ACTIVITAT 4.0.3.

Segons la teoria de superposició de sistemes lineals, en una columna cromatogràfica la

resposta deguda a una injecció de volum V F = Q·tF (Q = cabal alimentació, t F = temps de
durada de la injecció) es pot calcular com la diferència entre la resposta a un esglaó
creixent o “corba de ruptura” i aquesta mateixa resposta desfasada pel temps de durada
de la injecció tF.

Comproveu l’efecte del cabal d’alimentació en la resposta del sistema. Utilitzeu com a
valors les dades del problema 4.4, amb el mateix cabal, la meitat i el doble. Considereu
el volum d’injecció un 10% del volum mort de la columna i que la D eff = (Dm + ED) no
canvia. Representeu les corbes obtingudes per a diferents cabals en una mateixa figura
en funció del volum de circulació a través de la columna (V) i del temps (t = V/Q).
Raoneu els resultats qualitativament i teòricament. Consulteu el llibre de Wankat.

Solució: Contra més baix és el cabal més elevat és el temps de retenció, més petit el màxim del
pic i més gran l’amplada de pic.

Dades problema 4.4:

D=0,75cm
L=80cm
ɛ=0,37
N=266,67
Ql=0,72ml/min
Deff=2,77 cm2/min
A(T)=0,218
Ρ=0,7863 g/cm3

Primer es calcula el temps mort per tal de saber el volum mort, i finalment obtenir el
volum d’injecció (un 10% del volum mort).
 2
L·Ac·ε 50· π·0 , 75 · 0 ,37
tm= = =45 , 77 min
Q 0 ,72
Equació 1. Temps mort

3
Vm=tm·Q=45 ,77 · 0 , 72=32 , 95 c m
Equació 2. Volum mort

Vf =0 , 1 ·Vm=0 , 1 ·32 , 95=3,295

Equació 3. Volum d'injecció per aquest enunciat

Vf 3,295
tf = = =4 , 58
Q 0 , 72
Equació 4. Temps d'injecció

Vf =tf · Ql
Equació 5. equació general del volum d'injecció

Taula 1. Volum d'injecció en funció del cabal

Ql 0,36 0,72 1,44

Vf 1,65 3,3 6,6

Seguidament es mesura el valor del número de Peclet:

Ql
v=
Ac · ε
Equació 6. Velocitat lineal

z·v
Pez=
Deff
Equació 7. Peclet number

A continuació es presenta una taula amb els valors obtingut per diferents cabals:
Taula 2. Velocitat lineal i número de Peclet en funció del cabal

Ql 0,36 0,72 1,44

v 0,55 1,101 2,202
Pez 15,884 31,797 63,596

A continuació es calcula el valor de volumen requerit per saturar la columna:

V = Ac·z· [ ε + (1−ε ) · ρ p · A(T ) ]=67 , 57 c m
3

Equació 8. Volumen de solución requerido para saturar una columna de longitud z

Finalment es construeix una taula amb els valors de concentració de sortida per un
interval de temps adequat amb la Equació 9 per tal de contruir la Figura 1.

{ [ ]} { [ ]}
2 2
Ca 1 18 ,33 ( Q·t−42 ,55 ) 1 18 , 33 (Q·t −Vf −42, 55 )
Xa= = 1+ erf 1
− 1+erf 1
Caf 2 2
2 ( Q·t· 42 ,55 )2 2 [ (Q·t −Vf ) · 42 , 44 ] 2

Equació 9. Perfil de concentracions de sortida de Lapidus i Amundson

Tenint en compte que el volum es mesura:

V =Ql·t
Equació 10. Volum

0.25

0.2

0.15
xa

Q=0.72
0.1 Q=0.36
Q=1.44
0.05

0
0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500
temps (min)

Figura 1. Perfil de concentracions a la sortida del sistema per diferents cabals.

A la Figura 1 s’observa que a mesura que augmenta el cabal, la fase mòbil passa més
ràpidament a través de la columna, el que redueix el temps de retenció del component.
Aquest fet és degut a que la substància té menys temps per interactuar amb la fase
estacionaria.
Aquest fet també provoca que l’amplada del pic disminueixi, i augmenti l’alçada
d’aquest. La disminució de l’amplada es deguda a la disminució de la difusió, ja que
aquesta depèn de la velocitat en que es mou el component, aleshores al augmentar el
caudal, es redueix el temps que tarda el component en difondre’s.