Cinètica de les Reaccions

Químiques

AQUESTA PRESENTACIÓ NO ESTÀ SIGNADA PERQUÈ

ESTÀ ELABORADA A PARTIR DE MATERIALS DE
DIFERENTS PROFESSORS I CENTRES DE RECERCA EN
PEDAGOGIA.
 INDEX
1.1 Cinètica i velocitat de reacció
1.2 Velocitat mitjana
1.3 Velocitat instantània
1.4 Equació de velocitat
1.4.1 Equilibri químic
1.4.2 Ordre de la reacció
1.5 Teories
1.5.1 Teoria de les col·lisions
1.5.1.1 L'energia d'activació
1.5.1.2 L'orientació de les molècules en els xocs
1.5.2 Teoria de l'estat de transició o del complex activat
1.6 Factors que influeixen en la velocitat de reacció
1.6.1 Influència de la temperatura
1.6.2 Influència de la concentració
1.6.3 Catalitzadors
1.7 Mecanismes de reacció
 Cinètica i velocitat de reacció

La cinètica química és una àrea de la fisicoquímica experimental que s’encarrega de

l’estudi de la velocitat de les reaccions, de quins factors hi influeixen i dels
mecanismes de les reaccions.

Velocitat de reacció: És la variació de la concentració dels reactius o dels

productes, en funció del temps.

Per una reacció donada A B

 Velocitat instantània, velocitat mitjana

Com es pot observar en els gràfics la velocitat no és constant sinó que varia en
funció del temps. Les seves unitats seran de mol/l·s, i segons l’interval es
parlarà de velocitat mitjana o velocitat instantània.
 Velocitat instantània, exemples
En química ens interessa saber la velocitat de reacció; no és el mateix la velocitat
a la que s’oxida el ferro que la velocitat a la que es crema un llumí.

Procés lent
Procés ràpid

Fe + 1/2O2 FeO P4S3 (s) + 8 O2 (g) P4O10 + 3 SO2 (g)

v=-d[Fe] v reac = -d [P4S3] = d[SO2]

dt dt 3dt

La velocitat de reacció es pot expressar com la variació dels diferents compostos

que apareixen als dos costats de la reacció, però té un únic valor i sempre és
positiva.
VIDEO reactivitat alcalins
 Exercicis

1)- Observa la reacció següent

Clor (g) + aigua (g) clorur d’hidrogen + oxigen

a) Escriu la reacció igualada.

b) Determina la relació que hi ha entre la velocitat de desaparició de clor i l’aparició de
clorur d’hidrogen
c) Determina la relació que hi ha entre la velocitat d’aparició d’oxigen i de clorur
d’hidrogen?
d) Per que s’escriu clorur d’hidrogen enlloc d’àcid clorhídric.

2)-
2) Ex 1 del llibre
Exercici pag 108.
5 : Tema cinètica pàg 86
Velocitat de reacció: Equilibri químic

A partir de l’instant D, el
sistema es troba en
equilibri químic. Això no
significa que la reacció
s’hagi aturat sinó que la
velocitat de desaparició
de reactius és igual però
de signe contrari a la
d’aparició de productes.
La reacció és reversible i
bidireccional.
 Equació de velocitat
Equació de velocitat: És una formulació matemàtica que relaciona la concentració dels
reactius presents en un determinat moment, amb la velocitat a la que es produeix aquesta
reacció.
aA + bB cC + dD v= k [A]α [B]β
La velocitat de reacció no és constant. La reacció es fa més lenta ja que anirà disminuint la
concentració de reactius.
La constant de velocitat k engloba tots els factors que hi influeixen excepte la concentració,
depèn de la temperatura i la seva dependència ve determinada per l'equació d'Arrenhius.

L’A és el factor de col·lisions, (col·lisions · s-1 ) i l'Ea és l'energia d'activació del complex.

[A] i [B] són les concentracions dels reactius en cada moment i α I β, els seus coeficients.
(ORDRES PARCIALS RESPECTE ELS REACTIUS)

Les unitats de k depenen del valor de α I β.

 Equació de velocitat i ordre de reacció

Ordres parcials respecte els reactius : α, β… v= k [A]α [B]β

L'ordre de la reacció s'obté experimentalment i és la suma dels coeficients α, β, ... de

l'equació de velocitat.

La reacció pot tenir diferents ordres, i moltes vegades aquests vénen determinats per un
pas elemental del mecanisme de reacció.

v1 = k1 [A] és una reacció de primer ordre

v2 = k2 [A][B] és una reacció de primer ordre respecte d’ A i B
v3 = k3 [A]2 és una reacció de segon ordre
v4 = k4 [A]2 [B] és una reacció de tercer ordre, segon ordre respecte d’ A i de primer ordre
respecte de B
v5 = k5 és una reacció d'ordre zero

ATENCIÓ: L’ordre de reacció no te cap relació amb els coeficients estequiomètrics!

 Com es pot calcular l’ordre d’una reacció al
laboratori

Mètode de les velocitats inicials: la cinètica es basa en les observacions realitzades al

laboratori, l’única manera per determinar els valors de la constant k i els ordres de reacció
és dissenyar i realitzar diferents experiments.

A+B C + D

Es calcula experimentalment la velocitat inicial de reacció (Vo) per a diferents

concentracions inicials dels reactius ( [A]o , [B]o).

La velocitat es pot determinar si algun component de la reacció absorbeix a alguna longitud

d’ona concreta.

L'anàlisi dels resultats permet deduir experimentalment els valors de K i els ordres de
reacció.
Càlcul de l’ordre parcial
 Exercicis equació de velocitat
3)- A partir de les dades de la taula calcula l’equació de velocitat i l’ordre de reacció de la
següent reacció química

Monòxid de nitrogen + hidrògen nitrogen + aigua (tots els reactius i

productes en estat gasós).

[NO] inicial (mol/l) [H2] inicial (mol/l) Velocitat inicial (mol/ls)

0,15 0,15 0,0025
0,15 0,3 0,005
0,3 0,15 0,02
0,01
4)- Una de les reaccions que participen a la destrucció de la capa d’ozó és la següent:

Monòxid de nitrogen + ozó diòxid de nitrogen + oxigen tots els reactius i

productes en estat gas.

Els resultats de l’estudi de la velocitat de reacció a 25 C són els següents.

[ NO] inicials (mol/l) [O3]incials(mol/l) Velocitat inicial

(mol/ls)
Exp 1 1,5 10-5 2,3 10-5 7,6 10-3
Exp 2 1,5 10-5 6,9 10-5 10-2
2,3 10 -3

Exp 3 4,5 10-5 6,9 10-5 6,8 10 -3

10-2
Escriu l’equació igualada

a) Calcula el valor de la constant de velocitat

a) Determina l’equació de velocitat

b) Indica l’ordre total de la reacció així com l’ordre parcial respecte al monòxid de
nitrogen i l’ozó
Exercicis equació de velocitat

A
 Exercicis equació de velocitat

9
 Teories de les reaccions químiques

En una reacció química, es trenquen enllaços (en els reactius) i es formen enllaços nous
(en els productes) .

Per explicar el mecanisme pel qual es produeix una reacció s’han elaborat dues teories
que es complementen:

• La teoria cinètica de les col·lisions

• La teoria cinètica de l’estat de transició

 Teoria cinètica de les col·lisions

Per què es produeixi una reacció, els

reactius, àtoms, molècules o ions (espècies
químiques dels reactius)
han de xocar
amb una energia suficient (Ec) i una
orientació adequada
per trencar els enllaços i formar-ne de
nous de manera automàtica. Enllaç 1

Enllaç 2
 Teoria cinètica de les col·lisions
XOC EFICAÇ: Les molècules tenen
l’orientació adequada i l’Ec suficient.

XOC NO EFICAÇ: Les molècules no

tenen l’orientació adequada o Ec
suficient, les molècules xoquen i
reboten.
Atenció!!!

Segons el model cinètic de col·lisions, la velocitat d’una reacció és

proporcional al nombre de xocs entre les molècules de reactius per
unitat de volum i de temps.
Teoria cinètica de l’estat de transició Atenció!!

Quan té lloc una reacció química, els reactius xoquen entre si i, abans de evolucionar cap
a productes, formen unes configuracions moleculars inestables, que no tenen existència
física, on es formen nous enllaços i es debiliten d’altres. Aquest conjunt d’estructures
s’anomena complex activat.

La coordenada de reacció és la representació gràfica del progrés d’una reacció química.

El camí de reacció representa l’energia del complex activat que es va formant per passar
de reactius a productes. En el punt de màxima energia es defineix l’energia d’activació
(Ea) (Energia mínima necessària per a què s’iniciï la reacció) i és on es troba l’estat de
transició; configuració de més alta energia del complex activat durant la reacció (té més
energia que els reactius i que els productes.)
Coordenada de reacció : reacció exotèrmica
Coordenada de reacció: reacció endotèrmica
 Teoria de l’estat de transició

Si combinem les dues teories, l’energia dels xocs ha de ser superior a l’energia
d’activació de la reacció Exoc>Ea per tal que la reacció tingui lloc. Enllaç3
Enllaç4
Factors que influeixen en la velocitat de reacció

Experimentalment s’han descobert diversos factors que influeixen en la velocitat de

reacció:

1. Temperatura.

2. Concentració dels reactius.

3. Estat de divisió de les espècies químiques.

4. Estat d’agregació de les espècies químiques.

5. Naturalesa química dels reactius.

6. Presència d’un catalitzador

Factors que influeixen en la velocitat de reacció

Experimentalment s’han descobert diversos factors que influeixen en la velocitat de

reacció:
1. Temperatura. si augmenta la Ta, augmenta la v de reacció. Segons la T Col·lisions,
augmenta l’Ec, i per tant l’E xocs. Augmenta la k (Arrhenius) Reacció
permanganat Reacció acètic Enllaç

2. Concentració dels reactius. Segons la T Col·lisions, com més elevada sigui la

concentració, més ho serà la probabilitat de xocs entre les partícules, més
possibilitats de col·lisions eficaces, i més alta serà la velocitat.

3. Estat de divisió de les espècies químiques. Què es dissoldrà abans una pastilla
efervescent trencada o sencera? En reaccions heterogènies, la velocitat és
superior com més superfície de contacte hi hagi entre les espècies.

4. Estat d’agregació de les espècies químiques. En les reaccions homogènies, la

velocitat és superior en estat gasós i en dissolució, a causa de la superior
mobilitat de les partícules en aquests estats que provoca més xocs eficaços, i per
tant, major velocitat. V estat gas > V estat líquid > V estat sòlid
Factors que influeixen en la velocitat de reacció

5. Naturalesa química dels reactius: segons la Teoria de l’estat de transició, com més
elevada sigui l’existència d’enllaços en els reactius i més forts siguin, més elevada serà
l’Ea i més lenta la reacció.
 Factors que influeixen en la velocitat de reacció

6. Presència d’un catalitzador. Un catalitzador és una substància que afegim a la reacció i

que modifica la seva velocitat sense consumir-se ella mateixa.

Segons la Teoria de l’estat de transició, el catalitzador modifica els mecanismes de

reacció fent l'energia d'activació més petita i més fàcil el pas de reactius a productes i
per tant augmentant la velocitat.

Segons la Teoria de les Col·lisions, els catalitzadors poden ‘fixar’ alguns dels reactius de
la reacció facilitant el contacte d’aquests.

Es poden formar compostos intermedis d'energia més baixa o es pot facilitar el contacte
entre els reactius o es poden produir rutes reactives diferents.
Els catalitzadors poden fer augmentar o disminuir la velocitat de reacció.

Catàlisi: canvi de la velocitat de reacció per acció dels catalitzadors.

A mode de resum….
https://ed.ted.com/lessons/how-to-speed-up-chemical-reactions-and-get-a-date
 Factors que influeixen en la velocitat de reacció:
Catalitzadors

Els catalitzadors
NO modifiquen
la ∆H de la
reacció.

La catàlisi pot ser homogènia o heterogènia.

Factors que influeixen en la velocitat de reacció:
Catalitzadors
Catàlisi heterogènia. El catalitzador acostuma a ser un sòlid i els reactius gasos. El
sòlid acostuma a adsorvir els gasos i debilita els enllaços de la molècula de gas, fet
que facilita que les molècules retingudes siguin més reactives. Aquest és el
funcionament dels catalitzadors dels cotxes.

Quan es diu que un catalitzador

‘s’embruta’ vol dir que el catalitzador té
més afinitat per les impureses que pel
reactiu gas i disminueix el seu efecte. Cal
treballar amb elevades pureses.
(metzines dels catalitzadors)

https://www.dlt.ncssm.edu/tiger/Flash/kinetics/Catalyst_2.html
 Catàlisi heterogènia

Catalitzadors dels cotxes:

són c. heterogenis de platí i
òxid de níquel o rodi que es
troben en els tubs
d’escapament i que
eliminen òxids de nitrogen,
CO i hidrocarburs que no es
cremem en la combustió
del motor i els converteixen
en residus innocus;
nitrogen, diòxid de carboni
i aigua.

https://www.youtube.com/watch?v=OFLSOAi3S9Q
Catàlisi homogènia: destrucció de la cap d’ozó,
efecte catalític dels CFC
Catàlisi homogènia el catalitzador actua dispers en el medi de reacció. (Efecte dels CFC
a la capa d’ozó.)

https://ozonewatch.gsfc.nasa.gov/
Destrucció de la cap d’ozó, efecte catalític dels Cl
generats per la destrucció dels CFC

Enllaç Enllaç 2
 Destrucció de la cap d’ozó, efecte catalític dels Cl
generats per la destrucció dels CFC

Els CFC actuen com a catalitzadors ja que intervenen en el procés de destrucció

de l’ozó però s’obtenen de nou un cop completa aquesta reacció.

Informació al site: document Catàlisi CFC - capa d'ozò

Destrucció de la cap d’ozó, efecte catalític dels Cl
generats per la destrucció dels CFC
 Exercicis

10

11
 Exercicis

10

11
 Mecanisme de reacció
És la seqüència d’etapes i reaccions elementals (xocs intermoleculars i descomposicions
que tenen lloc a escala molecular ) d’una determinada reacció química.

Una reacció amb coeficients estequiomètrics elevats és difícilment explicable amb cap
de les dues teories anteriorment esmentades, (Teoria col·lisions i Teoria de l’estat de
transició). Hi ha massa molècules col·lisionant alhora amb les orientacions i energies
adequades, però malgrat tot aquestes reaccions es poden arribar a produir a una gran
velocitat.
 Mecanisme de reacció
L’equació química només indica els estats inicial i final. Si comparem una reacció
química amb una volta ciclista, el mecanisme de reacció ens donaria informació de
cada etapa i l’equació química només ens indicaria des d’on es surt i on s’arriba.

Tota reacció química complicada, té lloc a través d’una sèrie d’etapes o reaccions
elementals, (cada etapa ha de ser tan simple que no es pot simplificar més) la suma
de les quals dóna la reacció global.

Cada etapa tindrà una velocitat de reacció, però dins del mecanisme, el pas que
determina l’ordre de reacció global és el de la reacció o reaccions elementals més
lentes (etapa limitant), donat que actua com a coll d’ampolla. És l’etapa amb l’energia
d’activació més alta.
 Mecanisme de reacció
Aquesta és la raó de que aquestes reaccions molt similars tinguin equacions de
velocitat molt diferents. Tenen mecanismes de reacció molt diferents.

A diferència del que succeeix en l’equació de velocitat global de la reacció, a

l’equació de velocitat de cada etapa, els ordres parcials sí que coincideixen amb
els coeficients estequiomètrics de les espècies que intervenen en aquesta
etapa.
 Mecanisme de reacció
Reacció:

El mecanisme de reacció és amb dues etapes

La primera etapa és molt lenta, la segona molt ràpida. La velocitat de reacció

coincideix amb la primera etapa.

L’O és l’espècie intermèdia de reacció, altament reactiva i inestable. Que apareix en

una etapa i es consumeix en la següent i que no apareix ni als reactius ni als productes
de la reacció global però útil per explicar el mecanisme de la reacció.