บทที่ 6

การบําบัดของเสียอันตรายโดย
กระบวนการทางกายภาพและเคมี

Physico-Chemical Processes

อ. เนทิยา ตัณฑชุณห
สาขาวิศวกรรมสิ่งแวดลอม
สํานักวิชาพลังงานและสิ่งแวดลอม
 Outline

„ การไลดวยอากาศ (Air Stripping)

„ การไลดวยไอน้ํา (Steam Stripping)
„ การสกัดสารระเหยงายออกจากดิน (Soil Vapor
Extraction)
„ การดูดซับดวยถานกัมมันต (Activated Carbon
Adsorption)
„ การเกิดออกซิเดชันเคมี (Chemical Oxidation)
„ การกรองดวยเยื่อกรอง (Membrane Process)
 Physico-Chemical Process

การบําบัดของเสียอันตรายดวย ”กระบวนการทางกายภาพ
และเคมี”
„ กระบวนการทางกายภาพ – ใชกลไกทางแรง (แรงโนม
ถวง แรงหนีศูนยกลาง แรงลอยตัว) ชวยในการแยกของ
เสียอันตรายออกจากตัวกลาง (ดิน หรือน้ําใตดิน)
„ กระบวนการทางเคมี – ใชกลไกของปฏิกริ ิยาเคมีในการ
กําจัดของเสียอันตราย
กระบวนการบําบัดดังกลาวอาจบําบัดรวมกันหรือแยกกัน
 การไลดวยอากาศ
(Air Stripping)
Air Stripping เปนกระบวนการที่เพิ่มอัตราการระเหยของสาร
ปนเปอ
 นหรือของเสียอันตรายออกจากน้ําสูบรรยากาศ
โดยการสงผานอากาศผานน้าํ เพื่อเพิ่มอัตราการถายเทมวลสาร
Mass transfer: liquid phase → gas phase (vapor phase)
นิยมใชในการกําจัดสารปนเปอนที่ระเหยออกไดงาย (H’>0.01)
„ ตัวทําละลาย (Solvent)
„ สารประกอบอินทรียร  ะเหยงาย (Volatile Organic
Compounds: VOCs)
„ มีความเขมขนนอยกวา 200 mg/L
 Air Stripping System

Air Stripping Systems มีหลายรูปแบบ ไดแก

„ Packed Towers นิยมใชโดยทั่วไปในการบําบัดสารปนเปอ
 น
„ Tray Towers
„ Spray Systems
„ Diffused Aeration
„ Mechanical Aeration
 Air Stripping System

„ Countercurrent flow of air and

contaminated water
„ Column fill with packing material
(high transfer surface area)
„ Liquid wall wipers help redistribute
the flow from the wall of the column.
If the liquid reaching the column wall Plastics

continues to flow down the wall, it

causes a bypassed stream which
reduces the overall separation
efficiency.
Packed tower air stripper
 Mass Balance
input output
มวลสารปนเปอนทีก
่ ําจัดจากน้าํ = มวลสารปนเปอนทีเ่ พิ่มขึ้นในอากาศ
(m3/s) (g/m3) (m3/s) (g/m3)
Qw [Cin − Cout ] = Q A [Aout − Ain ]
g/s g/s
สมมติ – อากาศเขาไมมีสารปนเปอน (Ain=0)
– น้าํ ที่ออกไมมีสารปนเปอนเหลืออยู (Cout=0) 100% efficiency
– Aout หาไดจาก Henry’s law (H’=Cgas/Cliq) Aout = H 'Cin
Stripping factor (R)

บอกถึงการไลสารปนเปอนสูบรรยากาศ ⎛ QA ⎞
H ⎜⎜
'
⎟⎟ = 1
ควรมีคา R>1 (typically value 2-10) ⎝ Qw ⎠
 Air Stripping Theory
การถายเทมวลสารของ VOCs จากน้ําสูอากาศ เปนไปตามทฤษฎีของ
“Two-film theory”
อัตราการถายเทมวลสารจากน้ําสูอากาศของ
สารปนเปอนที่มีความสามารถในการละลายต่าํ
(low solubility) แสดงดวยคา “Overall
transfer rate constant” KLa (s-1)
KL = liquid mass transfer coefficient (m/s)
a = area to volume ratio of the packing
material (m2/m3)
KLa สามารถหาไดจากการทดลอง หรืออาจ
Two- film theory คํานวณจากสมการ Sherwood และ Holloway
หรือสมการของ Onda
 Air Stripping Design
„ ขนาดของถังปฏิกริ ิยาที่เหมาะสม - เสนผาศูนยกลาง 0.5-3.0 m
- ความสูง 1-15 m
„ ปริมาณอากาศเขา (G) = 5-300
ปริมาณน้าํ เขา (L)
„ คา pressure drop (ΔP/Z) 200-400 N/m2.m
„ ระวังการไหลเขา-ออกของน้ําและอากาศ
ไมใหเกิดรอง (channeling) ภายใน packing
material โดยการติดตั้งแผนกระจาย
(distributor) ทุกระยะความสูง 5 เทาของ
diameter ถัง และใช packing material
ขนาดเล็ก
Air stripping unit
 การไลดวยไอน้ํา
(Steam Stripping)
Steam Stripping ใชหลักการในการกําจัดสารปนเปอ  นในน้ําเสีย
เชนเดียวกับ Air Stripping โดยการไลใหสารปนเปอนระเหยออก
จากน้ําสูบรรยากาศ แตกระบวนการทั้งสองตางกัน ดังนี้
„ Steam stripping ใชไอน้ําในการไลสารปนเปอ
 นออกจากน้ํา แทนทีจ
่ ะ
ไลดวยอากาศ
„ อุณหภูมิในการเดินระบบของ Steam stripping สูงกวา Air stripping
„ ไอน้ําที่ใชมค
ี วามสามารถในการละลายน้ําสูง
„ ไอน้ําชวยไลสารอินทรียในน้าํ ใหระเหยไดงายและเร็วกวาใชอากาศ
„ Steam stripping สามารถกําจัดสารปนเปอนทัง้ ที่ระเหยไดงาย
(VOC) และระเหยไดนอ  ย (semi-VOC) และความเขมขน<100 mg/L
นิยมใชกาํ จัดสาร Chlorinated HC, aromatic, ketone, alcohol
 Steam Stripping Systems
vapor

น้ําที่ปนเปอนจะถูกปอนเขาดานบน
ผานแผนเจาะรู (perforated plate) feed
water
ที่ติดตัง้ ตลอดความสูงของ tower
ซึ่งชวยกระจายน้าํ จากดานบนและ
ไอน้ําที่ถก ู พนเขาดานลางใหสัมผัส
กันอยางทั่วถึง
→ เกิดการถายเทมวลสารจาก liquid
phase ไป gas phase hot
steam

stripped water
 Steam Stripping Systems
Steam stripping system แบงเปน 2 แบบ ไดแก
„ ระบบไลดวยไอน้ําที่ความดันบรรยากาศ
3
1. น้ําปนเปอ นที่ปอนเขาถังปฏิกิริยาดานบนจะ
ถูกใหความรอนขั้นตนจน T เขาใกล bp
2. ไอน้ําจะถูกพนเขาดานลางสวนกับน้ํา 4

ปนเปอ  นที่ปอนเขา
5
3. ไอรอนที่มส ี ารปนเปอนจะเขาสู 1
ระบบหลอเย็น T ระบบ 102-105°C
4. ไอทีเ่ ย็นลงจะไหลเขาระบบ 2
แยกชัน ้ แยกสารปนเปอน (gas/org)
5. ของเหลวที่อิ่มตัวดวยสาร
อินทรียจะถูกนํากลับเขาดานบน Atmospheric pressure
steam stripping column
 Steam Stripping Systems
„ ระบบไลดวยไอน้ําที่ความดันสูญญากาศ
1. น้ําปนเปอ  นที่ปอนเขาถังปฏิกิริยาดานบนไม
ตองใหความรอนขั้นตน
2. ไอรอนถูกพนเขาดานลางสวนกับ
น้ําปนเปอนที่ปอนเขา (ไอรอนได
รับความรอนจากน้ําทิ้งรอน) 1

3. น้ําทิ้งรอนบางสวนจะปลอยทิ้ง 2
4

4. ไอทีม ่ ีสารปนเปอนจะเขาระบบแยกชั้น
สารอินทรียกับของเหลว (ชั้นสารอินทรียจะ
ปลอยทิ้ง สวนชั้นของเหลวนํากลับไปบําบัด)
3
Vacuum condition (0.2-0.5 atm):
bpwater ↓ operate @ T 60-82°C Vacuum pressure
steam stripping column
 การสกัดสารระเหยงายออกจากดิน
(Soil Vapor Extraction)

Soil vapor extraction เปนกระบวนการกําจัด VOCs ออกจาก

ดินที่มีการปนเปอ น ในชั้น Unsaturated zone หรือ Vadose
zone ที่อยูเหนือระดับน้ําใตดิน
โดยการปลอยอากาศใหไหลผานดินที่มีการปนเปอ
 น ทําใหเกิด
การถายเทมวลของสารปนเปอนจากดินสูบรรยากาศ
 Soil Vapor Extraction Systems

Soil vapor extraction system สามารถกําจัดสาร VOCs

„ ในชั้นดิน vadose zone (In Situ)

ขอดี
- ราคาถูก
- ไมมีมลพิษในพื้นดิน

ขอเสีย
- ไมมีสามารถเลือกวิธี
บําบัดไดงาย
- ความมั่นใจใน ปสภ.
การบําบัดไมมากนัก
 Soil Vapor Extraction Systems

Soil vapor extraction system สามารถกําจัดสาร VOCs

„ ในดินที่ขุดขึ้นมาบําบัด (Ex Situ)

ขอดี
- สามารถเลือกวิธี
บําบัดไดงาย
- มีแนวโนมบําบัดได
สําเร็จมี ปสภ.

ขอเสีย
- มีราคาสูง
- กอมลพิษในระหวาง
นําดินขึ้นมาบําบัด (ฝุน
สารระเหยออก น้ําชะ)
 Soil Vapor Extraction Theory

การสกัดสารระเหยงายออกจากดิน ใช “Three-phase model of

the vadose zone” ในการอธิบายการเคลื่อนที่ของสารอินทรียใน
ชั้นดิน ซึ่งประกอบดวย
- อนุภาคดิน (solid phase)
- ความชื้นในดิน (liquid phase)
- อากาศในดิน (gas phase)
 Soil Vapor Extraction Theory

การเคลื่อนที่ของสารปนเปอนระหวาง 3 สถานะในชั้นดิน เพื่อเขา

สูสภาวะสมดุล (Equilibrium condition) จะมีอยู 6 ขั้นตอน ดังนี้
1. VOCs ที่หกลงดิน ถูกสะสม (adsorb) ไวในชัน ้ ดิน
2. VOCs ถูกปลดปลอย (desorb) จากผิวของอนุภาคดินในชัน ้ ดิน
3. VOCs เคลื่อนยายเขาสูน้ําหรือความชืน
้ ในดิน advection&
4. VOCs ระเหยออกจากน้าํ ในดินสูอากาศในดิน diffusion adsorb
5. ไอของ VOCs เคลื่อนตัวตามชองวางดิน
desorb
ขึ้นสูผวิ ดิน
6. ไอของ VOCs ปลดปลอยสูบรรยากาศ
 Soil Vapor Extraction Theory

การเคลื่อนที่ของสารปนเปอนในสถานะกาซ หรือ ไอของ VOCs

ผานชองวางในชัน
้ ดินขึน
้ สูชั้นผิวดิน ประกอบดวย 2 กระบวนการ
„ Advection เปนการเคลื่อนที่ของไอ VOCs โดยใชอากาศที่ไหล
ผานผิวดินในการเคลือ
่ นที่ผานชองวางในชั้นดิน
กระบวนการหลักในชัน ้ ดินที่มค
ี วามพรุนสูง
„ Diffusion เปนการเคลือ
่ นทีข
่ องไอ VOCs ผานชองวางของดิน
โดยอาศัยความแตกตางระหวางความเขมขนของไอ VOCs
(concentration gradient)
กระบวนการหลักในชัน
้ ดินที่มค
ี วามพรุนต่าํ ความหนาแนนสูง

โดยทั่วไป สารปนเปอนเคลือ
่ นทีโ่ ดย Advection และ Diffusion
พอๆ กัน (40-60%)
 Soil Vapor Extraction Theory

การเคลื่อนที่ของสารปนเปอนระหวางสถานะในชัน
้ ดินจะขึ้นอยูกับ
คุณสมบัตขิ องดิน สารปนเปอ น และสภาวะแวดลอม ดังนี้
คุณสมบัตด
ิ ิน คุณสมบัติสารปนเปอ
 น สภาวะแวดลอม
Permeability Henry’s constant Temperature
Porosity Solubility Humidity
Particle size Adsorption coefficient Wind speed
Moisture content VOCs content in soil Solar radiation
pH Polarity Rainfall
Org content Vapor pressure Plant
Bulk density Diffusion coefficient
 Soil Vapor Extraction Design

ระบบสกัดสารระเหยงายออกจากดิน ประกอบดวย
„ โครงสรางพื้นฐาน ไดแก
- บอสูบสาร VOCs อยางนอย 1 บอ
- ทอเชื่อมตอระหวางบอสูบกับ vacuum pump
- บอตรวจสอบสภาพสูญญากาศของระบบ
- valve วัดความดันสูญญากาศ และ valve ควบคุมการไหลที่
บอสูบและบอตรวจสอบ
- แผนคลุมผิวดิน (low permeability) เพื่อลดการไหลผานของ
อากาศและน้ําจากบริเวณขางเคียง
- บอระบายอากาศหรือทออากาศอยางนอย 1 บอ เพื่อให
อากาศถายเทในชั้นดิน vadose zone
 Soil Vapor Extraction Design

„อุปกรณตางๆ ไดแก
- เครื่องเปาอากาศและเครื่องสูญญากาศ
- ถังแยกน้ําจากสารปนเปอนที่ดดู ขึ้นมาจากดิน
- ระบบดูดซับดวยถานกัมมันต เพื่อกําจัดกาซสารปนเปอนกอน
ปลอยสูบรรยากาศ
- ระบบดูดกาซออกจากระบบ

เกณฑการออกแบบระบบสกัดสาร VOCs ออกจากดิน

- ระยะหางระหวางบอสูบ ไมควรเกิน 30 m
- อัตราการไหลของอากาศทีอ ่ ัดลงไปในชั้นดิน ~ 7 m3/min.บอ
- ความดันใตชน
ั้ ดิน ~ 12-760 mmHg
 การดูดซับดวยถานกัมมันต
(Activated Carbon Adsorption)
กระบวนการดูดซับ เปนกระบวนการกําจัดสารปนเปอนละลายน้ํา
(adsorbate) โดยการสัมผัสกับพื้นผิว (interface) ของตัวดูดซับ
(adsorbent)
„ Adsorbent ที่นิยมใช ไดแก ถานกัมมันต (Activated carbon) ซึ่ง
เปนถานคารบอนที่ถูกเพิ่มประสิทธิภาพการดูดซับ โดยการเพิ่มพื้นที่
ผิวภายใน จากการเผาที่อุณหภูมิสูงมากๆ
„ Activated carbon มี 2 รูปแบบ ไดแก
- แบบผง (Powdered form) นิยมใชในการเพิ่มประสิทธิภาพ
ของระบบบําบัดน้าํ เสียแบบชีวภาพ
- แบบเกร็ด (Granular form) นิยมใชในการกําจัดสารอินทรียที่
ิ และน้าํ เสียโรงงาน → Granular activated
มีพิษในน้ําใตดน
carbon (GAC)
 Activated Carbon
Activated carbon
„ Effective adsorbent because of it’s high
surface area (lot’s of pore and void space), and
hydrophobic surface
„ GAC can be prepared from many carbon
sources--woods, coals, lignite, coconut shell Carbonized Coconut shell
Generation steps
„ Carbon is first dehydrated at around 170°C
„ Then carbonized at higher temperature
under anaerobic condition
„ Final step is activation by super heated
steam, or mixture of oxidizing gas (CO2) to Activated Coconut shell
remove ash and increase pore surface area
 Activated Carbon Adsorption
Systems
ถังปฏิกริ ิยาการดูดซับ
„ ถานกัมมันตถูกรองรับดวยแผนรอง
Plenum plate
„ น้ําเสียถูกสงผานเขาที่สวนบนของถังเพื่อ
สัมผัสกับถานกัมมันตภายใน
„ น้ําทีผ
่ านถานกัมมันตจะไหลออกทางทอ
ระบายดานลางของถังผานรู nozzle
„ ทําความสะอาดถานกัมมันต โดยการ
backwash ดวยน้ําสะอาดและอากาศ เพื่อ
ปองการเกิด pressure loss จากการสะสม
อนุภาคของแข็งในถัง
„ ถานที่หมด ปสภ. ถูกนําออกจากถังเพื่อไป
กําจัดหรือฟน ฟูสภาพ (Regeneration)
Carbon contactor
 Activated Carbon Adsorption
Systems
ระบบไหลลงแบบอนุกรม ระบบไหลลงแบบขนาน
ถังแรกจะหมดปสภ.กอน น้ําเสียแบงเขาถังเทากัน
น้ําที่ไดคุณภาพดี

ระบบไหลขึ้นแบบอนุกรม ระบบไหลขึ้นแบบชั้น
เหมาะกับน้ําเสียที่มี กรองขยาย
SS สูง ขจัดปญหาอุดตัน แบบไหลสวนทางกัน
น้ําเสียไหลขึ้นทําให
ถานลอย
ถานใหมสงเขาดานบน
ถานเกานําออกดานลาง
อยางตอเนื่อง
 Activated Carbon Adsorption
Theory
Adsorption Processes
„ Bulk fluid transport (fast)
„ Film transport: diffusion
(slow)
3 „ Intraparticle transport or
pore diffusion: macropore
4 and micropore (slow)
1 2
„ Actual physical attachment:
weak forces (electric, van der
Waal’s, hydrophobic force)
Transport processes (fast)
 Factors affecting Carbon
Adsorption

Factor Effects
Solubility Less soluble compounds are adsorbed to a greater extent
than more soluble compounds
Molecular structure Branch-chain organics are more easily adsorbed than
straight-chain organics
Molecular weight Larger molecules are generally more easily adsorbed than
smaller molecules. However, when pore diffusion governs
the adsorption process, the adsorption rate decreases with
molecular weights above value specific to each type of
carbon
Polarity Less polar (or weakly ionized) organics are more easily
adsorbed than polar (or strongly ionized organics)
Hydrocarbon Double- or triple- carbon bond (unsaturated) organics are
saturation adsorbed more easily than single-carbon bond (saturated)
organics
 Carbon Adsorption
Breakthrough

Desorption

ถานเริ่มหมดสภาพ
Breakthrough point Cout/Cin↑
0.1

Curve showing movement of an Adsorption Zone (AZ) or Mass

Transfer Zone (MTZ).
 Adsorption Isotherm

ศึกษาประสิทธิภาพการดูดซับสารปนเปอนของถานกัมมันต โดย...
„ Langmuir isotherm: กรณีมีสารปนเปอนชนิดเดียว
X/M = abCf / (1+bCf)
„ Freundlich isotherm: empirical model:
X/M = KCf1/n
where a, b = constants
X = mass of adsorbed contaminant (mg) = V (Ci-Cf)
M = mass of carbon (mg)
Ci = initial conc. of contaminant in wastewater (mg/L)
Cf = final conc. of contaminant in effluent (mg/L)
V = volume of wastewater (L) K, n = empirical constant
 Linearlized Adsorption
Isotherm
สรางกราฟเสนตรงหาคาคงที่ตางๆ ใน isotherm

„ Langmuir isotherm: Linearlized Langmuir isotherm

M ⎛ 1⎞ 1 1
=⎜ ⎟ +
X ⎝ ab ⎠ C f a
M
„ Freundlich isotherm: X Slope =1/ab

X 1
log = log K + log C f
M n 1/a

1 / Cf
EXAMPLE 1 100 mL of a 600 mg/L solution of xylene is placed in each of five
containers with different amounts of activated carbon and shaken for 48 hrs. The
samples are filtered and the concentration of xylene measured, yielding the following
analyses:
Containers 1 2 3 4 5
Carbon, mg: 600 400 300 200 50
Xylene, mg/L 25 99 212 310 510
Determine the Freundlich constants, K and n, and plot the isotherm.
(Initial contaminant Ci = 600 mg/L; V = 0.1 L)

Solution:
M Cf X = V(Ci – Cf ) X/M
log(X/M) logCf
g mg/L mg mg/g
0.6 25 57.5 95.8 1.98 1.40
0.4 99 50.1 125.3 2.10 2.00
0.3 212 38.8 129.3 2.11 2.33
0.2 310 29.0 145.0 2.16 2.49
0.05 510 9.0 180.0 2.26 2.71
Solution: 2.5

log X/M
2

logX/M = 0.187 (log C f ) + 1.71

2
R = 0.912
1.5
1 1.5 2 2.5 3

log C f

From linear regression:

logK = 1.71
K = 51.3 mg/g Therefore, X/M = 51.3Cf0.187 #
(1/n) = 0.187
EXAMPLE 2 Use the isotherm data from Example 1 to determine the amount of
carbon required to treat 10,000 gal/day of water contaminated with 600 mg/L
xylenes. Assume a required effluent of 10 mg/L and that the facility will operate at
the same temperature and pH for which the isotherm was developed. Determine
daily carbon usage for a batch reactor.
Solution: After the required contact time, the carbon and solution should
reach equilibrium with a concentration of xylenes of 10 mg/L. From the
Freundlich equation developed in Example 1:

X/M = 51.3Cf0.187
if Cf = 10 mg/L, Æ X/M = 78.9 mg xylenes / g carbon
= 0.0789 g/g
Xylenes removed = 10,000 gal/d × (600-10) mg/L × 3.785 L/gal
× 1 g/103 mg
= 22,331.5 g xylenes/d
Carbon required = 22,331.5 g xylenes/d
(0.0789 g xylenes/g Carbon)
= 283,035 g/d = 283 kg/d #
 การเกิดออกซิเดชันเคมี
(Chemical Oxidation)
Chemical oxidation เปนกระบวนการทางเคมีในการกําจัด
- สารอินทรียตางๆ เชน Chlorinated VOCs, Mercaptans, phenol
- สารอนินทรียอื่นๆ เชน cyanide, sulfide

วัตถุประสงค คือ เพื่อลดความเปนพิษของสารปนเปอน โดยการ

เติมสาร “Oxidizing agent”
Toxic organic cpd → intermediate product less toxic or
→ CO2+H2O no toxic

Oxidizing agent ที่นิยมใช ไดแก O3, H2O2, Cl2

หรือใช UV รวมกับ O3 หรือ H2O2 เพื่อเรงปฏิกิริยา biological
oxidation ของสาร chlorinated VOCs treatment
 การเกิดออกซิเดชันเคมี
(Chemical Oxidation)
Chemical oxidation
„ ไมเหมาะสําหรับน้ําเสียที่มีสารปนเปอนหลายชนิด เนื่องจากทําให
ตองใช oxidizing agent ในปริมาณมากเกินพอ (excess)
เชน ปฏิกิรยิ าออกซิเดชันของ cyanide ในน้ําเสียที่มี high org
„ หลังเกิดปฏิกิริยาแลวอาจไดสารที่มีความเปนพิษมากขึ้น
เชน ปฏิกิรย
ิ าระหวาง oxidizing agent (Cl2) กับสารอินทรีย HC
ทําใหเกิดปฏิกิริยาการแทนที่ Cl เกิดเปนสาร chlorinated HC ซึ่งมี
ความเปนพิษมากกวาสารเริ่มตน
 Some Applications

„Pretreatment step before biological treatment of

wastewater
„Treatment of biodegradation resistant constituents in
wastewaters
„ A post-treatment step following biological treatment
to reduce aquatic toxicity
„ Treatment of groundwater
 Ozone (O3)

„ ผลิตจาก O2 ในบรรยากาศ ดังนี้

พลังงานไฟฟา
O2 → O•+ O•
O•+O2 → O3
„ มีพลังงาน free energy สูง จึงนิยมใชฆาเชื้อโรคในน้ําประปา
และบําบัดสารพิษในน้ําเสีย
„ ไมมีเสถียรภาพ พรอมแตกตัวกลับเปน O2 จึงตองผลิตและจาย
เขาสูร ะบบทันที โดยใช diffuser หรือ injector
„ เมื่ออยูในน้า
ํ จะเกิด free radical ไป oxidize สารอินทรีย
 Ozone (O3)

Radical (หรือ “free radical”) – กลุม  อะตอมทีม

่ ี e- ที่ไมมีคู
(unpaired electron) จึงไมเสถียรอยางมาก และพรอมที่จะทําปฏิกริ ิยา
กับโมเลกุลอืน
่ หรือ radical อื่น เพื่อใหโมเลกุลเสถียร มี e- ครบ 4 คู

H H
- H
O O O O
H
Hydrogen peroxide Hydroxyl ion Hydroxyl radical
 Ozone (O3)

organic in solution

Reaction of ozone in aqueous solution

 Ozone (O3)

Degradation of phenol by ozone

direct ozone reaction
 Ozone (O3)

โดยทัว่ ไปจะใชรวมกับ
H2O2 หรือ UV เพื่อ
ƒ เพิ่มปสภ.การกําจัด org
ƒ ลดเวลาในการกําจัด

Destruction of chlorinated organics by

ozone with and without UV radiation
 Ozone (O3)

ขอดี
„ พลังงานอิสระสูง จึงเกิดปฏิกิริยา oxidation คอนขางสมบูรณ
ทั้ง direct reaction และ indirect reaction

ขอเสีย
„ ราคาสูง (เครื่องสรางโอโซน)
„ ไมสามารถพนโอโซนไดอยางมีประสิทธิภาพสูงเทาที่ควร
 Hydrogen peroxide (H2O2)
ใชรวมกับแสง UV ในการ oxidize สารอันตรายในน้ําเสีย
(chlorinated VOCs, organic cpd.) โดยมักใช H2O2 30-50%

Equipment arrangement for

a typical UV/H2O2 system
 Hydrogen peroxide (H2O2)
UV / H2O2 Mechanisms
UV
H O Æ 2 OH
.
2 2
OH
. reacts rapidly
with many
H2O2 ↔ HOO- + H+ chemicals such as TCE, PCE,
.
OH + H2O2 Æ HOO + H2O
. PAHs, PCBs, dioxin, etc.

. .
OH + HOO- Æ HOO + OH-

2 HOO Æ H2O2 + O2
.
2 OH Æ H2O2
. quenching
.
HOO + OH Æ H2O + O2
.

RH + OH.Æ H2O + R. Æ further oxidation

Hydrogen peroxide (H2O2)

Decomposition of
trichlorethylene (TCE) with
H2O2, UV and H2O2 + UV
 Chlorine (Cl2)

Chlorine โดยทั่วไปจะอยูในรูป...
„ ของเหลว ภายใตความดัน
„ ของแข็ง ไดแก calcium hyperchlorite [Ca(OCl)2]

ในระบบบําบัดน้ําเสีย liq. chlorine จะถูกเปลี่ยนใหอยูในสถานะ

กาซ และผสมรวมกับน้ําผาน solution feeder เขาถังน้ําเสีย
Cl2 + H2O → HOCl + H+ + Cl-
HOCl → H+ + OCl-
Hypochlorous acid

oxidize cyanide (CN-) to cyanate (CNO-)

toxic less toxic
 การกรองดวยเยื่อกรอง
(Membrane Process)

Membrane process เปนกระบวนการแยกของเสียหรือสิ่งปนเปอน

ออกจากน้ํา
Membrane (เยื่อกรอง) เปนตัวกัน
้ การไหลที่ยอมใหผา นเฉพาะน้ํา
ion ตางๆ และสารโมเลกุลเล็กๆ เทานัน
้
แผนของแข็ง วุนพองตัว
Membrane โดยทั่วไปทําจาก Solid matrix หรือ Swollen gel
Membrane operation น้ําเสียจะไหลในทิศทางขนานกับ membrane
และไหลผาน membrane ดวย...
„ ไฟฟากระแสตรง → ระบบ Electrodialysis
„ ความดันสูง → ระบบ Ultrafiltration และระบบ Reverse Osmosis
(UF) (RO)
 การกรองดวยเยื่อกรอง
(Membrane Process)

ขอจํากัดของ Membrane process

„ ปญหาการอุดตัน (fouling)
„ ปญกาการสึกกรอนหรือการยอยสลายของ membrane
„ คาใชจายสูง
 การกรองดวยเยื่อกรอง
(Membrane Process)
Particle size
Filtration Details
(μm)
Sand filtration >1.0 กรอง SS ผงฝุน ผงแปง ยีสต แบคทีเรีย
บางชนิด สีบางชนิด
Microfiltration 0.05-3.0 กรองใยหิน ผงฝุนถานหิน สี ควันบุหรี่
แบคทีเรีย ไวรัสบางสวน
Ultrafiltration 0.003-0.10 กรองไวรัส คารบอนดํา ควันบุหรี่ ผง
เล็กๆ ของใยหิน Toxin บางชนิด
Nanofiltration 0.001-0.006 กรองเกลือที่ละลายน้ําไดบาง น้าํ ตาล
ละลายน้ํา สีสงั เคราะห Pesticide Toxin
ทั้งหมด
Hyperfiltration or <0.001 กรองเกลือละลายน้าํ โลหะละลายน้ํา
Reverse Osmosis น้ําตาล สีสังเคราะห Pesticide ไดหมด
 Electrodialysis
ระบบกรอง Electrodialysis
„ แยก ions ออกจากน้ําโดยใช
สนามไฟฟากระแสตรง (Direct-
current electrical field)
„ ใช Ion-selective membrane
- Cation exchange membrane
ยอมให cation ผาน
- Anion exchange membrane
ยอมให anion ผาน
„ นิยมใชในอุตสาหกรรมเคลือบโลหะ
ดวยไฟฟา ทําใหไดโลหะกลับมาใช
ใหม และบําบัดน้ําทิ้ง anion

Operation of electrodialysis systems cation

 Electrodialysis

Operation conditions: Pressure 2.7-4 atm

Efficiency: 90% purified water 10% brine
 Electrodialysis

ขอพิจารณาในการออกแบบ
„ ควรใชกับน้ําเสียที่มี TDS < 5,000 mg/L
„ ควรมีการสลับกระแสไฟฟาตรง 30 วินาที ทุกๆ ครึ่งชัว่ โมง เพื่อ
ปองกันการอุดตันบน membrane
„ คาความหนาแนนของกระแสไฟฟาสูงสุด < 70% ของคาความ
หนาแนนกระแสไฟฟาที่ระบบจํากัดไว
„ ไมควรใหขนาดแรงดันไฟฟา > 80% ของขนาดแรงดันไฟฟาที่
ระบบจํากัดไว เพื่อปองกันไมใหเกิดความรอนสูงเกินไป
 Reverse Osmosis (RO)
ระบบ RO ตัวทําละลาย (solvent) จะถูกแยกออกจากสารละลายโดยใช
ความดัน (> osmotic pressure) บังคับใหน้ําไหลผาน Semipermeable
membrane ไปดานน้าํ บริสุทธิ์
Reverse Osmosis (RO)

Reverse osmosis unit

ประกอบดวย module หรือ
ทอบรรจุ membrane
หลายชุด

Osmotic pressure
- Typical 1000 kPa (145 psi)
- Max 5,500 kPa (800 psi)
 Reverse Osmosis (RO)
ระบบ RO ใชไดกับของเสียอันตรายอินทรียและอนินทรีย เชน ...
- แยก dimethylphthalene ออกจากน้ําได 97%
- แยก naphthalene ออกจากน้ําได 98%
โดยใชความดัน 690-2070 kPa (100-300psi)
ขอพิจารณาในการออกแบบ
„ ควรมีระบบบําบัดขั้นตนกําจัด SS กอน เพื่อลดภาระของระบบ
„ ระวังไมให
T และ pH ของน้าํ เสียเขาสูงขึ้น เพราะจะเกิดปฏิกิริยา
hydrolysis ทําให efficiency ระบบลดลง
„ ถาเกิดผลึกเกาะบนผิว membrane ทําใหตองเพิม
่ osmotic
pressure ใหระบบ
 Ultrafiltration (UF)
ระบบ UF
„ นิยมใชแยกตัวถูกละลายออกจากตัวทําละลาย โดยคํานึงถึงขนาด
และรูปรางโมเลกุลของตัวถูกละลายดวย
„ น้ําและโมเลกุลขนาดเล็กจะเคลือ ่ นผาน membrane สูดานทีม ่ ีความ
ดันต่ํากวา ในขณะโมเลกุลขนาดใหญ (MW 500-500,000) จะติดคาง
บน membrane
„ ความดันที่ใชในระบบ UF (35-690 kPa หรือ 5-100 psi) จะต่ํากวา
ระบบ RO
„ ลดปญหาการอุดตันของ membrane โดยใหสารละลายหรือน้า ํ เสีย
ไหลผาน membrane ดวยความเร็วสูง แตจะทําให efficiency ต่ําลง
ซึ่งสามารถเพิ่ม efficiency ไดโดยการหมุนเวียนน้ําทิ้งเขาระบบใหม
หรือการใชระบบทีต ่ อกันแบบอนุกรมหลายๆ ถัง
 Ultrafiltration (UF)

Batch and continuous ultrafiltration operations

 Ultrafiltration (UF)
ระบบ UF สามารถนําไปใชใน..
„ อุตสาหกรรมการเคลือบดวยไฟฟา
„ กระบวนการกําจัดแปงและ enzyme จากน้ําเสีย
„ กระบวนการแยก polyvinyl alcohol ในอุตสาหกรรมสิ่งทอ
„ กระบวนการแยกคราบน้ํามันออกจากน้ําทิ้ง

ขอพิจารณาในการออกแบบ
„ ควรออกแบบใหนา ้ํ เสียไหลเขาระบบดวยความเร็วสูง และไหลแบบ
ปนปวน (turbulent flow)
„ ขนาดโมเลกุลของตัวถูกละลายควรใหญกวาตัวทําละลายอยางนอย
1 เทาตัว
„ ควรมีระบบลาง membrane ดวยกรดหรือดาง และควรมีระบบบําบัด
ขั้นตนกอน เชน ระบบกรองทราย ระบบกําจัดความกระดาง