9

.

.

,


Clyde H. Smith/Peter Arnold Images/Photolibrary

.
9.1
9.2
9.3

David Stoecklein/Corbis

.
, 2,
,

.

.


.
9.4
( 9.5

) H2O.
9.6 Lewis
-
9.7

9.8
9.9 Lewis
9.10
9.11

334
 9.1 335

O
, (. 9.1), -

.
. 2
( ) (
) ( , ).
,
. , NaCl,

Michael P. Gadomski
Na1 Cl2 () , ,
.
.
. -
, (
),
9.1 m
, . ,
Cl2. .
, Cl Cl2
().
. ,

Cl .
, .
,
.
.
, Na1.
.
;
; , -
. ,
.

,
.
. , , 801C.
( ) .
. -
.
, .

9.1

. , -
.
( ),
( ). -
. ,
. () ,
.
,
( [Ne]3s1)
([Ne]3s 23p 5).
:

Na([Ne]3s1) 1 Cl([Ne]3s23p5) Na1([Ne]) 1 Cl2([Ne]3s23p6 )

336 9

9.1 Lewis -
IA IIA IIIA IVA VA VIA VIIA VIIIA
ns1 ns 2 ns 2np1 ns 2np 2 ns 2np 3 ns 2np 4 ns 2np 5 ns 2np 6

:
.

.
Li . . Be . .B. .C. :N. :O. :F. : Ne :

. :

: :

: :
. .

. .
.
Na . . Mg . . Al . . Si . :P . :S. : Cl . : Ar :

:
.

.
, , -
Na Cl . 3s
, [Ne]. 3p -
e2 [Ne]3s 23p6.
, , .
NaCl. -
, .
, NaCl, Na1 6 Cl2
Na1 Cl2
Cl2 6 Na1. (. 2.19: NaCl).

Lewis -
Na Cl -
Lewis - -
. Lewis -

. 9.1
Lewis
.

. , -
.
. ..,
Lewis
. [ -

. , B :B,
[He]2s 22p1.
, -
( ) .]
:
:

Na . 1 . Cl : Na1 1 [ : Cl : ]2
:

9.1 Lewis
. Lewis
9.1 (
).
Lewis, -
,

.
(
:
Lewis -
).
.
...
. Lewis :F .. Mg
Lewis -- (. 9.1).
.

. ()
 9.1 337

( )
, -
, .

. : 9.1
,
. -
:

:
: F . 1 . Mg . 1 . F : [ : F : ]2 1 Mg21 1 [ : F : ]2
Lewis -.
:

:
.
j. 9.37 9.38.

.
. (
.) 8 ( ns 2np6).


. , ,
. ,
.
,
,
.
.
: (1) ,
. (2) ,
. ,
, ,
. ,
, .
3s
. -
(
, 496 kJ/mol).
(2349 kJ/mol, , ,
). c 8.6.
(496 349) kJ/mol 147 kJ/mol (. 9.2, 1).
-
.
, .

9.2 b

1 mol Na+ + 1 mol Cl -

.
1 Na Cl
1 mol Na + 1 mol Cl 147 kJ , ( 147 kJ/mol
1). ,
2
-
493 kJ
, 493 kJ
2
( 2). (293 kJ)
786 kJ
639 kJ
(kJ)

( -
( 1 mol Na+Cl NaCl ( 2).
) , mole
) Na1 Cl2 NaCl(s),
2 786 kJ/mol. , -
293 kJ NaCl ,
1 mol NaCl(s) Na Cl, , -
639 kJ/mol .
338 9

, ,
, . ,
, . , -
Na1 Cl2
NaCl. , -
, ,
NaCl. ,
282 pm 2,82 3 10210 m.
- , Coulomb.
Coulomb,
Q1 Q2, r
, -
:
kQ1Q2
E5
r
k 8,99 3 109 J?m/C2 [C coulomb].
Na1 1e Cl2 2e, e 1,602 3 10219 C.
Na1 Cl2 NaCl

2(8,99 3 109 J # m/C2) 3 (1,602 3 10219 C)2

E5 5 28,18 3 10219 J
2,82 3 10210 m

.
. mole NaCl,
Avogadro, 6,02 3 1023. 2493 kJ/mol
, mole Na1 mole Cl2
Na1Cl2 (. 9.2, 2). b
2493 kJ/mol
, . ,
.
. (. 9.2,
2). , -
2, ,
2,
. NaCl . ,
( ( 2)
2293 kJ/mol.
mole
.
NaCl(s) hNa1(g) 1 Cl2(g)

.
(. BornHaber ).
NaCl 786 kJ/mol, ,
, 2786 kJ/mol (. 9.2,
2). , Na Cl, ,
NaCl (2786 1 147) kJ/mol 5 2639 kJ/mol.
, -
.
, ,

. (
) ( ).
, .

.
 9.1 339

BornHaber
1
Na(s) + 2 Cl2(g) NaCl(s)
.
1 2
. , -

Max Born Fritz Haber Na(g) Cl(g)
1919 Born-Haber.
Hess. 3 4
NaCl,
5
, 9.3. Na+(g) + Cl(g)
, NaCl(s) -
, Na(s) 12Cl2(g).
DHf 8 5 411 kJ mole NaCl (. 6.2). 9.3 m
, - Born-Haber NaCl.
. ( , NaCl(s)
, DE,
, DH.) .

1. . NaCl
. ( .) DHf 8.
108 kJ .
mole .
2. . .
CliCl, 240 kJ mole 120
kJ mole Cl.
3. . Na1.
, 496 kJ mole Na.
4. .
.
, 2349 kJ mole Cl.
5. NaCl(s) . Na1 Cl2 3 4
.
( ),
. U
, 5 2U.
. , -
, Hess.
Na(s) h Na(g) DH1 5 108 kJ
1
2 Cl2(g) h Cl(g) DH2 5 120 kJ
Na(g) h Na (g) 1 e (g)
1 2
DH3 5 496 kJ
Cl(g) 1 e (g)
2
h Cl (g)
2
DH4 5 2349 kJ
Na (g) 1 Cl (g) h NaCl(s)
1 2
DH5 5 2U
1
Na(s) 1 h NaCl(s)
2 Cl2(g) DHf 8 5 375 kJ 2 U

. NaCl(s ).
, -
375 kJ 2U. ,
2411 kJ. , :
375 kJ 2 U 5 2411 kJ
U NaCl :
U 5 (375 1 411) kJ 5 786 kJ


-
. 1669, Henning Brand
,
, , ,
. Brand - 2
(
),
, , .
-
.
,
, . ,
-
(. 9.4). 9.5 m
, , . ,
, - ,
, . , -.
. - .
, , ( , -
),
! . NaCl
, -
, .. , . , ,
. , -
800C. , , , ,
( ). (. 9.5). , ,
-.

, ,
.
, -
Martyn Earle 2007/Quill Research Center

,
. -
.
, -
. ,
. .
, -
: -

.
9.4 m
j. 9.111 9.112.
. -
-
QUILL (Queens University Ionic Liquid
Laboratories Research Centre, Belfast, Ireland).

340
 9.2 341

, .
, NaCl, , 801C , MgO,
, 2800C. .
,
Coulomb.
, ,
, . -
, (, ) -
, , .
,
()
( ).
()
.
.
Coulomb ,
(Mg21 O22), ,
(Na1 Cl2). Coulomb
. NaCl, 1 3 1, MgO, 2 3 2
4 . ( Coulomb
, NaCl MgO.)
Coulomb MgO MgO.

. , ,

. , .
, , -
.
, .
-
(, 20C).

9.2
.
,
.

2, ,
(. 2.3).
-
. -
, .

9.2 Na, Mg Al ( kJ/mol)*

Na 496 4562 6910 9543

Mg 738 1451 7733 10.542
Al 578 1817 2745 11.577

* .
342 9

,
9.2.
Na 496 kJ/mol ( ). ,
( )
(4562 kJ/mol). Na1
. ,
,
(Mg21 Al31) .

.
.
,
, , -
.
B31. ,
. ,
, . ,
31.
VA ,
6,
. , 6, 11 -
31.
np, ns 2. ,
Tl([Xe]4f 145d 106s 26p1) hTl1([Xe]4f 145d 106s 2) 1 e2
41 , ,
.
IVA (C, Si Ge)
. , -
, IVA, -
21 (
). , -
(), SnCl2, .
(IV), SnCl4, .
( VA)
Cengage Learning

Bi31 ( ), -
6p .
VIA VIIA, -
, -
.
VIIA ( ns 2np5)
(ns 2np 6) 12, .. F2 Cl2. (
H2 12. , H2, ls 2,
.) VIA (
ns 2np4) (ns 2np 6) 22,
.. O22 S22. (2s 22p3)
, N32 (2s 22p 6) ,
Li1 . b
, -
(. . 2.3).

- 1. .
.
, Li3N,
2. VA ns 2.

(.
. Tl1, Sn21, Pb21 Bi31.
). 3. VA VIIA .
.
 9.2 343

9.2 Lewis

9.2 . -
- , Lewis -
: (1) .
, (2)
VA . [He]2s 22p 3.
(3) VA
, -
VIIA .
32 [He]2s 22p6.
:

Lewis :

:

[ : N : ]32

:
. -
Lewis Lewis
N32. 8 .
. - 9.2 -
: Lewis Ca21 S22.
(1)
. (2) j. 9.39 9.40.
VA
(.. Tl1). 9.3 Pb
(3) VA VIIA Pb21.
. j. 9.41 9.42.

, , .
2.5. , -
9.4.

.
, Fe21 Fe31.
. ,
.
,
ns. (n21)d
. 21
ns .
31 , ns, -
(n21)d. 2.4 .
d -
. , (. 9.6).

Cr3+ Fe2+ Co2+ Cu2+

James Scherer/Cengage Learning

9.6 b

.
: Cr31 (-
), Mn21 ( ), Fe21 (-
), Fe31 (), Co21
(), Ni21 (), Cu21 (),
Mn2+ Fe3+ Ni2+ Zn2+ Zn21 ( ).
344 9

9.3

4s 2. Fe 31,
9.3 3d. Fe21
, , ns - [Ar]3d 6 Fe 31 [Ar]3d 5.
. (n 1)d -
. . -
: .



. (
Fe21 Fe31. VIIIB, 8, 9 10.)
, Fe21 [Ar]3d 6.
. VIIIB
( ( 8). Fe21 -
8.2 8.3), - (8 2 2 5 6) [Ar]3d 6 .
ns (n 2 1)d, -
.
9.4 Mn21.
. Fe (Z 5 26)
[Ar]3d 64s 2. Fe21, - j. 9.43 9.44.

9 . 1
.
;
.
Fe21 [Ar]3d44s 2 N22 [He]2s 22p 5 Zn21 [Ar]3d 10
21 2 5 21 2 6
Na [He]2s 2p Ca [Ne]3s 3p

9.3
, , -
.
, .
,
, . ,
,
. (
.) b
, -
I2 (LiI). 9.7
11. I2 Li1 LiI.
I2. ,
- 426 pm (1 pm 5 1 3 10212 m). ,
I2 LiI 12 3 426 pm 5 213 pm.
I2. 9.3,
, 216 pm I2.

,
. ,
. ,
(. 9.8).
,
. ,
,
. , -
 9.3 345

9.7 b


I2 Li1 I2 (LiI)
426 pm
Li1 I2 Li1

I2 Li1 I2

.
. , 2,
.
(426 pm) Na Na1
. [He] 2s22p63s1 [He] 2s22p6
(213 pm)
.

9.3 ( pm)
IA IIA IIIA VIA VIIA Cl Cl2
2 Li 1
Be 21
O 22
F2 [Ne] 3s23p5 [Ne] 3s23p6

60 31 140 136
21 31 22
3 Na 1
Mg Al S Cl2
9.8 m
95 65 50 184 181
-
4 K1 Ca21 Ga31 Se22 Br2 . -
133 99 62 198 195
21 31 22 Na1. ,
5 Rb 1
Sr In Te I2

148 113 81 221 216 . Cl2
6 Cs1 Ba21 Tl31 Cl,
, , -
169 135 95 .

,
. ,
, - , -
. ,
.

9.5 , S S22; .

j. 9.45 9.46.

9.3
, .
.

9.6 9.3, -
: Sr , Mg21, Ca21. ( .)
21

j. 9.47 9.48.
346 9

, ,
. ,
Na1 Mg21 Al31
(pm) 95 65 50
, :
1s 22s 22p6. , .
. -
Na1 Al31, ( )
Na1 . , ,
. , ,
( ).
, -
.
S22 Cl2 .
, ( ),
( ):
S22 Cl2
(pm) 184 181
, . -
, .

9.4

9.3, -
9.4 : F2, Mg21, O22. ( .)
-
, . ,
- , ( ) .
.
, . F2, Mg21 O22 . , -
,
.

. O22, F2, Mg21.
,
- . -
.
.
: 9.7 9.3,
: Cl2, Ca21, P32. (
.)



j. 9.49 9.50.

,
. , . ,
(. 9.9). , , -
. ,

( ). 2
. 1916, Gilbert Newton Lewis -
-
,
 9.4 347

CCl4 CHl3 9.9 b

Gilbert N. Lewis (18751946)

Cengage Learning

. Lewis
, CHI3,
, CCl4, , ,
. ( 120C).
(

. c 1926, Walter Heitler Fritz London ).
2 -
.
.

9.4

2.
, 1s +
.
. , - H(g) H(g) H2(g)
, -
(. 9.10 m
9.10). -
. 2 , 2. -
( )
: .
, - .
. 9.11
. ,
,
. (
), . -
. , ,

. , .

2. .
348 9

9.11 c

2.
H1H
- 0

.

2 .

H2

0 74 pm

. 2,
, -
. (
).
, .
, .
Lewis
2 :
H 1 H h H : H
, Lewis
. -
. ,
2 . ,
:
H:H

Cl HCl
.
:

H . 1 . Cl : H : Cl :
:

, ( )
.
. ,
He, Cl
Ar.

Lewis. Lewis
( )
( ). ,
:

H : Cl :
:

.
 9.4 349

,
Lewis .
.
H

:
.
3H . 1 . N : H : N :

:
.
H
-
. , -
IVA VIIA -
, . , (
VA) 82 5 5 3 . c -

Lewis
, ,

A 1 B hA : B
. . , -

: (,
Be, B),
A 1 : B hA : B
, .
. -
,
, NH3, H1.
1
H
:

1
H 1 : NH3 H : N : H
:

NiH NiH.

,
.
,
. (
) . ,
. .

,
, ,
.
.
H
H .H H

C: :C or CC
: :

: :

H H H
. , , C2H4, , C2HH2.
Ethylene
Lewis :
H H H H
or or

C: :C CC H:C : : :C:H HCPCH

: :

: :

H H H H Acetylene


Ethylene

C. -
H:C : : :C:H or HCPCH
Acetylene
C, N, O S. -
C .


, , C3H5(ONO2)3, -
1846. , , :
. - 4C3H5(ONO2)3(l )h
- The Wages of Fear,
6N2(g ) 1 12CO2(g ) 1 10H2O(g ) 1 O2(g )
, ,
. .
, , -
. - . , , 2,
- - -
-. -
. ,
.
- 1867, Alfred Nobel -
. -
, , . Nobel
.
. Nobel ,
( . 9.12) : .
,
H H H , , -
W W W (. 9.13).
HCC CH
W W W
:O: :O: : O:
W W W
N N N

O O O O O O
:

:
:

:
:

:
:

David Hoffman Photo Library/Alamy

O
H C
N

9.13 m
. -
,
9.12 m .

. -
-,
, ,
. j . 9.113 9.114.

350
 9.5 351

9.5
-
. ,
2,
. - HCl
, .
( ) - 9.14 m
HCl. .
, . .. HCl (. 9.14), -
.

, 2, , NaCl.
,
. , 2, HCl NaCl,
-.

:
H : H H : Cl : Na1 : Cl :2

:
2, HCl,
NaCl Cl. , -
,
.

. -
.
.
. 1934, Robert S. Mulliken,
c , ( ) Robert S. Mulliken
( ) 1966
( )
(. 10).
I 1 EA
X5
2
, , ( )
( ) .
, ( ) -
( ) . ,
Mulliken
.
Linus Pauling ,
. Pauling 9.15. -
,
. c
, , 4,0 Linus Pauling -
Pauling. , , 1,0. , 1954
, , 0,7. , - .
1962,
. ( .
) .
-
.
352 9

H
2,1
O F

C N 4,0
B 3,5
Be 3,0
Li 2,5
2,0
1,5
1,0
S Cl
Si P 3,0
Na Mg Al 2,1 2,5
1,5 1,8
0,9 1,2 Br
Fe Co Cu As Se
Sc Ti V Cr Mn Ni Zn Ga Ge 2,4 2,8
K Ca 1,6 1,6 1,5 1,8 1,9 1,9 1,9 1,6 1,6 1,8 2,0
1,3 1,5
0,8 1,0 I
Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te
Rb Sr Y Zr 1,9 2,2 2,2 2,2 1,9 1,9 2,1
2,5
1,6 1,8 1,7 1,7 1,8
0,8 1,0 1,2 1,4
Os Ir Pt Au Bi Po At
Ta W Re Hg Tl Pb
Ba Lu Hf 2,2 2,2 2,2 2,4 2,0 2,2
Cs 1,3 1,5 1,7 1,9 1,9 1,8 1,9 1,9
0,9 1,3
0,7

Fr Ra Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Uut Uuq Uup Uuh Uus

0,7 0,9

La Ce Pr Nd Sm Gd Dy Ho Er Tm
Pm 1,2
Eu 1,2
Tb 1,2 1,2 1,2 1,2
Yb
1,1 1,1 1,1 1,1

Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No
1,1 1,3 1,4 1,4 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3 1,3

9.15 m
. , . ,
Pauling.
, (, ,
( ,
). -
.)
HiH, HiCl NaiCl, -
0,0, 0,9 2,1 .
(
- . ).
- , ,
(. 9.7). . b

9.5

.
9.5 .
-
. . -
( : PiH, 0,0, HiO, 1,4 CiCl, 0,5. -
PiH, CiCl, HiO.
.)
: . -


.
(. 9.15)
9.8
: PiH, HiO, CiCl. -
: CiO, CiS, HiBr.
.
- j. 9.57 9.58.

-

.
. .., HiCl. Cl (X 5 3,0)
(X 5 2,1), HiCl
 9.6 T Lewis H-K 353

Cl. , (-
d2). , ,
(d1). HCl :
d1 d2
HiCl
HCl .
10, .

9.6 Lewis -
Lewis -
.
. , , -
, . ,
- -
. , -
-, --
.
- . c Lewis -
Lewis ( -
), . . ,
( Lewis , CH4 ,
). (
. , )
. , H

:
- H:C:H

:
, F, Cl . H
( ) , POCl3 , -
(. 9.16). - ,
. ( , - ,
, 2 3, 10.
.) ,
( ) ,
.
, HSO3Cl (. 9.17).

9.16 b
Lewis 9.17 b

POCl3
. HSO3Cl Lewis
P .
O Cl.
Lewis S,
Lewis
Cl O Cl.
W O
ClPO W
W OSOH
Cl W
Cl

354 9

. -
, , S2Cl2, , Cl
: CliSiSiCl.
,
Lewis ,
- .
1: ,
( ) .
Lewis ,
. (.., CO322 2, 22
.) ,
. (.., NH41 1.)
2: ,
( ).
3: ( )
.
4: ( ).
, ( 1)
. ,
. ( ,
, ,
.) ,
( )
.
C, N, O S.
Lewis ,
.

9.6 Lewis ( )

, SCl2, -
9.6 . Lewis .

Lewis . : (1)
. (2)
- . (3) ,
. ,
. (4) -

.

. , . -
- : 6 S, 7 Cl, 20 .
S Cl , -
- .

-
,

:

. : Cl : S : Cl : : Cli Si Cl :
:

:

8 16 -


, -
(20) 4 .
SCl2
(S), Lewis
()
 9.6 T Lewis H-K 355

( )

:
:

:
: Cl : S : Cl : : Cli Si Cl :

:
:
:

:
:
:
., (-
). . -
, , .
(, .)

9.9 , CCl2F2,
. Lewis CCl2F2.

j. 9.61 9.62.

9.7 Lewis ( )

, , COCl2 -
9.7 .
, Lewis COCl2;
-
Lewis,
. -

, , -
, . ,
(.
4). , , Cl O; -

C, N, O S ,
, -
.
.
: . 4 1 6 1 (2 3 7) 5 24.
, C, Cl
. ,
Lewis


:

: Cl : C : O : : Cli Ci O :
k
:
:
:

: Cl : : Cl :
:

24 . , C
6
, . Lewis COCl2
:

: Cl : C : : O : Cli Cw O
k
:
:
:

: Cl : : Cl :
:

. 24. , -
, , ,
COCl2 , ( ).

9.10 Lewis , CO2.

j. 9.63 9.64.
356 9

9.8 Lewis ( )

Lewis BF42.
9.8 .
, ,
Lewis , -
. ,

. ,
- . , . -
, .
,
, .
, F 3 1 (4 3 7) 5 31. 21, -
. , 32 (
: 16 ). ,
F .

F F,
Lewis

,

:
:F:

:
:F:
k
:
:
:

:
:F :B:F : : Fi Bi F :

k
:
:
:

:
:F:
: :F:

:
32 .
Lewis.
2

:
2
:F :
:

:F :
k
:
:
:

:
:F :B:F : : Fi Bi F :
k
:
:
:

:
:F : :F :
:

. 32. ,
, , ,
, ( ).
BF4
9.11 Lewis H3O1 ClO22.
j. 9.65 9.66.

9 . 2
, Lewis N2F2
. , , , .
; ;
:
:
:
:

:
:
:
:
:
:
:
:

: F : N :N : F : : F : N : :N : F : : F : : N :N : F :
:
:
:
:

: :

:
: :

: :
:
:
:
:

:
:
:
:
:

: F : N :N : F :
: F : N : : F : N : : F :N N: F :

:

:
:

:
:
:
:
:

9.7
.
, .
Lewis , O3,
:
:

O O

O O O O
: :

:
:

: :
:

:
:

A B
 9.7 357

, , -
. , .
3 . ,
. c
,
. (

, . , )
: (128 pm
).
O

O O

( .)
. ,
, .
Lewis . ,
. -
,
Lewis. .
.
-
. ,
. ,
:

O O

O O O O
: :

:
:

: :
:

:
:

A B

, .
3 .
3.
. ,
,
.
Lewis
.
Lewis (
), .

9.9

.
9.9
Lewis .
Lewis ,
, - Lewis
Lewis, .
.
: . Lewis
:

Lewis 22
:O :
X
C

O O
: :
: :

,
:
:

CO322, Lewis. ()
358 9

( )
- ,
.
22 22 22

:
:O : :O : :O :
X W W
C C C

O O O O O O
: :

: :

:
: :

: :
:

:
:

:

-.
CO32
. -
, . ,
. ( ,
.)

9.12 NO32 .
j. 9.67, 9.68, 9.69 9.70.

. .., -
Na1 -
(. 9.18). (

) .
+ + +

.

9.8
+ + +
-
. , -
(, .., )
+ + +

. -
: 8 ,
8 .
8


. ..,
PF5. PF5, ,
, (. 9.19).
9.18 m 9.6,
- Lewis, 10 .
. -
:

:F:
:

W F:
:

: FP
: :

. - W F:
:

- :F:
:

,
:

( ).

ns np
, -
9.19 c . ,
, PF5.
2
-. , 3 -

nd
. .., -
3s 23p 3. , -
 9.8 K O 359

( .. PF3). , 3d ,
.
, PF5.
. , (
d ) , NF3.

9.10 Lewis ( )

:
:

:
F F

:
:

9.10 Xe
Lewis ( -

:
), F F

:
:

:

. 16 32 , -
: 36 2 32 5 4 (2 )
Xe. , Lewis :
Lewis

:
:

:
:

F F

:
:

: Xe :

, , .

:
F F
, XeF4,

:
:

:
(,
.
1962). Lewis XeF4;
.
. - 2 -
, 9.6. 4, - -
, ,
. .
. 8 Xe
7 F, 36 - 9.13 , SF4,
. , - . Lewis
Xe F. SF4.
3 -
( ), : j. 9.71 9.72.

-
. , BF3.
F.
3 1 (3 3 7) 5 24. F
F, :
:

:F:
W
:

: FB
W
:

:F:
:

4 9.6,
. -
, :
:

:F: :F: :F:

X W W
:

: FB FB : FB
W W X
:

:F: :F: :F:

:

:
360 9

F3. ..,
, , 3,
BF3NH3. ,
.

:
:F: H :F: H
W W W W

:
: FB 1 : NH : FB : NH
W W W W

:
:F: H :F: H

F (130 ,
pm) .
(152 , F3
pm), . ,
. ,
9.10 Lewis . ,
. . b
( Al)
( Be)
. , BeF2 (
BeF2) Lewis:
:

:
: F : Be : F :
:

:
, AlCl3, -
. , ,
,
. , (192C) .
, -
, , -
Al2Cl6 (. 9.20), Lewis:
:

:
:

Cl Cl Cl
:

Al Al




:

Cl Cl Cl
::

:
:

.
9.20 m Cl
Al2Cl6.
. ,
-. Al2Cl6. ,
AlCl3, BF3.

9.14 , BeCl2, (
) Be Cl, Cl .
:

:
:

Cl Cl Cl

Be
Be
Be

Cl Cl Cl
:

:
:

, , BeCl2. Lewis BeCl2.

j. 9.73 9.74.
 9.9 Lewis 361

9.9 Lewis
, 9.7, Lewis , COCl2,
:

:
: ClCO
W

:
: Cl :

:

C C Cl.
, -
C, N, O S.
Lewis.
.
Lewis ,

. c - -
Lewis ,
. -
, Lewis - -
Lewis. ,
Lewis. COCl2 :

.
:

:
: ClCO ClCO : : ClCO :
W W X
:

:
: Cl : : Cl : : Cl :
:

,
:
1. (
).
2.
.
,
( )
. ,
5
2 12 ( )
2 ( )

, , .
Cl Lewis COCl2.
Cl
. 1 6 ,
7. Cl
(7) (7). ,
Cl 0.
Lewis 0.
Lewis COCl2. ,
Cl 2
4 , 6. Cl
726 511. , 1 6
, 7.
6, 627 5 21.
0.
362 9

Lewis
( 1 11 2 21).
COCl2 :

:
: ClCO ! ClCO : @ : ClCO : @
W W X

:
: Cl : : Cl : : Cl :

:
!

,
.

A Lewis ,
.
B Lewis
,
.
, Lewis
.

COCl2 Cl . ,
. , ,

Lewis. (
,
Lewis. , Lewis .
, .)
,
. , SOCl2.
Lewis ;
Lewis
.
@
:

: Cl : : Cl : :S:
W W W
:

: ClSO : : ClOS : : ClClO :

:
:
:

:
:
:

:
:

! @ ! @ 12 @

-
. Cl 12,
.
, ,
. , -
. ,
, -
(),
.
.
Lewis SOCl2,
SOCl2
Lewis -
. .. Lewis
.
:

: Cl :
W
:

: ClSO
:
:
:
 9.9 Lewis 363

, -
, . (
.)
10 . d
( 3 , ),
. -
Lewis.

9.11 Lewis

Lewis
9.11 , H2SO4, .

- . , -
, Lewis. -
-

( ).

, , ,
:
() .
.
() . S
. ,
Lewis :
.
()

:
:O:
- :W

:
. HOSOH
: W
:

:O: :
:

:

2 4
Lewis

, 6 .
6, 6 2 6 5 0. , 1
6 ,
7 . , 6 2 7 5 21. S 4
.
6, S 6 2 4 5 12.
1 2 1 5 0. Lewis
:

: O :@
W 12
:

HOSOH
W
:

: O :@
:

Lewis
, :
:O:
X
H2SO4
:

HOSOH
X
:

:O:

2
4 , 6
6 2 6 5 0. S 6 ,
6 2 6 5 0.

()
364 9

( )

. , Lewis
H2SO4.
. , ,
.

9.15 Lewis -
, H3PO4.

j. 9.77 9.78.

9 . 3

, HCN; Lewis .
.

H C N H N C H C N H C N

9.10
.

.
.
, -
.

, , .. ,
.
. , 9.4
.
,
CCl. 9.4, C Cl 76 pm
102 pm, . (76 1 102 pm = 178 pm)
CCl.
CCl :
, CH3Cl, 178,4 pm.
, CCl4, 176,6 pm.
, CCl3CCl3, 174 pm.

8.6:
1. , .
2. , ,
.
9.4 .
, Lewis,
. , C : C 1 ( ),
 9.10 365

9.4

(pm) (pm)

1 H 31 44 Ru 146
2 He 28 45 Rh 142
3 Li 128 46 Pd 139
4 Be 96 47 Ag 145
5 B 84 48 Cd 144
6 C 76 49 In 142
7 N 71 50 Sn 139
8 O 66 51 Sb 139
9 F 57 52 Te 138
10 Ne 58 53 I 139
11 Na 166 54 Xe 140
12 Mg 141 55 Cs 244
13 Al 121 56 Ba 215
14 Si 111 57 La 207
15 P 107 58 Ce 204
16 S 105 59 Pr 203
17 Cl 102 60 Nd 201
18 Ar 106 61 Pm 199
19 K 203 62 Sm 198
20 Ca 176 63 Eu 198
21 Sc 170 64 Gd 196
22 Ti 160 65 Tb 194
23 V 153 66 Dy 192
24 Cr 139 67 Ho 192
25 Mn 139 68 Er 189
26 Fe 132 69 Tm 190
27 Co 126 70 Yb 187
28 Ni 124 71 Lu 187
29 Cu 132 72 Hf 175
30 Zn 122 73 Ta 170
31 Ga 122 74 W 162
32 Ge 120 75 Re 151
33 As 119 76 Os 144
34 Se 120 77 Ir 141
35 Br 120 78 Pt 136
36 Kr 116 79 Au 136
37 Rb 220 80 Hg 132
38 Sr 195 81 Tl 145
39 Y 190 82 Pb 146
40 Zr 175 83 Bi 148
41 Nb 164 84 Po 140
42 Mo 154 85 At 150
43 Tc 147 86 Rn 150
366 9

9.16 OiH 2 9.4.

j. 9.79, 9.80, 9.81 9.82.

C : : C 2 ( ).
, . ,
, -
. , CH2wCH2,
. -. , CiC
,
154 pm, CC 134 pm C9C 120 pm. b
, CH3iCH3,

.

9.12

-
9.12
2, ,
, N2H4,
. . ( -
: - 109 pm N2, 122 pm N2F2 147
pm N2H4.)

.
N2H4, N2 N2F2. Lewis.
; 9.17 -
; 1670.
. .
Lewis , , :
-. HCO
- W
O
. W
H
. Lewis:

:
:

:
:
:
:

HNNH : NPN : : FNNF : 136 pm 123 pm.

W W
:

H H CwO ;
N2H4 N2 N2F2 j. 9.83 9.84.

9.11
9.4, ,
, -
(. . 9.11).
. , ,
, .
, DH,
. ,
. ,

. -
. .
, DH,
.

CiH , CH4, , C2H6, :
 9.11 367

H H
W W
HCH(g) HC(g) 1 H(g) DH 5 435 kJ
W W
H H
H H H H
W W W W
HCCH(g) HCC(g) 1 H(g) DH 5 410 kJ
W W W W
H H H H

DH .
CiH
. -
.
i
i . .., -
CiH, -
CiH
:
CH4(g) hC(g) 1 4H(g) DH 5 1662 kJ
CiH, -
4, CiH.
(Bond Enthalpy), : +

BE (CiH) 5 14 3 1662 kJ 5 416 kJ

, ,
CiH.
9.5 -
.
CiH 413 kJ/mol.
(416 kJ/mol).
, . ,
( ).

9.5 ( kJ/mol)*

H C N O S F Cl Br I

H 436
C 413 348
N 391 393 163
O 463 358 201 146
S 339 259 266
F 567 485 272 190 327 159
Cl 431 328 200 203 253 253 242
Br 366 276 243 218 237 218 193
I 299 240 234 208 175 151

CC 614 CN 615 CO 804 ( CO2)

C9C 839 C9N 891 C9O 1076
NN 418 NO 607 SO 323
N9N 945 OO 498 SS 418
* , http://wiki.chemeddl.org/index.php/15.4_Bond_Enthalpies.
368 9

9.21 c
.
1 1
CH4 1 Cl2 h CH3Cl 1 HCl.

: ,
. 9.5 CiC, CC
C9C 348, 614 839 kJ/mol, .

.
9.5 ,
, DH, . -
DH (. 9.21):
CH4(g) 1 Cl2(g) hCH3Cl(g) 1 HCl(g)
-
. ,
CiH CliCl.

H H
W W
HCH 1 ClCl HC 1 H 1 Cl 1 Cl
W W
H H

BE(CiH) 1 BE(CliCl).
.
H H
W W
HC 1 H 1 Cl 1 Cl HCCl 1 HCl
W W
H H

, CiCl iCl
: 2BE(CiCl) 2 BE(HiCl), .
9.5 , .
DH . BE(CiH) 1 BE(CliCl) 2 BE(CiCl) 2 BE(HiCl)
5 (413 1 242 2 328 2 431) kJ
5 2104 kJ
. -
, (
101 kJ).

, ( )

.

, -

. ,
.
-
. ,
( )
(. 9.22). ,
 9.11 369

Cengage Learning
9.22 m
-.
, .
- - (2) -
- (I2).

, . , (CC)
( CiC). , -
, , CiC -
, CC.

9.13 DH

.
9.13 mole (
), .


H H H H H H H H

- 1 CC 1 CC 1 CC 1 CC 1

H H H H H H H H
.
: H H H H H H H H

W W W W W W W W
CCCCCCCC

W W W W W W W W
H H H H H H H H

.
. DH

.
.
. , -
CwC , CiC. ,
DH . 614 kJ 2 (2 3 348 kJ) 5 282 kJ
. DH .
, DH . ,
, , ,
. , DH , .

9.18
, C2H4,
C2H4(g) 1 3O2(g)h2CO2(g) 1 2H2O(g)

j. 9.85 9.86.



-
.
.
9.23 HCl.

. ( -

. 9.24.) ,
. , HiCl

Courtesy of Nicolet
8,652 3 1013 .
,
, -
.
T ,
, . 9.25 9.24 m
(IR) ( -
), . (FTIR). Nicolet 560 E.S.P. FT-IR
IR .

IR. , IR
.
H Cl IR
.
,
C6H12O2, -
9.23 m IR (. 9.25).
HCl. ; IR -
. ( ),
, -. , .

- ,
. .

(, ,
. , ).
-
. .

370
 A Checklist for Review 371

100

80
(%)

60

40
H H H O H H
H C C C C O C C H
20
H H H H H C O C O
4000 3000 2000 1000
(cm21)

9.25 m
. CwO
CiO. . [: NIST Mass Spec Data Center,
S.E. Stein, IR and Mass Spectra NIST Chemistry WebBook, NIST Standard Reference Database Number 69, W.G. Mallard
P.J. Linstrom, 2000, National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg, MD, 20899 [http://webbook.
nist.gov]. 1991, 1994, 1996, 1997, 1998, 1999, 2000. ... ...
.)

,
, . .., . , 1730 cm21
HCl (8,6523 1013 s21)/(2,998 3 1010 cm/s) 5 2886 cm21 CwO. (, IR
(). , , i ,
. w.) IR,
, , . -
, . , (. 100).
-
, () -
. - j. 9.115 9.116.

Lewis.
- .
. Lewis , -
.
. Lewis
- Lewis.
, . -
, - Lewis, .
-
. .
Lewis . AiB
.
Lewis AiB. -
. DH
.

371
372 9

9.1
jj .
jj Lewis . Lewis -
jj Lewis
. 9.1
jj
.
jj .
jj BornHaber -
.
jj .

9.2
jj
.
jj Lewis
. 9.2
jj 2.5
jj
12 13.
jj .
9.3

9.3
jj .
jj .
jj -
. 9.4

9.4
jj -
. Lewis
jj Lewis -.
jj ( ) - ( )
.
jj .
jj .
jj , .

9.5
jj .
jj .
jj .
jj -
. 9.5

9.6 Lewis -
jj Lewis ( ). 9.6
jj Lewis ( ). 9.7
jj Lewis ( ). 9.8

9.7
jj .
jj .
jj . 9.9
 373

9.8
jj Lewis ( ).
9.10
jj
.

9.9 Lewis
jj .
jj .
jj Lewis.
jj
Lewis. 9.11

9.10
jj .
jj .
jj .
jj . 9.12

9.11
jj .
jj DH .
9.13

: - 9.9 2
. .
- ;
. 9.10
.
9.1
9.11
.
9.2 -
Cl2.
(194 pm) (240
; kJ/mol).
9.12 Lewis
9.3 -
. .
( - .
9.13
),
; .
9.4 -
.
. 9.14 -
9.5
- .
; 9.15
- ;
; 9.16 ;
9.6 12 ,
. ; Lewis ;
9.7 9.17 -
- ; .
. 9.18 . -
9.8 - -
. .
374 9

9.19 - 1s22s22p5 1s22s22p63s1

;
1s22s22p4 [He]2s22p6
MgCl2 BaO [He]2s1
SO422 BaCO3 H2S
9.22
9.20
Lewis
S, S1 S2;

:
S2 . S . S1 S . S1 . S2 .X.
S . S . S S2 .S1 . S

:
2 1

S . S . S
1 2

9.21
C32;

: -
, -
, , .
,

. -

.

9.23
, -
M1.
,
M1; - 9.24
.
, 2:
X(g) 1 X(g) h X2(g)
M M1 M1 M1
; .
2 -
; ;
. -
DH 2500 kJ/mol. -
-
X2.
X2. -
, Y2(g),
X2; 750 kJ/mol. , (g)
. 1500 kJ/mol.
, DH .
X2(g) 1 Y2(g) h 2XY(g)
,
X X2 X2 X2 ,
.
A1 X2.
.
, - : A(g) 1 12X2(g) h AX(s)

. A(g) 400 kJ/mol.
. X(g) 525 kJ/mol.
AX(s) 100 kJ/mol.
; . ()
- ,
; (s)
; ;
 375

: - .
- ,
. .
-
, . -

.

:
:

:
:N:N: : Cl : C : : : N :

:
9.25
n 5 1 4 -

:
H :C::F : O:
, n 52 5

:
:
:

:
n 5 3 3 . : O: H: O: : C : : O: H
, 11, 21

:
. ,

, - 9.30 , -
. Lewis.

, 7 , -
, 3 . O O
S N H C
H C
9.26 , H H
.
-
.
. . 9.31 , -
.
CH2Cl2 HNO2 NOF N2O4
1 1
;
9.32 -
, 2, ,
9.27 -
-
;
. ;
.
Tl21 [Xe]4 f 145d106p1 Tl31 [Xe]4f 145d10
:

:
41
Tl 14 9
[Xe]4 f 5d Tl1 [Xe]4f 145d106s2 : NNPO : : NPN O : : NN O
:

:
9.28 117
(Uus).
; 9.33 , Na,
Na3X.
 -
, Ca;
 ;

9.34
. -
XiO, YiO ZiO .
XiX 1 OwO h XiOiOiX DH 5 2275 kJ
YiY 1 OwO h YiOiOiY DH 5 1275 kJ
ZiZ 1 OwO h ZiOiOiZ DH 5 2100 kJ
 XiX, YiY ZiZ
.

9.29 - .
-  2 ,
DH ;
376 9

: - 9.52 Lewis -
, H2Se,
. .
. Lewis .
-
. 9.53 -
, -
.
9.35 Lewis : 9.54 -
O O22 Ca Ca21 , -
.
9.36 Lewis :
P P32 Ga Ga31
9.37 Lewis 9.55 ( . 9.15), -
-
: :
K I Ca Br Sr, Cs, Ba Ca, Ge, Ga P, As, S
9.38 Lewis 9.56 ( . 9.15), -
-
: :
Sr O Ba I P, O, N Na, Al, Mg C, Al, Si

9.39 , 9.57 -
Lewis: :
As As31 Se Se22 PiO, CiCl, AsiBr.
9.40 , 9.58 ,
Lewis: HiS, SiiCl, NiCl,
Ge Ge21 K1 I2 .
9.41 Sn Sn21. 9.59 d1 d2
31
9.42 Bi Bi . 9.57.
9.43 Ni 21
Ni . 31 9.60 d1 d2
9.58.
9.44 Cu Cu21.
1

T Lewis
A
9.61 Lewis :
9.45
H2S NF3 Br2
:
Br, Br2 Sr, Sr21 9.62 Lewis :
9.46 BrF PBr3 NOF
:
9.63 Lewis :
Al, Al31 Te, Te22
HNO2 COBr2 P2
9.47 9.3, 9.64 Lewis :
Se22, Te22 S22 . -
CO BrCN N2F2
.
9.48 , N32 P32; . 9.65 Lewis :
ClO2 SnCl32 S222
9.49 F2, Na1 N32 -
. . 9.66 Lewis :
9.50 I , Cs Te CN IBr21 ClF21
2 1 21 2

. .

9.67 :
9.51 Lewis - SO3 HNO3
, AsH3, . 9.68 :
Lewis CINO NO22
2
AsH3.
 377

9.69 - 9.80 BiCl

. : , BCl3,
2
(. 9.4);
O
W 9.81
HCO ,
(. 9.4):
9.70
, CH3NO2. - SiiO
: BriCl
SiCl
H O
W W CiH
HCNO 9.82 CiH CiCl
W
H , CHCl3,
9.4. -
; CiH, 107 pm CiCl, 177.
K O
9.83
9.71 Lewis : ;
XeF2 SeF4 TeF6 XeF51
H :O:
9.72 Lewis : W X

:
ClF3 IF42 BrF5 I32 HCOH HCH
W

:
9.73 Lewis : H

BCl3 TlCl21 BeBr2

9.74 Lewis : 9.84 -

BeF32 AlBr3 BeF2 116 pm, 147 pm.
.
Lewis
H H
9.75 , W W
Lewis HCNH
W W : HCCPN :
W
. H H H
O3 CO HNO3
9.76 ,
Lewis
. 9.85 (. 9.5) -
DH .
ClNO POCl3 N2O (NNO)

9.77 , - H H H H
W W W W
Lewis CC 1 HBr HCCBr
. W W W W
ClO2F H H H H
SO2
,
ClO32
(HBr) .
9.78 , - 9.86 , C2H5OH,
Lewis , C2H4, -
. ( -
SOF2 ).
H2SO3
H H H H
HClO2 W W W W
CC 1 HOH HCCOH
W W W W
, H H H H
9.79 (. 9.4)
PiF DH ,
, PF3. (. 9.5).
378 9

: , 9.103 CH3CO(OH),
, C. -
. .
, - , ,
. .
.
. , - 9.104 S2N2 -
. .
.
9.87 , ,
.
. . 9.105 N2O5 :
K, Se Al, F Ba, Br Si, Cl
O O
9.88 ,

N O N

. . O O
Sr, O C, Br Ga, F N, Br , ( )
Lewis. NiO 118 pm 136 pm. -
9.89 Lewis , SeO322. - NiO .
.
9.106
9.90 Lewis , AsO432. -
(). H
W
9.91 , H2SeO4, HCONO
W
. Lewis ; H
9.92 , 3, , -
, ( )
. Lewis ;
Lewis. NiO 122 pm 137 pm. -
9.93 , , NiO .
, 9.107
. NaNH2. DH
Lewis , NH22; H2(g) 1 O2(g) h H2O2(g)
9.94 -, LiAlH4,
(5 9.108
). DH
Lewis AlH42. 2F2(g) 1 N2(g) h N2F4(g)

9.95 , 2Cl4, 9.109

, NO2 . Lewis DH
1

NO21. HCN(g) 1 2H2(g) h CH3NH2(g)

9.96 , PBr5, 9.110
, [PBr41][Br2]. DH
Lewis PBr41.
N2F2(g) 1 F2(g) h N2F4(g)
9.97 Lewis : j 9.111 -
C222 GaCl42 CSe2 SeOCl2 -
9.98 Lewis : ;
NO1 IF21 Si2H6 POBr3 j 9.112 ,
.. , -
9.99 Lewis : . .
ICN SbCl3 ICl3 IF5 j 9.113
9.100 Lewis : .
AlCl4
2
32
AlF6 BrF3 IF6 1 j 9.114 Alfred Nobel
;
9.101 : j 9.115
SeO2 N2O4 ;
9.102 : j 9.116
CH3NO2 C2O422 ;
 379

: , .
, - ;

I2 SF4 COCl2 C2H4 CN2
.
9.127 -
; , .
9.117 ( ) Lewis
(); NCCN CO2 C2H4 O3 N2

. . 9.128 4, -
[ AI. ] . Si . . Mg

:
:

31
[ : O : ]22 [: F :]
2
, -
. . .
23.

:
:

9.118 KF - , 5 Fe;
BornHaber. : , 5 Co;
5 89 kJ/mol, 5
9.129 , N32,
159 kJ/mol, 5 419 kJ/mol, -
, NO21. -
5 328 kJ/mol, -
.
KF(s) 5 2569 kJ/mol
9.130 9.8, -
9.119 9.2
KF. 9.118. BF3. -
; .
9.120 - ;
, K1;
. 9.131 i -

Ar Cl1 Kr Cl2 Ca1 .
9.121 : Al31, Mg21, Na1, S22, ; -
Cl2. ; -
. - ;
- 1:1. Lewis .
; ; 9.132 -
9.122 M21 [Ar]3d 2 .
[Ar]4s2. . ,
. -
9.123 .
. 9.133 .
1s22s22p63s23p63d 104s2 336 kJ/mol,
2 414 kJ/mol
1s22s22p63s23p63d 104s24p6 2 159 kJ/mol.
1s22s22p63s23p6 ( kJ/mol).
9.134 , 2, .
1s22s22p63s23p64s1 -
1s22s22p63s23p63d 8 . -
9.124 - 9.12.
SrF2 SnF2. 9.135 , -
; 10,0 g
213C, 2 .
1400C. SnF2; 9.136 Lewis -
9.125 . -
9.3, mole 120 pm 146 pm.
Na1F2 . i .
9.126 ; .
380 9

: - 9.143 -
. . 0,100 g 14,2 mL
23C 765 mm Hg. ;
9.137 , H3PO3, ()2, Lewis .
- 9.144
. . 7,49 g/L 151C 1,00
; atm. ;
. - ;
Lewis .
. -
200,0 mL H3PO3 9.145 DH
22,50 mL NaOH 0,1250 . molarity - HCN(g) h H(g) 1 C(g) 1 N(g)
H3PO3;
(. ).
CiH 411 kJ/mol, -
C{N. -
9.5.
9.146 9.5
CiH CiC

CO ,
H O
W X
HCCH
9.138 , H3PO2, ()2, W
- H
.
; 9.5.
. -
9.147 Pauling, AiB

i i
.
-
200,0 mL 32
:
22,50 mL NaOH 0,1250 . molarity -
H3PO2; BE(AiB) 5 12 [BE(AiA) 1 BE(BiB)] 1 k(XA 2 XB)2]
XA XB
k 98,6 kJ. -
2,1. -

.
9.148 i
,
i. ,
Pauling -
(.
9.147). Pauling
9.139
9.5, -
: Ca 30,3%, N 21,2%, O 48,5%. i.
; Lewis .
9.140 9.149 Mulliken,
: Mg 10,9%, Cl 31,8%, O 57,3%. . -
; Lewis . 8.18
8.4. -
9.141 ( kJ/mol) 230
: C 25,0%, H 2,1% F 39,6% O 33,3%. Pauling.
48,0 amu. Lewis . 9.150 Mulliken,
9.142 - .
14,5% C 85,5% Cl
166 amu. Lewis . Pauling. (. 9.149.)