‫جامعة طرابلس – كلية التربية (جنزور) الكيمياء التحليلية ‪III‬‬

‫طرائق الفصل الكيميائي‬

‫‪Chemical Separation Methods‬‬
‫هي التقنيات والوسائل التي تستخدم خاصية معينة للمادة المراد فصلها عن بقية أج زاء العين ة‪ ,‬وتس مى عملي ة‬
‫الفصل هذه بعملية التنقية (طرائق التنقية)‪ ,‬ويمكن فصلها بطرق فيزيائية مثل التذويب والترشيح والتبخر والتقط ير‬
‫والطرد المركزي أو بطرق كيميائية مثل التحليل الكروماتوجرافيا واالستخالص والتقطير والترسيب‪ ,‬ويس تفاد منه ا‬
‫في تعدين المعادن وتنقية المواد وإنتاج الزي وت النباتي ة والم واد الطبيعي ة من خاماته ا ‪...........‬الخ‪ ,‬وفي الكيم اء‬
‫التحليلية تستخدم لتقدير كمية المادة‪ ,‬وسنتطرق إلى الطرائق الكيميائية الرئيسية‪ ,‬هي‪-:‬‬

‫طريقة الترسيب (‪.)Precipitation‬‬ ‫‪.1‬‬

‫طريقة التقطير ( ‪. )Distillation‬‬ ‫‪.2‬‬
‫طريقة األستخالص (‪. )Extraction‬‬ ‫‪.3‬‬
‫طريقة الكروماتوغرافيا (‪. )Chromatography‬‬ ‫‪.4‬‬
‫أوالً ‪ -:‬طريقة الترسيب (‪: )Precipitation‬‬
‫هي من أقدم تقنيات الفصل التحليل الكيمي ائي ال تي اس تخدمت‬
‫لتقدير العناصر‪ ,‬حيث يتم ترس يب الم ادة الم راد فص لها ثم ترش ح‬
‫عن بقية أجزاء العينة‪ ,‬ومن ثم حساب وزنها عن طري ق الم يزان‪,‬‬
‫حيث يتم التطرق له ذه الطريق ة ض من التحلي ل الترس يبي ال وزني‬
‫الكمي‪.‬‬

‫ثانيا ً ‪ -:‬طريقة التقطير ( ‪:)Distillation‬‬

‫هي من أقدم الطرق المستخدمة لتنقية الماء الصالح للش رب‪ ,‬حيث يس تفاد من ف رق درج ة الغلي ان بين الم واد‬
‫لتبخيرها‪ ,‬ومن ثم تكثيفها وبذلك تنفص ل عن بقي ة أج زاء العين ة‪ ,‬فهي فص ل الس ائل النقي عن خلي ط متج انس في‬
‫الحالة السائلة بالتبخير ثم التكثيف(التقطير البسيط)‪ ,‬ويتم وضع حبيبات من الخ زف ح تى تجع ل من عملي ة الغلي ان‬
‫اهدأ‪ ,‬فمثالً يقطر االيثانول ويفصل عن الماء بنس بة (‪ )%95-90‬بواس طة التقط ير البس يط الن الف رق بين درج تي‬
‫غليان الماء االيثانول أكثر من ‪ ,10oC‬ك ذلك تس تخدم لفص ل أي ون األموني وم عن بقي ة األيون ات الموجب ة بإض افة‬
‫هيدروكسيد الصوديوم ‪ NaOH‬ثم تقطيره‪.‬‬

‫أما إذا كان الفرق بين درجتي الغليان أق ل من ‪°10‬م ‪ ,‬فيس تخدم‬
‫التقطير التجزيئي (‪ .) Fractional Distillation‬ويستخدم‬
‫لفصل أكثر من م ادة في آن واح د ( مث ل فص ل مش تقات النف ط‪,‬‬
‫الغ ازات من اله واء المس ال )‪ ,‬ويس تخدم عم ود التجزئ ة وفي ه‬
‫تنفصل المواد اعتماداً على درجة غليانها‪ ,‬وب ذلك نحص ل عليه ا‬
‫أك ثر نق اوة‪ ,‬فهي فص ل الس ائل النقي عن خلي ط متج انس في‬
‫الحال ة الس ائلة ب التبخير ثم التك ثيف باس تخدام عم ود تجزئ ة‪,‬‬
‫ويس تخدم لفص ل الس وائل ال تي درج ات غليانه ا متقارب ة‪,‬‬
‫وتستخدم في تحضير الغازات من الهواء المسال‪ ,‬والمشتقات‬

‫أ‪.‬علي رسول محمود البكاء‬

‫‪1‬‬
 ‫جامعة طرابلس – كلية التربية (جنزور) الكيمياء التحليلية ‪III‬‬
‫النفطية من النفط الخام‪ ,‬فمثالً لخليط من سائلين‪ ,‬عند التبخير يدخل خلي ط البخ ار الن اتج من الغلي ان في عم ود‬
‫التجزئة‪ ,‬فالسائل الذي يمتلك درجة غليان عالية وأقل تط ايراً س يتكثف أوالً‪ ,‬أم ا الس ائل ال ذي يمتل ك درج ة غلي ان‬
‫منخفضة أكثر تطايراً سيصعد إلى أعلى عمود التجزئة‪ ,‬وتدريجيا ً سينفصل السائلين عن بعضهما البعض‪.‬‬

‫ثالثا ً ‪ -:‬طريقة االستخالص (‪:)Extraction‬‬

‫هي طريقة فصل خليط من المركبات إلى مكوناته بمساعدة مذيبين غير ممتزجين‪ ,‬أح داهما قط بي (الم اء) وآخ ر‬
‫غير قطبي (عضوي) ال يمتزج مع الماء‪ ,‬أما المادة المذابة فتتوزع بين المذيبين في حالة ات زان إعتم اداً على حال ة‬
‫القطبية للمادة المذابة‪ ,‬وتستخدم هذه الطريقة لفصل المواد العضوية من األجزاء النباتية والحيوانية وكذلك مركبات‬
‫العناصر المختلفة عن بعضها البعض مثل استخالص العطور والزيوت والسكر‪......‬الخ ‪.‬‬

‫تعتمد طريقة االستخالص على مبدأ إن المذيب يذيب مثيله‪ ,‬فعن د خل ط الم ذيبين م ع العين ة‪ ,‬ف أن ج زءاً من أح دى‬
‫مواد العينة سوف تنتقل من المذيب القطبي إلى المذيب العضوي نتيجة ذوبانه في المذيب العضوي( بعد تفاعلها مع‬
‫مادة تغير من قطبيتها)‪ ,‬يقال عندئذ إن المادة استخلصت بواسطة المذيب العضوي‪ ,‬وقسمت الم ذيبات العض وية إلى‬
‫ثالثة أنواع‪ ,‬هي‪-:‬‬

‫مذيبات ال تمتزج مع الماء وأقل كثافة من الماء‪ ,‬وتكون طبقة عليا مع الماء مثل اإليثر ‪ ,‬الب نزين ‪ ,‬األكان ات‬ ‫‪.1‬‬
‫الحلقية والهيدروكاربونات المشبعة والغير مشبعة ‪.‬‬

‫مذيبات ال تمتزج مع الماء وأكبر كثافة من الماء‪ ,‬وتك ون طبق ة س فلى م ع الم اء مث ل الكلوروف ورم‪ ,‬راب ع‬ ‫‪.2‬‬
‫كلوريد الكربون‪ ,‬هاليدات العضوية‪.‬‬

‫مذيبات تمتزج مع الماء‪ ,‬مثل الكحوالت‪ ,‬واألحماض الكاربوكسيلية واالسترات‪.‬‬ ‫‪.3‬‬

‫إن المذيبات من النوع األول والثاني فقط التي تستخدم في االستخالص‪ ,‬ولقد وجد من المناسب ج داً اس تخالص‬
‫المادة عدة م رات ( تك رار االس تخالص ) بحجم ص غيرة من الم ذيب أفض ل من اس تعمال حجم الم ذيب أجمع ه م رة‬
‫واحدة‪.‬‬

‫مبدأ االستخالص‪-:‬‬

‫إن التحكم في قطبية المذاب من خالل تحويله إلى مركب قطبي أو أيوني من خالل تفاعله مع مادة أخ رى‪ ,‬وتك ون‬
‫ناتج قطبي ذائب في الماء‪ ,‬أو العكس‪ ,‬أي تك ون ن اتج غ ير قط بي ذائب في الم ذيب العض وي‪ ,‬دون الم واد األخ رى‬
‫الموجودة معه في العينة‪ ,‬هي المبدأ الذي تعتمد عليه طريقة االستخالص (( إن استخالص المواد يتم بجعلها أيوني ة‬
‫ذائبة في الماء أو العكس بجعلها ال أيونية ذائبة في المذيب العضوي بإضافة مادة تتفاعل معها ))‪.‬‬

‫مثالً‪ -:‬الفينول مركب عضوي قطبي يذوب في الماء إذا كان الم اء قاع دياً‪ ,‬وي ذوب في الم ذيب العض وي إذا ك ان‬
‫الماء حمضياً‪:‬‬
‫‪HCl‬‬

‫)‪C6H5OH ( Benzene‬‬ ‫)‪C6H5O- Na+ ( Aqueous‬‬

‫‪NaOH‬‬

‫كأن الفينول يتوزع بين المذيبين المائي والعضوي‪ ,‬وتسمى نسبة التوزيع هذه بمعامل التوزيع‪.‬‬

‫أ‪.‬علي رسول محمود البكاء‬

‫‪1‬‬
 ‫جامعة طرابلس – كلية التربية (جنزور) الكيمياء التحليلية ‪III‬‬
‫مثال‪ -:‬حمض البنزويك مركب عضوي يذوب في الكلوروفورم مع المركبات العضوية في العينة‪ ,‬ينفصل عنها عن د‬
‫إضافة محلول بيكربونات الصوديوم ‪-:‬‬

‫العينة العضوية تذاب في المذيب العضوي( الكلوروفورم) ثم توضع في قمع الفصل( ‪)Separation Funnel‬‬
‫يضاف محلول بيكربونات الصوديوم فيتفاعل حمض البنزويك فقط معها مكون بنزوات الصوديوم الذائبة في الطبق ة‬
‫المائية فيستخلص من العينة بواسطة الماء‪.‬‬

‫معامل التوزيع‪-:‬‬

‫إن معام ل التوزي ع (‪ )kD‬ه و النس بة بين ترك يز الم ذاب في الم ذيب العض وي إلى نس بته في الم اء للم واد غ ير‬
‫العضوية المستخلصة بواسطة المذيب العضوي‪ ,‬ومن الناحية العملية يصح استخدامه في حاالت التخفي ف‪ ,‬ويس مى‬
‫بهذه الحالة بمعامل االستخالص(نسبة االستخالص)(‪ ,)D‬حيث تشمل جميع صيغ المذاب(المتأين وغير المتأين )‪:‬‬
‫‪etuloS‬‬
‫[‬ ‫‪grO‬‬
‫]‬
‫‪etuloS‬‬‫[‬ ‫‪W‬‬‫]‬
‫‪=D‬‬

‫‪D =(moles of solute)Org.x VW /( moles of solute)W.x VOrg‬‬

‫‪.‬‬

‫حيث أن [ ‪ Org]Solute‬تركيز المذاب في المذيب العضوي‪ ,‬و[ ‪ W]Solute‬تركيز المذاب في الماء‪ ,‬و(‪moles‬‬
‫‪ .Org)of solute‬عــدد موالت المذاب في المذيب العضوي‪ ,‬و(‪ W)moles of solute‬عــدد م والت الم ذاب في‬
‫الماء‪ ,‬و‪VW‬و‪ .VOrg‬حجم الماء وحجم المذيب العضوي على التوالي‪ ,‬إن النسبة بين عدد م والت الم ذاب في الطبق ة‬
‫العضوية إلى نسبتها في الطبقة المائية للمواد الغير عضوية تسمى بنسبة التوزي ع المولي ة (‪ ,)Dmole‬وع ادةً تك ون‬
‫‪D = Dmole‬‬ ‫حجم الطبقة المائية تساوي حجم الطبقة العضوية ‪ ,‬إذن ‪:‬‬

‫إن نسبة ع دد م والت الم ذاب المستخلص ة في الطبق ة المائي ة (‪, )FW‬و (‪ ).FOrg‬نس بة ع دد م والت الم ذاب‬
‫المستخلصة في الطبقة العضوية‪:‬‬

‫‪FW =(moles of solute)W/(moles of solute)W+(moles of solute)Org‬‬

‫‪.‬‬

‫‪FOrg. =(moles of solute)Org./(moles of solute)W+(moles of solute)Org‬‬

‫‪.‬‬

‫‪FW + FOrg. = 1‬‬

‫‪FW = VW / VW + D x VOrg‬‬
‫‪.‬‬

‫أ‪.‬علي رسول محمود البكاء‬

‫‪1‬‬
 ‫جامعة طرابلس – كلية التربية (جنزور) الكيمياء التحليلية ‪III‬‬
‫إذا كان ‪VW = VOrg‬‬
‫‪.‬‬

‫إذن ‪FW = 1 / 1 + D‬‬

‫إن االستخالص ال يكون في خطوة واحدة‪ ,‬أي يتم تكرار االستخالص فيتحدد الجزء المس تخلص بالطبق ة المائي ة‬
‫‪FW = [VW / VW + D x VOrg.]n‬‬ ‫أو العضوية بالعالقة التالية‪:‬‬

‫‪FOrg. = [D x VOrg / VW + D x VOrg.]n‬‬

‫حيث ‪ n‬ع دد تك رار االس تخالص بواس طة كمي ة أخ رى من الم ذيب‪ ,‬وإن النس بة المئوي ة المستخلص ة من‬
‫‪Ex% = ( 1- FW ) x 100‬‬ ‫المذاب(المادة الغير عضوية) في الطبقة العضوية (‪:)%Ex‬‬

‫مثال‪ :1‬ما هي (‪ )FW‬للحدي ديك الناتج ة من استخالص ه من ‪ 20mL‬حمض الهي دروكلوريك (‪ )6M‬بواس طة مثي ل‬
‫آيزوبيوتيل كيتون(‪ )MIBK‬بحجم ‪ 20mL‬مرة‪ ,‬وبحجم ‪ 50mL‬مرةً أخرى‪ ,‬علما ً بأن ‪ D‬تس اوي ‪100‬؟ ثم أوج د‬
‫النسبة المئوية المستخلصة لكليهما ؟‬

‫مثال‪ :2‬أفترض أن نسبة التوزيع تساوي ‪ 20‬للمثال السابق‪ ,‬ماذا تستنتج من خالل ذلك ؟ بع د المقارن ة بين النس بة‬
‫المئوية المستخلصة مع المثال‪ 1‬؟‬

‫مثال‪ : 3‬أفترض أن ‪ 50mL‬من (‪ )MIBK‬تم تقسيمها إلى خمسة أجزاء‪ ,‬وتم تكرار االستخالص للحديديك خمسة‬
‫مرات ‪ ,‬ماذا تستنتج من خالل ذلك ؟ بعد المقارنة بين النسبة المئوية المستخلصة مع المثال‪ 2‬؟‬

‫التحليل الكيميائي بواسطة االستخالص‪:‬‬

‫إن استخالص الم واد العض وية يتم بجعله ا أيوني ة ذائب ة في الم اء أو العكس للم واد الغ ير عض وية بجعله ا ال‬
‫أيونية ذائبة في المذيب العضوي بإضافة مادة تتفاعل معها‪ ,‬فالمواد العضوية تتقس م إلى ثالث ة أن واع إعتم اداً على‬
‫الخاصية الحمضية والقاعدية‪-:‬‬

‫المواد ذات الخاصية الحمضية مث ل الفين والت واألحم اض العض وية (الض عيفة) فيتم استخالص ها بإض افة‬ ‫‪.1‬‬
‫محلول قاعدي (مثل ‪ )NaOH‬فتتفاعل معها لتكون ملح ذائب في الطبقة المائية‪.‬‬

‫المواد ذات الخاصية القاعدية مثل األمينات واالنلين فيتم استخالصها بإض افة محل ول حمض ي (مث ل ‪)HCl‬‬ ‫‪.2‬‬
‫فتتفاعل معها لتكون ملح ذائب في الطبقة المائية‪.‬‬

‫المواد الغير قطبية والتي ليس لها خاصية حمضية أو قاعدية ال يمكن استخالصها‪.‬‬ ‫‪.3‬‬

‫أما المواد الغير عضوية فإن عملية تحول المادة المراد استخالصها من الحالة األيونية إلى الغير أيونية يتم ب أنواع‬
‫مختلفة من التفاعالت‪ ,‬هي‪:‬‬

‫‪ -1‬تفاعل مباشر أليون عنصر مع ليكاند سالب الشحنة‪-:‬‬

‫إن تحول أيون العنصر إلى دقائق غير أيونية يزيد من إذابتها في المذيب العضوي‪ ,‬ويقل ل أذابته ا في الم اء‪ ,‬فمثالً‬
‫يتفاعل أيون الحدي ديك م ع حمض الهي دروكلوريك (‪ ,)6M‬يك ون معق دات (م ركب م تراكب) متسلس لة من كلوري د‬
‫‪Fe+3 + Cl-  [FeCl]+2‬‬ ‫الحديديك‪:‬‬
‫‪+2‬‬
‫[‪+ Cl-  [FeCl2]+]FeCl‬‬

‫[‪Cl-  [FeCl3] + +]FeCl2‬‬

‫أ‪.‬علي رسول محمود البكاء‬

‫‪1‬‬
 ‫جامعة طرابلس – كلية التربية (جنزور) الكيمياء التحليلية ‪III‬‬
‫‪-‬‬
‫[‪Cl-  [FeCl4] + ]FeCl3‬‬
‫=‬
‫[‪Cl-  [FeCl5] + -]FeCl4‬‬

‫[‪H+  HfeCl4 + -]FeCl4‬‬

‫إن الحمض‪ HFeCl4‬الغير أيوني سوف يستخلص من المحلول المائي لحمض الهي دروكلوريك بواس طة م ذيب‬
‫عض وي ثن ائي القطب(‪)dipolar‬مث ل ثن ائي ايثي ل اي ثر(‪ ,2O)CH3CH2( )DEE‬أو مثي ل آيزوبيوتي ل كيت ون(‬
‫‪. CH3COCH2CH(CH3)2 )MIBK‬‬

‫وبهذه الطريقة يتم فصل أيون الحديديك عن بقية العناصر‪ ,‬فتكون نسبة التوزيع (‪:)D‬‬

‫‪D= [HfeCl4]Org./ [Fe+3]W +[FeCl]+2W + …...+ [HfeCl4]W‬‬

‫‪.‬‬

‫‪ -2‬تفاعل االستبدال أليون العنصر مع بروتون ليكاند‪:‬‬

‫حيث يتكون معقد غير مشحون له قابلية الذوبان في الم ذيب العض وي أفض ل من قابلي ة ذوبان ه في الم اء‪ ,‬ومن‬
‫أمثل ة ه ذه الليكان د هي ثن ائي فني ل ثن ائي ث ايوزون (‪ ,)Diphenyl dithiozone( )HDz‬و‪-8‬هيدروكس ي‬
‫كيونولين (‪ ,)8-Hydroxyquinoline( )HOQn‬حيث تتفاعل مع أيونات العناصر بتفاعل استبدال مع بروتون‬
‫ه ذه الليكان د‪ ,‬فمثالً يس تخلص أي ون المغنيس يوم بتفاعل ه م ع ‪ -8‬هيدروكس ي كيون ولين فيك ون معق د كب ير نس بيا ً‬
‫‪ , Mg(OQn)2‬له طبيعة كارهة للماء (‪ )Hydrophobic‬تؤدي إلى زيادة قابلية ذوبان ه في الم ذيب العض وي ‪:‬‬
‫‪+‬‬
‫‪Mg+2 + 2 HOQn  Mg(OQn)2 + 2H‬‬

‫وكذلك يستخلص أيون الرصاص بتفاعله مع ثنائي فني ل ثن ائي ث ايوزون في محل ول متع ادل أو قاع دي ض عيف‬
‫‪+‬‬
‫‪Pb+2 + 2 HDz  Pb(Dz)2 + 2H‬‬ ‫فينفصل عن بقية العناصر‪:‬‬

‫وبتغ ير ‪ pH‬الطبق ة المائي ة يمكن فص ل أيون ات العناص ر عن بعض ها البعض به ذه الطريق ة‪ ,‬واستخالص ها في‬
‫المذيب العضوي‪.‬‬

‫‪ -3‬تفاعل االزدواج األيوني بين أيونين كبيرة‪:‬‬

‫تكوين مركب كبير متعادل له طبيعة كارهة للماء من تفاع ل اي ونين مختلفين بالش حنة ‪ ,‬فمثالً يس تخلص أي ون‬
‫الكوبلت بتفاعله مع ثايوسيانيد الصوديوم‪ ,‬فيتكون أيون سالب أحادي من رباعي ثايوسيانيد الكوبلت‪ ,‬وال ذي يمكن‬
‫استخالصه بواسطة الكلوروفورم بتفاعله مع أيون رباعي فنيل الزرنيخ ‪:‬‬
‫‪-‬‬
‫‪Co+3 + 4 SCN -  Co(SCN)4‬‬
‫‪-‬‬
‫‪4‬‬ ‫(‪AsCl + Co(SCN)4-  [ (C6H5)4As+ Co(SCN)4-] +Cl)C6H5‬‬

‫إن هذا الملح المزدوج األيوني [ (‪ ]-4As+ Co(SCN)4)C6H5‬كبير الحجم‪ ,‬يجعل طبيعته كارهة للماء‪ ,‬مما يزي د‬
‫من ذوبانه في الكلوروفورم ويقلل ذوبانه في الماء‪.‬‬

‫تقنية االستخالص ‪:‬‬

‫إن عملي ة االس تخالص يمكن إن تتم بخط وة واح دة‪ ,‬أو متع ددة الخط وات‪ ,‬أو يمكن أن تك ون مس تمرة‪ ,‬حيث‬
‫تستخدم أنابيب اختب ار(‪ ,)Test tube‬وقم ع الفص ل(‪ )separation funnel‬وأدوات اس تخالص أخ رى مث ل‬
‫السوكسليت (‪ )Soxhlet‬وفيه يتحول المذيب دورياً‪ ,‬حيث يتبخر ثم يكث ف‪ ,‬والم ذيب المكث ف يس تخدم الس تخالص‬

‫أ‪.‬علي رسول محمود البكاء‬

‫‪1‬‬
 ‫جامعة طرابلس – كلية التربية (جنزور) الكيمياء التحليلية ‪III‬‬
‫الم ادة من العين ة الموض وعة في ك أس ص غير وعمي ق من ورق الترش يح الس ميك ( ‪ ,)Thimble‬فعن دما ي زداد‬
‫مستوى المذيب في الكأس فانه ينس كب إلى ال دورق‪ ,‬وهك ذا إلى أن‬
‫يتم استخالص اغلب المادة المطلوبة من العينة‪.‬‬

‫المخطط التالي يوضح تقنية الفصل بواسطة السوكسوليت‪-:‬‬

‫قطعة من الخزف‪.‬‬ ‫‪.1‬‬

‫دورق تسخين‪.‬‬ ‫‪.2‬‬

‫منفذ تصاعد بخار المذيب‪.‬‬ ‫‪.3‬‬

‫كأس من ورق الترشيح‪.‬‬ ‫‪.4‬‬

‫السوكسوليت‬ ‫العينة‪.‬‬ ‫‪.5‬‬

‫منفذ نزول المذيب‪.‬‬ ‫‪.6‬‬

‫فتحة نزول المذيب نحو الدورق‪.‬‬ ‫‪.7‬‬

‫الوصلة بين السوكسوليت والمكثف‪.‬‬ ‫‪.8‬‬

‫المكثف‪.‬‬ ‫‪.9‬‬

‫‪.10‬دخول الماء‪.‬‬

‫‪.11‬خروج الماء‪.‬‬

‫مثال‪ 50mL :4‬من محلول منظم (‪ )pH= 6‬يحتوي على (‪ )0.001mole‬من الخارصين الثنائي ‪ ,‬تم استخالصه‬
‫بـ(‪ )100mL‬من ثنائي ايثيل ايثر بواسطة (‪-8 )0.05M‬هيدروكسي كيونولين ‪ ,‬وبع د خط وتين من االس تخالص‬
‫وجد أن ‪ %90‬من الخارصين تم استخالصه ‪ ,‬أوجد نسبة االستخالص ‪ ,‬وكمية الخارصين المستخلصة؟‬

‫لإلطالع على مراحل خطوات االستخالص بواسطة قمع الفصل‬

‫أ‪.‬علي رسول محمود البكاء‬

‫‪1‬‬
 ‫جامعة طرابلس – كلية التربية (جنزور) الكيمياء التحليلية ‪III‬‬

‫رابعا ً طريقة الكروماتوغرافيا (‪: )Chromatography‬‬

‫تمكن العالم الروسي ‪ Tswett‬في العام ‪1906‬ف من فصل أصباغ نباتية باستخدام عم ود الكروماتوغرافيا‬
‫مملوء بكربونات الكالسيوم‪ ,‬وباستخدام محلول من اإليثر البترولي‪ ،‬والحظ انفصال المواد إلى خط وط لونية مختلفة‬
‫أطل ق على ه ذا األس لوب اسم الكروماتوغرافيا ( ‪ ,)Chromatography‬وال تي تع ني باللغة اإلغريقي ة))الرسم‬
‫باأللوان))‪ ,‬وبهذه بدأ عهداً جديداً لتقنيات هامة ج داً من تقني ات ‪ Tswett‬فتحت تج ارب التحليل الكيمي ائي يطلق‬
‫عليه التحليل الكروماتوغرافي ا‪ ,‬وجميع طرائق الفصل الكروماتوغرافي ا ترتكز على مب دأ توزيع مكون ات المخل وط‬
‫(العينة) بصورة مختلفة بين طورين‪ ،‬طور ثابت وطور متحرك‪ ،‬حيث تنتقل مكون ات المخل وط (العين ة) على الط ور‬
‫الثابت بانسياب الطور المتحرك خالله‪ ,‬ويتم الفصل نتيجة الختالف قوى التجاذب بين الم واد في المخل وط (مكون ات‬
‫العين ة) والط ورين‪ ,‬مما ي ؤدي إلى اختالف في س رعة تح رك المكون ات‪ ,‬ومن ثم إلى اختالف مواقعها على الط ور‬
‫الثابت مع مرور الزمن‪ ,‬والطور المتحرك هو الذي يزود المكونات بق وة ال دفع والحرك ة‪ ،‬وهو إما إن يك ون س ائالً‪,‬‬
‫وإما أن يكون غازياً‪ ,‬أما الطور الثابت فهو الذي يعيق تحرك المكونات العينة ويعمل على فصلها‪ ,‬وهو إما أن يك ون‬
‫صلبا ناعماً‪ ,‬وإما أن يكون حبيب ات ص لبة مغلفة بطبقة رقيقة من س ائل م ا‪ ,‬تعت بر ق درة الطرائق الكروماتوغرافي ا‬
‫ً‬
‫على الفصل جي دة ج دًا‪ ,‬حيث يمكن فصل مكون ات عينة تحت وي على عش رات الم واد بش كل ت ام في خالل دق ائق‪،‬‬
‫ويمكن بواس طة تلك الطرائق فصل المركب ات العض وية المتش ابهة في ال تركيب‪ ,‬وك ذلك المركب ات غ ير العض وية‬
‫المتشابهة في الخواص الكيميائية‪ ،‬وهو ما يصعب تحقيقه في طرائق تحليلية أخرى‪.‬‬
‫أ‪.‬علي رسول محمود البكاء‬
‫‪1‬‬
 ‫جامعة طرابلس – كلية التربية (جنزور) الكيمياء التحليلية ‪III‬‬
‫إذن الكروماتوغرافي ا هي اآلن تطل ق على طريق ة الفص ل ال تي تتض من ط ورين ‪ ,‬أح دهما ط ور ث ابت (‬
‫‪ )Stationary phase‬واآلخر طور متحرك (‪ ,)Mobile phase‬الطور الثابت يتكون من مادة صلبة مسامية‬
‫أو سائلة‪ ,‬أما الطور المتح رك فيتك ون من م ادة س ائلة أو غازي ة‪ ,‬وتتم عملي ة الفص ل نتيج ة الختالف مي ل ارتب اط‬
‫مكون ات العين ة بين الط ور الث ابت والمتح رك‪ ,‬مم ا ي ؤدي إلى اختالف تح رك ه ذه المكون ات ع بر عم ود‬
‫الكروماتوغرافيا (‪(( ,)Column‬هو أنبوب زجاجي أو معدني خامل ال يتفاعل مع مكونات العينة والطورين الث ابت‬
‫والمتحرك ويوضع فيه الطور الثابت)) فتنفصل إح داها عن األخ رى‪ ,‬حيث تأخ ذ ه ذه المكون ات منفص لة من أس فل‬
‫العامود‪ ,‬ويتم تحليلها بواسطة اجهزة تحليل طيفي أو ح راري‪ ,‬برس م العالق ة بين ترك يز ك ل مك ون وال وقت الالزم‬
‫لفصله‪ ,‬أو بين تركيز المكون وحجم الطور المتحرك‪ ,‬وهذه العالقة تس مى الكروم اتوغرام (‪,)Chromatogram‬‬
‫حيث تمثل كل قمة من قمم الكروماتوغرام مكونا ً معيناً‪ ,‬والمساحة تحت كل قمة تمثل الكمية النسبية لهذا المكون في‬
‫العين ة‪ ,‬حيث تس تخدم ه ذه الطريق ة لفص ل المكون ات العض وية وغ ير العض وية من الم واد الطبيعي ة والحيوي ة‬
‫والخامات‪ ,‬وتصنف طرائق الكروماتوغرافيا إعتماداً على نوع الطور المتحرك ونوع الطور الثابت‪ ،‬كما يمكن تقسيم‬
‫الطرائق الكروماتوجرافيا بنا ًء على ميكانيكية أو كيفية توزيع المواد المراد فصلها بين الطورين‪.‬‬

‫أنواع طريقة الكروماتوغرافيا‪:‬‬

‫تم تص نيف أن واع الكروماتوغرافي ا إعتم اداً على حال ة الط ورين‪ ,‬وبش كل رئيس ي على حال ة الط ور المتح رك‪,‬‬
‫فأصبحت بنوعين رئيسين هما ‪:‬‬

‫أ ـ كروماتوغرافيا الغازية (‪. )Gas Chromatography‬‬

‫‪ 2‬ـ كروماتوغرافيا غازـ صلب‪.‬‬ ‫‪ 1‬ـ كروماتوغرافيا غازـ سائل‪.‬‬

‫ب ـ كروماتوغرافيا السائلة (‪.)Liquid Chromatography‬‬

‫‪ 2‬ـ كروماتوغرافيا سائل ـ صلب‪.‬‬ ‫‪ 1‬ـ كروماتوغرافيا سائل ـ سائل‪.‬‬

‫حيث يمثل الطور األول الطور المتحرك‪ ,‬والطور الثاني الطور الثابت‪ ,‬وأيضا ً صنفت إعتماداً على ارتب اط مكون ات‬
‫العينة مع الطور الثابت ونوع الطور الثابت إلى ستة أنواع رئيسية ‪:‬‬

‫‪4‬ـ كروماتوغرافيا الطبقة الرقيقة‪.‬‬ ‫‪1‬ـ كروماتوغرافيا األمتزاز‪.‬‬

‫‪5‬ـ كروماتوغرافيا التبادل األيوني‪.‬‬ ‫‪2‬ـ كروماتوغرافيا التجزئة‪.‬‬

‫‪6‬ـ كروماتوغرافيا عالية األداء‪.‬‬ ‫‪3‬ـ كروماتوغرافيا الورقة‪.‬‬

‫أ ـ الكروماتوغرافيا الغازية(‪: )GC‬‬

‫إن فص ل كمي ات قليل ة من الس وائل س ريعة التبخ ير (الطي ارة) ومتقارب ة في درج ة الغلي ان ص عب ج داً‪ ,‬ولكن‬
‫باستخدام هذه الطريقة أمكن فصلها عن بعضها البعض‪ ,‬وتتمثل بض خ أو حقن كمي ة ص غيرة من العين ة في مج رى‬
‫غاز متحرك (طور متحرك)‪ ,‬فتُحمل مكونات العينة بواسطة الغ از خالل العم ود المتك ون من أنب وب ملت ف ومحش و‬
‫بطور الثابت (صلب أو سائل) وللحف اظ على الحال ة الغازي ة لمكون ات العين ة والط ور المتح رك يوض ع الع امود في‬
‫مسخن حراري (فرن)‪ ,‬وهي بنوعين هما‪:‬‬

‫الكروماتوغرافيا الغازية‪ -‬الصلبة)‪Gas-Solid Chromatography (G-SC‬‬ ‫‪-1‬‬

‫أ‪.‬علي رسول محمود البكاء‬

‫‪1‬‬
 ‫جامعة طرابلس – كلية التربية (جنزور) الكيمياء التحليلية ‪III‬‬
‫اس تخدمت ه ذه الطريقة قبل ع ام ‪1800‬ف لتنقية الغ ازات‪ ,‬ولكنها لم تص بح ش ائعة ومعروفة إال في ع ام‬
‫‪1940‬ف‪ ,‬عندما وص فت تفص يليا ً بواس طة العلم اء‪ Philips ،‬و ‪ Claesson‬و ‪ , Hesse‬وقد ك ان ه ذا الن وع‬
‫يعاني من قلة المواد الصلبة‪ ,‬ولكن البحث المستمر في هذا المجال أثمر عن تحضير أنواع جديدة من المواد الص لبة‬
‫المناسبة لالستعمال كطور ثابت‪ ,‬وبالتالي زادت من إمكانيات تطبيقها واستخدامها‪ ,‬وتعتبر هذه الطريقة من الطرائق‬
‫الكروماتوغرافيا االمتزاز‪.‬‬

‫الكروماتوغرافيا الغازية‪ -‬السائلة)‪Gas–Liquid Chromatography (G-LC‬‬ ‫‪-2‬‬

‫تعتبر هذه الطريقة من أكثر الطرق الكروماتوغرافيا استخداماً‪ ,‬حيث أحدثت ثورة في مج ال الكيمي اء العض وية‬
‫منذ أن أدخلها العالمان ‪ Martin‬و ‪James‬عام ‪1952‬ف‪ ,‬إذ يمكن بواسطتها فصل واكتش اف كمي ات ص غيرة ج داً‬
‫تصل في بعض ‪15-10‬مكون والطور الثابت فهو عب ارة عن طبقة رقيقة من س ائل مثبت على دعامة ص لبة‪ ,‬وله ذا‬
‫تعتبر هذه الطريقة من الطرائق الكروماتوغرافيا التجزئة‪.‬‬

‫ويمكن تمثيل مكونات الـ‪ .G.C‬بالمخطط التالي‪:‬‬

‫مخطط لجهاز كروماتوغرافيا الغاز(‪).G.C‬‬

‫حيث يمث ل ك ل من‪ )A( :‬أس طوانة الغ از‪ )B( .‬منظم ض غط الغ از‪ )C( .‬موض ع إدخ ال العين ة‪ )D( .‬عم ود‬
‫الكروماتوغرافيا‪ )E( .‬المتحسس (الكاشف)‪ )F( .‬المسخن (الف رن)‪ )G(.‬مض خم اإلش ارة الكهرب ائي‪ )H( .‬وح دة‬
‫القراءة‪ ,‬ومن خالل الرسم نالحظ أن الجهاز يتألف من‪:‬‬

‫‪ A‬ـ اسطوانة غاز (الطور المتحرك) وعادةً يستخدم غاز خامل مثل الهليوم ‪ He‬أو النيون ‪ ,Ne‬لماذا ؟‬

‫‪ B‬ـ منظم الضغط للغاز‪ ,‬للسيطرة على معدل سريان الغاز خالل العمود‪.‬‬

‫‪ C‬ـ موضع إدخال العينة‪ ,‬ويكون مزود بمسخن لجعل العينة في الحالة الغازية‪.‬‬

‫‪ D‬ـ عمود الكروماتوغرافيا ويتألف من أنبوب زجاجي أو معدني غ ير قاب ل للص دأ ل ه قط ر ص غير وطول ه من ‪10‬ـ‬
‫‪ 100‬متر ويحتوي على الطور الثابت (صلب أو سائل)‪ ,‬الصلب مث ل الفحم المنش ط (‪ )Charcoal‬والس يليكا ج ل (‬
‫‪ ,)Silica Gel‬وأوكسيد األلمنيوم (‪ ,)Alumina‬أما إن كان سائل مثل زيت السليكون (‪ ,)Silicone Oil‬ومتعدد‬
‫األيثلين الجاليكول(‪ ,)Polyethylene Glycol‬فيوضع على قط ع ص غيرة من الزج اج أو الط وب الن اري‪ ,‬وب ذلك‬
‫يتحرك الغاز والعينة من خاللها‪ ,‬ويكون العامود داخل مسخن كهربائي(‪.)F‬‬

‫‪ E‬ـ المتحسس (‪ )Detector‬هي الوسيلة المستخدمة للكشف عن مكون ات المنفص لة من العين ة‪ ,‬كم ا تنتج وس يلة‬
‫محددة توضح كمية المكون المنفصل‪ ,‬وتكون بطرائق مختلفة‪-:‬‬

‫أ‪.‬علي رسول محمود البكاء‬

‫‪1‬‬
 ‫جامعة طرابلس – كلية التربية (جنزور) الكيمياء التحليلية ‪III‬‬
‫‪1‬ـ محسس يعتمد على الخواص النوعية للمكونات المنفصلة‪ ,‬مثل مطياف الـ‪ , UV‬مطياف التألق‪.‬‬

‫‪ . 2‬محسس يعتمد على التغير الذي يطرأ على الطور المتحرك مثل مقياس معامل االنكسار‪.‬‬

‫‪ .3‬محسس يعتم د على المقارن ة بين العين ة والمكون ات المنفص لة من نهاي ة العم ود‪ ,‬مث ل محس س ت أين اللهب‬
‫ومطياف الكتلة‪.‬‬

‫‪ H‬ـ وحدة القراءة أو القياس‪ ,‬وفيها يظهر رسم بياني يوضح العالقة بين التركيز وحجم الطور المتح رك‪ ,‬أو ال وقت‬
‫الالزم لعملية الفصل (‪ ,)Chromatogram‬كما موضح بالشكل التالي‪-:‬‬

‫المخطط يوضح الكروماتوغرام لعينة تحتوي مكونين‬

‫ب ـ الكروماتوغرافيا السائلة(‪:)LC‬‬
‫تتضمن هذه الطريقة إدخال كمية صغيرة من العينة في المجرى المتحرك من سائل‪ ,‬والذي يمثل الطور المتحرك‪,‬‬
‫خالل عمود ممتلئ بجسيمات من الطور الثابت‪ ,‬وقسمت هذه الطريقة إلى ستة أنواع‪:‬‬

‫‪1‬ـ كروماتوغرافيا األمتزاز (‪:)Adsorption Chromatography‬‬

‫الطور الثابت فيها صلب‪ ,‬ذو طبيع ة قطبي ة مث ل السـيليكا ج ل أو األلومين ا (أوكس يد األلم نيوم)‪ ,‬ويك ون الط ور‬
‫المتحرك ومكونات العينة في تن افس على مواق ع األم تزاز الفعال ة الموج ودة على جس يمات الط ور الث ابت‪ ,‬وعلي ه‬
‫المكونات الممتزة بشدة تبقى فترة أط ول من المكون ات ض عيفة األم تزاز في العم ود‪ ,‬إعتم اداً على قطبي ة المك ون‪,‬‬
‫فكلما كان أقل قطبية أصبح أضعف أمتزازاً(أسرع انفصال من العينة)‪ ,‬ويالحظ إن هذا النوع قليل التطبيق نسبيا ً لقلة‬
‫المواد التي تستخدم كطور ثابت‪ ,‬ويستخدم بشكل عام لفصل الم واد العض وية فتنفص ل االق ل أم تزاز (االق ل قطبي ة)‬
‫ف األكثر وهك ذا‪ ,‬فتنفص ل الهي دروكربونات المش بعة (االلكان ات) ثم الغ ير مش بعة (االلكين ات وااللكاين ات)‬
‫فاالروماتي ة(العطري ة) ‪..............‬إلخ ‪ ,‬وإن ك انت من ن وع واح د فتنفص ل األص غر ف األكبر‪ ,‬وإن ك انت ذات كتل ة‬
‫جزيئية متساوية فتنفصل األك ثر تفرع ا ً فاألق ل‪ ,‬فمثالً عين ة تحت وي على (هكس ان وآي زو هكس ان وهبت ان وب نزين‬
‫وكلوروفورم وبي وتين وثن ائي أيثي ل إي ثر)‪ ,‬م ا ه و تسلس ل انفص ال ه ذه المكون ات عن بعض ها البعض؟ وتسلس ل‬
‫المركبات العض وية من ض عيفة القطبي ة إلى األق وى بش كل ع ام ه و‪ -:‬الهي دروكاربونات المش بعة (األق ل قطبي ة)‪,‬‬
‫الهيدروكاربونات غير المشبعة‪ ,‬المركبات األروماتية‪ ,‬الهاليدات ‪ ,‬األيثرات‪ ,‬مركبات الني ترو‪ ,‬األس ترات‪ ,‬الكح والت‪,‬‬
‫األحماض ( األعلى قطبية )‪.‬‬

‫أ‪.‬علي رسول محمود البكاء‬

‫‪1‬‬
 ‫جامعة طرابلس – كلية التربية (جنزور) الكيمياء التحليلية ‪III‬‬
‫فيمكن السيطرة على األمتزاز بتغيير الط ور المتح رك إعتم اداً على قطبي ة الط ور المتح رك‪ ,‬وال ذي يتن افس م ع‬
‫مكونات العينة على أوجه أو مواقع األمتزاز‪ ,‬وعليه فالطور المتحرك األك ثر قطبي ة س يكون أك ثر فعالي ة في إزاح ة‬
‫جزيئات المكون الممتز األقل قطبية منه‪ ,‬مؤديا ً إلى تقليل زمن بقاء المكون في العمود‪.‬‬

‫‪ 2‬ـ كروماتوغرافيا التجزئة (‪)Liquid-Liquid Chromatography‬‬

‫تم اكتشاف هذه الطريقة عام ‪1941‬ف من قب ل العالم ان ‪ Martin‬و‪ Synge‬ون اال ج ائزة نوب ل على أثره ا‪,‬‬
‫وفيها الطور الثابت يكون سائالً أو خليط من الس وائل‪ ,‬حيث تتج زأ مكون ات العين ة بين الط ورين( الذوباني ة)‪ ,‬حيث‬
‫يوضع الطور الث ابت على جس يمات ص لبة مس امية خامل ة (مث ل المتع دد الس تايرين ومتع دد الس يليلوز وقط ع من‬
‫الزجاج وقطع من الخزف أو الطوب الناري والتفلون‪ ) Teflon‬ال تمتزج مع الطور المتح رك (س ائل) ‪ ,‬فالمكون ات‬
‫التي ترتبط في الطور الثابت بقوة تبقى فترة أطول في العمود(ت ذاب في الط ور الث ابت)‪ ,‬أي إن فص ل المكون ات عن‬
‫بعضها البعض يعتمد على الذوبانية في الطور الثابت والمتحرك لذا سميت بالكروماتوغرافي ا التجزئ ة ‪Partition‬‬
‫‪ ,Chromatography‬ويقسم هذا الن وع إعتم اداً على قطبي ة الط ور الث ابت وقطبي ة الط ور المتح رك ‪ ,‬فيس مى‬
‫الكروماتوغرافيا االعتيادية على الن وع ال ذي في ه الط ور الث ابت أك ثر قطبي ة من الط ور المتح رك‪ ,‬في حين يس مى‬
‫الكروماتوغرافيا المعكوسة إن كان الطور المتحرك أكثر قطبية من الطور الثابت‪ ,‬لذا يس تخدم بش كل واس ع مقارن ةً‬
‫مع غيرها من الطرائق‪.‬‬

‫‪ 3‬ـ كروماتوغرافيا التبادل األيوني (‪)Ion-Exchange Chromatography‬‬

‫تم اكتشاف ه ذه الطريق ة ع ام ‪1940‬ف من قب ل العالم ان ‪Taylor‬و‪ Urey‬وهي من ن وع (كروماتوغرافي ا‬

‫سائل – صلب)‪ ,‬أي الطور الثابت يكون صلب‪ ,‬ويحتوي على مواقع لها القدرة على التبادل األيوني‪ ,‬منها طبيعي مثل‬
‫الزيواليت (‪ )Zeolite‬سيليكات الصوديوم واأللمنيوم‪.‬‬

‫وأخ رى مص نعة من ال راتنج (‪( )Polymer‬الل دائن)‪ ,‬وأغلب ه ذه الراتنج ات المس تخدمة من الس تايرين‬
‫وثنائي فنيل بنزين(‪,)Styrene and Divinyl benzene‬ويحتوي على مجاميع (‪ )COOH ,-SO3H-‬فيسمى‬
‫مبـــادل أيوني لأليونات الموجبــة ‪ ,‬وأخ رى تحتــوي على مجاميـع (‪ )CH2NR3OH,-CH2NR2HOH-‬حيث أن‬
‫‪ R‬مجموعة عضوية تمثل (‪ )CH3,-C2H5OH-‬فتسمى مبـادل أيوني لأليونات السالبــة‪ ,‬فتستبدل ‪ +H‬من المبادالت‬
‫األيونية لأليونات الموجبة مع أيونات العناصر الفلزية‪ ,‬وتستبدل ‪ -OH‬من المبادالت األيوني ة لأليون ات الس البة م ع‬
‫األيونات السالبة‪ ,‬وهذه الطريقة مالئمة لفصل األيونات الغير عض وية (الموجب ة والس البة) من الم اء‪ ,‬واس تخدمت‬
‫بشكل كبير لتنقية الماء الصالح للشرب‪ ,‬إن ميل األيونات للفصل عن بعضها البعض من خالل التبادل األي وني يك ون‬
‫حسب القاعدتين التالية ‪:‬‬

‫أ ـ كلما ازدادت شحنة األيون ازداد ميل المبادل األيوني لجذبه نحوه‪.‬‬
‫‪+‬‬
‫‪Al3+ > Ca2+ > Na‬‬
‫‪+‬‬
‫‪Th4+ > La3+ > Na‬‬

‫ب ـ كلما ازداد حجم األيون (كتلته) ازداد ميل المبادل األيوني لجذبه‪.‬‬
‫‪+‬‬
‫‪Ba2+ > Sr2+> Ca2+> Mg2+> Be2‬‬
‫‪+‬‬
‫‪Cs+> K+> Na+> Li‬‬

‫أ‪.‬علي رسول محمود البكاء‬

‫‪1‬‬
 ‫جامعة طرابلس – كلية التربية (جنزور) الكيمياء التحليلية ‪III‬‬
‫‪ 4‬ـ كروماتوغرافيا الورقة(‪:)Paper Chromatography‬‬

‫الط ور الث ابت ه و ورق ة ترش يح نغم ر في الط ور المتح رك‬

‫(سائل)‪ ,‬وتوض ع العين ة بش كل قط رة على حاف ة الورق ة بمس افة‬
‫صغيرة من س طح الط ور المتح رك‪ ,‬فتنفص ل مكون ات العين ة عن‬
‫بعضها البعض بهيئة نق اط متفاوت ة االرتف اع والمس احة‪ ,‬إعتم اداً‬
‫على الخاص ية الش عرية وذوب ان المكون ات في الط ور المتح رك‪,‬‬
‫ويمكن التعرف على كل مكون بعد معرفة معامل البقاء للمك ون(‪R‬‬
‫‪ ,)f‬والذي يساوي قيمة ثابتة ‪:‬‬

‫‪Rf = Lf/LS‬‬

‫حيث إن ‪ Lf‬المس افة ال تي يقطعه ا المك ون‪ ,‬و‪ LX‬المس افة ال تي‬
‫يقطعها المذيب(الطور المتحرك)‪.‬‬

‫‪ -5‬كروماتوغرافيا الطبقة الرقيقة‪:‬‬

‫(‪)TLC( )Thin-Layer Chromatography‬‬

‫الطور الثابت هو طبقة رقيقة من مادة صلبة موضوعة على لوح‬

‫زجاجي أو بالستيكي‪ ,‬حيث يتم تحضيرها بإذابة المادة الصلبة في مذيب مناسب‪ ,‬ثم يوض ع ه ذا المحل ول على ل وح‬
‫زجاجي أو بالستيكي بصورة متجانسة‪ ,‬ثم يجفف فتنشأ طبقة رقيقة من الص لب على الل وح‪ ,‬وبع د وض ع قط رة من‬
‫العينة على حافة هذه الطبقة‪ ,‬تغمر في الطور المتحرك‪ ,‬فتنفصل مكونات العينة عن بعضها بفعل الخاص ية الش عرية‬
‫وقابلية ذوبانها في الطور المتحرك‪ ,‬فالمكون األسرع ذوبان أسرع انتقال إلى األعلى‪ ,‬فتظه ر المكون ات كأنه ا نق اط‬
‫عند ارتفاع متفاوتة على اللوح‪ ,‬وتوص ف مواض عها بمعام ل البق اء ‪ ,Rf‬وه ذه الطريق ة أفض ل تكراري ة ودق ة من‬
‫الطريقة السابقة‪ ,‬وكالهما ( كروماتوغرافيا الورق ة والطبق ة الرقيق ة ) تس مى كروماتوغرافي ا المس طحة (‪Plane‬‬
‫‪.)Chromatography‬‬

‫‪ 6‬ـ كروماتوغرافيا السائل عالية األداء(‪)HPLC‬‬

‫(‪)High-Performance Liquid Chromatography‬‬

‫بسبب سرعة معدل انتشار الطور المتحرك (الس ائل) بطيئ ة‪ ,‬فتس تغرق عملي ة الفص ل ب الطرائق الس ابقة وقت ا ً‬
‫طويالً‪ ,‬لذا فكر الباحثون في تط وير ه ذه الطرائ ق بالتوص ل له ذه الطريق ة‪ ,‬بزي ادة مع دل س ريان الس ائل من خالل‬
‫أستخدام مضخة لجريان الطور المتحرك بمعدل ثابت ومنتظم عن طريق زيادة ضغط دفع السائل ( الطور المتح رك )‬
‫( بأكثر من ‪10000‬باس كال)‪ ,‬وأن الط ور الث ابت (الص لب) أك ثر كف اءة بزي ادة المس احة الس طحية له ا‪ ,‬ويس تخدم‬
‫متحسس آلي مثل مطياف األشعة فوق البنفسجية للكشف عن مكونات العينة المنفصلة‪ ,‬وبذلك فهو يمتاز عن غ يره‬
‫من طرائق الكروماتوغرافيا بسرعة كبيرة للفصل ألقل كمية من العينة‪ ,‬ومن خالله يمكن فصل مكونات العين ة ال تي‬
‫تتفكك بالحرارة والغير متطايرة‪ ,‬يتلخص العمل على هذا الجهاز من خالل إذابة العينة في مذيب مناسب‪ ,‬ثم حقنه في‬
‫وسط السائل المتدفق (الطور المتحرك) الذي يمر في عمود معبأ بالطور الثابت فتنفصل العينة إلى مكوناتها إعتماداً‬
‫على قوة ارتباطها بالطور الثابت والمتحرك‪.‬‬

‫أمكن التوصل إلى أفضل شروط تعبئة للطور الثابت (الصلب) في العمود والتي يجب أن تك ون حبيبات ه ص غيرة‬
‫جداً حوالي (‪ )10µm‬بزيادة المس احة الس طحية للط ور الث ابت وب ذلك تجع ل العم ود أك ثر كف اءة فص ل وإمكاني ة‬
‫استخدام أعمدة أقصر بكفاءة أفضل وأسرع‪ ,‬أما الط ور المتح رك فيمكن اس تخدام الم اء أو الس وائل العض وية مث ل‬
‫الميثانول واألسيتونيتريل أو خليط منها‪ ,‬ويجب تنقيتها قبل االستخدام وتكون مص نعة خصيص ا ً له ذه الطريق ة‪ ,‬كم ا‬
‫يجب أن ال تؤثر على أجهزة التحسس‪.‬‬
‫أ‪.‬علي رسول محمود البكاء‬
‫‪1‬‬
 ‫جامعة طرابلس – كلية التربية (جنزور) الكيمياء التحليلية ‪III‬‬
‫الطور الثابت الصلب‪-:‬‬

‫هي مادة قطبية صلبة ذات خواص أمتزاز جيدة ‪ ,‬وتعتبر األلومينا والس يليكا ج ل من أك ثر الم واد اس تخداما ً على‬
‫الرغم من وجود مواد أخرى تستخدم لهذا الغرض‪ ,‬تتميز األلومينا بأنها أكثر قطبية لذا تس تخدم في فص ل المركب ات‬
‫ذات القطبية المنخفضة‪ ,‬أما المركبات التي تتمتع بقطبي ة عالي ة فتك ون األلومين ا غ ير مناس بة لفص لها ألنه ا تم تز‬
‫بشدة على سطحها ومن ثم يصعب فصلها بواسطة الطور المتحرك‪ ,‬لذا يستخدم السيليكا ج ل ذات القطبي ة الض عيفة‬
‫في فصل المركبات التي تتمتع بقطبية عالية‪ ,‬ومن االحتياط التي يجب مراعاتها عند اختيار الطور الثابت‪-:‬‬

‫عدم ذوبانه في الطور المتحرك (المذيبات التي تتدفق في العمود)‪.‬‬ ‫‪.1‬‬

‫عدم تفاعله كيميائيا ً مع الطور المتحرك أو مع مكونات العينة‪.‬‬ ‫‪.2‬‬

‫أن يكون ذات فاعلية أمتزاز جيدة (تعتمد على تركيبه الكيميائي والفيزيائي)‪.‬‬ ‫‪.3‬‬

‫المساحة السطحية كبيرة‪.‬‬ ‫‪.4‬‬

‫التركيب الكيميائي‬ ‫الطور الثابت‬ ‫ت‬

‫‪Al2O3‬‬ ‫األلومينا‬ ‫‪1‬‬

‫‪C‬‬ ‫الفحم المنشط‬ ‫‪2‬‬

‫)‪Mg/SiO2 (Anhydrous‬‬ ‫فلورسيل‬ ‫‪3‬‬

‫‪SiO2‬‬ ‫السيليكا جل‬ ‫‪4‬‬

‫‪MgCO3‬‬ ‫كربونات المغنيسيوم‬ ‫‪5‬‬

‫‪CaCO3‬‬ ‫كربونات الكالسيوم‬ ‫‪6‬‬

‫)‪Mg/SiO2 (Hydrous‬‬ ‫مسحوق التلك‬ ‫‪7‬‬

‫‪C12H22O11‬‬ ‫السكروز‬ ‫‪8‬‬

‫‪n‬‬ ‫(‪)C6H12O6‬‬ ‫النشا‬ ‫‪9‬‬

‫الطور المتحرك‪-:‬‬

‫يستخدم مذيب واحد في بعض األحيان لفصل مكونات العينة‪ ,‬وأحيانا ً أخرى يستخدم خليط من مذيبات مختلف ة أو‬
‫مذيبات مختلفة بصورة متسلسلة‪ ,‬وعادةً يبدأ العمل باس تخدام م ذيب غ ير قط بي (‪ )Nonpolar‬لفص ل المركب ات‬
‫الغير قطبية من العمود ثم ت زداد درج ة قطبي ة الط ور المتح رك بالت دريج لفص ل المركب ات ذات القطبي ة األعلى من‬
‫العينة‪ ,‬وبصورة عامة تتحرك المكونات ذات القطبي ة األوط أ خالل العم ود بص ورة أس رع وك ذلك المكون ات األوط أ‬
‫وزنا ً جزيئياً‪ ,‬ويشترط في الطور المتحرك‪-:‬‬

‫أن اليخرج المكونات من العمود بسرعة ألن ذلك لن يؤدي إلى فصلها‪.‬‬ ‫‪.1‬‬

‫أن ال تكون سرعة خروج المكونات بطيئة ألن ذلك يؤدي إلى أزمنة بقاء طويلة وتس بب تع ريض الس ن في‬ ‫‪.2‬‬
‫الكروماتوغرام‪.‬‬

‫أ‪.‬علي رسول محمود البكاء‬

‫‪1‬‬
 ‫جامعة طرابلس – كلية التربية (جنزور) الكيمياء التحليلية ‪III‬‬
‫أن يكون الطور المتحرك خالي من الشوائب التي لها قطبية اكبر منه‪ ,‬مثل الماء واألحماض والكح والت في‬ ‫‪.3‬‬
‫الكلوروفورم‪ ,‬أو وجود مركبات عضوية‪.‬‬

‫أن ال يت أثر أو ي ؤثر في الط ور الث ابت ومكون ات العين ة‪ ,‬مث ل األس يتون ال ذي يتبلم ر بواس طة األلومين ا‬ ‫‪.4‬‬
‫القاعدية‪.‬‬

‫ع ادة تس تخدم الم ذيبات التالي ة ‪ -:‬إي ثر ب ترولي‪ ,‬هكس ان حلقي ‪ ,‬رب اعي كلوري د الكرب ون‪ ,‬ب نزين‪ ,‬أس يتون‪,‬‬
‫كلوروفورم‪ ,‬خالت األيثيل‪ ,‬بيريدين‪ ,‬أيثانول‪ ,‬ميثانول‪ ,‬الماء‪ ,‬رتب هذه المذيبات تبعا ً لقطبيتها؟‬

‫األسس النظرية للفصل الكروماتوغرافيا‪-:‬‬

‫لوصف عملية الفصل الكروماتوغرافيا تم طرح نظريتين لتفسير ظواهر الفصل بطرائق الكروماتوغرافيا المختلفة‪,‬‬
‫وتوضيح الكروماتوغرام‪ ,‬هما‪-:‬‬

‫نموذج الصفائح النظرية‪:‬‬ ‫‪-1‬‬

‫هذه النظرية تصف عمود الكروماتوغرافيا بأنه يحتوي عدداً كبيراً من الص فائح‪ ,‬وتح دث إتزان ات منفص لة بين‬
‫الصفائح والطور المتحرك ( إن هذه الصفائح ليس لها وجود حقيقي‪ ,‬ولكن تص ورها يفس ر عم ل العم ود وكفاءت ه)‬
‫حيث أن كفاءة العمود تتناسب طرديا ً م ع زي ادة الص فائح النظري ة (‪ ,)N‬وإذا ك ان ط ول العم ود ه و(‪ )L‬ف إن س مك‬
‫الصفيحة الواحدة هو (‪:)HETP‬‬

‫‪HETP = L /N‬‬

‫ويمكن إيجاد عدد الصفائح من زمن البقاء(‪ )tR‬وعرض النبضة (السن) عند منتصف قاعدته(‪: )W‬‬

‫‪N = 16 { tR/W}2‬‬

‫نظرية معدل سرعة‪:‬‬ ‫‪-2‬‬

‫هذه النظـرية تصف الوقت الالزم للوصول إلى االتزان بين الطور الث ابت والط ور المتح رك م ع مع دل س رعة‬
‫تدفق الطور المتحرك‪ ,‬وهنالك ثالثة عوامل تؤثر في عـرض النبضة (السن) نجدها في معادلة فان ديمتر ‪:‬‬

‫‪HETP = A + (B/u) + C x u‬‬

‫إن ‪u‬معدل سرعة تدفق الطور المتحرك‪ A ,‬األنتشار العشوائي‪ B ,‬األنتشار الطولي‪ C ,‬مقاومة انتقال الم واد‪ ,‬إن‬
‫مرور الجزيئات خالل العمود يكون عشوائيا ً فليست جميعها تسلك طريقا ً واحداً‪ ,‬وهذا يع ني أن بعض منه ا سيس بق‬
‫البعض اآلخر من الخروج من نهاية العمود‪ ,‬مم ا يس بب زي ادة ع رض النبض ة‪ ,‬ويمكن التقلي ل من ت أثيره بواس طة‬
‫التعبئة المحكمة للطور الث ابت في العم ود‪ ,‬واس تخدام حبيب ات ص غيرة ومنتظم ة الش كل من الط ور الث ابت‪ ,‬وب ذلك‬
‫تق ترب قيم ة ‪ A‬من الص فر ويمكن إهماله ا‪ ,‬كم ا وإن ترك يز المك ون عن د منتص ف النبض ة أعلى بكث ير من‬
‫أطرافها(حوافها) وكلما ازداد الفرق بينها ازداد عرض النبضة‪ ,‬وهو يتناسب عكسيا ً مع مع دل س رعة ت دفق الط ور‬
‫المتحرك الذي يسبب قلت الزمن المتاح النتشار جزيئات المكون‪ ,‬وبالتالي يقلل من عرض النبض ة‪ ,‬إن األنتش ار في‬
‫السوائل أقل بكث ير من األنتش ار في الغ ازات‪ ,‬ل ذا ف إن ‪ B‬غ ير مهم عن دما يك ون الط ور المتح رك س ائالً‪ ,‬إن بعض‬
‫جزيئات المكون تحتاج لوقت لحدوث االتزان لها في الطور الثابت والطور المتحرك‪ ,‬فإذا كانت س رعة ت دفق الط ور‬
‫المتحرك عالية وإن جزيئات المكون تميل نحو الطور الثابت‪ ,‬عندئذ يخرج الطور المتحرك من نهاي ة العم ود مخلف ا ً‬
‫وراءه جزيئات المكون‪ ,‬وب ذلك ي زداد ع رض النبض ة‪ ,‬وكلم ا ت زداد س رعة الت دفق الط ور المتح رك ت زداد ع رض‬
‫النبضة‪.‬‬
‫أ‪.‬علي رسول محمود البكاء‬
‫‪1‬‬
 ‫جامعة طرابلس – كلية التربية (جنزور) الكيمياء التحليلية ‪III‬‬

‫حساب النتائج في الكروماتوغرافيا ‪:‬‬

‫إن نسبة كمية المكون ‪ A‬في الطور الثابت إلى كميته في الطور المتحرك تسمى بنسبة توزيع الكتلة ‪:K‬‬

‫‪K = (Wt)s/(Wt)m‬‬

‫‪K = MsxVsxMWt / MmxVmxMWt‬‬

‫‪K = MsxVs/MmxVm‬‬

‫‪K = D x Vs/ Vm‬‬

‫حيث إن (‪s,(Wt)m)Wt‬كتلة المكون في الطور المتحرك وكتلت ه في الط ور الث ابت على الت والي‪Mm ,Ms ,‬‬
‫التركيز الموالري للمك ون ‪ A‬في الط ور المتح رك والط ور الث ابت‪ ,‬و‪ Vm,Vs‬ه و حجم الط ور الث ابت وحجم الط ور‬
‫المتحرك‪ ,‬و‪ D‬نسبة التوزيع المولية‪ ,‬فإن كانت نسبة التوزيع كبيرة ف إن أغلب جزيئ ات المك ون في الط ور الث ابت‪,‬‬
‫‪As = K/1+K‬‬ ‫والمكون يمكث فترة أطول في العمود‪.‬‬

‫‪Am = 1/1+k‬‬

‫حيث أن ‪ As‬هي نسبة كمية المكون في الطور الثابت‪ ,‬وأن نسبة المكون في الطور المتحرك‪ ,Am‬إذا ك ان ‪ V‬ه و‬
‫حجم الطور المتحرك الالزم لفصل المكون‪ A‬ودائما ً يسمى‪ , Va‬وإن ‪ VM‬حجم الطور المتح رك ب دون مكون ات‪ ,‬ف إن‬
‫نسبة بقاء المكون في العامود ‪ Rf‬خالل تدفق الطور المتحرك بمعدل ثابت هي‪:‬‬

‫‪Rf = Va/VM‬‬

‫وبما إن كمية الطور الثابت (حجم) وحجم الطور المتحرك في العامود ثابتاً‪ ,‬لذا يمكن إيجاد نسبة توزيع الكتلة ‪Ka‬‬
‫للمكون‪ ,A‬ومعامل الفصل(‪ )fs‬لمكونين(‪ )A,B‬يمكن تحديده في العالقة التالية‪:‬‬

‫‪Ka = (Va- VM)/VM‬‬

‫‪Fs = Ka/Kb‬‬

‫حيث أن ‪ Vs‬و‪ Vm‬ثابتة ‪.‬‬

‫أ‪.‬علي رسول محمود البكاء‬

‫‪1‬‬
 ‫جامعة طرابلس – كلية التربية (جنزور) الكيمياء التحليلية ‪III‬‬

‫مثال‪ /1‬في عملية فصل أربعة نواتج طبيعية (‪ )d,c,b,a‬على عامود الكروماتوغرافي ا‪ ,‬تم الحص ول على البيان ات‬
‫التالية‪ :‬حجم الط ور المتح رك الالزم لفص ل المك ون‪ a‬ه و(‪ , )11.45mL‬وللمك ون‪b‬ه و(‪, )3.68mL‬وللمك ون‬
‫‪c‬هو(‪ , )6.10mL‬وللمكون‪d‬هو(‪. )1.75Ml‬‬

‫أوجد معامل توزيع الكتلة لكل مك ون‪ ,‬ومعام ل الفص ل لك ل زوج من المكون ات (‪)a,b(,)d,c‬؟ إذا علمت إن‬
‫حجم الطور المتحرك بدون مكون ات (‪ , )1.57mL‬ونس بة بق اء ك ل مك ون‪ ,‬ونس بة ك ل مك ون في الط ور الث ابت‬
‫والمتحرك ؟‬

‫مثال‪ /2‬في عملية فصل أربعة نواتج طبيعية ( ‪ ) a , b , c , d‬على عامود كروماتوغرافيا تم‬

‫الحصول على البيانات ‪-:‬‬

‫‪Vc= 6.5mL , Vd= 2 mL ,‬‬ ‫‪Vb=4mL ,‬‬ ‫‪Va=12mL ,‬‬

‫أوجد معامل التوزيع الكتلة لكل مكون ‪ ,‬ومعامل الفصل لكل زوج (‪ a‬و‪ c( , ) b‬و‪ , ) d‬إذا علمـت إن ‪Vm=1.‬‬
‫‪ , 5mL‬ثم أوجد نسبة البقاء المكون(‪)a‬ونسبة المكون (‪ )a‬فــــــي الطور المتحرك والطور الثابت؟‬

‫أ‪.‬علي رسول محمود البكاء‬

‫‪1‬‬
 ‫جامعة طرابلس – كلية التربية (جنزور) الكيمياء التحليلية ‪III‬‬
‫التحليل الكمي الوزني‬
‫‪Quantitative Gravimetric Analysis‬‬

‫تعتمد هـذه الطريقة على الوزن الدقيق للمادة المراد تحليلها‪ ,‬وهي من أقدم طرائق التحليل الكمي‪ ,‬ومن خاللها‬
‫أمكن إيجاد األوزان الذرية للعديد من العناصر‪ ,‬كما أنها تعتبر ذات دقة عالية تصل نسبة الخطأ فيها إلى ( ‪, )%0.1‬‬
‫وأن األدوات المعملية متوفرة وبسيطة‪ ,‬ولها تطبيقات واسعة‪ ,‬ولكن لها عي وب ومس اوئ منه ا أنه ا تس تغرق وقت‬
‫طويل وتستهلك جهداً كبيراً عند العمل بها مقارنة بالطرائق الحديثة‪ ,‬وص عوبة التحكم في جمي ع المتغ يرات العملي ة‬
‫المطلوب ة إلج راء التحلي ل‪ ,‬وك ذلك وج ود ت داخالت كيميائي ة في ترس يب الم ادة الم راد تحليله ا فق ط ‪ ,‬أي ص عوبة‬
‫الحصول على المرسب االنتقائي( االنتخابي)‪ ,‬وتقسم إلى نوعين اعتماداً كيفية تحليل المادة ووزنها‪ ,‬وهي ‪-:‬‬

‫أوالً ‪ :‬طريقة التبخير ‪Volatilization‬‬

‫يتم فصل المادة المراد تحليلها بالتبخير ومن خالل تباين درجة الغليان للمواد المختلفة ‪ ,‬بالتسخين أو الح رق‬
‫أو بالتفاعل مع حمض قوي ‪ ,‬ثم تمتز المادة المتطايرة على مادة أخرى ويعين وزنها قبل االم تزاز وبع د األم تزاز (‬
‫‪,)Adsorption‬فمثالً ‪ :‬تعين كمية الماء في بعض المواد الغير عضوية وتك ون أم ا بطريق ة غ ير مباش رة ب وزن‬
‫المادة ثم حرقها ووزنها بعد الحرق‪ ,‬أو بطريقة مباشرة من خالل تسخين المادة وتبخير الماء‪ ,‬ثم تمرير بخار الم اء‬
‫على مادة ممتصة موزونة (متميه)‪ ,‬ومن خالل الفرق بين الوزنين يمكن معرفة كمية الماء ‪.‬‬
‫أو تقدير غاز ثاني أكسيد الكربون (‪ )CO2‬بتمريره على ماء الجير الم وزون‪ ,‬ومن خالل الف رق بين ال وزنين‬
‫يمكن تقدير أمالح الكربونات الموجودة في العينة ‪:‬‬
‫‪CaCO3 + H2SO4  CO2 (g) + H2O + CaSO4‬‬
‫‪2CO2 (g)+ Ca(OH)2 Ca(HCO3)2‬‬

‫ثانيا ً ‪ :‬طريقة الترسيب ‪Precipitation‬‬

‫تعتمد هـذه الطريقة على خاصية الترسيب‪ ,‬حيث يتم تحويل المادة المراد تعيينها إلى راسب شحيح ال ذوبان‪ ,‬من‬
‫خالل طريقة كيميائية أو طريقة كهربية‪ ,‬ثم إيج اد وزن الراس ب من خالل ال وزن ال دقيق ل ه‪ ,‬وهي من أق دم تقني ات‬
‫التحليل الكمي للمواد‪ .‬وبالرغم من دقتها إال أنها متعبة وتحتاج وقت طويل إلجرائها‪ ,‬وصعوبة إيجاد العامل المرسب‬
‫االنتقائي المناسب للمادة المراد تقديرها‪ ,‬وتهيئة الظروف المناسبة للترسيب‪ ,‬وصعوبة التخلص من الم واد الش ائبة‬
‫الغير متطايرة والتي ال يمكن التخلص منها بالتسخين أو الحرق أو الغسل‪.‬‬
‫إن التفاعالت التي تكون راسبا ً ليست جميعها تصلح لكي تستخدم في التحليل الكمي الوزني بطريقة الترس يب ‪,‬‬
‫لذا فهنالك خصائص وصفات يجب توفرها في الراسب لكي يكون صالحا ً‬
‫في التحليل الكمي الوزني( الراسب التحليلي)‪ ,‬ومن هـذه الخصائص ‪:‬‬
‫‪ 1‬ـ الذوبان ‪ : Solubility‬يجب أن يكون ذوبان الراسب أقل ما يمكن‪ ,‬إذ إن أي خسارة مهم ا ك انت ض ئيلة‬
‫في وزن الراسب سوف تؤثر على نتيجة ودقة التحليل ‪.‬‬
‫‪ 2‬ـ النقاوة ‪ : Purity‬يجب أن يك ون الراس ب نقي ا ً خالي ا ً من الش وائب (‪ )Impurities‬ال تي ق د تلتص ق أو‬
‫تتعلق به أثناء عملية الترسيب‪ ,‬والتي قد تسبب زيادة في وزنه‪ ,‬وهذا يؤثر على نتيجة التحليل‪ ,‬ل ذا يجب إزال ة تل ك‬
‫الشوائب العالقة وتنقية الراسب بطريقة ما ‪.‬‬
‫‪ 3‬ـ قابلي ة الترش يح ‪ : Filterability‬الترش يح(‪ )Filtration‬هي عملي ة فص ل الراس ب عن بقي ة أج زاء‬
‫المحلول‪ ,‬وهذه العملية يجب أن تكون سهلة وسريعة‪ ,‬وهذا يعتمد على حجم وشكل دقائق الراسب التي من المفض ل‬
‫أن تكون كبيرة ومنتظمة إلتمام الترشيح بنجاح‪.‬‬
‫‪ 4‬ـ التركيب الكيميائي (‪ : )Chemical Composition‬إن معرفة التركيب الكيميائي للراسب أو تحويله إلى‬
‫مادة أخرى معروفة التركيب هو األمر الضروري جداً إلى جانب وزن الراس ب عن د إج راء الحس ابات لتعين النس بة‬
‫المئوية لتركيب أو تكوين العينة‪.‬‬
‫‪ 5‬ـ صفات أخرى مرغوبة ‪:‬‬
‫أ ـ أن يكون الراسب مادة غير متميه ومستقرة كيميائيا ً ( ال تتفاعل مع غازات الهواء وال تمتص الرطوبة )‪.‬‬

‫أ‪.‬علي رسول محمود البكاء‬

‫‪1‬‬
 ‫جامعة طرابلس – كلية التربية (جنزور) الكيمياء التحليلية ‪III‬‬
‫ب ـ أن تكون كتلة الجزيئية الجرامية (الوزن الجزيئي) كب يرة نس بيا ً مقارن ة بالكتل ة الجزيئي ة للم ادة الم راد‬
‫تحليلها‪.‬‬
‫ج ـ إن العامل المرسب (الكاشف) له خصوصية لترسيب العنصرأو الم ادة الم راد تحليله ا فق ط‪ ,‬دون ترس يب‬
‫المواد األخرى (خصوصية الكاشف)‪.‬‬

‫المعامل الوزني( ‪:)Gravimetric Factor‬‬

‫هو النسبة بين الكتلة الجزيئية الجرامية للمادة المجهولة (الم راد إيج اد وزنه ا) إلى الكتل ة الجزيئي ة الجرامي ة‬
‫للراسب ( المادة المعلومة) ضارب النسبة بين ع دد م والت الم ادة المجهول ة إلى ع دد م والت الم ادة المعلوم ة في‬
‫المعادلة الموزونة بينها‪ ,‬ومن خالله يمكن إيجاد وزن المادة المجهولة ‪:‬‬
‫‪a A == b B‬‬
‫‪M tW‬‬
‫‪. fo‬‬
‫‪. Aax‬‬
‫‪M tW‬‬
‫‪. fo‬‬
‫‪. Bbx‬‬
‫‪= .G.F‬‬

‫حيث أن ‪ A‬المادة المجهولة‪ ,‬و‪ B‬المادة المعلومة أو الراسب ‪ ,‬وأن ‪ b ,a‬ع دد موالته ا في المعادل ة الموزون ة‬
‫لكل من المادة المجهولة والمعلومة على التوالي‪ ,‬ومن خالل ذلك فأن المعامل الوزني يحت وي على الكتل ة الجزيئي ة‬
‫الجرامية للمادة المراد تعينها في البسط والكتلة الجزيئية الجرامية للمادة المعلومة (الراسب) في المق ام‪ ,‬وإذا ك انت‬
‫هنالك ذرة مشتركة بين الصيغتين للمادة المجهولة والمعلوم ة فنجعله ا متس اوية من خالل ض ربها بع دد أو ع ددين‬
‫للبسط والمقام‪ ,‬أي تكون عددها في البسط مساوي إلى عددها في المقام‪ ,‬ع دا ذرة األوكس جين‪ ,‬أو من خالل النس بة‬
‫بين عدد الموالت في المعادلة الموزونة‪.‬‬

‫مثال‪ : 1‬أوجد المعامل الوزني إليجاد كمية الحديد في مركباتها التالية ‪:‬‬
‫‪Fe2O3 , Fe3O4 , Fe7S8‬‬
‫‪16‬‬
‫علما ً أن الكتلة الذرية للعناصر ‪O8 , S16 , 56 Fe26‬‬
‫‪32‬‬

‫مث ال‪ :2‬أوج د كتل ة كلوري د الفض ة ال ذي يمكن الحص ول علي ه بإض افة كمي ة زائ دة من ن ترات الفض ة إلى(‬
‫‪14‬‬
‫‪0.751‬جرام) من كلوريد الباريوم؟‪N7, 16O8, 35.5Cl17,108Ag47, 137.33Ba56‬‬

‫مثال‪ :3‬عينة( ‪2.0‬جرام) تحتوي على كربونات الحديدوز غير نقية ‪ ,‬تم إذابتها وأكسدتها وحرقه ا فتح ولت إلى‬
‫أوكسيد الحديديك وزنه (‪1.0‬جرام) ‪ ,‬أوجد النسبة المئوية الوزنية لكاربونات الحديدوز في العينة؟‬

‫مثال‪2.0(:4‬جرام) من عينة تحتوي على كبريتات البوتاسيوم‪,‬تم إذابتها ومن ثم مفاعلتها م ع كلوري د فترس بت‬
‫كبريتات الباريوم‪,‬وبع د ترش يحه وغس له وتجفيف ه‪,‬فوج د وزن ه (‪2.3334‬ج رام)‪ ,‬أوج د النس بة المئوي ة لكبريت ات‬
‫‪16‬‬
‫البوتاسيوم في العينة؟‪O8 , 32S16 , 39K19, 137.33Ba56‬‬

‫مثال‪ :5‬ما هي النسبة المئوية للفسفور الموجود في (‪0.68‬جرام) من عينة تحتوي على الفوسفات ‪ ,‬تم ترسيبه‬
‫‪1‬‬
‫على ش كل ‪ , MgNH4PO4‬ثم أح رق إلى ‪ Mg2P2O7‬فك ان وزن ه (‪0.435‬ج رام) ؟ ‪H1 ,14N7, 16O8,‬‬
‫‪,24.3Mg12,31P15‬‬

‫مث ال‪1.52( :6‬ج رام ) من عين ة تحت وي على المنجن يز بص يغة ‪ Mn2O3‬تم إحراقه ا فتح ولت إلى (‪126‬ملي‬
‫‪55‬‬
‫جرام) من صيغة‪ , Mn3O4‬أوجد النسبة المئوية للمنجنيز في العينة ؟‪Mn25‬‬

‫مثال‪2.0( :7‬جرام) من عين ة تحت وي على ن ترات الفض ة ‪ ,‬تم إذابته ا في الم اء المقط ر ‪ ,‬ثم تم ترس يبها على‬
‫‪14‬‬
‫صيغة كلوريد الفضة بإضافة (‪ 0.75‬جرام) من كلوريد الباريوم ‪ ,‬أوجد النسبة المئوية لنترات الفضة في العينة ؟‬
‫‪N7, 16O8, 35.5Cl17,108Ag47, 137.33Ba56‬‬

‫أ‪.‬علي رسول محمود البكاء‬

‫‪1‬‬
 ‫جامعة طرابلس – كلية التربية (جنزور) الكيمياء التحليلية ‪III‬‬
‫مثال‪ 0.80( :8‬جرام) من عينة تحتوي على خليط من كبريتات البوتاسيوم وكبريتات الصوديوم فقط ‪ ,‬تم إذابتها‬
‫ومن ثم ترسيبها على هيئة كبريتات الباريوم ‪ ,‬فكان وزن الراسب (‪1.152‬جرام) ‪ ,‬أوجد النسبة المئوي ة للخلي ط في‬
‫‪16‬‬
‫العينة؟ ‪O8 , 32S16 , 39K19, 23Na11‬‬

‫الترسيب وثابت حاصل اإلذابة ‪:‬‬

‫يحدث الترسيب لملح مثل ‪ MzXy‬إذا كان حاصل ضرب ترك يز األيون ات مرفوع ة ألس ع دد موالته ا أك بر من‬
‫ثابت حاصل اإلذابة ‪ KSP‬للملح ‪:‬‬
‫‪z‬‬ ‫‪y‬‬
‫[‪[X] > KSP]M‬‬
‫أما إذا كان حاصل ضرب التركيز األيونات أصغر أو يساوي لثابت حاصل اإلذابة فإن الملح ال يترسب‬
‫‪z‬‬
‫[‪[X]y ≤ KSP]M‬‬

‫مث ال‪:9‬ه ل يترس ب كلوري د الفض ة عن د خل ط حجمين متس اويين من محل ول (‪ )2x10-4mol.L-1‬من ن ترات‬
‫الفضة و (‪)2x10-4mol.L-1‬من كلوريد الصوديوم‪,‬إذا علمت أن‪ KSP of AgNO3‬هو ‪ 1.7x10-10‬؟‬

‫الحل‪ :‬بما أن المحلولين متساويين ‪ ,‬وأن عدد موالت ‪ AgNO3‬تساوي عدد موالت ‪ +Ag‬وعدد م والت ‪NaCl‬‬
‫تساوي عدد موالت ‪ , Cl-1‬لذا سوف يكون تركيز األيونين نصف تركيز نترات الفضة وكلوريد الصوديوم‬
‫[‪1x10-4 mol .L-1 = ]Cl-1[ = ]+Ag‬‬
‫[‪)1x10-4 mol .L-1() 1x10-4 mol .L-1( = ]Cl-1[ ]+Ag‬‬
‫= ‪x 10-8 mol 2 . L-2 1‬‬
‫إذن ‪x 10-8 > 1 x 10-10 = KSP of AgNO3 1‬‬
‫لذلك يترسب ‪ AgCl‬حاالً عند خلط المحلولين كما في المعادلة‪:‬‬
‫‪Ag NO3 + NaCl  AgCl (S) + NaNO3‬‬

‫مث ال‪ :10‬ه ل يترس ب هيدروكس يد المغنيس يوم من محل ول (‪ )0.001M‬من ن ترات المغنيس يوم علم ا ً أن ‪pH‬‬
‫المحلول يساوي ‪ , 9‬وأن ‪KSP of Mg(OH)2 = 8.9x10-12‬‬

‫حساب تركيز األيون الالزم لحدوث الترسيب‪:‬‬

‫إذا كان ترك يز أح د األيون ات المكون ة لملح ش حيح ال ذوبان وقيم ة حاص ل اإلذاب ة للملح معلوم ة فمن الممكن‬
‫حساب تركيز األيون اآلخر الالزم لحدوث الترسيب‪.‬‬

‫مثال‪ :11‬محلول كرومات البوتاسيوم (‪ ,)0.001M‬ما هو تركيز أيون الفضة الالزم لحدوث الترسيب على هيئة‬
‫كرومات الفضة؟‪ KSPofAg2CrO4=9x10-12‬ج‪9.5x10-5M=]+Ag[/‬‬
‫حساب تركيز األيون المتبقي في المحلول بعد الترسيب‪:‬‬
‫من المفيد في بعض الحاالت أن يحسب تركيز األي ون المتبقي في محل ول بع د عملي ة الترس يب‪ ,‬ويك ون س هالً‬
‫بتطبيق قانون ثابت حاصل اإلذابة‪ ,‬بعد معرفة تركيز األيون اآلخر‪.‬‬

‫مثال‪ :12‬ما هو تركيز أي ون الفض ة المتبقي في المحل ول بع د ترس يب كلوري د الفض ة ‪ ,‬علم ا ً أن ترك يز أي ون‬
‫الكلوريد المتبقي (‪ )0.10M‬و‪ , KSP of AgCl = 1.7x10-10‬وماذا يحصل عند إضافة أو وجود ملح آخر ذائب‬
‫في المحلول ويحتوي على أيون مشترك مع الملح الشحيح الذوبان ؟‬

‫مث ال‪ :13‬م ا ه و ترك يز أي ون الفض ة في محل ول يحت وي على كلوري د الص وديوم( ‪ )0.10M‬وراس ب كلوري د‬
‫الفضة؟‪KSP of AgCl = 1.7x10-10‬‬

‫أ‪.‬علي رسول محمود البكاء‬

‫‪1‬‬
 ‫جامعة طرابلس – كلية التربية (جنزور) الكيمياء التحليلية ‪III‬‬
‫مثال ‪ :14‬ما هو ترك يز أي ون الرص اص في محل ول يودي د الص وديوم (‪ )0.01M‬وفي حال ة ات زان م ع يودي د‬
‫الرصاص ؟ ‪KSP of PbI2 = 1.4x10-8‬‬

‫الترسيب الجزئي والترسيب المشترك‬

‫‪: Fractional Precipitation and Co-precipitation‬‬
‫المحلول الذي يحتوي على أيونين سالبين أو موجبين وكل منها يكون ملح ش حيح ال ذوبان م ع أي ون مختل ف‬
‫عنها بالشحنة ففي هذه الحالة يترسب الملح األقل ذوبانا ً وت دعى ه ذه الحال ة بالترس يب الج زئي‪ ,‬وعن د االس تمرار‬
‫بإضافة العامل المرسب فإن الملح الثاني أي األكثر ذوبانا ً يبدأ بالترسيب وتدعى هذه الحالة بالترسيب المشترك‪.‬‬

‫مثال‪ :15‬محلول يحت وي على (‪ )0.10M‬من كلوري د البوتاس يوم و(‪ )0.01M‬من يودي د البوتاس يوم ‪ ,‬أض يف‬
‫إليه محلول نترات الفضة بصورة تدريجية‪ ,‬فأي الملحين ‪ AgI, AgCl‬يترسب أوالً ؟ ‪KSP of AgI =1.5x10-16 ,‬‬
‫‪KSP of AgCl =1.7x10-10‬‬

‫الحل‪ :‬نجد تركيز الفضة من خالل ‪ KSP‬للملحين ‪ ,‬ومن خالل المقارنة بين القيمتين ف إن األق ل ترك يز ه و ال ذي‬
‫يترسب أوالً ‪ .‬يوديد الفضة يترسب قبل كلوريد الفضة ‪.‬‬

‫مثال‪ :16‬محلول يحتوي على(‪)0.10M‬من كلوريد الصوديوم و(‪)0.10M‬من كرومات الص وديوم‪,‬أض يف إلي ه‬
‫محل ول ن ترات الفض ة بص ورة تدريجي ة‪ ,‬ف أي الملحين‪ AgCl,Ag2CrO4‬يترس ب أوالً؟ ‪KSP of Ag2CrO4‬‬
‫‪=1.9x10-12 , KSP of AgCl =1.7x10-10‬‬

‫الخطوات األساسية في التحليل الوزني‪:‬‬

‫وتتمثل بالخطوات الالزمة إجراؤها عند ترسيب مادة يراد تحليلها وتقدير كميتها ‪ ,‬وهي‪:‬‬
‫‪ 1‬ـ تهيئة محلول العينة ‪:Preparation of solution‬‬
‫إذابة العينة في مذيب مناسب بحيث تذاب فيه بشكل كامل ‪ ,‬ومن ثم يخفف محلول العينة‪.‬‬

‫‪ 2‬ـ الترسيب ‪: Precipitation‬‬

‫تتم بإضافة العامل المرسب بصورة تدريجية مع التحريك المس تمر ‪ ,‬وتتلخص بمرحل تين وال تي تعتم د على‬
‫طبيعة الراسب ‪:‬‬
‫أ ـ مرحلة تكوين نوى الراسب ‪: Nucleation‬‬
‫تبدأ في المحاليل فوق المشبعة(‪,)Super Saturated Solution‬وينتج عنها تكوين جسيمات ص غيرة له ا‬
‫القابلية على النمو إلى جسيمات أكبر‪,‬وتتحكم هذه المرحلة برجة كبيرة في الخواص الطبيعية للراس ب‪,‬وتح دث ه ذه‬
‫المرحلة بصورة سريعة جداً تبدأ بعدها المرحلة الثانية‪.‬‬
‫ب ـ مرحلة النمو البلورات ‪: Crystal Growth‬‬
‫مباشرةً تبدأ هذه المرحلة من خالل نمو الجسيمات الدقيقة إلى بلورات كبيرة يس هل ترش يحها ‪ ,‬حيث األيون ات‬
‫الموجبة والسالبة تتصادم مع بعضها ومع الجسيمات الصغيرة ‪ ,‬فتتجمع على سطحها عن طريق ارتباطه ا بواس طة‬
‫روابط كيميائية ‪ ,‬وهذا يؤدي إلى نمو البلورة باالتجاهات الثالث على الشبكة البلورية ‪.‬‬

‫‪ 3‬ـ هضم الراسب ‪: Digestion‬‬

‫هي ترك الراسب في تماس مع المحلول الذي ترسب من ه لف ترة معين ة ‪ ,‬بع د تس خينه لكي تتم إع ادة البل ورة‬
‫للراس ب وتقلي ل التل وث ال ذي يح دث للراس ب خالل خط وة الترس يب ‪ ,‬والن اتج من الترس يب المش ترك (االم تزاز‬
‫واالحتباس) ‪ ,‬ويزداد سرعة الهضم بازدياد درجة الحرارة ‪.‬‬

‫أ‪.‬علي رسول محمود البكاء‬

‫‪1‬‬
 ‫جامعة طرابلس – كلية التربية (جنزور) الكيمياء التحليلية ‪III‬‬
‫‪ 4‬ـ الترشيح ‪: Filtration‬‬
‫هي فص ل الراس ب عن المحل ول ال ذي ترس ب من ه كمي ا ً (الراش ح) ‪ ,‬وتتم باس تخدام أدوات معملي ة مختلف ة‬
‫اعتماداً على نوعية الراسب المتكون‪ ,‬ومنها ‪:‬‬
‫أ ـ بوتقة ترشيح ذات قاعدة زجاجية (‪: )Sintered – Glass Filtering Crucible‬‬
‫وهي بش كل قم ع يحت وي قاع دة مس امية من قط ع الزج اج المض غوط ‪ ,‬وتك ون أم ا متوس طة أو دقيق ة (‬
‫‪ , )medium or fine‬وتس تخدم للرواس ب البلوري ة الكب يرة ‪ ,‬والتس تخدم للرواس ب الجيالتيني ة ألنه ا تس د‬
‫المس امات‪,‬وتس تخدم لتجفي ف الراس ب ض من درج ة ح رارة(‪ )125oC–110‬وال تس خن مباش رة على اللهب ‪,‬‬
‫ويستخدم وحدة تخلخل الضغط (‪. )Water Section Pump‬‬
‫ب ـ بوتقة ترشيح خزفية (‪: )Gooch Crucible with Asbestos Fiber Mat‬‬
‫هي بوتقة لها قاعدة من حصيرة من مادة األسبستوس (الحرير الصخري) ولها مسامات ص غيرة ‪ ,‬وتس تخدم‬
‫للرواسب التي يتم حرقها لدرجة حرارة تصل بحدود (‪.)800oC—1000‬‬
‫ج ـ ورق الترشيح (‪: )Filter Paper‬‬
‫مصنوع من السيليلوز الذي يترك عند حرقه رماداً (‪ )0.1mg‬ويس مى (‪ )Ash less‬أي ال ي ترك رم اداً عن د‬
‫الحرق ومتوفر بعدة أحجام ومسامية ‪ ,‬حيث يستخدم تبعا ً لنوع الراسب‪.‬‬

‫‪ 5‬ـ غسل الراسب ‪: Washing‬‬

‫إن غس ل الراس ب مهم ج داً للتخلص من األيون ات الذائب ة والملتص قة على س طح الراس ب ‪ ,‬وع ادة يس تخدم‬
‫محلول ألكتروليت مخفف ‪ ,‬ويشترط أن يكون متط اير عن د درج ة ح رارة التجفي ف وأن ال ي ذيب الراس ب ‪ ,‬حيث أن‬
‫غسل الراسب باستخدام الماء المقطر فقط يجع ل الراس ب متخ ثراً وغروي ا ً (‪ , )Peptization‬فمثالً يغس ل ‪AgCl‬‬
‫باستخدام محلول ‪ HNO3‬المخفف‪ ,‬ويغسل ‪ Fe(OH)3‬باستخدام محلول مخفف من ‪ NH4NO3‬حيث يتحلل األخ ير‬
‫بالتجفيف إلى ‪. N2 , HNO3 , NH3‬‬

‫‪ 6‬ـ التجفيف والحرق ‪: Drying and Ignition‬‬

‫التجفيف يحدث للراسب التحليلي المتوفر فيه شروط الراسب المستخدم في التحليل الوزني وبدرجة ح رارة (‬
‫‪ )125oC—110‬ولفترة ساعة على األقل للحصول على وزن ثابت للراسب‪ .‬أم ا الح رق فيس تخدم عن د ع دم ت وفر‬
‫شروط الراسب التحليلي في الراسب ‪ ,‬ويتم بدرجة حرارة عالية والتي يعتم د عليه ا هيئ ة الراس ب (الص يغة)‪,‬فمثالً‬
‫يرسب ‪ Mg‬على شكل ‪ MgNH4PO4‬ثم يحرق في درجة حرارة ‪ 900oC‬ليتكون ‪ Mg2P2O7‬والذي يوزن لتق دير‬
‫المغنيسيوم‪ ,‬كما ويقدر الكالسيوم بترسيبه على هيئة ‪ CaC2O4‬والذي يحرق في درجة حرارة ‪ 500oC‬فيتحول إلى‬
‫‪ , CaCO3‬أو في درجة حرارة ‪ 1000oC‬فيتحول إلى ‪. CaO‬‬

‫‪ 7‬ـ الوزن ‪: Weighting‬‬

‫يجب أن يك ون وزن الراس ب ث ابت‪,‬وه ذا يتم من خالل تك رار تجفي ف الراس ب وتبري ده في أدوات خاص ة(‬
‫‪ )Desiccators‬ثم وزنه وهكذا لتحصل على وزن ثابت للراسب (‪.)± 0.1mg‬‬

‫العوامل المؤثرة على حجم بلورات الراسب ‪:‬‬

‫إن حجم دقائق الراسب تؤثر كثيراً في سهولة وسرعة إكمال عملي ة الترش يح‪,‬فكلم ا ك ان حجم دق ائق الراس ب‬
‫كب يراً فيمكن ترش يحه بس هولة وبس رعة‪,‬وعلى العكس من ذل ك إن ك انت ال دقائق ص غيرة‪,‬إن حجم ال دقائق تح دد‬
‫الخطوات الالزمة إلنت اج راس ب بدرج ة كب يرة من النق اوة‪,‬فق د وج د الع الم األلم اني ف ون ويم ارن أن حجم دق ائق‬
‫الراسب تتناسب عكسيا ً مع حالة فوق اإلشباع النسبي(‪ )Relative Super Saturation‬للمحلول والتي تساوي‬
‫النسبة بين حالة فوق اإلشباع للمحل ول(‪( )Super Saturated of Solution‬الف رق بين ترك يز الم ذاب اآلني‬
‫واإلذابة عند حالة االتزان خالل تكون الراسب) إلى اإلذابة عند حالة االتزان خالل تكون الراسب‪.‬‬
‫‪RS = (Q – S) / S‬‬
‫حيث أن ‪ RS‬حالة فوق اإلشباع النسبي(نسبة فون ويم ارن)‪ ,‬وأن ‪ Q‬ترك يز الم ذاب اآلني‪ ,‬وأن ‪ S‬اإلذاب ة عن د‬
‫حالة االتزان خالل تكون الراسب‪,‬وأن (‪ )Q – S‬حالة فوق اإلشباع النسبي‪.‬‬

‫أ‪.‬علي رسول محمود البكاء‬

‫‪1‬‬
 ‫جامعة طرابلس – كلية التربية (جنزور) الكيمياء التحليلية ‪III‬‬
‫فكلما كانت نسبة فون كبيرة كانت حجم الدقائق للراسب تكون صغيرة ‪ ,‬ويميل الراسب أن يكون غرويا ً ‪ ,‬وعلى‬
‫العكس من ذلك كلما كانت النسبة صغيرة كان حجم دقائق الراسب كبيرة والراسب يكون بلوريا ً ‪.‬‬

‫ميكانيكية تكوين الراسب ‪:‬‬

‫إن معدل سرعة الترسيب تعتمد على معدل تكون نوى الراسب ومعدل نم و البل ورات‪ ,‬وال ذي يح دد حجم دق ائق‬
‫الراسب ‪ ,‬يعني أي المرحلتين هي السائدة فهي ال تي تح دد حجم دق ائق الراس ب‪ ,‬ف إن ك انت المرحل ة األولى س وف‬
‫تنتج راسب يحتوي على عدد كبيرة من الدقائق الصغيرة ‪ ,‬وإن كانت العكس (الثانية هي الس ائدة) س وف تنتج ع دد‬
‫قلي ل من دق ائق الراس ب الكب يرة‪,‬الش كل البي اني يوض ح عالق ة مع دل س رعة تك ون ن وى الراسب‪(RN‬الرس م‬
‫المنحنى)‪,‬ومعدل سرعة النمو البلوري‪ (RCR‬الرسم المستقيم) مع حالة فوق اإلشباع النسبي في المحور األفقي‪:‬‬

‫‪RN = K1{ (Q – S) / S}n‬‬

‫}‪RCR = K2 { (Q – S) / S‬‬

‫من خالل ذلك يمكن وضع شروط لمرحلة الترسيب وهي ‪:‬‬
‫حدوث الترسيب من محلول مخفف ‪ ,‬لتقليل تركيز المذاب اآلني (‪. )Q‬‬ ‫‪.1‬‬
‫اإلضافة البطيئة للعامل المرسب مع التحريك المستمر للمحلول‪ ,‬لتقليل تركيز المذاب‬ ‫‪.2‬‬
‫اآلني (‪ )Q‬والترسيب المنتظم وعدم احتباس األيونات داخل بلورات الراسب‪.‬‬
‫حدوث الترسيب من محلول ساخن (مرحلة هضم الراسب) ‪ ,‬لزيادة اإلذابة عند حالة‬ ‫‪.3‬‬
‫االتزان(‪ , )S‬وجعل حجم دقائق الراسب أكبر حجماً‪.‬‬
‫إضافة زيادة قليلة من العامل المرسب ‪ ,‬لتقليل من قيمة األيون المراد تحليله مذابا ً ‪,‬‬ ‫‪.4‬‬
‫وللتأكد من إتمام الترسيب‪.‬‬
‫الترسيب من محاليل واطئة الـ‪ pH‬قدر اإلمكان‪.‬‬ ‫‪.5‬‬

‫تلوث الراسب ‪: Contamination of precipitation‬‬

‫ينتج من الترسيب راسب ملوث بدرجة كبيرة أو صغيرة ‪ ,‬ويحصل هذا التلوث نتيجة لنزول بعض الشوائب مع‬
‫الراسب ‪ ,‬والتلوث يحصل نتيجة ‪:‬‬

‫أ ـ الترسيب المشترك ‪:‬‬

‫هو التلوث الناتج من مادة أخرى أثناء عملية الترسيب ‪ ,‬وهذه المادة الملوثة ال تترسب فيما لو ك انت لوح دها‬
‫في المحلول أثناء عملية الترسيب‪ ,‬ويكون بنوعين هما‪:‬‬
‫‪ -1‬األمتزاز ‪: Adsorption‬‬
‫يحدث نتيجة جذب مادة ذائبة في المحلول على سطح الراس ب المتك ون ‪ ,‬وه ذا يعتم د على المس احة الس طحية‬
‫لدقائق الراسب المتكون ‪ ,‬فكلما كانت كب يرة ازداد احتم ال امتزازه ا للم واد الذائب ة في المحل ول مث ل ‪Al(OH)3 ,‬‬

‫أ‪.‬علي رسول محمود البكاء‬

‫‪1‬‬
 ‫جامعة طرابلس – كلية التربية (جنزور) الكيمياء التحليلية ‪III‬‬
‫‪ . Fe(OH)3‬وعلى العكس من ذلك البلورات ذات المساحة السطحية الصغيرة مث ل ‪ AgCl‬تم تز أق ل م ا يمكن من‬
‫المواد الذائبة في المحلول‪.‬‬
‫من خالل ذلك تنشأ طبقتين ممتزة على سطح الراسب تسمى بطبقة االمتزاز األولية وتكون على سطح الراس ب‬
‫مباشرةً ‪ ,‬طبقة االمتزاز الثانوية ‪.‬‬

‫مثال ‪ :‬ترسيب الكلوريد بهيئة ‪ AgCl‬وبوجود زيادة من أيونات الفضة‬

‫‪NO3 NO3 NO3-1 NO3-1‬‬
‫‪-1‬‬ ‫‪-1‬‬
‫طبقة االمتزاز الثانوية‬
‫‪---------------------‬‬
‫‪+‬‬
‫‪Ag+ Ag+ Ag+ Ag+ Ag‬‬ ‫طبقة االمتزاز األولية‬
‫‪---------------------‬‬
‫‪AgCl AgCl AgCl AgCl‬‬ ‫سطح الراسب‬

‫المقارنة بين طبقة االمتزاز األولية الثانوية ‪:‬‬

‫مالحظة ‪:‬‬
‫‪ -1‬دائما ً يمتز األيون المعاكس للشحنة العالية ‪.‬‬
‫‪ -2‬إن كان موجود أكثر من أيون معاكس يحمل الشحنة فإن الذي يمتز أوالً هو الذي يكون ملحا ً أقل ذوبان ا ً من‬
‫األيونات‪.‬‬
‫مثال كيف تترتب الطبقة االمتزاز األولية والثانوية عند ترسيب ‪ BaSO4‬بوج ود زي ادة من ‪ , BaCl2‬وأيون ات‬
‫من ‪ NO3-1‬؟‬

‫‪ 2‬ـ االحتباس أو االحتواء‪: Occlusion‬‬

‫نتيجة المتزاز األيونات الذائبة على السطح لنوى الراسب ونتيجة للنمو البل وري تنحص ر ه ذه األيون ات داخ ل‬
‫الهيكل البلوري ‪ ,‬فتصبح شوائب داخل بلورات الراسب وليس على السطح الخارجي للراسب ‪ ,‬ويمكن تقليله بعملي ة‬
‫هضم الراسب أو بإعادة الترسيب مرة أخرى ‪.‬‬

‫ب ـ الترسيب الالصق ‪: Past Precipitation‬‬

‫يحدث بعد إتمام عملي ة الترس يب ويمكن تقليل ه بعملي ة الغس ل ‪ ,‬فمثالً عن د ترس يب ‪ Ca ,Mg‬على هيئ ة‬
‫‪+‬‬ ‫‪2+‬‬ ‫‪2‬‬

‫أوكزاالت في وسط حمضي ‪ ,‬فإن لم تكن كمية ‪ +Mg2‬كبيرة فأن التلوث ال يك ون مهم ا ً من الناحي ة العملي ة ‪ ,‬إذا م ا‬
‫رشح راسب األوكزاالت الكالسيوم بعد ف ترة غ ير طويل ة (‪ 3—1‬س اعة) ‪ ,‬أم ا إذا ك انت كمي ة ‪ +Mg2‬كب يرة فيجب‬
‫ترشيح الراسب أوالً وإذابته ثم إعادة ترسيبه مرة أخرى تحت نفس الظروف‬

‫أ‪.‬علي رسول محمود البكاء‬

‫‪1‬‬
 ‫جامعة طرابلس – كلية التربية (جنزور) الكيمياء التحليلية ‪III‬‬
‫أنواع العوامل المرسبة‪: Precipitation Reagents‬‬
‫يمكن تقسيم العوامل المرسبة إلى نوعين ‪:‬‬
‫‪ 1‬ـ المرسبات الغير عضوية ‪:‬‬
‫حيث قسمت العناصر إلى خمسة مجاميع اعتماداً على نوع العامل المرسب وظروف التفاعل‪:‬‬
‫أ – المجموعة األولى ( ‪ ) +Hg2+2 , Pb+2 , Ag‬مع حمض ‪ HCl‬المخفف فتترسب بصيغة كلوريد ‪:‬‬
‫‪M+ n + n Cl-1  MCln‬‬
‫ب – المجموعة الثانية (‪ ) +As3+ , Sn2+, Sb3+, Cu2+, Cd2+, Bi3+, Hg2‬مع ‪ H2S‬في وسط حمضي ‪M+ :‬‬
‫‪n‬‬
‫‪+ H2S  M2Sn‬‬
‫ج – المجموعة الثالث ة ( ‪ ) +Al3+ , Cr3+ , Fe3‬م ع ‪ NH4Cl +NH4OH‬في الوس ط القاع دي على هيئ ة‬
‫‪M(OH)3 :‬‬ ‫‪M3+ + 3OH-1  M(OH)3‬‬
‫د – المجموعة الرابعة ( ‪ ) +Mn2+, Ni2+ ,Zn2+ ,Co2‬مع ‪ H2S‬في الوسط القاعدي على هيئة ‪:MS‬‬
‫‪M2+ + H2S  MS‬‬
‫هـ ‪ -‬المجموعة الخامسة (‪ ) +Ca2+ ,Sr2+ ,Ba2‬مع ‪ Na2CO3‬في وسط قاعدي على هيئة ‪: MCO3‬‬
‫‪M2+ + CO3 -2  MCO3‬‬

‫‪ 2‬ـ المرسبات العضوية‪:‬‬

‫توجد مجموعة كبيرة من المركب ات العض وية تس تخدم كمرس بات لمجموع ة من العناص ر‪ ,‬حيث نحص ل على‬
‫راسب شحيح الذوبان وذو معامل وزني كبير نسبيا ً ‪ ,‬وتنقسم إلى ‪:‬‬

‫أ – المرسبات المخلبية تحتوي على مجموعتين أو أك ثر له ا القابلي ة على االرتب اط م ع أي ون العنص ر برابط ة‬
‫تناسـقية ‪ ,‬وأغلب المرس بات هي أحم اض ض عيفة ل ذا يمكن الحص ول على انتقائي ة لترس يب العناص ر من خالل‬
‫السيطرة على الـ‪ pH‬المحلول‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪+n‬‬
‫‪M + nHX <====> MXn + nH‬‬
‫فمثالً يستخدم ثنائي مثيل كاليوكسيم ‪ DMG‬لترسيب ‪ Ni‬في وسط قاعدي ضعيف (‪)NH3‬‬
‫ولترسيب ‪ Pd‬في الوسط الحمضي ‪.‬‬
‫‪CH3-C=N-OH‬‬
‫‪+‬‬
‫‪CH3-C=N-OH‬‬ ‫‪+ Ni2+  Ni ( C4H14N2O2)2 + H‬‬
‫ويستخدم ‪ -8‬هيدروكسي كيونولين (‪ )Hydroxy Quinoline -8‬لترسيب ع دد كب ير من العناص ر اعتم اداً‬
‫على ‪ pH‬التفاعل‪.‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪+n‬‬
‫‪M + nHQ  MQn + nH‬‬

‫ب ـ المرسبات التي تنتج رواسب شبيه باألمالح‪:‬‬

‫هنالك مرسبات عضوية تنتج أمالح ضئيلة الذوبان حيث تكون الرابط ة بين المرس ب والمجموع ة المترس بة‬
‫هي رابطة أيونية الخواص ‪ ,‬وهي نوعين ‪:‬‬

‫‪ 1‬ـ مرسب األيونات الموجبة ‪:‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫مثل رباعي فنيل بورون الصوديوم (‪ B Na)ph‬يستخدم لترسيب أيونات العناص ر األحادي ة( ‪Cu ,‬‬
‫‪4‬‬
‫‪ ) +Hg2+2 , Ag+ , Ti+ , Rb+ , Cs+ , NH4+ , K‬على هيئة(‪. 4 BM)ph‬‬

‫‪ 2‬ـ مرسب األيونات السالبة ‪:‬‬

‫مثل كلوريد رابع فنيل الزرنيخيوم (‪ 4AsCl)ph‬يستخدم لترس يب أيون ات الس البة في الوس ط الحمض ي(‬
‫‪)-WO42-,MoO4-1,ReO4-1,MnO4-1,Cr2O72‬على هيئة ((‪.nX)4As)ph‬‬

‫أ‪.‬علي رسول محمود البكاء‬

‫‪1‬‬