Professional Documents
Culture Documents
Chương trình hóa học phổ thông chủ yếu tập trung nghiên cứu các phản ứng xảy
ra giữa các chất trong dung dịch nước. Trong các sách kinh điển về hóa học, người ta
thường chia các phản ứng hóa học trong dung dịch nước làm 4 loại:
Phản ứng axit–bazơ, phản ứng tạo phức, phản ứng tạo chất ít tan và phản ứng
oxi hóa–khử. Vấn đề đặt ra là giữa các chất có xảy ra phản ứng hay không? Phản ứng xảy
như thế nào? Xảy ra với mức độ nào? Những yếu tố nào để làm tăng khả năng phản ứng
giữa các chất? …
-Giới thiệu đến giáo viên những nội dung có tính chất chuyên sâu dùng trong
việc bồi dưỡng học sinh giỏi cấp THPT, một số bài tập áp dụng và một số tài liệu tham
khảo trong công tác Bồi dưỡng học sinh giỏi.
-Trình bày một vài cách tiếp cận với các mảng kiến thức chuyên để học sinh có
thể tiếp thu một cách hiệu quả.
Giới hạn của chuyên đề: trình bày một số vấn đề cơ bản (thuộc chương trình
chuyên) có vận dụng trong các kỳ thi HSG cấp THPT về các nội dung: Phản ứng axit –
bazơ, phản ứng tạo chất ít tan và phản ứng oxi hóa–khử.
Trong quá trình biên soạn, không thể tránh khỏi những thiếu sót, mong quý thầy
cô, các bạn đồng nghiệp đóng góp ý kiến để bộ tài liệu thêm hoàn chỉnh.
Trang 1
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG, HÈ 2012
MỤC LỤC
Trang 2
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG, HÈ 2012
6. Thế oxi hoá - khử của dung dịch chứa chất oxi hoá và chất khử không liên hợp--32
7. Một số bài tập------------------------------------------------------------------------------------34
Tài liệu tham khảo-------------------------------------------------------------------------------------------38
Phụ lục ------------------------------------------------------------------------------------------------------39
Trang 3
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG, HÈ 2012
1.1. Thuyết Axit - Bazơ của Arrhenius (thuyết Axit - Bazơ cổ điển)
Theo thuyết này thì axit là những chất có khả năng phân li trong nước thành
cation H , còn bazơ là những chất có khả năng phân li thành anion OH -. Như vậy trong
+
phân tử của axit phải chứa hiđro linh động có khả năng ion hóa còn trong phân tử bazơ
phải chứa nhóm hiđroxi có khả năng ion hóa.
Sử dụng thuyết này ta có thể giải thích đầy đủ tính axit - bazơ của các dung dịch
trong các dung môi: H2O, khác nước như dung môi hữu cơ… và giải thích cho một số
phản ứng axit- bazơ không có dung môi.
A + H 2O H 3O + B Kcb
B + H 2O OH + A Kcb
[ H 3O ].[ B ]
K cb xem [H2O] = 1000/18 (mol/L) = 55,55 (mol/L) = const
[ A].[ H 2O]
Trang 4
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG, HÈ 2012
[ H 3O ].[ B ]
K cb .[ H 2O]
[ A] = Ka. Ka gọi là hằng số axit.
[ H ].[ B ]
Để đơn giản: K a
[ A]
[ A].[OH ]
K cb .[ H 2O]
→ [ B] = Kb
*Hằng số điện li Ka của một axit được dùng để đánh giá cường độ của axit. Giá
trị của Ka càng lớn cường độ axit càng mạnh, ngược lại Ka càng nhỏ cường độ axit càng
yếu.
Những axit mà phân tử chứa hai hoặc hơn hai proton có thể tách ra được trong
nước, những axit đó được gọi là các đa axit. Trong dung dịch nước các đa axit phân li lần
lượt theo các nấc và ở mỗi nấc cho một proton. Ứng với mỗi nấc, có một hằng số axit (K a)
tương ứng.
H 3 PO4 H 2O H 2 PO4 H 3O
pKa1 = 2,12
HPO42 H 2O PO43 H 3O
pKa3 = 12,36
*Hằng số cân bằng Kb được gọi là hằng số bazơ, đặc trưng cho độ mạnh của một
bazơ. Kb càng lớn, bazơ càng mạnh, ngược lại Kb càng nhỏ, bazơ càng yếu
Có những bazơ mà phân tử khi cho vào nước lần lượt nhận một, hai, ba proton,
đó là những đa bazơ.
Trang 5
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG, HÈ 2012
Ví dụ:
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+
a b b a
+ -
NH3 + H2O NH4 + OH
b a a b
Ở ví dụ này có các cặp axit bazơ liên hợp: CH3COOH/CH3COO- và NH4+/ NH3
2.3. Quan hệ giữa Ka và Kb của một cặp axit-bazơ liên hợp (A/B)
Tích số ion của H2O
H2 O + H2 O H3O+ + OH-
[ H 3O ].[OH ]
K cb
[ H 2O]2
K H 2O = [H+].[OH-] = 10-14
OH . A H 3O . B
Ta có: Kb và Ka
B A
→ Ka.Kb = [H3O+].[OH-] = = 10-14
Từ hệ thức này ta thấy nếu cường độ của một axit càng mạnh (pK a bé) thì bazơ
liên hợp với nó càng yếu.
1014 1014
Kb 4,75 109,25
Ka 10
So với:
Trang 6
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG, HÈ 2012
Tính axit của CH3COOH mạnh hơn HCN thì tính bazơ của CN - mạnh hơn
CH3COO-
3. Tính nồng độ cân bằng trong các dung dịch axi,t bazơ
3.1. Tính nồng độ cân bằng trong dung dịch axit mạnh, bazơ mạnh
Tính nồng độ cân bằng trong dung dịch axit mạnh
HA → H+ + A -
H2 O H+ + OH-
K H 2O
→ [H+ ] - - Ca = 0 (1)
[H ]
→ [H+]2 - Ca[H+] - = 0
[H+] = Ca
H2O H+ + OH-
K H 2O
[H+] - [OH-] + [M+] = 0 → [H+] - + Cb = 0
[H ]
K H 2O
[OH-] = Cb → [H+] =
[OH ]
Trang 7
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG, HÈ 2012
3.2. Tính nồng độ cân bằng trong dung dịch axit yếu, bazơ yếu
Tính nồng độ cân bằng trong dung dịch axit yếu đơn chức
HA H+ + A - Ka
H2O H+ + OH-
Áp dụng định luật bảo toàn điện tích: [H+ ] – [OH-] – [A- ] = 0
K H 2O K a Ca
→ [H+ ] - - =0 (2)
[H ]
Ka [H ]
- Nếu KaCa ≈ ta không bỏ qua giá trị nào cả và việc tính toán gần đúng được
thực hiện theo định luật bảo toàn proton:
K a [ HA]
→ [H+ ] = +
[H ]
→ [H+ ] = K H 2 O K a Ca
Tính nồng độ cân bằng trong dung dịch bazơ yếu đơn chức
B + H2O BH+ + OH- Kb
H2 O H+ + OH-
K H 2O Kb Cb
→ - [OH-] + =0
[OH ] K b [OH ]
→ - [OH-] + = 0
Trang 8
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG, HÈ 2012
K H 2O
Gỉa sử [OH-] << Cb → [OH-] = K b Cb → [H+ ] =
[OH ]
- Nếu KbCb ≈ ta không bỏ qua giá trị nào cả và việc tính toán gần đúng được
thực hiện theo định luật bảo toàn proton: [H+] = [OH-] - [HA]. BIến đổi ta được:
K H 2O
[H+ ] = 1 (xem [A-] = Cb)
1 K Cb
a
Tính nồng độ cân bằng trong dung dịch axit yếu đa chức
H3 A H + + H 2 A- Ka1 (1)
H2 O H+ + OH- K H 2O (4)
Ca K a1
Nếu K1Ca >> K H O → [ H ] 0
2
[ H ] K a1
Nếu [H+] << Ca → [H+] =
Áp dụng tương tự đối với một bazơ yếu đa chức, ta cũng tiến hành chọn các cân
bằng quyết định và xét điều kiện để bỏ qua sự điện ly của H2O.
Trang 9
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG, HÈ 2012
Muối axit là những muối mà ở gốc axit còn nguyên tử H có khả năng phân li cho ion
+
H.
Ví dụ: dung dịch NaHA
Các quá trình xảy ra:
NaHA → Na+ + HA-
HA- + H2O H2A + OH- Kb2
HA- H+ + A2- Ka2
H2 O H+ + OH-
Nếu Ka2 > Kb2 thì ta có môi trường axit, ngược lại nếu K a2 < Kb2 thì ta có môi trường
bazơ.
Trong trường hợp tổng quát:
Chọn mức không HA- và H2O
Ta có: [H+] + [H2A] = [A2-] + [OH-]
K H 2O K a 2 .[ HA ]
Biến đổi ta có [H+] =
1 K a11.[ HA ]
Xem [HA-] C
K H 2O K a 2 .C
→ [H+] =
1 K a11.C
K a 2 .C
Nếu Ka2C >> → [H+] =
1 K a11.C
( K H 2O K a 2 .C ).K a1
Nếu Ka1-1C >> 1 → [H+] =
C
Nếu Ka2C >> và Ka1-1C >> 1
→ [H+] = K a1.K a 2 → pH = (pKa1 + pKa2)/2.
6. Một số ví dụ áp dụng
Bài 1: Dung dịch CH3COOH có pH = 4. Phải thêm vào 1 lít dung dịch này bao
nhiêu gam CH3COOH để được dung dịch có pH=3,5. Cho Ka= 1,8.10-5.
Giải:
CH3COOH CH3COO- + H+
Ban đầu: C
Trang 10
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG, HÈ 2012
Phản ứng αC αC αC
Ka =
Ka = = 1,8.10-5
Bài 2 : Lấy 2,5 mL dung dịch CH3COOH 4M rồi pha loãng với nước thành
1L dung dịch A. Cho biết trong 1mL A có 6,28.10 28 ion và phân tử axit không phân li (cho
Ka = 1,8.10-5). Tính độ điện li của axit CH3COOH.
Giải: 1mol có 6,02.1023 phân tử nên 0,01 mol có chứa 6,02.1021 phân tử
CH3COOH CH3COO- + H+
C 6,02.1021
Phản ứng x x x
[] 6,02.1021 –x x x
Bài 3: Lấy 60mL NaOH 0,025M cho phản ứng với 25mL dung dịch H 3AsO4
0,02M ( cho H3AsO4 có pKa1= 2,13; pKa2 = 6,94 ; pKa3 = 11,50). Tính pH của dung dịch thu
được.
Giải:
Sau phản ứng ta thu được 5.10-4 mol Na3AsO4 hay Na3AsO4 có nồng độ là:
Trang 11
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG, HÈ 2012
H2 O H+ + OH-
Vì Kb1 >> Kb2 >> Kb3 , Cb >> nên trong dung dịch phản ứng sau là chủ yếu:
C 5,88.10-3
[] 5,88.10-3 – x x x
Bài 4: Tính số gam Na2HPO4. 12H2O phải hòa tan trong 100mL dung dịch
H3PO4 0,05M sao cho pH của dung dịch thu được bằng 4,68. Cho H 3PO4 có pKa1= 2,15;
pKa2 = 7,21 ; pKa3 = 12,36.
Giải:
0,05.0,1 a/358
Bài 5: Tính khối lượng HCl cần thêm vào 1 lít dung dịch đệm CH 3COONH4
0,3M để pH của hệ bằng 6,22 cho CH3COOH có pKa = 4,76, cho NH3 có pKb = 4,76.
Giải:
Trang 12
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG, HÈ 2012
NH4+ NH3 + H+
Ka = 10-9,24 (1)
Bỏ qua cân bằng của H2O. So sánh (1) và (2) thấy Ka = Kb.
CH3COO- + H+ CH3COOH
0,3 m/36,5
Ta có : pH = pKa + lg(Cb/Ca)
Bài 7: Trộn 20,00mL HCl 0,020M với 30,00mL dung dịch CH3COOH 0,150M.
Tính pH của hỗn hợp thu được.
Bài 9: Tính số gam NH4Cl cần lấy để khi hòa tan vào 250mL nước thì pH của
dung dịch thu được bằng 5,0 (Coi thể tích không thay đổi trong quá trình hòa tan).
Bài 10:
a) Tính độ điện li của dung dịch axit HA (dung dịch A) có pH= 3,00 biết pK a =
5,00
b) Nếu pha loãng dung dịch A gấp 5 lần thì độ điện li của HA sẽ bằng bao
nhiêu? Tính pH của dung dịch thu được.
Bài 11: Tính độ điện li của CH3COOH trong dung dịch CH3COOH 0,100M khi
có mặt NaOH 0,005M.
Trang 13
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG, HÈ 2012
Bài 12: Thêm 0,03mL dung dịch KOH 0,084M vào 100mL dung dịch HCOOH
-5
2,45.10 M. Tính pH của dung dịch thu được( coi thể tích thay đổi không đáng kể khi thêm
KOH).
Bài 13: Tính pH và nồng độ cân bằng các cấu tử trong dung dịch thu được khi
trộn 50,00mL NH3 2,00.10-3M với 50,00mL dung dịch H2SO4 2,00.10-3M.
Bài 14: Tính pH và cân bằng trong hệ gồm HCl 0,010M và H2S 0,10M.
Bài 15:
Bài 16: Tính pH trong hỗn hợp gồm H3PO4 0,010 và NaHSO4 0,010M.
Bài 17: Tính nồng độ cân bằng trong dung dịch axit tactric H 2C4H4O6(H2A)
0,03M
Bài 18: Tính pH của hỗn hợp thu được khi trộn 40,00mL NH 3 0,25M với
60,00mL Na2CO3 0,15M.
Bài 19:
a, Tính thể tích NaOH 0,025M cần để trung hòa hoàn toàn 25,mL dung dịch
H3AsO4 0,02M. Tính pH tại thời điểm đó.
b, Tính thể tích NaOH 0,025M để trung hòa 25mL dung dịch H 3AsO4 trên đến
pH1 = 6,94 và đến pH2 = 9,22.
Bài 20: Tính số gam Na2HPO4.12H2O phải hòa tan trong 100mL dung dịch
H3PO4 0,05M sao cho pH của dung dịch thu được bằng 4,68 (bỏ qua sự thay đổi thể tích).
Bài 21: Tính số mL dung dịch (NH4)2SO4 0,1M cần phải thêm vào 100mL dung
dịch Na2S 0,1M để pH của hệ giảm 0,76 đơn vị.
Bài 22:
a, Trộn 50mL dung dịch HCl 0,3M với 100mL dung dịch NH 3 0,3M thu được
dung dịch A. Tính pH của dung dịch A.
b, Thêm 0,15mmol HCl vào dung dịch A thì pH của dung dịch thu được sẽ bằng
bao nhiêu?
c, Thêm 0,15mmol NaOH vào dung dịch A. Tính pH của hỗn hợp thu được.
Bài 23:
a, Tính đệm năng của dung dịch axit axetic 0,2M và natri axetat 0,5M.
Trang 14
TÀI LIỆU BỒI DƯỠNG, HÈ 2012
b, Từ giá trị đệm năng đó hãy tính pH của hệ sau khi thêm vào một lít dung dịch
đệm trên:
Bài 24: Hãy điều chế dung dịch đệm có pH = 5,00 đi từ dung dịch CH 3COOH
0,2M và muối CH3COONa rắn.
Bài 25: Thêm rất chậm 20,00mL HCl 0,075M vào 30mL dung dịch Na 2CO3
0,05M. Hãy chứng tỏ rằng dung dịch thu được có thể làm dung dịch đệm.
Trang 15