QUMICA 2

j Unitat 3. Cintica qumica

Activitats
1. Escriu les equacions matemtiques de la velocitat amb coecients estequiomtrics corresponent a la reacci:
4 NH3(g) 1 5 O2(g)  4 NO(g) 1 6 H2O(g)
Lexpressi s:
1 d [O2]
1 d [NO]
1 d [H2O]
1 d [NH3]
v 5 5 2 5 5
4
dt
5
dt
4
dt
6
dt

03

29

4. Se tacut un sistema senzill i rpid daturar un procs de

degradaci enzimtica duna suspensi aquosa de farina
de blat de moro, blat o patata?
Si shi afegeix una mica de sulfat de zinc dissolt o dispersat en
aigua, la reacci enzimtica satura en sec. Tamb shi poden
afegir sals daltres metalls barats i no nocius.
(Aquest s el procediment per a obtenir mid com a lligant
daprests per a paper i cartronet. Aquest mid saplica en la
premsa encoladora o size press).
5. Cerca informaci sobre la naturalesa dels llevats i dels ferments i la seva relaci amb la cintica.
El mot ferment s sinnim denzim.

2. Si el factor de col.lisi A i lenergia dactivaci Ea no depenen quasi de la temperatura i coneixes la constant de velocitat k a dues temperatures donades, com calcularies lenergia dactivaci duna reacci determinada?
Fixeu-vos en lexpressi:
k5

Ea
2
A ? e RT

En qu lenergia dactivaci es dna en kJ?mol21. Escrivim les

equacions per a dues reaccions 1 i 2 determinades:
E
r
2a
u k1 5 A ? e RT1
w
E
u
2a
q k2 5 A ? e RT2

Apliquem logaritmes:
Ea
r ln k 5 ln A 2
1
u
R T1
w
u
Ea
q ln k2 5 ln A 2
R T2

Restem les dues equacions:

Ea
Ea
ln k1 2 ln k2 5 2
R T1
R T2
Hem obtingut una expressi en qu coneixem totes les dades
excepte la incgnita, Ea.
3. Fes el clcul de lenergia dactivaci duna reacci que a
550 K t una constant de velocitat de k550 5 1024 s21 i que
a 600 K s de k600 5 2 ? 1023 s21.
Apliquem lexpressi matemtica que hem obtingut en lactivitat anterior:
Ea
Ea
ln k1 2 ln k2 5 2
R T1
R T2
Ea
Ea
ln 1024 2 ln 2 ? 1023 5 2
8,314 ? 600
8,314 ? 550
Ea
Ea
22,9957 5 2
4 988,4
4 572,7
Ea 5 164 381,2487 J/mol 5 164,381 kJ/mol

Els llevats sn microorganismes del regne dels fongs que produeixen enzims. Aquests enzims provoquen la fermentaci de
substncies orgniques.
Per exemple, el llevat fa que la massa de farina humida, en
fermentar, desprengui dixid de carboni. Aquest gas fa esponjosa la massa i la fa ms compacta. El llevat de les pastisseries
i eques s massa de farina fermentada que cont microorganismes.
El most del vi cont una bona proporci de sucres. Tamb cont
uns microorganismes o llevats anomenats Saccharomyces cerevisiae, que fermenten els sucres i els transformen en alcohol etlic i dixid de carboni. Si un procs doxidaci posterior transforma una mica detanol en etanal, el vi es torna agre i obtenim
vi ranci. Si el procs doxidaci continua, letanol i letanal es
transformen en cid actic i sobt vinagre.
6. Com podries netejar amb substncies proteiques els llocs
daccs difcil destris de laboratori fortament contaminats
i bruts?
Podem introduir lestri brut en una soluci aquosa dcid clorhdric i pepsina i deixar-lhi uns quants dies. La pepsina en medi
cid fort degrada totes les protenes. La pepsina s lenzim natural que tenim a lestmac. Si lestri no resisteix el medi cid,
podem provar-ho amb altres enzims com la tripsina o la quimotripsina.
Per netejar els pH-metres sutilitza pepsina en soluci diluda
dcid clorhdric.

Activitats nals
1. Una reacci dordre zero depn de la concentraci dels
reactius.
Digues si aquesta armaci s certa o falsa. Raona la resposta.
Lexpressi de la velocitat duna reacci dordre zero s daquesta forma: v 5 k [A]0 [B]0
Les concentracions dels reactius no hi inueixen, perqu en
elevar-les a zero sempre donen 1 i la velocitat s sempre el
valor de la constant cintica k.

30

03

SOLUCIONARI DEL LLIBRE DE LALUMNE

2. En les reaccions dordre zero, com evoluciona la velocitat de

reacci en el decurs del temps?
La velocitat roman constant en el decurs del temps.
3. Hi pot haver reaccions amb energies dactivaci, Ea, negatives? Raona la resposta.
Tal com hem explicat en la teoria cintica, s del tot impossible
que lenergia dactivaci Ea sigui negativa. Altrament, en collocar els reactius en contacte, aquestes reaccions es produirien
sempre espontniament i sense activar-les. Sabem que totes les
reaccions, ns i tot les espontnies, amb DG , 0, necessiten
una Ea positiva. Recordeu el cas de lobtenci daigua a partir
de lhidrogen i loxigen gasosos.

ci daigua roman constant durant el procs. Per tant, podem

escriure:
v 5 k [sacarosa]a
Observem que, quan es duplica el temps, la concentraci es redueix a la meitat:
Temps (h)
Concentraci

(mol?L21)

10

20

0,15

0,075

0,037

Aix noms succeeix si a 5 1. s una reacci de primer ordre

(en realitat, s de pseudoprimer ordre).
Lequaci que relaciona la variaci de la concentraci amb el
temps en les reaccions de primer ordre s:
[sacarosa]inicial
ln 5 k ? t
[sacarosa]nal

4. Quines unitats t la constant de velocitat per a les reaccions dordre 0? I per a les dordre 2 o les dordre 3?

0,15
ln 5 k ? 10 ? 3 600 s
0,075

Per a les reaccions dordre 0: mol/(L?s)

Per a les reaccions dordre 2: L/(mol?s)

ln 2 5 k ? 36 000 s

Per a les reaccions dordre 3: L2/(mol2?s)

k 5 1,9 ? 1025 s21

5. En una reacci determinada, quan es duplica la concentraci inicial dun reactiu tamb es duplica la velocitat inicial
de la reacci.
a) De quin ordre s la reacci respecte a aquest reactiu?
b) Si la velocitat augments vuit vegades, de quin ordre
seria la reacci?
Si quan es duplica la concentraci inicial dun reactiu tamb es
duplica la velocitat de la reacci, aleshores:
v 5 k [A]a [B]b [C]g

passa a

2 v 5 k [2 A]a [B]b [C]g

Aix noms succeeix quan a 5 1, s a dir, quan la reacci s de

primer ordre respecte del reactiu A.
Si la velocitat augmenta vuit vegades, llavors:
v 5 k [A]a [B]b passa a

7. Tenim dues reaccions: A i B. Lenergia dactivaci de A s

molt superior a la de B; s a dir, E aA .. E aB. En augmentar la
temperatura del sistema, com et sembla que evolucionaran
les velocitats de les dues reaccions?
EaB s molt menor que EaA i T1 , T2. En augmentar la temperatura, el percentatge de molcules amb energia major que EaB creix
molt ms rpidament que el percentatge de molcules amb
energia major que EaA. Per tant, en augmentar la temperatura, la
velocitat de la reacci B creix ms rpidament que la velocitat
de la reacci A.
8. Una reacci A 1 B  P ha donat, a una temperatura T, els
valors segents de velocitat en funci de les concentracions
de A i B:

8 v 5 k [2 A]a [B]b

Aix noms succeeix quan a 5 3. En aquest segon cas, b hauria de valer 0, ja que lordre total duna reacci no pot ser superior a 3.
6. La sacarosa (el sucre habitual a les cuines) es pot degradar
en sucres primaris mitjanant lenzim invertasa, o b mitjanant cids. A temperatura constant, degradem una soluci de sacarosa que t una concentraci inicial de 0,15 M
amb els enzims adients. Al cap de 10 hores, la concentraci
sha redut a 0,075 M i, al cap de 20 hores, a 0,037 M.
Calcula lordre de la reacci i el valor de la constant de velocitat a la temperatura de lassaig.

[A]o
(mol/L)

[B]o
(mol/L)

assaig 1

0,2

0,1

7,5 ? 1026

assaig 2

0,3

0,1

7,5 ? 1026

assaig 3

0,4

0,2

7,4 ? 1025

Digues lexpressi de la llei de velocitat a la temperatura T.

En lassaig 1 i lassaig 2, la concentraci de B roman constant.
Quan la concentraci de A augmenta un 50 %, la velocitat tamb creix un 50 %:
[A]o
(mol/L)

Lexpressi general de la velocitat daquesta reacci s:

v 5 k [sacarosa]a [H2O]b
Com que hi ha una quantitat desproporcionada daigua respecte
de la quantitat de sacarosa, podem considerar que la concentra-

Velocitat de formaci
P (mol/(L?s))

Velocitat de formaci
v (mol/(L?s))

assaig 1

0,2

7,5 ? 1026

assaig 2

0,3

7,5 ? 1026

03

QUMICA 2

Per tant, lordre de reacci respecte de lespcie A s 1.

En lassaig 1 i lassaig 3, dupliquem la concentraci de A i de B.
Laugment de velocitat de la reacci s de vuit vegades:

Calculem la variaci de concentraci D [A] 5 [A]f 2 [A]0 i la

D [A]
velocitat inicial de la reacci v0 5 .
Dt
Tenim que:

4 ? 1025
5 8
5 ? 1026

Cas

D [A]
(mol/h)

D t (h)

D [A]
v0 5
Dt

0,005

0,005

0,02

0,02

0,01

0,0025

Lexpressi general de la velocitat daquesta reacci s:

v 5 k [A] [B]b
Hem desbrinar el valor de b. Substitum dades dels assaigs 1
i 3 en lexpressi general de la velocitat:
r 5 ? 1026 5 k (0,2) (0,1)b
w
q 4 ? 1025 5 k (0,4) (0,2)b

Dividim la segona equaci entre la primera i obtenim:

0,4
0,2
4 ? 1025
5 ?
26
5 ? 10
0,2
0,1

1 2

31

Comparem els casos a i b. [A] roman constant i [B] es duplica.

La velocitat passa de 0,005 a 0,02; per tant, es quadruplica.
Aix implica segon ordre respecte de B.
Comparem els casos a i c. [B] roman constant. [A] passa a la
meitat i la velocitat passa de 0,050 a 0,0025, s a dir, a la meitat. Per tant, lordre respecte de A s 1.
Lexpressi matemtica de la velocitat s:

8 5 2 ? 2b

v 5 k [A] [B]2

b52

v 5 k [A] [B]2

Per calcular k de manera aproximada, agafem qualsevol dels tres

assaigs i fem una mitjana de les concentracions entre el principi i el nal de lexperincia:

A partir daquesta equaci, i substituint en qualsevol dels tres

assaigs, obtenim:

D [A]
5 k [A] [B]2
Dt

5 ? 1026 5 k ? 0,2 ? 0,12

D [A]
k 5
Dt [A] [B]2

Lexpressi general de la velocitat s:

5 ? 1026 5 k ? 0,2 ? 0,01

0,005 mol/L
k 5
0,195 1 0,180
1 h ? mol/L ? (1 mol/L)2
2

5 ? 1026
k 5
5 2,5 ? 1023
2 ? 1023

Per tant, lexpressi completa de la velocitat s:

k 5 0,0267 (mol?L21)22?h21

v 5 2,5 ? 1023 [A] [B]2

k 5 7,417 ? 1026 (mol?L21)22?s21

9. Una reacci del tipus:

10. Una reacci t una energia dactivaci, Ea, de 60 kJ/mol. A

1 000 K, la constant de velocitat val 9 ? 1023 (mol?L21)21?s21.

A1B  P
dna experimentalment els resultats cintics que es mostren a la taula 3.5:
[A]0
(mol/L)

[B]0
(mol/L)

Temps
dexperimentaci (h)

[A]
(mol/L)

0,20

1,0

0,195

0,20

2,0

0,180

0,10

1,0

0,090

a) Quant valdr la constant a 1 200 K?

b) De quin ordre s aquesta reacci?
Hem dutilitzar lequaci dArrhenius:
k 5 A?e

Ea
2
RT
Ea

a) Quin s lordre respecte a cadascun dels reactius?

r k1 000 5 A ? e2
1 000 R
u
Ea
w
2
u
q k1 200 5 A ? e 1 200 R

Tot seguit, dividim i resolem els logaritmes:

Ea
T 2 2 T1
k1 200
ln 5 ?
k1 000
2,303 R ? T1 ? T2

b) Quin s el valor de la constant de velocitat?

Sha de tenir en compte que les variacions de concentraci
sn petites en el decurs dhores. Per tant, podeu aproximar
les velocitats mitjanes a velocitats instantnies.

k1 200
6 ? 104 (1 200 2 1 000)
ln 5 5 0,5223
2,303 ? 8,314 ? 1 000 ? 1 200
k1 000

03

32

SOLUCIONARI DEL LLIBRE DE LALUMNE

k1 200
ln 5 0,5223
k1 000

k1 200

5 100,5223 5 3,33
k1 000
Finalment, podem calcular la constant a 1 200 K:
k1 200

5 3,33
k1 000
k1 200 5 3,33 ? k1 000 5 3,33 ? 9 ? 1023 5 29,97 ? 1023 L/(mol?s)
Les unitats sn L/(mol?s), que corresponen a una reacci de
segon ordre.
11. Un anhdrid orgnic A (sanomena anhdrid el compost format per la condensaci de dues molcules dcid orgnic
amb prdua duna molcula daigua) es pot estericar amb
etanol B. El resultat de la reacci s un ster P i aigua Q
segons lestequiometria segent:
A12B  2P1Q
La reacci es pot realitzar en diferents medis. Si sutilitza
com a medi de reacci lhept, sobt una velocitat de reacci que segueix lequaci:
v 5 k [anhdrid] [etanol]
Per si la reacci sefectua en etanol, la velocitat segueix
lequaci:
v 5 k [anhdrid]

13. Una reacci del tipus:

A  B1C
ha donat els valors segents de velocitat en funci de la
concentraci:
Concentraci en mol/L
1,0

1,7

0,8

1,09

0,6

0,61

0,5

0,42

0,4

0,27

0,3

0,15

0,2

0,07

0,1

0,02

a) Saps dir de quin ordre s aquesta reacci?

b) Pots calcular-ne la constant de velocitat?
Quan la concentraci passa d1,0 a 0,8, la velocitat es redueix
d1,7 a 1,09 mol/(L?s):
v 5 k [A]a
r 1,7 5 k ? 1a
w
q 1,09 5 k ? 0,8a

A qu et sembla que pot ser deguda aquesta diferncia?

La reacci es pot realitzar en dos medis, hept o etanol:

Velocitat en mol/(L?s)

Dividim membre a membre i operem amb logaritmes:

1,7
1
5
1,09
0,8

1 2

CH3COOCOCH3 1 C2H5OH
Medi hept: vhept 5 k [anhdrid] [etanol]

1,56 5 1,25a

Medi etanol: vetanol 5 k [anhdrid] [etanol]

log 1,56 5 a log 1,25

En medi etanol, la concentraci detanol s tan gran respecte

de la danhdrid que roman constant durant la reacci. Per tant:

log 1,56
a 5 5 2
log 1,25

vetanol 5 k9 [anhdrid]
Per tant, a 5 2.
12. Una substncia R es descompon seguint una cintica de
segon ordre. A una certa temperatura sha comprovat que la
constant k de la reacci val 0,3 L/(mol?s).
Calcula la velocitat de descomposici quan la concentraci
de reactiu R val:
a) 2 ? 102 mol/L

Quan la concentraci passa de 0,8 a 0,6, la velocitat es redueix

d1,09 a 0,61. Anlogament:
r 1,09 5 k ? 0,8a
w
q 0,61 5 k ? 0,6a

Dividim membre a membre i operem amb logaritmes:

Sabem que:
R  2P

1,09
0,8
5
0,61
0,6

I que lexpressi de la velocitat de reacci s:

v 5 K [R]2 5 0,3 [R]2
v 5 0,3 [2 ? 1022]2 5 1,2 ? 1024 mol/(L?s)
b)

2 ? 103

mol/L
v 5 0,3 [2 ? 1023]2 5 1,2 ? 1026 mol/(L?s)

1 2

1,79 5 1,33a
log 1,79 5 a log 1,33
log 1,79
a 5 5 2
log 1,33
I tamb obtenim a 5 2.

QUMICA 2

Podem repetir el mateix procediment amb la resta de velocitats

i concentracions, i sempre obtenim el mateix resultat: a 5 2.

0,07 5

0,07
 k 5
5 1,7
0,22

14. Els accidents de trnsit en persones joves sn una xacra del

segle XXI. Poden generar traumatismes cerebrals, que cal
evitar. Una tcnica nova consisteix a refrigerar les extremitats i el cos fent-hi recircular aigua molt gelada. Amb aquesta tcnica, la temperatura del cos disminueix uns 5 o 6 C.
Explica per qu sutilitza aquesta terpia de xoc.
En baixar la temperatura corporal, es retarden les reaccions
qumiques que es produeixen al cos i, per tant, salenteixen les
reaccions de destrucci de cl.lules cerebrals.
15. En un recipient tenim claus de ferro, i en un altre, llimadures de ferro. Explica el fenomen que es produeix i les velocitats de reacci en afegir salfumant (dissoluci dcid
clorhdric) en els dos recipients.
Es produeix la reacci segent:
2 Fe 1 6 HCl  2 FeCl3 1 3 H2
El recipient amb les llimadures t una superfcie de contacte
amb lcid clorhdric ms gran i, per tant, la velocitat daquesta
reacci s ms elevada que si hi posem claus de ferro.
16. Els midons sn polisacrids fornats per amilosa i amilopectina que segons la proporci dels dos compostos poden tenir
propietats diferents. Aix, els midons de blat de moro, blat,
arrs, tapioca o patata sutilitzen dacord amb les propietats
que els donen aquestes variacions. Qu passa quan el mid
dun aliment entra en contacte amb la saliva humana?
Saccelera la reacci de descomposici del mid a causa de la
catlisi que es produeix grcies als enzims presents en la saliva.
17. El pentaxid de dinitrogen es descompon en dixid de nitrogen i oxigen a 298 K al laboratori. Les dades experimentals obtingudes sn:

33

Substitum valors en lequaci de la velocitat:

2,3 ? 1027 5 k [6,2 ? 1023]

El valor de la constant es troba prenent qualsevol valor de la

velocitat:
1,09
5 1,7
1,09 5 k (0,8)2  k 5
0,82
k (0,2)2

03

9,25 ? 1028 5 k [2,5 ? 1023]

5,92 ? 1028 5 k [1,6 ? 1023]
Suposem que a 5 1. Aleshores, k t, en els tres casos, el mateix valor, 3,7 ? 1025 s21. Per tant, la suposi era correcta.
Lexpressi s: v 5 k [N2O5].
18. En una reacci hipottica resulta que en barrejar diverses
quantitats de dos components obtenim els valors de velocitat segents:
Concentraci
component A
(mol/L)

Concentraci
component B
(mol/L)

Velocitat
de la reacci
(mol/(L?s))

0,2

0,02

1,4 ? 1024

0,2

0,04

2,8 ? 1024

0,4

0,02

2,8 ? 1024

Quin s lordre de reacci?

Lexpressi de la velocitat s v 5 k [A]a [B]b, en qu hem de
calcular els valors dels ordres.
Substitum valors en lequaci de la velocitat:
1,4 ? 1024 5 k [0,2]a [0,02]b
2,8 ? 1024 5 k [0,2]a [0,04]b
2,8 ? 1024 5 k [0,4]a [0,02]b
Si suposem que a 5 1 i b 5 1, la k obtinguda en la primera
equaci s 0,035.
Aplicada en les altres dues ens dna la soluci suposada.
Per tant, lordre de reacci s 2.
19. Les reaccions catalitzades per enzims moltes vegades sn
transcendents per als esdeveniments vitals. Per tant, cal
tenir clars alguns conceptes generals. Digues quin o quins
dels enunciats segents sn erronis.
a) Els enzims formen complexos amb els seus substrats.

Concentraci
de N2O5 (mol/L)

Velocitat de la reacci
(mol/(L?s))

b) Les reaccions enzimtiques succeeixen en el que sanomena centre actiu de lenzim.

6,2 ? 1023

2,3 ? 1027

2,5 ? 1023

9,25 ? 1028

c) Els enzims rebaixen lenergia dactivaci de les reaccions

qumiques associades.

1,6 ? 1023

5,92 ? 1028

d) Els enzims canvien la constant dequilibri de les reaccions associades.

Quina s la constant de la velocitat de reacci? I lordre de

reacci?

Lnica armaci que no s correcta s la d) Els enzims canvien

la constant dequilibri de les reaccions associcades.

Lexpressi de la velocitat s v 5 k [N2O5], en qu hem de calcular el valor de a i el valor de la constant k.

Els enzims sn catalitzadors i, per tant, afecten la velocitat de

la reacci, per no lequilibri.

03

34

SOLUCIONARI DEL LLIBRE DE LALUMNE

Quimitest
1. A temperatura constant, la velocitat duna reacci noms
varia si es modica la concentraci de A. Si es duplica la
concentraci de A, sobserva que la velocitat augmenta quatre vegades. Per tant, lordre de la reacci s:
a) 1
b) 2

c) Depn de les partcules amb una energia superior a

lenergia dactivaci.
d) Depn de lestat fsic dels reactants (slid, lquid, gass).
La resposta correcta s la a).
5. Lenergia dactivaci duna reacci exotrmica, DH , 0:
a) Pot ser positiva o negativa.

c) 3

b) Sempre ser negativa.

d) No es pot saber.

c) Ha de ser positiva.

La resposta correcta s la b).

d) Depn de lenergia absorbida o alliberada.

La resposta correcta s la c).

2. Els catalitzadors modiquen la velocitat de les reaccions.

Aix vol dir que:
a) Modiquen la seva constant especca, fan que sigui
ms gran.
b) Modiquen la seva constant especca, fan que sigui
ms petita.
c) Alenteixen la reacci inversa i, per tant, la directa saccelera.
d) Rebaixen les energies dactivaci de la reacci.
La resposta correcta s la d).

6. En una reacci de primer ordre global v 5 k [A]:

a) k s la velocitat especca i depn de la concentraci.
b) La constant de reacci s independent de la concentraci.
c) La velocitat especca no depn de la temperatura.
d) Cap de les anteriors.
La resposta correcta s la b).
7. En qualsevol reacci gasosa la velocitat especca depn de:
a) La concentraci.

3. Una certa reacci a temperatura constant implica dos reactius A i B. Si dupliquem la concentraci de A sense modicar la concentraci de B, la velocitat es duplica. Si sense
modicar la concentraci de A, tripliquem la concentraci
de B, la velocitat de la reacci es multiplica per nou vegades. Si les concentracions de A i de B es dupliquen, la velocitat augmenta vuit vegades. La reacci s dordre:
a) 1 respecte a A i 2 respecte a B. Ordre total 4.

b) La pressi.
c) Lenergia dactivaci.
d) Cap les anteriors.
La resposta correcta s la d).
8. Lexpressi de la velocitat duna reacci s

b) 2 respecte a A i 3 respecte a B. Ordre total 3.

v 5 k [A] [B]

c) 1 respecte a A i 2 respecte a B. Ordre total 3.

Si la velocitat de reacci inicial s 0,02 M/minut amb concentracions inicials de A 0,15 M i de B 0,2 M, quina s la
constant de la velocitat de reacci?

d) 1 respecte a A i 3 respecte a B. Ordre total 3.

La resposta correcta s la c).
4. Lentalpia duna reacci, DH, tant si s endotrmica com si
s exotrmica:

a) 1,5
b) 0,33
c) 0,66

a) s la diferncia entre les energies dactivaci del procs

directe i invers.

d) Sempre s 1.

b) Disminueix si sutilitza catalitzador.

La resposta correcta s la c).