‫('

‪1 :‬‬ ‫  

  ‪2020/11/11 :  !" #$ -   -‬‬

‫‪www.sites.google.com/site/faresfergani‬‬
‫‪Fares_Fergani@yahoo.Fr‬‬ ‫تمارين مقترحة‬
‫‪3AS U01 - Exercice 094‬‬ ‫المحتوي المعرفي ‪ :‬المتابعة الزمنية لتحول كيميائي ‪.‬‬

‫
ص
אن
‪(**) :‬‬
‫اليوريا ‪ CO(NH2)2‬ھي من الملوثات ‪ ،‬تتواجد في فضالت الكائنات الحية و تتفكك ذاتيا وفق تفاعل بطيء و تام‬
‫ينتج عنه شوارد األمونيوم ‪ NH4+‬و شوارد السيانات ‪ CNO-‬وفق معادلة التفاعل التالية ‪:‬‬
‫)‪CO(NH2)2(aq) = NH4+(aq) + CNO-(aq‬‬
‫لمتابعة تطور ھذا التحول الكيميائي نحضر حجما ‪ V = 100 mL‬من محلول اليوريا تركيزه المولي‬
‫‪ C = 2 . 10-2 mol/L‬و نضعه في حمام مائي درجة حرارته ‪ 50°C‬ثم نقيس الناقلية النوعية للمحلول عند لحظات‬
‫مختلفة ‪.‬‬
‫‪ -1‬أنشئ جدوال لتقدم التفاعل الحاصل ثم حدد قيمة التقدم األعظمي ‪ xmax‬للتفاعل ‪.‬‬
‫‪ -2‬عبر عن التقدم النھائي )‪ x(t‬بداللة الناقلية النوعية )‪ σ(t‬و الناقلية النوعية المولية للشاردين ‪ CNO ، NH4‬و‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬

‫حجم الوسط التفاعلي ‪ ، VS‬أحسب قيمة ‪σmax‬‬

‫‪x‬‬
‫‪ -3‬أثبت أن تقدم التفاعل في لحظة ‪ t‬يعطى بالعالقة ‪. x (t) = max σ (t) :‬‬
‫‪σ max‬‬
‫‪ -4‬يمثل الشكل التالي منحنى تطور تقدم التفاعل بداللة الزمن ‪:‬‬

‫)‪σ(mS/m‬‬

‫‪80‬‬
‫)‪t (min‬‬
‫‪50‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪dσ‬‬
‫‪ ، v vol = max‬ثم بين اعتمادا على المنحنى‬ ‫أـ أثبت أن عبارة السرعة الحجمية للتفاعل تكون من الشكل ‪:‬‬
‫‪V.σ max dt‬‬
‫كيفية تطورھا مع الزمن ‪.‬‬
‫ب‪ -‬أحسب السرعة الحجمية عند اللحظة ‪. t = 50 min‬‬
‫‪σ‬‬
‫جـ‪ -‬أثبت أن الناقيلة النوعية عند اللحظة ‪ t1/2‬يعبر عنھا بالعالقة ‪ ، σ1 / 2 = max :‬عين من البيان قيمة ‪. t1/2‬‬
‫‪2‬‬
‫يعطى ‪ ) = 11,01 mSm2 /mol ، λ (NH 4 + ) = 9,69 mSm2 /mol :‬ـ ‪. λ (CNO‬‬

‫;‪<+ .= + : 9:‬‬ ‫*) ‪3 4$ ، 63 ، 7 8 , )* : 12 – - ./ 0/ – + ,‬‬
 2 :
'( 2020/11/11 :  !" #$ -   -  
  

‫حل التمرين‬

Sujet : 2AS 02 - 01
: ‫ جدول التقدم‬-1

‫الحالة‬ ‫التقدم‬ Co(NH2)2 = NH4+ + CNO-

‫ابتدائية‬ x=0 n0 0 0
‫انتقالية‬ x n01 - 3 x x x
‫نھائية‬ xmax n0 - 3 xmax xmax xmax
n0 = CV = 2 . 10-2 . 0,1 = 2 . 10-3 mol
: xmax ‫ قيمة‬-
: ‫ متفاعل وحيد و عليه من جدول التقدم يكون‬Co(NH2)2
n0 - xmax = 0 → xmax = n0 = 2 . 10-3 mol
: V ، λ(CNO-) ، λ(NH4+) ‫ و‬σ ‫ بداللة‬x ‫ عبارة‬-2
σ = λ (NH 4 + )[NH 4 + ] + λ (CNO - ) CNO- [ ]
: ‫اعتمادا على جدول التقدم‬
x x
σ = λ (NH 4 + ) + λ (CNO- )
V V
+ -
( λ (NH 4 ) + λ (CNO )) V
σ= x → x= σ
V λ (NH 4 + ) + λ (CNO ‫) ـ‬
: σmax ‫ قيمة‬-
: ‫مما سبق‬
( λ (NH 4 + ) + λ (CNO- ))
σ max = x max
V
(9,69 . 10-3 + 11,01 . 10-3 )
σ max = -3 . 2 . 10-3 = 0,414 S/m
0,1 . 10
x max
: x (t) = σ ‫ إثبات‬-3
σ max (t)
: ‫لدينا سابقا‬
V
x(t) = σ ( t ) ........................ (1)
λ (NH 4 + ) + λ (CNO ‫) ـ‬

<+ .= + : 9:; 3 4$ ، 63 ، 7 8 , )* : 12 – - ./ 0/ – + , )*
 ‫('
‪3 :‬‬ ‫  
  ‪2020/11/11 :  !" #$ -   -‬‬

‫و في نھاية التفاعل نكتب ‪:‬‬

‫‪V‬‬
‫= ‪x max‬‬ ‫)‪σ max ........................ (2‬‬
‫) ـ ‪λ (NH 4 + ) + λ (CNO‬‬
‫بقسمة )‪: (2) ، (1‬‬
‫‪V‬‬
‫)‪x(t‬‬ ‫) ‪ ) σ ( t‬ـ ‪λ (NH 4 + ) + λ (CNO‬‬ ‫)‪x( t‬‬ ‫) ‪σ( t‬‬ ‫‪x‬‬
‫=‬ ‫→‬ ‫=‬ ‫)‪→ x ( t ) = max σ (t‬‬
‫‪x max‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪σ max‬‬ ‫‪x max σ max‬‬ ‫‪σ max‬‬
‫ـ‬
‫) ‪λ (NH 4 + ) + λ (CNO‬‬
‫‪1 x max dσ‬‬
‫= ‪: v vol‬‬ ‫‪ -3‬إثبات‬
‫‪V σ max dt‬‬
‫حسب تعريف السرعة الحجمية للتفاعل ‪:‬‬
‫‪1 dx‬‬
‫= ‪v vol‬‬
‫‪V dt‬‬
‫و لدينا سابقا ‪:‬‬
‫‪x‬‬
‫)‪x ( t ) = max σ (t‬‬
‫‪σ max‬‬
‫نشتق الطرفين بالنسبة للزمن ‪:‬‬
‫)‪dx ( t ) x max dσ (t‬‬
‫=‬
‫‪dt‬‬ ‫‪σ max dt‬‬
‫بالتعويض في عبارة السرعة الحجمية ‪:‬‬
‫)‪1 x max dσ (t‬‬
‫= ‪v vol‬‬
‫‪V σ max dt‬‬
‫‪ -‬كيفية تطور السرعة الحجمية بمرور الزمن ‪:‬‬
‫‪dσ‬‬
‫و ك`ون أن مي`ل‬ ‫من العبارة السابقة للسرعة الحجمية ‪ ،‬السرعة الحجمية تتناسب طردي`ا م`ع مي`ل مم`اس المنحن`ى‬
‫‪dt‬‬
‫المماس يتناقص بمرور الزمن فالسرعة الحجمية خالل التحول الكيميائي تتناقص ھي أيضا بمرور الزمن ‪.‬‬
‫ب‪ -‬السرعة عند ‪: t = 50 min‬‬
‫من البيان عند ‪. t = 50 min‬‬
‫‪dσ (t) 1,5 . 80 . 10-3‬‬
‫▪‬ ‫=‬ ‫‪= 2,40 . 10-3‬‬
‫‪dt‬‬ ‫‪50‬‬
‫‪1 2 . 10-3‬‬
‫= ‪▪ v vol‬‬ ‫‪. 2,40 . 10-3 = 1,16 . 10-4 mol/L.min‬‬
‫‪0,1 0,414‬‬

‫;‪<+ .= + : 9:‬‬ ‫*) ‪3 4$ ، 63 ، 7 8 , )* : 12 – - ./ 0/ – + ,‬‬
 4 :
'( 2020/11/11 :  !" #$ -   -  
  

σ max
: σ1 / 2 = ‫ إثبات أن‬-‫جـ‬
2
: ‫مما سبق‬
x max σ
x= σ → σ = max x
σ max x max
: ‫ نكتب‬t1/2 ‫عند اللحظة‬
σ max
σ1 / 2 = x
x max 1 / 2
: t1/2 ‫و حسب تعريف‬
x max
x1 / 2 =
2
: ‫و منه يصبح‬
σ max x max σ
σ1 / 2 = → σ1 / 2 = max
x max 2 2
: t1/2 ‫ قيمة‬-
: ‫مما سبق‬
σ max 0,414
σ1 / 2 = = = 0,207 S/m
2 2
: ‫باإلسقاط نجد‬
t1/2 = 1,4 . 50 = 70 min

<+ .= + : 9:; 3 4$ ، 63 ، 7 8 , )* : 12 – - ./ 0/ – + , )*