megjelense vrhat a 1H-NMR spektrumban.
Vizsglt vegyletnk az etilcsoport jellegzetes spektrumt adja (ugyangy, mint az etilkloridban), azaz egyrtelmen a pentn-3-on a keresett vegylet.
5.fejezet
A szerves reakcik jellemzse
A szerves kmia els pillantsra azrt tnik rendkvl bonyolultnak, mert amellett, hogy tbb
milli szerves vegylet szerkezett adja meg, mg szmtalan reakcit is ler. A rengeteg reakci memorizlsa helyett azonban sokkal clszerbb megismerni s megrteni a szerves reakcik lejtszdst vezrl alapelveket, mert ezek ismeretben mr viszonylag knnyen megjsolhatjuk egy konkrt reakci lefolyst is. Ebben a fejezetben ezrt ttekintjk azokat a
tnyzket, amelyek egy szerves reakci lejtszdst befolysolhatjk.
5.1. A szerves reakcik tpusai
A szerves vegyleteket a bennk szerepl funkcis csoportok alapjn szoks csoportostani. A

kmiai reaktivits is a funkcis csoportokhoz kapcsoldik. Egy adott funkcis csoport azon-
59
ban tbbfle talakulsra is kpes lehet, ezrt a szerves reakcikat is clszer csoportostani
gy, hogy a hasonl jelleg talakulsok egy csoportba kerljenek.
A szerves reakcik csoportostsnak gyakori mdja az, amikor a kiindulsi anyagok s a
termkek sszegkpleteinek viszonya alapjn vgezzk el a csoportostst. Ennek alapjn szoks addcis, elimincis, szubsztitcis s trendezdsi reakcikat megklnbztetni.
(I) Addcis reakcik. Az addcis reakciknl kt reaktns egyeslsvel alakul ki a termk.
A+BC
Az addcis reakcik a teltetlen vegyletek (pldul az alknek) jellegzetes talakulsai.
CH2
CH2 + HBr
CH2
CH2
Br
(II) Elimincis reakcik. Az elimincis reakcik az addcis reakcik fordtottjai.

A B+C
Elimincis reakci eredmnyeknt kpzdnek pldul az alknek az alkil-halogenidekbl.
H
CH2
H3C
CH2
Cl
H3C
HCl
CH3
CH3
(III) Szubsztitcis reakcik. A szubsztitcis reakci sorn a reagl molekula (C) helyet
cserl a kiindulsi molekula egyik csoportjval (B).
AB + C AC + B
Szubsztitcis reakci pldul az alkil-halogenidek reakcija lggal, amelynek sorn az OHcsoport helyettesti a brmot.
RCH2
Br + OH
RCH2
OH + Br
(IV) trendezdsi reakcik. Az trendezdsi reakcik sorn a ktsek helyezdnek t egy

molekuln bell (intramolekuls reakci).
AB
Az trendezdsi reakcikra az jellemz, hogy nemcsak a funkcis csoportok szenvednek
vltozst, de a molekula alapvza is talakul. trendezdsi reakci pldul egy olyan talakuls, amelynek sorn egy el nem gaz alknbl elgaz alkn kpzdik.
CH3
CH3
CH2
CH2
CH3
5.2. A szerves reakcik mechanizmusa
CH3
CH
CH3
A szerves reakcik csoportostsa az sszegkpletek alapjn csak azt mondja meg, hogy mi
trtnik az talakuls sorn, de semmit sem mond arrl, hogyan is mennek vgbe ezek az t-
60
alakulsok. Ezrt aztn elfordulhat, hogy nagyon klnbz jelleg talakulsok is ugyanabba a csoportba kerlnek. Ezrt clszer a reakcikat gy csoportostani, hogy csak a hasonl reakcik kerljenek egy csoportba, mert ebben az esetben lesz elvrhat, hogy egy csoporton bell az talakulsok hasonl szablyok alapjn jtszdjanak le.
A csoportostsnl abbl clszer kiindulni, hogy egy kmiai reakci sorn a rgi ktsek
elhasadnak, s j ktsek alakulnak ki. A ktsek hasadsnak s kialakulsnak mdjt szoks a reakci mechanizmusnak nevezni. Egy szerves reakci mechanizmusa alapveten attl fgg, milyen tlts sznatomok vesznek rszt az talakulsban. Ennek megfelelen clszer a szerves reakcikat a bennk szerepl sznatomok tltse alapjn csoportostani, mert
ebben az esetben kerlnek az azonos jelleg reakcik ugyanabba a csoportba.
Egy kovalens kts ktfle mdon hasadhat fel. A homolitikus ktshasadsnl az elektronprbl mindkt fragmensnek jut egy-egy elektron, mg a heterolitikus bomlsnl az egyik
fragmens tartalmazza mindkt elektront.
A : B A. + B.
A : B A+ + :BA homolitikus hasads fordtottja a gyks, a heterolitikus hasads pedig az ionos ktskpzds. A gyks reakcinl mindkt reakcipartner egy-egy elektront ad a kts kialakulshoz, mg az ionos reakciknl a ktst kialakt elektronprt az egyik reagl molekula
szolgltatja.
A. + B. A : B
A+ + :B- A : B
A fentieknek megfelelen a rgi ktsek hasadsa, illetve az j ktsek kialakulsa alapveten
ktfle mdon, gyks vagy ionos mechanizmussal mehet vgbe. Az apolris vegyletekre a
gyks, mg a polris molekulkra az ionos mechanizmus a jellemz.
Ezek alapjn az addcis s a szubsztitcis reakcik esetben nemcsak a reakci tpust
adjk meg, hanem azt is, hogy az j kts kialakulsa gyks vagy ionos mechanizmussal
megy-e vgbe. A reakci tpusnak s mechanizmusnak ez az sszekapcsolsa azt eredmnyezi, hogy az azonos mechanizmus reakcik fognak egy csoportba kerlni.
5.3. Gyks reakcik
Az apolris molekulk jellemz talakulsa a gyks reakci. A klr pldul a metnnal reaglva gyks reakciban helyettesti a metn egyik hidrognatomjt (gyks szubsztitci).
Cl2 + CH4
CH3Cl + HCl
Ugyancsak gyks jelleg talakuls az alknek reakcija hidrognnel platinakataliztor jelenltben (atomos addci).
H
H
H
C
C
H
H2
Pt
61
5.4. Ionos reakcik
A heterolitikus ktshasads fordtottja az ionos ktskpzds. A ktst kialakt reakci lnyege az, hogy egy elektronprral rendelkez molekula elektronprja alakt ki ktst egy elektronhinyos atommal.
A+
B-
A Lewis-fle sav-bzis definci szerint az elektronprt szolgltat molekult szoks bzisnak, az elektronprt befogad molekult pedig savnak nevezni. Ennek megfelelen a fenti talakuls egy Lewis-sav s egy Lewis-bzis kztti reakci.
A+
B-
Lewis-sav Lewis-bzis
elektrofil nukleofil
A szerves kmiban hasznlatos elnevezs szerint a Lewis-savakat elektrofil molekulknak,
a Lewis-bzisokat pedig nukleofil molekulknak nevezik.
Azaz egy ionos tpus szerves reakciban mindig elektrofil s nukleofil reakcicentrumok reaglnak egymssal.
A kmiban csak azokat az talakulsokat szoks szerves reakciknak tekinteni, amelyekben
legalbb az egyik reagl atom sznatom. A legtbb talakuls esetben csak az egyik reagl
atom sznatom, s ezekben az esetekben a reagl sznatomot tartalmaz molekult szoks
kiindulsi vegyletnek, mg a msik molekult reagensnek tekinteni. Mivel egy ionos
reakciban mindig elektrofil s nukleofil reakcicentrumok vesznek rszt, az elektrofil
sznatomot tartalmaz molekulk nukleofil reagensekkel (Nu) lpnek reakciba.
-
Nu
nukleofil
reagens
+
C
Y
elektrofil
sznatom
Az anionok gyakori nukleofil reagensek, de nemkt elektronprt tartalmaz, oxign- vagy

nitrogntartalm semleges vegyletek is lehetnek nukleofil reagensek.
A nukleofil sznatomot tartalmaz molekulk viszont elektrofil reagensekkel (E) reaglnak.
Az elektrofil reagensek a szerves kmiban tbbnyire pozitv tlts molekulk.
E
C
M
elektrofil nukleofil
reagens sznatom
+
A fentieknek megfelelen a szerves reakcikat a kiindulsi vegyletek s a reagensek jellege

alapjn is csoportostani lehet.
A kiindulsi vegyletek szerinti csoportostsnl azt adjuk meg, hogy a reakci elektrofil
vagy nukleofil sznatomon megy-e vgbe? A reagensek szerinti csoportosts alapja viszont a
reagens elektrofil vagy nukleofil jellege, s ezt kapcsoljk ssze a reakci tpusval. A szerves
tanknyvek ltalban a reagensek szerinti csoportostst alkalmazzk.
(I) A szubsztitcis reakcik. A leggyakoribb reakcitpus a szerves kmiban a szubsztitcis reakci, amelynek sorn a reagens helyettest egy csoportot a reagl sznatomon.
62
Mivel a funkcis csoportok tbbsgben elektrofil sznatom tallhat, ezek a sznatomok

nukleofil reagensekkel fognak reaglni. Ennek megfelelen a nukleofil szubsztitcis reakcik a szerves kmia leggyakoribb talakulsai.
+
C
Nu
Nu
Y-
Nukleofil szubsztitcis reakci

A nukleofil szubsztitcis reakciknl egy nukleofil reagens helyettesti a nukleofil csoportknt leszakad Y-csoportot az elektrofil sznatomon.
A nukleofil sznatomot tartalmaz vegyletek esetben viszont a szubsztitci csak elektrofil szubsztitcis reakci lehet, amelynek sorn egy elektrofil reagens helyettest egy
msik elektrofil csoportot a nukleofil sznatomon.
E+
C + M+
Elektrofil szubsztitcis reakci

(II) Az addcis reakcik. A msik nagyon gyakori reakcitpus a szerves kmiban az addcis reakci. Addcis reakcik teltetlen vegyletek esetben mehetnek vgbe. A teltetlen
vegyletek tbbszrs ktseket tartalmaznak. Ionos tpus addcis reakciik kt lpsben
mennek vgbe, az egyik lpsben az elektrofil, a msikban pedig a nukleofil reagens lp be a
molekulba. Csoportostsuk azon alapul, hogy az addcis reakci els lpsben az elektrofil vagy a nukleofil reagens vesz-e rszt? Az elektrofil addcis reakci a jellemz talakulsa a szn-szn ketts s hrmas ktseket tartalmaz alkneknek s alkineknek. Ezeknl a
ktlpses reakciknl az els lpsben a szn-szn tbbszrs kts nukleofil jelleg pelektronprja alakt ki ktst az elektrofil reagenssel, azaz a teltetlen molekula nukleofil
sznatomot tartalmaz vegyletknt viselkedik.
E+
C
+
Nu
Nu
Elektrofil addcis reakci

A szn-oxign ketts ktst tartalmaz vegyletek jellemz talakulsa viszont a nukleofil
addcis reakci. Ezeknl a ktlpses reakciknl az els lpsben a nukleofil reagens
elektronprja hozza ltre a ktst a C=O csoport elektrofil sznatomjval.
Nu-
Nu
Nu
Nukleofil addcis reakci

(III) Az elimincis reakcik. Ezek az talakulsok az addcis reakcik fordtottjai, azaz az
addcionldott nukleofil s elektrofil reagensek lpnek ki az elimincis reakcik sorn. E1
eliminciknak nevezik azokat a reakcikat, amelyekben a reagensek kt lpsben lpnek ki.
Az egyik lehetsg az, hogy a nukleofil reagens lp ki elszr, majd ezt kveti az elektrofil
reagens kilpse a msodik lpsben. Ez az talakuls az elektrofil addcis reakcik fordtott-
63
jnak tekinthet, mert ugyanolyan pozitv tlts sznatom alakul ki mindkt esetben. A msik lehetsg, amikor az elektrofil reagens lp ki elszr, ritkn fordul el.
C
E
Nu
Nu
C
+
E1 elimincis reakci
Az elimincis reakcik azonban olyan mechanizmussal is vgbemehetnek, amelyiknek a
fordtottja az ionos jelleg addcis reakciknl nem ismert, nevezetesen az a mechanizmus,
amikor az elektrofil s a nukleofil reagensek egyszerre lpnek ki. Ezeket a reakcikat nevezik
E2 elimincis reakciknak.
C
Nu
ENu
E2 elimincis reakci
Szn-szn ktsek kialaktsa. A szn-szn ktsek kialaktst lehetv tev reakcik
olyan talakulsok, amelyekben elektrofil s nukleofil sznatomok reaglnak egymssal.
+
C
Mivel a fenti tpus talakulsokban mindkt reagl centrum sznatom, nknyes vlaszts
krdse lenne az, hogy melyik molekult tekintjk kiindulsi vegyletnek, s melyiket reagensnek. Ezrt a szn-szn ktsek kialakulshoz vezet reakcikat kln alapreakcinak
szoks tekinteni.
(IV) Az ionos reakcik alapmechanizmusai. A fentiek alapjn az ionos jelleg szerves
kmiai reakcik esetben az albbi alapmechanizmusokat szoks tekintetbe venni:
Nukleofil szubsztitci
Elektrofil szubsztitci
Nukleofil addci
Elektrofil addci
E1 eliminci
E2 eliminci
C-C ktsek kialaktsa
5.5. Az egyenslyi lland
Ha A s B reaktnsokat sszentjk, megindulhat az talakuls, s a reaktnsok egy rsze termkk (C s D) alakulhat t.

A+B
C+D
Az talakuls akkor ll le, amikor a rendszer elri az egyenslyi llapotot. Egy kmiai reakci
ebbl a szempontbl hasonl mdon viselkedik, mint a hegytetn elhelyezked kdarab.
64
A hegytetn elhelyezked kdarab (a reaktnsokhoz hasonlan) instabil helyzetben van. A

hegyoldalon legrdlve viszont stabil llapotba kerl (a termkekhez hasonlan), mikzben
energia szabadul fel.
Az egyenslyi llapotot az egyenslyi llandval (Ke) szoks jellemezni. Az egyenslyi lland az egyenslyi llapot sszettelnek ismeretben gy szmthat ki, hogy a termkek
egyenslyi koncentrcijnak szorzatt osztjuk a kiindulsi anyagok egyenslyi koncentrcijnak szorzatval.
Ke
[C ][ D]
[ A][ B]
Az egyenslyi lland meghatrozza azt, hogy milyen irnyban jtszdhat le egy adott kmiai
talakuls. Ha a fenti reakci esetben a kiindulsi elegyben A s B koncentrcijnak szorzata nagyobb, mint az egyenslyi lland ltal meghatrozott egyenslyi koncentrci, a reakci a fels nyl irnyban, ellenkez esetben viszont az als nyl irnyban jtszdik le. Az
A s B reaktnsok teht annl nagyobb mrtkben alakulnak t termkk, minl nagyobb a
fenti reakci egyenslyi llandja.
5.6. Az energiadiagramok s az egyenslyi lland
Az energiadiagramok a reaktnsok energiaszintjrl indulnak, s a termkek energiaszintjvel
fejezdnek be. A kt energiaszint viszonya adja meg a reakci sorn bekvetkez energiavltozs eljelt s nagysgt.
Az brn a bal oldali grbe (a) esetben a termkek energiaszintje alacsonyabb, mint a reaktnsok, emiatt a reakci sorn energia szabadul fel (exoterm reakci). A jobb oldali grbe (b)
esetben viszont a helyzet fordtott (endoterm reakci).
Az egyenslyi lland s a reakcit ksr energiavltozs kapcsolatban van egymssal. A K e
rtke nagyobb egynl, ha a termkek bels energija kisebb, mint a kiindulsi anyagok, s
annl nagyobb, minl nagyobb a reakcit ksr energiacskkens (a grbe). Ha az energiacskkens elg nagy, a reaktnsok gyakorlatilag teljes mrtkben t tudnak alakulni termkk. Ha viszont a termkek bels energija nagyobb, mint a kiindulsi anyagok, a Ke
kisebb egynl, s annl kisebb, minl nagyobb az energianvekeds (b grbe). Ilyen
esetekben a kiindulsi anyagok csak nagyon kis mrtkben alakulhatnak t termkk.
65
5.7. A reakcisebessg
Az egyenslyi lland csak azt mondja meg, hogy milyen lesz az egyenslyi elegy sszettele, de semmit nem mond arrl, hogy milyen gyorsan ri el a rendszer az egyenslyi llapotot. Gyors reakcik esetben rvid id alatt elri a rendszer az egyenslyi llapotot, mg lass
reakcik esetben ehhez hossz id kell. A reakcik sebessgt az egysgnyi id alatt bekvetkez koncentrcicskkenssel (a reakcisebessggel) szoks jellemezni.
Egyes reakcik sebessge olyan kicsi is lehet, hogy a reaktnsok gyakorlatilag egyltaln nem
alakulnak t, annak ellenre sem, hogy az egyenslyi lland akr a teljes mrtk talakulst
is lehetv tenn. A metn oxignnel trtn reakcijnak egyenslyi llandja pldul
lehetv teszi azt, hogy a reaktnsok teljes mrtkben talakuljanak szn-dioxidd s vzz.
CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O
Szobahmrskleten azonban az talakuls sebessge olyan kicsi, hogy a metn hossz ideig
eltarthat, talakuls nlkl. Magasabb hmrskleten (pldul egy gyufa lngjnak hatsra)
azonban az talakuls gyorsan vgbemegy. A reakcit ksr energiavltozsok vizsglata ad
vlaszt arra a krdsre, mirt is mennek vgbe az egyes reakcik eltr sebessgekkel.
5.8. Az aktivlsi energia

Az A s a B molekulk kztti reakci lejtszdshoz arra van szksg, hogy a reaktnsmolekulk tkzzenek egymssal, s az tkzs kvetkeztben vgbemenjenek azok a vltozsok, amelyek szksgesek ahhoz, hogy a reaktnsok termkk legyenek kpesek talakulni.
Az tkzs sorn bekvetkez energiavltozsokat energiadiagramon szoks brzolni.
66
A tapasztalat szerint az talakulsok csak akkor mennek vgbe, ha az tkzsi komplex megfelel mennyisg energiatbblettel rendelkezik. Azt az energiatbbletet, amellyel egy tmeneti komplexnek felttlenl rendelkeznie kell ahhoz, hogy egy adott reakci le tudjon jtszdni, aktivlsi energinak nevezik.
Egy reakci teht csak akkor mehet vgbe, ha az tkz molekulk kell mennyisg energiatbblettel rendelkeznek ahhoz, hogy fedezni tudjk a aktivlsi energinak megfelel energiatbbletet.
Ha az aktivlsi energia kicsi, sok reaktnsmolekula fog rendelkezni ezzel az energiatbblettel, ezrt nagy lesz a reakci sebessge. Nagy aktivlsi energia esetben viszont csak kevs
reaktnsmolekula fog rendelkezni a megfelel energiatbblettel, ezrt lass lesz a reakci. A
hmrsklet nvelse viszont megnveli a megfelel energiatbblettel rendelkez molekulk
szmt, ami a sebessg nvekedst fogja eredmnyezni.
5.9. A nukleofil szubsztitci energiadiagramjai
(I) Az egylpses nukleofil szubsztitci. Ebben a reakciban egy nukleofil reagens helyettesti a leszakad aniont egy elektrofil sznatomon.
Nu
+
C
Nu
Y-
A reakci sorn bekvetkez energiavltozs az brn lthat energiadiagramokon kvethet

nyomon. A vzszintes tengelyen a reakci elrehaladsa, mg a fgglegesen az ehhez tartoz
energiavltozs lthat.
A kiindulsi llapot a reaktsok energiaszintjnek felel meg. Egy nukleofil szubsztitcis reakci sorn a nukleofil reagens kzelt az elektrofil sznatomhoz, s elkezddik a rgi kts
elbomlsa s az j kts kialakulsa. A reakci kezdetn a ktshasads dominl, ami energiabefektetst ignyel, azaz a rendszer bels energija n.
A reakci elrehaladsa sorn a C-Y kts egyre nagyobb mrtkben bomlik el, ugyanakkor
pedig egyre nagyobb mrtkben kezd kialakulni az Nu-C kts. Az j kts kialakulsa
viszont energialeadssal jr, ami cskkenteni fogja a rendszer bels energijt. Emiatt az
energianvekeds csak addig tart, ameddig ez a kt hats ki nem egyenlti egymst. Ekkor a
rendszer bels energija elri maximlis rtkt, mert a reakci tovbbi elrehaladsa sorn
mr a ktskialakuls fog dominlni, ami az energia cskkenst eredmnyezi.
Az energiadiagram maximumt tmeneti llapotnak nevezzk. Ebben az llapotban a C-Y

kts hasadsnak s a C-Nu kts kialakulsnak energiavltozsai kiegyenltik egymst.
Mivel az tmeneti llapothoz az energiagrbe maximuma tartozik, az aktivlsi energia gy
definilhat, mint az tmeneti llapot s a kiindulsi llapot kztti energiaklnbsg.
67
Mivel a reagl elegyben klnbz energij molekulk tallhatk, csak egy rszknek
lesz nagyobb az energija, mint az aktivlsi energia, s csak ezek kpesek tjutni az energiagton. Minl kisebb az aktivlsi energia, annl tbb molekula kpes ilyen talakulsra, gy a
szubsztitcis reakci is annl gyorsabb, minl kisebb az aktivlsi energia. Ezrt ha egy
reakciban kt termk kialakulsra van lehetsg, az a termk fog nagyobb mennyisgben
kpzdni, amelyikhez vezet reakcit aktivlsi energija kisebb.
A
B
C
(II) A ktlpses nukleofil szubsztitci. A nukleofil szubsztitcis reakci ktlpses mechanizmussal is vgbemehet. A ktlpses reakciban elszr elhasad a C-Y kts, majd a
kpzd kation reagl a nukleofil reagenssel.
C
C
Y
Nu
Nu
A karbokation kialakulsa a ktshasads miatt nagy aktivlsi energit ignyel.
A msodik lps aktivlsi energija sokkal kisebb, mint az els lps, mert ebben a reakciban nem hasadnak el ktsek, hanem csak ktskialakuls megy vgbe kt ionos molekula
kztt. A kis aktivlsi energia miatt mindazok a molekulk, amelyek tjutottak az els energiagton, knnyen tjutnak a msodikon is. A teljes energiadiagramban a karbokation helyi
energiaminimumot jelent. Az energiaminimumhoz tartoz vegyletet intermediernek (tmeneti termknek) nevezzk.
68
A karbokation, mint intermedier termszetesen csak az tmeneti llapothoz kpest jelent relatv energiaminimumot, valjban nagyon reaktv, s nehezen izollhat. Mivel pedig sokkal
nagyobb a bels energija, mint a reaktnsoknak, az egyenslyi lland kedveztlen volta
miatt csak kis koncentrciban kpzdik.
Az intermedier kialakulsa a kzs jellemzje a ktlpses reakcimechanizmusoknak. Az
ilyen ktlpses reakcik sebessgt a nagyobb aktivlsi energij lps szabja meg, ezrt
ezt a lpst szoks sebessgmeghatroz lpsnek nevezni. Ha egy ilyen reakci sebessgt
nvelni akarjuk, a sebessgmeghatroz lps aktivlsi energijt kell cskkenteni.
Mivel az tmeneti llapot szerkezete nagyon hasonl az intermedier szerkezethez, minden
olyan hats, amely cskkenti az intermedier bels energijt, cskkenteni fogja az tmeneti
llapot bels energijt is, s ez az aktivlsi energia cskkenst eredmnyezi.
Mivel egy semleges molekula mindig stabilabb, mint a hozz hasonl, de tltssel rendelkez
molekula, egy intermedier bels energija annl kisebb, minl kisebb a tltse. Minden olyan
tnyez teht, amely cskkenti az intermedier tltst, cskkenteni fogja az aktivlsi energit
is, azaz gyorstja a reakcit.
A nukleofil szubsztitcis reakciknl a rgi kts elbomlsa nveli a sznatom pozitv
tltst, az j kialakulsa viszont cskkenti.
X
+
C
Ezrt, ha az j kts kialakulsa, s a rgi kts elbomlsa kzel egyidejleg megy vgbe, az
tmeneti llapotban sokkal kisebb tlts tallhat a sznen, mint a karbokation esetben.
Az ilyen, kzel egyidben vgbemen talakulsokat nevezik koncertikus mechanizmus reakciknak. Az egylpses szubsztitcis reakci ilyen talakuls, ezrt ltalban kisebb
aktivlsi energit ignyel, mint a ktlpses.
5.10. A karbokationok kimutatsa
A karbokationok ltezst Meerwein nmet kmikus mr 1922-ben felttelezte, mert ezzel a

feltevssel lehetett jl rtelmezni bizonyos reakcik lefutst. Mivel azonban a karbokation
koncentrcija a reakcik sorn nagyon kicsi, kimutatsra nem volt lehetsg. Ez csak akkor
vlt lehetsgess, amikor sikerlt, megfelel krlmnyek kztt, stabil karbokationokat
ellltani. Az antimon-pentafluorid pldul olyan ers sav, hogy folykony kn-dioxidban
stabil vegyletet tud kpezni a karbokationnal.
69
CH3
C
H3C
CH3
SbF5
F
SO2
CH3
C
H3C
SbF6
CH3
A fenti mdon stabilizlt karbokationt azutn mr ki lehetett mutatni, gy ltezse ma mr

nemcsak hipotzis, hanem bizonytott tny. Fleg ezrt a felfedezsrt kapta Olh Gyrgy
1994-ben a kmiai Nobel-djat.
Olh Gyrgy
Olh Gyrgy Budapesten szletett, 1927-ben. A Budapesti Mszaki Egyetemen
szerzett vegyszmrnki diplomt, majd ugyanott 1949-ben doktori fokozatot.
Az egyetemen az akkor legismertebb magyar szerves kmikus, Zempln Gza
laboratriumban dolgozott. Ekkor kezdte el ttr jelleg kutatsait a szerves
fluorvegyletek kmijnak terletn. 1954-ben egy szerves kmiai kutatcsoportot szervezett a Magyar Tudomnyos Akadmia akkor ltrehozott Kzponti Kmiai Kutatintzetben.
1956-ban Kanadba tvozott, ahol a Dow Chemical Company kutatlaboratriumban helyezkedett el, s a Friedel-Crafts reakci mechanizmusnak vizsglathoz kapcsoldan elkezdte a stabil karbokationok tanulmnyozst.
1965 meghvtk Clevelandbe, az Egyeslt llamokba, ahol a Western Reserve
University professzoraknt dolgozott. Tudomnyos munkssgnak sok fontos
eredmnye kapcsoldik ehhez a peridushoz.
1977-ben teleplt t Los Angelesbe, ahol a University of Southern California
professzora lett, s megalaptotta sznhidrogn-kutatsokkal foglalkoz Loker Intzetet.
A szupersavak ellltsa, valamint a karbokationok kimutatsa s tulajdonsgaik tanulmnyozsa tern vgzett munkssga elismerseknt kapta meg 1994ben kmiai Nobel-djat.
Olh Gyrgy professzor a Magyar Tudomnyos Akadmia tiszteleti tagja, s a
Szegedi Tudomnyegyetem dszdoktora.
5.11. Az egylpses nukleofil szubsztitci s a sav-bzis reakcik
Az egylpses nukleofil szubsztitcis reakcik a szerves kmia legfontosabb talakulsai.

Ezekben a reakcikban a nukleofil reagens egyetlen lpsben helyettesti az Y-csoportot az
elektrofil sznatomon.
Nu
+
C
Nu
Y-
Ilyen talakuls pldul az albbi reakci is, amelyben a nukleofil hidroxidanion helyettesti a
jodidaniont az elektrofil sznatomon.
CH3
OH
CH3
OH
70
A Lewis-fle definci szerint egy sav-bzis reakciban savak azok a vegyletek, amelyek
elektronprt vesznek fel, s bzisok azok, amelyek az elektronprt szolgltatjk. Emellett a
definci mellett azonban egy szkebb (a Brnsted-fle) rtelmezst is alkalmazni szoktk a
savak definilsra. A Brnsted-fle rtelemben a savak azok a vegyletek, amelyek protont
adnak le, a bzisok pedig protont vesznek fel.
H
A +
sav
+
A + HOH2
OH2
bzis
Az egylpses nukleofil szubsztitcis reakci nagyon hasonlt egy Brnsted-fle sav-bzis

reakcihoz.
-
OH
CH3
CH3
OH
OH
OH
nukleofil szubsztitci
-
sav-bzis reakci
Az egyetlen klnbsg az, hogy mg a nukleofil szubsztitcis reakciban a hidroxidanion a

sznen helyettesti a jodidaniont, addig a sav-bzis reakciban a hidrognen. A nagy hasonlsg azt eredmnyezi, hogy a nukleofil szubsztitcis reakcik lejtszdst ugyanazok a
trvnyszersgek hatrozzk meg, mint a Brnsted-savak s a bzisok kztti reakcikat.
A Brnsted-savak s bzisok erssge. Ha egy Brnsted-sav sav protont ad le, konjuglt
bziss alakul, a protont felvev bzisbl pedig konjuglt sav lesz.
H
sav
A +
OH2
bzis
+
A + HOH2
konjuglt konjuglt
bzis
sav
Egy sav erssgnek megllaptshoz elszr az adott sav s a vz kztti reakci egyenslyi
llandjt kell megmrni.
K
[ A ][ H 3O ]
[ H 2 O][ HA]
Hg oldatok esetben a vz koncentrcija llandnak tekinthet, ezrt kt lland

szorzataknt a savlland definilhat (Ks = K [H2O]).
Ks
[A ][H 3 O ]
[HA]
A savak erssgnek jellemzsre azonban nem magt a savllandt, hanem az abbl a pH

fogalom mintjra kiszmthat pK rtkeket hasznljk.
pK = - log KS
71
Ers savak esetben nagy a [H3O+] rtke, azaz nagy a KS is. A negatv eljel miatt azonban
minl nagyobb KS, annl kisebb a pK rtke. gy az ers savak esetben a pK rtke kicsi, st
nagyon ers savaknl negatv is lehet.
Sav
CH3CH2OH
Bzis
CH3CH2OHO-
H2O
CH3CO2Cl-
CH3CO2H
HCl
pK
16,0
15,7
4,72
-7
A bzis erssgt a megfelel sav pK rtkvel szoks jellemezni olymdon, hogy annl ersebb bzisrl van sz, minl gyengbb a megfelel sav, azaz minl nagyobb pK rtkkel
rendelkezik a szban forg bzis protonlt formja.
A bziserssgek felhasznlhatk arra, hogy megtlhessk egy Brnsted-sav s egy bzis
kztti reakci lejtszdsnak irnyt. A tapasztalat szerint az ilyen reakcik egyenslya
mindig a gyenge bzis kpzdsnek irnyban van eltoldva.
Mivel a HCl sokkal ersebb sav, mint a vz, a hidroxidanion is jval ersebb bzis, mint a
kloridanion. Ennek megfelelen az albbi reakci a fels nyl irnyban jtszdik le, vagy
ms szval az ers bzis (HO-) kiszortja a gyenge bzist (Cl -) a sjbl (HCl).
ers
bzis
HCl + HO
pK = -7
gyenge
bzis
Cl + H2O
pK = 15,74
A fentiekhez hasonl mdon hasznlhatk a pK rtkek a nukleofil szubsztitcis reakcik

esetben is, ugyanis ezek a reakcik is a gyengbb bzis kpzdsnek irnyban jtszdnak
le.
Itt azrt meg kell emlteni azt is, hogy a pK rtkek vizes oldatokra vonatkoznak, mg a szerves reakcik szerves oldszerekben mennek vgbe. Ennek ellenre a tapasztalat szerint a pK
rtkek mgis jl hasznlhatk a szubsztitcis reakcik egyenslyi viszonyainak jellemzsre is.
72
6.fejezet
A sznhidrognek reakcii
6.1. A sznhidrognek jellemz talakulsai
C
(I) Az alknok reakcii

Az alknok csak szn-szn s szn-hidrogn szigma-ktseket tartalmaznak, amelyek apolris
ktsek, s emiatt az alknok nem reaktv vegyletek. ppen kis reaktivitsuk miatt szoks
ezeket a vegyleteket a szerves kmia alapvegyleteinek tekinteni.
Az alknok apolris jellege miatt a gyks reakci a jellemz talakulsuk. A klr pldul
egy ilyen gyks szubsztitcis reakciban kpes helyettesteni az alkn egyik hidrognatomjt.
Cl2 + CH4
CH3Cl + HCl
C=C (II) Az alknek reakcii
A szn-szn ketts ktseket tartalmaz alknekre, teltetlensgk miatt, az addcis reakci a
jellemz talakuls. A p-elektronpr kvetkeztben az alkn nukleofil molekulaknt viselkedik, s elektrofil reagensekkel (savakkal) tud reaglni. Mivel a reakci els lpsben az
elektrofil reagens reagl a nukleofil alknnel, elektrofil addcis reakciknak nevezik ezeket
az talakulsokat.A reakci sorn a p-kts felhasad, s helyette kt szigma-kts alakul ki a
termkben. Hidrogn-kloriddal reagltatva pldul alkil-kloridok keletkeznek.
H
HCl
Etn
Cl
Klretn
Hasonl mdon megy vgbe a brm addcija is az alknek a szn-szn ketts ktseire, dibrmalknokat hozva ltre.
H
H
H
H
Br2
Etn
Br
Br
1,2-Dibrmetn
Platinakataliztor jelenltben a hidrognmolekula is addcionldni tud egy alkn ketts ktsre egy atomos jelleg talakulsban.
H
H
Etn
H
H
H2
Pt
Etn
73
CC (III) Az alkinek reakcii

A szn-szn hrmas ktseket tartalmaz alkinek is teltetlen vegyletek, ezrt az alknekhez
hasonl addcis reakcikat adnak.
Br Br
CH3CH2CH2CH2C
CH
Br2
CH3CH2CH2CH2C CH
Br Br
Hex-1-in
1,1,2,2-Tetrabrmhexn
(IV) Az aroms vegyletek reakcii

A benzol formlisan hrom szn-szn ketts ktst tartalmaz. A kpletbl kvetkez nagymrtk teltetlensg ellenre azonban a benzol nem reagl a brmmal. Vas vagy FeBr3
hatsra megindul ugyan a reakci, de ekkor sem addci jtszdik le, helyette szubsztitci
megy vgbe. A reakci, az alknekhez hasonlan, az elektrofil reagens tmadsval indul,
ezrt elektrofil szubsztitcis reakciknak nevezik ezeket az talakulsokat.
H
+
Br2
Br
FeBr3
HBr
Brmbenzol
6.2. Az alknek elektrofil addcis reakcija

A reakci els lpsben az alkn p-elektronprja, bzisknt viselkedve, ktst ltest a
polris ktst tartalmaz HCl elektronhinyos hidrognatomjval. Mivel az egyik p-elektron
eredetileg a szomszdos sznatomhoz tartozott, ez a sznatom pozitv tltsv vlik.
+
H
H3C
CH
Cl
..CH
Cl
CH3
H3C
.H.
CH
+
CH
CH3
Egy alkn azrt tud bzisknt reaglni, mert p-elektronprja viszonylag tvol van a pozitv
tlts atomtrzstl, ezltal kevsb ersen kttt, mint a szigma-elektronok, s ennek kvetkeztben viszonylag knnyen tud elektronhinyos molekulkkal ktst ltesteni. Mivel azonban elg gyenge bzis, csak ers savakkal (pldul HCl) tud reaglni.
74
Az els lps utn kialakul pozitv tlts sznatomot karbokationnak nevezzk. Az addcis reakci msodik lpsben a klorid-anion ltest ktst az elektronhinyos karbokationnal.
Cl
H
H3C
CH
+
CH
CH3
H3C
Cl
CH
CH
CH3
6.3. Az elektrofil addci energiadiagramja

A but-2-n s a HCl addcis reakcija sorn vgbemen energiavltozsok az albbi brn
lthatk.
A reakci azzal indul, hogy a polros kts miatt pozitv tlts hidrogn az alkn p-elektronjai fel kzeledik. A kzeleds hatsra megindul mind a p-kts, mind pedig a H-Cl
kts hasadsa, ugyanakkor egy j C-H kts is elkezd kialakulni. A folyamat kezdetn a ktshasads dominl, ami energiabefektetst ignyel, ezrt a rendszer bels energija n. A
kezdeti nvekeds utn az energia elri az energiadiagram maximumnak, az tmeneti llapotnak megfelel energiaklnbsget, az aktivlsi energit. Ebben az llapotban a p-kts
rszlegesen mr elhasadt, a C-H kts pedig rszlegesen mr kialakult. A maximum elrse
utn a rendszer bels energija cskken, mert ekkor mr a C-H kts kialakulsa dominl,
ami energialeadssal jr, s egy karbokation alakul ki.
A karbokation egy msodik tmeneti llapoton keresztl reagl a kloridanionnal, s 2-klrbutnn alakul. Mivel ez a msodik lps egy pozitv tlts kation s egy anion kztti
reakci, aktivlsi energija is sokkal kisebb, mint az els lps. A kis aktivlsi energia
miatt mindazok a molekulk, amelyek tjutottak az els energiagton, knnyen tjutnak a
msodikon is. A teljes energiadiagramban a karbokation helyi energiaminimumot jelent, azaz
75
a karbokation ebben a reakciban is intermedier. Nagy bels energija miatt csak kis koncentrciban kpzdik.
A teljes diagram szerint ugyanakkor a termkek bels energija kisebb, mint a kiindulsi
anyagok, azaz az egyenslyi lland elg nagy, gy a kiindulsi anyagok dnt rsze termkk tud alakulni.
6.4. A halognek addcija
A tapasztalat szerint a fluor tl hevesen reagl az alknekkel, a jd addcija utn kpzd

dijdvegylet viszont nem stabil, s jdvesztssel knnyen visszaalakul alknn. A klr vagy
a brm viszont egyszer mdon addcionldik az alknekre. Egy halognmolekulban azonban kt, azonos elektronegativits atom kapcsoldik egymshoz, ezrt ez a kts nem polarizlt. Amikor azonban a halognmolekula kzeledik egy alknhez, az alkn p-elektronjai tasztjk a kts elektronjait, ezrt a molekula polarizldik, s az alknhez kzelebbi fele pozitv tltsre tesz szert. Ez sszessgben egy olyan addcis reakcit eredmnyez, mintha a
reakci els lpsben az elektrofil X+ kation reaglna az alknnel.
X
H3C
CH
CH
CH3
H3C
CH
+
CH
H3C
CH3
CH
CH
CH3
A msodik lpsben a karbokation a halogenid-anionnal reagl, s 1,2-dihalognszrmazk

jn ltre. gy pldul 1,2-dibrmciklopentn kpzdik a ciklopentn szn-tetraklodidban vgzett brmaddcijnak eredmnyeknt.
Br
Br2
CCl4
Ciklopentn
Br
1,2-Dibrmciklopentn
A brmaddci felhasznlhat a szn-szn ketts kts jelenltnek kimutatsra is. A szerves

vegyletet szn-tetrakloridban oldjk, majd nhny csepp brmot adnak hozz. Ha a brm
vrs szne azonnal eltnik, a vizsglt molekula alkn.
6.5. Az addci sztereokmija
A brm addcija. A ciklopentn brmaddcijnak termke az 1,2-dibrmciklopentn. Ennek a molekulnak azonban kt trizomerje ltezik, a cisz- s a transz-1,2-dibrmciklopentn.
Ha a ciklopentn brmaddcijnl a szoksos karbokation alakulna ki, a bromidanion mindkt oldalrl tmadhatna, azaz a cisz- s a transz-izomer is kpzdhetne.
Br-
Br
+
Br
Br
Br
Br
A tapasztalat szerint azonban a ciklopentn brmaddcija szelektv reakci, mert csak az

egyik izomer, a transz-1,2-dibrmciklopentn kpzdik. Az olyan szelektv reakcikat, ahol
76
a lehetsges trizomerek kzl csak az egyik kpzdik, sztereoszelektv reakciknak nevezzk.

Br2
Br
Br
A transz-1,2-dibrmciklopentn szelektv kpzdst egy gyrs bromniumion felttelezsvel rtelmezik. A bromniumion brmatomja lezrja a gyr egyik oldalt, emiatt a
bromidanion csak az ellenttes oldalrl tmadhat, s gy csak a transz-izomer tud kialakulni.
Br-
Br
Br
Br
+
6.6. A Markovnyikov-szably
Szimmetrikus alknek, pldul az etn vagy a but-2-n esetben a HX addci egyetlen termk kialakulshoz vezet. Ha azonban a HX molekula egy nem szimmetrikus alknnel (pldul a 2-metilpropnnel) reagl, mr kt termk kialakulsra van lehetsg.
CH3
H3C
CH3
HCl
CH2
Cl
H3C
CH3
HCl
CH2
H3C
CH2
Cl
A fenti vegyletek azonos sszegkplet, de eltr ktseket tartalmaz molekulk (szerkezeti izomerek), amelyekben a kialakul ktsek kt helyen is ltrejhetnek. A bal oldali molekulban a klr a primer, mg a jobb oldaliban a tercier sznatomhoz kapcsoldik. A ksrleti
tapasztalat szerint a HX elektrofil addcis reakcijban csak az egyik izomer kpzdik,
mgpedig az, amelyikben a halogn a ketts kts azon sznatomjhoz ktdik, amelyikhez a
legkevesebb hidrogn kapcsoldik (Markovnyikov-szably).
CH3
H3C
CH3
HCl
CH2
6.7. A Markovnyikov-szably rtelmezse
H3C
CH2
Cl
A HX addcis reakcinl a kt lehetsges termkhez vezet reakcit versenyez egymssal,

s azrt szelektv az talakuls, mert az egyik termkhez vezet reakci sokkal gyorsabb, mint
a msik. A kt lehetsges reakci kzl termszetesen az a gyorsabb, amelyiknek kisebb az
aktivlsi energija. A kt reakcit abban klnbzik, hogy az els lpsben primer, vagy
tercier karbokation alakul-e ki.
77
CH3
H3C
+
CH2
CH3
+
H3C
CH3
CH2
H3C
C
+
CH2
H
A Markovnyikov-szablynak megfelel termk azonban csak a tercier karbokationbl kpzdhet.

CH3
H3C
C
+
CH3
Cl
CH2
H3C
CH2
Cl
Az szlelt szelektivitsbl teht az kvetkezik, hogy a reakci sorn csak egyetlen intermedier, a tercier karbokation alakul ki, gy a halogenidanion is csak ezzel a karbokationnal
tud reaglni.
Egy karbokation bels energija annl kisebb, minl kisebb a pozitv tlts a sznatomon
(azaz minl kzelebb van a molekula a semleges llapothoz). Mivel egy alkilcsoportbl tbb
elektront tud a pozitv tltssel rendelkez karbokation maghoz vonzani, mint egy hidrognbl, ezrt minl tbb sznatom kapcsoldik egy pozitv sznatomhoz, annl kisebb lesz a
sznatom pozitv tltse, s ezltal a molekula bels energija.
CH3
H
H
<
metil
CH3
primer
<
H
C
H3C
CH3
<
H
szekunder
H3C
+
CH3
tercier
Ennek megfelelen a metilkation a legkevsb stabilis, s a tercier karbokation a legstabilabb

alkil-karbokation. Az alkilcsoportok teht a hidrognhez viszonytva elektronkld csoportknt viselkednek.
A karbokationokhoz vezet reakcik tmeneti llapotai az intermedierekhez hasonl szerkezetek. Ez azt eredmnyezi, hogy a stabilabb intermedierhez stabilabb tmeneti llapot is tartozik. A stabilabb tmeneti llapot a tercier karbokation esetben kisebb aktivlsi energit,
s ezltal gyorsabb reakcit eredmnyez.
78
6.8. A hidrogn addcija
Az alknek teltetlen vegyletek, ezrt hidrognmolekult is kpesek addcionlni. A hidrognmolekula azonban csak kataliztor jelenltben kpes reaglni egy alknnel (katalitikus
hidrognezs). A laboratriumi gyakorlatban tbbnyire palldiumot vagy platint hasznlnak
kataliztorknt. A reakcihoz nagy felletre van szksg, ezrt a fmet nagy fellet hordozra (pldul aktv sznre) szoks felvinni (Pt/C).
H2
Pt/C
H
C
A katalitikus hidrognezs, a brmaddcitl eltren, nem elektrofil addcis reakci, hanem

egy atomos (gyks) jelleg talakuls. Els lpsknt a hidrognmolekula adszorbeldik a
kataliztor felletn. Ennek sorn a H-H ktsek elszakadnak, s helyettk fm-hidrogn ktsek alakulnak ki. Az gy kpzdtt adszorbelt hidrognatomok reaglnak azutn a felleten
adszorbeldott alknnel.
A tapasztalat szerint a hidrognezsi reakci is sztereoszelektv talakuls, de ebben az
esetben az addcis reakci a cisz-termk kialakulshoz vezet.
A cisz-termk kialakulsa az bra alapjn rtelmezhet. A kataliztor felletn trtn megktds sorn a H2 molekula hidrognatomokra bomlik. Az alkn a felleti hidrognatomokkal reagl, s ekzben mindkt hidrognatom csak a fellet irnybl, azaz ugyanarrl az oldalrl tudja megkzelteni az alknt, gy azonos oldalrl lpnek be a molekulba.
6.9. Az alkinek elektrofil addcis reakcii
Az alkinek kt p-ktst tartalmaznak, ezrt ugyangy nukleofil reagenseknek tekinthetk,

mint az alknek. Ennek megfelelen hasonl elektrofil addcis reakcikra kpesek mint az
alknek. A hrmas kts teltshez azonban kt brmmolekula addcijra van szksg. A
teltshez szksges brmmennyisg felnek hozzadsra viszont a megfelel (E)-dibrmalkn kpzdik.
H
Br
CH3CH2CH2CH2C
CH
6.10. Az alkinek hidrognezse
Br2
CH3CH2CH2CH2
C
Br
(E)-1,2-Dibrmhex-1-n
Az alkinek (az alknekhez hasonlan) katalitikus hidrognezssel alknn alakthatk.
79
Pd
CH + 2 H2
CH3
CH2
Sokkal fontosabb talakuls azonban a alkinek alknn trtn hidrognezse. Az lommal

mrgezett palldiumkataliztor (a Lindlar-kataliztor) csak a CC kts hidrognezsre kpes, de nem telti a C=C ktseket, ezrt ezzel a kataliztorral az alkinek alknn alakthatk.
A reakci ebben az esetben is sztereoszelektv szn-addci, ami megfelel szerkezet vegyletek esetben (Z)-alkn kpzdshez vezet.
R
Pd /Pb
R + H2
R
C
6.11. A dinek
A dinek kt ketts ktst tartalmaz vegyletek. Hrom tpusuk ismert, a kumullt, a konjuglt, s a nem konjuglt dinek.
(I) Kumullt dinek. A kumullt dinekben az egyik sznatom mindkt ketts ktsben rszt
vesz. Ezen vegyletek krben a nevezktan megengedi a trivilis alln nv hasznlatt.
H2C
CH2
H3C
HC
CH
Alln
CH3
Penta-2,3-din
(II) Konjuglt dinek. Konjuglt dineknek nevezzk azokat a molekulkat, amelyek vltakozva tartalmaznak egyes s ketts ktseket.
CH 3
H 2C C CH CH 2
1 2 3
4
2-Metilbuta-1,3-din
Izoprn
(III) Nem konjuglt dinek. Ezekben a vegyletekben legalbb kt egyes kts tallhat a
ketts ktsek kztt.
1
H 2C
CH CH2 CH
Penta-1,4-din
CH2
6.12. Addci konjuglt dinekre
Ha egy dinben a ketts ktseket legalbb kt egyes kts vlasztja el egymstl, a vegylet
az alknekhez hasonl talakulsokra kpes. A konjuglt dinek azonban, az alknekre jellemz reakcik mellett, specilis talakulsokra is kpesek. A buta-1,3-din pldul hidrognbromiddal reaglva kt termket ad.
H2C
CH
CH
CH2
Br
3-Brmbut-1-n (71%)
HBr
H2C
CH
CH
CH2
HBr
H2C
Br
CH
CH
CH2
H
1-Brmbut-2-n (29%)
80
A 3-brmbut-1-n kpzdshez vezet reakci megegyezik az alknek esetn szoksos addcival. A kt atom a kt szomszdos sznatomra lp be, ezrt ezt az talakulst 1,2-addcinak
nevezik. A klnlegessg az 1-brmbut-2-n kpzdse, mert ennl a reakcinl a kt atom az
1-es s a 4-es sznatomokra lp be (1,4-addci). Az 1,4-addci a konjuglt dinek sajtossga.
6.13. A delokalizlt elektronok
A szigma-ktsekben az elektronpr a ktsben rsztvev kt atom kztt tallhat (lokalizlt

elektronok). Hasonl mdon lokalizltak a p-elektronok is az alknekben.
CH3
CH3
CH2
lokalizlt elektronok
CH2
Egyes esetekben azonban az elektronok elmozdulhatnak a molekuln bell. Ha pldul egy

pozitv tlts sznatomot 1 szigma-kts vlaszt el egy p-ktstl (ezt nevezzk allil-helyzetnek), a p-elektronok a pozitv tlts fel ramlanak.
CH2
CH
+
CH2
Az elektronramls kvetkeztben a korbban kt sznatom kztt elhelyezked (lokalizlt)

elektronok hrom sznatom krl fognak elhelyezkedni. Az ilyen elektronokat nevezzk delokalizlt elektronoknak. Delokalizcira ltalban a knnyen elmozdul elektronok (a pelektronok s a nemkt elektronprok) kpesek, olyan esetekben, amikor ezeket az elektronokat 1 szigma-kts vlasztja el a pozitv tltssel rendelkez atomtl.
Az elektronramls miatt a karbokation pozitv tltse cskken, mg a msik szls sznatom
pozitv tltsv vlik (a kzps sznatom vltozatlan marad). A kialakul szimmetrikus
szerkezet miatt mindkt szls sznatomon pozitv tlts jelenik meg.
CH2
CH
CH2
Mivel egy semleges atom stabilisabb, mint a tltssel rendelkez, s a delokalizci cskkenti
a sznatomok parcilis tltst, egy delokalizlt molekula annl stabilisabb, minl tbb atom
vesz rszt a delokalizciban. A delokalizlt elektronokat tartalmaz molekulk szerkezetnek lersra jl alkalmazhatk a fentebb is hasznlt, szaggatott vegyrtkvonalakat felhasznl kpletek. Az ilyen brzolsok elnye, hogy jl mutatja a molekula szimmetrikus szerkezett, s azt is, hogy a kt szn-szn kts tmenetet kpez az egyes s a ketts ktsek
kztt. Az ilyen kpletekbl azonban nehezen llapthat meg a delokalizciban rsztvev
elektronok szma, ezrt nem szerencss az alkalmazsuk olyan esetekben, amikor egy delokalizlt molekula reakciit akarjuk lerni. Ilyen esetekben szerencssebb a klasszikus kpletek
alkalmazsa, viszont a delokalizlt molekulk szerkezett nem lehet egyetlen klasszikus kplettel lerni. Ehelyett pldul az allil-kation esetben kt kpletet kell felrni, s a kett egytt
rja le a molekula szerkezett.
CH
CH2
+
CH2
+
CH2
CH
CH2
81
Ha azonban nem a molekula szerkezett, hanem a reakciit akarjuk lerni, az allil-kation

esetben brmelyik klasszikus kplet alkalmas erre a clra, mert az allil-kation szimmetrikus
molekula.
6.14. A konjuglt addci rtelmezse
A dinre trtn addci els lpse ugyanaz, mint az alknek esetben. A Markovnyikovszablynak megfelelen a kt lehetsges karbokation kzl a szekunder fog kialakulni, mert
ez a stabilabb.
H2C
CH
CH2
+
CH2
+
H
H2C
CH
CH
+
H
CH2
H2C
CH
+
CH
CH3
Ebben a karbokationban a pozitv tlts konjuglt helyzetben van egy p-elektronprral (allilhelyzet), ezrt a p-elektronok elmozdulhatnak a pozitv tlts irnyba, s ezltal kt, pozitv
tlts sznatom alakul ki a molekulban.
CH2
CH
CH
CH3
A fenti karbokation nem szimmetrikus, s a szekunder sznatomon nagyobb a pozitv tlts,

mint a primer sznen, mert egy szekunder karbokation stabilabb, mint egy primer. A kt reaktv sznatom jelenlte miatt a bromidanion kt helyen tmadhat. A jobb oldali reakciirny az
1,2-addcinak (71%), a bal oldali pedig az 1,4-addcinak (29%) felel meg.
CH2
CH
CH
CH3
BrH2C
CH
CH
Br
Br
CH3
H2C
CH
CH
CH3
Br
A szekunder karbokation nagyobb stabilitsval rtelmezhet az, hogy az 1,2-addci megy

vgbe nagyobb mrtkben.
6.15. Az aroms sznhidrognek
Az aroms vegyletek eredetileg az illatukrl kaptk a nevket, de ma mr ez a nv azokat a

gyrs vegyleteket jelli, amelyek a benzolhoz hasonl szerkezettel rendelkeznek.
A benzolban formlisan hrom szn-szn ketts kts s hrom C-C szigma-kts kts
tallhat. A tapasztalat szerint azonban a benzol hat szn-szn ktse teljesen egyforma. Ezt a
szimmetrikus szerkezetet a hatszgbe rt krrel szoks kifejezni. Ez az brzols jl rja le a
benzol szimmetrikus szerkezett, de nem adja meg a delokalizciban rsztvev elektronok
szmt. Ezrt a benzol kmiai talakulsainak lersnl, ahol szksg van az elektronok
szmnak ismeretre, inkbb a klasszikus kpletet szoks alkalmazni.
82
A nevezktan a benzolt alapvegyletnek tekinti, gy szrmazkait is szubsztitult benzolknt

nevezi el.
CH2 CH2CH3
Propilbenzol
A tbb szubsztituenst tartalmaz benzolszrmazkok elnevezse a helyzetszmok segtsgvel trtnik. A szably szerint a lehet legkisebb helyzetszmokat kell alkalmazni, s az eltagban a szubsztituenseket betrendben kell felsorolni.
CH2CH3
CH2CH3
CH2CH3
CH2CH3
CH2CH3
4
2
H3C
CH2CH3
CH3
CH2CH3
1,2-Dietilbenzol
1,3-Dietilbenzol
1,4-Dietilbenzol
4-Etil-1,2-dimetilbenzol
Az aroms vegyletekbl egy hidrognatom elvonsval kpezhet csoportokat ltalnossgban arilcsoportoknak (Ar) nevezzk. A benzolbl kpezhet csoportot fenilcsoportnak hvjuk.
Fenilcsoport
A tbb aroms gyrt tartalmaz vegyletek kzl a kondenzltvzas aroms vegyletek a
legismertebbek. Ezekben a vegyletekben minden szomszdos gyrnek kt kzs sznatomja van. A kt legegyszerbb ilyen vegylet a naftalin s az antracn.
8
7
6
5
8
2
1
2
3
Naftalin
10
Antracn
Az aroms vegyletek rgta ismertek, ezrt a nevezktan megendi tbb esetben is a tradicionlis nevek hasznlatt.
CH3
Toluol
CH
Sztirol
CH2
Kumol
A tradicionlis nev diszubsztitult vegyletek esetben a szintn tradicionlis orto, meta s

para eltagok fejezik ki a szubsztituensek egymshoz viszonytott elhelyezkedst.
83
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
orto-Xilol
CH3
meta-Xilol
para-Xilol
A benzilcsoport is ismert a szerves kmiban, ez azonban nem a benzolbl, hanem a toluolbl

kpezhet csoportot jelli.
CH2
benzil
6.16. A benzol reakcija brmmal
Teltetlensge ellenre a benzol nem reagl a brmmal. Csak vas vagy FeBr 3 hatsra indul
meg egy reakci, de ekkor sem addci, hanem szubsztitci megy vgbe, s brmbenzol
keletkezik. Az aroms vegyletek klnleges viselkedsnek oka az, hogy delokalizlt ketts
ktseket tartalmaznak, s a p-elekronok delokalizldsa rvn egy nagyon stabil rendszer
alakul ki. Ez a stabil rendszer csak nagyon reaktv elektrofil reagensekkel bonthat meg. A
brmmolekula viszont nem elg reaktv elektrofil reagens ehhez a reakcihoz. A vas(III)bromid s brm kztti reakci rvn kialakul brmkation viszont mr elg reaktv elektrofil
reagens ahhoz, hogy a benzollal is reaglni tudjon.
+
FeBr3 + Br2
FeBr4 + Br
A reakci els lpsben ez az elektrofil brmkation reagl a benzol egyik p-elektronprjval, s egy karbokation intermedier jn ltre.
Br
+
Br
H
+
A reakci els lpse teht ugyanaz, mint az elektrofil addcis reakci els lpse. Egy karbokation intermedier nagyon knnyen tud reaglni anionokkal, ezrt egy addcis reakci
msodik lpse gyorsan jtszdik le.
Br
H
+
Br
Br
H
H
Br
Az addcis reakci termke azonban ebben az esetben egy szubsztitult din, amely nem
aroms vegylet, s ezrt jval magasabb energiallapotot kpvisel, mint az aroms kiindulsi
vegylet. Emiatt ennek a reakcinak nagyon kicsi az egyenslyi llandja, gy mr nagyon kis
talakuls utn elri az egyenslyi llapotot, s a tovbbi talakuls lell.
84
Ugyanakkor abban az esetben, ha proton hasad le az intermedierbl, szubsztitci jtszdik

le, s egy olyan aroms vegylet kpzdik, amelynek kisebb a bels energija, mint a kiindulsi molekulnak.
Br
Br
+ H+
Ennek kvetkeztben a kiindulsi anyag teljes egszben termkk tud talakulni, annak ellenre, hogy a proton leszakadsa nagyobb aktivlsi energit ignyel, mint a karbokation s
az anion kztti reakci.
6.17. A benzol elektrofil szubsztitcis reakcii
Megfelelen reaktv elektrofil reagensekkel a benzol szubsztitcis reakcira kpes. Az ltalnos fogalmazs szerint az elektrofil reagens (E +) helyettesti a protont a sznatomon.
H
+
H
(I) halognezs
A benzol FeBr3 jelenltben reaglt a brmmal. Hasonl mdon reagl a benzol a klrral is
FeCl3 hatsra.
H
+
Cl2
Cl
FeCl3
HCl
(II) nitrls
Az aroms vegyleteket nitrlsavval (tmny saltromsav s tmny knsav elegye)
szoks nitrlni. A knsav protonlni tudja a saltromsavat, s ennek rvn egy nagyon reaktv
elektrofil reagens (a nitrilkation) jn ltre.
HNO 3 + H2SO4
NO 2
Ezt kveten a nitrilkation reagl az aroms vegylettel.
+ HSO4
+ H 2O
85
+
NO2
NO 2
+
Nitrobenzol
(III) szulfonls
A szulfonlst fstlg knsavval (kn-trioxidot tartalmaz tmny knsav) vgzik. Ebben az
esetben a HSO3+ az elektrofil reagens.
SO3
+
SO3H + HSO4
H2SO4
H
SO3H
S O3H
+
+ H
Benzolszulfonsav
6.18. A szubsztitult szrmazkok reaktivitsa
Az aroms gyrbe belp szubsztituensek befolyst gyakorolnak a msodiknak belp szubsztituens belpsnek sebessgre. A szubsztituensek kt csoportba oszthatk. Aktivl szubsztituensek esetn a szubsztitult szrmazk gyorsabban reagl, mint a benzol, mg a dezaktivl szubsztituensek jelenltben lassabban.
A dezaktivl szubsztituensek kt tovbbi csoportba oszthatk. A gyengn dezaktivl halognek tartoznak az egyik, a tbbi dezaktivl szubsztituens pedig a msik csoportba. A szubsztituensek hatsa azzal rtelmezhet, hogy az aktivl szubsztituensek nvelik a gyr elektronsrsgt, mg a dezaktivlk cskkentik azt. Az elektronsrsg nvekedse nveli,
cskkense pedig cskkenti a gyr reaktivitst egy elektrofil reagenssel szemben.
X
X elektronkld
Y elektronvonz
86
6.19. Az irnytsi szablyok
Az els belp szubsztituens nemcsak a reaktivitst befolysolja, de hatssal van a msodiknak belp szubsztituens belpsnek helyre is. A tapasztalat szerint:
1. az aktivl szubsztituensek 1,2- s 1,4-helyzetbe irnytanak
OH
OH
OH
NO2
HNO3
H2SO4
NO2
2. szintn 1,2- s 1,4-helyzetbe irnytanak a gyengn dezaktivl halognek

Cl
Cl
Cl
NO2
HNO3
H2SO4
3. a tbbi dezaktivl szubsztituens 1,3-helyzetbe irnyt
NO2
NO2
NO2
HNO3
H2SO4
NO2
6.20. A kondenzltvzas sznhidrognek reakcii
A kondenzltvzas aroms sznhidrognek a benzolhoz hasonl reakcikat adnak. Minl tbb

gyrbl ll a vegylet, annl knnyebben mennek vgbe a reakcik. A szimmetria megsznse miatt mr a naftalin esetben is kt szubsztitcis termk kialakulsra van lehetsg.
Br
Br
1-Brmnaftalin
2-Brmnaftalin
A tapasztalat szerint a naftalin kataliztor nlkl is reagl a brmmal, s 1-brmnaftalin kpzdik.

Br
Br2
+
HBr
6.21. A szerves vegyletek ellltsa

Egy szerves vegylet ellltsnl azt az ltalnos stratgit lehet kvetni, hogy megvizsgljuk, melyek az ellltani szndkozott vegylet jellemz kmiai talakulsai, s azok milyen
termkekhez vezetnek.
87
Ezt kveten ezekbl a termkekbl prbljuk meg ellltani a kiindulsi vegyletet az eredeti reakci megfordtsval. Ha pldul A molekult akarjuk ellltani, s erre a molekulra
a B termkhez vezet addcis reakci a jellemz, a B molekulbl kiindul elimincis
reakci j esllyel az A molekulhoz vezet.
addci
A
eliminci
Az alknek jellemz talakulsa az elektrofil addcis reakci. Az alknekbl HX addcival
alkil-halogenidek llthatk el. Ennek megfelelen vrhat, hogy ezen vegyletekbl elimincis reakcik rvn alkneket lehet ellltani.
Az alkil-halogenidek alknn trtn talaktsa lgos kzegben megy vgbe. gy pldul a
brmciklohexn alkoholos KOH oldatban ciklohexnn alakul.
Br
KOH
A reakci sorn HBr hasad ki a molekulbl, de ez a lggal reaglva klium-bromidd alakul.
7.fejezet
Az alkil-halogenidek s reakciik
7.1. A halognezett sznhidrognek
A halognezett sznhidrognek gy szrmaztathatk, hogy egy sznhidrogn hidrognjeit halognatomokkal helyettestjk. Szubsztitcis neveik kpzsnl a halogneket ugyanolyan
szubsztituenseknek tekintjk, mint az alkilcsoportokat, s ennek megfelelen elszr kivlasztjuk a leghosszabb sznlncot, s azt sznhidrognknt nevezzk el. Ezt kveten az eltagban felsoroljuk a molekulban tallhat halognatomokat, az alknoknl ismertetett szablyoknak megfelelen. Azonos helyzetszmok esetn itt is a betrendben elrbb ll szubsztituens kapja a kisebb szmot.
Cl
CHCl3
Triklrmetn
Cl
Cl
CH3
Br
CH CH2
CH3CHCH2CH2CHCH3
1,1,2-Triklretn
2-Brm-5-metilhexn
88
Nhny trivilis nv hasznlata is megengedett. gy pldul a triklrmetn szoksos neve kloroform, a tribrmmetn bromoform, a trijdmetn pedig jodoform, mg a tetraklrmetnt
(CCl4) szn-tetrakloridnak hvjuk.
A szisztematikus nevezktan a szubsztitcis nv mellett a csoportfunkcis nevek hasznatt
is megengedi. Ilyen tpus nv pldul az alkil-halogenidek kzs neve is. Az egyes alkilhalogenidek elnevezsnl a megfelel halogenid nevt rjuk az alkilcsoport neve utn. Ezek
az elnevezsek nagyon knnyen kpezhetk olyankor, ha a molekula egyszer alkilcsoportot
tartalmaz. Az egyszerbb alkil-halogenidek esetben ezrt a szubsztitcis nv helyett inkbb
ezeket a csoportfunkcis neveket alkalmazzuk.
Vegylet
CH3I
Br
CH 3CHCH 3
CH 2
CH 2
Cl
Cl
Szubsztitcis nv
Csoportfunkcis nv
Jdmetn
Metil-jodid
2-Brmpropn
Izopropil-bromid
1,2-Diklretn
Etiln-diklorid
Nem csak az alknok, de az alknek s az aroms vegyletek hidrognjei is helyettesthetk

halognekkel. A halognezett aroms sznhidrognek (az aril-halogenidek) szubsztitcis neveinek kpzse a halognezett alknokhoz hasonlan megy vgbe.
Cl
Br
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Br
Cl
Klrbenzol
1-Brm-3-klrbenzol
Hexaklrbenzol
2-Brmnaftalin
Egyes esetekben a teltetlen halognvegyletek elnevezsre is a csoportfunkcis neveket

hasznljuk.
CH2
CH2
CH
Vinil-klorid
Cl
CH2
CH
CH2
Allil-klorid
C-X 7.2. Az alkil-halogenidek reakcii
Cl
Cl
Benzil-klorid
A szerves vegyletek tbbsgben a sznhez elektronegatv atom kapcsoldik. Kzlk a

szn-halogn ktst tartalmaz vegyletek (az alkil-halogenidek) a legreaktvabbak. Az alkilhalogenidek jellegzetes talakulsa a nukleofil szubsztitcis reakci, amelynl egy bzis
reagl az elektrofil sznatommal, s helyettesti az arrl levl csoportot. Ilyen talakuls
pldul az alkil-halogenidek talakulsa alkoholl lg hatsra.
89
RCH2CH2 Cl +
RCH2CH2 OH +
OH
Cl
A szubsztitcis reakcik mellett azonban elimincis reakcik is lejtszdhatnak a lgos kzegben.

CH3
H3C
CH3
CH2
Cl
NaOH
H3C
CH2 + HCl
A szubsztitcis s elimincis reakcik arnya a kiindulsi vegylet szerkezettl s a

reakci krlmnyeitl fgg.
Az alkil-halogenidek specilis talakulsa reakcijuk teres kzegben magnziummal, amelynek sorn Grignard-vegylett (pldul etil-magnzium-bromidd) alakulnak t.
CH3 CH2 Br
Mg
ter
CH3 CH2 MgBr
etil-magnzium-bromid
7.3. Az alkil-halogenidek nukleofil szubsztitcis reakcii

Az alkil-halogenidek legfontosabb talakulsa a nukleofil szubsztitcis reakci, amelynek
sorn egy nukleofil reagens (Nu) helyettesti a halognatomot (Y) az elektrofil sznatomon.
RH2C
Nu-
RH2C
Nu + Y
A nukleofil reagenst szoks belp csoportnak, a molekulbl lehasad Y-csoportot pedig

kilp (vagy tvoz) csoportnak nevezni.
Az alkil-halogenidekben tallhat szn-halogn kts ersen polris, ezrt ezek a vegyletek
ltalban reaktv molekulk, s nukleofil szubsztitcis reakciik is knnyen vgbemennek.
Ezrt szoks a nukleofil szubsztitcis reakcik ltalnos trvnyszersgeit ppen az alkilhalogenidekkel kapcsolatosan trgyalni.
Az alkil-halogenidekkel reagl nukleofil reagensek ltalban anionok (Nu -), de egyes
esetekben nemkt elektronprral rendelkez semleges molekulk is lehetnek.
7.4. Az SN2 s az SN1 reakcik

A nukleofil szubsztitcis reakcik jellsre az S N szimblumot hasznljk, ahol az S a
szubsztitcit jelli, az N pedig a reagens nukleofil jellegre utal.
Egy nukleofil szubsztitcis reakci akkor megy vgbe a legknnyebben, ha az j kts
kialakulsa s a rgi kts elbomlsa egyidejleg jtszdik le. Ez azt jelenti, hogy a reakci
egy lpsben megy vgbe.
Nu
+
C
Nu
Y-
Az j kts kialakulsnak s a rgi kts elbomlsnak egyidejsge azt jelenti, hogy a reakci egy olyan tmeneti komplexen keresztl megy vgbe, amelyben a rgi kts mg nem
hasadt el teljesen, az j viszont mr rszben kialakult. Ennek megfelelen az alkil-halogenid
90
s a nukleofil reagens is rszt vesz az tmeneti komplexben, azaz az tmeneti komplex kt

molekulbl ll.
-
A kt molekulbl kialakul tmeneti komplex miatt nevezik az egy lpsben vgbemen

nukleofil szubsztitcis talakulsokat bimolekuls nukleofil szubsztitcis reakciknak.
Jellskre pedig az SN2 szimblumot hasznljk.
A 2-es szm teht nem azt jelenti, hogy a reakci kt lpsben megy vgbe, hanem azt,
hogy az tmeneti komplex kt molekulbl ll.
Az SN2 mechanizmus elssorban a primer alkil-halogenidekre jellemz. Ha azonban egy
primer alkil-halogenidet csak alkoholban oldva melegtnk, nem megy vgbe semmilyen reaci. Ha ellenben tercier alkil-halogeniddel vgezzk el ugyanezt, a szubsztitcis reakci vgbemegy, radsul nagyon gyorsan megy vge. Mivel ebben a reakciban a tercier alkilhalogenid a legreaktvabb, a reakci biztosan nem lehet S N2 mechanizmus talakuls.
Ehelyett az trtnik, hogy az oldatban a tercier alkil-halogenid heterolitikus bomlsa megy
vgbe, s ezltal az alkil-halogenid rszben karbokationn s halogenid-anionn alakul.
CH3
CH3
H3C
Br
H3C
Br
C+
CH3
CH3
A kpzd karbokation nagyon reaktv intermedier, emiatt knnyen tud reaglni a jelen lv
nukleofil reagensekkel, a halogenid-anionnal vagy az alkohollal.
CH3
H3C
C+
CH3
HOCH2CH3
Br-
CH3
H3C
OCH2CH3
+ HBr
CH3
A karbokation fleg az alkohollal fog reaglni, elssorban azrt, mert az alkohol sokkal nagyobb koncentrciban van jelen, mint a bromidanion. A reakci vgeredmnyeknt szubsztitci jtszdott le a sznatomon. Mivel pedig az alkohol nukleofil reagens, nukleofil szubsztitcis reakcirl van sz. Az intermedierben azonban csak egyetlen kiindulsi molekula,
az alkil-halogenid van jelen, ezrt az ilyen reakcikat monomolekuls nukleofil szubsztitcis reakcinak nevezik. Az ilyen, karbokationon keresztl vgbemen talakulsokat az
SN1 szimblummal szoks jellni.
Az 1-es szm ebben az esetben sem azt jelenti, hogy a reakci egy lpsben megy vgbe,
hanem azt, hogy az tmeneti komplex egyetlen molekulbl ll.
Egy karbokation annl knnyebben kpzdik, minl stabilabb. Egy tercier karbokation pedig
sokkal stabilabb, mint egy primer, gy az SN1 mechanizmus is sokkal gyorsabb a tercier alkilhalogenideknl, mint a primer szrmazkoknl.
91
7.5. Sztrikus hatsok az SN2 reakcikban
Az SN2 reakcik a metil-halogenidek esetben mennek a leggyorsabban vgbe. A sebessg a

sznatom rendsgnek nvekedsvel rohamosan cskken. gy pldul a metil-bromid SN2
reakcijnak sebessge hrom milliszor nagyobb, mint a tercier alkil-bromid talakulsi sebessge.
3000000
100000
H
H
C
H
2500
H
Br
H3C
C
H
CH3
Br
H3C
CH3
Br
H3C
Br
CH3
A sztrikus effektus azzal rtelmezhet, hogy a rendsg nvekedsvel egyre tbb alkilcsoport tallhat a sznatom krl, s emiatt egyre nehezebben tudja a nukleofil reagens megkzelteni a sznatomot.
7.6. A nukleofil szubsztitcis reakcik sztereokmija

Az SN2 reakci sztereokmija. Egy SN2 reakci sorn az j kts kialakulsa s a rgi kts
elbomlsa egyidejleg megy vgbe, de ez csak bizonyos trkmiai felttelek teljeslse esetn
trtnhet meg. A folyamatos elektrontmenet ugyanis csak akkor mehet vgbe, ha a nukleofil
reagens a szn-halogn ktssel ellenttes oldalrl kzelti meg a sznatomot.
92
Nu
Nu
Nu
Ennek a mechanizmusnak azutn az lesz a sztereokmiai kvetkezmnye, hogy a nukleofil

reagens az eredeti ktssel ellenttes oldalon alakul ki, azaz pldul az (S)-2-brmbutn (R)butn-2-oll alakul t.
H
CH2CH3
CH3CH2
C
HO
Br
HO
Br
CH3
CH3
(S)-2-Brmbutn
(R)-Butn-2-ol
A sznatom konfigurcijnak ilyen jelleg megvltozst inverzinak nevezzk. Egy SN2

mechanizmussal vgbemen talakuls teht sztereoszelektv reakci, mert csak egy izomer
kpzdshez vezet, s a reakci sztereokmija az inverzival jellemezhet.
Az ellenttes oldalrl szksges tmads okozza azt is, hogy a vinil- s az aril-halogenidek
esetben az SN2-mechanizmus talakuls nem megy vgbe, mert a nukleofil reagens nehezen
tud a halognnel ellenttes oldalrl tmadni, mert ott nagy az elektronsrsg.
C
Nu
Cl
Nu
Cl
Az SN1 reakcik sztereokmija. Az SN1 reakci sorn kialakul karbokation planris molekula. Mivel a nukleofil reagens azonos valsznsggel tmadhat mindkt oldalrl, 50-50
%-ban kpzdik a kt lehetsges trizomer. Kirlis sznatom esetben ez azt eredmnyezi,
hogy racm elegy jn ltre.
Az SN1 reakci teht nem sztereoszelektv talakuls, mert mindkt trizomer kialakul a reakci sorn, aminek azutn az lesz a sztereokmiai kvetkezmnye, hogy a reakci sorn racm
93
elegy alakul ki.
7.7. A nukleofil szubsztitci s a bziserssg
Az SN2 reakcik egyetlen tmeneti komplexen keresztl jtszdnak le, s az ilyen reakcik
nagyon hasonltanak egy Brnsted-sav s egy bzis kztti reakcihoz. Ennek megfelelen
egy alkil-halogenid nukleofil szubsztitcis reakcija is csak akkor jtszdhat le, ha a belp
csoport (a nukleofil reagens) ersebb bzis, mint a kilp csoport.
Sav
CH3CH2OH
pKa
16,0
Konjuglt bzis
CH CH O3
H2O
HO-
CH3CO2H
15,74
CH3CO2Cl-
HCl
HI
4,72
-7
I-
- 10
Mivel a tblzat szerint az acett-, a hidroxid- s az etoxidanionok ersebb bzisok, mint a

kloridanion, mindhrom anion alkalmas arra, hogy egy alkil-kloridban helyettesteni tudja a
klrt. A fenti reakcikban rendre ter, alkohol vagy szter kpzdik.
RCH2
Cl
RCH2
RCH2
+ CH3CH2O
Cl + RCH2
+ HO
Cl + RCH2
OH
+ CH3CO2
Cl + RCH2
Cl
Cl
CH2 CH3
alkohol
O
C
ter
CH3
szter
7.8. Nukleofil szubsztitci gyengbb bzissal
A fentiek szerint egy nukleofil szubsztitcis reakci csak akkor jtszdhat le, ha a belp
csoport ersebb bzis, mint a kilp csoport. Ennek megfelelen egy alkil-kloridban elvileg a
klr nem cserlhet ki jdra, mert a jodidanion gyengbb bzis, mint a kloridanion, s ezrt az
egyensly a jodid irnyban van eltoldva.
CH3Cl
gyengbb
ersebb
bzis
bzis
Cl + CH3I
Azok a reakcik, amelyeknl az egyensly a kiindulsi anyagok fel van eltoldva, csak akkor jtszdhatnak le, ha az egyenslyi lpst egy olyan lps kveti, amelynek az egyenslya
a termkek fel van eltoldva. Ha az egyenslyi lland elg nagy, az ilyen reakcikat irreverzibilis talakulsnak nevezik, s egyirny nyllal jellik.
Egy ilyen reakcisorban az A molekula teljes mrtkben t tud C termkk alakulni, annak
ellenre, hogy B koncentrcija az talakuls sorn vgig nagyon kicsi marad.
94
A gyakorlati megvalsts egyik mdja az, hogy olyan oldszert vlasztunk, amelyben a
kiindulsi anyagok olddnak, a termkek valamelyike viszont nem. Az acetonban pldul a
klium-jodid viszonylag jl olddik, a klium-klorid viszont nagyon rosszul. Ezrt aztn a
KCl legnagyobb rsze szilrd anyag formjban folyamatosan kivlik a rendszerbl.
CH3Cl
I +
+
CH3I + Cl + K
KClsz
Ennek kvetkeztben a metil-klorid metil-jodidd alakul, az egyensly kedveztlen volta ellenre is.
7.9. A reagens nukleofilitsa s az SN2 reakci
Egy SN2 reakci sebessge nagy mrtkben fgg attl, milyen nukleofil reagenst hasznlunk a
reakcihoz. Az alkalmazott nukleofil reagensek hatkonysgt a nukleofilitssal szoks jellemezni. Minl gyorsabb egy SN2 reakci, annl nagyobb a nukleofil reagens nukleofilitsa.
A nukleofil reagensek bzisok. A bzikussg azt jelenti, milyen mrtkben kpesek az
elektrofil protont megktni, a nukleofilits pedig azt, hogy milyen gyorsan kpesek az
elektrofil sznatommal reaglni. A kt fogalom teht nem azonos, de van kztk kapcsolat. A
tblzatban nhny nukleofil reagens metil-bromiddal trtn reakcijnak relatv sebessgei,
s a konjuglt savak pK rtkei lthatk (a nagyobb rtk nagyobb bzikussgot jelent).
nukleofil reagens
relatv sebessg
bzikussg
HS125
11
I100
-10
HO16
15,7
Cl1,0
-7
NH3
0,7
9,25
H2O
0,001
-1,7
Azonos, vagy kzel azonos mret tmad atomok esetben (vz, ammnia, hidroxidanion) az
ersebb bzis gyorsabban is reagl. A nagyobb mret atom viszont akkor is gyorsabban reagl, ha gyengbb bzis. gy a tioltanion sokkal jobb nukleofil reagens, mint a hidroxidanion,
a jodid pedig sokkal jobb, mint a klorid, annak ellenre, hogy gyengbb bzisok.
Ez fleg azzal rtelmezhet, hogy a kisebb atomok ersebb hidrognktseket alaktanak ki
az oldszerekkel, mint a nagyobbak. A szubsztitcis reakci viszont csak akkor mehet
vgbe, ha ezek a hidrognktsek is elbomlanak. Az ersebb ktsek elbontsa viszont lassabban megy vgbe, s ez lasstja a szubsztitcis reakcit.
Ezek alapjn a nagy nukleofilitssal br vegyletek kt csoportba oszthatk. Az egyikbe
tartoznak az ers bzisok (pldul a hidroxidanion), mg a msikba a nagy nukleofilitsu
gyenge bzisok (pldul a jodidanion).
7.10. Az alkil-halogenidek elimincis reakcii

Az alkil-halogenidek szubsztitcis reakciinl alkalmazott nukleofil reagensek gyakran ers
bzisok. Ilyen krlmnyek kztt az alkil-halogenidek nagyon knnyen alknn is talakulhatnak.
CH3
H3C
CH3
CH3
NaOH
H3C
CH2 + HCl
Cl
A bzikus kzegben az elimincis reakci sorn kpzd HCl termszetesen reagl a ntrium-hidroxiddal. Az elimincis reakcik alapveten ktfle mdon, E2, illetve E1 mechanizmussal mehetnek vgbe.
95
Elimincis reakcik E2 mechanizmussal. Az ltalnos megfogalmazs szerint az E2

mechanizmus elimincis reakci egy olyan talakuls, amelyben az elektrofil s a nukleofil
reagensek egyszerre lpnek ki a kiindulsi molekulbl. Az alkil-halogenidek ilyen tpus
elimincis reakcija sorn a halogenid-anion kilpsvel egyidben egy proton is leszakad a
szomszdos sznatomrl.
C
C
C + H+ + XC
H
A proton termszetesen nem hasad le spontn egy sznatomrl, lehastshoz ers bzisra van
szksg. A NaOH ers bzis, ezrt elvben alkalmas lehetne ennek a feladatnak a vgrehajtsra.
C
C
+
OH
HOH
A proton leszaktsnak a termke egy karbanion, s a reakci lefolysa a kt bzis, a karbanion s a hidroxid-anion bziserssgtl fgg.
Sav
CH3CH2H
HOH
HCl
Konjuglt bzis
CH3CH2HOCl-
pK
~ 55
15,7
-7
Mivel a tblzat szerint a karbanion sokkal ersebb bzis, mint a hidroxid-anion, s a savbzis reakcik egyenslya mindig a gyenge bzis kpzdsnek irnyban van eltoldva, a
fenti reakci egyenslya olyan nagy mrtkbrn van balra eltoldva, hogy a proton leszaktsa
ntrium-hidroxiddal egy sznatomrl elvileg nem is mehetne vgbe.
Ez ltalban gy is van, azonban abban az esetben, ha a szomszdos sznatomon egy halognatom tallhat, lgos kzegben mgis vgbemegy a proton lehasadsa.
Ebben az esetben ugyanis lehetsg van arra, hogy a rgi ktsek hasadsa s az j ktsek
kialakulsa egyszerre menjen vgbe, s ezltal a reakci egyetlen tmeneti llapoton keresztl, intermedier kialakulsa nlkl, jusson el a kiindulsi llapotbl a vgllapotba.
HO
HO
H
C
C
X
H
C
C
X
HOH
Az talakuls gy kezddik, hogy a bzis kezdi leszaktani a protont, s a C-H ktst ltrehoz elektronpr kezd a sznatomhoz kapcsoldni, azaz kezdene kialakulni a nagyon bzikus
karbanion. Ezzel egyidben azonban ugyanez az elektronpr elkezdi kialaktani a p-ktst,
ami viszont azt eredmnyezi, hogy (egy molekuln belli nukleofil szubsztitcis reakcinak
tekinthet talakulssal) a C-X kts kezd elhasadni, s egy halogenid-anion kezd kialakulni.
Ennek azutn az lesz az eredmnye, hogy a proton leszaktsa nem karbaniont, hanem halo-
96
genid-aniont hoz ltre. Mivel pedig egy halogenid-anion sokkal gyengbb bzis, mint a
hidroxid-anion, a fenti reakci egyensly jobbra van eltoldva.
Az tmeneti komplex kt molekulbl ll, ezrt az ilyen mechanizmus talakulsokat E2 reakciknak nevezik.
A 2-es szm teht ebben az esetben is arra utal, hogy az tmeneti komplex kt
molekulbl ll, s nem arra, hogy a reakci kt lpsben megy vgbe.
Egy E2 reakci sorn az elektrontmeneteknek kzel egyidben kell vgbemennik, s ez
csak akkor lehetsges, ha az talakulsban rintett atomok (H,C,C,X) egy skban
helyezkednek el, s a H s az X ellenttes oldalon (anti-helyzetben) tallhat.
Ez a trbeli elhelyezkeds a kpzd alkn trszerkezett is meghatrozza. gy pldul az
(1S,2S)-1,2-dibrm-1,2-difeniletn E2 mechanizmus talakulsa sorn a fenti sztereokmiai
kvetelmnyek miatt csak az egyik trizomer, a (Z)-1-brm-1,2-difeniletn kpzdhet.
Ph
H
C
Br
Ph
Br
Br
Ph
H
+
HBr
Ph
(1S,2S)-1,2-Dibrm-1,2-difeniletn
(Z)-1-Brm-1,2-difeniletn
7.11. Az SN2 s az E2 reakcik reakcik lejtszdsa egyms mellett.

Az SN2 s az E2 reakcik hasonl krlmnyek kztt mennek vgbe, ezrt egyms versenytrsai. A szubsztitci s az eliminci arnya elssorban az alkil-halogenid szerkezettl s a
nukleofil reagens tulajdonsgaitl fgg.
A rendsg nvekedse az elimincinak kedvez. Tercier alkil-halogenideknl az E2 eliminci, primer alkil-halogenideknl fleg az SN2 reakci jtszdik le.
A nukleofil reagenseket kt csoportba osztottuk. Az egyikbe tartoznak az ers bzisok, a
msikba pedig a nagy nukleofilits gyenge bzisok Az ers bzisok (pldul a hidroxidanion) az elimincis reakcit, mg a nagy nukleofilits gyenge bzisok (pldul a jodidanion)
az SN2 reakcit rszestik elnyben.
7.12. Elimincis reakcik E1 mechanizmusal.
Az E1 mechanizmus elimincis reakcik olyan talakulsok, ahol az eliminci kt

lpsben megy vgbe. Az alkil-halogenideknl a halogenid-anion lp ki elszr, majd ezt kveti a proton kilpse a msodik lpsben.
C
H
C
X
C
+
A reakci els lpse teht az, hogy egy karbokation intermedier alakul ki. Ugyanilyen karbokation intermedier alakul ki azonban az SN1 mechanizmus reakcik sorn is. Ha a karbo-
97
kation a nukleofil reagenssel reagl, szubsztitci megy vgbe, ha azonban proton hasad le
rla, alknn alakul t.
CH2
H
H3C
CH3
C+
H3C
CH3
CH3 H
HOCH2CH3
CH3
H3C
OCH2CH3
+
CH3
Olyan esetekben, amikor a karbokation knnyen ki tud alakulni (pldul a tercier alkil-halogenideknl), az SN1 s az E1 reakcik egyms versenytrsai, ezrt termkelegy szokott kpzdni. A termkelegyek sszettelt a krlmnyek vltoztatsval lehet befolysolni. gy
pldul az elimincinak kedvez a magasabb hmrsklet, ugyanakkor az ersen savas kzeg
visszaszortja az elimincit, mert cskkenti a proton leszakadsnak valsznsgt.
Ha az elimincis reakci sorn kt alkn kialakulsra van lehetsg, akkor a szubsztitultabb alkn (az, amelyikben tbb alkilcsoport kapcsoldik a ketts ktshez) kpzdik nagyobb mennyisgben (Zajcev-szably).
Br
CH3CH2CHCH3
2-Brmbutn
KOH
CH3CH
CHCH3
But-2-n (81 %)
CH3CH2CH
CH2
But-1-n (19 %)
7.13. A Grignard-reagens kpzdse

Az alkil-halogenidek teres kzegben reaglnak a magnziummal, s Grignard-vegylett
alakulnak t.
ter
CH3 CH2 Br + Mg
CH3 CH2 MgBr
A reakci sszetett mechanizmus talakuls de alapveten egy gyks mechanizmus folyamat megy vgbe a magnzium felletn. Az ter nemcsak oldszer a reakciban, hanem stabilizlja is a kpzd Grignard-reagenst. A reagens nagyon knnyen bomlik, azrt ltalban
kzvetlenl a felhasznls eltt lltjk el.
8.fejezet
Az alkoholok s az aminok
Az alkoholok, a fenolok s az terek C-O ktst tartalmaz vegyletek. Az alkoholokban az
OH-csoport sp3-sznatomhoz, mg a fenolokban sp2-sznatomhoz kapcsoldik. Az terek
pedig C-O-C ktst tartalmaz vegyletek.
98
Az aminok viszont olyan vegyletek, amelyekben a nitrogn egy, kett vagy hrom sznatomhoz kapcsoldik szigma-ktssel. A nitrognehez kapcsold alkilcsoportok szma alapjn szoks primer, szerunder s tercier aminokat megklnbztetni.
R
R
NH2
primer amin
NH
szekunder amin
tercier amin
Az alkoholokat is szoks hasonl mdon csoportostani, de ez aszerint trtnik, hogy az OHcsoport primer, szekunder vagy tercier sznatomhoz ktdik-e ?
H
H3C
CH3
OH
H3C
CH3
OH
H3C
primer alkohol
OH
CH3
szekunder alkohol
tercier alkohol
8.1. Az alkoholok s az aminok elnevezse

Az alkoholok elnevezse. Az alkoholok esetben az OH-csoport jelenltt az alkn neve utn
rt ol vgzds fejezi ki. Egyszerbb alkoholok esetben azonban ltalban a csoportfunkcis
neveket hasznljuk. Az ilyen tpus nevekben az alkilcsoport neve utn rt -alkohol
csoportnv utal a vegylettpusra s a funkcis csoportra.
Vegylet
CH3OH
CH3CH2OH
CH 3 CH CH 3
Szubsztitcis nv
Csoportfunkcis nv
Metanol
Metil-alkohol
Etanol
Etil-alkohol
Propn-2-ol
Izopropil-alkohol
OH
Nhny trivilis nv alkalmazst is megengedi a szablyzat.

CH2 OH
CH2 OH
CH
CH2 OH
CH2 OH
Etilnglikol
OH
Glicerin
Ha az alkoholok OH-csoportjnak hidrognjt eltvoltjuk, RO-csoportok jnnek ltre. Egy

RO-csoport nevt gy kpezzk, hogy az alkilcsoport nevhez az oxi vgzdst illesztjk. Az
egyszerbb alkoholok esetben a rvidtett forma (metoxi, etoxi) is hasznlhat.
CH3 CH2 CH2 CH2 CH2 O
Pentiloxi
99
A fenolok nevei. A benzolgyrhz kapcsold OH-csoportot tartalmaz alapvegylet elnevezsre a tradicionlis fenol nevet hasznljuk. A tbb funkcis csoportot tartalmaz szrmazkokat a szubsztitcis nevezktan szerint, valamelyik aroms alapvegylet szrmazkaknt
nevezzk el.
OH
OH
OH
OH
OH
Fenol
Benzol-1,2,3-triol
Kinolin-8-ol
Egyszerbb szrmazkok esetben azonban nhny trivilis nv ma is megengedett.

OH
CH3
OH
OH
OH
OH
OH
OH
o-Krezol
Pirokatechin
Rezorcin
Hidrokinon
Az terek nevei. A COC ktst funkcis csoportnak szoks tekinteni, s az ilyen csoportot
tartalmaz molekulkat ternek nevezzk. A szubsztitcis nevezktan az RO-csoportokat (a
halognekhez hasonlan) szubsztituenseknek tekinti, s eltagknt nevezi meg. Az terek
elnevezsre azonban leggyakrabban a csoportfunkcis nevket hasznljuk. A funkcis csoportra utal -ter kifejezs eltt betrendben soroljuk fel az oxignhez kapcsold alkilcsoportokat.
CH3
O
CH2 CH3
Etil-metil-ter
A gyrs terek egy vagy tbb oxignatomot tartalmaz cikloalknok. A gyrs terek kzl
a hromtag oxirnok a legfontosabbak. Szmozsnl mindig a heteroatom kapja a legkisebb
szmot.
CH3
3
O
1
Oxirn
2-Metiloxirn
Az alkoholok kntartalm megfelelit a nevezktan az alkoholok ol vgzdsnek alapjn
tioloknak nevezi.
SH
SH
CH3CH2 SH
Etntiol
Benzoltiol
Naftalin-2-tiol
A CSC ktst tartalmaz vegyletek (az terek kntartalm megfeleli) elnevezsre tbbnyire a csoportfunkcis neveket hasznljuk, s az ilyen nevekben ezeket a vegyleteket -szulfidoknak hvjuk.
CH3 S CH2CH2CH3
Metil-propil-szulfid
100
Az aminok nevei. A primer aminok szubsztitcis nevben az -amin uttag utal az NH2funkcis csoport jelenltre a molekulban.
CH3CH2
NH2
Etnamin
Az egyszerbb aminok elnevezsre gyakran a csoportfunkcis neveket hasznljk. Az alkilcsoportok felsorolsa itt is alfabetikus sorrendben trtnik.
CH3
H
CH3CH2
NH2
Etil-amin
N
H3C
CH3CH2
CH3
Dimetil-amin
CH2CH2CH2CH3
Butil-etil-metil-amin
8.2. Az alkoholok reakcii

C-OH Szubsztitcis s elimincis reakcik. Egy alkil-halogenidben a sznhez elektronegatv halognatom kapcsoldik. Az alkoholokban is a sznnl elektronatvabb atom, az oxign ktdik szigma-ktssel a sznhez. Ennek megfelelen az lenne vrhat, hogy az alkoholok szn-oxign ktse hasonl reakcikra kpes, mint az alkil-halogenidek szn-halogn
ktse, azaz egy nukleofil reagens elvben helyettesteni tudn az OH-csoportot.
RCH2OH
Nu
RCH2Nu
+ HO
A nukleofil szubsztitcis reakcik azonban akkor mehetnek vgbe, ha a belp csoport ersebb bzis, mint a kilp csoport. A kilp hidroxidanion azonban nagyon ers bzis, ezrt
nehz tallni olyan reagenst, amellyel ezt a reakcit vgre lehetne hajtani.
Ezzel szemben savas kzegben vgbemegy a nukleofil szubsztitcis reakci az alkoholok
esetben is. Ilyen reakci pldul egy primer alkohol talaktsa alkil-bromidd.
RCH2OH
HBr
RCH2Br + HOH
Az alkil-halogenidekhez hasonlan a szubsztitcis reakcik mellett elimincis reakcik is

vgbemehetnek az alkoholok savas kzegben vgbemen talakulsainl.
OH
+ HOH
Mivel vz a reakci mellktermke, dehidratlsnak nevezik az ilyen tpus elimincis reakcikat.

O-H Dehidrognezs s oxidci. Az alkoholokban azonban, az alkil-halogenidekkel ellenttben, olyan elimincis reakcik is lejtszdhatnak, amelyekben az alkohol O-H ktsnek
hasadsa megy vgbe. A propn-2-ol pldul magas hmrskleten acetonn alakthat.
101
H
H3C
Cu
CH3
C
O
H3C
CH3
HH
Mivel H2 a reakci mellktermke, dehidrognezsnek nevezik az ilyen tpus elimincis

reakcikat. A dehidrognezs csak elegenden magas hmrskleten megy vgbe. Enyhbb
krlmnyek kztt is vgrehajthatk azonban az olyan elimincis reakcik, amelyeknl a
vz a mellktermk. Az ilyen talakulsok oxidlszerek hatsra mennek vgbe, ezrt oxidcis reakciknak szoks nevezni ezeket az talakulsokat.
H
H3C
[O]
CH3
C
O
H3C
CH3
HOH
Az alkoholok oxidcija. Gyakran hasznlt oxidlszer az alkoholok esetben a krmsav

(H2CrO4). Az alkoholok oxidlhatsga rendsgktl fgg. A tercier alkoholok ltalban
nem oxidldnak, mert nincs hidrogn az OH-csoport sznatomjn. A szekunderek alkoholokat viszont a krmsav knnyen oxidlja ketonn.
CH
H2CrO4
CH3
H2SO4
OH
CH3
H2O
A primer alkoholok ugyanakkor a krmsav hatsra nem aldehidd oxidldnak, hanem

karbonsavv alakulnak t.
O
RCH2OH
H2CrO4
H2SO4
H2O
OH
talakuls terr. Az O-H kts jelenlte miatt az alkoholok gyenge savknt viselkednek, s
ers bzisokkal alkoholt-anionn alakthatk. gy pldul ntriummal reaglva hidrognfejlds kzben az alkohol ntriumsjv (ntrium-alkoholtt) alakulnak t.
2R
OH
Na
+
2 RO Na + H2
Az gy kpzd alkoholt-anion, mint reaktv nukleofil reagens, alkil-halogenidekkel reaglva

terr alakul t.
R
R
CH2
Cl
CH2
+ Cl
8.3. Az terek reakcii

C-O-C Az terek nem reakcikpes vegyletek, ppen ezrt alkalmasak oldszereknek. A
dietil-ter (vagy rviden csak ter) az egyik leggyakrabban hasznlt oldszer. Forrspontja
102
alacsony (35 oC), ezrt nagyon tzveszlyes. Kis reaktivitsa miatt az terek C-O ktse csak
hidrogn-jodiddal hasthat el. A szubsztitcis reakci a kevsb trgtolt primer sznatomon megy vgbe.
CH3CH2
CH3
CH
HI
CH3CH3I + HO
CH3
Etil-izopropil-ter
Etil-jodid
CH
CH3
CH3
Izopropil-alkohol
Eltr viselkedst mutatnak a hromtag gyrs terek (oxirnok). A feszlt gyrt tartalmaz oxirnok ugyanis sokkal reaktvabbak, mint az terek ltalban. A gyr hg savakkal is
felnyithat, mr szobahmrskleten is, s 1,2-diolok kpzdnek (az 1,2-jells nem azt jelenti, hogy az OH-csoportok az 1-es s a 2-es sznatomokhoz ktdnek, hanem azt, hogy
szomszdos sznatomokhoz).
R
+
H
CH
CH
OH
OH
8.4. Az alkoholok SN2 mechanizmus reakcii
Mivel a hidroxidanion nagyon ers bzis, nehezen lehetne tallni olyan, a hidroxid-anionnl
ersebb bzist, amelyik alkalmas lenne nukleofil reagensnek egy nukleofil szubsztitcis reakciban.
Sav
NH3
Konjuglt bzis
NH -
pK
35
H2O
H3O+
HCl
HOH2O
15,7
- 1,7
Cl-
-7
Savas kzegben azonban vgbemegy a nukleofil szubsztitcis reakci az alkoholok esetben

is, s alkil-halogenid kpzdik.
RCH2OH
HCl
RCH2Cl + H2O
A reakci mechanizmust vizsglva azt llaptottk meg, hogy a reakci els lpsben a savas kzeg hatsra az alkohol protonldik. Ilyen krlmnyek kztt viszont a vz lesz a
kilp csoport.
+
RCH2OH2 Cl
RCH2Cl + H O
2
A vz mr sokkal jobb kilp csoport, mint a hidroxid-anion, mert nem sokkal ersebb bzis,
mint a klorid-anion, ezrt az egyensly sokkal inkbb a termkek irnyban van eltoldva,
mint lgos kzegben. Radsul a kpzd alkil-halogenid nem olddik vzben, ezrt kln
fzist kpez, s ez lehetv teszi az egyensly tovbbi eltoldst az alkil-halogenid irnyba.
103
8.5. Az alkoholok SN1 s E1 reakcii
A tercier alkoholok savas kzegben nagyon knnyen talakulnak alkil-halogenidd vagy

alknn. Az els lps a karbokation kialakulsa, amely savas kzegben knnyen megy
vgbe, mert a vz a kilp csoport.
CH3
H3C
CH3
+
OH2
H3C
H2O
C+
CH3
CH3
A tovbbi reakci a krlmnyektl fgg. Ha egy tercier alkoholt tmny ssavval reagltatunk szobahmrskleten, alkil-klorid kpzdik.
CH3
H3C
C+
CH3
Cl
H3C
CH3
Cl
CH3
Kis mennyisg sav s magasabb hmrsklet esetn az eliminci vlik a f reakciv.

CH3
H3C
CH2
C+
H3C
CH3
CH3
Tmny savban ugyanis nehezen szakad le a proton, ezrt a szubsztitci kerl eltrbe. Ezt
az alacsonyabb hmrsklet is elsegti, ugyanis az elimincihoz a C-H kts hasadsra van
szksg, s ez annl knnyebb, minl magasabb a hmrsklet.
8.6. Brnsted-savak a szerves kmiban

A szerves vegyletek dnt tbbsge tartalmaz hidrognt, gy elvileg Brnsted-savknt viselkedhetnek. A hidrogntartalm szerves vegyletek pK rtkei az albbi tblzatban tallhatk.
Sav
CH3CH2H
RNHH
CH3CH2OH
Konjuglt bzis
CH3CH2RNH-
CH3CH2O
pK
~55
35
16,0
A C-H kts heterolitikus hasadsa rvn azonban olyan ers bzis jnne ltre, hogy ez a folyamat gyakorlatilag egyltaln nem megy vgbe. Hasonl okokbl az aminok is csak nagyon
gyenge savnak tekinthetk.
104
Sav
CH3CH2OH
H2O
O
Br
H3C
Konjuglt bzis
CH3CH2OHO-
15,74
10,0
O-
H
O
pK
16,0
10,26
H3C
9,35
Br
CH3CO2CCl3 CO2-
CH3CO2H
CCl3 CO2H
4,72
0,70
Ennek megfelelen a szerves kmiban az O-H ktst tartalmaz vegyletek viselkednek

savknt. Az O-H ktst tartalmaz vegyletek kzl az alkoholok a leggyengbb s a
karbonsavak a legersebb savak, mg a fenolok kzpen foglalnak helyet. Ez egyttal azt is
jelenti, hogy az acett-anion sokkal gyengbb bzis, mint az etoxid-anion (az etoxi-csoportnak megfelel anion neve etoxid, mint ahogy a hidroxi-csoportnak megfelel a hidroxid).
A tblzatban szerepl anionok annl nagyobb mrtkben kpesek a protont megktni (azaz
annl ersebb bzisok), minl negatvabb az oxign. Minden olyan hats teht, amely cskkenti a negatv tltst az oxignen, a bzikussgot is cskkenti. Emiatt elektronvonz szubsztituensek (brm) cskkentik, elektronkld szubsztituensek (metil) viszont nvelik a bzikussgot.
A negatv tlts azltal is cskkenhet az oxignen, ha a tlts delokalizldik a molekulban. Az acettanionban a proton leszakadsa miatt visszamarad elektronprt egy szigma-kts vlasztja el a ketts ktstl, ezrt a nemkt elektronpr s a p-kts 4 elektronja delokalizldik a molekulban. A szimmetrikus szerkezet miatt tlts alakul ki a kt oxignen.
O
O
C
H3C
O -..
H3C
1/2 -
H
C
O 1/2 -
H3C
O-
A delokalizci okozza az acettanion stabilitst, s ezltal az ecetsav nagyobb savassgt is,

mert hasonl stabilizci az alkoxidanionoknl nem fordul el. A delokalizci miatt savasabbak a fenolok is az alkoholoknl.
O
O-
8.7. A savassg szerepe az terkpzsi reakcikban
A kiindulsi molekula savassga fontos szerepet jtszik az terkpzsi reakcikban is. Az

terkpzds szubsztitcis reakci, amelyben az alkoxidanion helyettesti a halognt az alkilhalogenidben.
RCH2CH2 Cl +
OR
RCH2CH2
OR +
Cl
105
Az alkohol gyenge sav, ezrt ers bzisra van szksg a proton leszaktshoz. Mivel az
etoxid-anion valamivel ersebb bzis, mint a hidroxidanion, a NaOH nem elg ers bzis a
proton leszaktshoz. Ezrt az alkoholokat ntriummal reagltatjk. A ntrium elektront ad le
s a kpzd hidrogn eltvozik a rendszerbl.
Na
2 RO
+
2 RO- Na H2
A fenol ersebb sav mint egy alkohol, ezrt a fenolok mr ntrium-hidroxiddal is teljes mrtkben fenoltanionn alakthatk. St, mivel elektronvonz szubsztituensek nvelik a savassgot, a 2-nitrofenol esetben mr a klium-karbont is elg ers bzis az anionn alaktshoz.
8.8. A tiolok s a szulfidok reakcii
A tiolok az alkoholokhoz hasonl vegyletek, gy reakciik is hasonltanak. Oxidcis reakciik azonban nagyon klnbznek egymstl. Amint arrl mr az alkoholoknl sz volt, a
primer alkoholok ers oxidlszerekkel az OH-csoporthoz kapcsold sznatomon oxidldnak, s karbonsavv alakulnak.
H
R
ox
OH
C
OH
A tiolok esetben viszont a knatom oxidldik s szulfonsav keletkezik.

O
CH3CH2CH2CH2
SH
HNO3
CH3CH2CH2CH2
OH
Butn-1-tiol
Butn-1-szulfonsav
Gyenge oxidlszerekkel a tiolok diszulfidokk oxidldnak, amelyek azutn knnyen visszareduklhatk tiolokk.
R
SH
I2
Zn
A diszulfidhidak fontos szerepet jtszanak a fehrjk hromdimenzis szerkezetnek kialaktsban.
8.9. Az enolok
Enoloknak (en-ol) nevezzk azokat a vegyleteket, amelyekben a hidroxilcsoport egy alkn

sp2-sznatomjhoz kapcsoldik. Az enolok azonban a ketts kts eltoldsa s egy hidrogn
thelyezdse rvn nagyon knnyen t tudnak alakulni ketonn.
CH2
C
OH
enolforma
CH3
CH2
CH3
ketonforma
106
Az egyenslyi elegyben mindkt forma jelen van, de az enol koncentrcija ltalban nagyon
kicsi. Az aceton esetben pldul 0,000001 % az enolforma arnya.
A karbonilforma s az enolforma gyorsan egymsba tud alakulni. Az olyan egyenslyokat,
amelyekben a kt forma gyorsan egymsba tud alakulni, tautomer egyenslyoknak, a kt
formt pedig tautomereknek nevezik. A gyors egymsba alakuls alapvet felttele a tautomrinak. A but-1-n s a but-2-n pldul nem tautomerek, mert nem alakulnak knnyen egymsba.
H3C
H2C
CH2
H3C
CH3
H
8.10. Az enolforma talakulsa
Az enol C=C ktst tartalmaz, ezrt reaglni tud halognekkel, pldul a brmmal. Az els
lps ebben az esetben is a karbokation kialakulsa. Az enoloknl az a karbokation alakul ki,
amelyikben a OH-csoport a pozitv sznatomhoz kapcsoldik.
+
Br
HO
Br
H
C
CH3
H3C
OH
C
+
Br
Ebben az intermedierben ugyanis az oxign nemkt elektronprjt egy szigma-kts vlasztja el a karbokationtl, ezrt a delokalizci stabilizlja ezt az intermediert.
CH3
OH
OH
H
CH3
Br
H
C
Br
Az aroms vegyletekhez hasonlan a reakci befejez lpse a proton lehasadsa, mert itt is
ebben az esetben alakult ki stabil termk. Ezrt a bromidanion nem a pozitv sznnel reagl,
hanem protont szakt le az oxignrl.
CH3
Br
+
OH
C
Br
CH3
Br
A reakci vgeredmnye a brm szubsztitcija a karbonilcsoport melletti sznatomon, az

gynevezett alfa-sznatomon. A brmozsi reakci elfogyasztja az egyenslyban tallhat kis
mennyisg enolt, ezrt a karbonilvegylet egy rsze enoll alakul, hogy az egyensly ismt
belljon. Vgeredmnyben a keton teljes mennyisge, az enolon keresztl, brmozott ketonn
alakul t.
107
H3C
CH3
H3C
Br2
CH2
H3C
C
O
OH
CH2Br
A fenti tautomer egyenslyban teht az enol az aktv forma s a karbonilvegylet az enolon

keresztl alakul t. ltalban igaz a tautomer egyenslyokra az, ha a kis mennyisg, de reaktv komponenst egy gyors reakci folyamatosan elfogyasztja, a f komponens a reaktv
formn keresztl teljes mrtkben t tud alakulni. Hasonlkppen, ha egy reakci sorn az
enolforma kpzdik, a tautomer egyensly miatt mgis azt szleljk, hogy keton keletkezett.
8.11. A fenolok reakcii

O
A fenolokban kt funkcis csoport tallhat, az OH-csoport s az aroms

gyr. A fenolokban lv OH-csoport C-O ktsnek hasadsa azonban nehezen megy
vgbe, ezrt a fenolos OH-csoport nem adja azokat az alkoholreakcikat, amelyekben a C-O
ktsnek kellene elhasadnia. Emiatt a fenoloknl nem mennek vgbe az alkoholokra jellemz
szubsztitcis s elimincis reakcik.
Vgbemennek viszont azok az talakulsok, amelyek az O-H kts hasadst eredmnyezik,
azaz az terkpzds s az oxidcis reakci.
A 2-nitrofenol pldul klium-karbont jelenltben butil-bromiddal reaglva a megfelel
fenolterr alakul t.
NO2
OH
NO2
CH3CH2CH2CH2Br
OCH2 CH2CH2CH3
K2CO3
2-Nitrofenol
Butil-(2-nitrofenil)-ter
A fenol ers oxidlszerekkel (ilyen pldul a klium-dikromt) 1,4-benzokinonn oxidlhat.

OH
O
K2Cr2O7
Az OH-csoport aktivl szubsztituens, ezrt a fenolok esetben sokkal knnyebben mennek

vgbe az elektrofil szubsztitcis reakcik, mint a benzol esetben. gy pldul addig, amg a
benzol brmozsa csak FeBr3 hatsra megy vgbe, a fenol gyorsan reagl a brmmal s
2,4,6-tribrmfenoll alakul t.
OH
OH
Br
Br
Br2
Br
2,4,6-Tribrmfenol
108
8.12. A fenol s a nukleinsav-bzisok
Egy karbonilvegylet elssorban azrt stabilabb az enolformjnl, mert a C=O kts jval
ersebb a C=C ktsnl. Ha azonban az enolformt valamilyen szerkezeti tnyez stabilizlni
tudja, az egyensly az enolforma irnyba toldhat el.
A fenolok esetben ez a stabilizl tnyez az aroms rendszer kialakulsa. A ketonforma
ugyanis nem aroms vegylet, s az aroms rendszer kialakulsa sokkal nagyobb energiacskkenst eredmnyez, mint amilyen energianvekedssel a C=O ketts kts megsznse
jr. Emiatt a fenolok enolformban lteznek.
OH
A nukleinsavakat felpt heterociklusos bzisok (az adenin kivtelvel) szn-oxign ktst is

tartalmaznak, s ennek megfelelen ketonformban s enolformban is ltezhetnek. A timin
esetben pldul az albbi kt forma ltezhet:
O
OH
CH3
HN
O
CH3
N
H
HO
A fenolok analgijra korbban azt tteleztk fel, hogy az enolforma a stabil, mert ebben alakul ki az aroms rendszer. A krisztallogrfiai vizsglatok azonban azt mutattk, hogy ezeknl
a vegyleteknl a ketonforma a stabilabb. Ez azzal rtelmezhet, hogy a ketonforma esetben
is kialakul egy kiterjedt konjuglt rendszer, s a C=O ktssel egytt ez stabilabb molekult
eredmnyez, mint az aroms gyr.
A ketonforma stabilitst nagyrszt a C=O kts jelenlte biztostja. Ezrt az adenin, ahol
csak C=N kts alakulhat ki, az aroms formban stabil.
NH2
H
N
N
NH
N
8.13. Az aminok reakcii
Az amid-anion mg a hidroxid-anionnl is ersebb bzis, ezrt nukleofil szubsztitcis reakcikra az aminok mr egyltaln nem alkalmasak. Az aminok legjellemzbb kmiai tulajdonsga viszont az, hogy nitrognjk nemkt elektronprja elektronhinyos atomokkal
ktst tud ltesteni. Emiatt az aminok bzikus vegyletek, s nitrognjk protont tud
megktni. Ennek sorn az aminok ammniumvegylett alakulnak t.
CH3
NH2
Metil-amin
HCl
CH3
NH3 Cl
Metilammnium-klorid
Minl ersebben ktdnek a nemkt elektronprok az atomtrzshz (azaz minl elektronegatvabb atomrl van sz), annl kevsb alkalmasak a proton megktsre.
109
A halognek elektronegativitsa nagy, ezltal ersen ktik elektronprjaikat, gy nem hajlamosak arra, hogy egy elektronprjukat megosztva megkssk a protont, ezrt aztn nem
bzikus vegyletek.
Az oxign elektronegativitsa kisebb, mint a halogenek, ezrt az oxigntartalm vegyletek gyenge bzisnak tekinthetk.
A nitrogn elektronegativitsa mg kisebb, ezrt az aminok bzikusabbak az oxigntartalm vegyleteknl.
CH3CH2NH2
H+
CH3CH2NH3
pK = 10,63
Az aminok nitrognje elgg bzikus ahhoz is, hogy semleges molekula ltre az anionokhoz
hasonl reakcikra legyen kpes, s ezrt nukleofil szubsztitcis reakcikban is rszt vehetnek, mint nukleofil reagensek. gy pldul alkil-halogenidekben helyettesteni tudjk a halognt.
R
NH2 + R
Cl
primer amin
NH
R +
HCl
szekunder amin
Mivel a termk eggyel tbb alkilcsoportot tartalmaz, mint a kiindulsi molekula, a reakcit alkilezsnek nevezzk. A szekunder amin reagl a reakciban kpzd savval, ezrt a reakci
vgen bzissal fel kell szabadtani a sjbl.
Egy primer amin az alkilezsi reakciban szekunder aminn alakthat. Azonban a szekunder
amin is reaglni tud az alkil-halogeniddel s tercier aminn alakul.
R
R
NH
Cl
Ezrt az alkilezsi reakci szintetikus szempontbl nem kedvez, mert tbb komponenst is
tartalmaz termkelegyhez vezet.
8.14. Az aroms aminok reakcii
Az aroms aminok alapvegylete az anilin. Az aroms aminok is bzikus vegyletek, de

gyengbb bzisok, mint az alkil-aminok.
NH2
Anilin
Minden primer aminra jellemz, hogy saltromossavval diazniumst kpeznek. Az alifs
diazniumsk azonban nagyon bomlkonyak. Ezzel szemben az aroms diazniumvegyletek
viszonylag stabilak, gy jeges htst alkalmazva elllthatk. A saltromossavat a reakcielegyben lltjk el ntrium-nitrit s ssav reakcijval.
110
Benzoldiaznium-klorid
Az aroms diazniumvegyletek fontossga abban rejlik, hogy a nitrognmolekula knnyen
kihasad ezekbl a vegyletekbl. Emiatt sokfle szubsztitcis reakcira kpesek, gy tbbfle irnyban is tovbbalakthatk.
Hidrogn-jodiddal reagltatva pldul jdbenzol kpzdik. Ez a vegylet a benzol kzvetlen
jdozsval (a klrozssal s a brmozssal ellenttben) nem llthat el.
+
N
HI
+ N2
A fenti talakuls gyks reakci, s ltalban Cu(I)-sk szksgesek ahhoz, hogy kell sebessggel menjenek vgbe (Sandmeyer-reakcik). A diazniumvegyletek pldul aroms
nitrilekk alakulhatnak t, ha CuCN jelenltben klium-cianiddal reaglnak.
+
N
KCN
CuCN
Mivel a nitrilek hidrolzise karbonsavhoz vezet, az albbi reakcisor kitn mdszer az

aroms aminok karbonsavv val talaktsra.
+
N
NH2
HNO2
C
KCN
CuCN
CO 2H
N
H3O+
H 2O
9.fejezet
A karbonilvegyletek s reakciik
A C=O ketts ktst tartalmaz vegyleteket karbonilvegyleteknek nevezik. Az aldehidekben s a ketonokban a ketts kts oxignen kvl nem kapcsoldik elektronegatv atom a
karbonilsznhez, mivel az R1-csoport (ami ltalban alkil- vagy arilcsoport) mellett az
aldehidekben H, mg a ketonokban egy msodik alkil- vagy arilcsoport ktdik a karbonilsznhez.
A karbonsavakban viszont az R-csoport mellett egy OH-csoport kapcsoldik a sznhez, az
elektronegatv oxignen keresztl. Nagyon hasonltanak a karbonsavakhoz azok a vegyletek
(a karbonsavszrmazkok), amelyekben egy csoport szintn a sznnl elektronegatvabb
atomon (ltalban O vagy N) keresztl kapcsoldik a karbonilsznhez (Y jelli az ilyen
111
csoportokat). A sznsavszrmazkokban pedig csak elektronegatv atomok kapcsoldnak a

karbonilsznhez.
O
R1
R1
aldehid
keton
OH
karbonsav
karbonsavszrmazk
sznsavszrmazk
9.1. Az aldehidek s a ketonok
Az aldehidekben az R-csoport mellett egy H kapcsoldik a karbonilsznhez. Az R az esetek

tbbsgben alkil- vagy arilcsoportot jell, de hidrogn is lehet. Az aldehideknl az al (kiejtse l) vgzds utal a funkcis csoportra, trivilis nvvel trtn elnevezskkor pedig a
megfelel karbonsav latin nevnek sztvhez illesztjk az aldehid vgzdst. Hasonl mdon szoks elnevezni at aroms aldehideket is.
O
aldehid
H3C
Metanal
Formaldehid
O
C
H
Etanal
Acetaldehid
Benzaldehid
sszetettebb vegyletek esetben itt is azt a leghosszabb lncot kell kivlasztani, amelyik
tartalmazza a funkcis csoportot. Az albbi vegylet esetben pldul a leghosszabb lnc hat
sznatombl ll, de ez nem tartalmazza a CHO-csoportot.
A ketonokban viszont az R-csoportok csak alkil- vagy arilcsoportok lehetnek. Szubsztitcis

nevkben az on vgzds utal a funkcis csoportra, de az egyszerbb ketonok esetben
inkbb az alkil-keton tpus csoportfunkcis neveket szoks alkalmazni. A ketonok krben is
megengedett nhny tradicionlis nv hasznlata.
keton
H3C
CH3
Propn-2-on
Dimetil-keton
Aceton
H3C
O
C
CH2 CH3
Butn-2-on
Etil-metil-keton
CH3
1-Feniletn-1-on
Fenil-metil-keton
Acetofenon
Iminek. Ha egy aldehid vagy keton oxignatomjt nitrognre cserljk, iminek jnnek ltre.
Elnevezskre az imin uttagot hasznljuk.
CH3CH2CH2CH2CH2
Hexn-1-imin
CH
NH
N
CH3
CH
CH3
N-Metiletnimin
112
9.2. A karbonsavak
A karbonsavakban az R-csoport mellett egy OH-csoport kapcsoldik a karbonilsznhez. Az

R az esetek tbbsgben itt is alkilcsoport, de hidrogn is lehet. Neveiket gy kpezzk, hogy
a karbonilcsoport sznatomjt is hozzszmtjuk az alkilcsoporthoz, s az gy ltrejtt alkn
neve utn a sav szt rjuk. A szablyosan kpzett nv helyett az egyszerbb karbonsavaknl
azonban inkbb a trivilis neveket hasznljuk.
OH
karbonsav
H3C
OH
O
C
OH
OH
Metnsav
Etnsav
Hangyasav
Ecetsav
Benzoesav
A szmozsnl fontos, hogy mindig a karbonilszn kapja az 1-es szmot.

CH3
CH3
4
CH
3
CH2
2
CO2H
1
3-Metilbutnsav
A dikarbonsavak szablyos neveit az alapvegylet neve utn rt disav uttaggal kpezzk.

HO2C CH2CH2CH2 CO2H
Pentndisav
Az ismertebb dikarbonsavak esetben a szablyzat megengedi a trivilis nevek hasznlatt.
CO2H
CO2H
HO2C
CO2H
Oxlsav
CO2H
CH2
HO2C
HO2C
Malonsav
CH2CH2
CO2H
Borostynksav
Ftlsav
A karboxilcsoport mellett egyb funkcis csoportokat is tartalmaz karbonsavak krben sok

esetben a trivilis neveket hasznjk.
CH3
CH3
C
CH3
O
CO2H
Piroszlsav
CH
CO2H
Tejsav
OH
CH3
O
CH
OH
CH2
CH
OH
CO2H
CO2H
Acetecetsav
Borksav
CH2
HO
C
CH2
CO2H
CO2H
CO2H
Citromsav
113
9.3. A karbonsavakbl kpezhet csoportok nevei
A karbonsavak OH-csoportjnak eltvoltsval kialakul csoportokat acilcsoportoknak nevezzk.

O
R C
acilcsoport
Az egyes acilcsoportok elnevezsnl a karbonsav sav uttagjt oil vgzdsre vltoztatjuk.

O
CH3CH 2CH2CH 2
pentanoil
A trivilis nev karbonsavaknl viszont a sav latin nevnek tvhez illesztjk az il vagy az oil
vgzdst.
O
CH3
formil
acetil
benzoil
9.4. A karbonsavszrmazkok nevei
A karbonsavszrmazkok a karbonsavak OH-csoportjnak helyettestsvel szrmaztathatk.

O
O
R C
O
R C
R C
Hlg
OH
karbonsav
R C
R C
R C
OR'
NH2
szter
amid
savhalogenid
savanhidrid
Savhalogenidek. A savhalogenidek neveit gy kpezzk, hogy az acilcsoport neve utn a

megfelel halogenid nevt rjuk.
O
CH3CH2CH2CH2CH2
C
Cl
Hexanoil-klorid
A trivilis nev karbonsavak esetben az il vagy oil vgzds neveket hasznljuk.
O
O
H C
O
CH3
Cl
Formil-klorid
C
Cl
Acetil-klorid Benzoil-klorid
Cl
114
Savanhidridek. Az anhidridek neveit gy kpezzk, hogy a sav uttag helyre a ktjellel rt

sav-anhidrid nv kerl. A vegyes anhidrideknl az sszetev karbonsavak nevt betrendben, ktjellel elvlasztva soroljuk fel.
O
C
H3C
C
CH3
Ecetsav-anhidrid
O
C
H3C
CH2CH3
Ecetsav-propionsav-anhidrid
Amidok. A primer amidok esetben a karbonsav sav uttagja helyett az amid nevben az
amid uttagot hasznljuk.
O
CH3CH2CH2CH2CH2
C
NH2
Hexnamid
A trivilis nev karbonsavak esetben a latin nv tvhez illesztjk az amid vgzdst.
O
H C
CH 3
NH 2
C
NH 2
Formamid
NH 2
Acetamid
Benzamid
A nitrognen szubsztitult amidokat a szubsztitulatlan amid N-szubsztitult szrmazkaknt

nevezzk el.
O
C
N CH 3
CH 3
N,N-Dimetilbenzamid
A primer amidok N-fenilszrmazkainak elnevezsre azonban az amid uttag helyett az
anilid uttagot hasznljuk.
O
NH
C CH3
Acetanilid
szterek. A karbonsavak sztereit a skkal megegyez mdon nevezzk el, azzal az eltrssel, hogy az alkilcsoport neve kerl a fm nevnek helyre.
O
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2
C
OCH 3
Metil-hexanot
A trivilis nev savak sztereinl itt is a latin szthz illesztjk a megfelel vgzdst.
O
CH3
O
C
C
OCH2CH3
Etil-acett
CH2
CH3CH2O
Dietil-malont
OCH2CH3
115
9.5. A sznsavszrmazkok
A sznsavszrmazkokban hasonl csoportok kapcsoldnak a karbonilsznhez, mint a karbonsavszrmazkokban, azzal az eltrssel, hogy ezekben a vegyletekben kt elektronegatv
atom is kapcsoldik a karbonilsznhez.
O
C
Cl
OCH2CH3
Etoxikarbonil-klorid
9.6. A CN ktst tartalmaz vegyletek
A CN ktst tartalmaz vegyletek elnevezsben a nitril uttag utal a funkcis csoportra.
CH3CH2CH2CH2
Pentnnitril
CH2CH2CH2 C
Pentndinitril
A trivilis nev karbonsavakbl levezethet nitrileknl a trivilis neveket szoks hasznlni.
H3C C N
Acetonitril
A nitrilek a karbonsavszrmazkokhoz hasonl mdon alakulnak t, ezrt szoks ezt a vegyletcsoportot a karbonilvegyletekkel egytt trgyalni.
9.7. A karbonilcsoport szerkezete s tulajdonsgai
A C=O ketts kts hasonl mdon jn ltre, mint a C=C ketts kts. A karbonilcsoport sp2sznatomja ugyangy hrom szigma-ktst alakt ki, mint az alknek esetben, s az gy
kialakul szigmavz itt is planris elrendezdst biztost a molekulnak. A klnbsg az
alknekhez kpest az, hogy az oxign kt nemkt elektronprja helyezkedik el ott, ahol az
alknekben kt szigma-kts volt tallhat.
A p-kts a karbonilvegyletekben gy jn ltre, hogy a karbonilcsoport sznatomjnak pplyja lapoldik t az oxign egyik p-plyjval. A p-plya ebben az esetben is a szigmavz
ltal kialaktott sk alatt s felett tallhat.
R
R
..
A ketts kts miatt a karbonilvegyletetnl is le tudnak jtszdni az addcis reakcik. A

karbonilvegyletekben azonban nem a p-elektronpr, hanem az oxign jval bzikusabb
nemkt elektronprja reagl az elektrofil reagensekkel. Emellett a karbonilcsoportban eltr
elektronegativits atomok kapcsoldnak egymshoz, gy az elektronok a nagyobb elektronegativits oxign fel toldnak el.
116
- Nu
A polarizci teszi azt lehetv, hogy a karbonilcsoport elektrofil s nukleofil reagensekkel

is reaglni tud.
9.8. A karbonilvegyletek reakcii elektrofil reagensekkel
A karbonilvegyletek az oxign nemkt elektronprja rvn tudnak reaglni elektrofil reagensekkel. Az ilyen talakulsok kzl az oxign savas kzegben vgbemen protonldsa a
legfontosabb talakuls.
+
O
+
H
A protonlds miatt ersen elektronvonzv vlt pozitv tlts oxignatom hatsra a mr

eredetileg is rszlegesen pozitv tlts sznatom sokkal pozitvabb vlik, ezrt knnyebben
reagl nukleofil reagensekkel.
9.9. A karbonilvegyletek reakcii nukleofil reagensekkel
A karbonilcsoport legfontosabb talakulsai azonban azok a reakcik, amelyekben a karbonilcsoport elektrofil sznatomja nukleofil reagensekkel reagl. Az talakuls azzal indul, hogy a
nukleofil reagens ktst ltest az elektrofil sznatommal, mikzben a p-elektronpr az oxignre vndorol, s az ezltal negatv tltsv vlik.
Nu
C
R
Nu
Az talakuls rvn egy olyan intermedier alakul ki, amelyben a karbonilvegylet sp2-sznatomja sp3-sznatomm, azaz tetraderes sznatomm alakul t. Ezrt ezt az intermediert tetraderes intermediernek szoks nevezni. Az intermedier stabilizldsnak a legegyszerbb
mdja az, ha egy anion hasad le a molekulbl.
O
R
O
+
Nu
Nu
gy sszessgben az trtnik, hogy egy nukleofil szubsztitcis reakci jtszdik le a karbonilsznen.

O
+
C
R
Cl
Nu
C
R
Nu
Cl
A karbonilvegyletek nukleofil szubsztitcis reakcii sorn acilcsoport kapcsoldik a nukleofil reagenshez, azaz a nukleofil molekula acilezse megy vgbe. Ezrt azokat a karbonil-
117
vegyleteket, amelyek alkalmasak a fenti tpus reakcik vgrehajtsra, acilezszereknek is

nevezik.
O
C
R
Nu
Cl
C
R
Cl
Nu
A karbonilvegyletek nukleofil szubsztitcis reakcija nagyon hasonlt az alkil-halogenidek

SN2 tpus reakcijhoz, azzal az eltrssel, hogy az SN2 reakci egylpses talakuls, a
karbonilvegyletek viszont kt lpsben alakulnak t. A reakcik egyenslya azonban csak a
kezdeti s vgllapot viszonytl fgg, s ebbl a szempontbl nincs klnbsg a kt reakcitpus kztt. A tetraderes intermedierbl ugyanis a belp s a kilp csoport is lehasadhat,
ezrt az egyensly helyzete a belp s a kilp csoportok bzikussgnak viszonytl fgg.
Nu
C
R
O
+ Y
Nu
Nu
Ennek megfelelen a karbonilvegyletek nukleofil szubsztitcis reakcija is csak akkor jtszdik le, ha a belp csoport ersebb bzis, mint a kilp csoport.
Az albbi smn szerepl karbonilvegyletek gy alakthatk t egymsba, hogy kilp
csoportjukat egy msik karbonilvegylet kilp csoportja helyettesti belp csoportknt.
O
O
O
R
OR
Cl
C
R
O
R
C
R
NH2
OH
C
H
Egy savklorid pldul gy alakthat szterr, hogy az szter kilp csoporja (RO-) helyettesti belp csoportknt a savklorid kilp csoportjt (Cl-).
O
+
C
R
RO
Cl
Cl
OR
A smn szerepl karbonilvegyletek kilp csoportjainak bzikussgi viszonyai a tblzat

alapjn tlhetk meg.
Konjuglt sav
H2
CH3CH3
NH3
Bzis
HCH3CH2-
pK
nagyon nagy
~55
H2N-
35
118
CH3CH2OH
16,0
CH3CH2OHO-
H2O
CH3CO2H
15,7
4,7
CH3CO2Cl-
HCl
-7
Mivel a tblzat adatai szerint a kilp csoportok bzikussga a smban balrl jobbra haladva nvekszik, az egyensly azt teszi lehetv, hogy minden vegylet talakthat legyen a
tle jobbra es szrmazkk, mert ebben az esetben lesznek a belp csoportok ersebb
bzisok, mint a kilp csoportok. Fordtott talakulst viszont, amikor a belp csoport
gyengbb bzis, mint a kilp csoport, az egyensly nem tesz lehetv. A bzikussg
nemcsak az egyensly helyzett, hanem a belp csoportok reaktivitst is meghatrozza.
Minl ersebb bzis ugyanis a belp csoport, annl reaktvabb nukleofil reagensknt tud
reaglni. Ezek alapjn a csoportokat az albb sma szerint rendezhetjk el. A gyenge bzisok
nagyon j kilp, de gyenge belp csoportok. A nagyon ers bzisok viszont rossz kilp, de
nagyon reaktv belp csoportok. Az ers bzisok viszont mindkt szempontbl kzepes
viselkedst mutatnak.
gyenge bzisok
pK
-7
Cl-
4,7
CH3CO2-
ers bzisok
16
HOCH3CH2O-
nagyon ers bzisok

35
H 2 N-
55
CH3CH2H-
A jobb szlen elhelyezked aldehidek s ketonok kilp csoportjai a nagyon ers bzisok
kz tartoznak, ezrt nincs ersebb bzis, amelyik ezeket helyettesteni tudn, gy a nukleofil
szubsztitcis reakcik sem jtszdhatnak le ezeknl a vegyleteknl.
A bzisok a nemkt elektronprjuk rvn reaglnak az elektrofil sznatommal. Az aldehidek
s a ketonok kilp csoportjai csak anionknt rendelkeznek nemkt elektronprral, az
oxignt vagy nitrognt tartalmaz kilp csoportok azonban semleges molekulaknt is. Ennek
megfelelen az ers bzisok semleges molekuli (vz, alkohol, ammnia s aminok) is elg
ers bzisok ahhoz, hogy a gyenge bzisokat leszortsk a karbonilsznrl.
gyenge bzisok
Cl-
CH3CO2-
ers bzisok
H2 O
CH3CH2OH
nagyon ers bzisok

NH3
CH3CH2H-
9.10. Nukleofil szubsztitci a karbonilsznen
Az ltalnos elvnek megfelelen minden karbonilvegylet kilp csopotja leszorthat egy

bzikusabb (azaz smn tle jobbra elhelyezked) csoporttal.
gyenge bzisok
-7
Cl-
4,7
CH3CO2-
ers bzisok
16
HOCH3CH2O-
nagyon ers bzisok

35
H2N-
55
CH3CH2H-
119
(I) A savhalogenidek
Mivel a halogenidek a leggyengbb bzisok, hozzjuk kpest valamennyi kilp csoport ersebb bzis, ezrt a savhalogenidek minden kilp csoporttal leszorthatk.
Reakci gyenge bzisokkal. A halogenidekhez viszonytva mg, az egybknt gyenge bzisknt viselked karboxiltanion is ersebb bzis, ezrt a savhalogenidek knnyen talakthatk savanhidridekk.
gyenge bzisok
-7
Cl-
ers bzisok
4,7
CH3CO2-
16
HOCH3CH2O-
nagyon ers bzisok

35
H2N-
55
CH3CH2H-
A fentieknek megfelel talakuls, egy savklorid reakcija egy karbonsav sjval, a legjobb
mdszer vegyes savanhidridek ellltsra.
O
C
R
O Na
Cl
CH3
NaCl
CH3
Reakci az ers bzisok semleges formival. Az ers bzisokkal a savhalogenidek termszetesen mg knynyebben reaglnak, st az ers bzisoknak megfelel semleges molekulk
is mr elg bzikusak ahhoz, hogy a savhalogenidekkel reaglni tudjanak.
gyenge bzisok
Cl-
ers bzisok
CH3CO2-
H2 O
ROH
nagyon ers bzisok

CH3CH2H-
RNH2
Igy pldul alkoholokkal reaglva a savhalogenidek szterekk alakulnak t. A reakci sorn

az alkohol oxignjhez acilcsoport kapcsoldik (O-acilezs).
-
ROH
Cl
O H
Cl
OR
HCl
OR
Hasonl talakuls megy vgbe vz hatsra is. Ennek sorn a savhalogenid karbonsavv alakul, ami azt jelenti, hogy a savhalogenidek csak teljesen vzmentes krlmnyek kztt trolhatk.
-
HOH
C
R
Cl
O H
Cl
OH
HCl
OH
A nitrogn nagyobb bzikussga miatt aminokkal a savhalogenidek mg knnyebben reaglnak s savamidokat kpeznek (N-acilezs).
120
RNH2
C
R
Cl
O H
Cl
NHR
HCl
NHR
A reakci mellktermke a HCl, s ez reaglni tud az aminnal. Ezrt ezekhez a reakcikhoz

piridint szoks oldszernek vlasztani, mert ez a bzikus oldszer megkti a kpzd savat.
Reakci a nagyon ers bzisokkal. A hidridanion s a karbanion nagyon ers bzisok,
ezrt knnyen tudnak reaglni a savhalogenidekkel.
gyenge bzisok
Cl-
ers bzisok
CH3CO2-
H2 O
ROH
nagyon ers bzisok

CH3CH2H-
RNH2
Mivel a hidridanion s a karbanion nagyon ers bzis, szabad bzisknt nem is fordulnak el.
Hidridanion tadsra kpesek azonban az olyan vegyletek, amelyekben a hidrogn elektropozitv atomhoz kapcsoldik. A reaktv ltium-alumnium-hidrid (LiAlH4) s a kisebb reaktivits ntrium-br-hidrid (NaBH4) a kt, leggyakrabban alkalmazott, hidridaniont szolgltatni
kpes reagens. Karbanionknt pedig azok a vegyletek tudnak reaglni, amelyekben a szn
elektropozitv atomhoz kapcsoldik (fmorganikus vegyletek). A legismertebb ilyen tpus
vegylet a szn-magnzium ktst tartalmaz Grignard-reagens.
H3C
MgBr
Hidridanionnal reaglva a savhalogenidek nukleofil szubsztitcis reakciban aldehidekk

alakulnak t.
H
C
R
(-)
O
R
Cl
C
Cl
Cl
C
R
A kpzd aldehid azonban nem vgtermk, mert az aldehid is reaglni tud a hidridanionnal,
s nukleofil addcis reakci rvn alkoholl alakul t (ezzel a reakcival a kvetkez
fejezetben foglalkozunk).
Karbanionokkal a savhalogenidek hasonl mdon reaglnak, de ebben az esetben ketonok
kpzdnek.
R
O
C
R
Cl
(-)
O
R
C
Cl
Cl
C
R
A nukleofil szubsztitcis reakciban kpzd ketonok elvileg szintn alkoholokk alakulhatnnak, de kis reaktivitsuk miatt alacsony hmrskleten a ketonok nem alakulnak tovbb.
121
O
CH3CH2CH2C
Cl
CH3(CH2)5MgBr
-78 C
CH3CH2CH2C(CH2)5CH3
(II) A savanhidridek
A savanhidridek a balra elhelyezked savhalogenidek nem alakthatk t, a tlk jobbra
tallhat szrmazkokk viszont talakthatk.
gyenge bzisok
Cl-
ers bzisok
CH3CO2-
H2 O
ROH
nagyon ers bzisok

CH3CH2H-
RNH2
Reaktivitsuk valamivel kisebb ugyan, mint a savhalogenidek, de elg nagy ahhoz, hogy az
ers bzisoknak megfelel semleges molekulkkal is reaglni tudjanak. Nagy elnyk viszont
az, hogy mellktermkknt nem HCl, hanem karbonsav kpzdik, gy nem kell savmegkt
bzist alkalmazni. Ezrt az ecetsav-anhidridet (Ac2O) gyakran hasznljk az oxign- vagy a
nitrognatomok acetilezsre.
NH2
NH
CH3
Ac2O
Anilin
Acetanilid
C O 2H
OH
C O 2H
Ac2O
CH3
2-Hidroxibenzoesav
(szalicilsav)
2-Acetoxibenzoesav
(acetilszalicilsav vagy aszpirin)
(III) Az szterek s a karbonsavak

Az talakthatsgi sornak megfelelen az szterek elvben savamidokk is talakthatk, kis
reaktivitsuk miatt azonban csak a nagyon ers bzisokkal megy vgbe megfelel sebessggel
az talakuls.
.
gyenge bzisok
Cl-
CH3CO2-
ers bzisok
H2 O
ROH
nagyon ers bzisok

RNH2
CH3CH2H-
122
A hidridanion pldul nagyon reaktv nukleofil reagens, ezrt mg az szterek is megfelel

sebessggel reaglnak vele.
H
(-)
C
R
OR
C
OR
- OR
C
R
A kpzd aldehid azonban itt sem vgtermk, mert az reaglni tud a hidridanionnal s alkoholl alakul t. Karbanionnal is hasonl talakuls megy vgbe, s a kpzd keton is alkoholl alakulhat tovbb.
R
(-)
C
R
OR
C
OR
OR
C
R
A kilp csoportok hasonl bzikussga miatt elvben a karbonsavak az szterekhez hasonl

reaktivitssal brnak a nukleofil szubsztitcis reakcikban. Klnbsget jelent azonban az,
hogy a karbonsavak, az szterekkel ellenttben, savknt is reaglhatnak. gy pldul a
Grignard-reagenssel reaglva alkn kpzdik.
O
C
R
R + MgBr
RH
OH
C
R
OMgBr
(IV) A savamidok
A reaktivitsi sorred szerint a savamidok csak a nagyon ers bzisokkal tudnak reaglni. De
mg ez a reakci is csak a hidridanionnal megy vgbe megfelel mrtkben. Azonban itt is
csak akkor kpzdik a vrt aldehid, ha alkilcsoportokkal szubsztitult amidokat reagltatunk
megfelel reagensekkel.
O
C
R
C
R
N(CH3)2
A szoksos reduklszerek (LiAlH4) alkalmazsa esetn ugyanis a reakci sorn az oxigntartalm csoport lesz a kilp csoport, s emiatt a reakci sorn imin kpzdik, ami azutn
aminn alakul t.
O
C
R
H H
H
LiAlH4
NH2
LiAlH4
C
R
NH
NH2
(V) Az szterek lgos hidrolzise

A karbonsavak s az szterek egyms alatt szerepelnek a smn, mert hasonl bzikussg kilp csoportokat tartalmaznak. Ezrt nemcsak a jobbra es szrmazkokk, hanem egymsba
123
is talakthatk. A hasonl bzikussg csoportok miatt egyenslyi elegy kialakulsa lenne

vrhat.
-
C
R
O
OH
C
R
OR
OH
OH
OR
OR
A karbonsavak azonban, az szterekkel szemben, savknt tudnak viselkedni, ezrt a lgos kzegben karboxiltanionn alakulnak t. Mivel pedig a karboxilt-anion jval gyengbb bzis,
mint a hidroxidanion, a befejez lps irreverzibilis talakulsnak tekinthet, azaz a karbonsav teljes mrtkben karboxilt-anionn alakul t.
O
+
OH
OH
H 2O
A reakci vgn ers sav hozzadsra a karboxilt-anionbl karbonsav kpzdik, gy az szter teljes mrtkben karbonsavv alakthat t. Ezrt az szterek karbonsavv alaktsa lgos
kzegben fontos szintetikus reakci.
(VI) szterests savas kzegben. Az szterek lgos hidrolzisnek megfordtsaknt elvben
a karbonsavak szterr lennnek talakthatk, az egyenslyi viszonyok azonban ennek nem
kedveznek. Az szterkpzs legegyszerbb mdja az lenne, ha a karbonsavakat semleges
nukleofil reagensekkel, az alkoholokkal tudnnk reagltatni. A karbonsavak azonban nem
elg reaktvak ahhoz, hogy olyan gyenge nukleofil reagensekkel is reaglni tudjanak, mint az
alkoholok. Savas kzegben azonban a karbonsavak protonldni tudnak.
O
+
O
+
H
OH
O
C+
OH
H
OH
A protonlt karbonsav karbokationknt tud reaglni, emiatt mr elg reaktv ahhoz, hogy a
gyengn nukleofil alkohollal is reaglni tudjon.
O
C
R
O
C
R
OH
OH
H
OC2H5
OH
C2H5
+C
OH
+C
OH
C2H5
OH
H
OC2H5
C
+ OH
OC2H5
Radsul a savas kzegben a protonlds miatt a vz lesz a kilp csoport (HOH), s ez

sokkal gyorsabban hasadhat le, mint a sokkal bzikusabb OH. A reakci vgtermke az
szter. Az szter azonban a savhoz hasonlan kpes protonldni, s a protonlt szter a
124
vzzel tud reaglni. Ekkor viszont az alkohol lesz a kilp csoport, s az szter visszaalakul
savv. Mivel a vz s az alkohol hasonl bzikussg kilp csoportok, az egyensly egyik
irnyban sem toldik el, s egy egyenslyi elegy fog kpzdni.
Az ilyen, gynevezett egyenslyi reakcik gy tehetk teljess, ha az egyik kiindulsi
anyagot feleslegben alkalmazzuk. Az szterkpzsi reakcinl vagy az alkoholt, vagy a karbonsavat hasznljk feleslegben, mg a savas szterhidrolzishez nagy vzfelesleget alkalmaznak. Egyes esetekben fordtva jrnak el, s az egyik termket vonjk ki az egyenslyi elegybl. Az szterkpzdst pldul sokszor azzal teszik teljess, hogy a kpzd vizet tvoltjk
el.
(VII) A savamidok talaktsa karbonsavv
A savamidok kis reaktvits karbonilvegyletek. Ez az oka a peptidkts nagy stabilitsnak
is. Kis reaktivitsuk ellenre erlyes krlmnyek kztt a savamidok savas kzegben mgis
karbonsavv hidrolizlhatk.
O
HCl
H2O
NH2
OH
A reakci ellentmondani ltszik az ltalnos trendnek. Ez ugyanis egy olyan talakulsnak

tnik, amelyben a hidroxid-anion belp csoport gyengbb bzis, mint a kilp amid-anion.
gyenge bzisok
-7
Cl-
4,7
CH3CO2-
ers bzisok
16
HOCH3CH2O-
nagyon ers bzisok

35
H2N-
55
CH3CH2H-
A reakci termke azonban ebben az esetben sem a karbonsav, mert az protonlni fogja a
kpzd ammnit, gy ammnium-ion kpzdik.
C
R
O
H2O
R
NH2
NH3
R
OH
NH4+
O-
A vz viszont ersebb bzis, mint az ammnium-ion, gy tnylegesen az ersebb bzis szortja

le a gyengbb bzist. A reakci vgrehajtshoz ersen savas kzegre van szksg, hogy
kellkppen aktivlni tudja a savamidot ahhoz, hogy az mr a vzzel is reaglni tudjon.
9.11. Nukleofil addci a karbonilsznen
A ketonok s az aldehidek is gy reaglnak a nukleofil reagensekkel, hogy az els lpsben

tetraderes intermedierr alakulnak t. A ketonok esetben a karbanion, az aldehidekben
pedig a hidridanion lenne a kilp csoport ezekbl az intermedierekbl.
O
C
R
(-)
Nu R
R
C
R
Nu
-R
(-)
C
R
Nu
125
Azonban mindkt kilp csoport nagyon ers bzis, ezrt nincs olyan ers bzis, amelyik
ersebb bzisknt belp csoport lehetne, ezrt ezek a vegyletek nukleofil szubsztitcis reakcikra nem kpesek. Ehelyett az trtnik, hogy a negatv tlts nukleofil reagens kationja
st kpez az intermedierrel, s az talakuls ebben a fzisban megll. Ha ezt kveten a st
hg savban oldjk, az intermedier protont vesz fel, s OH-csoportt alakul.
+
O Kat
O
R
Nu Kat
C
R
OH
HCl
Nu
C
R
KatCl
Nu
A fenti reakcisma szerint az ketts ktsre a msodik lpsben addcionld hidrogn egyrtelmen a savbl szrmazik. Ha azonban eltekintnk a mechanizmustl, s csak a reakci
kiindulsi s vgllapott vesszk tekintetbe, akkor azt llapthatjuk meg, hogy a reakci
sorn formlisan a nukleofil reagens (NuH) addcionldik a C=O ketts ktsre. Ezrt szoks ezeket az talakulsokat nukleofil addcis reakciknak nevezni.
OH
O
R
NuH
C
R
Nu
A nukleofil addcis reakcik az aldehidek s a ketonok jellemz reakcii, s az aldehidek

jval reaktvabbak, mint a ketonok.
O
O
H
H
C
H
H
C
A ketonokban ugyanis egyrszt a kt alkilcsoport nagyobb trignye gtolja a nukleofil reagens tmadst, msrszt a kt elektronkld alkilcsoport jelenlte nagyobb mrtkben cskkenti a szn pozitv tltst, mint az aldehid esetben az egy alkilcsoport.
gyenge bzisok
-7
Cl-
4,7
CH3CO2-
ers bzisok
16
HOCH3CH2O-
nagyon ers bzisok

35
H2N-
55
CH3CH2H-
A gyenge bzisok nem elg reaktvak ahhoz, hogy az aldehidek vagy a ketonok karbonilsznatomjval reaglni tudjanak, az ers s a nagyon ers bzisok viszont igen.
Reakci a nagyon ers bzisokkal. Az aldehidek s a ketonok esetben is a LiAlH4 vagy a
NaBH4 az alkalmas reagens arra, hogy hidridanionknt reagljon a karbonilsznnel.
126
- +
O Li
O
+
Li
OH
HCl
LiCl
Formlisan H2 addcionldik a ketts ktsre, s az aldehidek s a ketonok alkoholl alakulnak. A valsgban azonban csak az els H az, amit a reagens ad, a msodik H mr a savbl
szrmazik.
Karbanionknt reagl reagensknt ebben az esetben is Grignard-reagenseket szoks alkalmazni.
O
O
R
CH3 +MgBr
MgBr
OH
HCl
CH3
ClMgBr
CH3
A Grignard-reakci sorn j szn-szn kts alakul ki a molekulban. Ezrt a formaldehid

primer alkoholt ad, a tbbi aldehid Grignard-reakcija viszont szekunder alkoholhoz vezet. A
ketonok pedig tercier alkoholl alakulnak a Grignard-reakciban.
A fenti nukleofil addcis reakcik kvetkezmnye az, hogy azokban a nukleofil szubsztitcis reakcikban, amelyeknek aldehid vagy keton lenne a termke, a reakci tovbb megy s
alkoholok kpzdnek.
A szn-dioxid is tartalmaz karbonilcsoportot, ezrt a Grignard-reagenssel is reaglni tud, s
ennek sorn karbonsav kpzdik.
- +
O MgX
O
RMgCl
HCl
C
O
OH
C
O
MgCl2
Reakci ers bzisokkal. Az ers bzisok is alkalmasak arra, hogy aldehidekkel vagy ketonokkal reagljanak, de szintetikus jelentsge csak a hidroxid-anion reakcijnak van, mert
az aldehidek s ketonok reakcija egy lg vizes oldatval nagyon knnyen kivitelezhet talakuls.
O
O
R
+ OH
R
Na
R
C
R
Na
OH
HOH
OH
C
R
NaOH
OH
A reakci sorn formlisan a vz addcija megy vgbe. Valjban a hidroxid-anion hozza ltre a intermediert, majd ez az intermedier szakt le egy protont a vzbl. A reakci termke egy
1,1-diol, amit geminlis diolnak szoks nevezni.
Az egyensly helyzete a szerkezettl fgg. Ketonoknl az egyensly a karbonilvegylet fel
toldik el. gy pldul az acetonban csak 0,1 % geminlis diol van jelen. Egyszer aldehideknl a helyzet fordtott. A formaldehid vizes oldata (a formalin) pldul 99,9 % geminlis diolt
tartalmaz.
Reakci az ers bzisok semleges formival. Az szterekhez hasonlan savas kzegben az
aldehidek s a ketonok karbonilcsoportjai is olyan mrtkben aktivldnak, hogy mr az ers
bzisok semleges formival is reaglni tudnak.
127
gyenge bzisok
Cl-
ers bzisok
CH3CO2-
nagyon ers bzisok
H2 O
ROH
CH3CH2H-
RNH2
Reakci vzzel. Az oxign kis bzikussga miatt a reakci ersen savas kzegben megy
vgbe. Habr az OH-csoport hidrognje itt is a savbl szrmazik, a reakci formlisan savas
kzeg vzaddci, amely itt is geminlis diolhoz vezet.
OH
+
+
R
+
C
OH2
OH
OH
OH2
OH
Reakci alkoholokal. A vzhez hasonl mdon reaglnak az alkoholok is, s a reakci sorn
a geminlis diol monotere (flacetl) kpzdik.
OH
+
+
R
+
C
HOR
OH
OH
OR
H
OR
A flacetl a savas kzegben egy jabb alkoholmolekulval reaglva a geminlis diol diterv, acetll alakul t.
OH
R
C
R
OR
+
OR
ROH
C
R
OR
HOH
A folyamat egyenslyi lpsekbl ll, ezrt alkoholfeleslegben az acetl kialakulsa, vzfeleslegben az acetl hidrolzise megy vgbe.
Acetl vdcsoportok. Egy acetl csak teres C-O ktseket tartalmaz, mg a flacetlban
van egy alkoholos OH-csoport is. Ezrt a flacetlok reaktivitsa az alkoholokhoz, mg az
acetlok az terekhez hasonlt. Ennek megfelelen az acetlok sokkal kevsb reaktvak,
mint a flacetlok.
Kis reaktivitsuk miatt az acetlok vdcsoportknt is alkalmazhatk. gy pldul az 5hidroxipentn-2-on az etil-(4-oxopentanot) kzvetlen redukcijval nem llthat el, mert
egy keton gyorsabban redukldik, mint egy szter, s gy pentn-1,4-diol kpzdik.
O
CH3
C
O
CH2
CH2
OCH2CH3
NaBH4
CH3
CH
CH2
CH2
CH2OH
OH
Ha azonban a ketont acetll alaktjuk, az acetl a redukci alatt vltozatlan marad, majd a
redukci utn knnyen eltvolthat.
128
O
CH3
CH2
CH2
CH3
OCH2CH3
CH2
CH2OH
CH2
O
+
ROH
H 3O
O
CH3
RO
CH2
CH2
OR
OCH2CH3
NaBH4 CH3 C CH2

RO
OR
CH2
CH2OH
Reakci aminokkal. Az aminok az oxigntartalm vegyletekhez hasonlan reaglnak, csak

a nitrogn nagyobb bzikussga miatt az talakulsok gyengbben savas kzegben is vgbemennek. A reakci termke egy geminlis aminoalkohol.
OH
+
+
R
+
C
RNH2
OH
OH
NHR
H
NHR
Az aminoalkohol savas kzegben az oxignen is protonldhat, s vz lehasadsa utn iminn

alakul t.
OH
R
C
R
NR
HOH
+
H+
NHR
C
R
NHR
+
H2OH
egy imin
A savas kzeg szksges a j kilp csoport kialakulshoz, a nagyon savas kzeg viszont
htrnyos, mert a kiindulsi amin is protonldik, s ezltal elveszti nukleofilitst. Emiatt a
reakci csak egy szk pH tartomnyban (pH= 4-5) megy vgbe megfelel sebessggel.
10.fejezet
A sznvz kialaktsa
A szerves vegyletek ellltsnak fontos rsze a megfelel funkcis csoportok kialaktsa a
molekulban. Nem kevsb fontos azonban a megfelel hosszsg sznvz kialaktsa sem.
Amennyiben egy nagyobb mret molekult kisebb molekulkbl szndkozunk felpteni,
alapvet fontossgv vlnak a szn-szn ktsek kialakulst eredmnyez reakcik,
amelyek segtsgvel lehetv vlik az ilyen tpus reakcik vgrehajtsa.
Egy szn-szn kts kialakulsa egy ionos jelleg reakciban gy kpzelhet el, hogy ennek sorn elektrofil s nukleofil sznatomok reaglnak egymssal.
C
129
Ez termszetesen nem azt jelenti, hogy a fenti reakciban karbokationok s karbanionok

reaglnnak egymssal. Egy karbokation kialakulshoz ugyanis ersen savas, a karbanion
kialaktshoz pedig ersen bzikus kzegre van szksg, emiatt ez a kt intermedier ugyanabban a reakcielegyben nem llthat el. A karbokationok s karbanionok kzvetlen reakcija helyett az talakuls vgrehajtsra az albbi hrom elvi lehetsg ll rendelkezsre:
(I) nukleofil s elektrofil sznatomokat tartalmaz polris molekulk reakcija egymssal
+ C
C +
MX
(II) karbokation ellltsa s reakcija nukleofil sznatomot tartalmaz molekulval
+ C
(III) karbanion ellltsa s reakcija elekrofil sznatomot tartalmaz molekulkkal

C
+ C
+ X
10.1. A Grignard-reakci
A szn-szn ktsek kialaktsnak egyik elvi lehetsge az, hogy nukleofil s elektrofil sznatomokat tartalmaz polris molekulkat reagltatunk egymssal. Nukleofil sznatomokat tartalmaznak a fmorganikus vegyletek, amelyekben a sznatom az elektropozitv fmatomhoz
kapcsoldik. A fmorganikus vegyletek kzl a szn-magnzium ktst tartalmaz Grignard-reagens a legismertebb.
A Grignard-reagens karbanionknt tud reaglni elektrofil sznatomokat tartalmaz vegyletekkel, pldul a karbonilvegyletekkel. Aldehidekkel, illetve ketonokkal reaglva pldul
nukleofil addcis reakcik mennek vgbe, s ennek sorn alkoholok kpzdnek.
BrMg
CH3
C
R
O-
C
H3C
OH
R
+
H
C
H3C
10.2. A Friedel-Crafts reakcik
A szn-szn kts kialaktsnak egy msik mdja az, hogy karbokationt lltunk el, s ezt
reagltatjuk egy nukleofil sznatomot tartalmaz vegylettel. A karbokationok ellltshoz
ersen savas kzegre van szksg. Az alumnium-triklorid nagyon hatkony Lewis-sav, s
alkil-halogenidekkel reaglva halogenidaniont szakt le a molekulbl, s gy karbokation alakul ki.
H3C
CH
Cl
CH3
AlCl3
H3C
CH
CH3
-AlCl
130
A szn-szn ketts ktseket tartalmaz vegyletek nukleofil reagensek, ezrt reaglni tudnak
a karbokationokkal. St a karbokation annyira reaktv, hogy mg a gyengn nukleofil aroms
vegyletekkel is reaglni tud.
CH3
CH3
CH
CH3
CH
CH3
Izopropilbenzol (kumol)
Az ilyen talakulsokat Friedel-Crafts reakciknak nevezik, s klnsen az aroms vegyletek esetn brnak szintetikus jelentsggel, mert az aroms vegyletek mg a Fridel-Crafts
reakcit jellemz ersen savas kzegben sem polimerizldnak.
A kumol ellltsnl a benzol alkilezse megy vgbe, ezrt az ilyen tpus reakcikat
Friedel-Crafts alkilezsnek nevezik.
O
H3C
AlCl3
H3C
Cl
C+
-AlCl
CH3
CH3
Karbokationok azonban a savkloridokbl is elllthatk AlCl3 segtsgvel. Az gy ellltott

acilkationok s az aroms vegyletek reakcijban az aroms vegylet acilezdik (FriedelCrafts acilezs), s aroms ketonok kpzdnek.
10.3. A karbanionok ellltsa
A szn-szn ktsek kialaktsnak harmadik mdja az, ha karbanionokat lltunk el, s ezeket reagltatjuk elektrofil sznatomot tartalmaz polris vegyletekkel.
Egy alknbl elvben gy lehetne karbaniont ellltani, hogy protont szaktunk le egy C-H
ktsbl.
CH2
-OH
CH2
H2O
Proton leszaktsa egy alkn C-H ktsbl azonban nagyon nehz, mert a karbanion sokkal
ersebb bzis, mint a nagyon ers bzisnak tekintett hidroxid-anion vagy amid-anion, gy az
egyensly az alkn fel van eltoldva.
Konjuglt sav
CH3CH3
NH3
H2O
Bzis
CH3CH2NH 2
HO-
pK
~55
35
15,7
A karbanion azonban a protont a nemkt elektronprja segtsgvel kti meg. Ha valamilyen

hats cskkenti az elektronsrsget a karbanion sznatomjn, ezzel cskkenti bzikussgt
is, mert a kisebb elektronsrsg miatt gyengbben fogja megktni a protont. Ezrt karbani-
131
onok kialaktsa csak olyan vegyletek esetben remlhet, amelyekben valamilyen hats lnyegesen cskkenti a negatv tlts nagysgt a sznatomon.
Egy kts s-jellegnek nvekedse az elektronok ersebb ktdst is jelenti. Egy anion teht
annl gyengbb bzis (s a megfelel konjuglt sav annl ersebb sav), minl nagyobb az
anion sznatomjnak s-jellege.
Konjuglt sav
CH3CH3
sp3
Bzis
CH2=CH2 sp2
NH3
CH
H
42
NH2-
CH sp
35
C-
CH
-C
pK
~55
CH3CH2CH =CH-
25
9,4
Az s-jelleg nvekedse azt eredmnyezi, hogy az sp-hibridllapot acetilid-anion mr gyengbb bzis, mint az amid-anion. Ezrt ntrium-amiddal az acetiln hidrognje leszakthat (az
oldszer cseppfolys ammnia).
CH
CH
+Na NH2
CH
+
C - Na +
NH3
A cianid-anionban az sp-hibridllapot sznatomhoz mg egy elektronegatv nitrogn is kapcsoldik, ezrt ez az anion mr olyan gyenge bzis, hogy a cianid-anionok mr a KCN vzben
val oldsval is elllthatk.
A karbanionok nagyon reaktv nukleofil reagensek, ezrt j kilp csoportokat tartalmaz
vegyletekkel, pldul az alkil-halogenidekkel, nukleofil szubsztitcis reakcikat adnak.
Ennek sorn pldul a cianid-anion helyettesti a halognt az alkil-halogenidben, s nitril jn
ltre. A nitrilek a karbonilvegyletekhez hasonl reakcikat adnak, savas kzegben pldul, a
savamidokhoz hasonlan, karbonsavv hidrolizlhatk. Ezzel a reakcisorral teht karbonsavakat lehet ellltani alkil-halogenidekbl kiindulva.
Cl
+ K CN
+
H 3O
H 2O
C
R
OH
.
Az acetilnbl ellltott anionok szintn nagyon reaktvak, s hasonl mdon reaglnak alkil-halogenidekkel. Ezzel a reakcival szubsztitult alkinek llthatk el.
R
+
C - Na
10.4. Az enoltok
BrCH2R
CH2 R
Ha egy karbanionban a negatv tlts delokalizldik, ez ugyangy cskkenteni fogja a negatv tlts nagysgt a sznatomon, mint az s-jelleg nvekedse, ami azt jelenti, hogy a bzikussga is cskkenni fog. gy pldul, ha egy karbonilcsoport melletti hidrogn (ez az alfahidrogn) hasad le protonknt egy molekulbl, a kpzd karbanionban a szn elektronprja
s a p-elektronok az oxign fel mozdulnak el.
132
O
bzis
H2C
H2C
Ezltal a negatv tlts delokalizldik a molekulban, s ez stabilizlja az aniont. A stabilizci azt eredmnyezi, hogy egy alfa-hidrognt sokkal knnyebb bzissal leszaktani, mint
ltalban egy hidrognt egy sznhidrognbl. Ms szval az alfa-hidrognek sokkal savasabbak a sznhidrognek hidrognjeinl.
Konjuglt sav
Bzis
CH3CH2-
pK
~55
CH
25
CH3CH3
CH
CH
O
CH2
- CH
OC 2H5
O
H
CH2
O
C
CH2
O
2
- CH2
CH3
C-
25
C OC2H5
O
C
19
CH3
- CH2
17
CH3CH2O-OH
CH3CH2OH
H2O
16,0
15,7
A tblzat szerint az szterek savassga az acetiln savassgval egyezik meg, az aldehidek

s a ketonok pedig mg meg is haladja azt. Emiatt a hidroxid- (-OH) vagy az etoxid-anionok
(-OEt) is elg ers bzisok a proton rszleges leszaktshoz.
O
H3C
-OH
CH3
H3C
CH2-
HOH
A delokalizldott anionban a negatv tlts rszben a sznen, rszben pedig az oxignen jelenik meg, ezrt az anion szerkezete kt formulval rhat le.
O
H2C
karbanion
O
H2C
enolt
A bal oldali formult karbanionnak, a jobb oldalit pedig enoltnak nevezzk, mert az utbbi
forma gy szrmaztathat, hogy egy enolbl protont szaktunk le.
133
Az oxign nagyobb elektronegativitsa miatt a negatv tlts nagyobbik rsze az oxignen,

kisebb rsze pedig a sznen tallhat, gy a molekula valsgos szerkezete az enolthoz ll
kzelebb. Ennek megfelelen az enoltformnak megfelel formult clszer hasznlni a molekula jellsre, ha az anion szerkezett szeretnnk lerni.
10.5. Az enoltok reaktivitsa
Az enoltokban a negatv tlts rszben a sznen, rszben pedig az oxignen tallhat. Ennek
megfelelen ezek a vegyletek kt nukleofil centrummal rendelkeznek.
O
O
C
H2C
H2C
Mivel az oxign az elektronegatvabb atom, a negatv tlts nagyobb rszben tallhat az oxignen, mint a sznen. Mivel azonban egy karbanion sokkal bzikusabb, mint egy alkoholtanion, az enoltok mgis elssorban a sznen reaglnak az elektrofil reakcicentrumokkal.
Ennek kvetkeztben olyan esetekben, amikor az ilyen tpus vegyletek reakciit akarjuk
lerni, a karbanionnak megfelel formult clszer hasznlni.
H2C
+
E
H
C
H
Az enoltok teht karbanionknt reaglnak alkil-halogenidekkel, s ennek sorn a karbanionok alkilezdnek. Az ilyen, szn-szn kts kialaktsval jr reakcik legfontosabb kzs
jellemzje az, hogy az eredetinl hosszabb sznlnccal rendelkez vegyletek alakulnak ki.
O
O
H3C
CH2
Cl
H2C
C
H3C
CH2
CH2
R + Cl
10.6. A karbonilvegyletek kondenzcis reakcii

Az enoltok nagyon reaktv nukleofil reagensek, ezrt tudnak reaglni az elektrofil sznatomot tartalmaz alkil-halogenidekkel. Azonban a karbonilsznatom maga is elektrofil jelleg, ezrt ha egy karbonilvegyletet csak rszben alaktunk t enoltt, az enolt nukleofil
sznatomja reaglni tud az enoltt t nem alakult karbonilvegylet elektrofil sznatomjval.
O
C
CH2
CH3
A reakci sorn j szn-szn kts jn ltre. Ezeket, a szn-szn kts kialakulst eredmnyez talakulsokat, amikor egy karbonilvegylet tulajdonkppen sajt magval reagl, kondenzcis reakciknak nevezik.
134
A kondenzcis reakcik kt nagy csoportba oszthatk. Az els csoportba tartoznak azok a

kondenzcis reakcik, amelyek sorn nukleofil szubsztitcis reakcik mennek vgbe. Az
ilyen tpus reakcikat, amelynek sorn az enolt karbanionformja acilezdik, Claisenkondenzcis reakciknak nevezik.
O
C
CH2
CH3
CH2
CH3
A karbonilvegyletek kzl a reaktv karbonilvegyletek nem alkalmasak erre az talakulsra,

mert inkbb a hidroxidanionnal reaglnak, s nem a karbanionnal. Nem jk a karbonsavak
sem, mert a lggal st kpeznek, s nem alkalmasak az amidok sem, mert az amid-anion ersebb bzis, mint az enolt. Ennek megfelelen csak az szterek azok a karbonilvegyletek,
amelyek alkalmasak arra, hogy Claisen-kondenzcis reakcikban vegyenek rszt.
gyenge bzisok
pK
-7
Cl-
ers bzisok
4,7
CH3CO2-
16
HOCH3CH2O-
nagyon ers bzisok

35
H 2 N-
55
CH3CH2H-
Ezrt a legtipikusabb Claisen-kondenzcis reakci az etil-acett talakulsa bzikus kzegben acetecetszterr. Az els lpsben az etoxid-anion protont hast le az etil-acett alfasznatomjrl.
O
C
H3C
OC2H5
-
O C2H5
C
H2C
HOC2H5
O C2H5
Mivel a kpzd karbanion ersebb bzis mint az etoxid-anion, az szter csak kis rszben
alakul t karbanionn, nagy rsze vltozatlanul karbonilvegylet formjban lesz jelen. gy a
karbanion reaglni tud egy msik sztermolekula karbonilcsoportjnak elektrofil sznatomjval. Mivel a kialakul intermedierben van j kilp csoport, ezrt az intermedier ennek a
lehasadsa rvn stabilizldik, s gy kt molekula etil-acettbl acetecetszter kpzdik.
C2H5O
CH2
C2H5O
CH3
Etil-acett
C2H5O
CH2
CH3
+ C2H5O-
Acetecetszter
Mivel az enoltok a stabilizci miatt jval gyengbb bzisok, mint a szoksos karbanionok,
az aldehidek s a ketonok az enoltokkal sem tudnak nukleofil szubsztitcis reakcikat adni,
hiszen az enoltoknl jval bzikusabb kilp csoportokat tartalmaznak. Azaz ebben az
esetben is csak nukleofil addcis reakcik jtszhatnak le. A nukleofil addcis reakcinak
megfelel mechanizmussal lejtszd kondenzcis reakcikat aldolkondenzcis reakcik-
135
nak nevezik. Tipikus aldolkondenzci az acetaldehid kt molekuljnak sszekapcsoldsa

3-hidroxialdehidd (aldoll).
O
OH
H3C
H3C
CH3
CH2
aldol
A reakci kezd lpse itt is az, hogy a lg protont hast le az acetaldehid alfa-sznatomjrl,
s enoltanion alakul ki.
O
H3C
O
H
OH
CH2
H2O
Mivel a kpzd karbanion itt is ersebb bzis, mint a hidroxid-anion, az acetaldehidnek is

csak egy rsze alakul t enolt-anionn. gy a karbanion nukleofil sznatomja reaglni tud a
karbonilvegylet elektrofil sznatomjval.
O
O
C
H3C
CH2
C
H3C
O
H2O
C
CH2
H3C
OH
C
CH2
OH
aldol
A kpzd 3-hidroxialdehid trivilis neve aldol. ltalnossgban aldolnak nevezik az ilyen

tpus vegyleteket, s aldoldimerizcinak az aldolhoz vezet reakcikat. Ketonoknl sokkal lassabban megy az aldoldimerizci, mint az aldehideknl, s az egyensly is a keton fel
van eltoldva.
Az aldolok nagyon knnyen vesztenek vizet s konjuglt teltetlen karbonilvegylet (konjuglt enon) kpzdik.
OH
C
CH
- H 2O
C
C
HC
A dehidratlds gyakran mr a reakci krlmnyei kztt is vgbemegy. Egy kis molekula

(pl. a vz) kihasadst szoks kondenzcinak nevezni, ezrt a ktlpses reakcit aldolkondenzcinak hvjk.
Aldolkondenzci kt klnbz molekula kztt is vgbemehet (vegyes aldolkondenzci).
Ebben az esetben azonban ngy termk kialakulsra van lehetsg, ezrt a krlmnyeket
gy kell megvlasztani, hogy lehetleg csak egy termk kpzdjn. Ilyen szempontbl elnys az aroms aldehidek reakcija ketonokkal. Az aroms aldehidekben ugyanis nincs hidrogn az -sznen, emiatt csak a ketonbl kpzdhet enolt-anion.
136
O
CH2
CH3
CH
C
CH3
CH
Mivel a ketonok aldolkondenzcija sokkal lassbb, mint a fenti reakci, az adott krlmnyek kztt csak ez az egy talakuls megy vgbe.
10.7. A 1,3-dikarbonilvegyletek enoltjai
Klnsen savass vlik az alfa-hidrogn az 1,3-dikarbonilvegyletekben, mert az ilyen

molekulkban ezek a hidrognek kt karbonilcsoport kztt helyezkednek el.
O
H3C
trivilis nv
szubsztitcis nv
O
CH2
OC2H5
H5C2O
acetecetszter
etil-acetoacett
O
CH2
OC2H5
malonszter
dietil-malont
Ezekben az esetekben nagyobb mrtk lesz a delokalizci a molekulban, mert hrom szn
s kt oxign vesz rszt a benne, s ez stabilabb teszi az aniont. Emiatt ezek a molekulk
hrom formulval (kt enolttal s egy karbanionnal) rhatk le.
OH5C2O
CH
O
OC2H5
H5C2O
O
C
CH
OC2H5
H5C2O
O
CH2
OC2H5
A nagyobb mrtk delokalizci stabilizlja ezeket az anionokat, s ez megknnyti a hidrogn leszakadst. Ez a stabilizl hats olyan nagy mrtk, hogy az acetecetszter s a
malonszter az alkoholoknl is savasabb vlik, azaz az 1,3-dikarbonilvegyletek C-H ktse
knnyebben ad le protont, mint az alkoholok O-H ktse.
Ennek azutn az a kvetkezmnye, hogy az 1,3-dikarbonilvegyletek etoxid-anionnal teljes
mrtkben deprotonlhatk, rszleges deprotonlsukhoz pedig mr az aminok is elg bzikusak.
Konjuglt sav
CH3CH2OH
H5C2O
O-
CH2
OC2H5
H5C2O
CH
O-
O
CH2
OC2H5
CH3CH2NH3+
pK
16,0
CH3CH2O-
OH
OH
H3C
Bzis
H3C
13
OC2H5
11
O
CH
OC2H5
CH3CH2NH2
10,63
137
Egy karbanion nagyon ers bzis, ezrt az enoltok is nagyon reaktv nukleofil reagensek.
Tovbb nveli egy enolt reakcikpessgt az, ha minl nagyobb arnyban alakul t a karbonilvegylet enoltt, mert ennek kvetkeztben nagyobb lesz a nukleofil reagens koncentrcija is. Ezrt nagyon alkalmas nukleofil reagensek az 1,3-dikarbonilvegyletek, mert ezek
mr az etoxiddal is csaknem teljes mrtkben enoltt alakthatk, s gy knnyen alkilezhetk, a malonszter esetben pldul az albbi mdon.
O
C
O
OC2H5
CH2
C
Na+
-OC H
2 5
OC2H5
OC2H5
C
CH C
O
OC2H5
RCH2Cl
CH
OC2H5
CH2R
OC2H5
Az acetecetszter is kt karbonilcsoport kztti CH2-csoportot tartalmaz, ezrt alkilezse is a

malonszterhez teljesen hasonl mdon megy vgbe.
10.8. A malonszter s az acetecetszter szintetikus alkalmazsa
A malonszter s az acetecetszter szintetikus alkalmazsa azon alapszik, hogy az 1,3-dikarbonsavak s az 1,3-ketokarbonsavak melegts hatsra knnyen vesztenek szn-dioxidot s
a dikarbonsavak monokarbonsavv, a ketokarbonsavak pedig ketonn alakulnak t.
O
HO
CH2
OH
HO
O
H3C
CH2
+ CO2
CH3
C
OH
H3C
+ CO2
CH3
Az alkilezett malonsztert savas kzegben dikarbonsavv hidrolizljk. A dikarbonsav a reakci krlmnyei kztt dekarboxilezdik s monokarbonsavv alakul.
O C2H 5
C
R
CH
C
OH
C
CH
C
O C2H 5
OH
- CO2
C
R
CH2
OH
Az alkilezett acetecetszter is a malonsavhoz hasonl mdon alakul t szubsztitult ketonn.

CH3
C
R
CH3
O
CH
C
OC2H5
CH
C
OH
CH3
- CO2
C
R
CH2
138
A malonszterrel vgzett reakci igazi jelentsge nem az, hogy monokarbonsav ellltst
teszi lehetv, hanem az, hogy a reakci sorn az alkil-halogenid sznlnca kt sznatommal
hosszabb lesz.
CH2
CO2H
Az ilyen reakcik (lnchosszabbt szintzisek) teszik lehetv a hossz sznlncok kialakulst. Az acetecetszter segtsgvel a sznlncot hrom sznatommal lehet meghosszabbtani.
O
CH2
CH3
10.9. Nukleofil karbonilreakcik az l szervezetekben

(I) Nukleofil addcis reakcik
A nukleofil addcis reakcik nagyon sok biokmiai folyamat egyik lpst kpezik. Az aminosavak szintzisnek egyik mdja pldul az alfa-ketokarbonsavak nukleofil addcis reakcija. Az alanin kpzdsnek egyik lpsben az ammnia nukleofil addcija megy vgbe a
piroszlsav C=O ketts ktsre.
O
H3C
NH
NH3
CO2H
H3C
Piroszlsav
NH2
H
C
H3C
CO2H
"imin"
CO2H
Alanin
Az ammnia nukleofil addcis reakcija sorn kpzd imint egy redukl enzim aminn
alaktja t.
(II) Nukleofil szubsztitcis reakcik
A karbonilvegyletek nukleofil szubsztitcis reakcii sorn a nukleofil reagensek acilezdse megy vgbe. Acilezsi reakcik az l szervezetben is gyakran vgbemennek. Ilyen
reakciban kpzdik pldul az N-acetilglkzamin a glkzaminbl.
CH2OH
HO
HO
CH2OH
O
H2N
HO
HO
HN
OH
H3C
Glkzamin
OH
C
O
N-Acetilglkzamin
Az l szervezetben az acilezsi reakcik a tioszterek segtsgvel mennek vgbe. A tblzat

bzikussgi adatai szerint ugyanis egy tiol ersebb sav, mint az alkohol, de gyengbb, mint a
karbonsav. Ez azt jelenti, hogy a konjuglt bzisok kzl a karboxilt-anion a leggyengbb
bzis, azaz a legjobb kilp csoport.
139
konjuglt bzis
RO
pK
alkohol
ROH
16
tiol
RSH
10
karbonsav
RCO2H
RS
RCO2
A tblzat adatainak megfelelen a savanhidridek a legreaktvabbak, mg az szterek a legkevsb reaktvak a hrom acilezszer kzl. A tioszter viszont kzepes reaktivits. Az szternl nagyobb reaktivitsa teszi alkalmass az N-acilezsre, ugyanakkor az anhidridnl
kisebb reaktivitsa miatt a vizes kzegben sem megy vgbe a tioszter hidrolzise (a vz Oacilezse). Az acetil-koenzim-A a leggyakoribb tioszter a termszetben. A reaktv centrum
szerkezett tekintve tioszterrl van sz.
O
H3C
Nu
SCoA
H3C
SCoA
Nu
A reakci lnyege az, hogy a tiolt-anion j kilp csoportknt lehasad, s a nukleofil reagens
acilezdik. Kmiai szempontbl ugyanaz trtnik, mint a tbbi acilezsi reakcinl, annak
ellenre, hogy a teljes molekula jval bonyolultabb, mint egy szoksos szerves reagens.
NH2
O
O
CH3C
CH3
O O
CH2CH2NHC CH2CH2NHCCHCCH2OPOPOCH2
OH CH3
- O O
N
N
OH
O
P O3
Acetil-koenzim-A
(III) Kondenzcis reakcik

Az l szervezet a bonyolult molekulkat egyszerbb molekulkbl pti fel. Ennek sorn
szksg van szn-szn ktsek kialaktsra is. A kondenzcis reakcik alkalmasak sznszn ktsek ltrehozsra, ezrt igen gyakran kulcslpsei sok molekula bioszintzisnek. A
zsrsavak bioszintzise sorn pldul a sznlnc kialakulsa kt tioszter kztt vgbemen
Claisen-kondenzci segtsgvel megy vgbe.
O
H3C
O
SR
H2C
O
SR
H3C
O
CH2
SR
A termk hidrognezds, dehidratlds, majd ismtelt hidrognezds utn teltett sznlncc alakul.
O
CH3CCH2CSR
H2
OH
CH3CHCH2CSR
- H2O
O
CH3CH
CHCSR
H2
O
CH3CH2CH2CSR
140
Ez a molekula egy jabb karbanionnal reaglva hat sznatomos vegylett tud talakulni.
O
CH3CH2CH2CSR
CH2CSR
CH3CH2CH2CCH2CSR
A reakci sorn mindig kt sznatom beplse megy vgbe, ezrt az ilyen mdon kialakul
sznlncok csak pros szm sznatombl llhatnak.
A karbanionok kialaktshoz ers bzisra (pldul alkoholt-anionra) van szksg. Az l
szervezetben azonban a kzeg a semlegeshez van kzel, gy a rendszerben ers bzis nincs
jelen.
A szn-dioxid kihasadsa a malonsav szrmazkaibl azonban knnyen vgbemen talakuls. Ha a szn-dioxid a malonil-tioszterbl hasad ki, karbanion jn ltre, s ez reaglni tud
az acetil-tioszter karbonilcsoportjval.
-O
H2C
O
CO2 +
SR
H2C
SR
Az ilyen reakcik lefolyst az is elsegti, hogy a nukleofil szubsztitci s a szn-dioxid

kihasadsa egyszerre (koncertikus mechanizmussal) megy vgbe, mert ekkor a nagyon bzikus karbanion ki sem alakul a reakci sorn, s ez lnyegesen cskkenti az aktivlsi energit.
Az egyensly a fels nyl irnyban van eltoldva, mert az egyik termk, a szn-dioxid, eltvozhat a rendszerbl.
-O
H2C
O
H3C
SR
CO2
H3C
CH2
SR
SR
SR
11.fejezet
A termszetes sznvegyletek
A jegyzet harmadik rsze egyrszt a termszetben elfordul fontosabb szerves vegyleteket
ismerteti, msrszt pedig azt trgyalja, hogyan lehet rtelmezni az l szervezetben lejtszd
folyamatokat a szerves kmia alapelvei alapjn.
11.1. A feromonok
Egyes rovarok illatanyagok (feromonok) segtsgvel vgzik az informcitvitelt. Ezek a feromonok gyakran konjuglt dinek. Ilyen konjuglt din pldul a nstny selyemlepke
csalogat anyaga is, amely mg 10-15 g/l koncentrciban is hatsos.
141
16
15
14
CH3CH2H2C
13
12
10
11
CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2
OH
(10E,12Z)-Hexadeka-10,12-din-1-ol
A feromonok esetben a molekula geometrija meghatroz jelentsg, s a fenti esetben is
csak az adott trszerkezet vegylet hatsos.
11.2. Az izoprnvzas vegyletek
Azokat a vegyleteket, amelyek sznvza izoprn (2-metilbuta-1,3-din) alapegysgekbl

pl fel, izoprnvzas vegyleteknek nevezzk.
H
H2C
CH2
CH3
A gumi. A termszetes gumi az izoprn polimerje, amelyben tlagosan 5000 monomer kapcsoldik ssze Z-geometrival.
H3C
H3C
H3C
Z
A terpnek. A terpnek szintn izoprnegysgekbl felpl molekulk. A monoterpnek,
amelyek a nvnyi illolajok alapvet komponensei s a kozmetikai ipar fontos illatanyagai,
kt izoprnmolekult tartalmaz vegyletek. Ilyen vegylet pldul a narancshjban tallhat
limonn.
A karotinoidok. A karotinoidok olyan izoprnvzas vegyletek, amelyekben a konjuglt ketts kts rendszer a molekula jelents rszre kiterjed. Ennek ksznhet ezen vegyletek
szne. A srgarpa karotinjnak f alkoteleme a 8 izoprnegysgbl ll bta-karotin.
A szteroidok. A szteroidok hormonhats vegyletek. Alapvzuk egy ngy teltett gyrbl

ll rendszer.
12
11
2
3
4
16
10
8
7
6
13 17
14
15
142
A szteroidok azonban termszetesen nem planris molekulk, s a hattag gyrk szkkonformcijak ezekben a vegyletekben.
CH3
2
CH3
1
10
A szubsztituensek trllst a C10-metilhez viszonytjk. Az alfa-szubsztituensek a metillel

ellenttes, mg a bta-szubsztituensek a metillel azonos oldalon tallhatk. Nagyon gyakori
szteroid a koleszterin, amely a gerincesek minden szvetben megtallhat. A koleszterinben
8 kirlis sznatom tallhat, ezrt 256 sztereoizomer alakulhat ki. Ezekbl azonban csak egy
fordul el a termszetben, a 42.oldalon brzolt sztereoizomer.
Az l szervezetben a koleszterin a 6 izoprnegysgbl ll szkvalnbl kpzdik, de a bioszintzis sorn 3 sznatom lehasad, ezrt a koleszterin mr nem egsz szm izoprnegysgekbl felpl molekula. A szteroidok kztt sok hormonhats vegylet tallhat. Az
egyik ni nemi hormon az sztron, a frfi nemi hormonokat (pldul a tesztoszteront) pedig
androgneknek nevezik.
CH3
CH3
H
H
CH3
H
H
H
HO
OH
sztron
Tesztoszteron
Az andrognek az izmok felplst is elsegtik, azaz anabolikus hatst is mutatnak. Ezrt

olyan szrmazkokat is ellltottak, amelyeknl ez az anabolikus hats az uralkod (anabolikus szteroidok).
11.3. A heteroaroms vegyletek
A sznlnc egyes sznatomjait egy msik atommal is helyettesthetjk. A helyettest atomokat heteroatomoknak nevezzk. A nitrogn s az oxign a leggyakoribb heteroatom. Ha a
heteroatom egy aroms vegylet sznatomjt helyettesti, heteroaroms vegyletek jnnek
ltre. A nitrogn jellsre az aza, az oxignre pedig az oxa eltagot hasznjuk, mg az ol
vgzds az ttag, az in pedig a hattag gyrket jelli. A szmozs s a felsorols prioritsi
sorrend szerint trtnik, amelyben az oxign megelzi a nitrognt.
O
N
N
N
1,3-ox(a)az(a)ol
1,3-oxazol
1,2,5-oxadiazol
1,3,5-triazin
A heteroaroms vegyletek nagyon elterjedtek, ezrt sok alapvz rendelkezik trivilis nvvel.
Az egy heteroatomos vegyletek kzl a pirrol, a furn s a piridin a legismertebbek, mg a
pirn csak vegyleteiben fordul el.
143
Furn
Piridin
Pirrol
Pirn
Kt heteroatomot tartalmaz az imidazol s a pirimidin. A pirrol benzolgyrvel kondenzlt

szrmazka az indol, a piridin a kinolin s az izokinolin.
4
5
3
5
2
1
N
4
N3
Imidazol
N2
1
N
7
Pirimidin
N
1
7
H
N
1
Indol
Kinolin
Izokinolin
Vgl a pirimidin s az imidazol kondenzltvzas szrmazka a rendhagy szmozs purin.

A 2,6-dihidroxipurin (a xantin) tautomer vegylet, amely azonban tlnyomrszt a karbonilformban van jelen. A koffein a 2,6-dihidroxipurin trimetilszrmazka.
OH
Purin
N
9
HO
O
H3C
O
2,6-Dihidroxipurin (xantin)
CH3
N
N
N
CH3
Koffein
11.4. A heteroaroms vegyletek bzikussga
A piridin esetben az aroms rendszer kialakulsban a nitrogn nemkt elektronprja nem

vesz rszt, gy protont tud megktni, s ezltal a piridin bzikus molekulaknt tud viselkedni.
A pirrolnl azonban az aroms rendszer kialaktshoz szksg van a nitrogn nemkt elektronprjra is, ezrt a pirrol, a nitrogntartalm vegyletek tbbsgtl eltren, nem bzikus
molekula.
A piridin elektronszerkezete
A pirrol elektronszerkezete
Az imidazolban kt nitrognatom is tallhat. Az egyik olyan, mint a piridin nitrognje, a

msik pedig a pirrolban tallhat nitrognhez hasonlt. A pirrolszer nitrogn nemkt elektronprjra szksg van az aroms rendszer kialaktshoz, ezrt ez a nitrogn nem bzikus.
Ugyanakkor a piridinszer nitrogn bzikus marad.
piridinszer nitrogn
NH
pirrolszer nitrogn
144
11.5. Az alkaloidok
Az alkaloidok nvnyi eredet, jellegzetes fiziolgiai hatssal br, nitrogntartalm szerves

bzisok. Az alkaloid elnevezs is a vegyletek bzikus (alkalikus) tulajdonsgra utal. Szerkezetket tekintve az egyes alkaloidok nagyon eltr tpus vegyletek lehetnek. Az alkaloidok tbbsgben a bzikus nitrogn gyrben tallhat.
HO
CH3O
CH3
O
O
N
CH3
CH3
HO
HO
Morfin
CH3
Kodein
CH3
Heroin
A morfin s szrmazkai. A mkbl izollt morfin a legrgebben ismert alkaloid. Ers

fjdalomcsillapt hatsa van. Az pium 10 % morfint tartalmaz. A termszetben szintn
elfordul kodein, amelyet khgscsillapt gygyszerknt hasznlnak, a morfin terszrmazka, mg a morfin diacetilezett szrmazka, a heroin, a temszetben nem fordul el.
A vizsglatok szerint a biolgiai hats elrshez nem szksges a morfin teljes molekulja.
Elg az is, ha a molekula tartalmaz egy olyan szerkezeti elemet, amelyben egy benzolgyr
kvaterner sznatomhoz kapcsoldik s ezt a sznatomot legalbb kt sznatom vlasztja el
egy tercier nitrogntl. Az ilyen szerkezeti elemeket tartalmaz vegyletek szintzise s
tesztelse rvn olyan fjdalomcsillaptk (pldul a meperidin) llthatk el, amelyek
kevesebb mellkhatssal rendelkeznek, mint a morfin.
HO
C
N
CH3
C2H5O
CH3
HO
Meperidin
A tropnvzas alkaloidok. Ezek az alkaloidok a tropn szubsztitult szrmazkai. A tropnvzas alkaloidok kz tartozik az atropin s a kokain.
CH3
CH3
CH3 O
C
CH2 OH
C
CH
Atropin
OCH3
C
O
Kokain
Heteroaroms alkaloidok. Az alkaloidok egy rsze heteroaroms gyrt tartalmaz. A dohny f alkaloidja, a nikotin pldul a piridin szrmazka, mg a kinin, a knafa krgbl
nyerhet malriaellenes gygyszer, egy kinolinvzas alkaloid.
145
H2C
HC
*
*
H
HO
H
*
H
*
C*
CH3O
CH3
Nikotin
Kinin
A lizergsav dietilamidja, a hallucinogn hats LSD, pedig egy indolvzat tatalmaz alkaloid.
CH3CH2
HO2C
H
CH3
CH3CH2
O
N
C
H
CH3
H
Lizergsav
LSD
11.5. A lipidek
A lipidek a sejtekbl apolris oldszerekkel kinyerhet vegyletek. Mivel a csoportosts

alapja az elfordulsi hely s az oldkonysg, kmiai szempontbl nagyon klnbz vegyletek tartoznak ebbe a csoportba.
A zsrok s az olajok.
A zsrok s az olajok a legelterjedtebb lipidek. Kmiailag a glicerin hrom zsrsavval alkotott

szterei. A zsrokban s olajokban szerepl zsrsavak 12-18 sznatombl ll, el nem gaz
lnc, pros sznatomszm karbonsavak. A molekuln bell a hrom zsrsav klnbz is
lehet.
O
CH2
C
O
CH
CH2
R1
R2
R3
A teltett zsrsavak mellett teltetlen alkillnc zsrsavak is kapcsoldhatnak a glicerinhez. A

teltetlen zsrsavak olvadspontja alacsonyabb, ezrt a sok teltetlen zsrsavat tartalmaz, ilyen
tpus vegyletek folyadk halmazllapotak (olajok). A ketts ktsek hidrognnel val teltse rvn az olajok szilrdd tehetk (margarin).
146
A szappanok. Lgos kzegben az szterek hidrolzist szenvednek. Ennek megfelelen ilyen

krlmnyek kztt a zsrok s az olajok is hidrolizlnak, s glicerin s a megfelel zsrsavak
si kpzdnek.
O
O
CH2O
CH
C
O
CH2O
C
C
R ,
R
OH
O
,,
R
R
,
R
CH2OH
CHOH
CH2OH
,,
R
CO CO
CO
Mivel a zsrsavak sit szappanoknak hvjk, a zsrok lgos hidrolzist elszappanostsnak is

nevezik. A szappanok ketts tpus vegyletek. Polris jelleg ionos rszk polris oldszerekben (pldul vzben) olddik, a hossz alkillnc viszont apolris oldszerekben lenne kpes olddni.
R
O
(- )
O Na
szappan
A kt ellenttes hats miatt a szappanok egyszerre kpesek polris s apolris molekulkhoz

is kapcsoldni. A szappanok Ca- s Mg-si vzben oldhatatlanok, ezrt kemny vzben kicsapdnak. A szintetikus detergensek (pldul az alkilbenzolszulfonsavak si) viszont nem csapdnak ki kemny vzben sem.
O
+
O- Na
A foszfolipidek. A foszfolipidek a foszforsav szterei. Leggyakrabban a glicerin az alkoholkomponens, ahol kt OH-csoporttal zsrsav (az egyik ltalban teltetlen), a harmadikkal
pedig a foszforsav egyik OH-csoportja kpez sztert. Fontos foszfolipid a lecitin, amelyben a
foszforsav msik OH-csoportja a kolinnal kpez sztert.
O
O
R1
CH2
O
C
CH2
R2
CH3
O
O
P
(-)
CH2
CH2
CH3
CH3
11.6. A zsrsavak
A zsrsavak elnevezsre a szablyos s a trivilis nevek egyarnt hasznlatosak. A teltett

zsrsavak leggyakoribb kpviseli a palmitinsav (hexadeknsav) s a sztearinsav (oktadeknsav).
O
Sztearinsav
OH
147
A teltett zsrsavak alkillncai szorosan egyms mell tudnak rendezdni, s az apolris molekulk kztt gyenge vonz klcsnhatsok alakulhatnak ki. Ezt a gyenge klcsnhatst ersti, hogy hossz apolris lncok tudnak egyms mellett elhelyezkedni. Ezrt elbontsukhoz
magasabb hmrskletre van szksg gy a teltett zsrsavakat tartalmaz, ilyen tpus molekulk (a zsrok) szobahmrskleten szilrd halmazllapotak. A teltetlen karbonsavak
alkillncban szn-szn ketts ktsek tallhatk. A szablyos nevek mellett itt is hasznljk
a trivilis neveket is.
O
H3C
OH
C
H
Olajsav
(Z)-Oktadec-9-nsav
A ketts ktsek helynek alternatv jellsi mdja az, amikor azt adjk meg, hogy az els
ketts kts milyen pozciban helyezkedik el a legtvolabbi (omega) sznatomhoz kpest.
Ennek megfelelen az olajsav az omega-9 tpus zsrsavak csoportjba tartozik.
A trbeli elrendezdst illeten a termszetes zsrsavak ltalban Z-geometrijak, ezrt a
rgebbi szoksnak megfelelen cisz-zsrsavaknak nevezik ezeket a vegyleteket. A Z-geometrij ketts ktsnl a lnc megtrik, s annl inkbb meghajlik a molekula, minl tbb
ketts ktst tartalmaz.
CO2H
Linolnsav
(9Z,12Z,15Z)-Oktadeka-9,12,15-trinsav
A lnc megtrse miatt a teltetlen zsrsavak sokkal nehezebben tudnak egyms mell rendezdni, mint a teltett zsrsavak. Kisebb mennyisgben E-trhelyzet zsrsavak is elfordulnak
a termszetben (transz-zsrsavak). Nagyobb mennyisgben az olajok kemnytse sorn keletkeznek, mert a ketts ktsek hidrognezdse mellett a Z E izomerizcis reakci is
vgbemegy.
11.7. A sznhidrtok
A sznhidrtok nagyon gyakoriak a termszetben (cukrok, kemnyt, cellulz). A sznhidrt

elnevezs onnan szrmazik, hogy pldul a glkz tapasztalati kplete CH 2O. Ez a kplet azt
a benyomst keltette, hogy itt a szn vzzel alkotott vegyletrl, azaz a szn hidrtjrl, van
sz. Ksbb kiderlt, hogy a glkz molekulakplete C6H12O6, teht nem a szn hidrtjrl
van sz. Ennek ellenre ma is ezt az elnevezst hasznljk.A sznhidrtok alapegysgei a
monoszacharidok. A monoszacharidok sznlnca ngy, t vagy hat sznatombl ll.
Tartalmaznak egy aldehid-, vagy pedig egy ketocsoportot, mg a tbbi sznatomhoz OHcsoportok kapcsoldnak. A monoszacharidok konfigurcija. A legegyszerbb
monoszacharid, a glicerinaldehid, egy kirlis sznatomot tartalmaz, ennek megfelelen (R)vagy (S)-konfigurcij.
148
O
C
(R)-glicerinaldehid
C
H
HO
CH2 OH
A monoszacharidokat ltalban ktdimenzis formban brzoljk. A szoksos brzolsi forma az, hogy a karbonilcsoport kerl a fggleges tengely tetejre, s a CH2OH-csoport az aljra. Ennek megfelelen az (R)-glicerialdehid az albbi mdon brzolhat ktdimenzis formban:
CHO
CHO
C
H
HO
=
CH2OH
2
CHO
OH
OH 1
CH2OH
3
CH2OH
Ezrt egy monoszacharid R-konfigurcij, ha az OH-csoport a fggleges tengely jobb oldaln, S-konfigurcij, ha a bal oldaln tallhat. Az 123 krljrsi irny a ktdimenzis
kpletnl ellenttes ugyan az ramutat jrsval, azonban a hidrogn a vzszintes tengelyen
tallhat, ezrt a konfigurci R. A forgats s a konfigurci kztti kapcsolat vizsglata arra
az eredmnyre vezetett, hogy a (+)-glicerinaldehid az (R)-konfigurcij enantiomer.
CHO
H
OH
(R)-(+)-glicerinaldehid
CH2OH
A szerves kmikusok azonban az (R)-(+)-glicerinaldehidet trtneti okokbl D-glicerinaldehidnek nevezik. Tkrkpe az L-glicerinaldehid.
COH
H
COH
OH
HO
CH2OH
H
CH2OH
D-glicerinaldehid
L-glicerianaldehid
A D- s az L-monoszacharidok. A monoszacharidok alapvegylete a D-glicerinaldehid. A

glicerinaldehid reaktv csoportja az aldehidcsoport, ezrt a lnchosszabbt reakci is az
aldehidcsoport sznatomjn megy vgbe.
O
C
H
H
OH
CH2OH
Ha a D-glicerialdehidet az aldehidcsoportnl egy sznatommal meghosszabbtjuk, a glicerinaldehid eredeti aldehidsznatomja redukldik, s egy j kirlis sznatom alakul ki a moleku-
149
lban. A kt kirlis sznatomot tartalmaz vegyletek szablyos elnevezse szerint mindkt

kirlis sznatom konfigurcijt meg kellene adni, pldul az albbi mdon:
COH
H
OH
OH
(2R,3R)
CH2OH
Ehelyett azonban itt is a tradicionlis elnevezseket hasznljk, s D-eritrznak nevezik azt a

sztereoizomert, amelyikben a kt kirlis sznatom konfigurcija azonos, D-treznak pedig
azt, amelyikben ellenttes. A D-eritrz s az L-eritrz enantiomerek, mg a D-eritrz s a Dtrez diasztereomerek.
COH
COH
COH
HO
OH
HO
HO
OH
CH2OH
CH2OH
CH2OH
D-eritrz
L-eritrz
OH
D-trez
Mivel a lnchosszabbts az aldehidcsoportnl trtnik, a glicerinaldehid eredeti kirlis sznatomjnak a konfigurcija vltozatlan marad, azaz minden D-monoszacharid esetben a karbonilcsoporttl legtvolabb lv kirlis sznatom konfigurcija ugyanaz, mint a D-glicerinaldehidben.
A tetrzok sznlnca ismt meghosszabbthat egy tovbbi sznatommal, s ennek sorn
mindkt fenti aldotetrz lnhosszabbtsakor kt-kt aldopentz keletkezhet. A D-eritrzbl
pldul az albbi kt diasztereomer jn ltre:
COH
D-ribz
COH
OH
HO
OH
OH
OH
OH
CH2OH
H
D-arabinz
CH2OH
Hasonlkppen mindkt aldopentzbl kt-kt aldohexz szrmaztathat; a D-arabinzbl

pldul a kvetkezk:
COH
H
D-glkz
HO
COH
OH
HO
HO
OH
OH
OH
OH
CH2OH
D-mannz
CH2OH
A D-glkz s a D-mannz egy kirlis sznatom konfigurcijban eltrnek egymstl, azaz

diaszteromerek, mg a D-glkz s az L-glkz egyms tkrkpei, azaz enantiomerek.
150
COH
H
OH
HO
D-glkz
COH
HO
H
OH
OH
HO
OH
HO
CH2OH
L-glkz
CH2OH
ltalnossgban teht a D- s az L-eltag utal a karbonilcsoporttl legtvolabb lv (azaz a

glicerinaldehidnek megfelel) kirlis sznatom konfigurcijra, mg az ezt kvet trivilis
nv (pldul a glkz) adja meg a tovbbi kirlis sznatomok konfigurcijnak viszonyt
ehhez a sznatomhoz (azaz a kirlis sznatomok relatv konfigurcijt). A tradicionlis
nevek nagy elnye a rvidsg, htrnyuk viszont az, hogy minden vegylet kln trivilis
nevet kap.
A monoszacharidok gyrs formja. Az alkoholok savkatalzis hatsra reaglnak az
aldehidekkel s a ketonokkal, s flacetlt kpeznek.
O
C
R
OH
+
H
,
R OH
OR
A flacetl kialakulsa sorn a karbonilcsoport sznatomja kirliss vlik. A flacetl kpzdse egy olyan molekula esetben, amelyik karbonilcsoportot s OH-csoportot is tartalmaz,
a molekuln bell is vgbemehet, s gyrs acetl jn ltre. A D-glkz nyiltlnc formjnak gyrbe zrdsa sorn kt sztereoizomer kpzdik, az -D-glkopiranz s a -Dglkopiranz.
CH2OH
HO
HO
CH2OH
O
HO
HO
HO
O
OH
HO
OH
-D-glkopiranz
-D-glkopiranz
A monoszacharidok gyrs formjnak kialakulsa. Az t- s a hattag gyrk elg

stabilak ahhoz, hogy a monoszacharidok gyrzrdsa sorn kialakulhassanak. Ha mindkt
gyr kialakulhat, a stabilabb hattag gyr jn ltre. Ez a D-glkz esetben azt jelenti,
hogy az 5-s sznatom oxignje lesz a nukleofil reagens.
H
O
1C
OH
OH
HO
HO
C
3
OH
OH
HO
OH
OH
OH
OH
CH2 OH
-anomer
CH2 OH
CH2 OH
-anomer
151
A D-glkz vizes oldatban csaknem teljes mrtkben a gyrs formv alakul t. A gyrs
forma kpzdse egy j kirlis sznatomot hoz ltre a molekulban. Ezt az j kirlis sznatomot anomer sznatomnak, a kirlis sznatom kialakulsval ltrejv kt j sztereoizomert pedig anomereknek nevezik. Az anomereket - s - eltaggal klnbztetik meg. Az
-anomerben az j kirlis sznatom ugyanolyan konfigurcij (az OH-csoport ugyanazon az
oldalon tallhat), mint a CH2OH-csoport melletti sznatom (ennek a konfigurcijra vonatkozik a D-jells), mg a -anomerben ez a kt sznatom ellenttes konfigurcij. A gyr
kialakulsa rvn egy hattag, egy oxignt tartalmaz heterociklus jn ltre, amelyet piranzformnak neveznek.
O
1C
OH
OH
OH
HO
1
2
3 4 5
CH2 OH
CH2 OH
D-glkz
D-glkopiranz
pirn
A piranz-formt az albbi mdon szoks brzolni:

CH2OH
CH2OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
OH
-D-glkopiranz
-D-glkopiranz
Ebben az brzolsban a nyltlnc formban jobb oldalon elhelyezked OH-csoportok a sk

alatt, a bal oldaliak pedig a sk fltt helyezkednek el. A CH 2OH-csoport a D-monoszacharidoknl mindig a sk fltt tallhat. Amennyiben a gyrzrs sorn hattag gyr nem
alakulhat ki, ttag gyrk is ltrejhetnek.
H
O
1C
2
OH
OH
OH
CH2 OH
HO
5
CH2 OH
OH
OH
3
OH
OH
O
2
OH
CH2 OH
D-ribz
-D-ribofuranz
Az ttag gyr furanz elnevezse a furn nevbl szrmazik.

O
furn
152
A mutarotci. Az anomerek csak az egyik sznatom konfigurcijban klnbznek egymstl, azaz diasztereomerek. Ennek megfelelen fizikai llandik is klnbznek. gy a Do
o
glkz esetben az -anomer fajlagos forgatsa + 112,2 , mg a -anomer + 18,7 . Vzben
oldva az -anomer fajlagos forgatsi rtke cskken, a -anomer viszont n. A jelensg neve
o
mutarotci. A mutarotci sorn mindkt irnybl egy + 52,6 -os forgatsi rtk egyenslyi elegyhez lehet eljutni. Ebbl a forgatsi rtkbl az kvetkezik, hogy az egyenslyi
elegyben 36 % -anomer s 64 % -anomer tallhat.
A mutarotci azzal rtelmezhet, hogy kis mennyisgben (0,02 %) a nylt lnc forma is
jelen van az oldatban, s a nylt lnc formn keresztl a kt anomer egymsba tud alakulni.
H
CH2OH
CH2OH
OH
OH
OH
HO
OH
OH
OH
OH
OH
OH
-D-glkopiranz
OH
OH
-D-glkopiranz
CH2 OH
A glkz fenti brzolsa megadja a kirlis sznatomok relatv konfigurcijt, de nem rja le
a molekula valsgos geometrijt, hiszen egy hattag gyr legstabilabb trizomerje a szkkonformci. Ebben a konformciban az anomer sznatom OH-csoportja az -D-glkopiranzban axilis, a -D-glkopiranzban pedig ekvatorilis lesz.
CH2OH
HO
HO
CH2OH
O
HO
HO
HO
O
OH
HO
OH
-D-glkopiranz
-D-glkopiranz
Ezrt stabilabb a -anomer, mint az -anomer. A -D-glkopiranz egyttal a legstabilabb

aldohexz is, mert ebben az izomerben az sszes nagy trkitlts csoport ekvatorilis helyzetben tallhat.
A monoszacharidok oxidcija. A gyrs s a nyltlnc forma kztti egyensly miatt az
aldohexzok oldatban kis mennyisgben mindig jelen van az aldehidcsoport. Ez a forma az
aldehidekre jellemz reakcikat adja. gy pldul enyhe oxidlszerekkel az aldehidcsoport
karboxilcsoportt oxidlhat (ersebb oxidlszerek az OH-csoportokat is oxidljk). Az
egyensly miatt az oxidldott molekulk ptlsra a gyrs forma egy rsze nyiltlnc
formv alakul, gy a nyiltlnc formn keresztl a gyrs forma teljes mennyisge
oxidlhat.
H
CH2OH
HO
HO
O
OH
HO
O
OH
HO
OH
-D-glkopiranz
HO
OH
CH2 OH
ox
O
C
OH
HO
OH
OH
CH2 OH
153
A Tollens-reagens (Ag+-ionok ammnis oldatban) vagy a Fehling-oldat (Cu2+-ionok vizes

ntrium-tartart oldatban) ilyen enyhe oxidlszer. Az oxidci sorn a fmionok redukldnak s a Tollens-reagens esetn fmezst vlik ki (ezsttkr), mg a Fehling-oldatbl srgsvrs szn rz(I)oxid keletkezik.
Az olyan cukrokat, amelyek egyenslyban vannak a nyltlnc formval s ezltal a fenti
oxidlszereket reduklni tudjk, redukl cukroknak nevezik. Mivel az acetlok nem alakulnak t a nyltlnc formv, a glikozidok nemredukl cukrok. A fenti reagensekkel a redukl cukrok a vizeletben is kimutathatk (cukorbetegsg).
Az szterkpzsi reakci. Az alkoholok egyik jellegzetes reakcija az szterkpzds. Ennek
megfelelen egy monoszacharid valamennyi OH-csoportja szteresthet.
CH2OH
HO
HO
CH2OAc
Ac2O
OH
AcO
AcO
HO
OAc
AcO
A glkz rzkeny molekula, ezrt a reakcit 0 oC-on hajtjk vgre. Egy glkzmolekula t
acetilcsoportot tartalmaz, azaz a molekulban t OH-csoport tallhat.
Glikozidok kpzdse. A flacetlok savas kzegben reaglni tudnak alkoholokkal, s ennek
sorn teljes acetlokk alakulnak t.
OH
R
C
H
OR
ROH
H+
OR
C
H
OR
A monoszacharidok gyrs formja is flacetl, ennek megfelelen savas kzegben ezek a

molekulk is teljes acetll tudnak talakulni.
CH2OH
HO
HO
CH3OH
OH
HO
CH2OH
HO
HO
OCH3
HO
Ezeket a teljes acetlokat glikozidoknak nevezik. A fenti reakciban csak az anomer sznatom hidroxilcsoportja vett rszt, a tbbi OH-csoport vltozatlan maradt. Specilis reaktivitsa miatt ezt az OH-csoportot glikozidos OH-csoportnak nevezik. A glikozidok, a teljes
acetlokhoz hasonlan, stabil vegyletek, nincsenek egyenslyban a nyltlnc formjukkal,
gy mutarotcit sem mutatnak. Egy monoszacharid aminokkal is reaglni tud, s ennek sorn
N-glikozidok kpzdnek.
CH2 OH
OH
OH
OH
-D-ribofuranz
NH2
CH2 OH
OH
NH
OH
egy -N-glikozid
154
A diszacharidok. A monoszacharidok jellegzetes reakcija az, hogy gyrs formjuk savas

kzegben alkoholokkal reaglva teljes acetll tud talakulni.
CH2OH
HO
HO
CH2OH
CH3OH
OH
HO
HO
HO
OCH3
HO
Mivel a monoszacharidok tbb alkoholos OH-csoportot is tartalmaznak, az alkohol szerept

egy msik monoszacharid is betltheti. A kt monoszacharid reakcija sorn diszacharid
kpzdik.
A glikozidos OH elvben a msik molekula brmelyik alkoholos OH-csoportjval reaglhat, a
leggyakrabban azonban a C4 sznatom OH-csoportjval reagl. Az gy kialakul ktst 1,4'ktsnek nevezik, amely arra utal, hogy az els monoszacharid C1 (glikozidos) OH-csoportja
reagl a msik monoszacharid C4 sznatomjnak alkoholos OH-csoportjval.
Ha az -D-glkopiranz glikozidos OH-csoportja reagl egy msik ilyen molekula C4-sznatomjnak OH-csoportjval, a kpzd diszacharidot maltznak nevezik.
CH2OH
HO
HO
O
HO
+ OH2
CH2OH
HO
HO
CH2OH
- H 2O
HO
HO
O
HO
HO
CH2OH
O
HO
O
HO
OH
-D-glkopiranz molekulk
OH
maltz
Kt -D-glkopiranz molekula sszekapcsoldsval alakul ki a cellobiz.

CH2OH
HO
HO
O
HO
CH2OH
O
OH
HO
cellobiz
HO
A cellobizban a glikozidos oxign a stabilabb ekvatorilis helyzetben, mg a maltzban axilis helyzetben tallhat. A fenti diszacharidokban az egyik glikozidos OH-csoport flacetl
formban marad, ezrt ezek a vegyletek redukl cukrok.
A diszacharid kialakulsa azonban gy is vgbemehet, hogy a kt monoszacharid glikozidos
OH-csoportjai vesznek rszt a kts kialaktsban. Ilyen molekula pldul a szacharz
(rpacukor), amelyben a D-glkz s a D-fruktz glikozidos OH-csoportjai vesznek rszt a
diszacharid kialaktsban. Ebben a molekulban nincs flacetl, ezrt ez egy nem redukl
cukor.
HO
HO
CH2OH
O
HO
O OH
HOCH2
CH2 OH
O
OH
155
A poliszacharidok. A poliszacharidok nhny szz, vagy nhny ezer monoszacharid sszekapcsoldsval jnnek ltre. Mivel ezekben a vegyletekben csak a lnc vgn tallhat
flacetl, a poliszacharidok nem redukl tulajdonsg vegyletek. A cellulz a cellobizra
jellemz 1,4--glikozidos ktsekbl ll, mintegy 3000 glkzmolekult tartalmaz
poliszacharid.
O
HO
CH2OH
O
HO
CH2OH
CH2OH
HO
HO
HO
CH2OH
O
O
HO
HO
HO
,
A kemnyt a maltzra jellemz 1,4 --glikozidos ktsekbl ll poliszacharid. A kemnyt 20%-t alkot amilz nhny szz, ilyen mdon sszekapcsolt glkzmolekulbl ll.
O
HO
CH2OH
O
HO
CH2OH
O
HO
HO
CH2OH
O
HO
O
HO
A kemnyt nagyobb rszt kitev amilopektinben a polimer lncok 1,6'--glikozid ktssel

kapcsoldnak egymshoz. tlagosan minden 25. glkzmolekula vesz rszt ilyen kts kialaktsban.
O
HO
CH2OH
O
HO
CH2OH
O
HO
HO
CH2OH
O
HO
O
HO
CH2
O
HO
O
HO
Az emberi szervezet enzimjei specifikusan csak az -glikozidos ktseket bontjk, gy csak a

kemnytt tartalmaz burgonya s a gabonaflk alkalmasak emberi fogyasztsra, a cellulzt
tartalmaz anyagok (fa, f) nem.
Dezoxi- s aminocukrok. A dezoxicukrok olyan monoszacharidok, amelyek molekuljban
egy OH-csoport helyett hidrogn tallhat. A legismertebb dezoxicukor a 2-dezoxi--Dribofuranz.
5
HOCH2
4
3
OH
OH
O
2
156
Az aminocukrokban az OH-csoportot NH2-csoport helyettesti. A -D-glkzamin a monoszacharid komponense a kitinnek s a halak pikkelynek.
CH2OH
HO
HO
-D-glkzamin
OH
H2N
11.8. A nukleinsavak
A nukleinsavak biopolimerek, amelyek nukleotidokbl plnek fel. Enzimekkel a nukleinsavak nukleotidokk alakulnak, majd ezek foszforsavra s nukleozidokra bomlanak.
nukleinsav
enzim
foszft
enzim
H3PO4
cukor
cukor
amin
amin
nukleotid
nukleozid
H3O
cukor
amin
A nukleozidok savas hidrolzise egy cukrot s egy amint eredmnyez. A cukorkomponens az

RNS esetben a ribz, mg a DNS cukorkomponense a 2-dezoxiribz.
5
HOCH 2 O
4
1
3 2
HO
HOCH 2 O
OH
OH
OH
OH
Ribz
2-Dezoxiribz
Az aminkomponensek heterociklusos bzisok. Ezek pirimidin- vagy purinvzas vegyletek.

N
N
N
Pirimidrin
Purin
A nukleozidokban az amin bzikus nitrognje a cukor glikozidos hidroxiljhoz kapcsoldik

(N-glikozidok).
HOCH2
N Ar
Y = OH vagy H
OH Y
157
A nukleozid alkoholos OH-csoportja foszforsavval kpez savakkal sztert, s nukleotidd

alakul.
HOPOCH2
OH
OH Y
A nukleozidok s a nukleotidok. A nukleinsavak aminkomponensei pirimidin- vagy purinvzas vegyletek. Az oxigntartalm gyrk esetben a tautomer egyenslyban gyakorlatilag
csak a ketonforma van jelen, mg az adenin esetben az aroms forma a stabilis.
NH2
N
N
O
H
citozin
pirimidin
CH3
H
uracil
( RNS )
N
N
N
N
purin
N
N
N
O
H
timin
( DNS )
NH2
N
H
NH2
adenin
guanin
A nukleozidokban az amin a cukor glikozidos hidroxiljhoz kapcsoldik (N-glikozidok). Pldul az adeninnek a 2-dezoxiribzzal kpzett nukleozidja a 2'-dezoxiadenozin. Ebben a molekulban a helyzetszmok az adeninre, mg a vesszs helyzetszmok a ribzra vonatkoznak.
NH2
N
N
HOCH2 O
4
OH
OH
,
5
HOCH2 O
,
4
,
3
OH
2-dezoxiribz
NH2
adenin
,
2
2'-dezoxiadenozin
N
N
158
A nukleozid alkoholos OH-csoportja savakkal sztert tud kpezni. Az szterkpzds szervetlen savakkal is vgbemegy. Foszforsavval pldul foszforsavszterek kpzdnek. A nukleozidban a cukor C5-hidroxilcsoportja kpez szervetlen sztert a foszforsavval, s nukleotidd
alakul.
HOPOCH2
4
1
3 2
OH
OH Y
Ilyen nukleotid pldul a 2'-dezoxiadenozin s a foszforsav reakcijval kpzd 2'-dezoxiadenozin-5'-foszft (adenozin monofosztt).
NH2
O
HO
OCH2 O
,
,
3
OH
,
2
OH
2'-Dezoxiadenozin-5'-foszft
A foszforsavban tbb hidroxilcsoport is van, ezrt tbb kts kialaktsra is kpes. A foszforsav OH-csoportjhoz egy (adenozin difoszft) vagy kt (adenozin trifoszft) tovbbi
foszforsavmolekula kapcsoldhat. Az utbbi kt vegylet a foszforsav-szter (C-O-P) ktsek
mellett foszforsav-anhidrid (P-O-P) ktseket is tartalmaz.
NH2
O
HO
P
O
O
O
OCH2 O
N
N
OH
OH
A 2'-dezoxiadenozin-5'-foszft C3-hidroxilcsoportja egy jabb foszforsavszter-ktst tud

kpezni egy msik nukleotid foszforsav-csoportjval.
O
OCH2
(-)
(-)
OCH 2
159
Ilyen mdon sok molekula sszekapcsoldsa rvn nagyon hossz polimer lncok jhetnek
ltre, amelyekben minden foszforsavmolekula kt foszforsav-szter (C-O-P) ktst kpez.
A foszforsav s a cukormolekulk ltal ltrehozott hossz lnchoz kapcsoldnak a heterociklusos bzisok.
foszft
cukor
bzis
foszft
cukor
bzis
A megfelel bzisprok kztt hidrognktsek alakulhatnak ki s ez meghatrozott trbeli

szerkezetet alakt ki (ketts spirl). A hidrognktsek nem alakulhatnnak ki, ha a guanin, a
citozin vagy a timin enolformban lenne jelen.
160
12.fejezet
Aminosavak s peptidek
Az aminosavak s a peptidek is termszetes sznvegyletek, jelentsgknl fogva azonban
mgis kln fejezetben trgyaljuk ezt a vegyletcsoportot.
12.1. Az aminosavak
A fehrjk aminosavakbl plnek fel. Az aminosavak alfa-aminokarbonsavak, de szkebb

rtelemben csak azt a 20 alfa-aminokarbonsavat tekintik aminosavnak, amelyek a fehrjkben
elfordulnak. Az alfa-aminokarbonsavak szablyos elnevezse a szubsztitult karbonsavakra
vonatkoz szablyok alapjn trtnik. Az aminosavak azonban nagyon szles krben ismert
vegyletek, ezrt elnevezskre inkbb a tradicionlis neveket hasznljk. Ilyen tradicionlis
nv pldul a 2-aminopropnsav trivilis neve, az alanin is.
H3C
CH
CO2H
NH2
2-Aminopropnsav
Alanin
Kt aminosav, a glicin s a prolin, a szoksostl eltr szerkezet. A glicin akirlis molekula,
mg a tbbi aminosav kirlis. A prolin pedig szekunder amin, mg a tbbi aminosav primer
amin. A peptidek szerkezetnek megadsnl az aminosavakat rvidtsekkel jellik. Az
egybets jellsek rvidebbek, a hrombetsek egyrtelmbbek.
H2N
CH
NH
CO2H
CH
CO2H
H
Glicin (Gly, G)
Prolin (Pro, P)
A tbbi 18 aminosav az albbi ltalnos kplettel rhat le:

H2N
CH
CO2H
Az aminosavak az oldallnc (az R-csoport) szerkezetben klnbznek egymstl. Ngy

aminosavban az oldallnc sznhidrogn:
CH3
CH3CH
Alanin(Ala, A)
Valin (Val, V)
CH3
CH3CH2CH
CH3
Izoleucin (Ile, I)
CH3CHCH2
CH3
Leucin (Leu, L)
161
Kt aminosav oldallnca tartalmaz alkoholos OH-csoportot:

HO CH
HO CH
2
CH3
Szerin (Ser, S)
Treonin (Thr, T)
Kt aminosav tartalmaz az oldallncban knatomot:

H3C
HS CH2
CH2CH2
Metionin (Met, M)
Cisztein (Cys, C)
A savas aminosavak oldallnca savas karboxilcsoportot tartalmaz, savamidjaik viszont semleges aminosavak:
O
HO
HO
CH2
CH2CH2
H2N C
H2N C
Aszparaginsav (Asp, D)
CH2
Glutaminsav (Glu, E)
CH2 CH2
Aszparagin (Asn, N)
Glutamin (Gln, Q)
A bzikus aminosavak oldallnca bzikus nitrognatomot tartalmaz.

N
H2N C NH CH2CH2CH2
H2NCH2CH2CH2CH2
NH
Lizin (Lys, K)
N
H
Arginin (Arg, R)
Hisztidin (His, H)
Az aroms aminosavak oldallncai aroms gyrket tartalmaznak:

CH2
HO
CH2
CH2
CH2
Fenilalanin (Phe, F)
H
Triptofn (Trp, Y)
Tirozin (Tyr, Y)
12.2. Az L-aminosavak s ellltsuk
A glicin kivtelvel az aminosavak kirlis vegyletek. Amellett, hogy az aminosavak elnevezsre, trtnelmi okokbl, a trivilis neveket szoks hasznlni, a konfigurci jellsre sem
az R/S, hanem a D/L eltagokat alkalmazzuk.
A D/L eltagok itt is a glicerinaldehidre visszavezetett konfigurcikat jellik. A vissszavezetst ebben az esetben gy lehet megtenni, hogy az aminosav CO 2H-csoportjt a glicerinaldehid COH-csoportjnak, az R-oldallncot pedig CH2OH-csoportjnak feleltetik meg.
COH
HO
CH2OH
L-Glicerinaldehid
CO2H
H2N
R
L-aminosav
162
Valamennyi termszetes aminosav az L-glicerinaldehidre vezethet vissza, ezrt ezeket az

aminosavakat L-aminosavaknak szoks nevezni.
Ha az aminosavakat kmiai reakcival lltjk el, racm elegyeket kapnak. Mivel azonban
a peptidek csak L-aminosavakbl plnek fel, a racm elegyeket a peptidek ellltsa eltt
szt kell vlasztani (rezolvls).
Erre a clra nagyon alkalmas az aminoacilz enzim. A racm elegyet elszr ecetsavanhidriddel acilezik, majd az aminoacilz enzimmel reagltatjk. Ez az enzim csak a termszetes L-aminosav nitrognjrl tvoltja el az acetilcsoportot, de nem reagl a D-aminosav
acetilezett szrmazkval.
O
H2NCHCOH
Ac2O
aminoacilz
CH3CHNCHCOH
DL-aminosav
CH3CHNCHCOH
O
DL-acetilaminosav
O
+
H2NCHCOH
D-acetilaminosav
L-aminosav
Mivel az L-aminosav s a D-acetilaminosav nem kt enantiomer, hanem kmiailag klnbz

vegyletek, kmiai mdszerekkel mr knnyen sztvlaszthatk.
12.3. Az aminosavak konfigurcija
A tradicionlis D/L jells mellett termszetesen az R/S nevezktan is alkalmazhat az aminosavak konfigurcijnak jellsre. A termszetes L-aminosavakban a kirlis sznatom Skonfigurcij, kivve a ciszteint, amelyikben R a konfigurci. A korbban mr emltetteknek megfelelen termszetesen itt sincs ssszefggs a konfigurci s a forgats irnya kztt.
CO2H
H2N
H C
H2N
CO2H
C
H C
H
OH
(S)-(+)-2Aminopropnsav
(S)-(+)-Alanin
H2N
SH
CO2H
2
(S)-(-)- 2-Amino3-hidroxipropnsav
(S)-(-)-Szerin
(R)-(-)- 2-Amino3-szulfanilpropnsav
(R)-(-)-Cisztein
Az R-konfigurci ellenre a cisztein is az L-glicerinaldehidre vezethet vissza, gy a D/L jellsmd alkalmazsa esetn minden termszetes aminosav ugyanabba a csoportba kerl.
CO2H
CO2H
H2N
H C
L-(+)-Alanin
H2N
H C
H
OH
L-(-)-Szerin
CO2H
H2N
SH
L-(-)-Cisztein
163
Kt aminosav, az izoleucin s a treonin, az oldallncban is tartalmaz egy msodik kirlis sznatomot.

C O2H
C O2H
H2N
H2N
H3C
OH
CH2 CH3
CH3
(2S,3S)-2-Amino-3-metilpentnsav
L-(+)-Izoleucin
(2S,3R)-2-Amino-3-hidroxibutnsav
L-(-)-Treonin
Az L-izoleucin enantiomerje (tkrkpe) a D-izoleucin, amelyben mindkt kirlis sznatom

konfigurcija klnbzik az L-izoleucintl.
C O2H
C O2H
H2N
NH2
H3C
CH3
CH2 CH3
CH2 CH3
(2S,3S)-2-Amino-3-metilpentnsav
L-(+)-Izoleucin
(2R,3R)-2-Amino-3-metilpentnsav
D-(-)-Izoleucin
Ha csak az egyik kirlis sznatom konfigurcija klnbzik, az izoleucin diasztereomerje, az

alloizoleucin jn ltre. A D-alloizoleucin itt is az L-alloizoleucin tkrkpe.
C O2H
H2N
C O2H
CH3
CH3
CH2 CH3
NH2
CH2 CH3
(2S,3R)-2-Amino-3-metilpentnsav
L-Alloizoleucin
(2R,3S)-2-Amino-3-metilpentnsav
D-Alloizoleucin
12.4. Az aminosavak ikerionos szerkezete
A savak erssgt a pK rtkekkel szoks jellemezni.

pK = - log KS
KS
[ A ][ H 3O ]
[ HA]
Ha a KS egyenletben szerepl [H3O+] helybe a pH = - log [H3O+] kifejezst helyettestjk,

a kvetkez sszefggshez jutunk:
164
pK pH log
[HA]
[A ]
A fenti egyenletbl kiszmthat, hogy egy adott pK rtkkel jellemezhet csoport esetben
milyen lesz a protonlt (HA) s a deprotonlt molekulk (A -) relatv koncentrcija klnbz pH rtkek mellett.
ha pH = pK akkor [HA] = [A-]
pH = pK-2
[HA] = 100 [A-]
pH = pK+2
[HA] = 0.01 [A-]
Ez azt jelenti, hogy amennyiben a pH rtke kettvel kisebb, mint a pK, gyakorlatilag csak a
protonlt forma, mg kettvel nagyobb pH rtknl csak a deprotonlt forma van jelen.
Mivel a pK a karboxilcsoportra nzve 2 krli, mg az aminocsoport vonatkozsban 9 krli
rtk, a fentiek alapjn a klnbz pH rtkeknl az albbi formk fordulnak el:
O
C
O
OH
pH = 0
+
NH3
pH = 4
pH = 7
NH2
pH = 11
Ez azt jelenti, hogy fiziolgiai krlmnyek kztt (pH = 7,2) dnten csak karboxiltanion
s protonlt amin van jelen.
+
H 3N
O
C
HC
Emiatt a semlegeshez kzeli oldatokban a fenti kplet rja le az aminosavak szerkezett. Az

ikerionos szerkezet miatt az aminosavak bels sknak tekinthetk, s ennek megfelel fizikai
tulajdonsgokkal rendelkeznek, azaz magas olvadspont kristlyos anyagok, vzben oldhatk, de nem olddnak sznhidrognekben.
12.5. Az izoelektromos pont
Az izoelektromos pont (pI) az a pH rtk, amelynl a pozitv s a negatv tltsek kiegyenltik

egymst, azaz az aminosav neutrlis viselkedst mutat. Semleges aminosavaknl az izoelektromos pont a kt pK rtk sszegnek a fele.
O
alanin
pK = 2.34
CH3CHCOH
+ NH3
pK = 9.69
pI = 2.34 9.69 = 12.03 = 6.02

2
2
165
Bzikus oldallncot tartalmaz aminosavaknl az izoelektromos pontot a kt bzikus csoport

pK rtkeibl szmtjuk ki (a pH = 9 krli tartomnyban a CO 2H-csoport gyakorlatilag teljes
mrtkben disszocilt karboxiltanionnak tekinthet, gy koncentrcijt a pH vltozsa nem
befolysolja).
O
lizin
pK = 2.18
H3NCH2CH2CH2CH2CHCOH
pK = 10.79
pI =
pK = 8.95
+ NH3
8.95 10.79 19.74

=
= 9.87
2
2
Savas aminosavaknl a helyzet hasonl, de itt a kt savas csoportot kell tekintetbe venni.
O
O
glutaminsav
pK = 2.19
HOCCH2 CH2CHCOH
pK = 4.25
pK = 9.67
+ NH3
pI = 2.19 4.25 =
2
6.44
2
= 3.22
Semleges aminosavaknl az izoelektromos pont 5,0-6,3, savas aminosavaknl 3,0-3,2, mg

bzisos aminosavaknl 7,6-10,8 kztt tallhat. Az izoelektromos pontnl savasabb tartomnyban (pH < pI), a karboxiltanion protonldik, s a molekula pozitv tltsv vlik.
+
H3N
O
HC
+
H
+
H3N
O
C
HC
OH
A bzikusabb tartomnyban (pH > pI) viszont proton szakad le a nitrognrl, s negatv tlts molekula jn ltre.
+
H3N
O
HC
R
O
O
- BH
H2N
HC
R
166
12.6. A peptidek
A peptidekben az aminosavak savamid ktsekkel (peptidkts) kapcsoldnak egymshoz.

R1
H2N
O
C
OH
H2N
R2
R1
OH
-H2O
H2N
O
C
NH
R2
OH
A dipeptidek kt, a tripeptidek hrom aminosavbl llnak, mg 3-10 aminosavat tartalmaznak

az oligopeptidek. Az ennl tbb aminosavbl ll vegyleteket polipeptideknek nevezik.
A peptidktsek kialakulsa utn a lnc belsejben lv aminosavak mindkt funkcis csoportja peptidktsben vesz rszt. Az egyik lncvgi aminosavnak azonban csak a -CO2H
csoportja vesz rszt a peptidktsben, gy NH2-csoportja szabad marad. Ezt az aminosavat
nevezik N-terminlis aminosavnak. A msik lncvgi aminosav esetben viszont a CO 2Hcsoport marad szabad, s ezt nevezik C-terminlis aminosavnak.
R1
H2N
O
C
NH
R2
NH
R3
OH
Ha ismert egy peptid aminosavsszettele, de nem ismert az aminosavak kapcsoldsi sorrendje (az aminosavszekvencia) a peptidet felpt aminosavakat vesszvel vlasztjk el egymstl:
Gly, Gly, Leu, Phe, Tyr
Ha azonban a sorrend is ismert, a peptidet alkot aminosavak kz ktjelet tesznek. Szoks
szerint az N-terminlis aminosav kerl a bal, a C-terminlis aminosav pedig a jobb oldalra.
Tyr-Gly-Gly-Phe-Leu
A szmozst a bal oldalon kezdik. A Phe 4 jells arra utal, hogy a fenti pentapeptidben (a
neve leucin enkefalin, s fjdalomcskkent hats, mert ugyanazokon a receptorokon ktdik meg, mint a morfin) a fenilalanin a negyedik aminosav.
12.7. Diszulfid-hidak a peptidekben
A tiolok enyhe oxidlszerek (pldul a brm) hatsra diszulfidd alakulnak t. Reduklszerek hatsra a folyamat visszafel jtszdik le.
2R
SH + Br2
R + 2HBr
A cisztein tiol oldallncot tartalmaz. A peptidekben kt ciszteinmolekula tiolcsoportjai reaglhatnak egymssal, s ezltal kn-kn kts alakul ki a ciszteinmolekulk kztt.
167
CH
CH2SH HSCH2 CH
NH
NH
ox
CH
red
CH2 S
CH2 CH
NH
NH
cisztein molekulk
diszulfid-hd
12.8. A peptidkts
A karbonilcsoportban az oxign elektronegatvabb mint a szn, ez teht egy polris kts. A

pozitv tlts sznatom elektronvonz hatsa kvetkeztben a vele konjuglt helyzetben lv
elektronpr a szn fel ramlik, emiatt a nitrogn pozitv tltsv vlik, ezrt elveszti bzikussgt.
CH
R
CH
Ennek az eltoldsnak az a msik kvetkezmnye, hogy a szn-nitrogn kts rszben (mintegy 40%-ban) ketts kts jellegv vlik, s ezltal megsznik a szabad rotci a C-N kts
mentn.
CH
R
CH
A ketts kts jelleg C=N kts kialakulsa miatt az ehhez a ktshez kapcsold csoportok
(az alkneknl trgyaltaknak megfelelen) egy skban helyezkednek el. Ezt a skot szoks
amidsknak nevezni. Az amidskot egy tripeptid trbeli elhelyezkedsnek pldjn keresztl
mutatjuk be (a csak rszlegesen ketts jelleg C=N ktseket teljes ketts ktsknt brzoljuk).
R1
H2N
C
H
OH
C
R2
OH
R3
OH
168
A tripeptidben kt, ketts kts jelleg C=N kts alakul ki, s a ketts ktsek ltal meghatrozott skok egymshoz kpest a tetraderes vegyrtkszgnek megfelel szget zrnak be.
HO
R2
C
N
H HO
A C=N ktsek ltal meghatrozott skok szigma-ktsekkel kapcsoldnak a tetraderes

sznatomhoz. Mivel egy szigma-kts esetben szabad az elforduls, a tripeptidnek az lesz a
legstabilabb konformcija, amelyben az R-csoportok a lehet legtvolabb helyezkednek el
egymstl (transz-konformci).
H2N
HO
H
C
R2
C
N
R1
H
C
H HO
H
C
CO2H
R3
12.9. A peptidek aminosavsszettelnek meghatrozsa

Egy peptid szerkezetnek vizsglata azzal kezddik, hogy megllaptjk, milyen aminosavak
ptik fel az adott peptidet, s az egyes aminosavak hnyszor fordulnak el a molekulban.
Ehhez el kell bontani a peptidekben tallhat kovalens ktseket.
A savamidkts nagyon stabil, de savas kzegben el lehet bontani. A kis reaktivits miatt
azonban ehhez erlyes krlmnyekre van szksg, ezrt a peptideket 6 N ssavval hidrolizljk, 100 oC-on, 24 rn keresztl.
A hidrolzis sorn ltrejv aminosavelegy maximlisan 17 aminosavat tartalmazhat. Az
indolgyr ugyanis a savas hidrolzis sorn elbomlik, ezrt a triptofn mennyisgt lgos hidrolzis utn hatrozzk meg. A savas hidrolzis a glutamint s az aszparagint glutaminsavv s
aszparaginsavv alaktja, ezrt kln mrssel kell azt meghatrozni, hogy a glutaminsav s
az aszparaginsav mekkora rsze van savamid formban az eredeti fehrjben.
Az elegy analzist vgz aminosavanaliztor egy kationcserl gyantval tlttt oszlopot
tartalmaz. Ez a gyanta benzolszulfonsav-oldallncokat tartalmaz polimer.
CH2
CH
CH2
SO3
169
A negatv tlts SO3-csoportok a szintn negatv tlts savas aminosavakat tasztjk, a pozitv tlts bzikus aminosavakkal viszont ionos ktst ltestenek. Ezrt elszr a savas
aminosavak hagyjk el az oszlopot, mg a legbzikusabb arginin utoljra.
Az oszlop tetejn vezetik be az aminosavak elegyt. Egy pumpa folyamatosan mossa adott pH
rtk oldatokkal az oszlopot. A megfelel elvlaszts elrse cljbl hromfle pH rtk
pufferoldatot hasznlnak. A mrs elejn hasznlt pufferoldat pH rtke 3,25, a mrs vgn
azonban mr 6,41. Ez azt a clt szolgja, hogy cskkentsk a bzikus aminosavak ktdst.
Az oszlopot elhagy elegyhez folyamatosan ninhidrint kevernek. A ninhidrin az aminosavakkal sznes vegyletet kpez. Szn termszetesen csak akkor jelenik meg, ha van aminosav az elegyben. Az elegyet spektrofotomterbe vezetik, s a sznintenzitst mrik 570 nm
hullmhosszon. A fotomter ltal szolgltatott jelet egy rszerkezet jelenti meg. Az aminosavak milyensgre a kromatogramban elfoglalt hely utal, mg egy adott aminosav mennyisgt a cscs alatti terlet adja meg. Az albbi kromatogramon az aminosavelegy 16 aminosavjnak kromatogramja lthat. A hidrolzis sorn ammnia is kpzdik, ezrt az ammnia is
megjelenik a kromatogramban.
Az aminosavelegy 17. aminosavja, a prolin, szekunder amin, ezrt a ninhidrinnel kpzett sznes vegylet sznintenzitst 440 nm hullmhosszon szoks mrni.
170
12.10. A peptidek aminosavsorrendjnek meghatrozsa
Egy dipeptidben a kt aminosav ktfle mdon kapcsoldhat egymshoz. Az els esetben a

glicin az N-terminlis s az alanin a C-terminlis aminosav, mg a msodik esetben a helyzet
fordtott.
O
Gly Ala
H2N
CH
O
NH
CH3
CH
Gly
H2N
CH
OH
H
O
Ala
O
NH
CH
OH
CH3
Egy tripeptidben hat, mg egy oktapeptidben mr 40 000 a kapcsoldsi lehetsgek szma.

Alapvet fontossg teht a kapcsoldsi sorrend, az aminosavszekvencia meghatrozsa. A
karbopeptidz A enzim specifikusan csak a C-terminlis aminosavakat hastja le, az arginint
s a lizint kivve. Ezek lehastsra alkalmas viszont a karbopeptidz B.
Az N-terminlis aminosav meghatrozsra a peptidet fenil-izotiocianttal (Edman-reagens)
reagltatjk. Ez a reagens az N-terminlis aminosav NH2-csoportjaival reagl. A kapott
termket hg HCl-oldattal hidrolizljk. Ilyen krlmnyek kztt csak az N-terminlis aminosav peptidktse bomlik el, s az N-terminlis aminosav s az Edman-reagens komplexe
lehasad. Ismert sszettel mintk kromatogramjaival sszehasonltva megllapthat, hogy
mi volt az N-terminlis aminosav.
Edman-Arg-Val-Tyr-Ile-His-Pro-Phe
HCl
Edman-Arg
Val-Tyr-Ile-His-Pro-Phe
A hidrolzis utn az eredeti peptid msodik aminosavja vlik N-terminlis aminosavv. Ez

jra reaglhat az Edman-reagenssel. A folyamatot automatizltk, s egy ilyen berendezssel
a peptidek aminosavsszettelnek meghatrozsa knnyen elvgezhet. 20-30 ciklus utn
azonban a mellktermkek felhalmozdsa miatt a meghatrozs mr pontatlann vlik.
12.11. Hosszabb peptidlncok aminosavsorrendjnek meghatrozsa
Az Edman-reagens alkalmazsakor 20-30 ciklus utn a meghatrozs mr pontatlann vlik.

Emiatt hosszabb polipeptidek esetben gy jrnak el, hogy rszleges hidrolzist hajtanak vgre, amelynek sorn az eredeti polipeptid kisebb rszekre hasad, s a fragmensek szekvenciit
kln-kln hatrozzk meg.
Az egyes fragmensek aminosavsorrendjnek meghatrozsa utn ezeket megfelel sorrendben
ssze kell illeszteni. Az sszeilleszts az tfedsek segtsgvel vgezhet el. Ennek elvt egy
oktapeptid, az angiotenzin II pldjn keresztl mutatjuk be:
1. az aminosavanalzis szerint az angiotenzin II aminosavsszettele a kvetkez: Arg, Asp,
His, Ile, Phe, Pro, Tyr, Val.
2. Az Edman-mdszer szerint az Asp az N-terminlis aminosav.
3. A peptid hg ssavval vgzett rszleges hidrolzise 5 fragmenset eredmnyezett. A fragmensek szerkezett az Edman-mdszerrel meghatrozva a kvetkez eredmnyeket kaptk:
171
Asp-Arg-Val
Ile-His-Pro
Arg-Val-Tyr
Pro-Phe
Val-Tyr-Ile
A fragmenseket az tfedsek rvn sszeillesztve megkapjuk az oktapeptid szerkezett.
Asp
Arg
Val
Arg
Val
Tyr
Val
Tyr
Ile
Ile
Asp
Arg
Tyr
Val
His
Ile
Pro
Pro
Phe
His Pro
Phe
Egy oktapeptid szekvencija termszetesen kzvetlenl is meghatrozhat lenne az Edmanmdszer segtsgvel, de az sszeilleszts elve egy egyszerbb peptid esetben is ugyanaz,
mint egy hosszabb peptid esetben.
12.12. A peptidek szintzise
Ha ismerjk egy peptidben az aminosavak sorrendjt, elvben lehetsg nylik a peptid ellltsra. Egy aminosav azonban bifunkcis molekula, s mindkt funkcis csoportja rszt vehet
a peptidkts kialaktsban. gy pldul a glicin s az alanin ktfle mdon kapcsoldhat
ssze.
Gly-Ala
Ala-Gly
Radsul az aminosavak egymssal is reaglhatnak, gy ngyfle termk kialakulsra van

lehetsg.
Gly-Gly
Ala-Ala
A megoldst a vdcsoportok alkalmazsa jelenti. A vdcsoport egy olyan csoport, amelyik

egy adott funkcis csoporthoz kapcsoldva dezaktivlja azt a reakci sorn, de a reakci
vgn knnyen el lehet tvoltani.
Ha egy reakci sorn csak azokat a funkcis csoportokat hagyjuk szabadon, amelyeket
reagltatni akarunk, mg az sszes tbbit vdcsoporttal vdjk, egyedl csak a kvnt termk
fog kpzdni. Az albbi smn pldul csak a nitrognen vdett glicin karboxilcsoporja tud
reaglni a vdett karboxilcsoportot tartalmaz alanin nitrognjvel.
H2N
CH
CO2H
H2N
H
H2N
CH
CH
CO2H
H2N
CH
CH3
CH
CO2H
H
CO2H
H2N
CH
CO2H
H
H2N
CO2H
CH3
CH3
H2N
CH
CO2H
H2N
CH
CH3
CO2H
Gly
Ala
172
Az aminocsoportokat pldul savamidd lehet alaktani, a savamid pedig nem reakcikpes

vegylet. A reakci vgn azutn a savamid aminn alakthat vissza.
R
CH
CO2H
NH2
CH
CO2H
NH
Az aminosavak savamidd alaktsra sznsavszrmazkokat hasznlnak, mert ezekben a

molekulkban kt elektronegatv atom is kapcsoldik a karbonilsznhez, ezrt nagyon reaktv
vegyletek, s mr enyhe krlmnyek kztt is kpesek nukleofil szubsztitcis reakcikban
rszt venni, az enyhe reakcikrlmnyek pedig nagyon fontosak a peptidszintzisek sorn,
mert a kpzd peptidek rzkeny vegyletek.
O
R
CH
NH2
CO2H
R
C
CH
CO2H
NH
HY
Az sszes peptidkts kialaktsa utn a tervezett peptid vdett szrmazkt kapjuk meg, ezrt
a szintzis befejez lpse a vdcsoportok eltvoltsa. A nitrogn vdcsoportjait knnyen
el lehet tvoltani szn hordozra felvitt palldiumkataliztor (Pd/C) s hidrogn segtsgvel.
12.13. A szilrdfzis-peptidszintzis
Egy peptidszintzis sorn nagyon fontos az, hogy az egyes lpsek teljes mrtkben vgbemenjenek. Ellenkez esetben a lnchosszsg nvekedsvel a hibs szekvencik valsznsge nagy mrtkben megn. Lnyeges elrelpst jelentett a peptidszintzisben a szilrdfzis-peptidszintzis kifejlesztse (Merrifield, 1969, Nobel-dj, 1984), mert sokkal gyorsabb s
egyszerbb tette a szintzist.
Ennl a mdszernl a peptidszintzist egy oszlopban hajtjk vgre, amelyet megfelel
funkcis csoportokat tartalmaz polimerrel tltenek meg. Az els lpsben a nitrognen
vdett aminosav karboxilcsoportjt a polimer funkcis csoportjval reagltatva az aminosavat
a polimerhez ktik.
O
H2N
CH
CO2H
Polimer
H2N
CH
CO
Polimer
Ezt kveten az aminocsoport vdcsoportjt savas mosssal tvoltjk el.

O
H2N
CH
R
CO
Polimer
sav
H2N
CH
R
CO
Polimer
173
A vdcsoport eltvoltsa utn a vzhoz kapcsold els aminosav szabad NH 2-csoportja

alkalmas arra, hogy egy nitrognen vdett msodik aminosav karboxilcsoportjval reaglni
tudjon.
O
H2N
COH
CH
O
H2N
R'
CH
CH
Polimer
R
O
H2N
CO
R'
O
HN
CH
CO
Polimer
Az oszlopot elhagy elegy analizlhat, s a reakci addig vgezhet, mg a msodik aminosav kapcsoldsa teljes mrtkben vgbe nem megy. A mellktermkek az oszlop mossval
eltvolthatk. A kpzdtt dipeptidhez egy harmadik aminosav is hozzkapcsolhat, s ezek
a lpsek sokszor ismtelhetk. A szintzis befejezse utn a vzhoz ktd peptid enyhe
savas hidrolzissel tvolthat el.
A folyamat automatizlt, s 50 aminosavbl ll polipeptidek szintzisre is alkalmas. Nagyobb molekulk esetn az egyes fragmenseket lltjk el ezzel a mdszerrel, majd pedig
ezeket a rszeket a klasszikus mdszerrel kapcsoljk ssze.
13.fejezet
Enzimreakcik
13.1. A kataliztorok
A kataliztor olyan anyag, amelyik megnveli egy kmiai reakci sebessgt, de nem befolysolja a reakci egyenslyt. Egy kataliztor azltal kpes egy reakci sebessgt megnvelni, hogy cskkenti a folyamat aktivlsi energijt. A kataliztor komplexet kpez a kiindulsi molekulkkal, majd a katalitikus ciklus befejezdsekor a kataliztor visszakpzdik,
s egy jabb katalitikus ciklust indthat el.
A Kat + B
A+B
Kataliztor
A B
Csak olyan anyag tekinthet kataliztornak, amelyik legalbb kt katalitikus ciklusban vesz
rszt, de a j kataliztorok termszetesen ennl sokkal tbb ciklus katalizlsra kpesek.
(I) savkatalzis. Az szterek hidrolzise semleges kzegben lassan megy vgbe, mert a vz
nem elg reaktv nukleofil reagens ehhez a reakcihoz.
174
O
C
R
OH
OC2H5
+C
OH
OH
C2H5
OH
+C
OH
C2H5
OH
H
OC2H5
C
+ OH
OC2H5
Egy ers sav azonban protonlja az szter karbonilcsoportjt, s ezltal elektrofilabb teszi
azt. Ez az elektrofil karbonilszn mr elg reaktv ahhoz, hogy gyenge nukleofilokkal (pldul
a vz) is reaglni tudjon. Egy tovbbi lass lps a kilp csoport lehasadsa, de a sav ennek a
lpsnek a sebessgt is nveli. A reakci befejez lpsben a protonlt karbonsav leadja a
protont. Ebben a lpsben visszakpzdik az els lpsben elreaglt proton, azaz valban
katalitikus ciklus megy vgbe.
(II) katalzis fmionokkal. A fmionok elektrofil reagensek, ezrt a protonhoz hasonl
hatst kpesek kifejteni. A protonhoz hasonl mdon a karbonilcsoport oxignjnek nemkt
elektronprjhoz kapcsoldik az elektrofil fmion.
+
M
M
vagy
O
C
C
Nu
Nu
A kialakul komplex szerkezete kt kplettel rhat le. A bal oldali a komplex kialakulst,
jobb oldali pedig a komplex reaktivitst rja le jobban. Ennek megfelelen a karbonilszn
pozitv tltse a komplex kialakulsa miatt jelentsen megn, s ezltal gyenge nukleofil reagensekkel is reaglni tud.
A fmionok termszetesen nemcsak arra kpesek, hogy megnveljk a karbonilszn elektrofil
jellegt, de a kialakul tetraderes intermedier negatv oxignjvel is komplexet tudnak
kpezni, ezltal pedig a kialakul intermedier stabilizlsn keresztl cskkentik az aktivlsi
energit.
+
M
M
vagy
O
C
+
M
C
Nu
Nu
Msrszt egy fmion, a protonhoz hasonlan, stabilizlni tudja a leszakad csoportot is, s
ezltal jobb kilp csoportt alaktja azt.
OH
+
OH
O CH3
+
M
OCH3
+
M
175
A fmionok nemcsak a karbonilcsoport oxignjhez, de a vz oxignjhez is kapcsoldhatnak.

A fmion itt is stabilizlja a kpzd aniont, azaz megnveli a vz savassgt.
O
C
+
M
+
OH + H
A nagyobb savassg egyttal tbb hidroxidaniont is jelent, a hidroxidanion pedig hatkonyabb nukleofil reagens, mint a vz. gy pldul az szterhidrolzis cinkionokkal katalizlhat.
A Zn2+ - H2O komplex esetben ugyanis a pK = 8,7, mg a vz esetben a pK = 15,6. A cink a
hidroxidanion koncentrcijnak nvelse mellett a kilp csoport leszakadst is elsegti.
13.2. Redukci s oxidci a szerves kmiban

A szervetlen kmiban a redukci elektronfelvtelt, az oxidci pedig elektronleadst jelent.
A szerves reakcikban azonban ltalban nem ionok, hanem polris ktseket tartalmaz
molekulk reaglnak egymssal. Ha egy polris ktsben a sznatomhoz elektronegatv
atomok kapcsoldnak, a szn pozitv tltst kap, mg elektropozitvabb atomokhoz kapcsoldva negatv tltsv vlik. Ha teht egy reakci sorn n a sznhez kapcsold elektronegatvabb atomok szma, a sznatom pozitvabb vlik, mg akkor, ha az elektropozitvabb atomok szma n, negatvabb tlts lesz. Ezrt a szerves kmiban az elektronegatvabb atomok szmnak nvekedst oxidcinak, az elektropozitvabb atomok szmnak nvekedst pedig redukcinak szoks tekinteni.
A szerves vegyletek tbbsgben elektronegatvabb atomok kapcsoldnak a sznhez, mg a
hidrogn a sznnel ugyan kzel azonos elektronegativits, de kiss mgis elektropozitvabb
annl. Ennek megfelelen a hidrogn addcija, a mechanizmustl fggetlenl, redukcis
reakcit, a hidrogn elimincija pedig oxidcis reakcit jelent.
O
C
R
+
H
H2
OH
redukci
C
oxidci
13.4. A hidrogn addcija s elimincija
Egy hidrognmolekula addcis s elimincis reakcii elvben hromfle mdon mehetnek

vgbe:
1. Kt hidrognatom lp be a karbonilvegyletbe, vagy kt hidrognatom lp ki az
alkoholbl.
H
H
176
A fenti elvi lehetsgnek megfelel talakuls a katalitikus hidrognezs, illetve a

katalitikus dehidrognezs.
2. Egy hidridanion s egy proton lp be a molekulba. A fordtott folyamat, egy hidridanion kilpse, csak nagyon ritkn megy vgbe.
+
H
A fenti addcis reakci gyakorlati megvalstsa a fm-hidridekkel vgzett nukleofil

addcis reakci, amikoris elszr egy hidridanion lp be a molekulba, majd ezt kveti a sav protonjnak belpse.
O-
NaBH4
OH
+
H
Mivel a proton a hidridanionnal reaglva hidrogngzz alakul t, protonok s hidridanionok egyidej jelenlte csak specilis krlmnyek kztt lehetsges.
3. Kt elektron s kt proton lp be, vagy lp ki a molekulbl
2e
2H+
13.5. Redukci elektrontadssal

Kt elektron s kt proton lp be a vegyletbe pldul olyankor, amikor egy alkint reagltatunk cseppfolys ammniban oldott ntriummal. Az alklifmek nagyon knnyen adnak le
egy elektront, gy a folyamat els lpsben a ntrium tad egy elektront az alkin egyik sznatomjnak, s gy egy gyk jn ltre. Ekzben az alkin egyik p-elektronprja a msik sznatomhoz kapcsoldva karbanionn alaktja azt.
Na
+
R + Na
A reakci sorn a szervetlen redukcis reakcikhoz hasonl elekrontrontads megy vgbe a

ntriumrl az alkinre. A kpzd karbanion jval ersebb bzis, mint az amidanion, ezrt a
fenti gykanion protont tud leszaktani az ammnirl. Ennek sorn a hidrogn korbbi
elektronja a nitrognen marad, azaz elektrontads megy vgbe a sznrl a nitrognre.
H NH2
H
C
NH2
sszessgben ktlpses elektrontads ment vgbe a ntriumrl a nitrognre, de a kt lps

eltr mechanizmussal jtszdott le. A fenti reakcisor ismtlse rvn az alkin alknn
alakul t.
177
R
R
CH
CH
Na
NH3
CH
R
H
+
R + Na
H
R
+ NH2
A reakci sorn (E)-alknek kpzdnek, ezrt ez a reakci j kiegsztse a Lindlar-kataliztorral vgzett hidrognezsi reakciknak, amelyek viszont (Z)-alknekhez vezetnek.
13.6. Oxidcis reakcik

A rzkataliztorral vgzett dehidrognezsi reakcikkal a szekunder alkoholok ketonn alakthatk t, mikzben hidrogn kpzdik mellktermkknt. A reakci energetikailag kedveztlen, ezrt csak magas hmrskleten megy vgbe megfelel mrtkben.
H
HO
C
CH3
CH3
CH3
Cu
H2
CH3
Egy szekunder alkohol azonban ugyanolyan ketonn alakul t akkor is, ha kt elektron s kt
proton lp ki a molekulbl.
CH3
CH
CH3
CH3
OH
+
CH3 + 2H + 2e
C
O
A reakci sorn azonban szabad elektronok nem kpzdhetnek, ehelyett elektrontads mehet
vgbe a szerves molekulrl egy msik molekulra. Klnsen kedvez az oxignre trtn
elektrontads, mert a vz nagy kpzdshje miatt az ilyen reakcik energetikailag nagyon
kedvezek.
+
4e + 4H
O2
2 H2O
Az oxignre trtn kzvetlen elektrontads azonban tl nagy aktivlsi energit ignyelne,

ezrt nem megy vgbe. Ehelyett egy soklpses talakuls teszi lehetv azt, hogy az elektronok a szerves molekulbl az oxignre jussanak t. Az ilyen, mellktermkknt vizet
erdmnyez talakulsokat sszetett talakulsokat szoks oxidcis reakciknak nevezni.
A kmiai laboratriumokban ltalban oxidlszereket hasznlnak az alkoholok oxidlsra.
Az egyik leggyakrabban alkalmazott oxidlszer a krmsav (H 2CrO4).
CH3
CH
OH
CH3
H2CrO4
CH3
CH3 + H2O
+ H2CrO3
Az oxidcis reakci els lpsnek mellktermke a H2CrO3, amely szintn kpes oxidlni.
Az oxidlszer szerepe itt is az, hogy egy bonyolult, tbblpses reakcimechanizmus segtsgvel tegye lehetv a lehasad hidrognek vzz alakulst.
A kmiai oxidlszerek reaktv vegyletek, nagy htrnyuk viszont az, hogy az oxidcis
reakcik sorn sok krnyezetszennyez mellktermk kpdik. Ezrt sokkal kedvezbb az,
178
amikor az oxidcit molekulris oxignnel hajtjuk vgre. Termszetesen, az oxidlszerkhez

hasonlan, a molekulris oxignnel is csak akkor lehet oxidlni, ha lehetv tesszk az
elektrontadst tbb, kisebb aktivlsi energit ignyl lpcs kzbeiktatsval.
Az els ilyen lpcs pldul az, hogy a kilp elektronokat fmionokkal (elssorban bizonyos rutnium-komplexekkel) reagltatjuk (L a fmet stabilizl ligandumokat jelli).
O
RCH2OH
2+
LnRu
LnRu + 2H
A rutnium azonban nagyon drga oxidlszer lenne. A kpzd nulla vegyrtk fmatom
azonban 1,4-benzokinonnal visszaoxidlhat ktvegyrtk kationn.
O
LnRu + 2H+
OH
2+
LnRu
OH
Ebben az esetben az 1,4-benzokinon mr jval olcsbb oxidlszer lenne. Bizonyos kobaltkomplexek azonban kpesek arra, hogy a molekulris oxignt aktivljk, s az gy aktivlt
oxignnel oxidljk a hidrokinont 1,4-benzokinonn.
OH
LC o
O
+
H2O
LCo
OH
A fentiekben vzolt oxidcis reakcikban hrom redoxirendszer kapcsoldik ssze, s az alkohol s a molekulris oxign reakcijnak eredmnyeknt keton s vz kpzdik.
OH
OH
R1
[Co]
[ Me2+ ]
H
H
H 2O
2e
OH
R1
2e
O
H
[Me]
2H
2e
[Co]
1/2 O2
A fenti sma az elektronok s a protonok ramlst mutatja be az alkoholrl a fmkomplexen

s a hidrokinonon keresztl a kobalt-komplex ltal aktivlt oxignre. Hasonl mdon vgbemen, soklpses folyamat az elektronok s a protonok ramlsa az enzimekkel katalizlt
oxidcis reakcik (biomimetikus oxidci) esetben is. Az oxidcis reakcik bonyolultsga
egyrszt a tbblpses mechanizmusbl, msrszt pedig abbl addik, hogy az egyes rszlpsek mechanizmusai is klnbzek lehetnek.
179
13.7. A hidrogn addcijnak sztereokmija
A katalitikus hidrognezsnl mindkt hidrognatom a ketts ktsnek ugyanarrl az oldalrl lp be a molekulba (szn-addci), ami megfelel szerkezet alknek esetben cisz-vegyletek kpzdshez vezet.
Prokirlis sznatomnak nevezzk azokat a sznatomokat, amelyek a hidrogn bektdse utn
kirlis sznatomm alakulnak t.
CH3
H3C
HC
CH3
H2
H3C
CO2H
H2C
CO2H
Ilyen, prokirlis sznatomot tartalmaz molekula pldul a 2-metilbut-2-nsav, mert a hidrognezsnl kpzd 2-metilbutnsav egy j kirlis sznatomot tartalmaz. Prokirlis sznatomok jelenltben a hidrognezsi reakci sorn jabb trizomerek kialakulsra van lehetsg.
Az egyik eset az, amikor hidrognezend molekula prokirlis s kirlis sznatomot is tartalmaz. Ez a helyzet pldul a 2-metilciklohexanon esetben.
O
H
CH3
OH
H2
HO
CH3
CH3
transz-2-Metilciklohexanol
2-Metilciklohexanon
cisz-2-Metilciklohexanol
Ha a hidrogn a metil-csoporttal azonos oldalrl lp-e be a prokirlis sznatomra, a CH3- s

az OH-csoportokra vonatkoztatott transz-termk, ellenkez esetben pedig a cisz-termk kpzdik. A kpzd termkek diasztereomerek, azaz bels energijuk klnbz, ezrt a ltalban klnbz arnyokban kpzdnek (diasztereoszelektv hidrognezs).
A msik eset az, amikor csak akirlis sznatom van jelen a hidrognezend molekulban,
mint pldul a 2-metilbut-2-nsav esetben. Ilyen esetekben az ltalnos tapasztalat az, hogy
az akirlis fmkataliztorokkal vgezve az talakulst, mindkt enantiomer azonos valsznsggel kpzdik, azaz mindig racm elegyek keletkeznek.
H2
H3C
HO2C
CHCH3
H2
H
CH3
HO2C
CH3
+
CH2CH3
(R)-2-Metilbutnsav
HO2C
CH2CH3
C
H
(S)-2-Metilbutnsav
Ha azonban egy ilyen reakciban csak az egyik enantiomer kpzdik, enantioszelektv reakcirl beszlnk. A biolgiai hatssal br vegyletek esetben ltalban csak az egyik enantiomer rendelkezik a megfelel biolgiai aktivitssal, ezrt az enantioszelektv reakcik nagyon fontosak a gygyszeripar szmra. Enantioszelektv hidrognezsi reakcira azonban
csak akkor van lehetsg, ha kirlis kataliztort (pldul (R)-Kat*) hasznlunk.
180
HO2C
HO2C
H3C
H3C
C
(R)-Kat*
*
C
CH2
CH3
HO2C
(R)
CH2
CH2CH3
(S)
HO2C
H3C
C
*
CH3
CH2
HO2C
(R)-Kat*
CH2CH3
C
H
Az tmeneti komplexben ugyanis a prokirlis sznatombl ltrejv kirlis sznatom rszben

mr kialakult, ugyanakkor a kirlis kataliztor is mg rsze mg az tmeneti komplexnek.
Mivel a reakcihoz (R)-konfigurcij kataliztort vlasztottunk, a kataliztor kirlis sznatomja mindig (R)-konfigurcij lesz az tmeneti komplexekben. Az kialakul j kirlis
sznatom konfigurcija ugyanakkor R vagy S, attl fggen, hogy a kataliztor a ketts
kts skjnak melyik oldalhoz ktdtt. Ennek megfelelen az tmeneti komplexek nem tkrkpei egymsnak, hanem diasztereomerek. Ezek klnbz sebessggel kpzdhetnek s
alakulhatnak tovbb, gy az egyik enantiomer nagyobb mennyisgben kpzdhet, mint a msik. Az mindig az adott katalitikus rendszertl fgg, hogy melyik enantiomer kpzdik nagyobb mennyisgben.
Az enantioszelektv hidrognezs egyik els pldja volt a mdostott nikkelkataliztorok
alkalmazsa. Ha egy karbonilcsoportot nikkel kataliztoron hidrogneznk, racm elegy fog
kpzdni.
HO H
O
R
Ni
OCH3
H2
OCH3
OCH3
HO
H O
Ha azonban a nikkel fellett a reakci eltt a kirlis borksavval kezeljk, az egyik enantiomer sokkal nagyobb mennyisgben fog kpzdni, mint a msik. Ebben az esetben ugyanis
a kirlis borksav megktdik a nikkel felletn, s az gy ltrejv kirlis fellet mr klnbsget tud tenni a kt enantiomer kztt. Radsul mindkt enantiomer elllthat, attl
fggen, hogy a felletet a (+)- vagy a (-)-borksavval kezeltk-e.
A kirlis katalzis nagy elnye, hogy a kataliztor sok katalitikus ciklusban vehet rszt,
ezrt kevs kirlis kataliztor sok kirlis termkmolekult eredmnyezhet.
16.8. Enzimkatalzis
A biolgiai rendszerekben vgbemen kmiai folyamatok ltalban kataliztorokat ignyelnek. Ezek a kataliztorok az enzimek. Az enzimek aktv helyei hasonl mdon fejtik ki a hatsukat, mint a szerves kmia egyb kataliztorai.
Az enzimek is kirlis molekulk, ezrt ugyangy viselkednek a prokirlis vegyletekkel
szemben, mint a kirlis kataliztorok. Emellett a hasonlsg mellett azonban az enzimek
jellemzje a rendkvl nagy szelektivits, gy az enzimreakci eredmnyeknt ltalban csak
egyetlen enantiomer kpzdik.
181
A kirlis kataliztorok arra is kpesek, hogy egy racm elegyben csak az egyik enantiomerrel
reagljanak (kirlis felismers). Amikor ugyanis egy kirlis molekula racm eleggyel reagl,
diasztereomerek jnnek ltre.
(R)(S)-
(R)-(R)-
(R)-
(S)-(R)-
enantiomerek
diasztereomerek
Kt diasztereomer viszont energetikailag klnbz molekula, s kzlk az fog kialakulni,

amelyikhez vezet talakulsnak kisebb az aktivlsi energija. Szerencss esetben olyan
nagy a klnbsg, hogy csak az egyik diasztereomer alakul ki. A kirlis molekula teht
klnbsget tud tenni az enantiomerek kztt.
Az aminoacilz enzim pldul egy acetilezett aminosav racm elegyben csak az Lacetilaminosavbl tvoltja el az acetilcsoportot. Ebben az esetben is arrl van sz, hogy az
enzimnek az acetilaminosavakkal kpzett komplexei diasztereomerek, s ezrt eltr bels
energival rendelkeznek.
L-acetilaminosav
D-acetilaminosav
L-acetilaminosav Enzim (***)
Enzim (***)
D-acetilaminosav
L-aminosav
Enzim (***)
16.9. A hidrogn addcija s elimincija biolgiai rendszerekben
A karbonilvegyletek alkoholokk trtn talaktst a kmiai laboratriumokban fm-hidridekkel szoks vgrehajtani. Az els lpsben a hidridanion, majd a msodikban egy proton
lp be a molekulba. A kt reagens egyttes jelenltt a reakcielegyben el kell kerlni, mert
egymssal reaglva hidrogngzz alakulnnak t.
A hidridanion s a proton kzel egyidej belpse azonban cskkenten az aktivlsi energit. Ez a koncertikus reakci elvben gy lenne megvalsthat, ha a hidridaniont s a protont
egy szilrd vzhoz ktve megakadlyoznnk, hogy egymssal reaglni tudjanak, ugyanakkor
pedig ezek a csoportok olyan tvolsgban lennnek egymstl, hogy mindkt reagens reaglni
tudjon a redukland funkcis csoport megfelel atomjaival. Ebben az esetben vlik lehetv
az, hogy mikzben a fm-hidrid hidridanionja a karbonilsznhez kapcsoldva kezdi kialaktani a tetraderes intermediert, ezzel egyidben a nukleofil oxign is elkezdi a proton leszaktst a bzikus csoportrl.
O
H Bzis
C
H Fm
Ugyanez az elv valsul meg azon enzimek esetben is, amelyek a nikotinamid-adenin-dinukleotid nev koenzim segtsgvel vgzik a hidrognezsi reakcit..
182
O
C
nikotinamid
NH2
N
N
N
NH2
OH
HO
O
H2C
+
N
H2C
HO
adenin
N
O
OH
A fenti koenzimben a nikotinamid piridingyrje kpes arra, hogy hidridanion adjon le, illetve kssn meg. Ez a gyr a koenzim reduklt formjban (NADH) semleges, de dinszer,
mg oxidlt formjban (NAD+) aroms jelleg, de pozitv tlts.
H
O
C
C
NH2
NH2
+
N
NAD +
NADH
A reduklt forma egy hidridanion leadsval az oxidlt formv, mg az oxidlt molekula egy
hidridanion felvtelvel a reduklt formv tud alakulni.
H
N
R
O
C
C
NH2
+
N
NH2
A reduklt s az oxidlt forma kztti viszonyt az albbi mdon is meg lehet adni, ami termszetesen analg egy hidridanion felvtelvel vagy leadsval.
+
+
NADH
NAD + H + 2e
A karbonilvegyletek enzimatikus redukcija sorn az NADH, a fm-hidridekhez hasonl
mdon, hidridaniont ad t a karbonilsznnek.
183
O
C
Bzis
OH
C
H
H
Bzis
NH2
O
NH2
A nukleofil tmadssal egyidben az enzim egyik savas csoportja (H-Bzis) mr kialakulsa

kzben protonlja a karbonilcsoport oxignjt, s ekzben bzikus formjv (:Bzis) alakul
t. Emiatt a koncertikus mechanizmus miatt az ersen bzikus tetraderes intermedier csak
rszlegesen alakul ki, s ez nagy mrtkben cskkenti a reakci aktivlsi energijt. Az
enzim esetben teht az az elv valsul meg, hogy a bzikus s a savas hidrognek trben el
vannak vlasztva egymstl, gy nem is tudnak egymssal reaglni, viszont olyan tvolsgban
vannak, hogy karbonilcsoport jelenltben reaglni tudnak.
A fenti rendszer tovbbi klnlegessge az, hogy mivel egy semleges molekula stabilabb,
mint a tltssel rendelkez, az aroms rendszer viszont stabilabb, mint a din, az NADH bels
energijt cskkenti az, hogy semleges, de nveli az, hogy din, mg az NAD + esetben
stabilizl az aroms jelleg, de destabilizl pozitv tlts.
H
N
R
NADH
O
C
C
NH2
NH2
+
N
R
NAD +
A kt ellenttes hats kiegyenlti egymst, gy kicsi lesz az energiaklnbsg a reduklt s az

oxidlt llapot kztt, ezrt a koenzim reduklt s oxidlt formja knnyen egymsba tud
alakulni. Ez azrt jelents, mert gy az NAD+ az egyik folyamatban oxidl s NADH
kpzdik, az NADH pedig egy msik folyamatban reduklni tud, ekzben maga oxidldik s
az NAD+ visszakpzdik. Emiatt (a kmiai reakcikkal ellenttben) nincs mellktermk a
reakcikban.
Az addcis reakci fordtottja, a hidridanion kilpse egy alkoholbl, kmiai rendszerekben
nehezen megy vgbe, mert a hidridanion nagyon ers bzis, ezrt nagyon rossz kilp csopirt.
Elkerlhet azonban az ers bzis kialakulsa, ha a hidridanion mr a lehasads kzben
hozzkapcsoldik egy elektrofil csoporthoz..
Az adott esetben ezt az elektrofil csoportot a NAD+ elektrofil sznatomja biztostja. Ebben a
molekulban ugyanis a pozitv tlts nem lokalizldik a nitrognatomon, hanem delokalizldik a gyrben. Ennek megfelelen az NAD+ szerkezete kt kplettel rhat le. A jobb
oldali kplet azt fejezi ki, hogy a pozitv tlts rszben a sznatomon tallhat, s ez az
elektrofil sznatom kpes a hidridanion megktsre.
184
C
+
O
+
NH2
NH2
Ezrt az alkoholok enzimatikus oxidcija egy koncertikus mechanizmus talakuls, amelynek sorn a hidridanion s a proton kilpse a molekulbl kzel egyidben megy vgbe.
Bzis
OH
C
H
O
C
Bzis
NH2
O
NH2
Az enzimatikus rendszer nagy elnye, hogy a redukcit s az oxidcit is katalizlni tudja. Az

talakuls utn azonban, a kzel azonos energiaszint miatt, olyan egyenslyi elegy lenne vrhat, amelyben a reduklt s az oxidlt forma kzel azonos arnyban lenne jelen.
Ugyanakkor minden egyenslyi reakci teljess tehet, ha az egyenslyi reakci utn egy
irreverzibilis lpst iktatunk be.
A
Erre az ad lehetsget, hogy egyes enzimek a koenzim reduklt, mg ms enzimek a koenzim

oxidlt formjt ktik ersebben. Az oxidcit azok az enzimek katalizljk, amelyekhez az
NAD+ ersebben ktdik mint az NADH, mert ebben az esetben a reakci vgn a gyengbben kttt NADH leszakad az enzimrl, ezrt a visszafel men reakcit nem tudja katalizlni, azaz az talakuls irreverzibiliss vlik.
O
NH2
Enzim
oxidci
H
Enzim
NH2
A redukcit pedig termszetesen azok az enzimek katalizljk, amelyekhez az NADH ktdik

ersebben.
C
Enzim
NH2
+
redukci
Enzim
NH2
Emellett az enzim szerkezete teszi lehetv azt is, hogy ezek a kataliztorok rendkvl nagy
szelektivitssal rendelkezzenek.
185
Egy primer alkoholban pldul kt hidrogn tallhat az alfa-sznatomon. A Ha hidrognt

deutriummal helyettestve (R)-szrmazkot kapunk, mg a H b hasonl helyettestse (S)szrmazkhoz vezet.
3
D
2
H3C
1
OH
Hb
2
H3C
Ha
1
OH
D
3
Ezrt a Ha hidrognt pro-R-hidrognnek, a Hb atomot pedig pro-S-hidrognnek hvjk.
pro-R-hidrogn
Ha
H3C
OH
Hb
pro-S-hidrogn
A kmiai oxidlszerek nem tudnak klnbsget tenni a fenti hidrognek kztt. Az enzimek
specifikussgt mutatja, hogy az alkohol dehidrogenz csak a pro-R-hidrognt szaktja le az
alkohol molekuljbl.
B
H3C
O
C
H
+
N
H
HR
HS
O
C
NH2
+
N
H
CH3
C
H
O
C
NH2
Ebben az esetben ugyanis kell nagysg hely jut a nagy trkitlts metil-csoportnak, mg a
pro-S-hidrogn leszaktsnl a metil-csoportnl fellp nagy trgtls olyan nagy aktivlsi
energit eredmnyezne, hogy a pro-S-hidrogn leszaktsa nem tud vgbemenni.

Dr. Notheisz-Dr. Zsigmond-Szerves Kémia PDF

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Dr. Notheisz-Dr. Zsigmond-Szerves Kémia PDF

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

Forrs: http://www.doksi.

Dr. Notheisz Ferenc

Dr. Zsigmond gnes

Szerves Kmiai Tanszk

Ktsek a szerves kmiban

A szerves vegyletek csoportjai

A szerves vegyletek trkmija

A szerves reakcik jellemzse

Az alkoholok s az aminok reakcii

10. Szn-szn ktsek kialaktsa

12. Aminosavak s peptidek

1.1. Az atomok elektronszerkezete

A sznatomnak hat elektronja van, s ezek elektroneloszlsa az 1s 2 2s 2 2p 2 kplettel rhat

1.2. Az ionos s a kovalens kts

A szerves vegyletekben gyakran fordul el a szn, az oxign, a nitrogn s a fluor. Ezeknl

A ktsben rszt nem vev elektronprokat nemkt elektronproknak nevezzk. A nitrogn

A nemkt elektronprok olyan kovalens ktsek kialaktsra kpesek, amelyeknl a ktst

A peridusos rendszerben az elektronegativits balrl jobbra n, ezrt a fenti donoratomok

1.3. A szerves molekulk brzolsa

ltalban azonban a szerves vegyleteket a vegyrtkvonalakat alkalmaz kpletekkel szoktk brzolni.

A kpletek rvidtse cljbl sok esetben egyszerstseket alkalmaznak. gy pldul nem

1.4. A molekulk trszerkezete

1.5. A tbbszrs ktsek

A ketts kts gy jn ltre, hogy a sznatom hrom szigma-ktst alakt ki kt hidrognnel

Ez gy jn ltre, hogy a sznatom csak kt szigma-ktst alakt ki a hidrognnel, s a msik

Mindkt sznatomon marad kt-kt elektron, s ezek kt p-ktst tudnak kialaktani.

1.6. Polris s apolris ktsek

1.7. A hidrognmolekula elektronszerkezete

Az ilyen ktst nevezzk szigma-ktsnek. A tengelyszimmetria miatt a szigma-ktseknl

1.8. A sznatom elektronszerkezete

1.9. A metn s az etn elektronszerkezete

Az sszekapcsold sznatomok a szn-szn szigma-kts krl szabadon elfordulhatnak. A

Az etn molekula szabad rotcijnak energiadiagramja:

1.10. A tbbszrs ktsek elektronszerkezete

A szn-szn ketts ktshez hasonl mdon megy vgbe a szn-oxign s a szn-nitrogn

2.1. Alapvegyletek s funkcis csoportok

2.2. A szerves kmia alapvegyletei s elnevezsk

A gyrs alknok elnevezse gy trtnik, hogy a gyr sznatomszmt kifejez elnevezs

2.3. Az elgaz alknok s elnevezsk

A tercier s kvaterner sznatomot is tartalmaz alknokat elgaz alknoknak nevezzk. Az

Elnevezsk gy trtnik, hogy az alkn nevnek n vgzdst il vgzdsre vltoztatjuk.

Az elgaz alknok elnevezsre a nevezktan nhny esetben megengedi a tradicionlis

3. Megszmozzuk a sznlnc sznatomjait, arrl az oldalrl kezdve, amelyikhez kzelebb

4. A sznatomok megszmozsa utn minden elgazshoz azt a szmot rendeljk, amelyik

alknok neveit kpeztk az el nem gaz alknok neveibl. Az elgaz alkilcsoportok

4-Metilpentil10. A kisebb molekulj elgaz alkilcsoportok esetben a szablyos nv helyett a szablyzat

2.4. Az elgaz cikloalknok

2.5. A szerves kmia funkcis csoportjai

A nitrogn, az oxign, vagy egy halogn a leggyakoribb ilyen elektronegatv atom. Az

Ha viszont egy sznatomhoz a sznnl kisebb elektronegativits atom kapcsoldik, a szn

Funkcis csoportok pozitv sznatommal

A karbonilvegyletek legismertebb kpviseli az aldehidek, a ketonok s a karbonsavak.

Funkcis csoportok negatv sznatommal

Ha a sznhez nlnl kisebb elektronegativits atom kapcsoldik, a szn negatv tltsv

Tbbszrs ktseket tartalmaz sznhidrognek

Klnleges helyet tltenek be az aroms vegyletek, amelyek maximlis mennyisg ketts

2.6. A szerves vegyletek elnevezsnek alapelvei

Az sszetettebb szerkezet szerves vegyleteket az alapvegyletek szrmazkainak tekintjk.

(I) Az elgaz alknok neveihez hasonl szubsztitcis nevek

(II) Funkcis csoportot tartalmaz vegyletek szubsztitcis nevei

A ketonoknl az on vgzds utal a funkcis csoportra. A szmozst itt is arrl az oldalrl

A karbonsavak neveit gy kpezzk, hogy elszr kivlasztjuk a leghosszabb sznlncot gy,

(III) Csoportfunkcis nevek