Slide 1

Kinetik
- Reaktioners hastighet

Inläsningstips: Chang, kapitel 13

Slide 2

Kinetik – Reaktionshastighet
Hur snabbt sker en kemisk reaktion?
Reaktant  Produkt
Energi Energi

Aktiveringsenergi
- Kinetik!

Reaktanter Energiskillnad Reaktanter

- Termodynamik!
Produkter Produkter

Reaktionskoordinat Reaktionskoordinat

• En reaktionsprofil innehåller information om både

reaktionens kinetik och termodynamik
• Termodynamiken för en reaktion beror inte på vägen!
Slide 3

Kinetik

Reaktant  Produkt
Hastigheten för reaktionen:
P
Förändring i koncentration av rodukt
under tidsintervallet t1 till t2 (enhet M/s)

Slide 4

Kinetik

Reaktant  Produkt
Hastigheten för reaktionen:
R
Förändring i koncentration av eaktant
under tidsintervallet t1 till t2 (enhet M/s)

• Hastigheten kan uttryckas som bildandet av produkt eller

minskningen av reaktant.
Slide 5

Kinetik

2Reaktant  Produkt
• R försvinner dubbelt så snabbt som P bildas...

Slide 6

Kinetik

aA+bB  cC + dD
• Hastigheten (dvs förändringen av koncentration) ges av...

1 A 1 B 1 C  1 D

hastigheten     
a t b t c t d t
Slide 7

Kinetik

Skriv hastighetsekvationen för nedanstående reaktion:

CH4 (g) + 2O2 (g) CO2 (g) + 2H2O (g)

[CH4] 1 [O2] [CO2] 1 [H2O]

hast. = - =- = =
t 2 t t 2 t

Slide 8

Kinetik
AB

• Bildandet av B går snabbt i början och avtar sedan med

tiden.

[A]
hast. = -
t
[B]
hast. =
t
Slide 9

Kinetik

AB
Hastighetskonstanten

Början av reaktionen: Hög [A]  Hög hastighet

Slutet av reaktionen: Låg [A] Låg hastighet

k (hastighetskonstanten)
hastigheten är konstant vid konstant
MEN: k temperatur.

A
R
hastigheten  k A hastigheten  
t

Slide 10

Kinetik
Br2(aq) + HOOCH(aq)  2Br- (aq) +2H+(aq) + CO2(aq)

time

Br2 (aq)
393 nm

393 nm Detector
light
[Br2] a Absorption
Slide 11

Kinetik

Linjens
lutning
Linjens
lutning
Linjens
lutning

[Br2] [Br2]slutlig – [Br2]initial

Medelhast. = - =-
t tslutlig - tinitial

Momentan hastighet!

Slide 12

Kinetik
Br2(aq) + HOOCH(aq)  2Br- (aq) +2H+(aq) + CO2(aq)

hast .
hast. = k[Br2] k
Br2 
Time(s) [Br2] (M) Rate (M/s) k=rate/[Br2] (s-1)
0.0 0.0120 4.20*10-5 3.50*10-3
50.0 0.0101 3.52 *10-5 3.49*10-3
100.0 0.00846 2.96 *10-5 3.50*10-3
150.0 0.00710 2.49 *10-5 3.51*10-3
200.0 0.00596 2.09 *10-5 3.51*10-3
250.0 0.00500 1.75 *10-5 3.50*10-3
300.0 0.00420 1.48 *10-5 3.520*10-3
350.0 0.00353 1.23 *10-5 3.48*10-3
400.0 0.00296 1.04 *10-5 3.51*10-3
Slide 13

Kinetik

Reaktionsordning

A+B  C
• För att en reaktion ska kunna äga rum måste A och B
krocka med varandra...

Slide 14

Kinetik
Reaktionshastighetens koncentrationsberoende

A+B  C

• Reaktionshastigheten för en reaktion är beroende av antalet

kollisioner mellan A och B.
Reaktionshastigheten ∝ antal kollisioner
Slide 15

Kinetik

Reaktionsordning
A+B  C
4 möjligheter

8 möjligheter hastigheten  k AB

16 möjligheter

Slide 16

Kinetik

Reaktionsordning
A+B  C
• A och B:s koncentration kanske inte är lika viktiga för
hastigheten hos reaktionen

hastigheten  k AB
hastigheten  k A B
x y

x + y = totala reaktionsordningen
Slide 17

Kinetik

Reaktionsordning
F2(g) + 2ClO2 (g) 2FClO2(g)

hastighet= k [F2]x[ClO2]y

Dubblera [F2] med [ClO2]

konstant – fördubblad hast.
Fyrdubbla [ClO2] med [F2]
konstant – fyrdubblad hast.

hastighet= k[F2]1[ClO2]1

Reaktionsordning = 1+1 = 2

Slide 18

Kinetik

Reaktionsordning
A  Produkt
• 1:a ordningen
• Beror av koncentrationen av A,
hastigheten  k A enmolekylär (eng. unimolecular)
reaktion.
A  Produkt
• 2:a ordningen
hastigheten  k A
2
• Beror av koncentrationen av A
A + B Produkt (i kvadrat) eller av både A och B,
hastigheten  k AB bimolekylär reaktion.

• 0:e ordningen
hastigheten  k • Oberoende av koncentrationen.
Slide 19

Kinetik

Reaktionsordning
• Reaktionsordningen bestäms alltid
experimentellt

• Reaktionsordningen är definierad utifrån

reaktantkoncentrationen (ej produkt)

• Reaktionsordningen har inget att göra

med de stökiometriska koefficienterna

F2 (g) + 2 ClO2 (g) 2 FClO2 (g)

hastighet = k [F2]1[ClO2]1
Reaktionsordning = 1+1 = 2

Slide 20

Kinetik av 1:a ordningen

A  Produkt
A
hastigheten   A
t   k A
t
hastigheten  k A

d A
 kdt
A
Integrering mellan t=0 och t=t vid
ln
 A   kt
koncentrationerna [A]0 och [A] ger:
A0
Slide 21

Kinetik av 1:a ordningen

 A
ln   kt ln A  (k )t  ln A0
A0
y  mx  b
[A] = [A]0e-kt
ln[A]

Linjens lutning -k

Slide 22

Halveringstid

A  Produkt
• Halveringstid för reaktionen, t½,uppnås när hälften av A
återstår.

Vid t½ är [A]=[A]0/2

 A A0
ln   kt 2  kt 1
A0 ln
A0 2

ln 2 0,693
t 12  
k k
Slide 23

Halveringstid

A produkt

antal
halveringtider [A] = [A]0/n
1 2

2 4

3 8

4 16

Slide 24

Exempel

2 N2O5 (solv)  4 NO2 (g) + O2 (g) k = 5.7*10-4s-1

N2O5 i CCl4 reagerar enligt 1:a ordningen.

Beräkna halveringstiden för reaktionen.

t½ = ln2 = 0.693
= 1200 s = 20 min
k 5.7 x 10-4 s-1
Slide 25

Kinetik av 2:a ordningen

A  Produkt
A
hastigheten   A
t   k A
2

t
hastigheten  k A
2

d A
  k A
2

dt
1 1
Integrering ger:   kt
A A0

Slide 26

Kinetik av 2:a ordningen

1 1 1 1
  kt  kt 
A A0 A A0
y  mx  b
1/[A]
Linjens lutning k

t
Slide 27

Halveringstiden

• Halveringstid för reaktionen, t½,uppnås när hälften av A

återstår.
Vid t½ är [A]=[A]0/2
1 1 1 1
 kt   kt 1 
A A0 A0 2 A0
2
1
t1 
2 k  A0

Slide 28

Kinetik av 0:e ordningen

A  Produkt
A
hastigheten   A
t hastigheten    k A  k
0

t
hastigheten  k A
0

[A]

t
Slide 29

Reaktionshastighetens temperaturberoende

• Hastigheten för en reaktion är beroende av antalet

kollisioner mellan A och B.

Reaktionshastigheten ∝ antal kollisioner

• Ju högre temperatur desto snabbare rör sig A och B ( fler

kollisioner).

• Därmed har de också mer kinetisk energi och större chans

att nå aktiveringsenergin.

Slide 30

Reaktionshastighetens temperaturberoende

Aktiveringsenergi
A+B C+D
Exoterm reaktion Endoterm reaktion

Aktiveringsenergin (Ea ) är den minsta mängd energi

som krävs för att initera en kemisk reaktion
Slide 31

Reaktionshastighetens temperaturberoende

Arrhenius ekvation
Reaktionens temperaturberoende kan beskrivas med hjälp av
Arrhenius ekvation
k - hastighetskonstanten
k  Ae  Ea RT
A - Arrhenius konstant,
Inte [A]! ”frequency factor”
Ea - aktiveringsenergin
R - gaskonstanten
T - temperaturen

Svante Arrhenius (1859-1927)

Nobelpris 1903

Disputerade vid Uppsala

universitet 26 maj 1884

Slide 32

Reaktionshastighetens temperaturberoende

k  Ae  Ea RT

ln k  ln Ae  Ea RT

ln k  ln A  a
E  E  1 
ln k    a    ln A
RT  R  T 
ln k
Ea
y mx b

Linjens lutning R

1/T
Slide 33

Reaktionshastighetens temperaturberoende

 E  1 
CH3CHO (g)  CH4 (g) + CO (g) ln k    a    ln A
 R  T 
Hastigheten för nedbrytningen av acetaldehyd mättes
vid fem olika temperaturer. Mätdata visas i tabellen nedan.
Bestäm aktiveringsenergin för reaktionen.
(Reaktionen är en 3/2-ordningens reaktion med avseende på
CH3CHO, k får enheten 1/M½s)
k (1/M½s) T (K) ln k (1/M½s) 1/T (K)
0.011 700 … …
0.035 730 … …
0.105 760 … …
0.343 790
0.789 810

Slide 34

Reaktionshastighetens temperaturberoende

 E  1 
CH3CHO (g)  CH4 (g) + CO (g) ln k    a    ln A
 R  T 
y mx b
0,0012 0,00125 0,0013 0,00135 0,0014 0,00145
ln k (1/M½s) 1/T (K) 0 1/T
-0,5
-4.51 1.43  10-3 ln k
-1
-1,5
-3.35 1.37  10-3 -2
-2,5
-2.254 1.32  10-3 -3
-3,5
-1.070 1.27  10-3 -4
-4,5
-0.237 1.23  10-3 -5

E a y2  y1
lutningen   
Ea R x2  x1
  2.09 *10 4 K
R
Ea  8.314 * 2.09 *10 4  1.74 *10 2 kJ / mol
Slide 35

Reaktionshastighetens temperaturberoende

Vad är k vid en annan temperatur?

Ea 1 1
E ln k1  ln k 2    
ln k1  ln A  a R  T2 T1 
RT1
E k1 Ea  1 1 
ln k 2  ln A  a ln    
RT2 k2 R  T2 T1 

k1 Ea  T1  T2 
ln   
k2 R  T1T2 

Slide 36

Katalys

• En katalysator är en substans som ökar hastigheten av en

kemisk reaktion utan att själv konsumeras

k  Ae  Ea RT
EA k hast.katalys > hast.icke-katalys

Icke-katalyserad katalyserad
Slide 37

Enzymkatalys

• En katalysator är en substans som ökar hastigheten av en

kemisk reaktion utan att själv konsumeras

Slide 38

Enzymkatalys

enzymkatalyserad

Icke-
katalyserad

Observera att termodynamiken

för en reaktion inte förändras
av att en katalysator används!!!
Slide 39

Kinetik E

B
C
A

reaktant produkt

reaktionsväg

Hastighetsbestämmande steg
Hastigheten för en reaktion som sker i flera steg bestäms av
det reaktionssteg som sker långsammast.

Reaktion: A G

snabbt snabbt långsamt snabbt snabbt

A B + C D E 2F G

Slide 40

Kinetik

Hastighetsbestämmande steg
Hastigheten för en reaktion som sker i flera steg bestäms av
det reaktionssteg som sker långsammast.
E

B
Hastighets- C
bestämmande A

reaktant produkt

reaktionsväg

• En reaktions energidiagram visar vilket steg i reaktionen som

har högst aktiveringsenergi och som därför är
hastighetsbestämmande för reaktionen.
Slide 41

Kinetik E

B
C
A

Hastighetsbestämmande steg reaktant produkt

reaktionsväg

Hastigheten för en reaktion som sker i flera steg bestäms av

det reaktionssteg som sker långsammast.
H I- H Br-
H3C Br I
CH3
H3C CH3

• I en SN2 reagerar två molekyler i det

hastighetsbestämmande steget.
• Reaktionen är bimolekylär.

Reaktionen är av 2:a ordningen!

hastigheten  k AB

Slide 42

Kinetik E

B
C
A

Hastighetsbestämmande steg reaktant produkt

reaktionsväg

Hastigheten för en reaktion som sker i flera steg bestäms av

det reaktionssteg som sker långsammast.
-
Br H
H H
+C RO-
H3C C Br RO C
CH3 CH3
H3C CH3 CH3
Hastighetsbestämmande steg

• I en SN1 reagerar en molekyl i det hastighetsbestämmande

steget.
• Reaktionen är enmolekylär (unimolekylär).

Reaktionen är av 1:a ordningen!

hastigheten  k A