Professional Documents
Culture Documents
Escola d’Enginyeria
1 de X
1. Objectius
Els principals objectius d’aquesta pràctica que s’espera assolir al llarg de la realització
d’aquesta són els següents;
Realització de mesures quantitatives de l’adsorció del sistema blau de metilè - carbó actiu i
posterior análisis de la influencia de paràmetres experimentals diversos com el temps de
contacte, la concentració de reactius o el pH en l'adsorció.
2 de X
2. Resultats i discussió
3 de X
Per una altra banda, es comenta que el punt d’equilibri de cada dissolució per a un temps
elevat no es representa a la Figura 1 perquè les etapes inicials es puguin apreciar amb
claredat.
A continuació, a la Figura 2 es representa la concentració de blau de metilè envers el temps
per a el carbó actiu B.
Per avaluar la cinètica del procés es realitza un ajust lineal dels models cinètics esmentats
anteriorment. Els subapartats 2.2.3 i 2.2.4 mostren els models cinètics que representen els
dos millors ajustos que descriuen les dades experimentals per l’adsorció realitzada amb el
carbó actiu A.
(𝐶0−𝐶𝑒)·𝑉
𝑞𝑒 = 𝑚𝐶𝐴
4 de X
Equació 2. Quantitat de solut en equilibri.
On:
- 𝐶0: Concentració de solut inicial (mg/L)
- 𝐶𝑒: Concentració de solut en equilibri (mg/L)
- 𝑉: Volum de la dissolució (L)
De la mateixa manera, pel càlcul dels valors de la quantitat de solut adsorbit a un temps t
s’utilitza la mateixa expressió (Equació 2) però modificant el terme 𝐶𝑒 per 𝐶𝑡, sent aquesta la
concentració de solut a temps t (mg/L).
Figura 3. Representació de l’ajust lineal de la cinètica de pseudo primer ordre: ln(qe-qt) vs temps per al carbó
actiu A.
Taula 1. Equació de la recta i valors de K1 i el coeficient R2 de l’ajust lineal de la cinètica de pseudo primer ordre
per cada experiment (Carbó actiu A).
A la Taula 1 s’observa que el menor valor del coeficient de determinació és de 0,6268 (per
l’Experiment 2: 80 mL de BM i 20 mL de H 2O). Aquest ajust és acceptable, no obstant el
menor valor de correlació de l’ajust del model cinètic d’Elovich (vegeu el subapartat 2.2.4.)
és més elevat que el mencionat per l’ajust del model cinètic de pseudo primer ordre
5 de X
(0,6268<0,7248). És important mencionar que, com a regla general, una correlació forta
entre dues variables assoleix un valor superior a 0,75.
Figura 4. Representació de l’ajust lineal de la cinètica de pseudo primer ordre: ln(qe-qt) vs temps per al carbó
actiu B.
Taula 2. Equació de la recta i valors de K1 i el coeficient R2 de l’ajust lineal de la cinètica de pseudo primer ordre
per cada experiment (Carbó actiu B).
Blau de
Equació de la recta K1 (min-1) Coeficient R2
Metilè (mL)
100 y= -0,0259x + 3,7299 0,0259 0,9615
6 de X
Al realitzar l’ajust i determinar els coeficients de determinació, s’observa que el menor valor
d’aquests és de 0,2229 a l’adsorció amb carbó actiu A (per l’ Experiment 2: 80 mL de BM i
20 mL de H 2O). Es pot afirmar que aquesta cinètica no s’ajusta degudament a les dades
experimentals.
2.2.3 Webber-Morris
Es representa l’Equació 3:
1/2
𝑞𝑡 = 𝑘𝑖𝑑𝑡 + 𝐶
Equació 4. Equació linealitzada de Webber-Morris.
On:
𝑚𝑔 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡
- 𝑞𝑡: Quantitat de solut adsorbit a temps t ( 𝑔 𝑐𝑎𝑟𝑏ó 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑢 )
1/2
𝑚𝑔 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡 · 𝑚𝑖𝑛
- 𝑘𝑖𝑑: Velocitat de difusió intraparticular ( 𝑔 𝑐𝑎𝑟𝑏ó 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑢
)
𝑚𝑔 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡
- C: Constant de velocitat de difusió intraparticular ( 𝑔 𝑐𝑎𝑟𝑏ó 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑢 )
Figura 5. Representació de l’ajust lineal de la cinètica de Webber-Morris: qt vs temps1/2 per al carbò actiu A.
Taula 3. Equació de la recta i valors de kid i el coeficient R2 de l’ajust lineal de la cinètica de Webber-Morris per
cada experiment (Carbó actiu A).
7 de X
A la Taula 3 s’observa que el menor valor del coeficient de determinació és de 0,8148 (per
l’Experiment 5: 20 mL de BM i 80 mL de H 2O).
Figura 6. Representació de l’ajust lineal de la cinètica de Webber-Morris: qt vs temps1/2 per al carbò actiu B
.
Taula 4. Equació de la recta i valors de kid i el coeficient R2 de l’ajust lineal de la cinètica de Webber-Morris per
cada experiment per al carbó actiu B.
Blau de
Equació de la recta Coeficient R2 kid
Metilè (mL)
100 y= 4,5371x + 8,4389 0,9327 4,5371
A la Taula 4 s’observa que el menor valor del coeficient de determinació és de 0,8259 (per
l’Experiment 5: 35 mL de BM i 65 mL de H 2O).
2.2.4 Elovich
1 1
𝑞𝑡 = 𝑏
· 𝑙𝑛(𝑎 · 𝑏) + 𝑏
· 𝑙𝑛(𝑡)
Equació 5. Equació linealitzada d’Elovich.
On:
𝑚𝑔 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡
- 𝑞𝑡: Quantitat de solut adsorbit a temps t ( 𝑔 𝑐𝑎𝑟𝑏ó 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑢 )
𝑚𝑔
- b: Velocitat inicial d’adsorció ( 𝑔 · ℎ )
𝑚𝑔
- a: Constant d’Elovich ( 𝑔
)
8 de X
Figura 7. Representació de l’ajust lineal de la cinètica d’Elovich: qt vs ln(t) per al carbó actiu A
Taula 5. Equació de la recta i valors de kid i el coeficient R2 de l’ajust lineal de la cinètica de Webber-Morris per
cada experiment (Carbó actiu A).
Al realitzar l’ajust i determinar els coeficients de determinació (vegeu Taula 5), s’observa que
el menor valor d’aquests és de 0,7248 a l’adsorció amb el carbó actiu A (per l’ Experiment 2:
80 mL de BM i 20 mL de H 2O). Aquest ajust és acceptable, i es considera el segon millor
ajust dels quatre realitzats.
Figura 8. Representació de l’ajust lineal de la cinètica d’Elovich: qt vs ln(t) per al carbó actiu B.
9 de X
Taula 6. Equació de la recta i valors de kid i el coeficient R2 de l’ajust lineal de la cinètica de Webber-Morris per
cada experiment (Carbó actiu B).
Blau de
Equació de la recta Coeficient R2
Metilè (mL)
100 y= 10,905x + 0,943 0,9263
Aquest apartat es conclou amb la següent afirmació: el model cinètic que millor s’ajusta tant
a l’adsorció amb el carbó actiu A com amb el B és el de Webber-Morris. Els models cinètics
de pseudo primer ordre i d’Elovich són acceptables. I es descarta el model cinètic de
pseudo segon ordre.
10 de X
On:
𝑚𝑔 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡
- 𝑞𝑒: Quantitat de solut adsorbit en equilibri ( 𝑔 𝑐𝑎𝑟𝑏ó 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑢 )
𝑚𝑔 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡
- 𝑞𝑚à𝑥: Quantitat de solut d’adsorció màxima ( 𝑔 𝑐𝑎𝑟𝑏ó 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑢 )
- 𝐾𝐿: Constant de Langmuir relacionada amb l’energia lliure d’adsorció (L/mg)
- 𝐶𝑒: Concentració de solut en equilibri (mg/L)
Figura 9. Representació de l’ajust lineal de la isoterma de Langmuir per l’adsorció amb carbó actiu A i B.
Taula 7. Equació de la recta i el coeficient R2 (isoterma de Langmuir) per l’adsorció amb carbó actiu A i B.
11 de X
Figura 10. Representació de l’ajust lineal de la isoterma de Freundlich per l’adsorció amb carbó actiu A i B.
Taula 8. Equació de la recta i el coeficient R2 (isoterma de Freundlich) per l’adsorció amb carbó actiu A i B.
12 de X
Figura 11. Representació de l’ajust lineal de la isoterma de Temkin per l’adsorció amb carbó actiu A i B.
Taula 9. Equació de la recta i el coeficient R2 (isoterma deTemkin) per l’adsorció amb carbó actiu A i B.
2
𝑙𝑛(𝑞𝑒) = 𝑙𝑛(𝑞𝑚à𝑥) − β · ε
Equació 9. Equació linealitzada de la isoterma de Dubinin-Radushkevich.
On:
𝑚𝑔 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡
- 𝑞𝑒: Quantitat de solut adsorbit en equilibri ( 𝑔 𝑐𝑎𝑟𝑏ó 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑢 )
𝑚𝑔 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡
- 𝑞𝑚à𝑥: Quantitat de solut d’adsorció màxima ( 𝑔 𝑐𝑎𝑟𝑏ó 𝑎𝑐𝑡𝑖𝑢 )
2
𝑚𝑜𝑙
- β: Energia d’adsorció ( 2 )
𝐽
𝐽 1
- ε: Energia potencial en la superfície ( 𝑚𝑜𝑙 ) = 𝑅 · 𝑇 · (1 + 𝐶𝑒
)
13 de X
Figura 12. Representació de l’ajust lineal de la isoterma de Dubinin-Radushkevich per l’adsorció amb carbó actiu
A i B.
Taula 10. Equació de la recta i el coeficient R2 (isoterma de Dubinin-Radushkevich) per l’adsorció amb carbó
actiu A i B.
Figura 13. Representació de l’ajust lineal de la cinètica de Webber-Morris: qt vs temps1/2 per al carbò actiu B.
Com s’observa a la figura 6 les dades experimentals obtingudes segueixen una trajectòria
ascendent, augmentat la quantitat de BM absorbit a mesura que transcorre l’experiment.
Aquesta tendència és veu marcada per la concentració inicial de BM al erlenmeyer la qual
determina el pendent de la línea de tendencia. Com major és la concentració inicial de BM
major és el pendent i per tant major és la influencia del temps de contacte en la capacitat
d'adsorció del sistema.
Per a concentracions de blau de metilè baixes l’augment de solut al llarg del temps té un
baix impacte en la adsorció final ja que no hi ha una gran quantitat de solut per adsorbir, en
14 de X
canvi per a concentracions inicials de BM elevades el solut adsorbit es veu notòriament
influït pel temps de contacte entre el carbó actiu i l BM.
Això és degut a que tota reacció d’adsorció es veu limitada per la quantitat de carbó actiu
lliure, la qual a mesura que avança la reacció decreixent, fins arribar a l’equilibri on els
mesoporos del carbó actiu es saturen completament, i no permeten la difusió de molècules
de colorant en el adsorbent. Per aquest motiu quan arriba a l’equilibri es manté constant.
En el nostre cas, la concentració de carbó actiu és més que suficient per no saturar-se en el
temps d’adsorció present a la figura 6. per a temps més elevats on s’assoleix l’equilibri el
temps de contacte pasaria a ser una variable sense influencia en el sistema.
● pH
Es destaca que el pH de la dissolució és una de les variables determinants de l’extensió del
procés d’adsorció, perquè influeix en el grau d’ionització dels compostos àcids i bàsics. A
més, la càrrega de la superfície del carbó actiu varia en funció del valor de pH de manera
que, augmenta o disminueix la seva capacitat d’adsorció. [1]
Es pot veure la influencia de el temps de contacte en el gràfic anterior on té el millor ajust el
de Webber-Morris,, es mostra que al principi hi ha una adsorció molt ràpida, després a
mesura que passa el temps, e veu que poc a poc, la velocitat d’absorció va decreixent, fins
arribar a l’equilibri i a partir d’aquí deixa de créixer i es manté constant. Al afegir-se les
molècules de colorant, amb l’augment de temps de contacte, fa que les molècules de
colorant no sigui difoses en el adsorbent. Això fa que s’anul·li l’efecte del temps de contacte,
perquè els mesoporos es saturen, i no permeten la difusió de molècules de colorant en el
absorbent. Per aquest motiu quan arriba a l’equilibri es manté constant. El CA A mostra
millor un millor comportament pel que s’ha vist.
15 de X
Es podria regenerar el CA d’aquest procés d’absorció en continuo a partir de modificacions
en el PH. La capacitat de retenció del absorbat depèn del valor del PH, es podría aprofitar
això per absorbir-ho, regenerant així el carbó actiu. També es poden eliminar compostos
inorgànics que han precipitat en carbó activat, inundant el carbó en una solució amb el pH
que produeix la seva dissolució.
3. Conclusions
A partir dels càlculs i representacions que es mostren en aquest informe s’arriba a una sèrie
de conclusions:
- Dels 4 models cinètics als quals s’han aplicat els ajustos corresponents (Pseudo
primer ordre, pseudo segon ordre, Webber-Morris, Elovich), el model cinètic que
millor s’ajusta a les dades experimentals tant de l’adsorció amb carbó actiu A com
amb el B és el de Webber-Morris. Si l’objectiu d’aquesta pràctica fos el disseny d’una
columna d’adsorció, es faria ús d’aquest model cinètic.
16 de X
destaca que les dades experimentals al llarg del temps són vàlides (ja que es
comprova amb l’ajust dels diferents models cinètics esmentats prèviament), no
obstant, les dades experimentals a l’equilibri són les que s’haurien de tornar a
mesurar.
4. Bibliografia
- [1]: Martínez, M. M. (2014). Cinética de adsorción. Wixsite.
https://grupo3p2.wixsite.com/proyecto2/resolucin-experimental
- [2] Library. co. (n.d.). Isoterma de adsorción. Library.Co.
https://1library.co/article/isotermas-de-adsorci%C3%B3n-experimentos-en-reactores.
zx5w1vnq
-
-
-
-
-
17 de X