3

A szerves vegyletek

1.fejezet
Ktsek a szerves kmiban
Ez a fejezet elszr a szerves vegyletekben elfordul ktstpusokat, s azok tulajdonsgait
trgyalja, majd azt ismerteti, hogyan kpzeljk el mai tudsunk alapjn ezeknek a ktseknek
a kialakulst.

1.1. Az atomok elektronszerkezete

Egy atommagban a rendszmmal azonos szm, pozitv tlts proton tallhat. A protonok
mellett semleges neutronok is vannak a magban. Egyttes szmuk az atom tmegszmt adja
meg. A protonokkal azonos szm elektron elektronhjakon helyezkedik el. Az elektronhjakat szmokkal szoks jellni. Minl tvolabb van egy hj a magtl, annl nagyobb szmmal
jelljk, s annl nagyobb energij. Az egyes hjakon bell az elektronok atomplykon
tallhatk. Az atomplykat betkkel szoks megklnbztetni (s,p,d). Az els hj csak egy
s-plybl ll, de a msodik hjon mr egy s- s hrom p-plya helyezkedhet el. Egy plyn
csak kt elektron tartzkodhat, azok is ellenttes spinnel. Ennek megfelelen az els hjon
csak kett, a msodik hjon viszont mr nyolc elektron szmra van hely.
Az elektronok elszr mindig az alacsonyabb energij plykra lpnek be. Az azonos
energij plyk (pldul a hrom p-plya) esetben az elektronok gy helyezkednek el, hogy
a prostatlan elektronok szma maximlis legyen. Az els tz elem elektroneloszlst az
albbi sma szemllteti:
2pz
2py
2px
2s
1s
H

He

Li

Be

Ne

A sznatomnak hat elektronja van, s ezek elektroneloszlsa az 1s 2 2s 2 2p 2 kplettel rhat

le. Mivel azonban a kmiai tulajdonsgokat a le nem zrt hjak elektronjai (a vegyrtkelektronok) hatrozzk meg, csak a msodik hjat kell a kmiai tulajdonsgok rtelmezse cljbl
tekintetbe venni, gy a szn vegyrtkhjnak elektroneloszlsa s 2 p 2 .

1.2. Az ionos s a kovalens kts

A nemesgzok (He, Ne) a legstabilabb atomok, mivel lezrt kls hjjal rendelkeznek. Stabilitsuk miatt a nemesgzok atomos formban fordulnak el. Mivel minden rendszer az energiaminimum elrsre trekszik, a tbbi atom is igyekszik elrni a nemesgzokhoz hasonl
lezrt vegyrtkhjat. A ltium egy elektron leadsval olyan pozitv tlts ionn (kationn)
alakul, amely ugyanolyan lezrt vegyrtkhjjal rendelkezik, mint a hlium.

A szerves vegyletek
2pz
2py
2px
2s
1s
Li

He

Ne

A fluor viszont egy elektron felvtelvel olyan negatv tlts ionn (anionn) alakul, amely
a neonhoz hasonl lezrt vegyrtkhjjal rendelkezik. A kationok s anionok kztt elektrosztatikus klcsnhats alakul ki, ezrt az ionok ionrcsokat kpeznek. Tipikus pldja ennek a
NaCl. Az ionrcsokat sszetart ktst ionos ktsnek nevezzk.
Olyan esetekben azonban, amikor azonos atomok (pldul kt hidrognatom) kztt alakul
ki kts, nincs lehetsg az ionos kts kialakulsra, hiszen a kt atom elektronlead vagy
elektronfelvev kpessge azonos. A stabilabb llapot elrsre val trekvs miatt azonban
ezek az atomok is molekulkat igyekeznek kpezni. A hidrognmolekula kialakulsnak hajtereje pldul az, hogy ebben az esetben a molekula kialakulsa 435 kJ/mol felszabadulsval jr.
Lewis 1916-bl szrmaz elkpzelse szerint az ilyen ktsek gy alakulnak ki, hogy
mindkt atom egy-egy elektront ad a kts kialaktshoz, s az energiacskkens oka az,
hogy a kts kialakulsa rvn mindkt atom a nemesgzokhoz hasonl lezrt hjra tesz szert.
A hidrognmolekula esetben pldul mindkt atom a hliumhoz hasonl lezrt hjjal rendelkezik.

H H
Az ilyen mdon ltrejv ktseket kovalens ktseknek nevezzk. A kovalens ktst vagy a
ktst ltrehoz elektronprral, vagy pedig az elektronprt helyettest vegyrtkvonallal
szoks jellni.

A szerves vegyletekben gyakran fordul el a szn, az oxign, a nitrogn s a fluor. Ezeknl

az atomoknl a msodik hj a vegyrtkhj, s ezen nyolc elektron helyezkedhet el. Ezrt
ezek az atomok olyan molekulaplyk kialaktsra trekszenek, amelyeken nyolc elektron tallhat (oktett-elv).
Ennek megfelelen a szn (s2p2) ngy, a nitrogn (s2p3) hrom, az oxign (s2p4) kett, mg a
fluor (s2p5) egy kovalens kts kialaktsra kpes.
H
H

C
H

H
H

A ktsben rszt nem vev elektronprokat nemkt elektronproknak nevezzk. A nitrogn

egy, az oxign kett, a fluor pedig hrom nemkt elektronprral rendelkezik, mg a sznnek
nincsenek ilyen elektronjai.

A szerves vegyletek

A nemkt elektronprok olyan kovalens ktsek kialaktsra kpesek, amelyeknl a ktst

kialakt mindkt elektront a nemkt elektronprt tartalmaz atom, a donoratom, adja. Az
ilyen kovalens ktseket datv ktseknek nevezik. Datv ktssel kti meg pldul az
ammnia a pozitv tlts hidrogniont, a protont.
H

H
H

H+

A datv kts kialakulsa utn az elektronpr mindkt rsztvev atomhoz tartozik, ezrt annl
knnyebben alakul ki, minl kevsb ktdik a donoratomhoz. A ktsben rsztvev atom
elektronvonz kpessgt elektronegativitsnak nevezzk.
n az elektronegativits
C

A peridusos rendszerben az elektronegativits balrl jobbra n, ezrt a fenti donoratomok

kzl a halognek kpesek a legkisebb, a nitrogn pedig a legnagyobb mrtkben datv ktsek kialaktsra.

1.3. A szerves molekulk brzolsa

Az elektronprokat feltntet kpleteket akkor szoks hasznlni, ha fontosnak tartjuk jellni,
mi trtnik egy reakci sorn a ktst ltrehoz elektronokkal.
A B
B
A+ +
ltalban azonban a szerves vegyleteket a vegyrtkvonalakat alkalmaz kpletekkel szoktk brzolni.
H
H
H

A kpletek rvidtse cljbl sok esetben egyszerstseket alkalmaznak. gy pldul nem

jellik a ktseket, csak egyms mell rjk a kapcsold atomokat.
CH3CH2CH2CH2CH3
Sokszor alkalmazzk azt a megoldst is, hogy sszevonjk az azonos atomcsoportokat.
CH3(CH2)3CH3

A szerves vegyletek

Tovbbi lehetsg az egyszerstsre az albbiakhoz hasonl vonalbrk alkalmazsa:

CH3CH2CH2CH3

butn

CH3CHCH3

izobutn

CH3
Ezeknl a vonalbrknl a vonalak kt vge, s a metszspontok jelentik a sznatomokat, s a
sznatomhoz kapcsold hidrogneket nem tntetik fel. Az ilyen kpleteknl teht a teltshez
szksges maximlis szm hidrognt gondolatban a kplet rsznek kell tekinteni. A molekulban tallhat tbbszrs ktseket viszont jellni kell.
H2C

CH

CH2

CH3
Ugyancsak jellni kell a sznen, s a hozz kapcsold hidrogneken kvl minden ms atomot is.

1.4. A molekulk trszerkezete

A kovalens ktseket tartalmaz molekulkban a ktsekben rsztvev elektronprok tasztjk
egyms, ezrt a molekula olyan trbeli alakzatot igyekszik felvenni, amelyben ezek az
elektronprok a lehet legtvolabb helyezkednek el egymstl. Ebben az esetben lesz ugyanis
a taszts a legkisebb, s ezltal a molekula a legstabilabb. Kt egyes ktst tartalmaz molekula (BeH2) esetben a lineris geometria jelenti a legstabilabb elrendezdst.

Be

Hrom kovalens kts (BF3) esetben az a legstabilabb elrendezds, amikor a ktseket ltrehoz elektronprok azonos skban helyezkednek el, s 120o-os szget zrnak be.
F
B
F

Ngy kovalens kts (CH4) esetben az elektronprok akkor vannak a legtvolabb egymstl,
ha a ngy kts egy tetrader ngy cscsnak irnyban helyezkedik el.

A szerves vegyletek
H

H
o

105

C
H

H
H

o
A metnban a C-H ktsek 109,5 -os szget zrnak be. Ezt nevezzk tetraderes vegyrtkszgnek. Nemkt elektronprokat tartalmaz molekulk esetben a nemkt elektronprok
ugyangy a tetrader cscsainak irnyban helyezkednek el, mint a ktsben lv elektronprok. Mivel azonban a nemkt elektronprok trignye nagyobb, mint a kovalens ktsben
lv elektronprok, a tetrader torzulni fog. A vz esetben pldul ez azt eredmnyezi, hogy
a H-O-H szg csak 105 o a szablyos tetrader esetn vrhat 109,5 o helyett.

1.5. A tbbszrs ktsek

A szerves molekulkban gyakori, hogy a kapcsold atomok tbbszrs ktssel kapcsoldnak egymshoz. Szn-szn ketts kts tallhat pldul az etnben.
H

H
H

A ketts kts gy jn ltre, hogy a sznatom hrom kovalens ktst alakt ki kt hidrognnel
s a msik sznatommal. Ez a hrom kts akkor van maximlis tvolsgban egymstl, ha
egy skban helyezkednek el, s a H-C-H atomok ltal alkotott vegyrtkszg kzel 120o, azaz
egy planris szerkezet alakul ki.
H
H

H
H

A kt sznatom egy-egy elektronja kimarad a fenti ktsekbl. Ezek az elektronok egy jabb
szn-szn ktst alaktanak ki. Ezt a ktst nevezzk ketts ktsnek.
H
H

H
H

A sznatomok hrmas ktssel is kapcsoldhatnak egymshoz. Szn-szn hrmas kts tallhat pldul az acetilnben.
H

A szerves vegyletek

Ez gy jn ltre, hogy a sznatom csak kt kovalens ktst alakt ki a hidrognnel, s a msik

sznatommal. A kt kialakul kts akkor lesz maximlis tvolsgban egymstl, ha a ktsek
egy egyenes mentn helyezkednek el. Ezrt az acetiln lineris molekula.
H

Mindkt sznatomon marad kt-kt elektron, s ezek kt jabb ktst tudnak kialaktani.
H

A fentiekhez hasonl mdon alakul ki a ketts kts a szn s az oxign, illetve a ketts s a
hrmas kts a szn s a nitrogn kztt is. Az eltrs az, hogy az oxign esetben kt, a nitrognnl pedig egy nemkt elektronpr is kapcsoldik a tbbszrs ktsben rszt vev
atomhoz.
H
C
H

..
C

C
H

..
..

1.6. Polris s apolris ktsek

Ha egy szigma-ktsben klnbz elektronegativits (azaz klnbz elektronvonz kpessg) atomok kapcsoldnak egymshoz, az elektronok eltoldnak a nagyobb elektronegativits atom irnyba.
Az A s az Y jellseket abban az esetben alkalmazzuk, ha kt, nagyon eltr elektronegatvits atom kapcsoldik egymshoz, s ezen bell az Y jelli a nagyobb elektronegatvits atomot. Ezltal az Y atom negatv tltst kap, mg a kisebb elektronegativits atom
pozitv tlts lesz. Mivel ez csak rszleges tltst jelent, a - s a + jeleket szoktk alkalmazni a ktsben rsztvev atomok tltseinek lersra.

A+ Y Az ilyen ktseket polris ktseknek nevezzk. Ha azonban azonos atomok, vagy kzel
azonos elektronegativits atomok kapcsoldnak egymshoz (az A s B betket kzeli elektronegativits atomok jellsre szoks hasznlni), az elektronok azonos mrtkben tartoznak mindkt atomhoz.

Az ilyen ktseket, amelyekben a kapcsold atomok nem rendelkeznek tltssel, apolris

ktseknek nevezzk.
A szerves vegyletekben a sznhez a leggyakrabban a halognek, tovbb az oxign vagy
a nitrogn kapcsoldik. Ezek az elemek mind elektronegatvabbak a sznnl.
elem
C
H
Li
Mg

elektronegativits
2,5
2,1
1,0
1,2

elem
N
O
F
Cl

elektronegativits
3,0
3,5
4,0
3,0

A szerves vegyletek
B

2,0

Br

2,8

Egy olyan szerves vegyletben, ahol egy elektronegatvabb atom kapcsoldik a sznhez, a
szn pozitv tltst kap.

C + Y Ha azonban a sznhez kisebb elektronegativits atomok kapcsoldnak, a szn negatv tltsv vlik.

C - M +
Ilyen kts akkor alakulhat ki, ha a sznhez fmatomok (M) kapcsoldnak, ezrt az ilyen
molekulkat fmorganikus vegyleteknek nevezzk. A hidrogn valamivel kisebb elektronegativits, mint a szn, ezrt a C-H ktsben a szn kis mrtk negatv tltst kap.

C - H +
A szn s a hidrogn elektronegativitsa azonban nagyon kzel van egymshoz, ezrt a szerves vegyletekben ltalban elfordul polris ktsekhez kpest a C-H kts apolris ktsnek tekinthet.
A szigma-ktsekhez hasonlan a ketts s a hrmas ktsek esetben is az elektronegatvabb atom negatv tltsre tesz szert.

1.7. A hidrognmolekula elektronszerkezete

Az atomokban az elektronok atomplykon helyezkednek el. A tapasztalat szerint az elektronok trbeli elrendezdsnek lersra jl hasznlhatk azok a fggvnyek (a hullmfggvnyek), amelyek egy rezg hr ltal kialaktott hullmok tulajdonsgait rjk le.
Az atomplyk klnbz alakak lehetnek. Az s-plyk gmbszimmetrikusak, a p-plyk
pedig slyz alakak. A hrom, azonos energij p-plya (a px, a py s a pz) a hrom tengely
irnyban helyezkedik el.

A szerves vegyletek

10

A kovalens kts elektronszerkezett ler elmlet abbl indul ki, hogy a kovalens ktst kialakt elektronok mindkt atom erterben mozognak, azaz molekulaplykon helyezkednek
el, s a hullmfggvnyek ugyangy hasznlhatk a molekulaplykon tallhat elektronok
elhelyezkedsnek lersra, mint az atomplyk esetben. Egy molekulaplyra ugyanazok a
szablyok vonatkoznak, mint az atomplykra, azaz egy molekulaplyn is csak kt elektron
foglalhat helyet.
Ha a hidrogn-hidrogn ktst elmetsszk egy, a ktstengelyre merleges skkal, kr
alak metszetet kapunk, azaz a H-H kts tengelyszimmetrikus.

Az ilyen ktst nevezzk szigma-ktsnek. A tengelyszimmetria miatt a szigma-ktseknl

az sszekapcsold atomok a ktstengely mentn szabadon elfordulhatnak anlkl, hogy
ekzben a kt atommag kztti elektronsrsg (azaz a kts erssge) vltozna.
Hasonl mdon csak kovalens ktsek alakulhatnak ki olyan esetekben is (pldul a C-H
kts esetben), amikor ugyan klnbz atomok kztt alakul ki a kovalens kts, de az
sszekapcsold atomok elektronlead, illetve elektronfelvev kpessge nem klnbzik
olyan nagy mrtkben, hogy ionos kts ki tudna alakulni.

1.8. A sznatom elektronszerkezete

A sznatom vegyrtkhjn ngy elektron tallhat, ezrt ngy elektront kell felvennie (azaz
ngy kovalens ktst kell kialaktania) ahhoz, hogy a neonhoz hasonl lezrt hjra tegyen
szert. Az alapllapot sznatom azonban csak kt prostatlan elektronnal rendelkezik. Mintegy 400 kJ/mol energia befektetse rvn azonban egy elektron a 2s plyrl t tud menni a
magasabb energij 2p plyra, gy a gerjesztett llapotban egy s s hrom p elektronja lesz a
sznatomnak.
2pz
2py
2px
2s
1s
alapllapot

gerjesztett llapot

A ngy prostatlan elektron ngy kovalens kts kialaktsra kpes. Ngy kts kialakulsa
a kett helyett hozzvetlegesen 800 kJ/mol energiacskkenst jelent. Az j ktsek kialakulsa sorn felszabadul energia fedezi a gerjesztshez szksges energit, s sszessgben
mintegy 400 kJ/mol rtkkel kisebb energiallapotba kerl a rendszer (azaz lnyegesen stabilabb lesz), mintha csak kt kts alakulna ki.

A szerves vegyletek

11

1.9. A metn s az etn elektronszerkezete

A metnban mr nem egy, hanem ngy kovalens kts tallhat. A tbbatomos molekulk
esetben kialakul kovalens ktseket is, a hidrognmolekulhoz hasonlan, az egymshoz
kapcsold atomok kztt kialakul ktelektronos ktsknt (vagyis az rintett kt atom kztt elhelyezked, lokazillt ktsknt) rtelmezzk, amelyek a megfelel atomplyk tlapoldsa rvn jnnek ltre.
A metn esetben a ktsek a szn s a hidrogn atomplyinak tlapoldsval alakulnak
ki. A szn elektroneloszlsa a gerjesztett llapotban sp3, ami azt jelenti, hogy a szn 1db s-, s
3db p-elektronjval kpes rszt venni a ngy kovalens kts kialaktsban. Mivel ezek az
elektronplyk nem azonos energijak, az lenne vrhat, hogy ktfle erssg kts alakul
ki. Mivel az s- s p-plyk alakja is klnbz, az is vrhat lenne, hogy a ktfle kts alakja
sem lesz azonos.
Ezzel szemben minden tapasztalat azt mutatta, hogy a metnban ngy, teljesen azonos
kts tallhat. Azrt, hogy a modell megfeleljen a fenti tapasztalatnak, azt kellett felttelezni,
hogy a szn s- s p-plyi teljesen azonos plykk alakulnak t (plyakevereds). Ezt az talakulst nevezzk hibridizcinak. Mivel ennek sorn az egy s- s a hrom p-atomplya
ngy sp3-plyv alakul t, sp3-hibridizcirl szoks beszlni.

Mivel egy sp3-molekulaplya az s- s a p-atomplyk keveredsbl alakul ki, az sp3-kifejezs

arra utal, hogy a molekulaplya 25% s- s 75% p-jelleggel rendelkezik. A metnban tallhat
ktseket teht a szn egy sp3-plyja s a hidrogn s-plyja hozza ltre. A hibridizci
eredmnyeknt ngy, azonos energij kts tud kialakulni, s ezek a ktsek a tetrader ngy
cscsnak irnyban helyezkednek el.
H

Ktsszg

Ktstvolsg
C
H
H
H

A kovalens ktseket a ktserssggel, a ktstvolsggal s a ktsszggel szoks jellemezni. A metn esetben a ktserssg 434 kJ/mol, a ktstvolsg 110 pm, a vegyrtkszg
pedig 109,5o.

12

A szerves vegyletek

Az etnban a szn-szn kts a kt sznatom egy-egy sp3-plyjnak tlapoldsa rvn

jn ltre, mikzben a sznatomok tovbbi sp3-plyi a hidrognekkel alaktanak ki C-H ktseket.
H

H
C
H
H

H
H

C
H

H
H

H
H

HH
H

C
H
H

H
H

Az sszekapcsold sznatomok a szn-szn szigma-kts krl szabadon elfordulhatnak. A

szabad elforduls lehetsge miatt az etn olyan trhelyzetet igyekszik felvenni, ahol a hidrognatomok a lehet legtvolabb vannak egymstl.

1.10. A tbbszrs ktsek elektronszerkezete

A ketts kts kialakulst ler elmlet szerint a hibridizciban csak hrom plya vesz rszt,
a sznatom egy s- s kt p-plyja, mg egy p-plya vltozatlan marad.

Mivel ebben a hibridizciban csak egy s- s kt p-plya rintett, az sp2-hibridizci elnevezst alkalmazzk. A hibridizci rvn kialakul hrom sp2-molekulaplya frontlis tlapoldssal hrom szigma-ktst tud ltrehozni a msik sznnel s kt hidrognnel (szigma-vz). A
kt kimarad p-plya oldalirny tlapoldssal olyan molekulaplyt hoz ltre, ahol az
elektronok a szigma-vz skja alatt s felett helyezkednek el.

13

A szerves vegyletek

A tengelyszimmetrikus szigma-kts megengedi a szabad rotcit. Ezzel szemben a p-ktsnl a rotci az tlapolds cskkenst, vgl (pldul 90 o-os elforduls utn) a p-kts
megsznst eredmnyezi. Ennek megfelelen egy ketts kts elfordulsa a p-kts elszaktshoz elegend energia (235 kJ/mol) befektetst ignyli.

90

C
C

A szn-szn ketts ktshez hasonl mdon megy vgbe a szn-oxign s a szn-nitrogn

kztti ketts kts kialakulsa is. A szn-oxign ketts kts esetben az sp2-sznatom hrom szigma-ktst ltest. Az sp2-oxign egy szigma-ktse s kt nemkt elektronprja hasonl mdon helyezkedik el, mint a sznatom szigma-ktsei. A szn s az oxign kt kimarad p-plyja ezutn ugyangy lapoldik t, mint az etn esetben.
H
H

A ktselmlet gy rja le a hrmas kts kialakulst, hogy a szn egy s- s egy p-plyja
vesz rsz a hibridizciban, s kt sp-plyt hoz ltre, amelyet az brn a srga szn jell (sphibridizci). Mindkt sznatom sp-plyi kt szigma-ktst hoznak ltre a msik sznnel s
egy-egy hidrognnel. A ngy kimarad p-plya (az brn barna s piros sznnel jellve)
egymssal lapoldik t s kt, egymsra merleges p-plyt hoz ltre.

A fentiek szerint az etnban sp3, az etnben sp2, mg az acetilnben sp-hibridllapot sznatomok tallhatk. A hibridplyk s-jellege teht az sp3 sp2 sp sorrendben n. Minl nagyobb az s-jelleg, annl rvidebb s ersebb ktsekrl van sz, ahogy azt az albbi tblzatban tallhat C-H ktsek adatai mutatjk.
Ktstpus
sp3 C-H
sp2 C-H
sp C-H

s-jelleg (%)
25
33
50

Ktstvolsg (pm)

Ktserssg (kJ/mol)

109,4
107,9
105,7

410
443
502

A szerves vegyletek

14

Ez azzal rtelmezhet, hogy az s-plyk kzelebb vannak az atommaghoz, s ezltal ersebben kttt elektronokat jelentenek.