‫ﻣﺑﺎدئ‬

‫اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻵﻟﻲ‬

‫أ‪.‬د‪ .‬ﻣﻧذر ﺳﻠﯾم ﻋﺑد اﻟﻠطﯾف‬

‫‪2018‬‬
 ‫اﻟﻣﺣﺗوﯾﺎت‬
‫ﻣﻘدﻣﺔ ‪3‬‬

‫‪5‬‬ ‫اﻟﻔﺻل اﻷول‬

‫اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻛﻬروﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﯾﺔ وﺧﺻﺎﺋﺻﻬﺎ ‪5‬‬
‫ﺧﺻﺎﺋص اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻛﻬروﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﯾﺔ ‪6‬‬
‫اﻟﻧظرﯾﺔ اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﺗﻘﻠﯾدﯾﺔ ‪6‬‬
‫اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪6‬‬
‫اﻟﺗردد )‪7 (Frequency, ‬‬
‫اﻟﻔﺗرة )‪7 (Period, p‬‬
‫اﻟﺳﻌﺔ )‪7 (Amplitude, A‬‬
‫اﻟﺳرﻋﺔ )‪7 (Velocity, V‬‬
‫ﻣﻘﻠوب اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ) ̅ ‪8 (Wave number,‬‬
‫اﻟﺗداﺧل اﻟﺑﻧﺎء واﻟﻬدام ‪9‬‬
‫ظﺎﻫرة اﻧﺣﻧﺎء اﻟﺿوء ‪10 Diffraction of radiation‬‬
‫ﻧﻔﺎذﯾﺔ اﻟﺿوء ‪12‬‬
‫ﺗﻔﻛك ﻣوﺟﺎت اﻟﺿوء إﻟﻰ ﻣﻛوﻧﺎﺗﻬﺎ ‪13‬‬
‫اﻻﻧﻌﻛﺎس واﻻﻧﻛﺳﺎر ‪14‬‬
‫ﺗﺷﺗت اﻟﺿوء )‪15 (scattering‬‬
‫ﺧﺎﺻﯾﺔ اﻻﺳﺗﻘطﺎب )‪17 (light polaroization‬‬
‫اﻟﻧظرﯾﺔ اﻟﺟﺳﯾﻣﯾﺔ ﻟﻠﺿوء ‪18‬‬
‫ﻣﺑدأ ﻋدم اﻟﺗﺄﻛد ‪21‬‬
‫اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺻﺎدرة ﻋن اﻷﺟﺳﺎم اﻟﻣﻌﺗﻣﺔ ‪23‬‬

‫‪25‬‬ ‫اﻟﻔﺻل اﻟﺛﺎﻧﻲ‬

‫اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ ﻟﻸﺟﻬزة اﻟطﯾﻔﯾﺔ ‪25‬‬
‫أﺟﻬزة اﻻﻣﺗﺻﺎص )‪25 (absorption instruments‬‬
‫أﺟﻬزة اﻻﻧﺑﻌﺎث )‪25 (emission instruments‬‬
‫أﺟﻬزة ﻗﯾﺎس اﻟﺗﺷﺗت ‪26‬‬

‫‪i‬‬
 ‫ﻣﺻﺎدر اﻹﺿﺎءة اﻟﻣﺳﺗﻣرة ‪27‬‬
‫ﻣﺻﺎدر اﻹﺿﺎءة اﻟﺧطﯾﺔ ‪28‬‬
‫أدوات اﺧﺗﯾﺎر اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ‪28‬‬
‫اﻟﻔﻼﺗر ‪28‬‬
‫ﻓﻼﺗر اﻣﺗﺻﺎص ‪28‬‬
‫ﻓﻼﺗر اﻟﻘطﻊ ‪29‬‬
‫ﻓﻼﺗر اﻟﺗداﺧل ‪30‬‬
‫اﻟﻣﻧﺷور ‪32‬‬
‫ﻣﻧﺷور ﻛورﻧو )‪34 (Cornu prism‬‬
‫ﻣﻧﺷور ﻟِﺗْرو )‪34 (Littrow prism‬‬
‫اﻟﻣﺣزز )‪34 (grating‬‬
‫ﻣﺣزز ﻣﻧﻔذ )‪35 (transmission grating‬‬
‫اﻟﻣﺣزز اﻟﻌﺎﻛس )‪35 (Reflection or diffraction grating‬‬
‫‪35 Echelle grating‬‬
‫‪36 Echellete grating‬‬
‫ﻣﺎ ﻫو ال ‪monochromator‬؟ ‪38‬‬
‫‪38 Bunsen prism monochromator‬‬
‫‪39 Czerney-Turner monochromator‬‬
‫ﺧﺻﺎﺋص أداء ال ‪40 grating monochromators‬‬
‫ﻧﻘﺎوة اﻟطﯾف اﻟﺧﺎرج ‪40‬‬
‫اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ ﻓﺻل طوﻟﯾن ﻣوﺟﯾﯾن ﻣﺗﻘﺎرﺑﯾن ‪41‬‬
‫اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ ﺗﺟﻣﯾﻊ اﻟﺿوء ‪42‬‬
‫اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ ﻓﺻل اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﺑﻌﺿﻬﺎ ﻋن ﺑﻌض ‪43‬‬
‫ﻓﺗﺣﺎت اﻟدﺧول واﻟﺧروج ﻓﻲ ال ‪46 monochromator‬‬
‫ﻋﻼﻗﺔ ال ‪ dispersion‬ﺑﺎﺧﺗﯾﺎر اﺗﺳﺎع اﻟﻔﺗﺣﺔ ‪47‬‬
‫وﻋﺎء اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪48‬‬
‫اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف )‪49 (detectors or transducers‬‬
‫ﺧﺻﺎﺋص اﻟﻣﻛﺷﺎف اﻟﻣطﻠوﺑﺔ ‪49‬‬
‫‪50 Photovoltaic or Barrier Cell‬‬
‫‪52 Silicon diode detector‬‬
‫‪ii‬‬
 ‫‪54 Vacuum phototube‬‬
‫‪55 Photomultiplier tube‬‬
‫اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف ﻣﺗﻌددة اﻟﻘﻧوات )‪56 (multichannel detectors‬‬
‫ﻣﻘطﻊ اﻟﺿوء )‪60 (chopper‬‬
‫اﻟﻣﺷط )‪61 (comb‬‬

‫‪63‬‬ ‫اﻟﻔﺻل اﻟﺛﺎﻟث‬

‫ﻣﻘدﻣﺔ ﻓﻲ اﻟطﯾف اﻟذري ‪63‬‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص واﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟﺣراري ﻟﻠذرات ‪68‬‬
‫أﺳﺑﺎب اﺗﺳﺎع ﺧطوط اﻟطﯾف اﻟذري ‪71‬‬
‫اﻻﺗﺳﺎع اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن ﻋدم اﻟﺗﺄﻛد ‪71‬‬
‫اﺗﺳﺎع ‪73 Doppler‬‬
‫اﻟﺿﻐط واﻟﺗﺻﺎدﻣﺎت )‪74 (pressure broadening‬‬
‫اﻟﺗﺄﺛﯾرات اﻟﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﯾﺔ ‪76‬‬
‫ﺗﺄﺛﯾر اﻟﺣ اررة ﻋﻠﻰ اﻟطﯾف اﻟذري ‪77‬‬
‫اﻟطﯾف اﻟﻣﺳﺗﻣر )‪ (band or broad spectrum‬اﻟﻣﺻﺎﺣب‬
‫ﻟﻠطﯾف اﻟذري ‪79‬‬
‫ﺗﻘدﯾم اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻟﻠﺗﺣﻠﯾل ‪80‬‬
‫اﻟﻌﯾﻧﺎت ﻓﻲ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل )اﻟﺳﺎﺋﻠﺔ( ‪80‬‬
‫ال ‪81 continuous atomizers‬‬
‫ال ‪ nebulizer‬ﻓوق اﻟﺻوﺗﻲ ‪83‬‬
‫ال ‪84 discrete atomizers‬‬
‫اﻟﻌﯾﻧﺎت اﻟﺻﻠﺑﺔ ‪85‬‬
‫اﻟﻌﯾﻧﺎت اﻟﻐﺎزﯾﺔ ‪87‬‬

‫‪89‬‬ ‫اﻟﻔﺻل اﻟراﺑﻊ‬

‫طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري ‪89‬‬
‫ﺗرﻛﯾب اﻟﻠﻬب ‪90‬‬
‫أﻧواع اﻟﻣواﻗد ‪93‬‬

‫‪iii‬‬
 ‫ﻣوﻗد اﻻﻧﺳﯾﺎب اﻟﻣﺿطرب )‪93 (turbulent flow burner‬‬
‫ﻣوﻗد اﻟﺧﻠط اﻷوﻟﻲ )‪94 (premix burner‬‬
‫ﺗﺣوﯾل اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ذرات ﻋﺑر اﻟﺗﺳﺧﯾن اﻟﻛﻬرﺑﻲ ‪95‬‬
‫ﻣﺻدر اﻹﺿﺎءة ‪98‬‬
‫ﻣﺻﺑﺎح اﻟﻛﺎﺛود اﻟﻣﺟوف ‪100‬‬
‫ﻣﺻﺑﺎح اﻟﺗﻔرﯾﻎ ﺑدون أﻗطﺎب ‪101‬‬
‫اﻻﻧﺑﻌﺎﺛﺎت اﻟﻣﻧﺑﺛﻘﺔ ﻋن ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻠﻬب واﻟﻣوﻗد ‪104‬‬
‫ﺗﻘطﯾﻊ اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط )‪105 (source modulation‬‬
‫ﺗﻘطﯾﻊ ﺟﻬد ﺗﺷﻐﯾل اﻟﻣﺻﺑﺎح ‪106‬‬
‫‪107 Single beam instruments‬‬
‫‪109 Double beam instruments‬‬
‫أﺟﻬزة طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم اﻟطﯾف اﻟﻣﺳﺗﻣر ‪111‬‬
‫اﻟﺗداﺧﻼت اﻟﻣﺣﺗﻣﻠﺔ ﻓﻲ طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري ‪112‬‬
‫اﻟﺗداﺧﻼت اﻟطﯾﻔﯾﺔ ‪112‬‬
‫طرق اﻟﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟﺟزﯾﺋﻲ ‪113‬‬
‫اﻟﺗداﺧﻼت اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ ‪118‬‬
‫اﺳﺗﺧدام اﻟﻣذﯾﺑﺎت اﻟﻌﺿوﯾﺔ ‪121‬‬
‫ﺗﺣﺿﯾر اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻟﻠﺗﺣﻠﯾل ‪122‬‬
‫‪(method of standard‬‬ ‫طرﯾﻘﺔ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ اﻟﻣﺿﺎف‬
‫)‪123 addition‬‬
‫ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻣدى اﻟﺧطﻲ )‪126 (calibration curve‬‬
‫ﺧﺻﺎﺋص اﻷداء ﻷﺟﻬزة طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري ‪127‬‬

‫‪131‬‬ ‫اﻟﻔﺻل اﻟﺧﺎﻣس‬

‫طﯾف اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري ‪131‬‬
‫اﻟﺑﻼزﻣﺎ )‪131 (plasma‬‬
‫اﻟﺑﻼزﻣﺎ اﻟﻣﺗوﻟدة ﺑﺎﻟﺣث )‪132 (ICP‬‬
‫ﺧﺻﺎﺋص اﻷداء ﻟل )‪inductively coupled plasma (ICP‬‬
‫‪133‬‬
‫ﺑﻼزﻣﺎ اﻟﺗﯾﺎر اﻟﻣﺳﺗﻣر ) ‪134 (Direct current plasma, DCP‬‬

‫‪iv‬‬
 ‫ﺧﺻﺎﺋص اﻷداء ﻟل ‪134 DCP‬‬
‫اﻟﻘوس اﻟﻛﻬرﺑﻲ واﻟﺷ اررة اﻟﻛﻬرﺑﯾﺔ ﻛﻣﺻﺎدر ﺣ اررﯾﺔ ‪136‬‬
‫ﺧﺻﺎﺋص اﻷداء ﻟﻣﺻﺎدر اﻟﻘوس اﻟﻛﻬرﺑﻲ )‪136 (arc sources‬‬
‫أﺟﻬزة اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري اﻟﻘﺎﺋﻣﺔ ﻋﻠﻰ اﺳﺗﺧدام اﻟﻠﻬب ) ‪Flame‬‬
‫‪138 (photometry‬‬
‫أﺟﻬزة ﺑﻼزﻣﺎ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري ‪140‬‬
‫أﺟﻬزة ﺑﻼزﻣﺎ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟﺗﺗﺎﺑﻌﯾﺔ اﻟﺧطﯾﺔ ‪140‬‬
‫أﺟﻬزة ﺑﻼزﻣﺎ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟﺗﺗﺎﺑﻌﯾﺔ ﻏﯾر اﻟﺧطﯾﺔ ‪141‬‬
‫أﺟﻬزة ﺑﻼزﻣﺎ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري – ﻣطﯾﺎف اﻟﻛﺗﻠﺔ )‪142 (ICP-MS‬‬
‫أﺟﻬزة ﺑﻼزﻣﺎ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري ﻣﺗﻌدد اﻟﻘﻧوات ‪143‬‬
‫ﻛﯾﻔﯾﺔ ﺗﻧﺻﯾب اﻟﺑﻼزﻣﺎ ‪145‬‬
‫طرق اﻟﺗﺧﻠص ﻣن اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذاﺗﻲ واﻟﺗداﺧﻼت اﻷﺧرى ‪148‬‬
‫اﻟﺧﺻﺎﺋص اﻟﻌﺎﻣﺔ ﻷﺟﻬزة ﺑﻼزﻣﺎ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري ‪149‬‬
‫اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﺗﻘرﯾﺑﯾﺔ ﻟﻘﯾﺎس اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺑﻼزﻣﺎ‬
‫اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري ‪150‬‬
‫اﻷﺟﻬزة اﻟﻘﺎﺋﻣﺔ ﻋﻠﻰ أﺳﺎس اﻟﻘوس اﻟﻛﻬرﺑﻲ واﻟﺷ اررة ‪152‬‬
‫ﺧﺻﺎﺋص أداء ﺟﻬﺎز اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذي ﯾﺳﺗﺧدم اﻟﻘوس اﻟﻛﻬرﺑﻲ ‪153‬‬
‫أﺷﻛﺎل اﻟﻛﺗرودات اﻟﺟراﻓﯾت ﻟﻠﺗطﺑﯾﻘﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪154‬‬
‫ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻋﺎﻣﺔ ﺑﯾن أداء أﺟﻬزة اﻟطﯾف اﻟذري اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪157‬‬

‫‪159‬‬ ‫اﻟﻔﺻل اﻟﺳﺎدس‬

‫ﻣﻘدﻣﺔ ﻓﻲ طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟﺟزﯾﺋﻲ ‪159‬‬
‫اﻟرواﺑط اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺟزﯾﺋﯾﺔ ‪160‬‬
‫ﺗﺄﺛﯾر ال ‪ conjugation‬ﻋﻠﻰ اﻻﻣﺗﺻﺎص ‪166‬‬
‫ﺗﺄﺛﯾر ال ‪167 aromaticity‬‬
‫ﺗﺄﺛﯾر ال ‪168 auxochrome‬‬
‫اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻣﺟﻣوﻋﺎت ﻏﯾر اﻟﻌﺿوﯾﺔ ‪169‬‬
‫اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻋﻧﺎﺻر ﻣن ﻣﺟﻣوﻋﺔ ال ‪d and f-‬‬
‫‪169 block‬‬

‫‪v‬‬
 ‫اﻣﺗﺻﺎص ﻋﻧﺎﺻر ال ‪ d block‬ﺑﺎﻟﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻣﻊ ﻋﻧﺎﺻر ال ‪f block‬‬
‫‪172‬‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟﻣﺻﺎﺣب ﻟﻌﻣﻠﯾﺎت اﻷﻛﺳدة واﻻﺧﺗازل ) ‪charge‬‬
‫‪173 (transfer absorption‬‬

‫‪175‬‬ ‫اﻟﻔﺻل اﻟﺳﺎﺑﻊ‬

‫طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟﺟزﯾﺋﻲ ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺗﻲ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق‬
‫اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪175‬‬
‫اﺷﺗﻘﺎق ‪175 Beer's law‬‬
‫أﺳﺑﺎب اﻟﺣﯾود ﻓﻲ ﻗﺎﻧون ‪178 Beer‬‬
‫ﺗذﺑذب اﻹﺷﺎرة ﻛداﻟﺔ ﻓﻲ اﻻﻣﺗﺻﺎص ‪184‬‬
‫ﺿﺑط اﺗﺳﺎع ﻓﺗﺣﺔ ال ‪187 monochromator‬‬
‫ﻣﺎ اﻟذي ﯾﺣدد ﻣدى اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻌﻣل ﻓﯾﻬﺎ اﻟﺟﻬﺎز؟ ‪189‬‬
‫اﻟﻘﯾﺎس ﻋﻧد أطراف ﻣدى اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ‪190‬‬
‫أﻧواع أﺟﻬزة اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ‬
‫‪190‬‬
‫أﻧواع اﻷﺟﻬزة )اﻟﺗﺻﺎﻣﯾم( اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ﻗﯾﺎس طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص‬
‫‪195‬‬
‫اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم ال ‪195 single beam‬‬
‫اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم ال ‪195 double beam‬‬
‫ال ‪198 multichannel instruments‬‬
‫اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﺗﻔﻛﯾك اﻟﻣﺿﺎﻋف ﻟﻸﺷﻌﺔ ‪206‬‬
‫أﺟﻬزة اﻟﻣﺳﺑﺎر )‪207 (probe type instruments‬‬
‫اﻷﺟﻬزة ذات اﻟﻘﯾﺎس ﻋﻧد طوﻟﯾن ﻣوﺟﯾﯾن ‪211‬‬

‫‪213‬‬ ‫اﻟﻔﺻل اﻟﺛﺎﻣن‬

‫ﺗطﺑﯾﻘﺎت ﻋﻠﻰ طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟﺟزﯾﺋﻲ ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺗﻲ اﻷﺷﻌﺔ‬
‫اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪213‬‬
‫اﺧﺗﯾﺎر اﻟﺧﻠﯾﺔ وﺗﻧظﯾﻔﻬﺎ واﺧﺗﯾﺎر اﻟﻣذﯾب وﺧﺻﺎﺋﺻﻪ ‪213‬‬
‫اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ واﻻﻣﺗﺻﺎص أو اﻟﻧﻔﺎذﯾﺔ ‪214‬‬

‫‪vi‬‬
 ‫اﺧﺗﯾﺎر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻣﻧﺎﺳب ﻟﻠﻘﯾﺎس ‪215‬‬
‫اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن اﻟﺗرﻛﯾز واﻻﻣﺗﺻﺎص وﺗﻌﯾﯾن اﻻﻣﺗﺻﺎﺻﯾﺔ ‪216‬‬
‫اﻟﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ ﻣﺷﻛﻠﺔ اﻟﺗداﺧﻼت ‪218‬‬
‫ﺗﺣﻠﯾل اﻟﻣﺧﺎﻟﯾط ‪218‬‬
‫اﺳﺗﺧدام طرﯾﻘﺔ إﺿﺎﻓﺔ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ‪223‬‬
‫ﺗطﺑﯾﻘﺎت اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺑﺻرﯾﺔ اﻵﻟﯾﺔ ‪226‬‬
‫ﻣﯾزات اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺑﺻرﯾﺔ اﻵﻟﯾﺔ ‪228‬‬
‫ﺗطﺑﯾﻘﺎت اﻟطﯾف اﻟﺳﻣﻌﻲ اﻟﺑﺻري ‪229‬‬
‫ﻣﯾزات ال ‪231 photoacoustic spectroscopy‬‬

‫‪233‬‬ ‫اﻟﻔﺻل اﻟﺗﺎﺳﻊ‬

‫ﻣﻘدﻣﺔ ﻓﻲ طﯾف اﻟوﻣﯾض اﻟﺟزﯾﺋﻲ ‪233‬‬
‫اﻟﺣﺎﻟﺔ ‪ singlet‬واﻟﺣﺎﻟﺔ ‪234 triplet‬‬
‫اﻟﻌﻣﻠﯾﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺣدث داﺧل اﻟﺟزيء ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻻﻣﺗﺻﺎص‬
‫اﻷﺷﻌﺔ ‪236‬‬
‫اﻻﺳﺗرﺧﺎء اﻻﻫﺗزازي )‪239 (vibrational relaxation‬‬
‫اﻟﻔﻠورة )‪239 (fluorescence‬‬
‫اﻟﺗﺣول اﻟﺧﺎرﺟﻲ )‪241 (external conversion‬‬
‫اﻟﻔﺳﻔرة )‪241 (phosphorescence‬‬
‫‪dissociation‬‬ ‫‪and‬‬ ‫)‬ ‫اﻟﻘﺑﻠﻲ‬ ‫واﻟﺗﻔﻛك‬ ‫اﻟﺗﻔﻛك‬
‫‪242 (predissociation‬‬
‫اﻟﻔﻠورة اﻟﻣﺗﺄﺧرة )‪243 (delayed fluorescence‬‬
‫وال‬ ‫‪fluorescence‬‬ ‫ال‬ ‫ﻋﻠﻰ‬ ‫ﺗؤﺛر‬ ‫اﻟﺗﻲ‬ ‫اﻟﻌواﻣل‬
‫‪245 phosphorescence‬‬
‫ﺗﺄﺛﯾر اﻟﺗرﻛﯾز ﻋﻠﻰ اﻟﻔﻠورة ‪250‬‬
‫اﻟﻌﺎﺋد اﻟﻛﻣﻲ أو ال ‪251 quantum yield‬‬
‫أﻧواع اﻷﺟﻬزة )اﻟﺗﺻﺎﻣﯾم( اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ﻗﯾﺎس ﺷدة اﻟوﻣﯾض ‪252‬‬
‫ﻣﺻﺑﺎح اﻟزﯾﻧون واﻟﻧﯾون ﻋﻧد ﺿﻐط ﻣرﺗﻔﻊ ‪254‬‬
‫ﻣوﺿﻌﺔ أدوات اﻟﺗﺣﻛم ﺑﺎﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪255‬‬

‫‪vii‬‬
 ‫ﻛﯾﻔﯾﺔ ﺗﺣدﯾد اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻟﻺﺛﺎرة واﻻﻧﺑﻌﺎث ‪263‬‬
‫اﻷﺟﻬزة اﻟﺧﺎﺻﺔ ﺑﺎﻟﻔﺳﻔرة ‪264‬‬
‫ﺗطﺑﯾﻘﺎت اﻟﻔﻠورة ‪265‬‬
‫اﻟوﻣﯾض اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ واﻟﺑﯾوﻟوﺟﻲ ‪266‬‬
‫أﻣﺛﻠﺔ ﻋﻠﻰ ﺑﻌض اﻟﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﻧﺗﺞ وﻣﯾﺿﺎً ‪267‬‬
‫اﻟوﻣﯾض اﻟﺑﯾوﻟوﺟﻲ ‪271‬‬
‫اﻷﺟﻬزة اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ﻗﯾﺎس اﻟوﻣﯾض ‪273‬‬

‫‪275‬‬ ‫اﻟﻔﺻل اﻟﻌﺎﺷر‬

‫ﻣﻘدﻣﺔ ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ ‪275‬‬
‫ﻧﺷﺄة طرق اﻟﻔﺻل اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ ‪275‬‬
‫اﻟﻔﺻل ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ ‪280‬‬
‫اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟرام )‪283 (The chromatogram‬‬
‫ﺛﺎﺑت اﻟﺗﺟزﺋﺔ )‪284 (Distribution constant‬‬
‫اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن زﻣن اﻟﻣﻛوث وﺛﺎﺑت اﻟﺗﺟزﺋﺔ وﻋﺎﻣل اﻟﻣﻛوث ‪285‬‬
‫ﻣﻌﺎﻣل اﻻﺧﺗﯾﺎرﯾﺔ )‪288 (selectivity factor‬‬
‫ﻧظرﯾﺔ اﻟﻔﺻل اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ ‪288‬‬
‫ﻧظرﯾﺔ اﻟطﺑﻘﺎت )‪288 (plate theory‬‬
‫ﺣﺳﺎب ﻛﻔﺎءة اﻟﻌﻣود ﻟﻔﺻل ﻣﺎدة ﻣﻌﯾﻧﺔ ‪295‬‬
‫ﺷﻛل ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة )ال ‪ (peak‬ﻓﻲ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ ‪297‬‬
‫اﻟﻧظرﯾﺔ اﻟﺣرﻛﯾﺔ )‪299 (Kinetic or rate theory‬‬
‫اﻟﻌواﻣل اﻟﺗﻲ ﺗؤﺛر ﻋﻠﻰ اﺗﺳﺎع ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة ‪299‬‬
‫ﺗﺄﺛﯾر ﻗطر اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت ﻋﻠﻰ ارﺗﻔﺎع اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﻧظرﯾﺔ ‪307‬‬
‫ﻗدرة اﻟﻌﻣود ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل )‪308 (resolution, R‬‬
‫اﻟﻣﺷﻛﻠﺔ اﻟﻌﺎﻣﺔ ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل ‪316‬‬
‫اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟوﺻﻔﻲ ‪322‬‬
‫اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ ‪322‬‬

‫‪viii‬‬
‫‪325‬‬ ‫اﻟﻔﺻل اﻟﺣﺎدي ﻋﺷر‬
‫ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز )‪325 (Gas Chromatography‬‬
‫آﻟﯾﺎت ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ‪326‬‬
‫ﺟﻬﺎز ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز )‪326 (GC Chromatograph‬‬
‫أﺳطواﻧﺔ اﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل )‪327 (carrier gas cylinder‬‬
‫ﻛﯾف ﺗﻌﺑر اﻟﺷرﻛﺎت ﻋن ﻧﻘﺎوة اﻟﻐﺎز ‪328‬‬
‫ﺧﺻﺎﺋص اﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل ‪330‬‬
‫اﻟﺣﺎﻗن )‪331 (injector‬‬
‫ﻏرﻓﺔ اﻟﺗﺑﺧﯾر )‪336 (Vaporization chamber‬‬
‫ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺣﻘن وﻛﯾﻔﯾﺔ ﺿﺑط درﺟﺔ ﺣ اررة اﻟﺣﺎﻗن ‪337‬‬
‫اﻟﻔرن )‪338 (Oven‬‬
‫اﻟﻌﻣود )‪339 (chromatographic column‬‬
‫ﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺗﻌﺑﺋﺔ ‪343‬‬
‫اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ‪343‬‬
‫اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﻟﻠوﺳط اﻟﺛﺎﺑت )‪345 (percent loading‬‬
‫ﻣﺷﻛﻠﺔ ﻧزف اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت وﺣﻠﻬﺎ ‪346‬‬
‫ﻣﻛﺷﺎف اﻟﺗوﺻﯾل اﻟﺣراري ‪348‬‬
‫ﻣﻛﺷﺎف اﻟﺗﺄﯾن ﻓﻲ اﻟﻠﻬب ‪350‬‬
‫ﻣﻛﺷﺎف اﻟﺗﻘﺎط اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ‪351‬‬
‫ﻣﻛﺷﺎف ﻣطﯾﺎف اﻟﻛﺗﻠﺔ ‪353‬‬
‫ﻛﻔﺎءة ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ‪355‬‬
‫اﻟﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ ﻣﺷﺎﻛل ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل واﻟﻛﻔﺎءة ‪358‬‬
‫اﻟﻣﺷﻛﻠﺔ اﻟﻌﺎﻣﺔ ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل ‪358‬‬
‫اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟوﺻﻔﻲ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ال ‪362 GC‬‬
‫ﻣؤﺷر ‪ Kovat‬ﻟﻠﻣﻛوث )‪362 (Kovat's retention index, RI‬‬

‫‪367‬‬ ‫اﻟﻔﺻل اﻟﺛﺎﻧﻲ ﻋﺷر‬

‫ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﺳﺎﺋل ﻋﺎﻟﯾﺔ اﻷداء ‪367‬‬
‫ﻣﺿﺧﺔ اﻟﺣﻘﻧﺔ ‪368‬‬

‫‪ix‬‬
 ‫اﻟﻣﺿﺧﺔ اﻟﺗرددﯾﺔ )‪369 (reciprocating pump‬‬
‫اﻟﺣﺎﻗن )‪373 (injector‬‬
‫اﻟﻌﻣود )‪377 (chromatographic column‬‬
‫ﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺗﻌﺑﺋﺔ )‪379 (solid support‬‬
‫اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت )‪381 (stationary phase‬‬
‫طول اﻟﺳﻠﺳﻠﺔ اﻟﻬﯾدروﻛرﺑوﻧﯾﺔ ﻟﻠوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ‪383‬‬
‫اﻟﻌواﻣل اﻟﻣؤﺛرة ﻋﻠﻰ اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل ‪384‬‬
‫ﺗﺄﺛﯾر ال ‪385 pH‬‬
‫اﺗﺳﺎع ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة ﻧﺗﯾﺟﺔ أﺳﺑﺎب ﻻ ﺗﺗﻌﻠق ﺑﺎﻟﻌﻣود ) ‪extra‬‬
‫‪386 (column band broadening‬‬
‫اﺧﺗﯾﺎر ﻧوع وﺗرﻛﯾﺑﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪390‬‬
‫ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻻﺳﺗﺑﻌﺎد اﻟﺣﺟﻣﻲ ‪394‬‬
‫ﻣﻛﺷﺎف اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺗﻲ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ‬
‫‪398‬‬
‫ﻣﻛﺷﺎف اﻟﻔﻠورة ‪399‬‬
‫ﻣﻛﺷﺎف ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻧﻛﺳﺎر ‪400‬‬
‫ﻣﻛﺷﺎف طﯾف اﻟﻛﺗﻠﺔ ‪401‬‬

‫‪x‬‬
 ‫ﻣﺑﺎدئ‬

‫اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻵﻟﻲ‬

‫‪1‬‬
 ‫ﺣﻘوق اﻟطﺑﻊ واﻟﺗوزﯾﻊ ﻣﺣﻔوظﺔ‬

‫ﯾﺳﻣﺢ اﻟﻛﺎﺗب ﺑﻧﺳﺦ ﺟزء أو ﻛل اﻟﻛﺗﺎب ﺑﺷﻛل ﺷﺧﺻﻲ ﻷﻏراض ﺗﻌﻠﯾﻣﯾﺔ‬

‫ﻻ ﯾﺟوز ﻧﺳﺦ اﻟﻛﺗﺎب او ﺟزء ﻣﻧﻪ ﻷﻏراض ﺗﺟﺎرﯾﺔ دون ﻣواﻓﻘﺔ ﺧطﯾﺔ ﻣن اﻟﻛﺎﺗب‬

‫ﻟﻠﺗواﺻل ﻣﻊ اﻟﻛﺎﺗب‪mlatif@iugaza.edu.ps :‬‬

‫أو ‪monzir394@gmail.com :‬‬

‫‪2‬‬
 ‫ﻣﻘدﻣﺔ‬

‫ﻟو ﻧظرﻧﺎ إﻟﻰ اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ ﻋﻣوﻣﺎً ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﻘﺳﯾﻣﻬﺎ إﻟﻰ ﻛﯾﻣﯾﺎء ﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ ﻛﻣﯾﺔ‬
‫وﻛﯾﻣﯾﺎء ﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ وﺻﻔﯾﺔ‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن أﯾﺿﺎً ﺗﻘﺳﯾﻣﻬﺎ إﻟﻰ ﻛﯾﻣﯾﺎء ﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ ﺗﻘﻠﯾدﯾﺔ )وﻫذﻩ ﻻ ﺗﺳﺗﺧدم‬
‫اﻷﺟﻬزة ﻋﺎدة ‪ ،‬أو ﻣﺎ ﯾﻣﻛن أن ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل( ‪ ،‬وﻛﯾﻣﯾﺎء ﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ ﺣدﯾﺛﺔ أو آﻟﯾﺔ‬
‫)وﻫﻲ اﻟﺗﻲ ﺗﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ اﺳﺗﺧدام اﻷﺟﻬزة ﺑﺷﻛل أﺳﺎﺳﻲ(‪ .‬وﻣﺎ ﻧﺣن ﺑﺻدد دراﺳﺗﻪ ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻣﺳﺎق‬
‫إﻧﻣﺎ ﯾﻌﺎﻟﺞ اﻟﺗﺣﻠﯾل ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻷﺟﻬزة ‪ ،‬ﺳواء ﻛﺎن ﻛﻣﯾﺎً أو وﺻﻔﯾﺎً‪.‬‬

‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن أﯾﺿﺎً ﺗﻘﺳﯾم اﻟطرق اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ اﻵﻟﯾﺔ إﻟﻰ أﻗﺳﺎم ‪ ،‬ﻫﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬اﻟطرق اﻟطﯾﻔﯾﺔ‬
‫‪ .2‬اﻟطرق اﻟﺗﻲ ﺗﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ‬
‫‪ .3‬اﻟطرق اﻟﻛﻬرﺑﯾﺔ‬

‫وﻓﻲ ﻫذا اﻟﻣﺳﺎق ﺳﻧﻘوم ﺑدراﺳﺔ ﺑﻌض اﻟطرق اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ اﻟطﯾﻔﯾﺔ اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ أﻫم اﻟطرق‬
‫اﻟﻣﻌﺗﻣدة ﻋﻠﻰ ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ ‪ ،‬وﺗﺣدﯾداً ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﺳﺎﺋل واﻟﻐﺎز‪.‬‬

‫وﺗﻌﺗﺑر اﻟطرق اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ اﻵﻟﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء ﻣن أﻫم اﻷدوات اﻟﺗﻲ ﯾﺳﺗﺧدﻣﻬﺎ اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ وﻏﯾرﻩ ﻫذﻩ‬
‫اﻷﯾﺎم ‪ ،‬ﻓﻘد وﺻﻠﻧﺎ إﻟﻰ ﻣرﺣﻠﺔ ﻣﻣﺗﺎزة ﻣن اﻹﺗﻘﺎن ﻓﻲ ﻫذا اﻟﺟﺎﻧب ‪ ،‬ﺑﺣﯾث أﺻﺑﺣﻧﺎ ﻗﺎدرﯾن ﻋﻠﻰ‬

‫اﻟﺗﻌﺎﻣل ﻣﻊ اﻟﻛﺛﯾر ﻣن اﻟﻣﺷﺎﻛل اﻟﺻﻌﺑﺔ واﻟﻣﻌﻘدة‪ .‬ﻛﻣﺎ ﺳﺎﻋدﺗﻧﺎ اﻟﺗﻛﻧوﻟوﺟﯾﺎ اﻟﺣدﯾﺛﺔ اﻟﻣﺗوﻓرة ﺣﺎﻟﯾﺎً‬
‫ﻋﻠﻰ ﺗﺣﺳﯾن اﻷداء ﺑﺷﻛل ﻣﻠﺣوظ ‪ ،‬ﺣﯾث ازدادت ﺛﻘﺗﻧﺎ ﺑﺎﻟﻧﺗﺎﺋﺞ اﻟﺗﻲ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻣن اﻷﺟﻬزة‬
‫اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ طول ﻋﻣر ﺗﻠك اﻷﺟﻬزة وﻛﻔﺎءﺗﻬﺎ ‪ ،‬وﺑﺎﻟرﻏم ﻣن ﺗﺷﻐﯾﻠﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﻣدار‬
‫اﻟﺳﺎﻋﺔ ‪ ،‬إﻻ أﻧﻬﺎ ﻻ ﺗﺗطﻠب ﻗد اًر ﻛﺑﯾ اًر ﻣن اﻟﺻﯾﺎﻧﺔ‪.‬‬

‫وﺣﯾث أﻧﻧﺎ ﺳﻧﻧﺎﻗش اﻟطرق اﻟطﯾﻔﯾﺔ اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﻣن اﻟﺑدﯾﻬﻲ أن ﻧﺑدأ ﺑﻣﻘدﻣﺔ ﺗﻌﺎﻟﺞ ﻣﺎﻫﯾﺔ اﻟطﯾف ‪،‬‬
‫واﻷﺷﻌﺔ اﻟﻛﻬروﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﯾﺔ ‪ ،‬واﻟﻧظرﯾﺎت اﻟﻣرﺗﺑطﺔ ﺑطﺑﯾﻌﺔ ﺗﻠك اﻷﺷﻌﺔ ‪ ،‬وﻣﺎ اﻟذي ﯾﺣدث ﻋﻧدﻣﺎ‬
‫ﯾﺳﻘط ﺷﻌﺎع ﺿوﺋﻲ ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺎدة ‪ ،‬وﻣﺎ إﻟﻰ ذﻟك ﻣن أﺳس ﻣﻬﻣﺔ ‪ ،‬ﺣﺗﻰ ﻧﺗﺧﯾل طﺑﯾﻌﺔ اﻟﻌﻣﻠﯾﺎت‬
‫واﻟﺗﻐﯾرات اﻟﻣﺻﺎﺣﺑﺔ "ﻟﺗﻔﺎﻋل" اﻟﺷﻌﺎع ﻣﻊ اﻟﻣواد اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‪.‬‬

‫‪3‬‬
‫وﺑﻌد دراﺳﺔ ﻫذا اﻟﻔﺻل اﻟﻣﺑرر ‪ ،‬ﻧﻧﺗﻘل إﻟﻰ اﻟﺗﻔﺻﯾل ﻓﻲ اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ ﻟﻸﺟﻬزة اﻟطﯾﻔﯾﺔ ‪،‬‬
‫ﺑﺷﺗﻰ أﻧواﻋﻬﺎ ‪ ،‬وﻛذﻟك ﺧﺻﺎﺋص ﻛل ﻣﻛون ﻣن ﺗﻠك اﻟﻣﻛوﻧﺎت ‪ ،‬واﻟﻣزاﯾﺎ واﻟﻌﯾوب اﻟﺗﻲ ﺗرﺗﺑط‬
‫ﺑﻛل ﻣﻧﻬﺎ ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ اﻷداء واﻟﻛﻔﺎءة اﻟﺗﻲ ﯾﺗﻣﯾز ﺑﻬﺎ‪.‬‬

‫وﯾﻠﻲ ذﻟك ﻗﺳﻣﺔ اﻟطرق اﻟطﯾﻔﯾﺔ إﻟﻰ ﻗﺳﻣﯾن‪:‬‬

‫‪ .1‬اﻟطرق اﻟطﯾﻔﯾﺔ اﻟذرﯾﺔ )اﻟﻣﻌﺗﻣدة ﻋﻠﻰ اﻟذرات(‬

‫‪ .2‬اﻟطرق اﻟطﯾﻔﯾﺔ اﻟﺟزﯾﺋﯾﺔ )اﻟﺗﻲ ﺗﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ اﻟﺟزﯾﺋﺎت(‬

‫وﺳﻧدرس – إن ﺷﺎء اﷲ – ﻣﻘدﻣﺔ ﻟﻛل ﻗﺳم ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﺳﻧﺗﻌرض إﻟﻰ دراﺳﺔ ﻧوﻋﯾن ﻣن اﻟطرق ﻓﻲ‬
‫ﻛل ﻗﺳم ‪ ،‬وﺗﺣدﯾداً اﻟطرق اﻟﻘﺎﺋﻣﺔ ﻋﻠﻰ اﻻﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬واﻟطرق اﻟﻘﺎﺋﻣﺔ ﻋﻠﻰ اﻻﻧﺑﻌﺎث‪ .‬وﺑدﯾﻬﻲ أن‬
‫ﻧﺗﻌرض ﻟدراﺳﺔ اﻟﺗﻔﺎﺻﯾل اﻟدﻗﯾﻘﺔ ﻟﻸﺟﻬزة اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ﻛل ﻣوﺿوع ‪ ،‬وﻧوﻋﯾﺔ اﻟﻌﯾﻧﺎت اﻟﺗﻲ‬
‫ﯾﻣﻛن ﺗﺣﻠﯾﻠﻬﺎ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻛل ﺗﻘﻧﯾﺔ ‪ ،‬وﻣدى اﻟﺛﻘﺔ ﻓﻲ اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ ‪ ،‬وﻏﯾرﻩ ﻣن اﻷﻣور اﻟﻬﺎﻣﺔ اﻟﻣرﺗﺑطﺔ‬
‫ﺑﻛل ﻧوع ﻣن أﻧواع اﻟﺗﺣﺎﻟﯾل‪.‬‬

‫أﻣﺎ اﻟﺟزء اﻟﺛﺎﻧﻲ ﻣن اﻟﻣﺳﺎق ‪ ،‬واﻟذي ﯾﻌﺎﻟﺞ اﻟطرق اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ اﻟﻘﺎﺋﻣﺔ ﻋﻠﻰ ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل‬
‫اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ ‪ ،‬ﻓﺳﯾﺗم ﺑداﯾﺔ اﻟﺗﻔﺻﯾل ﻓﻲ ﻣﻘدﻣﺔ ﻋﺎﻣﺔ ﺗﻌﺎﻟﺞ أﺻل ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل وﻣﻧﺷﺄﻫﺎ ‪،‬‬
‫واﻟﻧظرﯾﺎت اﻟﺗﻲ ﻋﺎﻟﺟﺗﻬﺎ ‪ ،‬واﻷﺳس اﻟﺗﻲ ﺗﺣﻛﻣﻬﺎ ‪ ،‬ﺣﺗﻰ ﯾﻣﻛﻧﻧﺎ اﻟﻣﺿﻲ ﻓﻲ دراﺳﺔ ﻓﺻﻠﯾن ‪،‬‬
‫أﺣدﻫﻣﺎ ﯾﻌﺎﻟﺞ ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل ﻟﻠﻣرﻛﺑﺎت واﻟﻣواد ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ اﻟﻐﺎزﯾﺔ )ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز( ‪،‬‬
‫واﻵﺧر ﯾﻌﺎﻟﺞ ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل ﻟﻠﻣرﻛﺑﺎت واﻟﻣواد اﻟذاﺋﺑﺔ ﻓﻲ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل )ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﺳﺎﺋل ﻋﺎﻟﻲ‬
‫اﻷداء(‪ .‬وﻣن اﻟﺑدﯾﻬﻲ أﯾﺿﺎً أن ﻧدرس اﻷﺟﻬزة اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ﻛل ﺗﻘﻧﯾﺔ ‪ ،‬وﻣﻛوﻧﺎت ﻛل ﺟﻬﺎز‬
‫ﺑﺎﻟﺗﻔﺻﯾل ‪ ،‬وﻣدى اﻟﻛﻔﺎءة اﻟﻣﺗوﻗﻌﺔ ‪ ،‬وطﺑﯾﻌﺔ اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ ‪ ،‬وﻣﺎ إﻟﻰ ذﻟك‪.‬‬

‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻋﺗﺑﺎر ﻫذا اﻟﻣﺳﺎق ﻣﻘدﻣﺔ ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻵﻟﻲ ﻟطﻠﺑﺔ اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء ‪ ،‬ﺑﺣﯾث ﯾﺗﻠوﻩ ﻣﺳﺎﻗﺎً‬
‫آﺧر ﯾﻌرض ﺑﻌض اﻟطرق اﻟطﯾﻔﯾﺔ اﻟﻬﺎﻣﺔ اﻷﺧرى ‪ ،‬وﯾﺗﺑﻌﻪ ﻣﺳﺎق آﺧر ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻬرﺑﻲ‪ .‬ﻟﻛن‬
‫ﻟﻌل ﻣﺣﺗوﯾﺎت ﻫذا اﻟﻣﺳﺎق ﺗﻛون ﻛﺎﻓﯾﺔ أو ﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ﻛﻣﺳﺎق ﻟﺑﻌض اﻟﺗﺧﺻﺻﺎت ﻣﺛل ﺗﻌﻠﯾم اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء‬
‫‪ ،‬وﺗﺧﺻﺻﺎت اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﻔرﻋﯾﺔ ‪ ،‬واﻟﺗﺣﺎﻟﯾل اﻟطﺑﯾﺔ واﻟدراﺳﺎت اﻟﺑﯾﺋﯾﺔ ‪ ،‬واﻟﺗﻛﻧوﻟوﺟﯾﺎ اﻟﺣﯾوﯾﺔ ‪،‬‬
‫ﺣﯾث ﯾﺷﺗﻣل اﻟﻣﺳﺎق ﻋﻠﻰ اﻟﺗﻘﻧﯾﺎت اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﻗد ﯾﺣﺗﺎﺟﻬﺎ ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن‬
‫اﻟﺗﺧﺻﺻﺎت‪.‬‬

‫‪4‬‬
 ‫اﻟﻔﺻل اﻷول‬

‫اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻛﻬروﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﯾﺔ وﺧﺻﺎﺋﺻﻬﺎ‬

‫ﻣن اﻟﻣﻌﻠوم ﻟﻠﺟﻣﯾﻊ أن اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻛﻬروﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﯾﺔ ﺗﺗﻔﺎوت ﻓﻲ طﺎﻗﺗﻬﺎ ﺑﺷﻛل ﻛﺑﯾر ‪ ،‬ﻓﻣﺛﻼً ﺗﺳﺗﺧدم‬
‫أﺷﻌﺔ ﺟﺎﻣﺎ )‪ (-rays‬ﻓﻲ اﻟﺗﻌﻘﯾم ﻷﻧﻬﺎ ﻗﺎدرة ﻋﻠﻰ ﻗﺗل اﻟﻛﺎﺋﻧﺎت اﻟﻣوﺟودة ﻓﻲ اﻷطﻌﻣﺔ ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ‬
‫ﯾﺟب اﻟﺣذر اﻟﺷدﯾد ﻓﻲ اﻟﺗﻌﺎﻣل ﻣﻊ أﺷﻌﺔ إﻛس )‪ ، (x-rays‬ﺳواء ﻣن اﻟﻣرﺿﻰ أو اﻟﻌﺎﻣﻠﯾن ﻓﻲ‬
‫ﻗﺳم اﻷﺷﻌﺔ ‪ ،‬ﻛوﻧﻬﺎ ﻗﺎدرة ﻋﻠﻰ إﻟﺣﺎق اﻟﺿرر اﻟﺷدﯾد ﺑﺎﻷﻧﺳﺟﺔ اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬أﻣﺎ اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق‬
‫اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ))‪ (Ultraviolet (UV‬ﻓﺗﺳﺑب اﻟﻌدﯾد ﻣن اﻷﺿرار ‪ ،‬وﻋﻠﻰ رأﺳﻬﺎ ﺳرطﺎﻧﺎت اﻟﺟﻠد ‪،‬‬
‫وﺗﻬﺗك أﻧﺳﺟﺔ اﻟﻌﯾن ﻟﻣن ﯾﻧظر إﻟﯾﻬﺎ ﺑﺷﻛل ﻣﺑﺎﺷر ‪ ،‬وﯾﺷﻛل اﻟﺿوء اﻟﻣرﺋﻲ )‪(Visible light‬‬
‫واﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ﺟزءاً ﺻﻐﯾ اًر ﻣن طﯾف اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻛﻬروﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﯾﺔ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﯾﻌﺗﺑر اﻟﺿوء‬
‫اﻟﻣرﺋﻲ ﻣﻌﺗدل اﻟطﺎﻗﺔ ﺑﺣﯾث ﻻ ﯾؤﺛر ﺳﻠﺑﺎً ﻋﻠﻰ اﻹﻧﺳﺎن ﻋﻧد اﻟﺗﻌرض ﻟﻪ ﻟﻔﺗرات ﻣﻌﻘوﻟﺔ ‪ ،‬ﺑل‬
‫ﯾﻌﺗﺑر ﺿرورﯾﺎً ﻟﻠﺣﯾﺎة‪ .‬أﻣﺎ اﻷﺷﻌﺔ ﺗﺣت اﻟﺣﻣراء ))‪ (Infrared (IR‬ﻓﻬﻲ أﻗل ﻓﻲ اﻟطﺎﻗﺔ ﺑﺷﻛل‬
‫ﻣﻠﺣوظ ‪ ،‬ﺗﻠﯾﻬﺎ أﺷﻌﺔ اﻟﻣﯾﻛرووﯾف )‪ ، (Microwave radiation‬وﻣن ﺛم ﻣوﺟﺎت اﻟرادﯾو‬
‫)‪ (Radio waves‬اﻟﺗﻲ ﺗﺗﻣﯾز ﺑطﺎﻗﺗﻬﺎ اﻟﻘﻠﯾﻠﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ‪ .‬وﯾﺑﯾن اﻟﺟدول اﻟﺗﺎﻟﻲ ﻣﻧﺷﺄ ﺗﻠك اﻷﺷﻌﺔ ‪،‬‬
‫وأطواﻟﻬﺎ اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﺗﻘرﯾﺑﯾﺔ‪:‬‬

‫اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﺗﻘرﯾﺑﯾﺔ‬ ‫ﻣﻧﺷﺄ اﻷﺷﻌﺔ‬ ‫ﻧوع اﻷﺷﻌﺔ‬

‫‪0.005-1.4 Ao‬‬ ‫اﻟﺗﺣوﻻت اﻟﻧووﯾﺔ‬ ‫أﺷﻌﺔ ﺟﺎﻣﺎ‬ ‫‪.1‬‬
‫‪0.1-100 Ao‬‬ ‫اﻹﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟداﺧﻠﯾﺔ‬ ‫أﺷﻌﺔ إﻛس‬ ‫‪.2‬‬
‫‪10-340 nm‬‬ ‫اﻧﺗﻘﺎل اﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟﺗﻛﺎﻓؤ‬ ‫اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ‬ ‫‪.3‬‬
‫‪340-780 nm‬‬ ‫اﻧﺗﻘﺎل اﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟﺗﻛﺎﻓؤ‬ ‫اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ‬ ‫‪.4‬‬
‫‪0.78-300 m‬‬ ‫اﻟطﺎﻗﺔ اﻻﻫﺗ اززﯾﺔ‬ ‫اﻷﺷﻌﺔ ﺗﺣت اﻟﺣﻣراء‬ ‫‪.5‬‬
‫‪0.75-4 mm‬‬ ‫اﻟطﺎﻗﺔ اﻟدوراﻧﯾﺔ‬ ‫أﺷﻌﺔ اﻟﻣﯾﻛرووﯾف‬ ‫‪.6‬‬
‫‪Up to meters‬‬ ‫اﻟطﺎﻗﺔ اﻟدوراﻧﯾﺔ‬ ‫أﺷﻌﺔ اﻟرادﯾو‬ ‫‪.7‬‬
‫وﻓﻲ ﻫذا اﻟﻣﺳﺎق ‪ ،‬ﺳﻧدرس اﻟطرق اﻟطﯾﻔﯾﺔ اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺗﺄﺛر ﺑﺎﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ‬
‫ﻓﻘط ‪ ،‬وﺑﻣﻌﻧﻰ آﺧر ﺳﻧﺗﻌﺎﻣل ﻣﻊ اﻷطﯾﺎف اﻟﻧﺎﺷﺋﺔ ﻋن اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻹﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ‪،‬‬
‫ﺳواء ﻓﻲ اﻟذرات )‪ ، (atomic Spectroscopy‬أو اﻟﺟزﯾﺋﺎت )‪(Molecular Spectroscopy‬‬
‫‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل اﻟﻣوﺿوﻋﺎت أﻛﺛر ﺗراﺑطﺎً وﻣﺣدودﯾﺔ وﺳﻬوﻟﺔ‪.‬‬
‫‪5‬‬
 ‫ﺧﺻﺎﺋص اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻛﻬروﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﯾﺔ‬

‫ﺗﺗﻣﯾز اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻛﻬروﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﯾﺔ ﺑﺧﺻﺎﺋص ﻣﺗﻌددة ‪ ،‬واﻟﻛﺛﯾر ﻣﻧﻬﺎ ﻣﻌروف ﺣﺗﻰ ﻟﻠﻌﺎﻣﺔ ‪ ،‬ﻧظ اًر‬
‫ﻟﻠﻣﻼﺣظﺎت اﻟﯾوﻣﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﻧﺷﺎﻫدﻫﺎ ‪ ،‬وﻫﻧﺎك ﻧظرﯾﺗﺎن ﺗوﺿﺣﺎن ﺧﺻﺎﺋص ﺗﻠك اﻷﺷﻌﺔ ‪ ،‬وﻛﻠﺗﺎﻫﻣﺎ‬
‫إﻧﻣﺎ ﺗﺣﺎوﻻن ﺗﻔﺳﯾر اﻟظواﻫر اﻟﺗﻲ ﺗراﻓق ﺧﺻﺎﺋص ﺗﻠك اﻷﺷﻌﺔ ‪ ،‬وﻫﺎﺗﺎن اﻟﻧظرﯾﺗﺎن ﻫﻣﺎ‪:‬‬

‫أوﻻً‪ :‬اﻟﻧظرﯾﺔ اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﺗﻘﻠﯾدﯾﺔ )‪(Classical Wave Model‬‬

‫وﻓﯾﻬﺎ ﯾﺗم اﻟﻧظر إﻟﻰ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻛﻬروﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﯾﺔ ﻋﻠﻰ أﻧﻬﺎ ﻣوﺟﺎت ﺟﯾﺑﯾﺔ ‪ ،‬ﯾﻛون ﻓﯾﻬﺎ‬
‫اﻟﻣﺟﺎل اﻟﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﻲ ﻣﺗﻌﺎﻣداً ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺟﺎل اﻟﻛﻬرﺑﻲ ‪ ،‬وﻟﻠﺗﺑﺳﯾط ‪ ،‬ﯾﻣﻛن اﻟﻧظر إﻟﻰ ﺗﻠك‬
‫اﻷﻣواج ﻋﻠﻰ أﻧﻬﺎ ﻣوﺟﺎت ﺟﯾﺑﯾﺔ ﻛﻬرﺑﯾﺔ ﻓﻘط ‪ ،‬إذ إن اﻧﺗﻘﺎل اﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟﺗﻛﺎﻓؤ إﻧﻣﺎ ﯾﺗم‬
‫ﻋﺑر ال ‪ interaction‬ﻟﻠﻣﺗﺟﻪ اﻟﻛﻬرﺑﻲ ﻓﻲ اﻟﻣوﺟﺔ ﻣﻊ اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت‪.‬‬

‫وﺗﺗﺻف اﻟﻣوﺟﺔ ﺑﻣﻣﯾزات وﺧﺻﺎﺋص ‪ ،‬ﻣﺛل اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ ،‬واﻟﺗردد ‪ ،‬واﻟﺳﻌﺔ ‪ ،‬وﻏﯾرﻫﺎ‬
‫‪ ،‬ﺣﯾث‪:‬‬
‫اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ )‪(Wavelength, l‬‬
‫اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ ﺑﯾن ﻗﻣﺗﯾن ﻣﺗﺗﺎﻟﯾﺗﯾن أو ﻗﺎﻋﯾن ﻣﺗﺗﺎﻟﯾﯾن ﻋﻠﻰ اﻟﻣوﺟﺔ ‪ ،‬أو ﺑﻣﻌﻧﻰ أوﺳﻊ ﻣن‬
‫اﻟﻣﻣﻛن اﻟﻘول ﺑﺄن اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻫو اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ ﺑﯾن ﻧﻘطﺗﯾن ﻣﺗﺗﺎﻟﯾﺗﯾن ﻣﺗﻛﺎﻓﺋﺗﯾن ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﻣوﺟﺔ‪ .‬وﯾرﻣز ﻟﻠطول اﻟﻣوﺟﻲ ﺑﺎﻟرﻣز ‪l‬‬

‫‪6‬‬
 ‫اﻟﺗردد )‪(Frequency, ‬‬
‫ﻫو ﻋدد اﻟﻣوﺟﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﻌﺑر ﻧﻘطﺔ ﻣﻌﯾﻧﺔ ﻓﻲ اﻟﻔراغ ﻓﻲ اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ اﻟواﺣدة ‪ ،‬وﯾﺗم اﺳﺗﺧدام‬
‫اﻟوﺣدة )‪.(Hz/s‬‬
‫اﻟﻔﺗرة )‪(Period, p‬‬
‫ﻫﻲ اﻟزﻣن ﺑﺎﻟﺛﺎﻧﯾﺔ اﻟذي ﺗﺳﺗﻐرﻗﻪ ﻣوﺟﺔ واﺣدة ﻟﻌﺑور ﻧﻘطﺔ ﻣﻌﯾﻧﺔ ﻓﻲ اﻟﻔراغ‪.‬‬
‫اﻟﺳﻌﺔ )‪(Amplitude, A‬‬
‫ﻫﻲ أﻗﺻﻰ طول ﻟﻠﻣﺗﺟﻪ اﻟﻛﻬرﺑﻲ ﻟﻠﻣوﺟﺔ‬

‫اﻟﺳرﻋﺔ )‪(Velocity, V‬‬

‫ﻫﻲ ﺣﺎﺻل ﺿرب اﻟﺗردد ﻓﻲ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻟﻠﻣوﺟﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث‪Vi = li :‬‬
‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن أﻗﺻﻰ ﺳرﻋﺔ ﻟﻠﺷﻌﺎع ﺗﻛون ﻓﻲ اﻟﻔراغ ‪ ،‬وذﻟك ﻟﻐﯾﺎب اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت‬
‫واﻷﺟﺳﺎم اﻷﺧرى اﻟﺗﻲ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﺗﻌﯾق ﺳرﻋﺔ اﻟﺷﻌﺎع ﺑﺳﺑب ال ‪interaction‬‬
‫اﻟذي ﯾﺣدث ﺑﯾن اﻟﻣﺟﺎل اﻟﻛﻬرﺑﻲ اﻟﻣﺻﺎﺣب ﻟﻠﺷﻌﺎع واﻟﻣﺟﺎﻻت اﻟﻛﻬرﺑﯾﺔ ﻓﻲ اﻷوﺳﺎط‬
‫اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‪ .‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺈن ﻣرور اﻟﺷﻌﺎع ﻓﻲ أي وﺳط ﻏﯾر اﻟﻔراغ ﯾﻘﻠل ﻣن ﺳرﻋﺗﻪ‪ .‬وﺣﯾث ان‬
‫اﻟﺗردد ﺛﺎﺑت ﻷﻧﻪ ﺧﺎﺻﯾﺔ ﻣن ﺧﺻﺎﺋص ﻣﺻدر اﻷﺷﻌﺔ ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻻ ﺑد أن‬
‫ﯾﻘل ﻓﻲ أي وﺳط ﻏﯾر اﻟﻔراغ ‪ ،‬وﺗﺗوﻗف ﻗﯾﻣﺔ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻓﻲ اﻟوﺳط ﻋﻠﻰ ﻣﻌﺎﻣل‬
‫إﻧﻛﺳﺎرﻩ‪:‬‬
‫‪li ni = lvac‬‬

‫‪7‬‬
‫ﺣﯾث ‪ li‬ﯾﻌﺑر ﻋن اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻟﻠﻣوﺟﺔ ﻓﻲ اﻟوﺳط ‪ ،‬أﻣﺎ ‪ ni‬ﻓﻬو ﻣﻌﺎﻣل اﻧﻛﺳﺎر اﻟوﺳط‬
‫‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ‪ lvac‬ﻫﻲ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻓﻲ اﻟﻔراغ‪.‬‬

‫ﻣﻘﻠوب اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ) ‪(Wave number,‬‬

‫وﯾﺳﺎوي )‪ (1/l‬ﻋﻠﻰ أن ﺗﻛون ‪ l‬ﻣﻘﺎﺳﺔ ﺑﺎﻟﺳﻧﺗﯾﻣﯾﺗر ‪ ،‬وﻫذﻩ اﻟوﺣدة ﻣﻬﻣﺔ ﺟداً ﺑﺎﻟذات ﻓﻲ‬
‫ﻣﻧطﻘﺔ ال ‪ ، IR‬ﺣﯾث ﯾﺗﻧﺎﺳب ﻣﻘﻠوب اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻣﻊ اﻟطﺎﻗﺔ ﺗﻧﺎﺳﺑﺎً ﻣﺑﺎﺷ اًر‪:‬‬
‫‪E = h‬‬
‫‪ = c/l‬‬
‫‪E = h * c/l‬‬
‫̅ ‪E = hc‬‬
‫ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل اﻟﺗﻌرف ﻋﻠﻰ ﻗوة اﻟراﺑطﺔ ‪ ،‬وﻋﻼﻗﺗﻪ ﺑﺎل ̅ أﻣ اًر أﺳﻬل ﺑﻛﺛﯾر ‪ ،‬ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن أﻧﻧﺎ‬
‫ﻟن ﻧﺗﺣدث ﻋن اﻷﺷﻌﺔ ﺗﺣت اﻟﺣﻣراء وأﺟﻬزﺗﻬﺎ‪.‬‬
‫اﻟﺟﻣﻊ اﻟﺟﺑري ﻟﻠﻣوﺟﺎت‬
‫ﺣﯾث أﻧﻪ أﻣﻛﻧﻧﺎ ﺗوﺻﯾف اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻛﻬروﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﯾﺔ ﻋﻠﻰ أﻧﻬﺎ ﻣوﺟﺎت ﺟﯾﺑﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﯾﻣﻛن‬
‫اﻻﺳﺗﻔﺎدة ﻣن اﻟرﯾﺎﺿﯾﺎت ﻓﻲ اﻟﺗﻌﺎﻣل ﻣﻊ اﻟﻣوﺟﺎت ‪ ،‬وﯾﺻﺑﺢ ﻣن اﻟﺳﻬل ﺟداً ﺟﻣﻊ وطرح‬
‫ﺗﻠك اﻟﻣوﺟﺎت ﺟﺑرﯾﺎً ‪ ،‬ﺑﻣﺎ ﯾﻌﻧﻲ ﺗﻛﺑﯾر أو ﺗﺻﻐﯾر اﻟﻣوﺟﺔ ‪ ،‬ﺑﺣﺳب اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ اﻟﺣﺳﺎﺑﯾﺔ‪.‬‬
‫ذﻟك ﻷﻧﻪ ﺗﺑﯾن ﻟﻧﺎ ‪ -‬ﻣن اﻟرﯾﺎﺿﯾﺎت ‪ -‬أﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﻣﺛﯾل اﻟﻣوﺟﺔ اﻟﺟﯾﺑﯾﺔ ﺑﻣﻌﺎدﻟﺔ‬
‫رﯾﺎﺿﯾﺔ ﺑﺳﯾطﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬
‫)‪y = A sin(2t + ‬‬

‫‪8‬‬
 ‫ﺣﯾث أن‪:‬‬
‫‪ :y‬ﻫﻲ ﻗﯾﻣﺔ اﻟﻣﺗﺟﻪ اﻟﻛﻬرﺑﻲ ﻋﻧد اﻟزﻣن ‪.t‬‬
‫‪ :‬اﻟﺗردد‬
‫‪ :‬ﻫﻲ زاوﯾﺔ ﺑداﯾﺔ اﻟﻣوﺟﺔ )‪.(phase angle‬‬
‫ﻓﻔﻲ ﺣﺎﻟﺔ وﺟود أﻛﺛر ﻣن ﻣوﺟﺔ ‪ ،‬وﻫﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﺗﻲ ﻧواﺟﻬﻬﺎ داﺋﻣﺎً ﻓﻲ اﻟﺣﯾﺎة اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ‪ ،‬إذ‬
‫إن ﻣﺎ ﻧﺷﺎﻫدﻩ ﺑﺎﻟﻔﻌل ﻫو ﻣﺣﺻﻠﺔ اﻷﻣواج اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬ﻓﺈن ﻣﺟﻣوع اﻟﻣﺗﺟﻬﺎت اﻟﻛﻬرﺑﯾﺔ‬
‫ﻟﺗﻠك اﻟﻣوﺟﺎت ﻋﻧد زﻣن ﻣﻌﯾن )‪ (t‬ﯾﻌطﯾﻧﺎ ﻗﯾﻣﺔ اﻟﻣﺗﺟﻪ اﻟﻛﻬرﺑﻲ ﻟﻠﻣوﺟﺔ اﻟﻣﺣﺻﻠﺔ‪:‬‬

‫‪y = A1 sin(2t + ) + A2 sin(2t + ) + A3 sin(2t + ) + …. +‬‬

‫)‪An sin(2nt + n‬‬

‫اﻟﺗداﺧل اﻟﺑﻧﺎء واﻟﻬدام‬

‫إذا ﻧﺗﺞ ﻋن ﺗداﺧل ﻣوﺟﺗﯾن زﯾﺎدة ﻓﻲ اﻟﺳﻌﺔ )اﻟﻣﺗﺟﻪ اﻟﻛﻬرﺑﻲ( ﻓﺈن ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﺗداﺧل ﯾﺳﻣﻰ‬
‫ﺑﻧﺎء )‪ ، constructive interference‬وﯾﻛون ﺑﻧﺳﺑﺔ ‪ %100‬إذا ﻛﺎﻧت اﻟﻣوﺟﺗﺎن ﻟﮭﻣﺎ‬
‫ﺗداﺧﻼً ً‬
‫ﻧﻔس اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ وال ‪.phase angle‬‬

‫أﻣﺎ إذا ﻧﺗﺞ ﻋن ﺗداﺧل ﻣوﺟﺗﯾن ﻧﻘص ﻓﻲ اﻟﺳﻌﺔ )اﻟﻣﺗﺟﻪ اﻟﻛﻬرﺑﻲ( ﻓﺈن ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﺗداﺧل‬
‫ﯾﺳﻣﻰ ﺗداﺧﻼً ﻫداﻣﺎً )‪ ، destructive interference‬وﯾﻛون ﺑﻧﺳﺑﺔ ‪ %100‬إذا ﻛﺎﻧت‬
‫اﻟﻣوﺟﺗﺎن ﻟﮭﻣﺎ ﻧﻔس اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ وﻛﺎن اﻟﻔرق ﻓﻲ ال ‪.180o phase angle‬‬

‫‪9‬‬
 ‫ظﺎﻫرة اﻧﺣﻧﺎء اﻟﺿوء ‪Diffraction of radiation‬‬
‫ﯾطﻠق ﻣﺻطﻠﺢ ال ‪ diffraction‬ﻋﻠﻰ ظﺎﻫرة اﻧﺣﻧﺎء اﻟﺿوء ﻋﻧد ﺧروﺟﻪ ﻣن ﻓﺗﺣﺔ ﺿﯾﻘﺔ ﺟداً ‪،‬‬
‫أو ﻣﺎ ﯾﺳﻣﻰ ‪ ، pinhole‬وﻻ ﯾﻣﻛن ﻣﻼﺣظﺔ ال ‪ diffraction‬إذا ﻛﺎﻧت اﻟﻔﺗﺣﺔ واﺳﻌﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث‬
‫ﯾﺧرج اﻟﺿوء ﻣﺗوازﯾﺎً ﻛﻣﺎ دﺧل‪.‬‬

‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﻣﻼﺣظﺔ ذﻟك ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ وﺟود ﻣﺻدر ﻟﻠﺿوء ﻓﻲ ﺻﻧدوق ﻣﻐﻠق ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻓﺗﺣﺔ‬
‫ﺿﯾﻘﺔ ﺟداً )‪ (pinhole‬ﻓﺈن اﻟﻧﺎظر إﻟﻰ ﺗﻠك اﻟﻔﺗﺣﺔ ﯾﻼﺣظ أﻧﻬﺎ ﺗﺑدو وﻛﺄﻧﻬﺎ ﻣﺻدر إﺿﺎءة ﺑﺣد‬
‫ذاﺗﻬﺎ ‪ ،‬وﺑﺎﻟطﺑﻊ ﻓﺈن أﺷﻌﺔ اﻟﺿوء ﺗﻛون ﻣﻧﺣﻧﯾﺔ ﻋﻠﻰ ﻫﯾﺋﺔ أﺟزاء ﻣن داﺋرة ‪ ،‬ﺗﺗﺳﻊ ﻛﻠﻣﺎ اﺑﺗﻌدﻧﺎ‬
‫ﻋن اﻟﻣﺻدر‪ .‬وﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ وﺟود ﻓﺗﺣﺗﯾن ﻣﺗﺟﺎورﺗﯾن )‪ (two pinholes‬ﻓﺈن ﻛﻼً ﻣﻧﻬﻣﺎ ﺗﺗﺻرف‬
‫وﻛﺄﻧﻬﺎ ﻣﺻدر ﻣﺳﺗﻘل ﻟﻠﺿوء ‪ ،‬وﻫذا ﯾﻌﻧﻲ أن اﻟﺿوء اﻟﺧﺎرج ﻣﻧﻬﻣﺎ ﺳوف ﯾﺗداﺧل ) ‪light‬‬
‫‪ (interference‬ﻟﯾﻌطﻲ اﻟﻣﺣﺻﻠﺔ ﻋﻧد أﯾﺔ ﻧﻘطﺔ ﻧﺧﺗﺎرﻫﺎ‪ .‬ﻓﺈذا ﺗم وﺿﻊ ﺣﺎﺋل )ﺷﺎﺷﺔ( ﻋﻠﻰ‬
‫ﻣﺳﺎﻓﺔ ﻣﻌﯾﻧﺔ ﻣن اﻟﻔﺗﺣﺗﯾن ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻧﺎ ﺳﻧﺷﺎﻫد ﻣﻧﺎطق ﻣﺿﯾﺋﺔ وأﺧرى ﻣﻌﺗﻣﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﺣﺎﺋل ﻧﺗﯾﺟﺔ‬
‫ﻟﻠﺗداﺧل ‪ ،‬إذا ﻛﺎن اﻟﺿوء اﻟﻣﺗداﺧل ﯾﺗﺻف ﺑﻛوﻧﻪ ‪ ، coherent‬وﻧﻌﻧﻲ ﺑﺎل ‪ coherence‬ﻣﺎ‬
‫ﯾﻠﻲ‪:‬‬
‫‪ .1‬أن ﯾﻛون اﻟﺿوء اﻟﺧﺎرج ﻣن اﻟﻔﺗﺣﺗﯾن ﻟﻪ ﻧﻔس اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ واﻟﺗردد ‪ ،‬أو ﻧﻔس اﻟﻣﺟﻣوﻋﺔ ﻣن‬
‫اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ واﻟﺗرددات‪.‬‬
‫‪ .2‬أن ﯾﻛون ﻟﻠﺿوء اﻟﺧﺎرج ﻣن اﻟﻔﺗﺣﺗﯾن ﻧﻔس ال ‪ ، phase angle‬ﻣﻊ اﻟزﻣن‪.‬‬

‫‪10‬‬
‫اء ﻣﻧﻔﺻﻠﺔ ﻏﯾر ﻣﺣددة‬
‫‪ .3‬أن ﯾﻛون اﻟﺿوء اﻟﺧﺎرج ﻣن اﻟﻔﺗﺣﺗﯾن ﻣﺳﺗﻣ اًر )ﺑﻣﻌﻧﻰ أﻧﻪ ﻟﯾس أﺟز ً‬
‫اﻟطول ‪ ،‬أو ﻣﺎ ﯾﺳﻣﻰ ﻗطﺎرات ﻣوﺟﯾﺔ )‪ ، (wave trains‬ﻛﺎﻟﺗﻲ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻣن ﻟﻣﺑﺔ‬
‫اﻟﺗﻧﺟﺳﺗن ‪ ،‬ﻋﻠﻰ ﺳﺑﯾل اﻟﻣﺛﺎل‪.‬‬

‫ﻣﺎ ﯾﻬﻣﻧﺎ ﻫﻧﺎ ﺗﻔﺳﯾر اﻟﺳﺑب ﺧﻠف وﺟود اﻟﻣﻧﺎطق اﻟﻣﻌﺗﻣﺔ واﻟﻣﺿﯾﺋﺔ ‪ ،‬ﺑﺎﻟذات أن اﻟﻣﻧطﻘﺔ اﻟﻣﻘﺎﺑﻠﺔ‬
‫ﺗﻣﺎﻣﺎً ﻟﻣﻧﺗﺻف اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ ﺑﯾن اﻟﻔﺗﺣﺗﯾن )اﻟﻣﺻدرﯾن( ‪ ،‬واﻟﻣﻘﺎﺑﻠﺔ ﻟﻠﺣﺎﺋل اﻟﻣﻐﻠق ‪ ،‬ﻫﻲ اﻷﻛﺛر‬
‫ﺷدة!!!‪.‬‬

‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﻔﺳﯾر وﺟود اﻟﻣﻧﺎطق اﻟﻣﺿﯾﺋﺔ ﻋﻠﻰ أﻧﻬﺎ ﻧﺎﺗﺟﺔ ﻋن ﺗداﺧل ﺑﱠﻧﺎء ﺑﯾن اﻟﺷﻌﺎﻋﯾن ﻣن‬
‫‪ s1‬و ‪ ، s2‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﻣﻛن ﺗﻔﺳﯾر اﻟﻣﻧﺎطق اﻟﻣﻌﺗﻣﺔ ﻋﻠﻰ أﻧﻬﺎ ﻧﺗﺎج ﺗداﺧل ﻫدام ﺑﯾن اﻟﺷﻌﺎﻋﯾن ﻣن‬
‫‪ s1‬و ‪ .s2‬وﺣﯾث أن اﻟﺷﻌﺎﻋﯾن ﻟﻬﻣﺎ ﻧﻔس اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﺳﺑب وراء ﺗﻠك اﻟظواﻫر إﻧﻣﺎ‬
‫ﯾﻧﺣﺻر ﻓﻲ أن طول اﻟﺷﻌﺎﻋﯾن ﻣن ‪ s1‬و ‪ s2‬إﻟﻰ اﻟﻧﻘﺎط ‪ a, b,‬و ‪ c‬ﯾﺗﻔﺎوت ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﻧﺷﺄ ﻋﻧﻪ‬
‫اﺧﺗﻼف ﻓﻲ ال ‪ phase angle‬وذﻟك ﻓﻲ طرﯾق اﻟوﺻول إﻟﻰ اﻟﺣﺎﺋل‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﻧظر إﻟﻰ‬
‫اﻷﻣر ﻋﻠﻰ أﻧﻪ ﯾﻣﻛن اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﺗداﺧل ﺑﻧﺎء ﻷن أطوال اﻟﺷﻌﺎﻋﯾن ﻣن ‪ s1‬و ‪ s2‬إﻟﻰ اﻟﻧﻘطﺔ‬
‫)اﻟﻣﻧطﻘﺔ اﻟﻣﺿﯾﺋﺔ اﻟﻣﻘﺎﺑﻠﺔ ﺗﻣﺎﻣﺎً ﻟﻠﻧﻘطﺔ اﻟﻣﻐﻠﻘﺔ ﺑﯾن اﻟﻣﺻدرﯾن( ‪ ،‬أﻣﺎ أطوال‬ ‫‪b‬ﻣﺗﺳﺎوﯾﺎن‬
‫اﻟﺷﻌﺎﻋﯾن ﻣن ‪ s1‬و ‪ s2‬إﻟﻰ اﻟﻧﻘطﺔ ‪ a‬ﻓﻬﻣﺎ ﻣﺧﺗﻠﻔﺎن ‪ ،‬وﺑﻣﺎ أن اﻟﻧﻘطﺔ ‪ a‬ﻣﺿﯾﺋﺔ ﻓﺑﺎﻟﺿرورة‬
‫ﯾﻛون اﻟﻔرق ﻓﻲ طوﻟﻲ اﻟﺷﻌﺎﻋﯾن ﻫو ﻋدد ﺻﺣﯾﺢ ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن اﻟﻔرق ﻓﻲ‬
‫ال ‪ phase angle‬ﯾﺳﺎوي ﺻﻔ اًر‪ .‬ﻟﻛن ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﻧﻘطﺔ ‪ c‬ﻓﺈن أطوال اﻟﺷﻌﺎﻋﯾن ﻣن ‪ s1‬و ‪s2‬‬

‫‪11‬‬
‫إﻟﻰ اﻟﻧﻘطﺔ ‪ c‬ﯾﻛوﻧﺎن ﻣﺧﺗﻠﻔﺎن ‪ ،‬وﺑﻣﺎ أن اﻟﻧﻘطﺔ ‪ c‬ﻣﻌﺗﻣﺔ ﻓﺑﺎﻟﺿرورة ﯾﻛون اﻟﻔرق ﻓﻲ طوﻟﻲ‬
‫اﻟﺷﻌﺎﻋﯾن ﻫو ﻋدد ﺻﺣﯾﺢ ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ‪ ، 180o +‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن اﻟﻔرق ﻓﻲ ال ‪phase‬‬
‫‪ angle‬ﻫو اﻟﺳﺑب ﻓﻲ وﺟود اﻟﺗداﺧل اﻟﻬدام‪.‬‬

‫وﻟﻧﺣﺎول أن ﻧﻧظر ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﻣﺛﻠﺔ ﻟﻠوﺿﻊ اﻟذي ﻧدرﺳﻪ‪:‬‬

‫ﻓﺈذا ﻛﺎن ‪ ، xg = zg‬ﻓﺈن طﺑﯾﻌﺔ اﻟﺗداﺧل ﯾﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ ﻗﯾﻣﺔ ‪ yz‬ﺑوﺣدات اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ ،‬ﻓﺈذا ﻛﺎن‬
‫طول ‪ yz‬ﻋدداً ﺻﺣﯾﺣﺎً ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﺗداﺧل ﯾﻛون ﺗداﺧﻼً ﺑﻧﺎ ًء ‪ٕ ،‬وان ﻛﺎن طول‬
‫‪ yz‬ﯾﺳﺎوي ﻋدداً ﺻﺣﯾﺣﺎً ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ‪ +‬ﻧﺻف طول ﻣوﺟﻲ ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﺗداﺧل ﯾﺻﺑﺢ‬
‫ﻫداﻣﺎً ‪ ،‬وﻧﺷﺎﻫد ﻣﻧطﻘﺔ ﻣﻌﺗﻣﺔ ﻋﻧد ‪.g‬‬

‫ﺗداﺧل ﺑﻧﺎء‪ :‬ﻓرق اﻷطوال ﯾﺳﺎوي ﻋدد ﺻﺣﯾﺢ ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ‪.‬‬

‫ﺗداﺧل ﻫدام‪ :‬ﻓرق اﻷطوال ﯾﺳﺎوي ﻧﺻف طول ﻣوﺟﻲ ‪ +‬ﻋدد ﺻﺣﯾﺢ ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ‪.‬‬

‫ﻣرور اﻟﺿوء ﺧﻼل اﻷوﺳﺎط اﻟﻣﻧﻔذة‬

‫ﻣن اﻟﻣﻌروف أن اﻟﺿوء ﯾﻣر ﺧﻼل اﻷوﺳﺎط اﻟﻣﻧﻔذة ﻛﺎﻟزﺟﺎج واﻟﻣﺎء واﻟﻣﺣﺎﻟﯾل وﻏﯾرﻫﺎ ‪ٕ ،‬وان ﻛﺎن‬
‫وﯾﻌزى اﻟﻧﻘص ﻓﻲ اﻟﺳرﻋﺔ ﻟطﺑﯾﻌﺔ اﻟوﺳط وﻋدد اﻟﺟزﯾﺋﺎت‬
‫ﺑﺳرﻋﺔ أﻗل ﻣن ﺳرﻋﺔ اﻟﺿوء ﻓﻲ اﻟﻔراغ‪ُ .‬‬
‫اﻟﺗﻲ ﯾﺣﺗوﯾﻬﺎ ﻟﻛل ﺳم‪ ، 3‬وذﻟك ﻷن اﻷوﺳﺎط اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻛم ﻛﺑﯾر ﻣن اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟﺗﻲ‬
‫ﯾﺣدث ﺑﯾﻧﻬﺎ وﺑﯾن اﻟﻣﺟﺎل اﻟﻛﻬرﺑﻲ ﻓﻲ اﻷﺷﻌﺔ ﻧوع ﻣن ال ‪ ، interaction‬ﯾﻧﺗﺞ ﻋﻧﻪ ﻧﻘص ﻓﻲ‬
‫ﺳرﻋﺔ اﻟﺿوء‪ .‬وﯾﻣﻛن ﺗﻌرﯾف ﺛﺎﺑت ﯾﻌرف ﺑﻣﻌﺎﻣل اﻻﻧﻛﺳﺎر ﻟﻠوﺳط ﻋﻠﻰ أﻧﻪ اﻟﻧﺳﺑﺔ ﺑﯾن ﺳرﻋﺔ‬
‫اﻟﺿوء ﻓﻲ اﻟﻔراغ إﻟﻰ ﺳرﻋﺗﻪ ﻓﻲ ذﻟك اﻟوﺳط‪:‬‬

‫‪12‬‬
 ‫=‬

‫ﻫﻲ ﺳرﻋﺔ اﻟﺿوء‬ ‫ﻫو ﻣﻌﺎﻣل اﻧﻛﺳﺎر اﻟوﺳط اﻟذي ﯾﺗوﻗف ﻋﻠﻰ ﻛﺛﺎﻓﺔ اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻓﯾﻪ ‪،‬‬ ‫ﺣﯾث‬
‫ﺗﻣﺛل ﺳرﻋﺔ اﻟﺿوء ﻓﻲ اﻟوﺳط‪ .‬وﯾﺗﺿﺢ ﻣن ذﻟك أن ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻧﻛﺳﺎر داﺋﻣﺎً أﻛﺑر‬ ‫ﻓﻲ اﻟﻔراغ ‪ ،‬و‬
‫‪ ،‬وذﻟك ﻟﻌدم وﺟود أﯾﺔ ﺟزﯾﺋﺎت ﻓﻲ‬ ‫=‬ ‫ﻣن أو ﯾﺳﺎوي ‪) 1‬ﯾﺳﺎوي ‪ 1‬ﻓﻲ اﻟﻔراغ ﺣﯾث أن‬
‫اﻟﻔراغ(‪.‬‬

‫وﻣن اﻟﻣﻬم أن ﻧﻌﻠم أن اﻟﻧﻘص ﻓﻲ اﻟﺳرﻋﺔ إﻧﻣﺎ ﯾﻧﺷﺄ ﻋن اﻟﻧﻘص ﻓﻲ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ داﺧل اﻟوﺳط‬
‫‪ ،‬ﻛﻣﺎ ذﻛرﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً ‪ ،‬ذﻟك ﻷن اﻟﺗردد ﺛﺎﺑت ﻷﻧﻪ ﺧﺎﺻﯾﺔ ﻣن ﺧﺻﺎﺋص ﻣﺻدر اﻹﺿﺎءة‪.‬‬

‫ﺗﻔﻛك ﻣوﺟﺎت اﻟﺿوء إﻟﻰ ﻣﻛوﻧﺎﺗﻬﺎ‬

‫ﺣﯾث أن ﺳرﻋﺔ اﻟﺿوء ﻓﻲ ﻣﺎدة ﻣﺎ ﺗﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ ،‬وأن ﺳرﻋﺔ اﻟﺿوء أﯾﺿﺎً ﺗﻌﺗﻣد‬
‫ﻋﻠﻰ ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻧﻛﺳﺎر ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻟﻠﺿوء ﻓﻲ ﻣﺎدة ﻣﺎ ﯾﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻧﻛﺳﺎر‪.‬‬
‫وﻋﻠﯾﻪ ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﯾﺗﻐﯾر ﺑﺗﻐﯾر ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻧﻛﺳﺎر ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ ﺗﻔﻛك‬
‫اﻟﻣوﺟﺎت اﻟﻣﻌﻘدة إﻟﻰ ﻣﻛوﻧﺎﺗﻬﺎ ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﯾﻌرف ﺑﺎل ‪ .dispersion‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﻌرﯾف ﻧوﻋﯾن‬
‫ﻣن أﻧواع ال ‪ dispersion‬ﻟﻠﻣواد اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‪:‬‬

‫‪ .1‬ال ‪ dispersion‬اﻟطﺑﯾﻌﻲ )‪(normal dispersion‬‬

‫وﻫو اﻟﻧوع اﻟذي ﻻ ﯾﺗﻐﯾر ﻓﯾﻪ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﺑﺗﻐﯾر ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻧﻛﺳﺎر )ﻓﻲ ﻣدى ﻣﻌﯾن ﻣن‬
‫اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ( ‪ ،‬أو أن اﻟﺗﻐﯾر ﻓﻲ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻣﻊ ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻧﻛﺳﺎر ﺑﺳﯾط ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ‪ .‬وﻣن‬
‫اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن اﻟﻣواد اﻟﺗﻲ ﺗﻌطﻲ ﻣﺛل ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن ال ‪ dispersion‬ﺗﺳﺗﺧدم ﻟﺗﺻﻧﯾﻊ‬
‫اﻟﻌدﺳﺎت اﻟﻣﺟﻣﻌﺔ ﻟﻠﺿوء ‪ ،‬أو اﻟﻧواﻓذ‪.‬‬
‫‪ .2‬ال ‪ dispersion‬ﻏﯾر اﻟطﺑﯾﻌﻲ )‪(anomalous dispersion‬‬
‫وﻓﯾﻪ ﻧﺷﺎﻫد ﺗﻐﯾ اًر ﻛﺑﯾ اًر ﻟﻠطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻣﻊ ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻧﻛﺳﺎر ﻓﻲ ﻣدى ﻣﻌﯾن ﻣن اﻷطوال‬
‫اﻟﻣوﺟﯾﺔ ‪ ،‬وﻟذﻟك ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام اﻟﻣواد اﻟﺗﻲ ﺗﺗﻣﯾز ﺑﻬذا اﻟﻧوع ﻣن ال ‪ dispersion‬ﻟﺻﻧﺎﻋﺔ‬
‫ﻣﻔﻛﻛﺎت اﻟﺿوء )ﻛﺎﻟﻣﻧﺎﺷﯾر( ‪ ،‬وذﻟك ﻓﻲ ﻣدى اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺗﺻف ﺑﻬذﻩ اﻟﺻﻔﺔ‪.‬‬
‫واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ ﻣﻧﺣﻧﻰ ال ‪ dispersion‬ﻟﻣﺎدة ﻣﺎ‪:‬‬

‫‪13‬‬
 ‫اﻻﻧﻌﻛﺎس واﻻﻧﻛﺳﺎر‬

‫ﻣن ﺧﺻﺎﺋص اﻟﺿوء اﻟﻣﻌروﻓﺔ أﯾﺿﺎً ﻣﺎ ﯾﻌرف ﺑﺎﻧﻌﻛﺎس اﻟﺿوء ﻋﻧد ﺳﻘوطﻪ ﻋﻠﻰ ﺳطﺢ ﻋﺎﻛس‬
‫ﻛﺎﻟﻣرآة واﻟزﺟﺎج وﺳﺎﺋر اﻷﺟﺳﺎم اﻟﻌﺎﻛﺳﺔ‪ .‬وﻟﻌﻠﻪ ﻣن اﻟﻣﻔﯾد ﻫﻧﺎ اﻟﺣدﯾث ﻋن اﻻﻧﻌﻛﺎﺳﺎت اﻟﺣﺎﺻﻠﺔ‬
‫ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﺳﻘط اﻟﺿوء ﻋﻣودﯾﺎً ﻋﻠﻰ اﻟﺧﻠﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗوي اﻟﻣﺎدة اﻟﻣراد ﺗﺣﻠﯾﻠﻬﺎ ‪ ،‬ﺣﯾث‪:‬‬

‫(‬ ‫‪−‬‬ ‫)‬

‫=‬
‫(‬ ‫‪+‬‬ ‫)‬

‫ﯾﻌﺑران ﻋن‬ ‫و‬ ‫ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣﻧﻌﻛس ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ‬ ‫ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ‪ ،‬و‬ ‫ﺣﯾث أن‬
‫ﻣﻌﺎﻣﻠﻲ اﻧﻛﺳﺎر اﻟوﺳطﯾن ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺣدث اﻧﻌﻛﺎس ﻛﻠﻣﺎ ﺻﺎدف اﻟﺷﻌﺎع وﺳطﺎً ذو ﻣﻌﺎﻣل اﻧﻛﺳﺎر‬
‫ﻣﺧﺗﻠف‪.‬‬

‫‪14‬‬
‫وﻓﻲ اﻟﺷﻛل أﻋﻼﻩ ‪ ،‬ﯾﻧﻌﻛس ﺟزء ﻣن اﻟﺷﻌﺎع ﻛﻠﻣﺎ ﺻﺎدف وﺳطﺎً ﯾﺧﺗﻠف ﻓﻲ ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻧﻛﺳﺎر ‪،‬‬
‫ﻓﻣﺛﻼً ﯾﻧﻌﻛس ﺟزء ﻣن اﻟﺿوء اﻟﺳﺎﻗط ﻣن اﻟﻬواء ﻋﻠﻰ اﻟزﺟﺎج )أو اﻟﻛوارﺗز( اﻟﻣﺻﻧوع ﻣﻧﻪ اﻟﺧﻠﯾﺔ ‪،‬‬
‫ﺛم ﯾﻧﻌﻛس ﺟزء ﻣن اﻟﺷﻌﺎع ﻋﻧدﻣﺎ ﯾواﺟﻪ اﻟﻣﺣﻠول ‪ ،‬ﺛم ﯾﻧﻌﻛس ﺟزء ﺛﺎﻟث ﻋﻧدﻣﺎ ﯾواﺟﻪ اﻟزﺟﺎج ‪،‬‬
‫وﯾﻧﻌﻛس ﺟزء راﺑﻊ ﻋﻧدﻣﺎ ﯾواﺟﻪ اﻟﻬواء ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل أﻋﻼﻩ‪.‬‬

‫وﺑﺈﺟراء اﻟﻌﻣﻠﯾﺎت اﻟﺣﺳﺎﺑﯾﺔ ﺑﺎﻋﺗﺑﺎر أن اﻷوﺳﺎط ﻫﻲ اﻟﻬواء واﻟزﺟﺎج واﻟﻣﺎء ‪ ،‬ﻧﺟد أن اﻟﺷﻌﺎع‬
‫اﻟﺧﺎرج ﻣن اﻟﺧﻠﯾﺔ ﯾﻔﻘد ﺣواﻟﻲ ‪ %8.5‬ﻣن ﺷدﺗﻪ ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟﻼﻧﻌﻛﺎﺳﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‪.‬‬

‫ﻛﻣﺎ أن ﻣن ﺧﺻﺎﺋص اﻟﺿوء اﯾﺿﺎً اﻻﻧﻛﺳﺎر ﻋﻧد ﻣرورﻩ ﻣن وﺳط ﻟﻪ ﻣﻌﺎﻣل إﻧﻛﺳﺎر ﻣﻌﯾن إﻟﻰ‬
‫وﺳط آﺧر ﯾﺧﺗﻠف ﻋﻧﻪ ﻓﻲ ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻧﻛﺳﺎر ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﻣﻛن اﻟﺗﻌﺑﯾر ﻋن ذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻗﺎﻧون‬
‫‪:Snell‬‬

‫=‬ ‫‪θ‬‬

‫ﺗﺷﺗت اﻟﺿوء )‪(scattering‬‬

‫وﻣن ﺧﺻﺎﺋص اﻟﺿوء أﯾﺿﺎً ﻣﺎ ﯾﻌرف ﺑﺎﻟﺗﺷﺗت ‪ ،‬وذﻟك ﻋﻧد اﺻطدام اﻟﺿوء ﺑﺎﻷﺟﺳﺎم اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪،‬‬
‫ﺣﯾث ﯾﻣﻛن ﺗﻌرﯾف أرﺑﻌﺔ أﻧواع ﻣن أﻧواع اﻟﺗﺷﺗت‪:‬‬

‫‪ .1‬ﺗﺷﺗت ‪Rayleigh‬‬
‫وﻫو ﺗﺷﺗت اﻟﺿوء ﻋﻧد اﺻطداﻣﻪ ﺑﺟزﯾﺋﺎت ﺻﻐﯾرة ﺟداً ‪ ،‬أﺻﻐر ﻣن اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻟﻠﺿوء ‪،‬‬
‫وﻣن أﻣﺛﻠﺗﻪ ﺗﺷﺗت اﻟﺿوء اﻷزرق ﻋﻧد اﺻطداﻣﻪ ﺑﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻐﺎزات ﻓﻲ اﻟﻐﻼف اﻟﺟوي ‪ ،‬ﺣﯾث‬
‫ﯾﺗﻧﺎﺳب اﻟﺗﺷﺗت ﻋﻛﺳﯾﺎً ﻣﻊ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ )‪.(scattering  1/l4‬‬

‫‪15‬‬
 ‫‪ .2‬ﺗﺷﺗت ‪Mie‬‬
‫وﯾﺣدث ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻛون اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻟﻠﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ﻣﺳﺎوﯾﺎً ﺗﻘرﯾﺑﺎً ﻟﻘطر اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﺗﻲ‬
‫ﯾﺻطدم ﺑﻬﺎ‪ .‬وﻣن أﻣﺛﻠﺗﻪ اﺻطدام أﺷﻌﺔ اﻟﺷﻣس ﺑﻘطرات اﻟﻣﺎء اﻟﺻﻐﯾرة اﻟﻣﺣﻣوﻟﺔ ﻓﻲ اﻟﻐﯾوم ‪،‬‬
‫ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل ﻟون اﻟﻐﯾوم أﺑﯾﺿﺎً‪.‬‬
‫‪ .3‬ظﺎﻫرة ‪Tyndall‬‬
‫ﻋﻧد ﺳﻘوط ﺷﻌﺎع ﻋﻠﻰ ﺟزﯾﺋﺎت أﻛﺑر ﺑﻛﺛﯾر ﻣن اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻟﻠﺷﻌﺎع ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط‬
‫ﯾﺗﺷﺗت ﻓﻲ ﺟﻣﯾﻊ اﻻﺗﺟﺎﻫﺎت‪ .‬وﻣن أﻣﺛﻠﺔ ذﻟك ﺳﻘوط ﺷﻌﺎع ﻣن اﻟﺿوء اﻟﻣرﺋﻲ )ﻣن ﻟﯾزر‬
‫ﻣﺛﻼً( ﻋﻠﻰ ﻣﺣﻠول ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﺟزﯾﺋﺎت ﺑروﺗﯾن أو ﺑوﻟﯾﻣر ﻟﻪ ﻛﺗﻠﺔ ﻣوﻟﯾﺔ ﻛﺑﯾرة ‪ ،‬ﻓﺈن ﻣﻛﺎن‬
‫ﻣرور اﻟﺷﻌﺎع داﺧل اﻟﻣﺣﻠول ﯾﺗﻠون ﺑﻠون اﻟﺷﻌﺎع ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟﻠﺗﺷﺗت ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﯾﻌرف ب ‪Tyndall‬‬
‫‪ ، effect‬وﺗﺳﺗﺧدم ﻓﻲ اﻟﻛﺷف ﻋن وﺟود ﺟزﯾﺋﺎت أو أﺟﺳﺎم ﻣﻌدل ﺣﺟﻣﻬﺎ ﺑﺎﻟﻣﯾﻛروﻣﯾﺗرات‪.‬‬

‫‪ .4‬ﺗﺷﺗت ‪Raman‬‬
‫وﻓﯾﻪ ﻻﺣظ ‪ Raman‬أن ﺳﻘوط اﻷﺷﻌﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻻ ﯾﻧﺗﺞ ﻋﻧﻪ ﺗﺷﺗت‬
‫ﻧﻔس اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﺳﺎﻗط ﻓﻘط ‪ٕ ،‬واﻧﻣﺎ ﻫﻧﺎك ﻛﻣﯾﺔ ﻗﻠﯾﻠﺔ ﺟداً ﻣن اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣﺗﺷﺗﺗﺔ ﻟﻬﺎ أطوال‬
‫ﻣوﺟﯾﺔ أﻛﺑر ‪ ،‬وﺟزء أﻗل ﻣن ذﻟك ﺑﻛﺛﯾر ﻟﻪ أطوال ﻣوﺟﯾﺔ أﻗل ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻻﺣظ اﻟﺳﯾد ‪ Raman‬أن‬

‫‪16‬‬
‫ﺗﻠك اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻣﺗﺷﺗﺗﺔ ﺗﺗوﻗف ﻋﻠﻰ اﻟﺗرﻛﯾب اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ ﻟﻠﻣﺎدة ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﺑرر ﻣﻧﺣﻪ‬
‫ﺟﺎﺋزة ﻧوﺑل‪.‬‬

‫ﺧﺎﺻﯾﺔ اﻻﺳﺗﻘطﺎب )‪(light polaroization‬‬

‫ﯾﻣﻛن وﺻف اﻟﺿوء ﻋﻠﻰ أﻧﻪ ﺣزﻣﺔ ﻣن اﻟﻣﺗﺟﻬﺎت اﻟﻛﻬرﺑﯾﺔ ﻓﻲ ﻋدد ﻻ ﻧﻬﺎﺋﻲ ﻣن اﻟﻣﺳﺗوﯾﺎت‬
‫‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﯾﻣﻛن أن ﯾﺗم ﺗﺣﻠﯾل ﺗﻠك اﻟﻣﺟﻣوﻋﺔ ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﻋدد ﻗﻠﯾل ﻣن اﻟﻣﺗﺟﻬﺎت اﻟﻛﻬرﺑﯾﺔ ﻓﻲ‬
‫ﻣﺳﺗوى واﺣد ﻓﻘط ‪ ،‬وذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻣﺳﺗﻘطب )‪ .(polarizer‬ﻫذا اﻟﻣﺳﺗﻘطب )ﺑﻠورة ﻣن ﺑﻌض‬
‫اﻟﻣواد( ﯾﺳﻣﺢ ﻓﻘط ﺑﻣرور اﻷﺷﻌﺔ ﻓﻲ ﻣﺳﺗوى واﺣد ﻣواز ﻟﻣﺣور اﺳﺗﻘطﺎب اﻟﻣﺎدة اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ‪.‬‬

‫واﻵن ‪ ،‬ﺑﻌد أن ﻋرﺿﻧﺎ ﺑﺎﺧﺗﺻﺎر أﻫم ﺧﺻﺎﺋص اﻟﺿوء ﺑﺣﺳب اﻟﻧﻣوذج اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﺗﻘﻠﯾدي ‪،‬‬
‫ﺣﺎن دور اﻟﺳؤال اﻟﻬﺎم واﻟﺟوﻫري ‪ ،‬أي ﻣن ﺗﻠك اﻟﺧﺻﺎﺋص اﻟﻣذﻛورة ﺳﺎﺑﻘﺎً ﻫﻲ اﻟﻣﺳﺋوﻟﺔ ﻋن‬
‫اﻧﺗﻘﺎل اﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﻣن اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ اﻟﻣﺳﺗﻘرة )‪ (ground state‬إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة‬
‫)‪(excited state‬؟ وﺑﻣﻌﻧﻰ آﺧر ‪ ،‬أي ﻣن ﻫذﻩ اﻟﺧﺻﺎﺋص ﺗﻣﻠك طﺎﻗﺔ ﻛﺎﻓﯾﺔ ﻟﻧﻘل اﻻﻟﻛﺗرون‬
‫ﻣن ال )‪ (ground state‬إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة )‪(excited state‬؟ اﻟﺣﻘﯾﻘﺔ اﻟﻣؤﻛدة ﻫﻲ أﻧﻪ وﻻ‬
‫واﺣدة ﻣن ﺗﻠك اﻟﺧﺻﺎﺋص ﯾﻣﻛن أن ﺗﻛون ﻣﺳﺋوﻟﺔ ﻋن ذﻟك ‪ ،‬ﻓﻼ ﯾﻣﻛن أن ﺗﺗم ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻻﻧﺗﻘﺎل‬
‫ﻧﺗﯾﺟﺔ أن اﻟﺿوء اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺎدة ﯾﻧﻌﻛس أو ﯾﻧﻛﺳر أو ﯾﺗﺷﺗت ‪ ،‬وﻣﺎ إﻟﻰ ذﻟك‪ .‬واﻟﺧﺎﺻﯾﺔ‬
‫اﻟوﺣﯾدة اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن ﻟﻠﺑﻌض أن ﯾﻔﻛر ﻓﯾﻬﺎ ﻫﻲ أن ﻟﻠﺷﻌﺎع طﺎﻗﺔ ﻣﺎ ﯾﻣﻛن أن ﺗﻛون ﻣﺳﺋوﻟﺔ ﻋن‬
‫اﻻﻧﺗﻘﺎل اﻻﻟﻛﺗروﻧﻲ!!!‪ .‬ﻟﻛن – وﺑﺎﻟرﻏم ﻣن وﺟﺎﻫﺔ ذﻟك – إﻻ أﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻌروف أن اﻟﺿوء‬
‫ﯾﺳﻘط ﺑﺷﻛل ﻣﺗﺟﺎﻧس ﻋﻠﻰ اﻷﺳطﺢ ‪ ،‬وﻓﻲ ﻧﻔس اﻟوﻗت ﻓﻣﻌظم اﻟذرة ﻫﻲ ﺑﺣﺎر ﻣن اﻟﻔراﻏﺎت‬

‫‪17‬‬
‫ﺗﺳﺑﺢ ﻓﯾﻬﺎ اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ﺻﻐﯾرة اﻟﺣﺟم ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺈن ﻧﺻﯾب أي اﻟﻛﺗرون ﻣن طﺎﻗﺔ اﻟﺷﻌﺎع‬
‫اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺎدة )ﺑﺷﻛل ﻣﺗﺟﺎﻧس( ﻗرﯾﺑﺔ ﺟداً ﻣن اﻟﺻﻔر ‪ ,‬وﺑﺎﻟطﺑﻊ ﻟﯾﺳت ﻛﺎﻓﯾﺔ ﺑﺄي ﺣﺎل‬
‫ﻣن اﻷﺣوال ﻟﻧﻘل اﻻﻟﻛﺗرون ﻣن اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ اﻟﻣﺳﺗﻘرة )‪ (ground state‬إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ‬
‫اﻟﻣﺛﺎرة )‪ .(excited state‬إذاً ﻻ ﯾﻣﻛن ﻟﻠﻧظرﯾﺔ اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﺗﻘﻠﯾدﯾﺔ ﺗﻔﺳﯾر اﻧﺗﻘﺎل اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت‬
‫ﻣن )‪ (ground state‬إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة )‪ (excited state‬ﻋﻧد ﺳﻘوط ﺷﻌﺎع ﺿوﺋﻲ‬
‫ﻋﻠﯾﻬﺎ!!!‪ .‬ﻟﻬذا ﺗم اﻗﺗراح اﻟﻧظرﯾﺔ اﻟﻛﻣﯾﺔ ﻟﺗﻔﺳﯾر ﺧﺻﺎﺋص اﻟﺿوء ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﺳﻧﻧظر إﻟﯾﻪ أدﻧﺎﻩ‪.‬‬
‫ﺛﺎﻧﯾﺎً‪ :‬اﻟﻧظرﯾﺔ اﻟﺟﺳﯾﻣﯾﺔ ﻟﻠﺿوء )‪(quantum mechanical model‬‬
‫ﻓﻲ أواﺧر اﻟﻘرن اﻟﺗﺎﺳﻊ ﻋﺷر ‪ ،‬ﻻﺣظ اﻟﺳﯾد ‪ Hertz‬أﺛﻧﺎء أﺑﺣﺎﺛﻪ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ال ‪vacuum‬‬
‫‪ tubes‬أﻧﻪ ﻋﻧد ﺳﻘوط اﻟﺿوء ﻋﻠﻰ اﻟﻛﺎﺛود ﻓﺈﻧﻪ ﯾﻣر ﺗﯾﺎر ﻛﻬرﺑﻲ ﺑﯾن اﻟﻛﺎﺛود واﻵﻧود ‪ ،‬ﺑﺎﻟرﻏم‬
‫ﻣن أن اﻟﺟﻬد اﻟﻣطﺑق ﺑﯾﻧﻬﻣﺎ ﻻ ﯾﻛﻔﻲ ﻟﻣرور اﻟﺗﯾﺎر‪ .‬وﻗد ﺣﺎول اﻟﺳﯾد ‪ Hertz‬ﺗﻔﺳﯾر ﺗﻠك‬
‫اﻟﻣﻼﺣظﺔ ‪ ،‬إﻻ أﻧﻪ ﻟم ﯾﺗﻣﻛن ﻣن ذﻟك ‪ ،‬ﻓﻘﺎم ﺑﻧﺷر ﻧﺗﺎﺋﺟﻪ ﻛﻣﺎ ﻫﻲ‪ .‬وﺑدﯾﻬﻲ أن اﻟﻣﺟﺗﻣﻊ‬
‫اﻟﻌﻠﻣﻲ ﻓﻲ ﺣﯾﻧﻪ ﻟم ﯾﻘﺑل ﺗﻠك اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ ‪ ،‬ﺣﯾث أن ﻣن ﺧﺻﺎﺋص اﻟﺿوء اﻻﻧﻌﻛﺎس واﻻﻧﻛﺳﺎر‬
‫واﻟﺗﺷﺗت واﻻﺳﺗﻘطﺎب وﻏﯾرﻫﺎ ‪ ،‬وﻻ ﯾوﺟد ﻣن ﺧﺻﺎﺋص اﻟﺿوء اﻟﻣﻌروﻓﺔ – ﻓﻲ ﺣﯾﻧﻪ – ﻣﺎ‬
‫ﯾﺑرر ﻣﻼﺣظﺎت اﻟﺳﯾد ‪ ، Hertz‬ﻓﻠم ﯾﺗم اﻟﺗﻌﺎطﻲ ﻣﻊ ﺗﻠك اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ ﺑﺎﻫﺗﻣﺎم‪.‬‬

‫ﺗﺟرﺑﺔ ال ‪photoelectric effect‬‬

‫ﻓﻲ ﻣطﻠﻊ اﻟﻘرن اﻟﻌﺷرﯾن ‪ ،‬ﺗﻣﻛن اﻟﻌﺎﻟم ‪ Millikan‬ﻣن ﺗﺻﻣﯾم داﺋرة ﻣﻧﺿﺑطﺔ ﺗﻣﺎﻣﺎً ﻟدراﺳﺔ‬
‫ﻫذﻩ اﻟظﺎﻫرة ‪ ،‬ﺑﺎﻟذات ﺑﻌد أن ﻗﺎم اﻟﻌﺎﻟم أﯾﻧﺷﺗﺎﯾن ﺑﺗﻘدﯾم ﺗﻔﺳﯾر رﯾﺎﺿﻲ ﻓﯾزﯾﺎﺋﻲ ﻟﻧﺗﺎﺋﺞ اﻟﺳﯾد‬
‫‪ .Hertz‬وﻟﻛﻲ ﯾﻛون اﻷﻣر ﻣؤﻛداً ‪ ،‬ﻗﺎم اﻟﺳﯾد ‪ Millikan‬ﺑﺎﺳﺗﺧدام ‪vacuum phototube‬‬
‫وﻗﺎم ﺑﺗوﺻﯾل اﻟﻛﺎﺛود ﺑﺎﻟﻘطب اﻟﻣوﺟب )وذﻟك ﻟﺟﻌل اﻧﺗﻘﺎل اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻣن اﻟﻛﺎﺛود إﻟﻰ اﻵﻧود‬
‫أﺻﻌب ﺑﻛﺛﯾر( ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﺑدأ ﺗﺟرﺑﺗﻪ ﺑﺗطﺑﯾق ﺟﻬد ﻗرﯾب ﻣن ذﻟك اﻟﻼزم ﻻﻧﺗﻘﺎل اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ‪،‬‬
‫ﻟﻛﻧﻪ ﻏﯾر ٍ‬
‫ﻛﺎف ﻻﻧﺗﻘﺎﻟﻬﺎ ﻣن اﻟﻛﺎﺛود إﻟﻰ اﻵﻧود ‪ ،‬وﻗﺎم ﺑﺗﻐﯾﯾر ﺗردد وﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﻛﺎﺛود ودراﺳﺔ اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ‪ .‬وﻗد ﻻﺣظ اﻟﺳﯾد ‪ Millikan‬أﻧﻪ ﺑﺎﻟﻔﻌل ﯾﺗم ﻣرور ﺗﯾﺎر ﻧﺗﯾﺟﺔ ﺳﻘوط‬
‫اﻟﺷﻌﺎع ‪ ،‬ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن أن اﻟﺟﻬد اﻟﻣطﺑق وﺣدﻩ ﻟم ﯾﻛن ﻛﺎﻓﯾﺎً ﻟذﻟك!!!‪.‬‬

‫‪18‬‬
 ‫وﻗد اﺳﺗﻧﺗﺞ اﻟﺳﯾد ‪ Millikan‬ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬
‫‪ .1‬ﯾﻣﻛن اﻋﺗﺑﺎر اﻟﺿوء أﺣد أﺷﻛﺎل اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻘﺎدرة ﻋﻠﻰ إﻋطﺎء اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت طﺎﻗﺔ ﻛﺎﻓﯾﺔ‬
‫ﻟﻠﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ طﺎﻗﺔ اﻟﺗراﺑط ﻣﻊ اﻟﻣﻌدن )‪ (work function, ‬وأﯾﺿﺎً إﻋطﺎﺋﻪ طﺎﻗﺔ‬
‫ﺣرﻛﯾﺔ ﻛﺎﻓﯾﺔ ﻟﻠﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ ﻗوى اﻟﺗﻧﺎﻓر ﻣﻊ اﻵﻧود‪.‬‬
‫‪ .2‬ﺷدة اﻟﺗﯾﺎر اﻟﻣﺎر ﻣن اﻟﻛﺎﺛود إﻟﻰ اﻵﻧود )‪ (photocurrent‬ﺗﺗﻧﺎﺳب ﻣﻊ ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع‬
‫اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﻰ اﻟﻛﺎﺛود‪.‬‬
‫‪ .3‬ﺷدة اﻟﺗﯾﺎر ﻻ ﺗﺗوﻗف ﻋﻠﻰ ﺟﻬد اﻟﻌﺗﺑﺔ )‪ ، stopping voltage‬ﻫو أﻗل ﺟﻬد ﯾﻠزم‬
‫ﻟﺣدوث اﻻﻧﺗﻘﺎل اﻻﻟﻛﺗروﻧﻲ(‪.‬‬
‫‪ .4‬ﯾﺗوﻗف ﺟﻬد اﻟﻌﺗﺑﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﺗردد وﻧوع ﻣﺎدة اﻟﻛﺎﺛود‪.‬‬
‫‪ .5‬ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﺗم رﺳم اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﺣرﻛﯾﺔ اﻟﻘﺻوى ﻟﻺﻟﻛﺗرون )أﯾﺿﺎً ﻫﻲ طﺎﻗﺔ اﻟﺗوﻗف ‪، (eVo ،‬‬
‫ﻣﻊ اﻟﺗردد ﻷي ﻣﻌدن ﻣﻛون ﻟﻠﻛﺎﺛود ﻓﺈﻧﻧﺎ ﻧﺣﺻل داﺋﻣﺎً ﻋﻠﻰ ﻋﻼﻗﺔ ﺧطﯾﺔ ‪ ،‬ﯾﻣﺛل اﻟﻣﯾل‬
‫ﻓﯾﻬﺎ ﺛﺎﺑت ‪ ، Planck‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﻣﺛل اﻟﻘﺎطﻊ ﺛﺎﺑت آﺧر )‪ (work function, ‬ﺗﺗوﻗف ﻗﯾﻣﺗﻪ‬
‫ﻋﻠﻰ ﻧوع ﻣﻌدن اﻟﻛﺎﺛود ‪ ،‬وﻣدى ﺳﻬوﻟﺔ أو ﺻﻌوﺑﺔ اﺳﺗﺧﻼص اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻣن ﺳطﺣﻪ‪.‬‬
‫وﯾﻌرف اﻟﺗردد ﻋﻧد اﻟﺗﻘﺎطﻊ ﻣﻊ اﻟﻣﺣور اﻟﺳﯾﻧﻲ ﺑﺗردد اﻟﻌﺗﺑﺔ )‪ ، (o‬وﻫو أﻗل ﺗردد )ﺧﺎص‬
‫ﺑﻣﻌدن ﻣﻌﯾن( ﯾﻛﻔﻲ ﻻﺳﺗﺧﻼص اﻟﻛﺗرون ﻣن ﺳطﺢ اﻟﻣﻌدن‪.‬‬

‫‪19‬‬
 ‫أﻣﺎ اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﺣرﻛﯾﺔ اﻟﻘﺻوى ‪ ،‬ﻓﺗﺗﺑﻊ اﻟﻌﻼﻗﺔ‪:‬‬
‫‪eVo = h + ‬‬
‫أو ﺑﻣﻌﻧﻰ آﺧر ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن‪:‬‬
‫‪h = eVo‬‬
‫وﺗﺷﯾر ﻫذﻩ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ إﻟﻰ أن طﺎﻗﺔ اﻟﻔوﺗون اﻟﺳﺎﻗط ﻣن ﺷﻌﺎع اﻟﺿوء ﺗﺳﺎوي اﻟطﺎﻗﺔ‬
‫اﻟﺣرﻛﯾﺔ اﻟﻘﺻوى ﻣطروﺣﺎً ﻣﻧﻬﺎ ﻗﯾﻣﺔ طﺎﻗﺔ اﻟﺗراﺑط )ﻋﻠﻣﺎً ﺑﺄن طﺎﻗﺔ اﻟﺗراﺑط ﺳﺎﻟﺑﺔ( ‪ ،‬أي‬
‫أن طﺎﻗﺔ اﻟﻔوﺗون ﻣن اﻟﺷﻌﺎع ﻓﻌﻠﯾﺎً ﺗﺳﺗﺧدم ﻟﻠﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ طﺎﻗﺔ ﺗراﺑط اﻻﻟﻛﺗرون ﻣﻊ ﺳطﺢ‬
‫اﻟﻣﻌدن ‪ ،‬ﺑﺎﻹﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ إﻋطﺎء اﻻﻟﻛﺗرون اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﺣرﻛﯾﺔ اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﻼﻧﺗﻘﺎل‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻔﯾد‬
‫ﻛﺗﺎﺑﺔ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ ﺑﺎﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬
‫‪hc/l= eVo‬‬
‫ﻟﻘد أﺛﺑﺗت ﺗﺟرﺑﺔ اﻟﺳﯾد ‪ ، Millikan‬أي ﺗﺟرﺑﺔ ال ‪ ، photoelectric effect‬ﺑﺷﻛل‬
‫واﺿﺢ أﻧﻪ ﻻ ﻣﻧﺎص ﻣن اﻋﺗﺑﺎر اﻷﺷﻌﺔ )اﻟﺿوء( ﺣزم ﻣرﻛزة ﻣن اﻟطﺎﻗﺔ ﺗﺳﻣﻰ ﻓوﺗوﻧﺎت‬
‫)‪ ، (photons‬ﻋﻧدﻣﺎ ﺗﺻطدم ﺗﻠك اﻟﻔوﺗوﻧﺎت ﺑﺎﻻﻟﻛﺗرون ﻓﺈﻧﻬﺎ ﺗﻌطﯾﻪ طﺎﻗﺔ ﻛﺎﻓﯾﺔ ﻟﻠﺗﻐﻠب‬
‫ﻋﻠﻰ ﻗوى اﻟﺗراﺑط ﻣﻊ ﺳطﺢ اﻟﻣﻌدن ‪ ،‬وأﯾﺿﺎً طﺎﻗﺔ ﺣرﻛﯾﺔ ﻛﺎﻓﯾﺔ ﻟﻼﻧﺗﻘﺎل ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ‬
‫ﻣرور اﻟﺗﯾﺎر ‪ ،‬وذﻟك ﺑﺣﺳب طﺎﻗﺔ اﻟﻔوﺗون اﻟﺳﺎﻗط‪.‬‬
‫وﻓﻲ اﻟﻣﺣﺻﻠﺔ ‪ ،‬ﯾﻣﻛن اﻟﻘول ﺑﺄن ﻟﻠﺿوء طﺑﯾﻌﺔ ﻣزدوﺟﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث أن ﻟﻪ طﺑﯾﻌﺔ ﻣوﺟﯾﺔ‬
‫ﯾﻣﻛن ﻣن ﺧﻼﻟﻬﺎ ﺗﻔﺳﯾر ظواﻫر ﻋدﯾدة ﻛﺎﻻﻧﻌﻛﺎس واﻻﻧﻛﺳﺎر واﻟﺗﺷﺗت وﻏﯾرﻫﺎ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ أن‬

‫‪20‬‬
‫ﻟﻪ طﺑﯾﻌﺔ ﺟﺳﯾﻣﯾﺔ ﯾﻣﻛن ﻣن ﺧﻼﻟﻬﺎ ﺗﻔﺳﯾر اﻻﻧﺗﻘﺎل اﻻﻟﻛﺗروﻧﻲ ﻧﺗﯾﺟﺔ ﺳﻘوط اﻷﺷﻌﺔ ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﻣواد اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‪.‬‬
‫وﻟن أﺳﺗﻔﯾض أﻛﺛر ﻣن ذﻟك ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻛﺗﺎب اﻟﻣﺧﺗﺻر ‪ ،‬إذ أن ﻣرادي اﻟوﺻول إﻟﻰ‬
‫اﻷﺳس اﻟﻧظرﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﻘوم ﻋﻠﯾﻬﺎ اﻷﺟﻬزة اﻟطﯾﻔﯾﺔ ‪ ،‬ﻟﯾس إﻻ‪.‬‬

‫ﻣﺑدأ ﻋدم اﻟﺗﺄﻛد‬

‫ﻓﻲ ﻋﺎم ‪ 1927‬ﻗدم اﻟﻌﺎﻟم ‪ Heisenberg‬اﻟﻣﺑدأ اﻟﻣﺷﻬور ﺑﻌدم اﻟﺗﺄﻛد )أو اﻟﻼﯾﻘﯾن( ‪ ،‬واﻟذي‬
‫ﯾﻧص ﻋﻠﻰ أن اﻟطﺑﯾﻌﺔ ﺗﻔرض ﻗﯾوداً ﻋﻠﻰ اﻟدﻗﺔ اﻟﺗﻲ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﻧﻘﯾس ﺑﻬﺎ ﻗﯾﻣﺗﯾن ﻓﯾزﯾﺎﺋﯾﺗﯾن‬
‫ﻣﺗراﺑطﺗﯾن )أي ﺑﯾﻧﻬﻣﺎ ﻋﻼﻗﺔ(‪ .‬ﺑﻣﻌﻧﻰ أﻧﻧﺎ ﻟو أردﻧﺎ ﻗﯾﺎس اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ واﻟﻌزم ﻓﻲ ﻧﻔس اﻟوﻗت ﻓﺈﻧﻧﺎ ﻟن‬
‫ﻧﺗﻣﻛن ﻣن ﻗﯾﺎﺳﻬﻣﺎ ﺑﻧﻔس اﻟدﻗﺔ ‪ ،‬أي إذا ﻗﺳﻧﺎ اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ ﺑدﻗﺔ ﻣﺗﻧﺎﻫﯾﺔ ﻓﺳﯾﻛون ﻫﻧﺎك ﻋدم ﺗﺄﻛد ﻛﺑﯾر‬
‫ﻓﻲ ﻗﯾﺎس اﻟﻌزم‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗوﺿﯾﺢ ذﻟك ﺑﻣﺛﺎل ﯾﻣﻛن ﺗﺧﯾﻠﻪ ﺑﺳﻬوﻟﺔ ‪ ،‬ﻓﺈذا أردﻧﺎ ﻣﺛﻼً ﻗﯾﺎس‬
‫ﺳرﻋﺔ ﺳﯾﺎرة ﻋن طرﯾق ﻗﯾﺎس اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ )‪ (X‬وﻫﻲ ﻗﯾﻣﺔ ﻣﺿﺑوطﺔ ‪ ،‬ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام أدوات ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ‬
‫ﻟﻣﻌرﻓﺗﻬﺎ( واﻟزﻣن ‪ ،‬ﻓﺈذا ﺣددﻧﺎ ﻣﺳﺎﻓﺔ ‪ 10‬أﻣﺗﺎر وﺟﻌﻠﻧﺎ اﻟﺳﯾﺎرة ﺗﺳﯾر وﺣﺳﺑﻧﺎ اﻟزﻣن ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟزﻣن‬
‫ﺳﯾﻛون ﻗﻠﯾﻼً ﺟداً ‪ ،‬ﺑﺎﻟذات إذا ﻛﺎﻧت ﺳرﻋﺔ اﻟﺳﯾﺎرة ﻋﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن ﻫﻧﺎك ﻋدم ﺗﺄﻛد ﻛﺑﯾر ﻓﻲ‬
‫اﻟزﻣن وﻛذﻟك اﻟﺳرﻋﺔ‪ .‬أﻣﺎ إذا ﻗﻣﻧﺎ ﺑزﯾﺎدة اﻟزﻣن )ﻋﺑر اﺳﺗﺧدام ﻣﺳﺎﻓﺔ ﻛﺑﯾرة ﺟداً( ﻓﺈن ﻋدم اﻟﺗﺄﻛد‬
‫ﻓﻲ ﺣﺳﺎب اﻟزﻣن ﺳﯾﻘل وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن ﻋدم اﻟﺗﺄﻛد ﻓﻲ ﺣﺳﺎب اﻟﺳرﻋﺔ ﺳﯾﻘل أﯾﺿﺎً‪ .‬ﻟﻛن ﺗذﻛر أن‬
‫ﺳرﻋﺔ اﻻﻟﻛﺗرون ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺑﺷﻛل ﻛﺑﯾر ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ إذا ﻣﺎ ﻗورﻧت ﺑﺳرﻋﺔ اﻟﺳﯾﺎرة أو اﻟطﯾﺎرة أو ﺣﺗﻰ‬
‫اﻟﺻﺎروخ ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﻼ ﺑد ﻣن وﺟود ﻋدم ﺗﺄﻛد ﻛﺑﯾر ﺟداً ﻓﻲ ﻗﯾﺎﺳﻬﺎ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﻧﻌﻛس ﺳﻠﺑﺎً ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﻛﻣﯾﺎت اﻟﻔﯾزﯾﺎﺋﯾﺔ اﻟﻣرﺗﺑطﺔ ﺑﻬﺎ ﻛﺎﻟطﺎﻗﺔ واﻟﻣﻛﺎن ‪ ،‬ﻣﺛﻼً‪ .‬وﻟﻧﻔﺗرض أﻧﻧﺎ ﻧرﻏب ﻓﻲ ﻣﻌرﻓﺔ ﻣﻛﺎن‬
‫اﻟﻛﺗرون ﻣﻌﯾن ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻧﺎ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﻧﺳﻘط ﺷﻌﺎﻋﺎً ﺿوﺋﯾﺎً وﻧﻧظر إﻟﻰ وﺟود اﻻﻟﻛﺗرون ﻋﺑر‬
‫اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣﻧﻌﻛﺳﺔ ﻋﻧﻪ )أو اﻟﻣﺗﺷﺗﺗﺔ ﻣﻧﻪ( ‪ ،‬ﻟﻛن ﻓﻲ اﻟوﻗت اﻟذي ﺗﺻل ﺗﻠك اﻷﺷﻌﺔ إﻟﻰ ﻋﯾوﻧﻧﺎ‬
‫ﻓﺈن اﻻﻟﻛﺗرون ﯾﻛون ﻗد ﻏﯾر ﻣﻛﺎﻧﻪ ﻷن ﺳرﻋﺗﻪ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﺳﯾﻛون ﻫﻧﺎك داﺋﻣﺎً ﻋدم ﺗﺄﻛد ﻓﻲ‬
‫ﻣوﺿﻊ اﻻﻟﻛﺗرون‪.‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺻﯾﺎﻏﺔ ﻣﺑدأ ‪ Heisenberg‬رﯾﺎﺿﯾﺎً ﺑﻌدة أﺷﻛﺎل ‪ ،‬ﻣﻧﻬﺎ‪:‬‬
‫)‪Δx·Δpx ≥ (h/4‬‬
‫ﺣﯾث ‪ p‬ﻫﻲ اﻟﻌزم )‪ (momentum‬وﯾﺳﺎوي‪:‬‬

‫‪21‬‬
 ‫‪ P = mv‬ﺣﯾث ‪ m‬ﻫﻲ اﻟﻛﺗﻠﺔ و‪ x‬ﻫﻲ اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ و‪ v‬ﻫﻲ اﻟﺳرﻋﺔ‪.‬‬
‫أﯾﺿﺎً ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﻛﺗﺎﺑﺔ اﻟﻣﺑدأ ﻋﻠﻰ ﺻورة‪:‬‬
‫‪ΔE·Δt ≥ h/4‬‬
‫‪h.t ≥ h/4‬‬

‫وﻟﻧﻧظر ﻓﻲ اﻟﻣﺛﺎﻟﯾن اﻟﺗﺎﻟﯾﯾن‪:‬‬

‫‪For an electron (m = 9.11*10-31 kg) traveling at a velocity equals 5*106‬‬

‫‪m/s, if the uncertainty in calculation of velocity is 1%, calculate the‬‬
‫‪uncertainty in its position.‬‬

‫‪v = 0.01*5*106 m/s = 5*104 m/s‬‬

‫وﺑﺎﻟﺗﻌوﯾض ﻓﻲ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ‪:‬‬

‫)‪Δx·Δpx ≥ (h/4‬‬

‫)‪Δx*Δ(mv) ≥ (h/4‬‬

‫))‪Δx ≥ (h/4m (Δv‬‬

‫})‪x = {6.626*10-34 kg m2/s/(4*9.11*10-31 kg)*(5*104 m/s‬‬

‫‪x = 1*10-9 m‬‬

‫أي أن ﻋدم اﻟﺗﺄﻛد ﻓﻲ ﺗﺣدﯾد ﻣوﺿﻊ اﻻﻟﻛﺗرون ﯾﺑﻠﻎ ‪ ، 1*10-9 m‬ﻟﻛن ﻣن اﻟﻧﺎﺣﯾﺔ اﻷﺧرى ﻓﺈن‬
‫ﻗطر ذرة اﻟﻬﯾدروﺟﯾن ﯾﺑﻠﻎ ﺗﻘرﯾﺑﺎ ‪ ، 1*10-10 m‬أي أن ﻋدم اﻟﺗﺄﻛد ﻓﻲ ﻣﻛﺎن وﺟود اﻻﻟﻛﺗرون‬
‫ﯾﺑﻠﻎ ﻋﺷرة أﺿﻌﺎف ﻗطر ذرة اﻟﻬﯾدروﺟﯾن ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﻧﻛررﻩ ﺑﺎﺳﺗﻣرار أﻧﻧﺎ ﻏﯾر ﻗﺎدرﯾن ﻋﻠﻰ ﺗﺣدﯾد‬
‫ﻣوﺿﻊ اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ﺑﺎﻟﺿﺑط!!!‪.‬‬

‫أﻣﺎ اﻟﻣﺛﺎل اﻵﺧر ﻓﯾﻧﺎﻗش ﻋدم اﻟﺗﺄﻛد ﻓﻲ ﺣﺎﻻت اﻷﺟﺳﺎم اﻟﻛﺑﯾرة )‪:(macroscopic systems‬‬

‫‪22‬‬
‫‪For a 5.00 g ball (diameter = 0.07 m) traveling at a velocity equals 21‬‬
‫‪m/s, if the uncertainty in calculation of velocity is 1%, calculate the‬‬
‫‪uncertainty in its position.‬‬

‫ﻧوﺟد ﺑداﯾﺔ ﻋدم اﻟﺗﺄﻛد ﻓﻲ اﻟﺳرﻋﺔ‪:‬‬

‫‪v = 0.01*21 m/s = 0.21 m/s‬‬

‫وﻣن ﺛم ﻧطﺑق اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ‪:‬‬

‫))‪Δx ≥ (h/4m (Δv‬‬

‫)‪Δx = 6.626*10-34 kg m2/s/(4*0.005kg*0.21 m/s‬‬

‫‪Δx > 5.0*10-32 m‬‬

‫وﻣن اﻟﻣﻼﺣظ أن ﻋدم اﻟﺗﺄﻛد ﻓﻲ ﻣوﺿﻊ اﻟﻛرة ﻻ ﯾﻛﺎد ﯾذﻛر ‪ ،‬وﺑﺎﻟطﺑﻊ ُﯾﻌزى ذﻟك ﻟﺳﺑﺑﯾن ‪ ،‬ﻛﺗﻠﺔ‬
‫اﻟﻛرة وﺳرﻋﺗﻬﺎ ‪ ،‬ﺣﯾث ﻻ ﯾﻣﻛن ﺑﺄي ﺣﺎل ﻣن اﻷﺣوال ﻣﻘﺎرﻧﺗﻬﻣﺎ ﺑﻛﺗﻠﺔ اﻻﻟﻛﺗرون وﺳرﻋﺗﻪ‪.‬‬

‫اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺻﺎدرة ﻋن اﻷﺟﺳﺎم اﻟﻣﻌﺗﻣﺔ‬

‫ﻟوﺣظ أﻧﻪ ﻋﻧد ﺗﺳﺧﯾن أي ﻣﺎدة ﻣﻌﺗﻣﺔ )ﻣﺛل اﻟﻣﻌﺎدن واﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺻﻠﺑﺔ( إﻟﻰ درﺟﺔ اﻟﺗوﻫﺞ ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ‬
‫ﺗﺻدر ﻋن ﺗﻠك اﻷﺟﺳﺎم اﻟﻣﺗوﻫﺟﺔ أﺷﻌﺔ‪ .‬و ﺗﺗﻣﯾز ﺗﻠك اﻷﺷﻌﺔ ﺑﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺻﺎدرة ﺗﺗوﻗف ﻋﻠﻰ درﺟﺔ اﻟﺣ اررة وﻟﯾس طﺑﯾﻌﺔ اﻟﻣﺎدة اﻟﻣﺗوﻫﺟﺔ‪.‬‬
‫‪ .2‬اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻋﻧد أﻋﻠﻰ ﺷدة ﻟﻸﺷﻌﺔ ﯾﺗﻧﺎﺳب ﻋﻛﺳﯾﺎً ﻣﻊ اﻟﺣ اررة اﻟﻣطﻠﻘﺔ ﻟﻠﺟﺳم‬
‫اﻟﻣﺗوﻫﺞ‪.‬‬
‫‪ .3‬اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻛﻠﯾﺔ اﻟﻣﻧﺑﻌﺛﺔ ﺗﺗﻧﺎﺳب ﻣﻊ درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ‪ ،‬ﺑﺣﯾث‪:‬‬
‫‪Total power  T4‬‬
‫‪ .4‬اﻟﺷدة اﻟﻣﻧﺑﻌﺛﺔ ﻋﻧد طول ﻣوﺟﻲ ﻣﻌﯾن ﺗﺗﻧﺎﺳب ﻋﻛﺳﯾﺎً ﻣﻊ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ ،‬ﺑﺣﯾث‪:‬‬
‫‪Emissive power at a certain wavelength  1/l5‬‬

‫‪23‬‬
‫ﻣﻊ اﻟﻌﻠم أﻧﻧﺎ ﺳﻧﺳﺗﻔﯾد ﻣن ﻫذﻩ اﻟﻣﻼﺣظﺎت ﻓﻲ دراﺳﺗﻧﺎ ﻟﻣﺻﺎدر اﻟﺿوء ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ ﺗﺣت‬
‫اﻟﺣﻣراء ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﻻ ﻧدرﺳﻪ ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻣﺳﺎق‪.‬‬

‫‪24‬‬
 ‫اﻟﻔﺻل اﻟﺛﺎﻧﻲ‬

‫اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ ﻟﻸﺟﻬزة اﻟطﯾﻔﯾﺔ‬

‫ﺑداﯾﺔ ﻻ ﺑد ﻣن اﻟﺣدﯾث ﻋن أﻧواع اﻷﺟﻬزة اﻟطﯾﻔﯾﺔ وﺗﻘﺳﯾﻣﺎﺗﻬﺎ ‪ ،‬وذﻟك ﻟﻣﺣﺎوﻟﺔ اﻟﺗﻌرف ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﻣﺷﺗرﻛﺔ ﻓﻲ ﺗﻠك اﻷﺟﻬزة‪ .‬ﺣﯾث ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﻘﺳﯾم اﻷﺟﻬزة اﻟطﯾﻔﯾﺔ إﻟﻰ ﺛﻼﺛﺔ‬
‫أﻗﺳﺎم ‪ ،‬ﻫﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬أﺟﻬزة اﻻﻣﺗﺻﺎص )‪(absorption instruments‬‬

‫وﻓﯾﻬﺎ ﯾﺳﻘط ﺷﻌﺎع ﻟﻪ طول ﻣوﺟﻲ ﻣﻌﯾن )ﺗﻣﺗﺻﻪ اﻟﻣﺎدة اﻟﻣراد ﻗﯾﺎس اﻣﺗﺻﺎﺻﻬﺎ( ﻣن‬
‫ﻣﺻدر إﺿﺎءة )‪ (source‬ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺎدة اﻟﻣوﺟودة ﻓﻲ وﻋﺎء ﻣﻌﯾن )‪ ،(sample cell‬ﻓﯾﺗم‬
‫اﻟﺗﻘﻠﯾل ﻣن ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع ﺑﺣﺳب ﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺎدة )ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟﻼﻣﺗﺻﺎص( ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﯾﺳﻘط‬
‫اﻟﺷﻌﺎع ﻋﻠﻰ أداة ﻗﯾﺎس ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع )اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ (detector ،‬ﻓﯾﻌطﻲ إﺷﺎرة ﻛﻬرﺑﯾﺔ‬
‫ﻛﺎﻟﺗﯾﺎر أو اﻟﻔوﻟت ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﺗم ﻣﻌﺎﻟﺟﺔ اﻹﺷﺎرة ﻛﻬرﺑﯾﺎً ﻋن طرﯾق ﻣﻌﺎﻟﺞ اﻹﺷﺎرات‬
‫)‪ ، (signal processor‬ﻓﯾﺗم ﺗﺣوﯾﻠﻬﺎ إﻟﻰ إﺷﺎرة إﻣﺗﺻﺎص )‪ (absorbance‬أو ﻧﻔﺎذﯾﺔ‬
‫)‪ .(transmittance‬وﯾﻣﺛل اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ رﺳﻣﺎً ﻣﺑﺳطﺎً ﻟﻠﻣﻛوﻧﺎت اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ ﻟﻬذا اﻟﻧوع‬
‫ﻣن اﻷﺟﻬزة‪:‬‬

‫‪ .2‬أﺟﻬزة اﻻﻧﺑﻌﺎث )‪(emission instruments‬‬

‫وﻫﻲ ﻧوﻋﺎن ‪ ،‬أﺣدﻫﻣﺎ ﻗﺎﺋم ﻋﻠﻰ إﺛﺎرة اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻋن طرﯾق ﺷﻌﺎع ﺿوﺋﻲ ﻣن ﻣﺻدر إﺿﺎءة‬
‫‪molecular‬‬ ‫و‬ ‫‪molecular‬‬ ‫‪fluorescence‬‬ ‫ال‬ ‫أﺟﻬزة‬ ‫ﻣﺛل‬ ‫‪،‬‬
‫‪ .phosphorescence‬وﻓﻲ ﻫذا اﻟﻧوع ﯾﺗم إﺛﺎرة اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻋﻧد اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻣﻧﺎﺳب‬
‫ﻻﻣﺗﺻﺎﺻﻬﺎ )‪ (lexc‬وذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام أداة اﺧﺗﯾﺎر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ )‪ (l selector‬ﻟﻺﺛﺎرة ‪،‬‬

‫‪25‬‬
‫وﺑﻌد ذﻟك ﯾﺗم ﻗﯾﺎس اﻟﺿوء اﻟﻣﻧﺑﻌث ﻋﻧد ‪ lem‬ﺑﺎﺳﺗﺧدام ‪ l selector‬آﺧر ﻣﺿﺑوط ﻋﻧد‬
‫ال ‪ .lem‬وﯾﺟدر ﺑﺎﻟذﻛر أن ﻗﯾﺎس اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣﻧﺑﻌﺛﺔ ﯾﺗم ﻋﻧد زاوﯾﺔ ‪ ، 90o‬وذﻟك ﻟﺗﻘﻠﯾل ال‬
‫‪ noise‬اﻟﻧﺎﺷﺋﺔ ﻋن اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط‪.‬‬

‫أﻣﺎ اﻟﻧوع اﻵﺧر ﻣن أﺟﻬزة اﻻﻧﺑﻌﺎث ﻓﯾﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ﻗﯾﺎس اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﺗم إﺛﺎرة اﻟذرات‬
‫ﺑواﺳطﺔ ﻣﺻدر ﺣراري ﺷدﯾد اﻟﺣ اررة‪ .‬وﯾﻛون اﻟﺷﻛل اﻟﻌﺎم ﻟﻬﻛذا ﺟﻬﺎز ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫وﻫﻧﺎك ﻧوﻋﺎً ﺛﺎﻟﺛﺎً ﻣن أﺟﻬزة اﻻﻧﺑﻌﺎث ﻻ ﯾﺳﺗﺧدم أي ﻣﺻدر ﺧﺎرﺟﻲ ﻟﻺﺛﺎرة ‪ٕ ،‬واﻧﻣﺎ ﯾﺳﺗﺗﻔﯾد ﻣن‬
‫طﺎﻗﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ ‪ ،‬وﯾﺳﻣﻰ ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟوﻣﯾض اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ‬
‫)‪.(chemiluminescence‬‬
‫‪ .3‬أﺟﻬزة ﻗﯾﺎس اﻟﺗﺷﺗت‬
‫وﻫﻲ أﺟﻬزة ﺷﺑﯾﻬﺔ ﺟداً ﺑﺄﺟﻬزة ﻗﯾﺎس اﻻﻧﺑﻌﺎث ﻣن اﻟﻧوع اﻷول ‪ ،‬ﻟﻛﻧﻧﺎ ﻟن ﻧﺗﺣدث ﻋﻧﻬﺎ‬
‫أﻛﺛر ‪ ،‬ﻷﻧﻬﺎ ﻟﯾﺳت ﺟزءاً ﻣن ﻫذا اﻟﻣﺳﺎق‪.‬‬

‫واﻵن ﻟﻌﻠﻪ ﻣن اﻟﺳﻬل ﻋﻠﯾﻧﺎ أن ﻧﺟﻣل اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة اﻟطﯾﻔﯾﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪26‬‬
 ‫‪ .1‬ﻣﺻدر إﺿﺎءة )‪(radiation source‬‬
‫‪ .2‬أداة اﺧﺗﯾﺎر اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ )‪(lselector‬‬
‫‪ .3‬وﻋﺎء اﻟﻌﯾﻧﺔ )اﻟﺧﻠﯾﺔ ‪(sample cell ،‬‬
‫‪ .4‬اﻟﻣﻛﺷﺎف )‪(detector‬‬
‫‪ .5‬ﻣﻌﺎﻟﺞ اﻹﺷﺎرات )‪(signal processor‬‬
‫ﺣﯾث أن ﻣﻌﺎﻟﺞ اﻹﺷﺎرات ﻫو ﻋﺑﺎرة ﻋن دواﺋر ﻛﻬرﺑﯾﺔ ﺗﻘوم ﺑﺎﻟﺗﺣوﯾﻼت اﻟﺣﺳﺎﺑﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﻠن‬
‫ﯾﺗم اﻟﺣدﯾث ﻋﻧﻬﺎ ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻛﺗﺎب اﻟﻣﺑﺳط‪ .‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﺑدو أن ﻫﻧﺎك أرﺑﻌﺔ ﻣﻛوﻧﺎت أﺳﺎﺳﯾﺔ‬
‫ﻣﺷﺗرﻛﺔ ﺑﯾن ﺟﻣﯾﻊ اﻷﺟﻬزة اﻟطﯾﻔﯾﺔ اﻟﻘﺎﺋﻣﺔ ﻋﻠﻰ أﺳﺎس اﻻﻣﺗﺻﺎص واﻻﻧﺑﻌﺎث ‪ ،‬ﺳواء‬
‫ﻛﺎن ﺟزﯾﺋﯾﺎً أو ذرﯾﺎً‪ .‬ﻟذﻟك ﺳﻧﻘوم ﺑدراﺳﺔ ﻛل ﻣﻛون ﻣن ﻫذﻩ اﻟﻣﻛوﻧﺎت ﺑﺎﻟﺗﻔﺻﯾل ‪ ،‬إذ إن‬
‫ﻓﻬم ﺗﻔﺎﺻﯾل ذﻟك ﯾﺟﻌل ﻣن اﻟﺳﻬل ﺗﻘﯾﯾم ﻣدى ﻛﻔﺎءة اﻷﺟﻬزة اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬واﻟﻣﻔﺎﺿﻠﺔ ﺑﯾﻧﻬﺎ‪.‬‬

‫أوﻻً‪ :‬ﻣﺻﺎدر اﻹﺿﺎءة‬

‫ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﻘﺳﯾم ﻣﺻﺎدر اﻹﺿﺎءة ﺗﺑﻌﺎً ﻻﻋﺗﺑﺎرات ﻣﺗﻌددة ‪ ،‬ﻟﻛن ﻟﻌﻠﻪ ﻣن اﻷﻧﺳب ﻓﻲ‬
‫ﺳﯾﺎق دراﺳﺔ اﻷﺟﻬزة اﻟطﯾﻔﯾﺔ ﺗﻘﺳﯾﻣﻬﺎ إﻟﻰ ﻧوﻋﯾن‪:‬‬
‫‪ .1‬ﻣﺻﺎدر اﻹﺿﺎءة اﻟﻣﺳﺗﻣرة‬
‫وﻫﻲ اﻟﻣﺻﺎدر اﻟﺗﻲ ﺗﻌطﻲ ﺣزﻣﺔ واﺳﻌﺔ وﻣﺳﺗﻣرة ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻓﻲ ﻣدى‬
‫ﻣﻌﯾن‪ .‬وﻣﺛﺎﻟﻬﺎ ﻣﺻدر اﻟﺗﻧﺟﺳﺗن ‪ ،‬اﻟذي ﯾﻌطﻲ ﺟﻣﯾﻊ اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻣن ‪340‬‬
‫وﺣﺗﻰ ‪.2500 nm‬‬

‫‪27‬‬
‫وﺗﺗﻣﯾز ﺗﻠك اﻟﻣﺻﺎدر ﺑﺎﺧﺗﻼف ﺷدة إﺿﺎءﺗﻬﺎ ﺗﺑﻌﺎً ﻟﻠطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﻛون ﺷدة‬
‫اﻹﺿﺎءة أﻋﻠﻰ ﻣﺎ ﯾﻣﻛن ﻋﻧد طول ﻣوﺟﻲ ﻣﻌﯾن )أو ﻓﻲ ﻣدى ﺿﯾق ﻣن اﻷطوال‬
‫اﻟﻣوﺟﯾﺔ( ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﻘﺗرب ﻣن اﻟﺻﻔر ﻋﻧد اﻷطراف‪.‬‬
‫وﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﻧﺷﺄ اﻟطﯾف اﻟﻣﺳﺗﻣر ﻣن اﻟﺟزﯾﺋﺎت أو ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟﺗوﻫﺞ اﻷﺟﺳﺎم اﻟﻣﻌﺗﻣﺔ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ‬
‫رأﯾﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً‪.‬‬

‫‪ .2‬ﻣﺻﺎدر اﻹﺿﺎءة اﻟﺧطﯾﺔ‬

‫ﻣدى ﻣﻌﯾﻧﺎً ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ‪ٕ ،‬واﻧﻣﺎ ﺗﻌطﻲ‬
‫ً‬ ‫وﻫذﻩ ﻻ ﺗﻌطﻲ طﯾﻔﺎً ﻣﺳﺗﻣ اًر ﻓﻲ‬
‫ﺧطوطﺎً ﻣﺣددة ﻋﻧد أطوال ﻣوﺟﯾﺔ ﻣﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬وﻣﺛﺎﻟﻬﺎ اﻟﻠﯾزر ‪ ،‬وﻏﯾرﻩ ﻣﻣﺎ ﺳﻧدرﺳﻪ‬
‫ﺑﺎﻟﺗﻔﺻﯾل ﻋﻧد ﺣدﯾﺛﻧﺎ ﻋن أﺟﻬزة اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري‪ .‬وﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﻧﺷﺄ اﻟطﯾف اﻟﺧطﻲ‬
‫ﻋن اﻟذرات واﻷﯾوﻧﺎت اﻟذرﯾﺔ ‪ ،‬وﻟﯾس اﻟﺟزﯾﺋﺎت‪.‬‬
‫وﻟﻌﻠﻪ ﻣن اﻷﻓﺿل أن ﻧﺳﺗﻔﯾض ﻓﻲ دراﺳﺔ ﺗﻔﺎﺻﯾل أﻧواع ﻣﺻﺎدر اﻹﺿﺎءة ﻋﻧد‬
‫ﺣدﯾﺛﻧﺎ ﻋن ﻛل ﻧوع ﻣن أﻧواع اﻷﺟﻬزة‪.‬‬

‫ﺛﺎﻧﯾﺎً‪ :‬أدوات اﺧﺗﯾﺎر اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ‬

‫ﯾﻣﻛن اﻟﻘول ﺑﺄن ﻫﻧﺎك ﺛﻼﺛﺔ أدوات ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻻﺧﺗﯾﺎر اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ‪ ،‬وﻫﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬اﻟﻔﻼﺗر أو اﻟﻣرﺷﺣﺎت )‪(filters‬‬

‫‪ .2‬اﻟﻣﻧﺷور )‪(prism‬‬
‫‪ .3‬اﻟﻣﺣزز )‪(grating‬‬

‫وﺳﻧﻘوم ﺑﺎﻟﺣدﯾث ﻋن ﻛل ﻧوع ﻣن ﻫذﻩ اﻷﻧواع ﺑﺎﻟﺗﻔﺻﯾل‪.‬‬

‫‪ .1‬اﻟﻔﻼﺗر ‪ ،‬وﻣﻧﻬﺎ ﺛﻼﺛﺔ أﻧواع‪:‬‬

‫‪ (a‬ﻓﻼﺗر اﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬وﺗﺳﻣﻰ أﯾﺿﺎً ﻓﻼﺗر ﻧﻔﺎذ ‪(absorption or transmission‬‬
‫)‪filters‬‬
‫وﺗﻘوم ﺗﻠك اﻟﻔﻼﺗر ﺑﺎﻣﺗﺻﺎص ﻣدى ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﻧﻔذ ﺣزﻣﺔ ﻣﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬وﺑدﯾﻬﻲ‬
‫ﻣدى‬
‫أن ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن أﻧواع اﺧﺗﯾﺎر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻻ ﯾﻌطﻲ طوﻻً ﻣوﺟﯾﺎً ﻣﺣدداً ﺑل ً‬

‫‪28‬‬
‫واﺳﻌﺎً ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ‪ ،‬ﻗد ﯾﺻل إﻟﻰ أﻛﺛر ﻣن ‪ .200 nm‬ﻟذﻟك ﻓﺈن ﻛﻔﺎءﺗﻪ ﻓﻲ‬
‫اﺧﺗﯾﺎر طول ﻣوﺟﻲ ﻣﻌﯾن ﺗﻌﺗﺑر ﻣﺣدودة ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ أن ﺷدة اﻟﺿوء اﻟذي ﯾﻣر ﻣن‬
‫ﺧﻼل ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﻔﻠﺗر ﻻ ﺗﺗﺟﺎوز ‪ %20-10‬ﻣن ﺷدة اﻟﺿوء اﻟﺳﺎﻗط‪ .‬وأﺑﺳط ﻣﺛﺎل‬
‫ﻋﻠﻰ ﻫذا اﻟﻧوع ﻫو اﻟزﺟﺎج أو اﻟﺑﻼﺳﺗﯾك اﻟﺷﻔﺎف اﻟﻣﻠون‪ .‬وﻣن اﻟطﺑﯾﻌﻲ أن ﯾﻛون‬
‫اﺳﺗﺧداﻣﻪ ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة اﻟﺣدﯾﺛﺔ ﻣﺣدوداً ‪ ،‬وﯾﻣﻛن ﺗوﻗﻊ أن ﺗﻛون أﺳﻌﺎر اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ‬
‫ﺗﺳﺗﺧدﻣﻪ رﺧﯾﺻﺔ اﻟﺛﻣن ﻧﺳﺑﯾﺎً‪.‬‬

‫‪ (b‬ﻓﻼﺗر اﻟﻘطﻊ )‪(cut-off filters‬‬

‫وﻫﻲ ﻧوع ﻣن اﻟﻔﻼﺗر ﺗﺳﻣﺢ ﺑﺈدﺧﺎل ﺟﻣﯾﻊ اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﻫﻲ أﻛﺑر ﻣن طول ﻣوﺟﻲ‬
‫ﻣﻌﯾن ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻻ ﺗﺳﻣﺢ ﺑﻣرور اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﻛون أﻗل ﻣن ذﻟك اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ‬
‫‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﻻ ﯾﻣﻛن اﻋﺗﺑﺎرﻫﺎ ﻓﻌﻠﯾﺎً ﻣن ﺿﻣن أدوات اﺧﺗﯾﺎر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ ،‬وﯾﻧﺣﺻر‬
‫اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﺗﺧﻠص ﻣن ﺑﻌض اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺿﺎرة ‪ ،‬أو اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻣﻊ ﻓﻼﺗر‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻟﺗﻘﻠﯾل ﻋرض اﻟﺣزﻣﺔ اﻟﺿوﺋﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﺳﻣﺢ ﻟﻬﺎ ﺑﺎﻟﻣرور‪ .‬وﻓﻲ اﻟﺷﻛل أدﻧﺎﻩ ‪،‬‬
‫ﻓﻘط اﻟﺟزء اﻟﻣظﻠل ﻫو اﻟذي ﯾﻣر ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام ﻓﻠﺗر ﻗطﻊ ﻣﻊ ﻓﻠﺗر اﻣﺗﺻﺎص‪:‬‬

‫‪29‬‬
‫وﻓﻲ اﻟﺷﻛل ﯾﻌﺑر ﻣﺻطﻠﺢ ال ‪ band width‬ﻋن اﻟﻣدى ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﻣر‬
‫ﻋﺑر اﻟﻔﻠﺗر ﻋﻧد ﻣﻧﺗﺻف اﻻرﺗﻔﺎع اﻟذي ﯾﻌﺑر ﻋن أﻋﻠﻰ ﻧﻔﺎذﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ (c‬ﻓﻼﺗر اﻟﺗداﺧل )‪(interference filters‬‬
‫وﻫﻲ اﻟﻔﻼﺗر اﻟﻘﺎﺋﻣﺔ ﻋﻠﻰ أﺳﺎس ﺗداﺧل اﻟﺿوء ‪ ،‬وﻓﯾﻬﺎ ﺗﺳﻘط ﺣزﻣﺔ واﺳﻌﺔ ﻣن اﻷطوال‬
‫اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻣﻛوﻧﺔ ﻟﻠﺷﻌﺎع ﻋﻣودﯾﺎً ﻋﻠﻰ اﻟﻔﻠﺗر ‪ ،‬ﻓﻼ ﯾﻣر ﺳوى ﺣزﻣﺔ ﺿﯾﻘﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ﻣن‬
‫اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ )ﻓﻲ ﺣدود )‪ ، (5-30 nm‬وﺑذﻟك ﺗﻌﺗﺑر ﻓﻼﺗر اﻟﺗداﺧل أﻓﺿل ﺑﻛﺛﯾر‬
‫ﻣن ﻓﻼﺗر اﻻﻣﺗﺻﺎص‪ .‬وﯾﺗﻛون ﻓﻠﺗر اﻟﺗداﺧل ﻣن ﻣﺎدة ﻏﯾر ﻣوﺻﻠﺔ )‪ (dielectric‬ﻣﺛل‬
‫ال ‪ ، CaF2‬ﻣﻐطﺎة ﻣن اﻟﺟﺎﻧﺑﯾن ﺑﺄﻓﻼم ﺷﺑﻪ ﻣﻧﻔذة ﻣن ﻣﻌدن ﻛﺎﻟذﻫب ‪ ،‬وﻛل ذﻟك‬
‫ﻣﺣﺻور ﺑﯾن ﻟوﺣﯾن ﻣن اﻟزﺟﺎج ‪ ،‬ﻟﻠﻣﺣﺎﻓظﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﻔﻠﺗر‪.‬‬

‫وﯾﻌﺗﻣد اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﺧﺎرج ﻣن اﻟﻔﻠﺗر ﻋﻠﻰ ﺳﻣك ﻣﺎدة ال ‪ dielectric‬وﻣﻌﺎﻣل‬

‫اﻧﻛﺳﺎرﻫﺎ ‪ ،‬ﺑﺣﯾث‪:‬‬
‫‪l= 2t/n‬‬
‫ﺣﯾث أن ‪ ‬ﻫو ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻧﻛﺳﺎر ﻟل ‪ dielectric‬و ‪ t‬ﻫو ﺳﻣك ال‪ ، dielectric‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ‪ n‬ﻫﻲ‬
‫ﻋدد ﺻﺣﯾﺢ ﯾﻌﺑر ﻋﻣﺎ ﯾﺳﻣﻰ ﺑﺎﻟرﺗﺑﺔ ‪ ،‬وﻫو ﺑﺎﺧﺗﺻﺎر ﻋدد اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن‬
‫ﺗﻣﻸ ﺿﻌف اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ ﺑﯾن ﺳطﺣﻲ اﻟﻣﻌدﻧﯾن )أي ﺳﻣك ال ‪ .(dielectric‬وﯾﺟب أن ﺗﻼﺣظ ﻫﻧﺎ أن‬
‫ﺷرط اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﺗداﺧل ﺑﻧﺎء أن ﯾﺗم اﺣﺗواء ﻋدد ﺻﺣﯾﺢ ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ‬
‫اﻟﺗﻲ ﻫﻲ ﺿﻌف ﺳﻣك ال ‪.dielectric‬‬

‫‪30‬‬
 ‫وﺑﺻورة أﺧرى ﯾﻣﻛن ﺗﻣﺛﯾل اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﺑﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫ﻓﻘط ﯾﺳﻣﺢ اﻟﻔﻠﺗر ﺑﻣرور اﻟﺿوء اﻷﺧﺿر ﻧظ اًر ﻷن ﺳﻣك اﻟﻔﻠﺗر وﻣﻌﺎﻣل اﻧﻛﺳﺎرﻩ ﻣﻧﺎﺳﺑﯾن‬
‫ﻟﺗﻣرﯾر اﻟﻠون اﻷﺧﺿر ‪ ،‬وﺑﺎﻟطﺑﻊ اﻟرﺗب أو اﻟﻣﺿﺎﻋﻔﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻣﻧﻪ ‪ ،‬ﻣﺛﻼً ﻓﻠﺗر ﻣﺎ ﯾﻣرر‬
‫طول ﻣوﺟﻲ ﻣﻘدارﻩ ‪ 600 nm‬ﻓﻲ اﻟرﺗﺑﺔ اﻷوﻟﻰ )‪ ، (n=1‬إذاً ﯾﻣر أﯾﺿﺎً ﻧﺻف اﻟطول‬
‫اﻟﻣوﺟﻲ أي ‪ 300 nm‬وذﻟك ﻓﻲ اﻟرﺗﺑﺔ اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ )‪ ، (n=2‬وﺛﻠﺛﻪ أي ‪ 200 nm‬وذﻟك ﻋﻧدﻣﺎ‬
‫)‪ ، (n=3‬ورﺑﻌﻪ أي ‪ 150 nm‬ﻋﻧدﻣﺎ )‪ ، (n=4‬وﺧﻣﺳﻪ أي ‪ 120 nm‬ﻋﻧدﻣﺎ )‪، (n=5‬‬
‫وﻫﻛذا‪ .‬أي أن اﻟﺿوء اﻟﺧﺎرج ﻣن ﻓﻠﺗر اﻟﺗداﺧل ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ اﻟرﺗب اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻟﻠطول اﻟﻣوﺟﻲ‬
‫اﻟرﺋﯾﺳﻲ )‪ (n=1‬اﻟﺧﺎرج ﻣﻧﻪ ‪ ،‬أو ﺑﻣﻌﻧﻰ آﺧر ﻓﺈن ﻓﻠﺗر اﻟﺗداﺧل ﯾﺳﻣﺢ ﺑﻣرور ﻋدة أطوال‬
‫ﻣوﺟﯾﺔ ‪ ،‬ﻟﻛن ﻟﺣﺳن اﻟﺣظ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﺗﺧﻠص ﻣﻣﺎ ﻋدا اﻟرﺗﺑﺔ اﻷوﻟﻰ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻓﻠﺗر ﻗﺎطﻊ ‪،‬‬

‫‪31‬‬
‫أو – ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻧﺎ – ﯾﻣﻛن ﺑﺑﺳﺎطﺔ اﺳﺗﺧدام ﺷﺑﺎك ﻣن اﻟزﺟﺎج )ﻷن اﻟزﺟﺎج ﯾﻣﺗص اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق‬
‫اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ( ‪ ،‬ﻓﻧﺗﺧﻠص ﻣن اﻟرﺗب ذات اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻷﻗل ﻣن ‪.340 nm‬‬
‫ﻣﻣﺎ ﺳﺑق ﯾﺗﺑﯾن أن اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﯾﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ ﺳﻣك اﻟﻌﺎزل ‪ ،‬وﻫذا ﯾﻌﻧﻲ ﺿرورة اﺣﺗواء‬
‫اﻟﺟﻬﺎز ﻋﻠﻰ ﻋدد ﻛﺑﯾر ﻣن ﻓﻼﺗر اﻟﺗداﺧل وﺑﺄﺳﻣﺎك ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ )أو ﺗوﻓرﻫﺎ ﻻﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﺣﯾن‬
‫اﻟﺣﺎﺟﺔ( ‪ ،‬وذﻟك ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻣطﻠوﺑﺔ!!! ‪ ،‬وﻫو أﻣر ﻏﺎﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﺻﻌوﺑﺔ‬
‫‪ ،‬أو ﺑﺎﻷﺣرى ﻏﯾر ﻋﻣﻠﻲ أو ﻣﻣﻛن‪ .‬ﻟﻬذا ﺗم ﺑﻧﺎء ﻓﻠﺗر ﺗداﺧل ﻣﺗﻐﯾر اﻟﺳﻣك ‪ ،‬ﻋﻠﻰ ﺷﻛل وﺗد‬
‫)‪ ، (wedge interference filter‬ﯾﺗم ﺗﺣرﯾﻛﻪ إﻟﻰ اﻷﻋﻠﻰ أو اﻷﺳﻔل ‪ ،‬وذﻟك ﻻﺧﺗﯾﺎر‬
‫اﻟﺳﻣك اﻟﻣﻧﺎﺳب ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻣطﻠوب‪.‬‬

‫وﻣن اﻟواﺿﺢ أن ﺟﻣﯾﻊ أﻧواع اﻟﻔﻼﺗر اﻟﻣذﻛورة ﻻ ﯾﻣﻛﻧﻬﺎ "ﺗﻔﻛﯾك" ﺣزﻣﺔ اﻟﺿوء اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﯾﻬﺎ إﻟﻰ‬
‫اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻣﻛوﻧﺔ ﻟﻬﺎ ‪ٕ ،‬واﻧﻣﺎ ﺗﺳﻘط ﻋﻠﯾﻬﺎ اﻟﺣزﻣﺔ اﻟﺿوﺋﯾﺔ ﻓﺗﻣرر ﺟزءاً ﻣﻧﻬﺎ ﻓﻘط ‪ ،‬دون‬
‫ﺗﻔﻛﯾﻛﻬﺎ‪ .‬ﻟﻬذا اﻟﺳﺑب ﯾﻣﻛن ﺗﺻﻧﯾف اﻟﻔﻼﺗر ﻋﻠﻰ أﻧﻬﺎ أدوات اﺧﺗﯾﺎر اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ دون ﺗﻔﻛﯾك‬
‫اﻟﺿوء ‪ ،‬وﺗﺳﻣﻰ أدوات ﻏﯾر ﻣﻔﻛﻛﺔ أو ‪ ، nondispersive‬واﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﻔﻠﺗر ﻻﺧﺗﯾﺎر‬
‫اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﺗﺳﻣﻰ ‪.nondispersive instruments‬‬
‫ﺛﺎﻧﯾﺎً‪ :‬اﻟﻣﻧﺷور‬
‫ﯾﻌﺗﺑر اﻟﻣﻧﺷور أﺣد أدوات اﺧﺗﯾﺎر اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث أﻧﻪ ﯾﻘوم ﺑﺗﻔﻛﯾك اﻟﺣزﻣﺔ اﻟﺿوﺋﯾﺔ‬
‫ﻣﺗﻌددة اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ إﻟﻰ ﻣﻛوﻧﺎﺗﻬﺎ ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﻷن اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﯾﺗوﻗف‬
‫ﻋﻠﻰ ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻧﻛﺳﺎر ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﺗﺑﯾن ﻟﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً ﻋﻧد اﻟﺣدﯾث ﻋن ﺧﺻﺎﺋص اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻛﻬروﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﯾﺔ‪.‬‬

‫‪32‬‬
‫وﻋﻠﯾﻪ ﯾﻌﺗﺑر اﻟﻣﻧﺷور أداة ﻣﻔﻛﻛﺔ أو ‪ ، dispersive‬ﻛﻣﺎ ﺗﻌﺗﺑر اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﻣﻧﺷور‬
‫أﺟﻬزة ﻣﻔﻛﻛﺔ أو ‪.dispersive instruments‬‬

‫وﻣن اﻟواﺿﺢ أن اﻟﻣﻧﺷور ﯾﻘوم ﺑﺗﻔﻛﯾك اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ‪ ،‬وﻓﺻﻠﻬﺎ ﺑﻌﺿﻬﺎ ﻋن ﺑﻌض ‪ ،‬ﻛﻣﺎ أﻧﻪ‬
‫ﻣن اﻟﻣﻌﻠوم أن ﻗدرة اﻟﻣﻧﺷور ﻋﻠﻰ ﻓﺻل اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﺗزداد ﻛﻠﻣﺎ ﻗل اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ ،‬أو‬
‫ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أﻧﻪ ﻛﻠﻣﺎ ﻗل اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻓﺈن ﻗدرة اﻟﻣﻧﺷور ﻋﻠﻰ ﻓﺻل اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﺗزداد ‪،‬‬
‫ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﻘل ﻗدرﺗﻪ ﻋﻠﻰ ﻓﺻل اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟطوﯾﻠﺔ‪ .‬وﻓﻲ اﻟواﻗﻊ ﺗﺷﻛل اﻟﺟﻣﻠﺔ اﻷﺧﯾرة ﻣﺷﻛﻠﺔ‬
‫ﻫﺎﻣﺔ ‪ ،‬إذ إﻧﻬﺎ ﺗﻌﻧﻲ أن اﻟﻣﻧﺷور ﯾﻔﺻل اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﺑﻌﺿﻬﺎ ﻋن ﺑﻌض ‪ ،‬وﻟﻛن ﺑﺷﻛل ﻏﯾر‬
‫ﺧطﻲ‪ .‬وﯾﻌﻧﻲ ذﻟك أن اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ ﺑﯾن طوﻟﯾن ﻣوﺟﯾﯾن ﻗﺻﯾرﯾن ﺗﻛون أﻛﺑر ﺑﻛﺛﯾر )ﻋﻧد ﺧروﺟﻬﻣﺎ ﻣن‬

‫اﻟﻣﻧﺷور( ﻣن اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ ﺑﯾن طوﻟﯾن ﻣوﺟﯾﯾن طوﯾﻠﯾن )ﺑﯾﻧﻬﻣﺎ ﻧﻔس اﻟﻔرق ﻓﻲ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ( ‪ ،‬ﻓﻣﺛﻼً‬
‫ﺗﻛون اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ ﺑﯾن اﻟطوﻟﯾن اﻟﻣوﺟﯾﯾن ‪ 250, 252 nm‬ﻋﻧد ﺧروﺟﻬﻣﺎ ﻣن اﻟﻣﻧﺷور أﻛﺑر ﺑﻛﺛﯾر‬
‫ﻣن اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ ﻣﺛﻼً ﺑﯾن اﻟطوﻟﯾن اﻟﻣوﺟﯾﯾن اﻷطول ‪ ، 660, 662 nm‬ﻣﻊ أن اﻟﻔرق ﺑﯾﻧﻬﻣﺎ ﺛﺎﺑت‬
‫وﯾﺳﺎوي )‪ .(2nm‬وﻫو ﻣﺎ ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ ﺑﺎﻟﻔﺻل ﻏﯾر اﻟﺧطﻲ ﻟﻠﻣﻧﺷور )‪.(nonlinear dispersion‬‬
‫وﻓﻲ اﻟواﻗﻊ ﻓﺈن ﻫذﻩ اﻟﺧﺎﺻﯾﺔ ﺗﺣدﯾداً ﺗﺟﻌل اﻟﻣﻧﺷور أداة ﻣﻣﺗﺎزة ﻟﺗﻔﻛﯾك اﻟﺿوء ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ‬
‫ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ )‪ ، (200-350 nm‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﻘل ﻛﻔﺎءﺗﻪ ﺑﺷﻛل ﻣﻠﺣوظ ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ‬
‫اﻟطوﯾﻠﺔ )أﻛﺑر ﻣن ‪ ، (600 nm‬أي ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻟﺿوء اﻟﻣرﺋﻲ‪ .‬وﯾﻌﻧﻲ ذﻟك أﯾﺿﺎً أﻧﻧﺎ ﻧﻔﻘد أﻫم‬
‫ﻣزاﯾﺎ اﻟﻣﻧﺷور )وﻫﻲ ﻗدرﺗﻪ ﻋﻠﻰ ﻓﺻل اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ( ﻋﻧد‬
‫اﺳﺗﺧدام ﻣﻧﺷور ﻣن اﻟزﺟﺎج ‪ ،‬وذﻟك ﻷن اﻟزﺟﺎج ﯾﻣﺗص )ﻻ ُﯾﻣرر( اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ‪ .‬أﺿف‬
‫إﻟﻰ ذﻟك ﻓﺈن اﻟﻔﺻل ﻏﯾر اﻟﺧطﻲ ﻟﻠﻣﻧﺷور ﯾ ِ‬
‫ﻌﻘد اﺳﺗﺧداﻣﻪ ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة ﻻﺧﺗﯾﺎر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ‬ ‫ُ‬
‫اﻟﻣﺣدد ‪ ،‬وذﻟك ﻟﺣﺎﺟﺗﻪ إﻟﻰ ﻣﺎ ﯾﺳﻣﻰ ﺑﺎﻟﻣوﺗور اﻟذﻛﻲ )‪ (smart motor‬اﻟذي ﻋﻠﯾﻪ أن ﯾﻛون ﻗﺎد اًر‬

‫‪33‬‬
‫ﻋﻠﻰ اﻟﺣرﻛﺔ اﻟﺑطﯾﺋﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ﻋﻧد اﺧﺗﯾﺎر اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟطوﯾﻠﺔ ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ اﻟﺣرﻛﺔ ﺑﺳرﻋﺔ ﻋﻧد‬
‫اﺧﺗﯾﺎر اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻘﺻﯾرة ‪ ،‬وﻫذا ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ اﻟﻣزﯾد ﻣن اﻫﺗﻣﺎم ﻣﺻﻧﻌﻲ اﻷﺟﻬزة‪.‬‬
‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن ﻫﻧﺎك ﻧوﻋﺎن ﻣﻬﻣﺎن ﻣن أﻧواع اﻟﻣﻧﺎﺷﯾر‪:‬‬

‫‪ .1‬ﻣﻧﺷور ﻛورﻧو )‪(Cornu prism‬‬

‫وﺗﻛون ﻛل زاوﯾﺔ ﻣن زواﯾﺎﻩ ‪ ، 600‬وﻗد ﺗﻛون ﻣﺎدة ﺻﻧﺎﻋﺗﻪ ﻣن اﻟﻛوارﺗز أو ال ‪fused silica‬‬
‫أو اﻟزﺟﺎج ‪ ،‬وﻏﯾرﻩ ﻣن اﻟﻣواد اﻟﺷﻔﺎﻓﺔ اﻟﻣﻧﻔذة ﻟﻸﺷﻌﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﻓﻲ ﻣدى اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﺗﻲ‬
‫ﯾﻛون ﻓﯾﻬﺎ ال ‪) dispersion‬اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ ﻓﺻل اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ( ﻏﯾر طﺑﯾﻌﻲ‬
‫)‪ ، (anomalous‬ﺑﻣﻌﻧﻰ اﻟﻣﻧطﻘﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﺗﻐﯾر ﻓﯾﻬﺎ ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻧﻛﺳﺎر ﻣﻊ اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ‬
‫ﺗﻐﯾ اًر ﻛﺑﯾ اًر‪.‬‬
‫‪ .2‬ﻣﻧﺷور ﻟِﺗْرو )‪(Littrow prism‬‬
‫وﺗﻛون إﺣدى زواﯾﺎﻩ ﻗﺎﺋﻣﺔ ‪ ،‬ﻣﺛﺑت ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻣرآة ﻋﺎﻛﺳﺔ ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ زواﯾﺎﻩ اﻷﺧرى ‪ 300‬و ‪. 600‬‬
‫وﻓﯾﻪ ﺗﻛون اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣﺗﻔﻛﻛﺔ )اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻛل ﻋﻠﻰ ﺣدة( ﻓﻲ ﻧﻔس ﻣﺳﺗوى أو ﺟﻬﺔ ﺳﻘوط‬
‫اﻟﺣزﻣﺔ اﻟﺿوﺋﯾﺔ‪.‬‬

‫ﺛﺎﻟﺛﺎً‪ :‬اﻟﻣﺣزز )‪(grating‬‬

‫ٍ‬
‫ﻣﺳﺗو ﻣﺻﻘول ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ وﻣﺣزز ﺑﻌدد ﻛﺑﯾر ﻣن اﻟﺣزوز )اﻟﺧطوط ‪ ،‬ﻣن‬ ‫وﻫو ﻋﺑﺎرة ﻋن ﺳطﺢ‬
‫‪ 80-6000‬ﺣز أو ﺧط ﻟﻛل ‪ ، (mm‬وﺗﺳﺗﺧدم ﻣﺻطﻠﺣﺎت ﻣﺗﻌددة ﻟﻠدﻻﻟﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﺣز أو‬
‫اﻟﺧط ﻣﺛل ‪ ، groove, blaze, line‬وﻛﻠﻬﺎ ﺑﻧﻔس اﻟﻣﻌﻧﻰ ‪ ،‬واﻟﻣﺣزز ﻧوﻋﺎن‪:‬‬

‫‪34‬‬
 ‫‪ .1‬ﻣﺣزز ﻣﻧﻔذ )‪(transmission grating‬‬
‫وﻓﯾﻪ ﺗﺳﻘط ﺣزﻣﺔ ﻣن اﻷﺷﻌﺔ )ﻣﺗﻌددة اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ( ﻋﻠﻰ ﺳطﺢ اﻟﻣﺣزز ﻋﻣودﯾﺎً ‪،‬‬
‫وﺗﺧرج )ﺗﻧﻔذ( ﻣن اﻟﺳطﺢ اﻵﺧر ﻋﻠﻰ ﻫﯾﺋﺔ أﻣواج ﻣﻔﻛﻛﺔ‪ .‬وﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﻣﺣززات ﻻ‬
‫ﯾﺳﺗﺧدم ﻋﺎدة ﻓﻲ أﺟﻬزة اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟطﯾﻔﻲ‪.‬‬

‫‪ .2‬اﻟﻣﺣزز اﻟﻌﺎﻛس )‪(Reflection or diffraction grating‬‬

‫ﻫذا اﻟﻧوع ﺷﺎﺋﻊ اﻻﺳﺗﺧدام ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة اﻟطﯾﻔﯾﺔ ‪ ،‬وﻫو ﻧوﻋﺎن )ﺑﻧﺎء ﻋﻠﻰ ﻛﺛﺎﻓﺔ اﻟﺧطوط‬
‫)ﻋددﻫﺎ( ﻟﻛل ‪:(mm‬‬
‫‪Echelle grating‬‬ ‫‪.i‬‬
‫وﺗﻛون ﻓﯾﻪ ﻋدد اﻟﺧطوط ﻣن ‪ 300-80‬ﺧط )أو ﺣز( ﻟﻛل ‪ ، mm‬أي أن ﻛﺛﺎﻓﺔ ﻋدد‬
‫اﻟﺧطوط ﺗﻛون ﻗﻠﯾﻠﺔ ﻧﺳﺑﯾﺎً‪.‬‬

‫‪35‬‬
‫وﯾﺳﺗﺧدم ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن أﻧواع اﻟﻣﺣززات اﻟرﺗب اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ ﻣن اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣﻔﺻوﻟﺔ )اﻟﻣﺗﻔﻛﻛﺔ(‬
‫)ﺗﻛون ‪ n‬ﻋﺎﻟﯾﺔ( ‪ ،‬وﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﺳﺗﺧدم ﻓﻲ أﺟﻬزة اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري ‪ ،‬وذﻟك ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ‬
‫ﻓﺻل ﻣﻣﺗﺎز ﻟﻸطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻣﺗﻘﺎرﺑﺔ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﺳﻧرى ﻓﻲ اﻟﻣﺳﺗﻘﺑل‪ .‬أﺿف إﻟﻰ ذﻟك أن‬
‫اﻷﺷﻌﺔ ﻋﺎدة ﺗﺳﻘط ﻋﻠﻰ اﻟوﺟﻪ اﻟﻘﺻﯾر ﻟﻠﺣز أو اﻟﺧط‪.‬‬
‫‪Echellete grating‬‬ ‫‪.ii‬‬
‫وﺗﻛون ﻓﯾﻪ ﻋدد اﻟﺧطوط ﻋﺎدة ﻣن ‪ 2000-600‬ﺧط )أو ﺣز( ‪ ,‬إﻻ أن اﻟدارج ﺣواﻟﻲ‬
‫‪ 1200‬إﻟﻰ ‪ 1400‬ﺧط ﻟﻛل ‪ ، mm‬أي أن ﻛﺛﺎﻓﺔ ﻋدد اﻟﺧطوط ﺗﻛون ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺑﺎﻟﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻣﻊ‬
‫ال ‪ .echelle grating‬وﯾﺳﺗﺧدم ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن أﻧواع اﻟﻣﺣززات اﻟرﺗب اﻷوﻟﻰ ﻣن اﻷﺷﻌﺔ‬

‫اﻟﻣﻔﺻوﻟﺔ )اﻟﻣﺗﻔﻛﻛﺔ( )ﯾﺗم ﻋﺎدة اﻻﺳﺗﻔﺎدة ﻣن اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣﻧﻌﻛﺳﺔ ﻋﻧدﻣﺎ ﺗﻛون ‪ ، (n=1‬وﻏﺎﻟﺑﺎً‬
‫ﻣﺎ ﯾﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ﻣﻌظم اﻷﺟﻬزة اﻟطﯾﻔﯾﺔ‪ .‬أﺿف إﻟﻰ ذﻟك أن اﻷﺷﻌﺔ ﻋﺎدة ﺗﺳﻘط ﻋﻠﻰ اﻟوﺟﻪ‬
‫اﻟطوﯾل ﻟﻠﺣز أو اﻟﺧط‪:‬‬

‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن اﻟﻌﻣود اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﻰ ﻗﺎﻋدة اﻟﻣﺣزز اﻟﻣﺳﺗوﯾﺔ )اﻟﺧط اﻟﻣﺗﻘطﻊ( ﯾﺳﻣﻰ‬
‫‪ ، grating normal‬أﻣﺎ اﻟﻌﻣود اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﻰ ﻣﺳﺗوى اﻟوﺟﻪ )وﺟﻪ اﻟﺣز أو اﻟﺧط( ﻓﺈﻧﻪ ﯾﺳﻣﻰ‬
‫‪ ، face normal‬وﺳﯾﺄﺗﻲ ذﻛرﻫﻣﺎ ﺑﻌد ﻗﻠﯾل‪.‬‬
‫ﻟﻛن ﻛﯾف ﯾﻣﻛن أن ﯾﺗم ﺗﺣزﯾز ﺳطﺢ ﻣﺎ ﺑزاوﯾﺔ ﻣﻌﯾﻧﺔ )ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ وﺟﻬﯾن ‪ ،‬ﻗﺻﯾر وطوﯾل( ‪،‬‬
‫وﺑﻬذﻩ اﻟﻛﺛﺎﻓﺔ ﻣن اﻟﺧطوط ﻟﻛل ‪mm‬؟ ﺑدﯾﻬﻲ أن ﻫذا اﻷﻣر ﺻﻌب وﯾﺣﺗﺎج إﻟﻰ ﺗﻘﻧﯾﺎت ﻋﺎﻟﯾﺔ ‪،‬‬
‫وﺗﺎرﯾﺧﯾﺎً ﻛﺎن اﻷﻣر ﯾﺗم ﻋﺑر اﻟﺗﺣزﯾز اﻟﻣﯾﻛﺎﻧﯾﻛﻲ ‪ ،‬ﺣ اًز ﺑﻌد آﺧر ‪ ،‬وﻫو أﻣر ﺑﺎﻟﻎ اﻟﺻﻌوﺑﺔ ‪،‬‬
‫وذﻟك ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﻣﺎ ﯾﻣﻛن ﺗﺳﻣﯾﺗﻪ ‪ ، master grating‬وﻣن ﺛم ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام ﺑوﻟﯾﻣرات‬

‫‪36‬‬
‫ﻟﺗﺻﻧﯾﻊ ﻧﺳﺦ )‪ (replica gratings‬وﻫﻲ ﺧطوة أﺳﻬل ﺑﻛﺛﯾر‪ .‬أﻣﺎ اﻟﯾوم ﻓﺈن اﻟﺗﻛﻧوﻟوﺟﯾﺎ اﻟﺣدﯾﺛﺔ‬
‫ﺗﺳﻣﺢ ﻟﻧﺎ ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻠﯾزر ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗﺣزﯾز ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﺣزﯾز اﻷﺳطﺢ اﻟﻣﻧﺣﻧﯾﺔ ‪ ،‬وزﯾﺎدة ﻋدد‬
‫اﻟﺧطوط ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ زﯾﺎدة ﻣﺳﺎﺣﺔ اﻟﻣﻧطﻘﺔ اﻟﻣﺣززة ‪ ،‬وﻫذﻩ اﻟﺗﻛﻧوﻟوﺟﯾﺎ ﺳﺎﻫﻣت ﻛﺛﯾ اًر ﻓﻲ‬
‫ﺧﻔض أﺳﻌﺎر ﻫذﻩ اﻷدوات ﺑدرﺟﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ‪.‬‬
‫واﻟﺳؤال اﻵﺧر ‪ ،‬ﻛﯾف ﯾﻣﻛن ﻟﺗﻠك اﻷﺳطﺢ اﻟﻣﺣززة ﺗﻔﻛﯾك اﻟﺣزﻣﺔ اﻟﺿوﺋﯾﺔ ﻣﺗﻌددة اﻷطوال‬
‫اﻟﻣوﺟﯾﺔ إﻟﻰ ﻣﻛوﻧﺎﺗﻬﺎ اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ؟‬
‫واﻟﺟواب ﺑﺑﺳﺎطﺔ ‪ ،‬أن ﺗداﺧل اﻟﺿوء اﻟﻣﻧﻌﻛس ﻫو ﻣﺎ ﯾﺳﻣﺢ ﺑﺣدوث ﺗداﺧل ﺑﻧﺎء )طول ﻣوﺟﻲ‬
‫ﻣﻌﯾن ﻋﻧد زاوﯾﺔ ﻣﻌﯾﻧﺔ( وﺗداﺧل ﻫدام ﻟﺑﻘﯾﺔ اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻋﻧد ﻧﻔس اﻟزاوﯾﺔ‪ .‬وﻟﻧﻧظر إﻟﻰ‬
‫اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫وﻟﻧﻔﺗرض ﺳﻘوط ﺷﻌﺎﻋﺎن ﻣﺗوازﯾﺎن ﻣن اﻟﺿوء ﻣﺗﻌدد اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﺑزاوﯾﺔ ﺳﻘوط ﻗدرﻫﺎ ‪i‬‬
‫ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻟل ‪ ، grating normal‬وﻫﻣﺎ ‪ 1‬و ‪ ، 2‬وأﻧﻬﻣﺎ ﻗد اﻧﻌﻛﺳﺎ ﻟﯾﻌطﯾﺎ اﻟﺷﻌﺎﻋﯾن '‪1', 2‬‬
‫اﻟﻠذان اﻧﻌﻛﺳﺎ ﺑزاوﯾﺔ اﻧﻌﻛﺎس ﻗدرﻫﺎ ‪ ، r‬ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻟل ‪ . grating normal‬واﻵن ﻣن أﺟل أن‬
‫ﯾﻌطﻲ اﻟﺷﻌﺎﻋﺎن '‪ 1', 2‬ﺗداﺧﻼً ﺑﻧﺎء ﻋﻧد ﻫذﻩ اﻟزاوﯾﺔ )‪ ، (r‬ﻓﺈن اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ )‪ (CB+BD‬ﯾﺟب أن‬
‫ﺗﺳﺎوي ﻋدداً ﺻﺣﯾﺣﺎً ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ‪ ،‬أو أن‪:‬‬
‫‪nl = CB + BD‬‬
‫ﺣﯾث أن ‪ n‬ﻫﻲ اﻟرﺗﺑﺔ )‪(order of radiation‬‬
‫ﻟﻛن ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺑﺳﻬوﻟﺔ إﺛﺑﺎت أن‪:‬‬

‫‪37‬‬
‫‪CB = d sin i‬‬
‫‪BD = d sin r‬‬
‫ﺣﯾث أن‪AB = d :‬‬
‫وﺑذﻟك ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ أن‪:‬‬
‫)‪nl = d (sin i + sin r‬‬
‫وﻋﻠﯾﻪ ﻓﻌﻧد اﺳﺗﺧدام زاوﯾﺔ ﺳﻘوط ﺛﺎﺑﺗﺔ ‪ ،‬ﻓﺈن ﻛل زاوﯾﺔ اﻧﻌﻛﺎس ﺗﻌﺑر ﻋن طول ﻣوﺟﻲ ﻣﻌﯾن‬
‫)ﺑﺎﻻﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ اﻟرﺗب اﻟﻣﺻﺎﺣﺑﺔ ﻟﻪ( ‪ ،‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺑﺳﻬوﻟﺔ اﻟﺗﺣﻛم ﻓﻲ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﺧﺎرج ‪،‬‬
‫واﺧﺗﯾﺎر اﻟﻣﻧﺎﺳب ‪ ،‬ﻓﻘط ﺑﺎﻟﺗﺣﻛم ﻓﻲ ﻣوﺿﻊ ﻓﺗﺣﺔ ﺧروج اﻷﺷﻌﺔ )ﺗﺣرﯾﻛﻬﺎ ﻹدﺧﺎل طول ﻣوﺟﻲ‬
‫ﻣﻌﯾن ﻋﻧد زاوﯾﺔ اﻧﻌﻛﺎس ﻣﻌﯾﻧﺔ(‪.‬‬
‫وﺑﺎﻟطﺑﻊ ‪ ،‬ﺗﻌﺗﺑر اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺣززات أﺟﻬزة ُﻣﻔَ ِﻛ َﻛﺔ )‪dispersive‬‬
‫‪ ، (instruments‬وذﻟك ﻷن اﻟﻣﺣززات ﺗﻘوم ﺑﻔﺻل وﺗﻔﻛﯾك اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﺑﻌﺿﻬﺎ ﻋن‬
‫ﺑﻌض‪ .‬ﻛﻣﺎ أن اﻟﻣﺣززات اﻟﻌﺎﻛﺳﺔ ﻻ ﺗﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ ﻧوع ﻣﺎدة ﺻﻧﺎﻋﺗﻬﺎ )ﻛﺎﻟﻣﻧﺷور( ‪ ،‬وﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﺗم‬
‫ﺗﻐطﯾﺔ اﻟﺣزوز ﺑطﺑﻘﺔ رﻗﯾﻘﺔ ﺟداً ﻣن ﻣﻌدن ﻛﺎﻷﻟﻣﻧﯾوم أو ﻏﯾرﻩ ‪ ،‬وذﻟك ﻟﺗﺣﺳﯾن ﺧﺎﺻﯾﺔ اﻻﻧﻌﻛﺎس‬
‫‪ ،‬واﻟﻣﺣﺎﻓظﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺣزز‪.‬‬
‫ﻣﺎ ﻫو ال ‪monochromator‬؟‬
‫ﻫو اﻟﺟزء )اﻟﻘطﻌﺔ( ﻣن اﻟﺟﻬﺎز اﻟﻣﺳﺋوﻟﺔ ﻋن اﺧﺗﯾﺎر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻣرﻏوب ﻣن ﺣزﻣﺔ اﻷﺷﻌﺔ‬
‫ﻣﺗﻌددة اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻣﻧﺑﻌﺛﺔ ﻣن اﻟﻣﺻدر ‪ ،‬وﻗد ﯾﻛون ﻗﺎﺋﻣﺎً ﻋﻠﻰ أﺳﺎس اﺳﺗﺧدام اﻟﻣﻧﺷور‬
‫أو اﻟﻣﺣزز‪ .‬وﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﺳﺗﺧدام اﻟﻣﻧﺷور ‪ ،‬ﯾﺗﻛون ﻫذا اﻟﺟزء ﻣن اﻟﺟﻬﺎز )ال‬
‫‪ (monochromator‬ﻣن‪:‬‬
‫‪ .1‬ﻓﺗﺣﺔ دﺧول‬
‫‪ .2‬ﻋدﺳﺔ ﺗﺟﻣﯾﻊ‬
‫‪ .3‬ﻣﻧﺷور‬
‫‪ .4‬ﻋدﺳﺔ ﺗرﻛﯾز‬
‫‪ .5‬ﻓﺗﺣﺔ ﺧروج ‪ ،‬وﺗﻘﻊ ﻓﻲ اﻟﻣﺳﺗوى اﻟذي ﺗﺳﻘط ﻋﻠﯾﻪ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣﻧﻔﺻﻠﺔ )اﻟﻣﺳﺗوى اﻟﺑؤري(‬
‫واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﺑﯾن ﺗرﻛﯾب ال ‪ ، prism monochromator‬واﻟﻣﻌروف ﺑﺎﺳم ‪Bunsen‬‬
‫‪:prism monochromator‬‬

‫‪38‬‬
 ‫أﻣﺎ ال ‪ monochromator‬اﻟﻘﺎﺋم ﻋﻠﻰ أﺳﺎس اﺳﺗﺧدام اﻟﻣﺣزز ﻓﯾﺗﻛون ﻣن‪:‬‬
‫‪ .1‬ﻓﺗﺣﺔ دﺧول‬
‫‪ .2‬ﻣرآة ﺗﺟﻣﯾﻊ‬
‫‪ .3‬ﻣﻧﺷور‬
‫‪ .4‬ﻣرآة ﺗرﻛﯾز‬
‫‪ .5‬ﻓﺗﺣﺔ ﺧروج ‪ ،‬وﺗﻘﻊ ﻓﻲ اﻟﻣﺳﺗوى اﻟذي ﺗﺳﻘط ﻋﻠﯾﻪ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣﻧﻔﺻﻠﺔ )اﻟﻣﺳﺗوى اﻟﺑؤري(‬

‫‪ ، grating monochromators‬واﻟﻣﻌروف‬
‫واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﺑﯾن ﺗرﻛﯾب أﺣد أﺷﻬر أﻧواع ال ‪monochromator‬‬
‫‪Czerney-Turner‬‬
‫ﺑﺎﺳم ‪Turner monochromator‬‬

‫وﯾﻌﺗﺑر ال ‪ monochromator‬ﻣن أﻫم ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺟﻬﺎز ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﺗﻌﺗﺑر ﻣواﺻﻔﺎﺗﻪ وﻛﻔﺎءﺗﻪ داﻟﺔ‬
‫ﻣﻬﻣﺔ وﻣﺑﺎﺷرة ﻟﻛﻔﺎءة اﻟﺟﻬﺎز ذاﺗﻪ ‪ ،‬وﺑﺑﺳﺎطﺔ ﻟﯾس ﻣن اﻟﺣﻛﻣﺔ اﺳﺗﺧدام ‪monochromator‬‬
‫ﻋﺎﻟﻲ اﻟﻣواﺻﻔﺎت ﻓﻲ ﺟﻬﺎز ﺑﻌض ﻣﻛوﻧﺎﺗﻪ ردﯾﺋﺔ اﻷداء واﻟﻣواﺻﻔﺎت ‪ ،‬واﻟﻌﻛس ﺻﺣﯾﺢ‪ .‬ﻟذﻟك ﻻ‬
‫‪grating‬‬ ‫ﺑد ﻣن دراﺳﺔ ﺧﺻﺎﺋص أداء ال ‪ ، monochromators‬وﺳﻧﺧص ﺑﺎﻟذﻛر ال‬
‫‪ ، monochromators‬ﻧظ اًر ﻟﺷﯾوع اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة ‪ ،‬وﻛﻔﺎءﺗﻬﺎ ‪ ،‬وﺧﺻﺎﺋﺻﻬﺎ اﻟﻣرﻏوﺑﺔ ‪،‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﺳﻧرى‪.‬‬

‫‪39‬‬
 ‫ﺧﺻﺎﺋص أداء ال ‪grating monochromators‬‬
‫ﻫﻧﺎك أرﺑﻌﺔ ﺧﺻﺎﺋص أﺳﺎﺳﯾﺔ ﺗﺣدد ﻛﻔﺎءة أداء ال ‪ ، monochromator‬وﻫﻲ‪:‬‬

‫أوﻻً‪ :‬ﻧﻘﺎوة اﻟطﯾف اﻟﺧﺎرج‬

‫إن اﻟﻐرض اﻟرﺋﯾﺳﻲ ﻻﺳﺗﺧدام ال ‪ monochromator‬ﻫو اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ طول ﻣوﺟﻲ ﻣﻌﯾن‬
‫)ﻧﻘﻲ( ‪ ،‬و ‪ monochromator‬ﺗﻌﻧﻲ أﺣﺎدي اﻟﻠون أو اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ‪ .‬ﻓﻣن اﻟطﺑﯾﻌﻲ أن‬
‫ﺗﻛون ﻧﻘﺎوة اﻟطﯾف أﺣد أﻫم ﺧﺻﺎﺋص اﻷداء اﻟﺗﻲ ﯾﺟب أن ﻧﻧﺗﺑﻪ ﻟﻬﺎ ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﺗم ﺗﻘﯾﯾم ال‬
‫‪ .monochromators‬وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن اﻟطﯾف اﻟﺧﺎرج ﻣن ال ‪monochromator‬‬
‫ﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﻛون ﻣﺧﺗﻠطﺎً ﺑﺑﻌض اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻏﯾر اﻟﻣرﻏوﺑﺔ )واﻟﺗﻲ ﺗﺧرج ﻣﻊ اﻟطول‬
‫اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻣطﻠوب( ‪ ،‬وذﻟك ﻟﻌدة أﺳﺑﺎب ‪ ،‬ﻣﻧﻬﺎ‪:‬‬
‫أ‪ -‬اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣﺗﺷﺗﺗﺔ )‪(scattered radiation‬‬
‫وﺗﻧﺷﺄ ﺗﻠك اﻷﺷﻌﺔ ﻧﺗﯾﺟﺔ اﺻطدام اﻷﺷﻌﺔ داﺧل ال ‪ monochromator‬ﺑﺑﻌض ﺟﺳﯾﻣﺎت‬
‫اﻟﻐﺑﺎر اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺑﺢ داﺧل اﻟﺻﻧدوق اﻟذي ﯾﺣﺗوي ﻣﻛوﻧﺎت ال ‪ ، monochromator‬أو ﺗﻠك‬
‫اﻟﺗﻲ ﺗﻐطﻲ ﺳطوح اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺑﺻرﯾﺔ )اﻟﻣراﯾﺎ واﻟﻣﺣزز( ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن ﺑﻌض ﺗﻠك اﻷﺷﻌﺔ‬
‫ﯾﺻل ﻓﺗﺣﺔ اﻟﺧروج ‪ ،‬وﯾﻣر ﻣﻧﻬﺎ ﺳوﯾﺔ ﻣﻊ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻣرﻏوب‪.‬‬

‫‪40‬‬
‫وﯾﻣﻛن اﻟﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺿﺎرة ﻋن طرﯾق إﻏﻼق ﻓﺗﺣﺎت ال‬
‫‪ monochromator‬ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺷﺑﺎﺑﯾك ﻣن اﻟﻛوارﺗز )ﯾﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ‬
‫وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ( أو اﻟزﺟﺎج )ﯾﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ ﻓﻘط وﻻ ﯾﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ‬
‫اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ( ‪ ،‬وذﻟك ﺑﺣﺳب اﻟﻣدى اﻟذي ﯾﺳﺗﺧدم ﻓﯾﻪ اﻟﺟﻬﺎز‪.‬‬
‫ب‪ -‬اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺿﺎﻟﺔ )‪(stray radiation‬‬
‫وﻫﻲ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺧرج ﻣن ﻓﺗﺣﺔ اﻟﺧروج ﻓﻲ ال ‪ monochromator‬وذﻟك دون أن ﺗﻣر‬

‫ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺣزز )أي ﻻ ﯾﺗم ﻓﺻل ﻣﻛوﻧﺎﺗﻬﺎ ﻋن طرﯾق اﻟﻣﺣزز(‪ .‬وﺗﻌﺗﺑر اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣﺗﺷﺗﺗﺔ ﺟزءاً‬
‫ﻣن اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺿﺎﻟﺔ ‪ ،‬وﻗد ﺗﻧﺷﺄ أﯾﺿﺎً ﻧﺗﯾﺟﺔ وﺟود ﻋﯾوب ﻓﻲ ﺗﺻﻧﯾﻊ اﻟﺻﻧدوق اﻟذي ﯾﺣﺗوي‬
‫ﻋﻠﻰ ﻣﻛوﻧﺎت ال ‪) monochromator‬ﻣﺛل اﻟﺷﻘوق اﻟﺗﻲ ﻗد ﯾﻣر ﻣن ﺧﻼﻟﻬﺎ اﻟﺷﻌﺎع ﻣن‬
‫اﻟﻣﺻدر ﻣﺑﺎﺷرة ﻋﺑر اﻻﻧﻌﻛﺎﺳﺎت اﻟداﺧﻠﯾﺔ ﻟﯾﺻل ﺑﻌﺿﻪ إﻟﻰ ﻓﺗﺣﺔ اﻟﺧروج ‪ ،‬وﯾﺧﺗﻠط ﻣﻊ‬
‫اﻟﺷﻌﺎع أﺣﺎدي اﻟﻣوﺟﺔ اﻟﺧﺎرج ﻣﻧﻬﺎ‪.‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ ﻣﺛل ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻷﺷﻌﺔ ) ٕوان ﻛﺎن ﻻ ﯾﻣﻛن اﻟﺗﻐﻠب ﻋﻠﯾﻬﺎ‬
‫ﺑﻧﺳﺑﺔ ‪ (%100‬وذﻟك ﻋن طرﯾق طﻼء اﻟﺳطوح اﻟداﺧﻠﯾﺔ ﻟﺻﻧدوق ال ‪monochromator‬‬
‫ﺑطﻼء أﺳود ﻏﯾر ﻋﺎﻛس ‪ ،‬وﻛذﻟك ﻋن طرﯾق وﺿﻊ ﺣواﺟز )‪ (baffles‬ﻓﻲ أﻣﺎﻛن ﻣﺧﺗﺎرة‬
‫داﺧل ال ‪.monochromator‬‬

‫ت‪ -‬ﻋﯾوب ﺗﺻﻧﯾﻌﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﻣﺣزز أو اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺑﺻرﯾﺔ اﻷﺧرى‬

‫وﯾظﻬر ذﻟك ﺟﻠﯾﺎً ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﺳﺗﺧدام ﻣﺣزز ﻓﯾﻪ ﺑﻌض اﻟﺣزوز اﻟﻣﻛﺳورة ‪ ،‬أو ﻏﯾر اﻟﻣﺗﻣﺎﺛﻠﺔ‬
‫‪ ،‬وﻛذﻟك اﺳﺗﺧدام ﻣراﯾﺎ ﺑﺳطوح ﻏﯾر ﻣﺻﻘوﻟﺔ ﺑﺎﻟﺷﻛل اﻟﻣطﻠوب ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن اﻷﺷﻌﺔ‬
‫اﻟﻣﻧﻌﻛﺳﺔ ﻋن ﺗﻠك اﻟﺳطوح ﺗﺗﻔﺎوت ﻓﻲ ﺗداﺧﻠﻬﺎ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ ﺳﻘوط اﻟﻌدﯾد ﻣن اﻷطوال‬
‫اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻋﻠﻰ ﻓﺗﺣﺔ اﻟﺧروج واﺧﺗﻼطﻬﺎ ﻣﻊ ﻏﯾرﻫﺎ‪ .‬إن اﺳﺗﺧدام ﻣﻛوﻧﺎت ﺑﺻرﯾﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ‬
‫اﻟﺟودة ﯾﻌﺗﺑر أﺳﺎﺳﺎً ﻻ ﻏﻧﻰ ﻋﻧﻪ ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ أﺷﻌﺔ ﻧﻘﯾﺔ‪.‬‬
‫ﺛﺎﻧﯾﺎً‪ :‬اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ ﻓﺻل طوﻟﯾن ﻣوﺟﯾﯾن ﻣﺗﻘﺎرﺑﯾن )‪resolution or resolving power (R‬‬
‫ﺗﻌﺗﺑر ﻗدرة ال ‪ monochromator‬ﻋﻠﻰ ﻓﺻل طوﻟﯾن ﻣوﺟﯾﯾن ﻣﺗﻘﺎرﺑﯾن ﻣن اﻟﺧﺻﺎﺋص ﺑﺎﻟﻐﺔ‬
‫اﻷﻫﻣﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﻣﯾز ﻛﻔﺎءة وأداء ال ‪ .monochromator‬وﻟﻧﻔﺗرض ﻣﺛﻼً أن ﻫﻧﺎك طوﻟﯾن ﻣوﺟﯾﯾن‬
‫ﻣﺗﻘﺎرﺑﯾن ﻫﻣﺎ ‪ 533.2, 533.3 nm‬ﻓﺈذا ﻛﺎن اﻟﺧط اﻟﻣطﻠوب ﻫو ‪ 533.2 nm‬ﻓﯾﺟب أن ﯾﻛون‬

‫‪41‬‬
‫ال ‪ monochromator‬ﻗﺎد اًر ﻋﻠﻰ ﺣﺟب اﻟﺧط ﻋﻧد ‪ٕ 533.3 nm‬واﻻ ﺧرﺟﺎ ﻛﻼﻫﻣﺎ ﻣن ﻓﺗﺣﺔ‬
‫اﻟﺧروج ‪ ،‬وﻛﺎن اﻟطﯾف ﻣﺧﺗﻠطﺎً واﻟﻧﺗﯾﺟﺔ ﺑﺎﻟﺗﺄﻛﯾد ﺳﺗﻛون ﺧﺎطﺋﺔ‪ .‬إن ﻗدرة ال ‪monochromator‬‬
‫ﻋﻠﻰ ﻓﺻل اﻟطوﻟﯾن اﻟﻣوﺟﯾﯾن اﻟﻣذﻛورﯾن )ﻣﺛﻼً( ﻫو ﻣﺎ ﻧﻌﺑر ﻋﻧﻪ ﺑﺎل ‪ resolution‬أو ال‬
‫‪ ، resolving power‬ﺣﯾث‪:‬‬
‫‪R = ll‬‬
‫ﺣﯾث ‪ l‬و ‪ l‬ﻫﻣﺎ ﻣﺗوﺳط اﻟطوﻟﯾن اﻟﻣوﺟﯾﯾن واﻟﻔرق ﺑﯾﻧﻬﻣﺎ ‪ ،‬ﻋﻠﻰ اﻟﺗرﺗﯾب‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن‬
‫ﺣﺳﺎب ال ‪ R‬ﻟﻬذﻩ اﻟﻣﺳﺄﻟﺔ ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬
‫‪533.2 + 533.3‬‬
‫{‬ ‫}‬ ‫‪533.25‬‬
‫=‬ ‫‪2‬‬ ‫=‬ ‫‪= 5332‬‬
‫)‪(533.3 − 533.2‬‬ ‫‪0.1‬‬

‫وأﯾﺿﺎً ‪ ،‬ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺣﺳﺎب ‪ R‬ﻣن اﻟﻌﻼﻗﺔ‪:‬‬

‫‪R = n*N‬‬
‫ﺣﯾث ‪ n‬ﻫﻲ اﻟرﺗﺑﺔ )‪ (order‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ‪ N‬ﻫﻲ ﻋدد اﻟﺧطوط أو اﻟﺣزوز اﻟﻣﺿﺎءة )اﻟﺗﻲ ﺳﻘط ﻋﻠﯾﻬﺎ‬
‫اﻟﺿوء(‪ .‬وﯾظﻬر ﻣن ﻫذﻩ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ أن ال ‪ resolving power‬ﺗﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ ﻋدد اﻟﺧطوط ﻟﻛل‬
‫‪ ، mm‬ﻓﻛﻠﻣﺎ زاد ﻋدد ﺗﻠك اﻟﺧطوط ﺗزداد ‪ ، R‬ﻷن اﻟﺧطوط ﺗﺗﻘﺎرب أﻛﺛر )‪ d‬ﺗﺻﺑﺢ أﺻﻐر( ‪،‬‬
‫وأﯾﺿﺎً ﺗزداد ‪ R‬ﻟﻸطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻧﺎﺷﺋﺔ ﻋن رﺗب أﻋﻠﻰ )أي ﻛﻠﻣﺎ ﻛﺎﻧت ‪ n‬ﻛﺑﯾرة(‪.‬‬
‫‪(light gatering power, or f‬‬ ‫)‪number‬‬ ‫ﺛﺎﻟﺛﺎً‪ :‬اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ ﺗﺟﻣﯾﻊ اﻟﺿوء‬
‫ﻓﻲ ﺑﻌض اﻷﺣﯾﺎن ﺗﻛون ﺷدة اﻹﺿﺎءة )اﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻋن ﻣﺻدر اﻹﺿﺎءة( ﺿﻌﯾﻔﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻟﯾس ﻣن‬
‫اﻟﻣﺣﺑذ أن ﯾﺗم ﻓﻘد ﻛﻣﯾﺔ أﻛﺑر ﻣن اﻟﺿوء ﻧﺗﯾﺟﺔ اﻟﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ اﺧﺗﯾﺎر طول ﻣوﺟﻲ ﻣﻌﯾن ﺑواﺳطﺔ ال‬
‫‪ ، monochromator‬ﻛﻣﺎ أن ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﻣﻛﺷﺎف )‪ (detector‬ﺗﻘل ﻋﻧدﻣﺎ ﺗﻛون ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع‬
‫ﺿﻌﯾﻔﺔ‪ .‬ﻟذﻟك ﻛﺎﻧت ﻗدرة ال ‪ collimating mirror‬ﻓﻲ ال ‪ monochromator‬ﻋﻠﻰ ﺗﺟﻣﯾﻊ‬
‫اﻟﺿوء اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﯾﻬﺎ ‪ ،‬ﻣن ﺧﺻﺎﺋص ال ‪ monochromator‬اﻟﺗﻲ ﯾﺟب اﻻﻧﺗﺑﺎﻩ ﻟﻬﺎ‪ .‬وﻋﺎدة ﻣﺎ‬
‫ﯾﺗم اﻟﺗﻌﺑﯾر ﻋن ﺗﻠك اﻟﻘدرة ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻣﺻطﻠﺢ ال ‪ fnumber‬ﺣﯾث ﺗﺗﻧﺎﺳب ﻗدرة ال ‪collimating‬‬
‫‪ mirror‬ﻋﻠﻰ ﺗﺟﻣﯾﻊ اﻟﺿوء ﻋﻛﺳﯾﺎً ﻣﻊ ﻣرﺑﻊ ال ‪: fnumber‬‬
‫‪ ،‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﻣﻘﺎرﻧﺔ ﺑﯾن اﺛﻧﯾن ﻣن ال‬ ‫اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ ﺗﺟﻣﯾﻊ اﻟﺿوء )‪∝ (LGP‬‬

‫‪ monochromators‬ﺣﯾث ﯾﻣﻛن أن ﻧﻛﺗب‪:‬‬

‫‪42‬‬
 ‫) (‬
‫=‬
‫) (‬

‫ﻓﻣﺛﻼً ‪ ،‬ﻟو ﻛﺎن ﻫﻧﺎك اﺛﻧﺎن ﻣن ال ‪ monochromators‬ال ‪ fnumber‬ﻟﻬﻣﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﺗرﺗﯾب ﻫﻣﺎ ‪2.1‬‬
‫و ‪ ، 1.3‬ﻓﺈن ال ‪ LGP‬ﻟﻸول ﺑﺎﻟﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻣﻊ اﻟﺛﺎﻧﻲ ﺗﻛون‪:‬‬

‫‪= 2.61‬‬
‫‪.‬‬
‫=‬
‫‪.‬‬

‫وﻫذا ﯾﻌﻧﻲ أن ﻗدرة ال ‪ monochromator‬اﻟذي ﻟﻪ ‪ fnumber‬ﺗﺳﺎوي ‪ 1.3‬ﻋﻠﻰ ﺗﺟﻣﯾﻊ اﻟﺿوء ﺗزﯾد‬

‫أﻛﺛر ﻣن ﻣرﺗﯾن وﻧﺻف ﻋن ﻗدرة ال ‪ monochromator‬اﻟذي ﻟﻪ ‪ fnumber‬ﺗﺳﺎوي ‪ ، 2.1‬أي‬
‫ﻛﻠﻣﺎ ﻗل ال ‪ fnumber‬ازدادت ﻗدرة ال ‪ collimating mirror‬ﻓﻲ ال ‪ monochromator‬ﻋﻠﻰ‬
‫ﺗﺟﻣﯾﻊ اﻟﺿوء‪.‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺣﺳﺎب ﻗﯾﻣﺔ ال ‪ fnumber‬ﻣن اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫= ‪fnumber‬‬
‫ﺣﯾث ‪ F‬ﻫﻲ اﻟﺑﻌد اﻟﺑؤري )‪ (focal length‬ﻟﻠﻣرآة اﻟﻣﺟﻣﻌﺔ )‪ ، (collimating mirror‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ‪D‬‬
‫ﻫو ﻗطر اﻟﻣرآة اﻟﻣﺟﻣﻌﺔ‪ .‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺣﺳﺎب ال ‪) fnumber‬أﯾﺿﺎً ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ ﻣﺻطﻠﺢ‬
‫‪ (speed‬ل ‪ monochromator‬اﻟذي ﻓﯾﻪ اﻟﺑﻌد اﻟﺑؤري ﻟﻠﻣرآة اﻟﻣﺟﻣﻌﺔ ‪ ، 30 cm‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻗطرﻫﺎ‬
‫‪ ، 20 cm‬وذﻟك ﻣن اﻟﻌﻼﻗﺔ‪:‬‬

‫= ‪fnumber‬‬
‫= ‪fnumber‬‬ ‫‪= 1.5‬‬

‫راﺑﻌﺎً‪ :‬اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ ﻓﺻل اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﺑﻌﺿﻬﺎ ﻋن ﺑﻌض )‪(dispersion‬‬

‫إن ﻣن أﻫم ﺧﺻﺎﺋص ال ‪ monochromator‬ﻗدرﺗﻪ ﻋﻠﻰ ﺗﻔﻛﯾك اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟداﺧﻠﺔ ﻋﻠﻰ‬
‫ﺻورة ﺣزﻣﺔ ﻣﺗداﺧﻠﺔ ﻣن اﻷﺷﻌﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﺑﻔﺻﻠﻬﺎ إﻟﻰ اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺗﻛون ﻣﻧﻬﺎ‬
‫‪ ،‬وﻫذا ﻫو ﺟوﻫر ﻋﻣل ال ‪ monochromator‬واﻟﺳﺑب اﻟرﺋﯾﺳﻲ ﻓﻲ اﺳﺗﺧداﻣﻪ ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة‬
‫اﻟطﯾﻔﯾﺔ‪ .‬وﯾﺟب أن ﻧﻔرق ﺑﯾن ال ‪ dispersion‬اﻟذي ﺑﯾﻧﺎ ﻣﻌﻧﺎﻩ ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻔﻘرة وﺑﯾن ال‬
‫‪ resolution‬أو ال ‪ resolving power‬واﻟﺗﻲ ﺗﻌﺎﻟﺞ ﻗدرة ال ‪ monochromator‬ﻋﻠﻰ ﻓﺻل‬
‫طوﻟﯾن ﻣوﺟﯾﯾن ﻣﺗﻘﺎرﺑﯾن ‪ ،‬وﻗد ﺑﯾﻧﺎ ذﻟك ﺳﺎﺑﻘﺎً‪.‬‬

‫‪43‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﻌرﯾف ال ‪ dispersion‬رﯾﺎﺿﯾﺎً ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن ال ‪ dispersion‬ﻣﺎﻫو إﻻ‬
‫ﺗﻐﯾر زاوﯾﺔ اﻻﻧﻌﻛﺎس ﻣﻊ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ ،‬ﻓﻛﻠﻣﺎ زاد اﻟﺗﻐﯾر ﻓﻲ زاوﯾﺔ اﻻﻧﻌﻛﺎس ﻣﻊ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ‬
‫ﻛﻠﻣﺎ ﻛﺎن ال ‪ dispersion‬أﻓﺿل ‪ ،‬وﻫو أﻣر ﻣﻔﻬوم وﺑدﯾﻬﻲ‪:‬‬

‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﻌرﯾف ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن ال ‪ dispersion‬ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪Angular dispersion = dr/dl‬‬
‫وﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﻲ اﺷﺗﻘﻘﻧﺎﻫﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً })‪ { nl = d (sin i + sin r‬ﻟﻠوﺻول إﻟﻰ ﻣﺎﻫﯾﺔ‬
‫ال ‪ ، angular dispersion‬وﻛﯾف ﯾﺗﻐﯾر ﻋﻧد زاوﯾﺔ ﺳﻘوط ﺛﺎﺑﺗﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬
‫‪ndl = d cos r dr‬‬
‫= ‪dr/dl‬‬
‫و ﻫذﻩ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ ﺗوﺿﺢ أن ال ‪ angular dispersion‬ﯾﺗﻧﺎﺳب طردﯾﺎً ﻣﻊ اﻟرﺗﺑﺔ )‪(order‬‬
‫وﯾزداد ﻛﻠﻣﺎ ﻗﻠت اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ ﺑﯾن اﻟﺧطوط )‪ (d‬أي ﻛﻠﻣﺎ زادت ﻛﺛﺎﻓﺔ اﻟﺧطوط )ﻋدد اﻟﺧطوط ﻟﻛل‬
‫‪ ، (mm‬وأﯾﺿﺎً ﯾﺗوﻗف ﻋﻠﻰ زاوﯾﺔ اﻻﻧﻌﻛﺎس!!!‪.‬‬

‫‪44‬‬
‫‪linear‬‬ ‫وﺑﺎﻟرﻏم ﻣن أﻫﻣﯾﺔ ﻫذﻩ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ إﻻ أﻧﻧﺎ أﻛﺛر اﻫﺗﻣﺎﻣﺎً ﺑﻣﺎ ﯾﻣﻛن ﺗﺳﻣﯾﺗﻪ ال‬
‫‪ ، dispersion‬ذﻟك ﻷﻧﻪ ﯾﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ ﺑﯾن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟواﻗﻌﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺳﺗوى‬
‫اﻟﺑؤري ﻓﻲ ال ‪ ، monochromator‬وﻫﻲ ﺳﻬﻠﺔ اﻟﻘﯾﺎس وأﻛﺛر دﻻﻟﺔ ﻣن اﺳﺗﺧدام اﻟزواﯾﺎ‪.‬‬
‫إن اﻟﻣﺳﺎﻓﺎت ‪ f1, f2, f3, f4‬ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺳﺗوى اﻟﺑؤري )‪ (focal plane‬أﻛﺛر وأوﺿﺢ دﻻﻟﺔ ﻋﻠﻰ‬
‫ﻗدرة ال ‪ monochromator‬ﻋﻠﻰ ﺗﻔﻛﯾك ﺗﻠك اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻣن اﺳﺗﺧدام اﻟزواﯾﺎ ‪r1, r2, …,‬‬
‫‪ . rn‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﺳﺗﺧدام اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ﻟﻠﺗﻌﺑﯾر ﻋن ال )‪:linear dispersion (D‬‬
‫‪D = dY/dl‬‬
‫ﺣﯾث ‪ Y‬ﻫﻲ اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺳﺗوى اﻟﺑؤري ‪ ،‬وﻣﻧﻬﺎ ﯾﻣﻛن اﻟﺗﻌوﯾض ﻋن اﻟﺗﻐﯾر ﻓﻲ اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ )‪(dY‬‬
‫ب ‪ Fdr‬ﺣﯾث ‪ F‬اﻟﺑﻌد اﻟﺑؤري ﻟﻠﻣرآة اﻟﻣرﻛزة )‪ (focusing mirror‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ‪ dr‬اﻟﺗﻐﯾر ﻓﻲ اﻟزاوﯾﺔ‪:‬‬
‫‪D = F(dr/dl‬‬
‫ﻟﻛن ﻗﺑل ﻗﻠﯾل ﺣﺻﻠﻧﺎ ﻋﻠﻰ ﻗﯾﻣﺔ ‪ ، (dr/dl‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻣﻛن ﻛﺗﺎﺑﺔ ال ‪ linear dispersion‬ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﺻورة‪:‬‬

‫=‪D‬‬
‫وﻫذا ﯾﻌﻧﻲ أﯾﺿﺎً أن ال ‪ linear dispersion‬ﯾﺗﻧﺎﺳب طردﯾﺎً ﻣﻊ اﻟرﺗﺑﺔ )‪ ، (order‬واﻟﺑﻌد اﻟﺑؤري‬
‫ﻟﻠﻣرآة اﻟﻣرﻛزة )‪ ، (F‬وﯾزداد ﻛﻠﻣﺎ ﻗﻠت اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ ﺑﯾن اﻟﺧطوط )‪ (d‬أي ﻛﻠﻣﺎ زادت ﻛﺛﺎﻓﺔ اﻟﺧطوط‬
‫)ﻋدد اﻟﺧطوط ﻟﻛل ‪ ، (mm‬وأﯾﺿﺎً ﯾﺗوﻗف ﻋﻠﻰ زاوﯾﺔ اﻻﻧﻌﻛﺎس ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﻌﻧﻲ أن ﻓﺻل اﻷطوال‬
‫اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﺑواﺳطﺔ ال ‪ grating‬ﻟﯾس ﺧطﯾﺎً ‪ٕ ،‬واﻧﻣﺎ ﯾﺗوﻗف ﻋﻠﻰ زاوﯾﺔ اﻻﻧﻌﻛﺎس ‪ ،‬وﻫﻲ ﻣﺷﻛﻠﺔ‬
‫ﺣﻘﯾﻘﯾﺔ ﺗﻌﻘد ﻋﻣل اﻷﺟﻬزة اﻟطﯾﻔﯾﺔ‪ .‬ﻟﻛن ﻟﺣﺳن اﻟﺣظ ‪ ،‬ﺗﺑﯾن أن ﺣل ﺗﻠك اﻟﻣﺷﻛﻠﺔ ﺑﺳﯾط ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪،‬‬
‫وأﻧﻪ ﯾﻣﻛن اﻟﺗﻐﻠب ﻋﻠﯾﻬﺎ ﺑﺳﻬوﻟﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام زواﯾﺎ اﻧﻌﻛﺎس ﻗرﯾﺑﺔ ﻣن اﻟﺻﻔر ‪ ،‬أﻣﻼً ﻓﻲ‬
‫ﺗﺟﺎوز اﻋﺗﻣﺎد ال ‪ dispersion‬ﻋﻠﻰ زاوﯾﺔ اﻻﻧﻌﻛﺎس )ﺣﯾث أن ‪ ، ( cos 0 = 1‬وﺑﺎﻟﻔﻌل ﻋﺎدة‬
‫ﻣﺎ ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام زواﯾﺎ اﻧﻌﻛﺎس أﻗل ﻣن ‪ ، 200‬وذﻟك ﻟﺟﻌل ‪ cos r‬ﻗرﯾﺑﺔ ﺟداً ﻣن ‪ ، 1‬ﻣﻣﺎ ﯾﻌﻧﻲ أن‬
‫ال ‪ dispersion‬ﻟل ‪ grating monochromator‬ﻻ ﯾﺗوﻗف ﻋﻠﻰ زاوﯾﺔ اﻻﻧﻌﻛﺎس ‪ ،‬وﻫو‬
‫ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪ linear dispersion‬أي ﺧطﻲ‪ .‬وﺗﺻﺑﺢ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺣﻛم ﻗدرة ال‬
‫‪ monochromator‬ﻋﻠﻰ ﻓﺻل اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﺑﻌﺿﻬﺎ ﻋن ﺑﻌض ﻫﻲ‪:‬‬

‫=‪D‬‬

‫‪45‬‬
 ‫وذﻟك ﻋﻧد زاوﯾﺔ ﺳﻘوط ﺛﺎﺑﺗﺔ وزاوﯾﺔ اﻧﻌﻛﺎس أﻗل ﻣن ‪.200‬‬

‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن أﯾﺿﺎً ﺗﻌرﯾف ﻣﺎ ﯾﺳﻣﻰ ﺑﻣﻌﻛوس ال ‪ ، linear dispersion‬أو )‪ (D-1‬ﺣﯾث‪:‬‬

‫= ‪D-1‬‬
‫وﻫو اﻟﻣﺻطﻠﺢ ﺷﺎﺋﻊ اﻻﺳﺗﺧدام ﻟﻠﺗﻌﺑﯾر ﻋن ﻗدرة ال ‪ monochromator‬ﻋﻠﻰ ﺗﻔﻛﯾك وﻓﺻل‬
‫اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬وﺳﯾﺄﺗﻲ ﻻﺣﻘﺎً ذﻛر ﺳﺑب اﺳﺗﺧداﻣﻪ ﺑدﻻً ﻣن ﻣﺟرد ال ‪ D‬ذاﺗﻪ ﻓﻲ‬
‫ﺟدول ﻣواﺻﻔﺎت اﻷﺟﻬزة اﻟطﯾﻔﯾﺔ‪.‬‬

‫ﻓﺗﺣﺎت اﻟدﺧول واﻟﺧروج ﻓﻲ ال ‪monochromator‬‬

‫ﻛﻣﺎ ذﻛرﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً ‪ ،‬ﻓﺈن ال ‪ monochromator‬ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻓﺗﺣﺗﯾن ‪ ،‬ﻓﺗﺣﺔ ﻟدﺧول اﻷﺷﻌﺔ‬
‫)‪ (entrance slit‬وﻓﺗﺣﺔ ﻟﺧروج اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻣﻌﯾن ﻣن اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣﺗﻔﻛﻛﺔ ‪ ،‬وﺗﺳﻣﻰ ﻓﺗﺣﺔ‬
‫اﻟﺧروج )‪ ، (exit slit‬وﻋﺎدة ﻣﺎ ﺗﻛون اﻟﻔﺗﺣﺗﺎن ﺑﻧﻔس اﻻﺗﺳﺎع ‪ ،‬وﻓﻲ اﻷﺟﻬزة ﻋﺎﻟﯾﺔ اﻟﻛﻔﺎءة ﻣن‬
‫اﻟﻣﻣﻛن اﻟﺗﺣﻛم ﻓﻲ اﺗﺳﺎع اﻟﻔﺗﺣﺔ‪ .‬وﻋﻧد ﺳﻘوط ﺷﻌﺎع ﻣن ﻣﺻدر إﺿﺎءة ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﯾﻣﻸ ﻓﺗﺣﺔ اﻟدﺧول‬
‫ﺗﻣﺎﻣﺎً ‪ ،‬وﺣﯾث أﻧﻪ ﯾﻣﻛن ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻋﺗﺑﺎر ﻓﺗﺣﺔ اﻟدﺧول وﻛﺄﻧﻬﺎ ﻣﺻدر إﺿﺎءة ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ‬
‫ﻟﻣﻛوﻧﺎت ال ‪ monochromator‬اﻟداﺧﻠﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﺈن ﻛل طول ﻣوﺟﻲ ﻣن اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣﺗﻔﻛﻛﺔ ﯾﻛون ﻟﻪ‬
‫ﻧﻔس اﺗﺳﺎع ﻓﺗﺣﺔ اﻟدﺧول ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن اﻟﺟزء ﻣن اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣﺗﻔﻛﻛﺔ اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﻰ ﻓﺗﺣﺔ اﻟﺧروج‬
‫ﯾﻣﻸﻫﺎ ﺗﻣﺎﻣﺎً‪.‬‬

‫‪46‬‬
‫وﻣن اﻟواﺿﺢ أن اﺗﺳﺎع اﻟﻔﺗﺣﺔ ﯾﺟب أن ﯾﻛون ﻣﺣدوداً ‪ٕ ،‬واﻻ ﻓﺈن أﻛﺛر ﻣن طول ﻣوﺟﻲ ﺳوف‬
‫ﯾﺧرج إن ﻛﺎﻧت اﻟﻔﺗﺣﺔ واﺳﻌﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ‪:‬‬

‫وﻋﻠﻰ اﻟﻌﻛس ﻣن ذﻟك ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻧﺎ ﻻ ﻧﺳﺗطﯾﻊ اﺳﺗﺧدام ﻓﺗﺣﺎت ﺿﯾﻘﺔ ﺟداً ‪ ،‬ﻷﻧﻪ ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﺗﻛون‬
‫ﻛﻣﯾﺔ اﻟﺿوء اﻟﺗﻲ ﺗﺻل اﻟﻌﯾﻧﺔ واﻟﻣﻛﺷﺎف )‪ (detector‬ﻣﺣدودة ﺟداً ﻣﻣﺎ ُﯾﺻﻌﱢب ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻘﯾﺎس ‪،‬‬
‫أو ﺣﺗﻰ ﯾﺟﻌﻠﻬﺎ ﻏﯾر ﻣﻣﻛﻧﺔ‪ .‬وﺳﻧﺄﺗﻲ ﻻﺣﻘﺎً ﻟﻠﻧظر ﻓﻲ اﻵﻟﯾﺎت اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﻟﺿﺑط اﺗﺳﺎع اﻟﻔﺗﺣﺎت ﻓﻲ‬
‫ال ‪ .monochromator‬وﺑﻣﻌﻧﻰ آﺧر ﻓﺈﻧﻪ ﯾﻣﻛن اﻟﻘول ﺑﺎﺧﺗﺻﺎر أن اﺳﺗﺧدام ﻓﺗﺣﺔ واﺳﻌﺔ ﯾﻌﻧﻲ‬
‫‪ resolution‬ﺳﯾﺋﺔ ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ اﺳﺗﺧدام ﻓﺗﺣﺔ ﺿﯾﻘﺔ ﯾﻌﻧﻲ ﻋدم اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ ﻗﯾﺎس ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع )ﺑﺎﻟرﻏم‬
‫ﻣن ﺗﺣﺳن ال ‪ ، (resolution‬ﺑﺎﻟذات ﻓﻲ اﻷوﺿﺎع اﻟﺗﻲ ﺗﻛون ﺷدة إﺿﺎءة اﻟﻣﺻدر ﺿﻌﯾﻔﺔ ‪،‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﻣﺻﺎدر اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم اﻷﺷﻌﺔ ﺗﺣت اﻟﺣﻣراء )‪ .(IR‬أي أن ﺿﺑط‬
‫اﺗﺳﺎع اﻟﻔﺗﺣﺔ ﻣﺎ ﻫو إﻻ ﻋﻣﻠﯾﺔ ﻣﻘﺎﯾﺿﺔ ﺑﯾن ال ‪ resolution‬وﻗدرة اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻋﻠﻰ اﻟﻘﯾﺎس‪.‬‬
‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن ﻣﻌظم اﻷﺟﻬزة اﻟﻣﺗوﻓرة ﻓﻲ اﻷﺳواق ﻫﻲ ذات ﻓﺗﺣﺎت ﺛﺎﺑﺗﺔ ‪ ،‬ﻻ ﯾﻣﻛن‬
‫اﻟﺗﺣﻛم ﻓﻲ اﺗﺳﺎﻋﻬﺎ ‪ ،‬وﻫﻲ ﻣﺿﺑوطﺔ ﻣﺻﻧﻌﯾﺎً ‪ٕ ،‬واﻧﻣﺎ ﻛﺎن ﺣدﯾﺛﻧﺎ أﻋﻼﻩ ﯾﺗﻣﺣور ﺣول اﻷﺟﻬزة‬
‫اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن اﻟﺗﺣﻛم ﻓﻲ اﺗﺳﺎع ﻓﺗﺣﺔ ال ‪ monochromator‬ﻓﯾﻬﺎ ‪ ،‬وﻫﻲ أﺟﻬزة ﻋﺎﻟﯾﺔ اﻟﻛﻔﺎءة‬
‫واﻷداء ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﺗﻘدم‪.‬‬
‫ﻋﻼﻗﺔ ال ‪ dispersion‬ﺑﺎﺧﺗﯾﺎر اﺗﺳﺎع اﻟﻔﺗﺣﺔ‬
‫ﻓﻲ اﻟﺑداﯾﺔ ﻣن اﻟﻣﻬم أن ﻧﺗذﻛر أن ال ‪ band width‬ﻫﻲ اﻟﻣدى ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻋﻧد ‪%50‬‬
‫ﻣن ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺧﺎرج ‪ ،‬وﻫﻲ اﻟﻣدى ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟذي ﯾﻣﻸ ﻓﻌﻠﯾﺎً ﻓﺗﺣﺔ اﻟﺧروج‪ .‬ﻟﻛن‬

‫ﺗﺑﯾن ﻟﻧﺎ ﻣن اﻟﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ أﻧﻪ ﻻ ﯾﻣﻛن ﻓﺻل اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﺗﻣﺎﻣﺎً إذا ﻛﺎن ﻛل ﻣﻧﻬﺎ ﯾﻣﻸ ﺗﻣﺎﻣﺎً‬
‫ﻓﺗﺣﺔ اﻟﺧروج ‪ٕ ،‬واﻧﻣﺎ ﯾﺟب أن ﯾﻛون اﻟﻣدى ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﺧﺎرﺟﺔ ﯾﻣﻸ ﻓﻘط ﻧﺻف ﻓﺗﺣﺔ‬
‫اﻟﺧروج ‪ ،‬ﻟﯾس إﻻ‪ .‬إن اﻟﻣدى ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟذي ﯾﻣﻸ ﻧﺻف ﻓﺗﺣﺔ اﻟﺧروج ﯾﺳﻣﻰ‬
‫‪ ، leffective‬ﺣﯾث ﯾﻣﻛن اﻵن ﻛﺗﺎﺑﺔ اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫‪47‬‬
‫‪leffective = wD-1‬‬
‫ﺣﯾث ‪ leffective‬ﻫﻲ اﻟﻣدى ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ )‪ (nm‬اﻟذي ﯾﻣﻸ ﻧﺻف ﻓﺗﺣﺔ اﻟﺧروج ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ‬
‫‪ w‬ﻫو اﺗﺳﺎع ﻓﺗﺣﺔ اﻟﺧروج ﺑﺎل ‪ mm‬و ‪ D-1‬ﻫو ﻣﻌﻛوس ال ‪) linear dispersion‬أي ‪(D-1‬‬
‫ﻣﻌﺑ اًر ﻋﻧﻪ ﺑﺎل ‪ ، nm/mm‬ﻛﻣﺎ ﯾﻣﻛن ﺣﺳﺎب ‪ leffective‬ﻣن اﻟﻌﻼﻗﺔ‪:‬‬
‫‪leffective = (l2-l1)/2‬‬
‫وﻣﻊ ذﻟك ﻓﺈن اﺗﺳﺎع ﻓﺗﺣﺔ اﻟﺧروج اﻟﻧظرﯾﺔ اﻟﻣﺣﺳوﺑﺔ ﻣن اﻟﻌﻼﻗﺔ أﻋﻼﻩ ‪ ،‬ﻻ ﺗؤدي إﻟﻰ ال‬
‫‪ resolution‬اﻟﻣرﻏوﺑﺔ ‪ ،‬وﻣن اﻟﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أﻧﻪ رﺑﻣﺎ ﻧﺻف ﻗﯾﻣﺔ اﺗﺳﺎع اﻟﻔﺗﺣﺔ‬
‫اﻟﻣﺣﺳوﺑﺔ ﻗد ﯾﻛون ﺿرورﯾﺎً ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ‪ resolution‬ﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ﻣن اﻟﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ‪.‬‬
‫وﻋﺎء اﻟﻌﯾﻧﺔ )‪(sample container‬‬
‫ﯾﺗم اﺧﺗﯾﺎر اﻟوﻋﺎء اﻟذي ﺗوﺿﻊ ﻓﯾﻪ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺑﺣﯾث ﯾﻛون ﻣن ﻣﺎدة ﻻ ﺗﻣﺗص اﻟﺿوء اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﯾﻬﺎ ‪،‬‬
‫ذﻟك ﻷﻧﻧﺎ ﻣﻌﻧﯾون ﻓﻘط ﺑﺎﻣﺗﺻﺎص اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬اﻟذي ﯾﺗﻧﺎﺳب ﻣﻊ ﺗرﻛﯾزﻫﺎ‪ .‬ﻣن أﺟل ذﻟك ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام‬
‫اﻟزﺟﺎج ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻟﺿوء اﻟﻣرﺋﻲ )‪ ، (visible‬وﻻ ﯾﺗم اﺳﺗﺧداﻣﻪ ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ‬
‫)‪ ، (ultraviolet‬ﻷن اﻟزﺟﺎج ﯾﻣﺗص اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ‪ .‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام اﻟﻛوارﺗز أو ال‬
‫‪ fused silica‬ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻟﺿوء اﻟﻣرﺋﻲ واﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ أﯾﺿﺎً ‪ ،‬وذﻟك ﻷن اﻟﻛوارﺗز وال‬
‫‪ fused silica‬ﻻ ﺗﻣﺗﺻﺎن اﻟﺿوء اﻟﻣرﺋﻲ وﻻ اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ )اﻷطول ﻣن ‪.(160 nm‬‬

‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن أﯾﺿﺎً اﺳﺗﺧدام أوﻋﯾﺔ ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ ﻣﺻﻧوﻋﺔ ﻣن ﺑوﻟﯾﻣرات ﻣﺛل اﻟﺑوﻟﻲ اﯾﺛﯾﻠﯾن واﻟﺑوﻟﻲ‬
‫ﺳﺗﺎﯾرﯾن )‪ (340-900 nm‬أو ال ‪ (300-900 nm) polymethyl methacrylate‬وﻏﯾرﻩ ‪،‬‬
‫وذﻟك ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ أو ﺣﺗﻰ أﻗل ﻣن ذﻟك ﺑﻘﻠﯾل ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻷﻛرﯾل ‪ ،‬وﻫذا اﻟﻧوع ﻣن‬
‫اﻷوﻋﯾﺔ ﯾﺳﺗﺧدم ﻟﻣرة واﺣدة ﻓﻘط ‪ ،‬وذﻟك ﻷﻧﻪ ﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﻣﺗص ﺟزءاً ﻣن اﻷﺻﺑﺎغ أو اﻟﻣواد‬

‫‪48‬‬
‫اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬ﻟذﻟك ﯾﺗم اﻟﺗﺧﻠص ﻣﻧﻪ ﺑﻌد اﻻﺳﺗﺧدام ‪ ،‬وﯾﺟب اﻟﺗﻧﺑﻪ إﻟﻰ ﻋدم ﺟواز اﺳﺗﺧدام اﻟﺧﻼﯾﺎ‬
‫اﻟﻣﺻﻧوﻋﺔ ﻣن ﺑوﻟﯾﻣرات ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام ﻣﺣﺎﻟﯾل ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻣواد ﻋﺿوﯾﺔ ﻛﺎرﻫﺔ ﻟﻠﻣﺎء‪.‬‬
‫اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف )‪(detectors or transducers‬‬
‫اﻟﻣﻛﺷﺎف أو ال ‪ detector‬ﻫو اﻟﺟزء ﻣن اﻟﺟﻬﺎز اﻟﻣﺳﺋول ﻋن ﻗﯾﺎس ﺷدة اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺻﻠﻪ ﺑﻌد‬
‫اﻟﻣرور ﻓﻲ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻣرﺟﻌﯾﺔ )‪ ، (reference or blank solutions‬أو ﺑﻌد ﺧروﺟﻬﺎ ﻣن‬
‫ﺻ ِﻣم ﻟﻘﯾﺎس ﺷدﺗﻬﺎ ‪ ،‬ﻓﺎﻟﻣﻛﺷﺎف‬
‫اﻟﻌﯾﻧﺔ‪ .‬وﺗﻌﺗﻣد طﺑﯾﻌﺔ اﻟﻣﻛﺷﺎف وﺗرﻛﯾﺑﻪ ﻋﻠﻰ ﻧوع اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺗﻲ ُ‬
‫اﻟذي ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﯾﻘﯾس ﺷدة أﺷﻌﺔ إﻛس ﻣﺛﻼً ﻻ ﯾﺻﻠﺢ ﻟﻘﯾﺎس اﻟﺿوء اﻟﻣرﺋﻲ أو اﻷﺷﻌﺔ ﺗﺣت‬
‫اﻟﺣﻣراء‪ .‬ﻟﻛن ﺳﺑق وﻗﻠﻧﺎ أﻧﻧﺎ ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻣﺳﺎق ﺳﻧدرس ﻓﻘط ﺗﺄﺛﯾر اﻷﺷﻌﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ‪،‬‬
‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪ ،‬وﻟﺣﺳن اﻟﺣظ ﻓﺈن ﻧﻔس ﻧوع اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف ﯾﺳﺗﺧدم ﻓﻲ‬
‫ﻗﯾﺎس ﺷدة اﻷﺷﻌﺔ ﻓﻲ اﻟﻣﻧطﻘﺗﯾن ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺈن اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف اﻟﺗﻲ ﺳﻧﺗﺣدث ﻋﻧﻬﺎ ﻓﻲ ﻫذا اﻟﺟزء ﯾﻣﻛن‬
‫اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻟﻘﯾﺎس ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺗﻲ اﻟﺿوء اﻟﻣرﺋﻲ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ‪.‬‬

‫ﺧﺻﺎﺋص اﻟﻣﻛﺷﺎف اﻟﻣطﻠوﺑﺔ‬

‫ﻻ ﺷك ﺑﺄن ﻫﻧﺎك اﻟﻌدﯾد ﻣن ﺧﺻﺎﺋص اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف اﻟﻣرﻏوﺑﺔ ‪ ،‬واﻟﺗﻲ ﯾﺟب أن ﺗﺗوﻓر ﻛﻠﻬﺎ أو‬
‫ﻣﻌظﻣﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬ﻛﻲ ﯾﻣﻛن أن ﯾﻠﺑﻲ رﻏﺑﺗﻧﺎ ﻓﻲ ﻗﯾﺎس ﺷدة اﻷﺷﻌﺔ ‪ ،‬وﻣن ﻫذﻩ اﻟﺧﺻﺎﺋص‬
‫ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬
‫‪ .1‬أن ﯾﻛون ﺣﺳﺎﺳﺎً ﺟداً ‪ ،‬ﺑﺣﯾث ﯾﺗﻣﻛن ﻣن ﻗﯾﺎس ﺷدة اﻷﺷﻌﺔ ﻣﻬﻣﺎ ﻛﺎﻧت ﺿﻌﯾﻔﺔ‬
‫‪ .2‬أن ﯾﻛون ﺳرﯾﻊ اﻻﺳﺗﺟﺎﺑﺔ ‪ ،‬ﺑﻣﻌﻧﻰ أن ﯾﻌطﻲ اﻟﻧﺗﯾﺟﺔ ﺑﻣﺟرد ﺳﻘوط اﻟﺷﻌﺎع ﻋﻠﯾﻪ‬
‫‪ .3‬أن ﺗﻛون اﺳﺗﺟﺎﺑﺗﻪ ﺛﺎﺑﺗﺔ ﻣﻊ اﻟوﻗت ‪ ،‬ﺑﻣﻌﻧﻰ أﻧﻧﺎ إذا أﺳﻘطﻧﺎ ﻋﻠﯾﻪ ﺷﻌﺎع ﺛﺎﺑت اﻟﺷدة ‪ ،‬ﻓﺈن‬
‫اﻟﻘراءة اﻟﺗﻲ ﯾﻌطﯾﻬﺎ اﻟﻣﻛﺷﺎف ﯾﺟب أﯾﺿﺎً أن ﺗﻛون ﺛﺎﺑﺗﺔ طﯾﻠﺔ اﻟوﻗت ‪ ،‬ﻣﺎ داﻣت ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع‬
‫ﺛﺎﺑﺗﺔ‪ .‬إن ﻣﻌظم اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف ﺗﻌطﻲ زﯾﺎدة ﻣﺳﺗﻣرة )وﻟو ﺑﺳﯾطﺔ ﺟداً( أو ﻧﻘﺻﺎً ﻣﺳﺗﻣ اًر ﻓﻲ‬
‫اﻹﺷﺎرة ﻣﻊ اﻟوﻗت ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ ﻣﺻطﻠﺢ ‪ ، drift‬ﺣﯾث ﯾﺟب أن ﯾﻛون ال ‪ drift‬أﻗل‬
‫ﻣﺎ ﯾﻣﻛن ‪ ،‬وﻫذﻩ اﻟﺧﺎﺻﯾﺔ ﺗﻛون ﺿﻣن ﺧﺻﺎﺋص اﻟﺟﻬﺎز وﻣواﺻﻔﺎﺗﻪ ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗم ذﻛر ﻗﯾﻣﺔ‬
‫ال ‪ drift‬ﻓﻲ اﻹﺷﺎرة ﻟﻛل ‪ 8‬ﺳﺎﻋﺎت ‪ ،‬ﻣﺛﻼً ‪ ،‬وﯾﺟب اﻻﻧﺗﺑﺎﻩ ﻟﻬﺎ‪.‬‬
‫‪ .4‬ﯾﺟب أن ﺗﻛون اﻹﺷﺎرة اﻟﺗﻲ ﯾﻘرأﻫﺎ اﻟﻣﻛﺷﺎف ﺻﻔ اًر ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻋدم ﺳﻘوط أي ﺷﻌﺎع ﻋﻠﯾﻪ ‪،‬‬
‫وﻫذا ﻣﻧطﻘﻲ إذ إن اﻟﻣﻛﺷﺎف ﯾﻘﯾس ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﯾﻪ ‪ ،‬ﻓﺈذا ﻛﺎﻧت ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط‬

‫‪49‬‬
‫ﺻﻔ اًر ﻓﯾﺟب أن ﯾﻘ أر اﻟﻣﻛﺷﺎف إﺷﺎرة ﺑﻘﯾﻣﺔ ﺻﻔر‪ .‬ﻟﻛن ﻟﻸﺳف اﻟﻌدﯾد ﻣن اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف ﺗﻌطﻲ‬
‫ﻗﯾﻣﺔ ﻟﻺﺷﺎرة ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن ﻋدم ﺳﻘوط ﺷﻌﺎع ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﯾﻌرف ﺑﺎل ‪ ، dark current‬ﺣﯾث ﺗﻛون‬
‫اﻹﺷﺎرة اﻟﺗﻲ ﯾﻌطﯾﻬﺎ اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬ﻓﻲ وﺟود اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﯾﻪ‪:‬‬
‫‪S = Kd + KI‬‬
‫ﺣﯾث ‪ I‬ﻫﻲ ﺷدة اﻹﺿﺎءة اﻟﺳﺎﻗطﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ Kd ،‬ﻫﻲ ﻗﯾﻣﺔ ال ‪ dark current‬ﺑﯾﻧﻣﺎ‬
‫‪ S‬ﻫﻲ اﻹﺷﺎرة اﻟﺗﻲ ﯾﻘرأﻫﺎ اﻟﻣﻛﺷﺎف‪ .‬وﻛﺎن اﻷﺻل أن ﺗﻛون اﻹﺷﺎرة ﺗﺗﻧﺎﺳب طردﯾﺎً ﻣﻊ اﻟﺷدة‬
‫)‪ (I‬ﺑدون ﻗﺎطﻊ‪.‬‬
‫وﯾﻌﺗﺑر ال ‪ dark current‬ﻣﺷﻛﻠﺔ ﺣﻘﯾﻘﯾﺔ ﻓﻲ ﺑﻌض اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف ﻛﻣﺎ ﺳﻧرى ‪ ،‬وﺗزﯾد اﻧﻌﻛﺎﺳﺎت‬
‫ﺗﻠك اﻟﻣﺷﻛﻠﺔ ﻛﻠﻣﺎ ﻛﺎن اﻟﻣﻛﺷﺎف أﻛﺛر ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ .5‬إﺷﺎرة اﻟﻣﻛﺷﺎف ﯾﺟب أﻻ ﺗﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ‪ .‬وﻟﻸﺳف ﻓﺈن ﻣﻌظم اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف ﺗﺳﺗﺟﯾب‬
‫ﺑﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻷطوال ﻣوﺟﯾﺔ ﻣﻌﯾﻧﺔ أﻛﺛر ﺑﻛﺛﯾر ﻣن ﻏﯾرﻫﺎ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن ﻗﯾﻣﺔ اﻹﺷﺎرة اﻟﺗﻲ‬
‫ﯾﻘرأﻫﺎ اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻋﺎدة ﻣﺎ ﺗﺗوﻗف ﻋﻠﻰ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ ،‬أي أﻧﻪ ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن اﺳﺗﺧدام ﺷدة ﺷﻌﺎع‬
‫ﻣﺗﺳﺎوﯾﺔ ﻟﺟﻣﯾﻊ اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﺳﺎﻗطﺔ إﻻ أن إﺷﺎرة اﻟﻣﻛﺷﺎف ﺗﺧﺗﻠف ﺑﺎﺧﺗﻼف اﻟطول‬
‫اﻟﻣوﺟﻲ!!!‪.‬‬
‫‪ .6‬ﯾﻔﺿل أن ﻻ ﯾﺗﺄﺛر اﻟﻣﻛﺷﺎف ﺑﺎﻷﺣوال اﻟﺟوﯾﺔ ‪ ،‬ﻣﺛل ﻧﺳﺑﺔ اﻟرطوﺑﺔ ‪ ،‬أو درﺟﺔ اﻟﺣراﺗرة ‪،‬‬
‫وﻏﯾرﻫﺎ‪.‬‬

‫وﻟﻌﻠﻪ ﻣن اﻟﻣﺳﻠم ﺑﻪ أﻧﻪ ﻟﯾس ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﻋﻣﻠﯾﺎً ﺑﻧﺎء ﻣﻛﺷﺎف ﯾﺗﺣﻠﻰ ﺑﻛل ﻫذﻩ اﻟﺧﺻﺎﺋص‬
‫)وﺧﺻﺎﺋص أﺧرى ﻟم ﻧﺗﺣدث ﻋﻧﻬﺎ( ‪ ،‬وداﺋﻣﺎً ﻣﺎ ﯾﺗوﺟب ﻋﻠﯾﻧﺎ اﺗﺧﺎذ ﻗ اررات ﻟﻠﺗرﺟﯾﺢ ﺑﯾن ﻣﻛﺷﺎف‬
‫وآﺧر ‪ ،‬ﺑﺣﺳب اﻟﺣﺎﺟﺔ ‪ ،‬ﺑﻣﺎ ﻓﻲ ذﻟك اﻟﺗﻛﻠﻔﺔ اﻟﻣﺎﻟﯾﺔ‪.‬‬

‫واﻵن ﻟﻧﺑدأ ﻓﻲ دراﺳﺔ ﺑﻌض اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف ‪ ،‬وذﻟك ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻟﺿوء اﻟﻣرﺋﻲ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪،‬‬
‫وﺗﻌرف ﻋﺎدة ﺑﺎﻟﻣﻛﺎﺷﯾف اﻟﻔوﺗوﻧﯾﺔ )‪: (photon detectors‬‬

‫‪Photovoltaic or Barrier Cell .1‬‬

‫وﻫﻲ ﺧﻠﯾﺔ ﺑﺳﯾطﺔ ﻗﺎﺋﻣﺔ ﻋﻠﻰ أﺳﺎس ﺗﻛﻧوﻟوﺟﯾﺎ أﺷﺑﺎﻩ اﻟﻣوﺻﻼت ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﺗﻛون ﻣن طﺑﻘﺔ‬
‫ﻣن ﻣﺎدة ﺷﺑﻪ ﻣوﺻﻠﺔ ﻣﺛل اﻟﺳﯾﻠﯾﻧﯾوم ﻣوﺟودة ﻋﻠﻰ ﻗﺎﻋدة ﻣن اﻟﻧﺣﺎس أو اﻟﺣدﯾد )اﻟﻘطب‬
‫اﻟﻣوﺟب( ‪ ،‬وﺗُ َﻐطَﻰ اﻟﻣﺎدة ﺷﺑﻪ اﻟﻣوﺻﻠﺔ ﺑﻐﺷﺎء رﻗﯾق ﺟداً وﺷﺑﻪ ﻣﻧﻔذ ﻟﻠﺿوء ‪ ،‬ﻣﺻﻧوع‬

‫‪50‬‬
‫ﻣن اﻟﻔﺿﺔ أو اﻟذﻫب )اﻟﻘطب اﻟﺳﺎﻟب( ‪ ،‬وﯾﺗم ﺣﻔظ ﻛل ذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺑوﻟﯾﻣر ﻣﻧﻔذ‬
‫ﻟﺣﻣﺎﯾﺔ اﻟﺧﻠﯾﺔ‪.‬‬
‫أﻣﺎ طرﯾﻘﺔ اﺳﺗﺟﺎﺑﺔ اﻟﺧﻠﯾﺔ ﻓﺑﺳﯾطﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺳﻘط اﻟﺿوء ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺎدة ﺷﺑﻪ اﻟﻣوﺻﻠﺔ‬
‫ﻓﺗﻧﻛﺳر ﺑﻌض اﻟرواﺑط ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺣرر اﻟﻛﺗروﻧﺎت وﺷﺣﻧﺎت ﻣوﺟﺑﺔ )‪ (holes‬ﻓﺗﺗﺟﻪ‬
‫اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت إﻟﻰ ﻏﺷﺎء اﻟﻔﺿﺔ )ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌﻠﻪ ﻗطﺑﺎً ﺳﺎﻟﺑﺎً( ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﺗﺟﻪ اﻟﺷﺣﻧﺎت اﻟﻣوﺟﺑﺔ إﻟﻰ‬
‫اﻟﻧﺣﺎس )ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌﻠﻪ ﻗطﺑﺎً ﻣوﺟﺑﺎً( ‪ ،‬وﻋﻧد وﺻل اﻟﻘطب اﻟﻣوﺟب ﺑﺎﻟﺳﺎﻟب ﺗﻧدﻓﻊ‬
‫اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻣن اﻟﻘطب اﻟﺳﺎﻟب إﻟﻰ اﻟﻘطب اﻟﻣوﺟب ‪ ،‬أي ﯾﻣر ﺗﯾﺎر ‪ ،‬ﺗﺗﻧﺎﺳب ﺷدﺗﻪ ﻣﻊ‬
‫ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط )ﻛﻠﻣﺎ ازدادت ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ﻛﻠﻣﺎ ازداد ﻋدد اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت‬
‫واﻟﺷﺣﻧﺎت اﻟﻣوﺟﺑﺔ( ‪ ،‬وﺑذﻟك ﯾﻣﻛن ﻗﯾﺎس ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع‪.‬‬

‫وﻫذا اﻟﻧوع ﻣن ال ‪ detectors‬ﯾﺗﻣﯾز ﺑﺧﺻﺎﺋص ﻫﺎﻣﺔ‪:‬‬

‫‪ (a‬ﻻ ﯾﺳﺗﺧدم إﻻ ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻟﺿوء اﻟﻣرﺋﻲ )‪(340-780 nm‬‬

‫‪ (b‬ﯾﻔﺗﻘد إﻟﻰ اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ﻻ ﯾﺻﻠﺢ إﻻ ﻟﻘﯾﺎس اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺷدﯾدة ﻧﺳﺑﯾﺎً‬

‫‪ (c‬ﯾﻌﺎﻧﻲ ﻣن اﻟﺿﻌف )‪ ، (fatigue‬ﺣﯾث ﺗﻘل اﻹﺷﺎرة ﻣﻊ اﻟوﻗت ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن ﺛﺑﺎت‬
‫ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط‬
‫‪ (d‬ﺗﺗﻣﯾز اﻟﺧﻠﯾﺔ ﺑﻣﻘﺎوﻣﺔ ﺑﺳﯾطﺔ )‪ ، (<400 Ohm‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل إﻣﻛﺎﻧﯾﺔ ﺗﻛﺑﯾر‬

‫اﻹﺷﺎرة ﺿﻌﯾﻔﺎً‬

‫أﻣﺎ أﻫم ﻣﯾزاﺗﻬﺎ ﻓﻬﻲ‪:‬‬

‫رﺧﯾﺻﺔ اﻟﺛﻣن‬ ‫‪.i‬‬

‫‪(portable‬‬ ‫ﺻﻐﯾرة اﻟﺣﺟم ‪ ،‬ﻟذﻟك ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة اﻟﻣﺣﻣوﻟﺔ‬ ‫‪.ii‬‬
‫)‪instruments‬‬

‫‪51‬‬
‫ﻻ ﺗﺣﺗﺎج إﻟﻰ ﻣﺻدر طﺎﻗﺔ ﻟﻠﺗﺷﻐﯾل ‪ ،‬وﺑذﻟك ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة ﻋﻠﻰ‬ ‫‪.iii‬‬
‫ﻣﺗن اﻟﻣراﻛب اﻟﻔﺿﺎﺋﯾﺔ ‪ /،‬أو ﺗﻠك اﻟﻌﺎﻣﻠﺔ ﻓﻲ أﻋﻣﺎق اﻟﺑﺣﺎر ‪ ،‬أو اﻟﻣﻧﺎطق‬
‫اﻟﻧﺎﺋﯾﺔ‪.‬‬

‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن اﺳﺗﺧدام ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن أﻧواع اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف ﯾﻌﺗﺑر ﻧﺎد أًر ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة اﻟطﯾﻔﯾﺔ‬
‫اﻟﻣﺧﺑرﯾﺔ‪.‬‬

‫‪Silicon diode detector .2‬‬

‫ﺗﻌﺗﺑر ﺛﻧﺎﺋﯾﺎت أﺷﺑﺎﻩ اﻟﻣوﺻﻼت ﻣن اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف اﻟﻔوﺗوﻧﯾﺔ اﻟﺷﺎﺋﻌﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة اﻟطﯾﻔﯾﺔ‬
‫اﻟﺑﺳﯾطﺔ ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺗﻲ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ‪ .‬وﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﺛﻧﺎﺋﻲ اﻟﺳﻠﯾﻛون ‪ ،‬ﻓﻣن‬
‫اﻟﻣﻌﻠوم أن اﻟﺳﻠﯾﻛون ﯾﻌﺗﺑر ﻣن أﺷﺑﺎﻩ اﻟﻣوﺻﻼت وﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ أرﺑﻌﺔ اﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻓﻲ ﻣدار‬
‫اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ‪ ،‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن زﯾﺎدة ﻗدرﺗﻪ ﻋﻠﻰ اﻟﺗوﺻﯾل وذﻟك ﻋﺑر ﺗطﻌﯾﻣﻪ )‪ (doping‬ﺑﻛﻣﯾﺔ‬
‫ﺑﺳﯾطﺔ ﺟداً ﻣن ﻣﻌدن ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ‪ 5‬اﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻓﻲ ﻣدارﻩ اﻟﺧﺎرﺟﻲ ﻣﺛل ‪ As or Sb‬وﺑذﻟك‬

‫ﯾﻛون ﻫﻧﺎك اﻟﻛﺗرون ﺣر ﻟﻛل ذرة )ﻣن ال ‪ ، (As or Sb‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل اﻟﺳﯾﻠﯾﻛون اﻟﻣطﻌم ﺳﺎﻟﺑﺎً‬
‫‪ ،‬وﯾﺳﻣﻰ ‪ .n-type silicon‬ﻛﻣﺎ ﯾﻣﻛن ﺗطﻌﯾم اﻟﺳﻠﯾﻛون ﺑﻣﻌدن آﺧر ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ‪3‬‬
‫اﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻓﻲ ﻣدارﻩ اﻟﺧﺎرﺟﻲ ﻣﺛل ال ‪ ، Ga or In‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل اﻟﺳﻠﯾﻛون اﻟﻣطﻌم ﻓﻲ ﻫذﻩ‬
‫اﻟﺣﺎﻟﺔ ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﺷﺣﻧﺔ ﻣوﺟﺑﺔ )‪ ، (hole‬وﯾﺳﻣﻰ ‪ .p-type silicon‬وﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺗﯾن ﺗﺻﺑﺢ‬
‫ﺗوﺻﯾﻠﯾﺔ اﻟﺳﻠﯾﻛون أﻋﻠﻰ ‪ ،‬وﺗﺗﻧﺎﺳب ﺗوﺻﯾﻠﯾﺗﻪ ﻣﻊ ﻣﻘدار اﻟﺗطﻌﯾم‪ .‬واﻵن ﻋﻧد وﺻل ﻗطﻌﺔ‬
‫‪ n-type silicon‬ﻣﻊ ﻗطﻌﺔ ‪ p-type‬ﻓﺈﻧﻧﺎ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ﻣﺎ ﯾﺳﻣﻰ ‪ .p-n junction‬وﻓﻲ‬
‫اﻟﻌﺎدة ﻻ ﯾﺗم وﺻل ﻗطﻌﺗﻲ اﻟﺳﻠﯾﻛون وﻟﻛن ﺗطﻌﯾم ﺟزء ﻣﻧﻪ ﺑﻣﻌدن ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ‪ 5‬اﻟﻛﺗروﻧﺎت‬
‫‪ ،‬وﺗطﻌﯾم ﺟزء آﺧر ﻣن ﻧﻔس اﻟﻘطﻌﺔ ﺑﻣﻌدن ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ‪ 3‬اﻟﻛﺗروﻧﺎت ‪ ،‬وذﻟك ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ‬
‫ال ‪ .p-n junction‬اﻟﻣﻬم ﻫو أﻧﻧﺎ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﻧوﺻل ﺗﻠك ال ‪ p-n junction‬ﺑﻣﺻدر‬
‫ﺟﻬد وذﻟك ﺑﺈﺣدى طرﯾﻘﺗﯾن‪:‬‬
‫‪ ، Forward bias (a‬وذﻟك ﻋﺑر وﺻل ال ‪ p-type‬ﺑﺎﻟﻘطب اﻟﻣوﺟب ‪ ،‬وال ‪n-‬‬
‫‪ type‬ﺑﺎﻟﻘطب اﻟﺳﺎﻟب‪:‬‬

‫‪52‬‬
 ‫وﻫذا اﻟﺷﻛل ﻣن أﺷﻛﺎل اﻟﺗوﺻﯾل ﻻ ﯾﺳﺗﺧدم ﻋﺎدة ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة اﻟطﯾﻔﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ ، Reverse bias (b‬وذﻟك ﻋﺑر وﺻل ال ‪ p-type‬ﺑﺎﻟﻘطب اﻟﺳﺎﻟب ‪ ،‬وال ‪n-‬‬
‫‪ type‬ﺑﺎﻟﻘطب اﻟﻣوﺟب ‪ ،‬وﻫﻧﺎ ﯾﺣدث اﻧﺗﻘﺎل ﻟﻣﻌظم اﻟﺷﺣﻧﺎت اﻟﺳﺎﻟﺑﺔ إﻟﻰ اﻟﻘطب‬
‫اﻟﻣوﺟب )ﺑﺣﺳب ﺟﻬد اﻟﻣﺻدر( ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﻧﺗﻘل ﻣﻌظم ال ‪ holes‬إﻟﻰ اﻟﻘطب اﻟﺳﺎﻟب‬
‫‪ ،‬إﻟﻰ أن ﯾﺣدث اﺳﺗﻘرار ‪ ،‬ﻓﺗﺗﻛون ﻣﻧطﻘﺔ ﺧﺎﻟﯾﺔ ﻣن اﻟﺷﺣﻧﺎت اﻟﺳﺎﻟﺑﺔ واﻟﻣوﺟﺑﺔ ﻓﻲ‬
‫وﺳط اﻟوﺻﻠﺔ ‪ ،‬وﺗﺳﻣﻰ ﺗﻠك اﻟﻣﻧطﻘﺔ ‪.depletion layer‬‬

‫‪53‬‬
‫وﻋﻧد ﺳﻘوط اﻟﺷﻌﺎع ﻋﻠﻰ ال ‪ depletion layer‬ﻓﺈﻧﻪ ﺗﺗﺣرر ﺑﻌض اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت وال ‪holes‬‬
‫ﺑﺣﺳب ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ‪ ،‬وﺑذﻟك ﯾﻣر ﺗﯾﺎر ﻓﻲ اﻟداﺋرة اﻟﺧﺎرﺟﯾﺔ ‪ ،‬ﺷدﺗﻪ ﺗﺗﻧﺎﺳب ﻣﻊ ﺷدة‬
‫اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط‪ .‬إذًا ﻣن اﻟواﺿﺢ أن ﻫذا اﻟﺷﻛل ﻣن أﺷﻛﺎل اﻟﺗوﺻﯾل )‪ (reverse-bias‬ﻫو ﻣﺎ‬
‫ﯾﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف‪.‬‬

‫وﻣن ﺧﺻﺎﺋﺻﻪ‪:‬‬

‫ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻣﺗوﺳطﺔ‬ ‫‪.i‬‬

‫ﻻ ﯾﻌﺎﻧﻲ ﻋﺎدة ﻣن ال ‪dark current‬‬ ‫‪.ii‬‬
‫ﺻﻐﯾر اﻟﺣﺟم ‪ ،‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﺻﻧﯾﻊ ﺳﻼﺳل ﻣن اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف‬ ‫‪.iii‬‬

‫ﯾﻌﯾش ﻓﺗرة زﻣﻧﯾﺔ طوﯾﻠﺔ ‪ ،‬ﻣﺣﺎﻓظﺎً ﻋﻠﻰ ﻧﻔس اﻟﻛﻔﺎءة ﺗﻘرﯾﺑﺎً‬ ‫‪.iv‬‬
‫ﻋﺎدة ﻣﺎ ﺗﻛون إﺷﺎرﺗﻪ ﺛﺎﺑﺗﺔ ﻣﻊ اﻟزﻣن ‪ ،‬ﺑدرﺟﺔ ﺟﯾدة‬ ‫‪.v‬‬
‫ﯾﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ﻋﻠﻰ ﺣد ﺳواء‬ ‫‪.vi‬‬
‫‪Vacuum phototube .3‬‬
‫وﻫو ﻋﺑﺎرة ﻋن اﻧﺗﻔﺎخ ﻣن اﻟﻛوارﺗز ‪ ،‬ﻣﻔرغ ﻣن اﻟﻬواء ‪ ،‬وﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻛﺎﺛود اﺳطواﻧﻲ‬
‫اﻟﺷﻛل ‪ ،‬ﺳطﺣﻪ اﻟداﺧﻠﻲ ﻣﻛون ﻣن ﺧﻠﯾط ﻣن اﻟﻣﻌﺎدن ﺳﻬﻠﺔ اﻟﺗﺄﯾن )ﯾﺗم اﺧﺗﯾﺎرﻫﺎ ﺑﺣﺳب‬
‫اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟذي ﯾرﻏب اﻟﻣﺻﻧﻊ ﻓﻲ أن ﯾﺳﺗﺟﯾب ﻟﻪ اﻟﻣﻛﺷﺎف ﺑﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ‪،‬‬
‫وأﯾﺿﺎً ﻣدى اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻘﯾس ﺷدﺗﻬﺎ( ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ ﺳﻠك ﻣﻌدﻧﻲ ﯾﺳﺗﺧدم‬
‫ﻛﺂﻧود‪.‬‬

‫‪54‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﯾﺗم ﺗطﺑﯾق ﺟﻬد ﺑﯾن اﻟﻛﺎﺛود واﻵﻧود )ﺣواﻟﻲ ‪ 90‬ﻓوﻟت ‪ ،‬وﻫو ﻏﯾر ﻛﺎف ﻻﻧﺗﻘﺎل‬
‫اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت وﻣرور ﺗﯾﺎر( ‪ ،‬وﻋﻧد ﺳﻘوط اﻟﺷﻌﺎع ﻋﻠﻰ اﻟﻛﺎﺛود ﻓﺈن ﻋدداً ﻣن اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت‬
‫‪(photo‬‬ ‫ﺗﺗﺣرر )ﺑﺣﺳب ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع ‪ ، (photoelectric effect ،‬وﯾﻣر ﺗﯾﺎر‬
‫)‪ current‬ﺗﺗﻧﺎﺳب ﺷدﺗﻪ ﻣﻊ ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط‪.‬‬
‫وﯾﺗﻣﯾز ﻫذا اﻟﻣﻛﺷﺎف ﺑﺎﻟﺧﺻﺎﺋص اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬
‫ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻣﺗوﺳطﺔ‬ ‫‪.i‬‬
‫ﯾﻌﺎﻧﻲ ﻋﺎدة ﻣن ال ‪ٕ ، dark current‬وان ﻛﺎن ﺑدرﺟﺔ ﺧﻔﯾﻔﺔ‬ ‫‪.ii‬‬

‫ﯾﻌﯾش ﻓﺗرة زﻣﻧﯾﺔ طوﯾﻠﺔ ‪ ،‬ﻣﺣﺎﻓظﺎً ﻋﻠﻰ ﻧﻔس اﻟﻛﻔﺎءة ﺗﻘرﯾﺑﺎً‬ ‫‪.iii‬‬
‫ﻋﺎدة ﻣﺎ ﺗﻛون إﺷﺎرﺗﻪ ﺛﺎﺑﺗﺔ ﻣﻊ اﻟزﻣن ‪ ،‬ﺑدرﺟﺔ ﺟﯾدة‬ ‫‪.iv‬‬
‫ﯾﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ﻋﻠﻰ ﺣد ﺳواء‬ ‫‪.v‬‬
‫‪Photomultiplier tube .4‬‬
‫وﻫﻲ ﻋﺑﺎرة ﻋن اﻧﺗﻔﺎخ ﻣن اﻟﻛوارﺗز اﻟﻣﻔرغ ﻣن اﻟﻬواء ‪ ،‬وﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻛﺎﺛود وﻋدد ﻣن ال‬
‫‪) dynodes‬أﺳطﺢ ﺗﺷﺑﻪ اﻟﻛﺎﺛود وﯾﻛون ﻓرق اﻟﺟﻬد ﺑﯾن ﻛل ‪ two dynodes‬ﻣﺗﺗﺎﻟﯾﺗﯾن‬
‫‪ 90‬ﻓوﻟت ﻣوﺟب ‪ ،‬أﻛﺑر ﻣن ﺳﺎﺑﻘﺗﻬﺎ‪ .‬وﺑذﻟك ﯾزداد ﻓرق اﻟﺟﻬد اﻟﻣوﺟب ﺑﺎﺳﺗﻣرار ﻛﻠﻣﺎ‬
‫اﻧﺗﻘﻠت اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻣن ‪ dynode‬إﻟﻰ ال ‪ dynode‬اﻟﺗﻲ ﺗﻠﯾﻬﺎ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺗﺳﺑب ﻓﻲ ﺗﻛﺑﯾر‬
‫اﻹﺷﺎرة إﻟﻰ ﻣﺎ ﯾزﯾد ﻋن ﻣﻠﯾون ﻣرة ‪ ،‬ﻋﻧد وﺻوﻟﻬﺎ إﻟﻰ اﻵﻧود‪ .‬وﯾوﺟد ﻣﻧﻬﺎ ﺷﻛﻼن‬
‫ﻣﺷﻬوران ‪ ،‬اﻟﺷﻛل اﻻﺳطواﻧﻲ‪:‬‬

‫‪55‬‬
 ‫واﻟﺷﻛل اﻟﺧطﻲ ﻣﻧﻪ‪:‬‬

‫وﻣن ﺧﺻﺎﺋص ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن أﻧواع اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف‪:‬‬

‫ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺟداً‬ ‫‪.i‬‬

‫ﯾﻌﺎﻧﻲ ﻋﺎدة ﻣن ال ‪ dark current‬ﺑدرﺟﺔ ﻛﺑﯾرة ‪ ،‬وﯾﺟب ﺗﺑرﯾد اﻟﻣﻛﺷﺎف إﻟﻰ ‪–30 oC‬‬ ‫‪.ii‬‬
‫ﻋﻧد اﻟرﻏﺑﺔ ﻓﻲ ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ أﻛﺑر‬
‫ﯾﻌﯾش ﻓﺗرة زﻣﻧﯾﺔ طوﯾﻠﺔ ‪ ،‬ﻣﺣﺎﻓظﺎً ﻋﻠﻰ ﻧﻔس اﻟﻛﻔﺎءة ﻟﻛن ﺑﺷرط ﻋدم ﺗﻌرﯾﺿﻪ إﻟﻰ أﺷﻌﺔ‬ ‫‪.iii‬‬
‫ﺷدﯾدة ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ‬
‫ﻋﺎدة ﻣﺎ ﺗﻛون إﺷﺎرﺗﻪ ﺛﺎﺑﺗﺔ ﻣﻊ اﻟزﻣن ‪ ،‬ﺑدرﺟﺔ ﺟﯾدة )وﯾﻌﺗﻣد ذﻟك ﻋﻠﻰ اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ(‬ ‫‪.iv‬‬
‫ﯾﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ﻋﻠﻰ ﺣد ﺳواء‬ ‫‪.v‬‬
‫ﯾﺳﺗﺧدم ﻓﻘط ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة ﻋﺎﻟﯾﺔ اﻟﻛﻔﺎءة واﻷداء‬ ‫‪.vi‬‬
‫ﯾﺿﯾف إﻟﻰ ﺳﻌر اﻟﺟﻬﺎز ﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﻘرب ﻣن ‪$2000‬‬ ‫‪.vii‬‬

‫اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف ﻣﺗﻌددة اﻟﻘﻧوات )‪(multichannel detectors‬‬

‫اﻟﻣﻘﺻود ﺑﺎﻟﻣﻛﺎﺷﯾف ﻣﺗﻌددة اﻟﻘﻧوات ﺗﻠك اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف اﻟﺗﻲ ﺗﻘﯾس أﻛﺛر ﻣن طول ﻣوﺟﻲ ﻓﻲ ﻧﻔس‬
‫اﻟوﻗت ‪ ،‬وﻣﻧﻬﺎ ﻧوﻋﺎن‪:‬‬
‫‪ (a‬ﻧوع ﺧطﻲ )‪(linear array‬‬
‫‪ (b‬ﻧوع ﻓﻲ ﺑﻌدﯾن )‪(two dimensional‬‬

‫أﻣﺎ اﻟﻧوع اﻟﺧطﻲ ﻓﯾﺗﻛون ﻣن ﻋدد ﻛﺑﯾر ﻣن اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف اﻟﻣﺗراﺻﺔ ﺟﻧﺑﺎً إﻟﻰ ﺟﻧب )ﻛﺎﻟﺳﻠﺳﻠﺔ‬

‫اﻟﻣﺳﺗﻘﯾﻣﺔ( ‪ ،‬وﻣن أﻣﺛﻠﺗﻬﺎ ﺳﻠﺳﻠﺔ ﺛﻧﺎﺋﻲ اﻟﺳﻠﯾﻛون )‪ (silicon diode array‬وﺗﺳﻣﻰ أﯾﺿﺎً‬
‫)‪ photodiode array detector (PDA‬وﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻬﺎ أﯾﺿﺎً ‪diode array detector‬‬

‫‪56‬‬
‫)‪ ، (DAD‬وﻫذا اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻫو ﻋﺑﺎرة ﻋن ﺳﻠﺳﻠﺔ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ‪ ، 64‬أو ‪ ، 128‬أو ‪ ، 256‬أو‬
‫‪ ، 512‬أو ‪ ، 1024‬أو ‪ ، 2048‬أو ‪ 4096‬ﻣﻛﺷﺎﻓﺎً ﻣن ﺛﻧﺎﺋﯾﺎت اﻟﺳﻠﯾﻛون اﻟﺗﻲ ﺳﺑق وﺗﺣدﺛﻧﺎ‬
‫ﻋﻧﻬﺎ‪ .‬إﻻ أن أﺷﻬر ﺗﻠك اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف وأﻛﺛرﻫﺎ اﺳﺗﻌﻣﺎﻻً ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ‬
‫ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ‪ 1024‬ﺛﻧﺎﺋﯾﺎً‪ .‬وﻗد ﯾﻛون ذﻟك ﻣﺑر اًر ﻷﻧﻧﺎ ﻟو اﻓﺗرﺿﻧﺎ أﻧﻧﺎ ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ‪1 nm‬‬
‫‪ resolution‬ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣذﻛورة ‪ٕ ،‬واذا ﻋﻠﻣﻧﺎ أن ﻫذﻩ اﻟﻣﻧطﻘﺔ ﺗﻣﺗد ﻣن ‪ 200‬وﺣﺗﻰ‬
‫‪ 1000nm‬ﻓﺈن اﺳﺗﺧدام ‪ 1024‬ﺛﻧﺎﺋﯾﺎً ﯾﻌﺗﺑر أﻛﺛر ﻣن ﻛﺎف ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ‪1 nm resolution‬‬

‫‪ ،‬ذﻟك ﻷن ﻋدد اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﯾﺑﻠﻎ ‪ ، 800 = 200 – 1000‬أي أﻧﻧﺎ ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ‪ 800‬ﺛﻧﺎﺋﯾﺎً‬
‫ﻋﻠﻰ اﻷﻗل‪ .‬ﻓﻣﺛﻼً ﻟو اﺳﺗﺧدﻣﻧﺎ ‪ 512‬ﺛﻧﺎﺋﯾﺎً ﻓﻠن ﻧﺗﻣﻛن ﻣن اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ ‪1 nm resolution‬‬
‫ﻷﻧﻪ ﺳﯾﻛون ﻣن اﻟﻣؤﻛد ﺳﻘوط أﻛﺛر ﻣن طول ﻣوﺟﻲ ﻋﻠﻰ ﻧﻔس اﻟﺛﻧﺎﺋﻲ ‪ ،‬ﺣﯾث أن ﻋدد اﻟﺛﻧﺎﺋﯾﺎت‬
‫)‪ (512‬ﯾﻌﺗﺑر أﻗل ﻣن ﻋدد اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ )‪ (800‬اﻟﻣﻣﻛﻧﺔ‪ .‬أﻣﺎ اﺳﺗﺧدام ﻋدد أﻛﺑر ﻣن ‪1024‬‬
‫ﺛﻧﺎﺋﯾﺎً ﻓﻠن ﯾﻛون ذو ﻓﺎﺋدة ‪ ،‬ﻷن ﻣﺎ زاد ﻋﻠﻰ ال ‪ 800‬ﺛﻧﺎﺋﻲ ﺳﯾﻛون ﺑﺎﻟﺿرورة ﻓﺎرﻏﺎً ﻻ ﺗﺳﻘط‬
‫ﻋﻠﯾﻬﺎ أﯾﺔ أطوال ﻣوﺟﯾﺔ‪.‬‬

‫وﯾﺗﻣﯾز ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن أﻧواع اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف أﻧﻪ‪:‬‬

‫ﻣوﻓر ﻟﻠوﻗت واﻟﺟﻬد ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗم ﻗﯾﺎس ﺟﻣﯾﻊ اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻓﻲ ﻧﻔس اﻟوﻗت‬ ‫‪.i‬‬
‫ﺳرﯾﻊ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻪ ﻓﻲ دراﺳﺎت ال ‪ kinetics‬ﻟﻠﺗﻔﺎﻋﻼت واﻟﺗﻐﯾرات‬ ‫‪.ii‬‬
‫اﻟﺳرﯾﻌﺔ‬
‫ﻻ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻪ ﺑﻣﻌزل ﻋن ﺟﻬﺎز ﺣﺎﺳوب وﺑرﻧﺎﻣﺞ ﺗﺣﻠﯾل اﻟﺑﯾﺎﻧﺎت‬ ‫‪.iii‬‬

‫‪57‬‬
 ‫ﻏﺎﻟﻲ اﻟﺛﻣن ‪ ،‬واﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗوﯾﻪ ﺗﻌﺗﺑر ﻣن اﻷﺟﻬزة ﻋﺎﻟﯾﺔ اﻷداء وﻏﺎﻟﯾﺔ اﻟﺛﻣن‬ ‫‪.iv‬‬
‫ﻻ ﯾﻌﺎﻧﻲ ﻋﺎدة ﻣن ال ‪dark current‬‬ ‫‪.v‬‬
‫ﯾﺑﻘﻰ ﻣﺗوﺳط اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ‬ ‫‪.vi‬‬

‫‪(two‬‬ ‫أﻣﺎ اﻟﻧوع اﻟﺛﺎﻧﻲ ﻣن اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف ﻣﺗﻌددة اﻟﻘﻧوات ‪ ،‬ﻓﻬو اﻟذي ﯾﻌﻣل ﻓﻲ ﺑﻌدﯾن‬
‫)‪ ، dimensional‬وﯾﻌﺗﺑر ﻣن أﻛﺛر اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف ﺗطو اًر ودﻗﺔ ‪ ،‬وﻣن أﻣﺛﻠﺗﻪ ﻣﺎ ﯾﺳﻣﻰ ﺑﺎل ‪charge‬‬
‫‪ transfer devices‬وأﯾﺿﺎً ال ‪ ، charge coupled devices‬وﻫﻲ أﺷﺑﻪ ﻣﺎ ﺗﻛون ﺑﻔﯾﻠم‬
‫اﻟﻛﺎﻣﯾ ار اﻟذي ﯾﺳﺟل ﺷدة اﻹﺿﺎءة ﻓﻲ اﻟﺑﻌدﯾن اﻟﺳﯾﻧﻲ واﻟﺻﺎدي ‪ ،‬ﻋﻠﻰ ﺷﻛل ﺻورة ﻣﺗﻛﺎﻣﻠﺔ‪ .‬وﻗد‬
‫اﻧﺗﺷر ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف ﺣﺗﻰ ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة اﻟﺑﺳﯾطﺔ ﻣﺛل ﻛﺎﻣﯾرات اﻟﻬواﺗف اﻟﻣﺣﻣوﻟﺔ ‪،‬‬
‫واﻟﻛﺎﻣﯾرات اﻟرﻗﻣﯾﺔ‪ .‬وﯾﺗﻛون اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻣن ﻋدد ﻛﺑﯾر ﻣن اﻟﺻﻔوف واﻷﻋﻣدة اﻟﺗﻲ ﯾﺣﺗوي ﻛل واﺣد‬
‫ﻣﻧﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﻣﻛﺷﺎف ﺻﻐﯾر اﻟﺣﺟم ﯾﺳﻣﻰ ‪ .pixel‬وﻗد ﯾﺣﺗوي اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻋﻠﻰ ﻣﺋﺎت آﻻف ال‬
‫‪ pixels‬ﻓﻲ ﻣﺳﺎﺣﺔ ﻻ ﺗﺗﺟﺎوز ال ‪: 1 cm2‬‬

‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﻬو ﻣن اﻟﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟﻧظرﯾﺔ ﻗﺎدر ﻋﻠﻰ ﻗﯾﺎس ﻣﺋﺎت آﻻف اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻓﻲ ﻧﻔس اﻟوﻗت ‪،‬‬
‫وﻟﻬذا ﻓﻬو اﯾﺿﺎً ﯾﺗﻣﯾز ﺑﻘدرة ﻫﺎﺋﻠﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﺗﻣﯾﯾز‪.‬‬

‫‪58‬‬
‫وﺗﺗﻔﺎوت آﻟﯾﺎت اﺳﺗﺟﺎﺑﺔ ﺗﻠك اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف ﻟﻘﯾﺎس ﺷدة اﻷﺷﻌﺔ ‪ ،‬إﻻ أﻧﻬﺎ ﺗﺗﻣﺣور ﺣول ﺗطﺑﯾق ﺟﻬد‬
‫ﻣوﺟب ﻋﻠﻰ اﻟﻛﺗرود ﯾﺗﺻل ﺑﺷﺑﻪ اﻟﻣوﺻل ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ﺗﺗﺟﻣﻊ ﺣول ﻫذا اﻟﻘطب‬
‫اﻟﻣوﺟب ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﺗﻧﺎﻓر ﺗﻠك اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻣﻊ اﻟﻘطب اﻟﺳﺎﻟب اﻟذي ﺗﺗﺟﻣﻊ ﺣوﻟﻪ ال ‪ ، holes‬وﺑﻌد‬
‫ﻓﺗرة ﯾﺗم ﻋﻛس ﺟﻬد اﻷﻗطﺎب ﻓﺗﻧﺗﻘل اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟﻘطب اﻟﻣوﺟب اﻟﺟدﯾد ‪ ،‬وﯾﺗم ﻗﯾﺎس اﻟﺗﯾﺎر‬
‫)ﺑﻌد ﻋﻣﻠﯾﺔ ﺗرﻛﯾز وﺗﺟﻣﯾﻊ اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟﺗﻲ ﺣدﺛت ﻣﺳﺑﻘﺎً( ‪ ،‬ﺛم أﺧﯾ اًر ﯾﺗم ﺗﻐﯾﯾر ﺟﻬد اﻟﻘﺎﻋدة‬
‫‪metal oxide‬‬ ‫ﻟﻠﺗﺧﻠص ﻣن اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ‪ ،‬وﺗﺑدأ دورة ﻗﯾﺎس ﺟدﯾدة ‪ ،‬وﺣﺎﻟﯾﺎً ﺗﻌﺗﺑر ال‬
‫‪ semiconductors‬ﻣن أﻛﺛر اﻟﻣﻛﺷﺎﻓﺎت ﺷﯾوﻋﺎً ﻓﻲ اﻟﻛﺎﻣﯾرات اﻟرﻗﻣﯾﺔ‪.‬‬

‫‪59‬‬
‫وﻓﻲ ﺑﻌض اﻷﺣﯾﺎن ﯾﺗم اﻟﺗﺣﻛم ﻓﻲ إﺷﺎرة ﺟﻬد اﻷﻗطﺎب ﺑﺣﯾث ﯾﺗم ﺗﺣرﯾك اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻓﻲ‬
‫اﻟﺻﻔوف ﺑﺎﺗﺟﺎﻩ ﻗﻧﺎة ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﯾﺗم ﺗﺟﻣﯾﻊ اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻣن اﻟﺻﻔوف ﻟﯾﺗم ﻗراءة اﻹﺷﺎرة ﻣﻛﺑرة‪.‬‬
‫ﻋﻠﻰ أي ﺣﺎل ‪ ،‬ﻓﺈن ﺗﻔﺎﺻﯾل ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻘﯾﺎس واﻟﺗﺣﻛم ﻟﯾﺳت ﻣن ﺻﻣﯾم ﻫذا اﻟﻣﺳﺎق ‪ ،‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن‬
‫ﻟﻠﻣﻬﺗﻣﯾن اﻟرﺟوع إﻟﻰ ﺗﻔﺎﺻﯾل ذﻟك ﻓﻲ أدﺑﯾﺎت وﻛﺗب اﻟﻬﻧدﺳﺔ اﻟﻛﻬرﺑﯾﺔ أو اﻟﻔﯾزﯾﺎء‪.‬‬

‫ﺧﺻﺎﺋص اﻟﻣﻛﺷﺎﻓﺎت ﻣﺗﻌددة اﻟﻘﻧوات اﻟﻘﺎﺋﻣﺔ ﻋﻠﻰ أﺳﺎس اﻧﺗﻘﺎل اﻟﺷﺣﻧﺎت‪:‬‬

‫ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺟداً ﻗد ﺗﺿﺎﻫﻲ ال ‪photomultiplier tube‬‬ ‫‪.i‬‬
‫ﺗﻌطﻲ ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟﺣظﯾﺔ ‪ ،‬أي ﺳرﯾﻊ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ‬ ‫‪.ii‬‬
‫‪ Resolution‬ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ‬ ‫‪.iii‬‬
‫ﻋﺎدة ﻻ ﺗﻌﺎﻧﻲ ﻣن ال ‪dark current‬‬ ‫‪.iv‬‬
‫ﺗﻌﯾش ﻓﺗرة زﻣﻧﯾﺔ طوﯾﻠﺔ ‪ ،‬ﻣﺣﺎﻓظﺔً ﻋﻠﻰ ﻧﻔس اﻟﻛﻔﺎءة‬ ‫‪.v‬‬
‫ﻋﺎدة ﻣﺎ ﺗﻛون إﺷﺎرﺗﻬﺎ ﺛﺎﺑﺗﺔ ﻣﻊ اﻟزﻣن ‪ ،‬ﺑدرﺟﺔ ﺟﯾدة‬ ‫‪.vi‬‬
‫ﺗﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ﻋﻠﻰ ﺣد ﺳواء‬ ‫‪.vii‬‬
‫ﺗﺳﺗﺧدم ﻓﻘط ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة ﻋﺎﻟﯾﺔ اﻟﻛﻔﺎءة واﻷداء‬ ‫‪.viii‬‬
‫ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﺟﻬﺎز ﺣﺎﺳوب وﺑرﻧﺎﻣﺞ ﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﺑﯾﺎﻧﺎت‬ ‫‪.ix‬‬
‫أﺟﻬزﺗﻬﺎ ﻏﺎﻟﯾﺔ اﻟﺛﻣن ‪ٕ ،‬وان ﻛﺎﻧت ﻣزاﯾﺎﻫﺎ ﺑﺎﻟﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻣﻊ ال ‪ - array detectors‬ﻓﻲ‬ ‫‪.x‬‬
‫ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻏﯾر اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪ -‬ﻏﯾر واﺿﺣﺔ‬

‫ﻣﻘطﻊ اﻟﺿوء )‪(chopper‬‬

‫ال ‪ chopper‬ﻫﻲ أداة ﺗﺳﺗﺧدم ﻟﺗﻘطﯾﻊ اﻟﺿوء ﺑﻐرض اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﺗردد ﺗﻘطﯾﻊ ﻣﻌﯾن ‪ ،‬أوو‬
‫ﺑﻐرض ﻗﺳﻣﺔ اﻟﺷﻌﺎع إﻟﻰ ﻗﺳﻣﯾن ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﺗطﻠب ذﻟك‪ .‬وال ‪ chopper‬ﻋﺑﺎرة ﻋن ﺷﻛل‬
‫داﺋري ﻣﻔﺗوح ﻣن ﻣﻧﺎطق ﻣﻧﺗظﻣﺔ ﻣﻌﯾﻧﺔ وﻣﻌﺗم ﻣن اﻟﻣﻧﺎطق اﻷﺧرى ‪ ،‬وذﻟك ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﺣﺎﺟﺔ‬
‫إﻟﻰ ﺗﻘطﯾﻊ اﻟﺿوء ﻓﻘط‪:‬‬

‫‪60‬‬
 ‫أﻣﺎ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻟﻘﺳﻣﺔ اﻟﺿوء إﻟﻰ ﻗﺳﻣﯾن ﻓﺈن ﺳطﺣﻬﺎ اﻟﻣﻌﺗم ﯾﻛون ﻋﻠﻰ ﺻورة ﻣرآة‪:‬‬

‫اﻟﻣﺷط )‪(comb‬‬

‫وﻫو أداة ﺗﺳﺗﺧدم ﻟﻠﺗﺣﻛم ﻓﻲ ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣﺎر ‪ ،‬وذﻟك ﻣن ﺧﻼل ﺧﻔض اﻟﻣﺷط أو رﻓﻌﻪ‬
‫ﻣﯾﻛﺎﻧﯾﻛﯾﺎً‪:‬‬

‫‪61‬‬
‫وﻣن اﻟواﺿﺢ أن اﻟﻣﺷط ﯾوﺿﻊ ﻓﻲ طرﯾق اﻟﺷﻌﺎع ‪ ،‬وﻋﻧد ﺧﻔﺿﻪ ﻓﺈﻧﻪ ﯾﻣر ﺟزء أﻗل ﻣن اﻟﺷﻌﺎع‬
‫‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﻛون ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣﺎر ﻣﻧﺧﻔﺿﺔ‪ .‬أﻣﺎ ﻋﻧد رﻓﻌﻪ إﻟﻰ أﻋﻠﻰ ‪ ،‬ﻓﻬذا ﯾﺳﻣﺢ ﺑﻣرور ﻛﻣﯾﺔ‬
‫أﻛﺑر ﻣن اﻟﺷﻌﺎع ‪ ،‬أي ﺗﻛون ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع أﻛﺑر‪ .‬وﯾﺳﺗﺧدم اﻟﻣﺷط ﻓﻲ ﺿﺑط ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع وذﻟك‬
‫ﻟﺿﺑط اﻟﺟﻬﺎز ‪ ،‬وﺿﺑط ﻣﻘدار اﻻﺳﺗﺟﺎﺑﺔ واﻹﺷﺎرة اﻟﺗﻲ ﯾﻘرأﻫﺎ اﻟﻣﻛﺷﺎف‪.‬‬

‫‪62‬‬
 ‫اﻟﻔﺻل اﻟﺛﺎﻟث‬

‫ﻣﻘدﻣﺔ ﻓﻲ اﻟطﯾف اﻟذري‬

‫ﺑداﯾﺔ ‪ ،‬ﻋﻧدﻣﺎ ﻧﺗﻛﻠم ﻋن اﻟطﯾف اﻟذري ﻓﺈﻧﻧﺎ ﻧﺗﻛﻠم ﻋن أطﯾﺎف اﻟذرات ﻻ اﻟﺟزﯾﺋﺎت ‪ ،‬وﺑﻣﻌﻧﻰ آﺧر‬
‫إﻣﺗﺻﺎص اﻟذرات ﻟﻸﺷﻌﺔ اﻟﺳﺎﻗطﺔ ﻋﻠﯾﻬﺎ ‪ ،‬أو اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣﻧﺑﻌﺛﺔ ﻣن اﻟذرات اﻟﻣﺛﺎرة‪ .‬وﺣﯾث أن اﻟذرة‬
‫ﻻ ﯾوﺟد ﺑﻬﺎ ﻣﺳﺗوﯾﺎت طﺎﻗﺔ اﻫﺗ اززﯾﺔ )ﻷﻧﻬﺎ ﻏﯾر ﻣرﺗﺑطﺔ ﺑذرات أﺧرى( ‪ ،‬وﻻ ﯾوﺟد ﻟﻬﺎ ﻣﺳﺗوﯾﺎت‬
‫طﺎﻗﺔ دوراﻧﯾﺔ )ﻷﻧﻬﺎ ﻏﯾر ﻣرﺗﺑطﺔ ﺑذرات أﺧرى ‪ ،‬ﻛﻣﺎ أن ﻟﻬﺎ ﻧﻔس اﻟطﺎﻗﺔ ﺑﻐض اﻟﻧظر ﻋن زاوﯾﺔ‬

‫اﻟﻧظر إﻟﯾﻬﺎ( ‪ ،‬ﻓﺈن ﻫذا ﯾﺷﯾر إﻟﻰ أن اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت اﻻﻟﻛﺗروﻧﯾﺔ ﻫﻲ اﻟﻣﺗﺎﺣﺔ ﻓﻘط ‪ ،‬وﻫذا ﯾﻌﻧﻲ أﯾﺿﺎً‬
‫أن اﻟطﯾف اﻟذري ﻋﺑﺎرة ﻋن طﯾف ﺧطﻲ ‪ ،‬ﻷن اﻟطﺎﻗﺔ ﺑﯾن اﻟﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻻﻟﻛﺗروﻧﯾﺔ طﺎﻗﺔ ﻣﺣددة‪:‬‬

‫‪E = h‬‬

‫‪E = hc/l‬‬

‫أي أن ﻛل اﻧﺗﻘﺎل اﻟﻛﺗروﻧﻲ ﯾرﺗﺑط ﺑﻔرق اﻟطﺎﻗﺔ ﺑﯾن اﻟﻣدار اﻟﻣوﺟود ﺑﻪ اﻻﻟﻛﺗرون واﻟﻣدار اﻷﺧر‬
‫اﻟذي ﺳﯾﻧﺗﻘل إﻟﯾﻪ ‪ ،‬أو أن ﻛل اﻧﺗﻘﺎل ﯾرﺗﺑط ﺑطول ﻣوﺟﻲ ﻣﻌﯾن ‪ ،‬ﻷن ﻓرق اﻟطﺎﻗﺔ ﺑﯾن أي ﻣدارﯾن‬
‫ﻣﺣدد )‪ ، (quantized‬وﻫو اﻟﺳﺑب ﻓﻲ ﺣﺻوﻟﻧﺎ ﻋﻠﻰ اﻟطﯾف اﻟﺧطﻲ‪.‬‬

‫‪63‬‬
‫وﻫذا ﯾﻌﻧﻲ أﯾﺿﺎً أن اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ﻣن ﻣدار أدﻧﻰ إﻟﻰ ﻣدارات أﻋﻠﻰ ﻣﺣدودة )ﻷن ﻋدد ﺗﻠك اﻟﻣدارات‬
‫ﻣﺣدود( ‪ ،‬أو اﻟﻌﻛس ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺣﺗﺎج اﻻﻟﻛﺗرون إﻟﻰ طﺎﻗﺔ ﻣﺣددة ﻟﻼﻧﺗﻘﺎل ﻣﺛﻼً ﻣن ‪ n=1‬إﻟﻰ‬
‫‪) n=2‬ﻋن طرﯾق اﻣﺗﺻﺎص ﻓوﺗون ﻟﻪ ﻧﻔس ﻓرق اﻟطﺎﻗﺔ ﺑﯾن اﻟﻣﺳﺗوﯾﯾن( وﻫو ﻣﺎ ُﯾﻌرف ﺑﺧط‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬ﻛﻣﺎ أن اﻻﻟﻛﺗرون ﻓﻲ ﻣﺳﺗوى طﺎﻗﺔ ‪ n=3‬ﻣﺛﻼً ﯾﻣﻛن أن ﯾﻬﺑط إﻟﻰ ﻣﺳﺗوى طﺎﻗﺔ‬
‫‪ n=2‬ﻋﺑر ﻓﻘد ﻛﻣﯾﺔ ﻣﺣددة ﻣن اﻟطﺎﻗﺔ )وﯾﻌطﻲ ﻓوﺗون ﻟﻪ طﺎﻗﺔ ﻫﻲ ﻧﻔس ﻓرق اﻟطﺎﻗﺔ ﺑﯾن‬
‫اﻟﻣدارﯾن( وﺑذﻟك ﯾﻌطﻲ ﺧط اﻧﺑﻌﺎث )ﻓوﺗون ﻟﻪ ﻧﻔس ﻓرق اﻟطﺎﻗﺔ ﺑﯾن اﻟﻣﺳﺗوﯾﯾن(‪ .‬أي أﻧﻪ ﯾﻧﺷﺄ‬
‫ﻋن ﻛل اﻧﺗﻘﺎل اﻟﻛﺗروﻧﻲ إﻣﺎ ﺧط اﻣﺗﺻﺎص أو ﺧط اﻧﺑﻌﺎث )ﺑﺣﺳب ﻧوع اﻻﻧﺗﻘﺎل( ‪ ،‬وﻓﻲ اﻟﺷﻛل‬
‫أﻋﻼﻩ ُﯾﻌﺑر ﻛل ﺳﻬم ﻣن اﻷﺳﻬم اﻟﻣرﺳوﻣﺔ ﺑﯾن اﻟﻣدارات ﻋن ﺧط اﻧﺑﻌﺎث واﺣد‪ .‬وﻣﺎ ﻧدرﺳﻪ ﻓﻲ‬
‫ﻫذا اﻟﺟزء ﻣن اﻟطﯾف اﻟذري ﯾﺗﻌﻠق ﻓﻘط ﺑﺎﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ‪ ،‬واﻧﺗﻘﺎﻻﺗﻬﺎ ﻋﻧدﻣﺎ ﺗﻛﺗﺳب أو ﺗﻔﻘد‬
‫طﺎﻗﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث أن اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻼزﻣﺔ أو اﻟﻧﺎﺷﺋﺔ ﻋن ﺗﻠك اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت اﻟﺗﻲ ﺗﺗﺿﻣن اﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟﺗﻛﺎﻓؤ‬
‫ﺗﻛون ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ أو ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ‪.‬‬

‫وﻣﺎ دﻣﻧﺎ ﻧﺗﻛﻠم ﻋن اﻟطﯾف اﻟذري ‪ ،‬ﻓﺑدﯾﻬﻲ أن ﯾﺗم ﺑداﯾﺔ ﺗﺣوﯾل اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ذرات ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ‬
‫اﻟﻐﺎزﯾﺔ ﻛﻲ ﯾﺗم دراﺳﺔ اﻟطﯾف اﻟذري ﻟﻬﺎ ‪ ،‬وﻫذا ﯾﺳﺗدﻋﻲ ﺑﺎﻟﺿرورة اﺳﺗﺧدام درﺟﺎت ﺣ اررة ﻋﺎﻟﯾﺔ‬
‫ﺟداً ﻟﻬذا اﻟﻐرض ‪ ،‬وذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻣﺻﺎدر ﺣ اررة ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ﻣﺛل‪:‬‬

‫‪ .1‬اﻟﻠﻬب )‪ : (flame‬وﯾﻌطﻲ ﺣ اررة ﺗﺗراوح ﺑﯾن ‪ ، 1700-3150 oC‬وذﻟك ﺑﺣﺳب طﺑﯾﻌﺔ‬

‫اﻟوﻗود )ﺑروﺑﺎن ‪ ،‬ﺑﯾوﺗﺎن ‪ ،‬أﺳﺗﯾﻠﯾن ‪ ،‬ﻫﯾدروﺟﯾن ‪ ،‬اﻟﺦ ( واﻟﻣؤﻛﺳد )ﻫواء أو أﻛﺳﺟﯾن( ‪،‬‬
‫وﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﺳﺗﺧدم ﻟدراﺳﺔ اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري‬
‫‪ .2‬اﻟﺑﻼزﻣﺎ )‪ : (plasma‬وﺗﺗراوح درﺟﺔ ﺣ اررﺗﻬﺎ ﺑﯾن ‪ ، 4000-6000 oC‬وﻋﺎدة ﻣﺎ‬
‫ﺗﺳﺗﺧدم ﻟدراﺳﺔ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري‬
‫‪ .3‬اﻟﺗﺳﺧﯾن اﻟﻛﻬرﺑﻲ )‪ : (electrothermal‬وﺗﺗراوح درﺟﺔ ﺣ اررﺗﻪ ﺑﯾن ‪1400-2600 oC‬‬
‫‪ ،‬وﯾﺳﺗﺧدم ﻓﻲ اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري‬
‫‪ .4‬اﻟﻘوس اﻟﻛﻬرﺑﻲ )‪ : (arc and spark‬وﺗﻛون درﺟﺔ ﺣ اررﺗﻪ ﻣن ‪4000-5000 oC‬‬
‫)‪ ، (arc‬وﻗد ﺗﺻل إﻟﻰ أرﻗﺎم ﺧﯾﺎﻟﯾﺔ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ال ‪ ، spark‬ﺣﯾث ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﺗﺻل‬
‫إﻟﻰ ﻣﺎ ﯾﻘرب ﻣن ‪ ، !!! 40000 oC‬وﻛﻼﻫﻣﺎ ﯾﺳﺗﺧدم ﻟدراﺳﺔ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري‬

‫‪64‬‬
‫وﻣن اﻟواﺿﺢ أن دراﺳﺔ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري ﺗﺗطﻠب درﺟﺎت ﺣ اررة ﻋﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬ذﻟك ﻷن اﻟﺣ اررة ﺗﺳﺗﺧدم‬
‫ﻷﻣرﯾن ‪ ،‬أوﻟﻬﻣﺎ ﺗﺣوﯾل اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ذرات ﻏﺎزﯾﺔ ‪ ،‬وﺛﺎﻧﯾﻬﻣﺎ إﺛﺎرة ﺗﻠك اﻟذرات وﻧﻘﻠﻬﺎ ﻣن ﻣﺳﺗوى‬
‫اﻟطﺎﻗﺔ اﻷرﺿﻲ إﻟﻰ ﻣﺳﺗوى طﺎﻗﺔ أﻋﻠﻰ‪ .‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﺗطﻠب دراﺳﺔ اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري ﺗﺣوﯾل اﻟﻣﺎدة‬
‫إﻟﻰ ذرات ﻏﺎزﯾﺔ ﻓﻘط ‪ ،‬وﺑﻌدﻫﺎ ﺗﻣﺗص ﺗﻠك اﻟذرات اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻣن ﻣﺻدر إﺿﺎءة ‪،‬‬
‫وﺑذﻟك ﻻ ﺗﺣﺗﺎج ﻫذﻩ اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ إﻟﻰ درﺟﺎت ﺣ اررة ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻫو اﻟﺣﺎل ﻓﻲ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري‪.‬‬

‫إن أﻛﺛر طرق ﺗﻘدﯾم اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺑﺷﻛل ﻣﺳﺗﻣر إﻧﻣﺎ ﺗﺗم ﻋن طرﯾق ﺿﺧﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﺻورة رذاذ )ﻛﻣﺎ ﺳﻧرى‬
‫ﻻﺣﻘﺎً( ‪ ،‬ﻋﺑر ﻋﻣﻠﯾﺔ ﺗﺳﻣﻰ ‪ ، nebulization‬وﻫﻲ ﺗﺗم ﻣن ﺧﻼل اﺳﺗﺧدام ﻏﺎز ﻣﺿﻐوط ﯾﺣول‬
‫ﻣﺣﻠول اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ رذاذ )‪ ، (mist or spray‬وﯾﻌﺗﺑر اﻟﻠﻬب واﻟﺑﻼزﻣﺎ ﻣن اﻟطرق اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم‬
‫ﺿﺦ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺑﺷﻛل ﻣﺳﺗﻣر ‪ ،‬وﻫﻲ ﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪ ، continuous atomizers‬أﻣﺎ ﻣﺻﺎدر اﻟﺣ اررة‬
‫اﻷﺧرى ﻓﺗﻌﺗﺑر ‪ .discrete atomizers‬وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أﻧﻪ ﺑﻣﺟرد ﺿﺦ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻣن ﺧﻼل‬
‫ال ‪ atomizer‬ﻓﺈن ﻋدة ﻋﻣﻠﯾﺎت ﺗﺣدث داﺧل ﻣﺻدر اﻟﺣ اررة ‪ ،‬وﯾﻣﻛن ﺗﻠﺧﯾﺻﻬﺎ ﺑﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪65‬‬
‫وﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن ﺗﻠك اﻟﻌﻣﻠﯾﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﺣدث ﻗد ﺗﻛون ﻓﯾزﯾﺎﺋﯾﺔ وﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﺑﻌد ﺗﺣول اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ‬
‫ﻗطرات ﺻﻐﯾرة ﺟداً )رذاذ( ﻓﺈن ﺗﻠك اﻟﻘطرات ﺗﻔﻘد اﻟﻣذﯾب ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺔ ﺗﺳﻣﻰ ‪، desolvation‬‬
‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﺗﺣول إﻟﻰ ﺟﺳﯾﻣﺎت ﺻﻠﺑﺔ ﻣﻌﻠﻘﺔ )‪ ، (solid aerosol‬وﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟﻠﺣ اررة اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ ﺗﺗﺣول‬
‫ﺗﻠك اﻟﺟﺳﯾﻣﺎت اﻟﺻﻠﺑﺔ إﻟﻰ ﺟزﯾﺋﺎت ﻏﺎزﯾﺔ‪ .‬ﻓﺈن ﻟم ﺗﻛن اﻟﺣ اررة ﻛﺎﻓﯾﺔ ﻟﺗﻛﺳﯾر ﺗﻠك اﻟﺟزﯾﺋﺎت‬
‫اﻟﻐﺎزﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻧﺎ ﻧﺷﺎﻫد طﯾﻔﺎً ﺟزﯾﺋﯾﺎً ‪ ،‬أﻣﺎ إن ﻛﺎﻧت اﻟﺣ اررة ﻛﺎﻓﯾﺔ ﻟﺗﻛﺳﯾر اﻟﺟزﯾﺋﺎت وﺗﺣوﯾﻠﻬﺎ إﻟﻰ‬
‫ذرات ﻏﺎزﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻧﺎ ﻧﺷﺎﻫد طﯾﻔﺎً ذرﯾﺎً ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﻣﻛن دراﺳﺔ اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري ‪ٕ ،‬وان ﻛﺎﻧت اﻟﺣ اررة‬
‫ﻛﺎﻓﯾﺔ ﻹﺛﺎرة اﻟذرات ﻓﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﻧدرس اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري‪ .‬وﻓﻲ اﻟﺣﺎﻻت اﻟﺗﻲ ﺗﻛون ﻓﯾﻬﺎ اﻟﺣ اررة‬
‫أﻛﺑر ﻣن ذﻟك ‪ ،‬ﻓﺈن ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﺗﺗﺣول اﻟذرات إﻟﻰ أﯾوﻧﺎت ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻣﻛن دراﺳﺔ اﻟطﯾف‬
‫اﻷﯾوﻧﻲ‪ .‬إﻻ أﻧﻧﺎ ﻓﻲ اﻟطﯾف اﻟذري ﻣﻬﺗﻣون ﻓﻘط ﺑدراﺳﺔ اﻟذرات ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام ﻣﺻﺎدر‬
‫ﺣ اررة ﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ﻟﺗﺣوﯾل اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ذرات ﻏﺎزﯾﺔ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ اﻷرﺿﯾﺔ ‪ ،‬وﺣﯾﻧﻬﺎ ﻧدرس اﻻﻣﺗﺻﺎص‬
‫اﻟذري ‪ ،‬أو ﻧﺳﺗﺧدم ﻣﺻﺎدر ﺣ اررة ﻋﺎﻟﯾﺔ وﻗﺎدرة ﻋﻠﻰ إﺛﺎرة اﻟذرات ‪ ،‬وﻋﻧدﻫﺎ ﯾﻣﻛﻧﻧﺎ دراﺳﺔ اﻻﻧﺑﻌﺎث‬
‫اﻟذري‪.‬‬

‫وﻓﻲ اﻟﺷﻛل أدﻧﺎﻩ ﺑﻌض اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت اﻻﻟﻛﺗروﻧﯾﺔ ﻻﻟﻛﺗرون اﻟﺗﻛﺎﻓؤ )‪ (3s1‬اﻟﻣوﺟود ﻓﻲ ذرة‬
‫اﻟﺻودﯾوم‪:‬‬

‫‪66‬‬
‫وﺗﺟدر اﻹﺷﺎرة إﻟﻰ أﻧﻪ ﻛﻠﻣﺎ ازدت درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ﻓﺈن ﻋدد اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت )وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺧطوط اﻟطﯾف(‬
‫ﺗزداد ‪ ،‬وﻛذﻟك ﺗزداد أﻋداد ﺧطوط اﻟطﯾف ﺑزﯾﺎدة ﻋدد اﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟﺗﻛﺎﻓؤ‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻬم ﻫﻧﺎ اﻹﺷﺎرة‬
‫إﻟﻰ اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ﻣن ‪ 3s‬إﻟﻰ ‪ 3p‬ﺣﯾث ﺗم رﺳﻣﻬﻣﺎ ﺑﺧط ﻏﺎﻣق أﻋرض ﻣن اﻟﺧطوط اﻷﺧرى ‪ ،‬ذﻟك‬
‫ﻷن ﺗﻠك اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ﻣﻔﺿﻠﺔ واﺣﺗﻣﺎﻟﯾﺗﻬﺎ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺟداً ﺑﺎﻟﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻣﻊ ﻏﯾرﻫﺎ ‪ ،‬وﺗﺳﻣﻰ ‪resonance‬‬
‫‪ ، lines‬وﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﺗم ﺗﺣﻠﯾل اﻟﺻودﯾوم ﻋﻧد أﺣد ﻫذﯾن اﻟﺧطﯾن ‪ ،‬ﻷن اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﺗﻛون أﻋﻠﻰ ﻣﺎ‬
‫ﯾﻣﻛن‪ .‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺈن ﻣن اﻟﻣﻬم ﻣﻌرﻓﺔ ال ‪ resonance lines‬ﻷي ﻋﻧﺻر ﻧرﻏب ﻓﻲ ﺗﺣﻠﯾﻠﻪ ‪،‬‬
‫وذﻟك ﻻﺳﺗﺧدام أﺣد ﺗﻠك اﻟﺧطوط )اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ( ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل ‪ ،‬ﻣﺎ ﻟم ﯾﻛن ﻫﻧﺎك ﺳﺑﺑﺎً ﯾﻣﻧﻊ ذﻟك‬
‫)ﺳﻧرى اﻟﺗﻔﺎﺻﯾل ﻻﺣﻘﺎً(‪.‬‬

‫ﻛﻣﺎ ﻧﻼﺣظ أﯾﺿﺎً وﺟود اﻧﺗﻘﺎﻟﯾن ﻣن ال ‪ 3s‬إﻟﻰ ال ‪ 3p‬ﻣﻊ أن طﺎﻗﺔ اﻟﻣدارات اﻟﻔرﻋﯾﺔ ﻓﻲ ال ‪p‬‬
‫)‪ (px, py, pz‬ﻣﺗﺳﺎوﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﻛﯾف ﯾﻣﻛن أن ﯾﻛون ﻫﻧﺎك ﺧطﺎن ﻣن ال ‪ s‬إﻟﻰ ال ‪p‬؟‬

‫أﻋﺗﻘد أن اﻟﺳﺑب ﯾﻌود إﻟﻰ اﻟﻌدد اﻟﻛﻣﻲ اﻟﻣﻐزﻟﻲ اﻟذي ﯾﺳﺎوي ‪ ، ±‬ﺣﯾث أن اﻻﻟﻛﺗرون إﻣﺎ أن‬
‫ﯾدور ﺣول ﻧﻔﺳﻪ ) ‪ (s = +‬ﻓﻲ ﻧﻔس اﺗﺟﺎﻩ دوراﻧﻪ ﻓﻲ ﻣدار ‪ ، p‬ﺣﯾث ﯾوﻟد دوران اﻻﻟﻛﺗرون )ﻓﻲ‬
‫ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ( ﺣول ﻧﻔﺳﻪ ﻣﺟﺎﻻً ﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﯾﺎً ﻣوازﯾﺎً وﻣﺗﻧﺎﻓ اًر ﻣﻊ اﻟﻣﺟﺎل اﻟﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﻲ اﻟذي ﯾوﻟدﻩ‬
‫ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟدوراﻧﻪ ﻓﻲ ﻣدار ‪ ، p‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ طﺎﻗﺔ أﻋﻠﻰ )‪ .(589.0 nm‬أو أن ﯾدور اﻻﻟﻛﺗرون ﺣول‬
‫ﻧﻔﺳﻪ ) ‪ (s = -‬ﻓﻲ ﻋﻛس اﺗﺟﺎﻩ دوراﻧﻪ ﻓﻲ ﻣدار ‪ ، p‬ﺣﯾث ﯾوﻟد دوران اﻻﻟﻛﺗرون )ﻓﻲ ﻫذﻩ‬
‫اﻟﺣﺎﻟﺔ( ﺣول ﻧﻔﺳﻪ ﻣﺟﺎﻻً ﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﯾﺎً ﻣﻌﺎﻛﺳﺎً وﻣﺗﺟﺎذﺑﺎً ﻣﻊ اﻟﻣﺟﺎل اﻟﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﻲ اﻟذي ﯾوﻟدﻩ ﻧﺗﯾﺟﺔ‬
‫ﻟدوراﻧﻪ ﻓﻲ ﻣدار ‪ ، p‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ طﺎﻗﺔ أﻗل )‪ .(589.6 nm‬وﺑﻧﻔس اﻟﺻورة ﻻ ﺑد أن ﯾﻧﻘﺳم ﻣدار ‪d‬‬
‫وﻣدار ‪ f‬ﺑﻧﻔس اﻟطرﯾﻘﺔ ‪ٕ ،‬وان ﻛﺎن ﻓرق اﻟطﺎﻗﺔ ﻗﻠﯾﻼً ﺟداً ﻟدرﺟﺔ أﻧﻧﺎ ﻻ ﻧﺳﺗطﯾﻊ ﻣﻼﺣظﺗﻪ ﻓﻲ‬
‫طﯾف ذرة اﻟﺻودﯾوم ‪ ،‬ﻟﻛن أﻣﻛن ﻣﻼﺣظﺗﻪ ﻓﻲ أطﯾﺎف ذرات وأﯾوﻧﺎت أﺧرى ‪ ،‬ﻣﺛل أﯾون‬
‫اﻟﻣﺟﻧﺳﯾوم ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل أدﻧﺎﻩ‪.‬‬

‫وﻣن اﻟﻣﻼﺣظ اﻟﺗﺷﺎﺑﻪ اﻟﻛﺑﯾر ﺑﯾن ﺷﻛل ﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻟطﺎﻗﺔ واﻻﻧﺗﻘﺎﻻت اﻟﺗﻲ ﺗﺣدث ﻓﻲ اﻟﺻودﯾوم‬
‫وأﯾون اﻟﻣﻐﻧﺳﯾوم ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺣﺗوي ﻛل ﻣﻧﻬﻣﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﻛﺗرون واﺣد ﻓﻲ ﻣدار اﻟﺗﻛﺎﻓؤ )‪ ، (3s‬ﻟﻛن‬

‫ﻫﻧﺎك ﻓروﻗﺎت واﺿﺣﺔ ﻓﻲ اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻼزﻣﺔ )اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ( ﻟﺣدوث ﺗﻠك اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ‪ ،‬وأﯾﺿﺎً‬
‫ﻧﻼﺣظ اﻻﻧﻘﺳﺎم اﻟواﺿﺢ ﻓﻲ ال ‪ 3p‬وال ‪ 3d‬ﻓﻲ أﯾون اﻟﻣﻐﻧﺳﯾوم ‪ ،‬ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻻﺣﺗﻣﺎﻻت دوران‬
‫اﻻﻟﻛﺗرون ﺣول ﻧﻔﺳﻪ ﻓﻲ اﺗﺟﺎﻩ أو ﻋﻛس اﺗﺟﺎﻩ دوراﻧﻪ ﻓﻲ اﻟﻣدار‪ .‬ﻛﻣﺎ ﺗﺟدر اﻹﺷﺎرة إﻟﻰ أن‬

‫‪67‬‬
‫ﻫﻧﺎك ﻗواﻧﯾن ﺗﺣﻛم اﻻﻧﺗﻘﺎل ﻣن ﻣدار إﻟﻰ ﻣدار آﺧر ‪ ،‬أي أن ﻫﻧﺎك اﻧﺗﻘﺎﻻت ﻣﺳﻣوﺣﺔ ‪(allowed‬‬
‫)‪ transitions‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻫﻧﺎك اﻧﺗﻘﺎﻻت ﻣﻣﻧوﻋﺔ )‪ ، (forbidden transitions‬وﺗﻔﺎﺻﯾل ذﻟك ﻟﯾﺳت‬
‫ﻫﺎﻣﺔ ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻟﻧﺎ ﻓﻲ دراﺳﺗﻧﺎ ﻟﻠطرق اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ اﻟطﯾﻔﯾﺔ ‪ ،‬وﻻ ﯾﺗﺳﻊ اﻟﻣﺟﺎل ﻟﻠﺗﻔﺻﯾل ﻓﻲ ذﻟك‪.‬‬

‫اﻻﻣﺗﺻﺎص واﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟﺣراري ﻟﻠذرات‬

‫ﻋﺎدة ﺗﻛون ﻣﻌظم اﻟذرات )ﺣﺗﻰ ﻋﻧد درﺟﺎت اﻟﺣ اررة اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ( ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ )ﻏﯾر ﻣﺛﺎرة( ‪،‬‬
‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﺗﻣﺗص طﺎﻗﺔ ﻛﺎﻓﯾﺔ ﻻﻧﺗﻘﺎﻟﻬﺎ إﻟﻰ ﻣﺳﺗوى طﺎﻗﺔ أﻋﻠﻰ ‪ ،‬وﻫذا اﻻﻧﺗﻘﺎل ﻗد‬
‫ﯾﺣدث ﺑﺄﺣد طرﯾﻘﯾن‪:‬‬

‫‪ .1‬ﻋن طرﯾق ﺷﻌﺎع ﺿوﺋﻲ ﻟﻪ طول ﻣوﺟﻲ ﻣﻧﺎﺳب ‪ ،‬ﻓﺗﻣﺗص اﻟذرات ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ‬
‫ﺟزءاً ﻣن ذﻟك اﻟﺷﻌﺎع )اﻟﻔوﺗوﻧﺎت اﻟﺳﺎﻗطﺔ ﻋﻠﻰ اﻟذرات( ‪ ،‬ﻓﺗﻧﺗﻘل إﻟﻰ ﻣﺳﺗوى طﺎﻗﺔ أﻋﻠﻰ‬

‫‪68‬‬
‫‪ ،‬وﺑذﻟك ﯾﻣﻛﻧﻧﺎ ﻗﯾﺎس اﻻﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬وﻫذا اﻟﻣﻘﺻود ﺑﺎﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري ) ‪atomic‬‬
‫‪.(absorption spectroscopy‬‬

‫‪ .2‬ﻋﻧد رﻓﻊ درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ﺑﻣﺎ ﯾﻛﻔﻲ ﻻﻧﺗﻘﺎل اﻟذرات ﻣن اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة ‪،‬‬
‫ﻓﺈن اﻟزﻣن اﻟذي ﺗﻘﺿﯾﻪ اﻟذرات ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة ﻗﺻﯾر ﺟداً )‪ ، (10-9–10-7s‬ﺗﻌود ﺑﻌدﻫﺎ‬
‫إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ ﻋن طرﯾق ﻓﻘد ﻓوﺗون ‪ ،‬طﺎﻗﺗﻪ ﺗﺳﺎوي ﻓرق اﻟطﺎﻗﺔ ﺑﯾن اﻟﻣﺳﺗوﯾﯾن‪.‬‬
‫وﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﺗم إﺛﺎرة اﻟذرات ﻓﯾﻬﺎ ﻋن طرﯾق اﻟﺣ اررة ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻧﺎ ﻧﻘﯾس ﺷدة اﻟﻔوﺗوﻧﺎت‬
‫اﻟﻣﻧﺑﻌﺛﺔ ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﯾﺳﻣﻰ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري )‪، ( atomic emission spectroscopy‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل أدﻧﺎﻩ‪.‬‬
‫ﻣﻣﺎ ﺳﺑق ﯾﺗﺑﯾن ﻟﻧﺎ أن اﻟﺧطوط اﻟﺗﻲ ﻣن اﻟﻣﻔروض أن ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻬﺎ ﯾﺟب أن ﺗﻛون ذات‬
‫طول ﻣوﺟﻲ واﺣد ﻣﺣدد ﺑدﻗﺔ ‪ ،‬أو أن ﺳﻣك اﻟﺧط ﯾﺟب أن ﯾﻛون ﺻﻔ اًر ‪ ،‬ﺣﯾث ﻧﻘﺻد‬
‫ﺑﺳﻣك اﻟﺧط ﻣدى اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻣﻛوﻧﺔ ﻟﻪ‪ .‬إذ ﻻ ﯾﻌﻘل أن ﯾﻛون ﻫﻧﺎك ﻣدى واﺳﻊ‬
‫ﻣن اﻟطﺎﻗﺎت ﺑﯾن ﻣدارﯾن ‪ ،‬ﻷن طﺎﻗﺔ ﻛل ﻣﻧﻬﻣﺎ ﻣﺣددة )‪ (quantized‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻏﯾر‬
‫ﻣﺳﻣوح – ﻣن اﻟﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟﻧظرﯾﺔ – أن ﯾﻛون ﻫﻧﺎك أﻛﺛر ﻣن طول ﻣوﺟﻲ واﺣد ﻟﻛل اﻧﺗﻘﺎل‪.‬‬

‫‪69‬‬
‫إﻻ أﻧﻪ ﻣن اﻟﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﻧﻼﺣظ أن اﻟﺧط اﻟذي ﯾﺑدو أﻧﻪ ذو طول ﻣوﺟﻲ واﺣد ‪ ،‬إﻧﻣﺎ ﻫو ﻋﺑﺎرة‬
‫ﻋن ‪ٕ ، peak‬وان ﻛﺎن ﻣداﻫﺎ ﺿﯾﻘﺎً إﻟﻰ ﺣد ﻛﺑﯾر ‪ ،‬ﺑﺣﯾث ﻻ ﯾﺗم ﻣﻼﺣظﺔ ذﻟك‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن‬
‫ﺗﺧﯾل ذﻟك ﺑﺳﻬوﻟﺔ إذا ﺗﺻورﻧﺎ ﺗوﺳﯾﻊ ﻣﺣور اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ )اﻟﻣﺣور اﻟﺳﯾﻧﻲ( ‪ ،‬ﻓﺈذا ﻛﺎن ﻟﻠﺧط‬
‫طول ﻣوﺟﻲ ﻣﻌﯾن وﺣﯾد ﻓﯾﺟب أﻻ ﯾﺗﺄﺛر ﺑﺗوﺳﯾﻊ ﻣدى ﻣﺣور اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ‪ٕ ،‬وان ﻛﺎن ﺑﺎﻟﻔﻌل‬
‫ﻋﺑﺎرة ﻋن ‪ peak‬ﻟﻬﺎ ﻣدى ﻣﻌﯾن ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﺳوف ﯾظﻬر ذﻟك ﻋﻧد ﺗوﺳﻌﺔ اﻟﻣﺣور‪.‬‬
‫وﻋﻣﻠﯾﺎً ﻧﻼﺣظ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﻟﺧط ﯾﻘﻊ ﻋﻧد ‪ ، 489.0 nm‬وذﻟك ﺑﻌد ﺗوﺳﻌﺔ اﻟﻣﺣور‪:‬‬

‫وﻛﻣﺎ ﻫو واﺿﺢ ﻣن اﻟﺷﻛل اﻷﯾﻣن ‪ ،‬ﻓﺈن ﻣﺎ ﻛﺎن ﯾﺑدو ﺑﺄﻧﻪ ﺧط رﻓﯾﻊ ﻋﻧد طول ﻣوﺟﻲ ﻣﻘدارﻩ‬
‫‪) 489.0 nm‬ﻋﻠﻰ اﻟﯾﺳﺎر( ﻗد ﺗﺣول إﻟﻰ ‪ peak‬ﺗﻘﻊ أﻋﻠﻰ ﺷدة ﻟﻬﺎ ﻋﻧد ﻧﻔس اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪،‬‬

‫‪70‬‬
‫وﻟﻛن أطراﻓﻬﺎ أﻗل ﻣن ذﻟك‪ .‬واﻟﺳؤال‪ :‬ﻣﺎ ﻫﻲ اﻷﺳﺑﺎب اﻟﺗﻲ ﺗؤدي إﻟﻰ ﺗﺣول اﻟﺧط ﻣن ﺧط ﻟﻪ‬
‫ﺳﻣك ﻣﻘدارﻩ ﺻﻔر )ﻧظرﯾﺎً( إﻟﻰ ‪ peak‬ﻟﻬﺎ اﺗﺳﺎع ﻣﻌﯾن )‪ l1/2‬ﺗﺳﻣﻰ اﺗﺳﺎع اﻟﺧط اﻟﻣؤﺛر ‪ ،‬أو‬
‫‪ effective line width‬ﺑوﺣدات اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪(nm ،‬؟‬

‫ﻓﻲ اﻟﺣﻘﯾﻘﺔ ﻛﺎن ﻣن اﻟﻣﻔروض أن ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ‪ ،‬ﻟو ﻛﺎن ﻋرض اﻟﺧط ﺻﻔر ‪ ،‬ﻛﻣﺎ‬
‫أﺷرﻧﺎ ﻣن اﻟﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟﻧظرﯾﺔ‪:‬‬

‫ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل اﻟﺣدﯾث ﻋن أﺳﺑﺎب ذﻟك اﻻﺗﺳﺎع ﺿرورﯾﺎً‪.‬‬

‫أﺳﺑﺎب اﺗﺳﺎع ﺧطوط اﻟطﯾف اﻟذري‬

‫ﻫﻧﺎك أرﺑﻌﺔ أﺳﺑﺎب رﺋﯾﺳﯾﺔ ﺗؤدي إﻟﻰ اﺗﺳﺎع ﺧطوط اﻟطﯾف اﻟذري وﺗﺣوﻟﻬﺎ إﻟﻰ ‪ ، peaks‬وﻫذﻩ‬
‫اﻷﺳﺑﺎب ﻫﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬اﻻﺗﺳﺎع اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن ﻋدم اﻟﺗﺄﻛد ‪ ،‬أو ﻣﺑدأ ‪Heisenberg‬‬

‫وﯾﺳﻣﻰ أﯾﺿﺎً اﺗﺳﺎع اﻟﺧط اﻟطﺑﯾﻌﻲ ‪ ،‬وﯾﻧﺷﺄ أﺳﺎﺳﺎً ﻷن زﻣن ﻣﻛوث اﻻﻟﻛﺗرون ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ‬
‫اﻟﻣﺛﺎرة ﻋﺎدة ﻗﻠﯾل ﺟداً )‪ (10-9 – 10-7s‬ﻣﻣﺎ ﯾﻌﻧﻲ أﻧﻧﺎ ﻻ ﻧﺳﺗطﯾﻊ )ﺑﺣﺳب ﻣﺑدأ‬
‫‪ (Heisenberg‬ﻗﯾﺎس ﻓرق اﻟطﺎﻗﺔ ﺑﯾن اﻟﻣﺳﺗوﯾﯾن ﺑدﻗﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث أن‪:‬‬
‫≥‪E*t‬‬
‫≥ ‪E‬‬
‫∆‬

‫وﺣﯾث ان ﻫﻧﺎك ﻋدم ﺗﺄﻛد ﻛﺑﯾر ﻓﻲ اﻟزﻣن )ﻷﻧﻧﺎ ﻟو أردﻧﺎ ﻗﯾﺎس اﻟزﻣن ﺑدﻗﺔ ﻓﺈﻧﻧﺎ ﯾﺟب أن‬
‫ﻧﻧﺗظر ﻓﺗرة ﻣﻘدارﻫﺎ ∞ ‪ ،‬وﻫو ﻏﯾر ﻣﻣﻛن ﺑﺎﻟﻣرة ‪ ،‬ﻷن ﻓﺗرة ﻣﻛوث اﻻﻟﻛﺗرون ﻓﻲ اﻟﻣدار‬

‫‪71‬‬
‫اﻷﻋﻠﻰ ﻗﺻﯾرة ﺟداً ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻧﺎ ﻗﯾﺎس اﻟوﻗت ﺑﺎﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ( ‪ ،‬ﻟذﻟك ﻓﺈن ﻫﻧﺎك أﯾﺿﺎً ﻋدم ﺗﺄﻛد‬
‫ﻛﺑﯾر ﻓﻲ ﻗﯾﺎس اﻟطﺎﻗﺔ أﯾﺿﺎً ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﻌﻧﻲ ﻋدم ﺗﺄﻛد ﻛﺑﯾر ﻓﻲ ﻗﯾﺎس اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ‪.‬‬

‫‪E=ℎ‬‬

‫‪E = hc/l‬‬

‫ﻓﺑدﯾﻬﻲ وطﺑﯾﻌﻲ أﻧﻪ ﻣﺎ دام ﻫﻧﺎك ﻋدم ﺗﺄﻛد ﻓﻲ ﺣﺳﺎب ﻓرق اﻟطﺎﻗﺔ ‪ ،‬ﻓﻼ ﺷك ﺑﺄﻧﻪ ﺳﯾﻛون ﻫﻧﺎك‬
‫ﻋدم ﺗﺄﻛد أﯾﺿﺎً ﻓﻲ ﺣﺳﺎب اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ ،‬أو ﺑﺎﻷﺣرى اﺗﺳﺎع اﻟﺧط ﻟﯾﺑدو وﻛﺄﻧﻪ ‪ .peak‬إن‬
‫اﻻﺗﺳﺎع اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن ﻣﺑدأ ﻋدم اﻟﺗﺄﻛد ﯾﻌﺗﺑر ﻗﻠﯾﻼً ﻧﺳﺑﯾﺎً ‪ ،‬وﻓﻲ أﻏﻠب اﻷﺣﯾﺎن أﻗل ﻣن ‪ 10-4‬ﻣن‬
‫اﻷﻧﺟﺳﺗروم‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗوﺿﯾﺢ ذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻣﺛﺎل اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫‪The mean lifetime of the excited state when irradiating mercury vapor‬‬
‫‪with a pulse of 253.7 nm radiation is 2*10-8 s. Calculate the value of the‬‬
‫‪width of the emission line.‬‬

‫ﻗﺑل ﺗطﺑﯾق اﻟﻧﺑﺿﺔ ‪ ،‬زﻣن ﻣﻛوث اﻻﻟﻛﺗرون ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة ﯾﺳﺎوي ﺻﻔر ‪ ،‬وﺑﻌد ﺗطﺑﯾﻘﻬﺎ‬
‫ﯾﻘﺿﻲ زﻣﻧﺎً ﻣﻘدارﻩ ‪ ، 2*10-8 s‬أي أن‪:‬‬

‫‪Δt = 2*10-8 s‬‬

‫ﻟذﻟك ﯾﻣﻛن اﻟﻘول ‪ ،‬ﻣن ﻣﺑدأ ‪ Heisenberg‬أن‪:‬‬

‫‪ΔE·Δt ≥ h/4‬‬

‫‪h.t ≥ h/4‬‬

‫‪.t ≥ 1/4‬‬

‫‪ ≥ 1/4.t‬‬

‫‪ = ¼*3.14*2*10-8 = 3.98*106 s-1‬‬

‫واﻵن ﺑﺈﯾﺟﺎد ﻗﯾﻣﺔ ‪ ‬ﻋن طرﯾق ﺗﻔﺎﺿل اﻟﻌﻼﻗﺔ‪:‬‬

‫‪ = c/l‬‬

‫‪ = -cl-2 l‬‬

‫‪72‬‬
‫‪ll /c‬‬
‫‪l = 3.98*106 s-1*(253.7*10-9 m)2 /3*108 m s-1 = 8.5*10-6 Ǻ‬‬

‫وﻫذا ﯾﻌﻧﻲ أﻧﻪ ﻻ ﯾوﺟد طول ﻣوﺟﻲ وﺣﯾد ‪ ،‬ﺑل ﻫﻧﺎك ﻣدى ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺛﺑت‬
‫ﺣدوث اﺗﺳﺎع ﻓﻲ اﻟﺧط اﻟذري ﻛﻧﺗﯾﺟﺔ طﺑﯾﻌﯾﺔ ﻟﻣﺑدأ ﻋدم اﻟﺗﺄﻛد‪.‬‬

‫‪ .2‬اﺗﺳﺎع ‪Doppler‬‬
‫ﺗﺻﺑﺢ ﺧطوط اﻟطﯾف أﻛﺛر اﺗﺳﺎﻋﺎً ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟﺣرﻛﺔ اﻟﻔوﺗوﻧﺎت اﻟﺳرﯾﻌﺔ ﺟداً ﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟﻣﻛﺷﺎف‬
‫أو ﺑﻌﯾداً ﻋﻧﻪ‪ .‬وﯾﺧﺗﻠف ذﻟك ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻻﻣﺗﺻﺎص واﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري ‪ ،‬ﻓﻣﺛﻼً ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري ﻓﺈن ﺣرﻛﺔ اﻟذرات ﺑﺳرﻋﺎت ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﻠﻬب )ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟﻠﺣ اررة‬
‫اﻟﻣرﺗﻔﻌﺔ( ﻧﺎﺣﯾﺔ ﻣﺻدر اﻷﺷﻌﺔ ‪ ،‬ﯾﺟﻌﻠﻬﺎ ﺗﺻﺎدف ﻋدداً أﻛﺑر ﻣن اﻟﻣوﺟﺎت ﻓﻲ اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ ‪،‬‬
‫أي أﻧﻬﺎ ﺗﻣﺗص ﺗرددات أﻋﻠﻰ )أطوال ﻣوﺟﯾﺔ أﻗﺻر(‪:‬‬

‫أﻣﺎ ﺣرﻛﺔ اﻟذرات اﻟﺳرﯾﻌﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ )ﻓﻲ اﻟﻠﻬب( ﻓﻲ ﻧﻔس اﺗﺟﺎﻩ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺧﺎرﺟﺔ ﻣن اﻟﻣﺻدر ﯾﺟﻌل‬
‫ﺗﻠك اﻟذرات ﺗواﺟﻪ ﻋدداً أﻗل ﻣن اﻟﻣوﺟﺎت ﻓﻲ اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ اﻟواﺣدة ‪ ،‬أي ﺗرددات أﻗل )أطوال ﻣوﺟﯾﺔ‬
‫أطول(‪ .‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن اﻟﻣﻛﺷﺎف ﯾﻘﯾس اﻣﺗﺻﺎص أطوال ﻣوﺟﯾﺔ أﻗﺻر أو أطول ‪ ،‬ﺑﻧﺎء ﻋﻠﻰ اﺗﺟﺎﻩ‬
‫ﺣرﻛﺔ اﻟذرات ﻓﻲ اﻟﻠﻬب ﻧﺎﺣﯾﺔ ﻣﺻدر اﻹﺿﺎءة أو ﺑﻌﯾداً ﻋﻧﻪ‪.‬‬
‫أﻣﺎ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟذرات اﻟﻣﺛﺎرة ﻓﻲ اﻟﻠﻬب ﺗﺗﺣرك أﯾﺿﺎً ﺑﺳرﻋﺎت ﻋﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﺈن‬
‫ﻛﺎﻧت ﺣرﻛﺗﻬﺎ ﻓﻲ اﺗﺟﺎﻩ اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻓﺈن اﻟﻔوﺗوﻧﺎت اﻟﺻﺎدرة ﻋﻧﻬﺎ ﺗﺗﻼﺣق ﻓﻲ ﻧﻔس اﺗﺟﺎﻩ ﺣرﻛﺗﻬﺎ‬
‫‪73‬‬
‫وﻓﻲ اﺗﺟﺎﻩ اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل اﻟﻣﻛﺷﺎف ﯾﻘ أر ﺗردداً ﻋﺎﻟﯾﺎً أو طوﻻً ﻣوﺟﯾﺎً أﻗل ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺣرﻛﺔ‬
‫اﻟذرات اﻟﻣﺛﺎرة إن ﻛﺎﻧت ﻓﻲ ﻋﻛس اﺗﺟﺎﻩ اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻓﺈن اﻟﻣﻛﺷﺎف ﯾﻘﯾس ﺗردداً أﻗل )أطوال ﻣوﺟﯾﺔ‬
‫أطول( ﻟﻠﻔوﺗوﻧﺎت اﻟﺻﺎدرة ﻋﻧﻬﺎ‪.‬‬

‫ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﻘﯾس اﻟﻣﻛﺷﺎف اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﺻﺣﯾﺢ ﻟﻠﻔوﺗوﻧﺎت ﻋﻧدﻣﺎ ﺗﺗﺣرك اﻟذرات ﻓﻲ اﺗﺟﺎﻩ ﻋﻣودي‬
‫ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺣور ﺑﯾن اﻟﻣﻛﺷﺎف وﻣﺻدر اﻹﺿﺎءة ﻓﻲ اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري ‪ ،‬أو ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻛون اﺗﺟﺎﻩ‬
‫ﺣرﻛﺔ اﻟذرات ﻓﻲ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري ﻋﻣودﯾﺎً ﻋﻠﻰ اﺗﺟﺎﻩ اﻟﻣﻛﺷﺎف‪.‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﺧﯾل ﻟﻣﺎذا ﯾﻘﯾس اﻟﻣﻛﺷﺎف أطواﻻً ﻣوﺟﯾﺔ ﻣﺗﻐﯾرة ‪ ،‬ﺑﺣﺳب اﺗﺟﺎﻩ اﻟﺣرﻛﺔ وﺳرﻋﺔ‬

‫اﻟذرات ‪ ،‬ﺑﺗﺻور ﺷﺧص ﯾﺣﺎول ﻗطﻊ اﻟﺷﺎرع ‪ٕ ،‬واذا ﺑﺷﺎﺣﻧﺔ ﺳرﯾﻌﺔ ﺗﺑﻌد ﻋﻧﻪ ﻣﺎﺋﺔ ﻣﺗر ﻣﺛﻼً‬
‫وﺗطﻠق ﺻﺎﻓرﺗﻬﺎ اﻟﺗﺣذﯾرﯾﺔ وﻫﻲ ﻣﺳرﻋﺔ ﻧﺣو ذﻟك اﻟﺷﺧص ‪ ،‬ﺣﯾﻧﻬﺎ ﯾﺳﺗﺷﻌر اﻟﻣﻛﺷﺎف )أذن‬
‫اﻟﺷﺧص( ﺗردداً ﻋﺎﻟﯾﺎً ﺟداً ﻷن اﺗﺟﺎﻩ ﺳﯾر اﻟﺷﺎﺣﻧﺔ واﻟﻣوﺟﺎت اﻟﺧﺎرﺟﺔ ﻣن اﻟﺻﺎﻓرة ﺗﺳﯾران ﻓﻲ‬
‫ﻧﻔس اﺗﺟﺎﻩ اﻟﻣﻛﺷﺎف )ﺻوت أﺷد( ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل اﻟﻣﻛﺷﺎف )اﻷذن( ﯾﺳﺗﺷﻌر ﻋدداً أﻛﺑر ﻣن‬
‫اﻟﻣوﺟﺎت )ﺗردد أﻛﺑر أو طول ﻣوﺟﻲ أﻗل(‪ .‬وﻋﻛس ذﻟك ﺗﻣﺎﻣﺎً ﻋﻧدﻣﺎ ﺗﺗﺟﺎوز اﻟﺷﺎﺣﻧﺔ ذﻟك‬
‫اﻟﺷﺧص ﺑﻧﻔس اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ ﺛم ﺗطﻠق ﺻﻔﺎرﺗﻬﺎ ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﺷﺎﺣﻧﺔ واﻟﻣوﺟﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﺧرج ﻣن اﻟﺻﺎﻓرة ﺗﺳﯾر‬
‫ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﺑﻌﯾداً ﻋن اﻟﻣﻛﺷﺎف )ﺻوت أﺿﻌف( ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌﻠﻪ ﯾﺳﺗﺷﻌر ﺗردداً أﻗل )طول‬
‫ﻣوﺟﻲ أطول(‪.‬‬
‫‪ .3‬اﻟﺿﻐط واﻟﺗﺻﺎدﻣﺎت )‪(pressure broadening‬‬
‫وﯾﻧﺷﺄ ذﻟك ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟﻠﺗﺻﺎدﻣﺎت ﺑﯾن اﻟذرات ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ وأﯾﺿﺎً ﺑﯾﻧﻬﺎ وﺑﯾن ﻣﻛوﻧﺎت‬
‫اﻟﻠﻬب اﻷﺧرى )ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري( أو ﺑﯾن اﻟذرات اﻟﻣﺛﺎرة وﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻠﻬب‬

‫‪74‬‬
‫اﻷﺧرى ‪ ،‬ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري‪ .‬إن اﻟﺗﺻﺎدﻣﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﺣدث ﺗؤدي إﻟﻰ أن ﺗﺻﺑﺢ‬
‫طﺎﻗﺔ اﻟذرات ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻗﻠﯾﻼً ﻋﻣﺎ ﻛﺎﻧت ﻋﻠﯾﻪ أﺻﻼً ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن ﻋدد ﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻟطﺎﻗﺔ‬
‫اﻷرﺿﯾﺔ ذات اﻟطﺎﻗﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﺗزداد ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺈن اﻧﺗﻘﺎل اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻣﻧﻬﺎ إﻟﻰ‬
‫ﻣﺳﺗوﯾﺎت أﻋﻠﻰ ﯾﺗطﻠب طﺎﻗﺎت ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ أطوال ﻣوﺟﯾﺔ ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬أي ﯾﻛون ﻫﻧﺎك‬
‫اﺗﺳﺎع ﻣﻠﺣوظ ﻓﻲ ﺧطوط اﻟطﯾف ‪ ،‬وﺗزداد ﻫذﻩ اﻟظﺎﻫرة وﺿوﺣﺎً ﻋﻧدﻣﺎ ﯾزداد اﻟﺿﻐط ‪،‬‬
‫ﺣﯾث أن زﯾﺎدة اﻟﺿﻐط ﺗؤدي إﻟﻰ زﯾﺎدة اﻟﺗﺻﺎدﻣﺎت‪.‬‬
‫وﯾظﻬر ذﻟك ﺟﻠﯾﺎً ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ال ‪ xenon lamps‬اﻟﺗﻲ ﺗﻌﻣل ﻋﻧد ﺿﻐوط ﻋﺎﻟﯾﺔ )ﻗد ﺗﺻل‬
‫إﻟﻰ ﻋﺷرة أﺿﻌﺎف اﻟﺿﻐط اﻟﺟوي( ‪ ،‬ﻓﻣن اﻟﻣﻌﻠوم أن ال ‪ Xe‬ﻋﻧﺻر ذري ‪ ،‬أي أن ﻟﻪ‬
‫طﯾﻔﺎً ﯾﺗﻛون ﻣن ﺧطوط ‪ ،‬ﻟﻛن ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟﻠﺗﺻﺎدﻣﺎت )ﺑﺎﻟذات ﻋﻧد ﺿﻐط ﻣرﺗﻔﻊ( ﻓﺈن ﺗﻠك‬
‫اﻟﺧطوط ﺗﺗﺳﻊ وﺗﺗداﺧل ﻣﻊ ﺑﻌﺿﻬﺎ ‪ ،‬ﻟﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ طﯾف ﻣﺳﺗﻣر ﻟل ‪xenon lamp‬‬
‫ﻋﺎﻟﯾﺔ اﻟﺿﻐط ﻓﻲ اﻟﻣدى ﻣن ‪.200-1000 nm‬‬

‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن اﻟذرات ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ ﺗﺗﺻﺎدم ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ ﺗﻛون ﻣدى واﺳﻊ ﻣن‬
‫ﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻟطﺎﻗﺔ اﻷرﺿﯾﺔ ‪ ،‬وﻋﻧدﻣﺎ ﺗﻔﻘد اﻟذرات اﻟﻣﺛﺎرة طﺎﻗﺔ ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻬﺎ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﺗﻌود إﻟﻰ أي‬
‫ﻣن ﺗﻠك اﻟﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻷرﺿﯾﺔ‪:‬‬

‫‪75‬‬
‫ﺣﯾث ان ﺟﻣﯾﻊ اﻟﻣﺳﺗوﯾﺎت ﺑﯾن اﻟﻣﺳﺗوى اﻷرﺿﻲ )‪ (Eo‬اﻟﺧط اﻟﻐﺎﻣق ‪ ،‬واﻟﻣﺳﺗوى اﻟﻣﺛﺎر )‪(S1‬‬
‫ﺟﻣﯾﻌﻬﺎ ﻣﺳﺗوﯾﺎت أرﺿﯾﺔ ﺗﻐﯾرت طﺎﻗﺗﻬﺎ ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟﻠﺗﺻﺎدﻣﺎت ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل طﯾف ﻣﺻدر ال ‪Xe‬‬
‫ﻋﺎﻟﻲ اﻟﺿﻐط ﻣﺳﺗﻣ اًر ﻻ ﺧطﯾﺎً‪ .‬وﺑﺎﻟطﺑﻊ ﻫذا اﻟوﺿﻊ ﯾﻌﺗﺑر أﻗﺻﻰ ﻣﺎ ﯾﻣﻛن أن ﯾﺣدث ‪ ،‬ﻟﻛن‬
‫ﯾﻣﻛن اﻟﻘول ﺑﺷﻛل ﻋﺎم ‪ ،‬ودون أدﻧﻰ ﺷك ‪ ،‬أن اﻟﺗﺻﺎدﻣﺎت )اﻟﺿﻐط( ﯾؤدي إﻟﻰ اﺗﺳﺎع ﺧطوط‬
‫اﻟطﯾف ‪ ،‬ﺳواء ﺧطوط اﻻﻣﺗﺻﺎص أو اﻻﻧﺑﻌﺎث‪.‬‬

‫‪ .4‬اﻟﺗﺄﺛﯾرات اﻟﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﯾﺔ )‪(magnetic effects‬‬

‫ﺣﯾث أﻧﻧﺎ ﻧدرس اﻟطﯾف اﻟذري ﻟﻠذرات ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ اﻟﻐﺎزﯾﺔ ‪ ،‬وﺣﯾث أن اﻟذرات ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﻛﺗروﻧﺎت ‪ ،‬ﻓﺈن ﻫذا ﯾﺗﺳﺑب ﻓﻲ وﺟود ﻋدد ﻛﺑﯾر ﻣن اﻟﻣﺟﺎﻻت اﻟﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﯾؤﺛر‬
‫ﺑﻌﺿﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﺑﻌض‪ .‬وﻗد ﻻﺣظ اﻟﺳﯾد ‪ Zeeman‬أن ﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻟطﺎﻗﺔ ﻟﻠذرات ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ‬
‫اﻟﻐﺎزﯾﺔ )اﻟﺗﻲ ﻟﻬﺎ طﺎﻗﺔ ﻣﺣددة( ﺗﻧﻘﺳم ‪ ،‬أﻗﻠﻬﺎ إﻟﻰ ﺛﻼﺛﺔ ﻣﺳﺗوﯾﺎت ‪ ،‬ﻓﻲ وﺟود ﻣﺟﺎل‬
‫ﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﻲ ﻗوي‪ .‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺈم ﻣﺳﺗوى اﻟطﺎﻗﺔ اﻷرﺿﻲ واﻟﻣﺛﺎر ﻓﻲ اﻟذرات اﻟﻣوﺟودة ﻓﻲ‬
‫اﻟﻠﻬب ﺗﻧﻘﺳم ﻓﻲ وﺟود ﺗﻠك اﻟﻣﺟﺎﻻت اﻟﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﯾﺔ اﻟﻧﺎﺷﺋﺔ ﻋن اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‬
‫)وﻟو ﻛﺎﻧت ﺿﻌﯾﻔﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ( ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ وﺟود أﻛﺛر ﻣن طول ﻣوﺟﻲ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻣﻛن‬
‫اﻟﻘول ﺑﺄن ﺧطوط اﻟطﯾف ﺗﺗﺳﻊ ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟذﻟك‪.‬‬

‫ﻣﻊ اﻟﺗﺄﻛﯾد ﻋﻠﻰ أن اﺗﺳﺎع اﻟﺧط اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن ﻫذا اﻻﻧﻘﺳﺎﻣﺎت ﺑﺳﺑب اﻟﻣﺟﺎل اﻟﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﻲ‬
‫اﻟﺿﻌﯾف ﻟﻼﻟﻛﺗروﻧﺎت ﯾﺑﻘﻰ ﻣﺣدوداً ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ‪.‬‬

‫‪76‬‬
 ‫ﺗﺄﺛﯾر اﻟﺣرارة ﻋﻠﻰ اﻟطﯾف اﻟذري‬

‫ﻟﻌﻠﻪ ﻣن اﻟﺑدﯾﻬﻲ أن ﻣﻌظم اﻟذرات ﻋﻧد درﺟﺎت اﻟﺣ اررة اﻟﻣﻧﺧﻔﺿﺔ ﻧﺳﺑﯾﺎً )ﻟﻐﺎﯾﺔ ‪ 3000‬درﺟﺔ(‬
‫ﺗﻛون ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ اﻷرﺿﯾﺔ ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗزداد ﻋدد اﻟذرات اﻟﻣﺛﺎرة ﺑزﯾﺎدة درﺟﺔ اﻟﺣ اررة‪ .‬ﻟﻛن اﻟﺳؤال‬
‫اﻟﺟوﻫري‪ :‬ﻛﯾف ﯾﺗﺄﺛر ﻋدد اﻟذرات اﻟﻣﺛﺎرة ﺑﺎﻟزﯾﺎدة ﻓﻲ درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ﻣن اﻟﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟﻛﻣﯾﺔ؟ ﻟﻘد ﻋﺎﻟﺞ‬
‫اﻟﺳﯾد ‪ Boltzmann‬ﻫذﻩ اﻟﻣﺳﺄﻟﺔ ﻓﻲ ﻣﻌﺎدﻟﺗﻪ اﻟﻣﺷﻬورة‪:‬‬

‫=‬ ‫(‪−‬‬ ‫)‬

‫ﻫﻲ‬ ‫‪،‬‬ ‫ﻋدد اﻟذرات ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ ‪،‬‬ ‫ﻋدد اﻟذرات ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة ‪،‬‬ ‫ﺣﯾث‬
‫ﻣﻌﺎﻣﻼت إﺣﺻﺎﺋﯾﺔ ﺗﻌﺑر ﻋن ﻋدد اﻟﺣﺎﻻت اﻟﺗﻲ ﻟﻬﺎ ﻧﻔس اﻟطﺎﻗﺔ ﻓﻲ اﻟﻣدار اﻟﻣﻌﯾن اﻟﻣﺛﺎر‬
‫واﻷرﺿﻲ ‪ ،‬ﺑﺎﻟﺗرﺗﯾب‪ .‬ﻓﻣﺛﻼً اﻟﻣدار ‪ s‬ﻓﯾﻪ ﺣﺎﻟﺗﺎن ﻟﻬﻣﺎ ﻧﻔس اﻟطﺎﻗﺔ ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ اﻟﻣدار ‪ p‬واﻟﻣدار ‪d‬‬
‫ﻓﺗﻌﺑر ﻋن ﻓرق اﻟطﺎﻗﺔ‬ ‫واﻟﻣدار ‪ f‬ﻟﻬم ‪ 6‬و ‪ 10‬و‪ 14‬ﺣﺎﻟﺔ ﻟﻬﺎ ﻧﻔس اﻟطﺎﻗﺔ ‪ ،‬ﺑﺎﻟﺗرﺗﯾب‪ .‬أﻣﺎ‬
‫ﺑﯾن اﻟﻣدارﯾن ‪ K ،‬ﻫو ﺛﺎﺑت ‪ ، Boltzmann‬و‪ T‬ﻫﻲ اﻟﺣ اررة اﻟﻣطﻠﻘﺔ )‪.(Kelvin‬‬

‫ﻓﻣﺛﻼً ﯾﻣﻛن اﻟﻧظر إﻟﻰ اﻟﻣﺛﺎل اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫‪Calculate the ratio of sodium atoms in the 3p excited state to the‬‬

‫‪number in the 3s ground state at 2500 and 2510 K.‬‬

‫وذﻟك ﻣن اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ‪:‬‬ ‫ﻓﻲ اﻟﺑداﯾﺔ ﯾﺟب ﺣﺳﺎب‬

‫‪E = hc/l‬‬

‫ﻟﻛن ﯾوﺟد ﺧطﺎن ﻣن ‪ 3s‬إﻟﻰ ‪ ، 3p‬وﺣﯾث أﻧﻧﺎ ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ طول ﻣوﺟﻲ واﺣد ﻓﻠﻌﻠﻪ ﻣن اﻟﻣﺑرر‬
‫اﺳﺗﺧدام ﻣﺗوﺳط اﻟﺧطﯾن‪:‬‬

‫‪589.0 + 589.6‬‬
‫=‪ℎ‬‬ ‫‪= 589.3‬‬
‫‪2‬‬

‫=‪E‬‬
‫‪.‬‬ ‫∗‬ ‫∗ ∗‬
‫‪= 3.37 ∗ 10‬‬
‫∗ ‪.‬‬

‫‪6‬‬
‫=‬ ‫‪=3‬‬
‫‪2‬‬

‫‪77‬‬
 ‫وﻋﻠﯾﻪ ﯾﻣﻛن اﻵن اﻟﺗﻌوﯾض ﻓﻲ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ ﻋﻧد درﺟﺔ ﺣ اررة ‪:2500 K‬‬

‫=‬ ‫(‪−‬‬ ‫)‬

‫‪6‬‬ ‫‪3.37 ∗ 10‬‬

‫=‬ ‫(‪−‬‬ ‫)‬
‫‪2‬‬ ‫‪1.38 ∗ 10‬‬ ‫‪∗ 2500‬‬

‫وﺑﺈﻋﺎدة ﻧﻔس اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت ﻋﻧد ‪ 2510 K‬ﻓﺈن اﻟﻧﺳﺑﺔ ﺑﯾن اﻟذرات اﻟﻣﺛﺎرة إﻟﻰ ﺗﻠك اﻟﺗﻲ ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ‬
‫اﻷرﺿﯾﺔ ﺗﺻﺑﺢ‪:‬‬

‫‪6‬‬ ‫‪3.37 ∗ 10‬‬

‫=‬ ‫(‪−‬‬ ‫)‬
‫‪2‬‬ ‫‪1.38 ∗ 10‬‬ ‫‪∗ 2510‬‬

‫وﯾﺗﺑﯾن ﻣن اﻟﻧﺗﯾﺟﺗﯾن أن ﻋدد اﻟذرات ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة ﻗﻠﯾل ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻣﻊ ﻋددﻫﺎ ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ‬
‫اﻷرﺿﯾﺔ ‪ ،‬وﻟو اﻓﺗرﺿﻧﺎ وﺟود ‪) 1000000‬ﻣﻠﯾون( ذرة ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ )=‬
‫‪ (1000,000‬ﻓﺈن ﻋدد اﻟذرات اﻟﻣﺛﺎرة ﻋﻧد ‪ 2500‬و ‪ 2510‬ﯾﻛون ‪ 172‬و ‪ 179‬ذرة ‪ ،‬ﺑﺎﻟﺗرﺗﯾب‬
‫‪ ،‬وﻫو ﻋدد ﻗﻠﯾل ﺟداً ﻧﺳﺑﯾﺎً‪ .‬ﻟﻛن اﻟﻼﻓت أﻧﻧﺎ ﻟو ﺣﺳﺑﻧﺎ اﻟزﯾﺎدة ﻓﻲ ﻋدد اﻟذرات اﻟﻣﺛﺎرة ﻋﻧد زﯾﺎدة‬
‫درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ﻣن ‪ 2500‬إﻟﻰ ‪ 2510‬ﻛﻠﻔن ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻧﺎ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪%‬‬ ‫=‬ ‫‪*100% = 4%‬‬

‫وﻫﻲ زﯾﺎدة ﻣﻠﻣوﺳﺔ وﻣﻬﻣﺔ ﺟداً ﻋﻧد ﺗﻐﯾر درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ‪ 10‬درﺟﺎت ﻓﻘط ‪ ،‬ذﻟك ﻷن ﺗذﺑذب اﻟﻠﻬب‬
‫ﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﻧﺷﺄ ﻋﻧﻪ ﺗﻐﯾر ﻛﺑﯾر ﺟداً ﻓﻲ درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﯾﺟب أن ﻧﻧﺗﺑﻪ إﻟﯾﻪ‪.‬‬

‫إذاً ‪ ،‬ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ أن اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري ﯾﺗﺄﺛر ﺗﺄﺛ اًر ﻣﺑﺎﺷ اًر وﻛﺑﯾ اًر ﺑﺎﻟﺗﻐﯾر ﻓﻲ درﺟﺔ اﻟﺣ اررة‬
‫‪ ،‬ذﻟك ﻷﻧﻪ ﯾﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ ﻋدد اﻟذرات ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة ‪ ،‬واﻟﺗﻲ ﺗﻌﺗﻣد ﺑﺷﻛل ﻣﺑﺎﺷر ﻋﻠﻰ درﺟﺔ‬
‫اﻟﺣ اررة‪ .‬أﻣﺎ اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري ﻓﻠﯾس ﻣن اﻟﻣﻔﺗرض أن ﯾﺗﺄﺛر ﺑﺷﻛل ﻣﺑﺎﺷر ﺑﺎﻟﺗﻐﯾر ﻓﻲ درﺟﺔ‬
‫اﻟﺣ اررة ‪ ،‬ﻷﻧﻪ ﯾﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ ﻋدد اﻟذرات ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ‪ .‬وﺣﯾث أن ﻋدد اﻟذرات ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ‬

‫‪78‬‬
‫اﻷرﺿﯾﺔ ﻻ ﯾﻛﺎد ﯾﺗﻐﯾر )ﻋﻣﻠﯾﺎً( ﺑﺎﻟﺗﻐﯾر ﻓﻲ درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ‪ ،‬ﻓﻠﯾس ﻣن اﻟﻣﺗوﻗﻊ أن ﯾﺗﺄﺛر‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري ﺗﺄﺛ اًر ﻣﺑﺎﺷ اًر ﺑﺎﻟﺗﻐﯾرات ﻓﻲ درﺟﺔ اﻟﺣ اررة‪.‬‬

‫إﻻ أﻧﻧﺎ ﻧﻼﺣظ أن اﻟﺣ اررة ﻟﻬﺎ ﺗﺄﺛﯾر ﻏﯾر ﻣﺑﺎﺷر ﻋﻠﻰ اﻟطﯾف اﻟذري ﻋﻣوﻣﺎً ‪ ،‬ﺣﯾث‪:‬‬

‫ﺗزداد ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ اﻻﻣﺗﺻﺎص واﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري ﺑزﯾﺎدة درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ‪ ،‬ﻧظ اًر ﻟﺗﺣول‬ ‫‪(a‬‬
‫ﻛﻣﯾﺎت أﻛﺑر ﻣن اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ذرات )زﯾﺎدة ﺗرﻛﯾز اﻟذرات(‪.‬‬
‫ﻛﻠﻣﺎ ازدادت درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ﺗزداد اﻟﺗﺻﺎدﻣﺎت ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ زﯾﺎدة ﻓﻲ اﺗﺳﺎع‬ ‫‪(b‬‬
‫ﺧطوط اﻟطﯾف )‪ ، (collisional broadening‬ﻛﻣﺎ ﺗزداد ﺳرﻋﺔ اﻟذرات ﺑزﯾﺎدة درﺟﺔ‬
‫اﻟﺣ اررة ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺗﺳﺑب أﯾﺿﺎً ﺑﺎﺗﺳﺎع ﺧطوط اﻟطﯾف ﻧﺗﯾﺟﺔ ل ‪.Doppler broadening‬‬
‫ﻋﻧد زﯾﺎدة درﺟﺎت اﻟﺣ اررة ﺑﺷﻛل ﻛﺑﯾر ﻓﺈن اﻻﻣﺗﺻﺎص واﻻﻧﺑﻌﺎث ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن‬ ‫‪(c‬‬
‫ﯾﻘل ‪ ،‬ﻧظ اًر ﻟﺗﺣول ﺟزء ﻣن اﻟذرات إﻟﻰ أﯾوﻧﺎت‪ .‬وﯾﺟب ﻫﻧﺎ أن ﻧﺗذﻛر أﻧﻧﺎ ﻧدرس اﻟطﯾف‬
‫اﻟذري ‪ ،‬ﻻ اﻷﯾوﻧﻲ ‪ٕ ،‬وان ﺗﺣول ﻋدد ﻣن اﻟذرات إﻟﻰ أﯾوﻧﺎت ﯾﻘﻠل اﻹﺷﺎرة‪.‬‬

‫اﻟطﯾف اﻟﻣﺳﺗﻣر )‪ (band or broad spectrum‬اﻟﻣﺻﺎﺣب ﻟﻠطﯾف اﻟذري‬

‫ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻻت اﻟﺗﻲ ﻻ ﺗﻛون اﻟﺣ اررة ﻓﯾﻬﺎ ﻛﺎﻓﯾﺔ ﻟﺗﻛﺳﯾر ﺟﻣﯾﻊ اﻟﻣواد وﺗﺣوﯾﻠﻬﺎ إﻟﻰ ذرات ‪ ،‬ﻓﺈن ﺑﻌض‬
‫ﺗﻠك اﻟﻣواد ﺗﻛون ﻋﻠﻰ ﺻورة ﺟزﯾﺋﺎت ﻏﺎزﯾﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺎﻟطﯾف اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋﻧﻬﺎ ﻟﯾس طﯾﻔﺎً ﺧطﯾﺎً ‪،‬‬
‫ٕواﻧﻣﺎ طﯾﻔﺎً ﻣﺳﺗﻣ اًر )أي ﺣزﻣﺔ ﻋرﯾﺿﺔ ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ(‪ .‬وﯾﻧﺷﺄ ﻋن ﻫذﻩ اﻟظﺎﻫرة ﻣﺷﻛﻠﺔ ﻛﺑﯾرة‬
‫‪ ،‬إذ ﻛﯾف ﯾﻣﻛن ﻗﯾﺎس ﺧط اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻌﻧﺻر ﻣﺛﻼً ﻓﻲ وﺟود اﻣﺗﺻﺎص ﻛﺑﯾر ﻣن ﺗﻠك اﻟﺟزﯾﺋﺎت‬
‫اﻟﻐﺎزﯾﺔ؟‬

‫إن ﻣﺎ ﯾزﯾد ﻣن اﻟﺧطﺄ اﻟذي ﻗد ﯾﺳﺑﺑﻪ وﺟود ﺟزﯾﺋﺎت ﻏﺎزﯾﺔ ‪ ،‬أن ﺧط اﻻﻣﺗﺻﺎص أو اﻻﻧﺑﻌﺎث‬
‫ﯾﻌﺗﺑر ﺧطﺎً رﻓﯾﻌﺎً ﺟداً ﺑﺎﻟﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻣﻊ طﯾف ﺟزﯾﺋﻲ ﯾﻣﻼً ﻓﺗﺣﺔ اﻟﺧروج‪ .‬ﻓﻠو اﻓﺗرﺿﻧﺎ أن اﺗﺳﺎع اﻟﺧط‬
‫اﻟذري ﯾﺑﻠﻎ أﻧﺟﺳﺗروم واﺣد )‪ (10-10 m‬وﻛﺎﻧت ﻓﺗﺣﺔ اﻟﺧروج ﻓﻲ ال ‪10-3 monochromator‬‬
‫‪ ، mm‬وﺣﯾث أن اﻟطﯾف اﻟﺟزﯾﺋﻲ ﻋرﯾض وﯾﻣﻸ اﻟﻔﺗﺣﺔ ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﻔﺗﺣﺔ ﺗﺗﺳﻊ ل ‪ 104‬ﻣن اﻟﺧطوط‬
‫اﻟذرﯾﺔ ‪ ،‬اﻟﺗﻲ ﯾﺗم ﻣﻠؤﻫﺎ ﺑﺎﻟطﯾف اﻟﻣﺳﺗﻣر ﻣن اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻐﺎزﯾﺔ ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﻣن اﻟﻣﺗوﻗﻊ أن ﯾﻛون‬
‫اﻟﺧطﺄ ﻣﻠﻣوﺳﺎً‪ .‬وﻗد ﯾﺟﺎدل اﻟﺑﻌض ﻓﯾﻘﺗرح ﺿﺑط اﻟﺟﻬﺎز ﻟﯾﻘ أر ﺻﻔ اًر ﻋﻧد اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻟﻠﺧط‬
‫اﻟذري ﺑﻌد ﻋﻣل ‪ blank‬ﻣﻧﺎﺳب ‪ ،‬إﻻ أن ﻫذا اﻻﻗﺗراح – ﻟﻸﺳف – ﺳﯾﺟﻌل أي ﻗﯾﻣﺔ ﻟﺗرﻛﯾز‬

‫‪79‬‬
‫اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣراد ﻗﯾﺎﺳﻪ ﯾﺗم ﻗراءﺗﻬﺎ ﻋﻠﻰ أﻧﻬﺎ ﺻﻔر ‪ ،‬إن ﻛﺎﻧت ﻗﯾﻣﺔ اﻹﺷﺎرة أﻗل ﻣن إﺷﺎرة ال‬
‫‪ ، blank‬وﻟن ﯾﺗﻣﻛن اﻟﺟﻬﺎز ﻣن ﻗﯾﺎس ﺗرﻛﯾزات اﻟﻌﻧﺻر إﻻ إن ﻛﺎﻧت أﻛﺑر ﻣن ﻗﯾﻣﺔ ال ‪، blank‬‬
‫ﻣﻣﺎ ُﯾﻔﻘد اﻟطﯾف اﻟذري أﻫم ﻣﯾزاﺗﻪ ‪ ،‬وﻫﻲ اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﻛﺑﯾرة‪ .‬ﻟذﻟك ﻓﺈن اﻟﺣل اﻷﻣﺛل ﯾﺗﻣﺣور ﺣول‬
‫اﻟﺗﺧﻠص ﻣن اﻟطﯾف اﻟﻣﺳﺗﻣر ﺑﺷﻛل ﺗﺎم ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﺳﻧﻌﺎﻟﺟﻪ ﻓﻲ اﻟﻔﺻل اﻟﻘﺎدم‪.‬‬

‫ﺗﻘدﯾم اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻟﻠﺗﺣﻠﯾل‬

‫ﺑداﯾﺔ ﻻ ﺑد ﻣن اﻹﺷﺎرة إﻟﻰ أن اﻟﻌﯾﻧﺎت ﻋﺎدة ﻣﺎ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻣرﻛﺑﺎت ﻻ ذرات ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﻼ ﺑد‬
‫ﻣن وﺿﻊ اﻟﻌﯾﻧﺔ داﺧل اﻟﻣﺻدر اﻟﺣراري اﻟﻘﺎدر ﻋﻠﻰ ﺗﺣوﯾﻠﻬﺎ إﻟﻰ ذرات ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﻌﺗﻣد ﺗﻘدﯾم اﻟﻌﯾﻧﺔ‬
‫ﻟﻠﺗﺣﻠﯾل )ﻣن ﺧﻼل ﻣﺻدر اﻟﺣ اررة اﻟﻣﻧﺎﺳب( ﻋﻠﻰ ﺷﻛل اﻟﻌﯾﻧﺔ )ﺳﺎﺋل أم ﺻﻠب أم ﻏﺎز(‪ .‬ﻛﻣﺎ أن‬
‫ﻋﻠﯾﻧﺎ أن ﻧﺗذﻛر أن وﺿﻊ اﻟﻌﯾﻧﺔ داﺧل ﻣﺻدر اﻟﺣ اررة إﻣﺎ أن ﺗﺗم ﺑﺷﻛل ﻣﺳﺗﻣر )وﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ‬
‫ﯾﺳﻣﻰ ﻣﺻدر اﻟﺣ اررة ‪ ، (continuous atomizer‬أو أن ﺗوﺿﻊ ﻣرة واﺣدة داﺧل ﻣﺻدر اﻟﺣ اررة‬
‫)وﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﯾﺳﻣﻰ ﻣﺻدر اﻟﺣ اررة ‪ .(discrete atomizer‬وﺳﻧﺗﺣدث أدﻧﺎﻩ ﻋن آﻟﯾﺎت ﺗﻘدﯾم‬
‫ﻛل ﺷﻛل ﻣن أﺷﻛﺎل اﻟﻌﯾﻧﺎت داﺧل اﻟﻣﺻدر اﻟﺣراري ﻟﯾﺗم ﺗﺣﻠﯾﻠﻬﺎ‪:‬‬

‫اﻟﻌﯾﻧﺎت ﻓﻲ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل )اﻟﺳﺎﺋﻠﺔ(‬ ‫‪.i‬‬

‫ﻫﻧﺎك ﻋدة طرق ﻟﺗﻘدﯾم اﻟﻌﯾﻧﺎت اﻟﺳﺎﺋﻠﺔ ﻓﻲ أﺟﻬزة اﻟطﯾف اﻟذري ‪ ،‬وﯾﻌﺗﻣد ذﻟك ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺻدر‬
‫اﻟﺣراري اﻟﻣﺳﺗﺧدم ‪ ،‬ﻓﺈذا ﻛﺎن اﻟﻣﺻدر اﻟﺣراري ﯾﺗطﻠب ﺗﻘدﯾﻣﺎً ﻣﺳﺗﻣ اًر ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ ‪(contiuous‬‬

‫‪80‬‬
‫‪ atomizer‬ﻣﺛل ال ‪ ، (flame or plasma‬ﻓﺈن ﻣن أﻫم طرق ﺗﻘدﯾم اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﺳﺎﺋﻠﺔ ﻟﻠﺗﺣﻠﯾل‬
‫ﻓﻲ ﻣﺛل ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻻت أن ﯾﺗم ﺗﺣوﯾﻠﻬﺎ إﻟﻰ رذاذ ﯾﺗﻛون ﻣن ﻗطﯾرات ﺻﻐﯾرة ﺟداً ‪(mist or‬‬
‫)‪ ، spray‬وذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام أداة ﺗﺳﻣﻰ ‪ .nebulizer‬وﻫﻧﺎك ﻧوﻋﺎن أﺳﺎﺳﯾﺎن ﻣن ال‬
‫‪ ، nebulizers‬أﺣدﻫﻣﺎ ال ‪ nebulizer‬اﻟﻐﺎزي واﻟﺛﺎﻧﻲ ﯾﺳﺗﺧدم اﻟﻣوﺟﺎت ﻓوق اﻟﺻوﺗﯾﺔ‬
‫)‪.(ultrasonic‬‬
‫أﻣﺎ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻣﺎ إذا ﻛﺎن اﻟﻣﺻدر اﻟﺣراري ﯾﺗطﻠب ﺗﻘدﯾم اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻣرة واﺣدة ) ‪discrete‬‬
‫‪ atomizer‬ﻣﺛل ‪ (electrothermal atomizer‬ﻓﺈﻧﻪ ﯾﺗم وﺿﻊ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻣﺑﺎﺷرة ﻓﻲ اﻟﻣﺻدر‬
‫اﻟﺣراري‪.‬‬

‫أوﻻً‪ :‬ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ال ‪continuous atomizers‬‬

‫‪ (1‬ال ‪ nebulizer‬اﻟﻐﺎزي )‪(pneumatic nebulizers‬‬

‫ﻫﻧﺎك أرﺑﻌﺔ أﻧواع ﻣن ال ‪ nebulizers‬اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﻐﺎز اﻟﻣﺿﻐوط ﻟﺗﺣوﯾل اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﺳﺎﺋﻠﺔ إﻟﻰ‬
‫رذاذ ‪ ،‬وﻫﻲ‪:‬‬

‫‪Concentric tube nebulizer (a‬‬

‫وﻓﯾﻪ ﺗوﺟد أﻧﺑوﺑﺔ ﺷﻌرﯾﺔ داﺧﻠﯾﺔ ﺗﺳﺣب اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﺳﺎﺋﻠﺔ ﻋﻧد ﺧروج اﻟﻐﺎز اﻟﻣﺿﻐوط ﻣن‬
‫ﺣوﻟﻬﺎ‪ .‬وﯾﺣﻣل اﻟﻐﺎز اﻟﻣﺿﻐوط اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﺧﺎرﺟﺔ ﻣن اﻷﻧﺑوﺑﺔ اﻟﻣرﻛزﯾﺔ )اﻟوﺳطﻰ( وﯾﺣوﻟﻬﺎ‬
‫إﻟﻰ رذاذ‪.‬‬

‫‪81‬‬
‫وﯾﺟب اﻻﻧﺗﺑﺎﻩ إﻟﻰ ﺗﻧظﯾف ال ‪ nebulizer‬ﻛل ﻓﺗرة واﻟﺗﺄﻛد ﻣن أن ﻧﺳﺑﺔ اﻟﺿﺦ ﻓﯾﻪ ﺛﺎﺑﺗﺔ‬
‫‪ ،‬ﺣﺗﻰ ﻻ ﺗﺗﻐﯾر اﻟﻘراءات ﻣﻊ اﻟوﻗت ‪ ،‬وﯾﺳﺗﺧدم ﻫذا اﻟﻧوع ﺑﻛﺛرة ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‪.‬‬
‫‪Cross flow nebulizer (b‬‬
‫وﻓﯾﻪ ﯾﺗم ﺳﺣب اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻋن طرﯾق أﻧﺑوﺑﺔ ﺷﻌرﯾﺔ ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﺗم ﺿﺦ اﻟﻐﺎز اﻟﻣﺿﻐوط ﺑزاوﯾﺔ‬
‫‪ 090‬ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻻﺗﺟﺎﻩ اﻷﻧﺑوﺑﺔ اﻟﺷﻌرﯾﺔ‪:‬‬

‫وﺣﺎﻟﯾﺎً رﺑﻣﺎ ﯾﻌﺗﺑر ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن ال ‪ nebulizers‬اﻷﻛﺛر ﺷﯾوﻋﺎً ﻓﻲ أﺟﻬزة اﻻﻣﺗﺻﺎص واﻻﻧﺑﻌﺎث‬
‫اﻟذري‪.‬‬

‫‪Babington Nebulizer (c‬‬

‫وﻓﯾﻪ ﯾﺗم ﺗﻧﻘﯾط اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻋﻠﻰ ﺳطﺢ ﻧﺻف ﻛروي ﻓﯾﻪ ﻓﺗﺣﺔ ﺿﯾﻘﺔ )‪ ، (pinhole‬وﯾﺗم ﺿﺦ‬
‫اﻟﻐﺎز اﻟﻣﺿﻐوط ﻣن ﺧﻼل ﺗﻠك اﻟﻔﺗﺣﺔ ‪ ،‬ﻓﺗﺗﺣول اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ رذاذ‪:‬‬

‫‪82‬‬
‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻻﻫﺗﻣﺎم أﻧﻪ ﯾﻣﻛن إﻋﺎدة اﺳﺗﺧدام اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟراﺟﻌﺔ )اﻟﺗﻲ ﻻ ﯾﺗم ﺿﺧﻬﺎ( ﻣرة‬
‫أﺧرى ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن ال ‪ nebulizers‬أﻗل اﺳﺗﻬﻼﻛﺎً ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ‪.‬‬
‫‪Fritted disc nebulizer (d‬‬
‫ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن ال ‪ nebulizers‬ﯾﺗم ﺗﻧﻘﯾط اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻋﻠﻰ ﺳطﺢ ﻣﺳﺎﻣﻲ ﻣﺎﺋل ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗم‬
‫ﺿﺦ اﻟﻐﺎز اﻟﻣﺿﻐوط ﻣن ﺧﻼل ذﻟك اﻟﺳطﺢ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﺗﺣول اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ رذاذ‪.‬‬

‫أﯾﺿﺎً ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن ال ‪ nebulizers‬ﯾﻣﻛن إﻋﺎدة اﺳﺗﺧدام اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟراﺟﻌﺔ )اﻟﺗﻲ ﻻ‬

‫ﯾﺗم ﺿﺧﻬﺎ( ﻣرة أﺧرى ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن ال ‪ nebulizers‬أﻗل اﺳﺗﻬﻼﻛﺎً ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ‪.‬‬
‫‪ (2‬ال ‪ nebulizer‬ﻓوق اﻟﺻوﺗﻲ )‪(ultrasonic nebulizers‬‬
‫ﯾﻣﻛن اﻟﻘول ﺑﺄن ال ‪ piezoelectric materials‬ﺗﺳﺗﺧدم ﻷﻏراض ﻣﻧﻬﺎ ﺗﺣوﯾل اﻟطﺎﻗﺔ‬
‫اﻟﻣﯾﻛﺎﻧﯾﻛﯾﺔ إﻟﻰ ﻛﻬرﺑﯾﺔ )‪ ، (direct piezoelectric effect‬أو ﺗﺣوﯾل اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻛﻬرﺑﯾﺔ ‪Y‬ﻟﻰ‬
‫ﻣﯾﻛﺎﻧﯾﻛﯾﺔ )‪ .(inverse piezoelectric effect‬وﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ال ‪piezoelectric materials‬‬
‫)‪ (piezo = press‬اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ال ‪ nebulizers‬ﻓﻬﻲ ﻋﺑﺎرة ﻋن ﻣواد ﺻﻠﺑﺔ )ﻣﺛل‬
‫اﻟﻛوارﺗز( ﺗﻬﺗز ﺑﺷدة )وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗوﻟد ﺿﻐطﺎً( ﻋﻧد ﺗﻌرﯾﺿﻬﺎ إﻟﻰ ﻣﺟﺎل ﻛﻬرﺑﻲ )‪.(inverse‬‬
‫وﻓﻲ ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن ال ‪ ، nebulizers‬ﯾﺗم ﺿﺦ اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﺳﺎﺋﻠﺔ ﻋﻠﻰ ﺳطﺢ ﺑﻠورة ﻣن اﻟﻛوارﺗز‬
‫)‪ ، (piezoelectric‬ﻣوﺟودة ﻓﻲ ﻣﺟﺎل ﻛﻬرﺑﻲ ﻣﻧﺎﺳب ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ اﻫﺗزازﻫﺎ ﺑﺷدة ﻓﻲ‬
‫اﻟﻣدى ﻣن اﻟﻛﯾﻠو ﻫﯾرﺗز إﻟﻰ اﻟﻣﯾﺟﺎ ﻫﯾرﺗز‪.‬‬

‫‪83‬‬
‫وﺑذﻟك ﺗﺗﺣول اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﺳﺎﺋﻠﺔ إﻟﻰ رذاذ ﻣن ﻗطﯾرات ﻣﺎﺋﯾﺔ ﻣﺗﻧﺎﻫﯾﺔ ﺟداً ﻓﻲ اﻟﺻﻐر )ﺑﻣﺎ ﯾﺷﺑﻪ‬
‫اﻟدﺧﺎن(‪:‬‬

‫وﯾﻌﺗﺑر ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن ال ‪ nebulizers‬ﻣن أﻓﺿل اﻷﻧواع ‪ ،‬ﺣﯾث أن ﺣﺟم ﻗطرة اﻟﻌﯾﻧﺔ‬
‫ﺻﻐﯾر ﺟداً إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ أﻧﻪ ﻣﺗﺟﺎﻧس ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل اﻟﻘﯾﺎﺳﺎت دﻗﯾﻘﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬ﻟﻛن ﻟﻸﺳف ﻓﺈن‬
‫ﺳﻬوﻟﺔ اﺳﺗﺧدام ال ‪ nebulizers‬اﻟﻐﺎزﯾﺔ )ﺑﺎﻟذات ‪(concentric tube and cross flow‬‬
‫وﺳﻬوﻟﺔ ﺗرﻛﯾﺑﻬﻣﺎ ﺿﻣن ﻣﻛوﻧﺎت أﺟﻬزة اﻟطﯾف اﻟذري ﺳﺎﻫﻣت ﻓﻲ ﺗﺣﯾﯾد وﻋدم اﺳﺗﺧدام ﻫذا‬
‫اﻟﻧوع ﻓﻲ ﺑﻧﺎء اﻷﺟﻬزة‪.‬‬
‫ﺛﺎﻧﯾﺎً‪ :‬ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ال ‪discrete atomizers‬‬
‫ﯾﺗم ﺗﻘدﯾم اﻟﻌﯾﻧﺔ )ﻋﺎدة ﻋدد ﻗﻠﯾل ﻣن ال ‪ (L‬داﺧل ال ‪ ، atomizer‬وذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام‬
‫‪:micropepette‬‬

‫‪84‬‬
 ‫ﺣﯾث ﺗﺣدث ﻋدة ﻋﻣﻠﯾﺎت ﻛﻠﻬﺎ ﺿرورﯾﺔ ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﻧﺗﺎﺋﺞ ﺟﯾدة ‪ ،‬وﻫذﻩ اﻟﻌﻣﻠﯾﺎت ﻫﻲ‪:‬‬
‫‪ .A‬ﺗﺑﺧﯾر اﻟﻣذﯾب )‪(evaporation‬‬
‫وﻓﯾﻬﺎ ﯾﺣدث ﺗﺑﺧﯾر ﻟﻠﻣذﯾب )‪ (desolvstion‬وﺗﺗﺣول اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ﻣﺎدة ﺻﻠﺑﺔ‬
‫‪ .B‬ﺗﺣوﯾل اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ رﻣﺎد ﻏﯾر ﻋﺿوي )‪(ashing‬‬
‫وﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﺗم ذﻟك ﻋﻧد درﺟﺎت ﺣ اررة ﻣن ‪ 600-800 oC‬ﺣﯾث ﺗﺗﻛﺳر اﻟﻣواد‬
‫اﻟﻌﺿوﯾﺔ ﺗﻣﺎﻣﺎً وﺗﺗﺣول إﻟﻰ رﻣﺎد ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ ﺗﺣول اﻟﻣﻌﺎدن اﻟﻣﺻﺎﺣﺑﺔ ﻟﻬﺎ إﻟﻰ‬
‫ﻣرﻛﺑﺎت ﻏﯾر ﻋﺿوﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ .C‬ﺗﺣوﯾل اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ذرات )‪(atomization‬‬
‫وﯾﺗم ﻓﯾﻬﺎ رﻓﻊ درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ﻟﺣظﯾﺎً ﻟﺗﺻل اﻟدرﺟﺔ اﻟﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ﻟﺗﺣوﯾل اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ذرات‪.‬‬
‫‪ .D‬اﻟﺗﻧظﯾف )‪(cleaning‬‬
‫وﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺧطوة ﯾﺗم ﺿﺦ اﻟﻣزﯾد ﻣن ﻏﺎز اﻷرﺟون أو اﻟﻧﺗروﺟﯾن ﻟﺣﻣل ﺑﻘﺎﯾﺎ اﻟﻌﯾﻧﺔ‬
‫وأﺑﺧرﺗﻬﺎ إﻟﻰ ﺧﺎرج ال ‪ ، atomizer‬ﻟﺗﺟﻬﯾزﻩ ﻟﻠﺗﺣﻠﯾل اﻟﺗﺎﻟﻲ‪.‬‬
‫اﻟﻌﯾﻧﺎت اﻟﺻﻠﺑﺔ‬ ‫‪.ii‬‬
‫ﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن ﻣﻌظم ﺗﻌﺎﻣﻼﺗﻧﺎ ﻣﻊ اﻟﻌﯾﻧﺎت أﺛﻧﺎء ﺗﺣﻠﯾﻠﻬﺎ ﻓﻲ أﺟﻬزة اﻟطﯾف اﻟذري ‪،‬‬
‫إﻧﻣﺎ ﯾﺗم ﻣﻊ اﻟﻌﯾﻧﺎت اﻟﺳﺎﺋﻠﺔ ‪ ،‬ﺑﺎﻟطرق اﻟﺗﻲ ﺗﻘدم ذﻛرﻫﺎ ‪ ،‬إﻻ ﻓﻲ ﺑﻌض اﻟﺣﺎﻻت ﻛﺎﺳﺗﺧدام‬
‫أﺟﻬزة ال ‪ arc or spark‬ﺣﯾث ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام اﻟﻌﯾﻧﺎت اﻟﺻﻠﺑﺔ ‪ ،‬وﻛذﻟك ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﺳﺗﺧدام‬
‫اﻟﻠﯾزر ﻛﺄداة ﻟﺗﻛﺳﯾر اﻟﻌﯾﻧﺔ وﺗﺣوﯾﻠﻬﺎ إﻟﻰ أﺑﺧرة وذرات‪.‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن – ﺑﺷﻛل ﻋﺎم – أن ﻧذﻛر طرق ﺗﻘدﯾم اﻟﻌﯾﻧﺎت اﻟﺻﻠﺑﺔ ﺑﺎﺧﺗﺻﺎر ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﻣﻛن‬
‫ﺗﻘدﯾم اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺑﻌدة طرق ﻣﻧﻬﺎ‪:‬‬
‫‪ .A‬وﺿﻊ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻓﻲ ﻣﻠﻌﻘﺔ ﺧﺎﺻﺔ )‪ (boat‬ﻣن ﻣﻌدن ال ‪ ، tantalum‬ووﺿﻌﻬﺎ ﻣﺑﺎﺷرة‬
‫ﻓﻲ اﻟﻣﺻدر اﻟﺣراري‪.‬‬

‫‪85‬‬
‫‪ .B‬إذا ﻛﺎﻧت اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻣوﺻﻠﺔ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻣﺑﺎﺷرة ﻛﺈﻟﻛﺗرود ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم‬
‫ال ‪ٕ ، arc or spark‬وان ﻟم ﺗﻛن ﻣوﺻﻠﺔ ﯾﻣﻛن طﺣﻧﻬﺎ ﻣﻊ اﻟﻛرﺑون وﺗﺷﻛﯾﻠﻬﺎ ﻋﻠﻰ‬
‫ﻫﯾﺋﺔ اﻟﻛﺗرود‪ .‬وﻓﻲ ﻛﻠﺗﺎ اﻟﺣﺎﻟﺗﯾن ﻓﺈن اﻟﺗﯾﺎر اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن اﻟﺟﻬد اﻟﻛﻬرﺑﻲ ﯾﺗﺳﺑب ﻓﻲ‬
‫ﺗﻛﺳر اﻟﻣﺎدة وﺗﺣول أﺟزاء ﻣﻧﻬﺎ إﻟﻰ ﺟﺳﯾﻣﺎت ﺻﻐﯾرة ﺟداً وذرات ﻓﯾﻣﺎ ﯾﺷﺑﻪ اﻟدﺧﺎن‬
‫)‪ .(plumes‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺿﺦ ﻏﺎز ﻛﺎﻷرﺟون ﻟﺣﻣل ﻫذﻩ اﻷﺑﺧرة إﻟﻰ ﻣﺻﺎدر‬
‫ﺣ اررﯾﺔ ﻣﻧﺎﺳﺑﺔ وذﻟك ﻟﺗﺣوﯾﻠﻬﺎ إﻟﻰ ذرات‪.‬‬

‫‪ .C‬ﺗﺑﺧﯾر اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﺻﻠﺑﺔ ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻠﯾزر )‪(laser ablation‬‬

‫ﯾﻣﻛن ﻟﺷﻌﺎع ﻟﯾزر دﻗﯾق وﻣرﻛز أن ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ طﺎﻗﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﺗم‬
‫ﺗﺑﺧﯾر اﻟﻣﺎدة اﻟﺻﻠﺑﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻼﻣﺳﻬﺎ اﻟﺷﻌﺎع ‪ ،‬ﻓﺗﺗﺣول إﻟﻰ أﺑﺧرة ﻣن ﺟﺳﯾﻣﺎت ﺻﻐﯾرة‬
‫ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ وذرات )ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻣﺻطﻠﺢ ‪ .(plumes‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن أﯾﺿﺎً ﻧﻘل ﺗﻠك اﻷﺑﺧرة‬
‫إﻟﻰ ﻣﺻدر ﺣراري ﻣﻧﺎﺳب ﻟﺗﺣوﯾﻠﻬﺎ إﻟﻰ ذرات ‪ ،‬ﺣﺗﻲ ﺗﺗم دراﺳﺗﻬﺎ ﺑﺎﺳﺗﺧدام أﺟﻬزة‬
‫اﻟطﯾف اﻟذري‪:‬‬

‫‪86‬‬
 ‫‪Glow discharge technique .D‬‬
‫ﯾﻣﻛن أﯾﺿﺎً ﺗﻘدﯾم اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﻣوﺻﻠﺔ ﻟﻠﻛﻬرﺑﺎء واﻟﺗﻲ ﻟﻬﺎ ﺷﻛل وﺣﺟم ﻣﻧﺎﺳب ‪ ،‬ﻣن ﺧﻼل‬
‫اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻛﻛﺎﺛود ﻓﻲ أﻧﺑوب ﻣن اﻟﻛوارﺗز ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻏﺎز اﻷرﺟون ﻋﻧد ﺿﻐط‬
‫ﻣﻧﺧﻔض )‪ ، (1-10 torr‬أﻣﺎ اﻷﻧود ﻓﻬو ﻋﺑﺎرة ﻋن ﺳﻠك ﻣﻌدﻧﻲ ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗم ﺗطﺑﯾق‬
‫ﻓرق ﺟﻬد ﻋﺎﻟﻲ ﯾﺻل إﻟﻰ ‪ ، 300 V DC‬ﻓﯾﺗﺄﯾن اﻷرﺟون ‪ ،‬وﯾﺗﺟﻪ ﺑﻘوة ﻧﺣو اﻟﻌﯾﻧﺔ‬
‫)اﻟﻛﺎﺛود( وﯾﺻطدم ﺑﺳطﺣﻬﺎ ﻣﻣﺎ ﯾﺑﻌﺛر اﻟذرات )‪ ، (sputtering‬أي ﯾﻌﻣل ﻋﻣﻠﯾﺔ‬
‫‪ ، atomization‬وﻗد ﯾﻛون اﻟﺗﺻﺎدم ﻛﺎﻓﯾﺎً ﻟﻣﻧﺢ اﻟذرات طﺎﻗﺔ ﻛﺎﻓﯾﺔ ﻟﺗﻧﺗﻘل إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ‬
‫اﻟﻣﺛﺎرة‪.‬‬

‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن أﯾﺿﺎً اﺳﺗﺧدام ﻧﻔس اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ ﻟﻠﻌﯾﻧﺎت ﻏﯾر اﻟﻣوﺻﻠﺔ ‪ ،‬ﻣن ﺧﻼل ﺧﻠط اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﺻﻠﺑﺔ‬
‫ﻣﻊ ﻣﺎدة ﻣوﺻﻠﺔ ﻛﺎﻟﻧﺣﺎس أو اﻟذﻫب ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﺿﻐطﻬﺎ ﻟﺗﺣوﯾﻠﻬﺎ إﻟﻰ ﻗطب ﻣوﺻل‪.‬‬
‫اﻟﻌﯾﻧﺎت اﻟﻐﺎزﯾﺔ )‪(hydride generation technique‬‬ ‫‪.iii‬‬
‫ﻫﻧﺎك ﺑﻌض اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻘﻠﯾﻠﺔ اﻟﺗﻲ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺑﺳﻬوﻟﺔ ﺗﺣوﯾﻠﻬﺎ إﻟﻰ ‪ hydride‬ﻏﺎزي ‪ ،‬وﻫذﻩ‬
‫اﻟﻌﻧﺎﺻر ﻫﻲ‪ ، As, Sb, Se, Bi, Pb, and Sn :‬ﻓﻌﻧدﻣﺎ ﺗﺗﻔﺎﻋل ﻫذﻩ اﻟﻌﻧﺎﺻر ﻣﻊ ال‬
‫‪ sodium borohydride‬ﻓﻲ وﺟود ﻣﺣﻠول ﺣﻣﺿﻲ ﻓﺈﻧﻬﺎ ﺗﺗﺣول إﻟﻰ ال ‪metal hydride‬‬
‫ﻏﺎزي ‪ ،‬ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺑﺳﻬوﻟﺔ ﺗوﺟﯾﻬﻪ إﻟﻰ اﻟﻣﺻدر اﻟﺣراري ﻛﻲ ﯾﺗم ﺗﺣوﯾﻠﻪ إﻟﻰ ذرات ﻟﺗﺣﻠﯾﻠﻬﺎ‬
‫ﺑﺎﺳﺗﺧدام أﺟﻬزة اﻟطﯾف اﻟذري‪.‬‬

‫‪87‬‬
‫ﯾﺑﻘﻰ أن ﻧﻘول أن اﻟزﺋﺑق ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻪ اﻟطﺑﯾﻌﯾﺔ ﻫو ﻣﻌدن ﺳﺎﺋل ‪ ،‬وﻟﻪ ﺿﻐط ﺑﺧﺎري ﻣﻌﻘول ‪،‬‬
‫ﻟﯾﺗم ﺗﺣﻠﯾﻠﻪ ﻛﻐﺎز ﻣﺑﺎﺷرة ﺑﺎﺳﺗﺧدام أﺟﻬزة اﻟطﯾف اﻟذري‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن أﯾﺿﺎً ﺗﺣﻠﯾﻠﻪ ﻓﻲ‬
‫اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل وذﻟك ﻋن طرﯾق اﺳﺗﺧدام اﻟﻣﺣﻠول ﻣﺑﺎﺷرة ‪ ،‬أو ﺿﺦ اﻟﻐﺎز اﻟﻣوﺟود ﻓوق اﻟﻣﺣﻠول ‪،‬‬
‫ﺣﯾث أﻧﻧﺎ ﻧﻌﻠم أن اﻟزﺋﺑق ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻪ اﻟﻐﺎزﯾﺔ ﯾﻛون داﺋﻣﺎً ﻓﻲ اﺗزان ﻣﻊ اﻟزﺋﺑق اﻟذاﺋب ﻓﻲ اﻟﻣﺎء‬
‫)اﻧﺳﺟﺎﻣﺎً ﻣﻊ ﻗﺎﻧون ‪ .(Henry‬ﻛﻣﺎ أﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﺧﺗزال اﻟزﺋﺑق ﻓﻲ ﻣرﻛﺑﺎﺗﻪ ‪ ،‬وﻣن ﺛم‬
‫ﺗﺣوﯾﻠﻪ إﻟﻰ اﻟزﺋﺑق اﻟﻌﻧﺻري ‪ ،‬ﻟﯾﺗم ﺗﺣﻠﯾﻠﻪ ﻛﻣﺎ ﺳﺑق ‪ ،‬وﻫو اﻟﻌﻧﺻر اﻟوﺣﯾد ﻓﻲ اﻟﺟدول اﻟدوري‬
‫اﻟذي ﯾﺗﻣﯾز ﺑﻬذﻩ اﻟﺻﻔﺔ‪.‬‬

‫‪88‬‬
 ‫اﻟﻔﺻل اﻟراﺑﻊ‬
‫طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري‬
‫ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ ‪ ،‬ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام ﻣﺻدر ﺣراري ﻛﺎف )إﻣﺎ ﻟﻬب ﺑﺄﻧواﻋﻪ )‪(continuous atomizer‬‬
‫‪ ،‬أو ﻣﺻدر ﺗﺳﺧﯾن ﻛﻬرﺑﻲ )‪ ((discrete atomizer‬ﻟﺗﺣوﯾل اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﺗم وﺿﻌﻬﺎ داﺧل‬
‫اﻟﻣﺻدر اﻟﺣراري إﻟﻰ ذرات‪ .‬وﻋﻧد ﺳﻘوط ﺷﻌﺎع ﺿوﺋﻲ ﻣن ﻣﺻدر إﺿﺎءة ذي طول ﻣوﺟﻲ‬
‫ﻣﻧﺎﺳب ﻋﻠﻰ ‪ ،‬ﻓﺈن ذرات اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣطﻠوب ﺗﻣﺗص ﺟزءاً ﻣن ذﻟك اﻟﺷﻌﺎع ‪ ،‬ﯾﺗﻧﺎﺳب ﻣﻊ ﺗرﻛﯾز‬
‫ﺗﻠك اﻟذرات ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ‪.‬‬
‫أﻧواع اﻟﻠﻬب‬
‫ﺗﺧﺗﻠف أﻧواع اﻟﻠﻬب ﺑﺎﺧﺗﻼف ﻧوع اﻟوﻗود اﻟﻣﺳﺗﺧدم ‪ ،‬وطﺑﯾﻌﺔ اﻟﻣؤﻛﺳد‪ .‬ﻛﻣﺎ ﺗﺧﺗﻠف درﺟﺔ ﺣ اررة‬
‫اﻟﻠﻬب وﻛﻣﯾﺔ اﺳﺗﻬﻼك اﻟوﻗود ﺑﺎﺧﺗﻼف ﻧوﻋﻪ ‪ ،‬وﻣن أﺷﻬر أﻧواع اﻟﻠﻬب ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫وﻣن اﻟﻣﻼﺣظ ﻣن ﻫذا اﻟﺟدول أن درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ﺗزداد ﺑﺷﻛل ﻣﻠﺣوظ ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام اﻷﻛﺳﺟﯾن‬
‫ﻛﻣؤﻛﺳد ‪ ،‬ﻛﻣﺎ أن ﻛﻣﯾﺔ اﻟوﻗود اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﻟﻬب ﺟﯾد ﺗزداد ﺑﺷﻛل ﻛﺑﯾر ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام‬
‫اﻷﻛﺳﺟﯾن ﻣﻊ اﻟوﻗود‪ .‬وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن اﻟﻠﻬب اﻟذي ﯾﺳﺗﺧدم اﻷﺳﺗﯾﻠﯾن ﻛوﻗود واﻟﻬواء‬
‫ﻛﻣؤﻛﺳد ﯾﻌﺗﺑر ﻣن أﻛﺛر أﻧواع اﻟﻠﻬب ﺷﯾوﻋﺎً واﺳﺗﺧداﻣﺎً ﻓﻲ دراﺳﺔ طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري اﻟﻘﺎﺋم‬
‫ﻋﻠﻰ اﺳﺗﺧدام اﻟﻠﻬب ﻛﻣﺻدر ﺣراري‪ .‬وﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ اﺳﺗﺧدام ﻟﻬب أﻛﺛر ﺣ اررة ﻓﺈﻧﻪ ﯾﻣﻛن‬

‫‪89‬‬
‫اﺳﺗﺧدام اﻷﺳﺗﯾﻠﯾن وأﻛﺳﯾد اﻟﻧﺗروﺟﯾن ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻋﺎدة ﻻ ﯾﺳﺗﺧدم اﻷﻛﺳﺟﯾن ﻛﻣؤﻛﺳد ‪ ،‬ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن أن‬
‫اﻟﺣ اررة اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن اﻟﺣﺻول ﻋﻠﯾﻬﺎ ﺑﺎﺳﺗﺧداﻣﻪ أﻋﻠﻰ ﻣن ﺗﻠك اﻟﺗﻲ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻣن اﺳﺗﺧدام‬
‫اﻟﻬواء اﻟﺟوي‪.‬‬
‫ﺗرﻛﯾب اﻟﻠﻬب‬
‫درﺟﺔ اﻟﺣ اررة داﺧل اﻟﻠﻬب ﻟﯾﺳت ﻣﺗﺟﺎﻧﺳﺔ ﺗﻣﺎﻣﺎً ‪ ،‬ﺑل ﺗﺧﺗﻠف ﺑﺎﺧﺗﻼف ﺑﻌد اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ ﻋن ﻗﻣﺔ‬
‫اﻟﺟﺳم اﻟﻣﻌدﻧﻲ ﻟﻠﻣوﻗد ‪ ،‬وﻛذﻟك ﻣدى ﻗرب أو ُﺑﻌد اﻟﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻲ ﻧﻘﯾس اﻟﺣ اررة ﻋﻧدﻫﺎ ﻣن طرف‬
‫اﻟﻠﻬب‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﻣﯾﯾز ﺛﻼﺛﺔ ﻣﻧﺎطق داﺧل اﻟﻠﻬب ﻫﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬ﻣﻧطﻘﺔ اﻻﺣﺗراق اﻷوﻟﻲ )‪(primary combustion zone‬‬

‫وﻫﻲ اﻟﻣﻧطﻘﺔ اﻟﻘرﯾﺑﺔ ﻣن رأس اﻟﻣوﻗد ‪ ،‬وﻓﯾﻬﺎ ﺗﻛون ﻛﻣﯾﺔ اﻷﻛﺳﺟﯾن ﻗﻠﯾﻠﺔ ‪ ،‬وﺗﻛون اﻟﺣ اررة ﻓﻲ‬
‫ﻫذﻩ اﻟﻣﻧطﻘﺔ ﻣﻧﺧﻔﺿﺔ ﻧﺳﺑﯾﺎً ﻓﻲ اﻟﻌﺎدة ‪ ،‬ﻛﻣﺎ أﻧﻬﺎ ﺗﺗﻣﯾز ﺑﻛﻣﯾﺎت واﻓرة ﻣن اﻹﺷﻌﺎﻋﺎت‬
‫اﻟﺟزﯾﺋﯾﺔ )‪ (C-H, CHx, etc‬وﺗﺗﻣﯾز ﻋن ﻏﯾرﻫﺎ ﺑﻠوﻧﻬﺎ اﻷزرق )اﻟﻧﺎﺗﺞ ﻋن اﻹﺷﻌﺎع‬
‫اﻟﺟزﯾﺋﻲ(‪.‬‬
‫‪ .2‬ﻣﻧطﻘﺔ اﻻﺣﺗراق اﻟﺛﺎﻧوي )‪(secondary combustion layer‬‬
‫وﻫﻲ اﻟﻣﻧطﻘﺔ اﻟﺗﻲ أﺑﻌد ﻣﺎ ﺗﻛون ﻋن رأس اﻟﻣوﻗد ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗﻼﺻق اﻟﻠﻬب ﻣﻊ اﻟﻬواء اﻟﺟوي‬
‫اﻟﻣﺣﯾط ﺑﻪ‪ .‬وﺗﺗﻣﯾز ﻫذﻩ اﻟﻣﻧطﻘﺔ ﺑوﻓرة ﻣن اﻷﻛﺳﺟﯾن )أي ﺗﺗﻛون ﻓﯾﻬﺎ أﻛﺎﺳﯾد اﻟذرات( ‪ ،‬ﻛﻣﺎ‬

‫‪90‬‬
‫ﺗﺗﻣﯾز ﺑﺈﻋﺎدة ﺗﻛوﯾن اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺟزﯾﺋﯾﺔ ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟﻠﺗﻔﺎﻋل ﺑﯾن اﻟذرات اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ )أو اﻷﻛﺎﺳﯾد ﻋﺑر‬
‫اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻣﻊ اﻷﻛﺳﺟﯾن ﻓﻲ اﻟﻬواء اﻟﺟوي( ‪ ،‬ﻛﻣﺎ أن ﺣرارة ﻫذﻩ اﻟﻣﻧطﻘﺔ ﻟﯾﺳت ﻋﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬إذ إﻧﻬﺎ‬
‫ﺗﻘﻊ ﻋﻠﻰ اﻷطراف اﻟﺧﺎرﺟﯾﺔ ﻟﻠﻬب‪.‬‬
‫‪ .3‬اﻟﻣﻧطﻘﺔ اﻟوﺳطﻰ ﺑﯾن اﻟﻣﻧطﻘﺗﯾن )‪(interzonal region‬‬
‫وﻫﻲ اﻟﻣﻧطﻘﺔ اﻷﻋﻠﻰ ﻓﻲ درﺟﺎت اﻟﺣ اررة ‪ ،‬وﻓﯾﻬﺎ ﯾﺗم ﺗﺣﻠﯾل ﻣﻌظم اﻟﻌﻧﺎﺻر ‪ ،‬وﺗﺗﻣﯾز ﺑﺄﻛﺑر‬
‫ﻋدد ﻣن اﻟذرات‪.‬‬

‫وﻣن ذﻟك ﻧﺧﻠص إﻟﻰ أن اﻟﻣﻧطﻘﺔ اﻟوﺳطﻰ ﻫﻲ اﻷﻧﺳب ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗﺣﻠﯾل ‪ ،‬إذ أن ﻋدد اﻟذرات ‪،‬‬
‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ‪ ،‬ﺗﻛون أﻛﺑر ﻣﺎ ﯾﻣﻛن ‪ ،‬ﻟﻛن ﻟﻸﺳف ﻓﺈن ﻣﻛﺎن ﻣرور اﻟﺷﻌﺎع ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻟرأس‬
‫اﻟﻣوﻗد ﯾﺟب أن ﯾﺗم ﺗﺣدﯾدﻩ ﺑﺎﻋﺗﺑﺎر ﺧﺻﺎﺋص اﻟﻌﻧﺻر ذاﺗﻪ ‪ ،‬وﻟﯾس ﻓﻘط درﺟﺔ ﺣ اررة اﻟﻠﻬب ‪،‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﻧظر إﻟﻰ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﻟﺗوﺿﯾﺢ اﻟﻣﺳﺄﻟﺔ‪:‬‬
‫ﻣن ﻫذا اﻟﺷﻛل ﯾﺗﺿﺢ أن ﻋﻧﺻ اًر ﻣﺛل اﻟﻛروم ‪ ،‬ﻣن اﻷﻓﺿل ﺗﻌﯾﯾﻧﻪ ﺑﺎﻟﻘرب ﻣن رأس اﻟﻣوﻗد ‪ ،‬أي‬
‫ﻓﻲ اﻟﻣﻧطﻘﺔ اﻟﻔﻘﯾرة ﺑﺎﻷﻛﺳﺟﯾن ‪ ،‬ذﻟك ﻷن اﻟﻛروم )وﻣﺛﻠﻪ اﻷﻟﻣﻧﯾوم واﻟﺗﯾﺗﺎﻧﯾوم واﻟﻠﻧﺛﺎﻧوم واﻟﺗﻧﺟﺳﺗن(‬

‫‪91‬‬
‫ﯾﻛون اﻷﻛﺎﺳﯾد ﺑﺳﻬوﻟﺔ ‪ ،‬وﻫﻲ أﻛﺎﺳﯾد ﻻ ﺗﺗﻛﺳر ﻋﻧد درﺟﺔ ﺣ اررة اﻟﻠﻬب )‪، (refractory oxides‬‬
‫وﺣﯾث أن ﻛﻣﯾﺔ اﻷﻛﺳﺟﯾن ﺗزداد ﻛﻠﻣﺎ اﺑﺗﻌدﻧﺎ ﻋن رأس اﻟﻣوﻗد ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﻣن اﻷﻓﺿل أن ﯾﺗم ﺗﻘدﯾر‬
‫اﻟﻛروم وأﻣﺛﺎﻟﻪ ﺑﺎﻟﻘرب ﻣن رأس اﻟﻣوﻗد ‪ ،‬ﺣﯾث ﻛﻣﯾﺔ اﻷﻛﺳﺟﯾن ﻗﻠﯾﻠﺔ ﺟداً )ﻧظ اًر ﻷن ﻛﻣﯾﺔ اﻟوﻗود‬
‫ﻛﺑﯾرة ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻣﻧطﻘﺔ(‪.‬‬

‫أﻣﺎ اﻟﻔﺿﺔ واﻟذﻫب واﻟﺑﻼﺗﯾن واﻟﻣﻌﺎدن اﻟﺧﺎﻣﻠﺔ ﻋﻣوﻣﺎً ‪ ،‬واﻟﺗﻲ ﻻ ﺗﻛون اﻷﻛﺎﺳﯾد ﺑﺳﻬوﻟﺔ ‪ ،‬ﻓﻣن‬
‫اﻷﻓﺿل ﺗﻘدﯾرﻫﺎ ﺑﻌﯾداً ﻋن رأس اﻟﻣوﻗد ﺣﯾث اﻟﺣ اررة اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬إذ ﻛﻠﻣﺎ اﺑﺗﻌدﻧﺎ ﻋن رأس اﻟﻣوﻗد ﻛﻠﻣﺎ‬
‫ازدادت درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﺣوﯾل اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ذرات ‪ ،‬ﻟﻛن ﺑﺎﻟطﺑﻊ ﻓﻲ اﻟﻣﻧطﻘﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺗﻣﯾز‬
‫ﺑﺄﻋﻠﻰ درﺟﺔ ﺣ اررة ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺄﻛﯾد ﻟﯾس ﻗرﯾﺑﺎً ﻣن أطراف اﻟﻠﻬب‪.‬‬
‫أﻣﺎ ﺑﻌض اﻟﻌﻧﺎﺻر ﻣﺛل اﻟﻣﻐﻧﺳﯾوم واﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم وﻣﺎ ﺷﺎﺑﻬﻬﻣﺎ ‪ ،‬ﻓﯾﺟب اﺧﺗﯾﺎر ﻣوﺿﻊ اﻟﺷﻌﺎع ﺑﻌﻧﺎﯾﺔ‬
‫‪ ،‬إذ إن اﻻﺑﺗﻌﺎد ﻗﻠﯾﻼً ﻗﻠﯾﻼً ﻋن رأس اﻟﻣوﻗد ﯾؤدي إﻟﻰ ﺗﺣﺳن ﻓﻲ اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻧظ اًر ﻟزﯾﺎدة ﺗﻛون‬
‫اﻟذرات )ﺑﺳﺑب اﻟزﯾﺎدة ﻓﻲ درﺟﺔ اﻟﺣ اررة( ‪ ،‬ﻟﻛن ﻋﻧدﻣﺎ ﻧﺻل إﻟﻰ اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻛون ﻋﻧدﻫﺎ‬
‫اﻷﻛﺳﺟﯾن ﻣﺗوﻓ اًر ﺑﻣﺎ ﯾﻛﻔﻲ ﻟﺗﻛوﯾن اﻷﻛﺎﺳﯾد ‪ ،‬ﻓﺈن اﻻﻣﺗﺻﺎص ﯾﺑدأ ﺑﺎﻟﻧﻘص ‪ ،‬ﻧظ اًر ﻟﺗﺣول ﺟزء‬
‫ﻣن اﻟذرات إﻟﻰ اﻷﻛﺎﺳﯾد اﻟﺟزﯾﺋﯾﺔ‪.‬‬

‫‪92‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﯾﺟب اﻻﻧﺗﺑﺎﻩ إﻟﻰ أﻧﻪ – ﻓﻲ ﺑﻌض اﻷﺣﯾﺎن – ﻓﺈن زﯾﺎدة درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ﻛﺛﯾ اًر ﻗد ﺗؤدي إﻟﻰ‬
‫ﺗﺣول اﻟذرات إﻟﻰ أﯾوﻧﺎت ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺗﺳﺑب أﯾﺿﺎً ﻓﻲ ﻧﻘص اﻻﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬ﺑﺎﻟذات ﻋﻧﺎﺻر اﻟﻣﺟﻣوﻋﺔ‬
‫اﻷوﻟﻰ‪.‬‬
‫ﻣن ﻫﻧﺎ ﻧﻌﻠم أﻧﻪ ﻻ ﺑد ﻣن ﺿﺑط ﻣوﺿﻊ ﻣرور اﻟﺷﻌﺎع ﻓﻲ اﻟﻠﻬب ﻋﻧد ﺗﻌﯾﯾن أي ﻋﻧﺻر ‪ ،‬وذﻟك‬
‫ﺑﻐرض اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ أﻋﻠﻰ إﺷﺎرة ﻟﻼﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬وﯾﺗم ذﻟك ﺑﺗﺣرﯾك اﻟﻣوﻗد إﻟﻰ أﻋﻠﻰ أو إﻟﻰ أﺳﻔل‬
‫‪ ،‬إﻣﺎ ﯾدوﯾﺎً ‪ ،‬أو ﺑﺷﻛل آﻟﻲ ‪ ،‬إن ﻛﺎن اﻟﺟﻬﺎز ﯾﺳﻣﺢ ﺑذﻟك ‪ ،‬ﻣﻊ ﻣراﻗﺑﺔ اﻹﺷﺎرة اﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻋن‬
‫اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ أﻋﻠﻰ إﺷﺎرة ﻣﻣﻛﻧﺔ‪.‬‬
‫أﻧواع اﻟﻣواﻗد‬
‫‪ .1‬ﻣوﻗد اﻻﻧﺳﯾﺎب اﻟﻣﺿطرب )‪(turbulent flow burner‬‬
‫وﯾﺳﻣﻰ أﯾﺿﺎ ﻣوﻗد اﻻﺣﺗراق اﻟﻛﻠﻲ )‪ ، (total combustion burner‬وﻫو أﺷﺑﻪ ﻣﺎ ﯾﻛون‬
‫ﺑﻠﻬب ﺑﻧزن )‪ (Bunsen burner‬اﻟﺷﻬﯾر ‪ ،‬اﻟذي ﯾﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ﻣﻌﺎﻣل اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء ﺑﻛﺛرة‪ .‬وﯾﺗﻣﯾز‬
‫ﺑﺑﺳﺎطﺗﻪ اﻟﺷدﯾدة ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾوﺟد ﺑﻪ ﻓﺗﺣﺔ ﻟدﺧول اﻟوﻗود ‪ ،‬وأﺧرى ﻟﻠﻬواء ‪ ،‬وﺛﺎﻟﺛﺔ ﻟﻠﻬواء أو‬
‫اﻟوﻗود اﻟﻣﺳﺎﻋد‪:‬‬

‫وﻣن ﺧﺻﺎﺋﺻﻪ‪:‬‬
‫‪ (a‬ﺑﺳﯾط وﻋﻣرﻩ طوﯾل ‪ ،‬وﻋﺎدة ﻻ ﯾﺣﺗﺎج إﻟﻰ ﺻﯾﺎﻧﺔ‬
‫‪ (b‬ﻣﺳﺎر اﻟﺷﻌﺎع داﺧﻠﻪ ﻗﺻﯾر ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ أﻗل‬
‫‪ (c‬اﺧﺗﻼط اﻟوﻗود واﻟﻬواء وﻗطﯾرات اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻟﯾس ﻣﺗﺟﺎﻧﺳﺎً ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل اﻹﺷﺎرة ﻣﺗذﺑذﺑﺔ‬
‫‪ (d‬ﻗطرات اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻟﯾﺳت ﻣﺗﺟﺎﻧﺳﺔ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ اﺿطراب اﻟﻠﻬب ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ اﻹﺷﺎرة‬

‫‪93‬‬
‫‪ (e‬ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻧﻘص اﻷﻛﺳﺟﯾن أو اﻟوﻗود ‪ ،‬ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﯾدﺧل اﻟﻠﻬب إﻟﻰ داﺧل ﺟﺳم‬
‫اﻟﻣوﻗد ‪ ،‬وﺑذﻟك ﯾﻛون ﻫﻧﺎك ﺧطر ﺣدوث اﻧﻔﺟﺎر )‪(flash back‬‬
‫‪ .2‬ﻣوﻗد اﻟﺧﻠط اﻷوﻟﻲ )‪(premix burner‬‬
‫وﯾﺳﻣﻰ أﯾﺿﺎً ﻣوﻗد اﻻﻧﺳﯾﺎب اﻟﻣﻧﺗظم )‪ ، (laminar flow burner‬ﺣﯾث ﯾﺗم ﺿﺦ اﻟوﻗود‬
‫واﻟﻣؤﻛﺳد واﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬ﻛل ﻣن اﻟﻔﺗﺣﺔ اﻟﺧﺎﺻﺔ ﺑﻪ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﻣﻌدل اﻟﻣطﻠوب ‪ ،‬وذﻟك ﻋﺑر اﻟﻣوﻗد اﻟذي‬
‫ﯾﺗﻣﯾز ﺑوﺟود ﻣﺳﺎر طوﯾل ﻧﺳﺑﯾﺎً ‪ ،‬ﺗﺗﺧﻠﻠﻪ ﺣواﺟز )‪ (baffles‬ﺗﺳﻣﺢ ﻟﺗﻠك اﻟﻣﻛوﻧﺎت ﺑﺎﻻﺧﺗﻼط‬
‫اﻟﻣﺗﺟﺎﻧس ‪ ،‬وﯾﺗم اﻟﺗﺧﻠص ﻣن ﻗطرات اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﻛﺑﯾرة اﻟﺗﻲ ﻻ ﯾﺗﻣﻛن اﻟﺧﻠﯾط ﻣن ﺣﻣﻠﻬﺎ‪ .‬وﯾﺑﯾن‬
‫اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ رﺳﻣﺎً ﺗوﺿﯾﺣﯾﺎً ﻟﺟﺳم اﻟﻣوﻗد‪:‬‬

‫وﻣن ﺧﺻﺎﺋﺻﻪ‪:‬‬
‫‪ (a‬ﻣﺳﺎر اﻟﺷﻌﺎع ﻋﺑر اﻟﻠﻬب طوﯾل ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ أﻛﺑر ﻣن ﺗﻠك اﻟﺗﻲ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻬﺎ‬
‫ﻣن ﻣوﻗد اﻻﻧﺳﯾﺎب اﻟﻣﺿطرب‬
‫‪ (b‬اﺧﺗﻼط اﻟوﻗود واﻟﻬواء وﻗطرات اﻟﻌﯾﻧﺔ ﯾﺗم ﺑدرﺟﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻣن ااﻟﺗﺟﺎﻧس ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل اﻹﺷﺎرة‬
‫ﺛﺎﺑﺗﺔ‬
‫‪ (c‬ﻗطرات اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻣﺗﺟﺎﻧﺳﺔ وﻣﺗﺳﺎوﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﺣﺟم ﺗﻘرﯾﺑﺎً ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ ﺛﺑﺎت اﻟﻠﻬب ‪،‬‬
‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ‪ ،‬واﻹﺷﺎرة‬
‫‪ (d‬ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻧﻘص اﻷﻛﺳﺟﯾن أو اﻟوﻗود ‪ ،‬ﻟﯾس ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﯾدﺧل اﻟﻠﻬب إﻟﻰ داﺧل ﺟﺳم‬
‫اﻟﻣوﻗد ‪ ،‬ﻷن اﻟﺧﻠﯾط ﺧﺎرج ﺟﺳم اﻟﻣوﻗد وداﺧﻠﻪ ﻏﯾر ﻣﺧﺗﻠف ‪ ،‬وﺑذﻟك ﻟﯾس ﻫﻧﺎك ﺧطر‬
‫ﺣدوث اﻧﻔﺟﺎر )‪(flash back‬‬

‫‪94‬‬
 ‫‪ (e‬ﻏﺎﻟﻲ اﻟﺛﻣن ﺑﺎﻟﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻣﻊ ﻣوﻗد ال ‪turbulent flow‬‬

‫واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ رﺳﻣﺎً ﺗﻘرﯾﺑﯾﺎً ﻟﻬذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﻣواﻗد ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾظﻬر ﻓﯾﻪ ﻣواﺿﻊ دﺧول‬
‫اﻟﻐﺎزات اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ واﻟﻌﯾﻧﺔ‪:‬‬

‫وﯾظﻬر ﻓﻲ اﻟﺷﻛل أﯾﺿﺎً ال ‪ cross flow nebulizer‬واﻷﻧﺑوﺑﺔ اﻟﺷﻌرﯾﺔ اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ﻧﻘل‬

‫اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ال ‪ ، nebulizer‬ﻛﻣﺎ ﯾظﻬر ﻣﺎ ﯾﺳﻣﻰ ﺑﻣﺎﻧﻊ اﻟﺗدﻓق اﻟﺣر )‪ (flow spoiler‬اﻟذي‬
‫ﯾﻣﻧﻊ ﻗطرات اﻟرذاذ اﻟﻛﺑﯾرة ﻣن اﻟﻣرور ‪ ،‬وﯾﺟﺑرﻫﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﺗرﺳب واﻟﺧروج ﻣن ﻓﺗﺣﺔ اﻟﻣﺧﻠﻔﺎت‪.‬‬

‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أﻧﻪ ﯾﺗم ﺿﺦ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺑﺎﺳﺗﻣرار داﺧل اﻟﻣوﻗد ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻫو اﻟﺣﺎل ﻓﻲ ﺟﻣﯾﻊ اﻷﺟﻬزة‬
‫اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﻠﻬب ‪ ،‬ﺣﯾث أن اﻟﻣواﻗد ﻋﻣوﻣﺎً ﺗﻌﺗﺑر ‪ ، continuous atomizers‬ﻛﻣﺎ ﺗﻘدم‪.‬‬

‫ﺗﺣوﯾل اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ذرات ﻋﺑر اﻟﺗﺳﺧﯾن اﻟﻛﻬرﺑﻲ )‪(electrothermal atomization‬‬

‫ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﺗﻘﻧﯾﺎت ‪ ،‬ﯾﺗم وﺿﻊ ﻛﻣﯾﺔ ﻣن اﻟﻌﯾﻧﺔ )ﻋدد ﻗﻠﯾل ﻣن ال ‪ (L‬داﺧل اﻟﻣﺳﺧن‬
‫اﻟﻛﻬرﺑﻲ ‪ ،‬وﻋﻧد رﻓﻊ درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ﺑﺎﻟطرﯾﻘﺔ اﻟﺗﻲ ذﻛرﻧﺎﻫﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً ‪ ،‬ﯾﺗم ﺗﺣوﯾل اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ذرات‪.‬‬
‫وﻣن اﻟواﺿﺢ ﻫﻧﺎ أن اﻟﻣﺳﺧن اﻟﻛﻬرﺑﻲ ﻫو ‪ ، discrete atomizer‬ﺣﯾث ﯾﺗم وﺿﻊ ﻛﺎﻣل اﻟﻌﯾﻧﺔ‬
‫داﺧل اﻟﻣﺳﺧن‪ .‬وﻗد ظﻬر ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن ال ‪ atomizers‬ﻓﻲ ﺳﺑﻌﯾﻧﯾﺎت اﻟﻘرن اﻟﻣﺎﺿﻲ )أي ﺑﻌد‬
‫ﻓﺗرة طوﯾﻠﺔ ﻣن اﺳﺗﺧدام اﻟﻠﻬب( ‪ ،‬وﻟﻪ ﺧﺻﺎﺋص وﻣﯾزات ﻫﺎﻣﺔ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ أن ﻟﻪ ﻋﯾوﺑﺎً ﻻ ﺑد ﻣن‬

‫‪95‬‬
‫اﻻﻧﺗﺑﺎﻩ ﻟﺗﻼﻓﯾﻬﺎ‪ .‬وأﺳﺎس اﻟﻣﺳﺧن اﻟﻛﻬرﺑﻲ ﻓرن ﻣن اﻟﺟراﻓﯾت ﻋﻠﻰ ﺻورة أﻧﺑوب )‪ cm 5-3‬طوﻻً‬
‫‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻗطرﻫﺎ اﻟداﺧﻠﻲ ﻻ ﯾﺗﻌدى ‪:(1 cm‬‬

‫وﻛﻣﺎ ﻧرى ‪ ،‬ﻓﺈن ﻋﻣﻠﯾﺔ ﺗﺣول اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ذرات ﺗﺗم ﻓﻲ أﻧﺑوب اﻟﺟراﻓﯾت ‪ ،‬ﺑﻌد وﺿﻊ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻣن‬
‫اﻟﻔﺗﺣﺔ اﻟدﻗﯾﻘﺔ أﻋﻠﻰ اﻷﻧﺑوب‪ .‬وﺗﺟدر اﻹﺷﺎرة إﻟﻰ أن ﻫذا اﻷﻧﺑوب اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ ﯾوﺿﻊ ﺑﯾن أﻧﺑوﺑﯾن‬
‫أﺳطواﻧﯾﯾن ﻣن اﻟﺟراﻓﯾت أﯾﺿﺎً ‪ ،‬ﯾﺗم ﻣن ﺧﻼﻟﻬﻣﺎ ﺗوﺻﯾل ﺗﯾﺎر ﻋﺎل ‪ ،‬ﯾرﻓﻊ درﺟﺔ ﺣ اررة اﻟﻔرن‬
‫اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ ﺑﻣﺎ ﯾﻛﻔﻲ ﻟﺗﺣوﯾل اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ذرات‪ .‬وﯾﺗم اﻟﺗﺳﺧﯾن ﺑﺷﻛل ﻣﺳﺗﻌرض )ﻋﻠﻰ ﻛﺎﻣل ﻋرض‬
‫اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ )‪ ، (transversal‬وذﻟك ﻟﻣﺎ ﻟﻬذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﺗﺳﺧﯾن ﻣن ﻣﯾزات ﻋﻠﻰ ﺗﺟﺎﻧس‬
‫درﺟﺔ اﻟﺣ اررة داﺧل اﻟﻔرن ‪ ،‬وﻗد أﺻﺑﺣت ﻫذﻩ اﻟطرﯾﻘﺔ ﻓﻲ اﻟﺗﺳﺧﯾن ﻫﻲ اﻟطرﯾﻘﺔ اﻟﻣﻔﺿﻠﺔ ‪ ،‬ﺑﺣﯾث‬
‫ﺗوﻗف ﻣﻌظم ﻣﺻﻧﻌﻲ اﻷﺟﻬزة ﻋن إﻧﺗﺎج أﻓران ﺗﺳﺧن طوﻟﯾﺎً )‪.(longitudinal‬‬

‫‪96‬‬
‫أﯾﺿﺎً ‪ ،‬ﻻ ﺑد ﻣن اﻻﻧﺗﺑﺎﻩ إﻟﻰ أن اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ ﯾﺗﺄﻛﺳد ﺑﺳﻬوﻟﺔ ﻋﻧد درﺟﺎت اﻟﺣ اررة اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ ‪،‬‬
‫وﯾﺗﻛﺳر أو ﯾﺗﺣول ﺟزء ﻣﻧﻪ إﻟﻰ رﻣﺎد ‪ ،‬ﻧظ اًر ﻟﺗﻔﺎﻋﻠﻪ ﻣﻊ اﻷﻛﺳﺟﯾن ‪ ،‬وﺗﻛوﯾن ﺛﺎﻧﻲ أﻛﺳﯾد‬
‫اﻟﻛرﺑون‪ .‬ﻟذﻟك ﻻ ﺑد ﻣن ﺿﺦ ﻛﻣﯾﺎت ﻻ ﺑﺄس ﺑﻬﺎ ﻣن ﻏﺎز ﺧﺎﻣل ﻣﺛل اﻷرﺟون )ﻗدﯾﻣﺎً ﻛﺎن‬
‫اﺳﺗﺧدام اﻟﻧﺗروﺟﯾن أﻣ اًر ﺷﺎﺋﻌﺎً( ‪ ،‬وذﻟك ﻟﻣﻧﻊ أي أﻛﺳﺟﯾن ﺟوي ﻣن اﻟﺗواﺟد ﺑﺎﻟﻘرب ﻣن اﻟﻔرن‬
‫اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ ‪ ،‬وﺑذﻟك ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام اﻟﻔرن ﻟﻣرات ﻋدﯾدة ﻣن اﻟﺗﺣﺎﻟﯾل ‪ ،‬أو ﻟﻔﺗرات زﻣﻧﯾﺔ أطول‪.‬‬

‫ﻛﻣﺎ ﯾﺟب اﻻﻧﺗﺑﺎﻩ أﯾﺿﺎً إﻟﻰ أن اﻟﺟراﻓﯾت ﻣﺳﺎﻣﻲ ‪ ،‬ﺑﻣﻌﻧﻰ أﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﯾﻣﺗص ﺟزءاً ﻣن‬
‫اﻟﻣﺎدة ‪ ،‬ﺗﺑﻘﻰ داﺧل ﺳطﺣﻪ ﺣﺗﻰ ﺑﻌد ﺗﻧظﯾف اﻟﻔرن ﻋن طرﯾق ﺿﺦ اﻟﻣزﯾد ﻣن اﻟﻐﺎز اﻟﺧﺎﻣل‪ .‬وﻗد‬
‫ﻻﺣظ اﻟﻌﻠﻣﺎء وﺟود آﺛﺎر ﻟﻣواد ﺗم ﺗﺣﻠﯾﻠﻬﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً أﺛﻧﺎء اﻟﺗﺣﺎﻟﯾل اﻟﺟدﯾدة اﻟﺗﻲ ﻻ ﺗﺣوي أﯾﺎً ﻣن ﺗﻠك‬
‫اﻟﻣواد ‪ ،‬ﺑﻣﻌﻧﻰ أن ﻓرن اﻟﺟراﻓﯾت ﯾﺣﺗﻔظ ﺑذاﻛرة ﻟﻣﺎ ﺗم ﺗﺣﻠﯾﻠﻪ ﻣﺳﺑﻘﺎً )‪ ، (history effect‬وﻫذا‬
‫أﻣر ﻻ ﺑد ﻣن ﻣﻌﺎﻟﺟﺗﻪ‪ .‬وﻓﻲ ﻫذﻩ اﻷﯾﺎم ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام ﻧوع ﻣﻌﯾن ﻣن اﻟﻛرﺑون اﻟﺣراري ﻏﯾر‬
‫اﻟﻣﺳﺎﻣﻲ ﯾﺳﻣﻰ ‪ ، pyrolytic carbon‬أو ﯾﺗم وﺿﻊ طﺑﻘﺔ ﻣﻧﻪ ﻋﻠﻰ ﺳطﺢ اﻟﺟراﻓﯾت اﻟﻌﺎدي‬
‫ﻟﺣﺟب اﻟﻣﺳﺎﻣﺎت ‪ ،‬وﻣﻧﻊ ظﺎﻫرة وﺟود آﺛﺎر ﻟﻣﺎ ﺗم ﺗﺣﻠﯾﻠﻪ ﻣﺳﺑﻘﺎً‪.‬‬

‫وﻋﺎدة ﻣﺎ ﺗوﺿﻊ اﻟﻌﯾﻧﺔ داﺧل اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ ﻋﻠﻰ ﻣﺎ ﯾﺳﻣﻰ ب ‪ ، L'vov plate‬ﺣﯾث ﺟﺎءت‬
‫اﻟﺗﺳﻣﯾﺔ ﺑﺎﻹﺷﺎرة إﻟﻰ اﻟﻌﺎﻟم اﻟروﺳﻲ ‪ Boris L'vov‬اﻟذي ﺑدأ أﺑﺣﺎﺛﻪ ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ ﻣﻧذ‬
‫‪ 1950‬ﺗﻘرﯾﺑﺎً‪.‬‬

‫ﻣن ﻫﻧﺎ ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن أﺟﻬزة طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري ﻻ ﺑد أن ﺗﻌﺗﻣد إﻣﺎ ﻋﻠﻰ اﺳﺗﺧدام اﻟﻠﻬب ‪،‬‬
‫أو اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ ‪ ،‬ﻷن درﺟﺔ اﻟﺣ اررة اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ اﻟﻧﺎﺷﺋﺔ ﻋن أي ﻣﻧﻬﺎ ﯾﻣﻛﻧﻬﺎ ﺗﺣوﯾل ﻣﻌظم‬
‫اﻟﻣرﻛﺑﺎت إﻟﻰ ذرات ‪ ،‬ﺗﻣﺗص اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ﻣن اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺳﺎﻗطﺔ ﻋﻠﯾﻬﺎ‪.‬‬

‫‪97‬‬
‫واﻵن ﻟﻧﺣﺎول اﻟﺗﻔﺻﯾل ﻓﻲ طﺑﯾﻌﺔ وﻣﻛوﻧﺎت اﻷﺟﻬزة اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ دراﺳﺔ طﯾف‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري‪.‬‬

‫ﺗﺣدﺛﻧﺎ ﻓﻲ اﻟﻔﺻل اﻟﻣﺎﺿﻲ ﻋن اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة اﻟطﯾﻔﯾﺔ ‪ ،‬واﺳﺗطﻌﻧﺎ اﻟﺗﻌرف ﻋﻠﻰ‬
‫ﺗﻠك اﻟﻣﻛوﻧﺎت ‪ ،‬اﻟﺗﻲ ﺗﺷﻣل‪:‬‬

‫‪ .1‬ﻣﺻدر اﻹﺿﺎءة‬
‫‪ .2‬أداة اﺧﺗﯾﺎر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ‬
‫‪ .3‬وﻋﺎء اﻟﻌﯾﻧﺔ‬
‫‪ .4‬اﻟﻣﻛﺷﺎف‬

‫وﺑﺎﻹﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ ﺗﻠك اﻟﻣﻛوﻧﺎت ﯾﺑدو واﺿﺣﺎً أﻧﻧﺎ – ﻓﻲ أﺟﻬزة اﻟطﯾف اﻟذري ‪ -‬ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﻣﺻدر‬
‫ﺣراري ﻗﺎدر ﻋﻠﻰ ﺗﺣوﯾل اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ذرات ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﺗﺣدﺛﻧﺎ ﻋﻧﻪ ﻓﻲ اﻟﻔﻘرات اﻟﻣﺎﺿﯾﺔ‪ .‬واﻵن‬
‫ﻟﻧﺗﺣدث ﻋن ﺗﻠك اﻟﻣﻛوﻧﺎت‪:‬‬

‫أوﻻً‪ :‬ﻣﺻدر اﻹﺿﺎءة‬

‫ﻓﻲ اﻟﺣﻘﯾﻘﺔ ﺗواﺟﻬﻧﺎ ﻣﺷﻛﻠﺔ ﻋوﯾﺻﺔ ﻓﻲ اﺧﺗﯾﺎر ﻣﺻدر اﻹﺿﺎءة ﻻ ﺑد أن ﻧﻔﻬﻣﻬﺎ ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﻧﺷﺄ‬
‫ﺗﻠك اﻟﻣﺷﻛﻠﺔ أﺳﺎﺳﺎً ﻣن طﺑﯾﻌﺔ اﻟﺧط اﻟذري اﻟدﻗﯾق ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ )ﺣﯾث ﯾﺑﻠﻎ اﺗﺳﺎﻋﻪ ﺟزءاً ﺑﺳﯾطﺎً ﻣن‬
‫اﻷﻧﺟﺳﺗروم( ‪ ،‬وﻟو اﻓﺗرﺿﻧﺎ أن اﺗﺳﺎع ﻓﺗﺣﺔ ال ‪ monochromator‬ﺗﺑﻠﻎ ‪ ، 0.1 mm‬ﻓﺈن ﻫذا‬
‫ﯾﻌﻧﻲ أن ﻓﺗﺣﺔ ال ‪ monochromator‬ﺗﺗﺳﻊ ﻟﻣﻼﯾﯾن اﻟﺧطوط اﻟذرﯾﺔ‪ .‬وﺣﯾث أن ﻣﺻﺎدر‬

‫‪98‬‬
‫اﻹﺿﺎءة اﻟﺗﻲ ﺗﻌطﻲ ﺣزﻣﺔ ﻣن اﻟﺿوء )‪ (continuous sources‬ﺗﻣﻸ ﻓﺗﺣﺔ ال‬
‫‪ monochromator‬ﻋﻧدﻣﺎ ﺗﺳﻘط ﻋﻠﯾﻬﺎ ‪ ،‬ﻓﺈن ﻫذا ﯾﻌﻧﻲ أن ﻗﯾﺎس اﻟزﯾﺎدة ﻓﻲ اﻻﻣﺗﺻﺎص‬
‫اﻟﻧﺎﺷﺋﺔ ﻋن ﺧط ﻣن ﻋدة ﻣﻼﯾﯾن ‪ ،‬ﻫو أﻣر ﺑﺎﻟﻎ اﻟﺻﻌوﺑﺔ ‪ ،‬وﯾﺣﻣل ﻓﻲ ﺛﻧﺎﯾﺎﻩ درﺟﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻣن‬
‫ﻋدم اﻟﺗﺄﻛد ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﻌﻧﻲ أﻧﻪ ﻻ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام ﻣﺻﺎدر اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣﺳﺗﻣرة )اﻟﺗﻲ ﺗﻌطﻲ ﺣزﻣﺔ ﻣن‬
‫اﻟﺿوء( ﻛﻣﺻﺎدر ﻓﻲ أﺟﻬزة اﻟطﯾف اﻟذري ‪ ،‬ﻣﺎ دﻣﻧﺎ ﻻ ﻧﺳﺗطﯾﻊ ﻋزل اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻣراد‬
‫اﻟﻘﯾﺎس ﻋﻧدﻩ ﺗﻣﺎﻣﺎً‪.‬‬

‫إن ﻣﺻدر اﻹﺿﺎءة اﻟﻣطﻠوب ﻣن اﻟﻣﻔروض أن ﯾﻌطﻲ ﺧطﺎً أدق ﻣن ﺧط اﻻﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬ﻻ‬
‫أﻋرض ﻣﻧﻪ ‪ ،‬ﺣﺗﻰ ﻧﺗﻣﻛن ﻣن ﻗﯾﺎس اﻻﻣﺗﺻﺎص ﺑدﻗﺔ ‪ ،‬وﻫذا ﻻ ﯾﻣﻛن إﻻ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺧطوط‬
‫اﻻﻧﺑﻌﺎث ﻟﻧﻔس اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣراد ﻗﯾﺎﺳﻪ ‪ ،‬ﻋﻠﻰ أن ﺗﺳﺗوﻓﻲ اﻟﺷرط اﻟﺳﺎﺑق‪.‬‬

‫‪99‬‬
‫وﺑﻣﻌﻧﻰ آﺧر ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻧﺎ ﯾﺟب أن ﻧﺟد طرﯾﻘﺔ ﻟﺗﺻﻧﯾﻊ ﻣﺻدر إﺿﺎءة ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣراد‬
‫ﻗﯾﺎﺳﻪ ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗم اﻟﺣﺻول ﻣن ﻫذا اﻟﻣﺻدر ﻋﻠﻰ ﺧطوط اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻋن إﺛﺎرة اﻟﻌﻧﺻر ‪،‬‬
‫ﻓﻧﺧﺗﺎر اﻟﺧط اﻟﻣﻧﺎﺳب ﻟﻠﺗﺣﻠﯾل )‪ .(resonance line‬وﻫﻧﺎك ﻣﺻدران ﺷﺎﺋﻌﺎن ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻬﻣﺎ‬
‫ﻟﻬذا اﻟﻐرض ‪ ،‬وﻫﻣﺎ‪:‬‬

‫ﻣﺻﺑﺎح اﻟﻛﺎﺛود اﻟﻣﺟوف )‪(hollow cathode lamp, HCL‬‬ ‫‪.i‬‬

‫وﻓﻲ ﻫذا اﻟﻣﺻدر ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام ﻛﺎﺛود اﺳطواﻧﻲ ﻣﺟوف ‪ ،‬ﺳطﺣﻪ اﻟداﺧﻠﻲ ﻣﻐطﻰ ﺑطﺑﻘﺔ‬
‫ﻣن اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣراد ﻗﯾﺎﺳﻪ ‪ ،‬وأﯾﺿﺎً ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام آﻧود )ﻋﺑﺎرة ﻋن ﺳﻠك( ‪ ،‬ﻓﻲ ﺗﺟوﯾف ﻣن‬
‫اﻟﻛوارﺗز ‪) ،‬أو اﻟزﺟﺎج ﺑﺣﯾث ﯾﻛون ﻓﯾﻪ ﺷﺑﺎﻛﺎً ﻣن اﻟﻛوارﺗز(‪ .‬وﯾﺣﺗوي ﻫذا اﻟﺗﺟوﯾف ﻋﻠﻰ‬
‫ﻏﺎز أرﺟون ﻋﻧد ﺿﻐط ﻣﻧﺧﻔض )‪ ، (1-5 torr‬وﻋﻧد ﺗطﺑﯾق ﻓرق ﺟﻬد ﻓﻲ ﺣدود ‪300‬‬
‫ﻓوﻟت ﻓﺈن اﻷرﺟون ﯾﺗﺄﯾن ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗﺟﻪ اﻻﻟﻛﺗرون إﻟﻰ اﻷﻧود اﻟﻣوﺟب ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﺗﺟﻪ ال ‪Ar+‬‬
‫ﺑﺳرﻋﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ إﻟﻰ ﺳطﺢ اﻟﻛﺎﺛود اﻟﺳﺎﻟب ﻓﯾرﺗطم ﺑﻪ ﺑﺷدة ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﻧﺷﺄ ﻋﻧﻪ ﺗﺑﻌﺛر ذرات‬
‫اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣوﺟودة ﻋﻠﻰ ﺳطﺢ اﻟﻛﺎﺛود )‪ (sputtering‬وأﯾﺿﺎً ﺗﻛﺗﺳب ﺑﻌض اﻟذرات‬
‫اﻟﻣﺑﻌﺛرة طﺎﻗﺔ ﻛﺎﻓﯾﺔ ﻟﺗﻧﺗﻘل ﻣن اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﻧﺑﻌث ﻣﻧﻬﺎ‬
‫ﻓوﺗوﻧﺎت ﻋﻧد ﻋودﺗﻬﺎ إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ ‪ ،‬وﯾﻛون ﻟﻛل ﻓوﺗون طول ﻣوﺟﻲ ﻣﻌﯾن ﺑﺣﺳب‬
‫ﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻟطﺎﻗﺔ اﻟذرﯾﺔ ﻟﻠﻌﻧﺻر‪ .‬واﻵن ﯾﻣﻛن ﺑﺳﻬوﻟﺔ اﺳﺗﺧدام ‪monochromator‬‬
‫ﻻﺧﺗﯾﺎر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ) أي أﺣد اﻟﺧطوط( اﻟذي ﻧرﻏب ﺑﺎﺳﺗﺧداﻣﻪ ﻓﻲ اﻟﻘﯾﺎس‪.‬‬

‫‪100‬‬
‫وﯾﺗﺣﻘق ﺷرط ﻛون ﺧط اﻻﻧﺑﻌﺎث أدق )‪ (narrower‬ﻣن ﺧط اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻓﻲ ﻣﺻدر ال ‪HCL‬‬
‫ﻧظ اًر ﻷﻣرﯾن‪:‬‬

‫‪ .1‬اﻟﺿﻐط داﺧل اﻟﻣﺻدر ﻣن ‪ ، 1-5 torr‬وﻫو ﺿﻐط ﻣﻧﺧﻔض )أﻗل ﺑﻛﺛﯾر ﻣن اﻟﺿﻐط‬
‫اﻟﺟوي( ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﻘﻠل اﻻﺗﺳﺎع اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن اﻟﺿﻐط أو اﻟﺗﺻﺎدﻣﺎت‬
‫‪ .2‬درﺟﺔ ﺣ اررة اﻟﻣﺻدر أﻗل ﺑﻛﺛﯾر ﻣن درﺟﺔ ﺣ اررة ذرات اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣراد ﺗﺣﻠﯾﻠﻪ ‪ ،‬إذ إن‬
‫اﻟذرات ﻣوﺟودة ﻓﻲ ﺣ اررة اﻟﻠﻬب أو اﻟﻣﺳﺧن اﻟﻛﻬرﺑﻲ ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺣ اررة ﻣﺻدر ال ‪HCL‬‬
‫ﺑﺎﻟﺿرورة أﻗل ﻣن ذﻟك ﺑﻛﺛﯾر ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﻘﻠل اﺗﺳﺎع اﻟﺧط اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن ﺳرﻋﺔ اﻟذرات‬
‫)‪(Doppler broadening‬‬

‫ﻣﺻﺑﺎح اﻟﺗﻔرﯾﻎ ﺑدون أﻗطﺎب ))‪(Electrodeless discharge lamp (EDL‬‬ ‫‪.ii‬‬

‫ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻣﺻﺑﺎح ﯾﺗم وﺿﻊ ﻛﻣﯾﺔ ﻗﻠﯾﻠﺔ ﻣن اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣراد ﺗﺣﻠﯾﻠﻪ ﻓﻲ ﺗﺟوﯾف ﺻﻐﯾر ﻣن اﻟﻛوارﺗز‬
‫‪ ،‬ﻣﻊ ﻛﻣﯾﺔ ﻗﻠﯾﻠﺔ ﻣن اﻵرﺟون ﻋﻧد ﺿﻐط ﻣﻧﺧﻔض أﯾﺿﺎً‪ .‬أﻣﺎ إﺛﺎرة ذرات اﻟﻌﻧﺻر ﻓﺗﺗم ﻣن ﺧﻼل‬
‫ﺗﺄﯾن اﻵرﺟون اﻟذي ﯾﺛﺎر ﻣن ﺧﻼل طﺎﻗﺔ ﺷدﯾدة ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ ﺗرددات اﻟرادﯾو أو اﻟﻣﯾﻛرووﯾف‬
‫)‪ ، (radio or microwave frequencies‬ﯾﺗم اﻟﺗﺣﻛم ﺑﻬﺎ ﻣن ﺧﻼل ﻣﻠﻔﺎت ﺗﺣﯾط ﺑﺎﻟﺗﺟوﯾف‬
‫اﻟذي ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ اﻟﻌﻧﺻر أو أﺣد أﻣﻼﺣﻪ‪.‬‬

‫وﺑﺎﻟرﻏم ﻣن أن ﺷدة اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻧﺎﺷﺋﺔ ﻋن ﻣﺻﺑﺎح ال ‪ EDL‬أﺷد ﺑﻛﺛﯾر ﻣن ﺗﻠك اﻟﺷدة اﻟﺗﻲ ﻋﺎدة‬
‫ﻣﺎ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻣن ﻣﺻﺑﺎح ال ‪) HCL‬ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻛون ﺗﯾﺎر اﻟﺗﺷﻐﯾل ﻣن ‪ ، (mA 20-5‬إﻻ أن‬
‫ﻣﺻﺑﺎح ال ‪ HCL‬ﻫو اﻟﻣﺻﺑﺎح اﻟﻣﺳﺗﺧدم ﺗﻘرﯾﺑﺎً ﺑﺷﻛل ﺗﺎم ‪ ،‬وذﻟك ﻟﺳﻬوﻟﺔ إدراﺟﻪ ﺿﻣن ﻣﻛوﻧﺎت‬
‫اﻷﺟﻬزة اﻟﻌﺎدﯾﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟذات ﻋدم اﻟﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﻣﺻدر ‪.radiofrequency or microwave‬‬

‫‪101‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﺷﻐﯾل ﻣﺻﺑﺎح ال ‪ HCL‬ﻋﻧد ﺗﯾﺎر ﺗﺷﻐﯾل ﯾﺻل إﻟﻰ ‪ ، 100 mA‬ﻣﻣﺎ ﯾزﯾد ﻣن‬
‫ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع ﺑﺷﻛل ﻣﻠﺣوظ ‪ ،‬إذ إن ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع ﺗﺗوﻗف ﻋﻠﻰ ﺗﯾﺎر اﻟﺗﺷﻐﯾل ‪ ،‬وﺗﺗﻧﺎﺳب ﻣﻌﻪ‬
‫طردﯾﺎً‪ .‬إﻻ أن ﻫذا اﻹﺟراء ﯾﺻﺎﺣﺑﻪ ظﺎﻫرة اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذاﺗﻲ )‪ (self absorption‬وﺗﺳﻣﻰ‬
‫أﯾﺿﺎً ظﺎﻫرة اﻻﻧﻌﻛﺎس اﻟذاﺗﻲ )‪(self reversal‬‬

‫إذ ﯾﻧﺷﺄ ﻋدد ﻛﺑﯾر ﻣن اﻟذرات ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗﺑﻌﺛر وذﻟك ﻋﻧد اﻟﺗﺷﻐﯾل ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺗﯾﺎر ﻋﺎل ﺟداً ‪،‬‬
‫ﻟﻛن ﺟزءاً ﻓﻘط ﻣن ﺗﻠك اﻟذرات ﯾﻛون ﻣﺛﺎ اًر ‪ ،‬وﻋﻧدﻣﺎ ﯾﺣدث اﻻﻧﺑﻌﺎث ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣﻧﺑﻌث‬
‫ﯾواﺟﻪ ﻋدداً ﻫﺎﺋﻼً ﻣن اﻟذرات ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ اﻷرﺿﺔ ‪ ،‬ﻓﺗﻣﺗص ﺟزءاً ﻣن اﻟﺷﻌﺎع ‪ ،‬وﺑذﻟك ﻧﺟد أن‬
‫ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺧﺎرج ﺗﻛون أﺿﻌف ﻋﻧد اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻣطﻠوب ﺑﺎﻟﺿﺑط ‪ ،‬وﯾﺑدو اﻟﺧط وﻛﺄﻧﻪ‬
‫ﺧطﺎن ‪ ،‬ﻣرﻛزﻫﻣﺎ ﻫو اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻔﻌﻠﻲ )‪.(l0‬‬

‫‪102‬‬
‫)ﻣﻊ اﻟﻌﻠم أﻧﻪ ظﻬرت ﺣدﯾﺛﺎً أﺟﻬزة ﺗﺳﺗﺧدم ﻣﺻﺑﺎح اﻟزﯾﻧون ﻋﻧد ﺿﻐط ﻋﺎل ‪ ،‬واﻟذي ﯾﻌطﻲ طﯾﻔﺎً‬
‫ﻣﺳﺗﻣ اًر ﻛﻣﺻدر ﻧﺎﺟﺢ‪ .‬واﻟﺳﺑب ﻓﻲ ذﻟك اﺳﺗﺧدام ‪ ، two monochromators‬أﺣدﻫﻣﺎ أوﻟﻲ‬
‫وﻫو اﻟﻣﻧﺷور ‪ ،‬أﻣﺎ اﻟﺛﺎﻧﻲ ﻓﻬو ﻣﺣزز ‪ echelle‬ﻋﺎﻟﻲ اﻟﻔﺻل واﻟﻛﻔﺎءة ‪ ،‬ﺑدون ﻓﺗﺣﺔ ﺧروج ﻟل‬
‫‪ ، monochromator‬ﺣﯾث ﺗﺑﻠﻎ ﻗدرة أداﺗﻲ ﻓﺻل اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ )اﻟﻣﻧﺷور واﻟﻣﺣزز ‪R ) ،‬‬
‫‪ ((≅ 110000‬أو ﻣﺎ ﯾﻘﺗرب ﻣن ‪ 2 picometers‬ﻟﻛل‪ (detector element) pixel‬ﻣن‬
‫ﻣﻛﺷﺎف ال ‪ CCD‬اﻟﻣﺳﺗﺧدم ﻓﻲ اﻟﺟﻬﺎز ‪ ،‬ﺑﺣﺳب ادﻋﺎء اﻟﺷرﻛﺔ اﻟﻣﺻﻧﻌﺔ ‪ ،‬وﻫﻲ أدق ﻣن ﺧط‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري ﻋﺎدة‪ .‬وﺗﻌﺗﺑر ﺷرﻛﺔ ‪ Analytic Jena‬اﻷﻟﻣﺎﻧﯾﺔ راﺋدة ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻣﺟﺎل ‪ ،‬ﺣﯾث‬
‫ﺻﻧﻌت اﻟﻌدﯾد ﻣن اﻷﺟﻬزة ﻣﺛل ‪ٕ ، (ContraAA xxx‬وان ﻛﻧﺎ ﺳﻧرﻛز ﻋﻠﻰ اﻷﺟﻬزة اﻟﺷﺎﺋﻌﺔ ﻓﻲ‬
‫اﻷﺳواق اﻟﻌﺎﻟﻣﯾﺔ‪.‬‬

‫ﺛﺎﻧﯾﺎً‪ :‬أداة اﺧﺗﯾﺎر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ )‪(monochromator‬‬

‫ﺗﺣدﺛﻧﺎ ﻋن أﻧواع أدوات اﺧﺗﯾﺎر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﺳﺎﺑﻘﺎً ‪ ،‬ﺣﯾث ذﻛرﻧﺎ اﻟﻔﻼﺗر ﺑﺄﻧواﻋﻬﺎ واﻟﻣﻧﺷور‬
‫واﻟﻣﺣزز‪ .‬وﻓﻲ اﻟﺣﻘﯾﻘﺔ ﻻ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام اﻟﻔﻼﺗر ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ طول ﻣوﺟﻲ ﺑﻌﯾﻧﻪ ‪ ،‬ﻷن اﻟﻔﻼﺗر‬
‫إﻣﺎ أن ﺗﻣرر ﺣزﻣﺔ واﺳﻌﺔ ﻣن اﻷﺷﻌﺔ )ﻓﻼﺗر اﻻﻣﺗﺻﺎص واﻟﻧﻔﺎذ( ‪ ،‬أو ﺣزﻣﺔ ﺿﯾﻘﺔ ﻧﺳﺑﯾﺎً ﻛﻔﻼﺗر‬
‫اﻟﺗداﺧل‪ .‬أﻣﺎ ﻓﻲ أﺟﻬزة طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري ﻓﺈن ال ‪ monochromator‬ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻣﺣزز‬
‫)‪ (grating‬ﺗﺗراوح ﻋدد ﺧطوطﻪ ﺑﯾن ‪ 1200‬و ‪ 2000‬ﺧط ﻟﻛل ‪.mm‬‬

‫ﺛﺎﻟﺛﺎً‪ :‬وﻋﺎء اﻟﻌﯾﻧﺔ )‪(sample cell‬‬

‫ﺣﯾث أﻧﻪ ﻻ ﺑد ﻟﻧﺎ ﻣن ﺗﺣوﯾل اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ذرات ‪ ،‬وذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام درﺟﺎت ﺣ اررة ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺟداً )ﻗد‬
‫ﺗﺻل إﻟﻰ ‪ 3000‬درﺟﺔ( ‪ ،‬ﻓﻣن اﻟطﺑﯾﻌﻲ ﻋدم اﺳﺗﺧدام أوﻋﯾﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗم ﺿﺦ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻣﺑﺎﺷرة‬
‫داﺧل اﻟﻣوﻗد ﻋﻠﻰ ﻫﯾﺋﺔ رذاذ ‪ ،‬أو وﺿﻊ ﺣﺟم ﻗﻠﯾل ﻣﻧﻬﺎ ﻣﺑﺎﺷرة داﺧل اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ ‪ ،‬وذﻟك‬
‫ﻟﺗﺣوﯾﻠﻬﺎ إﻟﻰ ذرات‪.‬‬

‫راﺑﻌﺎً‪ :‬اﻟﻣﻛﺷﺎف )‪(detector‬‬

‫ﺗﺣدﺛﻧﺎ ﻣﺳﺑﻘﺎً ﻋن أﻧواع ال ‪) detectors‬أﯾﺿﺎً ﺗﺳﻣﻰ ‪ ، (transducers‬وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر‬

‫أﻧﻧﺎ ﻟﺳﻧﺎ ﺑﺣﺎﺟﺔ )وﻻ ﯾﻣﻛﻧﻧﺎ( اﺳﺗﺧدام ﻣﻛﺷﺎف ﻣﺗﻌدد اﻟﻘﻧوات ‪ ،‬ﻷﻧﻧﺎ ﻧﺳﺗﺧدم ﻣﺻﺑﺎح ﺧﺎص ﺑﻛل‬

‫ﻋﻧﺻر ‪ ،‬وﻧﻘﯾس ﻋﻧد طول ﻣوﺟﻲ ﺧﺎص ﺑذﻟك اﻟﻌﻧﺻر ‪ ،‬ﻟذﻟك ﻻ ﺑد ﻣن اﺳﺗﺑﻌﺎد اﺳﺗﺧدام ﻣﺛﻼً‬
‫‪103‬‬
‫ال ‪ photodiode array detector‬أو ‪ charge injection or coupled devices‬ﻷﻧﻬﺎ‬
‫ﻣﺗﻌددة اﻟﻘﻧوات )ﺗﻘﯾس ﻛل اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻟﻠﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣﻛوﻧﺔ ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ ﻓﻲ ﻧﻔس اﻟوﻗت‬
‫ال‬ ‫ﺑﺎﻟﺗﺄﻛﯾد‬ ‫ﻓﻬو‬ ‫اﻻﺳﺗﺧدام‬ ‫واﻟﺷﺎﺋﻊ‬ ‫اﻟﻣﻧﺎﺳب‬ ‫اﻟﻣﻛﺷﺎف‬ ‫أﻣﺎ‬ ‫)‪.((multichannel‬‬
‫)‪.photomultiplier tube (PMT‬‬

‫اﻻﻧﺑﻌﺎﺛﺎت اﻟﻣﻧﺑﺛﻘﺔ ﻋن ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻠﻬب واﻟﻣوﻗد‬

‫ﻟو ﻋرﻓﻧﺎ اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻋﻠﻰ أﻧﻪ‪:‬‬

‫=‬

‫ﺣﯾث أن ‪ Po‬و ‪ P‬ﻫﻲ ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ )ﻗﺑل اﻻﻣﺗﺻﺎص( ‪ ،‬وﺷدة اﻟﺷﻌﺎع‬
‫اﻟﺧﺎرج ﻣن اﻟﻌﯾﻧﺔ )ﺑﻌد اﻻﻣﺗﺻﺎص( ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ‪ A‬ﻫﻲ اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻌﯾﻧﺔ‪ .‬وﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ وﺟود ﻣواد ﻓﻲ‬
‫اﻟﻣوﻗد أو اﻟﻠﻬب ﺗﻌطﻲ اﻧﺑﻌﺎﺛﺎً )ﺑﻣﺎ ﻓﯾﻬﺎ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن اﻟذرات اﻟﻣﺛﺎرة ﻟﻠﻌﻧﺻر اﻟﻣراد ﺗﺣﻠﯾﻠﻪ‬
‫)‪ ، ((analyte‬ﻓﺈن اﻟﻣﻛﺷﺎف ﺳﯾﻘ أر ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪+‬‬
‫=‬
‫‪+‬‬

‫ﻫﻲ ﺷدة ﺷﻌﺎع اﻻﻧﺑﻌﺎث‪ .‬وﻟو اﻓﺗرﺿﻧﺎ وﺿﻌﺎً ﻣﺎ ‪ ،‬ﻛﺄن ﯾﻛون اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻛﺑﯾ اًر )أي ‪P‬‬ ‫ﺣﯾث‬
‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﺻﺑﺢ ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻻﻣﺗﺻﺎص‪:‬‬ ‫ﺻﻐﯾرة ﺟداً( ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﺗﻛون ‪≫≫ P‬‬

‫‪104‬‬
‫ﻫﻲ ﻗﯾم ﺛﺎﺑﺗﺔ ‪ ،‬أي أن اﻟﺟﻬﺎز ﻟن ﯾﻘ أر‬ ‫ﻟﻛن ﻣن اﻟواﺿﺢ ان ﺟﻣﯾﻊ ﻗﯾم اﻟﻛﺳر‬

‫اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬ﺑل ﺳﯾﻘ أر ﻗﯾﻣﺔ ﺛﺎﺑﺗﺔ‪.‬‬

‫ﻓﻲ اﻟﺑﺳط واﻟﻣﻘﺎم ﻛﻘﯾﻣﺔ ﻣﺿﺎﻓﺔ ‪ ،‬ﻓﺈن ﻫذا ﺳﯾؤدي إﻟﻰ ﻣﺷﻛﻠﺔ ﻣؤﻛدة‬ ‫أﯾﺿﺎً ﻧظ اًر ﻟوﺟود‬
‫ﻛﻲ ﻧﺗﻣﻛن ﻣن‬ ‫ﻓﻲ ﺣﺳﺎب ﻗﯾﻣﺔ اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻌﯾﻧﺔ‪ .‬ﻣن أﺟل ذﻟك ﻻ ﺑد ﻣن اﻟﺗﺧﻠص ﻣن‬
‫اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟﺣﻘﯾﻘﻲ ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ‪.‬‬
‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن ﻫﻧﺎك طرﯾﻘﺗﺎن ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﺳﺗﺧدام إﺣداﻫﺎ ‪ ،‬ﻟﺗﺟﻧب اﻟﺧطﺄ وﺗﺻﺣﯾﺢ‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻓﻲ وﺟود اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن اﻟﻠﻬب‪:‬‬

‫‪ .1‬ﺗﻘطﯾﻊ اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط )‪(source modulation‬‬

‫وﯾﺗم ذﻟك ﺑوﺿﻊ ُﻣﻘَ ِطﻊ أﺷﻌﺔ )‪ (chopper‬ﻓﻲ طرﯾق اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣﺗﺟﻪ إﻟﻰ اﻟﻠﻬب ‪ ،‬وﺑذﻟك‬
‫ﺗﻛون اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺳﺎﻗطﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﻠﻬب ﻣﻘطﻌﺔ ‪ ،‬وﺑﻣﻌﻧﻰ آﺧر ﻓﺈن اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻣرة ﯾﻘﯾس‬
‫ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻣر اﻟﺿوء ﻣن اﻟﻣﺻدر إﻟﻰ اﻟﻣﻛﺷﺎف )ﻋﺑر اﻟﻠﻬب( ‪ ،‬وﻣرة أﺧرى‬ ‫‪+‬‬
‫ﻓﻘط ﻋﻧدﻣﺎ ﻻ ﯾﺳﻣﺢ ال ‪ chopper‬ﻟﻠﺷﻌﺎع اﻟﻘﺎدم ﻣن اﻟﻣﺻدر‬ ‫ﯾﻘﯾس اﻟﻣﻛﺷﺎف‬
‫ﺑﺎﻟﻣرور‪.‬‬

‫ﻓﻘط‪.‬‬ ‫وﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﺳﺗﺧدام ﻣﻛﺷﺎف ﻓرق )‪ (difference detector‬ﻓﺈﻧﻧﺎ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ‬

‫‪105‬‬
 ‫( = ‪Signal‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪)−‬‬ ‫=‬
‫‪ .2‬ﺗﻘطﯾﻊ ﺟﻬد ﺗﺷﻐﯾل اﻟﻣﺻﺑﺎح‬
‫ﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن اﺳﺗﺧدام ال ‪ chopper‬ﯾﻘﻠل اﻹﺷﺎرة ﻷﻧﻪ ﯾزﯾد ﻣن ﺗذﺑذﺑﻬﺎ )وﻫو ﻣﺎ‬
‫ﯾﻌرف ﺑﺎل ‪ ، (S/N ratio) signal to noise ratio‬وﻫﻲ ظﺎﻫرة ﻣﻠﺣوظﺔ ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة‬
‫ﺣﯾث ﺗﻘل ال ‪ S/N ratio‬ﻛﻠﻣﺎ ازدادت ﻋدد اﻟﻣﻛوﻧﺎت ﻓﻲ اﻟﺟﻬﺎز )وﺑﺎﻟذات اﻟﻣﻛوﻧﺎت‬
‫اﻟﻣﺗﺣرﻛﺔ(‪ .‬ﻟذﻟك ﻛﺎن اﻟﺗﻔﻛﯾر ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻣﺻدر ﺟﻬد ﻣﺗﻘطﻊ ﻋﺎﻟﻲ اﻟﺗردد أﻣ اًر ﺑدﯾﻬﯾﺎً‪ .‬ﻛﻣﺎ‬
‫أﻧﻪ ﻣن اﻟواﺿﺢ أن اﺳﺗﺧدام ﻫﻛذا ﻣﺻدر ﺟﻬد ﯾﻧﺷﺄ ﻋﻧﻪ ﺷﻌﺎﻋﺎً ﻣﺗﻘطﻌﺎً ﺑﻧﻔس اﻟﺗردد‬
‫؟‬ ‫أﯾﺿﺎً‪ .‬ﻟﻛن ﻛﯾف ﯾﻣﻛن اﻻﺳﺗﻔﺎدة ﻣن ذﻟك ﻓﻲ ﺣﺟب ال‬
‫ﯾﺗم ذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام ‪ ، high pass RC filter‬ﺣﯾث ﯾﺗﻛون ﻫذا اﻟﻔﻠﺗر ﻣن ﻣﻘﺎوﻣﺔ وﻣﻛﺛف‬
‫‪ ،‬ﻟﻛﻧﻪ ﯾﺗﻣﯾز ﺑﺄﻧﻪ ﻻ ﯾﻣرر إﻻ اﻟﺗرددات اﻟﺗﻲ ﺗزﯾد ﻋن ﺣد ﻣﻌﯾن )‪(cut-off frequency‬‬
‫‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﻌﺎﻧﻲ اﻟﺗرددات اﻟﻣﻧﺧﻔﺿﺔ أو اﻟﺳﺎﻛﻧﺔ ﻣﻘﺎوﻣﺔ ﺷدﯾدة ﺗﻣﻧﻌﻬﺎ ﻣن اﻟﻣرور‪ .‬واﻵن‬
‫ﻟﻧﻧظر إﻟﻰ ﺣﺎﻟﺗﯾن‪:‬‬

‫اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷوﻟﻰ‪ :‬ﺗطﺑﯾق ﺟﻬد ﺑﺷﻛل ﻣﺗﻘطﻊ وذو ﺗردد ﻋﺎل ‪ ،‬وﯾﻧﺷﺄ ﻋﻧﻪ إﺷﺎرة ﯾﻘﯾﺳﻬﺎ‬
‫اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻋﻠﻰ أﻧﻬﺎ‪:‬‬
‫= ‪Signal‬‬
‫ﺛﺎﺑﺗﺔ داﺋﻣﺎً وﻋﻠﯾﻪ ﻓﻬﻲ ﻻ ﺗﻣر ﻋﺑر ال ‪ ، high pass RC filter‬ﻷﻧﻬﺎ‬ ‫ﻷن ال‬
‫ﺗﻌﺎﻧﻲ ﻣﻘﺎوﻣﺔ ﺷدﯾدة )ﻷن ﺗرددﻫﺎ ﻗﻠﯾل ﺟداً )أﻗل ﻣن ال ‪ ، ((cut-off frequency‬ﺣﯾث‬
‫ﻫﻲ اﻟﺗﻲ ﺗﻣر ﻷﻧﻬﺎ ﻣﻘطﻌﺔ ﺑﺗردد ﻋﺎل‪.‬‬ ‫ﯾﻘﺗرب ﺗرددﻫﺎ ﻣن اﻟﺻﻔر ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻓﻘط‬

‫‪106‬‬
‫اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ‪ :‬ﻓﻲ اﻟﻔﺗرات ﺑﯾن ﺗطﺑﯾق ﻧﺑﺿﺎت اﻟﺟﻬد ‪ ،‬ﻻ ﯾرى اﻟﻣﻛﺷﺎف أي إﺷﺎرة ﻷﻧﻪ‬
‫وﻫﻲ ﺛﺎﺑﺗﺔ ﻛﻣﺎ ﺗﻘدم وﻻ ﺗﻣر ﻋﺑر اﻟﻔﻠﺗر ﻷن ﺗرددﻫﺎ ﯾﻘﺗرب ﻣن‬ ‫ﻻ ﯾوﺟد ﺣﯾﻧﻬﺎ إﻻ‬
‫اﻟﺻﻔر‪.‬‬

‫‪ ،‬وﻫﻲ طرﯾﻘﺔ ﺟﯾدة ﻟﻛﻧﻬﺎ ﺗﺗطﻠب ﺗﺷﻐﯾﻼً ﻣﺗﻘطﻌﺎً‬ ‫وﻋﻠﯾﻪ ﻓﻼ ﯾﻘﯾس اﻟﻣﻛﺷﺎف إﻻ‬
‫ﻟﻠﻣﺻﺑﺎح ‪ ،‬وﻫﻲ ﻣﺳﺄﻟﺔ ﺑﺳﯾطﺔ ﻣن اﻟﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟﻔﻧﯾﺔ اﻟﺗﻛﻧوﻟوﺟﯾﺔ‪ .‬وﺑﻧﻔس اﻵﻟﯾﺔ ﯾﺗم ﻗﯾﺎس ‪.P‬‬

‫واﻵن ‪ ،‬ﺑﻌد أن اﺗﺿﺣت ﻟﻧﺎ اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﺗﻛون ﻣﻧﻬﺎ ﺟﻬﺎز طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري‬
‫‪ ،‬ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﻧﺗﺣدث ﻋن اﻷﻧواع اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻟﺗﺻﺎﻣﯾم ﺗﻠك اﻷﺟﻬزة‪:‬‬

‫‪Single beam instruments .1‬‬

‫وﻓﻲ ﻫذا اﻟﻧوع ﯾﻧطﻠق اﻟﺷﻌﺎع ﻣن اﻟﻣﺻدر وﺣﺗﻰ اﻟﻣﻛﺷﺎف دون أن ﯾﻧﻘﺳم ‪ ،‬أي وﻛﺄﻧﻪ‬
‫ﯾﺟري ﻓﻲ ﻗﻧﺎة واﺣدة ‪ ،‬ﻣﻬﻣﺎ ﺑﻠﻎ ﺗﻌرﺟﻬﺎ أو ﺷﻛﻠﻬﺎ ‪ ،‬وﯾﺷﺗﻣل اﻟﺟﻬﺎز ﻋﻠﻰ اﻟﻣﻛوﻧﺎت‬
‫اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﻓﺻﻠﻧﺎﻫﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً‪.‬‬

‫‪107‬‬
‫ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﯾﻛون اﻟﻣﺻدر اﻟﺣراري ﻫو اﻟﻠﻬب ‪ ،‬وﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﯾﻛون اﺳم‬
‫اﻟﺟﻬﺎز‪single beam flame atomic absorption spectrophotometer (FAAS) :‬‬
‫وﻫو ‪ single beam‬ﻷن اﻟﺷﻌﺎع ﯾﺳﯾر ﻣن اﻟﻣﺻدر إﻟﻰ اﻟﻣﻛﺷﺎف )ﻣرو اًر ﺑﻛل اﻟﻣﻛوﻧﺎت‬
‫اﻷﺧرى( دون أن ﯾﻧﻘﺳم ‪ ،‬وﻫو ‪ flame atomic absorption‬ﻷﻧﻪ ﯾﺳﺗﺧدم اﻟﻠﻬب ﻛﻣﺻدر‬
‫ﺣراري ﻟﺗﺣوﯾل اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ذرات وﯾﻘﯾس اﻣﺗﺻﺎﺻﻬﺎ ‪ ،‬أﻣﺎ اﻟﻠﻔظ ‪ spectrophotometer‬ﻓﺈن‬
‫اﻟﺟزء ‪ spectro‬ﯾﻌﻧﻲ أن ال ‪ monochromator‬ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ أداة ﻟﺗﻔﻛﯾك اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ‬
‫ﺑﻌﺿﻬﺎ ﻋن ﺑﻌض )‪ ، (dispersion element‬وﻣن اﻟﻣﻌﻠوم أن ال ‪dispersion elements‬‬
‫ﻫﻲ إﻣﺎ ‪ .gratings or prisms‬وﺳﺑق اﻟﻘول أﻧﻪ ﺗﻘرﯾﺑﺎً ﺑﺷﻛل ﺗﺎم ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام اﻟﻣﺣززات ﻛﺄدوات‬
‫ﻟﺗﻔﻛﯾك اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻓﻲ أﺟﻬزة طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ اﻟﻣﺻطﻠﺢ ‪photometer‬‬
‫ﻓﯾﻌﻧﻲ أداة ﻗﯾﺎس اﻟﻔوﺗوﻧﺎت‪.‬‬

‫ﻛﻣﺎ أﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﯾﻛون اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ ﻫو اﻟﻣﺻدر اﻟﺣراري ‪ ،‬وﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﯾﻛون اﺳم‬
‫‪single beam graphite furnace atomic absorption‬‬ ‫اﻟﺟﻬﺎز ﺑﺎﻟﺗﻔﺻﯾل ﻫو‪:‬‬
‫)‪ ، spectrophotometer (GFAAS‬وﺗﻔﺻﯾل اﻻﺳم ﻛﻣﺎ ورد ﻓﻲ اﻟﺳطور اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ‪ ،‬ﻋدا أن‬
‫اﻟﺟﻬﺎز ﯾﺳﺗﺧدم اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ ﻟﺗﺣوﯾل اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ذرات )‪ (graphite furnace‬ﺑدﻻً ﻣن اﻟﻠﻬب‪.‬‬

‫وﺗﺗﺿﻣن ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻘﯾﺎس ﺑداﯾﺔ ﺿﺦ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣرﺟﻌﻲ )‪ ، (reference solution‬واﻟذي ﻗد ﯾﻛون‬

‫ﻣﺎء ﻣﻘط اًر ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻣواد ﻣﻌدﻟﺔ )‪ ((modifier‬ﺣﯾث ﺗﺿﺎف‬
‫ﻣﺎء ﻣﻘط اًر ﻓﻘط )أو ً‬
‫ﺑﺑﺳﺎطﺔ ً‬
‫اﻟﻣواد اﻟﻣﻌدﻟﺔ ﻟﺗﺣﺳﯾن اﻹﺷﺎرة ‪ ،‬وﻣﻧﻊ إدﻣﺻﺎص اﻟﻣﺎدة اﻟﻣراد ﺗﺣﻠﯾﻠﻬﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﺳطوح‪ .‬وﻓﻲ ﻫذﻩ‬
‫‪ .‬وﻋﻧد ﺿﺦ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻣن ﺧﻼل اﻟﻠﻬب أو وﺿﻊ ﺣﺟم ﻗﻠﯾل ﻣﻧﻬﺎ ﻓﻲ‬ ‫اﻟﺣﺎﻟﺔ ﻓﺈن اﻟﻣﻛﺷﺎف ﯾﻘﯾس‬
‫اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ )ﺣﺳب طﺑﯾﻌﺔ اﻟﺟﻬﺎز( ﻓﺈن اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺗﺗﺣول إﻟﻰ ذرات وﺗﻣﺗص ﺟزءاً ﻣن اﻟﺷﻌﺎع‬
‫‪ ،‬وﺣﯾﻧﻬﺎ ﯾﻘوم ﻣﻌﺎﻟﺞ اﻹﺷﺎرات ﺑﺈظﻬﺎر إﺷﺎرة‬ ‫اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﯾﻬﺎ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن اﻟﻣﻛﺷﺎف ﯾﻘﯾس‬
‫= ( ‪ ،‬ﻋﻠﻣﺎً ﺑﺄن ال ‪ chopper‬أو ال ‪ high pass RC filter‬ﺳﯾﻛون‬ ‫اﻻﻣﺗﺻﺎص )‬

‫)ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﺳﺗﺧدام اﻟﻠﻬب ﻛﻣﺻدر ﺣراري(‪.‬‬ ‫ﻗد أﻟﻐﻰ وﺟود ال‬

‫‪108‬‬
 ‫‪Double beam instruments‬‬ ‫‪.2‬‬
‫وﻓﻲ ﻫذا اﻟﻧوع ﯾﻧطﻠق اﻟﺷﻌﺎع ﻣن اﻟﻣﺻدر ﻓﯾواﺟﻪ ال ‪ chopper‬اﻟذي ﯾﻛون ﺳطﺣﻪ اﻟﻣﻌﺗم ﻋﺑﺎرة‬
‫ﻋن ﻣرآة ‪ ،‬ﻓﺈذا ﺻﺎدف اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣرآة إﻧﻌﻛس ﻋﻧﻬﺎ ‪ ،‬واﺗﺟﻪ ﺻوب ال ‪ monochromator‬وﻣن‬
‫ﺛم إﻟﻰ اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻟﯾﻘﯾس ‪:Po‬‬

‫وﺣﯾث أن ال ‪ chopper‬ﺗدور ﺑﺳرﻋﺔ ﻓﺈن اﻟﺷﻌﺎع ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻣر ﻋﺑر اﻟﻣﻧطﻘﺔ اﻟﻔﺎرﻏﺔ ﻣن ال‬
‫‪ chopper‬ﻓﺈﻧﻪ ﯾﺗوﺟﻪ ﻧﺣو اﻟﻠﻬب وﻣﻧﻪ إﻟﻰ اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬ﻓﻲ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ‪:‬‬

‫ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﺗم ﺿﺦ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣرﺟﻌﻲ ﻓﻬذا ﯾﻌﻧﻲ أن اﻟﻣﻛﺷﺎف ﺳﯾﻘﯾس ‪ ، Po‬وﯾﺟب ﺿﺑط ﺷدة‬
‫اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣﻧﻌﻛس ﻋن اﻟﻣرآة أو اﻟﻣﺎر ﻣﺑﺎﺷرة ﻋﺑر اﻟﻠﻬب ﻟﯾﻌطﯾﺎ ﻧﻔس اﻹﺷﺎرة ‪ ،‬أﻻ وﻫﻲ ‪، Po‬‬
‫وذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻣﺷط )ﻓﻲ اﻟواﻗﻊ ﻧﺣن ﻧطﻠب ﻣن اﻟﺟﻬﺎز أن ﯾﻘوم ﺑﻌﻣل ‪ autozero‬ﻟﻛﻲ ﻧﺿﻣن‬
‫ﺗﺳﺎوي اﻟﺷﻌﺎﻋﯾن ﻓﻲ اﻟﺷدة(‪ .‬وﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﺿﺦ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻣن ﺧﻼل اﻟﻠﻬب ﻓﺈن اﻟﻣﻛﺷﺎف ﯾﻘ أر ‪ P‬ﺑﯾﻧﻣﺎ‬
‫ﯾﻘ أر ‪ Po‬ﻓﻲ ﻏﯾﺎب اﻟﻌﯾﻧﺔ أو ﻋﻧد ﺿﺦ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣرﺟﻌﻲ ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﻓﺈن ﻣﻌﺎﻟﺞ اﻹﺷﺎرات ﯾﻌطﯾﻧﺎ‬

‫‪109‬‬
‫= (‪ .‬أي وﻛﺄن اﻟﺷﻌﺎع ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﻗد اﻧﻘﺳم زﻣﺎﻧﯾﺎً إﻟﻰ ﺷﻌﺎﻋﯾن‬ ‫اﻻﻣﺗﺻﺎص )‬

‫ﯾﺟرﯾﺎن ﻓﻲ ﻗﻧﺎﺗﯾن ﻣﻧﻔﺻﻠﺗﯾن ‪ ،‬وﻟﻬذا ﯾﺳﻣﻰ ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻷﺟﻬزة ﺛﻧﺎﺋﻲ اﻟﺷﻌﺎع أو ‪double‬‬
‫‪ ، beam‬وﯾﺷﺗﻣل اﻟﺟﻬﺎز اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﻓﺻﻠﻧﺎﻫﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً‪.‬‬

‫وﻛﻣﺎ ذﻛرﻧﺎ ﻓﺈﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﯾﻛون اﻟﻣﺻدر اﻟﺣراري ﻫو اﻟﻠﻬب ‪ ،‬وﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﯾﻛون اﺳم‬
‫اﻟﺟﻬﺎز‪double beam flame atomic absorption spectrophotometer (FAAS) :‬‬
‫وﻫو ‪ double beam‬ﻷن اﻟﺷﻌﺎع ﯾﺳﯾر ﻣن اﻟﻣﺻدر إﻟﻰ اﻟﻣﻛﺷﺎف ﺑﻌد أن ﯾﻧﻘﺳم إﻟﻰ ﻗﺳﻣﯾن‪.‬‬
‫وﺗﺗﺿﻣن ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻘﯾﺎس ﺑداﯾﺔ ﺿﺦ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣرﺟﻌﻲ )‪ ، (reference solution‬وﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ‬
‫‪ ،‬وﻋﻧد ﻣرور اﻟﺷﻌﺎع ﻣن ﺧﻼل اﻟﻠﻬب ‪ ،‬ﺑﻌد ﺿﺦ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺧﻼﻟﻪ أو وﺿﻊ‬ ‫ﻓﺈن اﻟﻣﻛﺷﺎف ﯾﻘﯾس‬
‫ﺣﺟم ﻗﻠﯾل ﻣﻧﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ )ﺣﺳب طﺑﯾﻌﺔ اﻟﺟﻬﺎز( ﻓﺈن اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺗﺗﺣول إﻟﻰ ذرات وﺗﻣﺗص‬
‫‪ ،‬وﺣﯾﻧﻬﺎ ﯾﻘوم ﻣﻌﺎﻟﺞ اﻹﺷﺎرات‬ ‫ﺟزءاً ﻣن اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﯾﻬﺎ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن اﻟﻣﻛﺷﺎف ﯾﻘﯾس‬
‫= (‪.‬‬ ‫ﺑﺈظﻬﺎر إﺷﺎرة اﻻﻣﺗﺻﺎص )‬

‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن ﺗﺻﻣﯾم ال ‪ double beam‬ﻓﻲ أﺟﻬزة طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري ﻻ ﯾﻌطﻲ‬
‫ﻣﯾزات ال ‪ double beam‬اﻟﺣﻘﯾﻘﯾﺔ ‪ ،‬إذ أن اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣرﺟﻌﻲ ﻻ ﯾﻣر ﻣن ﺧﻼل ﻟﻬب أو ﻓرن‬
‫ﺟراﻓﯾﺗﻲ ﯾﻛﺎﻓﺊ ﺗﻣﺎﻣﺎً ذﻟك اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣﺎر ﻣن ﺧﻼل أﺣدﻫﻣﺎ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن أﯾﺔ ﺗﻐﯾرات ﻟﺣظﯾﺔ‬
‫ﺗﺣدث ﻓﻲ اﻟﻠﻬب أو اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ ﻻ ﯾﻧﺎظرﻫﺎ ‪ -‬ﻓﻲ ﻧﻔس اﻟوﻗت – ﺗﻐﯾرات ﻣﻣﺎﺛﻠﺔ ﻓﻲ اﻟﺷﻌﺎع‬
‫اﻟﻣرﺟﻌﻲ اﻟذي ﯾﺳﯾر ﻓﻲ اﻟﻬواء ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺗﺳﺑب ﻓﻲ أﺧطﺎء ﻣؤﻛدة‪ .‬إن ﻓﻠﺳﻔﺔ اﺳﺗﺧدام ﺗﺻﻣﯾم ال‬
‫‪ double beam‬أﺻﻼً ﻗﺎﺋﻣﺔ ﻋﻠﻰ أﺳﺎس اﻋﺗﺑﺎر ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣرﺟﻌﻲ ﻣﺳﺎوﯾﺔ ﻟﺷدة اﻟﺷﻌﺎع‬
‫اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﻰ ااﻟﻌﯾﻧﺔ ﻓﻲ أي ﻟﺣظﺔ ﻣن اﻟزﻣن ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﻻ ﯾﺗﺣﻘق ﻓﻲ ﺗﺻﺎﻣﯾم ال ‪double‬‬

‫‪110‬‬
‫‪ beam‬ﻓﻲ أﺟﻬزة ﻗﯾﺎس طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري ‪ ،‬ﻛون اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣرﺟﻌﻲ ﯾﻣر ﻓﻲ اﻟﻬواء‪ .‬ﻛﻣﺎ‬
‫ﯾﺟب اﻹﺷﺎرة إﻟﻰ أﻧﻪ ﻟﯾس ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﻋﻣﻠﯾﺎً ﺗﻣرﯾر اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣرﺟﻌﻲ ﻓﻲ ﻟﻬب أو ﻓرن ﺟراﻓﯾﺗﻲ‬
‫ﯾﻛﺎﻓﺊ ﺗﻣﺎﻣﺎً ذﻟك اﻟذي ﯾﻣر ﻣن ﺧﻼﻟﻪ اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺧﺎص ﺑﻘﯾﺎس اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻌﯾﻧﺔ )وﻓﻲ ﻧﻔس اﻟوﻗت(‬
‫‪ ،‬ﻟﻬذا ﺗﺑﻘﻰ ﻫذﻩ اﻟﻣﺷﻛﻠﺔ ﻗﺎﺋﻣﺔ وﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﺣﻠول ﻣرﺿﯾﺔ‪.‬‬
‫واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ رﺳﻣﺎً ﻟﺟﻬﺎز ‪ iCE 3400‬ﻣن ﺷرﻛﺔ ‪ Thermo Scientific‬ﯾﺳﻣﺢ ﺑﺎﺳﺗﺧدام‬
‫اﻟﻠﻬب أو اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ ‪ ،‬دون إﻋﺎدة ﺗﻧﺻﯾب ال ‪ atomizer‬ﻓﻲ ﻛل ﻣرة‪:‬‬

‫‪ .3‬أﺟﻬزة طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم اﻟطﯾف اﻟﻣﺳﺗﻣر‬

‫وﺗﺳﺗﺧدم ﺗﻠك اﻷﺟﻬزة ‪ monochromator‬ﯾﺗﻛون ﻣن ﻣﻧﺷور وﻣﺣزز ‪ echelle‬ﻋﺎﻟﻲ‬
‫اﻟﻔﺻل ‪ ،‬و ﻣﻛﺷﺎف ‪ ، CCD‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ ﻣﺻﺑﺎح زﯾﻧون )‪، (short arc xenon lamp‬‬
‫وﻫو ﻏﯾر ﺷﺎﺋﻊ ‪ ،‬ﻟﻛن ﻣﯾزاﺗﻪ ﻻ ﺗﺧﻔﻰ ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺷﺗﻐﻠﯾن ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻣﺟﺎل ) ٕوان ﻛﻧﺎ ﻟن‬
‫ﻧﻔﺻل أﻛﺛر ﻟﻌدم اﻧﺗﺷﺎرﻩ(‪:‬‬

‫‪111‬‬
 ‫اﻟﺗداﺧﻼت اﻟﻣﺣﺗﻣﻠﺔ ﻓﻲ طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري‬
‫ﻫﻧﺎك ﻓﺋﺗﺎن ﻣن اﻟﺗداﺧﻼت اﻟﻣﺣﺗﻣﻠﺔ ﻓﻲ طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري ‪ ،‬اﻷوﻟﻰ ﻣﻧﺷﺄﻫﺎ طﯾﻔﻲ ‪ ،‬أﻣﺎ‬
‫اﻷﺧرى ﻓﻣﻧﺷﺄﻫﺎ ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ ‪ ،‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﻘﺳﯾم ﻛل ﻓﺋﺔ إﻟﻰ ﺛﻼﺛﺔ أﻧواع‪:‬‬
‫أوﻻً‪ :‬اﻟﺗداﺧﻼت اﻟطﯾﻔﯾﺔ‬

‫‪ .1‬ﺗداﺧل ﺑﯾن اﻟﺧطوط اﻟذرﯾﺔ )‪(spectral line interference‬‬

‫وﻫو ﺗداﺧل ﯾﻧﺷﺄ ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟوﺟود ﺧطوط ﻟﻌﻧﺎﺻر ﻣن اﻟﻌﯾﻧﺔ وﻣﻛوﻧﺎﺗﻬﺎ ﺗﺗداﺧل ﻣﻊ ﺧط اﻟﻌﻧﺻر‬
‫اﻟﻣراد ﻗﯾﺎﺳﻪ )ﻟﻬﺎ ﻧﻔس اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ ،‬أو أن ال ‪ monochromator‬ﻻ ﯾﺳﺗطﯾﻊ ﻓﺻل‬
‫ﺧط اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣراد ﻗﯾﺎﺳﻪ ﻣن ﺑﯾﻧﻬﺎ(‪ .‬وﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﺗداﺧل ﻗد ﯾﺣدث ﻋﻧد درﺟﺎت ﺣ اررة‬
‫ﻋﺎﻟﯾﺔ )ﺑﺳﺑب اﺗﺳﺎع اﻟﺧطوط ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ زﯾﺎدة ﻋددﻫﺎ( ‪ ،‬ﻟﻛﻧﻪ ﻟﺣﺳن اﻟﺣظ ﻗﻠﯾل اﻟﺣدوث‬
‫)أو ﺣﺗﻰ ﻧﺎدر اﻟﺣدوث( ‪ ،‬ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﻷن اﺗﺳﺎع ﺧط اﻟطﯾف اﻟذري ﻻ ﯾﺗﻌدى ﺟزءاً ﺑﺳﯾطﺎً ﻣن‬
‫اﻻﻧﺟﺳﺗروم‪ .‬وﯾﺑﯾن اﻟﺟدول اﻟﺗﺎﻟﻲ ﺑﻌض اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﺗﻲ ﻗد ﯾﺣدث ﺑﯾﻧﻬﺎ ﺗداﺧﻼت ﻓﻲ اﻟطﯾف‬
‫اﻟﺧطﻲ ‪ ،‬ﻧظ اًر ﻟﺗﻘﺎرب اﻟﺧطوط اﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻋﻧﻬﺎ‪.‬‬

‫‪ .2‬ﻟﻛن ﺣﺗﻰ ﻟو ﻛﺎن ﻫﻧﺎك ﺗداﺧﻼً ﻓﻌﻠﯾﺎً ﺑﯾن ﺧط اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣراد ﻗﯾﺎﺳﻪ وﺧط آﺧر ﻣن ال‬
‫‪) matrix‬ﻛل ﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻋدا اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣراد ﻗﯾﺎﺳﻪ( ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ ﻫذﻩ اﻟﻣﺷﻛﻠﺔ ﯾﻌﺗﺑر‬
‫أﻣ اًر ﺑﺳﯾطﺎً ‪ ،‬وذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺧط آﺧر ﻣن ﺧطوط اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣراد ﺗﻘدﯾرﻩ ‪ ،‬ﻷﻧﻪ ﻛﻣﺎ ﻧﻌﻠم ﻓﺈن‬

‫‪112‬‬
‫ﻟﻛل ﻋﻧﺻر ﺧطوط ﻛﺛﯾرة ‪ ،‬وﺑﻌﺿﻬﺎ ﺷدﯾد اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ واﻻﺣﺗﻣﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻬﺎ ‪resonance‬‬
‫‪ ، lines‬ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﺳﺗﺧدام إﺣداﻫﺎ‪.‬‬
‫‪ .3‬اﻟﺗﺷﺗت )‪(scattering‬‬
‫ﻋﻧدﻣﺎ ﻻ ﺗﻛون ﺣ اررة اﻟﻠﻬب ﻛﺎﻓﯾﺔ ﻟﺗﺣوﯾل ﻛﺎﻓﺔ ﻣﻛوﻧﺎت ال ‪ matrix‬إﻟﻰ ذرات ‪ ،‬ﻓﺈن وﺟود‬
‫ﺟﺳﯾﻣﺎت ﺻﻠﺑﺔ ﻓﻲ طرﯾق اﻟﺷﻌﺎع ﺗؤدي إﻟﻰ ﺗﺷﺗت اﻟﺷﻌﺎع ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﻧﺷﺄ ﻋﻧﻪ ﺧطﺄ )ﻋﺎدة‬
‫إﯾﺟﺎﺑﻲ( ﻓﻲ ﻗراءة ﻗﯾﻣﺔ اﻻﻣﺗﺻﺎص‪ .‬وﺗزداد ﻫذﻩ اﻟﻣﺷﻛﻠﺔ اﻫﻣﯾﺔ ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻛون ﺣﺟم اﻟﺟزﯾﺋﺎت‬
‫أﻛﺑر ﻣن اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻟﻼﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬وأﯾﺿﺎً ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ وﺟود ﺑﻌض اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﺗﻲ ﺗﻛون‬
‫أﻛﺎﺳﯾد ﻻ ﺗﺗﻛﺳر )‪ (refractory‬ﺑﺳﻬوﻟﺔ ﻓﻲ ﺣ اررة اﻟﻠﻬب اﻟﻌﺎدﯾﺔ ‪ ،‬ﻣﺛل ال ‪Ti, Zr, and W‬‬
‫‪ ،‬وﺑذﻟك ﺗﻛون اﻟﻘراءة ﻋﺎدة ﻋرﺿﺔ ﻟﻠﺧطﺄ‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن أﯾﺿﺎً أن ﻧﺗوﻗﻊ أﻧﻪ ﻓﻲ ﻏﯾﺎب ﻛﻣﯾﺎت‬

‫وﻓﯾرة ﻣن اﻷﻛﺳﺟﯾن ﻓﻲ اﻟﻠﻬب ‪ ،‬ﻓﺈن ﺗﻛون ﺟﺳﯾﻣﺎت ﻣن اﻟﻛرﺑون ﻏﯾر اﻟﻣﺣﺗرق ﯾؤدي اﯾﺿﺎً‬
‫إﻟﻰ ﺣدوث ﺗﺷﺗت واﺿﺢ‪ .‬ﻟﻛن ﺗﺑﯾن أﯾﺿﺎً أن ﺿﺑط ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻠﻬب ‪ ،‬واﺳﺗﺧدام ‪blank‬‬
‫‪ experiment‬ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﻋﺎدة أن ﯾﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ ﻫذﻩ اﻟﻣﺷﻛﻠﺔ‪.‬‬
‫‪ .4‬اﻟطﯾف اﻟﺟزﯾﺋﻲ )‪(molecular absorption‬‬
‫ﺑﺎﻟذات ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ )‪ ، (graphite furnace atomizer‬وﻧظ اًر إﻟﻰ‬
‫اﻟﺣﺎﺟﺔ ﻟﺿﺦ ﻛﻣﯾﺎت وﻓﯾرة ﻣن اﻟﻧﺗروﺟﯾن أو اﻷرﺟون ‪ ،‬ﻓﺈن ﺑﻌض اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﻛرﺑوﻧﯾﺔ ﻣﻊ‬
‫ﺗﻠك اﻟﻐﺎزات ﺗﺗﻛون ‪ ،‬ﻋﻧد اﻟﺣ اررة اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬وﻫذﻩ اﻟﻣرﻛﺑﺎت ﻋﺎدة ﻣﺎ ﺗﻛون ﻣرﻛﺑﺎت ﺟزﯾﺋﯾﺔ‬
‫ﻏﺎزﯾﺔ ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺈﻧﻬﺎ ﺗﻣﺗص ﺣزﻣﺔ واﺳﻌﺔ ﻣن اﻟﺿوء ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذي ﯾﻘﯾﺳﻪ‬
‫اﻟﺟﻬﺎز ﯾﺗﻛون ﻣن اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻌﻧﺻر ﻣﺿﺎﻓﺎً إﻟﯾﻪ اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻣرﻛب اﻟﺟزﯾﺋﻲ )ﯾﺳﻣﻰ‬
‫‪ ، (background‬ﻣﻣﺎ ﯾﺗﺳﺑب ﻓﻲ أﺧطﺎء أﻛﯾدة إن ﻟم ﺗﺗم ﻣﻌﺎﻟﺟﺗﻬﺎ‪ .‬وﻫﻧﺎك ﻋدة طرق‬
‫ﻟﻠﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟﺟزﯾﺋﻲ وﺗﺻﺣﯾﺢ اﻟﻧﺗﯾﺟﺔ ‪ ،‬ﻧذﻛر أﺷﻬرﻫﺎ أدﻧﺎﻩ‪:‬‬
‫اﺳﺗﺧدام ﺧطﯾن ﻣﺗﻘﺎرﺑﯾن )‪(two lines method‬‬ ‫‪(a‬‬
‫ﻓﻲ ﺑﻌض اﻷﺣﯾﺎن ﻣن اﻟﻣﻣﻛن وﺟود ﺧط ﻣن ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻛﺎﺛود )ﻧﺎﺷﺊ ﻋن ‪ (impurity‬ﻓﻲ‬
‫ﻣﺻﺑﺎح ال ‪ ، HCL‬ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻪ ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗﺻﺣﯾﺢ ‪ ،‬ﻟﻛن ﯾﺟب أن ﯾﺗﺻف ذﻟك اﻟﺧط ﺑﻣﺎ‬
‫ﯾﻠﻲ‪:‬‬
‫أن ﯾﻛون ﻗرﯾﺑﺎً ﺟداً ﻣن ﺧط اﻟﻌﻧﺻر )‪ (resonance line‬اﻟﻣراد ﻗﯾﺎﺳﻪ‬ ‫‪.1‬‬
‫ﻻ ﯾﺗداﺧل ﻣﻊ ﺧط اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣراد ﻗﯾﺎﺳﻪ‬ ‫‪.2‬‬

‫‪113‬‬
‫وﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ وﺟود ﻫﻛذا ﺧط ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻧﺎ ﻧﻘوم ﺑﻘﯾﺎس اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻋﻧد اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪(resonance‬‬
‫)‪ line‬ﻟﻠﻌﻧﺻر اﻟﻣراد ﻗﯾﺎﺳﻪ ﻟﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ﻗﯾﻣﺔ )ﻣﺛﻼً ‪ ، (S1‬وﻣن ﺛم ﻧﻘوم ﺑﻘﯾﺎس اﻻﻣﺗﺻﺎص‬
‫ﻋﻧد اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻟﻠﺧط اﻟذي ﺗم اﺧﺗﯾﺎرﻩ ﺑﺎﻟﻘرب ﻣن ﺧط اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻌﻧﺻر )واﻟذي ﻻ ﯾﻣﺗﺻﻪ‬
‫اﻟﻌﻧﺻر( ‪ ،‬وﺑذﻟك ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ﻧﺗﯾﺟﺔ أﺧرى )ﻣﺛﻼً ‪ ، (S2‬ﺣﯾث‪:‬‬

‫)‪S1 = Aanalyte + Amatrix(1‬‬

‫‪S2 = Amatrix(2)‬‬

‫)‪Amatrix(1) = Amatrix(2‬‬
‫ﻓﻘط ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻛون اﻟﺧطﺎن ﻣﺗﻘﺎرﺑﺎن ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ‬

‫‪S = Aanalyte‬‬

‫وﺑذﻟك ﯾﺗم اﻟﺗﺧﻠص ﻣن ‪ ، Amatrix‬وﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣراد ﻗﯾﺎﺳﻪ ﻓﻘط‪.‬‬
‫وﯾظﻬر ﻣن اﻟﺷﻛل ﻟﻣﺎذا ﯾﺟب أن ﯾﻛون اﻟﺧطﺎن ﻣﺗﻘﺎرﺑﺎن ﺑﻘدر اﻹﻣﻛﺎن ‪ ،‬وذﻟك ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﻛﻲ‬
‫ﺗﻛون ‪ Amatrix‬ﻋﻧد اﻟطوﻟﯾن اﻟﻣوﺟﯾﯾن واﺣدة ﺣﺗﻰ ﯾﻣﻛن اﻟﺗﺧﻠص ﻣﻧﻬﺎ ﺑﺈﺟراء ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟطرح ‪ ،‬أﻣﺎ‬
‫إذا ﻛﺎن اﻟﺧط اﻟﻣﺧﺗﺎر ﺑﻌﯾداً ﻋن ﺧط اﻟﻌﻧﺻر ﻓﺈن ‪ Amatrix‬ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺗﯾن ﻟن ﺗﻛون ﻣﺗﺳﺎوﯾﺔ ‪،‬‬
‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﻔﺷل ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗﺻﺣﯾﺢ‪ .‬إن ﻫذﻩ اﻟطرﯾﻘﺔ ﻓﻲ ﺗﺻﺣﯾﺢ اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري ﺗﻌﺗﺑر ﻣﻣﺗﺎزة‬

‫‪114‬‬
‫وﻏﯾر ﻣﻛﻠﻔﺔ ﻧﺳﺑﯾﺎً ‪ ،‬ﻟﻛﻧﻬﺎ ﻟﻸﺳف ﺗﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ وﺟود ذﻟك اﻟﺧط اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن ﺑﻌض ﻣﻛوﻧﺎت‬
‫اﻟﻛﺎﺛود ‪ ،‬ﺑﺻﻔﺎﺗﻪ وﺧﺻﺎﺋﺻﻪ اﻟﻣذﻛورة ‪ ،‬وﻫو أﻣر ﯾﺧﺿﻊ ﻟﻠﺻدﻓﺔ ‪ ،‬وﻻ ﯾﻣﻛن ﺿﻣﺎﻧﻪ‪.‬‬

‫اﻟﺗﺻﺣﯾﺢ ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻣﺻدر اﻟﻣﺳﺗﻣر )‪(continuum source correction‬‬ ‫‪(b‬‬

‫ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟطرﯾﻘﺔ ‪ ،‬ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام ﻣﺻﺑﺎح اﻟدﯾوﺗﯾرﯾوم اﻟﻣﺳﺗﻣر )‪، (D2 continuous source‬‬
‫ﺑﺎﻹﺿﺎﻓﺔ ﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺟﻬﺎز اﻷﺧرى ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺳﺗﺧدم ﻫذا اﻟﻣﺻﺑﺎح ﺗﺣدﯾداً ﻟﻣﻌﺎﻟﺟﺔ اﻣﺗﺻﺎص‬
‫اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺟزﯾﺋﯾﺔ )ﺣزﻣﺔ ﻋرﯾﺿﺔ ﻣن اﻟطﯾف اﻟﻣﺳﺗﻣر( ‪ ،‬وﻟﻌﻠﻪ ﻣن اﻷﺳﻬل ﺑداﯾﺔ أن ﻧﻘوم ﺑرﺳم‬
‫اﻟﺟﻬﺎز ‪ ،‬وﻣن ﺛم اﻟﺗﻔﺻﯾل ﻓﻲ آﻟﯾﺔ اﻟﺗﺻﺣﯾﺢ‪:‬‬

‫ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل ﻓﺈن ﻫﻧﺎك ‪ chopper‬ﺗﻌﻣل ﻋﻠﻰ إدﺧﺎل اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺧطﻲ اﻟﻣﻧﺑﻌث ﻣن ﻣﺻﺑﺎح ال‬
‫‪ HCL‬ﻣرة ‪ ،‬ﻓﻧﻘﯾس اﻻﻣﺗﺻﺎص )ﻣﺛﻼً )‪ ،((S1‬واﻟﺣزﻣﺔ اﻟﻣﻧﺑﻌﺛﺔ ﻣن ﻣﺻﺑﺎح ال ‪ D2‬ﺑﻌدﻫﺎ ﺣﯾث‬
‫ﯾﻛون اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻣﺛﻼً ‪ ، S2‬واﻟذي ﯾﺣدث ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬
‫)‪S1 = Aanalyte(1) + Amatrix(1‬‬
‫)‪S2 = Aanalyte(2) + Amatrix(2‬‬
‫)‪Amatrix(1) = Amatrix(2‬‬
‫أﻣﺎ اﻟﻔﻛرة اﻟﺗﻲ ﻻ ﺗﺟﻌل اﻟﻣﺣﺻﻠﺔ ﺻﻔ اًر ﻓﻬﻲ أن ﻧﺟﻌل ﻓﺗﺣﺔ ال ‪ monochromator‬واﺳﻌﺔ ‪،‬‬
‫وﻋﻧدﻫﺎ ﻓﺈن اﻣﺗﺻﺎص ﺧط اﻟﻌﻧﺻر ﺳﯾﻛون ﻣﻬﻣﻼً ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻗﯾﺎس اﻻﻣﺗﺻﺎص ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻣﺻﺑﺎح‬
‫ال ‪ D2‬ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﻷن اﻟﻣﺻﺑﺎح اﻟﻣﺳﺗﻣر ﯾﻌطﻲ ﺣزﻣﺔ واﺳﻌﺔ ﺗﻣﻸ ﻓﺗﺣﺔ ال ‪monochromator‬‬

‫‪115‬‬
‫‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ اﺗﺳﺎع ﺧط اﻟﻌﻧﺻر ﯾﻛون ﻣﻬﻣﻼً ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻻﺗﺳﺎع اﻟﻔﺗﺣﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن ال )‪Aanalyte(2‬‬
‫ﺻﻔر‪ .‬أي أن ﺣﺎﺻل اﻟطرح ﯾﻌطﻲ‪:‬‬
‫اً‬ ‫ﻋﻣﻠﯾﺎً ﺗﺳﺎوي‬
‫‪S = Aanalyte‬‬
‫وﺑذﻟك ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ﺗﺻﺣﯾﺢ ال ‪ background‬اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟﺟزﯾﺋﻲ‪ .‬إن ﻫذﻩ‬
‫اﻟطرﯾﻘﺔ – ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن ﺑﺳﺎطﺗﻬﺎ – إﻻ أﻧﻬﺎ ﺗﻌﺎﻧﻲ ﻣن ﻣﺷﻛﻼت ﻗد ﺗﻛون ﺟوﻫرﯾﺔ ﻓﻲ ﺑﻌض اﻷﺣﯾﺎن‬
‫‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ ﻧﺗﺎﺋﺞ أﻋﻠﻰ أو أﻗل‪ .‬وﻣن ﻫذﻩ اﻟﻣﺷﺎﻛل ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬
‫‪ .1‬ﻣن اﻟﻣﻌﻠوم أن ﻣﺻﺑﺎح اﻟدﯾوﺗﯾرﯾوم ﯾﻌطﻲ طﯾﻔﺎً ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ﻓﻘط‬
‫)‪ ، (180-340 nm‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ إذا ﻛﺎن اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻌﻧﺻر ﺧﺎرج ﻫذا اﻟﻣدى )ﻛﺄن ﯾﻛون‬
‫ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻟﺿوء اﻟﻣرﺋﻲ ﻣﺛﻼً( ‪ ،‬ﻓﺈن ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗﺻﺣﯾﺢ ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﻻ ﺗﺣﻣل أي ﻣﻌﻧﻰ‬
‫‪ ،‬إذ أن ‪ Aanalyte‬ﻻ ﺗﻛﺎد ﺗذﻛر ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ )ﻷﻧﻪ ﯾﻣﺗص ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ‬
‫اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ(‪.‬‬
‫‪ .2‬إن درﺟﺔ اﻟﺣ اررة داﺧل اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ ﻟﯾﺳت ﻣﺗﺟﺎﻧﺳﺔ ﺗﻣﺎﻣﺎً ‪ ،‬وﯾﻌﺗﻣد اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻛﺛﯾ اًر ﻋﻠﻰ‬
‫ﻣﺳﺎر اﻟﺷﻌﺎع داﺧل اﻟﻔرن ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺈن اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻘﺎدم ﻣن ﻣﺻﺑﺎح ال ‪ HCL‬ﯾﺟب أن ﯾﺳﻠك‬
‫ﻧﻔس اﻟﻣﺳﺎر اﻟذي ﯾﺳﻠﻛﻪ اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻘﺎدم ﻣن ﻣﺻﺑﺎح ال ‪ ، D2‬أو ﺑﻣﻌﻧﻰ آﺧر ﯾﺟب أن ﯾﻛون‬
‫اﻟﺷﻌﺎﻋﺎن ‪ٕ ، well aligned‬واﻻ ﻓﺈن )‪ ، Amatrix(1) ≠ Amatrix(2‬وﺑذﻟك ﯾﻔﺷل اﻟﺗﺻﺣﯾﺢ‪.‬‬
‫‪ .3‬إن إﺳﺗﺧدام ﻣﺻﺑﺎح إﺿﺎﻓﻲ و ‪ chopper‬ﯾﺟﻌل ال ‪ S/N ratio‬أﻗل ‪ ،‬وﺑذﻟك ﺗﺗﺿﺎءل‬
‫اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ‪.‬‬
‫وﺑﺎﻟرﻏم ﻣن اﻟﻣﺷﺎﻛل اﻟﺗﻲ ﯾﻌﺎﻧﻲ ﻣﻧﻬﺎ ﻫذا اﻟﺗﺻﻣﯾم ‪ ،‬وﻋدم اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ اﻟﺗﺣﻛم ﺑدﻗﺔ اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ ‪،‬‬
‫إﻻ أن ﻫذﻩ اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ ﺗﻌﺗﺑر اﻷﻛﺛر ﺷﯾوﻋﺎً ﻟﻠﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ ال ‪ background‬اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن اﻟﻣرﻛﺑﺎت‬
‫اﻟﺟزﯾﺋﯾﺔ اﻟﻐﺎزﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﻲ أﺟﻬزة اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ‪.‬‬

‫‪ (c‬اﺳﺗﺧدام طرﯾﻘﺔ ‪ Zeeman‬ﻟﻠﺗﺻﺣﯾﺢ )‪(Zeeman Background correction‬‬

‫ﻻﺣظ اﻟﻌﺎﻟم ‪) Zeeman‬ﻓﻲ ﻣﻧﺗﺻف اﻟﻘرن اﻟﺗﺎﺳﻊ ﻋﺷر( أن ﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻟطﺎﻗﺔ ﻓﻲ اﻟذرات‬
‫)ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ اﻟﻐﺎزﯾﺔ( ﺗﻧﻘﺳم ﻓﻲ وﺟود ﻣﺟﺎل ﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﻲ ﻗوي ‪ ،‬وأﻗل ذﻟك اﻻﻧﻘﺳﺎم أن ﯾﻧﻘﺳم‬
‫ﻣﺳﺗوى اﻟطﺎﻗﺔ إﻟﻰ ﺛﻼﺛﺔ ﻣﺳﺗوﯾﺎت ‪ ،‬أﺣدﻫﺎ ﻟﻪ ﻧﻔس اﻟطﺎﻗﺔ ﻣﺛل اﻟﻣﺳﺗوى اﻷﺻﻠﻲ ‪ ،‬وﯾﺳﻣﻰ‬

‫‪116‬‬
‫‪ ، central‬ﺑﯾﻧﻣﺎ اﻟﻣﺳﺗوﯾﺎن اﻵﺧران ﯾﺳﻣﯾﺎن ‪ ،  satellite‬وﯾﻛون ﻷﺣدﻫﻣﺎ طﺎﻗﺔ أﻗل‬
‫ﻣن اﻟﻣﺳﺗوى اﻷﺻﻠﻲ ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ اﻵﺧر ﻟﻪ طﺎﻗﺔ أﻋﻠﻰ ﻣن اﻟﻣﺳﺗوى اﻷﺻﻠﻲ‪.‬‬

‫ﻛﻣﺎ أن ال ‪  central‬ﯾﻣﺗص اﻟﺿوء اﻟﻣﺳﺗﻘطب اﻟﻣوازي ﻻﺗﺟﺎﻩ اﻟﻣﺟﺎل اﻟﻣﺧﻧﺎطﯾﺳﻲ ‪ ،‬وﯾﻛون‬

‫ﻟﻪ ﺿﻌف اﻣﺗﺻﺎص ال ‪ ،  satellite‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ال ‪  satellite‬ﯾﻣﺗﺻﺎن اﻟﺿوء اﻟﻣﺳﺗﻘطب‬
‫اﻟﻌﻣودي ﻋﻠﻰ اﺗﺟﺎﻩ اﻟﻣﺟﺎل اﻟﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﻲ‪ .‬وﺗﺗم ﻋﻣﻠﯾﺔ ﻗﯾﺎس اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻋﻧد اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ‬
‫ﻟﺧط ال‪ ،‬ﻷن اﻟﻘﯾﺎس ﻋﻧدﻩ ﯾﺗﻣﯾز ﺑﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻣﺿﺎﻋﻔﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﺟﻬﺎز ﻓﻲ اﻟﺷﻛل‬
‫اﻟﺗﺎﻟﻲ ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺳﻘط اﻟﺿوء اﻟﻣﻧﺑﻌث ﻋﻠﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺑﻌد ﻣرورﻩ ﻋﻠﻰ ﻣﺳﺗﻘطب ‪ ،‬وﺑدﯾﻬﻲ أﻧﻪ ﻻ‬
‫ﯾدﺧل ﺳوى اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣوازي ﻟﻣﺣور اﻻﺳﺗﻘطﺎب ‪ ،‬ﻓﺈذا ﻛﺎن اﻟﺿوء اﻟﻣﺳﺗﻘطب ﻣوازﯾﺎً ﻻﺗﺟﺎﻩ‬
‫اﻟﻣﺟﺎل اﻟﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﻲ )اﻟﻣطﺑق ﻋﻠﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺣول اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ( ﻓﺈن ال ‪ central line‬‬
‫ﯾﻣﺗص ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻻ ﺗﻣﺗص ال ‪  satellite lines‬ﻷﻧﻪ ﻻ ﯾوﺟد ﺿوء ﻣﺳﺗﻘطب ﻋﻣودي ﻋﻠﻰ‬
‫اﺗﺟﺎﻩ اﻟﻣﺟﺎل )‪.(S1‬‬

‫‪‬‬

‫‪117‬‬
‫وﻓﻲ وﺿﻊ دوران اﻟﻣﺳﺗﻘطب ﺑﺣﯾث ﯾﺻﺑﺢ ﻋﻣودﯾﺎً ﻋﻠﻰ اﺗﺟﺎﻩ اﻟﻣﺟﺎل ﻓﻠن ﺗﻣر أﯾﺔ أﺷﻌﺔ ﻣوازﯾﺔ‬
‫ﻻﺗﺟﺎﻩ اﻟﻣﺟﺎل ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن ال ‪  central line‬ﻻ ﯾﻣﺗص )‪ ، (S2‬أﻣﺎ اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺟزﯾﺋﯾﺔ‬
‫ﻓﺗﻣﺗص داﺋﻣﺎً ﺑﻐض اﻟﻧظر ﻋن طﺑﯾﻌﺔ اﻟﺿوء )ﻣﺳﺗﻘطب أم ﻏﯾر ﻣﺳﺗﻔطب ‪ ،‬ﻓﻲ اﺗﺟﺎﻩ اﻟﻣﺟﺎل أم‬
‫ﻓﻲ ﻏﯾرﻩ( ‪ ،‬وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن ال ‪  satellite lines‬ﻻ ﺗﻣﺗص ﻷن اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻟل‬
‫‪ ، monochromator‬واﻟذي ﯾﺳﺗﺧدم ﻓﻲ اﻟﻘﯾﺎس ‪ ،‬ﻣﺿﺑوط ﻋﻧد اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻟل ‪‬‬
‫‪.central line‬‬

‫)‪S1 = Aanalyte() + Amatrix(1‬‬

‫‪S2 = Amatrix(2)‬‬

‫‪S = Aanalyte‬‬

‫إن اﺳﺗﺧدام طرﯾﻘﺔ ‪ Zeeman‬ﻋﺎدة ﻣﺎ ﺗﻌطﻲ أﻓﺿل اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ ‪ ،‬إﻻ أن إﺿﺎﻓﺔ ﻣﺟﺎل ﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﻲ‬
‫ﻗوي وﻣﺳﺗﻘطب ﯾﺿﯾف إﻟﻰ ﺳﻌر اﻟﺟﻬﺎز ‪ ،‬اﻟذي أﺻﺑﺢ اﺳﺗﺧداﻣﻪ ﺷﺎﺋﻌﺎً ﻫذﻩ اﻷﯾﺎم‪.‬‬

‫ﺛﺎﻧﯾﺎً‪ :‬اﻟﺗداﺧﻼت اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ‬

‫وﻧﻌﻧﻲ ﺑﺎﻟﺗداﺧﻼت اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ ﺗﻠك اﻟﺗداﺧﻼت اﻟﺗﻲ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﻋزوﻫﺎ إﻟﻰ ﻋﻣﻠﯾﺎت ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ ‪ ،‬وﻫﻲ‬
‫أﯾﺿﺎً ﺛﻼﺛﺔ أﻧواع‪:‬‬
‫‪ (a‬ﺗﻛون ﻣرﻛﺑﺎت ﻗﻠﯾﻠﺔ اﻟﺗطﺎﯾر )‪(formation of compounds of low volatility‬‬
‫ﻣن اﻟﻣﻣﻛن – ﺑﺣﺳب طﺑﯾﻌﺔ اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣراد ﺗﻘدﯾرﻩ وﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻌﯾﻧﺔ – أن ﺗﺗﻔﺎﻋل ﺑﻌض‬
‫ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻣﻊ اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣراد ﺗﻘدﯾرﻩ ﻟﺗﻛوﯾن ﻣرﻛﺑﺎت ﻗﻠﯾﻠﺔ اﻟﺗطﺎﯾر ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل ﺗﻔﻛك‬
‫ﺗﻠك اﻟﻣرﻛﺑﺎت إﻟﻰ ذرات ﻣﺳﺗﺣﯾﻼً ﻋﻧد درﺟﺎت اﻟﺣ اررة اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ‪ .‬ﻓﻣﺛﻼً ﻓﻲ ﺗﺣﻠﯾل‬
‫اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم ‪ ،‬إذا ﻛﺎﻧت اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻓوﺳﻔﺎت أو ﻛﺑرﯾﺗﺎت ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم ﯾﺗﻔﺎﻋل ﻣﻌﻬﺎ‬
‫ﻣﻛوﻧﺎً ‪ Ca3(PO4)2 and CaSO4‬وﻫﻲ ﻣرﻛﺑﺎت ﻻ ﺗﺗﺣول إﻟﻰ ﻏﺎزات ﻋﻧد درﺟﺔ ﺣ اررة‬
‫اﻟﻠﻬب أو اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﻣﻼﺣظﺔ اﻟﻧﻘص ﻓﻲ اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻋﻧد إﺿﺎﻓﺔ‬
‫ﻛﻣﯾﺎت ﻣﺗزاﯾدة ﻣن اﻟﻔوﺳﻔﺎت أو اﻟﻛﺑرﯾﺗﺎت إﻟﻰ ﻣﺣﻠول اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤﻛد اﺳﺗﻧﺗﺎﺟﺎﺗﻧﺎ‪.‬‬
‫أﯾﺿﺎً ‪ ،‬ﻟوﺣظ أﻧﻪ ﻓﻲ ﺗﺣﻠﯾل اﻟﻣﻐﻧﺳﯾوم أن اﻻﻣﺗﺻﺎص ﯾﻘل ﻋﻧد إﺿﺎﻓﺔ ﻛﻣﯾﺎت ﻣﺗزاﯾدة ﻣن‬

‫‪118‬‬
‫اﻷﻟﻣﻧﯾوم ‪ ،‬ذﻟك ﻷﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻌروف أن اﻷﻟﻣﻧﯾوم ﯾﻛون ﺳﺑﯾﻛﺔ ﺛﺎﺑﺗﺔ ﻣﻊ اﻟﻣﻐﻧﺳﯾوم‪ .‬ﻣن أﺟل‬
‫ذﻟك ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﻓﻲ ﻣﺛل ﻫذﻩ اﻷﺣوال وﻣﺎ ﯾﺷﺎﺑﻬﻬﺎ ‪ ،‬ﻻ ﺑد ﻣن اﻟﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ ﻫذﻩ اﻟﻣﺷﻛﻠﺔ ‪ ،‬وﯾﺗم‬
‫ذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام أﺣد ﺣﻠﯾن‪:‬‬

‫‪ .1‬اﺳﺗﺧدام ﻋﺎﻣل ﻣﺣرر )‪(releasing agent‬‬

‫وﻫو ﻋﺑﺎرة ﻋن ﻛﺎﺗﯾون )‪ (cation‬ﻟﻪ ﻗدرة أﻛﺑر ﻋﻠﻰ اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻣﻊ اﻟﻔوﺳﻔﺎت أو‬
‫اﻟﻛﺑرﯾﺗﺎت )ﻣﺛﻼً ﻛﻣﺎ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻧﺎ اﻷوﻟﻰ( ﻣﺛل ال ‪ lanthanum or strontium‬وﺑذﻟك‬
‫ﻻ ﯾﺗﻣﻛن اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم ﻣن اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻣﻊ ﺗﻠك اﻷﻧﯾوﻧﺎت ‪ ،‬أو ﺑﺎﻷﺣرى ﻓﺈن إﺿﺎﻓﺔ ال‬
‫‪ lanthanum or strontium‬ﻗد ﺣرر اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم وﻟم ﯾﻌد ﻗﺎد اًر ﻋﻠﻰ اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻣﻊ‬
‫اﻟﻔوﺳﻔﺎت واﻟﻛﺑرﯾﺗﺎت‪ .‬وﺑﻧﻔس اﻟطرﯾﻘﺔ ‪ ،‬ﻓﻘد ﺗﺑﯾن أن إﺿﺎﻓﺔ ال ‪lanthanum or‬‬
‫‪ strontium‬أﯾﺿﺎً إﻟﻰ اﻟﻣﺣﻠول اﻟذي ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ اﻟﻣﻐﻧﺳﯾوم واﻷﻟﻣﻧﯾوم ﯾﻘوم ﺑﺗﺣرﯾر‬
‫اﻟﻣﻐﻧﺳﯾوم ‪ ،‬ﻷن اﻷﻟﻣﻧﯾوم ﯾﻔﺿل اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻣﻊ ال ‪ lanthanum or strontium‬أﻛﺛر‬
‫ﻣن اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻣﻊ اﻟﻣﻐﻧﺳﯾوم‪ .‬وﯾﺳﻣﻰ ال ‪ lanthanum or strontium‬ﺑﺎﻟﻌﺎﻣل‬
‫اﻟﻣﺣرر )‪.(releasing agent‬‬
‫‪ .2‬اﺳﺗﺧدام ﻋﺎﻣل واﻗﻲ )‪(protective agent‬‬
‫واﻟﻌواﻣل اﻟواﻗﯾﺔ ﻋﺎدة ﻫﻲ ﻋﺑﺎرة ﻋن ‪ ligands‬ﺗﺗﻔﺎﻋل ﻣﻊ اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣراد ﺗﺣﻠﯾﻠﻬﺎ‬
‫ﺑﺄﻓﺿﻠﯾﺔ ﻛﺑﯾرة ‪ ،‬ﻣﻛوﻧﺔ ﻣرﻛﺑﺎت ﻣن اﻟﺳﻬل أن ﺗﺗﺣول إﻟﻰ ﻣرﻛﺑﺎت ﻏﺎزﯾﺔ )ﻣﺗطﺎﯾرة( ‪،‬‬
‫ﯾﻣﻛن ﺑﻌدﻫﺎ أن ﺗﺗﺣول إﻟﻰ ذرات ﻓﻲ ﺣ اررة اﻟﻠﻬب أو اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ‪ .‬وﻣن أﻣﺛﻠﺗﻬﺎ ال‬
‫‪ ، EDTA‬ﺣﯾث ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﻣﺛﻼً إﺿﺎﻓﺔ ال ‪ EDTA‬إﻟﻰ ﻣﺣﻠول اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم اﻟﻣﺣﺗوي‬
‫ﻋﻠﻰ اﻟﻔوﺳﻔﺎت أو اﻟﻛﺑرﯾﺗﺎت ‪ ،‬ﻓﺗﺗﻔﺎﻋل ال ‪ EDTA‬ﻣﻊ اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم وﺗﺣﻣﯾﻪ ﻣن اﻟﺗﻔﺎﻋل‬
‫ﻣﻊ اﻟﻔوﺳﻔﺎت أو اﻟﻛرﯾﺗﺎت ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﻣﻧﻌﻪ ﻣن ﺗﻛوﯾن ﻣرﻛﺑﺎت ﻏﯾر ﻣﺗطﺎﯾرة‪ .‬أﻣﺎ‬
‫ﻣرﻛب ال ‪ CaEDTA‬ﻓﻬو ﻣﺗطﺎﯾر وﯾﺗﻛﺳر ﺑﺳﻬوﻟﺔ وﯾﺗﺣول إﻟﻰ ذرات‪ .‬وﺑﻧﻔس اﻟطرﯾﻘﺔ‬

‫‪ ،‬ﻋﻧد إﺿﺎﻓﺔ ‪ EDTA‬إﻟﻰ اﻟﻣﺣﻠول اﻟذي ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ اﻟﻣﻐﻧﺳﯾوم واﻷﻟﻣﻧﯾوم ‪ ،‬ﻓﺈن ﻛﻼً‬
‫ﻣن اﻟﻣﻐﻧﺳﯾوم واﻷﻟﻣﻧﯾوم ﯾﻛون ﻣرﻛﺑﺎً ﺛﺎﺑﺗﺎً ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺎً )ﻏﯾر ﺛﺎﺑت ﺣ اررﯾﺎً( ﻣﻊ ال ‪.EDTA‬‬
‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﻘول أن ال ‪ EDTA‬ﻗدﻣت اﻟﺣﻣﺎﯾﺔ واﻟوﻗﺎﯾﺔ ﻟﻠﻌﻧﺻر اﻟﻣراد ﺗﺣﻠﯾﻠﻪ‬

‫‪119‬‬
‫ﻋﺑر ﺗﻛوﯾن ﻣرﻛب ﻣﺗطﺎﯾر ﻣﻌﻪ ‪ ،‬أي أن ال ‪ EDTA‬ﺗﻌﺗﺑر ﻋﺎﻣﻼً واﻗﯾﺎً ‪(protective‬‬
‫)‪.agent‬‬
‫‪ (b‬إﺗزاﻧﺎت اﻟﺗﻔﻛك )‪(dissociation equilibria‬‬
‫ﻟﻸﺳف ‪ ،‬ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أﻧﻧﺎ ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن ﻓﻬﻣﻧﺎ اﻟﻌﻣﯾق واﻟﻣﻔﺻل ﻟﻼﺗزاﻧﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﺣدث ﻓﻲ‬
‫اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل )ﺑﺎﻟذات اﻟﻣﺎﺋﯾﺔ ﻣﻧﻬﺎ( ‪ ،‬إﻻ أن ﻣﻌﻠوﻣﺎﺗﻧﺎ ﻋن اﻻﺗزاﻧﺎت ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻐﺎزﯾﺔ ﺗﻛﺎد ﺗﻛون‬

‫ﻣﺣدودة ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ‪ .‬ﻟﻛن ﯾﺑدو ﻣن اﻟدراﺳﺎت واﻟﻣﻼﺣظﺎت واﻟﻧﺗﺎﺋﺞ اﻟﺗﻲ ﺗم ﺟﻣﻌﻬﺎ ‪ ،‬أن ﻫﻧﺎك ﻧوﻋﺎً‬
‫ﻣن اﻻﺗزان ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻐﺎزﯾﺔ )اﻟذرات واﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻓﻲ اﻟﻠﻬب( ﯾؤﺛر ﻋﻠﻰ اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ ﺑﺷﻛل‬
‫ﻣﻠﻣوس‪.‬‬
‫ﻓﻣﺛﻼً ﯾﻣﻛن ﻣﻼﺣظﺔ اﻟﻧﻘص ﻓﻲ اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﺗﻌﯾﯾن اﻟﺻودﯾوم ﻓﻲ ﻣﯾﺎﻩ اﻟﺑﺣر )اﻟﺗﻲ‬
‫ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻛﻣﯾﺎت واﻓرة ﻣن اﻟﻛﻠوراﯾد( وذﻟك ﻋﻧد ﺗﺧﻔﯾف ﻣﺎء اﻟﺑﺣر ﺑﻣﺣﻠول ﺣﻣض‬
‫اﻟﻬﯾدروﻛﻠورﯾك ﻣﺛﻼً ‪ ،‬واﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ أدﻧﺎﻩ ﺗوﺿﺢ ذﻟك‪:‬‬

‫‪NaCl  Na + Cl‬‬
‫أي أﻧﻪ ﻓﻲ وﺟود ﻛﻣﯾﺎت ﻣﺗزاﯾدة ﻣن اﻟﻛﻠوراﯾد ‪ ،‬ﻧﺟد أن اﻟﺗﻔﺎﻋل ﯾﺳﯾر إﻟﻰ اﻟﺧﻠف )ﺑﺣﺳب‬
‫ﻣﺑدأ ﻻﺗﺷﺗﻠﯾﻪ( ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن ﻋدد ذرات اﻟﺻودﯾوم ﯾﻘل )وﻛذﻟك اﻻﻣﺗﺻﺎص(‪ .‬وﻫذا اﻷﻣر‬
‫ﯾﻧطﺑق ﻋﻠﻰ ﺟﻣﯾﻊ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺟب ﺗﺟﻧب اﺳﺗﺧدام أﯾون ﻣﺷﺗرك ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول‪.‬‬
‫ﻟﯾس ﻫذا ﻓﻘط ‪ ،‬ﺑل إن اﻷﻛﺳﺟﯾن ﯾؤﺛر ﺗﺄﺛﯾ اًر ﻛﺑﯾ اًر ﻋﻠﻰ اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ ‪ ،‬ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟﻼﺗزاﻧﺎت اﻟﺗﻲ ﻗد‬
‫ﺗﺣدث داﺧل اﻟﻠﻬب‪ .‬ﻓﻣﺛﻼً ﻓﻲ ﺗﺣﻠﯾل اﻟﻔﺎﻧﺎدﯾوم ‪ ،‬ﻓﻲ وﺟود ﻟﻬب ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ اﻟﻘﻠﯾل ﻣن‬
‫اﻷﻛﺳﺟﯾن )ﯾﺳﻣﻰ ‪ ، (fuel rich flame‬ﻓﺈن إﺿﺎﻓﺔ ﺑﻌض اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﺗﻲ ﺗﻔﺿل اﻻرﺗﺑﺎط‬
‫واﻟﺗﻔﺎﻋل ﻣﻊ اﻷﻛﺳﺟﯾن )ﻣﺛل ‪ (Ti, Zr and Al‬ﺗزﯾد اﻻﻣﺗﺻﺎص ﺑﺷﻛل واﺿﺢ ‪ ،‬ﻷﻧﻬﺎ‬
‫ﺗﺗﻔﺎﻋل ﻣﻊ اﻷﻛﺳﺟﯾن اﻟﺷﺣﯾﺢ أﺻﻼً ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﺟﻌل أﻛﺎﺳﯾد اﻟﻔﺎﻧﺎدﯾوم ﺗﺗﺣول إﻟﻰ ذرات‬
‫)ﺗﻔﺎﻋل أﻣﺎﻣﻲ(‪:‬‬
‫‪VOx  V + xO‬‬
‫‪xO + Al  AlOx‬‬
‫‪xO + Ti  TiOx‬‬
‫وﻫذا ﯾﻌﻧﻲ ﺗﻔﻛك اﻟﻣزﯾد ﻣن ال ‪ VOx‬وﺗﺣوﻟﻪ إﻟﻰ ذرات ‪ V‬ﻣﻣﺎ ﯾزﯾد اﻻﻣﺗﺻﺎص‪ .‬وﻗد ﺗم‬
‫إﻋﺎدة اﻟﺗﺟرﺑﺔ ﻓﻲ وﺟود ﻟﻬب ﻏﻧﻲ ﺑﺎﻷﻛﺳﺟﯾن )‪ (lean flame‬ﻓﻠوﺣظ أن اﻻﻣﺗﺻﺎص ﯾﺑﻘﻰ‬

‫‪120‬‬
‫ﺛﺎﺑﺗﺎً ‪ ،‬ﻷن ﻛﻣﯾﺔ اﻷﻛﺳﺟﯾن ﻛﺑﯾرة ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬ﺑﺣﯾث ﻻ ﯾﺳﺎﻋد ذﻟك ﻋﻠﻰ ﺗﺣول ال ‪ VOx‬إﻟﻰ‬
‫ذرات ‪ ،‬اﺳﺗﺟﺎﺑﺔ ﻟﻣﻔﺎﻫﯾم اﻻﺗزان اﻟﺗﻲ ﺗﻌﻠﻣﻧﺎﻫﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً‪.‬‬
‫‪ (c‬اﻟﺗﺄﯾن ﻓﻲ اﻟﻠﻬب )‪(ionization in flames‬‬
‫ﻋﻧد درﺟﺎت اﻟﺣ اررة اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬وﺣﺗﻰ اﻟﻣﺗوﺳطﺔ ‪ ،‬ﻻ ﺷك أن ﻧﺳﺑﺔ ﻣﻌﯾﻧﺔ ﻣن اﻟذرات ﺗﺗﺄﯾن ‪،‬‬
‫وﯾزﯾد اﻟﺗﺄﯾن ﺑزﯾﺎدة درﺟﺔ اﻟﺣ اررة‪:‬‬
‫‪M  M+ + e-‬‬
‫وﺑدﯾﻬﻲ أن ﺗﻠك اﻟﺗﺄﯾﻧﺎت ﺗﻘﻠل ﻋدد اﻟذرات ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈﻧﻬﺎ ﺗﻘﻠل اﻻﻣﺗﺻﺎص‪ .‬وﻗد ﻟوﺣظ أﯾﺿﺎً‬
‫أن إﺿﺎﻓﺔ ﻋﻧﺻر ﺳﻬل اﻟﺗﺄﯾن ﯾزﯾد ﻣن ﻋدد اﻟذرات ‪ ،‬وﻛﺄﻧﻪ أﯾﺿﺎً ﯾﻌﻛس اﻻﺗزان ‪ ،‬ﺣﯾث‬
‫ﺗﺗﺻرف اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت وﻛﺄﻧﻬﺎ أﯾوﻧﺎت ﻣﺷﺗرﻛﺔ‪.‬‬
‫وﻓﻲ اﻟﺷﻛل أدﻧﺎﻩ ‪ ،‬ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﻣﻼﺣظﺔ ﻛﯾف ﯾزﯾد اﻣﺗﺻﺎص ﻋﻧﺻر ﻣﺎ ﻟﻪ ﺗرﻛﯾز ﺛﺎﺑت ﻛﻠﻣﺎ زاد‬
‫ﺗرﻛﯾز اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم اﻟﻣﺿﺎف إﻟﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗﺄﯾن اﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم ﺑﺳﻬوﻟﺔ ﻟﯾﻌطﻲ ﻓﯾﺿﺎً ﻣن‬
‫اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ‪ ،‬اﻟﺗﻲ ﺗﻣﻧﻊ اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣراد ﺗﺣﻠﯾﻠﻪ ﻣن اﻟﺗﺄﯾن ‪ ،‬أو ﻋﻠﻰ اﻷﻗل ﺗﺣد ﻣن ﺗﺄﯾﻧﻪ‪.‬‬

‫ﺗﻔﺎﺻﯾل ﻋﻣﻠﯾﺔ ﯾﺟب أﺧذﻫﺎ ﺑﻌﯾن اﻻﻋﺗﺑﺎر‬

‫اﺳﺗﺧدام اﻟﻣذﯾﺑﺎت اﻟﻌﺿوﯾﺔ‬
‫ﻗد ﺗﻛون ﻫﻧﺎك ﺿرورة ﻻﺳﺗﺧدام ﺑﻌض اﻟﻣذﯾﺑﺎت اﻟﻌﺿوﯾﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﻟﻠﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ ﺑﻌض‬
‫اﻟﻣﺷﻛﻼت اﻟﺗﻲ ﻗد ﺗﺻﺎﺣب اﻟﺗﺣﻠﯾل ‪ ،‬وﻣن ﺗﻠك اﻟﻣﺷﻛﻼت‪:‬‬
‫‪ .1‬أن ﺗﻛون ذوﺑﺎﻧﯾﺔ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻓﻲ اﻟﻣﺎء ﻏﯾر ﻛﺎﻣﻠﺔ ‪ ،‬وﻻ ﺗذوب ﻛﻠﯾﺎً إﻻ ﻓﻲ ﻣذﯾب ﻋﺿوي‬

‫‪121‬‬
‫‪ .2‬أن ﯾﻛون ﺗرﻛﯾز اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣراد ﺗﻘدﯾرﻩ ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ أﻗل ﻣن ﻗدرة اﻟﺟﻬﺎز ﻋﻠﻰ اﻟﻘﯾﺎس ‪ ،‬وﺣﯾﻧﻬﺎ‬
‫ﻗد ﻧﺿطر ﻹﺿﺎﻓﺔ ‪ ligand‬ذاﺋب ﻓﻲ ﻣﺎدة ﻋﺿوﯾﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﻟﺗﻛوﯾن ‪ complex‬ﻣﻊ اﻟﻌﻧﺻر‬
‫اﻟﻣراد ﺗﻘدﯾرﻩ ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﻧﻘوم ﺑﻌﻣﻠﯾﺔ اﺳﺗﺧﻼص )‪ (extraction‬ﻟل ‪ complex‬ﻓﻲ ﻛﻣﯾﺔ‬
‫ﻗﻠﯾﻠﺔ ﻣن اﻟﻣذﯾب اﻟﻌﺿوي ‪ ،‬وﺑذﻟك ﯾﺗم ﺗرﻛﯾز اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣراد ﺗﻘدﯾرﻩ ﻓﻲ ﺣﺟم أﻗل ﺑﻛﺛﯾر ﻣن‬
‫اﻟﺣﺟم اﻷﺻﻠﻲ ‪ ،‬ﺣﺗﻰ ﯾﺗﻣﻛن اﻟﺟﻬﺎز ﻣن ﻗﯾﺎس اﻻﻣﺗﺻﺎص‪.‬‬

‫ﻟﻛن ‪ ،‬ﻟﻸﺳف ‪ ،‬ﻫﻧﺎك ﻣﺷﺎﻛل ﺗﺻﺎﺣب اﺳﺗﺧدام اﻟﻣذﯾﺑﺎت اﻟﻌﺿوﯾﺔ ‪ ،‬ﻻ ﺑد ﻣن اﻻﻧﺗﺑﺎﻩ ﻟﻬﺎ ‪،‬‬
‫ٕواﻻ ﻛﺎﻧت اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ اﻟﺗﻲ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻬﺎ ﺑدون ﻗﯾﻣﺔ ‪ ،‬أو ﻣﺿﻠﻠﺔ‪ .‬وﻣن ﺗﻠك اﻟﻣﺷﻛﻼت ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬إن اﻟﺗوﺗر اﻟﺳطﺣﻲ ﻟﻠﻣذﯾﺑﺎت اﻟﻌﺿوﯾﺔ ﻋﺎدة أﻗل ﺑﻛﺛﯾر ﻣن اﻟﺗوﺗر اﻟﺳطﺣﻲ ﻟﻠﻣﺎء )اﻟﻣذﯾب‬
‫اﻟﺷﺎﺋﻊ( ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺈن ﻣﻌدل ﺿﺦ اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟذاﺋﺑﺔ ﻓﻲ اﻟﻣذﯾب اﻟﻌﺿوي ﺗﻛون أﻛﺑر ﺑﺷﻛل‬
‫ﻣﻠﺣوظ ﻣن ﻣﻌدل ﺿﺦ اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﻣذاﺑﺔ ﻓﻲ اﻟﻣﺎء ‪ ،‬وﻫذا ﺑدورﻩ ﯾﺟﻌل ﻋدد اﻟذرات ﻓﻲ اﻟﻠﻬب‬
‫ﯾزداد ﺑﺷﻛل ﻛﺑﯾر ﻓﻲ وﺟود اﻟﻣذﯾﺑﺎت اﻟﻌﺿوﯾﺔ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ ﺗﺣﺳن ﺟوﻫري ﻓﻲ‬
‫اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ‪.‬‬
‫‪(lean‬‬ ‫‪ .2‬إن اﺳﺗﺧدام اﻟﻣذﯾﺑﺎت اﻟﻌﺿوﯾﺔ ﯾﺟﺑرﻧﺎ ﻋﻠﻰ اﺳﺗﺧدام ﻟﻬب ﻏﻧﻲ ﺑﺎﻷﻛﺳﺟﯾن‬
‫)‪ flames‬ﻧظ اًر ﻷن اﻟﻣذﯾب اﻟﻌﺿوي ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ أﻛﺳﺟﯾن ﻟﯾﺣﺗرق ﺑﺷﻛل ﺗﺎم ‪ٕ ،‬واﻻ ﺗﻛوﻧت‬
‫ﻓﻲ اﻟﻠﻬب ﺟﺳﯾﻣﺎت ﻛرﺑوﻧﯾﺔ ﺗؤدي إﻟﻰ أﺧطﺎء ‪ ،‬ﺣﯾث أﻧﻬﺎ ﻗد ﺗﺳﺑب ﻗد اًر ﻛﺑﯾ اًر ﻣن اﻟﺗﺷﺗت‪.‬‬
‫‪ .3‬ﻻ ﺑد ﻣن ﺗﺣﺿﯾر ﺟﻣﯾﻊ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻧﻔس اﻟﻘدر ﻣن اﻟﻣذﯾب اﻟﻌﺿوي ‪،‬‬
‫ﻟﻠﻣﺣﺎﻓظﺔ ﻋﻠﻰ ﺻﺣﺔ اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ ‪ ،‬أو اﺳﺗﺧدام طرﯾﻘﺔ ال ‪ standard addition‬اﻟﺗﻲ‬
‫ﺳﻧﻔﺻﻠﻬﺎ ﺑﻌد ﻗﻠﯾل‪.‬‬

‫ﺗﺣﺿﯾر اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻟﻠﺗﺣﻠﯾل‬

‫ﻟﻌل ﻣن أﻫم اﻟﻣﺷﺎﻛل اﻟﺗﻲ ﻧواﺟﻬﻬﺎ أﺛﻧﺎء ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗﺣﻠﯾل إﻧﻣﺎ ﺗﺗﻌﻠق ﺑﺗﺟﻬﯾز اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺑﺻورة وﺗرﻛﯾز‬
‫ﻣﻧﺎﺳﺑﯾن ﻟﺗﺣﻠﯾﻠﻬﺎ‪ .‬وﻧﻌﻧﻲ ﺑﺎﻟﺻورة أو اﻟﺷﻛل أﻧﻧﺎ ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ إذاﺑﺔ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻓﻲ ﻣذﯾب ﻣﻧﺎﺳب ‪،‬‬
‫وﺣﯾث اﻧﻧﺎ ﻧﻧظر ﻓﻲ ﺗرﻛﯾزات ﺗﻌﺎدل ﺟزءاً ﻣن ﻣﻠﯾون أو ﺑﻠﯾون ‪ ،‬ﻓﻣن اﻟﺑدﯾﻬﻲ أﻧﻧﺎ ﻧﺣﺗﺎج إﻟﻰ‬
‫ﻣذﯾﺑﺎت )أﺣﻣﺎض ‪ ،‬ﻗواﻋد ‪ ،‬ﻣذﯾﺑﺎت ﻋﺿوﯾﺔ ‪ ،‬أو ﺣﺗﻰ ﻣﺎء( ﺑﺣﯾث ﺗﻛون ﺗﻠك اﻟﻣذﯾﺑﺎت ﺧﺎﻟﯾﺔ‬
‫ﺗﻣﺎﻣﺎً ﻣن اﻟﻌﻧﺻر أو اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣراد ﺗﻘدﯾرﻫﺎ ‪ ،‬وﻫو أﻣر ﺑﺎﻟﻎ اﻟﺻﻌوﺑﺔ‪.‬‬

‫‪122‬‬
‫ﻛﻣﺎ أن ﺗرﻛﯾز اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﻣﺣﺿرة ﯾﺟب أن ﯾﻛون ﻓﻲ ﻓﻲ اﻟﻣدى اﻟﺧطﻲ )‪ (linear range‬ﻟﺗﺣﻠﯾل‬
‫اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣرﻏوب ‪ ،‬إذ أن ﻛل ﻋﻧﺻر ﻣن اﻟﻌﻧﺎﺻر ﯾﺗم ﻗﯾﺎﺳﻪ ﺑدرﺟﺔ ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻣن اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ‪ ،‬وﻟﻪ‬
‫ﻣدى ﺧطﻲ ﻣﻌﯾن ‪ ،‬ﻻ ﯾﺟوز أن ﯾﺗﻌداﻩ اﻟﻌﻧﺻر ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬إذ ﻻ ﯾﺟوز ﺗوﺳﻌﺔ اﻟﻣدى إﻻ ﺑﻌﻣل‬
‫ﻣﺣﺎﻟﯾل ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ ذات ﺗراﻛﯾز أﻋﻠﻰ أو أﻗل ﺣﺳب اﻟﺣﺎﺟﺔ ‪ ،‬أو ﺑﺎﻷﺣرى ﻓﺈﻧﻪ ﯾﺟب ﺿﺑط ﺗرﻛﯾز‬
‫اﻟﻌﻧﺻر ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬ﻟﯾﻘﻊ اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻓﻲ اﻟﻣدى اﻟﺧطﻲ ﻟﻠﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ‪.‬‬

‫وﻋﻠﻰ أي ﺣﺎل ‪ ،‬ﻓﺈن أﻓﺿل طرﯾﻘﺔ ﯾﻣﻛن اﺗﺑﺎﻋﻬﺎ ﻟﺗﺟﻬﯾز وﺗﺣﺿﯾر اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻟﻠﺗﺣﻠﯾل إﻧﻣﺎ ﺗﻛﻣن ﻓﻲ‬
‫اﺗﺑﺎع اﻷدﺑﯾﺎت اﻟﻌﻠﻣﯾﺔ اﻟﻣﻧﺷورة ﻓﻲ اﻟﻛﺗب واﻟﻣراﺟﻊ اﻟﻣﻌﺗﻣدة ‪ ،‬اﻟﺗﻲ ﺗﻌﺎﻟﺞ ﻫذﻩ اﻟﻣﺷﻛﻠﺔ ‪ ،‬ﻟﻛل‬
‫ﻧوع ﻣن أﻧواع اﻟﻌﯾﻧﺎت ‪ ،‬ﺑﻣﺎ ﻓﻲ ذﻟك أﻧواع اﻟﻣذﯾﺑﺎت اﻟﺗﻲ ﯾﺟب اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ‪ ،‬ودرﺟﺔ ﻧﻘﺎوﺗﻬﺎ ‪،‬‬
‫ٕواﺟراءات ﺗﻔﻛﯾك ٕواذاﺑﺔ اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬وﺗﺣﺿﯾر اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ‪ ،‬وﻛل ﻣﺎ ﯾﺗﻌﻠق ﺑﺎﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﺧﺎص‬
‫ﺑﻌﯾﻧﺔ ﻣﺎ ‪ ،‬ﻛذﻟك إذا ﻣﺎ ﻛﺎن ﻣن اﻷﻓﺿل اﺳﺗﺧدام أﺟﻬزة طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟﻘﺎﺋﻣﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﻠﻬب‬
‫أو اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ ‪ ،‬وﻣﺎ إﻟﻰ ذﻟك‪.‬‬

‫طرﯾﻘﺔ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ اﻟﻣﺿﺎف )‪(method of standard addition‬‬

‫ﻛﻣﺎ ذﻛرﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﻗد ﯾﻛون ﻫﻧﺎك ﺗﻔﺎوت ﻓﻲ ﻟزوﺟﺔ اﻟﻌﯾﻧﺔ )ﺑﺣﺳب طﺑﯾﻌﺗﻬﺎ وﻣﺻدرﻫﺎ‬
‫وﺗرﻛﯾزﻫﺎ واﻟﻣذﯾب اﻟﻣﺳﺗﺧدم( ‪ ،‬وﺑﯾن ﻟزوﺟﺔ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻟﺑﻧﺎء ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻣدى‬
‫اﻟﺧطﻲ )‪ .(calibration curve‬وﺑدﯾﻬﻲ أن ﻣﻌدل ﺿﺦ اﻟﻌﯾﻧﺔ )ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ( ﺳﯾﺧﺗﻠف ﻋن‬
‫ﻣﻌدل ﺿﺦ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﻌﻧﻲ ﻋدم ﺻﺣﺔ اﺳﺗﺧدام ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻣدى اﻟﺧطﻲ‬
‫ﻟﺗﻘدﯾر اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣراد‪ .‬ﻛﻣﺎ أن وﺟود ﻣواد ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ )‪ (matrix‬ﻗد ﯾؤﺛر ﻋﻠﻰ اﻹﺷﺎرة‬
‫اﻟﺗﻲ ﯾﺗم اﻟﺣﺻول ﻋﻠﯾﻬﺎ ‪ ،‬ﺧﺎﺻﺔ وأن اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ﯾﺗم ﺗﺣﺿﯾرﻫﺎ ﻋﺎدة ﻓﻲ اﻟﻣﺎء اﻟﻣﻘطر‪.‬‬
‫وﻣن ﻫﻧﺎ ﻛﺎن ﻻ ﺑد ﻣن اﻟﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ ﺗﻠك اﻟﻣﺷﺎﻛل ‪ ،‬ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﻗراءات ﺻﺣﯾﺣﺔ‪.‬‬

‫إن ال ‪ method of standard addition‬ﺗﻌﺗﺑر ﻣن أﻫم اﻟﺗﻘﻧﯾﺎت اﻟﺗﻲ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ‬

‫ﻟﻠﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ ﻣﺷﻛﻠﺗﻲ ال ‪ matrix‬واﺧﺗﻼف اﻟﻠزوﺟﺔ ‪ ،‬وﺗﻘوم اﻟطرﯾﻘﺔ ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﻋﻠﻰ ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬إﺿﺎﻓﺔ ﻧﻔس اﻟﻛﻣﯾﺔ ﻣن اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻟﻌدة أﻧﺎﺑﯾب )أو ‪(flasks‬‬

‫‪ .2‬إﺿﺎﻓﺔ ﻛﻣﯾﺎت ﻣﺗزاﯾدة ﻣن اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ )ﺗﺑدأ ﻣن ﺻﻔر( إﻟﻰ اﻷﻧﺎﺑﯾب )أو ‪(flasks‬‬

‫‪123‬‬
‫اﻟﻣ َﻌِدل(‬
‫‪ .3‬إﻛﻣﺎل اﻷﻧﺎﺑﯾب )أو ‪ (flasks‬إﻟﻰ ﻧﻔس اﻟﺣﺟم ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻣذﯾب )أو اﻟﻣﺣﻠول ُ‬
‫اﻟﻣﻧﺎﺳب‬

‫وﯾﻣﻛن رﺳم ﺣﺟم اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ اﻟﻣﺿﺎف ﻟﻛل أﻧﺑوﺑﺔ أو ‪ flask‬ﻣﻊ اﻻﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬ﻟﻧﺣﺻل‬
‫ﻋﻠﻰ ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻣدى اﻟﺧطﻲ ‪ ،‬ﺑﺣﯾث ﯾﻛون اﻟﻣﯾل ﻫو ‪ m‬واﻟﻘﺎطﻊ ‪ ، b‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟرﺳم‪:‬‬

‫وﻣﻧﻬﺎ ﯾﻣﻛن إﯾﺟﺎد ﺗرﻛﯾز اﻟﻌﻧﺻر ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ‪:‬‬

‫=‬

‫ﻫو ﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ اﻷﺻﻠﻲ ‪،‬‬ ‫ﻫو ﺗرﻛﯾز اﻟﻌﻧﺻر ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻧﻬﺎﺋﻲ ‪،‬‬ ‫ﺣﯾث‬
‫ﻫو ﺣﺟم اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ اﻷﻧﺎﺑﯾب أو ال ‪.flasks‬‬ ‫و‬

‫‪124‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن رﺳم ﺗرﻛﯾزات اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ﻓﻲ اﻷﻧﺎﺑﯾب اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻣﻊ اﻻﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬ﻟﻧﺣﺻل‬
‫أﯾﺿﺎً ﻋﻠﻰ ﺧط ﻣﺳﺗﻘﯾم ﯾﻘطﻊ اﻟﻣﺣور اﻟﺻﺎدي وﯾﻣﺗد ﻟﯾﻘطﻊ اﻟﻣﺣور اﻟﺳﯾﻧﻲ ﻓﻲ اﻟﺟزء اﻟﺳﺎﻟب ‪،‬‬
‫ﻣﺑﺎﺷرة‪:‬‬ ‫ﻟﯾﻌطﻲ‬

‫ﺣﯾث أن ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺧط اﻟﻣﺳﺗﻘﯾم ﺗﻌطﻲ‪:‬‬ ‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺑﺳﻬوﻟﺔ ﺣﺳﺎب‬

‫=‬ ‫‪+‬‬

‫ﻓﺈن‪:‬‬ ‫‪ ،‬ﺣﯾث أﻧﻪ ﻋﻧدﻣﺎ ‪= 0‬‬ ‫وﻣﻧﻬﺎ ‪ ،‬ﯾﻣﻛن ﺣﺳﺎب‬

‫‪=−‬‬

‫وال ‪ ، slope‬ﺑﺎﻟﺗرﺗﯾب‪.‬‬ ‫‪−‬‬ ‫ﻫﻣﺎ ال‬ ‫و‬ ‫وﻓﯾﻬﺎ‬

‫وﺑﺎﻟرﻏم ﻣن إﺣﺗﻣﺎﻟﯾﺔ ﺣدوث أﺧطﺎء ﻣﻠﻣوﺳﺔ ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام ﻧﻘطﺗﯾن ﻓﻘط ﻟﺗﻘدﯾر اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣرﻏوب‬
‫)ﻧﻘطﺔ ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ ﺑدون إﺿﺎﻓﺔ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ‪ ،‬وﻧﻘطﺔ أﺧرى ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ ﻣﺿﺎﻓﺎً إﻟﯾﻬﺎ ﺣﺟم ﻣﻌﯾن ﻣن‬
‫اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ( ‪ ،‬إﻻ أن ﺳﻬوﻟﺔ اﻟﺗﺟرﺑﺔ ﺗﺟﻌل ﻣن ﻫذﻩ اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ أﻣ اًر ﺷﺎﺋﻌﺎً ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﻣﻛن‬
‫اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻲ ﺗرﻛﯾز اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣراد ﺗﻘدﯾرﻩ ﻣن اﻟﻌﻼﻗﺔ‪:‬‬

‫=‬
‫(‬ ‫‪−‬‬ ‫)‬

‫‪125‬‬
‫ﻫﻣﺎ اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺑدون إﺿﺎﻓﺔ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ واﻣﺗﺻﺎﺻﻬﺎ ﺑﻌد إﺿﺎﻓﺔ‬ ‫و‬ ‫ﺣﯾث‬

‫ﯾﻌﺑرون ﻋن ﺣﺟم اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ وﺗرﻛﯾزﻩ‬ ‫و‬ ‫و‬ ‫اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ﻋﻠﻰ اﻟﺗرﺗﯾب ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ‬
‫‪ ،‬وﺣﺟم اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬ﺑﺎﻟﺗرﺗﯾب أﯾﺿﺎً‪.‬‬
‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن اﻟﺧطﺄ ﯾﻘل ﺑﺷﻛل ﻛﺑﯾر ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻛون اﻟﻔرق ﻓﻲ ﻗﯾﻣﺔ اﻻﻣﺗﺻﺎص ﺑﯾن‬
‫اﻟﻣﺣﻠوﻟﯾن ﻗﻠﯾﻼً ‪ ،‬أي ﺑﻣﻌﻧﻰ وﻗوع اﻟﻧﻘطﺗﯾن ﺑﺎﻟﻘرب ﻣن ﺑﻌﺿﻬﻣﺎ اﻟﺑﻌض ﻋﻠﻰ ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻣدى‬
‫اﻟﺧطﻲ ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﯾﺟب ﻣراﻋﺎﺗﻪ ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام ﻫذﻩ اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ‪.‬‬

‫ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻣدى اﻟﺧطﻲ )‪(calibration curve‬‬

‫ﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﺗم ﺗﺣﺿﯾر ﺳﻠﺳﻠﺔ ﻣن اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ‪ ،‬ﺑﺎﻟﺗﺧﻔﯾف ﻣن ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣرﻛز ‪ ،‬وﻣن ﺛم‬
‫ﻗﯾﺎس اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻟﻛل ﻣﻧﻬﺎ ‪ ،‬وﺑﻌدﻫﺎ ﻣﺑﺎﺷرة ﯾﺗم ﻗﯾﺎس اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻟﻠﻌﯾﻧﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‪ .‬وﺗﺳﺗﺧدم‬

‫ﻗﯾم اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻟﻠﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ﻓﻲ رﺳم ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻣدى اﻟﺧطﻲ ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺟﻣﻊ ﺗﻠك اﻟﻧﻘﺎط ﺧطﺎً‬
‫ﻣﺳﺗﻘﯾﻣﺎً ﯾﻣﻛن اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﻣﻌﺎدﻟﺗﻪ ﺑﺳﻬوﻟﺔ ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﺣﺳﺎب ﺗرﻛﯾز اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣﻌﻧﻲ ﻓﻲ‬
‫اﻟﻌﯾﻧﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‪ .‬ﻫذا ﺑﺎﻟطﺑﻊ ﻣﻊ ﻣراﻋﺎة ﻣﺎ ﺗﻘدم ﻣن ﻣﺷﺎﻛل اﻟﻠزوﺟﺔ اﻟﺗﻲ ﺗؤﺛر ﻛﺛﯾ اًر ﻋﻠﻰ ﻣﻌدل‬
‫ﺿﺦ اﻟﻌﯾﻧﺔ واﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ )إذ ﯾﺟب أن ﯾﻛون اﻟﻣﻌدل واﺣداً( ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ ﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣذﯾب‬
‫اﻟﻌﺿوي )إن وﺟد( ‪ ،‬وﻛذﻟك وﺟود ﻣﻛوﻧﺎت ﻓﻲ ال ‪ matrix‬ﻗد ﺗؤﺛر ﻋﻠﻰ اﻟﺗﺣﻠﯾل‪.‬‬

‫‪126‬‬
‫ﻣدى واﺳﻊ ﻣن اﻟﺗرﻛﯾزات(‬
‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر اﯾﺿﺎً أﻧﻪ ﻓﻲ أﺣﯾﺎن ﻛﺛﯾرة )ﺑﺎﻟذات ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام ً‬
‫ﻓﺈن اﻟﺧط اﻟذي ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻪ ﻣن رﺳم ﺗرﻛﯾزات اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ ﻣﻊ اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻻ ﯾﻛون ﺧطﯾﺎً‬
‫ﺑﺎﻟﺿرورة ‪ ،‬وﻏﺎﻟﺑﺎً ﻣﺎ ﯾﻛون ﻣﻧﺣﻧﯾﺎً ‪ ،‬ﻟﻛﻧﻪ ﯾﻣر ﺑﺎﻟﻧﻘﺎط اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﺑﺷﻛل ﺟﯾد ‪ ،‬وﯾﻛون ﻣﻌﺎﻣل‬
‫اﻻرﺗﺑﺎط ﻟﻪ ﻣﻣﺗﺎ اًز ‪ ،‬وﻗد ﯾﺗﺳﺑب اﺗﺳﺎع ﻓﺗﺣﺔ ال ‪ monochromator‬ﺑﻬذا اﻟﺳﻠوك‪.‬‬
‫وﻫﻧﺎ ﻣن اﻟﺿروري إﻣﺎ اﻻﻛﺗﻔﺎء ﺑﻣدى ﺿﯾق ﻣن اﻟﺗرﻛﯾزات ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﺧط ﻣﺳﺗﻘﯾم ‪ ،‬أو‬

‫اﺳﺗﺧدام ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻣدى اﻟﺧطﻲ ﺑﺻورﺗﻪ اﻟﺗﻲ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻬﺎ ‪ ،‬ﺑﻐض اﻟﻧظر إن ﻛﺎن ﺧطﺎً ﻣﺳﺗﻘﯾﻣﺎً‬
‫أو ﻣﻧﺣﻧﯾﺎً‪ .‬وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أﯾﺿﺎً أﻧﻪ ﻻ ﯾﺟوز ﺗوﺳﯾﻊ اﻟﻣدى ﻟﺗرﻛﯾزات أﻋﻠﻰ‬
‫)‪ (extrapolation‬أو أدﻧﻰ )‪ (interpolation‬إن ﻛﺎﻧت ﻗﯾﻣﺔ اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺧﺎرج اﻟﻣدى‬
‫اﻟﻣرﺳوم ﻣن ﺗرﻛﯾزات اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ‪ ،‬ذﻟك ﻷﻧﻧﺎ ﻻ ﻧﻌﻠم ﺑﺎﻟﻔﻌل وﻻ ﯾﻣﻛﻧﻧﺎ ﺗوﻗﻊ ﻣوﺿﻊ ﻣﻧﺣﻧﻰ‬
‫اﻟﻣدى اﻟﺧطﻲ ‪ ،‬وﯾﺟب ﻋﻠﯾﻧﺎ إﻣﺎ ﺿﺑط ﺗرﻛﯾز اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻟﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻣﺗﺻﺎص ﻓﻲ اﻟﻣدى اﻟﺧطﻲ‬
‫‪ ،‬أو ﺗﺣﺿﯾر ﻣﺣﺎﻟﯾل ﺟدﯾدة أﻗل أوأﻛﺛر ﺗرﻛﯾ اًز ﺑﻐرض ﺗوﺳﯾﻊ ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻣدى اﻟﺧطﻲ اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ‪.‬‬

‫ﺧﺻﺎﺋص اﻷداء ﻷﺟﻬزة طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري‬

‫ﻋﻧد ﻫذﻩ اﻟﻧﻘطﺔ ‪ ،‬ﻻ ﺑد أﻧﻪ ﻗد اﺻﺑﺢ واﺿﺣﺎً أن ﻟدﯾﻧﺎ ﻧوﻋﺎن ﻣن أﺟﻬزة طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري‬
‫‪ ،‬أﺣدﻫﻣﺎ ﯾﺳﺗﺧدم اﻟﻠﻬب ‪ ،‬واﻵﺧر ﯾﺳﺗﺧدم اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ‪ .‬ﻟﻛن ﻣﺎ ﻫﻲ ﺧﺻﺎﺋص أداء ﺗﻠك‬
‫اﻷﺟﻬزة ‪ ،‬وﻣﺗﻰ ﯾﻣﻛن اﻟﻘول ان اﺳﺗﺧدام أﺣداﻫﺎ اﻓﺿل ﻣن اﻵﺧر ‪ ،‬وﻣﺎ إﻟﻰ ذﻟك ﻣن ﺗﺳﺎؤﻻت؟‬
‫ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﻣﻌﺎﻟﺟﺔ إﺟﺎﺑﺔ اﻟﺗﺳﺎؤﻻت ﺣول ﺗﻠك اﻷﺟﻬزة ﺑﺳرد ﺧﺻﺎﺋص أداء ﻛل ﻣﻧﻬﻣﺎ‪:‬‬

‫أوﻻً‪ :‬ﺧﺻﺎﺋص أداء أﺟﻬزة اﻟطﯾف اﻟذري اﻟﻘﺎﺋﻣﺔ ﻋﻠﻰ اﺳﺗﺧدام اﻟﻠﻬب )‪(FAAS‬‬
‫‪ .1‬اﻟﺗﺣﻠﯾل ﺳرﯾﻊ ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﺳﺗﻐرق ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻘﯾﺎس أﻗل ﻣن ‪ 15‬ﺛﺎﻧﯾﺔ‬
‫‪ .2‬دﻗﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺟداً ‪ ،‬ﺣﯾث ﻻ ﯾﺗﺟﺎوز ﻋدم اﻟﺗﺄﻛد ‪ %1‬ﻓﻲ ﻣﻌظم اﻷﺣﯾﺎن‬
‫‪ .3‬ﻣدى واﺳﻊ ﻣن اﻟﺗرﻛﯾزات اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن ﻗﯾﺎﺳﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﻧﻔس ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻣدى اﻟﺧطﻲ ) ‪wide‬‬
‫‪(dynamic range‬‬
‫‪ .4‬ﻋﺎدة ‪ ،‬ﯾﻣﻛن اﻟﺗﺣﻛم ﺑﻧﺳﺑﺔ اﻟوﻗود أو اﻟﻣؤﻛﺳد ‪ ،‬أو إﺿﺎﻓﺔ ﺑﻌض اﻟﻣﻌدﻻت )‪، (modifiers‬‬
‫أو ﻣﺛﺑطﺎت اﻟﺗﺄﯾن ‪ ،‬وﻏﯾرﻫﺎ ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﻌﺗﺑر ذﻟك ﻛﺎﻓﯾﺎً ﻟﻠﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ ﻣﻌظم اﻟﺗداﺧﻼت‬
‫‪ .5‬ﻻ ﯾﺣﺗﺎج اﺳﺗﺧدام اﻟﺟﻬﺎز إﻟﻰ ﺗدرﯾب وﺧﺑرة ﻋﺎﻟﯾﺔ‬

‫‪127‬‬
 ‫‪ .6‬ﯾﺳﺗﻬﻠك اﻟﺗﺣﻠﯾل ﻛﻣﯾﺔ ﻛﺑﯾرة ﻣن اﻟﻌﯾﻧﺔ )ﻋﻠﻰ اﻷﻗل ﻋدة ﻣﻠﻠﺗرات(‬
‫‪ .7‬اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻗﻠﯾﻠﺔ ﻧﺳﺑﯾﺎً )ﺗﻘﻊ ﻓﻲ اﻟﺟزء ﻣن ﻣﻠﯾون )‪ ، (ppm‬أي ﻓﻲ ﻣدى ال ‪ .(g/mL‬وﻣن‬
‫اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن ﻗﻠﺔ اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ رﺑﻣﺎ ﯾﻣﻛن ﻋزوﻫﺎ إﻟﻰ أن ﻓﺗرة ﻣﻛوث اﻟذرات ﻓﻲ اﻟﻠﻬب ﻗﻠﯾﻠﺔ‬
‫ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ )أﻗل ﻣن ‪ .(10-4 s‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﻧظر ﻓﻲ اﻟﺟدول اﻟدوري اﻟﺗﺎﻟﻲ )ﺷرﻛﺔ‬
‫‪ (Shimadzu‬ﻟﻣﻌرﻓﺔ اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﺗﻲ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﻘدﯾرﻫﺎ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺗﻘﻧﯾﺎت اﻟﻠﻬب اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‪:‬‬

‫ﻋﻠﻣﺎً ﺑﺄن ‪ HVG‬و ‪ MVU‬ﺗﻌﻧﯾﺎن اﻟﻘﯾﺎس ﻋﺑر ﺗوﻟﯾد أﺑﺧرة اﻟﻬﯾدرﯾد ﻟﻠﻌﻧﺻر ‪ ،‬ووﺣدة ﺗﺑﺧﯾر‬
‫اﻟزﺋﺑق ‪ ،‬ﺑﺎﻟﺗرﺗﯾب ‪ ،‬ﻟﻛن ﻛل ذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻠﻬب ك ‪.atomizer‬‬

‫ﺛﺎﻧﯾﺎً‪ :‬ﺧﺻﺎﺋص أداء أﺟﻬزة اﻟطﯾف اﻟذري اﻟﻘﺎﺋﻣﺔ ﻋﻠﻰ اﺳﺗﺧدام اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ )‪(GFAAS‬‬
‫‪ .1‬اﻟﺗﺣﻠﯾل ﯾﺳﺗﻐرق وﻗﺗﺎً طوﯾﻼً ﻧﺳﺑﯾﺎً ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﺳﺗﻐرق ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻘﯾﺎس ﻋدة دﻗﺎﺋق‬
‫‪ .2‬دﻗﺔ ﻣﺗواﺿﻌﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث أن ﻋدم اﻟﺗﺄﻛد ﻗد ﯾﺻل إﻟﻰ ‪ ، %10‬أو ﯾزﯾد‬
‫‪ .3‬ﻣدى ﻗﻠﯾل ﻣن اﻟﺗرﻛﯾزات اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن ﻗﯾﺎﺳﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﻧﻔس ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻣدى اﻟﺧطﻲ ) ‪narrow‬‬
‫‪ .(dynamic range‬واﻟﺟدول اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻘﺎرن ﺑﯾن ﻧوﻋﻲ اﻷﺟﻬزة ﻓﻲ ﻫذا اﻟﺟﺎﻧب‪:‬‬

‫‪128‬‬
 ‫‪Method‬‬ ‫‪Linear dynamic range‬‬
‫‪Furnace AA‬‬ ‫‪2.5‬‬
‫‪Flame AA‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪Hydride AA‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪ .4‬ﻋﺎدة ‪ ،‬ﯾﻛون اﻟﺗﺣﻠﯾل ﻋرﺿﺔ ﻟﻠﺗداﺧﻼت اﻟطﯾﻔﯾﺔ ﻣن اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺟزﯾﺋﯾﺔ اﻟﻐﺎزﯾﺔ اﻟﻧﺎﺷﺋﺔ ﻋن‬
‫ﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﻧﺗروﺟﯾن أواﻷرﺟون أو أﺣد ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻣﻊ اﻟﺟراﻓﯾت ‪ ،‬ﻋﻧد درﺟﺎت اﻟﺣ اررة‬
‫اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﻠﺗﺣﻠﯾل‪ .‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻻ ﺑد ﻟﺗﻠك اﻷﺟﻬزة ﻣن طرﯾﻘﺔ ﻟﺗﺻﺣﯾﺢ ال ‪background‬‬
‫اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟﺟزﯾﺋﻲ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل اﻟﺟﻬﺎز أﻛﺛر ﻛﻠﻔﺔ‬
‫‪ .5‬اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ ﻏﯾر ﺛﺎﺑت ﻟﻔﺗرة طوﯾﻠﺔ وﯾﺣﺗﺎج إﻟﻰ ﺗﻐﯾﯾر ﻛل ﻓﺗرة أو ﺑﻌد ﻋدد ﻣﻌﯾن ﻣن‬
‫اﻟﺗﺟﺎرب )ﺗﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ درﺟﺎت اﻟﺣ اررة اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ‪ ،‬واﻟﺗﺄﻛد ﻣن ﺿﺦ ﻛﻣﯾﺎت وﻓﯾرة ﻣن اﻟﻐﺎز‬
‫اﻟﺧﺎﻣل(‬
‫‪ .6‬ﯾﺣﺗﺎج إﻟﻰ ﺗدرﯾب وﺧﺑرة ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻟﺗﻘﻠﯾل ﻧﺳﺑﺔ ﻋدم اﻟﺗﺄﻛد‬
‫‪ .7‬ﯾﺳﺗﻬﻠك اﻟﺗﺣﻠﯾل ﻛﻣﯾﺔ ﻗﻠﯾﻠﺔ ﺟداً ﻣن اﻟﻌﯾﻧﺔ )ﻗد ﺗﺻل إﻟﻰ اﻗل ﻣن ‪(1L‬‬
‫‪ .8‬اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺟداً ﻧﺳﺑﯾﺎً )ﺗﻘﯾس ﻓﻲ اﻟﺟزء ﻣن ﺑﻠﯾون )‪ ، (ppb‬أي ﻓﻲ ﻣدى ال ‪.(ng/mL‬‬
‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن زﯾﺎدة اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ رﺑﻣﺎ ﯾﻣﻛن ﻋزوﻫﺎ إﻟﻰ أن ﻓﺗرة ﻣﻛوث اﻟذرات ﻓﻲ‬
‫اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ طوﯾﻠﺔ ﻧﺳﺑﯾﺎً ‪ ،‬وﻗد ﺗﺻل إﻟﻰ ﺛﺎﻧﯾﺔ‪.‬‬

‫ﻛﻣﺎ أن ﻛل ﻧوع ﻣن أﻧواع أﺟﻬزة اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري ﻗد ﯾﻛون أﻓﺿل ﻟﺗﺣﻠﯾل ﺑﻌض اﻟﻌﻧﺎﺻر ‪،‬‬
‫ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻻ ﯾﻔﺿل اﺳﺗﺧداﻣﻪ ﻟﺗﺣﻠﯾل ﻋﻧﺎﺻر أﺧرى ‪ ،‬وﯾﻌﺗﻣد ذﻟك ﻋﻠﻰ طﺑﯾﻌﺔ اﻟﻌﻧﺻر ‪ ،‬وﻟﯾس‬
‫ﻟﻠﺟﻬﺎز ﺑﺣد ذاﺗﻪ ﻋﻼﻗﺔ ﺑذﻟك ‪ٕ ،‬واﻧﻣﺎ ﻗد ﺗﺗﻐﯾر اﻷﻓﺿﻠﯾﺔ ﺗﺑﻌﺎً ﻟﻧوع اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻷﺧرى اﻟﻣﺗواﺟدة ﻓﻲ‬
‫اﻟﻌﯾﻧﺔ‪ .‬وﻓﻲ اﻟﺟدول اﻟدوري اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾظﻬر ﺗﻔﺎﺻﯾل أﯾﻬﻣﺎ أﻓﺿل ﻓﻲ اﻻﺳﺗﺧدام ‪ ،‬أﺟﻬزة اﻟﻠﻬب أم‬

‫اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ ‪ ،‬وذﻟك ﻓﯾﻣﺎ ﯾﺗﻌﻠق ﺑﺎﻟﻌﻧﺻر ﺗﺣت اﻟدراﺳﺔ )ﺑﺣﺳب ﺷرﻛﺔ ‪ ، (shimadzu‬ﻋﻠﻣﺎً‬
‫ﺑﺄن ﻧوع اﻟﺟﻬﺎز اﻟذي ﺗم إﺟراء اﻟﺗﺣﺎﻟﯾل ﺑﺎﺳﺗﺧداﻣﻪ ﻫو ‪ AA-7000‬و ﺗم ﺣﺳﺎب ال ‪detection‬‬
‫‪ limit‬ﻋﻠﻰ أﺳﺎس أﻧﻬﺎ ﺗﺳﺎوي ﺛﻼﺛﺔ أﻣﺛﺎل اﻻﻧﺣراف اﻟﻣﻌﯾﺎري ﻟﻠﻧﺗﯾﺟﺔ ))‪ (DL (3‬وﻫﻲ ﺑﺎﻟطﺑﻊ‬
‫ﺗﻣﺛل ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﺟﻬﺎز )ﺣدود اﻟﻛﺷف( ‪ ،‬وﺗم اﻟﺗﻌﺑﯾر ﻋﻧﻬﺎ ﺑﺛﻼﺛﺔ أﻣﺛﺎل اﻻﻧﺣراف اﻟﻣﻌﯾﺎري )‪(3‬‬
‫ﺣﯾث أن ذﻟك ﻫو اﻹﺟراء اﻟﻣﺗﻌﺎرف ﻋﻠﯾﻪ ﺑﺷﻛل ﻋﺎم‪.‬‬

‫‪129‬‬
130
 ‫اﻟﻔﺻل اﻟﺧﺎﻣس‬
‫طﯾف اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري‬
‫رأﯾﻧﺎ ﻓﻲ اﻟﻔﺻل اﻟﻣﺎﺿﻲ أﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﺳﺗﺧدام اﻟﻠﻬب أو اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ ﻟﺗﺣوﯾل اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ‬
‫ذرات ‪ ،‬وﻫذا ﺑﺣد ذاﺗﻪ ﻛﺎن ﻛﺎﻓﯾﺎً ﻟدراﺳﺔ طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﻌﺗﻣد اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻋﻠﻰ‬
‫ﻋدد اﻟذرات ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ‪ .‬ﻟﻛﻧﻧﺎ أﯾﺿﺎً درﺳﻧﺎ ﻓﯾﻣﺎ ﺳﺑق أن اﻻﻧﺑﻌﺎث ﯾﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ ﻋدد اﻟذرات‬
‫ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة ‪ ،‬وأن ﻋدد اﻟذرات ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة ﻗﻠﯾل ﺟداً ﺑﺎﻟﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻣﻊ ﻋددﻫﺎ ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ‬
‫اﻷرﺿﯾﺔ ‪ ،‬وﻓﻲ ﻧﻔس اﻟوﻗت ﻓﺈن ﻋدد اﻟذرات ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة ﯾﺗوﻗف ﺑﺷﻛل ﻛﺑﯾر ﻋﻠﻰ درﺟﺔ‬
‫اﻟﺣ اررة‪ .‬إن ﺣ اررة اﻟﻠﻬب أو اﻟﻔرن اﻟﺟراﻓﯾﺗﻲ ﺑﺎﻟﻛﺎد ﺗﺳﺗطﯾﻊ إﺛﺎرة اﻟﻘﻠﯾل ﻣن ذرات اﻟﻌﻧﺎﺻر ‪ ،‬إﻻ‬
‫ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﺑﻌض اﻟﻌﻧﺎﺻر ﺳﻬﻠﺔ اﻹﺛﺎرة ‪ ،‬ﻛﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣﺟﻣوﻋﺔ اﻷوﻟﻰ واﻟﺛﺎﻧﯾﺔ ﻣن ﻋﻧﺎﺻر اﻟﺟدول‬
‫اﻟدوري ‪ ،‬ﻟذﻟك ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام اﻟﻠﻬب ﻣﺛﻼً ﻟدراﺳﺔ اﻻﻧﺑﻌﺎث ﻣن ﺗﻠك اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣﺣددة ‪ ،‬إﻻ أﻧﻧﺎ ﻻ‬
‫ﻧﺳﺗطﯾﻊ دراﺳﺔ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن ﻣﻌظم اﻟﻌﻧﺎﺻر )ﺣﺗﻰ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻏﯾﺎب اﻟﺗداﺧﻼت اﻟطﯾﻔﯾﺔ‬
‫واﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ اﻟﻬﺎﻣﺔ( ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺣ اررة اﻟﻠﻬب ‪ ،‬ﺑﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻣﻌﻘوﻟﺔ‪.‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﺣدﯾث ﺑداﯾﺔ ﻋن اﻟﻣﺻﺎدر اﻟﺣ اررﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻟﯾس ﻓﻘط ﻟﺗﺣوﯾل‬
‫اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ذرات ‪ ،‬وﻟﻛن ﻹﺛﺎرة ﻋدد ﻛﺎف ﻣن ﺗﻠك اﻟذرات ‪ ،‬ﺣﺗﻰ ﻧﺗﻣﻛن ﻣن دراﺳﺔ طﯾف اﻧﺑﻌﺎﺛﻬﺎ‬
‫‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﻘدﯾرﻫﺎ ‪ ،‬أو اﻟﺗﻌرف ﻋﻠﯾﻬﺎ ‪ ،‬أو ﻛﻼﻫﻣﺎ‪ .‬وﻣن اﻟﻣﺻﺎدر اﻟﺣ اررﯾﺔ اﻟﻣﺣﺗﻣﻠﺔ اﻟﺗﻲ ﻗد‬
‫ﺗﺳﺗﺧدم ﻟﻬذا اﻟﻐرض ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬
‫‪ .1‬اﻟﻠﻬب ‪ ،‬ﺣﯾث ذﻛرﻧﺎ ﻟﻠﺗو أﻧﻪ ﻻ ﯾﺻﻠﺢ إﻻ ﻣﻊ ﺑﻌض اﻟذرات ﺳﻬﻠﺔ اﻹﺛﺎرة‬
‫‪ .2‬ﻣﺻﺎدر ﺗوﻟﯾد اﻟﺑﻼزﻣﺎ ﺑﺄﻧواﻋﻬﺎ )‪(plasma‬‬
‫‪ .3‬ﻣﺻﺎدر ﺗوﻟﯾد اﻟﻘوس اﻟﻛﻬرﺑﻲ واﻟﺷ اررة )‪(arc and spark‬‬
‫وﻗد ﺗﺣدﺛﻧﺎ ﺑﺎﻟﺗﻔﺻﯾل ﻋن أﻧواع اﻟﻣواﻗد ‪ ،‬وﻻ داﻋﻲ ﻟﺗﻛرار ﻧﻔس اﻟﻣﻌﻠوﻣﺎت ﻣرة أﺧرى ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ‬
‫ﻟﻧﺗﺣدث ﻋن اﻟﻣﺻﺎدر اﻟﺣ اررﯾﺔ اﻷﺧرى‪:‬‬

‫اﻟﺑﻼزﻣﺎ )‪(plasma‬‬
‫اﻟﺑﻼزﻣﺎ ﻫو ﻣﺻطﻠﺢ ﯾطﻠق ﻋﻠﻰ اﻟﺧﻠﯾط اﻟﻣﺗﺟﺎﻧس ﻣن اﻟذرات واﻷﯾوﻧﺎت واﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟﻣوﺟودة‬
‫ﻋﻧد درﺟﺎت ﺣ اررة ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺟداً )ﻗد ﺗﺻل إﻟﻰ ‪ 10000‬درﺟﺔ(‪ .‬واﻟﺑﻼزﻣﺎ اﻟﻣﺷﻬورة ﻧوﻋﺎن‪:‬‬
‫‪ .1‬اﻟﺑﻼزﻣﺎ اﻟﻣﺗوﻟدة ﺑﺎﻟﺣث ))‪(inductively coupled plasma (ICP‬‬

‫‪131‬‬
 ‫‪ .2‬اﻟﺑﻼزﻣﺎ اﻟﻣﺗوﻟدة ﺑﻔﻌل اﻟﺗﯾﺎر اﻟﻣﺳﺗﻣر ))‪(direct current plasma (DCP‬‬
‫أوﻻً‪ :‬اﻟﺑﻼزﻣﺎ اﻟﻣﺗوﻟدة ﺑﺎﻟﺣث )‪(ICP‬‬
‫وﺗﺗﻛون ال ‪ ICP‬ﻣن ﺛﻼﺛﺔ أﻧﺎﺑﯾب ﻣن اﻟﻛوارﺗز ‪ ،‬ﻣﺗﺣدة اﻟﻣرﻛز )‪ ، (concentric‬ﯾﺑﻠﻎ ﻗطر‬
‫اﻷﻧﺑوﺑﺔ اﻟﺧﺎرﺟﯾﺔ ﻣﻧﻬﺎ ﺣواﻟﻲ ‪ ، 2.5 cm‬وﻋﻠﻰ ﻧﻬﺎﯾﺗﻬﺎ اﻟﻌﻠوى ﻣﻠف ﺣث ﻛﻬرﺑﻲ ﯾﺳﺗﺧدم‬
‫اﻟﺗرددات ﻓﻲ ﻣدي ﺗرددات اﻟرادﯾو )ﻋﻧد ﺷدة ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ( ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﯾﺗم ﺿﺦ ﻏﺎز اﻷرﺟون ﻣن‬
‫اﻷﺳﻔل ‪ ،‬ﺑﻐرض ﺗوﻟﯾد اﻟﺑﻼزﻣﺎ ‪ ،‬وﻣن اﻟﺟﺎﻧب ﺑﻐرض ﺗﺑرﯾد ﺳطﺢ اﻷﻧﺑوﺑﺔ اﻟﺧﺎرﺟﯾﺔ )ﻓﻲ‬

‫اﻟﻣﻧطﻘﺔ اﻟﻌﻠوﯾﺔ ﺑﺎﻟﺗﺣدﯾد(‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻌﻠوم أن ﻣرور ﺗﯾﺎر ﺷدﯾد ﻓﻲ اﻟﻣﻠف ﯾوﻟد ﻣﺟﺎﻻً ﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﯾﺎً‬
‫ﻗوﯾﺎً ﻋﻣودﯾﺎً ﻋﻠﻰ اﺗﺟﺎﻩ ﺳرﯾﺎن اﻟﺗﯾﺎر ﻓﻲ اﻟﻣﻠف ‪ ،‬وﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ وﺟود أي ﺷﺣﻧﺔ ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻣﺟﺎل‬
‫ﻓﺈﻧﻬﺎ ﺗدور ﻓﻲ اﺗﺟﺎﻩ ﻋﻣودي ﻋﻠﻰ اﺗﺟﺎﻩ اﻟﻣﺟﺎل‪ .‬واﻵن ﻋﻧد ﺗﻘرﯾب ﺷ اررة ﻛﻬرﺑﯾﺔ ﻛﺎﻓﯾﺔ ﻟﺗﺄﯾﯾن‬
‫اﻷرﺟون ‪ ،‬ﻓﺈن اﻷرﺟون اﻟﻣﺗﺄﯾن ﯾﺑدأ ﺑﺎﻟدوران ﻋﻣودﯾﺎً ﻋﻠﻰ اﺗﺟﺎﻩ اﻟﻣﺟﺎل اﻟﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﻲ ‪ ،‬وأﺛﻧﺎء‬
‫دوران أﯾوﻧﺎت اﻷرﺟون ﺗﺗوﻟد ﺣ اررة ﻫﺎﺋﻠﺔ )ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟﻠﻣﻘﺎوﻣﺔ اﻟﺗﻲ ﺗواﺟﻬﻬﺎ أﯾوﻧﺎت اﻷرﺟون‬
‫اﻟﻣﺗﺳﺎرﻋﺔ( ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾرﻓﻊ درﺟﺔ اﻟﺣ اررة إﻟﻰ ﺣواﻟﻲ ‪ 10000‬درﺟﺔ ‪ ،‬وﺗﻘل اﻟﺣ اررة ﻛﻠﻣﺎ اﺗﺟﻬﻧﺎ‬
‫إﻟﻰ أﻋﻠﻰ‪ .‬وﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟﻬذﻩ اﻟﺣ اررة اﻟﻬﺎﺋﻠﺔ ﯾﺗم إﺛﺎرة ذرات وأﯾوﻧﺎت اﻷرﺟون ‪ ،‬ﻓﯾﺗوﻫﺞ ﻛﺎﻟﻠﻬب ‪،‬‬
‫ﻣﻛوﻧﺎً ﻣﺎ ﯾﻌرف ﺑﺎﻟﺑﻼزﻣﺎ )‪.(ICP‬‬

‫‪132‬‬
 ‫ﺧﺻﺎﺋص اﻷداء ﻟﻣﺻدر ال )‪inductively coupled plasma (ICP‬‬
‫ﺗﺗﻣﯾز ال ‪ ICP‬ﻛﻣﺻدر ﺣراري ﻓﻲ أﺟﻬزة طﯾف اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري ﺑﺧﺻﺎﺋص ﻫﺎﻣﺔ ‪ ،‬ﻣﻧﻬﺎ‪:‬‬
‫‪ .1‬درﺟﺔ ﺣ اررة ﻫﺎﺋﻠﺔ )ﺗﺻل إﻟﻰ ‪ 6500‬درﺟﺔ ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻟﻘﯾﺎس )ﻣﻧطﻘﺔ ﻣرور اﻟﺷﻌﺎع( ‪،‬‬
‫وﻫﻲ درﺟﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺟداً وﻛﺎﻓﯾﺔ ﻟﺗﺣوﯾل ﻛﺎﻓﺔ اﻟﻣواد إﻟﻰ ذرات ‪ٕ ،‬واﺛﺎرة ﻧﺳﺑﺔ ﻛﺑﯾرة ﻣﻧﻬﺎ‪.‬‬
‫‪ .2‬أﯾﺿﺎً ‪ ،‬ﺑﺳﺑب اﻟﺣ اررة اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬ﻻ ﯾﺗوﻗﻊ وﺟود ﻣرﻛﺑﺎت ﺗﺳﺗﻌﺻﻲ ﻋﻠﻰ اﻟﺗﻛﺳر‬
‫)‪ ، (refractory compounds‬أو ﻣواد ﺻﻠﺑﺔ ‪ ،‬أو ﻣواد ﺟزﯾﺋﯾﺔ ﻏﺎزﯾﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬
‫‪ (a‬اﻟﺗداﺧﻼت اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ ﻗﻠﯾﻠﺔ ﺟداً )إن ﻛﺎﻧت ﻣوﺟودة( ‪ ،‬ﺣﺗﻰ اﻟﺗداﺧل اﻟذي ﻗد ﯾﻧﺷﺄ‬
‫ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟﺗﺄﯾن ﺑﻌض اﻟذرات ﯾﻌﺗﺑر ﻗﻠﯾﻼً ﺟداً ‪ ،‬ﺧﺎﺻﺔ وأن ﺗﺄﯾن ﻏﺎز اﻷرﺟون ﻓﻲ‬
‫اﻟﺑﻼزﻣﺎ ﯾﻧﺗﺞ ﻋﻧﻪ ﻛﻣﯾﺎت ﻫﺎﺋﻠﺔ ﻣن اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﻌﻣل ﻋﻠﻰ ﺗﺛﺑﯾط ﺗﺄﯾن ذرات‬
‫اﻟﻌﻧﺎﺻر )ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن اﻟﺣ اررة اﻟﻬﺎﺋﻠﺔ(‪.‬‬
‫‪ (b‬اﻟﺗداﺧﻼت اﻟطﯾﻔﯾﺔ ﻻ ﺗﻛﺎد ﺗذﻛر ‪ ،‬إﻻ ﻣن ﺗداﺧﻼت اﻟﺧطوط اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ) ‪spectral‬‬
‫‪ (line interferences‬اﻟﺗﻲ ﺗزداد ﺑزﯾﺎدة ﻋدد اﻟﺧطوط ‪ ،‬ﺗﻠك اﻟزﯾﺎدة اﻟﺗﻲ ﻫﻲ‬
‫ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻣﺑﺎﺷرة ﻟرﻓﻊ درﺟﺔ اﻟﺣ اررة‪ .‬ﻟﻛن ﺗﻌﻠﻣﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً أﻧﻪ ﻣن اﻟﺳﻬل اﻟﺗﺧﻠص ﻣن ﻫذا‬
‫اﻟﻧوع ﻣن اﻟﺗداﺧﻼت اﻟطﯾﻔﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ .3‬ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻣدى اﻟﺧطﻲ واﺳﻊ ﻋﺎدة ‪ ،‬وﯾﻔوق ﻓﻲ ﻣداﻩ اﻻﺗﺳﺎع اﻟذي ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻪ ﻣن‬
‫اﻟطرق اﻟﻣﻌﺗﻣدة ﻋﻠﻰ اﻟﻠﻬب‪.‬‬
‫‪ .4‬اﻷرﺟون ﻏﺎز ﺧﺎﻣل ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن اﻟﺗﺣﻠﯾل ﯾﺗم ﻓﻲ ﺑﯾﺋﺔ ﺧﺎﻣﻠﺔ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ اﺳﺗﺑﻌﺎد‬
‫ﺗﻛون ﻣرﻛﺑﺎت اﻷﻛﺎﺳﯾد‪.‬‬

‫‪ .5‬اﻷرﺟون ﯾﺗﻣﯾز ﺑﻌدد ﻗﻠﯾل ﻣن ﺧطوط اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟﺧﺎﺻﺔ ﺑﻪ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻌﺗﺑر ﻏﺎ اًز ﻣﺛﺎﻟﯾﺎً‬
‫ﻟﺗﻘﻠﯾل اﻟﺗداﺧﻼت اﻟﺧطﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ .6‬ﻋﺎدة ‪ ،‬ال ‪ ICP‬ﻻ ﺗﺣﺗﺎج إﻟﻰ ﺻﯾﺎﻧﺔ ﻣﺗﻛررة ‪ ،‬وﻫﻲ ﺗﺷﺑﻪ اﻟﻠﻬب ﻓﻲ ﺷﻛﻠﻬﺎ )ﻟﻬذا ﯾطﻠق‬
‫ﻋﻠﯾﻬﺎ ‪ ، (plasma torch‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﻬﻲ ﻣﺄﻟوﻓﺔ ﻟﻠﻌﺎﻣﻠﯾن ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻣﺟﺎل‪.‬‬
‫‪ .7‬أﻛﺛر ﺳﻬوﻟﺔ ﻓﻲ ﺗطوﯾﻌﻬﺎ ﻟﺗﺣﻠﯾل أﻛﺛر ﻣن ﻋﻧﺻر ﻓﻲ ﻧﻔس اﻟوﻗت ) ‪multichannel‬‬
‫‪ ، (analysis‬وذﻟك ﻟﻌدم ﺣﺎﺟﺗﻧﺎ إﻟﻰ ﻣﺻدر إﺿﺎءة ﺧﺎص ﺑﻛل ﻋﻧﺻر ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻫو اﻟﺣﺎل‬
‫ﻓﻲ أﺟﻬزة طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري‪.‬‬

‫‪133‬‬
‫‪ .8‬ﻟﻸﺳف ‪ ،‬ﯾﺣﺗﺎج ﺗﺷﻐﯾل ال ‪ ICP‬إﻟﻰ ﻛﻣﯾﺎت ﻛﺑﯾرة ﻣن اﻷرﺟون )ﻗد ﺗﺻل إﻟﻰ ‪ 17‬ﻟﺗر‬
‫ﻓﻲ اﻟدﻗﯾﻘﺔ( ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﺗﺣﺗﺎج إﻟﻰ ﻓﺗرة ﺗﺷﻐﯾل ﺗﺣﺿﯾرﯾﺔ طوﯾﻠﺔ ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ‪ plasma‬ﺛﺎﺑﺗﺔ‬
‫اﻟﺣ اررة )ﻣن ﻧﺻف ﺳﺎﻋﺔ إﻟﻰ ﺳﺎﻋﺗﯾن( ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾزﯾد ﻣن اﻟﻛﻠﻔﺔ اﻟﺗﺷﻐﯾﻠﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ .9‬ﺗﺳﺗﻬﻠك ﻛﻣﯾﺔ ﻛﺑﯾرة ﻣن اﻟطﺎﻗﺔ ﻗد ﺗﺻل إﻟﻰ ‪ 2‬ﻛﯾﻠو وات ﻓﻲ اﻟﺳﺎﻋﺔ‪.‬‬
‫ﺛﺎﻧﯾﺎً‪ :‬ﺑﻼزﻣﺎ اﻟﺗﯾﺎر اﻟﻣﺳﺗﻣر ) ‪(Direct current plasma, DCP‬‬
‫وﺗﺗﻛون ال ‪ DCP‬ﻣن ﺛﻼﺛﺔ اﻟﻛﺗرودات ‪ ،‬ﻛﺎﺛود ﻣن اﻟﺗﻧﺟﺳﺗن ‪ ،‬وأﻧودﯾن ﻣن اﻟﺟراﻓﯾت ‪ ،‬ﻣﺛﺑﺗﯾن‬
‫ﻋﻠﻰ ﺷﻛل ﻣﻘﻠوب ﺣرف ال ‪ ، (inverted Y) Y‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل‪:‬‬

‫ﺣﯾث ﯾﺗم ﺿﺦ ﻏﺎز اﻷرﺟون ﻣن ﺧﻼل اﻷﻧودﯾن ‪ ،‬وﻛذﻟك ﻣن ﺧﻼل ﻋﻣﻠﯾﺔ ﺿﺦ اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬وﯾﺗم‬
‫اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ اﻟﺑﻼزﻣﺎ ﻣن ﺧﻼل ﺗطﺑﯾق ﻓرق ﺟﻬد ﻋﺎل ﺑﯾن اﻟﻛﺎﺛود واﻷﻧودﯾن ‪ ،‬وﻣن ﺛم‬
‫ﺗُﺣرك اﻻﻟﻛﺗرودات ﻟﺗﺗﻼﻣس ﻟﺣظﯾﺎً ﻣﺣدﺛﺔ ﺷ اررة ‪ ،‬ﺗؤدي إﻟﻰ ﺗﺄﯾن اﻷرﺟون‪ .‬وﺑﻌد ﻋودة‬
‫اﻻﻟﻛﺗرودات إﻟﻰ ﻣواﺿﻌﻬﺎ ﯾﺳﺗﻣر ﻣرور ﺗﯾﺎر ﺑﯾﻧﻬﺎ ‪ ،‬ﻣوﻟداً ﺣ اررة ﻫﺎﺋﻠﺔ ﺗﺻل إﻟﻰ ‪-5000‬‬
‫‪ 6000‬درﺟﺔ ‪ ،‬ﻷن ﻣرور اﻟﺗﯾﺎر ﻣن ﺧﻼل اﻟﻬواء )وﺳط ﻋﺎزل( ﯾﻌﺎﻧﻲ ﻣن ﻣﻘﺎوﻣﺔ ﺷدﯾدة ﺗرﻓﻊ‬
‫درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ﺑﺷدة ‪ ،‬ﻓﯾﺗوﻫﺞ اﻷرﺟون ﻣﻛوﻧﺎً ﻣﺎ ﯾﻌرف ﺑﺎﻟﺑﻼزﻣﺎ )‪.(DCP‬‬
‫ﺧﺻﺎﺋص اﻷداء ﻟﻣﺻدر ال ‪DCP‬‬
‫ﺗﺗﻣﯾز ال ‪ DCP‬ﻛﻣﺻدر ﺣراري ﻓﻲ أﺟﻬزة طﯾف اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري ﺑﺧﺻﺎﺋص ﻫﺎﻣﺔ ‪ ،‬ﻣﻧﻬﺎ‪:‬‬

‫‪134‬‬
‫‪ .1‬درﺟﺔ ﺣ اررة ﻫﺎﺋﻠﺔ )ﺗﺻل إﻟﻰ ‪ 5000‬درﺟﺔ ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻟﻘﯾﺎس )ﻣﻧطﻘﺔ ﻣرور اﻟﺷﻌﺎع( ‪،‬‬
‫وﻫﻲ درﺟﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺟداً وﻛﺎﻓﯾﺔ ﻟﺗﺣوﯾل ﻛﺎﻓﺔ اﻟﻣواد إﻟﻰ ذرات ‪ٕ ،‬واﺛﺎرة ﻧﺳﺑﺔ ﻛﺑﯾرة ﻣﻧﻬﺎ‪.‬‬
‫‪ .2‬أﯾﺿﺎً ‪ ،‬ﺑﺳﺑب اﻟﺣ اررة اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬ﻻ ﯾﺗوﻗﻊ وﺟود ﻣرﻛﺑﺎت ﺗﺳﺗﻌﺻﻲ ﻋﻠﻰ اﻟﺗﻛﺳر‬
‫)‪ ، (refractory compounds‬أو ﻣواد ﺻﻠﺑﺔ ‪ ،‬أو ﻣواد ﺟزﯾﺋﯾﺔ ﻏﺎزﯾﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬
‫‪ (c‬اﻟﺗداﺧﻼت اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ ﻗﻠﯾﻠﺔ ﺟداً )إن ﻛﺎﻧت ﻣوﺟودة( ‪ ،‬ﺧﺎﺻﺔ وأن ﺗﺄﯾن ﻏﺎز‬
‫اﻷرﺟون ﻓﻲ اﻟﺑﻼزﻣﺎ ﯾﻧﺗﺞ ﻋﻧﻪ ﻛﻣﯾﺎت ﻫﺎﺋﻠﺔ ﻣن اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﻌﻣل ﻋﻠﻰ ﺗﺛﺑﯾط‬
‫ﺗﺄﯾن اﻟﻌﻧﺎﺻر )ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن اﻟﺣ اررة اﻟﻬﺎﺋﻠﺔ(‪.‬‬
‫‪ (d‬اﻟﺗداﺧﻼت اﻟطﯾﻔﯾﺔ ﻻ ﺗﻛﺎد ﺗذﻛر ‪ ،‬إﻻ ﻣن ﺗداﺧﻼت اﻟﺧطوط اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ) ‪spectral‬‬
‫‪ (line interferences‬اﻟﺗﻲ ﺗزداد ﺑزﯾﺎدة ﻋدد اﻟﺧطوط ‪ ،‬إﻻ أن ﻋدد اﻟﺧطوط ﻓﻲ‬
‫ال ‪ DCP‬أﻗل ﺑﻛﺛﯾر ﻣن ال ‪ ICP‬ﻷن درﺟﺔ اﻟﺣ اررة أﻗل‪ .‬ﻟﻛن ﻣرة أﺧرى ﻧﻘول أﻧﻪ‬
‫ﻣن اﻟﺳﻬل اﻟﺗﺧﻠص ﻣن ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﺗداﺧﻼت اﻟطﯾﻔﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ .3‬ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻣدى اﻟﺧطﻲ ﻋﺎدة ﻛﺑﯾر ‪ ،‬وﯾﻔوق اﻟطرق اﻟﻣﻌﺗﻣدة ﻋﻠﻰ اﻟﻠﻬب‪.‬‬
‫‪ .4‬اﻷرﺟون ﻏﺎز ﺧﺎﻣل ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن اﻟﺗﺣﻠﯾل ﯾﺗم ﻓﻲ ﺑﯾﺋﺔ ﺧﺎﻣﻠﺔ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ اﺳﺗﺑﻌﺎد‬
‫ﺗﻛون ﻣرﻛﺑﺎت اﻷﻛﺎﺳﯾد‪.‬‬

‫‪ .5‬اﻷرﺟون ﯾﺗﻣﯾز ﺑﻌدد ﻗﻠﯾل ﻣن ﺧطوط اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟﺧﺎﺻﺔ ﺑﻪ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻌﺗﺑر ﻏﺎ اًز ﻣﺛﺎﻟﯾﺎً‬
‫ﻟﺗﻘﻠﯾل اﻟﺗداﺧﻼت اﻟﺧطﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ .6‬ال ‪ DCP‬ﺗﺣﺗﺎج إﻟﻰ ﺻﯾﺎﻧﺔ ﻣﺗﻛررة ﻷن اﻟﺣ اررة اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ ﺗﺻﻬر وﺗﺣطم اﻟﻛﺗرودات‬
‫اﻟﺟراﻓﯾت ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺳﺗﻠزم ﺗﻐﯾﯾرﻫﺎ ﻛل ﻓﺗرة أو ﺑﻌد إﺟراء ﻋدد ﻣن اﻟﺗﺣﺎﻟﯾل‪.‬‬
‫‪ .7‬ﻏﯾر ﻣﺄﻟوﻓﺔ اﻟﺷﻛل ﻟﻠﻌﺎﻣﻠﯾن ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻣﺟﺎل ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﻣﻌظم اﻟﻌﺎﻣﻠﯾن ﻻ ﯾﻔﺿﻠوﻧﻬﺎ‪.‬‬
‫‪ .8‬أﻛﺛر ﺳﻬوﻟﺔ ﻓﻲ ﺗطوﯾﻌﻬﺎ ﻟﺗﺣﻠﯾل أﻛﺛر ﻣن ﻋﻧﺻر ﻓﻲ ﻧﻔس اﻟوﻗت ) ‪multichannel‬‬
‫‪ (analysis‬ﻣن أﺟﻬزة طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري ‪ ،‬وذﻟك ﻟﻌدم اﻟﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﻣﺻدر إﺿﺎءة‬
‫ﺧﺎص ﺑﻛل ﻋﻧﺻر‪.‬‬
‫‪ .9‬ﻻ ﯾﺣﺗﺎج ﺗﺷﻐﯾل ال ‪ DCP‬إﻟﻰ ﻛﻣﯾﺎت ﻛﺑﯾرة ﻣن اﻷرﺟون )‪ 5‬ﻟﺗر ﻓﻲ اﻟدﻗﯾﻘﺔ( ‪ ،‬إﻻ أﻧﻬﺎ‬
‫أﯾﺿﺎً ﺗﺣﺗﺎج إﻟﻰ ﻓﺗرة ﺗﺷﻐﯾل ﺗﺣﺿﯾرﯾﺔ طوﯾﻠﺔ ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ‪ plasma‬ﺛﺎﺑﺗﺔ اﻟﺣ اررة )ﻣن‬
‫ﻧﺻف ﺳﺎﻋﺔ إﻟﻰ ﺳﺎﻋﺗﯾن( ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾزﯾد ﻣن اﻟﻛﻠﻔﺔ اﻟﺗﺷﻐﯾﻠﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ .10‬ﺗﺳﺗﻬﻠك ﻛﻣﯾﺔ أﻗل ﻣن اﻟطﺎﻗﺔ ‪ ،‬ﻗد ﻻ ﺗزﯾد ﻋن ﻧﺻف ﻛﯾﻠو وات ﻓﻲ اﻟﺳﺎﻋﺔ‪.‬‬

‫‪135‬‬
 ‫اﻟﻘوس اﻟﻛﻬرﺑﻲ واﻟﺷرارة اﻟﻛﻬرﺑﯾﺔ ﻛﻣﺻﺎدر ﺣرارﯾﺔ‬

‫ﯾﻣﻛن اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ اﻟﻘوس اﻟﻛﻬرﺑﻲ ﻋن طرﯾق ﺗطﺑﯾق ﻓرق ﺟﻬد ﻋﺎل ﺑﯾن ﻗطﺑﯾن )ﻋﺎدة ﻣن‬
‫اﻟﺟراﻓﯾت ‪ ،‬ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ دراﺳﺔ طﯾف اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري( ‪ ،‬ﻋﻠﻰ أن ﺗﻛون اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻣﺎ اﺣد اﻟﻘطﺑﯾن ‪ ،‬أو‬
‫ﻣﺗﺿﻣﻧﺔ ﻓﻲ أﺣدﻫﻣﺎ‪ .‬وﻋﻧدﻣﺎ ﯾﺗم ﺗﻘرﯾب أﺣد اﻟﻘطﺑﯾن إﻟﻰ اﻟﻘطب اﻵﺧر ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﻋﻧد ﻣﺳﺎﻓﺔ ﻣﻌﯾﻧﺔ‬
‫ﯾﺗﻣﻛن اﻟﺗﯾﺎر ﻣن اﻟﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ ﻣﻘﺎوﻣﺔ اﻟﻬواء ‪ ،‬وﯾﻣر ﻓﻲ اﻟداﺋرة ‪ ،‬وﯾﻌﺎﻧﻲ أﺛﻧﺎء ﻣرورﻩ ﻣﻘﺎوﻣﺔ‬
‫ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺟداً ﺗرﻓﻊ درﺟﺔ ﺣ اررة اﻷﻗطﺎب إﻟﻰ ﻣﺎ ﯾﻘﺎرب ال ‪ 5000-4000‬درﺟﺔ‪.‬‬

‫ﺧﺻﺎﺋص اﻷداء ﻟﻣﺻﺎدر اﻟﻘوس اﻟﻛﻬرﺑﻲ )‪(arc sources‬‬

‫ﺗﺗﻣﯾز ال ‪ arcs‬ﻛﻣﺻﺎدر ﺣ اررﯾﺔ ﻓﻲ أﺟﻬزة طﯾف اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري ﺑﺧﺻﺎﺋص ﻫﺎﻣﺔ ‪ ،‬ﻣﻧﻬﺎ‪:‬‬
‫‪ .1‬درﺟﺔ ﺣ اررة ﻫﺎﺋﻠﺔ )ﺗﺻل إﻟﻰ ‪ 5000‬درﺟﺔ ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻟﻘﯾﺎس )ﻣﻧطﻘﺔ ﻣرور اﻟﺷﻌﺎع( ‪،‬‬
‫وﻫﻲ درﺟﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺟداً وﻛﺎﻓﯾﺔ ﻟﺗﺣوﯾل ﻛﺎﻓﺔ اﻟﻣواد إﻟﻰ ذرات ‪ٕ ،‬واﺛﺎرة ﻧﺳﺑﺔ ﻛﺑﯾرة ﻣﻧﻬﺎ‪.‬‬
‫‪ .2‬أﯾﺿﺎً ‪ ،‬ﺑﺳﺑب اﻟﺣ اررة اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬ﻻ ﯾﺗوﻗﻊ وﺟود ﻣرﻛﺑﺎت ﺗﺳﺗﻌﺻﻲ ﻋﻠﻰ اﻟﺗﻛﺳر‬
‫)‪ ، (refractory compounds‬أو ﻣواد ﺟزﯾﺋﯾﺔ ﻏﺎزﯾﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬
‫‪ (a‬اﻟﺗداﺧﻼت اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ ﻗﻠﯾﻠﺔ ﺟداً ‪ ،‬إﻻ أن ﺑﻌض اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﻐﺎزﯾﺔ اﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻋن ﺗﻔﺎﻋل‬
‫اﻟﻛرﺑون ﻣﻊ اﻷﻛﺳﺟﯾن واﻟﻧﺗروﺟﯾن ﻓﻲ اﻟﻬواء اﻟﺟوي ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﺗﺗﻛون ‪ ،‬وﻟذﻟك‬
‫ﻣن اﻷﻓﺿل ﺿﺦ ﻏﺎز اﻷرﺟون ‪ ،‬اﻟذي ﯾﻔﯾد ﻓﻲ ﺣﺟب اﻟﺟراﻓﯾت ﻋن اﻟﻬواء اﻟﺟوي‬
‫وﻣﻧﻊ ﺗﺄﻛﺳدﻩ ﺑﺳﻬوﻟﺔ‪.‬‬
‫‪ (b‬اﻟﺗداﺧﻼت اﻟطﯾﻔﯾﺔ ﻻ ﺗﻛﺎد ﺗذﻛر ‪ ،‬إﻻ ﻣن ﺗداﺧﻼت اﻟﺧطوط اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ) ‪spectral‬‬
‫‪ (line interferences‬ﺣﯾث ﺗزداد اﻟﺗداﺧﻼت ﺑزﯾﺎدة ﻋدد اﻟﺧطوط ‪ ،‬واﻟﺗﻲ ﺑدورﻫﺎ‬

‫‪136‬‬
‫ﺗﺗﻧﺎﺳب ﻣﻊ درﺟﺔ اﻟﺣ اررة‪ .‬إﻻ أن ﻋدد اﻟﺧطوط اﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻋن ال ‪ arc‬أﻗل ﺑﻛﺛﯾر ﻣن‬
‫اﻟﺑﻼزﻣﺎ ﻷن درﺟﺔ ﺣ اررة اﻟﻘوس اﻟﻛﻬرﺑﻲ أﻗل‪ .‬ﻟﻛن ﻣرة أﺧرى ﻧﻘول أﻧﻪ ﻣن اﻟﺳﻬل‬
‫اﻟﺗﺧﻠص ﻣن ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﺗداﺧﻼت اﻟطﯾﻔﯾﺔ ‪ ،‬أﺿف إﻟﻰ ذﻟك ﺑﻌض اﻟﺗﺷﺗت‬
‫اﻟذي ﯾﻣﻛن أن ﯾﻼﺣظ ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟﺗﻛﺳر وﺗطﺎﯾر ﺑﻌض ﺟﺳﯾﻣﺎت اﻟﺟراﻓﯾت ﻣن‬
‫اﻻﻟﻛﺗرودات‪.‬‬
‫‪ .3‬ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻣدى اﻟﺧطﻲ ﻋﺎدة ﻟﯾس ﻛﺑﯾ اًر‪.‬‬
‫‪ .4‬اﻟﺟراﻓﯾت ﺧﺎﻣل ﻧﺳﺑﯾﺎً ‪ ،‬وﻟﻪ ﻋدد ﻗﻠﯾل ﻣن ﺧطوط اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟﺧﺎﺻﺔ ﺑﻪ ‪ ،‬وﻣوﺻل ﺟﯾد‬
‫ﻟﻠﺣ اررة واﻟﻛﻬرﺑﺎء ‪ ،‬وﺳﻬل اﻟﺗﺷﻛﯾل ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل اﺳﺗﺧداﻣﻪ ﻣﺛﺎﻟﯾﺎً ﻛﺈﻟﻛﺗرود ﻓﻲ ال ‪arc‬‬
‫‪.sources‬‬
‫‪ .5‬ال ‪ arc sources‬ﺗﺣﺗﺎج إﻟﻰ ﺻﯾﺎﻧﺔ ﻣﺗﻛررة ﻷن اﻟﺣ اررة اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ ﺗﺻﻬر وﺗﺣطم‬
‫اﻟﻛﺗرودات اﻟﺟراﻓﯾت ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺳﺗﻠزم ﺗﻐﯾﯾرﻫﺎ‪.‬‬
‫‪ .6‬ﻣﻣﺗﺎزة ﺟداً ﻟﻠﻌﯾﻧﺎت اﻟﺻﻠﺑﺔ ‪ ،‬وﺗﻠك اﻟﻣوﺻﻠﺔ ﻟﻠﻛﻬرﺑﺎء واﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻣﺑﺎﺷرة‬
‫ﻛﺄﺣد اﻹﻟﻛﺗرودﯾن‪.‬‬
‫‪ .7‬أﻛﺛر ﺳﻬوﻟﺔ ﻓﻲ ﺗطوﯾﻌﻬﺎ ﻟﺗﺣﻠﯾل أﻛﺛر ﻣن ﻋﻧﺻر ﻓﻲ ﻧﻔس اﻟوﻗت ) ‪multichannel‬‬
‫‪ (analysis‬ﻣن أﺟﻬزة طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذري‪.‬‬
‫‪ .8‬ﻋﺎدة ‪ ،‬ﻏﯾر ﻣﻛﻠﻔﺔ ‪ ،‬إﻻ ﻣن ﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟوﻗت ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﺣﺗﺎج ﻟوﻗت ﻣﻌﺗﺑر ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل‬
‫‪ .9‬ﺗﻌﺗﺑر اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﻣﺻﺎدر اﻟﺣ اررﯾﺔ أﺟﻬزة ﺗﺣﻠﯾل وﺻﻔﻲ ﻓﻘط ‪،‬‬
‫وﻓﻲ أﺣﺳن اﻷﺣوال ﺷﺑﻪ ﻛﻣﻲ‪.‬‬
‫‪ .10‬ﺗﺗطﻠب ﻗد اًر ﯾﺳﯾ اًر ‪ ،‬أو ﺣﺗﻰ ﻻ ﺗﺗطﻠب أي ﺗﺣﺿﯾر ﻣﺳﺑق ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬إذا ﻛﺎﻧت ﻣوﺻﻠﺔ‬
‫وذات ﺷﻛل ﻣﻧﺎﺳب‪.‬‬

‫أﻣﺎ ﻣﺻﺎدر اﻟﺷ اررة اﻟﻛﻬرﺑﯾﺔ )‪ (spark sources‬ﻓﺗﺳﺗﺧدم ﺟﻬد ﻋﺎل ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ﻗد ﯾﺻل إﻟﻰ‬
‫‪ 50000‬ﻓوﻟت ‪ ،‬ﺗﺳﺗﺧدم ﻟﺷﺣن وﺗﻔرﯾﻎ ﻣﻛﺛف أﻛﺛر ﻣن ﻣﺎﺋﺔ ﻣرة ﻓﻲ اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﻧﺗﺞ ﻋﻧﻪ‬
‫ﺣ اررة ﺧﯾﺎﻟﯾﺔ ﻗد ﺗﺻل إﻟﻰ ‪ 40000‬درﺟﺔ!!!‪ .‬وﻋﻠﯾﻪ ﻻ ﺑد ان ﯾﻛون اﻟطﯾف اﻟﻧﺎﺗﺞ ﻏﻧﯾﺎً ﺑﺎﻷﯾوﻧﺎت‬
‫‪ ،‬وﯾﺗﻣﯾز ﺑﻌدد ﻫﺎﺋل ﻣن اﻟﺧطوط‪.‬‬

‫‪137‬‬
‫وﻋﻠﻰ أي ﺣﺎل ‪ ،‬ﻓﺈن اﺳﺗﺧدام ﻣﺻﺎدر اﻟﺷ اررة اﻟﻛﻬرﺑﯾﺔ )ﻛﻣﺻدر ﺣراري( ﻧﺎدر ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ﻓﻲ أﺟﻬزة‬
‫اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري‪.‬‬
‫أﺟﻬزة اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري اﻟﻘﺎﺋﻣﺔ ﻋﻠﻰ اﺳﺗﺧدام اﻟﻠﻬب )‪(Flame photometry‬‬
‫ﻛﻣﺎ أﺷرﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً ‪ ،‬ﻓﺈن ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن أﻧواع أﺟﻬزة اﻻﻧﺑﻌﺎث ﯾﻌﺗﺑر اﻷﺑﺳط ‪ ،‬وﻻ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻪ إﻻ‬
‫ﻟﻌدد ﻣﺣدود ﻣن اﻟﻌﻧﺎﺻر ﺳﻬﻠﺔ اﻹﺛﺎرة ‪ ،‬وذﻟك ﻷن اﻟﺣ اررة اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن اﻟﺣﺻول ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻣن اﻟﻠﻬب‬

‫ﻟﯾﺳت ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺑﻣﺎ ﯾﻛﻔﻲ ﻹﺛﺎرة ﻋدد ﻛﺑﯾر ﻣن ذرات اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ أﻧﻬﺎ ﻟﯾﺳت ﻛﺎﻓﯾﺔ أﯾﺿﺎً‬
‫ﻟﺗﺣوﯾل ﻛﺎﻓﺔ اﻟﻌﯾﻧﺎت إﻟﻰ ذرات ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﻌﻧﻲ وﺟود ﻛﻣﯾﺎت ﻛﺑﯾرة ﻣن اﻻﻧﺑﻌﺎﺛﺎت اﻟﺟزﯾﺋﯾﺔ ‪ ،‬اﻟﺗﻲ‬
‫ﺗؤﺛر ﻋﻠﻰ ﺻﺣﺔ اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ‪ .‬وأﻛﺛر ﻫذﻩ اﻷﺟﻬزة اﻧﺗﺷﺎ اًر ﻣﺎ ﯾﻌرف ﺑﺎل ‪، flame photometer‬‬
‫اﻟذي ﯾﺳﺗﺧدم ﻓﻼﺗر ﺧﺎﺻﺔ ﺑﺎﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﺗﻲ ﺗم ﺗﺻﻣﯾم اﻟﺟﻬﺎز ﻟﻘﯾﺎﺳﻬﺎ ‪ ،‬وﻋﺎدة ﻫذﻩ اﻟﻌﻧﺎﺻر ﻫﻲ‬
‫اﻟﻠﯾﺛﯾوم واﻟﺻودﯾوم واﻟﺑوﺗﺎﺳﯾوم واﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم‪ .‬ﻛﻣﺎ ﯾﺳﺗﺧدم ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻷﺟﻬزة ﻣوﻗداً ﻣن ﻧوع‬
‫‪ ، turbulent flow or total combustion‬أﻣﺎ اﻟوﻗود ﻓﺎﻟﺑروﺑﺎن أو اﻟﻐﺎز اﻟطﺑﯾﻌﻲ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ‬
‫ﯾﺳﺗﺧدم اﻟﻬواء ﻛﻣؤﻛﺳد‪ .‬وﻻ ﺗزﯾد درﺟﺔ ﺣ اررة اﻟﻠﻬب ﻋن ‪ 1900‬درﺟﺔ ﺗﻘرﯾﺑﺎً ‪ ،‬وﻟﻬذا ﻻ ﯾﺻﻠﺢ‬
‫اﻟﺟﻬﺎز إﻻ ﻟﺗﻘدﯾر اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣذﻛورة وﻣﺎ ﺷﺎﺑﻬﻬﺎ ﻓﻲ ﺳﻬوﻟﺔ اﻹﺛﺎرة‪.‬‬
‫أﻣﺎ ﺗرﻛﯾب اﻟﺟﻬﺎز ﻓﻬو ﺑﺳﯾط ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬وﯾﺄﺧذ أﺣد ﺻورﺗﯾن‪:‬‬
‫أﺟﻬزة ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﻔﻼﺗر‪ :‬وﺗﺗﻛون ﻣن اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬
‫‪ .1‬اﻟﻣوﻗد ‪ ،‬وﺑداﺧﻠﻪ أﻧﺑوب ﺿﺦ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻋﻠﻰ ﺷﻛل رذاذ ﻣن ال ‪nebulizer‬‬
‫‪ .2‬ﻓﻠﺗر )‪ (interference filter‬ﻟﻛل ﻋﻧﺻر ﻣن اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﺗﻲ ﺳﯾﺗم ﻗﯾﺎﺳﻬﺎ‬
‫‪ .3‬ﻣﻛﺷﺎف ﺣﺳﺎس )‪(PMT‬‬

‫‪138‬‬
 ‫وﯾﺑﯾن اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ رﺳﻣﺎً ﺗوﺿﯾﺣﯾﺎً ﻟذﻟك‪:‬‬

‫أﺟﻬزة ﺗﺳﺗﺧدم ‪ grating‬أو ‪ ، prism‬وﺗﺗﻛون ﻣن اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫‪ .1‬اﻟﻣوﻗد ‪ ،‬وﺑداﺧﻠﻪ أﻧﺑوب ﺿﺦ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻋﻠﻰ ﺷﻛل رذاذ‬
‫‪ .2‬أداة اﺧﺗﯾﺎر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ )‪(monochromator‬‬
‫‪ .3‬ﻣﻛﺷﺎف ﺣﺳﺎس )‪(PMT‬‬

‫وﯾﺑﯾن اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ رﺳﻣﺎً ﺗوﺿﯾﺣﯾﺎً ﻟذﻟك‪:‬‬

‫وﯾﻌﺗﺑر ﻫذا اﻟﺟﻬﺎز ﻣن اﻷﺟﻬزة اﻟﺑﺳﯾطﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺟد اﺳﺗﺧداﻣﺎً واﺳﻌﺎً ﻓﻲ ﺑﻌض ﻣﺧﺗﺑرات اﻟﺗﺣﺎﻟﯾل‬
‫اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ واﻟطﺑﯾﺔ واﻟﺑﯾﺋﯾﺔ‪.‬‬

‫‪139‬‬
 ‫أﺟﻬزة ﺑﻼزﻣﺎ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري‬
‫ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻷﺟﻬزة ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﺑﻼزﻣﺎ )‪ ICP‬أو ‪ (DCP‬ﻛﻣﺻدر ﺣراري ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗم ﺗﺣوﯾل اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ذرات‬
‫‪ٕ ،‬واﺛﺎرة ﻧﺳﺑﺔ ﻣﻌﺗﺑرة ﻣﻧﻬﺎ ‪ ،‬وﻋﻧد رﺟوع ﺗﻠك اﻟذرات اﻟﻣﺛﺎرة إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ ﻓﺈﻧﻬﺎ ﺗﻌطﻲ ﻓوﺗوﻧﺎت‬
‫ﻟﻬﺎ أطوال ﻣوﺟﯾﺔ ﻣﺣددة ‪ ،‬ﺧﺎﺻﺔ ﺑﻛل ﻋﻧﺻر ‪ ،‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن – ﺑﺎﺳﺗﺧدام ‪monochromator‬‬
‫ﺟﯾد ﻓﺻل ﺗﻠك اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ )اﻟﺧطوط( ‪ ،‬واﺧﺗﯾﺎر إﺣداﻫﺎ )ﺧط ال ‪ ، resonance‬إن أﻣﻛن(‬
‫ﻟﺗﻌﯾﯾن اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣراد ﻗﯾﺎﺳﻪ‪ .‬وﻓﻲ ﻧﻔس اﻟوﻗت ﻣن اﻟﻣﻣﻛن – ﺑﺎﺳﺗﺧدام ‪ monochromator‬ﺟﯾد ‪،‬‬
‫وﻣﻛﺷﺎف ‪ two dimensional‬ﻣﺛل ال ‪ CCD‬وﻣﺎ ﺷﺎﺑﻬﻪ – إﺟراء ﺗﺣﻠﯾل وﺻﻔﻲ ﻟﻠﺗﻌرف ﻋﻠﻰ ﻧوع‬
‫اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣﻛوﻧﺔ ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬وأﯾﺿﺎً ﺗرﻛﯾزاﺗﻬﺎ ﻓﻲ ﻧﻔس اﻟوﻗت‪.‬‬
‫أوﻻً‪ :‬أﺟﻬزة ﺑﻼزﻣﺎ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري أﺣﺎدﯾﺔ اﻟﻘﻧﺎة )‪(single channel‬‬
‫ﻋﻣﻠﯾًﺎ ﺗوﺟد ﻋدة ﺗﺻﺎﻣﯾم )أﺣﺎدﯾﺔ اﻟﻘﻧﺎة( ﻣن اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﺑﻼزﻣﺎ ‪ ،‬وﻣن ﺗﻠك اﻟﺗﺻﺎﻣﯾم ﻣﺎ‬
‫ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ إﺳم )‪ Optical emission spectroscopic instruments (OES‬وﻣﻧﻬﺎ ﻧوﻋﺎن ‪،‬‬
‫ﯾﺗم ﻓﯾﻬﻣﺎ اﺳﺗﺧدام ﻣﻛﺷﺎف ال ‪ PMT‬اﻟﺣﺳﺎس ‪ ،‬وﺛﺎﻟث ﯾﺳﺗﺧدم ﻣطﯾﺎف اﻟﻛﺗﻠﺔ ﻛﻣﻛﺷﺎف‪ .‬وﻫذﻩ‬
‫اﻷﺟﻬزة ﺗﻌﻣل ﺑﺷﻛل ﺗﺗﺎﺑﻌﻲ )‪ ، (sequential, single channel‬أي ﺗﻘﯾس اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣوﺟودة ﻓﻲ‬
‫ﻋﯾﻧﺔ ﻣﺎ ‪ ،‬واﺣداً ﺗﻠو اﻵﺧر ‪ ،‬وﻣن أﻣﺛﻠﺔ ﺗﻠك اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﺗﺎﺑﻌﯾﺔ ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫أﺟﻬزة ﺑﻼزﻣﺎ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟﺗﺗﺎﺑﻌﯾﺔ اﻟﺧطﯾﺔ ) ‪sequential linear scan plasma‬‬ ‫‪.1‬‬
‫‪(emission instruments‬‬
‫وﻓﯾﻬﺎ ﯾﺳﺗﺧدم ‪ echelle grating‬ﯾﺗﺣرك ﺑﺳرﻋﺔ ﺛﺎﺑﺗﺔ ‪ ،‬ﻟﻘﯾﺎس ﺷدة اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣﻧﺑﻌﺛﺔ ﻋﻧد اﻷطوال‬
‫اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‪ .‬وﯾﻌﻧﻲ ذﻟك أن اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻋدة ﻋﻧﺎﺻر ‪ ،‬ﯾﻣﻛن ﺗﺣﻠﯾل اﻟﻌﻧﺎﺻر‬
‫اﻟﻣﻛوﻧﺔ ﻟﻬﺎ ‪ ،‬ﻛل ﻋﻧد اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﺧﺎص ﺑﻪ ‪ ،‬وذﻟك ﺑﺗﺣرﯾك ال ‪ grating‬ﺑﻧﻔس اﻟﺳرﻋﺔ ﺧﻼل‬
‫ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗﺣﻠﯾل‪ .‬وﻫذا ﻗد ﯾﻛون ﻣﻛﻠﻔًﺎ ﻣن ﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟوﻗت ‪ ،‬إذا ﻛﺎﻧت اﻟﺧطوط اﻟﻣراد ﻗﯾﺎﺳﻬﺎ ﻣﺗﺑﺎﻋدة ‪،‬‬
‫ﻓﻣﺛﻼً ﻟو ﻛﺎﻧت اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﺛﻼﺛﺔ ﻋﻧﺎﺻر ‪ ،‬واﻟﺧطوط اﻟﻣراد اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﺗﻘﻊ ﻋﻧد ‪210 ، 200‬‬
‫و ‪ ، nm 590‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻛﺎﻧت ﺳرﻋﺔ ال ‪ grating‬ﺗﺳﺎوي ‪ ، 10 nm/min‬ﻓﺈن ﻗﯾﺎس اﻟﺧط اﻟﺛﺎﻧﻲ ﯾﻛون‬
‫ﺑﻌد ﻗﯾﺎس اﻷول ﺑدﻗﯾﻘﺔ واﺣدة ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻧﺣﺗﺎج اﻻﻧﺗظﺎر ‪ 38‬دﻗﯾﻘﺔ ﺣﺗﻰ ﯾﺗﺣرك ال ‪ grating‬ﻟﯾﺻل إﻟﻰ‬
‫اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻟﻠﻌﻧﺻر اﻟﺛﺎﻟث ﻋﻧد ‪ ، 590 nm‬ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻧﻔس اﻟﺳرﻋﺔ‪ .‬أﻣﺎ اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻓﻬو ﻋﺎدة‬
‫‪ PMT‬ﺣﺳﺎﺳﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬إذ ﻻ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام ‪ multichannel detectors‬ﻣﻊ اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﺗﺎﺑﻌﯾﺔ‬
‫)اﻟﺗﻲ ﺗﻘﯾس ﻋﻧﺻ اًر ﺑﻌد اﻵﺧر(‪.‬‬

‫‪140‬‬
‫أﺟﻬزة ﺑﻼزﻣﺎ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟﺗﺗﺎﺑﻌﯾﺔ ﻏﯾر اﻟﺧطﯾﺔ ) ‪sequential slew scan plasma‬‬ ‫‪.2‬‬
‫‪(emission instruments‬‬
‫وﻓﯾﻬﺎ ﯾﺳﺗﺧدم ‪ echelle grating‬ﯾﺗﺣرك ﺑﺳرﻋﺔ ﻏﯾر ﺛﺎﺑﺗﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗﺣرك ﺑﺑطء ﺑﺎﻟﻘرب ﻣن‬
‫اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻣراد اﻟﻘﯾﺎس ﻋﻧدﻩ ‪ ،‬وﻟﻛن ﯾﺗﺣرك ﺑﺳرﻋﺔ ﻛﺑﯾرة ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻋدم وﺟود ﺧط ﻗرﯾب ‪،‬‬
‫ﺣﺗﻰ ﯾﻘﯾس ﺷدة اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣﻧﺑﻌﺛﺔ ﻋﻧد اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‪ .‬وﯾﻌﻧﻲ ذﻟك أن اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﺗﻲ‬
‫ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻋدة ﻋﻧﺎﺻر ‪ ،‬ﯾﻣﻛن ﺗﺣﻠﯾل اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣﻛوﻧﺔ ﻟﻬﺎ ‪ ،‬ﻛل ﻋﻧد اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﺧﺎص‬
‫ﺑﻪ ‪ ،‬وذﻟك ﺑﺗﺣرﯾك ال ‪ grating‬ﺑﺳرﻋﺎت ﻣﺗﻔﺎوﺗﺔ ﺧﻼل ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗﺣﻠﯾل‪ .‬وﻫذا ﯾوﻓر اﻟوﻗت واﻟﺟﻬد‬
‫‪ ،‬إذا ﻛﺎﻧت اﻟﺧطوط اﻟﻣراد ﻗﯾﺎﺳﻬﺎ ﻣﺗﺑﺎﻋدة ‪ ،‬ﻓﻣﺛﻼً ﻟو ﻛﺎﻧت اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﺛﻼﺛﺔ ﻋﻧﺎﺻر ‪،‬‬
‫واﻟﺧطوط اﻟﻣ ارد اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﺗﻘﻊ ﻋﻧد ‪ 230 ، 200‬و ‪ ، nm 590‬ﻓﻠﻘﯾﺎس اﻟﺧط اﻟﺛﺎﻧﻲ ﯾﺗﺣرك ال‬
‫‪ grating‬ﺑﺳرﻋﺔ ﻣن ‪ 200‬إﻟﻰ ‪ 229.5 nm‬ﻣﺛﻼً ﺑﺳرﻋﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬ﺛم ﯾﺗﺣرك ﺑﺑطء ﺣﺗﻰ ﯾﺗﻣﻛن‬
‫ﻣن ﻗﯾﺎس اﻟﺧط ﻋﻧد ‪ 230 nm‬ﺑدﻗﺔ ‪ ،‬وﺑﻌدﻫﺎ ﯾﺗﺣرك ﺑﺳرﻋﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺟداً ﺣﺗﻰ ﯾﺻل إﻟﻰ اﻟطول‬
‫اﻟﻣوﺟﻲ ‪ 589.5 nm‬ﻣﺛﻼً ‪ ،‬وﺑﻌدﻫﺎ ﯾﺗﺣرك ﺑﺑطء ﻟﯾﻘﯾس اﻟﺧط ﻋﻧد ‪ 590 nm‬ﺑدﻗﺔ ‪ ،‬واﻟﻧﺗﯾﺟﺔ‬

‫اﻟﻧﻬﺎﺋﯾﺔ أن ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻘﯾﺎس ﻟم ﺗﺄﺧذ وﻗﺗﺎً طوﯾﻼً ‪ ،‬ﺑل اﻟﻌﻛس ﺻﺣﯾﺢ‪ .‬أﻣﺎ اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻓﻬو أﯾﺿﺎً‬
‫‪ PMT‬ﺣﺳﺎﺳﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬إذ ﻻ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام ‪ multichannel detectors‬ﻣﻊ اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﺗﺎﺑﻌﯾﺔ‬
‫)اﻟﺗﻲ ﺗﻘﯾس ﻋﻧﺻ اًر ﺑﻌد اﻵﺧر( ‪ ،‬ﻛﻣﺎ أﺳﻠﻔﻧﺎ‪ .‬إن أﺟﻬزة اﻟﻘﯾﺎس اﻟﻣﺗﺗﺎﺑﻊ )داﺋﻣﺎً ﺗﻛون ‪single‬‬
‫‪ (channel‬ﺳواء ﻛﺎﻧت ﺧطﯾﺔ أو ﻏﯾر ﺧطﯾﺔ ‪ ،‬وﺗﺗﻛون ﻣن ﻧﻔس اﻟﻣﻛوﻧﺎت ‪ ،‬إﻻ أن اﻷﺟﻬزة ﻏﯾر‬
‫اﻟﺧطﯾﺔ ﺗﺗﻣﯾز ﺑوﺟود ﻣوﺗور ذﻛﻲ ﻟﺗﺣرﯾك ال ‪ grating‬ﺑﺳرﻋﺎت ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬ﺑﺣﺳب اﻷطوال‬
‫اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل‪ .‬وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن أﺟﻬزة ﺑﻼزﻣﺎ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري ﻏﯾر‬

‫‪141‬‬
‫اﻟﺧطﯾﺔ أﻏﻠﻰ ﺛﻣﻧﺎً ‪ ،‬وﻣرﻏوﺑﺔ أﻛﺛر ‪ ،‬ﺑﺳﺑب ﻗﺻر اﻟوﻗت اﻟﻼزم ﻟﻠﺗﺣﻠﯾل ‪ ،‬ﺑﺎﻟذات ﻋﻧد وﺟود ﻋدد‬
‫ﻛﺑﯾر ﻣن اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣراد ﺗﺣﻠﯾﻠﻬﺎ‪.‬‬
‫‪ .3‬أﺟﻬزة ﺑﻼزﻣﺎ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري – ﻣطﯾﺎف اﻟﻛﺗﻠﺔ )‪(ICP-MS‬‬

‫وﯾﻌﺗﺑر ﻫذا اﻟﻧوع أﯾﺿﺎً ﻣن أﻧواع اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﺗﺎﺑﻌﯾﺔ )‪ (single channel‬ﺣﯾث ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام‬
‫ﻣطﯾﺎف اﻟﻛﺗﻠﺔ ﻛﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ اﺳﺗﺧدام ‪high resolution mass spectrometer‬‬
‫ﻹﺿﺎﻓﺔ ﺗﺄﻛد أﻋﻠﻰ ودﻗﺔ أﻛﺑر ﻓﻲ ﻗﯾﺎس اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﺗوﺟﻪ اﻟذرات واﻷﯾوﻧﺎت ﻣن‬
‫‪mass‬‬ ‫ال ‪ plasma torch‬إﻟﻰ ﻣطﯾﺎف اﻟﻛﺗﻠﺔ ‪ ،‬اﻟذي ﯾﺑدأ ﺑﻐرﻓﺔ اﻟﺗﺄﯾﯾن ﻓﻲ ال‬
‫اﻟﻣ َﺳﱢرع ‪ ،‬وﺑﻌدﻫﺎ إﻟﻰ أداة ﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﺗﻠﺔ )ﻣﺛل ال ‪quadrupole‬‬
‫‪ spectrometer‬وﻣن ﺛم إﻟﻰ ُ‬
‫‪ ، (mass analyzer‬وأﺧﯾ اًر إﻟﻰ ﻣﻛﺷﺎف ﺣﺳﺎس ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ﯾﺷﺑﻪ ﻛﺛﯾ اًر ال ‪ PMT‬وﯾﺿﺎﻫﯾﻪ ﻓﻲ‬
‫اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ أو ﯾزﯾد )‪ ، (electron multiplier detector‬وﻛل ذﻟك ﻋﻧد ﺿﻐط ﻣﻧﺧﻔض ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ‬
‫‪ ،‬ﻗد ﯾﺻل إﻟﻰ ‪ .10-8 torr‬أﻣﺎ ﻛﯾف ﯾﻣﻛن ﺗﻣﯾﯾز اﻟﻌﻧﺎﺻر ﺑﻌﺿﻬﺎ ﻣن ﺑﻌض ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ اﻟﺗﻌرف‬
‫ﻋﻠﯾﻬﺎ وﻋﻠﻰ ﺗرﻛﯾزاﺗﻬﺎ ‪ ،‬ﻓﺑﺑﺳﺎطﺔ ﯾﺗم ذﻟك ﻣن ﺧﻼل اﻟﺗﺣﻛم ﺑﺎل ‪ mass analyzer‬ﺑﺣﺳب‬
‫طﺑﯾﻌﺗﻪ وآﻟﯾﺔ ﻋﻣﻠﻪ ‪ ،‬ﻓﻣﺛﻼً ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﺳﺗﺧدام ال ‪ quadrupole mass analyzer‬ﻓﺈﻧﻪ ﯾﺗم‬
‫اﻟﺗﺣﻛم ﺑﺎﻟﺟﻬد اﻟﺛﺎﺑت واﻟﻣﺗردد ‪ ،‬اﻟﻣطﺑق ﻋﻠﻰ أزواج اﻻﻟﻛﺗرودات اﻟﻣﺗﻌﺎﻣدة ‪ ،‬وذﻟك ﻟﺗﻣرﯾر ﻛﺗﻠﺔ‬
‫ذرﯾﺔ ﻣﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬وﻫﻛذا‪ .‬واﻟرﺳم اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺟﻬﺎز‪:‬‬

‫وﻣن ﻣزاﯾﺎ ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻷﺟﻬزة ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪ (a‬ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺟداً ﻟﺟﻣﯾﻊ اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣﻘﺎﺳﺔ )‪(low ppb‬‬
‫‪ (b‬ﻣدى ﺧطﻲ واﺳﻊ ﯾﺻل إﻟﻰ ‪109‬‬
‫‪ (c‬ﻣدى واﺳﻊ ﻣن اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣﻘﺎﺳﺔ )ﻣن اﻟﻠﯾﺛﯾوم وﺣﺗﻰ اﻟﯾوراﻧﯾوم(‬

‫‪142‬‬
 ‫‪ (d‬ﺳرﯾﻊ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬إذ ﯾﻣﻛن ﺗﺣﻠﯾل ‪ 20‬ﻋﻧﺻ اًر ﻓﻲ أﻗل ﻣن ‪ 3‬دﻗﺎﺋق‬
‫‪ (e‬ﻓﻲ ﺑﻌض اﻷﺣﯾﺎن ‪ ،‬ﻻ داﻋﻲ ﻻﺳﺗﺧدام ﻣﺣﺎﻟﯾل ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ )إذ إن اﻟﻛﺗﻠﺔ اﻟذرﯾﺔ ﺗدل ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﻌﻧﺻر ﻧوﻋﻪ وﺗرﻛﯾزﻩ(‬
‫‪ (f‬ﯾﻣﻛن ﺗﻘدﯾر اﻟﻧظﺎﺋر وﻧﺳﺑﻬﺎ ﺑﺳﻬوﻟﺔ‬
‫‪ (g‬اﻟطﯾف اﻟﻧﺎﺗﺞ أﺑﺳط ﺑﻛﺛﯾر ﻣن اﻟطﯾف اﻟذي ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻪ ﻣن اﻟطرق اﻟطﯾﻔﯾﺔ‬

‫ﻟﻛن ﻟﻸﺳف‪:‬‬

‫‪ (a‬ﯾﺣﺗﺎج إﻟﻰ ﺗﺧﻔﯾف اﻟﻌﯾﻧﺎت أﻛﺛر ﻣن ﻏﯾرﻩ ‪ ،‬إذ ﻻ ﯾﺣﺗﻣل ﻧﺳﺑﺔ ﻛﺑﯾرة ﻣن اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻐرﯾﺑﺔ‬
‫)‪(matrix components‬‬
‫‪ (b‬ﻏﺎﻟﻲ اﻟﺛﻣن‬
‫‪ (c‬ﯾﺣﺗﺎج إﻟﻰ ﺧﺑرة‬
‫‪ (d‬ﻋرﺿﺔ ﻟﻠﺗداﺧﻼت ﻣن اﻷﯾوﻧﺎت اﻟﻣرﻛﺑﺔ اﻟﻣﺗﻛوﻧﺔ ﻓﻲ ﻏرﻓﺔ اﻟﺗﺄﯾﯾن‬

‫ﺛﺎﻧﯾﺎً‪ :‬أﺟﻬزة ﺑﻼزﻣﺎ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري ﻣﺗﻌدد اﻟﻘﻧوات )‪(multichannel instruments‬‬

‫ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﺳﺗﺧدام ﻣﻛﺷﺎف ﻣﺗﻌدد اﻟﻘﻧوات ﻣﺛل ال ‪ ، photodiode array‬أو ال ‪charge‬‬
‫)‪ ، coupled device (CCD‬ﻣﻊ اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻣﻧﺎﺳﺑﺔ اﻷﺧرى ‪ ،‬ﻟﺗﺻﻣﯾم ﺟﻬﺎز ﻗﺎدر ﻋﻠﻰ ﻗﯾﺎس‬
‫اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻓﻲ ﻧﻔس اﻟوﻗت‪ .‬وﻓﻲ ﺑﻌض اﻷﺣﯾﺎن ﯾﻣﻛن ﺗﺻﻣﯾم ﺟﻬﺎز ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻋدد ﻣن ال‬
‫‪ detectors‬أﯾﺿﺎً ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﻧﺗﺎﺋﺞ اﻟﺗﺣﻠﯾل ﻟﻌدة ﻋﻧﺎﺻر ‪ ،‬ﻛﻠﻬﺎ ﻣرة واﺣدة‪ .‬وﻓﯾﻣﺎ ﯾﻠﻲ‬
‫ﻣﻠﺧﺻﺎً ﻟﺗﻠك اﻟﺗﺻﺎﻣﯾم‪:‬‬

‫‪ (a‬ﺑﺎﺳﺗﺧدام أﻛﺛر ﻣن ﻣﻛﺷﺎف )‪(polychromator‬‬

‫ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﯾﺗم ﺗﻧﺻﯾب ﻣﻛﺷﺎف )‪ (PMT‬ﻋﻧد ﻛل ﺧط )ﻋﻧﺻر( ﯾراد ﻗﯾﺎﺳﻪ ‪ ،‬وذﻟك ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﻣﺳﺗوى اﻟﺑؤري ﻟل ‪ ، monochromator‬وﺑﻣﻌﻧﻰ آﺧر ﻓﺈن اﻟﻣﺳﺗوى اﻟﺑؤري ﻟل‬
‫‪ monochromator‬ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻋدد ﻣن ﻓﺗﺣﺎت اﻟﺧروج )ﻋﻧد اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻣراد ﻗﯾﺎﺳﻬﺎ(‬
‫‪ ،‬ﻣﺛﺑت ﻋﻠﻰ ﻛل ﻓﺗﺣﺔ ﻣﻛﺷﺎف ﺧﺎص‪ .‬واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺟﻬﺎز اﻟﻣﻌروف ب‬
‫‪:Rowland Circle ICP polychromator‬‬

‫‪143‬‬
 ‫وﻗد وﺟد ﻫذا اﻟﺟﻬﺎز اﺳﺗﺧداﻣﺎً واﺳﻌﺎً ﻗﺑل اﻧﺗﺷﺎر اﻟﻣﻛﺷﺎف ﺛﻧﺎﺋﻲ اﻷﺑﻌﺎد )ﻣﺛل ال ‪.(CCD‬‬
‫‪ (b‬ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻣﻛﺷﺎف ال ‪photodiode array‬‬
‫ﻣن ﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟﻣﺑدأ ‪ ،‬ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﺳﺗﺧدام ال ‪ PDA‬ﻛﻣﻛﺷﺎف ﺧطﻲ ﻣﺗﻌدد اﻟﻘﻧوات ‪ ،‬ﻟﻛن ﻟﻸﺳف ﻗد‬
‫ﻻ ﯾﻛون ﻣن اﻟﻣﻣﻛن داﺋﻣﺎً اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ ال ‪ resolution‬اﻟﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﻟﻣﺣدودﯾﺔ ﻋدد‬
‫ﺛﻧﺎﺋﯾﺎت اﻟﺳﯾﻠﯾﻛون )‪ (silicon diodes‬اﻟﺗﻲ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﯾﺗم اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻓﻲ ﺗﺻﻧﯾﻊ ال ‪PDA‬‬
‫ﺣﯾث ﯾﺗراوح اﻟﻌدد ﻣن ‪ 64‬إﻟﻰ ‪ 4096‬ﺛﻧﺎﺋﯾﺎً ‪ ،‬وﻫذا اﻟﻌدد ﯾﻌطﻲ ‪ resolution‬ﻻ ﺗﻔﻲ ﺑﺄﻏراض‬
‫اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟوﺻﻔﻲ )ﺗﻌطﻲ ﺣواﻟﻲ ‪ ، 0.2 nm‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻧﺣن ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﺟزء ﻣن ﻣﺎﺋﺔ ﻣن ال ‪.(nm‬‬
‫ﻣن أﺟل ذﻟك ﻓﺈن اﺳﺗﺧدام ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﻣﻛﺷﺎﻓﺎت ﻻ ﯾﺑدو واﻋداً ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن اﺳﺗﺧداﻣﻪ ﻓﻲ‬
‫أﺟﻬزة اﻟﺑﻼزﻣﺎ ﺑﻐرض اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟوﺻﻔﻲ ﻻ ﯾﻛﺎد ﯾذﻛر ‪ ،‬ﻣن اﻟﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ (c‬ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻣﻛﺷﺎف ال ‪ CCD‬ﺛﻧﺎﺋﻲ اﻷﺑﻌﺎد‬
‫ﻛﻣﺎ ذﻛرﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً ‪ ،‬ﻓﺈن ﻣﻛﺷﺎف ال ‪ CCD‬ﺛﻧﺎﺋﻲ اﻷﺑﻌﺎد )وﻣﺎ ﯾﺷﺎﺑﻬﻪ ‪ ،‬ﻣﺛل أﺷﺑﺎﻩ ﻣوﺻﻼت أﻛﺎﺳﯾد‬
‫اﻟﻣﻌﺎدن ﺛﻧﺎﺋﯾﺔ اﻷﺑﻌﺎد )‪ ((MOS‬ﯾﺗﻛون ﻣن ﻋدد ﻛﺑﯾر ﻣن اﻟﺻﻔوف واﻷﻋﻣدة )ﻛل ﻣﻧﻬﺎ ﯾﺳﻣﻰ‬
‫‪ ، (pixel‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﯾﺗﺟﺎوز ﻋدد ال ‪ pixels‬ﻣﺋﺎت اﻷﻟوف‪ .‬ﻫذا ﺑﺎﻹﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ اﺳﺗﺧدام‬
‫ﻣﻧﺷور و ‪ echelle grating‬ﻟﻔﺻل اﻟﺧطوط ﻋﻠﻰ ﺷﻛل ﺻورة ﺛﻧﺎﺋﯾﺔ اﻷﺑﻌﺎد ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل‬
‫اﻟﺗﻌرف ﻋﻠﻰ ﻛل ﻋﻧﺻر ﻣن ﻋﻧﺎﺻر اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻣﻣﻛﻧﺎً ‪ ،‬ﻟﯾس ﻓﻘط ﺑﺎﯾﺳﺗﺧدام ﺧط أو ﻋدة ﺧطوط ‪،‬‬
‫ﺑل رﺑﻣﺎ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻋﺷرات أو ﻣﺋﺎت اﻟﺧطوط ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن أﻧواع اﻷﺟﻬزة ﻣن أﻓﺿل‬
‫أﺟﻬزة اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟوﺻﻔﻲ ﻟﻠﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‪ .‬واﻟرﺳم اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ ﻟﻠﺟﻬﺎز‪:‬‬

‫‪144‬‬
‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أﻧﻪ ﯾﺗم ﺑداﯾﺔ ﻋﻣل ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣن ﻛل ﻋﻧﺻر ﻣن اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣراد ﻗﯾﺎﺳﻬﺎ‬
‫‪ٕ ،‬واﺟراء ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻘﯾﺎس واﻟﺗﺣﻠﯾل ‪ ،‬وﺑﻌدﻫﺎ ﯾﻘوم اﻟﺣﺎﺳوب ﺑﺗﺣدﯾد ال ‪ pixels‬اﻟﺗﻲ ﺗﺷﻐﻠﻬﺎ ﺧطوط‬
‫ﻛل ﻋﻧﺻر ‪ ،‬ﻣن أﺟل اﻟﺗﻌرف ﻋﻠﯾﻪ ﻣﺳﺗﻘﺑﻼً ‪ ،‬وﻓﻲ اﻟﺣﻘﯾﻘﺔ ﻛل ذﻟك ﯾﺗم ﺗﺧزﯾﻧﻪ ﻓﻲ اﻟﺣﺎﺳوب ‪،‬‬
‫ﻟﻧﺣﺻل ﻓﻲ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣﻛوﻧﺔ ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ وﺗرﻛﯾزاﺗﻬﺎ ﻓﻲ زﻣن ﻻ ﯾﻛﺎد ﯾذﻛر‪.‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن أﯾﺿﺎً اﻟﻧظر إﻟﻰ اﻟﺷﻛل اﻟﻣﻛﺎﻓﺊ اﻟﺗﺎﻟﻲ ﻟﻧﻔس اﻟﺟﻬﺎز أﻋﻼﻩ‪:‬‬

‫ﻛﯾﻔﯾﺔ ﺗﻧﺻﯾب اﻟﺑﻼزﻣﺎ‬

‫ﯾﻣﻛن ﺗﻧﺻﯾب اﻟﺑﻼزﻣﺎ ﻋﻠﻰ أﺳﺎس أﺣد ﺷﻛﻠﯾن ‪ ،‬إﻣﺎ ‪ radial‬أو ‪ ، axial‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل‪:‬‬

‫‪145‬‬
‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن طرﯾﻘﺔ ﺗﻧﺻﯾب اﻟﺑﻼزﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺟﻬﺎز ﺗؤﺛر ﻛﺛﯾ اًر ﻋﻠﻰ ﺧﺻﺎﺋص اﻷداء ‪،‬‬
‫وﻣن أﺟل ذﻟك ظﻬرت ﻓﻲ اﻵوﻧﺔ اﻷﺧﯾرة أﺟﻬزة ﺗﺳﺗﺧدم ﻛﻼ اﻟﺗﻧﺻﯾﺑﯾن ﻓﻲ ﻧﻔس اﻟﺟﻬﺎز ‪ ،‬وﺗﺳﻣﻰ‬
‫‪ ، dual view ICP instruments‬وﺗﻌﺗﺑر أﻛﺛر ﻣروﻧﺔ ﻣن أي ﻣن ال ‪ axial‬أو ال ‪radial‬‬
‫‪ .view ICP‬وﻓﯾﻣﺎ ﯾﻠﻲ ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﺑﯾن ﻣﺟﻣوﻋﺔ ﻣن ﺧﺻﺎﺋص اﻷداء اﻟﺗﻲ ﺗﺗﻣﯾز ﺑﻬﺎ اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ‬
‫ﺗﺳﺗﺧدم ﻛل ﻧوع ﻣن أﻧواع اﻟﺗﻧﺻﯾب اﻟﻣذﻛورة‪:‬‬
‫‪ .1‬اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﻛون ﻓﯾﻬﺎ اﻟﺑﻼزﻣﺎ ‪ axial‬أﻛﺛر ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻣن اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﻛون ﻓﯾﻬﺎ اﻟﺑﻼزﻣﺎ‬
‫‪ ، radial‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻔﺿل اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﺗراﻛﯾز اﻟﻣﻧﺧﻔﺿﺔ‪.‬‬
‫‪ .2‬اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﻛون ﻓﯾﻬﺎ اﻟﺑﻼزﻣﺎ ‪ axial‬ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﻣﺟﻬود أﻛﺑر ﻓﻲ ﺿﺑط اﻟﺷﻌﺎع ﻟﻠﺣﺻول‬
‫ﻋﻠﻰ ﻧﺗﺎﺋﺞ ﺟﯾدة ‪ ،‬ﻧﺗﯾﺟﺔ وﺟود ﺗداﺧﻼت‪.‬‬
‫‪ .3‬اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﻛون ﻓﯾﻬﺎ اﻟﺑﻼزﻣﺎ ‪ axial‬أﻛﺛر ﺣﺎﺟﺔ ﻟﻠﺻﯾﺎﻧﺔ ‪ ،‬إذا ﺗم اﻟﺗﻌﺎﻣل ﻣﻊ اﻟﻌﯾﻧﺎت اﻟﺗﻲ‬
‫ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻛﻣﯾﺎت ﻛﺑﯾرة ﻣن اﻷﻣﻼح اﻟذاﺋﺑﺔ‪.‬‬
‫‪ .4‬اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﻛون ﻓﯾﻬﺎ اﻟﺑﻼزﻣﺎ ‪ axial‬ﺗﻧظر إﻟﻰ ﺟﻣﯾﻊ أﺟزاء اﻟﺑﻼزﻣﺎ )أي ﻛل اﻟﻌﻣﻠﯾﺎت اﻟﺗﻲ‬
‫ﺗﺣﺻل داﺧﻠﻬﺎ ‪ ،‬ﻣن ﺗﺣوﯾل اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ﺻﻠب وﻣن ﺛم ﺗﺑﺧﯾرﻫﺎ وﺗﺣوﯾﻠﻬﺎ إﻟﻰ ذرات وأﯾوﻧﺎت ‪,‬‬
‫وﺧﻼﻓﻪ( ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل اﻟﺗداﺧﻼت أﻛﺑر )وﺑﺎﻟذات اﻟﺗداﺧﻼت اﻟطﯾﻔﯾﺔ( ‪ ،‬وﺗظﻬر اﻟﺣﺎﺟﺔ‬

‫‪146‬‬
‫اﻟﺿرورﯾﺔ ﻟﻠﺗﺧﻠص ﻣن ﺑﻌض اﻟﺗﺄﺛﯾرات )وﺑﺎﻟذات ال ‪ self absorption‬اﻟذي ﯾﻧﺷﺄ ﻋن ال‬
‫‪.(plasma tail‬‬
‫‪ .5‬ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﺳﺗﺧدام ﻣذﯾﺑﺎت ﻋﺿوﯾﺔ ‪ ،‬ﺗﻌﺗﺑر اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﻛون ﻓﯾﻬﺎ اﻟﺑﻼزﻣﺎ ‪ radial‬أﻛﺛر‬
‫ﺗﺳﺎﻣﺣﺎً ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﻌﺎﻧﻲ اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﻛون ﻓﯾﻬﺎ اﻟﺑﻼزﻣﺎ ‪ axial‬ﻣن ﺗراﻛم اﻟﻣواد اﻟﻛرﺑوﻧﯾﺔ‪.‬‬

‫‪ .6‬ﯾﻣﻛن ﻗﯾﺎس ﺗرﻛﯾزات أﻋﻠﻰ ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﻛون ﻓﯾﻬﺎ اﻟﺑﻼزﻣﺎ ‪.radial‬‬
‫‪ .7‬ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻣدى اﻟﺧطﻲ )‪ (linear dynamic range‬أوﺳﻊ ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﻛون ﻓﯾﻬﺎ‬
‫اﻟﺑﻼزﻣﺎ ‪.radial‬‬

‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن – ﻛﻣﺎ ذﻛرﻧﺎ – اﺳﺗﺧدام ﺟﻬﺎز ﯾﻣﻛﻧﻪ اﻻﺳﺗﻔﺎدة ﻣن ﻣزاﯾﺎ اﻟﺑﻼزﻣﺎ )ﺑوﺿﻌﯾﻬﺎ ال‬
‫‪ axial‬و ال ‪ ، (radial‬وذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﺟﻬﺎز أدﻧﺎﻩ )‪ ، (Dual view ICP instrument‬ﺣﯾث‬
‫ﯾﻣﻛن اﺧﺗﯾﺎر وﺿﻌﯾﺔ ال ‪ ICP‬ﺑﺣﺳب ﻧوع اﻟﺗﺣﻠﯾل وطﺑﯾﻌﺔ اﻟﻌﯾﻧﺔ‪.‬‬

‫‪147‬‬
 ‫طرق اﻟﺗﺧﻠص ﻣن اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذاﺗﻲ واﻟﺗداﺧﻼت اﻷﺧرى‬
‫ﻣن اﻟواﺿﺢ أن اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﺑﻼزﻣﺎ ﻓﻲ اﻟوﺿﻊ ‪ axial‬ﺗﻌﺎﻧﻲ ﻣن ﺗداﺧﻼت ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪،‬‬
‫ﻋﻠﻰ أرﺳﻬﺎ اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذاﺗﻲ ‪ ،‬اﻟﻧﺎﺗﺞ ﻋن ﺗﻛون ﻋدد ﻛﺑﯾر ﻣن اﻟذرات ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ اﻷرﺿﯾﺔ ﻋﻧد‬
‫اﻷطراف ‪ ،‬ﺣﯾث اﻟﺣ اررة ﻣﻧﺧﻔﺿﺔ ﻧﺳﺑﯾﺎً‪ .‬أﺿف إﻟﻰ ذﻟك ‪ ،‬ﺗﻛون اﻷﻛﺎﺳﯾد )ﺣﯾث ﯾﺗواﺟد‬
‫اﻷﻛﺳﺟﯾن ﺑوﻓرة ﺑﺎﻟﻘرب ﻣن ﻣﻼﻣﺳﺔ ذﯾل اﻟﺑﻼزﻣﺎ ﻟﻠﻬواء اﻟﺟوي(‪ .‬وﻫﻧﺎك ﺛﻼﺛﺔ طرق ﯾﻣﻛن‬
‫اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻟﻬذا اﻟﻐرض ‪ ،‬وﺟﻣﯾﻌﻬﺎ ﺗﻌﻣل ﻋﻠﻰ إزاﻟﺔ أﻛﺑر ﻗدر ﻣﻣﻛن ﻣن ذﯾل اﻟﺑﻼزﻣﺎ ) ‪plasma‬‬
‫‪:(tail‬‬
‫‪ (a‬ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺳطﺢ ﻣﺧروطﻲ ﺑﺎرد )‪(cooled cone interface‬‬
‫ﺣﯾث ﯾﻌﻣل اﻟﺳطﺢ اﻟﻣﺧروطﻲ اﻟﺑﺎرد ﻋﻠﻰ اﻟﺗﺧﻠص ﻣن ﺟزء ﻛﺑﯾر ﻣن ذﯾل اﻟﺑﻼزﻣﺎ اﻟﻐﻧﻲ‬
‫ﺑﺎﻟذرات اﻟﺗﻲ ﺗﻣﺗص ﺟزءاً ﻣن اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣﻧﺑﻌث ‪ ،‬وﺗﺗﺳﺑب ﺑﺎﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذاﺗﻲ ‪ ،‬وﻧﻘص‬
‫ﺷدة اﻟﺿوء اﻟﻣﻧﺑﻌث‪ .‬أﯾﺿﺎً ‪ ،‬ﯾﺗم اﻟﺗﺧﻠص ﻣن ﻫذا اﻟﺟزء ﻣن اﻟﺑﻼزﻣﺎ اﻟﻐﻧﻲ ﺑﺄﻛﺎﺳﯾد‬
‫اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﺗﻲ ﺗﻌطﻲ اﻧﺑﻌﺎﺛﺎً ﺟزﯾﺋﯾﺎً‪.‬‬

‫‪148‬‬
 ‫‪ (b‬ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺗدﻓق ﻏﺎزي )‪(shear gas‬‬
‫ﺣﯾث ﯾﻌﻣل ﺗدﻓق اﻟﻐﺎز )ﻋﺎدة ﻧﺗروﺟﯾن أو أرﺟون( ﺑﺷدة ﻋﻠﻰ ﺛﻧﻲ اﻟذﯾل ﻓﻲ اﺗﺟﺎﻩ اﻟﺗدﻓق‬
‫‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل اﻟذﯾل رﻓﯾﻌﺎً ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن ﺗﺄﺛﯾر اﻟﺗداﺧﻼت ﯾﻘل‪.‬‬

‫‪ (c‬ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﺗﻔرﯾﻎ )‪(vacuum exhaust‬‬

‫ﺣﯾث ﯾﻌﻣل اﻟﺗﻔرﯾﻎ ﻋﻠﻰ ﺳﺣب ﺟزء ﻣن اﻟذﯾل ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﺻﺑﺢ أدق ‪ ،‬وﺗﺄﺛﯾرﻩ اﻗل‪.‬‬

‫اﻟﺧﺻﺎﺋص اﻟﻌﺎﻣﺔ ﻷﺟﻬزة ﺑﻼزﻣﺎ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري‬

‫ﯾﻣﻛن إﺟﻣﺎل اﻟﺧﺻﺎﺋص اﻟﻌﺎﻣﺔ ﻷﺟﻬزة ﺑﻼزﻣﺎ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري ‪ ،‬وذﻟك ﺑﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪ (a‬ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺟداً )‪(low ppb‬‬

‫‪ (b‬ﻣدى ﺧطﻲ واﺳﻊ‬
‫‪ (c‬ﻣدى واﺳﻊ ﻣن اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن ﻗﯾﺎﺳﻬﺎ‬
‫‪ (d‬ﺳرﻋﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ‬
‫‪ (e‬ﺑﯾﺋﺔ ﺧﺎﻣﻠﺔ‬

‫‪ (f‬ﺗداﺧﻼت طﯾﻔﯾﺔ وﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ ﻗﻠﯾﻠﺔ ﺟداً‬

‫‪ (g‬ﻣﺗواﻓﻘﺔ ﻣﻊ ﺗﺻﺎﻣﯾم اﻷﺟﻬزة ﻣﺗﻌددة اﻟﻘﻧوات‬

‫ﻟﻛن ﻟﻸﺳف‪:‬‬

‫‪149‬‬
‫‪ (a‬ﯾﻣﻛن اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ أﻓﺿل اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ﻓﻘط )ﻣن ‪190‬‬
‫‪ ، (nm to 350 nm‬أﻣﺎ أﻗل ﻣن ‪ 180 nm‬ﻻ ﯾﻣﻛن ﺗﺣﻠﯾل ﺑﻌض اﻟﻌﻧﺎﺻر ﺑﻛﻔﺎءة ﻣﺛل‬
‫اﻟﺑورون واﻟﻛرﺑون واﻟﻧﺗروﺟﯾن واﻟﻔوﺳﻔور واﻟﻛﺑرﯾت )ﻷن أﻓﺿل ﺧطوط اﻧﺑﻌﺎﺛﻬﺎ ﺗﻘﻊ ﻓﻲ‬
‫ﻣﻧطﻘﺔ ال ‪ ، (vacuum UV‬إذ ﯾﺗطﻠب ذﻟك ﺗﻔرﯾﻎ اﻟﻬواء ‪ ،‬ﻷن ﻣﻛوﻧﺎﺗﻪ ﺗﻣﺗص ﻋﻧد ﺗﻠك‬
‫اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻘﺻﯾرة )‪ .(vacuum UV‬أﻣﺎ اﻟﻌﻧﺎﺻر ذات اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري ﻋﻧد‬
‫أطوال ﻣوﺟﯾﺔ طوﯾﻠﺔ ))ﻣﺛل ﻋﻧﺎﺻر اﻟﻣﺟﻣوﻋﺔ اﻷوﻟﻰ( ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻟﺿوء اﻟﻣرﺋﻲ وﺑﺎﻟﻘرب‬
‫ﻣن ﺗﺣت اﻟﺣﻣراء(( ﻓﻼ ﯾﻣﻛن ﺗﺣﻠﯾﻠﻬﺎ ﺑﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺟداً‪.‬‬
‫‪ (b‬ﻏﺎﻟﯾﺔ اﻟﺛﻣن‬
‫‪ (c‬ﻣﺻﺎرﯾف ﺟﺎرﯾﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ )اﺳﺗﻬﻼك اﻷرﺟون واﻟطﺎﻗﺔ(‬
‫‪ (d‬ﺗﺣﺗﺎج إﻟﻰ ﺧﺑرة‬

‫اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﺗﻘرﯾﺑﯾﺔ ﻟﻘﯾﺎس اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺑﻼزﻣﺎ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري‬

‫ﺗﺗﻔﺎوت اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﻗﯾﺎس اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﺑﻬﺎ ﺑﺣﺳب اﻟﻌﻧﺻر ‪ ،‬ﺣﯾث أن‬
‫ﺑﻌض اﻟﻌﻧﺎﺻر ﯾﻣﻛن ﻗﯾﺎﺳﻬﺎ ﺑﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺟداً )ﻛﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣﺟﻣوﻋﺔ اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ( ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ اﻟﺑﻌض‬
‫اﻵﺧر إﻣﺎ ﻻ ﯾﻣﻛن ﻗﯾﺎﺳﻪ أﺻﻼً ‪ ،‬أو أن اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻗﻠﯾﻠﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ )ﻣﺛل اﻟﺳﯾزﯾوم(‪ .‬واﻟﺟدول اﻟﺗﺎﻟﻲ‬
‫ﯾﺑﯾن ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ ﻟﺗﻘدﯾر اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ )ﻣﻊ اﻟﻌﻠم أن اﻷرﻗﺎم اﻟواردة ﺗﻘرﯾﺑﯾﺔ ‪ ،‬وﺗﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﺷرﻛﺔ اﻟﻣﺻﻧﻌﺔ ‪ ،‬وﻗد ﺗﺗﺄﺛر ﺑﺷﻛل ﻣﻠﺣوظ ﺑطﺑﯾﻌﺔ اﻟﻌﯾﻧﺔ وﻣﻛوﻧﺎﺗﻬﺎ(‪.‬‬

‫‪150‬‬
‫أﻣﺎ اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم ﻣطﯾﺎف اﻟﻛﺗﻠﺔ ﻟﻔﺻل وﺗﻘدﯾر اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬ﻓﻬﻲ أﻛﺛر ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻣن‬
‫ﺗﻠك اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم ال ‪ PMT‬أو ال ‪ ، CCD‬واﻟﺟدول اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ ذﻟك )اﻷرﻗﺎم اﻟواردة ﻓﻲ‬
‫اﻟﺟدول ﺗﻌﺑر ﻋن اﻟﺗرﻛﯾز ﺑوﺣدة ال ‪ ، (ppb‬وﯾﺳﺗﺛﻧﻲ اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﺗﻲ ﻻ ﯾﻣﻛن ﻗﯾﺎﺳﻬﺎ ﺑﺎﺳﺗﺧدام‬
‫ﻫذﻩ اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ )ﻓﻲ اﻟوﻗت اﻟﺣﺎﻟﻲ(‪:‬‬

‫‪151‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻼﺣظ أن ﺗﻘدﯾر اﻟﺳﯾزﯾوم ﻟم ﯾﻌد ﻣﻣﻛﻧﺎً ﻓﺣﺳب ‪ ،‬ﺑل أﺻﺑﺢ ﺑﺎﻹﻣﻛﺎن ﺗﻘدﯾرﻩ ﺑﺣﺳﺎﺳﯾﺔ‬
‫ﺧﯾﺎﻟﯾﺔ ﺗﺻل إﻟﻰ أﻗل ﻣن ‪.0.001 ppb‬‬

‫اﻷﺟﻬزة اﻟﻘﺎﺋﻣﺔ ﻋﻠﻰ أﺳﺎس اﻟﻘوس اﻟﻛﻬرﺑﻲ واﻟﺷرارة ) ‪arcs and sparks based‬‬
‫‪(instruments‬‬

‫ﻓﻲ اﻟوﻗت اﻟﺣﺎﻟﻲ ‪ ،‬ﺗﻌﺗﺑر أﺟﻬزة اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﻘوس اﻟﻛﻬرﺑﻲ ﻛﻣﺻدر ﺣراري‬
‫ﻧﺎدرة ‪ ،‬ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن اﻟﺧﺻﺎﺋص اﻟﻣﻣﯾزة ﻟﻬﺎ )وﺑﺎﻟذات ﻣﺎ ﯾﺗﻌﻠق ﺑﺗﺣﺿﯾر اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ﻣن اﻟﻣﻣﻛن‬
‫ﻓﻲ ﻛﺛﯾر ﻣن اﻷﺣﯾﺎن ﺗﺟﻧب أي ﻣﺟﻬود ﻟﺗﺣﺿﯾر اﻟﻌﯾﻧﺔ واﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻛﻣﺎ ﻫﻲ(‪ .‬وﺗﺎرﯾﺧﯾﺎً ﯾﺗﻛون‬
‫اﻟﺟﻬﺎز ﻣن اﻟﻘوس اﻟﻛﻬرﺑﻲ ﺣﯾث ﯾﺗم ﺗﺣوﯾل ﺟزء ﻣن اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ذرات وﺟﺳﯾﻣﺎت دﻗﯾﻘﺔ ﺟداً ‪،‬‬

‫‪152‬‬
‫وﺗﻧﺑﻌث ﻣن اﻟذرات اﻟﻣﺛﺎرة ﻓوﺗوﻧﺎت ﺑﺄطوال ﻣوﺟﯾﺔ ﻣﺣددة ﺧﺎﺻﺔ ﺑﻛل ﻋﻧﺻر ﻣن اﻟﻌﻧﺎﺻر ‪،‬‬
‫وﯾﺗم اﺳﺗﻘﺑﺎل اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣﻧﺑﻌﺛﺔ وﺗﻔﻛﯾﻛﻬﺎ ﻋن طرﯾق ‪ monochromator‬ﻟﻪ ﻗدرة ﻛﺑﯾرة ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﻔﺻل )طوﻟﻪ ﻓﻲ اﻟﻣدى ‪ ، (1.2-3.4 m‬وﺗﺳﻘط اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺗﻲ ﺗم ﻓﺻﻠﻬﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﻣﻛﺷﺎف اﻟذي ﻫو‬
‫ﻋﺑﺎرة ﻋن ﻓﯾﻠم ﺗﺻوﯾر )ﯾﺳﻣﻰ اﻟﺟﻬﺎز ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ‪ ، (spectrograph‬ﺣﯾث ﯾﺗﺣول ﻟون‬
‫اﻟﻔﯾﻠم ﺑﻌد ﺗﺣﻣﯾﺿﻪ إﻟﻰ اﻟﻠون اﻷﺳود ﻓﻲ ﻣﻧﺎطق اﻟﺧطوط اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ اﻟﺗﻲ ﺳﻘط ﻋﻠﯾﻬﺎ اﻟﺿوء‬
‫اﻟﻣﻧﺑﻌث‪ .‬وﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻋﻧﺻر ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻣرﺟﻌﻲ ‪ ،‬ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﺣدﯾد ﻣواﺿﻊ اﻟﺧطوط ﺟﻣﯾﻌﻬﺎ ‪،‬‬
‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ اﻟﺗﻌرف ﻋﻠﻰ اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣﻛوﻧﺔ ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ‪.‬‬

‫ﻛﻣﺎ أﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أﯾﺿﺎً ﻣﻌرﻓﺔ اﻟﺗرﻛﯾز اﻟﺗﻘرﯾﺑﻲ )‪ (semiquantitative‬ﻟﻠﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪،‬‬
‫وذﻟك ﺑﺗﻘدﯾر ﺷدة ﺳواد اﻟﺧط )ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺟﻬﺎز ﺑﺳﯾط ﯾﺳﻣﻰ ‪ .(densitometer‬وﺑﻣﻌﻧﻰ آﺧر ‪،‬‬
‫ﻓﺈن ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻷﺟﻬزة ﯾﻌﺗﺑر وﺻﻔﯾﺎً ‪ ،‬وﺷﺑﻪ ﻛﻣﻲ ﻓﻘط‪.‬‬

‫ﺧﺻﺎﺋص أداء ﺟﻬﺎز اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذي ﯾﺳﺗﺧدم اﻟﻘوس اﻟﻛﻬرﺑﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﺧﺑرة ‪ ،‬ﻷن ﺗﻧﺻﯾب اﻟﻔﯾﻠم اﻟﻔوﺗوﺟراﻓﻲ وﻧزﻋﻪ ﯾﺟب أن ﯾﻛون ﻓﻲ ﻣﺧﺗﺑر ﻣظﻠم‬
‫‪ٕ ،‬واﻻ ﻓﺳد اﻟﻔﯾﻠم ﻷﻧﻪ ﺣﺳﺎس ﻟﻠﺿوء‪.‬‬
‫‪ .2‬اﻟﺟﻬد اﻟﻣﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ﺗﺣﺿﯾر اﻟﻌﯾﻧﺔ أﻗل ﻣﺎ ﯾﻣﻛن ‪ ،‬وﻗد ﯾﻛون ﻻ ﺷﻲء إن ﻛﺎﻧت اﻟﻌﯾﻧﺔ‬
‫ﻣوﺻﻠﺔ ‪ ،‬وﻟﻬﺎ ﺷﻛل ﻣﻧﺎﺳب ﻻﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻛﻘطب ﺑدﻻً ﻣن اﻟﺟراﻓﯾت‪.‬‬

‫‪153‬‬
‫‪ .3‬ﻣن اﻟﺳﻬل ﺗﺣﻠﯾل اﻷﻣﻼح ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗم ﺧﻠطﻬﺎ ﻣﻊ اﻟﺟراﻓﯾت وﻋﻣل ﻋﺟﯾﻧﺔ وﺗﺷﻛﯾﻠﻬﺎ ﻋﻠﻰ‬
‫ﺻورة ﻗطب ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﺗﺣﻠﯾﻠﻬﺎ ‪ ،‬أو اﺳﺗﺧدام ﻗطب ﺧﺎص ﺑذﻟك )ﻣﺗوﻓر ﺗﺟﺎرﯾﺎً(‪.‬‬
‫‪ .4‬اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ ﻋﺎدة وﺻﻔﯾﺔ ﻻ ﻛﻣﯾﺔ ‪ٕ ،‬وان ﻛﺎن ﯾﻣﻛن اﻋﺗﺑﺎر اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ ﺷﺑﻪ ﻛﻣﯾﺔ‪ .‬إن ﻋدم اﻟﻘدرة‬
‫ﻋﻠﻰ اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﻧﺗﺎﺋﺞ ﻛﻣﯾﺔ ﺣﻘﯾﻘﯾﺔ ﯾرﺟﻊ إﻟﻰ أن اﻟﺳﺑﯾل اﻟوﺣﯾد ﻟذﻟك ﻫو ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﺷدة‬
‫ﺳواد اﻟﻠون اﻷﺳود ‪ ،‬وﻫو أﻣر ﻻ ﯾﻣﻛن ﻓﻌﻠﻪ ﺑدﻗﺔ‪.‬‬
‫‪ .5‬ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ وﻗت ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ اﻻﻧﺑﻌﺎﺛﺎت ﻣن ﺟﻣﯾﻊ اﻟﻌﻧﺎﺻر ‪ ،‬إذ أن اﻻﻧﺑﻌﺎث ﻣن‬
‫اﻟﻌﻧﺎﺻر ﻻ ﯾﺗم ﻓﻲ ﻧﻔس اﻟﻠﺣظﺔ )رﺑﻣﺎ ﻛﺎن اﻷﻣر ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ دﻗﯾﻘﺔ ﻛﺎﻣﻠﺔ ﻣن ﺗطﺑﯾق‬
‫اﻟﺟﻬد وﻣﻼﺣظﺔ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن اﻟﻘوس اﻟﻛﻬرﺑﻲ ‪ ،‬ﺣﯾث أن اﻟﺗﺑﺧﯾر واﻟﺗﺣول إﻟﻰ‬
‫ذرات واﻹﺛﺎرة ﻟﯾﺳت واﺣدة ﻟﺟﻣﯾﻊ اﻟﻌﻧﺎﺻر(‪.‬‬
‫‪ .6‬اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ ﻋرﺿﺔ ﻟﺑﻌض اﻟﺗداﺧﻼت اﻟطﯾﻔﯾﺔ ﻛﺎﻟﺗﺷﺗت ‪ ،‬واﻟطﯾف اﻟﺟزﯾﺋﻲ اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن‬
‫اﻻﻧﺑﻌﺎﺛﺎت اﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻋن ﻣرﻛﺑﺎت اﻟﻛرﺑون ﻣﻊ اﻟﻧﺗروﺟﯾن )ﺣﯾث ﯾﺗم ﺿﺦ ﻧﺗروﺟﯾن ﻓﻲ‬
‫ﻣﺣﯾط اﻟﻘوس ﻟﺗﻔﺎدي اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻣﻊ اﻷﻛﺳﺟﯾن(‪.‬‬
‫‪ .7‬ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ وﻗت طوﯾل ﻧﺳﺑﯾﺎً ﻹﺟراء ﻛل ﺗﺣﻠﯾل‪.‬‬
‫‪ .8‬ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﺗﻐﯾﯾر اﻻﻟﻛﺗرودات ﺑﻌد ﻛل ﺗﺣﻠﯾل ‪ ،‬ﻷن اﻟﺟراﻓﯾت ﯾﺗﻛﺳر ﻣﻊ اﻟﺣ اررة‪.‬‬
‫‪ .9‬ﻟﻸﺳف ‪ ،‬ﻻ ﯾﻣﻛن اﻟﻣﺣﺎﻓظﺔ ﻋﻠﻰ ﻧظﺎﻓﺔ اﻟﻣﺧﺗﺑر ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﺳﺗﺧدام اﻟﺟﻬﺎز ‪ ،‬إذ أن‬
‫اﻟﻣﻌﺎدن اﻟﻣﻧﺻﻬرة واﻟﺟراﻓﯾت اﻟﻣﺗﻛﺳر ﯾﺟﻌل ﻣن اﻟﻣﺧﺗﺑر ﻣﺎ ﯾﺷﺑﻪ ورﺷﺔ اﻟﺣدادة‪.‬‬

‫أﺷﻛﺎل اﻟﻛﺗرودات اﻟﺟراﻓﯾت ﻟﻠﺗطﺑﯾﻘﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‪:‬‬

‫‪154‬‬
 ‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﻧظر ﻓﻲ اﻷﺷﻛﺎل اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ﻟﻸﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﻘوس اﻟﻛﻬرﺑﻲ‪:‬‬

‫اﻟﺟﻬﺎز اﻟﻛﻼﺳﯾﻛﻲ‪:‬‬

‫ﻛﻣﺎ ﻫو واﺿﺢ ‪ ،‬ﻓﺈن ال ‪ monochromator‬رﺑﻣﺎ ﻛﺎن أﻫم ﺟزء ﻣن أﺟزاء اﻟﺟﻬﺎز ‪ ،‬ﺗﺗوﻗف‬
‫اﻟﻧﺗﯾﺟﺔ ﻋﻠﻰ ﻗدرﺗﻪ ﻋﻠﻰ ﻓﺻل اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﺑﻌﺿﻬﺎ ﻋن ﺑﻌض‪ .‬ﻟذﻟك ﻟﯾس ﻣﺳﺗﻐرﺑﺎً أن ﯾﺗﻣﯾز‬
‫ال ‪ monochromator‬ﺑﺑﻌد ﺑؤري طوﯾل ‪ ،‬ﺑﺣﯾث ﯾﺻل طول ال ‪ monochromator‬ﻣن‬
‫‪ 1.2 m‬إﻟﻰ ‪ .3.4 m‬ﻛﻣﺎ أﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﺳﺗﺧدام أﻛﺛر ﻣن ‪ PMT‬ﻓﻲ أﻣﺎﻛن ﻣﺧﺗﺎرة )ﻋﻧد‬
‫اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻟﺑﻌض اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣراد ﺗﻌﯾﯾﻧﻬﺎ( ‪ ،‬وﺑذﻟك ﯾﺗم ﻗﯾﺎﺳﻬﺎ ﻣرة واﺣدة )وﯾﺳﻣﻰ‬
‫‪:(polychromator‬‬

‫ﻛﻣﺎ ﯾﻣﻛن ﻣن ﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟﻣﺑدأ ‪ ،‬اﺳﺗﺧدام ﻧﻔس ﺟﻬﺎز ﺑﻼزﻣﺎ اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري ‪ ،‬ﻣﻊ اﺳﺗﺑدال اﻟﺑﻼزﻣﺎ‬
‫ﺑﺎﻟﻘوس اﻟﻛﻬرﺑﻲ‪:‬‬

‫‪155‬‬
‫وﺑذﻟك ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﻗﯾﺎس ﺟﻣﯾﻊ اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣوﺟودة ‪ ،‬وﺗرﻛﯾزاﺗﻬﺎ ﺑدﻗﺔ ﻛﺑﯾرة ‪ ،‬ﻋﻧد اﺳﺗﺧداﻣﻧﺎ‬
‫ﻣﻛﺷﺎﻓﺎً ﺛﻧﺎﺋﻲ اﻷﺑﻌﺎد ﻣﺛل ال ‪ .CCD‬ﻟﻛن ﻟﻸﺳف ‪ ،‬ﻟم ﯾظﻬر ﻫﻛذا ﺟﻬﺎز ﻓﻲ اﻷﺳواق إﻟﻰ اﻵن‬
‫إﻻ ﻣن ﺧﻼل ﺷرﻛﺔ واﺣدة ﻓﻘط ﻫﻲ ‪ Teledyne Leeman Labs‬ﻋﻠﻰ ﺣد ﻋﻠﻣﻲ )ﺣﯾث ﯾﺳﺗﺧدم‬
‫اﻟﺟﻬﺎز ﺻﻧدوق ‪ monochromator‬ﺑطول ‪ ، 80 cm‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ ‪ prism‬و ‪echelle‬‬
‫‪ grating‬وﻣﻛﺷﺎف ﻣﺗﻌدد اﻟﻘﻧوات ‪ ،‬أﻧظر اﻟﺷﻛل(‪ .‬إن ﻫذا اﻟﺗﺻﻣﯾم ﯾﺟﻌل ﻣن اﻟﺳﻬل ﺗﺣﻠﯾل‬
‫اﻟﻌﯾﻧﺎت ﻛﻣﺎ ﻫﻲ ‪ ،‬وﯾوﻓر اﻟﻛﺛﯾر ﻣن اﻟﻣﺻﺎرﯾف اﻟﺟﺎرﯾﺔ )اﺳﺗﻬﻼك اﻷرﺟون واﻟطﺎﻗﺔ( اﻟﺗﻲ‬
‫ﺗﺗطﻠﺑﻬﺎ أﺟﻬزة اﻟﺑﻼزﻣﺎ ‪ ،‬وﻣن ﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟﻣﺑدأ ‪ ،‬ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﺳﺗﺧدام ﻣطﯾﺎف اﻟﻛﺗﻠﺔ ﻛﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬ﻣﻣﺎ‬
‫ﯾﺟﻌل اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ اﻷداء‪.‬‬

‫‪156‬‬
‫ﻟﻛن – إﻟﻰ اﻵن ‪ ،‬وﻓﻲ وﺟود أﺟﻬزة اﻟﺑﻼزﻣﺎ ‪ -‬ﯾﺑﻘﻰ اﺳﺗﺧدام أﺟﻬزة اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟذري اﻟﻘﺎﺋﻣﺔ ﻋﻠﻰ‬
‫اﺳﺎس اﻟﻘوس اﻟﻛﻬرﺑﻲ ﻣﺣدوداً ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ‪.‬‬

‫ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻋﺎﻣﺔ ﺑﯾن أداء أﺟﻬزة اﻟطﯾف اﻟذري اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‬

‫‪Arc AES‬‬ ‫‪FAAS‬‬ ‫‪GFAAS‬‬ ‫‪ICP-OES‬‬ ‫‪ICP-MS‬‬ ‫اﻟﺧﺎﺻﯾﺔ‬

‫ﻣﻧﺧﻔﺿﺔ‬ ‫ﻣﺗوﺳطﺔ‬ ‫ﻋﺎﻟﯾﺔ‬ ‫ﻋﺎﻟﯾﺔ‬ ‫ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺟداً‬ ‫اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ‬
‫ﻧﺳﺑﯾ ًﺎ‬
‫ﻣﻧﺧﻔﺿﺔ‬ ‫ﺟﯾدة‬ ‫ﻣﻧﺧﻔﺿﺔ‬ ‫ﻋﺎﻟﯾﺔ‬ ‫ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺟداً‬ ‫اﻟﺳرﻋﺔ‬
‫ﻣﺗوﺳطﺔ‬ ‫ﻋﺎﻟﯾﺔ‬ ‫ﻣﺗوﺳطﺔ‬ ‫ﻋﺎﻟﯾﺔ‬ ‫ﻋﺎﻟﯾﺔ‬ ‫اﻟدﻗﺔ‬
‫ﻗﻠﯾﻠﺔ‬ ‫ﻗﻠﯾﻠﺔ‬ ‫ﻋﺎﻟﯾﺔ‬ ‫ﻗﻠﯾﻠﺔ‬ ‫ﻗﻠﯾﻠﺔ ﺟداً‬ ‫اﻟﺗداﺧﻼت اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ‬
‫ﻣﺗوﺳطﺔ‬ ‫ﻗﻠﯾﻠﺔ‬ ‫ﻋﺎﻟﯾﺔ‬ ‫ﻗﻠﯾﻠﺔ‬ ‫ﻏﯾر ﻣوﺟودة‬ ‫اﻟﺗداﺧﻼت اﻟطﯾﻔﯾﺔ‬
‫ﻻ ﺗﺄﺛﯾر‬ ‫ﻻ ﺗﺄﺛﯾر‬ ‫ﻻ ﺗﺄﺛﯾر‬ ‫ﻻ ﺗﺄﺛﯾر‬ ‫ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻟﻠﻛﺗل‬ ‫ﺗﺄﺛﯾر ﻛﺗﻠﺔ اﻟﻌﻧﺻر‬
‫اﻟﺻﻐﯾرة‬
‫ﻻ ﺗﺄﺛﯾر‬ ‫ﻋﺎﻟﯾﺔ‬ ‫ﻗﻠﯾﻠﺔ ﻧﺳﺑﯾﺎً‬ ‫ﻗﻠﯾﻠﺔ ﻧﺳﺑﯾﺎً‬ ‫ﻋﺎﻟﯾﺔ‬ ‫ﺗﺄﺛﯾر اﻷﻣﻼح اﻟذاﺋﺑﺔ‬
‫اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺻﻠﺑﺔ‬ ‫ﻛﺑﯾر‬ ‫ﻗﻠﯾل ﺟداً‬ ‫ﻣﺗوﺳط‬ ‫ﻗﻠﯾل‬ ‫ﺣﺟم اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﻼزم‬
‫ﻏﯾر ﻣﻣﻛن‬ ‫ﻏﯾر ﻣﻣﻛن‬ ‫ﻏﯾر ﻣﻣﻛن‬ ‫ﻏﯾر ﻣﻣﻛن‬ ‫ﻣﻣﻛن‬ ‫ﺗﺣﻠﯾل اﻟﻧظﺎﺋر‬
‫ﻣﻬﻣﺔ‬ ‫ﺑﺳﯾط‬ ‫ﻣﻬﻣﺔ‬ ‫ﻣﻬﻣﺔ‬ ‫ﻣﻬﻣﺔ‬ ‫اﻟﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﺧﺑرة‬
‫ﻗﻠﯾﻠﺔ‬ ‫ﻗﻠﯾﻠﺔ‬ ‫ﻣﺗوﺳطﺔ‬ ‫ﻋﺎﻟﯾﺔ‬ ‫ﻋﺎﻟﯾﺔ‬ ‫اﻟﻣﺻﺎرﯾف اﻟﺟﺎرﯾﺔ‬
‫ﻣﺗوﺳط‬ ‫أﻗل ﻣن‬ ‫ﻣﺗوﺳط‬ ‫ﻋﺎﻟﻲ‬ ‫ﻋﺎﻟﻲ ﺟداً‬ ‫ﺛﻣن اﻟﺟﻬﺎز‬
‫اﻟﻣﺗوﺳط‬

‫‪157‬‬
158
 ‫اﻟﻔﺻل اﻟﺳﺎدس‬

‫ﻣﻘدﻣﺔ ﻓﻲ طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟﺟزﯾﺋﻲ‬

‫ﻛﻣﺎ ﺗﻘدم ﺳﺎﺑﻘﺎً ﻓﺈﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﻘﺳﯾم أﻧواع اﻟطﯾف إﻟﻰ طﯾف ذري وطﯾف اﻷﯾوﻧﺎت اﻟذرﯾﺔ ‪،‬‬
‫إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ اﻟطﯾف اﻟﺟزﯾﺋﻲ ‪ ،‬وﻗد درﺳﻧﺎ ﺟﺎﻧب ﻣن اﻟطﯾف اﻟذري ‪ ،‬وﺳﻧﺣﺎول اﻟﺗﻔﺻﯾل ﻓﻲ ﻫذا‬
‫اﻟﺟزء ﻣن اﻟﻣﺳﺎق ﻓﻲ ﺑﻌض ﺟواﻧب اﻟطﯾف اﻟﺟزﯾﺋﻲ ‪ ،‬أﻣﺎ أطﯾﺎف اﻷﯾوﻧﺎت اﻟذرﯾﺔ ﻓﻠن ﻧﺗﻌرض‬
‫ﻟدراﺳﺗﻬﺎ ‪ ،‬إذ أﻧﻬﺎ ﺗﺷﺑﻪ اﻟطﯾف اﻟذري ‪ ،‬ﻟﻛن ﻣﻊ زﯾﺎدة ﻓﻲ اﻟﺗﻌﻘﯾد واﻟﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﻣﺻﺎدر ﺣ اررﯾﺔ‬
‫أﺷد ‪ ،‬دون أن ﯾﻧﻌﻛس ذﻟك ﻋﻠﻰ اﻷداء‪.‬‬

‫وﻗد ﻻﺣظﻧﺎ أن اﻟطﯾف اﻟذري ﻫو طﯾف ﺧطﻲ ‪ ،‬ﺑﻣﻌﻧﻰ أﻧﻪ ﯾﺗﻛون ﻣن ﺧطوط )ﺳواء اﻣﺗﺻﺎص‬
‫أو اﻧﺑﻌﺎث( ‪ ،‬وذﻟك ﻟﺧﻠو اﻟذرات ﻣن ﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻟطﺎﻗﺔ اﻻﻫﺗ اززﯾﺔ واﻟدوراﻧﯾﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﺣﺗوي اﻟذرات‬
‫ﻋﻠﻰ ﻣﺳﺗوﯾﺎت طﺎﻗﺔ اﻟﻛﺗروﻧﯾﺔ ﻓﻘط ‪ ،‬وﺗﻛون ﻓروق اﻟطﺎﻗﺔ ﺑﯾﻧﻬﺎ ﻣﺣددة ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص واﻻﻧﺑﻌﺎث إﻧﻣﺎ ﯾﺣدث ﻋﻧد أطوال ﻣوﺟﯾﺔ ﻣﺣددة ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ اﻟطﯾف اﻟﺧطﻲ‪.‬‬

‫أﻣﺎ اﻟﺟزﯾﺋﺎت )ﻣوﺿوع دراﺳﺗﻧﺎ اﻟﺣﺎﻟﯾﺔ( ﻓﺈﻧﻬﺎ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻣﺳﺗوﯾﺎت طﺎﻗﺔ اﻫﺗ اززﯾﺔ ودوراﻧﯾﺔ‬
‫)‪ ، (vibrational and rotational energy levels‬ﺑﺎﻹﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ ﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻟطﺎﻗﺔ‬
‫اﻻﻟﻛﺗروﻧﯾﺔ اﻟرﺋﯾﺳﯾﺔ‪ .‬وﻫذا ﯾﻌﻧﻲ أن ﺑﺈﻣﻛﺎن اﻻﻟﻛﺗرون ﻟﯾس ﻓﻘط اﻻﻧﺗﻘﺎل ﻣن ﻣﺳﺗوى اﻟﻛﺗروﻧﻲ إﻟﻰ‬
‫آﺧر ‪ ،‬ﺑل أﯾﺿﺎً ﺑﺈﻣﻛﺎﻧﻪ اﻻﻧﺗﻘﺎل إﻟﻰ أي ﻣن ﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻟطﺎﻗﺔ اﻻﻫﺗ اززﯾﺔ أو اﻟدوراﻧﯾﺔ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﻧﺷﺄ‬
‫ﻋﻧﻪ طﯾف ﻋرﯾض اﻟﺣزﻣﺔ )‪.(broad band spectrum‬‬

‫وﻓﻲ اﻟﺷﻛل أدﻧﺎﻩ ﻧﻼﺣظ اﻟﺧطوط اﻟﻐﺎﻣﻘﺔ اﻟﻌرﯾﺿﺔ ‪ ،‬اﻟﺗﻲ ﺗﻌﺑر ﻋن ﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻟطﺎﻗﺔ اﻻﻟﻛﺗروﻧﯾﺔ‬
‫اﻟرﺋﯾﺳﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗواﺟد ﻣﻊ ﻛل ﻣﺳﺗوى ﻣن ﺗﻠك اﻟﻣﺳﺗوﯾﺎت ﻋدد ﻣن ﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻟطﺎﻗﺔ اﻻﻫﺗ اززﯾﺔ‬
‫)اﻟﺧطوط اﻟﻐﺎﻣﻘﺔ اﻷرﻓﻊ( ‪ ،‬وﺑﯾن ﺗﻠك اﻟﻣﺳﺗوﯾﺎت ﯾﺗواﺟد ﻋدد ﻛﺑﯾر ﻣن ﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻟطﺎﻗﺔ اﻟدوراﻧﯾﺔ‪.‬‬
‫وﻫذا ﯾﺟﻌل ﻋدد اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ﻣن ﻣﺳﺗوى اﻟطﺎﻗﺔ اﻷدﻧﻰ إﻟﻰ اﻷﻋﻠﻰ )أو اﻟﻌﻛس( ﻛﺑﯾ اًر ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ‬
‫ﯾﺗﺳﺑب ﻓﻲ ﺟﻌل اﻟطﯾف اﻟﺟزﯾﺋﻲ ﻋرﯾﺿﺎً )‪ ، (broad band‬ﻛﻣﺎ ﻫو واﺿﺢ ﻓﻲ اﻟرﺳم‪ .‬وﻣن‬
‫اﻟﻣﻣﻛن أن ﯾﺗم اﻻﻧﺗﻘﺎل ﻣن ﻣﺳﺗوى اﻟطﺎﻗﺔ اﻷرﺿﻲ إﻟﻰ اﻟﻣﺳﺗوى اﻟﻣﺛﺎر اﻷول )طﺎﻗﺔ أﻗل ‪ ،‬طول‬
‫ﻣوﺟﻲ أطول( ‪ ،‬أو ﻣن ﻣﺳﺗوى اﻟطﺎﻗﺔ اﻷرﺿﻲ إﻟﻰ ﻣﺳﺗوى اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻣﺛﺎر اﻟﺛﺎﻧﻲ أو اﻟﺛﺎﻟث ‪،‬‬
‫ﺑﺣﺳب اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻛﺗﺳﺑﻬﺎ اﻻﻟﻛﺗرون ﻣن اﻟﻣﺻدر )طﺎﻗﺔ أﻋﻠﻰ ‪ ،‬طول ﻣوﺟﻲ أﻗل(‪.‬‬

‫‪159‬‬
‫وﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻟطﯾف اﻟﺟزﯾﺋﻲ ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ واﻟﻣرﺋﯾﺔ ﻣن اﻟﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﺈن‬
‫اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻼزﻣﺔ أو اﻟﻣﻧﺑﻌﺛﺔ ﺗﻛون ﻣدى ﻓﻲ اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻣن ‪) ، 200-780 nm‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻧﺟد‬
‫اﻟﻌدﯾد ﻣن اﻷﺟﻬزة ﺗﺳﻣﺢ ﺑﺎﻟﻘﯾﺎس ﻟﻐﺎﯾﺔ ‪ 1100 nm‬ﺗﻘرﯾﺑﺎً( ‪ ،‬وﻫذﻩ اﻟطﺎﻗﺔ ﻛﺎﻓﯾﺔ ﻻﻧﺗﻘﺎل‬
‫اﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﻓﻘط‪ .‬وﺑﻣﻌﻧﻰ آﺧر ‪ ،‬ﻓﺈن دراﺳﺗﻧﺎ ﻓﻲ ﻣوﺿوع اﻷطﯾﺎف اﻟﺟزﯾﺋﯾﺔ ﺳﯾﺗﻌﻠق ﻓﻘط‬
‫ﺑﺗداﺧﻼت اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺳﺎﻗطﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ أو اﻟﻣﻧﺑﻌﺛﺔ ﻣﻧﻬﺎ )ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ‬
‫واﻟﻣرﺋﯾﺔ( ‪ ،‬ﻣﻊ اﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﻓﻲ اﻟﻣواد اﻟﻣﻛوﻧﺔ ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ‪ .‬وﺑدﯾﻬﻲ أن اﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟﺗﻛﺎﻓؤ ﻓﻲ‬
‫اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺟزﯾﺋﯾﺔ إﻣﺎ أن ﺗﻛون اﻟﻛﺗروﻧﺎت ﺗراﺑط )‪ ، (bonding electrons‬أي اﻹﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻓﻲ‬
‫اﻟرواﺑط اﻟﻣﻛوﻧﺔ ﻟﻠﻣرﻛب ‪ ،‬أم اﻹﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻏﯾر اﻟﻣﺷﺎرﻛﺔ ﻓﻲ اﻟرواﺑط ) ‪non bonding‬‬
‫‪ ، (electrons‬وﻫﻲ اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟﺣرة )ﻣﺛل ﺗﻠك اﻟﻣوﺟودة ﻋﻠﻰ ذرة اﻟﻧﺗروﺟﯾن ﻓﻲ اﻷﻣوﻧﯾﺎ(‪.‬‬
‫ﻟذﻟك ﻟﻌﻠﻪ ﻣن اﻟﺑدﯾﻬﻲ أن ﻧﺑدأ ﺑدراﺳﺔ أﻧواع اﻟرواﺑط اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬وﻋﻼﻗﺗﻬﺎ‬
‫ﺑﺎﻻﻣﺗﺻﺎص ﺑداﯾﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ﺳﻧﻘوم ﺑدراﺳﺔ طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟﺟزﯾﺋﻲ أوﻻً‪.‬‬

‫اﻟرواﺑط اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺟزﯾﺋﯾﺔ‬

‫ﻋﻧدﻣﺎ ﺗﻘﺗرب ذرة ﻣن أﺧرى ﻟﺗﻛوﯾن راﺑطﺔ ‪ ،‬ﻓﺈن أﺑﺳط أﻧواع اﻟرواﺑط اﻟﻣﺗﻛوﻧﻪ ‪ ،‬وأوﻟﻬﺎ ﺗﻛوﻧﺎً ﻫﻲ‬
‫اﻟراﺑطﺔ ﻣن ﻧوع ﺳﯾﺟﻣﺎ )‪ ، (‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ ﻣرﻛب اﻟﻣﯾﺛﺎن )ﻛل واﺣد ﻣن أورﺑﯾﺗﺎﻻت ال ‪ sp3‬ﻟﻠﻛرﺑون‬
‫ﯾﺗﺷﺎرك ﻣﻊ أورﺑﯾﺗﺎل ‪ s‬ﻣن ذرة ﻫﯾدروﺟﯾن( ﺣﯾث ﯾﺗﻛون ال ‪.CH4‬‬

‫‪160‬‬
‫إن ﻣرﻛﺑﺎً ﻛﺎﻟﻣﯾﺛﺎن ﻻ ﯾﺣﺗوي إﻻ ﻋﻠﻰ رواﺑط ‪ ‬ﯾﻣﻛن أن ﯾﻣﺗص اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺳﺎﻗطﺔ ﻋﻠﯾﻪ إن ﻛﺎﻧت‬
‫ﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ﻻﻧﺗﻘﺎل اﻻﻟﻛﺗرون ﻣن ال *‪ ، ‬وﻫذا ﻓﻲ اﻟﺣﻘﯾﻘﺔ ﯾﺗطﻠب طﺎﻗﺔ ﻛﺑﯾرة ﻧﺳﺑﯾﺎً ﺗﻘﺗرب ﻣن‬
‫طﺎﻗﺔ ﺗﻛﺳر اﻟﺟزيء ‪ ،‬إذ إن طﺎﻗﺔ أﻋﻠﻰ ﺑﻘﻠﯾل ﻣن طﺎﻗﺔ اﻻﻧﺗﻘﺎل ﻣن ال *‪ ‬ﺗﻛون ﻛﺎﻓﯾﺔ‬
‫ﻟﺗﻛﺳﯾر ﺗﻠك اﻟرواﺑط‪.‬‬

‫وﻋﺎدة ﻓﻲ ﻣﺛل ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﻣرﻛﺑﺎت ﻟﯾس ﻣن اﻟﺣﻛﻣﺔ اﻟﺗﻔﻛﯾر ﻓﻲ اﺳﺗﺧدام ال ‪UV-Vis‬‬
‫‪ absorption spectroscopy‬ﻟﺗﻘدﯾرﻩ ‪ ،‬إذ إن اﺳﺗﺧدام اﻻﻧﺗﻘﺎل ﻣن ال *‪ ‬ﯾﻧطوي ﻋﻠﻰ‬
‫ﻣﺧﺎطر وﻣﺷﺎﻛل ﻣﺗﻌددة ﻣﻧﻬﺎ‪:‬‬

‫‪ .1‬طﺎﻗﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻗد ﺗﺗﺳﺑب ﻓﻲ ﺗﻛﺳر اﻟﻣرﻛب‬

‫‪ .2‬طﺎﻗﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺗﻘﻊ ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ اﻟﻣﻔرﻏﺔ )‪ (vacuum UV‬وﻋﻧدﻫﺎ ﻛل‬
‫ﻣرﻛﺑﺎت اﻟﻬواء اﻟﺟوي ﺗﻣﺗص ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﯾﺟب اﺳﺗﺧدام ﺟو ﻣﻔرغ ﻣن اﻟﻬواء‪ .‬ﻟﯾس ﻫذا ﻓﻘط‬
‫ﺑل أﯾﺿﺎً ﻣﺻدر إﺿﺎءة وﻣﻛﺷﺎف ﻣﻧﺎﺳﺑﯾن‪.‬‬
‫‪ .3‬ﺟﻣﯾﻊ أﻧواع اﻟﻣذﯾﺑﺎت ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ رواﺑط ﻣن ﻧوع ‪ ، ‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻻ ﯾﻣﻛن ﺗﺧﻔﯾف اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪،‬‬
‫وﻻ ﯾﻣﻛن ﺗﻘدﯾرﻫﺎ ﻓﻲ وﺟود ﻣذﯾﺑﺎت ﺗﺣﺗوي ﺑﺎﻟﺿرورة ﻋﻠﻰ اﻧﺗﻘﺎﻻت *‪.‬‬

‫‪161‬‬
‫‪UV-Vis‬‬ ‫وﻋﻠﯾﻪ ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أﻧﻪ ﻣن اﻟﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﻟﯾس ﻣن اﻟﺻواب اﺳﺗﺧدام ال‬
‫‪ absorption spectroscopy‬ﻟﺗﻌﯾﯾن اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ رواﺑط ‪ ‬ﻓﻘط‪.‬‬

‫وﻟﻧﻧظر اﻵن إﻟﻰ ﻣرﻛب آﺧر ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ رواﺑط ‪ ، ‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ اﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻏﯾر راﺑطﺔ )ﺣرة( ‪،‬‬
‫ﻣﺛل ﻣرﻛب اﻷﻣوﻧﯾﺎ‪:‬‬

‫ﺣﯾث ﯾرﺗﺑط ﺛﻼﺛﺔ ﻣن ال ‪ sp3 orbitals‬ﻣﻊ ال ‪ s orbitals‬ﻣن ذرات اﻟﻬﯾدروﺟﯾن ‪ ،‬وﯾﺑﻘﻰ‬

‫اﻟﻛﺗروﻧﺎن ﻏﯾر ﻣرﺗﺑطﺎن ﻋﻠﻰ ذرة اﻟﻧﺗروﺟﯾن )ﯾﺣﺗوي اﻟﻧﺗروﺟﯾن ﻋﻠﻰ ﺧﻣﺳﺔ اﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻓﻲ ﻣدار‬
‫اﻟﺗﻛﺎﻓؤ(‪ .‬واﻵن ‪ ،‬ﻋﻧدﻣﺎ ﺗﺳﻘط أﺷﻌﺔ ﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ﻓﻲ اﻟطﺎﻗﺔ ﻋﻠﻰ اﻷﻣوﻧﯾﺎ ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺣدوث‬
‫اﻧﺗﻘﺎﻻت اﻟﻛﺗروﻧﯾﺔ ﻣن ﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻟطﺎﻗﺔ اﻷﻗل إﻟﻰ اﻷﻋﻠﻰ اﻟﻣﺛﺎرة ‪ ،‬أي ﯾﻣﻛن أن ﻧﺷﺎﻫد ﻧوﻋﯾن‬
‫ﻣن اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت *‪ ‬و *‪.n‬‬

‫ﻟﻛﻧﻧﺎ رأﯾﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً أن اﺳﺗﺧدام اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ﻣن ﻧوع *‪ ‬ﻟﯾس ﻋﻣﻠﯾﺎً ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻻ ﺑد ﻣن ﻣﻧﺎﻗﺷﺔ‬
‫اﻟﻧوع اﻵﺧر ﻣن اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ‪ ،‬أﻻ وﻫو اﻻﻧﺗﻘﺎل ﻣن ‪ n‬إﻟﻰ *‪ ، ‬أي )*‪ .(n‬وﺑﺎﻟرﻏم ﻣن أن‬
‫اﻻﻧﺗﻘﺎل ﻣن *‪ n‬ﯾﺑدو أﻧﻪ ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ طﺎﻗﺔ أﻗل ﺑﻛﺛﯾر ﻣن ﺗﻠك اﻟﻼزﻣﺔ ﻟل *‪، ‬‬
‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن ﺧطر ﺗﻛﺳر اﻟرواﺑط )‪ (photodecomposition‬ﺿﻌﯾف ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬إﻻ أن اﻻﻧﺗﻘﺎل‬
‫ﻣن ال *‪ n‬ﯾﻌﺎﻧﻲ ﻣن ﻣﺷﻛﻼت أﯾﺿﺎً ‪ ،‬وﯾﻣﻛن ﺗﻠﺧﯾﺻﻬﺎ ﺑﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪162‬‬
‫‪ .1‬ﺗﻘرﯾﺑﺎً ﺟﻣﯾﻊ اﻟﻣذﯾﺑﺎت ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ اﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻏﯾر راﺑطﺔ )‪(non bonding electrons‬‬
‫‪ ،‬وﻋﻠﻰ رأﺳﻬﺎ أﻫم ﻣذﯾب ‪ ،‬أﻻ وﻫو اﻟﻣﺎء ‪ ،‬ﻓﻠﻬذا ﻻ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام اﻟﻣﺎء ﻛﻣذﯾب إذ أن‬
‫ﻛل ﺟزيء ﻣن اﻟﻣﺎء ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ زوﺟﯾن ﻣن اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟﺣرة‪.‬‬
‫‪ .2‬ﻓﻲ اﻟﻣذﯾﺑﺎت اﻟﻘطﺑﯾﺔ )ﻛﺎﻟﻣﺎء( ﻓﺈن اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﻼﻧﺗﻘﺎل *‪ n‬ﺗزداد ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ‬
‫ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ ‪ hypsochromic shift‬أو ‪ ، blue shift‬ﻣﻣﺎ ﯾﻘﻠل اﺣﺗﻣﺎﻟﯾﺔ اﻻﻣﺗﺻﺎص‪.‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﻔﻬم ﻣﺎ ﯾﺣدث ‪ ،‬ﺣﯾث أﻧﻪ ﻓﻲ اﻟﻣذﯾب اﻟﻘطﺑﻲ ﯾﺗم زﯾﺎدة اﺳﺗﻘرار ال ‪n‬‬
‫‪ electrons‬ﻷن ﻗطﺑﯾﺗﻬﺎ أﻋﻠﻰ ﻣﺎ ﯾﻣﻛن ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻧﺧﻔض ﻣﺳﺗوى اﻟطﺎﻗﺔ ﻟﻬﺎ ﺑﺷﻛل‬
‫ﻣﻠﺣوظ‪ .‬أﻣﺎ ﻣﺳﺗوى اﻟطﺎﻗﺔ *‪ ‬ﻓﻬو أﯾﺿﺎً ﻗطﺑﻲ ﻧﺳﺑﯾﺎً وﺗﻧﺧﻔض طﺎﻗﺗﻪ ﻗﻠﯾﻼً ﻓﻲ‬
‫اﻟﻣذﯾﺑﺎت اﻟﻘطﺑﯾﺔ ‪ ،‬ﻟﻛن اﻟﻧﺗﯾﺟﺔ اﻟﻧﻬﺎﺋﯾﺔ ﺗﺑﻘﻰ زﯾﺎدة ﻓﻲ اﻟطﺎﻗﺔ ‪ ،‬أو ﻧﻘص اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ‬
‫‪ ،‬وﺿﻌف اﻻﻣﺗﺻﺎص‪.‬‬

‫‪ .3‬ﺗﺗﻣﯾز اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ﻣن ال *‪ n‬ﺑﻣﻌﺎﻣل اﻣﺗﺻﺎص ﻗﻠﯾل ﻧﺳﺑﯾﺎً‪.‬‬

‫أﻣﺎ اﻟﻧوع اﻷﺧﯾر ﻣن اﻟرواﺑط ﻓﻬو ﻣﺎ ﯾﻌرف ﺑرواﺑط ‪ ، ‬وﻋﻠﯾﻪ ﯾﻣﻛن اﻻﻧﺗﻘﺎل )ﺑﺎﻹﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ ال‬

‫*‪ (‬ﻣن ال *‪ٕ ، ‬وان ﻛﺎﻧت ﻫﻧﺎك اﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻏﯾر راﺑطﺔ ﻓﺈﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أﯾﺿﺎً‬
‫ﺣدوث اﻧﺗﻘﺎﻻت ﻣن ﻧوع *‪) n‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ ﺑﻌض اﻟﻣرﻛﺑﺎت ﻣﺛل اﻟﻔورﻣﺎﻟدﻫﯾد(‪.‬‬

‫إن اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ﻣن *‪ n‬ﻻ ﺗﺗطﻠب طﺎﻗﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻋﻠﻰ اﻹطﻼق ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل‪:‬‬

‫‪163‬‬
‫وﻗد ﯾظن اﻟﺑﻌض أن ﺗﻠك اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ﻣﺛﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬ﻟﻛن ﻟﻸﺳف ‪ ،‬ﺗﺑﯾن أﯾﺿﺎً أن ﺗﻠك اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ﻟﯾﺳت‬
‫ﺟﯾدة ‪ ،‬وﻻ ﯾﻣﻛن اﻟﺗﻌوﯾل ﻋﻠﯾﻬﺎ ‪ ،‬وذﻟك ﻟﻸﺳﺑﺎب اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫‪ .1‬ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻣﺗﺻﺎﺻﯾﺔ ﻟﻼﻧﺗﻘﺎل ﻣن ال *‪ n‬ﯾﻌﺗﺑر ﻗﻠﯾل ﺟداً‬

‫‪ .2‬ﺑﻌض اﻟﻣذﯾﺑﺎت ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ اﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻏﯾر راﺑطﺔ ورواﺑط ‪ ، ‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻻ ﯾﻣﻛن‬
‫اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻓﻲ ﺗﺣﺿﯾر اﻟﻌﯾﻧﺔ‪.‬‬
‫‪ .3‬ﻓﻲ اﻟﻣذﯾﺑﺎت اﻟﻘطﺑﯾﺔ )ﻛﺎﻟﻣﺎء( ﻓﺈن اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﻼﻧﺗﻘﺎل *‪ n‬ﺗزداد ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ‬
‫ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ ‪ hypsochromic shift‬أو ‪ ، blue shift‬ﻣﻣﺎ ﯾﻘﻠل اﺣﺗﻣﺎﻟﯾﺔ اﻻﻣﺗﺻﺎص‪.‬‬

‫‪164‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﻔﻬم ﻣﺎ ﯾﺣدث ‪ ،‬ﺣﯾث أﻧﻪ ﻓﻲ اﻟﻣذﯾب اﻟﻘطﺑﻲ ﯾﺗم زﯾﺎدة اﺳﺗﻘرار ال ‪n‬‬
‫‪ electrons‬ﻛﺛﯾ اًر ﻷن ﻗطﺑﯾﺔ اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت أﻋﻠﻰ ﻣﺎ ﯾﻣﻛن ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻧﺧﻔض ﻣﺳﺗوى‬
‫اﻟطﺎﻗﺔ ﻟﻬﺎ ﺑﺷﻛل ﻣﻠﺣوظ‪ .‬أﻣﺎ ﻣﺳﺗوى اﻟطﺎﻗﺔ *‪ ‬ﻓﻬو أﯾﺿﺎً ﻗطﺑﻲ ﻧﺳﺑﯾﺎً وﺗﻧﺧﻔض طﺎﻗﺗﻪ‬
‫ﻟﻛن ﻗﻠﯾﻼً )ﺑﺷﻛل ﻧﺳﺑﻲ( ﻓﻲ اﻟﻣذﯾﺑﺎت اﻟﻘطﺑﯾﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن اﻟﻧﺗﯾﺟﺔ اﻟﻧﻬﺎﺋﯾﺔ ﺗﺑﻘﻰ زﯾﺎدة‬
‫ﻓﻲ اﻟطﺎﻗﺔ ‪ ،‬أو ﻧﻘص اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ ،‬وﺿﻌف اﻻﻣﺗﺻﺎص‪.‬‬

‫أﻣﺎ اﻟﻧوع اﻷﺧﯾر ﻣن اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ﻓﻬو ال *‪ ، ‬ﺣﯾث ﺗﻌﺗﺑر ﺗﻠك اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ﻣن أﻓﺿل‬
‫اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ‪ ،‬وﯾﻌﺗﺑر وﺟودﻫﺎ ﻓﻲ ﻣرﻛب ﻣﺎ أﺳﺎﺳﺎً ﻟﻠﺗﻔﻛﯾر ﺑﺎﺳﺗﺧدام ال ‪UV-Vis absorption‬‬
‫‪ spectroscopy‬ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗﺣﻠﯾل‪ .‬وﺗﻛﺗﺳب ﺗﻠك اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ﻣن ال *‪ ‬أﻫﻣﯾﺔ ﺧﺎﺻﺔ‬
‫ﻧظ اًر ﻟﻠﺧﺻﺎﺋص اﻟﻣﺛﺎﻟﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﻣﺗﻠﻛﻬﺎ ‪ ،‬وﻣن أﻫﻣﻬﺎ‪:‬‬

‫‪ .1‬اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﻼﻧﺗﻘﺎل ﻗﻠﯾﻠﺔ ﻧﺳﺑﯾﺎً ‪ ،‬وﺑﻌﯾدة ﻋن اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﺗﻛﺳﯾر اﻟﻣرﻛب‬
‫)‪.(photodecomposition energy‬‬
‫‪ .2‬ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻣﺗﺻﺎﺻﯾﺔ ﻟﻬﺎ ﻋﺎﻟﻲ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬إذ ﯾﺻل إﻟﻰ ‪) 103 -105‬ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﺑﺎل *‪n‬‬
‫أﻗل ﻣن ﻣﺎﺋﺔ ‪ ،‬و*‪ n‬أﻗل ﻣن ‪ ، (1000‬ﻣﻣﺎ ﯾﺳﻣﺢ ﺑﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ .3‬ﻓﻲ اﻟﻣذﯾﺑﺎت اﻟﻘطﺑﯾﺔ ‪ ،‬ﺗزداد اﻻﻣﺗﺻﺎﺻﯾﺔ ﺑﺷﻛل ﻣﻠﻣوس ‪ ،‬وذﻟك ﻷن ال‪*‬أﻛﺛر‬
‫ﻗطﺑﯾﺔ )ﺗﻘل طﺎﻗﺗﻬﺎ أﻛﺛر ﻓﻲ اﻟﻣذﯾﺑﺎت اﻟﻘطﺑﯾﺔ( ﻣن ال ‪) ‬اﻟﺗﻲ ﺗﻘل طﺎﻗﺗﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻣذﯾﺑﺎت‬
‫اﻟﻘطﺑﯾﺔ ‪ ،‬ﻟﻛن ﺑﺷﻛل ﻗﻠﯾل ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬ﻧﺳﺑﯾﺎً(‪ .‬واﻟﻣﺣﺻﻠﺔ ﻧﻘص اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﻼﻧﺗﻘﺎل ﻣن‬
‫ال *‪ ، ‬وﻫو ﻣﺎ ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ ‪ bathochromic shift‬أو ‪.red shift‬‬

‫‪165‬‬
‫أي أﻧﻪ ﻻﺳﺗﺧدام ال ‪ UV-Vis absorption spectroscopy‬ﻓﻲ ﺗﺣﻠﯾل أي ﻣرﻛب ‪ ،‬ﻓﺈن ﻫذا‬
‫اﻟﻣرﻛب ﯾﺟب أن ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ رواﺑط ‪) ‬أو ‪ ، d or f electrons‬ﻛﻣﺎ ﺳﻧرى ﻻﺣﻘﺎً(‪.‬‬

‫وﯾوﺿﺢ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ اﻟﻣﺻطﻠﺣﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻟﻠﺗﻌﺑﯾر ﻋن زﯾﺎدة أو ﻧﻘص اﻟطول‬
‫اﻟﻣوﺟﻲ )ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺣور اﻟﺳﯾﻧﻲ( ‪ ،‬وزﯾﺎدة أو ﻧﻘص اﻻﻣﺗﺻﺎﺻﯾﺔ )ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺣور اﻟﺻﺎدي(‪.‬‬

‫ﺗﺄﺛﯾر ال ‪ conjugation‬ﻋﻠﻰ اﻻﻣﺗﺻﺎص‬

‫ﯾﺗﺄﺛر ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻣﺗﺻﺎص ﺑﺎل ‪ conjugation‬ﺣﯾث ﺗزداد ﻗﯾﻣﺔ ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻣﺗﺻﺎص ﺑزﯾﺎدة درﺟﺔ‬
‫ال ‪ conjugation‬ﻓﻲ اﻟﺟزيء ‪ ،‬ﻧظ اًر ﻟﻠﺛﺑﺎت اﻹﺿﺎﻓﻲ ﻟل *‪ ، ‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ ﻧﻘص طﺎﻗﺔ‬
‫اﻻﻧﺗﻘﺎل ﻣن *‪ ، ‬وﻫذا ﯾؤدي ﺑدورﻩ إﻟﻰ ‪.bathochromic or red shift‬‬

‫‪166‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﻧظر إﻟﻰ أزواج اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ وﻣﻘﺎرﻧﺔ ﺗﻐﯾر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻣﻊ ال‬
‫‪:conjugation‬‬

‫وأﯾﺿﺎً‪:‬‬

‫ﺗﺄﺛﯾر ال ‪aromaticity‬‬

‫ﻣن اﻟﻣﻌﻠوم أن ال ‪ aromaticity‬ﺗﺿﻔﻲ ﻋﻠﻰ اﻟﻣرﻛب ﺛﺑﺎﺗﺎً ﻛﺑﯾ اًر ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﻘل طﺎﻗﺔ ال‬
‫*‪ ‬ﺑﺷﻛل ﻣﻠﺣوظ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ ﻧﻘص طﺎﻗﺔ اﻻﻧﺗﻘﺎل ﻣن *‪ ، ‬وﻫذا ﯾؤدي ﺑدورﻩ إﻟﻰ‬
‫‪ ، bathochromic or red shift‬ﻛﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ اﻣﺗﺻﺎﺻﯾﺔ أﻋﻠﻰ ) ‪hyperchromic‬‬
‫‪ .(shift‬وﯾزداد اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﺑزﯾﺎدة ﻋدد ال ‪ ، aromatic rings‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫‪167‬‬
‫ﻣﻊ اﻟﻌﻠم أن ﻋدد رواﺑط ال ‪ ‬ﻓﻲ ﻣﺛل ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﺟزﯾﺋﺎت )أو ﺣﺗﻰ ال ‪conjugation‬‬
‫ﺑﯾﻧﻬﺎ( ﻻ ﯾﻣﻛن أن ﯾﻔﺳر ﺗﻠك اﻻﻣﺗﺻﺎﺻﯾﺔ اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺗﻣﯾز ﺑﻬﺎ ﺗﻠك اﻟﻣرﻛﺑﺎت‪ .‬ﻓﻣﺛﻼً اﻟﺑﻧزﯾن‬
‫ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ‪ 3‬رواﺑط ‪ ، ‬وﻫﻲ أﯾﺿﺎً ‪ ، conjugated‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻧﺗوﻗﻊ ﻣﻌﺎﻣل اﻣﺗﺻﺎص ﯾﻘﺗرب‬
‫ﻣن ‪ ، 33000‬إﻻ أﻧﻪ ﺑﺳﺑب ال ‪ aromaticity‬ﻧﻼﺣظ أن ﻗﯾﻣﺔ ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻣﺗﺻﺎص ﯾﺻل إﻟﻰ‬
‫‪ 60000‬ﺗﻘرﯾﺑﺎً ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﻻ ﯾﻣﻛن ﺗﻔﺳﯾرﻩ إﻻ ﻋﻠﻰ ﺿوء اﻟﺛﺑﺎت اﻟﺣﺎﺻل ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟﻠطﺑﯾﻌﺔ‬
‫اﻷروﻣﺎﺗﯾﺔ ﻟﻠﺑﻧزﯾن‪.‬‬

‫ﺗﺄﺛﯾر ال ‪auxochrome‬‬

‫ﻋﻣوﻣﺎً ُﯾطﻠق ﻋﻠﻰ اﻟﺟزء ﻣن اﻟﻣرﻛب اﻟﻣﺳﺋول ﻋن اﻻﻣﺗﺻﺎص )اﻟذي ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ رواﺑط ‪(‬‬
‫ﻣﺻطﻠﺢ ‪ ، chromophore‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾطﻠق ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺟﻣوﻋﺎت اﻟﻣرﺗﺑطﺔ ﺑﺎل ‪chromophore‬‬
‫واﻟﺗﻲ ﻫﻲ ﺑﺣد ذاﺗﻬﺎ ﻻ ﺗﻣﺗص ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ارﺗﺑﺎطﻬﺎ ﺑﺎل ‪ chromophore‬ﯾﺣﺳن اﻻﻣﺗﺻﺎص وﯾزﯾد‬
‫اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ُ ،‬ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻬﺎ ‪ .auxochromes‬وﻣن أﻣﺛﻠﺗﻬﺎ ﻣﺟﻣوﻋﺎت ال ‪–OH, -NH2, -‬‬
‫‪ OCH3,‬وﻣﺛﯾﻼﺗﻬﺎ‪.‬‬

‫إن وﺟود ﻣﺛل ﺗﻠك اﻟﻣﺟﻣوﻋﺎت ﯾزﯾد ﻣن ﺛﺑﺎت ال*‪ ، ‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﺗﺳﺑب ﻓﻲ ﺧﻔض اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻼزﻣﺔ‬
‫ﻟﻼﻧﺗﻘﺎل ﻣن ال ‪ ‬إﻟﻰ *‪ ، ‬وﯾﺣدث ‪ red shift‬أو ‪.bathochromic shift‬‬

‫‪168‬‬
 ‫اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻣﺟﻣوﻋﺎت ﻏﯾر اﻟﻌﺿوﯾﺔ‬

‫ﺑﻌض اﻟﻣﺟﻣوﻋﺎت ﻏﯾر اﻟﻌﺿوﯾﺔ – ﻣﺛل اﻟﻛرﺑوﻧﺎت واﻟﻛﺑرﯾﺗﺎت واﻟﻔوﺳﻔﺎت واﻟﻧﺗرات واﻷزاﯾد‬
‫وﻏﯾرﻫﺎ – ﺗﻣﺗص ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪ ،‬ﻏﺎﻟﺑﺎً ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟﻼﻧﺗﻘﺎﻻت ﻣن ال ‪ n‬إﻟﻰ *‪.‬‬
‫وﻫﻲ اﻧﺗﻘﺎﻻت ذات اﻣﺗﺻﺎﺻﯾﺔ ﺿﻌﯾﻔﺔ ﻋﺎدة ‪ ،‬ﻟﻛن ﯾﺟب أﺧذﻫﺎ ﺑﻌﯾن اﻻﻋﺗﺑﺎر ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﺳﺗﺧدم‬
‫اﺣد ﺗﻠك اﻟﻣﻛوﻧﺎت ﻓﻲ ﺗﺣﺿﯾر اﻟﻣﺣﻠول ﻟﻠﺗﺣﻠﯾل ‪ ،‬ﻷﻧﻪ ﺣﯾﻧﻬﺎ ﯾﻛون ﺗرﻛﯾزﻫﺎ ﻋﺎﻟﯾﺎً‪ .‬وﻣن اﻟﻣذﯾﺑﺎت‬
‫اﻟﻣﻌروﻓﺔ ﻣﺎ ﯾﻣﺗص ﻋﻧد أطوال ﻣوﺟﯾﺔ ﻣﻧﺧﻔﺿﺔ ‪ ،‬وﻣﻧﻬﺎ ﻣﺎ ﯾﻣﺗص ﻋﻧد أطوال ﻣوﺟﯾﺔ أطول ‪،‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻬم ﻣﻌرﻓﺔ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟذي ﺑﻌدﻩ ﯾﺻﺑﺢ اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻣذﯾب ﻣﻬﻣﺎً ‪ ,‬واﻟﺟدول اﻟﺗﺎﻟﻲ‬
‫ﯾوﺿﺢ ذﻟك‪:‬‬

‫اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻋﻧﺎﺻر ﻣن ﻣﺟﻣوﻋﺔ ال ‪d and f-block‬‬

‫ﻻ ﯾﺧﻔﻰ ﻋﻠﻰ أﺣد ﻣن اﻟﻣﺷﺗﻐﻠﯾن ﻓﻲ ﻣﺟﺎل اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء أن ﺑﻌض ﻣرﻛﺑﺎت اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻻﻧﺗﻘﺎﻟﯾﺔ )‪d-‬‬
‫‪ (block elements‬واﻻﻧﺗﻘﺎﻟﯾﺔ اﻟداﺧﻠﯾﺔ )‪ (f-block elements‬ﻫﻲ ﻋﻧﺎﺻر ﻣﻠوﻧﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ‬
‫ﻓﻬﻲ ﺗﻣﺗص ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻟﺿوء اﻟﻣرﺋﻲ )طﺑﻌﺎً ﺑﻌﺿﻬﺎ ﻏﯾر ﻣﻠون وﯾﻣﺗص ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق‬
‫اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ( ‪ ،‬ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن ﺧﻠو ﺗﻠك اﻟﻣرﻛﺑﺎت ﻣن رواﺑط ‪ ، ‬وﻫذا أﻣر ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﺗﻔﺳﯾر‪ .‬ﻓﻌﻧدﻣﺎ‬
‫ﯾﺗم إذاﺑﺔ أﻣﻼح اﻟﻧﺣﺎس ﻓﻲ اﻟﻣﺎء ﻓﺈﻧﻬﺎ ﺗﻛﺗﺳب اﻟﻠون اﻷزرق ‪ ،‬وﻋﻧدﻣﺎ ﺗذاب ﻓﻲ ﻣﺣﻠول أﻣوﻧﯾﺎ‬
‫ﻓﺈن ﻟوﻧﻬﺎ ﯾﺻﺑﺢ أزرﻗﺎً ﻏﺎﻣﻘﺎً‪ .‬وﯾﻌﺗﻣد اﻟﻠون ﻋﻠﻰ طﺑﯾﻌﺔ ال ‪ ligands‬اﻟﺗﻲ ﺗرﺗﺑط ﺑﺎﻟﻌﻧﺻر‬
‫اﻻﻧﺗﻘﺎﻟﻲ‪ .‬وﯾظﻬر ﻓﻲ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ أﻟوان ﻣﺣﺎﻟﯾل أﻣﻼح ﺑﻌض اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻻﻧﺗﻘﺎﻟﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﻣﺎء‪:‬‬

‫‪169‬‬
‫ﻓﺑﺎﻹﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ اﻟﻠون اﻷزرق ﻟﻣﺣﻠول أﻣﻼح اﻟﻧﺣﺎس )‪ ، (II‬ﻧﺟد أن ﻣﺣﻠول أﻣﻼح اﻟﻧﯾﻛل )‪(II‬‬
‫واﻟﻛوﺑﺎﻟت )‪ (II‬واﻟﺣدﯾد)‪ (II‬واﻟﻛروم )‪ (III‬ﻓﻲ اﻟﻣﺎء ﺗﻌطﻲ اﻷﻟوان اﻷﺧﺿر واﻷﺣﻣر واﻷﺧﺿر‬
‫اﻟﺑﺎﻫت واﻷزرق اﻟﻣﺎﺋل ﻟﻠﺑﻧﻔﺳﺟﻲ ‪ ،‬ﺑﺎﻟﺗرﺗﯾب‪ .‬وﻫﻧﺎك ﻋدة ﻧظرﯾﺎت ﺗﻔﺳر ﺳﺑب ظﻬور ﺗﻠك اﻷﻟوان‬
‫‪ ،‬وﻣن أﻫﻣﻬﺎ ‪ -‬ورﺑﻣﺎ أﺑﺳطﻬﺎ – ﻧظرﯾﺔ ال ‪ ، crystal field‬واﻟﺗﻲ ﺗﻘوم ﻋﻠﻰ أﺳﺎس اﻧﻘﺳﺎم‬
‫ﻣﺳﺗوى اﻟطﺎﻗﺔ ‪ d or f‬ﻓﻲ وﺟود ال ‪ .ligands‬إن ﻣﺎ ﺗﻌﻠﻣﻧﺎﻩ ﻓﻲ ﻣﺳﺎق اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﻌﺎﻣﺔ ﻣن أن‬
‫ال ‪ d orbital‬ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﺧﻣﺳﺔ أورﺑﯾﺗﺎﻻت ﻓرﻋﯾﺔ ﻣﺗﺳﺎوﯾﺔ ﻓﻲ اﻟطﺎﻗﺔ ‪ ،‬وأن ال ‪f orbital‬‬
‫ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﺳﺑﻌﺔ أورﺑﯾﺗﺎﻻت ﻓرﻋﯾﺔ ﻣﺗﺳﺎوﯾﺔ ﻓﻲ اﻟطﺎﻗﺔ ﺻﺣﯾﺢ ﻓﻘط ﻟذرات اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣﻌزوﻟﺔ‬
‫)ﻛل ذرة ﻋﻠﻰ ﺣدة ‪ ،‬وﺑﻌﯾدة ﻋن ﺑﺎﻗﻲ اﻟذرات ﺑﺣﯾث ﻻ ﺗؤﺛر ﻓﯾﻬﺎ( ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻐﺎزﯾﺔ ‪ ،‬أﻣﺎ وﺟود‬
‫أﯾوﻧﺎت اﻟﻌﻧﺻر ﻓﻲ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ‪ ligands‬ﻓﺈن ﺗﻠك ال ‪ ligands‬ﺗﻘﺗرب ﻣن‬
‫اﻷﯾون ﻟﺗﻛون رواﺑط ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﺗﻐﯾر طﺎﻗﺔ اﻷورﺑﯾﺗﺎﻻت اﻟﻔرﻋﯾﺔ ﺑﺣﺳب اﺗﺟﺎﻩ اﻗﺗراب ال ‪ligand‬‬
‫ﻣن ﺗﻠك اﻷورﺑﯾﺗﺎﻻت ‪ ،‬أي ﻣدى اﻟﺗﻧﺎﻓر اﻟﺣﺎدث ﺑﯾن ﻛل ‪ ligand‬ﻣﻊ ﻛل أورﺑﯾﺗﺎل ﻓرﻋﻲ‪ .‬وﻛﻲ‬
‫ﻧﻛون واﺿﺣﯾن أﻛﺛر ‪ ،‬ﻟﻧﺣﺎول اﻟﻧظر إﻟﻰ ﻋﻧﺻر ﻣﺣﺎط ﺑﺳﺗﺔ ﺟزﯾﺋﺎت ﻣن ال ‪ ، ligand‬ﺣﯾث‬
‫أن اﻟﺷﻛل اﻟﻔراﻏﻲ اﻟﻣﻧﺎﺳب ﻟذﻟك ﻫو ﺛﻣﺎﻧﻲ اﻷوﺟﻪ )‪ .(octahedral‬واﻵن ﻟﻧر ﻛﯾف ﺗﻘﺗرب ﺗﻠك‬
‫ال ‪ ligands‬ﻟﺗﻛون اﻟﺷﻛل اﻟﻔراﻏﻲ اﻟﻣطﻠوب ‪ ،‬ﻟﻌﻧﺻر اﻧﺗﻘﺎﻟﻲ )‪، (d block element‬‬
‫وﻟﻧﺗذﻛر أن أزواج اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ﺗﺣﺎول أن ﺗﺑﺗﻌد )ﺗﺗﻧﺎﻓر( ﻋن ﺑﻌﺿﻬﺎ اﻟﺑﻌض ﺑﻘدر ﻣﺎ ﺗﺳﺗطﯾﻊ‪.‬‬

‫ﻣن اﻟﻣﻌﻠوم أن ال ‪ d orbitals‬اﻟﺧﻣﺳﺔ ﺗﺄﺧذ اﻻﺗﺟﺎﻫﺎت اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫‪170‬‬
‫وﻋﻧد ﺗﻛوﯾن اﻟﻣرﻛب ﺛﻣﺎﻧﻲ اﻷوﺟﻪ ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﻻ ﻣﻧﺎص ﻣن اﻗﺗراب اﻟﻛﺗروﻧﺎت ال ‪ ligand‬ﻣن ال‬
‫‪ dz2‬وال ‪ dx2-y2‬ﻣﺑﺎﺷرة وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﺣدث أﻛﺑر ﺗﻧﺎﻓر ﻣﻣﻛن ‪ ،‬أﻣﺎ ال ‪ ligands‬اﻟﺛﻼﺛﺔ اﻷﺧرى ﻓﺗﻘﻊ‬
‫ﺑﯾن اﻟﻣﺣﺎور ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻛون اﻟﺗﻧﺎﻓر أﻗل‪.‬‬

‫وﺑﻣﻌﻧﻰ آﺧر ‪ ،‬ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن اﻷورﺑﯾﺗﺎﻻت اﻟﻔرﻋﯾﺔ اﻟﺧﻣﺳﺔ ﻓﻲ ال ‪ d‬ﻟم ﺗﻌد ﻣﺗﺳﺎوﯾﺔ ﻓﻲ اﻟطﺎﻗﺔ‬
‫‪ ،‬ﺑل أﺻﺑﺢ إﺛﻧﺎن ﻣﻧﻬﺎ أﻋﻠﻰ ﻣن اﻟﺛﻼﺛﺔ اﻵﺧرﯾن ‪ ،‬أي ﺣدث اﻧﻘﺳﺎم ﻓﻲ طﺎﻗﺔ ال ‪:d orbital‬‬

‫‪171‬‬
‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن اﻷﺷﻛﺎل اﻟﻔراﻏﯾﺔ اﻷﺧرى اﻟﺗﻲ ﺗﻧﺷﺄ ﻋن ﺗﻛون ﻣرﻛﺑﺎت ﺑﯾن أﯾوﻧﺎت‬
‫اﻟﻌﻧﺎﺻر وال ‪ ligands‬ﺗؤدي إﻟﻰ اﻧﻘﺳﺎﻣﺎت ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻋﻣﺎ رأﯾﻧﺎﻩ ﻓﻲ اﻟﻣﺛﺎل اﻟﺳﺎﺑق ‪ ،‬ﻛﻣﺎ أن‬
‫اﻻﻧﻘﺳﺎﻣﺎت اﻟﺣﺎدﺛﺔ ﻓﻲ ﻣﺣﺎﻟﯾل ﻣرﻛﺑﺎت ﻋﻧﺎﺻر ال ‪ f block‬ﻗد ﺗﻛون ﻣﻌﻘدة ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬وﯾﻧﺷﺄ‬
‫ﻋﻧﻬﺎ أﻛﺛر ﻣن اﻧﻘﺳﺎم‪ .‬ﻣﺎ ﯾﻬﻣﻧﺎ ﻫﻧﺎ أن ﺗﻠك اﻻﻧﻘﺳﺎﻣﺎت ﺗﻌطﻲ ﻓرق ﻓﻲ اﻟطﺎﻗﺔ ﯾﻘﻊ ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ‬
‫اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن ﻣﺣﺎﻟﯾل ﺗﻠك اﻟﻣرﻛﺑﺎت ﺗﻣﺗص ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻣﻧطﻘﺔ‪.‬‬

‫اﻣﺗﺻﺎص ﻋﻧﺎﺻر ال ‪ d block‬ﺑﺎﻟﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻣﻊ ﻋﻧﺎﺻر ال ‪f block‬‬

‫ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن أن اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ‪ d-d‬و ‪ f-f‬ﯾﻧﺷﺄ ﻋن اﻧﻘﺳﺎﻣﺎت ﻓﻲ طﺎﻗﺔ‬

‫اﻷورﺑﯾﺗﺎﻻت اﻟﻔرﻋﯾﺔ ﻓﻲ ال ‪ d‬و ال ‪ ، f‬إﻻ أن ﺷﻛل ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻻﻣﺗﺻﺎص ﯾﺧﺗﻠف‪ .‬وﯾﻧﺷﺄ ﻫذا‬
‫اﻻﺧﺗﻼف أﺳﺎﺳﺎً ﻣن طﺑﯾﻌﺔ ﺗﻠك اﻟﻌﻧﺎﺻر ‪ ،‬ﺣﯾث أن ﻣدار ‪ d‬ﯾﻌﺗﺑر إﻟﻰ ﺣد ﻛﺑﯾر ﺳطﺣﯾﺎً )أي‬
‫ﻗرﯾب ﻣن اﻟﺳطﺢ اﻟﺧﺎرﺟﻲ ﻟﻠذرة( ‪ ،‬وﻋﻠﻰ ﺗﻘﺎرب ﻛﺑﯾر ﻣﻊ ال ‪ ، ligands‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ‬
‫ﺗداﺧﻼت وﺗﻧﺎﻓر أﻛﺑر ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ اﺗﺳﺎع ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻻﻣﺗﺻﺎص أﻛﺛر‪.‬‬

‫‪172‬‬
‫ﻓﻣﺛﻼً ﺑﺎﻟﻧظر إﻟﻰ ﻋﻧﺎﺻر ال ‪ 3d‬ﻧﺟد أن اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ﯾﺟب أن ﺗﻣﻸ ال ‪ 4s‬ﻗﺑل أن ﺗﺑدأ ﺑﻣلء‬
‫ال ‪ ، 3d‬إﻻ أن اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣﺗﺄﯾن أول ﻣﺎ ﯾﻔﻘد إﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻓﺈﻧﻪ ﯾﻔﻘدﻫﺎ ﻣن ال ‪ ، 4s‬ﻛوﻧﻪ أﻋﻠﻰ ﻓﻲ‬
‫اﻟطﺎﻗﺔ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل ال ‪ 3d‬ﻣﻌرﺿﺎً ﻟﻠﺑﯾﺋﺔ اﻟﺧﺎرﺟﯾﺔ ‪ ،‬وﻋﻠﻰ ﺗداﺧل ﻗوي ﻣﻊ ال ‪ ligands‬اﻟﺗﻲ‬
‫ﺗﻘﺗرب ﻣﻧﻪ‪ .‬أﻣﺎ ﻋﻧﺎﺻر ال ‪ 4f‬ﻓﻘﺑل أن ﺗﺑدأ اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ﺑﻣلء ال ‪ 4f‬ﻓﺈﻧﻬﺎ ﯾﺟب أن ﺗﻣﻸ ﻗﺑﻠﻬﺎ‬
‫ال ‪ 4p, 5s, 4d, 5p‬و ‪ .6s‬وﻛﻲ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻷﯾون ﻓﺈن اﻟﻌﻧﺻر ﯾﻔﻘد اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻣن ال ‪6s‬‬
‫‪ ،‬ﻟﻛن ﺗﺑﻘﻰ اﻷورﺑﯾﺗﺎﻻت اﻷﺧرى ﻣﻠﯾﺋﺔ ﺑﺎﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل ال ‪ 4f‬ﻣدا اًر داﺧﻠﯾﺎً ﻣﺣﺟوﺑﺎً ‪،‬‬
‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن ﺗﺄﺛرﻩ ﺑﺎﻟﺑﯾﺋﺔ اﻟﺧﺎرﺟﯾﺔ )ال ‪ (ligands‬ﯾﻛون ﺿﻌﯾﻔﺎً‪ .‬واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ اﻟﻔرق ﻓﻲ‬
‫ﺷﻛل ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻻﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬ﺣﯾث ﻧﻼﺣظ أن ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻣﺗﺻﺎص ال ‪) erbium‬ﻣن اﻟﻌﻧﺎﺻر‬
‫اﻻﻧﺗﻘﺎﻟﯾﺔ اﻟداﺧﻠﯾﺔ )‪ ((f-block‬ﻋﺑﺎرة ﻋن ‪ peaks‬دﻗﯾﻘﺔ ﻧﺳﺑﯾﺎً ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻧﺣﺎس‬
‫)ﻣن اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻻﻧﺗﻘﺎﻟﯾﺔ )‪ ((d-block‬ﻋﺑﺎرة ﻋن ‪ peak‬ﻋرﯾﺿﺔ ﺟداً ﺑﺎﻟﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻣﻊ ال ‪copper‬‬
‫ﻣﺛﻼً‪.‬‬

‫اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟﻣﺻﺎﺣب ﻟﻌﻣﻠﯾﺎت اﻷﻛﺳدة واﻻﺧﺗزال )‪(charge transfer absorption‬‬

‫ﻓﻲ ﺑﻌض اﻷﺣﯾﺎن ﺗﻛون ﻗﯾﻣﺔ اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻛﺑﯾرة ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬ﺑﺣﯾث ﻻ ﯾﻣﻛن ﺗﻔﺳﯾرﻫﺎ ﻋﻠﻰ أﺳﺎس‬
‫اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت اﻟﻣﻌروﻓﺔ *‪ ‬أو ال ‪ .d-d or f-f‬ﻟﯾس ﻫذا ﻓﺣﺳب ‪ ،‬ﺑل ﺑﺗﻔﺣص ﺣﺎﻟﺔ اﻷﻛﺳدة‬
‫ﻟﻠﻌﻧﺻر ﻧﺟد أﻧﻬﺎ ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ )إﻣﺎ ازدادت أو ﻧﻘﺻت( ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤﻛد وﺟود اﻧﺗﻘﺎل اﻟﻛﺗروﻧﻲ ﻣن اﻟﻌﻧﺻر‬

‫‪173‬‬
‫إﻟﻰ ال ‪) ligand‬وﻫو ﻧﺎدر ﻷن اﻟﻌﻧﺻر اﻷﯾوﻧﻲ ﻣوﺟب وﻋﻠﯾﻪ ﻓﻬو ﯾﺣب اﻛﺗﺳﺎب اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻻ‬
‫وﯾﻼﺣظ ذﻟك ﻓﻲ‬
‫ﻓﻘدﻫﺎ( ‪ ،‬وﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﺗﺳﻣﻰ )‪ُ ، metal-ligand charge transfer (MLCT‬‬
‫‪iron-phenanthroline or copper‬‬ ‫‪phenanthroline‬‬ ‫ﺑﻌض اﻟﻣرﻛﺑﺎت ﻣﺛل‬
‫‪ ، complexes‬ﺣﯾث ﯾﺗﺣول ال ‪ Fe2+‬إﻟﻰ ‪ ، Fe3+‬وأﯾﺿﺎً ال ‪ Cu+‬إﻟﻰ ال ‪ .Cu2+‬ﻛﻣﺎ ﯾﻣﻛن أن‬
‫ﯾﺣدث اﻻﻧﺗﻘﺎل اﻟﻛﺗروﻧﻲ ﻣن ال ‪ ligand‬إﻟﻰ اﻟﻌﻧﺻر )وﻫو ﺷﺎﺋﻊ ﻷن اﻟﻌﻧﺻر اﻷﯾوﻧﻲ ﻣوﺟب‬
‫وﻋﻠﯾﻪ ﻓﻬو ﯾﺣب اﻛﺗﺳﺎب اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت وال ‪ ligand‬ﻏﻧﻲ ﺑﺎﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت( ‪ ،‬وﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﺗﺳﻣﻰ‬
‫)‪ ، ligand-metal charge transfer (LMCT‬وﺗﻼﺣظ ﻫذﻩ اﻟظﺎﻫرة ﻓﻲ ﺑﻌض اﻟﻣرﻛﺑﺎت ﻣﺛل‬
‫‪ iron-thiocyanate‬اﻟﻣﺷﻬور ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗﺣول ال ‪ Fe3+‬إﻟﻰ ‪ ، Fe2+‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﻔﻘد ال ‪SCN-‬‬
‫اﻟﺷﺣﻧﺔ اﻟﺳﺎﻟﺑﺔ ‪ ،‬ﻟﺗﺻﺑﺢ ﻣﺗﻌﺎدﻟﺔ‪ .‬أي ان ال ‪ charge transfer absorption‬ﯾﺻﺎﺣﺑﻪ‬
‫ﺑﺎﻟﺿرورة ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻛﺳدة واﺧﺗزال‪.‬‬

‫‪174‬‬
 ‫اﻟﻔﺻل اﻟﺳﺎﺑﻊ‬

‫طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟﺟزﯾﺋﻲ ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺗﻲ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ‬

‫‪UV-Vis Absorption Spectroscopy‬‬

‫ﻋﻧدﻣﺎ ﻧﺗﺣدث ﻋن طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟﺟزﯾﺋﻲ ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﺈن‬
‫أول ﻣﺎ ﯾﺧطر ﻋﻠﻰ ﺑﺎﻟﻧﺎ ﺗﻠك اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺗﻲ ﺗرﺑط اﻻﻣﺗﺻﺎص ﺑﺎﻟﺗرﻛﯾز ‪ ،‬وﻫﻲ ﻣﺎ ﯾﺷﺎر إﻟﯾﻬﺎ‬
‫ﺑﻘﺎﻧون ‪ ، Beer‬ﻣﻊ اﻧﻬﺎ ﻣﻌروﻓﺔ أﯾﺿﺎً ﺑﻌدة أﺳﻣﺎء ﻣن ﺿﻣﻧﻬﺎ ‪Bouger , Lambert law‬‬
‫‪ law‬أو أي اﻗﺗران ﺑﯾن ﺗﻠك اﻷﺳﻣﺎء ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺑدو أن ﻛل ﻣن ﻫؤﻻء اﻟﻌﻠﻣﺎء اﻗﺗرح اﻟﻌﻼﻗﺔ ﻋﻠﻰ‬
‫ﺣدة ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺣﺎﻟت إﻣﻛﺎﻧﯾﺔ اﻟﺗواﺻل ﻓﻲ ذﻟك اﻟوﻗت ﻣن اﻟﺗﺛﺑت ﻣن ﺳﺑق إﻟﻰ ذﻟك أوﻻً‪ .‬ﻋﻠﻰ أي‬
‫ﺣﺎل ﻓﺎﻟﻣوﺿوع واﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﺳﯾطﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬وﻻ ﺗﺳﺗﺣق ذﻟك اﻟﺧﻼف ﺳواء ﻣن ﻧﺎﺣﯾﺔ اﻷﺳﺑﻘﯾﺔ أو‬
‫اﻟﺗﺳﻣﯾﺔ ‪ٕ ،‬وان ﻛﺎن اﻷﺷﻬر ﺣﺎﻟﯾﺎً وﺻف ﺗﻠك اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﺄﻧﻬﺎ ‪.Beer's law‬‬

‫اﺷﺗﻘﺎق ‪Beer's law‬‬

‫ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻣر ﺷﻌﺎع ﻣن اﻟﺿوء ﻟﻪ ﺷدة ﻣﻌﯾﻧﺔ ‪ P‬ﻣن ﺧﻼل ﻋﯾﻧﺔ رﻗﯾﻘﺔ ﺟداً ﺳﻣﻛﻬﺎ ‪ ، dx‬ﻓﺈن ﺷدة‬
‫اﻟﺷﻌﺎع ﺗﻘل ﺑﻣﻘدار ‪ ، dP‬وﯾﻛون اﻟﻧﻘص ﻓﻲ ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع ﺗﺗﻧﺎﺳب ﻣﻊ اﻟﺗرﻛﯾز وﺳﻣك اﻟﻌﯾﻧﺔ‪:‬‬

‫‪−‬‬ ‫∝‬
‫‪P‬‬

‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﻣﺳﺎواة اﻟطرﻓﯾن ﺑﺎﻟﺿرب ﻓﻲ ﺛﺎﺑت ‪ ،‬وﺳﻧرﻣز ﻟﻪ ﺑﺎﻟرﻣز '‪e‬‬

‫‪−‬‬ ‫‪= e′‬‬

‫‪P‬‬

‫وﺑﺗﻛﺎﻣل اﻟطرﻓﯾن‪:‬‬

‫‪175‬‬
 ‫وﺑﺣل اﻟﺗﻛﺎﻣل ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ‪:‬‬

‫‪ln‬‬ ‫‪= e′‬‬

‫وﻣﻧﻬﺎ ﻧﺳﺗﻧﺗﺞ أن‪:‬‬

‫‪= 2.303e′‬‬

‫أو ﺑﺑﺳﺎطﺔ ‪ ،‬ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻛون )‪:(2.303e = e‬‬

‫‪=e‬‬

‫‪ ،‬و ‪ e‬ﻫو ﺛﺎﺑت )ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻣﺗﺻﺎﺻﯾﺔ( ‪،‬‬ ‫=‬ ‫ﺣﯾث أن ال )‪ absorbance (A‬ﻫﻲ‬
‫ﺑﯾﻧﻣﺎ ‪ b‬ﻫو طول اﻟﻣﺳﺎر )ﺳﻣك اﻟﻌﯾﻧﺔ( و ‪ C‬ﻫو اﻟﺗرﻛﯾز‪ .‬وﻫﻧﺎ ﺗﺟب اﻹﺷﺎرة إﻟﻰ اﻧﻧﺎ ﻧطﻠق ﻋﻠﻰ‬
‫ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻣﺗﺻﺎﺻﯾﺔ ﻣﺻطﻠﺢ ‪ molar absorptivity‬إذا ﺗم اﻟﺗﻌﺑﯾر ﻋن اﻟﺗرﻛﯾز ﺑوﺣدة‬
‫اﻟﻣوﻻرﯾﺔ )وﺣﯾﻧﻬﺎ ﯾرﻣز ﻟﻪ ﺑﺎﻟرﻣز ‪ ، (e‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ ﻣﺻطﻠﺢ ‪ ، absorptivity‬إذا ﺗم‬
‫اﻟﺗﻌﺑﯾر ﻋن اﻟﺗرﻛﯾز ﺑوﺣدة ال ‪) g/L‬وﺣﯾﻧﻬﺎ ﯾرﻣز ﻟﻪ ﺑﺎﻟرﻣز ‪.(a‬‬

‫وﻋﻠﯾﻪ ‪ ،‬ﯾﻣﻛن أن ﻧﻛﺗب ‪) Beer's law‬ﺑﺎﻋﺗﺑﺎر اﻟﺗرﻛﯾز ﺑﺎﻟﻣوﻻرﯾﺔ( ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪=e‬‬

‫وﯾﻘﺗرح ﻗﺎﻧون ‪ Beer‬أن اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن اﻻﻣﺗﺻﺎص واﻟﺗرﻛﯾز ﻋﻼﻗﺔ ﺧطﯾﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﻣر اﻟﺧط‬
‫اﻟﻣﺳﺗﻘﯾم ﺑﻧﻘطﺔ اﻷﺻل )ﻟﻌدم وﺟود ﻗﺎطﻊ ﻓﻲ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ(‪.‬‬

‫ﻛﻣﺎ ﯾﻣﻛن ﺗﻌرﯾف اﻟﻧﻔﺎذﯾﺔ )‪ (transmittance‬ﻋﻠﻰ أﻧﻬﺎ‪:‬‬

‫=‬

‫وﻣﻧﻬﺎ ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن‪:‬‬

‫‪176‬‬
 ‫‪= − log‬‬

‫وأﯾﺿﺎً‪:‬‬

‫‪= 10‬‬

‫ﻟﻘد ﻛﺎن ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﺷﺗﻘﺎق ﻗﺎﻧون ‪ Beer‬ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﺷدﯾدة ‪ ،‬وذﻟك ﻷن ‪ ،‬اﻻﻣﺗﺻﺎص ﯾﺗﻧﺎﺳب ﻣﻊ‬
‫اﻟﺗرﻛﯾز وطول اﻟﻣﺳﺎر ‪ ،‬أي‪:‬‬

‫ﻟذﻟك ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن‪:‬‬

‫أو‪:‬‬

‫‪=e‬‬

‫ﺣﯾث ‪ e‬ﺛﺎﺑت ‪ ،‬واﻧﺗﻬﻰ اﻷﻣر‪.‬‬

‫ﻋﻠﻰ أي ﺣﺎل ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن اﻟﺗرﻛﯾز واﻻﻣﺗﺻﺎص ﻣن اﻟﻣﻔﺗرض ان ﺗﻛون ﻋﻼﻗﺔ ﺧطﯾﺔ ‪ ،‬إﻻ‬
‫أﻧﻪ ‪ -‬ﻓﻲ اﻟواﻗﻊ ‪ -‬ﺗوﺟد اﺳﺑﺎب ﺗﺟﻌل ﻫذﻩ اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺗﺣﯾد ﻋن ﻋﻼﻗﺔ اﻟﺧط اﻟﻣﺳﺗﻘﯾم ‪ ،‬وﻣن اﻟﻣﻬم‬
‫ﻣﻌرﻓﺔ ﺗﻠك اﻷﺳﺑﺎب ﺣﺗﻰ ﯾﺗم ﺗﺟﻧﺑﻬﺎ ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام اﻟﻘﺎﻧون‪.‬‬

‫‪177‬‬
 ‫أﺳﺑﺎب اﻟﺣﯾود ﻓﻲ ﻗﺎﻧون ‪Beer‬‬

‫ﻫﻧﺎك ﻋدة أﺳﺑﺎب ﻟﻠﺣﯾود ﻋن اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺧطﯾﺔ ﺑﯾن اﻟﺗرﻛﯾز واﻻﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬اﻟﺗﻲ ﯾﻘﺗرﺣﻬﺎ ﻗﺎﻧون‬
‫‪ ، Beer‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﺻﻧﯾف ﺗﻠك اﻷﺳﺑﺎب إﻟﻰ ﺛﻼث ﻣﺟﻣوﻋﺎت‪:‬‬

‫‪ (a‬أﺳﺑﺎب ذاﺗﯾﺔ ﻓﻲ اﺻل اﻟﻘﺎﻧون )‪(real limitations‬‬

‫‪ .1‬ﻗﺎﻧون ‪ Beer‬ﻻ ﯾﺻﻠﺢ إﻻ ﻟﻠﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻣﺧﻔﻔﺔ )اﻟﺗﻲ ﯾﻛون ﺗرﻛﯾزﻫﺎ أﻗل ﻣن ‪ ، (0.01 M‬وذﻟك‬
‫ﻷن اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﺳﺣب اﻟﻛﺗروﻧﯾﺔ ﺗؤﺛر وﺗﺗﺄﺛر ﺑﺎﻟﺳﺣب اﻻﻟﻛﺗروﻧﯾﺔ ﻟﻠﺟزﯾﺋﺎت اﻷﺧرى‬
‫)وﺣﺗﻰ ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻣﺣﻠول( ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﺣدث ﺗﺷوﻫﺎت ﻓﻲ ﺗﻠك اﻟﺳﺣب ﻋﻧد اﻟﺗرﻛﯾزات اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ ‪،‬‬
‫ﻣﻣﺎ ﯾﻐﯾر ﻓﻲ طﺑﯾﻌﺔ اﻣﺗﺻﺎﺻﻬﺎ‪ .‬وﺑﺎﻟطﺑﻊ ‪ ،‬ﻛﻠﻣﺎ ﻛﺎن ﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺣﻠول أﻛﺑر ‪ ،‬ﻛﻠﻣﺎ اﻗﺗرﺑب ﺗﻠك‬
‫اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﺑﻌﺿﻬﺎ ﻣن ﺑﻌض ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾزداد ﺗﺄﺛر اﻟﺳﺣب اﻻﻟﻛﺗروﻧﯾﺔ ﺑﻐﯾرﻫﺎ ‪ ،‬وﯾﺗﻐﯾر‬
‫اﻣﺗﺻﺎﺻﻬﺎ‪ .‬وﻗد ﺗم اﺧﺗﺑﺎر ﻣدى ﺣﻘﯾﻘﺔ ذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻛﺗروﻟﯾﺗﯾﺔ ﻣرﻛزة ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗم‬
‫اﺳﺗﺧدام ﺗرﻛﯾزات ﻗﻠﯾﻠﺔ ﻣن اﻟﻣرﻛب اﻟذي ﯾﻣﺗص ‪ ،‬ﻓﺗﺑﯾن أن ﺗﺄﺛﯾر اﻟﺳﺣب اﻻﻟﻛﺗروﻧﯾﺔ اﻟﻣوﺟودة‬
‫ﻓﻲ اﻷﯾوﻧﺎت ﯾؤﺛر ﻋﻠﻰ اﻣﺗﺻﺎص اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣﻌﻧﯾﺔ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن اﻟﺗرﻛﯾز‬
‫واﻻﻣﺗﺻﺎص ﻏﯾر ﺧطﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ .2‬ﻋﻧد اﺷﺗﻘﺎق اﻟﻘﺎﻧون ‪ ،‬ﺗم اﺳﺗﺧدام ‪ e‬ﻋﻠﻰ أﻧﻪ ﺛﺎﺑت ‪ ،‬ﻟﻛن ﻟﻸﺳف ﺗﺑﯾن أن ‪ e‬ﯾﺗوﻗف ﻋﻠﻰ‬
‫ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻧﻛﺳﺎر ‪ ،‬وﻛﻣﺎ ﻫو ﻣﻌﻠوم ﻓﺈن ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻧﻛﺳﺎر ﯾﺗوﻗف ﻋﻠﻰ اﻟﺗرﻛﯾز ‪ ،‬أي أن ‪e‬‬
‫ﯾﺗوﻗف ﻋﻠﻰ اﻟﺗرﻛﯾز وﯾﺗﻐﯾر ﺑﺗﻐﯾرﻩ ‪ ،‬أي أﻧﻪ ﻟﯾس ﺛﺎﺑﺗﺎً!!!‪ .‬ﻟﻛن ﻟﺣﺳن اﻟﺣظ ‪ ،‬ﻓﺈن ﻣﻌﺎﻣل‬
‫اﻻﻧﻛﺳﺎر ﻻ ﯾﻛﺎد ﯾﺗﻐﯾر ﻋﻧد اﻟﺗرﻛﯾزات اﻟﻣﻧﺧﻔﺿﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻣﻛن اﻋﺗﺑﺎر ‪ e‬ﺛﺎﺑﺗﺎً ﻋﻧد‬
‫اﻟﺗرﻛﯾزات اﻟﻣﻧﺧﻔﺿﺔ اﻟﺗﻲ ﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﺗم اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ‪ .‬وأﯾﺿﺎً ﻣن اﻟﻣﻌﻠوم أن ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻧﻛﺳﺎر‬
‫ﯾﺗوﻗف ﻋﻠﻰ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﻼ ﺑد أن ﯾﻌﺗﻣد ‪ e‬ﻋﻠﻰ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ أﯾﺿﺎً‪ .‬ﻣن أﺟل‬
‫ذﻟك ﻓﺈن ﻗﺎﻧون ‪ Beer‬ﺻﺣﯾﺢ ﻓﻘط ﻋﻧد طول ﻣوﺟﻲ ﻣﻌﯾن ‪ ،‬ﻷن ‪ e‬ﯾﻛون ﺛﺎﺑﺗﺎً ﻓﻘط ﻋﻧد طول‬
‫ﻣوﺟﻲ ﻣﺣدد ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﺳﻧراﻩ ﻻﺣﻘﺎً‪.‬‬
‫‪ .3‬ﺑﻌض اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﻧﺎدرة )ﻣﺛل ال ‪ (methylene blue‬ﻻ ﺗطﯾﻊ ﻗﺎﻧون ‪) Beer‬ﻓﻲ ﻣدى ﻣﻌﯾن‬
‫ﻣن اﻟﺗرﻛﯾزات اﻟﻣﺧﻔﻔﺔ أﺻﻼً( ‪ ،‬وﻫو ﺧﻠل ﻻ ﯾﻣﻛن إﺻﻼﺣﻪ‪ .‬ﻟﻛن ﻟﺣﺳن اﻟﺣظ ‪ ،‬ﻓﻛﻣﺎ ﺗﻘدم ان‬
‫ﺗﻠك اﻟﻣرﻛﺑﺎت ﻧﺎدرة ﺟداً‪.‬‬

‫‪178‬‬
 ‫‪ (b‬أﺳﺑﺎب ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ )‪(Chemical deviations‬‬
‫ﻗﺎﻧون ‪ Beer‬ﺻﺎﻟﺢ ﻓﻘط ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻛون اﻟﻣرﻛب ﻣوﺟود ﻛوﺣدة واﺣدة ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول ‪ ،‬دون أن‬
‫ﯾﺗﻔﺎﻋل ﻣﻊ ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬أو ﯾﺗﺣد ﻣﻊ ﻧﻔﺳﻪ ‪ ،‬أو ﯾﺗﻔﻛك‪ .‬إن ﺗﻔﺎﻋل اﻟﻣرﻛب اﻟﻣﻌﻧﻲ ﻣﻊ أي‬
‫ﻣﺎدة اﺧرى ﯾﻌﻧﻲ ﺗﻐﯾﯾر طﺑﯾﻌﺗﻪ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ اﻣﺗﺻﺎﺻﻪ‪ .‬أﯾﺿﺎً إذا ﺗﻔﺎﻋل اﻟﻣرﻛب ﻣﻊ ﻧﻔﺳﻪ‬
‫)ﺟزﺋﯾﺎً أو ﻛﻠﯾﺎً( ﻟﺗﻛوﯾن ﺛﻧﺎﺋﻲ أو ﺛﻼﺛﻲ او ﻏﯾرﻩ )… ‪ (dimer, trimer,‬ﻓﺈن طﺑﯾﻌﺗﻪ ﺗﺗﻐﯾر ‪،‬‬

‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﺗﻐﯾر اﻣﺗﺻﺎﺻﻪ‪ .‬وﺑﻧﻔس اﻟﺻورة ‪ ،‬إذا ﺗﻔﻛك ﺟزء ﻣن اﻟﻣرﻛب ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﯾﻌطﻲ ﻣرﻛﺑﺎً‬
‫ﺟدﯾداً ﺗﺧﺗﻠف ﺧﺻﺎﺋص اﻣﺗﺻﺎﺻﻪ ﻋن اﻟﻣرﻛب اﻷﺻﻠﻲ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻓﻲ ﻫذﻩ‬
‫اﻟﺣﺎﻟﺔ ﻟم ﯾﻌد ﯾﺗﻧﺎﺳب طردﯾﺎً ﻣﻊ ﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺎدة اﻷﺻﻠﯾﺔ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﯾﻘﺗرح ﻗﺎﻧون ‪ .Beer‬وﻟﻧﺣﺎول‬
‫اﻟﺗﻔﺻﯾل ﻗﻠﯾﻼً ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻣر ﻷﻫﻣﯾﺗﻪ واﻧﻌﻛﺎﺳﺎﺗﻪ اﻟﺗﻲ ﻻ ﺑد ﻣن ﻓﻬﻣﻬﺎ‪:‬‬
‫‪ .1‬ﺗﻔﺎﻋل اﻟﻣرﻛب ﻣﻊ ﻧﻔﺳﻪ‬
‫ﻣن اﻟﻣﻌروف أن اﻟﻛروﻣﺎت ﺗﻌطﻲ ﺛﻧﺎﺋﻲ اﻟﻛروﻣﺎت ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﺣﻣﺿﻲ‪:‬‬
‫‪2CrO42- + 2H+  Cr2O72- + H2O‬‬
‫ﻓﻌﻧد اﻟرﻏﺑﺔ ﻓﻲ ﺗﻌﯾﯾن ﺗرﻛﯾز اﻟﻛروﻣﺎت ﻋن طرﯾق ﻗﯾﺎس اﻻﻣﺗﺻﺎص )ﻋﻧد اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ‬
‫اﻟﻣﻧﺎﺳب ﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟﻛروﻣﺎت ‪ ،‬ﺑﺎﻟطﺑﻊ( ‪ ،‬ﻓﺎﻷﺻل أن ﯾﻛون‪:‬‬
‫‪A1 = eCrO42- bCCrO42-‬‬
‫ﻟﻛن ﻧظ اًر ﻷن ﺟزءاً ﻣن ال ‪ CrO42-‬ﺗﺣول إﻟﻰ ال ‪ Cr2O72-‬ﻓﺈﻧﻪ ﯾﻣﻛن ﺣﺳﺎب اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻣن‬
‫اﻟﻌﻼﻗﺔ‪:‬‬
‫‪A2 = eCrO42- bCCrO42- + eCr2O72- bCCr2O72-‬‬
‫وﺑذﻟك ﻓﺈن اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺧطﯾﺔ ﺑﯾن اﻟﺗرﻛﯾز واﻻﻣﺗﺻﺎص ﻟل ‪ CrO42-‬ﻟم ﺗﻌد ﻣوﺟودة ‪ ،‬وأن‬
‫‪ ،‬ﻷن ‪.eCrO42- ≠ eCr2O72‬‬ ‫≠‬
‫‪ .2‬ﺗﻔﻛك اﻟﻣرﻛب‬

‫ﺑﻌض اﻟﻣرﻛﺑﺎت ﺗﻌﺗﺑر اﻟﻛﺗروﻟﯾﺗﺎت ﺿﻌﯾﻔﺔ ‪ ،‬وﺗﺗﻔﻛك ﺟزﺋﯾﺎً ﻓﻲ اﻟﻣﺎء ﺑدرﺟﺎت ﻣﺗﻔﺎوﺗﺔ ‪ ،‬ﺗﺑﻌﺎً‬
‫ﻟﻘﯾﻣﺔ ﺛﺎﺑت اﻻﺗزان اﻟﺧﺎص ﺑﻛل ﻣﻧﻬﺎ‪ .‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺈن ﻗﯾﺎس اﻣﺗﺻﺎص ﻣﺣﺎﻟﯾل ﺗﻠك اﻟﻣواد ﻟﯾس ﻟﻪ‬
‫ﻋﻼﻗﺔ ﺑﺗرﻛﯾزﻫﺎ اﻷﺻﻠﻲ ‪ ،‬إذ أن ﺟزءاً ﻣﻧﻬﺎ ﯾﻛون ﻗد ﺗﺣول إﻟﻰ ﻣواد أﺧرى‪ .‬وأﺑﺳط ﻣﺛﺎل ﻋﻠﻰ‬
‫ذﻟك ﻛواﺷف اﻷﺣﻣﺎض واﻟﻘواﻋد ‪ ،‬وﻟﻧﺄﺧذ ﻣﺛﻼً اﻟﻛﺎﺷف ‪ HIn‬اﻟذي ﯾﺗﻔﻛك ﺟزﺋﯾﺎً ﺣﺳب اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ‪:‬‬

‫‪HIn  H+ + In-‬‬

‫‪179‬‬
‫ﺣﯾث أن اﻣﺗﺻﺎﺻﯾﺔ ال ‪ HIn‬ﺗﺧﺗﻠف ﻋن اﻣﺗﺻﺎﺻﯾﺔ ال‪ ، In-‬ﻓﻌﻧد اﻟرﻏﺑﺔ ﻓﻲ ﺗﻌﯾﯾن ﺗرﻛﯾز ال‬
‫‪ HIn‬ﻋن طرﯾق ﻗﯾﺎس اﻣﺗﺻﺎص ﻣﺣﺎﻟﯾل ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ ﻣﻧﻪ ‪ ،‬ﻧﻼﺣظ أن اﻟﻘﯾم اﻟﺗﻲ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻏﯾر‬
‫ﺻﺣﯾﺣﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث أن اﻟﻣﻔروض أن ﯾﻛون‪:‬‬

‫‪A1 = eHIn bCHIn‬‬

‫إﻻ أﻧﻪ ﻓﻲ وﺟود اﻟﺗﻔﻛك اﻟﻣذﻛور ﻧﻼﺣظ أن‪:‬‬

‫]‪A2 = eHIn b[HIn] + eIn- b[In-‬‬

‫ﻓﻘط ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻛون ‪) eHIn = eIn-‬ﻷن ]‪ ، (CHIn = [In-]+ [HIn‬وﺣﯾث أن ﻫذا‬ ‫=‬ ‫ﺣﯾث أن‬
‫‪ ،‬واﻟﻧﺗﯾﺟﺔ أن اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺧطﯾﺔ ﺑﯾن اﻟﺗرﻛﯾز واﻻﻣﺗﺻﺎص ﻟم ﺗﻌد‬ ‫≠‬ ‫اﻟﺷرط ﻻ ﯾﺗﺣﻘق ﻓﺈن‬
‫ﻣوﺟودة‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟوﺻول إﻟﻰ اﻟﻘﯾم اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺗرﻛﯾزات ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻣن ال ‪) HIn‬وﺑﺎﻋﺗﺑﺎر‬
‫أن ‪ eIn- = 9.61*102‬وأن ‪ eHIn =7.12*103‬ﻋﻧد ‪ ، 570 nm‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻧﺟد أﻧﻪ ﻋﻧد ‪430 nm‬‬
‫ﻓﺈن ‪ eIn- = 2.04*104‬و ‪ ، (eHIn =6.30*102‬ﻋﻧد ﻗﯾﺎس اﻻﻣﺗﺻﺎص ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻘﯾم اﻟﻣذﻛورة‬
‫ﻋﻧد اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻻﻣﺗﺻﺎص ال ‪ HIn‬وال ‪:In-‬‬

‫)‪CHIn (M‬‬ ‫]‪[HIn‬‬ ‫]‪[In-‬‬ ‫‪A430 nm‬‬ ‫‪A570 nm‬‬ ‫‪A570 nm‬‬
‫‪(assuming no‬‬
‫)‪dissociation‬‬
‫‪-5‬‬ ‫‪-5‬‬ ‫‪-5‬‬
‫‪2.0*10‬‬ ‫‪0.88*10‬‬ ‫‪1.12*10‬‬ ‫‪0.236‬‬ ‫‪0.073‬‬ ‫‪0.142‬‬
‫‪4.0*10-5‬‬ ‫‪2.22*10-5‬‬ ‫‪1.78*10-5‬‬ ‫‪0.381‬‬ ‫‪0.175‬‬ ‫‪0.285‬‬
‫‪8.0*10-5‬‬ ‫‪5.27*10-5‬‬ ‫‪2.73*10-5‬‬ ‫‪0.596‬‬ ‫‪0.401‬‬ ‫‪0.570‬‬
‫‪12.0*10-5‬‬ ‫‪8.52*10-5‬‬ ‫‪3.48*10-5‬‬ ‫‪0.771‬‬ ‫‪0.640‬‬ ‫‪0.854‬‬
‫‪16.0*10-5‬‬ ‫‪11.9*10-5‬‬ ‫‪4.11*10-5‬‬ ‫‪0.992‬‬ ‫‪0.887‬‬ ‫‪1.139‬‬

‫وﻣن ﺗﻠك اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ ﯾﻣﻛن اﻟوﺻول إﻟﻰ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ‪ ،‬ﺣﯾث ﻧﻼﺣظ ﻣن اﻟﺷﻛل أن اﻟﻘﯾﺎس ﻋﻧد ‪430‬‬
‫أو ‪ 570 nm‬ﻻ ﯾؤدي إﻟﻰ ﻋﻼﻗﺔ ﺧطﯾﺔ ﺑﯾن اﻟﺗرﻛﯾز واﻻﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬وذﻟك ﺑﺳﺑب ﺗﻔﻛك اﻟﻛﺎﺷف‪.‬‬
‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻻﻫﺗﻣﺎم أﯾﺿﺎً ان اﻟﺣﯾود ﻋن اﻟﺧط اﻟﻣﺳﺗﻘﯾم ﻛﺎن إﯾﺟﺎﺑﯾﺎً ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﻘﯾﺎس ﻋﻧد ‪430‬‬
‫‪ nm‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻛﺎن ﺳﻠﺑﯾﺎً ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﻘﯾﺎس ﻋﻧد ‪.570 nm‬‬
‫‪:‬‬

‫‪180‬‬
 ‫‪ (c‬أﺳﺑﺎب ﺗﺗﻌﻠق ﺑﺎﻟﺟﻬﺎز )‪(instrumental deviations‬‬

‫ﻫﻧﺎك أﺳﺑﺎب ﻟﻬﺎ ﻋﻼﻗﺔ ﺑﺎﻟﺟﻬﺎز وﻣﻛوﻧﺎﺗﻪ وأداﺋﻪ ‪ ،‬ﺗؤﺛر ﻋﻠﻰ طﺑﯾﻌﺔ اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺧطﯾﺔ اﻟﻣﻔﺗرﺿﺔ‬
‫ﺑﯾن اﻟﺗرﻛﯾز واﻻﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﯾﻘﺗرﺣﻬﺎ ﻗﺎﻧون ‪ .Beer‬وﯾﻣﻛن ﺗﻠﺧﯾص ﺗﻠك اﻷﺳﺑﺎب ﺑﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫اﻟﻣوﺟﺔ‬ ‫أﺣﺎدﯾﺔ‬ ‫أﺷﻌﺔ‬ ‫اﺳﺗﺧدام‬ ‫ﻋﻧد‬ ‫ﻓﻘط‬ ‫ﺻﺎﻟﺢ‬ ‫‪Beer‬‬ ‫ﻗﺎﻧون‬ ‫‪ .1‬إن‬
‫)‪ ، (monochromatic‬أي ﻟﻬﺎ طول ﻣوﺟﻲ واﺣد )ﻷن ﻗﯾﻣﺔ ‪ e‬ﺗﺗوﻗف ﻋﻠﻰ اﻟطول‬
‫اﻟﻣوﺟﻲ(‪ .‬إن وﺟود أﻛﺛر ﻣن طول ﻣوﺟﻲ ﯾﺟﻌل اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن اﻻﻣﺗﺻﺎص واﻟﺗرﻛﯾز ﻏﯾر‬
‫ﺧطﯾﺔ ‪ ،‬وﯾﻣﻛن ﺗوﺿﯾﺢ ذﻟك ﻣن ﺧﻼل اﻓﺗراض ﺳﻘوط ﺷﻌﺎع ﯾﺗﻛون ﻣن طوﻟﯾن ﻣوﺟﯾﯾن‬
‫ﻓﻘط ‪ ،‬ﺷدة ﻛل ﻣﻧﻬﻣﺎ '‪ P0‬ﻋﻧد '‪ l‬و "‪ P0‬ﻋﻧد طول ﻣوﺟﻲ "‪ ، l‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺈن ﺷدة‬
‫اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺧﺎرج ﻣن اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺑﻌد اﻻﻣﺗﺻﺎص ﺗﻛون '‪ P‬و "‪ .P‬وﻋﻠﯾﻪ ﯾﻣﻛن ﻛﺗﺎﺑﺔ‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬
‫" ‪+‬‬
‫‪=e‬‬
‫" ‪+‬‬
‫أﯾﺿﺎً ﻣن اﻟﻣﻣﻛن إﯾﺟﺎد ﻗﯾﻣﺔ '‪ P‬وذﻟك ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪=e‬‬

‫‪181‬‬
 ‫‪= 10e‬‬

‫أو أن‪:‬‬

‫=‬ ‫‪10‬‬ ‫‪e‬‬

‫وﺑﺎﻟﺗﻌوﯾض ﻧﺟد أن‪:‬‬

‫"‬
‫‪+‬‬
‫‪e‬‬ ‫"‪e‬‬
‫‪=e‬‬
‫‪′10‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪"10‬‬
‫وﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ أن ‪ e' = e"= e‬ﻓﺈن اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺗؤول إﻟﻰ‪:‬‬
‫"‬
‫‪+‬‬
‫‪e‬‬ ‫‪=e‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪( ′+‬‬ ‫)"‬

‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن‪:‬‬

‫‪=e‬‬

‫أي ﻋﻼﻗﺔ ﻗﺎﻧون ‪ Beer‬اﻟﺧطﯾﺔ اﻟﻣﻌروﻓﺔ ‪ ،‬ﻟﻛن ﻫذا ﻓﻘط ﻋﻧدﻣﺎ ﻛﺎن "‪ ، e' = e‬وﺣﯾث أن ≠ '‪e‬‬
‫"‪ e‬ﻷن ‪ e‬ﯾﺗوﻗف ﻋﻠﻰ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ ،‬إذاً‪:‬‬

‫‪≠e‬‬

‫أي أﻧﻪ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﺳﻘوط أﻛﺛر ﻣن طول ﻣوﺟﻲ ﻋﻠﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن اﻟﺗرﻛﯾز واﻻﻣﺗﺻﺎص‬
‫ﺗﺻﺑﺢ ﻏﯾر ﺧطﯾﺔ‪.‬‬

‫‪182‬‬
‫ﻣن أﺟل ذﻟك ﯾﺑدو واﺿﺣﺎً أﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ أﻓﺿل اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ ﻓﻘط ﻓﻲ اﻟﻣﻧﺎطق اﻟﺗﻲ ﻻ‬
‫ﯾﺗﻐﯾر ﻓﯾﻬﺎ ال ‪ e‬ﻣﻊ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ ،‬وﻫذا ﯾﻌﻧﻲ ﺑﺑﺳﺎطﺔ اﻟﻘﯾﺎس ﻋﻧد اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟذي ﯾﻌطﻲ‬
‫أﻋﻠﻰ اﻣﺗﺻﺎص )‪ ، (lmax‬وﯾﺗواﺟد ﻋﻧد ﻗﻣﺔ ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻻﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬ﻷﻧﻪ ﻋﻧدﻫﺎ ﻻ ﯾﺗﻐﯾر‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻣﻊ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﺑﺷﻛل ﻣﻠﻣوس ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﻛون اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن اﻟﺗرﻛﯾز واﻻﻣﺗﺻﺎص‬
‫ﺧطﯾﺔ‪:‬‬

‫‪ .2‬اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺿﺎﻟﺔ واﻟﻣﺗﺷﺗﺗﺔ )‪(stray radiation‬‬

‫ﻗد ﺗﺣﺗوي اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺧﺎرﺟﺔ ﻣن ال ‪ ، monochromator‬أو ﺗﻠك اﻟﺗﻲ ﺗﺳﻘط ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﻌﯾﻧﺔ دون اﻟﻣرور ﺑﺎل ‪ monochromator‬ﻋﻠﻰ اﻟﻌدﯾد ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ‪ ،‬اﻟﺗﻲ‬
‫ﺗﺧﺗﻠف ﻋن ﺗﻠك اﻟﺗﻲ ﻣن اﻟﻣﻔروض أن ﺗﻌﺑر إﻟﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ‪ .‬وﻟﻸﺳف ‪ ،‬ﻓﺈن ﺑﻌض ﺗﻠك‬
‫اﻷﺷﻌﺔ ﻗد ﺗﻛون ﺷدﯾدة ‪ ،‬وﺑﻌﺿﻬﺎ اﻵﺧر ﻗد ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ أطوال ﻣوﺟﯾﺔ ﻣﻌﯾﻧﺔ ﺗﻘﻊ ﻓﻲ‬
‫ﻣﻧطﻘﺔ ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬ﺑل وﺑﻌﺿﻬﺎ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﯾﺻل اﻟﻣﻛﺷﺎف دون اﻟﻣرور‬
‫ﺑﺎﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ ﻧﺗﺎﺋﺞ ﺧﺎطﺋﺔ‪ .‬إن ﺗﻠك اﻷﻣور ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﺗﺣدث ﻧﺗﯾﺟﺔ‬
‫ﻋﯾوب ﻓﻲ ﺗﺻﻧﯾﻊ اﻟﺟﻬﺎز ‪ ،‬أو ﺑﻌض ﻣﻛوﻧﺎﺗﻪ ‪ ،‬وﻗد ﯾﻛون ﻟﻬﺎ ﺗﺄﺛﯾر ﺧطﯾر ﻋﻠﻰ اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ‬
‫واﻟﻣدى اﻟﺧطﻲ ﻟﻠﺟﻬﺎز‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن وﺻف ذﻟك رﯾﺎﺿﯾﺎً ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬
‫‪+‬‬
‫‪=e‬‬
‫‪+‬‬

‫‪183‬‬
‫ﺣﯾث ‪ Ps‬ﻫﻲ ﺷدة اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺿﺎﻟﺔ واﻟﻣﺗﺷﺗﺗﺔ‪ .‬وﻣن اﻟواﺿﺢ ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ أﻧﻪ ﻋﻧدﻣﺎ‬
‫ﯾﻛون اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻛﺑﯾ اًر ﻓﺈﻧﻧﺎ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﻧﺻل إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻛون ﻓﯾﻬﺎ‪:‬‬
‫≫≫‬
‫وﻋﻧدﻫﺎ ﺗﺻﺑﺢ اﻟﻌﻼﻗﺔ ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬
‫‪+‬‬
‫=‬ ‫‪=e‬‬

‫وﻟو ﻧظرﻧﺎ إﻟﻰ اﻟطرف اﻷﯾﺳر ﻣن اﻟﻌﻼﻗﺔ ﻧﺟد أﻧﻪ ﻋﺑﺎرة ﻋن ﺛواﺑت ﻓﻘط ‪ ،‬ﺑﻣﻌﻧﻰ أﻧﻪ‬
‫ﻋﻧد ﺗرﻛﯾز ﻣﻌﯾن ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﻧﺻل إﻟﻰ ﻗﯾﻣﺔ اﻣﺗﺻﺎص ﻻ ﺗﺗﻐﯾر!!!‪ .‬واﻟﺷﻛل‬
‫اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ ﺗﺄﺛﯾر اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺿﺎﻟﺔ واﻟﻣﺗﺷﺗﺗﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﻣدى اﻟﺧطﻲ ﻟﻠﺟﻬﺎز ‪ ،‬وأداء اﻟﺟﻬﺎز‬
‫ﺑﺷﻛل ﻋﺎم‪:‬‬

‫ﺗذﺑذب اﻹﺷﺎرة ﻛداﻟﺔ ﻓﻲ اﻻﻣﺗﺻﺎص ) ‪Instrumental noise as a function of‬‬

‫‪(absorbance‬‬
‫إﺣﺻﺎﺋﯾﺎً ‪ ،‬ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﻌرﯾف ﻋدم اﻟﺗﺄﻛد ﻓﻲ اﻟﺗرﻛﯾز ﻛداﻟﺔ ﻓﻲ اﻟﻧﻔﺎذﯾﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻌﻼﻗﺔ‪:‬‬

‫=‬ ‫∗‬

‫ﻟﻛن ﻣن اﻟﻣﻌروف ﻣن ﻋﻼﻗﺔ ﻗﺎﻧون ‪ Beer‬أن‪:‬‬

‫‪184‬‬
 ‫‪=e‬‬

‫أو أن‪:‬‬

‫‪log‬‬ ‫‪= −e‬‬

‫وﻋﻠﯾﻪ ‪ ،‬ﯾﻣﻛن اﻟوﺻول إﻟﻰ اﻟﻌﻼﻗﺔ‪:‬‬

‫‪0.434 ln‬‬
‫‪=−‬‬
‫‪e‬‬
‫وﺑﺗﻔﺎﺿل اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ‪:‬‬

‫‪0.434‬‬
‫‪=−‬‬
‫‪e‬‬

‫وﺑﺎﻟﺗﻌوﯾض ﻓﻲ ﻣﻌﺎدﻟﺔ ﺗﻌرﯾف ﻋدم اﻟﺗﺄﻛد‪:‬‬

‫‪0.434‬‬
‫‪= −‬‬ ‫∗‬
‫‪e‬‬
‫وﺑﻘﺳﻣﺔ اﻟﺟذر اﻟﺗرﺑﯾﻌﻲ ﻟﻠﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺧﺎﺻﺔ ﺑﺎﻟﺗرﻛﯾز‪:‬‬

‫ﻓﺈﻧﻧﺎ ﺑﻌد ﺗرﺗﯾب اﻟﻧﺎﺗﺞ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ‪:‬‬

‫=‬
‫‪ln‬‬

‫ﺛﺎﺑﺗﺔ ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن إﯾﺟﺎد اﻟﻘﯾم اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻟﻌدم اﻟﺗﺄﻛد ﻓﻲ اﻟﺗرﻛﯾز‪:‬‬ ‫واﻵن ‪ ،‬وﻋﻠﻰ ﻓرض أن‬

‫‪1‬‬
‫=‬
‫‪ln‬‬

‫‪185‬‬
‫واﻟﺟدول اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﺑﯾن اﻟﻘﯾم اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻟﻌدم اﻟﺗﺄﻛد ﻓﻲ اﻟﺗرﻛﯾز ﻋﻧد ﻗﯾم اﻟﻧﻔﺎذﯾﺔ )أو اﻻﻣﺗﺻﺎص(‬
‫اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‪:‬‬
‫‪Transmittanc‬‬ ‫‪Absorbance‬‬
‫‪e‬‬

‫‪0.950‬‬ ‫‪0.022‬‬ ‫‪±20.5‬‬

‫‪0.800‬‬ ‫‪0.097‬‬ ‫‪±5.6‬‬
‫‪0.700‬‬ ‫‪0.155‬‬ ‫‪±4.0‬‬
‫‪0.600‬‬ ‫‪0.222‬‬ ‫‪±3.2‬‬
‫‪0.500‬‬ ‫‪0.301‬‬ ‫‪±2.8‬‬
‫‪0.400‬‬ ‫‪0.398‬‬ ‫‪±2.7‬‬
‫‪0.300‬‬ ‫‪0.523‬‬ ‫‪±2.8‬‬
‫‪0.200‬‬ ‫‪0.699‬‬ ‫‪±3.1‬‬
‫‪0.100‬‬ ‫‪1.000‬‬ ‫‪±4.3‬‬
‫‪0.050±‬‬ ‫‪1.301‬‬ ‫‪±6.7‬‬
‫‪0.01‬‬ ‫‪2.000‬‬ ‫‪±21.7‬‬

‫وﺑرﺳم اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن ﻗﯾﻣﺔ اﻻﻣﺗﺻﺎص وﻋدم اﻟﺗﺄﻛد ﻓﻲ اﻟﺗرﻛﯾز ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻧﺎ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫‪25‬‬

‫‪20‬‬
‫‪Uncertainty‬‬

‫‪15‬‬

‫‪10‬‬

‫‪5‬‬

‫‪0‬‬
‫‪0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6 1.8 2.0 2.2‬‬
‫‪Absorbance‬‬

‫وﯾﺗﺿﺢ ﻣن اﻟرﺳم أن ﻋدم اﻟﺗﺄﻛد )اﺣﺗﻣﺎﻟﯾﺔ اﻟﺧطﺄ( ﻓﻲ اﻟﺗرﻛﯾز ﯾﻛون ﻛﺑﯾ اًر ﺟداً ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻛون‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻗﻠﯾﻼً ﺟداً ‪ ،‬وأﯾﺿﺎً ﯾزﯾد ﻋدم اﻟﺗﺄﻛد ﻋﻧدﻣﺎ ﯾزداد اﻻﻣﺗﺻﺎص أﻛﺛر ﻣن ‪، 1.000‬‬
‫وﯾﺑدو أن أﻗل ﺧطﺄ ﻓﻲ ﺣﺳﺎب اﻟﺗرﻛﯾز ﯾﻣﻛن اﻟﺣﺻول ﻋﻠﯾﻪ ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻛون اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻣن ‪0.2‬‬
‫إﻟﻰ ‪ ، 0.7‬ﺗﻘرﯾﺑﺎً‪ .‬وﻋﻠﯾﻪ ﻣن اﻷﻓﺿل أن ﯾﺗم ﺗﺣﺿﯾر اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل ﺑﺗرﻛﯾزات ﻣﻌﯾﻧﺔ ﺑﺣﯾث ﯾﻛون‬

‫‪186‬‬
‫اﻣﺗﺻﺎﺻﻬﺎ ﺑﯾن ﺗﻠك اﻟﻘﯾم ‪ ،‬وﯾﺟب ﺗوﻗﻊ درﺟﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻣن اﻟﺧطﺄ ﻓﻲ ﺣﺳﺎب اﻟﺗرﻛﯾز ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻛون‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻛﺑﯾ اًر ﺟداً أو ﻗﻠﯾﻼً ﺟداً ‪ ،‬ﻋﻠﻰ ﺣد ﺳواء‪.‬‬
‫ﺿﺑط اﺗﺳﺎع ﻓﺗﺣﺔ ال ‪monochromator‬‬
‫ﺑداﯾﺔ ﻻ ﺑد ﻣن اﻟﻘول اﻧﻪ ﻓﻲ اﻟﻌﺎدة ﺗﻛون ﻓﺗﺣﺔ اﻟدﺧول واﻟﺧروج ﻓﻲ ال ‪monochromator‬‬
‫ﻣﺗﺳﺎوﯾﺗﺎن ﻓﻲ اﻻﺗﺳﺎع ‪ ،‬أي أن اﺗﺳﺎع اﻟﺣزﻣﺔ اﻟﺿوﺋﯾﺔ اﻟداﺧﻠﺔ ﻣن ﻓﺗﺣﺔ اﻟدﺧول ﯾﻣﻸ ﻓﺗﺣﺔ‬
‫اﻟﺧروج ﺗﻣﺎﻣﺎً‪ .‬ﻟﻛن ﻋﻠﻰ أي ﺣﺎل ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻔﯾد ﺿﺑط اﺗﺳﺎع اﻟﻔﺗﺣﺔ ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﻧﺗﺎﺋﺞ‬
‫اﻓﺿل )ﻣﻊ اﻟﻌﻠم أن ﻣﻌظم اﻷﺟﻬزة ﺗﺄﺗﻲ ﺑﻔﺗﺣﺎت ﻻ ﯾﻣﻛن ﺿﺑط اﺗﺳﺎﻋﻬﺎ ‪ ،‬أي ﺛﺎﺑﺗﺔ اﻻﺗﺳﺎع(‪.‬‬
‫ﻛﻣﺎ أﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻌﻠوم أﯾﺿﺎً أن ﺿﺑط اﺗﺳﺎع اﻟﻔﺗﺣﺔ ﯾﺗوﻗف ﻋﻠﻰ ﻧوع اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻣراد اﻟﻘﯾﺎم ﺑﻪ ‪ ،‬ﺣﯾث‬
‫أن اﺳﺗﺧدام ﻓﺗﺣﺔ ﺿﯾﻘﺔ ﯾﻌﻧﻲ ﺑﺎﻟﺿرورة ﺣزﻣﺔ ﺿﯾﻘﺔ ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ‪ ،‬أي دﻗﺔ أﻛﺑر ﻓﻲ‬
‫ﺗﺣدﯾد اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻣﻛن ﻋﻣل ﺗﺣﻠﯾل وﺻﻔﻲ ﺑﺷﻛل أﻓﺿل ‪ٕ ،‬وان ﻛﺎن ذﻟك ﻋﻠﻰ‬
‫ﺣﺳﺎب ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺗﻲ ﻣن اﻟﻣﻔﺗرض أن ﺗﺻل اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﺗﻧﺎﺳب ﺗﻠك اﻟﺷدة طردﯾﺎً ﻣﻊ‬
‫اﺗﺳﺎع اﻟﻔﺗﺣﺔ‪ .‬أﻣﺎ اﺳﺗﺧدام ﻓﺗﺣﺔ واﺳﻌﺔ ﻓﻬذا ﯾﻌﻧﻲ ﺧروج ﻋدد أﻛﺑر ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ‪،‬‬
‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻻ ﯾﻣﻛن ﻋﻣل ﺗﺣﻠﯾل وﺻﻔﻲ ﺑﺷﻛل ﺟﯾد ‪ ،‬إﻻ أن اﺳﺗﺧدام ﻓﺗﺣﺔ واﺳﻌﺔ ﯾﻌﻧﻲ أن ﺷدة‬
‫اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺻل اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻛﺑﯾرة ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ زﯾﺎدة ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﻘﯾﺎس ‪ ،‬وﻫذا ﯾﻧﻌﻛس إﯾﺟﺎﺑﺎً ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ‪ .‬واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﺑﯾن ﺗﺄﺛﯾر اﺗﺳﺎع اﻟﺣزﻣﺔ اﻟﻣﺎرة ﻣن اﻟﻔﺗﺣﺔ ﻋﻠﻰ طﯾف اﻣﺗﺻﺎص‬
‫اﻟﺑﻧزﯾن‪:‬‬

‫‪187‬‬
‫وﻣن اﻟواﺿﺢ ﺟداً ﻣن ﻫذﻩ اﻷﺷﻛﺎل اﺧﺗﻔﺎء اﻟﺗﻔﺎﺻﯾل اﻟطﯾﻔﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﻛﺎﻧت ظﺎﻫرة ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺣزﻣﺔ‬
‫ﻋرﺿﻬﺎ ‪ 1.6 nm‬ﻋﻧدﻣﺎ ﺗم اﺳﺗﺧدام ﻓﺗﺣﺔ أوﺳﻊ ﺗﺳﻣﺢ ﺑﻣرور ﺣزﻣﺔ ﻋرﺿﻬﺎ ‪ .10 nm‬ﻛﻣﺎ ﻻ ﺑد‬
‫ﻣن اﻹﺷﺎرة إﻟﻰ ان اﻟﺗﻔﺎﺻﯾل اﻟطﯾﻔﯾﺔ ﺗذوب ﻓﻲ ﺑﻌﺿﻬﺎ اﻟﺑﻌض ﻟﺗﻌطﻲ طﯾﻔﺎً دون ﺗﻔﺎﺻﯾل ﻓﻲ‬
‫ﺣﺎﻟﺔ اﺳﺗﺧدام اﻟﻣﺎء أو اﻟﻣذﯾﺑﺎت اﻟﻘطﺑﯾﺔ ﻛﻣذﯾب ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ اﻟﺗﻔﺎﺻﯾل‬
‫اﻟطﯾﻔﯾﺔ )إن ﻛﺎﻧت ﻣوﺟودة( ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﺳﺗﺧدام ﻣذﯾﺑﺎت ﻏﯾر ﻗطﺑﯾﺔ ‪ ،‬ﻋﺎدة‪.‬‬
‫ﻟﻛن ﯾﺑﻘﻰ اﻟﺳؤال ‪ ،‬ﻛﯾف ﯾﻣﻛن ﺿﺑط اﺗﺳﺎع اﻟﻔﺗﺣﺔ ﺑﺎﻟﺻورة اﻟﻣﻧﺎﺳﺑﺔ؟ ﺑﺎﻟطﺑﻊ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن‬
‫اﻟﻠﺟوء إﻟﻰ اﻟﻌﻼﻗﺎت اﻟرﯾﺎﺿﯾﺔ ﻟﺣﺳﺎب اﺗﺳﺎع اﻟﻔﺗﺣﺔ اﻟﺿروري ﻟﺗﻣرﯾر ﺣزﻣﺔ ذات اﺗﺳﺎع ﻣﻌﯾن ‪،‬‬
‫وذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام ال ‪ ،reciprocal linear dispersion, D-1‬ﺣﯾث‪:‬‬
‫=‪ℎ‬‬ ‫∗‬

‫ﻟﻛن – ﻛﻣﺎ ذﻛرﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً – ﻓﺈن ﺗﻠك اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﻧظرﯾﺔ ﻻ ﺗؤدي إﻟﻰ ﻧﺗﺎﺋﺞ ﺻﺣﯾﺣﺔ ﺗﻣﺎﻣﺎً ﻣن اﻟﻧﺎﺣﯾﺔ‬
‫اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ‪ ،‬وأن اﺗﺳﺎع اﻟﻔﺗﺣﺔ اﻟﻣﺣﺳوب ﯾﻌﺗﺑر ﻛﺑﯾ اًر ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻧﺳﺗﺧدم ﻓﺗﺣﺔ ذات اﺗﺳﺎع أﻗل ‪ ،‬ﻗد‬
‫ﯾﺻل إﻟﻰ اﻟﻧﺻف ﻋﺎدة‪.‬‬

‫وﻣن اﻟﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ‪ ،‬ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺿﺑط اﺗﺳﺎع اﻟﻔﺗﺣﺔ ﺑداﯾﺔ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻓﺗﺣﺔ واﺳﻌﺔ ﻧﺳﺑﯾﺎً ‪ ،‬وﻣن‬
‫ﺛم اﻟﺑدء ﺑﺗﺿﯾﯾق اﻟﻔﺗﺣﺔ ‪ ،‬ﻣﻊ اﻟﻧظر إﻟﻰ اﻟطﯾف اﻟﻧﺎﺗﺞ ﻋﻧد ﻛل ﻗﯾﻣﺔ ﻻﺗﺳﺎع اﻟﻔﺗﺣﺔ ‪ ،‬وﻣن‬

‫اﻟﻣﻼﺣظ أﻧﻪ ﻣﻊ ﺗﻘﻠﯾل اﻻﺗﺳﺎع ﻓﺈن اﻟﻘﻣم اﻟﺗﻲ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻓﻲ طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص ﺗزداد ارﺗﻔﺎﻋﺎً‬
‫‪،‬إﻟﻰ أن ﺗﺛﺑت ﺑﻌد ﺳﻠﺳﻠﺔ ﻣن ﻋﻣﻠﯾﺎت ﺗﺿﯾﯾق اﻟﻔﺗﺣﺔ‪ .‬وﺣﯾﻧﻬﺎ ﻧﻌود أدراﺟﻧﺎ ﻟﺗﺣدﯾد اﺗﺳﺎع اﻟﻔﺗﺣﺔ‬
‫اﻟﺗﻲ ﺗﻌطﻲ أﻋﻠﻰ ﻗﯾﻣﺔ ﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟﻘﻣم اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻓﻲ طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص‪ .‬واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ‬
‫اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ اﻟﺗﻲ ﻣن اﻟﻣﻔﺗرض اﻟﺣﺻول ﻋﻠﯾﻬﺎ ﺗدرﯾﺟﯾﺎً‪:‬‬

‫‪188‬‬
 ‫ﻣﺎ اﻟذي ﯾﺣدد ﻣدى اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻌﻣل ﻓﯾﻬﺎ اﻟﺟﻬﺎز؟‬

‫ﻫﻧﺎك ﺛﻼﺛﺔ ﻣﻛوﻧﺎت أﺳﺎﺳﯾﺔ ﺗﺗدﺧل ﻓﻲ ﺗﺣدﯾد اﻟﻣدى اﻟذي ﯾﻌﻣل ﻓﯾﻪ اﻟﺟﻬﺎز ‪ ،‬وﻫذﻩ اﻟﻣﻛوﻧﺎت‬
‫ﻫﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬ﻣﺻدر اﻹﺿﺎءة‬
‫‪ .2‬اﻟﻣﻛﺷﺎف‬
‫‪ .3‬ال ‪ monochromator‬واﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺑﺻرﯾﺔ اﻷﺧرى‬
‫أﻣﺎ ﻣﺻدر اﻹﺿﺎءة ‪ ،‬ﻓﻣﺛﻼً ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﺳﺗﺧدام ﻣﺻﺑﺎح اﻟﺗﻧﺟﺳﺗن )ﯾﻌطﻲ أﺷﻌﺔ ﻣن‬
‫‪ ، (340-2500 nm‬ﻓﺈن اﻟﺣد اﻷدﻧﻰ ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن ﻟﺟﻬﺎز ﻗﯾﺎس‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟطﯾﻔﻲ ﻗﯾﺎﺳﻬﺎ ﺳﯾﻛون ﺣواﻟﻲ ‪ ، 340 nm‬ﻷن ﺷدة اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺧﺎرﺟﺔ ﻣن‬
‫اﻟﻣﺻدر ﻋﻧد أطوال ﻣوﺟﯾﺔ أﻗل ﻣن ‪ 340 nm‬ﻻ ﺗﻛﺎد ﺗذﻛر‪ .‬أي أن ﻣﺻدر اﻹﺿﺎءة‬
‫ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﻗد ﺣدد اﻟﺣد اﻷدﻧﻰ ﻟﻸطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻌﻣل ﻋﻧدﻫﺎ اﻟﺟﻬﺎز‪ .‬أﻣﺎ‬
‫اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬ﻓﻌﻠﻰ ﺳﺑﯾل اﻟﻣﺛﺎل ‪ ،‬إذا ﻛﺎن اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻗد ﺗم ﺗﺻﻣﯾﻣﻪ ﻟﻘﯾﺎس ﺷدة اﻷطوال‬
‫اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻣن ‪ 200‬إﻟﻰ ‪ ، 1000 nm‬ﻓﺈن ﻣدى اﻟﺟﻬﺎز ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﺳﯾﻛون ﻣن ‪340‬‬
‫إﻟﻰ ‪ ، 1000 nm‬وﯾﻛون ﻣﺻدر اﻹﺿﺎءة ﻗد ﺣدد اﻟﺣد اﻷدﻧﻰ ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺣدد اﻟﻣﻛﺷﺎف‬
‫اﻟﺣد اﻷﻋﻠﻰ ﻟﻣدى اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻌﻣل ﻋﻧدﻫﺎ اﻟﺟﻬﺎز ‪ ،‬ﻋﻠﻰ ﻓرض أن ال‬
‫‪ monochromator‬واﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺑﺻرﯾﺔ اﻟﻣﺻﺎﺣﺑﺔ ﻟﻪ ﯾﺳﺗطﯾﻊ ﻓﺻل اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ‬
‫ﻓﻲ اﻟﻣدى اﻟﻣذﻛور‪.‬‬

‫أﻣﺎ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﺳﺗﺧدام ﻣﺻﺑﺎح اﻟدﯾوﺗﯾرﯾوم ﻓﻘط ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟطﯾف اﻟذي ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻪ ﺳﯾﻛون‬
‫ﻣن ﺣواﻟﻲ ‪ 180‬إﻟﻰ ‪ ، 350 nm‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺑﺎﻟرﻏم ﻣن أن اﻟﻣﻛﺷﺎف ﯾﻘﯾس ﻟﻐﺎﯾﺔ ‪1000‬‬
‫‪ nm‬إﻻ أﻧﻪ ﻟن ﯾﺣدد اﻟﺣد اﻷﻋﻠﻰ ﻟﻣدى اﻟﺟﻬﺎز ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﻛون اﻟﺣد اﻷﻋﻠﻰ ‪350 nm‬‬
‫ﻓﻘط ‪ ،‬أﻣﺎ اﻟﺣد اﻷدﻧﻰ ﻓﻘد ﯾﺗم ﺗﺣدﯾدﻩ ﻣن ﺧﻼل اﻟﻣﻛﺷﺎف ﺣﯾث إذا ﻛﺎن ﯾﻌﻣل ﻓﻲ اﻟﻣدى‬
‫ﻣن ‪ 200 – 1000 nm‬ﻓﺈن ﻫذا ﯾﻌﻧﻲ أن اﻟﺣد اﻷدﻧﻰ اﻟذي ﯾﻔرﺿﻪ اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻫو ‪200‬‬
‫‪ ، nm‬وﻋﻠﯾﻪ ﯾﻛون اﻟﻣدى اﻟﻌﻣﻠﻲ ﻟﻠﺟﻬﺎز ﻣن ‪ 200-350 nm‬ﻓﻘط‪.‬‬

‫‪189‬‬
 ‫اﻟﻘﯾﺎس ﻋﻧد أطراف ﻣدى اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ‬

‫ﻣن اﻟﻣﻬم أن ﻧﻌﻠم أن اﻟﺣﻛﻣﺔ ﺗﻘﺗﺿﻲ ﺗﺟﻧب اﻟﻘﯾﺎس ﻋﻧد أطراف اﻟﻣدى اﻟﻔﻌﻠﻲ ﻟﻠﺟﻬﺎز ‪ ،‬ﺑﺑﺳﺎطﺔ‬
‫ﻷن‪:‬‬

‫‪ .1‬ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺧﺎرج ﻣن اﻟﻣﺻدر ﻗد ﺗﻛون ﻗﻠﯾﻠﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬وﻋﻧدﻫﺎ ﻻ ﯾﻣﻛن ﻟﻠﻣﻛﺷﺎف‬
‫أن ﯾﻘﯾس ﺗﻠك اﻟﺷدة ﺑﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ودﻗﺔ ﻣﻧﺎﺳﺑﺗﯾن ‪ ،‬ﻫذا إن ﻛﺎن ﻣﺻدر اﻹﺿﺎءة ﻫو‬
‫اﻟذي ﺣدد اﻟﻣدى ﻓﻲ ﺗﻠك اﻟﺟﻬﺔ ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ .2‬ﻓﻲ اﻟﺟﻬﺔ اﻷﺧرى ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻗد ﯾﻛون اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻫو اﻟذي ﯾﺣدد اﻟﻣدى ‪،‬‬
‫وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺑﺎﻟﻘرب ﻣن ذﻟك اﻟطرف ﺗﻛون ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻗﻠﯾﻠﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ .3‬ﻋﻧد اﻷطراف ‪ ،‬وﻓﻲ وﺟود أﺷﻌﺔ ﺿﺎﻟﺔ وﻣﺷﺗﺗﺔ ﺗﺻﺎﺣب اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻣراد ﻗﯾﺎس‬
‫ﺷدﺗﻪ ‪ ،‬ﻟﻬﺎ أطوال ﻣوﺟﯾﺔ ﻣﺗﻌددة )ﻟم ﺗﻣر ﻋﻠﻰ ال ‪ (monochromator‬ﻓﺈن ﺑﻌض‬
‫ﺗﻠك اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ )ﺣﺗﻰ ٕوان ﻛﺎﻧت ﺷدﺗﻬﺎ ﻗﻠﯾﻠﺔ ﻧﺳﺑﯾﺎً( ﻗد ﯾﺳﺗﺟﯾب ﻟﻬﺎ اﻟﻣﻛﺷﺎف‬
‫ﺑدرﺟﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬إذا ﻛﺎﻧت ﺗﻘﻊ ﻓﻲ اﻟﻣﻧطﻘﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻛون اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻋﻧدﻫﺎ ﺣﺳﺎﺳﺎً ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ‬
‫)اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻘرﯾﺑﺔ ﻣن ‪ .(550 nm‬ﻟذﻟك ﻓﺈن ﺗﺟﻧب اﻟﻘﯾﺎس ﻋﻧد اﻷطراف‬
‫ﺿروري ﺟداً ﺑﺎﻟذات ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ وﺟود ﻧﺳﺑﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻣن اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺿﺎﻟﺔ واﻟﻣﺗﺷﺗﺗﺔ‪.‬‬
‫‪ .4‬ﻻ ﻧﻧﺳﻰ أﯾﺿﺎً أن طﺑﯾﻌﺔ اﻟﻣذﯾب اﻟﻣﺳﺗﺧدم وﻣﺎدة ﺻﻧﺎﻋﺔ اﻟﺧﻠﯾﺔ ﻗد ﺗؤﺛران ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ ﺗﺄﺛﯾ اًر ﻛﺑﯾ اًر ‪ ،‬وﺑﺎﻟذات ﻋﻧد اﻷطراف‪.‬‬

‫أﻧواع أﺟﻬزة اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ‬

‫ﺑدﯾﻬﻲ أن ﯾﻛون ﻟدﯾﻧﺎ – ﻓﻲ ﻫذا اﻟوﻗت ‪ -‬ﻓﻛرة ﺟﯾدة ﻋن ﻣﻛوﻧﺎت ﺗﻠك اﻷﺟﻬزة ‪ ،‬إذ ﺗﻌرﻓﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً‬
‫ﻋﻠﻰ اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟرﺋﯾﺳﯾﺔ ﻓﻲ أﺟﻬزة اﻻﻣﺗﺻﺎص واﻻﻧﺑﻌﺎث‪ .‬أﻣﺎ اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ ﻷﺟﻬزة‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻓﻬﻲ ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬ﻣﺻدر اﻹﺿﺎءة‬
‫‪ .2‬ال ‪monochromator‬‬
‫‪ .3‬اﻟﺧﻠﯾﺔ‬
‫‪ .4‬اﻟﻣﻛﺷﺎف‬

‫‪190‬‬
‫وﻗد ﺗﺣدﺛﻧﺎ ﺑﺎﺳﺗﻔﺎﺿﺔ ﻋن ال ‪ monochromator‬وأﻧواﻋﻪ ‪ ،‬وﺧﺻﺎﺋص أداﺋﻪ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﺗﺣدﺛﻧﺎ ﻋن‬
‫أﻧواع اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف )ال ‪ ، (detectors‬وﺧﺻﺎﺋص ﻛل ﻣﻧﻬﺎ ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ اﻟﺧﻠﯾﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ذﻛرﻧﺎ أن‬
‫اﻟﺧﻼﯾﺎ اﻟﻣﺻﻧوﻋﺔ ﻣن اﻟزﺟﺎج أو اﻟﺑوﻟﻲ إﯾﺛﯾﻠﯾن ﻻ ﺗﺻﻠﺢ ﻟﻠﻌﻣل ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق‬
‫اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪ ،‬وﯾﻘﺗﺻر اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ ‪ ،‬أﻣﺎ اﻟﺧﻼﯾﺎ اﻟﻣﺻﻧﻌﺔ ﻣن اﻟﻛوارﺗز‬
‫أو اﻟﺳﯾﻠﯾﻛﺎ اﻟﻣﻧﺻﻬرة )‪ (fused silica‬ﻓﺗﺻﻠﺢ ﻟﻼﺳﺗﺧدام ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺗﻲ اﻟﺿوء اﻟﻣرﺋﻲ واﻷﺷﻌﺔ‬
‫ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪ ،‬ﻋﻠﻰ ﺣد ﺳواء‪ .‬ﻟﻛﻧﻧﺎ ﻟم ﻧﺗﺣدث ﺑﺎﻟﺗﻔﺻﯾل ﻋن ﻣﺻﺎدر اﻹﺿﺎءة‪.‬‬

‫وﺣﯾث أﻧﻧﺎ ﻧﺗﻛﻠم ﻋن اﻣﺗﺻﺎص اﻟطﯾف اﻟﺟزﯾﺋﻲ ‪ ،‬ﻓﺑدﯾﻬﻲ أن ﺗﻛون ﺗﻠك اﻟﻣﺻﺎدر ﻣﺳﺗﻣرة ‪،‬‬
‫وﺗﻐطﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻟطﯾف اﻟﻣرﺋﻲ أو ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﻲ ‪ ،‬أو ﺟزء ﻣﻧﻬﺎ‪ .‬وﻣن ﺗﻠك اﻟﻣﺻﺎدر ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬ﻣﺻﺑﺎح اﻟﺗﻧﺟﺳﺗن )‪(Tungsten lamp‬‬

‫وﯾﺗﻛون ﻫذا اﻟﻣﺻﺑﺎح ﻣن اﻧﺗﻔﺎخ زﺟﺎﺟﻲ ﻣﻔرغ ﻣن اﻟﻬواء ‪ ،‬وﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﺧﯾط‬
‫)‪ (filament‬دﻗﯾق ﻣن اﻟﺗﻧﺟﺳﺗن )ﯾﺗﺣﻣل ﺣ اررة ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺟداً(‪ .‬وﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻣر ﺗﯾﺎر ﻓﻲ ﺧﯾط‬
‫اﻟﺗﻧﺟﺳﺗن ﻓﺈﻧﻪ ﯾﺳﺧن وﯾﺗوﻫﺞ ‪ ،‬ﻣﻌطﯾﺎً طﯾﻔﺎً ﻣﺳﺗﻣ اًر ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻣن ‪340-‬‬
‫‪ ، 2500nm‬أي ﻣﺎ ﯾﻐطﻲ ﻛﺎﻣل ﻣﻧطﻘﺔ اﻟﺿوء اﻟﻣرﺋﻲ وﯾﻣﺗد ﺟزﺋﯾﺎً إﻟﻰ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ‬
‫ﺗﺣت اﻟﺣﻣراء اﻟﻘرﯾﺑﺔ‪ .‬وﺗﺻل درﺟﺔ ﺣ اررة اﻟﺧﯾط إﻟﻰ ﻣﺎ ﯾزﯾد ﻋن ‪.3000K‬‬

‫ﻟﻛن ﻟﻸﺳف ‪ ،‬ﻧظ اًر ﻷن ﺧﯾط اﻟﺗﻧﺟﺳﺗن رﻓﯾﻊ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬وﺗﺻل ﺣ اررﺗﻪ إﻟﻰ أﻛﺛر ﻣن ‪، 3000K‬‬
‫ﻓﺈﻧﻪ ﻋرﺿﺔ ﻟﻠﺧراب واﻟﻘطﻊ ‪ ،‬ﺑﺎﻟذات ﻓﻲ اﻟﻣﻧﺎطق اﻟﺿﻌﯾﻔﺔ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل اﻟﺟﻬﺎز ﻋرﺿﺔ ﻟﻠﺗوﻗف‬

‫‪191‬‬
‫واﻟﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ اﻟﺻﯾﺎﻧﺔ ﺑﺷﻛل ﻣﺳﺗﻣر )رﺑﻣﺎ ﻛل ﺑﺿﻌﺔ أﺷﻬر(‪ .‬ﻣن أﺟل ذﻟك ﻋﻣل اﻟﻌﻠﻣﺎء ﻋﻠﻰ‬
‫إطﺎﻟﺔ ﻋﻣر ﺧﯾط اﻟﺗﻧﺟﺳﺗن ‪ ،‬واﺳﺗﻘر اﻷﻣر ﻋﻠﻰ اﺳﺗﺧدام ﻣﺻﺑﺎح اﻟﺗﻧﺟﺳﺗن اﻟذي ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ‬
‫ﺑﻌض ﻏﺎز ﻫﺎﻟوﺟﯾﻧﻲ )ﻛﺎﻷﯾودﯾن( )‪ ، (Tungsten Halogen Lamp‬ذﻟك ﻷن اﻷﯾودﯾن ﯾﺗﻔﺎﻋل‬
‫ﻣﻊ اﻟﺗﻧﺟﺳﺗن اﻟﻣﺗﺑﺧر ﻣن اﻟﺧﯾط وﯾﻛون ﻣرﻛب ﻣﺗطﺎﯾر ‪ ،‬ﯾﺗرﺳب ﻣرة أﺧرى ﻋﻠﻰ اﻟﺧﯾط ‪ ،‬ﻓﻲ‬
‫ﻋﻣﻠﯾﺔ إﺗزان ﻣﺳﺗﻣرة ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾطﯾل ﻋﻣر ﺧﯾط اﻟﺗﻧﺟﺳﺗن ‪ ،‬رﺑﻣﺎ ﻟﺳﻧوات ﻋدﯾدة‪.‬‬

‫‪W + I2  WI2‬‬

‫واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﺑﯾن ﻋدة ﺻور ﻟﻬذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﻣﺻﺎﺑﯾﺢ‪:‬‬

‫ﻣﻊ اﻟﻌﻠم أن اﻻﻧﺗﻔﺎخ اﻟﻣﺳﺗﺧدم أﺻﺑﺢ أﺻﻐر ﺑﻛﺛﯾر ﻣن ﻣﺻﺑﺎح اﻟﺗﻧﺟﺳﺗن اﻟﻌﺎدي ‪ ،‬وﻟﻬذا اﻟﺳﺑب‬
‫ﺗم اﺳﺗﺑدال اﻟزﺟﺎج ﺑﺎﻟﻛوارﺗز ‪ ،‬إذ أن اﻟﻛوارﺗز ﯾﺗﺣﻣل درﺟﺎت ﺣ اررة أﻋﻠﻰ ‪ ،‬دون أن ﯾﺗﺿرر‪ .‬ﻛﻣﺎ‬
‫ﺗﺑﯾن أن ﻣﺻﺑﺎح اﻟﺗﻧﺟﺳﺗن اﻟذي ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻫﺎﻟوﺟﯾن ﻟﻪ ﻣزﯾﺔ إﺿﺎﻓﯾﺔ )ﻏﯾر إطﺎﻟﺔ ﻋﻣر‬
‫اﻟﻣﺻﺑﺎح( ‪ ،‬أﻻ وﻫﻲ ﺗوﺳﯾﻊ ﻣدى اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻧﺎﺣﯾﺔ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪ ،‬إذ إن‬
‫اﻟﻣدى اﻷدﻧﻰ ﻟﻸﺷﻌﺔ اﻟﻣﻧﺑﻌﺛﺔ ﻋن اﻟﻣﺻﺑﺎح ﯾﻣﻛن أن ﺗﻘﺗرب ﻣن ‪ ، 300 nm‬وﻫو أﻣر ﺑﺎﻟﻎ‬
‫اﻷﻫﻣﯾﺔ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﺗﻘدﯾر ﺑﻌض اﻟﻣرﻛﺑﺎت ﻣﺛل ‪.NAD-NADH‬‬

‫‪ .2‬ﻣﺻﺑﺎح اﻟدﯾوﺗﯾرﯾوم )‪(D2 Lamp‬‬

‫ﯾﺗﻛون ﻣﺻﺑﺎح اﻟدﯾوﺗﯾرﯾوم ﻣن اﻧﺗﻔﺎخ ﻣن اﻟﻛوارﺗز ‪ ،‬ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﺑﻌض اﻟدﯾوﺗﯾرﯾوم ‪ ،‬وﻗطﺑﯾن‬
‫ﻣﻌدﻧﯾﯾن ﻟﺗﻣرﯾر ﺗﯾﺎر‪ .‬وﺑﻣﺟرد ﻣرور ﺗﯾﺎر ﻛﺎف ﺑﯾن اﻟﻘطﺑﯾن ‪ ،‬ﻓﺈن ﺑﻌض ﺟزﯾﺋﺎت اﻟدﯾوﺗﯾرﯾوم‬
‫ﺗﻧﺗﻘل ﻣن اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة ‪ ،‬ﺛم ﺗﻌود إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ ﺑﻌد أن ﺗﺗﻔﻛك ‪،‬‬
‫وﯾﻧﺑﻌث ﺷﻌﺎع ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﻣدى ﻣن ‪ 180‬إﻟﻰ ‪.350 nm‬‬

‫‪192‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻬم اﺳﺗﯾﻌﺎب أن ﺷدة اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣﻧﺑﻌﺛﺔ ﻣن ﻣﺻﺑﺎح اﻟﺗﻧﺟﺳﺗن أو اﻟدﯾوﺗﯾرﯾوم ﺗﺗوﻗف ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻋﻧد ﺗﻐﯾﯾر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﯾﺟب ﺿﺑط اﻟﺟﻬﺎز ‪ ،‬ﻷن اﻟﻣﻛﺷﺎف ﺳﯾﻘ أر‬
‫ﻗﯾﻣﺔ ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻟﻠﺷدة ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻧرى ﻣن اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ واﻟﺷدة ‪ ،‬ﻛﻣﺎ أﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻔﯾد اﻟﻧظر‬
‫إﻟﻰ اﻷطراف ﻟﻠﺗﺄﻛد أن ﻗﯾﻣﺔ ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع ﻋﻧد اﻷطراف ﺗﻘﺗرب ﻣن اﻟﺻﻔر ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻻ ﯾﻣﻛن‬
‫اﺳﺗﺧدام اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻋﻧد اﻷطراف ﻷن اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻻ ﯾﻣﺗﻠك اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﻛﺎﻓﯾﺔ ﻟﻘﯾﺎس ﺷدة‬
‫اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺿﻌﯾﻔﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ﻋﻧدﻫﺎ ‪ ،‬وﺳﺗﺗﺄﺛر اﻟﻧﺗﯾﺟﺔ ﺑﺎﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣﺷﺗﺗﺔ أو اﻟﺿﺎﻟﺔ ﺑﺷﻛل ﯾﺟﻌل اﻟﻘﯾﺎس‬
‫ﺧﺎطﺋﺎً‪.‬‬

‫‪ .3‬ﻣﺻﺑﺎح اﻟزﯾﻧون ﻋﺎﻟﻲ اﻟﺿﻐط )‪(high pressure xenon-arc lamp‬‬

‫وﯾﺗﻛون ﻫذا اﻟﻣﺻﺑﺎح ﻣن اﻧﺗﻔﺎخ ﻣن اﻟﻛوارﺗز ‪ ،‬ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻏﺎز ‪ xenon‬ﻋﻧد ﺿﻐط ﻣرﺗﻔﻊ‬
‫)ﯾﺻل إﻟﻰ ‪ ، (5 bar‬وﻗطﺑﯾن ﯾﻣﻛن ﺗﻣرﯾر ﺗﯾﺎر ﻋﺎل ﺑﯾﻧﻬﻣﺎ‪ .‬وﻋﻧد ﻣرور اﻟﺗﯾﺎر ﯾﺣدث إﺛﺎرة‬
‫ﻟذرات ال ‪ ، xenon‬وﻋﻧد ﻋودﺗﻬﺎ إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ ﺗﻌطﻲ ﺷﻌﺎﻋﺎً ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﻲ‬
‫اﻟﻣدى ﻣن ‪ ، 200-1000 nm‬أي ﯾﻐطﻲ ﻛﺎﻣل ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ )ﻋﻣﻠﯾﺎً(‪.‬‬

‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن اﻟطﯾف اﻟﻣﻧﺑﻌث ﻣن ﻣﺻﺑﺎح اﻟزﯾﻧون ﯾﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ اﻟﺿﻐط داﺧل اﻟﻣﺻﺑﺎح‬
‫‪ ،‬إذ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﻧﺷﺎﻫد طﯾﻔﺎً ﺗﺗرﻛز ﻓﯾﻪ ﺧطوط ﻣﺗﻘﺎرﺑﺔ ﻋﻧد ﺿﻐط ﻣﻧﺧﻔض ﻧﺳﺑﯾﺎً ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ‬
‫ﯾﻣﯾل اﻟطﯾف إﻟﻰ اﻟﺷﻛل اﻟﻣﺳﺗﻣر ﻛﻠﻣﺎ ازداد اﻟﺿﻐط )ﺗذﻛر اﺗﺳﺎع اﻟﺧط اﻟذري ﺑزﯾﺎدة اﻟﺿﻐط(‪.‬‬

‫‪193‬‬
‫وﺑﺎﻟرﻏم ﻣن أن ﻣﺻﺑﺎح اﻟزﯾﻧون ﯾﻌطﻲ طﯾﻔﺎً ﻣﺳﺗﻣ اًر ﯾﻐطﻲ ﻛﺎﻣل ﻣﻧطﻘﺗﻲ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق‬
‫اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪ ،‬إﻻ أﻧﻪ ﻻ ﯾﺳﺗﺧدم ﻋﺎدة ﻛﻣﺻدر إﺿﺎءة ﻓﻲ ﺗﻠك اﻷﺟﻬزة ‪ ،‬وذﻟك ﻟﻸﺳﺑﺎب اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫‪ .1‬ﯾﺣﺗﺎج ﻣﺻﺑﺎح اﻟزﯾﻧون إﻟﻰ ﻣزود طﺎﻗﺔ ﺛﺎﺑت ‪ ،‬ﻷن ﺷدة اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺻﺎدرة ﻋن اﻟﻣﺻﺑﺎح‬
‫ﺗﺗوﻗف ﻋﻠﻰ اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻣدﺧﻠﺔ ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ اﺳﺗﻬﻼك اﻟﻣﺻﺑﺎح ﻟطﺎﻗﺔ ﻛﺑﯾرة ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل‬
‫اﻟﻣﺻﺑﺎح وﻣﻠﺣﻘﺎﺗﻪ ﻣﻛﻠﻔﺎً ‪ ،‬وﻗد ﺗﺻل ﺗﻛﻠﻔﺔ اﻟﻣﺻﺑﺎح وﻣزود اﻟطﺎﻗﺔ أﻛﺛر ﻣن أﻟﻔﻲ دوﻻر‬
‫)وﻫو أﻛﺑر ﻣن ﺳﻌر اﻟﻌدﯾد ﻣن أﺟﻬزة ﻗﯾﺎس طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟﺟزﯾﺋﻲ!!!(‪.‬‬
‫‪ .2‬ﺷدة اﻹﺿﺎءة اﻟﺻﺎدرة ﻋن اﻟﻣﺻﺑﺎح ﻛﺑﯾرة ﺟداً ‪ ،‬وﻗد ﺗؤدي إﻟﻰ ﻛﻣﯾﺎت ﻣﺣﺳوﺳﺔ ﻣن‬
‫ﺗﻛﺳر اﻟﺟزﯾﺋﺎت )‪.(photodecomposition‬‬
‫‪ .3‬ﺣﯾث أن ﺷدة اﻹﺿﺎءة اﻟﺳﺎﻗطﺔ ﻛﺑﯾرة ﺟداً ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﺗرﻛﯾزات اﻟﻣﻧﺧﻔﺿﺔ ﻓﺈن‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص ﯾﻛون ﻗﻠﯾل ﻧﺳﺑﯾﺎً ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل ﻣن اﻟﺻﻌب ﻗﯾﺎس اﻻﻣﺗﺻﺎص ﺑدﻗﺔ ‪ ،‬إذ إن‬
‫‪ P‬ﺗﻘﺗرب ﺟداً ﻣن ‪.P0‬‬
‫‪ .4‬ﺷدة اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺻﺎدرة ﻣن اﻟﻣﺻﺑﺎح ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺟداً ‪،‬‬
‫وﺗﺳﺑب ﺗﺣول اﻷﻛﺳﺟﯾن ﻓﻲ ﻣﺣﯾطﻬﺎ إﻟﻰ اﻷوزون ‪ ،‬وﻫو ﻏﺎز ﺿﺎر إذا ﺗم اﺳﺗﻧﺷﺎﻗﻪ‬
‫)ﻟﻛن ﻓﻲ اﻟﻣﺎء ﯾﻣﻛن أن ﯾﻛون ﻓﻌﺎﻻً ﺟداً ﻛﻣطﻬر( ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺣﺗم اﺳﺗﺧدام ﻣﺧﺗﺑرات ﺟﯾدة‬
‫اﻟﺗﻬوﯾﺔ ‪ ،‬وﻫذا ﯾﺿﯾف إﻟﻰ اﻟﺗﻛﻠﻔﺔ‪.‬‬

‫‪194‬‬
‫ﻟذﻟك ‪ ،‬ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن ﻫﻧﺎك أﺳﺑﺎﺑﺎً ﻣﻌﻘوﻟﺔ ﺗﺣد ﻣن إﻣﻛﺎﻧﯾﺔ اﺳﺗﺧدام ﻣﺻﺑﺎح اﻟزﯾﻧون ﻛﻣﺻدر‬
‫إﺿﺎءة ﻓﻲ أﺟﻬزة اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪ ،‬ﻟﻛن ﻫذا ﻻ ﯾﻌﻧﻲ‬
‫اﺳﺗﺣﺎﻟﺔ ذﻟك ‪ ،‬إذ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن )وﻟو ﻧظرﯾﺎً( اﻟﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ ﺗﻠك اﻟﻣﺷﻛﻼت‪.‬‬

‫أﻧواع اﻷﺟﻬزة )اﻟﺗﺻﺎﻣﯾم( اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ﻗﯾﺎس طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص‬

‫ﻫﻧﺎك ﻋدة ﺗﺻﺎﻣﯾم ﻟﻸﺟﻬزة اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ﻗﯾﺎس طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺗﻲ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ‬
‫وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪ ،‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﻘﺳﯾﻣﻬﺎ إﻟﻰ اﻷﻗﺳﺎم اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫‪ .1‬اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم ال ‪ single beam‬وﯾﻧﺑﺛق ﻋﻧﻬﺎ ﻋدة أﻧواع‪:‬‬

‫‪ (a‬أﺟﻬزة ﻻ ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﻣﺳﺢ )‪ ، (non scanning instruments‬وﻫﻲ ﻋﻠﻰ ﺛﻼﺛﺔ أﻧواع‪:‬‬
‫أﺟﻬزة ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﻔﻼﺗر ‪ ،‬وﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻬﺎ ‪(photometers‬‬ ‫‪.i‬‬
‫أﺟﻬزة ﺗﺳﺗﺧدم ‪ monochromator‬وﺗﺳﻣﻰ )‪(spectrophotometers‬‬ ‫‪.ii‬‬
‫أﺟﻬزة ﺗﺳﺗﺧدم ‪ monochromator‬وﻣﻛﺷﺎف ﻣﺗﻌدد اﻟﻘﻧوات ‪ ،‬وﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻬﺎ‬ ‫‪.iii‬‬
‫‪multichannel instruments‬‬
‫‪ (b‬أﺟﻬزة ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﻣﺳﺢ )‪ ، (scanning‬وﻫﻲ أﯾﺿﺎً ﻋﻠﻰ ﺛﻼﺛﺔ أﻧواع‪:‬‬
‫أﺟﻬزة ﺗﺳﺗﺧدم ‪ ، monochromator‬دون ﺷﻌﺎع ﻣرﺟﻌﻲ‬ ‫‪.i‬‬
‫أﺟﻬزة ﺗﺳﺗﺧدم ‪ ، monochromator‬ﻟﻛن ﻣﻊ ﺷﻌﺎع ﻣرﺟﻌﻲ وﻣﻛﺷﺎف ﺛﺎن ‪،‬‬ ‫‪.ii‬‬
‫وﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻣﺻطﻠﺢ ‪dual beam‬‬
‫‪ .2‬اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم ال ‪ ، double beam‬وﻣﻧﻬﺎ‪:‬‬
‫أﺟﻬزة ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﻔﻼﺗر‬ ‫‪.i‬‬
‫أﺟﻬزة ﺗﺳﺗﺧدم ال ‪monochromators‬‬ ‫‪.ii‬‬
‫‪ .3‬ﺗﺻﺎﻣﯾم أﺧرى‬

‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن أﺟﻬزة ال ‪ double beam‬ﯾﻣﻛن أن ﺗﻛون ﺑﻣﻛﺷﺎﻓﯾن ‪ ،‬وﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻬﺎ‬
‫ﻣﺻطﻠﺢ ‪ ، in space‬أو ﺑﻣﻛﺷﺎف واﺣد ‪ ،‬وﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻣﺻطﻠﺢ ‪.in time‬‬

‫أوﻻً‪ :‬اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم ال ‪single beam‬‬

‫‪ (a‬أﺟﻬزة ﻻ ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﻣﺳﺢ )‪(non scanning instruments‬‬

‫‪195‬‬
 ‫أﺟﻬزة ال ‪(Visible absorption photometers) photometers‬‬ ‫‪.1‬‬
‫وﻫﻲ أﺟﻬزة ﺑﺳﯾطﺔ ‪ ،‬ﻋﺎدة ﻣﺎ ﺗﺗﻛون ﻣن ﻣﻛوﻧﺎت رﺧﯾﺻﺔ اﻟﺛﻣن ‪ ،‬وﺗﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻟﺿوء‬
‫اﻟﻣرﺋﻲ ‪ ،‬وﻋﺎدة ﻣﺎ ﺗﺳﺗﺧدم ﻟﻠﻘﯾﺎم ﺑوظﺎﺋف ﻣﺣددة ﻣﺳﺑﻘﺎً ‪ ،‬ﻻ ﺗﺗﺟﺎوزﻫﺎ‪ .‬وﻣن اﻟﺑدﯾﻬﻲ أن ﻣﺻدر‬
‫اﻹﺿﺎءة ﻫو ‪ tungsten halogen lamp‬وأداة اﺧﺗﯾﺎراﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻫﻲ ﺑﺎﻟﺗﺄﻛﯾد اﻟﻔﻠﺗر‬
‫)‪ ، (absorption or interference‬أﻣﺎ اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻓﻬو ﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﻛون ﻗﺎﺋﻣﺎً ﻋﻠﻰ ﺗﻛﻧوﻟوﺟﯾﺎ‬
‫أﺷﺑﺎﻩ اﻟﻣوﺻﻼت ‪ ،‬ﻣﺛل ال ‪ silicon diode‬وﻣﺎ ﺷﺎﺑﻬﻪ‪ .‬وﻗدﯾﻣﺎً ﻛﺎن اﻟﻣﻛﺷﺎف واﺳﻊ اﻻﻧﺗﺷﺎر‬
‫ﻟﻣﻌظم أﺟﻬزة ال ‪ single beam‬اﻟﺑﺳﯾطﺔ ﻫو ال ‪ ، vacuum phototube‬ﻟﻛن اﻟﺗﻛﻧوﻟوﺟﯾﺎ‬
‫اﻟﺣدﯾﺛﺔ ‪ ،‬ﻓرﺿت اﺳﺗﺧدام أﺷﺑﺎﻩ اﻟﻣوﺻﻼت ﻣﺛل ال ‪ ، silicon diodes‬ﻹﻣﻛﺎﻧﯾﺔ ﺗﺻﻧﯾﻌﻬﺎ‬
‫ﺑﺗﻛﻠﻔﺔ وﺣﺟم أﻗل ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ ﻧﻔس اﻷداء ﺗﻘرﯾﺑﺎً ‪ ،‬إن ﻟم ﯾﻛن اﻓﺿل‪ .‬واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ‬
‫ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺟﻬﺎز وآﻟﯾﺔ ﻋﻣﻠﻪ‪:‬‬

‫أﻣﺎ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻘﯾﺎس ﻓﺗﺑدأ ﺑﺎﺧﺗﯾﺎر اﻟﻔﻠﺗر اﻟﻣﻧﺎﺳب ﻟﻠﺗﺣﻠﯾل ‪ ،‬وﻣن ﺛم وﺿﻊ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣرﺟﻌﻲ ﻓﻲ‬
‫اﻟﺧﻠﯾﺔ )ﺣﯾث ﯾﻘﯾس اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ، (P0‬وﻣن ﺛم ﯾﺗم اﺳﺗﺑدال اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣرﺟﻌﻲ ﺑﻣﺣﻠول اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬ﻓﯾﻘ أر‬
‫اﻟﺟﻬﺎز ‪ ، P‬وﻣن ﺛم ﻓﺈن ﻣﻌﺎﻟﺞ اﻟﺑﯾﺎﻧﺎت ﯾﻌطﯾﻧﺎ ﻗﯾﻣﺔ اﻻﻣﺗﺻﺎص أو ‪ %‬اﻟﻧﻔﺎذﯾﺔ‪:‬‬

‫‪%‬‬ ‫‪= 100 ∗ 10‬‬

‫وﯾﺟد ﻣﺛل ﻫذا اﻟﺟﻬﺎز ﺗطﺑﯾﻘﺎت ﻣﺗﻌددة ﻣﺛل ﻗﯾﺎس ﺑﻌض ﻣﻛوﻧﺎت اﻷﯾض ﻓﻲ ﺳواﺋل اﻟﺟﺳم ‪،‬‬
‫ﺣﯾث ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﺳﺗﺧدام ﻓﻠﺗر ﻟﻛل ﻣﻛون أو أﻛﺛر ﻣن اﻟﻣﻛوﻧﺎت‪ .‬وﻗد ﻛﺎن ﻫذا اﻟﺟﻬﺎز ﺳﺎﺋداً ﻓﻲ‬
‫ﻓﺗرات ﻣﺎﺿﯾﺔ ‪ ،‬ﻟﻛن ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن اﺳﺗﺧداﻣﻪ أﺻﺑﺢ أﻗل ﺑﻛﺛﯾر ﻫذﻩ اﻷﯾﺎم‪ .‬ﻛﻣﺎ أن ﻣن اﻟواﺿﺢ‬
‫أﻧﻪ ﯾﻣﻛن ﺗﺻﻣﯾم اﻟﺟﻬﺎز ﺑﺣﺟم ﺻﻐﯾر ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل ﺗطﺑﯾﻘﺎﺗﻪ ﺗزداد ﻛﺟﻬﺎز ﻣﺣﻣول ‪ ،‬ﻟﻘﯾﺎس‬

‫‪196‬‬
‫ﺗرﻛﯾزات اﻟﻣواد اﻟﻣﻠوﻧﺔ‪ .‬وﺑدﯾﻬﻲ أﻧﻪ ﻻ ﯾﻣﻛن اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن اﻻﻣﺗﺻﺎص‬
‫واﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ ،‬ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﻷﻧﻪ ﻻ ﯾﻣﻛﻧﻧﺎ ﺗﻐﯾﯾر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ )ﺑﺎﻟﻣﺳﺢ( أﺛﻧﺎء اﻟﻘﯾﺎس ‪ ،‬ﻛﻣﺎ أن‬
‫ﻋدد اﻟﻔﻼﺗر ﻣﺣدود ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻣﻧﺎﺳب )اﻟذي ﯾﻌطﻲ‬

‫أﻋﻠﻰ اﻣﺗﺻﺎص )‪ ((lmax‬ﻣﺳﺗﺣﯾﻼً ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻷﺟﻬزة‪ .‬ﻟﻛﻧﻪ ﻣﻊ ذﻟك ﯾﺑﻘﻰ ﺑﺳﯾطﺎً‬
‫ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬وذو ﺳﻌر ﻣﻧﺧﻔض ‪ ،‬وﻻ ﯾﺣﺗﺎج إﻟﻰ ﺻﯾﺎﻧﺔ داﺋﻣﺔ ‪ ،‬وﻋﻣرﻩ طوﯾل ‪ ،‬إذ ﻻ ﺗوﺟد ﻓﯾﻪ أﯾﺔ‬
‫أﺟزاء ﻣﺗﺣرﻛﺔ‪.‬‬
‫‪UV-Vis‬‬ ‫‪absorption‬‬ ‫)‬ ‫‪monochromator‬‬ ‫ال‬ ‫ﺗﺳﺗﺧدم‬ ‫أﺟﻬزة‬ ‫‪.2‬‬
‫‪(spectrophotometers‬‬
‫ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻷﺟﻬزة ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام ‪ monochromator‬ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ‪، dispersion element‬‬
‫وذﻟك ﻻﺧﺗﯾﺎر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻣﻧﺎﺳب ﻟﻠﻘﯾﺎس ‪ ،‬ﺑدﻗﺔ ودون اﻟﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﺗﻐﯾﯾر أﯾﺔ ﻓﻼﺗر ‪،‬‬
‫وﺑدﯾﻬﻲ أن ﺗﺣرﯾك ال )‪ dispersion element (grating or prism‬إﻣﺎ أن ﯾﺗم ﯾدوﯾﺎً ‪ ،‬أو‬
‫ﺑواﺳطﺔ ﻣوﺗور‪ .‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺈن إﺿﺎﻓﺔ ‪ monochromator‬إﻟﻰ اﻟﺟﻬﺎز ﯾﻌﻧﻲ ﺑﺑﺳﺎطﺔ زﯾﺎدة ﻣﻠﺣوظﺔ‬
‫ﻓﻲ ﺳﻌر اﻟﺟﻬﺎز ﻗد ﺗﺻل إﻟﻰ أﻟﻔﻲ دوﻻر ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺈﻧﻪ ﻣن اﻟﺑدﯾﻬﻲ أن ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام ﻣﻛوﻧﺎت ذات‬
‫ﺟودة أﻋﻠﻰ ﻣن ﺗﻠك اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ال ‪ ، photometers‬ﺑﻣﺎ ﻓﻲ ذﻟك اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬ﺣﯾث ﻣن‬
‫اﻟﻣﻣﻛن اﺳﺗﺧدام ‪ٕ ، photomultiplier tube‬وان ﻛﺎﻧت ﻣﻌظم اﻷﺟﻬزة ﻣن ﻫذا اﻟﻧوع ﺗﺳﺗﺧدم‬
‫ﺣﺎﻟﯾﺎً ﻣﻛﺷﺎﻓﺎً ﻣن ﻓﺋﺔ أﺷﺑﺎﻩ اﻟﻣوﺻﻼت ﻛﺎل ‪ .silicon diode‬وﻗد ﯾﻌﻣل اﻟﺟﻬﺎز ﻓﻘط ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ‬
‫اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﺳﺗﺧدم ﻣﺻﺑﺎح اﻟدﯾوﺗﯾرﯾوم ) ‪UV absorption‬‬
‫‪ ، (spectrophotometer‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﯾﻌﻣل ﻓﻘط ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻟﺿوء اﻟﻣرﺋﻲ ) ‪Visible‬‬
‫‪ ، (absorption spectrophotometer‬وﺣﯾﻧﻬﺎ ﯾﺳﺗﺧدم ﻣﺻﺑﺎح ال ‪tungsten-halogen‬‬
‫‪ ، lamp‬أو أن ﯾﻌﻣل ﻓﻲ ﻛﻼ اﻟﻣﻧطﻘﺗﯾن ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﺳﺗﺧدم ﻣﺻﺑﺎح اﻟدﯾوﺗﯾرﯾوم ﻟﺗﻐطﯾﺔ ﻣﻧطﻘﺔ‬
‫اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ﺛم ﯾﺗﺣول أوﺗوﻣﺎﺗﯾﻛﯾﺎً إﻟﻰ ﻣﺻﺑﺎح اﻟﺗﻧﺟﺳﺗن‪-‬ﻫﺎﻟوﺟﯾن ﻟﯾﻐطﻲ ﻣﻧطﻘﺔ‬
‫اﻟﺿوء اﻟﻣرﺋﻲ )‪ .(UV-Vis absorption spectrophotometer‬واﻟرﺳم اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ‬
‫ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺟﻬﺎز‪:‬‬

‫‪197‬‬
‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻷﺟﻬزة ﻻ ﯾﻣﻛﻧﻪ ﻋﻣل ﻣﺳﺢ ﻟﻸطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ‪ ،‬ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﻷن‬
‫ال ‪ molar absorptivity‬ﯾﺗﻐﯾر ﺑﺗﻐﯾر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ ،‬وﻫذا ﯾﻌﻧﻲ أن ﻧظرﯾﺔ ﻋﻣل ﻫذا اﻟﺟﻬﺎز‬
‫ﻫﻲ ﺗﻣﺎﻣﺎً ﻛﺎﻟذي ﺳﺑﻘﻪ ‪ ،‬ﻟﻛن ﻣﻊ اﺳﺗﺧدام ال ‪ monochromator‬وﻟﯾس اﻟﻔﻠﺗر ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻣﻧﺎﺳب‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﺗﻌرض ﻷﺷﻛﺎل ﻣﺗﻌددة ﻟﻧﻔس اﻟﺟﻬﺎز ‪ ،‬ﻟﻛﻧﻬﺎ ﺑﺎﻟﺗﺄﻛﯾد‬
‫ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻧﻔس اﻟﻣﻛوﻧﺎت‪:‬‬

‫وﺑدﯾﻬﻲ أﯾﺿﺎً أن ﻫﻛذا ﺟﻬﺎز ﯾﻌﺗﺑر أﻛﺛر ﻛﻔﺎءة ﻣن ال ‪ ، photometers‬وطﺑﻌﺎً أﻛﺛر ﻛﻠﻔﺔ‬
‫ﺑﺷﻛل ﻣﻠﺣوظ ‪ ،‬وﺗﻌﺗﻣد اﻟﺗﻛﻠﻔﺔ اﻹﺿﺎﻓﯾﺔ ﻋﻠﻰ ﻧوﻋﯾﺔ وﻛﻔﺎءة ﻛل ﻣن ال ‪monochromator‬‬
‫واﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ اﻟﺑراﻣﺞ اﻟﺣﺎﺳوﺑﯾﺔ اﻟﻣراﻓﻘﺔ ﻟﻪ‪.‬‬
‫ال ‪multichannel UV-Vis absorption ) multichannel instruments‬‬ ‫‪.3‬‬
‫‪(spectrophotometer‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﯾﺗﺑﻊ ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻷﺟﻬزة ﺗﺻﻣﯾم ال ‪ single beam‬ﻷن اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺻﺎدر ﻋن‬
‫ﻣﺻدر اﻹﺿﺎءة ﻻ ﯾﻧﻘﺳم ‪ ،‬ﻟﻛن أﺟﻬزة ال ‪ single beam‬ﻋﺎدة ﺗﻛون أﯾﺿﺎً ذات ﻗﻧﺎة واﺣدة ‪،‬‬

‫‪198‬‬
‫أي ﺗﻘ أر طوﻻً ﻣوﺟﯾﺎً واﺣداً ﺑﻌد اﻵﺧر ‪ ،‬وﻻ ﺗﻘ أر ﺟﻣﯾﻊ اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ دﻓﻌﺔ واﺣدة ‪ ،‬ﻷﻧﻬﺎ ﻟﯾﺳت‬
‫ﻣﺗﻌددة اﻟﻘﻧوات‪ .‬وﻋﻠﯾﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أﯾﺿﺎً أن ﯾﺗﺑﻊ ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن أﻧواع اﻷﺟﻬزة ﺗﺻﻧﯾﻔﺎً ﺛﺎﻟﺛﺎً ‪ ،‬ﯾطﻠق‬
‫ﻋﻠﯾﻪ ‪ ، multichannel instruments‬ﻟﻛﻧﻧﺎ ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻛﺗﺎب ﺳﻧﻌﺗﺑرﻩ ﻣن ﺿﻣن اﺟﻬزة ال‬
‫‪ .single beam‬وﻫذا اﻟﻧوع ﻣن أﻧواع اﻷﺟﻬزة ﯾﺳﺗﺧدم ﻣﻛﺷﺎﻓﺎً ﻣﺗﻌدد اﻟﻘﻧوات ‪ ،‬وﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﻛون‬
‫ال )‪ photodiode array detector (PDA‬ﻫو اﻟﻣﻛﺷﺎف اﻟﻣﺳﺗﺧدم‪ .‬وﻣﻌظم اﻷﺟﻬزة ﺗﺳﺗﺧدم‬
‫‪ PDA‬ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ‪ ، silicon diodes 1024‬وذﻟك ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ‪ resolution‬أﻓﺿل ﺑﻘﻠﯾل‬
‫ﻣن ‪ .1 nm‬أﻣﺎ اﻟﺟﻬﺎز ‪ ،‬ﻓﯾﺗﻛون ﻣﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫وﻛﻣﺎ ﻧرى ﻓﻲ اﻟﺷﻛل ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣﺎر ﻋﻠﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﯾﺳﻘط ﻋﻠﻰ ال ‪، dispersion element‬‬
‫ﺣﯾث ﺗﻧﻔﺻل اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﺑﻌﺿﻬﺎ ﻋن ﺑﻌض ‪ ،‬وﺗﺳﻘط ﻋﻠﻰ اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻣﺗﻌدد اﻟﻘﻧوات‬
‫اﻟﻣوﺿوع ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺳﺗوى اﻟﺑؤري ﻟل ‪ ، monochromator‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈﻧﻪ ﯾﺗم ﻗﯾﺎس ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع‬
‫)طول ﻣوﺟﻲ ﻣﻌﯾن( اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﻰ ﻛل ‪ silicon diode‬ﻓﻲ ﻧﻔس اﻟوﻗت ‪ ،‬وﺑذﻟك ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن اﻻﻣﺗﺻﺎص واﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﺑﺷﻛل ﻣﺑﺎﺷر وﻟﺣظﻲ‪.‬‬
‫إن ﻣن أﻫم ﻣﯾزات ﻫذا اﻟﺟﻬﺎز اﻟﺳرﻋﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗم اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ ﻓﻲ أﻗل ﻣن ﺛﺎﻧﯾﺔ ‪،‬‬
‫وﯾﺗوﻗف ذﻟك ﻓﻘط ﻋﻠﻰ ﺳرﻋﺔ ﻣﻌﺎﻟﺟﺔ اﻟﺣﺎﺳوب ﻟﻠﺑﯾﺎﻧﺎت اﻟﺗﻲ ﺗم ﺟﻣﻌﻬﺎ ﻣن ﻛل ال ‪silicon‬‬
‫‪ ، diodes‬وﻟذﻟك ﯾﻌﺗﺑر اﻟﺟﻬﺎز ﻣﺛﺎﻟﯾﺎً ﻟدراﺳﺔ ال ‪ kinetics‬ﻟﻠﺗﻔﺎﻋﻼت واﻟﺗﺣوﻻت ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ‬
‫اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻼﺣظ أﻧﻪ ﺗم وﺿﻊ اﻟﺧﻠﯾﺔ ﻗﺑل ال ‪monochromator‬‬
‫‪ ،‬وﻫو اﻣر ﻻ ﻧﺣﺑذﻩ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﺳﺗﺧدام أﺷﻌﺔ ذات طﺎﻗﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺧوﻓﺎً ﻣن ﺗﻛﺳر اﻟﻌﯾﻧﺔ‬

‫‪199‬‬
‫)‪ ، (photodecomposition‬إﻻ أن ذﻟك ﻗد ﯾﻛون ﻣﻘﺑوﻻً ﻫﻧﺎ ﻷن ﻓﺗرة ﺗﻌرض اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻟﻠﺷﻌﺎع ﻻ‬

‫ﺗﺗﻌدى ﺑﺿﻊ ﺛوان ‪ ،‬وﻟﯾس ﻋدة دﻗﺎﺋق ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﻣﺳﺢ )ﻻ ﺗﺳﺗﺧدم ﻣﻛﺷﺎﻓﺎً‬
‫ﻣﺗﻌدد اﻟﻘﻧوات(‪.‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﺗﺟدر اﻹﺷﺎرة إﻟﻰ أن ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻷﺟﻬزة ﻏﺎﻟﻲ اﻟﺛﻣن ‪ ،‬إذ ﺑﺎﻹﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ ﺗﻛﻧوﻟوﺟﯾﺎ ﺗﺻﻧﯾﻊ‬
‫اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻣﺗﻌدد اﻟﻘﻧوات ‪ ،‬واﻟﺗﺣﻛم ﺑﺎﻟﺟﻬد ‪ ،‬وأﺟﻬزة ﻗﯾﺎس اﻟﺗﯾﺎر ‪ ،‬ﯾﺑﻘﻰ ﺗﺟﻣﯾﻊ اﻟﺑﯾﺎﻧﺎت وﻣﻌﺎﻟﺟﺗﻬﺎ‬
‫ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﺟﻬﺎز ﺣﺎﺳوب ﺟﯾد وﺑرﻧﺎﻣﺞ ﺣﺎﺳوب ﻣﺗﻘدم ‪ ،‬وﻫو أﻣر ﻣﻛﻠف ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ‪.‬‬
‫أﺟﻬزة ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﻣﺳﺢ )‪:(scanning‬‬ ‫‪(b‬‬
‫‪ .1‬أﺟﻬزة ﺗﺳﺗﺧدم ‪ ، monochromator‬دون ﺷﻌﺎع ﻣرﺟﻌﻲ‬
‫وﻫﻲ ﻧﻔس أﺟﻬزة ال ‪ single beam UV-Vis absorption spectrophotometers‬اﻟﺗﻲ‬
‫ﺗﺣدﺛﻧﺎ ﻋﻧﻬﺎ ﻣﺳﺑﻘﺎً ‪ ،‬ﻟﻛن ﺗم اﻟﺗﻐﻠب ﻓﯾﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﻣﺷﻛﻠﺔ ﺗﻐﯾر ال ‪ molar absorptivity‬ﻣﻊ‬
‫اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ ،‬وذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺣﺎﺳوب ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗم ﺑداﯾﺔ ﻋﻣل ﻣﺳﺢ )‪ (scan‬ﻟﻠﻣﺣﻠول اﻟﻣرﺟﻌﻲ‬
‫)‪ (reference or blank‬ﻓﻲ ﻣدى اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻣطﻠوب ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﺗﺧزﯾن اﻟﺑﯾﺎﻧﺎت )ﻫذﻩ‬
‫اﻟﺑﯾﺎﻧﺎت ﺗﻌﺎﻟﺞ ﺗﻐﯾر ال ‪ molar absorptivity‬ﻣﻊ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ( ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﯾﺗم ﻋﻣل ﻣﺳﺢ‬
‫)‪ (scan‬آﺧر ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬وﯾﻘوم اﻟﺣﺎﺳوب ﺑﺣﺳﺎب اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻣن ﻗراءة ﻟﻠﻣﺣﻠول اﻟﻣرﺟﻌﻲ ﻋﻧد ﻛل‬
‫طول ﻣوﺟﻲ )‪ (P0‬وﻗراءة اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﻣﻧﺎظرة ﻟﻬﺎ ﻋﻧد ﻧﻔس اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ )‪ ، (P‬ﺑﻌد اﻷﺧذ ﺑﻌﯾن‬
‫اﻻﻋﺗﺑﺎر اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣرﺟﻌﻲ ﻋﻧد اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬وﻫﻛذا ﯾﺗم ﺑﻧﺎء اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن‬
‫اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ واﻻﻣﺗﺻﺎص‪ .‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺈن ﺗرﻛﯾب اﻟﺟﻬﺎز ﻫو ﻧﻔس ﺗرﻛﯾب ﺟﻬﺎز ال ‪non‬‬
‫‪ scanning single beam‬اﻟذي راﯾﻧﺎﻩ ﺳﺎﺑﻘﺎً‪:‬‬

‫‪200‬‬
‫وﻣن اﻟواﺿﺢ أن ﻫﻛذا ﺟﻬﺎز ﯾﻌﺗﺑر ﻣﻣﺗﺎ اًز ‪ ،‬إذ أﻧﻪ ﯾﺳﺗطﯾﻊ ﻋﻣل ﻣﺳﺢ ﺑﺳﻬوﻟﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻌﺗﺑر‬
‫اﺳرع ﺑﻛﺛﯾر ﻣن ال ‪ ، non scanning single beam‬ﻛﻣﺎ ﻧﺳﺗطﯾﻊ اﺳﺗﺧداﻣﻪ ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن اﻻﻣﺗﺻﺎص واﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ ،‬وأﯾﺿﺎً ﺗﺣدﯾد ﻗﯾﻣﺔ ال ‪ lmax‬ﺑﺳرﻋﺔ وﺳﻬوﻟﺔ‪ .‬ﻟﻛن‬
‫ﻟﻸﺳف‪:‬‬
‫ﻧﺣن ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﻋﻣل ﻣﺳﺣﯾن )‪ (two scans‬أﺣدﻫﻣﺎ ﻟﻠﻣﺣﻠول اﻟﻣرﺟﻌﻲ ‪ ،‬وآﺧر ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ ‪،‬‬ ‫‪.i‬‬
‫وﻫذا ﯾﺄﺧذ وﻗت ‪ ،‬ﺑﺎﻟذات ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام ﺳرﻋﺎت ﻣﻧﺧﻔﺿﺔ )ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ دﻗﺔ اﻋﻠﻰ( ﻟل‬
‫‪.dispersion element‬‬
‫ﻟﯾس ﻫﻧﺎك ﺿﻣﺎﻧﺔ أن ﺗﻛون ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣﻧﺑﻌﺛﺔ ﻣن اﻟﻣﺻدر ﻫﻲ ﻧﻔﺳﻬﺎ )ﺛﺎﺑﺗﺔ ﺑﻧﺳﺑﺔ‬ ‫‪.ii‬‬
‫‪ (%100‬ﻋﻧد ﻧﻔس اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﺧﻼل اﻟﻣﺳﺣﯾن‪ .‬إن أي ﺗذﺑذب أو اﺧﺗﻼف ﻓﻲ ﺷدة‬
‫اﻟﺷﻌﺎع ﺗﺟﻌل ﻗﯾﻣﺔ ‪ P0‬اﻟﺳﺎﻗطﺔ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻗﯾﺎس اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻋن ﺗﻠك اﻟﺗﻲ ﺗم ﻗﯾﺎﺳﻬﺎ‬
‫ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣرﺟﻌﻲ ‪ ،‬واﻟﺗﻲ ﯾﺳﺗﺧدﻣﻬﺎ اﻟﺟﻬﺎز ﻓﻲ اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ ﺧطﺄ‪.‬‬
‫ﻟﯾس ﻫﻧﺎك ﺿﻣﺎﻧﺔ أن ﺗﻛون ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ واﺳﺗﺟﺎﺑﺔ اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻫﻲ ﻧﻔﺳﻬﺎ )ﺛﺎﺑﺗﺔ ﺑﻧﺳﺑﺔ ‪(%100‬‬ ‫‪.iii‬‬
‫ﻋﻧد ﻧﻔس اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﺧﻼل اﻟﻣﺳﺣﯾن‪ .‬إن أي ﺗذﺑذب أو اﺧﺗﻼف ﻓﻲ ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ واﺳﺗﺟﺎﺑﺔ‬
‫اﻟﻣﻛﺷﺎف ﺗﺟﻌل ﻗﯾﻣﺔ ‪ P0‬اﻟﺗﻲ ﯾﻘﯾﺳﻬﺎ اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻗﯾﺎس اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻋن ﺗﻠك اﻟﺗﻲ‬
‫ﺗم ﻗﯾﺎﺳﻬﺎ ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣرﺟﻌﻲ ‪ ،‬واﻟﺗﻲ ﯾﺳﺗﺧدﻣﻬﺎ اﻟﺟﻬﺎز ﻓﻲ اﻟﺣﺳﺎﺑﺎت ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي‬
‫إﻟﻰ ﺧطﺄ‪.‬‬

‫ﻟذﻟك ﻛﺎن ﻻ ﺑد ﻣن اﻟﺗﻔﻛﯾر ﻓﻲ اﻟﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ ﺗﻠك اﻟﻣﺷﻛﻼت ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﺗم اﻟﺗﻌﺎﻣل ﻣﻌﻪ ﺟزﺋﯾﺎً‬
‫ﺑﺎﺳﺗﺧدام ال ‪.dual beam design‬‬
‫‪ .2‬أﺟﻬزة ﺗﺳﺗﺧدم ‪ ، monochromator‬ﻣﻊ ﺷﻌﺎع ﻣرﺟﻌﻲ ‪(Dual beam UV-Vis‬‬
‫)‪Spectrophotometer‬‬
‫‪scanning single beam‬‬ ‫ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻷﺟﻬزة ﯾﺳﺗﺧدم ﻧﻔس اﻟﺗﺻﻣﯾم ﻛﻣﺎ ال‬
‫‪ instruments‬ﺳﺎﻟﻔﺔ اﻟذﻛر ‪ ،‬وﻟﻛن ﯾﺗم ﻗﺳﻣﺔ اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺧﺎرج ﻣن اﻟﻣﺻدر إﻟﻰ ﻗﺳﻣﯾن ‪ ،‬ﻗﺳم‬
‫ﯾﺗوﺟﻪ إﻟﻰ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣرﺟﻌﻲ أو اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﺗوﺟﻪ اﻟﺟزء اﻵﺧر إﻟﻰ ﻣﻛﺷﺎف ﻣرﺟﻌﻲ‪ .‬أﻣﺎ‬
‫اﻹﺷﺎرة ﻓﻬﻲ ﻋﺎدة ﻗﯾﻣﺔ اﻹﺷﺎرة اﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻋن ﻗﺳﻣﺔ ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟذي ﯾﻘرأﻩ اﻟﻣﻛﺷﺎف اﻟﺧﺎص‬
‫ﺑﺎﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣرﺟﻌﻲ أو اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻣﻘﺳوﻣﺎً ﻋﻠﻰ ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟذي ﯾﻘرأﻩ اﻟﻣﻛﺷﺎف اﻟﻣرﺟﻌﻲ‪ .‬وأرﺟو أن‬
‫ﺗﻼﺣظ ﻫﻧﺎ أﻧﻪ ﻣﺛﻼً ﻟو ازدادت ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع ﻣن اﻟﻣﺻدر ﺣﯾن اﻟﻘﯾﺎس ﻋﻧد طول ﻣوﺟﻲ ﻣﻌﯾن‬

‫‪201‬‬
‫ﻟﻠﻣﺣﻠول اﻟﻣرﺟﻌﻲ )ﻣﺛﻼً( ﻋن ﺗﻠك اﻟﺷدة اﻟﺗﻲ ﺗم اﻟﻘﯾﺎس ﻋﻧدﻫﺎ ﻟﻠﻣﺣﻠول اﻟﻣرﺟﻌﻲ ﻋﻧد ﻧﻔس‬
‫اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻓﻲ وﻗت ﻻﺣق ‪ ،‬ﻓﺈن ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﺣﺎﺻل اﻟﻘﺳﻣﺔ ﯾﻌطﻲ ﻧﺗﯾﺟﺔ واﺣدة وﺻﺣﯾﺣﺔ ‪،‬‬
‫ﺑﺷرط أن ﺗﻛون ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﻣﻛﺷﺎف ﺛﺎﺑﺗﺔ‪ .‬وﯾﺑﯾن اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ رﺳﻣﺎً ﺗوﺿﯾﺣﯾﺎً ﻟﻠﺟﻬﺎز اﻟﻣﺳﺗﺧدم‪:‬‬

‫أي أن اﺳﺗﺧدام ﺗﺻﻣﯾم ال ‪ Dual beam‬ﯾﺻﺣﺢ اﻟﺧطﺄ اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن اﯾﺔ ﺗذﺑذﺑﺎت ﻓﻲ ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع‬
‫‪scanning single beam‬‬ ‫اﻟﻣﻧﺑﻌث ﻣن اﻟﻣﺻدر ‪ ،‬وﻫو ﺣل ﻟﺟزء ﻣن ﻣﺷﻛﻠﺔ ال‬
‫‪ ، instruments‬ﻟﻛن ﻻ ﯾﺑدو أن ﻫذا اﻟﺗﺻﻣﯾم ﯾﻌﺎﻟﺞ اﻟﺗذﺑذب ﻓﻲ ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﻣﻛﺷﺎف‪ .‬وﻗد ﯾﻌﺗﻘد‬
‫اﻟﺑﻌض أن ﻫذا اﻟﺗﺻﻣﯾم ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ ﻣﺻطﻠﺢ ‪ ، double beam‬ﻧظ اًر ﻻﻧﻘﺳﺎم‬
‫اﻟﺷﻌﺎع إﻟﻰ ﻗﺳﻣﯾن ‪ ،‬إﻻ أن ذﻟك ﻏﯾر ﺻﺣﯾﺢ ‪ ،‬إذ ﯾطﻠق ﻣﺻطﻠﺢ ال ‪ double beam‬ﻋﻠﻰ‬
‫اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﯾﻧﻘﺳم ﻓﯾﻬﺎ اﻟﺷﻌﺎع إﻟﻰ ﻗﺳﻣﯾن ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﯾﻣر أﺣدﻫﻣﺎ ﺧﻼل اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣرﺟﻌﻲ ‪،‬‬
‫ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﻣر اﻵﺧر ﺧﻼل اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬ﺗﻘرﯾﺑﺎً ﻓﻲ ﻧﻔس اﻟوﻗت )وﻫو ﻣﺎ ﯾﺟﻌل ﺗﺻﻣﯾم اﻟﺟﻬﺎز ﻓﻲ ﺗﻘﻧﯾﺔ ال‬
‫‪ double beam AAS‬ﻻ ﯾﺗﻣﺗﻊ ﺑﻣزاﯾﺎ ال ‪ double beam‬اﻟﺣﻘﯾﻘﻲ‪.‬‬

‫وﺑدﯾﻬﻲ ان ﯾﻛون ﻫذا اﻟﺗﺻﻣﯾم أﻏﻠﻰ ﻗﻠﯾﻼً ﻣن ال ‪ ، scanning single beam‬ﻟﺣﺎﺟﺗﻪ إﻟﻰ‬
‫ﻣﻛوﻧﺎت إﺿﺎﻓﯾﺔ ‪ ،‬إﻻ أﻧﻪ ﯾﺑﻘﻰ ﻣﺛﻠﻪ ﻣﺛل ال ‪ ، scanning single beam‬ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ إﺟراء‬
‫ﻣﺳﺢ ﻟﻠﻣﺣﻠول اﻟﻣرﺟﻌﻲ وﻣن ﺛم ﻣﺳﺢ آﺧر ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ ‪ٕ ،‬وان ﻛﺎن أداؤﻩ ﻣن اﻟﻣﻔﺗرض أن ﯾﻛون أﻓﺿل‪.‬‬
‫ﻋﻠﻰ أي ﺣﺎل ‪ ،‬أﻗول أن ﻫذا اﻟﺗﺻﻣﯾم – ﻓﻲ رأﯾﻲ – ﻻ ﯾﺣﻣل ﻣﯾزات ﻋظﯾﻣﺔ ‪ ،‬إذ إن اﻟﺗﻛﻧوﻟوﺟﯾﺎ‬
‫اﻟﺗﻲ ﻧﻣﺗﻠﻛﻬﺎ اﻟﯾوم ﻗوﯾﺔ ﺑﻣﺎ ﯾﻛﻔﻲ ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﻣﺻﺎدر إﺿﺎءة ﺛﺎﺑﺗﺔ إﻟﻰ ﺣد ﻛﺑﯾر )ﺑﺎﻟذات إذا ﺗم‬
‫ﻣﻧﺢ اﻟﺟﻬﺎز اﻟوﻗت اﻟﻛﺎﻓﻲ ﻟﻼﺗزان اﻟﺣراري(‪.‬‬

‫‪202‬‬
 ‫ﺛﺎﻧﯾﺎً‪ :‬اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم ال ‪double beam‬‬

‫وﻓﯾﻬﺎ ﯾﻧﻘﺳم اﻟﺷﻌﺎع ﺑﻌد ﺧروﺟﻪ ﻣن ال ‪ monochromator‬ﺑواﺳطﺔ ‪ chopper‬إﻟﻰ ﺷﻌﺎﻋﯾن ‪،‬‬

‫أﺣدﻫﻣﺎ ﯾﺗوﺟﻪ إﻟﻰ اﻟﺧﻠﯾﺔ اﻟﻣرﺟﻌﯾﺔ )ﺗﺣﺗوي اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣرﺟﻌﻲ( ‪ ،‬واﻵﺧر ﯾﺗوﺟﻪ إﻟﻰ اﻟﺧﻠﯾﺔ اﻟﺗﻲ‬
‫ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬وﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻠﺣظﺔ ‪ ،‬إﻣﺎ أن ﯾﺗم ﻗﯾﺎس ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺧﺎرج ﻣن ﻛل ﺧﻠﯾﺔ‬
‫ﺑواﺳطﺔ ﻣﻛﺷﺎف )أي ﻧﺳﺗﺧدم ﻣﻛﺷﺎﻓﯾن ‪ ،‬واﺣداً ﻟﻛل ﺧﻠﯾﺔ ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ ﺗﺻﻣﯾم )‪in‬‬
‫‪ ، (space‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل‪:‬‬

‫إﻻ أن ﻫذا اﻟﺗﺻﻣﯾم ﻧﺎدر ‪ ،‬إذ أﻧﻪ ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﻣﻛﺷﺎﻓﯾن ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾزﯾد ﻣن ﺗﻛﻠﻔﺔ اﻟﺟﻬﺎز ‪ ،‬وأﯾﺿﺎً ﻻ‬
‫ﺿﻣﺎﻧﺔ أن ﺗﺑﻘﻰ إﺷﺎرة اﻟﻣﻛﺷﺎﻓﯾن ﺛﺎﺑﺗﺔ ﺧﻼل ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻘﯾﺎس ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﻔﻘد ال ‪double beam‬‬
‫إﺣدى أﻫم ﻣﯾزاﺗﻪ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﺳﻧرى‪.‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﻧظر ﻓﻲ اﻟﺗﺻﻣﯾم اﻟﺗﺎﻟﻲ اﻟذي ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ ‪ ، split beam design‬ﺣﯾث ﺗﺳﺗﺧدم‬
‫‪ beam splitter‬أو ‪ half silvered mirror‬ﻟﺗوﺟﯾﻪ اﻷﺷﻌﺔ إﻟﻰ اﻟﺧﻠﯾﺔ اﻟﻣرﺟﻌﯾﺔ واﻟﻣﻛﺷﺎف‬
‫اﻟﺧﺎص ﺑﻬﺎ ‪ ،‬وﻓﻲ ﻧﻔس اﻟوﻗت إﻟﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ واﻟﻣﻛﺷﺎف اﻟﺧﺎص ﺑﻬﺎ‪:‬‬

‫‪203‬‬
‫أﻣﺎ اﻟﺧﯾﺎر اﻵﺧر ﻓﻬو أن ﯾﺗم ﺗوﺟﯾﻪ اﻟﺷﻌﺎﻋﯾن اﻟﺧﺎرﺟﯾن ﻣن اﻟﺧﻠﯾﺔ اﻟﻣرﺟﻌﯾﺔ واﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ‬
‫اﻟﻣﻛﺷﺎف )ﯾﺳﻣﻰ ‪ (double beam in time‬ﺑﺎﻟﺗﺗﺎﺑﻊ ‪ ،‬وﻫو اﻟﺗﺻﻣﯾم اﻟﺷﺎﺋﻊ ‪ ،‬وذﻟك ﻣن ﺧﻼل‬
‫ﻣراﯾﺎ ﺗوﺟﯾﻪ ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ ﻣرآة ﺷﺑﻪ ﻣﻧﻔذة )‪ ، (half silvered mirror‬ﺗﺳﻣﺢ ﺑﻣرور ‪ %50‬ﻣن‬
‫اﻟﺷﻌﺎع ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﻌﻛس اﻟﺑﺎﻗﻲ ‪ ،‬أو ﺑﺎﺳﺗﺧدام ‪ chopper‬ﺛﺎﻧﯾﺔ ﻣرﺗﺑطﺔ زﻣﻧﯾﺎً ﺑﺎﻷوﻟﻰ‬
‫)‪:(synchronized‬‬

‫واﻟﺗﺻﻣﯾم اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ اﺳﺗﺧدام ‪:two synchronized choppers‬‬

‫وﯾﻌﺗﺑر ﺗﺻﻣﯾم ﺷرﻛﺔ ‪ Hitachi‬ﻓﻲ ﺛﻣﺎﻧﯾﻧﯾﺎت اﻟﻘرن اﻟﻣﺎﺿﻲ )أﻧظر اﻟﺷﻛل( ﻣن أواﺋل اﻟﺗﺻﺎﻣﯾم‬
‫اﻟﻣﺛﺎﻟﯾﺔ ﻷﺟﻬزة ال )‪ ، double beam (in time‬ﺣﯾث ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺿرورﯾﺔ ﻓﻘط‪:‬‬

‫‪204‬‬
‫ﻋﻠﻣﺎً ﺑﺄن ال ‪ sector mirror‬ﻫﻲ ال ‪ ، mirrored chopper‬أﻣﺎ ال ‪ grid mirror‬ﻓﻬﻲ ﻣﺎ‬
‫أطﻠﻘﻧﺎ ﻋﻠﯾﻪ ‪ half silvered mirror‬أو ﻣﺎ ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ أﯾﺿﺎً ‪.beam splitter‬‬
‫وﻣن ﻣزاﯾﺎ ﺗﺻﻣﯾم ال ‪ double beam‬ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬
‫‪ .1‬اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻻ ﯾﺗﺄﺛر ﺑﺎﻟﺗذﺑذﺑﺎت ﻓﻲ ﺷدة اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣﻧﺑﻌﺛﺔ ﻣن اﻟﻣﺻدر ‪ ،‬إﻻ ﺗﻠك اﻟﺗذﺑذﺑﺎت‬
‫اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن أن ﺗﺣدث ﺑوﺗﯾرة أﺳرع ﻣن دوران ال ‪ chopper‬وﻫﻲ ﻋﺎدة ﻏﯾر ﻣوﺟودة‪.‬‬
‫‪ .2‬اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻻ ﯾﺗﺄﺛر ﺑﺎﻟﺗذﺑذﺑﺎت ﻓﻲ ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬إﻻ ﺗﻠك اﻟﺗذﺑذﺑﺎت اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن أن‬
‫ﺗﺣدث ﺑوﺗﯾرة أﺳرع ﻣن دوران ال ‪ chopper‬وﻫﻲ ﻋﺎدة ﻏﯾر ﻣوﺟودة‪.‬‬
‫‪ .3‬اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻻ ﯾﺗﺄﺛر ﺑﺎﻻﻧﺣراف ﻓﻲ ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع أو ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻣﻊ اﻟوﻗت ) أي ﻻ‬
‫ﯾﺗﺄﺛر اﻻﻣﺗﺻﺎص ﺑﻣﺎ ﯾﻌرف ﺑﺎل ‪.(drift‬‬
‫‪ .4‬ﺳرﯾﻊ ‪ ،‬إذ ﯾﺳﺗﻐرق ﻧﺻف اﻟوﻗت اﻟذي ﯾﺳﺗﻐرﻗﻪ ال ‪ scanning single beam‬أو ال ‪dual‬‬
‫‪.beam‬‬
‫‪ .5‬ﻫذا اﻟﺗﺻﻣﯾم ﻗﺎدر ﻋﻠﻰ ﺗﺻﺣﯾﺢ أﯾﺔ ﺗﻐﯾرات ﻗد ﺗﺣدث ﻓﻲ ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺑﺷﻛل ﻣﺑﺎﺷر‬
‫وﺑﺳﯾط‪.‬‬

‫ﺗﺻﺎﻣﯾم أﺧرى‪:‬‬
‫ﻫﻧﺎك ﺗﺻﺎﻣﯾم إﺿﺎﻓﯾﺔ ﻷﺟﻬزة طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺗﻲ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪،‬‬
‫وﻟﻛﻧﻬﺎ إﻣﺎ ﻏﯾر ﺿرورﯾﺔ ‪ ،‬أو ﺗﺳﺗﺧدم ﻟﺗطﺑﯾﻘﺎت ﻣﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬وﻣﻧﻬﺎ‪:‬‬

‫‪205‬‬
 ‫‪ (a‬اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﺗﻔﻛﯾك اﻟﻣﺿﺎﻋف ﻟﻸﺷﻌﺔ )ال ‪(double dispersing‬‬
‫وﻓﯾﻬﺎ ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام ‪) two dispersion elements‬أي ﻣﺣززﯾن ﻓﻲ اﻟﻐﺎﻟب( ‪ ،‬أو ﻣن اﻟﻣﻣﻛن‬
‫اﺳﺗﺧدام ﻣﺣزز واﺣد ﻣﻊ ﺗوﺟﯾﻪ اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣﺗﻔﻛك ﻣرة أﺧرى إﻟﻰ اﻟﻣﺣزز ‪ ،‬وﺑذﻟك ﯾﺗم ﺗﻔﻛﯾك اﻟﺷﻌﺎع‬
‫اﻟﻣراد إﻟﻰ اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻣﻛوﻧﺔ ﻟﻪ ﺑدﻗﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ )أي ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ﺷﻌﺎع ذو طول ﻣوﺟﻲ دﻗﯾق‬
‫ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ(‪ .‬واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ ﺗرﻛﯾب اﻟﺟﻬﺎز‪:‬‬

‫ﻟﻛن ﻻ ﯾﺑدو أن ﻫﻧﺎك ﺗطﺑﯾﻘﺎت ﻛﺛﯾرة ﺗﺳﺗدﻋﻲ اﺳﺗﺧدام ﺷﻌﺎع ذو طول ﻣوﺟﻲ ﻣﺿﺑوط ﺑﻬذﻩ اﻟدﻗﺔ‬
‫‪ ،‬ﻋﻧد اﻟﻌﻣل ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪ ،‬ذﻟك ﻷن اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻋﻧد )وﺑﺎﻟﻘرب‬
‫ﻣن( ال ‪ lmax‬ﺛﺎﺑت ﺗﻘرﯾﺑﺎً ‪ ،‬إذ أن اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن اﻻﻣﺗﺻﺎص واﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻋﻧدﻫﺎ ﺗﻛون ﺷﺑﻪ‬
‫ﺛﺎﺑﺗﺔ ﻟﯾس ﻷﺟزاء ﻣن اﻟﻧﺎﻧوﻣﯾﺗر ‪ٕ ،‬واﻧﻣﺎ – ﻋﺎدة – ﻟﻌدة ﻧﺎﻧوﻣﯾﺗرات‪ .‬أﺿف إﻟﻰ ذﻟك اﻟﺗﻛﻠﻔﺔ‬

‫‪206‬‬
‫اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ ﻟﻠﺟﻬﺎز ‪ ،‬واﻟﺗﻲ ﻻ ﺗﺑرر – ﻣن وﺟﻬﺔ ﻧظري – ﺗﻠك اﻟزﯾﺎدة اﻟﻣﺣﺗﻣﻠﺔ ﻓﻲ اﻷداء‪ .‬ﻋﻠﻰ أي‬
‫ﺣﺎل ﻓﺈن ﻋدداً ﻧﺎد اًر ﻣن اﻟﺷرﻛﺎت ﻗﺎﻣت ﺑﺗﺻﻧﯾﻊ ﻣﺛل ﻫذا اﻟﺟﻬﺎز‪.‬‬
‫‪ (b‬أﺟﻬزة اﻟﻣﺳﺑﺎر )‪(probe type instruments‬‬
‫ﻫذﻩ اﻷﺟﻬزة ﺗﺟد اﻟﯾوم ﺗطﺑﯾﻘﺎت ﻣﺗزاﯾدة ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺳﺗﺧدم ﻣﺳﺑﺎر )‪ ، (probe‬ﻟﻧﻘل اﻟﺷﻌﺎع ﻣن‬
‫اﻟﺿ ْﻌف ﻓﻲ اﻹﺷﺎرة ‪،‬‬
‫اﻟﻣﺻدر إﻟﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﻣن اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬وذﻟك ﻟﻘﯾﺎس َ‬
‫ﻋوﺿﺎً ﻋن اﻻﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﺳﻧرى‪ .‬وﻟﻠﺣدﯾث أﻛﺛر ﻋن ﻫذا اﻟﺗﺻﻣﯾم ﻣن اﻟﻣﻬم ﺑداﯾﺔ أن ﻧﺗﺣدث‬
‫ﻋن ﻣﺎﻫﯾﺔ اﻟﻣﺳﺑﺎر )ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أﯾﺿﺎً ﺗﺳﻣﯾﺗﻪ ﻣﺟس ﻓﻲ ﺑﻌض اﻷﺣﯾﺎن( ‪ ،‬اﻟذي ﻫو ﺑﺑﺳﺎطﺔ‬
‫ﺧرطوم دﻗﯾق ﻟﻧﻘل اﻷﺷﻌﺔ ‪ ،‬أو ﻣﺎ ﯾﺳﻣﻰ أﻟﯾﺎﻓﺎً ﺑﺻرﯾﺔ )‪.(optical fibers‬‬

‫إن ﺗﺟﻣﯾﻊ ﻋدد ﻣن ال ‪ optical fibers‬اﻟدﻗﯾﻘﺔ ﯾﻣﻛن أن ﯾﻌطﻲ ﻛﺎﺑﻼً )‪ ، (cable‬وﻗد ﯾﻛون‬
‫اﻟﻛﺎﺑل ذو طرﻓﯾن ﻓﻘط وﯾﺳﻣﻰ ﺣﯾﻧﻬﺎ ﺣزﻣﺔ ﻣن اﻷﻟﯾﺎف اﻟﺑﺻرﯾﺔ )‪ ، (fiber optic bundle‬وﻣن‬
‫اﻟﻣﻣﻛن أن ﯾﻛون اﻟﻛﺎﺑل ذو ﺛﻼﺛﺔ أطراف )وﻫو اﻟﻣﺳﺗﺧدم ﺑﻛﺛرة ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن أﻧواع اﻷﺟﻬزة(‬
‫وﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ‪ ، bifurcated fiber optic bundle‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻷﺷﻛﺎل اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫وﺣﯾث أن ال ‪ optical fiber‬اﻟواﺣد ﺿﻌﯾف ودﻗﯾق وﻋرﺿﺔ ﻟﻠﺗﺄﺛر ﺑﺎﻟﺑﯾﺋﺔ اﻟﻣﺣﯾطﺔ واﻟﻛﺳر ‪،‬‬
‫ﻓﺈﻧﻪ ﯾﺗم إﺣﺎطﺔ ﻛل ‪ fiber‬أو ﺣزﻣﺔ ال ‪ fibers‬ﺑﻣواد ﻣﻘوﯾﺔ ‪ ،‬وأﯾﺿﺎً ﻣﺳﺎﻋدة ﻟل ‪ fiber‬ﻟﯾؤدي‬

‫‪207‬‬
‫وظﯾﻔﺗﻪ ﻋﻠﻰ أﻛﻣل وﺟﻪ‪ .‬ﻓﻣﺛﻼً ‪ ،‬ﯾﺣﺎط ال ‪ fiber‬ﺑطﺑﻘﺔ أو ﻋدة طﺑﻘﺎت ﻣن ﻣﺎدة ﻟﻬﺎ ﻣﻌﺎﻣل‬
‫إﻧﻛﺳﺎر أﻗل ﻣن ﻣﻌﺎﻣل إﻧﻛﺳﺎر ﻣﺎدة ﺻﻧﻊ ال ‪ ، fiber‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ ﺗﺟﻣﻊ اﻟﺿوء ﻓﻲ ال ‪fiber‬‬
‫وﻋدم ﺗﺷﺗﺗﻪ )ﺗﺳﻣﻰ ‪ .(cladding‬ﺛم ﺗﻠﻲ ال ‪ cladding‬طﺑﻘﺔ ﻣن ﻣﺎدة ﻣرﻧﺔ ﻛﺎﻟﺑﻼﺳﺗﯾك ﺗﻌﻣل‬
‫ﻋﻣل ال ‪ buffer‬وﺗﺣﻔظ ال ‪ fiber‬ﻣن اﻷﺿرار اﻟﺗﻲ ﻗد ﺗﻠﺣق ﺑﻪ ﻧﺗﯾﺟﺔ اﻟﺛَﻧِﻲ ‪ ،‬وأﺧﯾ اًر طﺑﻘﺔ‬
‫ﻗوﯾﺔ ﻣن ال ‪ PVC‬أو ﺣﺗﻰ ‪ spiral‬ﻣﻌدﻧﻲ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ ﺧراطﯾم اﻟﻣﯾﺎﻩ اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ اﻟﺣﻣﺎﻣﺎت‪.‬‬
‫واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ ﺗﻠك اﻟطﺑﻘﺎت واﻟﺳﻣﺎﻛﺔ اﻟﻧﺳﺑﯾﺔ ﻟﻬﺎ‪:‬‬

‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن اﺳﺗﺧدام ال ‪ optical fibers‬ﻛﺄدوات ﻟﻧﻘل اﻷﺷﻌﺔ ﯾﻌﺗﺑر ﻓﻌﺎﻻً ﺟداً ‪ ،‬ﻷﻧﻪ‬
‫ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﻋﻧدﻣﺎ ﯾدﺧل اﻟﺿوء إﻟﻰ ال ‪ fiber‬ﺑزاوﯾﺔ ﺗزﯾد ﻋن زاوﯾﺔ ﻣﻌﯾﻧﺔ )ﺗﺳﻣﻰ اﻟزاوﯾﺔ اﻟﺣرﺟﺔ(‬
‫ﻓﺈﻧﻪ ﯾﻌﺎﻧﻲ ﻣﺎ ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ اﻧﻌﻛﺎﺳﺎً داﺧﻠﯾﺎً ﻛﻠﯾﺎً )‪ ، (total internal reflection‬ﺑﻣﻌﻧﻰ أن‬
‫اﻷﺷﻌﺔ ﺗﻧﺗﻘل ﻟﻣﺳﺎﻓﺎت طوﯾﻠﺔ ﺟداً ‪ ،‬دون ﻧﻘص ﻓﻲ اﻟﺷدة!!!‪ .‬وﯾطﻠق ﻋﻠﻰ اﻟﺟزء ﻣن ال ‪fiber‬‬
‫‪ optic cable‬اﻟﻣﻐﻣوس ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻟﻔظ ‪ ، probe‬وﻗد ﯾﻛون ال ‪ probe‬ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﻫو ﻧﻬﺎﯾﺔ‬
‫اﻷﻟﯾﺎف اﻟﺑﺻرﯾﺔ اﻟﻣﻛوﻧﺔ ﻟﻠﻛﺎﺑل ‪ ،‬أو ﯾوﺿﻊ ﻓﻲ ﻧﻬﺎﯾﺗﻪ ﻣرآة ﻟﻠﻣﺳﺎﻋدة ﻓﻲ ﻋﻛس اﻷﺷﻌﺔ داﺧل‬
‫اﻟﻛﺎﺑل ‪ ،‬ﺣﺗﻰ ﯾﺗﻣﻛن اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻣن ﻗﯾﺎﺳﻬﺎ ﺑﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ‪ ،‬ﻣﻊ اﻟﻌﻠم أﻧﻧﺎ ﻟﺳﻧﺎ ﺑﺣﺎﺟﺔ ﻟذﻟك ‪ ،‬إذ أن‬
‫ﺟزءاً ﻣن اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺳﺎﻗطﺔ ﺳﯾﻧﻌﻛس ﺑﻣﺟرد ﻣﻼﻣﺳﺗﻪ ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬ﻧظ اًر ﻻﺧﺗﻼف ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻧﻛﺳﺎر ﺑﯾن‬
‫اﻟﻣﺣﻠول واﻟوﺳط داﺧل اﻟﻛﺎﺑل‪ .‬واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺟﻬﺎز اﻟﻣﺳﺗﺧدم ﻟﻘﯾﺎس ﺿﻌف‬
‫اﻷﺷﻌﺔ )ﺣﯾث أن اﻟﻧﻘص ﻓﻲ ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع ﻟﻬﺎ ﻋﻼﻗﺔ اﻛﯾدة ﺑﺎﻟﺗرﻛﯾز(‪:‬‬

‫‪208‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن أﯾﺿﺎً اﻟﻧظر إﻟﻰ اﻟﺟﻬﺎز اﻟﺗﺎﻟﻲ ‪ ،‬واﻟذي ﻗﺎم اﻟﻛﺎﺗب ﺑﺗﺻﻧﯾﻌﻪ ﻓﻲ ﻋﺎم ‪ ، 1988‬وﻓﯾﻪ‬
‫ﯾﻧﺗﻘل اﻟﺷﻌﺎع ﻣن اﻟﻣﺻدر إﻟﻰ ال ‪ ، monochromator‬وﻣﻧﻪ ﻋﺑر ال ‪bifurcated fiber‬‬
‫‪ optic bundle‬إﻟﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ )ﺣﯾث ﺗم ﺗﺛﺑﯾت إﻧزﯾم اﻟﺑﯾروﻛﺳﯾدﯾز ﻋﻠﻰ ﻧﻬﺎﯾﺔ ﺳطﺢ ال ‪fiber‬‬
‫اﻟﻣﺷﺗرك( ‪ ،‬وﻓﻲ وﺟود اﻟﺟﻠوﻛوز ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻣﻊ إﻧزﯾم اﻟﺟﻠوﻛوز أﻛﺳدﯾز ﯾﺗم أﻛﺳدة اﻟﺟﻠوﻛوز إﻟﻰ‬
‫ﺟﻠوﻛوﻧك أﺳﯾد وﯾﻧﺗﺞ ﻓوق أﻛﺳﯾد اﻟﻬﯾدروﺟﯾن ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗﺣول اﻷﺧﯾر ﺑﻔﻌل إﻧزﯾم‬
‫اﻟﺑﯾروﻛﺳدﯾز إﻟﻰ إﻟﻰ أﻛﺳﺟﯾن ﻧﺷط ‪ ،‬ﯾؤﻛﺳد ﺻﺑﻐﺔ ﻣﻌﯾﻧﺔ ﻓﯾزداد ﺗرﻛﯾز اﻟﻠون ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﻘﻠل ﻣن‬
‫اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣﻧﻌﻛﺳﺔ ‪) ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن ﺿﻌف اﻹﺷﺎرة ﯾﺗﻧﺎﺳب ﻣﻊ اﻟﺗرﻛﯾز( ‪ ،‬واﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣﻧﻌﻛس )ﻓﻲ‬
‫اﻟواﻗﻊ اﻟﻧﺻف ﻓﻘط( ﯾﺗوﺟﻪ ﻋﺑر اﻟذراع اﻵﺧر ﻟل ‪ fiber‬إﻟﻰ اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻟﻘﯾﺎس اﻹﺷﺎرة‪.‬‬

‫‪209‬‬
 ‫إن ﻣﺛل ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻷﺟﻬزة ﯾﺟد ﺗطﺑﯾﻘﺎت ﻣﺗﻌددة وﻫﺎﻣﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬ﻣﻧﻬﺎ‪:‬‬
‫‪ .1‬ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام أﻟﯾﺎف ﺑﺻرﯾﺔ طوﯾﻠﺔ ﻟﻧﻘل اﻷﺷﻌﺔ ﻣن ﻣﻧطﻘﺔ وﺟود اﻟﻌﯾﻧﺔ )ﻣﺛﻼً ﻗﺎع اﻟﺑﺣر ‪،‬‬
‫أو ﻣدﺧﻧﺔ ﻣرﺗﻔﻌﺔ ﺟداً ﻟﻣﺻﻧﻊ ﻣﻌﯾن ‪ ،‬وﻣﺎ إﻟﻰ ذﻟك( ﻟﺟﻣﻊ اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ ﺑﻛل ﺳﻬوﻟﺔ وﯾﺳر ودون‬
‫اﻟﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ اﻟﺗوﺟﻪ ﻣ ار اًر ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ اﻟﻌﯾﻧﺎت‪.‬‬
‫‪ .2‬ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام اﻷﻟﯾﺎف اﻟﺑﺻرﯾﺔ ﻟﻣراﻗﺑﺔ ﺗﻔﺎﻋﻼت وﺗﻐﯾرات ﺗﺣدث ﻓﻲ أﻧظﻣﺔ ﺧطﯾرة ‪،‬‬
‫ﻛﺗﺣﺿﯾر اﻟﻣﺗﻔﺟرات ‪ ،‬واﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻣﺷﻌﺔ ‪ ،‬واﻟﻌﯾﻧﺎت اﻟﻣﻌدﯾﺔ ‪ ،‬وﻏﯾرﻫﺎ ‪ ،‬دون اﻟﺣﺎﺟﺔ ﻟﻠﺗﻌرض‬
‫اﻟﻣﺑﺎﺷر ﻷﺧطﺎرﻫﺎ‪.‬‬
‫‪ .3‬ﯾﻣﻛن دراﺳﺔ ﺧﺻﺎﺋص اﻟﻣواد اﻟﺻﻠﺑﺔ أو اﻟﻣﻌﻛرة ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﻻ ﯾﻣﻛن ﻓﻌﻠﻪ ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻷﺟﻬزة‬
‫اﻟﺗﻘﻠﯾدﯾﺔ‪:‬‬

‫‪ .4‬ﻧظ اًر ﻷن ال ‪ optical fiber‬دﻗﯾق ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﺻﻧﯾﻊ ﻣﺟﺳﺎت ﺗﺳﺗﺧدم ﻟﻣﺗﺎﺑﻌﺔ‬
‫ﺗﻐﯾر ﺗرﻛﯾزات ﺑﻌض اﻟﻣواد ﺑﺷﻛل ﻣﺳﺗﻣر ﻓﻲ ﺟﺳم اﻟﻣرﯾض ‪ ،‬وﻗد ﺗم ﺑﺎﻟﻔﻌل ﺗﺻﻧﯾﻊ ‪optical‬‬
‫‪ fiber‬ﻟﻣراﻗﺑﺔ ﺗﻐﯾر ﺗرﻛﯾز اﻷﻛﺳﺟﯾن اﺛﻧﺎء ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻘﻠب اﻟﻣﻔﺗوح‪.‬‬
‫‪ .5‬ﯾﻣﻛن ﺑﺳﻬوﻟﺔ ﺗﺻﻧﯾﻊ أﺟﻬزة ﻣﺣﻣوﻟﺔ ‪ ،‬ﺗﻌطﻲ ﻧﺗﺎﺋﺞ ﻣﻣﺗﺎزة ﻟﻘﯾﺎس اﻟﻌﯾﻧﺎت ﻓﻲ ﻣﻛﺎﻧﻬﺎ ‪ ،‬ﻣﺛل‬
‫اﻟﻌﯾﻧﺎت اﻷﺛرﯾﺔ واﻟدﻫﺎﻧﺎت ﻋﻠﻰ اﻟﺣواﺋط ‪ ،‬وﻣﺎ ﺷﺎﺑﻪ ذﻟك‪.‬‬

‫‪210‬‬
 ‫‪ (c‬اﻷﺟﻬزة ذات اﻟﻘﯾﺎس ﻋﻧد طوﻟﯾن ﻣوﺟﯾﯾن )‪(dual wavelength instruments‬‬
‫ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن أﺟﻬزة ﻗﯾﺎس طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص ﺗﺳﺗﺧدم ﻋﺎدة اﺛﻧﯾن ﻣن ال ‪monochromators‬‬
‫ﯾﻣﻛن اﻟﺗﺣﻛم ﺑﻛل ﻣﻧﻬﻣﺎ ﻋﻠﻰ ﺣدة ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻏﺎﻟﺑﺎً ﯾﺗم اﺧﺗﯾﺎر ﻗﯾﻣﺔ ﻣﻌﯾﻧﺔ ﻟﻔرق اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ‬
‫ﺑﯾﻧﻬﻣﺎ ‪ ،‬ﺑﻣﻌﻧﻰ أن ﯾﺗم ﺿﺑط أﺣدﻫﻣﺎ ﻋﻧد طول ﻣوﺟﻲ ﻣﻌﯾن ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﺗم ﺿﺑط اﻵﺧر ﻋﻧد طول‬
‫ﻣوﺟﻲ ﯾزﯾد او ﯾﻧﻘص ﻋﻧﻪ ﺑﻌدد ﻣﻌﯾن ﻣن ال ‪ ، nm‬وذﻟك ﺑﻐرض ﺣﺳﺎب اﻟﻣﺷﺗﻘﺔ اﻷوﻟﻰ‬
‫ﻟﻼﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺟﻬﺎز‪:‬‬

‫ﺣﯾث ﯾﺗﺣرك ال ‪ monochromators‬ﺑﻧﻔس اﻟﺳرﻋﺔ )وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﺣﺎﻓظﺎن ﻋﻠﻰ ﻓرق اﻷطوال‬

‫اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﺛﺎﺑﺗﺎً( ‪ ،‬وﯾﻘﯾس اﻟﻣﻛﺷﺎف اﻹﺷﺎرة اﻟﻘﺎدﻣﺔ ﻣن ال ‪ monochromator‬اﻷول ﺛم اﻟﺛﺎﻧﻲ‬
‫)ﺑﺣﺳب ﺣرﻛﺔ ال ‪ ، (chopper‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻌطﻲ اﻟﻔرق ﻓﻲ اﻹﺷﺎرة‪ .‬وﺣﯾث أن ﻓرق اﻷطوال‬
‫اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﺛﺎﺑﺗﺎً ‪ ،‬ﻓﺈن اﻹﺷﺎرة اﻟﺗﻲ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻣن اﻟﻣﻛﺷﺎف إﻧﻣﺎ ﻫﻲ اﻟﻣﺷﺗﻘﺔ اﻷوﻟﻰ ﻟﻺﺷﺎرة‪:‬‬

‫وﺳﯾﺄﺗﻲ ﻻﺣﻘﺎً أﻫﻣﯾﺔ اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﻣﺷﺗﻘﺔ إﺷﺎرة )ﺗﻔﺎﺿل( اﻟطﯾف اﻟﺗﻘﻠﯾدي وﺗطﺑﯾﻘﺎﺗﻬﺎ‪.‬‬

‫‪211‬‬
212
 ‫اﻟﻔﺻل اﻟﺛﺎﻣن‬
‫ﺗطﺑﯾﻘﺎت ﻋﻠﻰ طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟﺟزﯾﺋﻲ ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺗﻲ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ‬
‫ﻓﻲ اﻟﺑداﯾﺔ ﻣن اﻟﻣﻔﯾد أن ﻧﺗﺣدث ﻋن ﺑﻌض اﻟﺗﻔﺎﺻﯾل اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﺟب أن ﻧﺄﺧذﻫﺎ ﺑﻌﯾن اﻻﻋﺗﺑﺎر‬
‫‪ ،‬وﻣن ذﻟك‪:‬‬
‫‪ .1‬اﺧﺗﯾﺎر اﻟﺧﻠﯾﺔ وﺗﻧظﯾﻔﻬﺎ واﺧﺗﯾﺎر اﻟﻣذﯾب وﺧﺻﺎﺋﺻﻪ‬
‫ﻛﻣﺎ ﺗﺑﯾن ﻟﻧﺎ ﻓﻲ اﻟﺳﺎﺑق ‪ ،‬ﻓﺈن ﻫﻧﺎك أﻧواﻋﺎً ﻣﺗﻌددة ﻣن اﻟﺧﻼﯾﺎ ‪ ،‬ﺑﺣﺳب ﻣﺎدة اﻟﺗﺻﻧﯾﻊ ‪ ،‬أو ال‬
‫‪) path length‬أي طول ﻣﺳﺎر اﻟﺷﻌﺎع داﺧل اﻟﺧﻠﯾﺔ(‪ .‬أﻣﺎ ﻣﺎدة اﻟﺗﺻﻧﯾﻊ ﻓﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﺗﻛون‬
‫اﻟزﺟﺎج ‪ ،‬وﻧﺗذﻛر أﻧﻪ ﻻ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام اﻟزﺟﺎج ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪ ،‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن‬
‫أن ﺗﻛون اﻟﺧﻠﯾﺔ ﻣﺻﻧوﻋﺔ ﻣن اﻟﻛوارﺗز أو ال ‪ fused silica‬وﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن‬
‫اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺗﻲ اﻟﺿوء اﻟﻣرﺋﻲ واﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﻷن اﻟﻛوارﺗز وال ‪fused‬‬
‫‪ silica‬ﻻ ﯾﻣﺗﺻﺎن اﻷﺷﻌﺔ ﻓﻲ ﻣدى اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﻣﻧطﻘﺗﯾن اﻟﻣذﻛورﺗﯾن ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﻣﺗص‬
‫اﻟزﺟﺎج اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ﺑﺷﻛل ﻓﻌﺎل‪ .‬أﻣﺎ اﻟﻧوع اﻷﺧﯾر ﻣن اﻟﺧﻼﯾﺎ ﻓﻬو ﺗﻠك اﻟﺧﻼﯾﺎ‬
‫اﻟﻣﺻﻧﻌﺔ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺑوﻟﯾﻣرات ﻣﺛل اﻟﺑوﻟﻲ إﯾﺛﯾﻠﯾن أو اﻟﺑوﻟﻲ ﺑروﺑﯾﻠﯾن واﻷﻛرﯾﻼت ‪ ,‬وﻏﯾرﻫﺎ ﻛﺛﯾر ‪،‬‬
‫وﺗﺧﺗﻠف ﻓﻲ اﻟﻣدى اﻷدﻧﻰ ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻋﻧدﻩ ‪ ،‬واﻟﺗﻲ ﺗﺧﺗﻠف‬
‫ﺑﺎﺧﺗﻼف ﻣﺎدة اﻟﺗﺻﻧﯾﻊ ‪ ،‬وﻋﺎدة ﻻ ﺗﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪ٕ ،‬وان ﻛﺎن ﯾﺟب‬
‫اﻹﺷﺎرة إﻟﻰ ﻋدم ﺗواﻓق اﻟﺧﻼﯾﺎ اﻟﻣﺻﻧﻌﺔ ﻣن اﻟﺑوﻟﯾﻣرات )ﺑﻐض اﻟﻧظر ﻋن ﺗرﻛﯾﺑﻬﺎ اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ( ﻣﻊ‬
‫اﻟﻣذﯾﺑﺎت اﻟﻌﺿوﯾﺔ اﻟﻛﺎرﻫﺔ ﻟﻠﻣﺎء )‪.(hydrophobic organic solvents‬‬

‫‪213‬‬
‫ﺑﺎﺧﺗﺻﺎر ‪ ،‬ﯾﻛن اﻟﻘول أن اﻟﺧﻠﯾﺔ اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل ‪ ،‬ﯾﺟب ان ﺗﻛون ﻣﻧﻔذة ﻟﻸﺷﻌﺔ اﻟﺳﺎﻗطﺔ‬
‫ﻋﻠﯾﻬﺎ ﺑﺷﻛل ﻛﺎﻣل ‪ ،‬إذ أن اﻟﺗﺣﻠﯾل أﺻﻼً ﯾﺗطﻠب أن ﯾﻛون اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻧﺎﺷﺋﺎً ﻋن ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻌﯾﻧﺔ‬
‫ﻓﻘط ‪ ،‬وﻟﯾس ﻋن أي ﺷﻲء آﺧر ‪ ،‬ﺑﻣﺎ ﻓﻲ ذﻟك اﻟﺧﻠﯾﺔ واﻟﻣذﯾﺑﺎت أو اﻹﺿﺎﻓﺎت اﻷﺧرى‪.‬‬
‫‪ .2‬اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ واﻻﻣﺗﺻﺎص أو اﻟﻧﻔﺎذﯾﺔ‬
‫ﻣن اﻟﺑدﯾﻬﻲ أن اﻻﻣﺗﺻﺎص ﯾﺗﻐﯾر ﺑﺗﻐﯾر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ )ﻋﻧد ﺛﺑﺎت اﻟﺗرﻛﯾز( وذﻟك ﻻﻋﺗﻣﺎد ﺛﺎﺑت‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص )ال ‪ (molar absorptivity‬ﻋﻠﻰ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ‪ .‬وﻓﻲ ﻣﻌظم اﻷﺣﯾﺎن ﯾﺗم رﺳم‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻛداﻟﺔ ﻓﻲ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻻﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل‪:‬‬

‫‪214‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن أﯾﺿﺎً رﺳم ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻧﻔﺎذﯾﺔ )‪ (transmittance‬ﺑدﻻً ﻣن ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻻﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬ﺣﯾث‬
‫ﯾﻛون ﻣﻌﺎﻛس ﻟﻣﻧﺣﻧﻰ اﻻﻣﺗﺻﺎص ﺗﻘرﯾﺑﺎً‪:‬‬

‫وﻣن اﻟﺷﻛل اﻷﺳﺑق ﯾﻣﻛن ﺗﺣدﯾد اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟذي ﯾﻌطﻲ أﻋﻠﻰ إﻣﺗﺻﺎص )‪ ، lmax‬وذﻟك‬
‫ﻻﺳﺗﺧداﻣﻪ ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ ‪ ،‬إن ﻟم ﯾﻛن ﻫﻧﺎك ﻣواﻧﻊ أو ﻗﯾود ‪ ،‬إذ أن اﻟﻘﯾﺎس ﻋﻧد ال ‪lmax‬‬
‫ﯾؤدي إﻟﻰ ﺗﺣﺎﻟﯾل ﻛﻣﯾﺔ أﻛﺛر ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ .3‬اﺧﺗﯾﺎر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻣﻧﺎﺳب ﻟﻠﻘﯾﺎس‬
‫ﻫﻧﺎك ﻋدة ﻋواﻣل ﺗﺗﺣﻛم ﻓﻲ اﺧﺗﯾﺎرﻧﺎ ﻟﻠطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟذي ﻣن اﻷﻓﺿل اﺳﺗﺧداﻣﻪ ﻓﻲ اﻟﻘﯾﺎس ‪،‬‬
‫وﯾﺟب اﻟﻧظر إﻟﻰ ﺗﻠك اﻟﻌواﻣل ﺑﺷﻛل ﺟدي ﻣن أﺟل اﺧﺗﯾﺎر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻣﻧﺎﺳب‪ .‬وﻣن أﻫم‬
‫ﺗﻠك اﻟﻌواﻣل ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬
‫‪ (a‬اﻟﻌﻣل ﻋﻧد ال ‪ lmax‬ﻣﺎ أﻣﻛن‪.‬‬
‫‪ (b‬اﻻﺑﺗﻌﺎد ﻋن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻋﻧد اﻷطراف )‪ ، (wavelengths extremes‬ﻷن‬
‫اﻟﻌﻣل ﻋﻧد اﻷطراف ﯾؤدي إﻟﻰ أﺧطﺎء ﻋﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬ﻟﻸﺳﺑﺎب اﻟﺗﻲ ذﻛرﻧﺎﻫﺎ آﻧﻔﺎً‪.‬‬
‫‪ (c‬ﺗﺟﻧب اﻟﻣواد اﻟﺗﻲ ﻗد ﺗﺗداﺧل ﻣﻊ اﻟﻌﯾﻧﺔ )‪.(interferents‬‬

‫‪215‬‬
‫‪ (d‬ﺗﺟﻧب اﻟﻌﻣل ﻋﻧد اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻟﻠﻘﻣم اﻟﺣﺎدة )‪ ، (sharp peaks‬وﯾﻔﺿل اﻟﻌﻣل ﻋﻧد‬
‫اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻟﻠﻘﻣم اﻟﻌرﯾﺿﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﻟﺗﺟﻧب اﻷﺧطﺎء اﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻋن ﻋدم اﻟﺗﺄﻛد ﻓﻲ‬
‫ﺗﺣدﯾد اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ ،‬وﺑﺎﻟذات ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة ذات اﻟﻛﻔﺎءة اﻟﻣﻧﺧﻔﺿﺔ اﻟﺗﻲ ﻻ ﺗﺳﺗطﯾﻊ‬
‫اﻟﺗﻔرﯾق ﺑﯾن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻣﺗﻘﺎرﺑﺔ ﺑﺷﻛل ﺟﯾد‪.‬‬

‫‪ (e‬إﺳﺗﺧدم اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻟﺿوء اﻟﻣرﺋﻲ ‪ ،‬ﻛﻠﻣﺎ ﻛﺎن ذﻟك ﻣﻣﻛﻧﺎً‪.‬‬
‫‪ .4‬اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن اﻟﺗرﻛﯾز واﻻﻣﺗﺻﺎص وﺗﻌﯾﯾن اﻻﻣﺗﺻﺎﺻﯾﺔ‬
‫ﻣن اﻟﻣﻌﻠوم أن اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن اﻟﺗرﻛﯾز واﻻﻣﺗﺻﺎﺻﯾﺔ ﻫﻲ ﻋﻼﻗﺔ ﺧطﯾﺔ ‪ ،‬ﺑﺣﺳب ﻗﺎﻧون ‪ ، Beer‬وﻓﻲ‬
‫ﻏﯾﺎب اﻟﻌواﻣل واﻷﺳﺑﺎب اﻟﺗﻲ ﻗد ﺗؤدي إﻟﻰ اﻟﺣﯾود‪ .‬وﻣن اﻟﺑدﯾﻬﻲ أﯾﺿﺎً أن ﯾﺗم ﺑﻧﺎء اﻟﻌﻼﻗﺔ‬
‫اﻟﺧطﯾﺔ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻣدى ﻣن ﺗرﻛﯾزات اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ )ﯾﻔﺿل أﻻ ﯾزﯾد اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻋن ‪, (1.00‬‬
‫ﻗﺑل اﻟﺑدء ﺑﺗﺣﻠﯾل اﻟﻌﯾﻧﺔ ذاﺗﻬﺎ ‪ ،‬آﺧذﯾن ﺑﻌﯾن اﻻﻋﺗﺑﺎر أن ﯾﻛون ﺗرﻛﯾز اﻟﻌﯾﻧﺎت اﻟﻣﺟﻬوﻟﺔ ﺿﻣن‬
‫ذﻟك اﻟﻣدى ﻣن اﻟﺗرﻛﯾزات اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ‪ .‬إن وﻗوع اﻣﺗﺻﺎص ﻋﯾﻧﺔ ﻣﺎ ﺧﺎرج ﻣدى اﻟﺗرﻛﯾزات‬
‫اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﯾﺳﺗﻠزم أﺣد أﻣرﯾن‪:‬‬
‫أن ﯾﺗم ﺗﺧﻔﯾف اﻟﻌﯾﻧﺔ إذا ﻛﺎن اﻣﺗﺻﺎﺻﻬﺎ أﻋﻠﻰ ﻣن اﻣﺗﺻﺎص أﻛﺛر اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ‬ ‫‪.i‬‬
‫ﺗرﻛﯾ اًز ‪ ،‬أي أﻧﻪ ﻻ ﯾﻣﻛن ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﻣد اﻟﺧط اﻟﻣﺳﺗﻘﯾم إﻟﻰ اﻟﯾﻣﯾن ‪ ،‬ﻷﻧﻧﺎ ﻓﻲ اﻟواﻗﻊ ﻻ‬
‫ﻧﺿﻣن أن ﺗﻛون اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺧطﯾﺔ ﻋﻧد ﺗﻠك اﻟﺗرﻛﯾزات اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ‪ .‬أو أن ﯾﺗم ﻗﯾﺎس اﻣﺗﺻﺎص‬

‫‪216‬‬
‫ﻣﺣﺎﻟﯾل ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ ذات ﺗرﻛﯾزات أﻋﻠﻰ ﻣن ﺗرﻛﯾز أﻋﻠﻰ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ﺗم اﺳﺗﺧداﻣﻪ ﻓﻲ‬
‫ﺗوﺳﯾﻊ اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺧطﯾﺔ‪.‬‬
‫أن ﯾﺗم ﻗﯾﺎس ﺗرﻛﯾزات أدﻧﻰ ﻣن ﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ اﻟذي ﯾﻌطﻲ أﻗل اﻣﺗﺻﺎص ‪،‬‬ ‫‪.ii‬‬
‫وذﻟك ﻟﺗوﺳﯾﻊ ﻣدى اﻟﺗرﻛﯾزات إﻟﻰ اﻟﯾﺳﺎر‪.‬‬

‫وﻓﻲ ﺟﻣﯾﻊ اﻷﺣوال ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ُﯾﻣﻧﻊ ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﻋﻣل اﻣﺗداد ﻟﻠﻌﻼﻗﺔ اﻟﺧطﯾﺔ ﻟﻸﻋﻠﻰ أو اﻷﺳﻔل ) ‪no‬‬
‫‪ (extra or interpolation‬دون ﺗوﺳﯾﻊ اﻟﻣدى ﺑﺷﻛل ﻋﻣﻠﻲ‪.‬‬

‫‪217‬‬
 ‫‪ .5‬اﻟﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ ﻣﺷﻛﻠﺔ اﻟﺗداﺧﻼت‬
‫ﻓﻲ ﺑﻌض اﻷﺣﯾﺎن ﻗد ﯾﻌﺎﻧﻲ ﺗﺣﻠﯾل ﻣﺎدة ﻣﺎ ﻣن ﺗداﺧل ﻣﺎدة أو ﻣواد أﺧرى‪ .‬ﻫﻧﺎ ﻻ ﺑد أن ﺗﻛون‬
‫اﻟﻧﺗﯾﺟﺔ ﻋﻠﻰ ﻗدر ﻛﺑﯾر ﻣن ﻋدم اﻟﺗﺄﻛد ‪ ،‬إن ﻟم ﺗﻛن ﺧﺎطﺋﺔ ﺑﺷﻛل ﺗﺎم‪ .‬إن ﻗﯾﺎس اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻟﻌﯾﻧﺔ‬
‫ﻣﺎ ﻋﻧد طول ﻣوﺟﻲ ﻣﻌﯾن ﯾﻌﻧﻲ ﻗﯾﺎس اﻣﺗﺻﺎص ﺟﻣﯾﻊ ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻋﻧد ﻫذا اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪،‬‬
‫وﻟﯾس ﻓﻘط اﻟﻣﺎدة اﻟﻣراد ﺗﻌﯾﯾﻧﻬﺎ‪ .‬ﻟذﻟك ﻋﻠﯾﻧﺎ اﻻﻧﺗﺑﺎﻩ أﺛﻧﺎء ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗﺣﻠﯾل ﻟﻠﺗﺄﻛد ﻣن ﻋدم وﺟود أﯾﺔ‬
‫ﺗداﺧﻼت‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ ﻣﺷﻛﻠﺔ اﻟﺗداﺧﻼت ﺑﺎﺳﺗﺧدام أﺣد اﻟطرق اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬
‫ﻓﺻل اﻟﻣﺎدة اﻟﻣراد ﻗﯾﺎﺳﻬﺎ ﻣن اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻋن طرﯾق اﻟﻔﺻل اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ )ﻣﺛل اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ(‬ ‫‪.i‬‬
‫‪ ،‬وﻣن ﺛم ﻗﯾﺎس اﻻﻣﺗﺻﺎص‪ .‬ﻟﻛن ﻣن اﻟﻣﻬم أن ﻧﻧﺗﺑﻪ أن ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل ﻣرﻫﻘﺔ وﻣﻛﻠﻔﺔ‬
‫ﺑﺷﻛل ﻛﺑﯾر ‪ ،‬وﻣن اﻷﻓﺿل اﻟﻧظر ﻓﻲ طرق أﺧرى ﻟﻠﺗﺣﻠﯾل إذا ﺗطﻠب اﻷﻣر اﻟﻘﯾﺎم ﺑﻌﻣﻠﯾﺔ‬
‫اﻟﻔﺻل‪.‬‬
‫ﺗﻐﯾﯾر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟذي ﺗﻣﺗص ﻋﻧدﻩ اﻟﻣﺎدة اﻟﻣرادة إﻟﻰ طول ﻣوﺟﻲ ﻻ ﯾﻛون ﻋﻧدﻩ‬ ‫‪.ii‬‬
‫ﺗداﺧل ‪ ،‬ﻛﺄن ﯾﺗم إﺿﺎﻓﺔ ‪ ، derivatizing agent‬أو ﺗﺣوﯾل ﺗﻠك اﻟﻣﺎدة إﻟﻰ‬
‫‪ ، Complex‬وﻣﺎ إﻟﻰ ذﻟك ﻣن ﺗﻐﯾﯾر طﺑﯾﻌﺔ اﻟﻣﺎدة اﻟﻣراد ﺗﺣﻠﯾﻠﻬﺎ‪.‬‬
‫ﻓﻲ ﺑﻌض اﻷﺣﯾﺎن ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﺗﻌﺎﻣل ﻣﻊ اﻟﻣواد اﻟﻣﺗداﺧﻠﺔ )إذا ﻛﺎﻧت ﻣﻌﻠوﻣﺔ( ﺑﻧﻔس‬ ‫‪.iii‬‬
‫اﻟطرق اﻟﺗﻲ ﺗﻌﺎﻣﻠﻧﺎ ﻓﯾﻬﺎ ﻣﻊ اﻟﻣﺎدة اﻟﻣراد ﺗﺣﻠﯾﻠﻬﺎ ﻛﻣﺎ ورد ﻓﻲ ‪.ii‬‬
‫ﻓﻲ ﺑﻌض اﻷﺣﯾﺎن ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﺧﺗﯾﺎر طول ﻣوﺟﻲ ﻻ ﺗﻣﺗص ﻋﻧدﻩ ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻌﯾﻧﺔ‬ ‫‪.iv‬‬
‫اﻷﺧرى ‪ ،‬ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن أن ﻫذا اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻟﯾس ﻣﺛﺎﻟﯾﺎً ﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻣﺎدة اﻟﻣطﻠوﺑﺔ‪.‬‬
‫ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام ﺑﻌض اﻟﺗﻘﻧﯾﺎت اﻟﺑﺳﯾطﺔ )ﻛﻣﺎ ﺳﻧرى أدﻧﺎﻩ( ﻟﻠﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ وﺟود ﻣﺎدة‬ ‫‪.v‬‬
‫ﻣﺗداﺧﻠﺔ أو أﻛﺛر ‪ ،‬أو اﺳﺗﺧدام اﻟطرق اﻟﺣﺳﺎﺑﯾﺔ )‪.(chemometrics‬‬
‫‪ .6‬ﺗﺣﻠﯾل اﻟﻣﺧﺎﻟﯾط ﺑﺎﺳﺗﺧدام‪:‬‬
‫‪ (a‬اﻟﻘﯾﺎس ﻋﻧد طوﻟﯾن ﻣوﺟﯾﯾن‬
‫ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ وﺟود ﻣﺎدة ﻣﺗداﺧﻠﺔ ﻣﻊ اﻟﻣﺎدة اﻟﻣطﻠوﺑﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﻋن طرﯾق اﻟﻘﯾﺎس ﻋﻧد‬
‫طوﻟﯾن ﻣوﺟﯾﯾن ﯾﻌطﯾﺎن ﻧﻔس اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻟﻠﻣﺣﻠول اﻟﻧﻘﻲ ﻣن اﻟﻣﺎدة اﻟﻣﺗداﺧﻠﺔ ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﻛون‬
‫اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻣﺎدة اﻟﻣطﻠوﺑﺔ ﻋﻧد ﻫذﯾن اﻟطوﻟﯾن اﻟﻣوﺟﯾﯾن ﻣﺧﺗﻠﻔﺎً‪ .‬واﻵن ﻋﻧد إﯾﺟﺎد اﻟﻔرق ﻓﻲ‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻋﻧد ﻫذﯾن اﻟطوﻟﯾن اﻟﻣوﺟﯾﯾن )ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ( ﻓﺈن اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻣﺎدة اﻟﻣﺗداﺧﻠﺔ ﯾﺻﺑﺢ ﺻﻔ اًر‬
‫ﻷﻧﻪ ﻣﺗﺳﺎو ﻋﻧدﻫﻣﺎ ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﺗﻧﺎﺳب ﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺎدة اﻟﻣطﻠوﺑﺔ طردﯾﺎً ﻣﻊ ذﻟك اﻟﻔرق ﻓﻲ اﻻﻣﺗﺻﺎص‪.‬‬

‫‪218‬‬
 ‫‪ (b‬ﻗﯾﺎس اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻋﻧد ال ‪ lmax‬ﻟﻠﻣﺎدة اﻟﻣطﻠوﺑﺔ واﻟﻣﺗداﺧﻠﺔ‬
‫ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﯾﺗم ﻗﯾﺎس اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ ﻣرﺗﯾن ‪ ،‬ﻣرة ﻋﻧد ﻋﻧد ال ‪ lmax‬ﻟﻠﻣﺎدة‬
‫اﻟﻣطﻠوﺑﺔ وﻣرة أﺧرى ﻋﻧد ﻋﻧد ال ‪ lmax‬ﻟﻠﻣﺎدة اﻟﻣﺗداﺧﻠﺔ‪ .‬وﺑﻣﻌﻠوﻣﯾﺔ ﺛﺎﺑت اﻻﻣﺗﺻﺎﺻﯾﺔ‬
‫ﻟﻠﻣﺎدﺗﯾن ﻋﻧد اﻟطوﻟﯾن اﻟﻣوﺟﯾﯾن اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﯾن ‪ ،‬ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﺣدﯾد ﺗرﻛﯾز ﻛل ﻣﻧﻬﻣﺎ‪.‬‬

‫‪Am11 = ex11Cx + ey21Cy‬‬ ‫‪at l1‬‬

‫‪Am22 = ex12Cx + ey22Cy‬‬ ‫‪at l2‬‬

‫ﻣن أﺟل ذﻟك ﻻ ﺑد ﻣن إﯾﺟﺎد ﻗﯾم ﺛﺎﺑت اﻻﻣﺗﺻﺎﺻﯾﺔ ﻟﻠﻣﺎدﺗﯾن ﻋﻧد اﻟطوﻟﯾن اﻟﻣوﺟﯾﯾن ‪،‬‬
‫أي ﻣﺎ ﻣﺟﻣوﻋﻪ أرﺑﻌﺔ ﺛواﺑت ‪ ،‬وذﻟك ﺣﺗﻰ ﻧﺗﻣﻛن ﻣن ﺣل اﻟﻣﻌﺎدﻟﺗﯾن ﺟﺑرﯾﺎً‪.‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﺗﺟدر اﻹﺷﺎرة إﻟﻰ أن اﻟطرﯾﻘﺔ ﯾﻣﻛن ﺗطﺑﯾﻘﻬﺎ ﻹﯾﺟﺎد ﺗراﻛﯾز ﺛﻼﺛﺔ ﻣﻛوﻧﺎت ﻣﺟﺗﻣﻌﺔ‬
‫ﻓﻲ ﻋﯾﻧﺔ واﺣدة ‪ ،‬وﻟﻛن ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﯾﺟب ﺗﻛوﯾن ﺛﻼﺛﺔ ﻣﻌﺎدﻻت ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﺗﺳﻌﺔ‬
‫ﺛواﺑت ‪ ،‬وﯾﻌﺗﺑر ﺣل ﻣﺛل ﻫذا اﻟﻌدد ﻣن اﻟﻣﻌﺎدﻻت ﻏﯾر ﻋﻣﻠﻲ وﯾﺣﺗﺎج إﻟﻰ ﺣﺎﺳوب‪.‬‬
‫ﻟذﻟك ﻫذﻩ اﻟطرﯾﻘﺔ ﻣﻣﻛﻧﺔ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ وﺟود ﻣﺎدﺗﯾن ﻓﻘط ﻓﻲ اﻟﻣﺧﻠوط‪.‬‬

‫‪219‬‬
 ‫‪ (c‬اﺳﺗﺧدام اﻟﻣﺷﺗﻘﺔ )اﻷوﻟﻰ أو اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ أو اﻟﺛﺎﻟﺛﺔ ‪ ،‬أو أﻋﻠﻰ ﻣن ذﻟك(‬
‫ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أﯾﺿﺎً ﺗﻘدﯾر ﻛﻣﯾﺔ اﻟﻣﺎدة اﻟﻣطﻠوﺑﺔ اﻟﻣوﺟودة ﻓﻲ ﻋﯾﻧﺔ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻣواد‬
‫ﺗﺗداﺧل ﻣﻌﻬﺎ ﻋن طرﯾق إﯾﺟﺎد اﻟﻣﺷﺗﻘﺔ اﻟرﯾﺎﺿﯾﺔ ﻟﻣﻧﺣﻧﻰ اﻻﻣﺗﺻﺎص‪ٕ .‬وان ﻟم ﻧﺗﻣﻛن ﻣن‬
‫اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﻓﺻل رﯾﺎﺿﻲ ﻟﻠﻣﻛون اﻟﻣطﻠوب ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻣﺷﺗﻘﺔ اﻟرﯾﺎﺿﯾﺔ اﻷوﻟﻰ ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ‬
‫ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﺳﺗﺧدام ﻣﺷﺗﻘﺔ أﻋﻠﻰ ‪ ،‬ﻣﻊ اﻷﺧذ ﺑﻌﯾن اﻻﻋﺗﺑﺎر أن ال ‪ noise‬ﺗزداد ﺑزﯾﺎدة‬
‫رﺗﺑﺔ اﻟﻣﺷﺗﻘﺔ ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﯾﺟب اﺳﺗﺧدام أدﻧﻰ رﺗﺑﺔ ﻣﻣﻛﻧﺔ‪.‬‬

‫‪220‬‬
‫وﺳواء ﺗم اﺧﺗﯾﺎر اﻟﻣﺷﺗﻘﺔ اﻷوﻟﻰ أو اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ أو ﻏﯾرﻫﺎ ‪ ،‬ﻓﻘد وﺟد أن اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ ﺑﯾن اﻟﻘﻣﺔ‬
‫واﻟﻘﺎع ﻟﻠﻣﺷﺗﻘﺔ اﻟﺧﺎص ﺑﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻣﺎدة اﻟﻣطﻠوﺑﺔ ﺗﺗﻧﺎﺳب طردﯾﺎً ﻣﻊ ﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺎدة‬
‫اﻟﻣطﻠوﺑﺔ‪ .‬وﯾﻣﻛن اﻟﻧظر ﻓﻲ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ اﻟذي ﯾوﺿﺢ اﻟﺗداﺧل ﺑﯾن ﺛﻼﺛﺔ ﻣﻛوﻧﺎت ‪،‬‬
‫وﻛﯾﻔﯾﺔ ﻓﺻﻠﻬﺎ رﯾﺎﺿﯾﺎً‪:‬‬

‫وﻣن اﻟواﺿﺢ ﻫﻧﺎ أن اﺳﺗﺧدام اﻟﻣﺷﺗﻘﺔ اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ ﺗﺣدﯾداً ﻧﺷﺄ ﻋﻧﻪ ﻓﺻل ﺟﯾد ﺑﯾن اﻣﺗﺻﺎص‬
‫اﻟﻣواد اﻟﻣﺗداﺧﻠﺔ ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﻘدﯾر أي ﻣﻧﻬﺎ ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻟﻣﻧﺎﺳﺑﺔ‪.‬‬
‫‪ (d‬اﺳﺗﺧدام طرق رﯾﺎﺿﯾﺔ أﺧرى‪:‬‬
‫ﻫﻧﺎك أﯾﺿﺎً ﻣﺟﻣوﻋﺔ ﻣن اﻟطرق اﻟرﯾﺎﺿﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛﻧﻬﺎ ﻓﺻل اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻣواد ﺑﻌﺿﻬﺎ‬
‫ﻣن ﺑﻌض‪ .‬وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن ﺗﻠك اﻟطرق ﺗﺗﻔﺎوت ﻛﺛﯾ اًر ﻓﻲ ﻣدى ﺻﻌوﺑﺔ اﻟدوال‬
‫اﻟرﯾﺎﺿﯾﺔ اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ )واﻟﺗﻲ ﻟﺣﺳن اﻟﺣظ ﯾﻣﻛن ﺣﻠﻬﺎ ﺑﺳﻬوﻟﺔ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺑراﻣﺞ اﻟﺣﺎﺳوب‬
‫اﻟﺧﺎﺻﺔ(‪ .‬إﻻ أن ﺑﻌض اﻟطرق اﻟرﯾﺎﺿﯾﺔ اﻷﺧرى ﺗﻌﺗﺑر ﺑﺳﯾطﺔ ﻧﺳﺑﯾﺎً وﻣن اﻟﻣﻣﻛن‬
‫ﻟﺑراﻣﺞ اﻟﺣﺎﺳوب اﻟﻌﺎدﯾﺔ )ﻣﺛل ‪ (excel‬ﻣﻌﺎﻟﺟﺗﻬﺎ ﺑﺳﻬوﻟﺔ‪ .‬وﻣن اﻟطرق اﻟﺑﺳﯾطﺔ ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬
‫‪Mean Centering‬‬ ‫‪.i‬‬
‫‪ .1‬ﯾﺗم ﺑداﯾﺔ ﻗﯾﺎس اﻣﺗﺻﺎص اﻟﺧﻠﯾط‬
‫=‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬

‫‪ .2‬ﯾﺗم ﻗﺳﻣﺔ اﻣﺗﺻﺎص اﻟﺧﻠﯾط ﻋﻠﻰ اﻣﺗﺻﺎص ﺗرﻛﯾز ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻷﺣد اﻟﻣﻛوﻧﺎت )‪(x0‬‬
‫=‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬

‫‪221‬‬
‫‪ .3‬ﯾﺗم ﻋﻣل ﻣﺎ ﯾﺳﻣﻰ ‪ mean centering‬ﻟﻠﻧﺎﺗﺞ ‪ ،‬وذﻟك ﺑﻘﺳﻣﺔ ﺟﻣﯾﻊ اﻟﻘﯾم ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺗوﺳط‬
‫‪ ،‬وﺑذﻟك ﯾﺗم اﺳﺗﺑﻌﺎد اﻟﻣﻛون ‪ ، x‬ﻷن ال ‪ mean center‬ﻟﻪ ﯾﺳﺎوي ﺻﻔر‪ .‬وﻣن ﺛم‬
‫ﻧﻛرر اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﻣﻊ اﻟﻣﻛون اﻟﺗﺎﻟﻲ ‪ ،‬وﻫﻛذا‬
‫=‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬

‫=‬ ‫=‬ ‫‪=0‬‬

‫=‬ ‫‪+‬‬ ‫)‪(1‬‬

‫=‬ ‫‪ .4‬ﻛرر اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ إﻟﻰ اﻟﻣﻛون ‪ y‬ﺑﺣﯾث ﯾﻛون‬

‫=‬ ‫‪ .5‬أوﺟد ﺣﺎﺻل اﻟﻘﺳﻣﺔ‪:‬‬

‫)‪(2‬‬ ‫=‬ ‫‪ .6‬أوﺟد ال ‪mean center‬‬

‫‪ .7‬إﻗﺳم ‪ 1‬ﻋﻠﻰ ‪2‬‬

‫=‬ ‫‪+‬‬

‫=‬ ‫‪+‬‬

‫‪=0+‬‬

‫اﻵن اﻹﺷﺎرة اﻟﺗﻲ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻬﺎ ﺗﻛون داﻟﺔ ﻓﻲ اﻟﻣﻛون ‪ ، z‬وﺗﺗﻧﺎﺳب ﻣﻊ ﺗرﻛﯾزﻩ‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن‬
‫اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﺗراﻛﯾز اﻟﻣواد اﻷﺧرى ﺑﻧﻔس اﻟطرﯾﻘﺔ‪.‬‬

‫‪Derivative Zero Crossing‬‬ ‫‪.ii‬‬

‫=‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬

‫‪ .1‬ﯾﺗم ﻗﺳﻣﺔ اﻣﺗﺻﺎص اﻟﺧﻠﯾط ﻋﻠﻰ اﻣﺗﺻﺎص ﺗرﻛﯾز ﻗﯾﺎﺳﻲ ﻷﺣد اﻟﻣﻛوﻧﺎت )‪(x0‬‬
‫=‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬

‫‪ .2‬ﻧوﺟد اﻟﻣﺷﺗﻘﺔ اﻷوﻟﻰ‬

‫‪222‬‬
 ‫=‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪l‬‬ ‫‪l‬‬ ‫‪l‬‬ ‫‪l‬‬

‫=‬ ‫‪+‬‬
‫‪l‬‬ ‫‪l‬‬ ‫‪l‬‬

‫ﯾﺳﺎوي ﺻﻔر ‪ ،‬وذﻟك ﻣن ﺧﻼل‬ ‫‪ .3‬ﻧﺧﺗﺎر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟذي ﻋﻧدﻩ‬

‫‪l‬‬

‫اﻟﺧطوات‪:‬‬
‫=‬ ‫ﺣﯾث‬ ‫‪ (a‬أوﺟد‬
‫=‬ ‫‪ (b‬أوﺟد اﻟﻧﺳﺑﺔ‬

‫‪ .‬ﺗﻔﺣص اﻟﻣﻧﺣﻧﻰ‬ ‫وﻣن ﺛم أوﺟد‬ ‫=‬ ‫‪ (c‬أوﺟد اﻟﻣﺷﺗﻘﺔ ل‬

‫‪l‬‬

‫ﺗﺳﺎوي ﺻﻔر‪.‬‬ ‫اﻟﻧﺎﺗﺞ وﺣدد اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﻋﻧدﻫﺎ‬

‫‪l‬‬
‫ﺗﺳﺎوي ﺻﻔر ‪ ،‬ﯾﻛون اﻟﺗﻐﯾر ﻓﻲ ﺗرﻛﯾز ‪Z‬‬ ‫‪ .4‬ﻋﻧد اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﺣﯾث‬
‫‪l‬‬

‫‪.‬‬ ‫ﯾﺗﻧﺎﺳب ﻣﻊ اﻟﺗﻐﯾر ﻓﻲ ﻗﯾﻣﺔ اﻹﺷﺎرة‬

‫‪l‬‬
‫وﻓﻲ اﻟﺣﻘﯾﻘﺔ ﺗوﺟد طرق رﯾﺎﺿﯾﺔ ﻋدﯾدة أﺧرى ﻻ ﯾﺗﺳﻊ اﻟﻣﺟﺎل ﻫﻧﺎ ﻟﺳردﻫﺎ ‪ ،‬وأﻛﺗﻔﻲ ﺑﺗﻠك‬
‫اﻹﺷﺎرات‪.‬‬

‫اﺳﺗﺧدام طرﯾﻘﺔ إﺿﺎﻓﺔ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ )‪(method of standard addition‬‬

‫ﺗﻌﺗﺑر طرﯾﻘﺔ ال ‪ standard addition‬ﻣن اﻟطرق اﻟﻬﺎﻣﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن ﺑﻣوﺟﺑﻬﺎ اﻟﺗﺧﻠص ﻣن‬
‫ﺗﺄﺛﯾر ال ‪ matrix‬ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬ﻋﻠﻰ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗﺣﻠﯾل‪ .‬وﺗﻘوم اﻟطرﯾﻘﺔ ‪ -‬ﻛﻣﺎ أوﺿﺣﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً ‪ -‬ﻋﻠﻰ‬
‫ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬إﺿﺎﻓﺔ ﻧﻔس اﻟﻛﻣﯾﺔ ﻣن اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻟﻌدة أﻧﺎﺑﯾب )أو ‪(flasks‬‬

‫‪ .2‬إﺿﺎﻓﺔ ﻛﻣﯾﺎت ﻣﺗزاﯾدة )ﺗﺑدأ ﻣن ﺻﻔر( إﻟﻰ اﻷﻧﺎﺑﯾب )أو ‪(flasks‬‬
‫‪ .3‬إﻛﻣﺎل اﻷﻧﺎﺑﯾب )أو ‪ (flasks‬إﻟﻰ ﻧﻔس اﻟﺣﺟم ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻣذﯾب اﻟﻣﻧﺎﺳب‬

‫‪223‬‬
‫وﯾﻣﻛن رﺳم ﺣﺟم اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ اﻟﻣﺿﺎف ﻟﻛل أﻧﺑوﺑﺔ أو ‪ flask‬ﻣﻊ اﻻﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬ﻟﻧﺣﺻل‬
‫ﻋﻠﻰ ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻣدى اﻟﺧطﻲ ‪ ،‬ﺑﺣﯾث ﯾﻛون اﻟﻣﯾل ﻫو ‪ m‬واﻟﻘﺎطﻊ ‪ ، b‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟرﺳم‪:‬‬

‫وﻣﻧﻬﺎ ﯾﻣﻛن إﯾﺟﺎد ﺗرﻛﯾز اﻟﻌﻧﺻر ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ‪:‬‬

‫=‬

‫ﻫو ﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ اﻷﺻﻠﻲ ‪،‬‬ ‫ﻫو ﺗرﻛﯾز اﻟﻌﻧﺻر ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻧﻬﺎﺋﻲ ‪،‬‬ ‫ﺣﯾث‬
‫ﻫو ﺣﺟم اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ اﻷﻧﺎﺑﯾب أو ال ‪.flasks‬‬ ‫و‬

‫‪224‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن رﺳم ﺗرﻛﯾزات اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ﻓﻲ اﻷﻧﺎﺑﯾب اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻣﻊ اﻻﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬ﻟﻧﺣﺻل‬
‫أﯾﺿﺎً ﻋﻠﻰ ﺧط ﻣﺳﺗﻘﯾم ﯾﻘطﻊ اﻟﻣﺣور اﻟﺻﺎدي وﯾﻣﺗد ﻟﯾﻘطﻊ اﻟﻣﺣور اﻟﺳﯾﻧﻲ ﻓﻲ اﻟﺟزء اﻟﺳﺎﻟب ‪،‬‬
‫ﻣﺑﺎﺷرة‪:‬‬ ‫ﻟﯾﻌطﻲ‬

‫‪ ،‬ﺣﯾث أن ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺧط اﻟﻣﺳﺗﻘﯾم ﺗﻌطﻲ‪:‬‬ ‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺑﺳﻬوﻟﺔ ﺣﺳﺎب‬

‫=‬ ‫‪+‬‬

‫ﻓﺈن‪:‬‬ ‫‪ ،‬ﺣﯾث أﻧﻪ ﻋﻧدﻣﺎ ‪= 0‬‬ ‫وﻣﻧﻬﺎ ‪ ،‬ﯾﻣﻛن ﺣﺳﺎب‬

‫وال ‪ ، slope‬ﺑﺎﻟﺗرﺗﯾب‪.‬‬ ‫‪−‬‬ ‫ﻫﻣﺎ ال‬ ‫و‬ ‫وﻓﯾﻬﺎ‬

‫وﺑﺎﻟرﻏم ﻣن إﺣﺗﻣﺎﻟﯾﺔ ﺣدوث أﺧطﺎء ﻣﻠﻣوﺳﺔ ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام ﻧﻘطﺗﯾن ﻓﻘط ﻟﺗﻘدﯾر اﻟﻌﻧﺻر اﻟﻣرﻏوب‬
‫)ﻧﻘطﺔ ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ ﺑدون إﺿﺎﻓﺔ ﻣﺣﻠول ﻗﯾﺎﺳﻲ ‪ ،‬وﻧﻘطﺔ أﺧرى ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ ﻣﺿﺎﻓﺎً إﻟﯾﻬﺎ ﺣﺟم ﻣﻌﯾن ﻣن‬
‫اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ( ‪ ،‬إﻻ أن ﺳﻬوﻟﺔ اﻟﺗﺟرﺑﺔ ﺗﺟﻌل ﻣن ﻫذﻩ اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ أﻣ اًر ﺷﺎﺋﻌﺎً ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﻣﻛن‬
‫اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻲ ﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺎدة اﻟﻣراد ﺗﻘدﯾرﻫﺎ ﻣن اﻟﻌﻼﻗﺔ‪:‬‬

‫=‬
‫(‬ ‫‪−‬‬ ‫)‬

‫‪225‬‬
‫ﻫﻣﺎ اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺑدون إﺿﺎﻓﺔ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ واﻣﺗﺻﺎص اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﻣﺿﺎف‬ ‫و‬ ‫ﺣﯾث‬

‫ﯾﻌﺑرون ﻋن ﺣﺟم اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ‬ ‫و‬ ‫و‬ ‫إﻟﯾﻬﺎ اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ )ﻋﻠﻰ اﻟﺗرﺗﯾب( ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ‬
‫وﺗرﻛﯾزﻩ ‪ ،‬وﺣﺟم اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬ﺑﺎﻟﺗرﺗﯾب‪.‬‬
‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن اﻟﺧطﺄ ﯾﻘل ﺑﺷﻛل ﻛﺑﯾر ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻛون اﻟﻔرق ﻓﻲ ﻗﯾﻣﺔ اﻻﻣﺗﺻﺎص‬
‫ﺑﯾن اﻟﻣﺣﻠوﻟﯾن ﻗﻠﯾﻼً ‪ ،‬أي ﺑﻣﻌﻧﻰ وﻗوع اﻟﻧﻘطﺗﯾن ﺑﺎﻟﻘرب ﻣن ﺑﻌﺿﻬﻣﺎ اﻟﺑﻌض ﻋﻠﻰ ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻣدى‬
‫اﻟﺧطﻲ ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﯾﺟب ﻣراﻋﺎﺗﻪ ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام ﻫذﻩ اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ‪.‬‬

‫ﺗطﺑﯾﻘﺎت اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺑﺻرﯾﺔ اﻵﻟﯾﺔ )‪(photometric titrations‬‬

‫ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﻣﻌﺎﯾرات ‪ ،‬ﯾﺟب أن ﯾﻛون واﺣداً )ﻋﻠﻰ اﻷﻗل( ﻣن اﻟﻣﺗﻔﺎﻋﻼت أو اﻟﻧواﺗﺞ ﻣﻠوﻧﺎً‬
‫‪ ،‬أي ﯾﻣﺗص ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻟﺿوء اﻟﻣرﺋﻲ‪ .‬وﯾﺗم اﺳﺗﺧدام ﺟﻬﺎز ‪ photometer‬ﻟﺗﺗﺑﻊ ﺳﯾر ﺗﻠك‬
‫اﻟﻣﻌﺎﯾرات ‪ ،‬ﻋﺑر ﻗﯾﺎس اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻣﺣﻠول‪ .‬واﻟﺟﻬﺎز اﻟﻣﺳﺗﺧدم ﺑﺳﯾط ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾوﺿﺢ اﻟرﺳم‬
‫اﻟﺗﺎﻟﻲ ﻣﺎﻫﯾﺗﻪ‪:‬‬

‫وﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﺗم وﺿﻊ ال ‪ analyte‬ﻓﻲ اﻟﺧﻠﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻣﻐﻧﺎطﯾس ‪ ،‬وﺗﺗﻣرﻛز اﻟﺧﻠﯾﺔ ﻓوق‬
‫ﻣﺣرك ﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﻲ )‪ .(magnetic stirrer‬أﻣﺎ ال ‪ titrant‬ﻓﯾوﺿﻊ ﻓﻲ اﻟﺳﺣﺎﺣﺔ )ﺗﻛون ﻋﺎدة‬
‫ﻣﺻﻧوﻋﺔ ﻣن اﻟزﺟﺎج ﺑﻧﻲ اﻟﻠون( ‪ ،‬وﯾﺗم إﺿﺎﻓﺔ ال ‪ titrant‬إﻟﻰ ال ‪ analyte‬ﻣﻊ ﺗﺷﻐﯾل‬
‫اﻟﻣﺣرك اﻟﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﻲ ‪ ،‬وﻗﯾﺎس اﻻﻣﺗﺻﺎص ﺑﻌد ﻛل إﺿﺎﻓﺔ‪.‬‬

‫‪226‬‬
‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أﻧﻧﺎ ﻟﺳﻧﺎ ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﺗﺗﺑﻊ اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻧﻘطﺔ ﺑﻧﻘطﺔ )ﻛﻣﺎ ﻫو اﻟﺣﺎل ﻓﻲ‬
‫اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺑﺻرﯾﺔ اﻟﻌﺎدﯾﺔ( ‪ ،‬وﻟﻛن ﯾﻛﻔﻲ ﻗﯾﺎس اﻻﻣﺗﺻﺎص ﺑﻌد إﺿﺎﻓﺔ ﻛﻣﯾﺎت ﻗﻠﯾﻠﺔ ﻣن ال‬
‫‪ 4-3) titrant‬ﺣﺟوم( وﻣن ﺛم ﯾﺗم إﺿﺎﻓﺔ ﻛﻣﯾﺔ واﻓرة ﻣن ال ‪) titrant‬ﺗﺗﺟﺎوز اﻟﻛﻣﯾﺔ اﻻزﻣﺔ‬
‫ﻟﻠوﺻول إﻟﻰ ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ ﺑﺷﻛل واﺿﺢ( وﯾﺗم أﯾﺿﺎً ﻗراءة اﻻﻣﺗﺻﺎص ﺑﻌد ﻛل إﺿﺎﻓﺔ ﻟﺣﺟوم‬
‫ﻗﻠﯾﻠﺔ ﻣن ال ‪ titrant‬ﺑﻌد إﺿﺎﻓﺔ اﻟﻛﻣﯾﺔ اﻟواﻓرة‪ .‬وﺑذﻟك ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ﻋدة ﻧﻘﺎط ﻗﺑل ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ‬
‫‪ ،‬وأﯾﺿﺎً ﻋدة ﻧﻘﺎط ﺑﻌد ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ وﺑﺷﻛل واﺿﺢ ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﯾﺗم رﺳم ﺧط ﻣﺳﺗﻘﯾم ﯾﻣر ﺑﺎﻟﻧﻘﺎط‬
‫اﻟﻣذﻛورة ﻗﺑل ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ وﺑﻌدﻫﺎ ‪ ،‬وﺗﻛون ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ ﻋﻧد اﻟﺗﻘﺎء اﻟﺧطﯾن اﻟﻣﺳﺗﻘﯾﻣﯾن‪.‬‬
‫إن أﻫم ﻣﺷﺎﻛل اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺑﺻرﯾﺔ اﻟﺗﻘﻠﯾدﯾﺔ ﺗﺗﻣﺛل ﻓﻲ ﺗﺣدﯾد ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ ﺑدﻗﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث أﻧﻪ ﻋﻧد‬
‫اﻻﻗﺗراب ﻣن ﺗﻠك اﻟﻧﻘطﺔ ﯾﺟب إﺿﺎﻓﺔ ال ‪ titrant‬ﻗطرة ﻗطرة ‪ ،‬ﻣﻊ اﻻﻧﺗظﺎر ﻓﺗرة ﻛﺎﻓﯾﺔ ﻟﻠﺗﺄﻛد ﻣن‬
‫ﺗﻣﺎم اﻟﺗﻔﺎﻋل ‪ ،‬ذﻟك ﻷن اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻗد ﯾﻛون ﺑطﯾﺋﺎً ﺟداً ﻛﻠﻣﺎ اﻗﺗرﺑﻧﺎ أﻛﺛر ﻣن ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ ‪ ،‬ﺑﺑﺳﺎطﺔ‬
‫ﻷن ﺳرﻋﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل ﺗﺗﻧﺎﺳب ﻣﻊ اﻟﺗرﻛﯾز )ﻛﻣﺎ ﻧﻌﻠم ﻣن دراﺳﺗﻧﺎ اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ﻟل ‪(chemical kinetics‬‬
‫‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺈن ﻋدم اﻟﺣﺎﺟﺔ ‪ -‬ﻓﻲ اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺑﺻرﯾﺔ اﻵﻟﯾﺔ ‪ -‬إﻟﻰ ﺗﺗﺑﻊ اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﻧﻘطﺔ ﺑﻧﻘطﺔ ﻋﻧد‬
‫اﻗﺗراﺑﻧﺎ ﻣن ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ ‪ ،‬ﯾﻌﺗﺑر ﻣﯾزة ﻣﻬﻣﺔ ‪ٕ ،‬واﻻ ﻓﻼ ﯾﻣﻛن ﺗﺣدﯾد ﻧﻘطﺔ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ ﺑدﻗﺔ ‪ ،‬ﺣﺎﻟﻬﺎ‬
‫ﺣﺎل اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗﻘﻠﯾﻠدﯾﺔ‪ .‬وﯾوﺿﺢ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﻣﻧﺣﻧﯾﺎت اﻟﻣﻌﺎﯾرة ﻓﻲ أﺣوال ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻟﻠﺗﻔﺎﻋل‬
‫اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬
‫)‪Analyte (A) + Titrant (T)  Product (P‬‬

‫‪ (a‬ﻓﻘط ال ‪ titrant‬ﯾﻣﺗص ﺑﯾﻧﻣﺎ اﻣﺗﺻﺎص ال ‪ analyte‬وال ‪ product‬ﯾﺳﺎوي ﺻﻔر‬

‫‪227‬‬
 ‫‪ (b‬ﻓﻘط ال ‪ product‬ﯾﻣﺗص ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ اﻣﺗﺻﺎص ال ‪ titrant‬وال ‪ analyte‬ﯾﺳﺎوي ﺻﻔر‬
‫‪ (c‬ﻓﻘط ال ‪ analyte‬ﯾﻣﺗص ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ اﻣﺗﺻﺎص ال ‪ titrant‬وال ‪ product‬ﯾﺳﺎوي ﺻﻔر‬
‫‪ (d‬ﻛﻼ ال ‪ analyte‬وال ‪ titrant‬ﯾﻣﺗﺻﺎن ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ال ‪ product‬ﻻ ﯾﻣﺗص )وﻓﻲ اﻟرﺳم‬
‫ﻓﺈن اﻣﺗﺻﺎص ال ‪ analyte‬أﻛﺑر ﻣن اﻣﺗﺻﺎص ال ‪ ، titrant‬ﻛﻣﺎ ﯾﺗﺿﺢ ﻣن ﻣﯾل‬
‫اﻟﺧط اﻟﻣﺳﺗﻘﯾم اﻟذي ﯾﻣﺛل ﻛﻼً ﻣﻧﻬﻣﺎ(‬
‫‪ (e‬ﻛﻼ ال ‪ titrant‬وال ‪ product‬ﯾﻣﺗﺻﺎن ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ال ‪ analyte‬ﻻ ﯾﻣﺗص ‪) ،‬وﻓﻲ اﻟرﺳم‬
‫ﻓﺈن اﻣﺗﺻﺎص ال ‪ titrant‬أﻛﺑر ﻣن اﻣﺗﺻﺎص ال ‪ ، product‬ﻛﻣﺎ ﯾﺗﺿﺢ ﻣن ﻣﯾل‬
‫اﻟﺧط اﻟﻣﺳﺗﻘﯾم اﻟذي ﯾﻣﺛل ﻛﻼً ﻣﻧﻬﻣﺎ(‬
‫‪ (f‬ﻛﻼ ال ‪ titrant‬وال ‪ product‬ﯾﻣﺗﺻﺎن ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ال ‪ analyte‬ﻻ ﯾﻣﺗص ‪) ،‬وﻓﻲ اﻟرﺳم‬
‫ﻓﺈن اﻣﺗﺻﺎص ال ‪ product‬أﻛﺑر ﻣن اﻣﺗﺻﺎص ال ‪ ، titrant‬ﻛﻣﺎ ﯾﺗﺿﺢ ﻣن ﻣﯾل‬
‫اﻟﺧط اﻟﻣﺳﺗﻘﯾم اﻟذي ﯾﻣﺛل ﻛﻼً ﻣﻧﻬﻣﺎ(‬

‫ﻣﯾزات اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺑﺻرﯾﺔ اﻵﻟﯾﺔ‬

‫‪ .1‬ﻋﺎدة ﻣﺎ ﺗﻛون اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺑﺻرﯾﺔ اﻵﻟﯾﺔ أﻛﺛر دﻗﺔ ‪ ،‬وأﻗل ﺗﺣﯾ اًز ﻣن اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗﻘﻠﯾدﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ .2‬اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺑﺻرﯾﺔ اﻵﻟﯾﺔ أﻛﺛر ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ .3‬اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺑﺻرﯾﺔ اﻵﻟﯾﺔ أﺳرع ﺑﻛﺛﯾر ﻣن اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗﻘﻠﯾدﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ .4‬ﯾﻣﻛن ﻣﻌﺎﯾرة ﻣﺧﺎﻟﯾط ﺑﺷرط أن ﯾﻛون اﺣدﻫﻣﺎ ﯾﻣﺗص ﺑﯾﻧﻣﺎ اﻵﺧر ﻻ ﯾﻣﺗص ‪ ،‬أو ﻋﻠﻰ‬
‫اﻷﻗل إذا ﻛﺎﻧت اﻣﺗﺻﺎﺻﯾﺔ أﺣدﻫﻣﺎ )‪ (e‬أﻋﻠﻰ ﻣن اﻵﺧر‪ .‬وﻓﻲ اﻟﺷﻛل أدﻧﺎﻩ ﻧﻼﺣظ أن‬
‫ﻣﻌﺎﯾرة ﻣﺧﻠوط ﻣن اﻟﺑزﻣوث واﻟﻧﺣﺎس ﻣﻣﻛن ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻣﻧﺎﺳب‬
‫ﻻﻣﺗﺻﺎص ﻣرﻛب اﻟﻧﺣﺎس ﻣﻊ ال ‪ EDTA‬ﺣﯾث أن اﻟﻘﯾﺎس ﻋﻧد ﻫذا اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ‬
‫ﯾﻌطﻲ اﻟﺣﺟم اﻟﻣطﻠوب ﻟﺗﻔﺎﻋل اﻟﻧﺣﺎس ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﻔﺎﻋل اﻟﺑزﻣوث )اﻟذي ﯾﺗم أوﻻً( ﻣﻊ ال‬
‫‪ EDTA‬ﻻ ﯾﻣﺗص ﻋﻧد ﻫذا اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ‪.‬‬
‫‪ .5‬ﻓﻲ ﺑﻌض اﻷﺣﯾﺎن ‪ ،‬ﯾﻣﻛن ﻣﻌﺎﯾرة ﺑﻌض ال ‪ analytes‬ﻏﯾر اﻟﻣﺳﺗﻘرة ﺑﻛﻔﺎءة أﻛﺑر ﺑﻛﺛﯾر‬
‫ﻣن اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺗﻘﻠﯾدﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ .6‬ﺗﻌﺗﺑر اﻟﻣﻌﺎﯾرات اﻟﺑﺻرﯾﺔ اﻵﻟﯾﺔ ﻓﻌﺎﻟﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ﻓﻲ ﻣﻌﺎﯾرة ﻣﺧﺎﻟﯾط ﺗﺧﺗﻠف ﻓﻲ ال ‪، lmax‬‬
‫ﺑﺣﯾث ﻻ ﺗﺗداﺧل ﻣﻧﺣﻧﯾﺎت اﻣﺗﺻﺎﺻﻬﺎ‪.‬‬

‫‪228‬‬
 ‫ﺗطﺑﯾﻘﺎت اﻟطﯾف اﻟﺳﻣﻌﻲ اﻟﺑﺻري )‪(photoacoustic spectroscopy‬‬
‫ﻧﻌﻠم ﻣﻣﺎ ﺳﺑق أن ﻗﯾﺎس اﻟطﯾف ﻟﻠﻣواد اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪،‬‬
‫ﯾﺗطﻠب اﺳﺗﺧدام ﻣﺣﺎﻟﯾل ﻣﺗﺟﺎﻧﺳﺔ ﻻ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﺟﺳﯾﻣﺎت ﺻﻠﺑﺔ‪ .‬ﻟﻛن ﻛﯾف ﯾﻣﻛن ﻗﯾﺎس‬
‫ﺧﺻﺎﺋص اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻣواد اﻟﻣﻌﻛرة ‪ ،‬أو ﺷﺑﻪ اﻟﺻﻠﺑﺔ ‪ ،‬أو ﺣﺗﻰ اﻟﺻﻠﺑﺔ ﻓﻲ ﺗﻠك اﻟﻣﻧطﻘﺔ ﻣن‬
‫اﻟطﯾف؟ ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﻻ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام ﻗﺎﻧون ‪ ، Beer‬إذ ﻻ ﯾﻣﻛن ﻟﻸﺷﻌﺔ اﻟوﻟوج واﻟﺧروج ﻣن‬
‫اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺑﺷﻛل ﺣر‪.‬‬
‫وﻟﻘﯾﺎس أطﯾﺎف ﺗﻠك اﻟﻣواد ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻧﺎ ﻧﺳﺗﺧدم ﺗﻘﻧﯾﺔ ﻧطﻠق‬
‫ﻋﻠﯾﻬﺎ ال ‪ ، photoacoustic spectroscopy‬ﺣﯾث ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام ﺧﻠﯾﺔ ﺧﺎﺻﺔ ﺗﺳﻣﻰ‬
‫‪ ، photoacoustic cell‬وﻫﻲ ﻋﺑﺎرة ﻋن وﻋﺎء ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻏﺎز ﻋﻧد ﺿﻐط ﺟوي ﻋﺎدي ‪،‬‬
‫وﺗوﺿﻊ ﻓﯾﻪ اﻟﻌﯾﻧﺔ )ﺑﻐض اﻟﻧظر ﻋن طﺑﯾﻌﺗﻬﺎ(‪ .‬وﯾﺗم إﺳﻘﺎط ﺷﻌﺎع ﻣن اﻟﺿوء ﯾﺗم اﻟﺗﺣﻛم ﺑطوﻟﻪ‬
‫اﻟﻣوﺟﻲ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ‪ ، monochromator‬وﯾﺗم ﺗﻘطﯾﻊ ﻫذا اﻟﺿوء ﺑﺎﺳﺗﻣرار ﻣﺳﺗﺧدﻣﯾن ال‬
‫‪ .chopper‬وﻋﻧد ﺳﻘوط اﻟﺷﻌﺎع ﻋﻠﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﯾﺣدث أﺣد أﻣرﯾن‪:‬‬
‫‪ .1‬أن ﯾﻛون اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﺳﺎﻗط ﻏﯾر ﻣﻧﺎﺳب ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﻻ ﯾﺣدث إﻣﺗﺻﺎص‪.‬‬
‫‪ .2‬أن ﯾﻛون اﻟﺿوء اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﺳﺎﻗط ﻣﻧﺎﺳب ﻟﺣدوث إﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬وﻋﻧدﻫﺎ ﺗﻣﺗص اﻟﻌﯾﻧﺔ‬
‫اﻟﺿوء اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﯾﻬﺎ ‪ ،‬ﻟﻛﻧﻬﺎ ﻻ ﺗﺳﺗطﯾﻊ اﻻﺣﺗﻔﺎظ ﺑﻪ ﻷن اﻟﺿوء ﯾﺻﻠﻬﺎ ﻣﻘطﻌﺎً ﻛﻣﺎ‬

‫‪229‬‬
‫أﺳﻠﻔﻧﺎ ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﯾﺣدث اﻧﺑﻌﺎث ﻋﻠﻰ ﺻورة ﺣ اررة ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ اﻧﺗﻘﺎﻟﻬﺎ ﻋﺑر اﻟﻐﺎز‬
‫ﻓﯾﺗﻣدد اﻟﻐﺎز اﻟﻣوﺟود ﻓﻲ اﻟوﻋﺎء‪ .‬وﻟو ﻧظرﻧﺎ إﻟﻰ ﻫذﻩ اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﺑﺎﺳﺗﻣرار ﻓﺈﻧﻧﺎ ﻧﺟد أﻧﻪ ﻓﻲ‬
‫ﺣﺎﻟﺔ اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﺳﺎﻗطﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ واﻟﺗﻲ ﺗﻣﺗﺻﻬﺎ اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﯾﺣدث ﺑﺎﺳﺗﻣرار‬
‫اﻣﺗﺻﺎص واﻧﺑﻌﺎث ﻣﺗﺗﺎل ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤﺛر ﻓﻲ اﻟﻐﺎز اﻟﻣوﺟود ﻓﻲ اﻟﺧﻠﯾﺔ ‪ ،‬ﻋﻠﻰ ﺻورة ﺗﻣدد‬
‫واﻧﻘﺑﺎض ﻣﺗﺗﺎل أﯾﺿﺎً )وﺗزداد ﺗﻠك اﻹﺷﺎرة ﺑزﯾﺎدة اﻻﻣﺗﺻﺎص واﻻﻧﺑﻌﺎث( ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﯾﻣﻛن‬
‫ﻗﯾﺎﺳﻪ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻣﯾﻛروﻓون ﺗﻘﻠﯾدي )ﻓﯾﻠم ﻣن اﻟﻣﯾﻛﺎ( ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻻ ﯾﺣدث ﺷﻲء ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ‬
‫ﺳﻘوط أﺷﻌﺔ ﻻ ﺗﻣﺗﺻﻬﺎ اﻟﻌﯾﻧﺔ‪ .‬وﯾوﺿﺢ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ اﻟﺟﻬﺎز اﻟﻣﺳﺗﺧدم‪:‬‬

‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أﻧﻧﺎ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ طﯾف ﯾﺷﺑﻪ ﻛﺛﯾ اًر اﻟطﯾف اﻟذي ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻪ ﻣن اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل‬
‫اﻟﻣﺗﺟﺎﻧﺳﺔ ‪ ،‬إﻻ أﻧﻧﺎ ﻓﻲ اﻟواﻗﻊ ﻻ ﻧﻘﯾس اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻓﻌﻠﯾﺎً‪ .‬وﯾﺑﯾن اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن‬
‫اﻹﺷﺎرة اﻟﺗﻲ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻬﺎ واﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ‪:‬‬

‫‪230‬‬
‫ﻟﻛن ﻣن اﻟﻣﻬم أن ﻧﺗذﻛر أن اﻟﻌﻣل ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻟطﯾف اﻟﻣرﺋﻲ واﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ﻟﯾس ﻣن‬
‫اﻟﺳﻬل أن ﯾﺳﺗﺧدم ﻟﻠﺗﻌرف ﻋﻠﻰ ﻧوﻋﯾﺔ اﻟﻣواد اﻟﻣوﺟودة ﻓﻲ ﻋﯾﻧﺔ ﻣﺎ ‪ ،‬أي أﻧﻪ ﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﺳﺗﺧدم‬
‫ﻟﻠﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ ﻻ اﻟطﯾﻔﻲ ‪ ،‬ﻟﻌدم وﺟود ‪ features‬واﺿﺣﺔ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻟﻬذا اﻟﻐرض ‪ ،‬ﻣﻣﺎ‬
‫ﯾﺟﻌل اﺳﺗﺧدام ال ‪ photoacoustic spectroscopy‬ﻓﻲ ﺗﻠك اﻟﻣﻧطﻘﺔ ﻣﺣدوداً ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﻛون‬
‫اﺳﺗﺧداﻣﻪ ذو ﻣﻐزى وﻓﺎﺋدة ﻋظﯾﻣﺔ ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ ﺗﺣت اﻟﺣﻣراء ‪ ،‬وذﻟك ﻟوﺟود ‪features‬‬
‫ﻟﻬﺎ دﻻﻻت واﺿﺣﺔ ﺗرﺗﺑط ﺑﻣﺎﻫﯾﺔ اﻟﻣواد اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‪.‬‬
‫ﻣﯾزات ال ‪photoacoustic spectroscopy‬‬
‫‪ .1‬ﯾﻣﻛن ﻣﻌرﻓﺔ ﺷﻛل اﻟطﯾف اﻟﺟزﯾﺋﻲ ﻟﻠﻣواد اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ اﻟﻣﻌﻛرة واﻟﺻﻠﺑﺔ وﻏﯾرﻫﺎ ‪ ،‬ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ‬
‫اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ .2‬ﯾﻣﻛن دراﺳﺔ أطﯾﺎف اﻟﺑوﻟﯾﻣرات وﻣواد اﻟدﻫﺎن واﻟﻌﯾﻧﺎت اﻷﺛرﯾﺔ دون اﻟﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ إذاﺑﺗﻬﺎ أو‬
‫ﺗﻔﻛﯾﻛﻬﺎ‪.‬‬
‫‪ .3‬ﯾﻣﻛن دراﺳﺔ اﻻدﻣﺻﺎص ﻋﻠﻰ اﻷﺳطﺢ اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬وﺗﺣدﯾداً ﻋﻠﻰ أﻟواح اﻟﺳﯾﻠﯾﻛﺎ‬
‫اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟطﺑﻘﺔ اﻟرﻗﯾﻘﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﻟﺗﺣدﯾد ﻣواﺿﻊ وﺟود اﻟﻣواد اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‬
‫‪ ،‬وﻓﻲ ﺑﻌض اﻷﺣﯾﺎن ﻣﻌرﻓﺔ طﺑﯾﻌﺔ ﺗﻠك اﻟﻣواد‪.‬‬

‫‪231‬‬
232
 ‫اﻟﻔﺻل اﻟﺗﺎﺳﻊ‬

‫ﻣﻘدﻣﺔ ﻓﻲ طﯾف اﻟوﻣﯾض اﻟﺟزﯾﺋﻲ‬

‫ﻋﻧد ﺳﻘوط أﺷﻌﺔ ذات طول ﻣوﺟﻲ ﻣﻧﺎﺳب )ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻟﺿوء اﻟﻣرﺋﻲ إﻟﻰ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ(‬
‫ﻋﻠﻰ ﺟزﯾﺋﺎت ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﺈن ﺗﻠك اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﯾﻣﻛﻧﻬﺎ اﻣﺗﺻﺎص ﺟزء ﻣن اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ‪،‬‬
‫وﺑذﻟك ﯾﻣﻛن ﺣﺳﺎب اﻻﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬اﻟذي ﯾﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ ﺗرﻛﯾز اﻟﺟزﯾﺋﺎت ‪ ،‬ﺑﺣﺳب ﻗﺎﻧون ‪.Beer‬‬
‫ﻟﻛن ﻓﻲ ﻧﻔس اﻟوﻗت ﻓﺈﻧﻪ ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن ﻋدداً ﻣن اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻗد اﻣﺗﺻت طﺎﻗﺔ ﻛﺎﻓﯾﺔ ‪،‬‬
‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ اﻧﺗﻘﻠت إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة‪ .‬وﻫﻧﺎ ﻻ ﺑد ﻟﺗﻠك اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻣن اﻟﻌودة إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ‬
‫اﻟﻣﺳﺗﻘرة ‪ ،‬ﻋن طرﯾق اﻟﺗﺧﻠص ﻣن ﺗﻠك اﻟطﺎﻗﺔ ‪ ،‬وﯾﻌﺗﺑر اﻟوﻣﯾض أﺣد طرق اﻟﺗﺧﻠص ﻣن ﻓرق‬
‫اﻟطﺎﻗﺔ ﻟﻠﻌودة ﻣن اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ‪ .‬وﯾﻧﻘﺳم اﻟوﻣﯾض إﻟﻰ ﻋدة أﻗﺳﺎم ﻗد ﯾﻛون‬
‫أﺷﻬرﻫﺎ‪:‬‬

‫‪ .1‬ال ‪fluorescence‬‬
‫‪ .2‬ال ‪phosphorescence‬‬
‫وﻫﻣﺎ ﻧوﻋﺎن ﯾﻧﺷﺂن ﻋن اﻧﺗﻘﺎل اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻣن اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ ‪ ،‬ﻣﻊ‬
‫اﻟﻌﻠم أﻧﻪ ﯾﺗم إﺛﺎرة اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻧﺗﯾﺟﺔ اﻣﺗﺻﺎص أﺷﻌﺔ ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺗﻲ اﻟﺿوء اﻟﻣرﺋﻲ أو‬
‫اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ )‪.(nm 780-200‬‬
‫‪ .3‬ال ‪) chemiluminescence‬أو اﻟوﻣﯾض اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ(‬
‫ﯾﻧﺷﺄ ﻋن اﻧﺗﻘﺎل اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻣن اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ ‪ ،‬وﻓﯾﻪ ﯾﺗم اﻧﺗﻘﺎل‬
‫اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻣن اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة ﻋن طرﯾق اﻛﺗﺳﺎب طﺎﻗﺔ ﻧﺎﺗﺟﺔ ﻋن‬
‫ﺗﻔﺎﻋل ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ ‪ ،‬وﻟﯾس ﻋن طرﯾق أﺷﻌﺔ ﺳﺎﻗطﺔ ﻋﻠﯾﻬﺎ‪.‬‬
‫‪ .4‬ال ‪) electroluminescence‬أو اﻟوﻣﯾض اﻟﻛﻬرﺑﻲ(‬
‫ﯾﻧﺷﺄ ﻋن اﻧﺗﻘﺎل اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻣن اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ ‪ ،‬وﻓﯾﻪ ﯾﺗم اﻧﺗﻘﺎل‬
‫اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻣن اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة ﻋن طرﯾق ﺗﻌرﯾض اﻟﺟزﯾﺋﺎت إﻟﻰ‬
‫ﺗﯾﺎر أو ﺟﻬد ﻛﻬرﺑﻲ ‪ ،‬وﻟﯾس ﻋن طرﯾق ﺳﻘوط أﺷﻌﺔ ﻋﻠﯾﻬﺎ‪ .‬وﯾﺳﺗﺧدم ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن‬
‫اﻟوﻣﯾض ﻓﻲ ﻣﺻﺎﺑﯾﺢ ال ‪ LEDs‬وﺷﺎﺷﺎت اﻟﻌرض اﻟﺗﻲ ﺗﻌﺗﻣد ﻋﻠﯾﻬﺎ اﯾﺿﺎً‪.‬‬

‫‪233‬‬
 ‫‪ .5‬ال ‪) thermoluminescence‬أو اﻟوﻣﯾض اﻟﺣراري(‬
‫ﯾﻧﺷﺄ ﻋن اﻧﺗﻘﺎل اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻣن اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ ‪ ،‬وﻓﯾﻪ ﯾﺗم اﻣﺗﺻﺎص‬
‫اﻷﺷﻌﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ اﻟطﺎﻗﺔ ﻣن ﻗﺑل اﻟﻌدﯾد ﻣن اﻟﻣواد اﻟﻣﺗﺑﻠرة ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ ظﻬور ﻣﺳﺗوﯾﺎت‬
‫طﺎﻗﺔ اﻟﻛﺗروﻧﯾﺔ ﻓﯾﻬﺎ ‪ ،‬وﻓﻲ ﺑﻌض ﺗﻠك اﻟﻣواد أو اﻟﻣﻌﺎدن ﺗﻛون ﺗﻠك اﻟﻣﺳﺗوﯾﺎت ﻣﺣﺟوزة‬
‫أو ﻣﺣﺑوﺳﺔ ﻓﻲ ﻣواﺿﻊ )‪ (defects‬داﺧل اﻟﺷﺑﻛﺔ اﻟﺑﻠورﯾﺔ ﻟﻔﺗرات زﻣﻧﯾﺔ طوﯾﻠﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪،‬‬
‫وﻋﻧد ﺗﻌرﯾض ﺗﻠك اﻟﻣواد ﻟﻠﺣ اررة ﻓﺈن اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣﺧﺗزﻧﺔ واﻟﺗﻲ ﺗم اﻣﺗﺻﺎﺻﻬﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً )ﺧﻼل‬
‫اﻷﻋوام واﻟﻘرون اﻟﻣﺎﺿﯾﺔ( ﺗﺗﺣرر وﺗﻌطﻲ ﺿوءاً )وﻣﯾﺿﺎً(‪ .‬وﯾﺳﺗﺧدم ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن‬
‫اﻟوﻣﯾض ﻓﻲ ﺗﺣدﯾد أﻋﻣﺎر اﻟﻣواد اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻛﺎﻷواﻧﻲ اﻟﺧزﻓﯾﺔ واﻟﻔﺧﺎرﯾﺔ وﻏﯾرﻫﺎ‪.‬‬
‫وﺑﺎﻟرﻏم ﻣن أﻫﻣﯾﺔ ﺟﻣﯾﻊ اﻷﻧواع اﻟﻣذﻛورة ‪ ،‬إﻻ أﻧﻧﺎ ﺳﻧﻘوم ﺑدراﺳﺔ اﻷﻧواع اﻟﺛﻼﺛﺔ اﻷوﻟﻰ ﻓﻘط ‪،‬‬
‫وذﻟك ﻟﻣﺎ ﻟﺗﻠك اﻷﻧواع ﻣن ﻋﻼﻗﺔ ﻣﺑﺎﺷرة ﻟﺷدة اﻟوﻣﯾض اﻟﻣﻧﺑﻌث ﻣﻧﻬﺎ ﻣﻊ ﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺎدة ﻧﻔﺳﻬﺎ ‪،‬‬
‫وﻫو ﻣﺣور اﻫﺗﻣﺎﻣﻧﺎ ﻓﻲ اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ‪.‬‬
‫اﻟﺣﺎﻟﺔ ‪ singlet‬واﻟﺣﺎﻟﺔ ‪triplet‬‬
‫ﻛﻣﺎ أﺳﻠﻔﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻧﺎ ﻋﻧد ﺣدﯾﺛﻧﺎ ﻋن اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ‪ ،‬وﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻣﺗﺎﺣﺔ ﻟﻬﺎ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ‬
‫إﻣﻛﺎﻧﯾﺔ اﻻﻧﺗﻘﺎل ﻣن ﻣﺳﺗوى طﺎﻗﺔ أدﻧﻰ إﻟﻰ ﻣﺳﺗوى طﺎﻗﺔ أﻋﻠﻰ ﻋﻧد اﻣﺗﺻﺎﺻﻬﺎ ﻛﻣﯾﺔ ﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ﻣن‬
‫اﻟطﺎﻗﺔ )أو اﻟﻌﻛس( ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻧﺎ ﻏﺎﻟﺑﺎً ﻣﺎ ﻧﺗﺣدث ﻋن اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟﻣﺷﺎرﻛﺔ ﻓﻲ اﻟرواﺑط‪ .‬ﻛﻣﺎ ﻧﻌﻠم‬
‫أﯾﺿﺎً أن أﯾﺔ راﺑطﺔ ﻋﺎدة ﻣﺎ ﺗﺗﻛون ﻣن زوج ﻣن اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت )ﯾﻛون ﻟﻛل إﻟﻛﺗرون ‪ spin‬ﻣﻌﺎﻛس‬
‫ﻟﻼﻟﻛﺗرون اﻵﺧر ‪ ،‬وذﻟك ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ ‪ ،‬ﺑﺣﺳب ﻣﺑدأ ‪ .(Pauli exclusion‬ﻟﻛن اﻟﺳؤال‪:‬‬
‫ﻣﺎذا ﯾﺣدث ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻣﺗص اﻻﻟﻛﺗرون ﻓﻲ اﻟراﺑطﺔ ﻛﻣﯾﺔ ﻛﺎﻓﯾﺔ ﻣن اﻟطﺎﻗﺔ ﺗﺳﺗطﯾﻊ ﺣﻣﻠﻪ إﻟﻰ ﻣﺳﺗوى‬
‫طﺎﻗﺔ أﻋﻠﻰ؟‪ .‬ﻓﻲ اﻟﺣﻘﯾﻘﺔ ﯾﻣﻛن اﻟﺗﻣﯾﯾز ﺑﯾن وﺿﻌﯾن ﻣﺧﺗﻠﻔﯾن ﻟﺣﺎل ذﻟك اﻻﻟﻛﺗرون اﻟﻣﺛﺎر ‪ ،‬وذﻟك‬
‫ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬
‫‪ .1‬أن ﯾﻧﺗﻘل اﻻﻟﻛﺗرون إﻟﻰ ﻣﺳﺗوى طﺎﻗﺔ أﻋﻠﻰ ﻣﺣﺎﻓظﺎً ﻋﻠﻰ ﻧﻔس ال ‪ spin‬اﻟﺧﺎص ﺑﻪ ﻛﻣﺎ ﻛﺎن‬
‫ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ ‪ ،‬وﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ُﯾﺷﺎر إﻟﻰ اﻻﻟﻛﺗرون ﺑﺄﻧﻪ ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷﺣﺎدﯾﺔ‬
‫)‪ ، (singlet state‬ﻷﻧﻪ ﯾﻣﻛن ﺣﺳﺎب ﻋدد اﻟﺣﺎﻻت ﻣن ﻗﺎﻧون اﻟﺗﻌددﯾﺔ )‪(multiplicity‬‬
‫ﺣﯾث‪:‬‬
‫ﻋدد اﻟﺣﺎﻻت = ‪)*2‬ﻣﺟﻣوع ال ‪1 + (spins‬‬
‫ﻋدد اﻟﺣﺎﻻت = ‪) (0)*2‬ﻷن ﻛل اﻟﻛﺗرون ﻟﻪ ‪ spin‬ﻣﻌﺎﻛس ﻟﻶﺧر( ‪1 = 1 +‬‬

‫‪234‬‬
 ‫وﻫو ﻣﺎ ﯾﺷﺎر إﻟﯾﻪ ﺑﺎل ‪singlet state‬‬
‫‪ .2‬ﻟﻛن ﻫﻧﺎك ﺧﯾﺎر آﺧر ﻟﻼﻟﻛﺗرون ‪ ،‬ﯾﺗﻣﺛل ﻓﻲ إﻣﻛﺎﻧﯾﺔ أن ﯾﻌﻛس ال ‪ spin‬اﻟﺧﺎص ﺑﻪ )ﻋﻣﺎ‬
‫ﻛﺎن ﻋﻠﯾﻪ اﻟﺣﺎل ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ( ‪ ،‬وذﻟك ﻋﺑر ﻣﯾﻛﺎﻧﯾزﻣﺎت ﺳﻧﺑﯾﻧﻬﺎ ﻻﺣﻘﺎً ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي‬
‫إﻟﻰ ﻣﺎ ُﯾﻌرف ﺑﺎﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﺛﻼﺛﯾﺔ )او ال ‪ .(triplet state‬ﺣﯾث‪:‬‬
‫ﻋدد اﻟﺣﺎﻻت = ﻣﺟﻣوع ال ‪1 + spins‬‬
‫ﻋدد اﻟﺣﺎﻻت = ‪) (1)*2‬ﻷن ﻛل اﻟﻛﺗرون ﻟﻪ ‪3 = 1 + ( spin = 1/2‬‬
‫وﻫو ﻣﺎ ﯾﺷﺎر إﻟﯾﻪ ﺑﺎل ‪triplet state‬‬

‫وﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﺗم ال اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ ال ‪ triplet state‬ﺑطرﯾﻘﺔ ﻏﯾر ﻣﺑﺎﺷرة ‪ ،‬وذﻟك ﻋن طرﯾق‬
‫اﻧﺗﻘﺎل اﻻﻟﻛﺗرون أوﻻً إﻟﻰ ال ‪ singlet state‬اﻟﻣﺛﺎرة وﻣن ﺛم إﻟﻰ ال ‪ ، triplet state‬وذﻟك‬
‫ﻣن ﺧﻼل ﻋﻣﻠﯾﺔ ﺗﺳﻣﻰ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻌﺑور ﻣن ﺣﺎﻟﺔ إﻟﻰ ﺣﺎﻟﺔ )أي ﻣن ﺣﺎﻟﺔ ‪ singlet‬إﻟﻰ ﺣﺎﻟﺔ‬
‫‪ (triplet‬ﻛﻣﺎ ﺳﻧرى ﺑﻌد ﻗﻠﯾل‪ .‬ﻛﻣﺎ ﺗﺟدر اﻹﺷﺎرة إﻟﻰ أن اﺣﺗﻣﺎﻟﯾﺔ اﻻﻧﺗﻘﺎل ﻣن ‪ singlet‬إﻟﻰ‬
‫‪ singlet‬ﺗﻌﺗﺑر أﻋﻠﻰ ﺑﻛﺛﯾر ﻣن اﺣﺗﻣﺎﻟﯾﺔ اﻻﻧﺗﻘﺎل ﻣن ‪ singlet‬إﻟﻰ ‪ triplet‬واﻟﻌﻛس ‪ ،‬ﻣﻣﺎ‬
‫ﯾﻧﺳﺟم ﺗﻣﺎﻣﺎً ﻣﻊ ﺷدة اﻟوﻣﯾض اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن ﻛل ﻣﻧﻬﻣﺎ ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﻛون ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷوﻟﻰ )ﻣن‬
‫‪ singlet‬إﻟﻰ ‪ (singlet‬أﻋﻠﻰ ﺑﻛﺛﯾر ﻣن اﻟﺷدة اﻟﺗﻲ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻣن ﺧﻼل اﻻﻧﺗﻘﺎل ﻣن‬
‫‪ triplet‬إﻟﻰ ‪.singlet‬‬

‫‪235‬‬
 ‫اﻟﻌﻣﻠﯾﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺣدث داﺧل اﻟﺟزيء ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻻﻣﺗﺻﺎص اﻷﺷﻌﺔ‬
‫ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﺳﻘط ﺷﻌﺎع ﺿوﺋﻲ ﻟﻪ طول ﻣوﺟﻲ ﻣﻧﺎﺳب ﻋﻠﻰ اﻟﺟزيء ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﺗﺑﻊ ﻋدد ﻣن‬
‫اﻟﻌﻣﻠﯾﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن ان ﺗﺣدث ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟذﻟك ‪ ،‬وﻣن ﺗﻠك اﻟﻌﻣﻠﯾﺎت ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص )‪(absorption‬‬ ‫‪.i‬‬
‫ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻛون اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻟﻠﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ﻣﻧﺎﺳﺑﺎً ‪) ،‬ﻓﻲ اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ رواﺑط‬
‫‪ ‬ﻣﻧﺎﺳﺑﺔ( ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﺟزيء ﯾﻣﺗص ﺟزءاً ﻣن اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﯾﻪ ‪ ،‬وﺗﻧﺗﻘل اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت‬
‫)اﻟﻣوﺟودة أﺻﻼً ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻻﻟﻛﺗروﻧﯾﺔ اﻷرﺿﯾﺔ اﻷﺣﺎدﯾﺔ ) ‪singlet electronic ground‬‬
‫‪ ، (state‬إﻟﻰ ﻣﺳﺗوى اﻟﻛﺗروﻧﻲ ذو طﺎﻗﺔ أﻋﻠﻰ )‪(excited singlet electronic state‬‬
‫‪ ،‬وذﻟك ﺑﺣﺳب اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﺗﻲ اﻣﺗﺻﻬﺎ‪ .‬ﻓﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﯾﻧﺗﻘل ﻣن اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻻﻟﻛﺗروﻧﯾﺔ اﻷرﺿﯾﺔ‬
‫إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻻﻟﻛﺗروﻧﯾﺔ اﻟﻣﺛﺎرة اﻷوﻟﻰ )اﻷﻗرب إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ( ‪ ،‬أو اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ أو اﻟﺛﺎﻟﺛﺔ ‪،‬‬
‫أو ﻏﯾرﻫﺎ ‪ ،‬أو إﻟﻰ أي ﻣن اﻟﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻻﻫﺗ اززﯾﺔ أو اﻟدوراﻧﯾﺔ اﻟﻣﺻﺎﺣﺑﺔ ﻟﺗﻠك اﻟﺣﺎﻻت‬
‫اﻟﻣﺛﺎرة‪:‬‬

‫إن اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ﻣن ال *‪ ، ‬ﺗﻌﺗﺑر ﻣن أﻓﺿل اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ‪ ،‬وﯾﻌﺗﺑر وﺟودﻫﺎ ﻓﻲ ﻣرﻛب ﻣﺎ‬

‫أﺳﺎﺳﺎً ﻟﻠﺗﻔﻛﯾر ﺑﺎﺳﺗﺧدام ال ‪ luminescence spectroscopy‬ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗﺣﻠﯾل‪ .‬وﺗﻛﺗﺳب‬
‫ﺗﻠك اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ﻣن ال *‪ ‬أﻫﻣﯾﺔ ﺧﺎﺻﺔ ﻧظ اًر ﻟﻠﺧﺻﺎﺋص اﻟﻣﺛﺎﻟﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﻣﺗﻠﻛﻬﺎ ‪ ،‬وﻣن‬
‫أﻫﻣﻬﺎ‪:‬‬

‫‪236‬‬
‫‪ .1‬اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﻼﻧﺗﻘﺎل ﻗﻠﯾﻠﺔ ﻧﺳﺑﯾﺎً ‪ ،‬وﺑﻌﯾدة ﻋن اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﺗﻛﺳﯾر اﻟﻣرﻛب‬
‫)‪.(photodecomposition energy‬‬
‫‪ .2‬ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻣﺗﺻﺎﺻﯾﺔ ﻟﻬﺎ ﻋﺎﻟﻲ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬إذ ﯾﺻل إﻟﻰ ‪) 103 -105‬ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﺑﺎل *‪n‬‬
‫أﻗل ﻣن ﻣﺎﺋﺔ ‪ ،‬و*‪ n‬أﻗل ﻣن ‪ ، (1000‬ﻣﻣﺎ ﯾﺳﻣﺢ ﺑﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ .3‬ﻓﻲ اﻟﻣذﯾﺑﺎت اﻟﻘطﺑﯾﺔ ‪ ،‬ﺗزداد اﻻﻣﺗﺻﺎﺻﯾﺔ ﺑﺷﻛل ﻣﻠﻣوس ‪ ،‬وذﻟك ﻷن ال‪*‬أﻛﺛر‬
‫ﻗطﺑﯾﺔ )ﺗﻘل طﺎﻗﺗﻬﺎ أﻛﺛر ﻓﻲ اﻟﻣذﯾﺑﺎت اﻟﻘطﺑﯾﺔ( ﻣن ال ‪) ‬اﻟﺗﻲ ﺗﻘل طﺎﻗﺗﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻣذﯾﺑﺎت‬
‫اﻟﻘطﺑﯾﺔ ‪ ،‬ﻟﻛن ﺑﺷﻛل ﻗﻠﯾل ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬ﻧﺳﺑﯾﺎً(‪ .‬واﻟﻣﺣﺻﻠﺔ ﻧﻘص اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﻼﻧﺗﻘﺎل ﻣن‬
‫ال *‪ ، ‬وﻫو ﻣﺎ ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ ‪ bathochromic shift‬أو ‪ .red shift‬وﻗد ﺗﻛﻠﻣﻧﺎ‬
‫ﻋن ﺗﻠك اﻟﻌواﻣل ﺳﻠﺑﻘﺎً ‪ ،‬وﻧﺿﯾف ﻟﻬﺎ اﻵن‪:‬‬
‫‪ .4‬اﻟﻔﺗرة اﻟزﻣﻧﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻘﺿﯾﻬﺎ اﻟﺟزيء ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة )ﻓﻲ ال ‪ (singlet state‬ﻗﻠﯾﻠﺔ‬
‫ﻧﺳﺑﯾﺎً )ﺣواﻟﻲ ‪ 10-9‬إﻟﻰ ‪ 10-7‬ﻣن اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ( ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﻘﻠل ﻣن ﻓرﺻﺔ ﺣدوث ﻓﻘد ﻟﻠطﺎﻗﺔ ﻋن‬
‫طرﯾق اﻟﺗﺻﺎدﻣﺎت ﻣﻊ اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻷﺧرى ‪ ،‬أو ﻋﺑر اﻧﺗﻘﺎل اﻟطﺎﻗﺔ إﻟﻰ ﺟزﯾﺋﺎت أﺧرى ﻏﯾر‬
‫ﻣﺛﺎرة ‪ ،‬أو ﺧﻼف ذﻟك‪.‬‬

‫‪Process‬‬ ‫‪Transition‬‬ ‫)‪Timescale (sec‬‬

‫)‪Light Absorption (Excitation‬‬ ‫‪S0 → Sn‬‬ ‫)‪ca. 10-15 (instantaneous‬‬
‫‪Internal Conversion‬‬ ‫‪Sn → S1‬‬ ‫‪10-14 to 10-11‬‬
‫‪Vibrational Relaxation‬‬ ‫‪Sn* → Sn‬‬ ‫‪10-12 to 10-10‬‬
‫‪Intersystem Crossing‬‬ ‫‪S1 → T1‬‬ ‫‪Up to to 10-5‬‬
‫‪Fluorescence‬‬ ‫‪S1 → S0‬‬ ‫‪10-9 to 10-7‬‬
‫‪Phosphorescence‬‬ ‫‪T1 → S0‬‬ ‫‪10-4 to few S‬‬
‫‪S1 → S0‬‬ ‫‪10-7 to 10-5‬‬
‫‪Non-Radiative Decay‬‬
‫‪T1 → S0‬‬ ‫‪10-3 and more‬‬

‫ﻣﻊ اﻟﻌﻠم أن ﻗدرة اﻟﺟزيء ﻋﻠﻰ اﻻﻣﺗﺻﺎص ﺗﺗوﻗف ﻋﻠﻰ ﺧﺻﺎﺋﺻﻪ وﺗرﻛﯾﺑﻪ اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ‬
‫ﺗﺑﯾن ﻣﻌﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً ‪ ،‬ﻛﻣﺎ أن اﻻﻣﺗﺻﺎص ﯾﺣدث ﺑﻣﺟرد ﺳﻘوط اﻟﺷﻌﺎع وﯾﺳﺗﻐرق ﻓﺗرة زﻣﻧﯾﺔ‬
‫ﻗﺻﯾرة ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ﻗد ﺗﺻل إﻟﻰ ‪ 10-14‬إﻟﻰ ‪ 10-15‬ﻣن اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ‪ .‬وﺗﻌﺗﺑر ﻫذﻩ اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ )أي‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص( اﻟﺧطوة اﻷوﻟﯾﺔ اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﺣدوث أﯾﺔ ﻋﻣﻠﯾﺎت أﺧرى ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﺟب‬

‫‪237‬‬
‫اﻟﺗﺄﻛد ﻣن اﻣﺗﻼك اﻟﺟزيء ﻟﻠﺗرﻛﯾب اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ اﻟﻣﻧﺎﺳب ﻟﺣدوث اﻣﺗﺻﺎص ﺟﯾد ‪ ،‬إذا ﻛﻧﺎ‬
‫ﻧرﻏب ﺑﺎﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ اﻟوﻣﯾض‪.‬‬
‫وﻏﻧﻲ ﻋن اﻟذﻛر أن اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ﻣن ﻧوع ‪ ‬ﻫﻲ اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت اﻟﻣﺣﺑذة ‪ ،‬ﻛون اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ﻣن‬
‫ﻧوع *‪ *, n*, n‬ﻏﯾر ﻣرﻏوﺑﺔ ﻟﻸﺳﺑﺎب اﻟﻣذﻛورة ‪ ،‬واﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن ﺗﻠﺧﯾﺻﻬﺎ )ﻟﻠﺗذﻛﯾر‬
‫ﻓﻘط( ﺑﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫اﻻﻧﺗﻘﺎل ﻣن ال *‪ ‬ﯾﻧطوي ﻋﻠﻰ ﻣﺧﺎطر وﻣﺷﺎﻛل ﻣﺗﻌددة ‪ ،‬ﻣﻧﻬﺎ‪:‬‬

‫‪ .1‬ﺗﺣﺗﺎج إﻟﻰ طﺎﻗﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻗد ﺗﺗﺳﺑب ﻓﻲ ﺗﻛﺳر اﻟﻣرﻛب‬

‫‪ .2‬ﺗﺣﺗﺎج إﻟﻰ طﺎﻗﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺗﻘﻊ ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ اﻟﻣﻔرﻏﺔ )‪(vacuum UV‬‬
‫وﻋﻧدﻫﺎ ﻛل ﻣرﻛﺑﺎت اﻟﻬواء اﻟﺟوي ﺗﻣﺗص ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﯾﺟب اﺳﺗﺧدام ﺟو ﻣﻔرغ ﻣن اﻟﻬواء‪.‬‬
‫ﻟﯾس ﻫذا ﻓﻘط ﺑل أﯾﺿﺎً ﻣﺻدر إﺿﺎءة وﻣﻛﺷﺎف ﻣﻧﺎﺳﺑﯾن‪.‬‬
‫‪ .3‬ﺟﻣﯾﻊ أﻧواع اﻟﻣذﯾﺑﺎت ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ رواﺑط ﻣن ﻧوع *‪ ، ‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻻ ﯾﻣﻛن ﺗﺧﻔﯾف‬
‫اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬وﻻ ﯾﻣﻛن ﺗﻘدﯾرﻫﺎ ﻓﻲ وﺟود ﻣذﯾﺑﺎت ﺗﺣﺗوي ﺑﺎﻟﺿرورة ﻋﻠﻰ اﻧﺗﻘﺎﻻت *‪.‬‬

‫اﻻﻧﺗﻘﺎل ﻣن ال *‪ n‬ﯾﻌﺎﻧﻲ ﻣن ﻣﺷﻛﻼت ﺗﺗﻣﺛل ﺑﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬ﺗﻘرﯾﺑﺎً ﺟﻣﯾﻊ اﻟﻣذﯾﺑﺎت ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ اﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻏﯾر راﺑطﺔ )‪(non bonding electrons‬‬
‫‪ ،‬وﻋﻠﻰ رأﺳﻬﺎ أﻫم ﻣذﯾب ‪ ،‬أﻻ وﻫو اﻟﻣﺎء ‪ ،‬ﻓﻠﻬذا ﻻ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام اﻟﻣﺎء ﻛﻣذﯾب إذ أن‬
‫ﻛل ﺟزيء ﻣن اﻟﻣﺎء ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ زوﺟﯾن ﻣن اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟﺣرة‪.‬‬
‫‪ .2‬ﻓﻲ اﻟﻣذﯾﺑﺎت اﻟﻘطﺑﯾﺔ )ﻛﺎﻟﻣﺎء( ﻓﺈن اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﻼﻧﺗﻘﺎل *‪ n‬ﺗزداد ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ‬
‫ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ ‪ hypsochromic shift‬أو ‪ ، blue shift‬ﻣﻣﺎ ﯾﻘﻠل اﺣﺗﻣﺎﻟﯾﺔ اﻻﻣﺗﺻﺎص‪.‬‬
‫‪ .3‬ﻋﺎدة ﻣﺎ ﺗﺗﻣﯾز اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ﻣن ال *‪ n‬ﺑﻣﻌﺎﻣل اﻣﺗﺻﺎص ﻗﻠﯾل ﻧﺳﺑﯾﺎً‪.‬‬

‫ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن أن اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ﻣن *‪ n‬ﻻ ﺗﺗطﻠب طﺎﻗﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻋﻠﻰ اﻹطﻼق إﻻ أﻧﻬﺎ ﻏﯾر ﻣﻔﯾدة ‪،‬‬
‫وذﻟك ﻟﻸﺳﺑﺎب اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫‪ .1‬ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻣﺗﺻﺎﺻﯾﺔ ﻟﻼﻧﺗﻘﺎل ﻣن ال *‪ n‬ﯾﻌﺗﺑر ﻗﻠﯾل ﺟداً‬

‫‪ .2‬ﺑﻌض اﻟﻣذﯾﺑﺎت ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ اﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻏﯾر راﺑطﺔ ورواﺑط ‪ ، ‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻻ ﯾﻣﻛن‬
‫اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻓﻲ ﺗﺣﺿﯾر اﻟﻌﯾﻧﺔ‪.‬‬
‫‪238‬‬
‫‪ .3‬اﻟزﻣن اﻟذي ﺗﻘﺿﯾﻪ اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة طوﯾل ﻧﺳﺑﯾﺎً ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺳﻣﺢ ﺑﺣدوث‬
‫اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت اﻟﻌﻛﺳﯾﺔ ﻣن اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ دون وﻣﯾض ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﻔﻘد‬
‫اﻟﺟزيء طﺎﻗﺗﻪ ﻋن طرﯾق اﻟﺗﺻﺎدﻣﺎت ﻣﻊ ﺟزﯾﺋﺎت أﺧرى ‪ ،‬أو ﻋﻠﻰ ﻫﯾﺋﺔ ﺣ اررة‬
‫)‪ ، (radiationless deactivation‬أو ﻋﺑر وﺳﺎﺋل أﺧرى‪.‬‬
‫‪ .ii‬اﻻﺳﺗرﺧﺎء اﻻﻫﺗزازي )‪(vibrational relaxation‬‬
‫ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻣﺗص اﻟﺟزيء ﻓوﺗوﻧﺎت ذات طﺎﻗﺔ ﻛﺎﻓﯾﺔ ﻻﻧﺗﻘﺎﻟﻪ إﻟﻰ أﺣد اﻟﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻻﻟﻛﺗروﻧﯾﺔ‬
‫اﻟﻣﺛﺎرة ‪ ،‬ﻓﯾﻣﻛن ﻟﻠﺟزيء أن ﯾﻧﺗﻘل إﻟﻰ أي ﻣن ﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻓﻲ اﻟﻣﺳﺗوى اﻟﻣﺛﺎر‬
‫)ﻣﺳﺗوى اﻟطﺎﻗﺔ اﻻﻟﻛﺗروﻧﻲ اﻷﺳﺎﺳﻲ ‪ ،‬ﻣﺳﺗوى اﻟطﺎﻗﺔ اﻻﻫﺗزازي اﻷول ‪ ،‬ﻣﺳﺗوى اﻟطﺎﻗﺔ‬
‫اﻻﻫﺗزازي اﻟﺛﺎﻧﻲ ‪ ... ،‬أو أي ﻣن ﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻟطﺎﻗﺔ اﻟدوراﻧﯾﺔ اﻟﻣﺻﺎﺣﺑﺔ ﻟﻛل ﻣﺳﺗوى اﻫﺗزازي‬
‫‪ ،‬وﻫﻠم ﺟر( ‪ ،‬وذﻟك ﺗﺑﻌﺎً ﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻔوﺗون اﻟذي ﺗم اﻣﺗﺻﺎﺻﻪ‪ .‬إﻻ أن اﻟزﻣن اﻟذي ﯾﻘﺿﯾﻪ‬
‫اﻟﺟزيء ﻓﻲ أي ﻣن ﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻟطﺎﻗﺔ اﻻﻫﺗ اززﯾﺔ أو اﻟدوراﻧﯾﺔ ﯾﻛون ﻗﻠﯾﻼً ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬وﯾﺻل إﻟﻰ‬
‫ﺣواﻟﻲ ‪ 10-11‬ﻣن اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ‪ .‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺈن اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣﺛﺎرة ﺗﻣﯾل ﺑﺷﻛل طﺑﯾﻌﻲ إﻟﻰ أن ﺗﻛون ﻓﻲ‬
‫اﻟﻣﺳﺗوى اﻻﻟﻛﺗروﻧﻲ اﻷﺳﺎﺳﻲ اﻟﻣﺛﺎر )‪ ، (first excited electronic level‬ﻛون زﻣن‬
‫ﺗﻠك اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة أﻛﺑر ﺑﻛﺛﯾر‪ .‬وﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﻔﻘد اﻟﺟزيء اﻟطﺎﻗﺔ اﻻﻫﺗ اززﯾﺔ ﻟﻠوﺻول إﻟﻰ‬
‫اﻟﻣﺳﺗوى اﻻﻟﻛﺗروﻧﻲ اﻷﺳﺎﺳﻲ اﻟﻣﺛﺎر ‪ ،‬وذﻟك ﻋﺑر ﻋﻣﻠﯾﺔ ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻬﺎ اﻻﺳﺗرﺧﺎء اﻻﻫﺗزازي‬
‫أو ‪ ، vibrational relaxation‬وﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﯾﺗم ﻓﻘد اﻟطﺎﻗﺔ ﻋﻠﻰ ﺻورة ﻛﻣﯾﺎت ﻏﯾر‬
‫ﻣﺣﺳوﺳﺔ ﻣن اﻟﺣ اررة‪.‬‬
‫‪ .iii‬اﻟﻔﻠورة )‪(fluorescence‬‬
‫ﻋﻠﻣﻧﺎ ﻣﻣﺎ ﺳﺑق أﻧﻪ ﺑﻌد أن ﯾﻣﺗص اﻟﺟزيء طﺎﻗﺔ ﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ﻓﺈﻧﻪ ﯾﻧﺗﻘل ﻣن اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ إﻟﻰ‬
‫أي ﻣن ﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻣﺻﺎﺣﺑﺔ ﻟﻠﻣﺳﺗوى اﻻﻟﻛﺗروﻧﻲ ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة‪ .‬وﺑﻌدﻫﺎ ﻻ ﺑد‬
‫ﻟﻠﺟزيء ﻣن اﻟوﺻول إﻟﻰ ﻣﺳﺗوى اﻟطﺎﻗﺔ اﻻﻟﻛﺗروﻧﻲ اﻷﺳﺎﺳﻲ ﻓﻲ اﻟﻣﺳﺗوى اﻟﻣﺛﺎر ‪ ،‬وﺣﯾﻧﻬﺎ‬
‫ﯾﻛون ﻫﻧﺎك اﺣﺗﻣﺎﻻت ﻣﺗﻌددة‪:‬‬
‫‪ .1‬أن ﯾﻧﺗﻘل اﻟﺟزيء إﻟﻰ اﻟﻣﺳﺗوى اﻷرﺿﻲ ﻋﺑر ﻓﻘد ﻓوﺗون ﺗﺗﻧﺎﺳب طﺎﻗﺗﻪ ﻣﻊ ﻓرق اﻟطﺎﻗﺔ‬
‫ﺑﯾن اﻟﻣﺳﺗوﯾﯾن اﻷرﺿﻲ واﻟﻣﺛﺎر‪ .‬وﻫذا اﻟﻔوﺗون اﻟذي ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻪ ﻋﺑر اﻻﻧﺗﻘﺎل ﻣن ال‬

‫‪ S1-So‬ﻫو ﻣﺎ ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ اﻟﻔﻠورة أو ال ‪ .fluorescence‬وﻣن اﻟﻣﻼﺣظ أن ﻋدداً ﻗﻠﯾﻼً‬

‫ﻓﻘط ﻣن اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﺗﻧﺣو ﻫذا اﻟﻣﻧﺣﻰ ‪ ،‬ﺑﻣﻌﻧﻰ أن ﻋدد اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﻌطﻲ وﻣﯾض‬

‫‪239‬‬
‫ﻓﻠورة ﯾﻌﺗﺑر ﻗﻠﯾﻼً ‪ ،‬وﯾرﺗﺑط ﺑﺗﻔﺎﺻﯾل ﻫﺎﻣﺔ ﻣن ﺿﻣﻧﻬﺎ اﻟﺗرﻛﯾب اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ وأﻧواع اﻟرواﺑط‬
‫‪ ،‬وﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻣﺣﻠول ‪ ،‬وﻏﯾر ذﻟك ﻣﻣﺎ ﺳﻧﺗﻧﺎوﻟﻪ ﺑﺎﻟﺗﻔﺻﯾل ﻻﺣﻘﺎً‪.‬‬
‫‪ .2‬أن ﯾﻧﺗﻘل اﻟﺟزيء إﻟﻰ اﻟﻣﺳﺗوى اﻷرﺿﻲ دون ﻓﻘد ﻓوﺗون ‪ ،‬ﺑل ﻋﺑر وﺳﺎﺋل اﺧرى ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‬
‫‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ اﻟﺗﺣول اﻟداﺧﻠﻲ )‪ .(internal conversion‬وﻣن ﺧﻼل ﺗﻠك‬
‫اﻵﻟﯾﺔ ﺗﻧﺗﻘل اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻻت اﻟﻣﺛﺎرة اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ )… ‪ (S2, S3, S4,‬إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة‬
‫اﻷوﻟﻰ )‪ .(S1‬وﻓﻲ أﻏﻠب اﻟﺣﺎﻻت ﺗﻛون آﻟﯾﺎت اﻟﺗﺣول اﻟداﺧﻠﻲ ﻏﯾر ﻣﻔﻬوﻣﺔ ﺗﻣﺎﻣﺎً ‪ ،‬إﻻ‬
‫أﻧﻪ ﯾﻣﻛن ﻋزوﻫﺎ ﻓﻲ ﺑﻌض اﻷﺣﯾﺎن إﻟﻰ ﻋدد ﻣن اﻷﺳﺑﺎب ‪ ،‬وﻣﻧﻬﺎ وﺟود ﻣﺳﺗوﯾﺎت‬
‫اﻫﺗ اززﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ ﺗﻣﺗد ﺗﻘرﯾﺑﺎً ‪ -‬ورﺑﻣﺎ ﺗﻣﺗزج ﻣﻊ – ﻣﺳﺗوى اﻟطﺎﻗﺔ اﻻﻟﻛﺗروﻧﻲ‬
‫ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل أدﻧﺎﻩ‪:‬‬

‫وﻋﻠﯾﻪ ﯾﻣﯾل اﻟﺟزيء اﻟﻣوﺟود ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة ‪ S1‬إﻟﻰ اﻻﻧﺗﻘﺎل ﻋﺑر ﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻟطﺎﻗﺔ اﻻﻫﺗ اززﯾﺔ‬
‫)ﻋن طرﯾق اﻟﺗﺻﺎدﻣﺎت ﻣﺛﻼً( وﺻوﻻً إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ )‪.(So‬‬

‫‪ .3‬أن ﯾﻧﺗﻘل اﻟﺟزيء إﻟﻰ ﻣﺳﺗوى اﻟطﺎﻗﺔ اﻷرﺿﻲ ﻋن طرﯾق ﻓﻘد ﻓوﺗون ﯾﺗم اﻗﺗﻧﺎﺻﻪ ﺑواﺳطﺔ‬
‫ﺟزﯾﺋﺎت أﺧرى ﻏﯾر ﻣﺛﺎرة ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﺗم إﺛﺎرة ﺟزيء ﻣﻧﻬﺎ ‪ ،‬ﻟﻛن اﻟﻣﺣﺻﻠﺔ أﻧﻧﺎ ﻟم ﻧﺣﺻل‬
‫ﻋﻠﻰ ﻓوﺗون أو وﻣﯾض ) وﻫو ﻣﺎ ﯾﻣﻛن ﺗﺳﻣﯾﺗﻪ ‪ ، self absorption‬أو اﻣﺗﺻﺎص‬
‫ذاﺗﻲ(‪.‬‬
‫‪ .4‬أن ﯾﻧﺗﻘل اﻟﺟزيء إﻟﻰ ﻣﺳﺗوى اﻟطﺎﻗﺔ اﻷرﺿﻲ ﻋن طرﯾق ﻓﻘد طﺎﻗﺗﻪ إﻟﻰ ﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣذﯾب‬
‫أو أﺣد ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻣﺣﻠول ‪ ،‬ﻏﺎﻟﺑﺎً ﻣن ﺧﻼل اﻟﺗﺻﺎدﻣﺎت‪.‬‬

‫‪240‬‬
 ‫‪ .5‬أن ﯾﻧﺗﻘل اﻟﺟزيءإﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﺛﻼﺛﯾﺔ )‪.(triplet state‬‬
‫وﯾطﻠق ﻋﻠﻰ اﻵﻟﯾﺎت اﻟواردة ﻓﻲ اﻟﺑﻧدﯾن اﻟﺳﺎﺑﻘﯾن )‪ 3‬و ‪ (4‬اﻟﺗﺣول اﻟﺧﺎرﺟﻲ ) ‪external‬‬
‫‪ .(conversion‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﺗوﻗف ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن ﻓﻘد اﻟطﺎﻗﺔ ﻋﻠﻰ ﻋواﻣل ﺑدﯾﻬﯾﺔ ﻣﺛل‬
‫ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻣﺣﻠول واﻟﺗرﻛﯾز ودرﺟﺔ اﻟﺣ اررة وﻟزوﺟﺔ اﻟوﺳط ‪ ،‬وﻣﺎ إﻟﻰ ذﻟك‪.‬‬

‫‪ .iv‬اﻟﻔﺳﻔرة )‪(phosphorescence‬‬
‫ﻋﻧد اﻣﺗﺻﺎص اﻟﺟزيء طﺎﻗﺔ ﻣﻧﺎﺳﺑﺔ واﻧﺗﻘﺎﻟﻪ ﻣن اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ إﻟﻰ إﺣدى اﻟﺣﺎﻻت‬
‫اﻻﻟﻛﺗروﻧﯾﺔ اﻟﻣﺛﺎرة ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﺣدوث اﻟﺗﺣول اﻟداﺧﻠﻲ ﻟﻠوﺻول إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻻﻟﻛﺗروﻧﯾﺔ اﻟﻣﺛﺎرة‬
‫اﻷوﻟﻰ )ﻓﻲ أﺣد ﻣﺳﺗوﯾﺎﺗﻬﺎ اﻻﻫﺗ اززﯾﺔ واﻟدوراﻧﯾﺔ( ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﻟﻠﺟزﯾﺊ اﻻﻧﺗﻘﺎل ﻣن ﺗﻠك‬
‫اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷﺣﺎدﯾﺔ اﻟﻣﺛﺎرة إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﺛﻼﺛﯾﺔ )ﻣن ال ‪ singlet‬إﻟﻰ ال ‪ ، (triplet‬وذﻟك ﻋﻧد‬
‫ﺗﻛﺎﻓؤ اﻟطﺎﻗﺔ ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺗﯾن ‪ ،‬إﻻ أن ذﻟك ﯾﺗطﻠب أن ﯾﺗم ﻋﻛس اﺗﺟﺎﻩ اﻟدوران اﻟﻣﻐزﻟﻲ ) ‪flip in‬‬
‫‪ (spin‬ﻟﻼﻟﻛﺗرون اﻟﻣﺛﺎر ‪ ،‬ﻟﯾﻧﺳﺟم ﻣﻊ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﺛﻼﺛﯾﺔ ‪ ،‬اﻟﺗﻲ ﺗﻛون ﺑﺎﻟﺿرورة أﻗل ﻓﻲ اﻟطﺎﻗﺔ‬
‫وﯾطﻠق ﻋﻠﻰ ﻫذا اﻟﺗﺻرف اﻟﻌﺑور ﻣن ﻧظﺎم إﻟﻰ ﻧظﺎم )أو‬
‫ﻣن اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷﺣﺎدﯾﺔ‪ُ .‬‬
‫‪ ، (intersystem crossing‬أي اﻟﻌﺑور ﻣن ﻧظﺎم ‪ singlet‬إﻟﻰ ﻧظﺎم ‪ .(triplet‬وﻫﻧﺎك‬
‫ﻋدد ﻣن اﻟﻌواﻣل اﻟﺗﻲ ﺗﺳﻬم ﻓﻲ ﻧﺟﺎح وﺗﺳﻬﯾل ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻌﺑور ﻣن ﻧظﺎم ‪ singlet‬إﻟﻰ ﻧظﺎم‬
‫‪ ، triplet‬وﻣن ﺗﻠك اﻟﻌواﻣل ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬
‫‪ (a‬وﺟود اﻷﻛﺳﺟﯾن اﻟذاﺋب ﻓﻲ اﻟﻣذﯾب‬
‫‪ (b‬وﺟود اﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻏﯾر راﺑطﺔ‬
‫‪ (c‬إﺣﺗواء اﻟﻣذﯾب ﻋﻠﻰ ذرات ﺛﻘﯾﻠﺔ )أي ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻋدد ﻛﺑﯾر ﻣن اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت( ﻣﺛل‬
‫اﻟﯾود واﻟﺑروم‪.‬‬
‫‪ (d‬وﺟود ﻋﻧﺎﺻر اﻧﺗﻘﺎﻟﯾﺔ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻣدار ‪ d‬ﻏﯾر ﻣﺷﺑﻊ‪.‬‬
‫‪ (e‬وﺟود ذرات ﺑﺎراﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﯾﺔ )‪.(paramagnetic atoms‬‬

‫ﻋﻠﻰ أي ﺣﺎل ‪ ،‬ﻓﺈن وﺟود اﻻﻟﻛﺗرون ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﺛﻼﺛﯾﺔ اﻟﻣﺛﺎرة ﺑﺎﻟﺿرورة ﯾﺳﺗﻐرق زﻣﻧﺎً طوﯾﻼً ‪،‬‬
‫ﺣﯾث ﻻ ﺑد ﻣن ﺣدوث اﻧﻘﻼب ﻓﻲ اﻟﻌزم اﻟﻣﻐزﻟﻲ ‪ ،‬وﻻ ﯾﻣﻛن ﻋودة اﻻﻟﻛﺗرون إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ‬
‫ﺑﺳﻬوﻟﺔ ‪ ،‬ﻷﻧﻪ ﯾﺣﺗﺎج ﻣرة أﺧرى إﻟﻰ اﻧﻘﻼب ﻓﻲ اﻟﻌزم اﻟﻣﻐزﻟﻲ ‪ ،‬ﻷن اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ ﻫﻲ ﺣﺎﻟﺔ‬

‫‪241‬‬
‫أﺣﺎدﯾﺔ ‪ ،‬أي ﺗﺗطﻠب أن ﯾﻛون اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎن ﻓﻲ اﻟراﺑطﺔ ﻣزدوﺟﯾن‪ .‬ﻟذﻟك ﻓﺈن اﻟزﻣن اﻟذي ﯾﻘﺿﯾﻪ‬
‫اﻟﺟزيء ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﺛﻼﺛﯾﺔ ﯾﻌﺗﺑر طوﯾﻼً ﺟداً ﺑﺎﻟﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻣﻊ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷﺣﺎدﯾﺔ ‪ ،‬وﯾﻛون ﻓﻲ اﻟﻣﻌدل‬
‫ﻣن ‪ 10-4‬إﻟﻰ ﻋدة ﺛوان ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل اﺣﺗﻣﺎﻟﯾﺔ اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺳﻔرة ﺿﺋﯾﻼً ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬وﻓﻲ‬
‫اﻟﺣﻘﯾﻘﺔ إذا ﻛﺎﻧت اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﻌطﻲ ﻓﻠورة ﻗﻠﯾﻠﺔ ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﯾﻣﻛن اﻋﺗﺑﺎر ﻋدد اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﻌطﻲ‬
‫ﻓﺳﻔرة "ﻧﺎد اًر"‪ .‬ﻛﻣﺎ أﻧﻪ ﻣن اﻟواﺿﺢ أن ﺗﺄﺛر اﻟﻔﺳﻔرة ﺑﺎﻟﻌواﻣل ﻣﺛل ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻣﺣﻠول واﻟﺗرﻛﯾز‬
‫ودرﺟﺔ اﻟﺣ اررة وﻟزوﺟﺔ اﻟوﺳط ﺳﯾﻛون ﻛﺑﯾ اًر ﺟداً ‪ ،‬ﻧظ اًر ﻟﻠﻔﺗرة اﻟزﻣﻧﯾﺔ اﻟطوﯾﻠﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻘﺿﯾﻬﺎ‬
‫اﻟﺟزيء ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﺛﻼﺛﯾﺔ‪ .‬ﻛﻣﺎ ﺗﺟدر اﻹﺷﺎرة إﻟﻰ أن ﺗﺄﺛﯾر وﺟود اﻷﻛﺳﺟﯾن ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺳﻔرة ﯾﻌﺗﺑر‬
‫ﺿﺎ اًر وﻣدﻣ اًر ‪ ،‬ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن ﺗﺳﻬﯾل ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻻﻧﺗﻘﺎل إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﺛﻼﺛﯾﺔ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﺳﻧرى ﻻﺣﻘﺎً‪.‬‬

‫وﯾﺑﯾن اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ اﻟﻌﻣﻠﯾﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ اﻟﺗﻲ ذﻛرﻧﺎﻫﺎ آﻧﻔﺎً ‪ ،‬واﻟﺗﻲ ﯾﻠﺧﺻﻬﺎ ﻣﺎ ﯾﻌرف‬
‫ﺑﺷﻛل ‪.Jablonski‬‬

‫‪ .v‬اﻟﺗﻔﻛك واﻟﺗﻔﻛك اﻟﻘﺑﻠﻲ )‪(dissociation and predissociation‬‬

‫إذا ﻛﺎﻧت طﺎﻗﺔ اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﻰ ﺟزيء ﻣﺎ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺟداً )أﻛﺑر ﻣن طﺎﻗﺔ اﻟراﺑطﺔ( ﻓﻣن‬
‫اﻟﺑدﯾﻬﻲ أن ﺗﻧﻛﺳر اﻟراﺑطﺔ ﻣﺑﺎﺷرة ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ ﻣﺻطﻠﺢ ال ‪.dissociation‬‬

‫‪242‬‬
‫ﻟﻛن ﻓﻲ ﺑﻌض اﻷﺣﯾﺎن ﻋﻧدﻣﺎ ﻻ ﺗﻛون طﺎﻗﺔ اﻟﺷﻌﺎع ﻛﺎﻓﯾﺔ ﻟﻛﺳر اﻟراﺑطﺔ ‪ ،‬ﻟﻛﻧﻬﺎ ﻛﺎﻓﯾﺔ‬
‫ﻟﻧﻘل اﻟﺟزيء إﻟﻰ ﻣﺳﺗوى طﺎﻗﺔ ﻋﺎﻟﻲ )ﻣﺛل ‪ S2‬أو ‪ ، (S3‬وﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟﻠﺗﺣول اﻟداﺧﻠﻲ )ال‬
‫‪ (internal conversion‬ﻓﺈﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﯾﻧﺗﻘل اﻟﺟزيء ﻣن ﺗﻠك اﻟﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ‬
‫إﻟﻰ أﺣد اﻟﻣﺳﺗوﯾﺎت اﻻﻫﺗ اززﯾﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ اﻟطﺎﻗﺔ ﻓﻲ ﻣﺳﺗوى اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻣﺛﺎر اﻷدﻧﻰ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل‬
‫اﻟراﺑطﺔ ﺗﻬﺗز ﺑﻘوة ﻛﺑﯾرة ﺟدًا ﻗد ﺗؤدي إﻟﻰ ﻛﺳر اﻟراﺑطﺔ‪ .‬إن ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن ﻛﺳر اﻟراﺑطﺔ‬
‫اﻟﻧﺎﺗﺞ ﻋن اﻻﻫﺗزاز ﻫو ﻣﺎ ُﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ اﻟﺗﻔﻛك اﻟﻘﺑﻠﻲ )أو‪ .(predissociation‬وﻛﻣﺎ‬
‫أوﺿﺣﻧﺎ ﻫﻧﺎ ﻓﺈن اﻟﺗﻔﻛك ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ال ‪ predissociation‬ﯾﺣدث ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن أن طﺎﻗﺔ‬
‫اﻟﺷﻌﺎع ﻟم ﺗﻛن ﻛﺎﻓﯾﺔ ﺑﺎﻟﻔﻌل ﻟﻛﺳر اﻟراﺑطﺔ ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﯾﻣﯾز ال ‪ predissociation‬ﻋن‬
‫ال ‪.dissociation‬‬
‫‪ .vi‬اﻟﻔﻠورة اﻟﻣﺗﺄﺧرة )‪(delayed fluorescence‬‬
‫ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﺗم ﻋﺑور اﻻﻟﻛﺗرون ﻣن ال ‪ singlet‬إﻟﻰ ال ‪ triplet‬واﻧﺗﻘﺎﻟﻪ ﻣن ﺗﻠك اﻟﺣﺎﻟﺔ‬
‫اﻷﺣﺎدﯾﺔ اﻟﻣﺛﺎرة إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﺛﻼﺛﯾﺔ )أي ‪ ، (intersystem crossing‬ﻓﺈن ذﻟك ﯾﺗطﻠب‬
‫أن ﯾﺗم ﻋﻛس اﺗﺟﺎﻩ اﻟدوران اﻟﻣﻐزﻟﻲ )‪ ، (flip in spin‬ﻟﯾﻧﺳﺟم ﻣﻊ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﺛﻼﺛﯾﺔ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ‬
‫أوﺿﺣﻧﺎ‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﻟﻼﻟﻛﺗرون ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﺛﻼﺛﯾﺔ اﻟﻌودة ﻣﺟدداً إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷﺣﺎدﯾﺔ‬
‫)ﺣﺎﻟﺔ ‪ (singlet‬ﺑﻌد ﻋﻣل ‪ intersystem crossing‬ﻣرة أﺧرى ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﺣدث‬
‫اﻻﺳﺗرﺧﺎء اﻻﻫﺗزازي ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﯾﻣﻛن اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ اﻟﻔﻠورة ﻓﻲ ﺑﻌض اﻷﺣﯾﺎن‪ .‬إن ﻫذا‬
‫اﻟﻧوع ﻣن اﻟﻔﻠورة اﻟﺗﻲ ﺗﺗﻣﯾز ﺑزﻣن طوﯾل ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ )ﻓﻲ ﻣدى زﻣن اﻟﻔﺳﻔرة( ‪ ،‬ﻟﻛن ﺑطول‬
‫ﻣوﺟﻲ ﻣﺷﺎﺑﻪ ﻟﻠطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﺧﺎص ﺑﺎﻟﻔﻠورة ‪ُ ،‬ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ اﻟﻔﻠورة اﻟﻣﺗﺄﺧرة أو ‪delayed‬‬
‫‪ .fluorescence‬وﯾﺟب أن ﻧﻛون ﻗﺎدرﯾن ﻋﻠﻰ اﻟﺗﻣﯾﯾز ﺑﯾﻧﻬﺎ وﺑﯾن اﻟﻔﻠورة اﻟطﺑﯾﻌﯾﺔ ﻋﻠﻰ‬
‫أﺳﺎس اﻟزﻣن ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻫو واﺿﺢ‪.‬‬

‫إن ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻻﻣﺗﺻﺎص أو اﻹﺛﺎرة ﺗﺗطﻠب طﺎﻗﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ )طول ﻣوﺟﻲ أﻗﺻر( ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺑﺎﻟﺿرورة‬
‫ﺗﻛون طﺎﻗﺔ اﻟوﻣﯾض ﻋﻠﻰ ﺻورة ﻓﻠورة ﻟﻬﺎ طﺎﻗﺔ أﻗل )طول ﻣوﺟﻲ أطول( ‪ ،‬أﻣﺎ اﻟﻔﺳﻔرة ﻓﯾﻧﺗﺞ‬
‫ﻋﻧﻬﺎ وﻣﯾض ﻟﻪ طﺎﻗﺔ أﻗل ﻣن اﻟﻔﻠورة ‪ ،‬أي طول ﻣوﺟﻲ أطول‪ .‬ﻛﻣﺎ أن اﻟوﻣﯾض ﻋﻠﻰ ﺻورة‬
‫ﻓﻠورة ﯾﻛون أﺷد ﺑﻛﺛﯾر ﻣن اﻟوﻣﯾض ﻋﻠﻰ ﺻورة ﻓﺳﻔرة ‪ ،‬وذﻟك اﻧﺳﺟﺎﻣًﺎ ﻣﻊ اﺣﺗﻣﺎﻟﯾﺔ ﺣدوث‬
‫ﻛل ﻣﻧﻬﻣﺎ‪:‬‬
‫‪243‬‬
‫وﻓﻲ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﻧﻼﺣظ اﻟﻔرق ﻓﻲ اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻟﻼﻣﺗﺻﺎص )اﻹﺛﺎرة( ‪ ،‬واﻟﻔﻠورة واﻟﻔﺳﻔرة‬
‫ﻟﻣرﻛب ال ‪:chrysene‬‬

‫‪244‬‬
 ‫اﻟﻌواﻣل اﻟﺗﻲ ﺗؤﺛر ﻋﻠﻰ ال ‪ fluorescence‬وال ‪phosphorescence‬‬

‫ﻫﻧﺎك ﻋدد ﻣن اﻟﻌواﻣل اﻟﺗﻲ ﺗؤﺛر ﺳﻠﺑﺎً أو إﯾﺟﺎﺑﺎً ﻋﻠﻰ ﺷدة اﻟوﻣﯾض اﻟﻧﺎﺗﺞ ﻋن اﻟﻣواد اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪،‬‬
‫وﻣن ﺗﻠك اﻟﻌواﻣل ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬وﺟود رواﺑط ‪ ‬أو ﺗرﻛﯾب ‪aromatic‬‬

‫ﻛﻣﺎ رأﯾﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً ‪ ،‬ﻓﺈن وﺟود رواﺑط ‪ ‬أو ﺗرﻛﯾب ﺣﻠﻘﻲ )‪ (aromatic‬ﻣﻔﯾد ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺔ‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬اﻟﺗﻲ ﺗﻌﺗﺑر ﺑدورھﺎ اﻟﻣﺗطﻠب اﻷوﻟﻲ ﻟﻺﺛﺎرة ‪ ،‬وﻣن ﺛم اﻧﺑﻌﺎث اﻟوﻣﯾض‪ .‬ﻟذﻟك ﻣن‬
‫اﻟﺑدﯾﮭﻲ أن ﯾﻧﻌﻛس وﺟود رواﺑط ‪ ‬أو ﺗرﻛﯾب ﺣﻠﻘﻲ )‪ (aromatic‬ﺑﺷﻛل إﯾﺟﺎﺑﻲ ﻋﻠﻰ ﻛل ﻣن ال‬
‫‪ fluorescence‬وال ‪.phosphorescence‬‬

‫‪ .2‬ﺻﻼﺑﺔ )ﻋدم اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ اﻟدوران( اﻟﺗرﻛﯾب اﻟﺟزﯾﺋﻲ )‪(structural rigidity‬‬

‫ﻛﻠﻣﺎ ﻛﺎﻧت اﻟﻘدرة اﻟدوراﻧﯾﺔ ﻟﻠﺟزيء أو ﻟﺟزء ﻣﻧﮫ ﻣﺣدودة ‪ ،‬ﻛﻠﻣﺎ ﻛﺎن ذﻟك أﻓﺿل ﻟﻛل ﻣن ﻋﻠﻰ‬
‫ال ‪ fluorescence‬وال ‪ .phosphorescence‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﯾﻛون اﻟدوران ﻟﺟزء ﻣن‬
‫اﻟﺟزيء ﺣول أﺣد اﻟرواﺑط ‪ ،‬وذﻟك ﻛﻣﺎ ﻫو اﻟﺣﺎل ﻓﻲ ﻣرﻛب ال ‪ ، biphenyl‬ﺣﯾث ﯾﻣﻛن ﻷي‬
‫ﻣن اﻟﺣﻠﻘﺗﯾن اﻟدوران ﺣول اﻟراﺑطﺔ اﻷﺣﺎدﯾﺔ ﺑﯾﻧﻬﻣﺎ‪.‬‬

‫إن ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟدوران اﻟﻣذﻛورة ﺗؤدي إﻟﻰ ﺗﺻﺎدﻣﺎت ﻣﻊ اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻷﺧرى وﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣذﯾب ‪ ،‬ﻣﻣﺎ‬
‫ﯾﺟﻌل اﻟﻛﺛﯾر ﻣن ﺟزﯾﺋﺎت ﻣرﻛب ال ‪ biphenyl‬اﻟﻣﺛﺎر ﺗﻔﻘد طﺎﻗﺗﻬﺎ ﻋن طرﯾق ال ‪collisional‬‬
‫‪ ، deactivation‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻻ ﺗﻌطﻲ ﻓوﺗوﻧﺎت ﻋﻠﻰ ﺻورة وﻣﯾض‪ .‬وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن ال‬
‫‪ phosphorescence‬ﺗﻌﺗﺑر أﻛﺛر ﺗﺄﺛ اًر ﺑﻬذا اﻟﻌﺎﻣل ﻣن ال ‪ ، fluorescence‬ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﻷن‬
‫اﻟوﻗت اﻟذي ﯾﻘﺿﯾﻪ اﻟﺟزيء ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة ﯾﻛون أطول ﺑﻛﺛﯾر ﻓﻲ ال ‪phosphorescence‬‬
‫ﻣﻧﻪ ﻓﻲ ال ‪ ، fluorescence‬ﻣﻣﺎ ﯾﻌطﻲ اﻟﻔرﺻﺔ ﻟﻠﺟزيء ﺑﻔﻘدان اﻟطﺎﻗﺔ دون اﻧﺑﻌﺎث وﻣﯾض‪.‬‬
‫وﻓﻲ اﻟﺣﻘﯾﻘﺔ ﻻ ﺗﺗﺟﺎوز ﻛﻔﺎءة وﻣﯾض ال ‪ fluorescence‬ﻟﻣرﻛب ال ‪ biphenyl‬ال ‪ 20%‬ﻓﻘط‪.‬‬

‫‪245‬‬
‫وﻟﯾس أدل ﻋﻠﻰ ذﻟك ﻣن ﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻫذا اﻟﻣرﻛب ﻣﻊ ﻣرﻛب ال ‪ fluorene‬اﻟذي ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻧﻔس‬
‫اﻟﺗرﻛﯾب ‪ ،‬ﺑﺧﻼف أن اﻷﺧﯾر ﻻ ﯾﻣﻛﻧﻪ اﻟدوران ﺣول أﯾﺔ راﺑطﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﻟوﺟود ﻣﺟﻣوﻋﺔ ال ‪CH2‬‬
‫)أﻧظر اﻟداﺋرة ﻓﻲ اﻟﺷﻛل( اﻟﺗﻲ ﺗﻣﻧﻊ اﻟدوران ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻫو واﺿﺢ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل‪:‬‬

‫أﯾﺿﺎً ‪ ،‬ﻟﻌﻠﻪ ﻣن اﻟﻣﻔﯾد اﻹﺷﺎرة إﻟﻰ ﺣﺟم اﻟﺟزيء ‪ ،‬ﺣﯾث أن ﺣﺟم اﻟﺟزيء ﯾﺗﻧﺎﺳب ﻋﻛﺳﯾﺎً ﻣﻊ‬
‫ﻗدرﺗﻪ ﻋﻠﻰ اﻟﺣرﻛﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﻛون ﻛﻔﺎءة اﻟوﻣﯾض اﻟﺻﺎدر ﻋن اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻛﺑﯾرة اﻟﺣﺟم أﻓﺿل ‪،‬‬
‫ﻷن ﺻﻌوﺑﺔ اﻟﺣرﻛﺔ ﺗﻌﻧﻲ ﺑﺎﻟﺿرورة ﻗﻠﺔ اﻟﺗﺻﺎدﻣﺎت ‪ ،‬وزﯾﺎدة اﻟﻛﻔﺎءة‪ .‬وﻣن أﻣﺛﻠﺔ ذﻟك ﻣﺎ ﻧﻼﺣظﻪ‬
‫ﻣن ﻛﻔﺎءة ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟوﻣﯾض ﻣن ﻣرﻛب ﻣﺛل ال ‪aluminum-8-hydroxyquinolate‬‬
‫وأﯾﺿﺎً ﻣرﻛب ال ‪ ، zinc-8-hydroxyquinolate‬ﺣﯾث أن ﺣﺟﻣﻬﻣﺎ ﻛﺑﯾر وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺣرﻛﺗﻬﻣﺎ‬
‫ﻣﺣدودة ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ‪:‬‬

‫وﻓﻲ ﻛﺛﯾر ﻣن اﻷﺣﯾﺎن ﻓﺈن وﺟود ﺑﻌض ال ‪ auxochromes‬ﺗزﯾد ﻣن ﺷدة اﻟوﻣﯾض اﻟﺻﺎدر ﻋن‬
‫اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ رواﺑط ‪) ‬ﻣﺛل ﻣﺟﻣوﻋﺎت ال‪ ،(–OH, -NH2, -OR‬أﻣﺎ اﻟﻣﺟﻣوﻋﺎت‬
‫ﻣﺛل ال ‪ –COOH, -NO2, -SO3H‬ﻓﺈﻧﻬﺎ ﻋﺎدة ﻣﺎ ﺗﻘﻠل ﻣن ﺷدة اﻟوﻣﯾض‪.‬‬
‫وﻣن اﻟﻌواﻣل اﻷﺧرى اﻟﻣرﺗﺑطﺔ ﺑﺎﻟﺗرﻛﯾب اﻟﺑﻧﺎﺋﻲ اﻟﺟزﯾﺋﻲ ﻟﻠﺟزﯾﺋﺎت ‪ ،‬وﺗﺄﺛﯾر ذﻟك ﻋﻠﻰ ﺷدة‬
‫اﻟوﻣﯾض ‪ ،‬وﺟود اﻧﺗﻘﺎﻻت ﺳﻬﻠﺔ وﻗﻠﯾﻠﺔ اﻟطﺎﻗﺔ ﻣن ال ‪ n‬إﻟﻰ ال ‪ ، ‬ﺣﯾث أن وﺟود ﺗﻠك‬
‫اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ﯾﻘﻠل ﻣن ﺷدة وﻣﯾض اﻟﻔﻠورة اﻟﻧﺎﺗﺞ‪ .‬أﻧظر ﻣﺛﻼً إﻟﻰ ال ‪ pyrrole‬وال ‪ furan‬وال‬
‫‪ thiophene‬واﻟﺗﻲ ﻻ ﯾﻌطﻲ أﯾﺎً ﻣﻧﻬﺎ وﻣﯾﺿﺎً )ﻋﻠﻰ ﻫﯾﺋﺔ ﻓﻠورة( ‪ ،‬ﺑﺳﺑب اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت اﻟﻣذﻛورة ‪،‬‬
‫وﺑﺎﻟرﻏم ﻣن وﺟود رواﺑط ‪ ، ‬وﻛون ﺗﻠك اﻟﻣرﻛﺑﺎت أﺻﻼً ﺣﻠﻘﯾﺔ‪:‬‬

‫‪246‬‬
‫ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻧﻼﺣظ أن ﺟﻣﯾﻊ ﺗﻠك اﻟﻣرﻛﺑﺎت ﺗﺻدر وﻣﯾﺿﺎً ﺟﯾداً )ﻓﻠورة( ﺣﯾﻧﻣﺎ ﺗﺗم زﯾﺎدة رواﺑط ال ‪ ‬ﻓﯾﻬﺎ‬
‫)ﻓﻲ اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﻣﻧﺎظرة اﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗوي ﺣﻠﻘﺔ أروﻣﺎﺗﯾﺔ إﺿﺎﻗﯾﺔ(‪:‬‬

‫‪ .3‬طﺑﯾﻌﺔ اﻟﻣذﯾب وﻣﻛوﻧﺎﺗﻪ‬

‫‪ (a‬ﻋرﻓﻧﺎ ﻓﯾﻣﺎ ﺳﺑق أن اﺣﺗﻣﺎﻟﯾﺔ اﻻﻧﺗﻘﺎﻻت ﻣن ‪ ‬إﻟﻰ ‪ ‬ﺗﺗﺣﺳن ﻓﻲ وﺟود ﻣذﯾب‬
‫ﻗطﺑﻲ ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﯾﺗﺳﺑب ﻓﻲ زﯾﺎدة ﻛل ﻣن اﻟﻔﻠورة واﻟﻔﺳﻔرة ‪ ،‬ﻧظ اًر ﻟزﯾﺎدة ﻋدد‬
‫اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣﺛﺎرة‪.‬‬
‫‪ (b‬اﺣﺗواء اﻟﻣذﯾب ﻋﻠﻰ ذرات ﺛﻘﯾﻠﺔ‬
‫أﯾﺿﺎً رأﯾﻧﺎ أن اﻟذرات اﻟﺛﻘﯾﻠﺔ ﻣﺛل اﻟﺑروم واﻟﯾود واﻟذرات اﻟﺑﺎراﻣﻐﻧﺎطﯾﺳﯾﺔ وذرات‬
‫اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻻﻧﺗﻘﺎﻟﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن ﻟﻼﻧﺗﻘﺎﻻت اﻟداﺧﻠﯾﺔ ﻓﻲ ﻣدارات ال ‪ d‬أو ال ‪ f‬أن‬
‫ﺗﺣدث ‪ ،‬ﻛل ﺗﻠك اﻷﻧواع ﺗﺗﺳﺑب ﻋﺎدة ﻓﻲ ﺗﺳﻬﯾل ﺗﺣول ﺣﺎﻟﺔ اﻟﺟزيء ﻣن اﻟﺣﺎﻟﺔ‬
‫اﻷﺣﺎدﯾﺔ إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﺛﻼﺛﯾﺔ ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﻣن اﻟﻣﺗوﻗﻊ أن ﺗﻘل اﻟﻔﻠورة وﺗزداد اﻟﻔﺳﻔرة‪.‬‬
‫‪ (c‬ﻟزوﺟﺔ اﻟﻣذﯾب‬
‫ﺗؤﺛر ﻟزوﺟﺔ اﻟﻣذﯾب ﻋﻠﻰ ﻛل ﻣن اﻟﻔﻠورة واﻟﻔﺳﻔرة ﺑﺷﻛل ﻛﺑﯾر ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﻘل اﻟﻔﻠورة‬
‫واﻟﻔﺳﻔرة ﻛﻠﻣﺎ ﻗﻠت اﻟﻠزوﺟﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﺑﺳﺑب ﺳﻬوﻟﺔ ﺣرﻛﺔ اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻓﻲ اﻷوﺳﺎط‬
‫ذات اﻟﻠزوﺟﺔ اﻟﻣﻧﺧﻔﺿﺔ ‪ ،‬واﻟﻌﻛس‪ .‬إﻻ أن ﺗﺄﺛﯾر اﻟﻠزوﺟﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺳﻔرة ﺗﻛون‬
‫أﻛﺑر ﺑﻛﺛﯾر ﻣن ﺗﺄﺛﯾرﻫﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﻔﻠورة ‪ ،‬ﺑﺳﺑب طول اﻟﻔﺗرة اﻟزﻣﻧﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻘﺿﯾﻬﺎ‬
‫اﻟﺟزيء ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﺛﻼﺛﯾﺔ‪ .‬ورﺑﻣﺎ ﻛﺎن ذﻟك أﺣد أﻫم اﻷﺳﺑﺎب اﻟﺗﻲ ﻣﻧﻌت‬
‫ﻣﻼﺣظﺔ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺳﻔرة ﻋﻧد درﺟﺎت اﻟﺣ اررة اﻟﻌﺎدﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل ﻋﻣوﻣﺎً ‪ ،‬وﻟم‬
‫ﯾﺗﻣﻛن اﻟﻌﻠﻣﺎء ﻣن ﻣﻼﺣظﺗﻬﺎ ﻓﻲ درﺟﺎت اﻟﺣ اررة اﻟﻌﺎدﯾﺔ إﻻ ﺑﻌد أن ﺗم وﺿﻊ‬
‫ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻣﺣﻠول ﻋﻠﻰ ورﻗﺔ ﺗرﺷﯾﺢ ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﺗﺑﺧﯾر اﻟﻣذﯾب ﺗﻣﺎﻣﺎً )ﻓﻲ ﺳﺗﯾﻧﯾﺎت‬

‫‪247‬‬
‫اﻟﻘرن اﻟﻣﺎﺿﻲ( ‪ ،‬وﺣﯾﻧﻬﺎ أﺻﺑﺣت اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻣﻠﺗﺻﻘﺔ ﺑﺎﻟورﻗﺔ وﻋﺎﺟزة ﻋن اﻟﺣرﻛﺔ‬
‫‪ ،‬ﻓﺄﻣﻛن رؤﯾﺔ اﻟﻔﺳﻔرة ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ‪.‬‬
‫‪ .4‬درﺟﺔ اﻟﺣرارة‬
‫ﺗﺗﺄﺛر ﻛل ﻣن اﻟﻔﻠورة واﻟﻔﺳﻔرة ﺑدرﺟﺔ اﻟﺣ اررة ﺑﻌﻛس اﻟﻛﯾﻔﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺗﺄﺛران ﺑﻬﺎ ﺑﻠزوﺟﺔ‬
‫اﻟﻣذﯾب‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻼﺣظ أن درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ﺗؤﺛر ﻋﻠﻰ ﻛل ﻣن اﻟﻔﻠورة واﻟﻔﺳﻔرة ﺑﺷﻛل ﻛﺑﯾر ‪،‬‬
‫ﺣﯾث ﺗﻘل اﻟﻔﻠورة واﻟﻔﺳﻔرة ﻛﻠﻣﺎ زادت درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ‪ ،‬وذﻟك ﺑﺳﺑب ﺳﻬوﻟﺔ ﺣرﻛﺔ اﻟﺟزﯾﺋﺎت‬
‫ﻓﻲ اﻷوﺳﺎط ذات درﺟﺎت اﻟﺣ اررة اﻟﻣرﺗﻔﻌﺔ ﻣﻣﺎ ﯾزﯾد ﻓرﺻﺔ اﻟﺗﺻﺎدﻣﺎت ‪ ،‬واﻟﻌﻛس‪ .‬إﻻ أن‬
‫ﺗﺄﺛﯾر اﻟزﯾﺎدة ﻓﻲ درﺟﺔ اﻟﺣ اررة "اﻟﺳﻠﺑﻲ" ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺳﻔرة ﯾﻛون أﻛﺑر ﺑﻛﺛﯾر ﻣن ﺗﺄﺛﯾرﻫﺎ ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﻔﻠورة ‪ ،‬ﺑﺳﺑب طول اﻟﻔﺗرة اﻟزﻣﻧﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻘﺿﯾﻬﺎ اﻟﺟزيء ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﺛﻼﺛﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ .5‬ﺗﺄﺛﯾر ال ‪pH‬‬
‫ﻓﻲ اﻷﻏﻠب ‪ ،‬ﺗﺗﺄﺛر اﻟﻔﻠورة واﻟﻔﺳﻔرة ﺑﺗﻐﯾر ال ‪ pH‬ﺑﺷﻛل ﻛﺑﯾر ‪ ،‬وذﻟك ﻟﻣﺎ ﻟل ‪ pH‬ﻣن‬
‫ﺗﺄﺛﯾر ﻋﻠﻰ ﺛﺑﺎت واﺳﺗﻘرار اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻏﯾر اﻟراﺑطﺔ واﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻓﻲ رواﺑط ‪ ‬و ‪.‬‬
‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻧﺟد أن اﻟﻛﺛﯾر ﻣن اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﺗﺗﺄﺛر ﺑزﯾﺎدة ال ‪ pH‬إﯾﺟﺎﺑﯾﺎً ﻓﯾﻣﺎ ﯾﺗﻌﻠق ﺑﺎﻟﻔﻠورة‬
‫واﻟﻔﺳﻔرة ‪ ،‬إﻻ أن ﺑﻌض اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻷﺧرى ﺗﺗﺄﺛر ﺑﺷﻛل ﻣﻐﺎﯾر‪ .‬وﻋﻠﯾﻪ ‪ ،‬رﺑﻣﺎ ﻛﺎن ﻣن‬
‫اﻷﺳﻠم أن ﻧﻔﻬم ﺿرورة ﺿﺑط ال ‪ pH‬ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ أﻋﻠﻰ ﻓﻠورة أو ﻓﺳﻔرة ‪ ،‬ﻟﻛن ﯾﺟب‬
‫أﻻ ﻧﻧزﻟق ﻟﻠﺗﻌﻣﯾم أن ال ‪ pH‬ﻟﻬﺎ ﺗﺄﺛﯾر إﯾﺟﺎﺑﻲ أو ﺳﻠﺑﻲ ﻓﻲ ﺟﻣﯾﻊ اﻟﺣﺎﻻت‪.‬‬
‫‪ .6‬ﺗﺄﺛﯾر اﻷﻛﺳﺟﯾن اﻟﻣذاب‬
‫ﺑﯾﻧﺎ ﻓﯾﻣﺎ ﺳﺑق أن اﻷﻛﺳﺟﯾن ﯾﺳﻬل ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻻﻧﺗﻘﺎل ﻣن ال ‪ singlet‬إﻟﻰ ال ‪) triplet‬أو‬
‫ﻣﺎ ﯾﺳﻣﻰ ‪ ، (intersystem crossing‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻛون واﺿﺣﺎً أﻧﻪ ﺳﯾﻘﻠل اﻟﻔﻠورة‬
‫ﺑﺎﻟﺿرورة ‪ ،‬وﻗد ﯾﺗوﻗﻊ اﻟﺑﻌض أﻧﻪ ﺳﯾزﯾد ﻣن ﻛﻔﺎءة اﻟﻔﺳﻔرة!!!‪ .‬ﻟﻛن ﻋﻣﻠﯾﺎً ﻧﻼﺣظ أن‬
‫وﺟود اﻷﻛﺳﺟﯾن ﻓﻲ اﻟﻣﺣﻠول ﺑﺎﻟﻔﻌل ﯾﻘﻠل ﻛﻔﺎءة اﻟﻔﻠورة ‪ ،‬ﻟﻛن ﺗﺄﺛﯾرﻩ اﻟﺳﻠﺑﻲ ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺳﻔرة‬
‫أﻛﺑر ﺑﻛﺛﯾر ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﻣﻧﻊ اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺳﻔرة ﺗﻣﺎﻣﺎً ‪ ،‬ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن ﻛﻔﺎءة اﻧﺗﻘﺎل اﻟﺟزﯾﺋﺎت‬
‫إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﺛﻼﺛﯾﺔ!!!‪ .‬إن اﻟﺳﺑب اﻟﻣﺑﺎﺷر ﻓﻲ ذﻟك ﯾرﺟﻊ إﻟﻰ طﺑﯾﻌﺔ اﻟﺗرﻛﯾب اﻻﻟﻛﺗروﻧﻲ‬
‫ﻟﻸﻛﺳﺟﯾن ‪ ،‬ﺣﯾث أن اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ ﻟﻪ ﻫﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﺛﻼﺛﯾﺔ وﻟﯾﺳت اﻷﺣﺎدﯾﺔ‪.‬‬

‫‪248‬‬
‫وﻫذا ﯾﻌﻧﻲ أن اﻧﺗﻘﺎل اﻟطﺎﻗﺔ ﻣن اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣﺛﺎرة ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﺛﻼﺛﯾﺔ إﻟﻰ اﻷﻛﺳﺟﯾن ﻓﻲ‬
‫اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﺛﻼﺛﯾﺔ )ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻪ اﻷرﺿﯾﺔ( ﯾﻌﺗﺑر ﻋﻣﻠﯾﺔ أﺳﻬل ﺑﻛﺛﯾر ﻣن ﻋودة اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻓﻲ‬
‫ﺣﺎﻟﺗﻬﺎ اﻟﺛﻼﺛﯾﺔ إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷﺣﺎدﯾﺔ اﻷرﺿﯾﺔ ‪ ،‬ﻷن ذﻟك ﯾﺗطﻠب اﻟﻌﺑور ﻣن ﻧظﺎم إﻟﻰ‬
‫آﺧر ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ اﻧﻘﻼب ﻓﻲ اﻟﻌزم اﻟﻣﻐزﻟﻲ‪.‬‬

‫ﻟذﻟك ﻣن اﻟﺑدﯾﻬﻲ اﻟﺗﺧﻠص ﻣن اﻷﻛﺳﺟﯾن ﺑﺷﻛل ﺗﺎم ﻋﻧد دراﺳﺔ اﻟﻔﻠورة أو اﻟﻔﺳﻔرة اﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻋن‬
‫اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‪.‬‬

‫‪249‬‬
 ‫‪ .7‬ﺗﺄﺛﯾر اﻟﺗرﻛﯾز ﻋﻠﻰ اﻟﻔﻠورة )واﻟﻔﺳﻔرة ﻣﺛل ذﻟك(‬
‫ﻣن اﻟﺑدﯾﻬﻲ أن اﻟﻔﻠورة اﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻋن اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﺗﺗﻧﺎﺳب طردﯾﺎً ﻣﻊ اﻟﻔرق ﻓﻲ ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع‬
‫اﻟداﺧل واﻟﺧﺎرج ﻣن اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬أي ﻓﻌﻠﯾﺎً اﻟﺿﻌف ﻓﻲ ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن‬
‫اﻟﻘول‪:‬‬
‫( =‬ ‫‪−‬‬ ‫)‬
‫ﻫﻣﺎ ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺧﺎرج واﻟداﺧل ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ‪ .‬ﻟﻛن ﻣن اﻟﻣﻌﻠوم أﯾﺿﺎً أن‪:‬‬ ‫و‬ ‫ﺣﯾث‬
‫=‬ ‫‪10‬‬
‫ﺣﯾث ‪ A‬ﻫﻲ اﻻﻣﺗﺻﺎص‪ .‬وﺑﺎﻟﺗﻌوﯾض ﻓﻲ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻷوﻟﻰ ﻧﺟد أن‪:‬‬
‫=‬ ‫‪(1 − 10‬‬ ‫)‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﺳﺗﺧدام طرﯾﻘﺔ ‪ McLauren‬ﻟﺣل ﻫذﻩ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻵﺗﻲ‪:‬‬
‫) ‪(2.303‬‬ ‫) ‪(2.303‬‬ ‫) ‪(2.303‬‬
‫=‬ ‫‪(2.303 −‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪−‬‬ ‫… ‪+‬‬
‫!‪2‬‬ ‫!‪3‬‬ ‫!‪4‬‬
‫واﻵن ‪ ،‬ﻓﻲ اﻟﺣﺎﻻت اﻟﺗﻲ ﺗﻛون ﻓﯾﻬﺎ ‪ A<<0.05‬ﻧﺟد أﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن إﻫﻣﺎل ﺟﻣﯾﻊ اﻟﻘﯾم اﻷﺳﯾﺔ ‪،‬‬
‫دون ﺣدوث أﺧطﺎء ﻣﺣﺳوﺳﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﺑﺳﯾط اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ ﻟﺗﺻﺑﺢ‪:‬‬

‫وﺣﯾث أن‪:‬‬
‫=‬
‫ﻓﺈن اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﻧﻬﺎﺋﯾﺔ ﺗﺻﺑﺢ ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫إن اﻟﻣﺗﻣﻌن ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ ﯾﺳﺗﻧﺗﺞ ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬ﺗﺗﻧﺎﺳب اﻟﻔﻠورة ﻣﻊ ‪ e‬ﺑﺷﻛل طردي ‪ ،‬وﻫو ﺗﺻرف ﻣﺗوﻗﻊ ‪ ،‬ﺣﯾث أن اﻟﻔﻠورة ﻣن اﻟطﺑﯾﻌﻲ أن‬
‫ﺗﺗﻧﺎﺳب ﻣﻊ اﻻﻣﺗﺻﺎﺻﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ .2‬ﺗﺗﻧﺎﺳب اﻟﻔﻠورة ﻣﻊ طول ﻣﺳﺎر اﻟﺷﻌﺎع ﻓﻲ اﻟﺧﻠﯾﺔ )‪ ، (b‬وﻫو أﯾﺿﺎً اﺳﺗﻧﺗﺎج ﻣﻌﻘول ‪ ،‬ﻷن‬
‫ﻋدد اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﺗﻲ ﯾﺻﺎدﻓﻬﺎ اﻟﺷﻌﺎع )وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ اﻹﺛﺎرة( ﺗزداد ﺑزﯾﺎدة طول اﻟﻣﺳﺎر‪.‬‬
‫‪ .3‬ﺗﺗﻧﺎﺳب اﻟﻔﻠورة طردﯾﺎً ﻣﻊ اﻟﺗرﻛﯾز ‪ ،‬وﻫو اﺳﺗﻧﺗﺎج ﻫﺎم إذا ﻣﺎ ﻗﺎرﻧﺎﻩ ﺑطﺑﯾﻌﺔ اﻻﻣﺗﺻﺎص ﺣﯾث‬
‫ان اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻫو ﻋﻼﻗﺔ ﻟوﻏﺎرﯾﺗﻣﯾﺔ ‪ ،‬وﻫذا ﯾﻌﻧﻲ أن اﻟﻔﻠورة ﺑﺎﻟﺿرورة أﻛﺛر ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻣن‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص‪.‬‬

‫‪250‬‬
‫‪ .4‬ﺗﺗﻧﺎﺳب اﻟﻔﻠورة طردﯾﺎً ﻣﻊ ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ‪ ،‬وﻫﻲ ﻣﻼﺣظﺔ ﺟدﯾرة ﺑﺎﻻﻫﺗﻣﺎم ‪ ،‬إذ ﻣن‬
‫اﻟﻣﻣﻛن ﺗﺣﺳﯾن اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ وزﯾﺎدة اﻟﻔﻠورة ﻓﻘط ﺑزﯾﺎدة ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬وﻣن‬
‫أﺟل ذﻟك ﯾﺗم ﺑﺎﻟﻔﻌل اﺳﺗﺧدام ﻣﺻﺎدر إﺿﺎءة ذات أﺷﻌﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ اﻟﺷدة ‪ ،‬اﻷﻣر اﻟذي ﻟم ﯾﻛن‬
‫ﻣﻔﯾداً ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة اﻟﻘﺎﺋﻣﺔ ﻋﻠﻰ ﻗﯾﺎس اﻻﻣﺗﺻﺎص‪.‬‬
‫ﻛﻣﺎ أن ﻫذا اﻻﺳﺗﻧﺗﺎج أدى إﻟﻰ اﺳﺗﺧدام اﻟﻠﯾزر ﻛﻣﺻدر إﺿﺎءة ﻗوي ‪ ،‬وذﻟك ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﻔﻠورة ﻣن ﺟزﯾﺋﺎت ﺗﻌطﻲ ﻓﻠورة ﺿﻌﯾﻔﺔ ﺟداً أو ﻣﻌدوﻣﺔ ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻣﺻﺎدر اﻟﻌﺎدﯾﺔ‪ .‬وﯾطﻠق‬
‫ﻋﻠﻰ ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﻔﻠورة )‪ (laser induced fluorescence‬وﯾﺳﺗﺧدم اﻻﺧﺗﺻﺎر ‪.LIF‬‬

‫ﻟﻛن ﻣن اﻟﻣﻬم أن ﻧﺗذﻛر أن اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺧطﯾﺔ ﺑﯾن ﺷدة اﻟﻔﻠورة واﻟﺗرﻛﯾز ﺗﻛون ﺻﺣﯾﺣﺔ ﻓﻘط ﺗﺣت‬
‫اﻟﺷروط اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫‪ .1‬أن ﻻ ﯾﺗﺟﺎوز اﻣﺗﺻﺎص اﻟﻣﺣﻠول ‪.0.05‬‬

‫‪ .2‬أن ﻻ ﯾﻔﻘد اﻟﺟزيء طﺎﻗﺗﻪ ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟﻠﺗﺻﺎدﻣﺎت ﻣﻊ اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻷﺧرى أو ﻣﻊ ﺟزﯾﺋﺎت‬
‫اﻟﻣذﯾب ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﯾﻌرف اﺻطﻼﺣﺎً ﺑﺎﻟﺗﺿﻌﯾف اﻟذاﺗﻲ )‪.(self quenching‬‬
‫‪ .3‬أن ﻻ ﯾﻔﻘد اﻟﺟزيء طﺎﻗﺗﻪ ﻟﺟزيء ﻏﯾر ﻣﺛﺎر )ﻣن ﻧﻔس اﻟﻧوع( ‪،‬وﻫو ﻣﺎ ﯾﺷﺎر إﻟﯾﻪ‬
‫ﺑﻣﺻطﻠﺢ اﻻﻣﺗﺻﺎص اﻟذاﺗﻲ )‪.(self absorption‬‬
‫اﻟﻌﺎﺋد اﻟﻛﻣﻲ أو ال ‪quantum yield‬‬
‫ﯾﻣﻛن اﻟﺗﻌﺑﯾر ﻋن ﻣدى ﻛﻔﺎءة ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﻠورة ﻋن طرﯾق ﺣﺳﺎب ﻧﺳﺑﺔ ﻋدد اﻟﻔوﺗوﻧﺎت اﻟﺗﻲ ﻧﺗﺟت‬
‫)ﻛوﻣﯾض ﻓﻠورة( ﻋن اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ﻋدد اﻟﻔوﺗوﻧﺎت اﻟﺗﻲ ﺳﻘطت ﻋﻠﯾﻬﺎ‪ .‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻧﺣﺻل ﻋﺎدة ﻋﻠﻰ‬
‫ﻛﺳر ‪ ،‬وﻛﺣد أﻗﺻﻰ ﯾﻣﻛن اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ واﺣد ﺻﺣﯾﺢ ‪ ،‬ﻋﻧدﻣﺎ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ﻓوﺗون ﻓﻠورة ﻣن‬
‫ﻛل ﻓوﺗون ﯾﺳﻘط ﻋﻠﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ‪ .‬وﻓﻲ اﻟﺣﻘﯾﻘﺔ أن ﻫذا ﻣﻣﻛن ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺑﻌض اﻷﺻﺑﺎغ ذات اﻟﻛﻔﺎءة‬
‫اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬ﻣﺛل اﻷﺻﺑﺎغ اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ﺑﻌض اﻟﻠﯾزرات‪.‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺿرب اﻟﻌﺎﺋد اﻟﻛﻣﻲ ﺑﻣﺎﺋﺔ ‪ ،‬وﺑذﻟك ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ﻧﺳﺑﺔ ﻣﺋوﯾﺔ ‪ ،‬وﻫذا اﺳﻬل ﻟﻌﻣﻠﯾﺎت‬
‫اﻟﻣﻘﺎرﻧﺔ ‪ ،‬وﯾﺳﻣﻰ ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻛﻔﺎءة اﻟﻛﻣﯾﺔ ﻟﻠﻔﻠورة ) ‪Fluorescence Quantum‬‬
‫‪.(Efficiency‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﯾﻣﻛن اﻻﺳﺗدﻻل ﻋﻠﻰ اﻟﻌﺎﺋد اﻟﻛﻣﻲ ﻣن ﻣﻌدل اﻟﻌﻣﻠﯾﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﺣدث ﻓﻲ اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﺑﻌد‬
‫اﻻﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬ﻓﺈذا ﻟم ﺗﻛن ﻫﻧﺎك أﯾﺔ ﻋﻣﻠﯾﺎت ﻓﻘدان ﻟﻠطﺎﻗﺔ إﻻ ﻋﺑر اﻟﻔﻠورة ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﺗﻛون‬

‫‪251‬‬
‫ﻛﻔؤة ‪ ،‬واﻟﻌﺎﺋد اﻟﻛﻣﻲ ﻛﺑﯾر‪ .‬ﻟﻛن ﻣﺛﻼً ﻟو ﻛﺎﻧت آﻟﯾﺎت اﻻﻧﺗﻘﺎل إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﺛﻼﺛﯾﺔ ﻣﯾﺳرة ‪ ،‬أو ﻛﺎن‬
‫اﻟﺗﺣول اﻟداﺧﻠﻲ أو اﻟﺧﺎرﺟﻲ ﺳﻬﻼً ‪ ،‬وﻣﺎ إﻟﻰ ذﻟك ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﻌﺎﺋد اﻟﻛﻣﻲ ﯾﻘل‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﺗﻌﺑﯾر‬
‫ﻋن ذﻟك ﻋﺑر اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫=‬
‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫… ‪+‬‬
‫ﻋﻠﻣﺎً ﺑﺄن‪:‬‬
‫ﺗﻌﺑر ﻋن اﻟﻌﺎﺋد اﻟﻛﻣﻲ ﻟﻠﻔﻠورة‬

‫ﺗﻌﺑر ﻋن ﻣﻌدل اﻟﺗﻔﻛك اﻟﻘﺑﻠﻲ ‪ ،‬ﻣﻌدل اﻟﺗﻔﻛك ‪ ،‬ﻣﻌدل‬ ‫‪،‬‬ ‫‪،‬‬ ‫‪،‬‬ ‫‪،‬‬ ‫‪،‬‬ ‫و‬
‫اﻻﻧﺗﻘﺎل ﻣن اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷﺣﺎدﯾﺔ إﻟﻰ اﻟﺛﻼﺛﯾﺔ ‪ ،‬ﻣﻌدل اﻟﺗﺣول اﻟﺧﺎرﺟﻲ ‪ ،‬ﻣﻌدل اﻟﺗﺣول اﻟداﺧﻠﻲ ‪،‬‬
‫وﻣﻌدل اﻟﻔﻠورة‪ .‬ﻓﺈذا ﻛﺎن ﻣﺟﻣوع اﻟﻌﻣﻠﯾﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻋدا اﻟﻔﻠورة ﺗﺳﺎوي ﺻﻔ اًر ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﻌﺎﺋد اﻟﻛﻣﻲ‬
‫ﯾﻛون واﺣد ﺻﺣﯾﺢ )أﻋﻠﻰ ﻣﺎ ﯾﻣﻛن(‪.‬‬

‫وﻛﻠﻣﺎ ازدادت ﻗﯾﻣﺔ أي ﻣن اﻟﻣﻌدﻻت اﻷﺧرى ‪ ،‬ﻛﻠﻣﺎ ﻗل اﻟﻌﺎﺋد اﻟﻛﻣﻲ ﺑﺎﻟﺿرورة‪.‬‬

‫أﻧواع اﻷﺟﻬزة )اﻟﺗﺻﺎﻣﯾم( اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ﻗﯾﺎس ﺷدة اﻟوﻣﯾض‬

‫ﻫﻧﺎك ﻋدة ﺗﺻﺎﻣﯾم ﻟﻸﺟﻬزة اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ﻗﯾﺎس طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺗﻲ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ‬
‫وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪ ،‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﻘﺳﯾﻣﻬﺎ إﻟﻰ اﻷﻗﺳﺎم اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫‪ (a‬أﺟﻬزة ﻻ ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﻣﺳﺢ )‪ ، (non scanning instruments‬وﻫذﻩ ﻋﺎدة ﻣﺎ ﺗﺳﺗﺧدم‬

‫اﻟﻔﻼﺗر ‪ ،‬وﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻬﺎ ‪ ، fluorometers‬أو ﺗﺳﺗﺧدم ال ‪، monochromators‬‬
‫وﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻬﺎ ‪ ، spectrofluorometers‬وﻣﻧﻬﺎ‪:‬‬
‫‪ .1‬أﺟﻬزة ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﻔﻼﺗر ‪ ،‬ﻟﻛن دون ﺷﻌﺎع ﻣرﺟﻌﻲ‬
‫‪ .2‬أﺟﻬزة ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﻔﻼﺗر ‪ ،‬ﻟﻛن ﻣﻊ ﺷﻌﺎع ﻣرﺟﻌﻲ وﻣﻛﺷﺎف ﺛﺎن ‪ ،‬وﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻬﺎ‬
‫ﻣﺻطﻠﺢ ‪ double beam instruments‬ﻣﻊ أن اﻷﺻﺢ أن ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻬﺎ‬
‫‪dual beam instruments‬‬
‫‪ .3‬أﺟﻬزة ﺗﺳﺗﺧدم ‪ ، monochromator‬ﻟﻛن دون ﺷﻌﺎع ﻣرﺟﻌﻲ‬

‫‪252‬‬
‫‪ .4‬أﺟﻬزة ﺗﺳﺗﺧدم ‪ ، monochromator‬ﻟﻛن ﻣﻊ ﺷﻌﺎع ﻣرﺟﻌﻲ وﻣﻛﺷﺎف ﺛﺎن ‪،‬‬
‫وﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻣﺻطﻠﺢ ‪ double beam instruments‬ﻣﻊ أن اﻷﺻﺢ أن‬
‫ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻬﺎ ‪dual beam instruments‬‬

‫‪ (b‬أﺟﻬزة ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﻣﺳﺢ ‪ ،‬وﻻ ﺑد ﻟﻬﺎ ﻣن اﺳﺗﺧدام ‪ monochromator‬وﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻬﺎ‬

‫‪ ، spectrofluorometers‬وﯾﻧدرج ﺗﺣﺗﻬﺎ ﻋدة أﻧواع‪:‬‬
‫‪ .1‬أﺟﻬزة ﺗﺳﺗﺧدم ‪ ، monochromator‬دون ﺷﻌﺎع ﻣرﺟﻌﻲ‬
‫‪ .2‬أﺟﻬزة ﺗﺳﺗﺧدم ‪ ، monochromator‬ﻟﻛن ﻣﻊ ﺷﻌﺎع ﻣرﺟﻌﻲ وﻣﻛﺷﺎف ﺛﺎن ‪،‬‬
‫وﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻣﺻطﻠﺢ ‪ ، double beam‬ﻣﻊ أن اﻷﺻﺢ أن ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻬﺎ‬
‫‪ ، dual beam instruments‬ﻛﻣﺎ ذﻛرﻧﺎ‪.‬‬
‫‪ .3‬أﺟﻬزة اﻟﻣﺳﺑﺎر )‪(probe type instruments‬‬
‫ﻫذﻩ اﻷﺟﻬزة ﺗﺟد اﻟﯾوم ﺗطﺑﯾﻘﺎت ﻣﺗزاﯾدة ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺳﺗﺧدم ﻣﺳﺑﺎر )‪، (probe‬‬
‫ﻟﻧﻘل اﻟﺷﻌﺎع ﻣن اﻟﻣﺻدر إﻟﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﻣن اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬وذﻟك‬
‫ﻟﻘﯾﺎس اﻟﻔﻠورة اﻟﻧﺎﺗﺟﺔ‪.‬‬
‫‪ .4‬أﺟﻬزة ﻗﯾﺎس اﻟﻔﻠورة ﺑﺎاﻟﻣﯾﻛروﺳﻛوب‬

‫وﻗد ﺗﺣدﺛﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً ﻋن اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ ﻟﻸﺟﻬزة ‪ ،‬وﺗﺑﯾن ﻟﻧﺎ أن ﺗﻠك اﻟﻣﻛوﻧﺎت ﺗﺗﺿﻣن ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬ﻣﺻدر اﻹﺿﺎءة‬
‫‪ .2‬أداة اﺧﺗﯾﺎر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ )ال ‪ ، monochromator‬وﻫﻧﺎ ﻧﺣﺗﺎج إﻟﻰ إﺛﻧﯾن ‪ ،‬واﺣد‬
‫ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻼزم ﻟﻺﺛﺎرة واﻟﺛﺎﻧﻲ ﻟﺗﻣﯾﯾز اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن‬
‫اﻻﻧﺑﻌﺎث( ‪ ،‬أو إﺛﻧﺎن ﻣن اﻟﻔﻼﺗر ﻟﻧﻔس اﻟﻐرض‬
‫‪ .3‬اﻟﺧﻠﯾﺔ‬
‫‪ .4‬اﻟﻣﻛﺷﺎف‬

‫وﻗد ﺗﺣدﺛﻧﺎ ﺑﺎﺳﺗﻔﺎﺿﺔ ﻋن ال ‪ monochromator‬وأﻧواﻋﻪ ‪ ،‬وﺧﺻﺎﺋص أداﺋﻪ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﺗﺣدﺛﻧﺎ ﻋن‬

‫أﻧواع اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف )ال ‪ ، (detectors‬وﺧﺻﺎﺋص ﻛل ﻣﻧﻬﺎ ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ اﻟﺧﻠﯾﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ذﻛرﻧﺎ أن‬
‫اﻟﺧﻼﯾﺎ اﻟﻣﺻﻧوﻋﺔ ﻣن اﻟزﺟﺎج أو اﻟﺑوﻟﻲ إﯾﺛﯾﻠﯾن أو اﻟﺑوﻟﻲ ﺑروﺑﯾﻠﯾن ﻻ ﺗﺻﻠﺢ ﻟﻠﻌﻣل ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ‬

‫‪253‬‬
‫اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪ ،‬وﯾﻘﺗﺻر اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ ‪ ،‬أﻣﺎ اﻟﺧﻼﯾﺎ اﻟﻣﺻﻧﻌﺔ‬
‫ﻣن اﻟﻛوارﺗز أو اﻟﺳﯾﻠﯾﻛﺎ اﻟﻣﻧﺻﻬرة )‪ (fused silica‬ﻓﺗﺻﻠﺢ ﻟﻼﺳﺗﺧدام ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺗﻲ اﻟﺿوء‬
‫اﻟﻣرﺋﻲ واﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ‪ ،‬ﻋﻠﻰ ﺣد ﺳواء‪ .‬ﻟﻛن ﺗﺟدر اﻹﺷﺎرة إﻟﻰ أن اﻷوﺟﻪ اﻷرﺑﻌﺔ‬
‫ﻟﻠﺧﻠﯾﺔ اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ﻗﯾﺎس اﻟوﻣﯾض ﺗﻛون ﺷﻔﺎﻓﺔ وﻣﻧﻔذة ﻟﻠﺿوء‪.‬‬

‫ﻟﻛﻧﻧﺎ ﻟم ﻧﺗﺣدث ﺑﺎﻟﺗﻔﺻﯾل ﻋن ﻣﺻﺎدر اﻹﺿﺎءة ‪ ،‬اﻟﺗﻲ ﺗﺗوﻗف ﻋﻠﻰ اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ اﻟﻣراد اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ‪.‬‬
‫ﻟﻘد رأﯾﻧﺎ أﯾﺿﺎً ﻓﻲ اﻟﻔﻘرات اﻟﻣﺎﺿﯾﺔ أن ﺷدة اﻟﻔﻠورة ﺗﺗﻧﺎﺳب ﻣﻊ ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪،‬‬
‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﺑدو ﻣﺑر اًر ﺟداً اﻟﺑﺣث ﻋن ﻣﺻدر إﺿﺎءة ﻋﺎﻟﻲ اﻟﺷدة ﻣﺛل ﻣﺻﺑﺎح اﻟزﯾﻧون أو اﻟﻧﯾون ‪،‬‬
‫أو اﻟﻠﯾزر‪.‬‬

‫وﻣن اﻟﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ‪ ،‬ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن أﻛﺛر ﻣﺻﺎدر اﻹﺿﺎءة اﺳﺗﺧداﻣﺎً ﻫو ﻣﺻﺑﺎح اﻟزﯾﻧون‬
‫واﻟﻧﯾون ﻋﻧد ﺿﻐط ﻣرﺗﻔﻊ )‪ ، (high pressure xenon(or neon)-arc lamp‬وﯾﺗﻛون‬
‫ﻣﺻﺑﺎح اﻟزﯾﻧون ﻣن اﻧﺗﻔﺎخ ﻣن اﻟﻛوارﺗز ‪ ،‬ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻏﺎز ‪ xenon‬ﻋﻧد ﺿﻐط ﻣرﺗﻔﻊ )ﯾﺻل‬
‫إﻟﻰ ‪ ، (5 bar‬وﻗطﺑﯾن ﯾﻣﻛن ﺗﻣرﯾر ﺗﯾﺎر ﻋﺎﻟﻲ ﺑﯾﻧﻬﻣﺎ‪ .‬وﻋﻧد ﻣرور اﻟﺗﯾﺎر ﺗﺣدث إﺛﺎرة ﻟذرات ال‬
‫‪ ، xenon‬وﻋﻧد ﻋودﺗﻬﺎ إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ ﺗﻌطﻲ ﺷﻌﺎﻋﺎً ﻣن اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﻲ اﻟﻣدى ﻣن‬
‫‪ ، 200-1000 nm‬أي ﯾﻐطﻲ ﻛﺎﻣل ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ )ﻋﻣﻠﯾﺎً(‪.‬‬

‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن اﻟطﯾف اﻟﻣﻧﺑﻌث ﻣن ﻣﺻﺑﺎح اﻟزﯾﻧون ﯾﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ اﻟﺿﻐط داﺧل اﻟﻣﺻﺑﺎح‬
‫‪ ،‬إذ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﻧﺷﺎﻫد طﯾﻔﺎً ﺗﺗرﻛز ﻓﯾﻪ ﺧطوط ﻣﺗﻘﺎرﺑﺔ ﻋﻧد ﺿﻐط ﻣﻧﺧﻔض ﻧﺳﺑﯾﺎً ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ‬
‫ﯾﻣﯾل اﻟطﯾف إﻟﻰ اﻟﺷﻛل اﻟﻣﺳﺗﻣر ﻛﻠﻣﺎ ازداد اﻟﺿﻐط )ﺗذﻛر اﺗﺳﺎع اﻟﺧط اﻟذري ﺑزﯾﺎدة اﻟﺿﻐط(‪.‬‬

‫‪254‬‬
 ‫إﻻ أﻧﻧﺎ ﯾﺟب أن ﻧﻧﺗﺑﻪ ﻟﺧﺻﺎﺋص ﻫذا اﻟﻣﺻدر ‪ ،‬وﺧﺎﺻﺔ ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬ﯾﺣﺗﺎج ﻣﺻﺑﺎح اﻟزﯾﻧون إﻟﻰ ﻣزود طﺎﻗﺔ ﺛﺎﺑت ‪ ،‬ﻷن ﺷدة اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺻﺎدرة ﻋن اﻟﻣﺻﺑﺎح‬
‫ﺗﺗوﻗف ﻋﻠﻰ اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻣدﺧﻠﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ إذا ﻛﺎﻧت اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻣدﺧﻠﺔ ﻣﺗذﺑذﺑﺔ ﻓﺳﺗﻛون ﺷدة‬
‫اﻟوﻣﯾض اﻟﻧﺎﺗﺞ ﻣﺗذﺑذﺑﺔ أﯾﺿﺎً‪ .‬أﺿف إﻟﻰ ذﻟك أن اﺳﺗﻬﻼك اﻟﻣﺻﺑﺎح ﻟﻠطﺎﻗﺔ ﯾﻌﺗﺑر ﻛﺑﯾ اًر‬
‫‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل اﻟﻣﺻﺑﺎح وﻣﻠﺣﻘﺎﺗﻪ ﻣﻛﻠﻔﺎً ‪ ،‬وﻗد ﺗﺻل ﺗﻛﻠﻔﺔ اﻟﻣﺻﺑﺎح وﻣزود اﻟطﺎﻗﺔ أﻛﺛر‬
‫ﻣن أﻟﻔﻲ دوﻻر‪.‬‬
‫‪ .2‬ﺷدة اﻹﺿﺎءة اﻟﺻﺎدرة ﻋن اﻟﻣﺻﺑﺎح ﻛﺑﯾرة ﺟداً ‪ ،‬وﻗد ﺗؤدي إﻟﻰ ﻛﻣﯾﺎت ﻣﺣﺳوﺳﺔ ﻣن‬
‫ﺗﻛﺳر اﻟﺟزﯾﺋﺎت )‪ .(photodecomposition‬ﻟﻬذا ﯾﺟب اﻻﻧﺗﺑﺎﻩ إﻟﻰ ﻋدم ﺗﻌرﯾض‬
‫اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻟﻸﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ )اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻘﺻﯾرة( ﻟﻔﺗرات طوﯾﻠﺔ‪.‬‬
‫‪ .3‬ﺷدة اﻷﺷﻌﺔ اﻟﺻﺎدرة ﻣن اﻟﻣﺻﺑﺎح ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺟداً ‪،‬‬
‫وﺗﺳﺑب ﺗﺣول اﻷﻛﺳﺟﯾن ﻓﻲ ﻣﺣﯾطﻬﺎ إﻟﻰ اﻷوزون ‪ ،‬وﻫو ﻏﺎز ﺿﺎر إذا ﺗم اﺳﺗﻧﺷﺎﻗﻪ ‪،‬‬
‫ﻣﻣﺎ ﯾﺣﺗم اﺳﺗﺧدام ﻣﺧﺗﺑرات ﺟﯾدة اﻟﺗﻬوﯾﺔ‪.‬‬

‫ﻣوﺿﻌﺔ أدوات اﻟﺗﺣﻛم ﺑﺎﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ) ‪excitation and emission filters or‬‬
‫‪(monochromators‬‬

‫ﻛﻣﺎ ﺑﯾﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً ‪ ،‬ﯾﺟب أن ﯾﻛون ﻗﯾﺎس اﻻﻧﺑﻌﺎث اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻋﻧذ زاوﯾﺔ ﻗدرﻫﺎ ‪ 90o‬ﻣن‬
‫اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ‪ ،‬وذﻟك ﻟﺗﻘﻠﯾل اﻟﺧطﺄ ‪ ،‬اﻟذي ﯾﻧﺷﺄ ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟﺿرورة اﻟﺗﻔرﯾق ﺑﯾن ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻬﺎﺋﻠﺔ‬
‫اﻟﺳﺎﻗطﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬وﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣﻧﺧﻔﺿﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬اﻟﻧﺎﺷﺋﺔ ﻋن اﻻﻧﺑﻌﺎث ‪ ،‬وﻫذا ﺿروري‬
‫ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ﺣﺗﻰ ﻧﺗﻣﻛن ﻣن ﻗﯾﺎس اﻻﻧﺑﻌﺎث ﻓﻲ ﻏﯾﺎب أي أﺷﻌﺔ ﻓﻲ اﻟﺧﻠﻔﯾﺔ ) ‪measurement‬‬
‫‪:(against zero background‬‬

‫‪255‬‬
 ‫وﻓﯾﻣﺎ ﯾﻠﻲ ﺗﻔﺻﯾل ﻷﻧواع اﻷﺟﻬزة اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‪:‬‬

‫أوﻻً‪ :‬أﺟﻬزة ﻻ ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﻣﺳﺢ )‪(non scanning instruments‬‬

‫‪ .1‬أﺟﻬزة ال ‪ fluorometers‬دون ﺷﻌﺎع ﻣرﺟﻌﻲ‬

‫وﻫﻲ أﺟﻬزة ﺑﺳﯾطﺔ ‪ ،‬ﻋﺎدة ﻣﺎ ﺗﺗﻛون ﻣن ﻣﻛوﻧﺎت رﺧﯾﺻﺔ اﻟﺛﻣن )ﻧﺳﺑﯾﺎً( ‪ ،‬وﺗﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ‬
‫اﻟﺿوء اﻟﻣرﺋﻲ ‪ ،‬ﺑﺎﻟذات ﻟﻠﻘﯾﺎم ﺑوظﺎﺋف ﻣﺣددة ﻣﺳﺑﻘﺎً ‪ ،‬ﻻ ﺗﺗﺟﺎوزﻫﺎ‪ .‬وﻣن اﻟﺑدﯾﻬﻲ أن ﻣﺻدر‬
‫اﻹﺿﺎءة ﻫو ‪ ، xenon-arc lamp‬وأداة اﺧﺗﯾﺎراﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ﻫﻲ ﺑﺎﻟﺗﺄﻛﯾد اﻟﻔﻼﺗر‬
‫)‪ (absorption or interference‬ﺳواء ﻹدﺧﺎل اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ )ﻧﻌﻠم أﻧﻪ ﺣزﻣﺔ ﺿوﺋﯾﺔ( اﻟﻼزم‬
‫ﻟﻺﺛﺎرة أو ﻗﯾﺎس ﺷدة اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻧﺎﺗﺞ ﻋن اﻻﻧﺑﻌﺎث ‪ ،‬أﻣﺎ اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻓﻬو ﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﻛون‬
‫‪ ، photomultiplier tube‬ﻷﻧﻧﺎ ﻓﻲ اﻟواﻗﻊ ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﻣﻛﺷﺎف ﻋﺎﻟﻲ اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻟﻘﯾﺎس ﺷدة‬
‫اﻟوﻣﯾض ‪ ،‬اﻟﺗﻲ ﻗد ﺗﻛون ﻗﻠﯾﻠﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ‪ .‬واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺟﻬﺎز وآﻟﯾﺔ ﻋﻣﻠﻪ‪:‬‬

‫‪256‬‬
‫أﻣﺎ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻘﯾﺎس ﻓﺗﺑدأ ﺑﺎﺧﺗﯾﺎر اﻟﻔﻠﺗر اﻟﻣﻧﺎﺳب ﻟﻺﺛﺎرة واﻻﻧﺑﻌﺎث )ﺑﻧﺎء ﻋﻠﻰ ﻣﻌﻠوﻣﺎت ﻣﺳﺑﻘﺔ( ‪،‬‬
‫وﻣن ﺛم وﺿﻊ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻓﻲ اﻟﺧﻠﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ﻗﯾﻣﺔ اﻻﻧﺑﻌﺎث ‪ ،‬ﻛﺈﺷﺎرة أو ﻗﯾﻣﺔ ﻣﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬ﺗﺧﺗﻠف‬
‫ﻣن ﺟﻬﺎز ﻵﺧر ‪ ،‬وﺗﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ‪ ،‬وﺣﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬وﻏﯾرﻫﺎ )وﻋﺎدة ﻣﺎ‬
‫ﯾﻌﺑر ﻋﻧﻬﺎ ﺑﺎل ‪.counts‬‬
‫وﯾﺟد ﻣﺛل ﻫذا اﻟﺟﻬﺎز ﺗطﺑﯾﻘﺎت ﻣﺗﻌددة ﻟﻘﯾﺎس ﺗراﻛﯾز ﺑﻌض اﻟﻣواد اﻟﻣطﻠوﺑﺔ ‪ ،‬وﻛذﻟك ﻟﺗدرﯾب‬
‫اﻟطﻠﺑﺔ ﻋﻠﻰ ﻫذﻩ اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ .2‬أﺟﻬزة ال ‪) double beam fluorometers‬ﻓﻲ وﺟود ﺷﻌﺎع ﻣرﺟﻌﻲ(‬
‫اﻟﻐرض اﻷﺳﺎﺳﻲ ﻣن اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣرﺟﻌﻲ ﯾﻛﻣن ﻓﻲ ﻣﺣﺎوﻟﺔ اﻟﺗﺧﻠص ﻣن أي ﺗذﺑذب ﻓﻲ ﺷدة‬
‫اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ‪ ،‬ﺣﯾث أﻧﻪ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ زﯾﺎدة ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ﻓﺈن ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣرﺟﻌﻲ‬
‫ﺗزداد أﯾﺿﺎً وﻛذﻟك ﺷدة اﻟوﻣﯾض ‪ ،‬واﻟﻌﻛس ﺻﺣﯾﺢ‪ .‬واﻵن ﻟو أﺧذﻧﺎ اﻹﺷﺎرة ﻋﻠﻰ أﻧﻬﺎ‬
‫ﺷدة اﻟوﻣﯾض اﻟﻧﺎﺗﺞ ﻣﻘﺳوﻣﺎً ﻋﻠﻰ ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣرﺟﻌﻲ ﻓﺈن اﻹﺷﺎرة ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﻟن‬
‫ﺗﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ ﺗذﺑذب اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﻧرﻏب ﺑﻪ‪.‬‬

‫‪257‬‬
‫أﻣﺎ اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﻻ ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﻣﺳﺢ ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﺳﺗﺧدم ال ‪ ، monochromators‬ﻓﺈﻧﻬﺎ ﺗﺷﺑﻪ ﻣﺎ ﺗﻘدم‬
‫ﻓﻲ اﻟﻧوﻋﯾن اﻟﺳﺎﺑﻘﯾن ‪ ،‬ﻣﻊ اﺳﺗﺑدال اﻟﻔﻼﺗر ﺑﺎل ‪ ، monochromators‬وﯾطﻠق ﻋﻠﻰ اﻟﺟﻬﺎز‬
‫ﻟﻔظ ‪ spectrofluorometer‬ﺑدﻻً ﻣن ‪.fluorometer‬‬

‫ﺛﺎﻧﯾﺎً‪ :‬أﺟﻬزة ‪ spectrofluorometers‬اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﻣﺳﺢ اﻟﻣوﺟﻲ ) ‪scanning‬‬

‫‪(instruments‬‬

‫ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻷﺟﻬزة ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام ‪ monochromators‬ﯾﺣﺗوي ﻛل ﻣﻧﻬﺎ ﻋﻠﻰ ‪dispersion‬‬

‫‪ ، element‬وذﻟك ﻻﺧﺗﯾﺎر اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ اﻟﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ﻟﻺﺛﺎرة واﻻﻧﺑﻌﺎث ﺑدﻗﺔ ‪ ،‬ودون اﻟﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ‬
‫ﺗﻐﯾﯾر أﯾﺔ ﻓﻼﺗر ‪ ،‬وﺑدﯾﻬﻲ أن ﺗﺣرﯾك ال )‪ dispersion element (grating or prism‬إﻣﺎ‬
‫أن ﯾﺗم ﯾدوﯾﺎً )وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻛون اﻟﺟﻬﺎز ‪ ، (nonscanning‬أو ﺑواﺳطﺔ ﻣوﺗور )وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن اﻟﺟﻬﺎز‬
‫ﯾﺻﺑﺢ ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ‪ .(scanning‬إن إﺿﺎﻓﺔ ‪ monochromators‬إﻟﻰ اﻟﺟﻬﺎز ﯾﻌﻧﻲ‬
‫ﺑﺑﺳﺎطﺔ زﯾﺎدة ﻣﻠﺣوظﺔ ﻓﻲ ﺳﻌر اﻟﺟﻬﺎز ﻗد ﺗﺻل إﻟﻰ ﻋدة آﻻف ﻣن اﻟدوﻻرات ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺈﻧﻪ ﻣن‬
‫اﻟﺑدﯾﻬﻲ أن ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام ﻣﻛوﻧﺎت ذات ﺟودة أﻋﻠﻰ ﻣن ﺗﻠك اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ال ‪، fluorometers‬‬
‫ﺑﻣﺎ ﻓﻲ ذﻟك اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬ﺣﯾث أن ﻣﻌظم اﻷﺟﻬزة ﻣن ﻫذا اﻟﻧوع ﺗﺳﺗﺧدم ﺣﺎﻟﯾﺎً ﻣﻛﺷﺎﻓﺎً ﺣﺳﺎﺳﺎً ﻫو‬
‫ال ‪ ، photomultiplier tube‬ذات اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ‪.‬‬

‫وأﯾﺿﺎً ‪ ،‬ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﻧظر إﻟﻰ ﻋدة ﺗﺻﺎﻣﯾم ﻟﻸﺟﻬزة ﻣن ﻫذا اﻟﻧوع ‪ ،‬وﻛﻠﻬﺎ ﺗﻧدرج ﺗﺣت اﺳم‬
‫‪ ، spectrofluorometers‬وﻣﻧﻬﺎ‪:‬‬

‫‪258‬‬
 ‫‪ .1‬أﺟﻬزة ‪ spectrofluorometers‬اﻟﺗﻲ ﻻ ﺗﺳﺗﺧدم ﺷﻌﺎع ﻣرﺟﻌﻲ‬
‫وﻫذﻩ ﺗﺳﺗﺧدم ﻣﺻد اًر ﻟﻺﺿﺎءة ‪ ،‬و أداة اﺧﺗﯾﺎر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻼزم ﻟﻺﺛﺎرة ) ‪excitation‬‬
‫‪ ، (monochromator‬وﺧﻠﯾﺔ ﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ‪ ،‬وأداة اﺧﺗﯾﺎر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻣﻧﺑﻌث )اﻟﻔﻠورة( ‪،‬‬
‫أي ال ‪ ، emission monochromator‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ اﻟﻣﻛﺷﺎف اﻟذي ﻫو ﻋﺎدة ال‬
‫‪ .photpmultiplier tube‬واﻟرﺳم اﻟﺳﺎﺑق ﯾوﺿﺢ ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺟﻬﺎز‪.‬‬
‫وﯾﻣﻛن ﻟﻣﺛل ﻫذا اﻟﺟﻬﺎز أن ﯾﺳﺗﺧدم ﺑداﯾﺔ ﻟﺗﺣدﯾد اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻣﻧﺎﺳب ﻟﻺﺛﺎرة واﻟطول‬
‫اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻣﻧﺎﺳب ﻟﻘﯾﺎس ﺷدة اﻻﻧﺑﻌﺎث ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﺿﺑط اﻟﺟﻬﺎز ‪ ،‬واﻟﻣﺑﺎﺷرة ﺑﻌﻣﻠﯾﺔ اﻟﻘﯾﺎس‪.‬‬
‫‪ .2‬أﺟﻬزة ‪ spectrofluorometers‬اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم ﺷﻌﺎﻋﺎً ﻣرﺟﻌﯾﺎً )‪(double beam‬‬
‫ﺑﺎﻹﺿﺎﻓﺔ ﻟﻠﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻣذﻛورة ﻓﻲ اﻟﻧوع اﻟﺳﺎﺑق ‪ ،‬ﻓﺈن ﻫذا اﻟﺗﺻﻣﯾم ﯾﺄﺧذ ﺑﻌﯾن اﻻﻋﺗﺑﺎر‬
‫ﺿرورة ﺗﺻﺣﯾﺢ اﻟﺗذﺑذب ﻓﻲ ﺷدة اﻟﻔﻠورة اﻟﺗﻲ ﺗﻧﺷﺄ ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟﻠﺗذﺑذب ﻓﻲ ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط‪.‬‬
‫وﯾﺗم ذﻟك ﺑﻘﺳﻣﺔ اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺻﺎدر ﻋن اﻟﻣﺻدر إﻟﻰ ﺟزأﯾن ‪ ،‬أﺣدﻫﻣﺎ ﯾﺗوﺟﻪ إﻟﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ‬
‫ﯾﺗوﺟﻪ اﻵﺧر إﻟﻰ ﻣﻛﺷﺎف ﻣرﺟﻌﻲ‪ .‬أﻣﺎ اﻹﺷﺎرة اﻟﺗﻲ ﯾﺗم ﻗﯾﺎﺳﻬﺎ ﻓﺗﻛون اﻟﻧﺳﺑﺔ ﺑﯾن ﺷدة اﻟﻔﻠورة‬
‫إﻟﻰ ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣرﺟﻌﻲ‪ .‬وﻛﻣﺎ ﺑﯾﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً ‪ ،‬ﻓﺈن ﻫذﻩ اﻟطرﯾﻘﺔ ﻓﻲ اﻟﻘﯾﺎس ﺗﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ ﻣﺷﻛﻠﺔ‬
‫اﻟﺗذﺑذب اﻟذي ﻗد ﯾﺻﺎﺣب اﻟﺗﻐﯾر ﻓﻲ ﺷدة اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺑﺎﻟﺗﺄﻛﯾد ﻻ ﺗﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ‬
‫ﻣﺷﻛﻠﺔ ﺗذﺑذب ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﻣﻛﺷﺎف )أو اﻟﻔرق ﻓﻲ اﺳﺗﺟﺎﺑﺔ اﻟﻣﻛﺷﺎﻓﯾن( ‪ ،‬إن وﺟدت‪ .‬واﻟﺷﻛل‬
‫اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺟﻬﺎز‪:‬‬

‫‪259‬‬
 ‫أﺟﻬزة اﻟﻣﺳﺑﺎر )‪(probe type instruments, optical fibers‬‬ ‫‪.3‬‬
‫ﻫذﻩ اﻷﺟﻬزة ﺗﺟد اﻟﯾوم ﺗطﺑﯾﻘﺎت ﻣﺗزاﯾدة ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺳﺗﺧدم ﻣﺳﺑﺎر )‪ ، (fiber optic probe‬ﻟﻧﻘل‬
‫اﻟﺷﻌﺎع ﻣن اﻟﻣﺻدر إﻟﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺣﺗﻰ ﺗﺗم ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻹﺛﺎرة ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﺗﻧﺑﻌث اﻟﻔﻠورة وﯾﺗم ﻧﻘﻠﻬﺎ ﻋﺑر‬
‫اﻟﻣﺳﺑﺎر ﻣن اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﺑﻘﻰ اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻷﺧرى ﻛﻣﺎ ﻫﻲ‪ .‬واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ‬
‫أﺣد اﻟﺗﺻﺎﻣﯾم اﻟﺗﻲ أﻧﺟزﻫﺎ اﻟﻛﺎﺗب ﻓﻲ ﺛﻣﺎﻧﯾﻧﺎت اﻟﻘرن اﻟﻣﺎﺿﻲ ‪ ،‬ﺑﺎﺳﺗﺧدام ‪bifurcated fiber‬‬
‫‪:optic bundle‬‬

‫ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أﯾﺿﺎً أن ﻧرى ﺗﺻﺎﻣﯾم أﺧرى ﺗﺳﺗﺧدم ﻛﺎﺑﻼت ﻣﻧﻔﺻﻠﺔ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻧرى ﻓﻲ اﻟﺷﻛل‬
‫اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫‪260‬‬
‫إن ﻣﺛل ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻷﺟﻬزة ﯾﺟد ﺗطﺑﯾﻘﺎت ﻣﺗﻌددة وﻫﺎﻣﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ذﻛرﻧﺎﻫﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً ‪ ،‬وﻧﻌﯾد اﻟﺗﺄﻛﯾد‬
‫ﻋﻠﯾﻬﺎ ‪ ،‬وﻣﻧﻬﺎ‪:‬‬
‫‪ .1‬ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام أﻟﯾﺎف ﺑﺻرﯾﺔ طوﯾﻠﺔ ودراﺳﺔ اﻟوﻣﯾض اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن اﻟﻌﯾﻧﺎت اﻟﺗﻲ ﻟﯾس ﻣن‬
‫اﻟﺳﻬل اﻟوﺻول إﻟﯾﻬﺎ )ﻣﺛﻼً ﻓﻲ ﻗﺎع اﻟﺑﺣر ‪ ،‬أو ﻣدﺧﻧﺔ ﻣرﺗﻔﻌﺔ ﺟداً ﻟﻣﺻﻧﻊ ﻣﻌﯾن ‪ ،‬وﻣﺎ إﻟﻰ‬
‫ذﻟك( وﺟﻣﻊ اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ ﺑﻛل ﺳﻬوﻟﺔ ‪ ،‬دون اﻟﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ اﻟﺗوﺟﻪ ﻣ ار اًر ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ اﻟﻌﯾﻧﺎت‪.‬‬
‫‪ .2‬ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام أﺟﻬزة اﻟوﻣﯾض اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم اﻷﻟﯾﺎف اﻟﺑﺻرﯾﺔ ﻟﻣراﻗﺑﺔ ﺗﻔﺎﻋﻼت وﺗﻐﯾرات ﺗﺣدث‬
‫ﻓﻲ أﻧظﻣﺔ ﺧطﯾرة ‪ ،‬ﻛﺗﺣﺿﯾر اﻟﻣﺗﻔﺟ ارت ‪ ،‬واﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻣﺷﻌﺔ ‪ ،‬واﻟﻌﯾﻧﺎت اﻟﻣﻌدﯾﺔ ‪ ،‬وﻏﯾرﻫﺎ ‪،‬‬
‫دون اﻟﺣﺎﺟﺔ ﻟﻠﺗﻌرض اﻟﻣﺑﺎﺷر ﻷﺧطﺎرﻫﺎ‪.‬‬
‫‪ .3‬ﯾﻣﻛن دراﺳﺔ اﻟوﻣﯾض اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن اﻟﻣواد اﻟﺻﻠﺑﺔ أو اﻟﻣﻌﻛرة ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﻻ ﯾﻣﻛن ﻓﻌﻠﻪ ﺑﺎﺳﺗﺧدام‬
‫اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻘﻠﯾدﯾﺔ‪:‬‬
‫‪ .4‬ﻧظ اًر ﻷن ال ‪ optical fiber‬دﻗﯾق ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﺻﻧﯾﻊ ﻣﺟﺳﺎت ﺗﺳﺗﺧدم ﻟﻣﺗﺎﺑﻌﺔ‬
‫ﺗﻐﯾر ﺗرﻛﯾزات ﺑﻌض اﻟﻣواد ﺑﺷﻛل ﻣﺳﺗﻣر ﻓﻲ ﺟﺳم اﻟﻣرﯾض أو اﻟﺧﻼﯾﺎ ‪ ،‬وﻗد ﺗم ﺑﺎﻟﻔﻌل‬
‫ﺗﺻﻧﯾﻊ ‪ optical fiber‬ﻟﻣراﻗﺑﺔ ﺗﻐﯾر ﺗرﻛﯾز اﻷﻛﺳﺟﯾن اﺛﻧﺎء ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻘﻠب اﻟﻣﻔﺗوح ‪ ،‬ﺣﯾث‬
‫ﺗﻘل اﻟﻔﻠورة ﻛﻠﻣﺎ زاد ﺗرﻛﯾز اﻷﻛﺳﺟﯾن )‪.(fluorescence quenching‬‬
‫‪ .5‬ﯾﻣﻛن ﺑﺳﻬوﻟﺔ ﺗﺻﻧﯾﻊ أﺟﻬزة ﻣﺣﻣوﻟﺔ ‪ ،‬ﺗﻌطﻲ ﻧﺗﺎﺋﺞ ﻣﻣﺗﺎزة ﻟﻘﯾﺎس اﻟﻌﯾﻧﺎت ﻓﻲ ﻣﻛﺎﻧﻬﺎ ‪ ،‬ﻣﺛل‬
‫اﻟﻌﯾﻧﺎت ﻓﻲ اﻷﻣﺎﻛن اﻷﺛرﯾﺔ ‪ ،‬وﻣﺎ ﺷﺎﺑﻪ ذﻟك‪.‬‬
‫ﺛﺎﻟﺛﺎً‪ :‬أﺟﻬزة ﻗﯾﺎس اﻟﻔﻠورة ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻣﯾﻛروﺳﻛوب )‪(fluorescence microscope‬‬
‫ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام ال ‪ fluorescence microscope‬ﻟﻘﯾﺎس اﻟﻔﻠورة اﻟﻧﺎﺷﺋﺔ ﻋن اﻟﻌﯾﻧﺎت‬
‫اﻟﻣﯾﻛروﺳﻛوﺑﯾﺔ ‪ ،‬ﻛﺎﻟﺑﻛﺗﯾرﯾﺎ واﻟﻔﯾروﺳﺎت وﻏﯾرﻫﺎ ‪ ،‬وذﻟك ﻣن أﺟل اﻟﺗﻌرف ﻋﻠﻰ وﺟودﻫﺎ وﻛﻣﯾﺗﻬﺎ‪.‬‬
‫وﻓﻲ ﺗﻠك اﻷﺟﻬزة ﺗﺗم إﺛﺎرة اﻟﻌﯾﻧﺔ )ﺑﻐض اﻟﻧظر ﻋن طﺑﯾﻌﺗﻬﺎ( اﻟﻣوﺟودة ﻋﻠﻰ ﺷرﯾﺣﺔ‬
‫ﻣﯾﻛروﺳﻛوﺑﯾﺔ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺷﻌﺎع ذو طول ﻣوﺟﻲ ﻣﻧﺎﺳب )ﯾﺗم اﺧﺗﯾﺎرﻩ ﻋﺎدة ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻓﻠﺗر( ‪ ،‬وﻣن‬
‫ﺛم ﺗﻧطﻠق اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣﻧﺑﻌﺛﺔ )اﻟﻔﻠورة( ﻋﺑر ﻣرآة ﺧﺎﺻﺔ )‪ (dichroic mirror‬ﺗﻣرر ﻧﺻف اﻟﺿوء‬
‫ﺗﻘرﯾﺑﺎً ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﻌﻛس اﻟﻧﺻف اﻵﺧر ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﺳﺗﺧدم اﻟﻌﯾن ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﻛﻣﻛﺷﺎف‪ .‬ﻛﻣﺎ ﯾﺗم ﺗﺳﻠﯾط‬
‫اﻟﺿوء ﻋﻠﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬وﺗﺟﻣﯾﻌﻪ إﻟﻰ اﻟﻌﯾن ﻋﺑر ﻋدﺳﺎت اﻟﻣﯾﻛروﺳﻛوب‪ .‬واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ‬
‫ﺻورة ﻣﺑﺳطﺔ ﻟﻣﺛل ﻫذا اﻟﺟﻬﺎز‪:‬‬

‫‪261‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﯾﺑﯾن اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ أﺣد ﺗﺻﺎﻣﯾم ال ‪ fluorescence microscopes‬اﻟﺗﺟﺎرﯾﺔ‪:‬‬

‫‪262‬‬
 ‫ﻛﯾﻔﯾﺔ ﺗﺣدﯾد اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ﻟﻺﺛﺎرة واﻻﻧﺑﻌﺎث‬
‫ﺑداﯾﺔ ﻻ ﺑد ﻣن اﻟﻘول أن اﻹﺛﺎرة واﻻﻧﺑﻌﺎث ﻫﻣﺎ ﻋﻣﻠﯾﺗﺎن ﻣﺗﻌﺎﻛﺳﺗﺎن ‪ ،‬ﻓﻌﻣﻠﯾﺔ اﻹﺛﺎرة ﻣﺎ ﻫﻲ إﻻ‬
‫اﻧﺗﻘﺎل اﻻﻟﻛﺗرون ﻣن اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ اﻷﺣﺎدﯾﺔ إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة اﻷﺣﺎدﯾﺔ ‪ ،‬أﻣﺎ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻻﻧﺑﻌﺎث‬
‫ﻓﻬﻲ ﻋﻛس ذﻟك ﺗﻣﺎﻣﺎً‪ .‬ﻟﻬذا ﻣن اﻟﻣﻔروض أن ﯾﻛون طﯾف اﻻﻧﺑﻌﺎث ﻣرآة ﻟﺻورة طﯾف اﻹﺛﺎرة ‪،‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل ﺗﻘرﯾﺑﺎً‪:‬‬

‫ﻟﻛن ﻧﺎد اًر ﻣﺎ ﯾﻛون اﻻﺛﻧﺎن ﺻورة ﻣﺗطﺎﺑﻘﺔ ﻋن ﺑﻌﺿﻬﻣﺎ اﻟﺑﻌض ‪ ،‬وذﻟك ﻋﺎدة ﻷﺳﺑﺎب ﺗﺗﻌﻠق‬
‫ﺑﻌﯾوب ﻓﻲ ﺗﺻﻧﯾﻊ اﻟﺟﻬﺎز ‪ ،‬أو وﺟود ﺷواﺋب ﻟﻬﺎ ﺧﺻﺎﺋص ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻋن اﻟﻌﯾﻧﺔ‪.‬‬
‫إن ﺗﺣدﯾد اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻣﻧﺎﺳب ﻟﻺﺛﺎرة واﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻣﻧﺎﺳب ﻟﻘﯾﺎس ﺷدة اﻟﻔﻠورة ﯾﻌﺗﺑر‬
‫ﻋﻣﻼً ﻓﻲ ﻏﺎﯾﺔ اﻷﻫﻣﯾﺔ ‪ ،‬ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﻧﺗﺎﺋﺞ ﺟﯾدة‪ .‬وﻟﻸﺳف ‪ ،‬ﻻ ﺗوﺟد ﺧطوات ﻣوﺣدة وﻣﺗﻔق‬
‫ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﺗﻠك اﻟﻣﻌﻠوﻣﺎت ‪ ،‬ﻟﻛﻧﻲ أﻗﺗرح اﻟطرﯾﻘﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬اﻟﺗﻲ أﻋﺗﺑرﻫﺎ ﻣن أﺑﺳط‬
‫وأﺳرع اﻟطرق‪ .‬وﺗﺗﻠﺧص اﻟطرﯾﻘﺔ ﺑداﯾﺔ ﺑﻘﯾﺎس طﯾف اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻟﻠﻣﺎدة اﻟﺗﻲ ﻧرﻏب ﻓﻲ دراﺳﺗﻬﺎ‬
‫ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺟﻬﺎز ‪ ، scanning UV-Vis spectrophotometer‬واﻋﺗﺑﺎر اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ‬
‫اﻷﻋﻠﻰ ﻟﻼﻣﺗﺻﺎص )‪ (lmax‬ﻫو اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟﻼزم ﻟﻺﺛﺎرة ‪ ،‬واﺳﺗﺧداﻣﻪ ﻟﺿﺑط ال‬
‫‪emission‬‬ ‫‪excitation monochromator‬ﺑﺻورة أوﻟﯾﺔ‪ .‬وﻣن ﺛم ﻧﺳﺗﺧدم ال‬
‫اﺑﺗداء ﻣن ذﻟك اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ ‪ 10 nm +‬وﺣﺗﻰ‬
‫ً‬ ‫‪ monochromator‬ﻟﻌﻣل ﻣﺳﺢ )‪، (scan‬‬
‫ﻧﻬﺎﯾﺔ ﻣﻧطﻘﺔ اﻟﺿوء اﻟﻣرﺋﻲ‪ .‬وﺑذﻟك ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ طﯾف اﻻﻧﺑﻌﺎث ‪ ،‬وﻣﻧﻪ ﻧﺣدد ﻗﯾﻣﺔ اﻟطول‬
‫‪emission‬‬ ‫اﻟﻣوﺟﻲ اﻟذي ﯾﻌطﻲ أﻋﻠﻰ اﻧﺑﻌﺎث )‪ .(lem‬ﺑﻌد ذﻟك ﻧﺿﺑط ال‬

‫‪263‬‬
‫‪ monochromator‬ﻋﻠﻰ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟذي ﺗم ﺗﺣدﯾدﻩ ﻣن اﻟﺧطوة اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ‪ ،‬ﺛم ﻧﻘوم ﺑﻌﻣل‬
‫اﺑﺗداء ﻣن ﺑداﯾﺔ ﻣﻧطﻘﺔ‬
‫ً‬ ‫ﻣﺳﺢ )‪ (scan‬ﺑﺎﺳﺗﺧدام ال ‪، excitation monochromator‬‬
‫اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ ووﺻوﻻً إﻟﻰ ذﻟك اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ )‪ (lem‬ﻣطروﺣﺎً ﻣﻧﻪ ‪ .10 nm‬وﺑذﻟك‬
‫ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ طﯾف اﻹﺛﺎرة ‪ ،‬وﻣﻧﻪ ﻧﺣدد ﻗﯾﻣﺔ اﻟطول اﻟﻣوﺟﻲ اﻟذي ﯾﻌطﻲ أﻋﻠﻰ إﺛﺎرة )‪، (lex‬‬
‫وﺑﻬذﻩ اﻟطرﯾﻘﺔ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ﻛﻼ اﻟطوﻟﯾن اﻟﻣوﺟﯾﯾن )اﻹﺛﺎرة واﻻﻧﺑﻌﺎث( اﻟﻼزﻣﯾن ﻟﻠﻣﺑﺎﺷرة ﺑﺎﻟﻌﻣل‪.‬‬
‫اﻷﺟﻬزة اﻟﺧﺎﺻﺔ ﺑﺎﻟﻔﺳﻔرة )‪(Phosphorescence instruments‬‬
‫ﻧظ اًر ﻷن ﻣﻌظم اﻟﺗﺣﺎﻟﯾل اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ واﻟﺑﯾوﻟوﺟﯾﺔ ﺗﺗم ﻓﻲ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل ‪ ،‬وﺣﯾث ان ﻋدداً ﻧﺎد اًر ﻣن‬
‫اﻟﻣرﻛﺑﺎت ﯾﻣﻛن ان ﺗﻌطﻲ ﻓﺳﻔرة ﻓﻲ درﺟﺎت اﻟﺣ اررة اﻟﻌﺎدﯾﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻗﻠﺔ اﻟﺗطﺑﯾﻘﺎت اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن‬
‫أن ﺗﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ ﻫذﻩ اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ ‪ ،‬ﻧﺟد أن اﻟﺷرﻛﺎت ﻋﺎدة ﻻ ﺗﻘوم ﺑﺗﺻﻧﯾﻊ أﺟﻬزة اﻟﻔﺳﻔرة‪ .‬أﺿف إﻟﻰ‬
‫ذﻟك أﻧﻪ ﺑﺎﻻﻣﻛﺎن اﺳﺗﺧدام ﺟﻬﺎز ﻗﯾﺎس اﻟﻔﻠورة ﺑﻐرض ﻗﯾﺎس اﻟﻔﺳﻔرة وذﻟك ﻋﺑر ﺗﻌدﯾل ﺑﺳﯾط ‪،‬‬
‫ﯾﻘوم ﻋﻠﻰ أﺳﺎس اﻻﺳﺗﻔﺎدة ﻣن ﻛون زﻣن اﻟﻔﺳﻔرة طوﯾﻼً ﺟداً إذا ﻣﺎ ﻗورن ﺑزﻣن اﻟﻔﻠورة ‪ ،‬ﻣﻣﺎ‬
‫ﯾﺳﻣﺢ ﺑﻌﻣﻠﯾﺔ اﻟﻘﯾﺎس ‪ ،‬ﻋﻧد ﺗﻌدﯾل اﻟﺟﻬﺎز‪ .‬وﺗﺗم ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗﻌدﯾل ﻣن ﺧﻼل ﺑﻌض اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺗﻲ‬
‫ﺗﺳﻣﺢ ﺑﺳﻘوط اﻟﺷﻌﺎع ﻋﻠﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻓﻲ اﻟوﻗت اﻟذي ﯾﻛون اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣﻧﺑﻌث )ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ اﻟﻔﻠورة‬
‫واﻟﻔﺳﻔرة( ﻣﺣﺟوﺑﺎً‪ .‬وﺑﻌدﻫﺎ ﯾﺗم ﺣﺟب اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ‪ ،‬ﻓﺗﻧﺗﻬﻲ اﻟﻔﻠورة ﻓو اًر ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﺑﻘﻰ اﻟﻔﺳﻔرة‬
‫)ﻷن زﻣﻧﻬﺎ أطول( ﻟﯾﺗم ﻗﯾﺎﺳﻬﺎ ‪ ،‬وﯾﺗم ﻋﻣل ذﻟك دورﯾﺎً‪ .‬وﻣن اﻟﺗﻌدﯾﻼت اﻟﺑﺳﯾطﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺳﻣﺢ ﻟﻣﺛل‬
‫ﻫذﻩ اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﺑﺎﻟﺣدوث ‪ ،‬وﺿﻊ اﺳطواﻧﺔ ﺑﻬﺎ ﺛﻘب وﺗدور ﺑﺳرﻋﺔ ﻛﺑﯾرة ‪ ،‬ﻓﻌﻧدﻣﺎ ﯾﻣر اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط‬
‫ﻣن اﻟﺛﻘب ﺗﺣدث إﺛﺎرة ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬وﺑﻣﺎ أن اﻻﺳطواﻧﺔ ﺗدور ﺑﺳرﻋﺔ ‪ ،‬ﺗﻧﺗﻬﻲ اﻟﻔﻠورة ﻓو اًر ﺑﻣﺟرد ﺣﺟب‬
‫اﻟﺷﻌﺎع ﻧﺗﯾﺟﺔ دوران اﻻﺳطواﻧﺔ ‪ ،‬ﻟﻛن ﺗﺑﻘﻰ اﻟﻔﺳﻔرة ‪ ،‬ﺑﺣﯾث ﯾﻣﻛن ﻗﯾﺎﺳﻬﺎ ﻋﻧدﻣﺎ ﯾواﺟﻪ اﻟﺛﻘب ال‬
‫‪ emission monochromator‬واﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬وﻫﻛذا ‪ ،‬واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﺑﯾن ذﻟك‪.‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﯾﻣﻛن اﻟﺗﻔﻛﯾر ﺑﺑﺳﺎطﺔ أﻛﺑر ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﻛﻔﻲ وﺿﻊ ﻣﻘطﻊ أﺷﻌﺔ ﻓﻲ طرﯾق اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﻣﻘَ ِطﻌﺎن ﻣرﺗﺑطﺎن ﻣﻌﺎً وﻣﺗﻌﺎﻛﺳﺎن‬
‫اﻟﻌﯾﻧﺔ وآﺧر ﻓﻲ طرﯾق اﻟﺷﻌﺎع اﻟﺧﺎرج ﻣﻧﻬﺎ ‪ ،‬ﻋﻠﻰ أن ﯾﻛون ُ‬
‫)‪ ، (synchronized‬ﻓﻌﻧدﻣﺎ ﯾﺳﻣﺢ اﻟﻣﻘطﻊ ﻟﻠﺷﻌﺎع اﻟﺳﺎﻗط ﺑﺎﻟﻣرور ﺗﺣدث إﺛﺎرة ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬ﻟﻛن‬
‫اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻻ ﯾﻘ أر أي إﺷﺎرة ‪ ،‬ﻷن اﻟﻣﻘطﻊ اﻟﺛﺎﻧﻲ ﯾﺣﺟب اﻟﺷﻌﺎع اﻟﻣﻧﺑﻌث ‪ ،‬وﯾﻣﻧﻌﻪ ﻣن اﻟوﺻول‬
‫إﻟﻰ اﻟﻣﻛﺷﺎف‪.‬‬

‫‪264‬‬
‫ﻟﻛن ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻐﻠق اﻟﻣﻘطﻊ اﻷول ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﻣﻘطﻊ اﻟﺛﺎﻧﻲ ﯾﻔﺗﺢ ﻓﯾﺳﻣﺢ ﻟﻠﺷﻌﺎع اﻟﻣﻧﺑﻌث ﺑﺎﻟﻣرور ‪،‬‬
‫وﯾﻛون ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﻓﺳﻔرة ﻓﻘط ‪ ،‬إذ أن ﻛل اﻟﻔﻠورة ﺗﻧﺗﻬﻲ ﺑﻣﺟرد ﺑدء دوران اﻟﻣﻘطﻊ وﺣﺟب‬
‫اﻟﺷﻌﺎع‪ .‬واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ اﻟﻣﻔﻬوم‪:‬‬

‫ﺗطﺑﯾﻘﺎت اﻟﻔﻠورة‬
‫ﻫﻧﺎك اﻟﻌدﯾد ﻣن اﻟﺗطﺑﯾﻘﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ ﻗﯾﺎس اﻟﻔﻠورة ‪ ،‬وﻣﻧﻬﺎ ﻣﺎ ﻫو ﻣﺑﺎﺷر ﻛﻘﯾﺎس ﺷدة‬
‫اﻟﻔﻠورة وﺗﻘدﯾر اﻟﺗرﻛﯾز ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗﻧﺎﺳب اﻟﺗرﻛﯾز ﻣﻊ ﺷدة اﻟﻔﻠورة ‪ ،‬وﻣﻧﻬﺎ أﯾﺿﺎً ﺗﻘدﯾر اﻟﺗراﻛﯾز ﺑﺷﻛل‬
‫ﻏﯾر ﻣﺑﺎﺷر ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﺗﻔﺎﻋل ﺑﻌض اﻟﻌﻧﺎﺻر ﻣﻊ ﺑﻌض ال ‪ ligands‬اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻟﺗﻌطﻲ ﻣرﻛﺑﺎت‬
‫ﺗﻧﺑﻌث ﻣﻧﻬﺎ اﻟﻔﻠورة ﺑﻛﻔﺎءة ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن ﺷدة اﻟﻔﻠورة ﺗﺗﻧﺎﺳب ﻣﻊ ﺗرﻛﯾزات اﻟﻌﻧﺎﺻر اﻟﻣﻌﻧﯾﺔ‪ .‬ﻓﻌﻠﻰ‬
‫ﺳﺑﯾل اﻟﻣﺛﺎل ﯾﺗﻔﺎﻋل اﻷﻟﻣﻧﯾوم ﻣﻊ ال ‪ 8-hydroxyquinoline‬ﻟﯾﻌطﻲ ﻣرﻛﺑﺎً ﺗﻧﺑﻌث ﻣﻧﻪ اﻟﻔﻠورة‬

‫‪265‬‬
‫ﺑﻛﻔﺎءة ‪ ،‬وﻛذﻟك اﻟزﻧك ﻣﻊ ﻣرﻛب ال ‪ benzoin‬ﻟﯾﻌطﻲ أﯾﺿﺎً ﻣرﻛﺑﺎً ﻣﺗﻔﻠو اًر ﺑﺷﻛل ﻓﻌﺎل ‪ ،‬ﯾﺳﻣﺢ‬
‫ﺑﻘﯾﺎس ﺗرﻛﯾز اﻷﯾون‪.‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام ﺧﺎﺻﯾﺔ ﺗﻘﻠﯾل اﻟﻔﻠورة ﻟﺗﻌﯾﯾن ﺑﻌض اﻟﻣواد )‪، (fluorescence quenching‬‬
‫ﻓﻣﺛﻼً ﻣن اﻟﻣﻌروف أن اﻟﻔﻠورة ﺗﻘل ﻓﻲ وﺟود اﻷﻛﺳﺟﯾن واﻟذرات اﻟﺛﻘﯾﻠﺔ ﻣﺛل اﻟﯾود واﻟﺑروم ‪ ،‬وﻣن‬
‫اﻟﻣﻣﻛن اﺳﺗﺧدام اﻟﻧﻘص ﻓﻲ ﺷدة اﻟﻔﻠورة ﻟﺗﻘدﯾر ﺗرﻛﯾزات ﺗﻠك اﻟﻣواد ‪ ،‬أو ﻣﺎ ﺷﺎﺑﻬﻬﺎ‪.‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﺗوﺟد اﻟﻌدﯾد ﻣن اﻟﺗطﺑﯾﻘﺎت اﻟﺑﯾوﻟوﺟﯾﺔ واﻟطﺑﯾﺔ ﻟﻠﻔﻠورة ‪ ،‬ﺣﯾث أﻣﻛن اﻻﺳﺗدﻻل ﻋﻠﻰ ﺳرطﺎن‬
‫اﻟﺟﻠد ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻔﻠورة اﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻋن اﺳﺗﺧدام اﻟﻠﯾزر )ﺣﯾث ﺗﺗرﻛز ﺑﻌض اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﻣﺗﻔﻠورة ﻓﻲ‬
‫اﻟﺧﻼﯾﺎ اﻟﺳرطﺎﻧﯾﺔ( ‪ ,‬ﻛﻣﺎ أﻣﻛن اﺳﺗﺧدام اﻟﻔﻠورة ﻟﺗﺣدﯾد ﺣﺟم اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﺑﯾوﻟوﺟﯾﺔ ‪ ،‬وﻛذﻟك‬
‫اﻟﺗداﺧل ﻓﯾﻣﺎ ﺑﯾﻧﻬﺎ ‪ ،‬وأﻣﻛن ﻛذﻟك دراﺳﺔ اﻷﻧواع اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻣن اﻟﺑﻛﺗﯾرﯾﺎ ﻋن طرﯾق دراﺳﺔ أطﯾﺎف‬
‫اﻟوﻣﯾض اﻟﻣﻧﺑﻌث ﻣﻧﻬﺎ ‪ ،‬أﺿف إﻟﻰ ذﻟك اﺳﺗﺧدام ﻫذﻩ اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﺗﻣﯾﯾز ﺑﯾن اﻟﻔطرﯾﺎت وﺗﺣدﯾد‬
‫ﺳﻼﻻﺗﻬﺎ‪ .‬وﺗﺷﯾر اﻟدراﺳﺎت إﻟﻰ أن اﻟﻔﻠورة ﻗد ﺗﻛون أداة ﺗﺷﺧﯾﺻﯾﺔ ﺟدﯾدة ﻟﻠﻛﺷف ﻋن اﻟﻔﯾروﺳﺎت‬
‫‪ ،‬واﻟﻌدوى اﻟﻔﯾروﺳﯾﺔ ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ اﺳﺗﺧدام اﻟﻔﻠورة ﻟﺗﺷﺧﯾص اﻷﺟﺳﺎم اﻟﻣﺿﺎدة واﻻﻧﺗﺟﯾﻧﺎت ‪،‬‬
‫واﻟﺗداﺧﻼت ﻓﯾﻣﺎ ﺑﯾﻧﻬﺎ )‪ ، (antibody-antigen interactions‬وأﯾﺿﺎً اﺳﺗﺧدام ال‬
‫‪.fluorescent probes‬‬
‫وﺗﻌﺗﺑر اﻟﻔﻠورة ﻣن اﻟﺗﻘﻧﯾﺎت اﻟﻬﺎﻣﺔ اﻟﺗﻲ ﻣن اﻟﻣﺣﺗﻣل أن ﯾﻛون ﻟﻬﺎ ﺗطﺑﯾﻘﺎت ﻣﻣﺗﺎزة ﻓﻲ ﺟواﻧب‬
‫ﻣﺗﻌددة ‪ ،‬وﻣﺟﺎﻻت ﻣﺗﻧوﻋﺔ‪.‬‬
‫اﻟوﻣﯾض اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ واﻟﺑﯾوﻟوﺟﻲ )‪(chemi- and bioluminescence‬‬

‫ﯾﻧﺷﺄ ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟوﻣﯾض ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻛون ﻫﻧﺎك ﺗﻔﺎﻋﻼً ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺎً ﯾﻧﺗﺞ ﻋﻧﻪ ﻛﻣﯾﺔ ﻛﺎﻓﯾﺔ ﻣن اﻟطﺎﻗﺔ‬
‫ﻹﺛﺎرة اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻣن اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﺛﺎرة ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﻔﻘد اﻟﺟزيء اﻟﻣﺛﺎر ﻓوﺗون ﻋﻠﻰ‬
‫ﻫﯾﺋﺔ وﻣﯾض ‪ ،‬وذﻟك ﻟﻠﻌودة إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ‪ .‬وﻓﻲ اﻟﺣﻘﯾﻘﺔ ﻧﺟد أن ﻋدد اﻟﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﻣﻌروﻓﺔ‬
‫اﻟﺗﻲ ﺗﻌطﻲ ﻓوﺗوﻧﺎت وﻣﯾض ﻣرﺋﯾﺔ )ﺿوء ﻣرﺋﻲ( ﺗﻌﺗﺑر ﻣﺣدودة ‪ ،‬ورﺑﻣﺎ ﻛﺎﻧت ﻫﻧﺎك اﻟﻌدﯾد ﻣن‬
‫اﻟﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﺗﻲ ﺗﻌطﻲ ﺿوءاً ﻏﯾر ﻣرﺋﻲ )ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ ﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ أو ﺗﺣت اﻟﺣﻣراء(‪.‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﻣﺛﯾل ﻣﺎ ﯾﺣدث ﺑﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪A + B  C* + D‬‬
‫‪C*  C + h‬‬

‫‪266‬‬
‫ﺣﯾث ﺗﺗﻔﺎﻋل اﻟﻣﺎدة ‪ A‬ﻣﻊ ‪ B‬ﻟﺗﻧﺗﺞ اﻟﻣﺎدة اﻟﻣﺛﺎرة *‪ ، C‬وﻣن ﺛم ﺗﻔﻘد اﻟﻣﺎدة اﻟﻣﺛﺎرة ﻓوﺗون )ﻋﻠﻰ‬
‫ﺻورة وﻣﯾض( ﻟﺗﻧﺗﻘل إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ‪ .‬وﻓﻲ اﻟﺣﻘﯾﻘﺔ ‪ ،‬ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﺗﻧﺗﻘل اﻟطﺎﻗﺔ ﻣن اﻟﻣﺎدة‬
‫اﻟﻣﺛﺎرة إﻟﻰ ﻣﺎدة أﺧرى ‪) E‬إذا ﻛﺎﻧت اﻟطﺎﻗﺔ ﺗﺳﻣﺢ ﺑذﻟك( ‪ ،‬ﻓﺗﺣدث إﺛﺎرة ﻟﻠﻣﺎدة اﻟﺟدﯾدة ﻟﺗﺻﺑﺢ‬
‫*‪ ، E‬وﻣن ﺛم ﺗﻧﺗﻘل *‪ E‬إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﯾﻧﺑﻌث ﻓوﺗون ﻋﻠﻰ ﺻورة وﻣﯾض ﺑطول‬
‫ﻣوﺟﻲ آﺧر ‪ ،‬ﯾﻌﺑر ﻋن اﻟﻔرق ﻓﻲ ﻣﺳﺗوى اﻟطﺎﻗﺔ اﻟﻣﺛﺎر ل ‪ E‬ﻋن اﻟﻣﺳﺗوى اﻷرﺿﻲ‪ .‬وﺗﺳﻣﻰ‬
‫ﻫذﻩ اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ اﻟوﻣﯾض اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ ﻋن طرﯾق اﻧﺗﻘﺎل اﻟطﺎﻗﺔ ) ‪chemiluminescence charge‬‬
‫‪ ، (transfer‬وﯾﻣﻛن ﺗﻣﺛﯾل ذﻟك ﺑﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫*‪A + B  C‬‬
‫*‪C* + E  C + E‬‬
‫‪E*  E + h‬‬
‫وﺗﻣﻛﻧﻧﺎ ﻫذﻩ اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ ﻣن اﻟﺗﺣﻛم ﺑﻠون اﻟوﻣﯾض اﻟﻣﻧﺑﻌث ‪ ،‬وذﻟك ﺑﺎﺧﺗﯾﺎر اﻟﺟزيء اﻟﻣﻧﺎﺳب ﻻﻧﺗﻘﺎل‬
‫اﻟطﺎﻗﺔ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ أوﺿﺣﻧﺎ‪.‬‬

‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن اﻟﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻧﺗﺞ ﻋﻧﻬﺎ وﻣﯾض ‪ ،‬ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻋﺎدة‬
‫ﻟﺗﻘدﯾر أي ﻣﻛون ﻣن ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺗﻔﺎﻋل ‪ ،‬أو ﺣﺗﻰ اﻟﻌﺎﻣل اﻟﻣﺳﺎﻋد إن وﺟد‪ .‬ﻣﻊ اﻟﻌﻠم أن اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ‬
‫اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ ﺗﻛون ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬وﻗد ﺗﺻل إﻟﻰ ‪ 10-15 M‬أو أﻗل ‪ ،‬وﺗﻌﺗﻣد اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﺑﺷﻛل أﺳﺎﺳﻲ‬
‫ﻋﻠﻰ ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﻣﻛﺷﺎف وﺛﺑﺎﺗﻪ ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﯾﺗﺣﻛم ﺑﺣﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ‪.‬‬

‫أﻣﺛﻠﺔ ﻋﻠﻰ ﺑﻌض اﻟﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﻧﺗﺞ وﻣﯾﺿﺎً‬

‫أوﻻً‪ :‬اﻟوﻣﯾض اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ‬

‫‪ .1‬أﻣﺛﻠﺔ ﺑﯾﺋﯾﺔ‬
‫‪ (a‬ﺗﻘدﯾر ﺗرﻛﯾز أول أﻛﺳﯾد اﻟﻧﺗروﺟﯾن )‪(NO‬‬
‫ﯾﻌﺗﺑر أول أﻛﺳﯾد اﻟﻧﺗروﺟﯾن ﻣن اﻟﻣﻠوﺛﺎت اﻟﻬﺎﻣﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﻧﺗﺞ ﻛﻣﯾﺎت ﻛﺑﯾرة ﻣﻧﻪ‬
‫ﻧﺗﯾﺟﺔ اﺣﺗراق اﻟوﻗود ‪ ،‬وﺗﻧﺑﻌث ﺗﻠك اﻟﻐﺎزات ﻣن ﻋوادم اﻟﺳﯾﺎرات وآﻻت اﻻﺣﺗراق‬
‫اﻷﺧرى‪ .‬وﺗﻘوم ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗﺣﻠﯾل ﻋﻠﻰ أﺳﺎس ﺗﻔﺎﻋل أول أﻛﺳﯾد اﻟﻧﺗروﺟﯾن ﻣﻊ‬
‫اﻷوزون ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗﺣول أول أﻛﺳﯾد اﻟﻧﺗروﺟﯾن إﻟﻰ ﺛﺎﻧﻲ أﻛﺳﯾد اﻟﻧﺗروﺟﯾن اﻟﻣﺛﺎر‬

‫‪267‬‬
‫‪ ،‬اﻟذي ﺑدورﻩ ﯾﻔﻘد طﺎﻗﺔ ﻋﻠﻰ ﺻورة ﻓوﺗون )وﻣﯾض( ﻟﻠﻌودة إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ‬
‫‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﯾﻣﻛن ﺗﻣﺛﯾﻠﻪ ﺑﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬
‫‪NO + O3  NO2* + O2‬‬
‫‪NO2*  NO2 + light‬‬
‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أﻧﻪ أﻣﻛن ﻗﯾﺎس ﺗرﻛﯾزات ﻣﻧﺧﻔﺿﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ﻣن ال ‪ NO‬ﺗﺻل‬
‫إﻟﻰ ‪.1 ppb‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﯾﻣﻛن أﯾﺿﺎً )ﺑﻧﻔس اﻟطرﯾﻘﺔ( ﻗﯾﺎس ﺗرﻛﯾز ال ‪ ، NO2‬اﻟذي ﯾﻌﺗﺑر أﯾﺿﺎً ﻣن‬
‫اﻟﻣﻠوﺛﺎت اﻟﻬﺎﻣﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﻋن طرﯾق اﺧﺗزاﻟﻪ ﻣﺳﺑﻘﺎً ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻛرﺑون ﻓﯾﺗﺣول إﻟﻰ‬
‫‪ ، NO‬وﻣن ﺛم ﯾﺗم ﺗﻘدﯾر ال ‪ ، NO‬ﻛﻣﺎ ﺳﺑق‪.‬‬
‫ﻛﻣﺎ أن ﻫﻧﺎك ﺗﻘﺎرﯾر ﻋن إﻣﻛﺎﻧﯾﺔ ﺗﻘدﯾر اﻷﻣوﻧﯾﺎ ﻋن طرﯾق اﻷﻛﺳدة إﻟﻰ أول‬
‫أﻛﺳﯾد اﻟﻧﺗروﺟﯾن ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﺗﻘدﯾر اﻷﺧﯾر ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟوﻣﯾض اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن ﺗﻔﺎﻋﻠﻪ‬
‫ﻣﻊ اﻷوزون‪:‬‬

‫‪4NH3 + 5O2  4NO + 6H2O‬‬

‫‪4NO + 4O3  4NO2 + 4O2 + light‬‬

‫‪ (b‬ﺗﻘدﯾر ﺗرﻛﯾز ﺛﺎﻧﻲ أﻛﺳﯾد اﻟﻛﺑرﯾت )‪(SO2‬‬

‫ﯾﻌﺗﺑر ﺛﺎﻧﻲ أﻛﺳﯾد اﻟﻛﺑرﯾت أﯾﺿﺎً ﻣن اﻟﻣﻠوﺛﺎت اﻟﻬﺎﻣﺔ ‪ ،‬ﻓﻬو أﺣد اﻟﻣرﻛﺑﺎت‬
‫اﻟﻣﺳﺋوﻟﺔ ﻋن اﻟﻣطر اﻟﺣﻣﺿﻲ )‪ ، (acid rain‬وﯾﻧﺗﺞ ﺑﻛﻣﯾﺎت ﻛﺑﯾرة ﻧﺗﯾﺟﺔ‬
‫ﻻﺣﺗراق اﻟﻛﺑرﯾت واﻟﻣواد اﻟﺑﺗروﻟﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻋﻧﺻر اﻟﻛﺑرﯾت ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺑرر‬
‫اﻻﻫﺗﻣﺎم ﺑﻪ ‪ ،‬وأﻫﻣﯾﺔ ﺗﺻﻣﯾم طرق ﻓﻌﺎﻟﺔ ﻟﺗﻘدﯾر ﺗرﻛﯾزﻩ‪ .‬وﺗﻌﺗﻣد طرﯾﻘﺔ اﻟوﻣﯾض‬
‫اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ ﻟﺗﻘدﯾر ﺛﺎﻧﻲ أﻛﺳﯾد اﻟﻛﺑرﯾت ﻋﻠﻰ ﺗﻔﺎﻋل اﺣﺗراق اﻟﻐﺎز ﻓﻲ وﺟود زﯾﺎدة‬
‫ﻣن ﻏﺎز اﻟﻬﯾدروﺟﯾن ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗﻛون ﻋﻧﺻر اﻟﻛﺑرﯾت اﻟﻣﺛﺎر )*‪ ، (S2‬واﻟذي‬
‫ﯾﻌطﻲ ﻓوﺗون ﻟﻠﻌودة إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷرﺿﯾﺔ‪.‬‬

‫‪4 H2 + 2 SO2  S2* + 4 H2O‬‬

‫‪268‬‬
‫‪S2*  S2 + h‬‬
‫‪ .2‬أﻣﺛﻠﺔ ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ وﺑﯾوﻟوﺟﯾﺔ‬
‫ﻣن اﻷﻣﺛﻠﺔ اﻟﻬﺎﻣﺔ ﻟﻠوﻣﯾض اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ ذﻟك اﻟوﻣﯾض اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن ﺗﻔﺎﻋل ال ‪ luminol‬ﻣﻊ‬
‫ال ‪ H2O2‬ﻓﻲ وﺳط ﻗﺎﻋدي وﻓﻲ وﺟود ﻋﺎﻣل ﻣﺳﺎﻋد ﻣﺛل ال ‪Cu2+ or peroxidase‬‬
‫‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﻧﺷﺄ وﻣﯾض أزرق ﻗوي ﻋن ﻫذا اﻟﺗﻔﺎﻋل ‪ ،‬اﻟذي ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻪ ﻓﻲ ﺗﻘدﯾر ﺗرﻛﯾز‬
‫اﯾون اﻟﻧﺣﺎس ‪ ،‬أو ال ‪.H2O2‬‬

‫‪Luminol + H2O2 + OH-  (3-aminophthalate)* + N2 + H2O‬‬

‫‪aminophthalate)*  3-aminophthalate + h‬‬
‫*)‪(3-aminophthalate‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام اﻟﺗﻔﺎﻋل اﻟﻣذﻛور ﻓﻲ ﺗﻘدﯾر اﻟﻌدﯾد ﻣن اﻟﻣرﻛﺑﺎت ﻓﻲ اﻟﻛﺎﺋﻧﺎت اﻟﺣﯾﺔ‬
‫)‪ ، (substrates‬ﺣﯾث أﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻌﻠوم أن اﻹﻧزﯾﻣﺎت ﻣن ﻧوع ‪ oxidases‬ﺗﺣول ال‬
‫‪ substrates‬اﻟﺧﺎﺻﺔ ﺑﻬﺎ إﻟﻰ ﻧواﺗﺞ ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ ﺗﻛون ال ‪ ، H2O2‬اﻟذي ﯾﻣﻛن ﺗﻌﯾﯾﻧﻪ‬
‫ﻋن طرﯾق اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻣﻊ ال ‪ ، luminol‬ﻛﻣﺎ أوﺿﺣﻧﺎ أﻋﻼﻩ‪.‬‬
‫ﻓﻣﺛﻼً ‪ ،‬ﯾﺗﺣول ال ‪ glucose‬إﻟﻰ ‪ ، gluconic acid + H2O2‬ﻓﻲ وﺟود ال ‪glucose‬‬
‫‪ ، oxidase‬ﻛﻣﺎ ﯾﻧﺷﺄ ال ‪ H2O2‬ﻋن اﻟﻛوﻟﺳﺗرول ﻓﻲ وﺟود اﻟﻛوﻟﺳﺗرول أﻛﺳدﯾز ‪،‬‬
‫واﻟﻼﻛﺗﺎت ﻓﻲ وﺟود اﻟﻼﻛﺗﺎت أﻛﺳدﯾز ‪ ،‬واﻟﺑﯾروﻓﺎت ﻓﻲ وﺟود اﻟﺑﯾروﻓﺎت أﻛﺳدﯾز ‪،‬‬
‫واﻟﻛﺣول واﻷﺣﻣﺎض اﻷﻣﯾﻧﯾﺔ ‪ ،‬وﻏﯾرﻫﺎ ﻛﺛﯾر ﻛﻠﻬﺎ ﺗﻌطﻲ ال ‪ H2O2‬ﻓﻲ وﺟود اﻹﻧزﯾﻣﺎت‬
‫اﻟﻣؤﻛﺳدة اﻟﺧﺎﺻﺔ ﺑﻬﺎ‪.‬‬
‫ﻟﯾس ﻫذا ﻓﺣﺳب ‪ ،‬ﺑل ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﺳﺗﺧدام أﻛﺛر ﻣن إﻧزﯾم ﻹﺟﺑﺎر ‪ substrate‬ﻣﻌﯾﻧﺔ‬
‫ﻋﻠﻰ اﻧﺗﺎج ال ‪ .H2O2‬ﻓﻣﺛﻼً ﯾﻣﻛن ﺗﺣوﯾل اﻟﺳﻛروز إﻟﻰ ﺟﻠوﻛوز ﺑﺎﺳﺗﺧدام إﻧزﯾم ال‬
‫‪ ، invertase‬وﻣن ﺛم ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ال ‪ H2O2‬ﻣن اﻟﺟﻠوﻛوز ﻓﻲ وﺟود اﻟﺟﻠوﻛوز‬

‫‪269‬‬
‫أﻛﺳدﯾز ‪ ،‬وﻫﻛذا‪ .‬ﻟذﻟك ﯾﺑدو أن ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﺗﻔﺎﻋﻼت ﻟﻪ ﻣزاﯾﺎ وﺗطﺑﯾﻘﺎت ﻫﺎﻣﺔ ‪ ،‬ﻻ‬
‫زاﻟت ﺗﻔﺗﻘر إﻟﻰ اﻟﺗﻘدﯾر واﻻﻫﺗﻣﺎم اﻟﻣﻧﺎﺳﺑﯾن ‪ ،‬ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن وﺟود ﻣﺋﺎت أو آﻻف اﻟﻧﺷرات‬
‫اﻟﻌﻠﻣﯾﺔ ﺣول اﻟﻣوﺿوع‪.‬‬

‫وﻫﻧﺎك أﯾﺿﺎً أﻧواع أﺧرى ﻣن اﻟﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم ال ‪ H2O2‬ﻟﺗﻌطﻲ وﻣﯾﺿﺎً ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺎً‬
‫‪ ،‬وﻣن أﻣﺛﻠﺔ ذﻟك ﺗﻔﺎﻋل ال ‪ ، peroxyoxalate‬ﺣﯾث ﯾﻧﺷﺄ ﻋن اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻣرﻛب وﺳﯾط‬
‫ﻣﺛﺎر ﻫو ال ‪ ، dioxetane‬اﻟذي ﺗﻧﺗﻘل طﺎﻗﺗﻪ إﻟﻰ ﻣرﻛب ﯾﺗﻔﻠور ﺑﺳﻬوﻟﺔ ‪ ،‬وﻋﻧدﻫﺎ‬
‫ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻟوﻣﯾض اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ ‪ ،‬ﺑطول ﻣوﺟﻲ ﺧﺎص ﺑﺎﻟﻣرﻛب اﻟﻣﺗﻔﻠور‪ .‬وﻓﯾﻣﺎ ﯾﻠﻲ‬
‫ﺗوﺿﯾﺢ ذﻟك‪:‬‬

‫ﻣﻊ اﻟﻌﻠم أن أﻛﺛر ﺷﻛل ﻣن أﺷﻛﺎل ال ‪ peroxyoxalate‬اﺳﺗﺧداﻣﺎً ﻫو ﻣرﻛب ال‬

‫‪:bis(2,4,6-trichlorophenyl) oxalate or TCPO‬‬

‫وﻫو ﻣرﻛب ﻣﻣﺗﺎز ﻟﻛﻧﻪ ﻟﻸﺳف ﻻ ﯾذوب ﻓﻲ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻣﺎﺋﯾﺔ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺳﺗﻠزم ﺑﻌض‬
‫)‪bis(2,4-dinitrorophenyl‬‬ ‫اﻟﺗﻌدﯾﻼت ﻋﻠﻰ طرﯾﻘﺔ اﻟﻌﻣل ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﺗم اﺳﺗﺧدام ال‬
‫‪ ، oxalate or DNPO‬ﻟﻧﻔس اﻟﻐرض‪ .‬وﻫﻧﺎك ﻣﺷﺗﻘﺎت ‪ oxalate‬أﺧرى ‪ ،‬ﺗﺗﺻرف‬
‫ﺑﻧﻔس اﻟطرﯾﻘﺔ ‪ ،‬وﻣﻧﻬﺎ‪:‬‬

‫‪270‬‬
‫أﯾﺿﺎً ‪ ،‬ﻫﻧﺎك ﺗﻔﺎﻋل ال ‪ luciginin‬ﻣﻊ ال ‪ H2O2‬ﻓﻲ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﺎﻋدﯾﺔ ‪ ،‬وﻓﻲ وﺟود‬
‫ﻋﺎﻣل ﻣﺳﺎﻋد )ﻏﺎﻟﺑﺎً ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام ال )‪ .(Co(II‬إﻻ أن ال ‪ luciginin‬أﯾﺿﺎً ﻻ ﯾذوب ﻓﻲ‬
‫اﻟﻣﺎء ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﻔرض ﻗﯾوداً ﻋﻠﻰ اﺳﺗﺧداﻣﻪ ﺑﺣرﯾﺔ‪ .‬وﻓﯾﻣﺎ ﯾﻠﻲ ﺗوﺿﯾﺢ ﻟﻠﻌﻣﻠﯾﺔ‪:‬‬

‫ﺛﺎﻧﯾﺎً‪ :‬اﻟوﻣﯾض اﻟﺑﯾوﻟوﺟﻲ )‪(bioluminescence‬‬

‫أﻏﻠب اﻟﻣﻘﺎﻻت اﻟﻌﻠﻣﯾﺔ ﺣول ﻫذا اﻟﻣوﺿوع ﺗﻌرف اﻟوﻣﯾض اﻟﺑﯾوﻟوﺟﻲ ﻋﻠﻰ أﻧﻪ اﻟوﻣﯾض اﻟﻧﺎﺷﺊ‬
‫ﻋن ﺗﻔﺎﻋل ﺑﯾوﻟوﺟﻲ ﻓﻲ اﻟﻛﺎﺋﻧﺎت اﻟﺣﯾﺔ )ﺟﻣﯾﻊ ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺗﻔﺎﻋل ﯾﺗم اﻧﺗﺎﺟﻬﺎ ﺑﯾوﻟوﺟﯾﺎً( ‪ ،‬ﺑﺷﺗﻰ‬
‫أﻧواﻋﻬﺎ‪ .‬وﯾﻣﻛن ﺗﻣﺛﯾل ذﻟك ﺑﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬
‫‪ATP + luciferin + O2  products + light‬‬
‫وﻋﻠﯾﻪ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻟﺗﻘدﯾر ﻛﻣﯾﺔ ال ‪ ATP‬وﺗﺗﺑﻊ ﺣرﻛﺗﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﺧﻼﯾﺎ اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬وﻋﺑر‬
‫اﻷﻏﺷﯾﺔ‪.‬‬
‫واﻟﺗﻔﺎﻋل اﻟﺣﺎﺻل ﻋﺎدة ﯾﻛون ل ‪ substrate‬ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ اﻻﺳم اﻟﻌﺎم ‪ luciferin‬ﻓﻲ وﺟود إﻧزﯾم‬
‫ﻋﺎم ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ ‪ ، luciferase‬وﻣن أﻣﺛﻠﺔ ال ‪ luciferins‬ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬
‫‪271‬‬
 firefly luciferin
Latia luciferin

Coelenterazine luciferin
Bacterial luciferin

:‫أﻣﺎ آﻟﯾﺔ اﻟﺗﻔﺎﻋل ﻓﺗﺗم ﺑﺎﻟﺻورة اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‬

‫ ﻣﺛل ال‬، ‫ ﻓﻲ ﻋدد ﻣن اﻟﺣﺷرات‬، ‫ ﻓﻲ اﻟﺣﯾﺎة اﻟﯾوﻣﯾﺔ‬bioluminescence ‫وﺗظﻬر ﺧﺎﺻﯾﺔ ال‬

:Firefly

272
‫واﻟﻌدﯾد ﻣن اﻟﻛﺎﺋﻧﺎت اﻟﺑﺣرﯾﺔ ‪ ،‬ﻛﺎل ‪ jellyfish‬واﻷﺧطﺑوط ‪ ،‬واﻟﺛﻌﺎﺑﯾن ‪ ،‬وأﺻﻧﺎف ﻣﺗﻌددة ﻣن‬
‫اﻷﺳﻣﺎك ‪ ،‬اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗوطن ﻣﯾﺎﻩ اﻟﻣﺣﯾطﺎت اﻟﻌﻣﯾﻘﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث اﻟظﻼم اﻟداﻣس‪.‬‬

‫اﻷﺟﻬزة اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ﻗﯾﺎس اﻟوﻣﯾض‬

‫ﺗﻌﺗﺑر اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم ﻟﻘﯾﺎس اﻟوﻣﯾض ﻣن أﺑﺳط أﻧواع اﻷﺟﻬزة ‪ ،‬إذ ﻻ ﯾﺗطﻠب اﻟﺟﻬﺎز‬
‫ﻣﺻدر إﺿﺎءة ‪ ،‬أو أي أدوات ﻟﺗﺣدﯾد اﻷطوال اﻟﻣوﺟﯾﺔ ‪ ،‬ﺑل ﺟوﻫر اﻟﺟﻬﺎز إﻧﻣﺎ ﻫو اﻟﻣﻛﺷﺎف‬
‫اﻟﺛﺎﺑت واﻟﺣﺳﺎس ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ‪.‬‬

‫‪273‬‬
‫أﻣﺎ ﺳﻌر اﻟﺟﻬﺎز ﻓﯾﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ وﺛﺑﺎت اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬اﻟذي ﻫو ﺑﺎﻟﺿرورة ‪photomultiplier‬‬
‫‪ ، tube‬وﻗد ﯾﻛون ﺳﻌر اﻟﺟﻬﺎز اﻟﺟﯾد ﻣرﺗﻔﻌﺎً ‪ ،‬وذﻟك ﺑﺷﻛل أﺳﺎﺳﻲ ﻟطﺑﯾﻌﺔ اﻟﻣﻛﺷﺎف وآﻟﯾﺎت‬
‫ﺗﻘﻠﯾل ال ‪ dark current‬ﻟﻣﺎ ﯾﻘﺗرب ﻣن اﻟﺻﻔر ‪ ،‬ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬وﻫﻲ ﻣﻌﺎدﻟﺔ‬
‫ﺻﻌﺑﺔ اﻟﺗﺣﻘﯾق‪ .‬ﻛﻣﺎ أﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﯾﺣﺗوي اﻟﺟﻬﺎز ﻋﻠﻰ ‪ monochromator‬إذا ﻛﺎن‬
‫اﻟﻐرض ﻣﻧﻪ ﻣﻌرﻓﺔ وﺗﺣدﯾد طﯾف اﻻﻧﺑﻌﺎث ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﯾزﯾد ﻣن ﺳﻌر اﻟﺟﻬﺎز‪.‬‬

‫‪274‬‬
 ‫اﻟﻔﺻل اﻟﻌﺎﺷر‬

‫ﻣﻘدﻣﺔ ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ‬

‫ﺗﻌﺗﺑر طرق اﻟﻔﺻل اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ ﻣن اﻟطرق اﻟﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ اﻟﻬﺎﻣﺔ ‪ ،‬واﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ اﻟﻣواد‬
‫اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﺑﺻورة ﻧﻘﯾﺔ ‪ ،‬دون وﺟود اﻟﺷواﺋب اﻟﻌﺎﻟﻘﺔ ﺑﻬﺎ ‪ ،‬واﻟﺗﻌرف ﻋﻠﻰ ﻣﺎﻫﯾﺔ ﺗﻠك اﻟﻣواد‪ .‬وﻓﻲ‬
‫ﻛﺛﯾر ﻣن اﻷﺣﯾﺎن ﺗﻌﺗﺑر ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ﺟوﻫرﯾﺔ ﻋﻧد اﻟﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﻋﻣل اﺧﺗﺑﺎرات أﺧرى ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺎدة‬
‫اﻟﻧﻘﯾﺔ ﻣﺛل اﻻﺧﺗﺑﺎرات اﻟطﯾﻔﯾﺔ )‪ .(IR, NMR, and mass spectrometry‬ﻛﻣﺎ أن اﻟﺣﺻول‬
‫ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺎدة اﻟﻧﻘﯾﺔ ﯾﺟﻌل ﻣن اﻟﺳﻬل إﺟراء اﻟﺗﺣﺎﻟﯾل اﻟﻛﻣﯾﺔ ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻟﻣﻌرﻓﺔ ﺗرﻛﯾزﻫﺎ‪ .‬أي أن طرق‬
‫اﻟﻔﺻل اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ ﻣﻬﻣﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ﺳواء ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟوﺻﻔﻲ أو اﻟﻛﻣﻲ ‪ ،‬ﻋﻠﻰ ﺣد ﺳواء‪ .‬وﻓﻲ اﻟواﻗﻊ‬
‫ﺗوﺟد ﻋدة طرق ﯾﻣﻛن إدراﺟﻬﺎ ﺿﻣن طرق اﻟﻔﺻل اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ ‪ ،‬ﻣﺛل ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﺗرﺳﯾب اﻟﻣﻌروﻓﺔ ‪،‬‬
‫واﻟﺗرﺳﯾب اﻟﻛﻬرﺑﻲ ‪ ،‬وﻋﻣﻠﯾﺎت اﻻﺳﺗﺧﻼص ﺑﺷﺗﻰ أﻧواﻋﻬﺎ ‪ ،‬وال ‪ electrophoresis‬ﺑﺄﺷﻛﺎﻟﻬﺎ‬
‫اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬وﻏﯾر ذﻟك ﻣن اﻟطرق‪ .‬ﻟﻛن ﻣﺎ ﻧرﻏب ﻓﻲ اﻟﺣدﯾث ﻋﻧﻪ ﯾﺗﻌﻠق ﺑﻧوع آﺧر ﻣن طرق‬
‫اﻟﻔﺻل ‪ ،‬أﻻ وﻫو اﻟﻔﺻل اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ‪.‬‬

‫ﻧﺷﺄة طرق اﻟﻔﺻل اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ‬

‫ﯾرﺟﻊ ﺗﺎرﯾﺦ ﺗﻘﻧﯾﺔ اﻟﻔﺻل اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ إﻟﻰ ﺑداﯾﺎت اﻟﻘرن اﻟﻌﺷرﯾن ‪ ،‬ﺣﯾث ﻛﺎن ﻋﺎﻟم‬
‫اﻟﻧﺑﺎت اﻟروﺳﻲ ﻣﯾﺧﺎﺋﯾل ﺗﺳﻔت ﯾﺣﺎول ﺗﻧﻘﯾﺔ اﻟﻌﺻﺎرة اﻟﻧﺑﺎﺗﯾﺔ اﻟﺧﺿراء اﻟﻣﺳﺗﺧرﺟﺔ ﻣن أوراق‬
‫اﻷﺷﺟﺎر ‪ ،‬وذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻋﻣود زﺟﺎﺟﻲ ﻣﻌﺑﺄ ﺑﺣﺑﯾﺑﺎت دﻗﯾﻘﺔ ﻣن ﻛرﺑوﻧﺎت اﻟﻛﺎﻟﺳﯾوم )اﻟوﺳط‬
‫اﻟﺛﺎﺑت( ‪ ،‬ﺣﯾث ﻻﺣظ ﺑﻌد ﻓﺗرة ﻣن ﺗﻧﻘﯾط اﻟﻣﺣﻠول )اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك( داﺧل اﻟﻌﻣود وﺟود ﻣﻧﺎطق‬
‫ﻣﺣددة وﻣﻧﻔﺻﻠﺔ ﺑﻌﺿﻬﺎ ﻋن ﺑﻌض ‪ ،‬ﺗﺧﺗﻠف ﻓﻲ اﻟﻠون )أي أﻧﻬﺎ ﻋﺑﺎرة ﻋن ﻣواد ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﺗم‬
‫ﻓﺻﻠﻬﺎ ﻣن ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻌﺻﺎرة اﻟﺧﺿراء(‪.‬‬

‫وﻗد أطﻠق ‪ Tswett‬ﻋﻠﻰ ﻫذﻩ اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ اﻟﺟدﯾدة ﻣن ﺗﻘﻧﯾﺎت اﻟﻔﺻل اﺳم ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ ‪ ،‬وذﻟك ﻣن‬
‫اﻟﻼﺗﯾﻧﯾﺔ ‪ chroma‬وﺗﻌﻧﻲ ﻟون ‪ ،‬و ‪ graphein‬وﺗﻌﻧﻲ ﯾﻛﺗب ‪ ،‬أو ﺑﻣﻌﻧﻰ آﺧر ﺗﻘﻧﯾﺔ ﻛﺗﺎﺑﺔ اﻟﻠون‬
‫)ﻷﻧﻪ ﺗﻣﻛن ﻣن ﺗﻔﻛﯾك وﻓﺻل ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻌﺻﺎرة اﻟﺧﺿراء إﻟﻰ اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻣﻠوﻧﺔ اﻟﻣﻛوﻧﺔ ﻟﻬﺎ( ‪،‬‬
‫وﻗد أﺻﺑﺢ اﺳم اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ )‪ (chromatography‬ﺑﻐض اﻟﻧظر ﻋﻣﺎ إذا ﻛﺎﻧت اﻟﻣواد‬
‫اﻟﻣﻔﺻوﻟﺔ ﻣﻠوﻧﺔ أم ﻻ‪.‬‬

‫‪275‬‬
 ‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﺗﺑﻊ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ﻣﻊ اﻟوﻗت ‪ ،‬وذﻟك ﺑﺎﻟﻧظر إﻟﻰ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫إن ﻧظرﯾﺔ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ ﯾﻣﻛن ان ﺗﻛون ﺑﺳﯾطﺔ ‪ ،‬وﺗﺗطﻠب وﺟود وﺳط‬
‫ﺛﺎﺑت )أو ﻣﺎ ﯾﺳﻣﻰ )‪ ، (stationary phase (SP‬ووﺳط ﻣﺗﺣرك )أو ﻣﺎ ﯾﺳﻣﻰ ‪mobile‬‬
‫)‪ ، (phase (MP‬وﻟﻛل ﻣﻧﻬﻣﺎ ﺧﺻﺎﺋﺻﻪ اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ‪ ،‬ﻣﺛل اﻟﻘطﺑﯾﺔ ‪،‬‬

‫‪276‬‬
‫أواﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ اﻹدﻣﺻﺎص )‪ ، (adsorption characteristics‬أو ﻗدرﺗﻪ ﻋﻠﻰ اﻟﺗﺑﺎدل اﻷﯾوﻧﻲ‬
‫)‪ ، (ion exchange characteristics‬وﻣﺎ إﻟﻰ ذﻟك ﻣن ﺧﺻﺎﺋص‪.‬‬

‫ﻛﻣﺎ أن ﺟوﻫر ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ﺗﺗﻌﻠق ﺑﻣدى ﺗﺷﺎﺑﻪ ﺧﺻﺎﺋص اﻟﻣﺎدة اﻟﻣراد ﻓﺻﻠﻬﺎ ﻣﻊ ﺧﺻﺎﺋص‬
‫اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت واﻟﻣﺗﺣرك‪ .‬وﯾﻣﻛن اﻟﻧظر إﻟﻰ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ﻋﻠﻰ أﻧﻬﺎ ﺗﺗﻛون ﻣن اﻟزواﯾﺎ اﻟﺛﻼﺛﺔ‬
‫ﻟﻣﺛﻠث ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺷﻛل اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت أﺣد اﻟزواﯾﺎ ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﺷﻛل اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك اﻟزاوﯾﺔ اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ ‪ ،‬أﻣﺎ‬
‫اﻟﻣﺎدة اﻟﻣراد ﻓﺻﻠﻬﺎ ﻓﺗﻘﺑﻊ ﻓﻲ اﻟزاوﯾﺔ اﻟﺛﺎﻟﺛﺔ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل‪:‬‬

‫وﯾﻣﻛن ﺗﻠﺧﯾص ﻧظرﯾﺔ اﻟﻔﺻل ﻋﻠﻰ أﺳﺎس اﻟﺷﻛل أﻋﻼﻩ ‪ ،‬وذﻟك ﺑﺎﻟﻘول أن اﻟﻣواد اﻟﻣراد ﻓﺻﻠﻬﺎ‬
‫ﺗﺗﻔﺎوت )ﻣﺛﻼً( ﻓﻲ ﻗطﺑﯾﺗﻬﺎ ‪ ،‬ﺑﺣﯾث أن ﺑﻌﺿﻬﺎ ﻗطﺑﻲ وﺑﻌﺿﻬﺎ ﻏﯾر ﻗطﺑﻲ ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ اﻟﺑﻌض اﻵﺧر‬
‫ﻣﺗوﺳط اﻟﻘطﺑﯾﺔ ‪ ،‬وأن ﺧﺻﺎﺋص اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﯾﺟب أن ﺗﻛون ﻣﻐﺎﯾرة ﻟﺧﺻﺎﺋص اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‬
‫)أي إذا ﻛﺎن اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻏﯾر ﻗطﺑﻲ ‪ ،‬ﻓﺎﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﺳﯾﻛون ﻗطﺑﯾﺎً ﺑﺎﻟﺿرورة(‪ .‬ﻓﺈذا ﻛﺎن ال‬
‫‪ SP‬ﻏﯾر ﻗطﺑﻲ ‪ ،‬ﻓﻬذا ﯾﻌﻧﻲ أن ﻗدرة اﻟﻣواد ﻏﯾر اﻟﻘطﺑﯾﺔ ﻋﻠﻰ اﻟذوﺑﺎن ﻓﯾﻪ واﻟﺑﻘﺎء ﻣﻠﺗﺻﻘﺔ ﺑﻪ‬
‫ﺗﻛون ﻋﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﻣﯾل ﻫذﻩ اﻟﻣواد إﻟﻰ اﻟﺑﻘﺎء ﻓﺗرة طوﯾﻠﺔ ﺟداً ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت )أي ‪longer‬‬

‫‪277‬‬
‫‪ ، (retention time‬وﻓﺗرة ﻗﺻﯾرة ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‪ .‬أﻣﺎ اﻟﻣواد اﻟﻘطﺑﯾﺔ ﻓﻌﻠﻰ اﻟﻌﻛس‬
‫ﺗﻣﺎﻣﺎً ‪ ،‬ﺣﯾث ﻻ ﺗﻣﯾل ﺗﻠك اﻟﻣواد إﻟﻰ اﻟﺑﻘﺎء ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت )ﻏﯾر اﻟﻘطﺑﻲ( وذﻟك ﻟﺗﻧﺎﻓر‬
‫ﺧﺻﺎﺋﺻﻬﻣﺎ ‪ ،‬ﺣﯾث ﻻ ﯾﻣﺗزﺟﺎن ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﻔﺿل ﺗﻠك اﻟﻣواد اﻟﻘطﺑﯾﺔ اﻟﺑﻘﺎء ﻓﺗرة أطول ﻓﻲ اﻟوﺳط‬
‫اﻟﻣﺗﺣرك )أي ‪ .(lower retention time‬أﻣﺎ اﻟﻣواد ﻣﺗوﺳطﺔ اﻟﻘطﺑﯾﺔ ﻓﺗﺗﺻرف ﺑﯾن اﻟﺣﺎﻟﺗﯾن‬
‫اﻟﻣذﻛورﺗﯾن ‪ ،‬وﺗﺑﻘﻰ ﻓﻲ اﻟﻌﻣود ﻓﺗرة ﻣﺗوﺳطﺔ‪ .‬وﺑدﯾﻬﻲ إذاً أن ﺗﺧﺗﻠف اﻟﻣواد ﻓﻲ ﻗطﺑﯾﺗﻬﺎ )وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ‬
‫ﻓﺗرة ﻣﻛوﺛﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻌﻣود( إذا أردﻧﺎ أن ﻧﺳﺗﺧدم ﻫذﻩ اﻟﺧﺎﺻﯾﺔ ﻛﺄﺳﺎس ﻟﻌﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل‪.‬‬

‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﻔﺳﯾر ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺧﺻﺎﺋص أﺧرى ﻛﺎﻻدﻣﺻﺎص أو اﻟﺗﺑﺎدل اﻷﯾوﻧﻲ‬
‫‪ ،‬ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻣﻔﺎﻫﯾم ﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ‪ ،‬ﻛﻠﻬﺎ ﻗﺎﺋم ﻋﻠﻰ أﺳﺎس ﻣدى ﺗواﻓق ﺧﺻﺎﺋص اﻟﻣواد اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ اﻟﻣراد‬
‫ﻓﺻﻠﻬﺎ ﻣﻊ اﻟوﺳطﯾن اﻟﺛﺎﺑت واﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬وﯾﺟب أن ﻧﺗذﻛر أﻧﻪ ﻛﻠﻣﺎ ﺗواﻓﻘت ﺗﻠك اﻟﺧﺻﺎﺋص ﻣﻊ‬
‫اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك )‪ (MP‬أﻛﺛر ‪ ،‬ﻛﻠﻣﺎ ﻛﺎن اﻟزﻣن اﻟذي ﺗﻘﺿﯾﻪ ﺗﻠك اﻟﻣواد ﻓﻲ اﻟﻌﻣود أﻗﺻر ‪ ،‬أي‬
‫ﻛﻠﻣﺎ ﻏﺎدرت اﻟﻌﻣود ﺑﺳرﻋﺔ ‪ ،‬واﻟﻌﻛس ﺻﺣﯾﺢ‪.‬‬

‫إن ﺗطور ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ ﺑﺎﺳﺗﺧدام وﺳط ﻣﺗﺣرك ﺳﺎﺋل ‪ ،‬ﺗﺄﺧرت ﻟﻌﻘود طوﯾﻠﺔ ‪،‬‬
‫وذﻟك ﻧظ اًر ﻷﺳﺑﺎب ﺳﻧﺄﺗﻲ ﻋﻠﻰ ذﻛرﻫﺎ وﻣﻧﺎﻗﺷﺗﻬﺎ ﻓﯾﻣﺎ ﺑﻌد‪ .‬أﻣﺎ ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ﻓﻘد ﺗطورت‬
‫ﺑﺳرﻋﺔ ﻛﺑﯾرة ﺑﻌد أن ﺗم اﻗﺗراﺣﻬﺎ ﻋﺎم ‪ ، 1952-1948‬ﺣﯾث ﻗﺎﻣت ﻋدة ﺷرﻛﺎت ﺑﺗﺻﻣﯾم‬
‫وﺗﺳوﯾق أول ﺟﻬﺎز ﯾﺳﺗﺧدم ﻫذﻩ اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ ﻋﺎم ‪ ، 1955‬ﻓﻲ ﺣﯾن أن أﺟﻬزة ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﺳﺎﺋل ﻟم‬
‫ﺗظﻬر ﺑﺷﻛل ﻋﻣﻠﻲ إﻻ ﺑﻌد ذﻟك ﺑﺣواﻟﻲ ‪ 15‬ﻋﺎﻣﺎً ‪ ،‬ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن أن اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ ﻣﻌروﻓﺔ ﻣﻧذ ‪، 1903‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﺑﯾﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً!!‪.‬‬

‫وﻣن اﻟﻣﻌروف اﻟﯾوم أن ﻫﻧﺎك ﺗﻘﻧﯾﺎت ﻣﺗﻌددة ﺗﺗﻔرع ﻣن ﺗﻠك اﻟﺗﻘﻧﯾﺎت اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ ‪ ،‬إﻻ أﻧﻪ ﯾﻣﻛن‬
‫اﻟﻘول ﺑﺄن ﺗﻠك اﻟﺗﻘﻧﯾﺎت وﺗﺳﻣﯾﺎﺗﻬﺎ ﺗﻘوم ﻋﻠﻰ اﺳﺗﺧدام اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﻛﺄﺳﺎس ﻟﻠﺗﺳﻣﯾﺔ ‪ ،‬وذﻟك‬
‫ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﺳﺎﺋل )وﻓﯾﻬﺎ ﯾﻛون اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﺳﺎﺋﻼً(‬

‫‪ .2‬ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز )وﻓﯾﻬﺎ ﯾﻛون اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﻏﺎزﯾﺎً(‬
‫‪ .3‬ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﺳواﺋل اﻟﺣرﺟﺔ )وﻓﯾﻬﺎ ﯾﻛون اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﺳﺎﺋﻼً ﺗﺣت اﻟظروف اﻟﺣرﺟﺔ‬
‫ﻣن اﻟﺿﻐط ودرﺟﺔ اﻟﺣ اررة(‬

‫‪278‬‬
‫ وﯾظﻬر ﻓﻲ اﻟﺗﺳﻣﯾﺔ‬، ‫ﻛﻣﺎ ﯾظﻬر ﻓﻲ اﻟﺟدول اﻟﺗﺎﻟﻲ ﻋدة ﺗﻘﻧﯾﺎت ﻣﺷﺗﻘﺔ ﻣن ﺗﻠك اﻟﺗﻘﻧﯾﺎت اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ‬
:‫ وﯾﻠﯾﻪ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت‬، ً‫اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك أوﻻ‬

Classification Technique SP Mechanism

Liquid Liquid-liquid or Liquid, adsorbed on Partition between
Chromatography partition a solid support immiscible SP and
(LC) chromatography Now rare MP
MP: Liquid
Liquid bonded phase Liquid, chemically Partition between
(bonded phase bonded to solid immiscible bonded
chromatography, support SP and MP
BPC)
Liquid-solid solid adsorption
chromatography
(LSC), or adsorption
chromatography
Ion-exchange Ion-exchange resin Ion-exchange
chromatography
(IEC)
Size exclusion Porous polymeric Size sieving
chromatography material
(SEC)
Gas Chromatography Gas-liquid Liquid adsorbed on a partitioning
(GC) chromatography solid support
MP: Gas (GLC)
Gas-bonded phase Liquid, chemically partitioning
bonded to solid
support (or
crosslinked)
Gas-solid solid adsorption
chromatography
(GSC)
Supercritical fluid Supercritical fluid Liquid, chemically partitioning
chromatography chromatography bonded to solid
(SCF) (SCF) support
MP: SCF

279
‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن ﻫﻧﺎك ﺗﺻﻧﯾﻔﺎت أﺧرى ‪ ،‬ﻣﺛل ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻌﻣود ) ‪column‬‬
‫‪ ، (chromatography‬إذا ﻛﺎﻧت ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ﺗﺗم داﺧل ﻋﻣود ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ‪ ،‬أو‬
‫اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻣﺳطﺣﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻛون ﻓﯾﻬﺎ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻣﺛﺑﺗﺎً ﻋﻠﻰ ﺳطﺢ ﻣﺳﺗو ﻣن اﻟورق أو‬
‫اﻟزﺟﺎج أو اﻷﻟﻣﻧﯾوم أو ﻏﯾرﻩ‪.‬‬

‫وﻣن أﺷﻬر أﻧواع اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻣﺳطﺣﺔ ذﻟك اﻟﻣﻌروف ﺑﺈﺳم ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟطﺑﻘﺔ اﻟرﻗﯾﻘﺔ‬
‫))‪ ، (thin layer chromatography (TLC‬وﻓﯾﻪ ﯾﺗم ﺗﺛﺑﯾت اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت )ﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺳﯾﻠﯾﻛﺎ‬
‫أو اﻷﻟوﻣﯾﻧﺎ( ﻋﻠﻰ أﻟواح ﻣن اﻟزﺟﺎج أو اﻷﻟﻣﻧﯾوم‪.‬‬

‫اﻟﻔﺻل ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ‬

‫ﺗﻛون ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﻣراد ﻓﺻﻠﻬﺎ ذاﺋﺑﺔ ﺑداﯾﺔ ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬اﻟذي ﯾﻣر ﻣن ﺧﻼل‬
‫اﻟﻣﺳﺎﻣﺎت واﻷﺳطﺢ اﻟﺻﻠﺑﺔ ﻟﻠوﺳط اﻟﺛﺎﺑت )ﻛﻣﺎ ﻫو اﻟﺣﺎل ﻓﻲ ال ‪liquid-solid and gas-‬‬
‫‪ ، (solid chromatography‬أو ﺑﺎﻟﺗﻼﻣس )أو اﻟذوﺑﺎن واﻟﺗﺟزﺋﺔ( ﻣﻊ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت اﻟﻣرﺗﺑط‬
‫ﺑﺎﻟﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺻﻠﺑﺔ )‪ ، (solid support‬وﻓﻲ أﺛﻧﺎء ذﻟك – وﺣﺳب طﺑﯾﻌﺔ ال ‪ – solutes‬ﯾﺣدث‬
‫ﻧوع ﻣن اﻟﺗﻔﺎﻋل اﻟﻔﯾزﯾﺎﺋﻲ )‪ ، (interaction‬ﺣﯾث ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﯾﻛون اﻟﺗﻔﺎﻋل اﻟﻔﯾزﯾﺎﺋﻲ ﺑﯾن‬
‫ال ‪ solutes‬واﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ‪ ،‬ﯾﺗم ﻋﺑر واﺣدة أو أﻛﺛر ﻣن اﻵﻟﯾﺎت اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫‪ .1‬اﻻدﻣﺻﺎص )‪ :(adsorption‬وﯾﺣدث ﺑﺷﻛل أﺳﺎﺳﻲ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻲ ال ‪ LSC‬و ال ‪.GSC‬‬

‫‪ .2‬اﻟﺗﺑﺎدل اﻷﯾوﻧﻲ )‪ :(ion exchange‬وﯾﺣدث ﻓﻲ ال ‪.IEC‬‬

‫‪280‬‬
‫‪ .3‬اﻟﺗﺟزﺋﺔ )‪ :(partitioning‬وﺗﺣدث ﻓﻲ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﺗﻲ ﯾﻛون اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻓﯾﻬﺎ‬
‫ﺳﺎﺋﻼً )ﻣرﺗﺑطﺎً ﺑﺎﻟﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺻﻠﺑﺔ(‪.‬‬

‫وﺗﻌﺗﺑر ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﺗﺑﺎدل اﻷﯾوﻧﻲ ﻣﻬﻣﺔ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻟرﻏﺑﺔ ﻓﻲ ﻓﺻل اﻷﯾوﻧﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬أﻣﺎ‬
‫ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل اﻟﻘﺎﺋﻣﺔ ﻋﻠﻰ أﺳﺎس اﻻدﻣﺻﺎص أو اﻟﺗﺟزﺋﺔ ﻓﺗﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ﻓﺻل اﻟﻣﻛوﻧﺎت‬
‫اﻟﺟزﯾﺋﯾﺔ اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬ﻣﻊ اﻟﻌﻠم ان ﻣﻌظم ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ ﺗﻘوم ﻋﻠﻰ اﺳﺗﺧدام‬
‫اﻟﺗﺟزﺋﺔ ﻛﺄﻫم آﻟﯾﺔ ﻣن آﻟﯾﺎت اﻟﺗﻔرﯾق ﺑﯾن اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ وﻓﺻﻠﻬﺎ ‪ ،‬وﻟﻬذا اﻟﺳﺑب ﺳﺗﻛون ﺗﻠك‬
‫اﻵﻟﯾﺔ ﻣﺣور دراﺳﺗﻧﺎ اﻟﺗﻔﺻﯾﻠﯾﺔ ‪ ،‬وﺳﻧﻘوم ﺑﺎﺷﺗﻘﺎق اﻟﻣﻌﺎدﻻت واﻟﻌﻼﻗﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﺣﻛم ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل‬
‫اﻟﻘﺎﺋﻣﺔ ﻋﻠﻰ أﺳﺎﺳﻬﺎ‪.‬‬

‫وﻣن اﻟواﺿﺢ ان اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﺗﺷﺎﺑﻪ ﺧﺻﺎﺋﺻﻬﺎ ﻣﻊ ﺧﺻﺎﺋص اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﺳﺗﻣﯾل ﺑﺎﻟﺿرورة‬
‫إﻟﻰ ﻗﺿﺎء وﻗت أطول ﻓﯾﻪ )أي ﺳﯾﺗﺄﺧر ﺧروﺟﻬﺎ ﻣن اﻟﻌﻣود( ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن اﻟوﻗت اﻟذي‬
‫ﺳﺗﻘﺿﯾﻪ ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﺳﯾﻛون أﻗل ﺑﻛﺛﯾر‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻬم أن ﻧﻔﻬم أن اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﻘﺿﻲ‬
‫ﻛل وﻗﺗﻬﺎ )ﻣﺛﻼً( ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك )أي أن ﺧﺻﺎﺋﺻﻬﺎ ﻻ ﺗﺗﺷﺎﺑﻪ ﻣطﻠﻘﺎً ﻣﻊ ﺧﺻﺎﺋص اﻟوﺳط‬
‫ٍ‬
‫ﻣﺳﺎو ﻟﻠزﻣن اﻟﻼزم ﻟﻣرور اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﺧﻼل اﻟﻌﻣود‪ .‬وﻫذﻩ‬ ‫اﻟﺛﺎﺑت( ﺗﺧرج ﻣن اﻟﻌﻣود ﺑزﻣن‬
‫اﻟﻧﺗﯾﺟﺔ ﺗﻘﺗرح أن اﻟﺳﺑب اﻟرﺋﯾﺳﻲ ﻟﻌﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل إﻧﻣﺎ ﻫو اﻟﻬﺟرة اﻟﺗﻔﺎﺿﻠﯾﺔ ﻟﻠﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻓﻲ‬
‫اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت )‪ ، (differential migration‬وذﻟك ﺣﺳب ﻧﺳﺑﺔ اﻟوﻗت اﻟذي ﯾﻘﺿﯾﻪ ﻛل ﻣﻧﻬﺎ‬
‫ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‪ .‬وﯾﺳﻣﻰ اﻟزﻣن اﻟذي ﺗﻘﺿﯾﻪ ﻣﺎدة ﻣﻌﯾﻧﺔ داﺧل اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﻣن ﻟﺣظﺔ ﺣﻘﻧﻬﺎ‬
‫ﺣﺗﻰ ﺧروﺟﻬﺎ ﺑزﻣن اﻟﻣﻛوث )‪.(retention time‬‬

‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﻘﺿﻲ ﻛل وﻗﺗﻬﺎ ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬ﺗﺗطﻠب وﻗﺗﺎً ﻗﺻﯾ اًر‬
‫ﺟداً ﻟﻠﺧروج ﻣن اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﻻ ﯾﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻧﻔﺳﻬﺎ ‪ٕ ،‬واﻧﻣﺎ ﯾﺗوﻗف ﻋﻠﻰ ﺳرﻋﺔ اﻟوﺳط‬
‫وﯾطﻠق ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﻣﺗﺣرك )‪ (flow rate‬وأﯾﺿﺎً ﻋﻠﻰ طول اﻟﻌﻣود ‪ ،‬وﺣﺟم اﻟﺟزﯾﺋﺎت ‪ ،‬وﻣﺳﺎﻣﯾﺗﻬﺎ‪ُ .‬‬
‫ﻫذا اﻟزﻣن ﻣﺻطﻠﺢ اﻟزﻣن ﻏﯾر اﻟﻣﺣﺳوب أو اﻟﺿﺎﺋﻊ )‪ (void time‬أو اﻟزﻣن اﻟﻣﯾت ) ‪dead‬‬
‫‪.(time‬‬

‫ﻟذﻟك ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أﻧﻪ ﻋﻧد ﺣﻘن ﻋﯾﻧﺔ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻣواد ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻓﻲ ﻋﻣود اﻟﻔﺻل ‪ ،‬ﻓﺈن ﺗﻠك‬
‫اﻟﻣواد ﺗﺗﻘدم داﺧل اﻟﻌﻣود ﺑﺳرﻋﺎت ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ )ﻟﻸﺳﺑﺎب اﻟﺗﻲ ذﻛرﻧﺎﻫﺎ أﻋﻼﻩ( ‪ ،‬أي ﺗﺣدث ﻫﻧﺎك‬

‫‪281‬‬
‫ﻫﺟرة ﺗﻔﺎﺿﻠﯾﺔ ﻧﺗﯾﺟﺔ اﺧﺗﻼف ذوﺑﺎﻧﯾﺔ اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﺗﺑﺎﻋد‬
‫اﻟﻣﺳﺎﻓﺎت ﺑﯾن اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻛﻠﻣﺎ ﺳﺎرت اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻣﺳﺎﻓﺔ أﺑﻌد ﻓﻲ اﻟﻌﻣود‪:‬‬

‫ﻛﻣﺎ أﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻼﺣظ )ﻷﺳﺑﺎب ﺳﻧﺑﯾﻧﻬﺎ ﻻﺣﻘﺎً( أن ﻣﻧطﻘﺔ ﺗواﺟد ﻛل ﻣﻛون ﻣن اﻟﻣﻛوﻧﺎت ﺗﺗﺳﻊ ﻣﻊ‬
‫اﻟوﻗت أﺛﻧﺎء اﻧﺗﻘﺎﻟﻬﺎ ﻣن ﺑداﯾﺔ اﻟﻌﻣود إﻟﻰ آﺧرﻩ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺗﺳﺑب ﻓﻲ ﺗﺧﻔﯾﻔﻪ )وﯾؤدي ذﻟك إﻟﻰ اﺗﺳﺎع‬
‫ال ﺣزﻣﺔ ﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣﺎدة ‪ ،‬أو ﻣﺎ ﯾﺳﻣﻰ ‪.(band broadening‬‬

‫وﻫذا ﺑدورﻩ ﯾؤدي إﻟﻰ اﻧﺗﺷﺎر اﻟﻣﻛوﻧﺎت ﻓﻲ ﻣﻧﺎطق واﺳﻌﺔ ﻣن اﻟﻌﻣود ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﺗﺳﺑب ﻓﻲ ﺗﻘﻠﯾل‬
‫ﻋدد اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن ﻓﺻﻠﻬﺎ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ذﻟك اﻟﻌﻣود ﻓﻲ ﻛل ﻋﻣﻠﯾﺔ ﻣن ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل‪.‬‬

‫‪282‬‬
 ‫اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟرام )‪(The chromatogram‬‬

‫ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﺗم رﺳم اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن زﻣن اﻟﻣﻛوث ﻟﻠﻣواد اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ اﻟﺗﻲ ﺗم ﻓﺻﻠﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﻣﻊ اﻹﺷﺎرة‬
‫أو اﻻﺳﺗﺟﺎﺑﺔ اﻟﺗﻲ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻣن اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﻧﺗﯾﺟﺔ ﻫﻲ ﺷﻛل ‪ ،‬ﯾﺳﻣﻰ ﻛروﻣﺎﺗوﺟرام‪:‬‬

‫ﻋﻠﻣﺎً ﺑﺄن اﻻﺷﺎرة اﻟﺗﻲ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻬﺎ ﺗﺗوﻗف ﻋﻠﻰ ﻧوع اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﺗﻛون إﺷﺎرة‬
‫اﻣﺗﺻﺎص ‪ ،‬أو ﻓﻠورة ‪ ،‬أو ﻣﻌﺎﻣل اﻧﻛﺳﺎر ‪ ،‬أو ﺗﯾﺎر ‪ ،‬أو ﻏﯾرﻩ ﻣن اﻟﺧﺻﺎﺋص اﻟﺗﻲ ﯾﻘﯾﺳﻬﺎ‬
‫اﻟﻣﻛﺷﺎف‪ .‬وﻓﻲ ﻛﺛﯾر ﻣن اﻷﺣﯾﺎن ﺗظﻬر إﺷﺎرة ﻋﻠﻰ ﺧط اﻷﺳﺎس )‪ (baseline‬ﺗوﺿﺢ ﻗﯾﻣﺔ‬
‫اﻟزﻣن ﻏﯾر اﻟﻣﺣﺳوب )‪ ، (void time‬وﻫو اﻟزﻣن اﻟذي ﺗﻘﺿﯾﻪ أي ﻣﺎدة ﻻ ﺗﻣﻛث ﻣطﻠﻘﺎً ﻓﻲ‬
‫اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت )أي ﺗﻘﺿﻲ ‪ %100‬ﻣن وﻗﺗﻬﺎ ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك(‪.‬‬

‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن زﻣن ﻣﻛوث ﻛل ﻣﺎدة )‪ (retention time‬ﻓﻲ اﻟﻌﻣود ﯾﻌﺗﺑر ﻣؤﺷ اًر ﻋﻠﻰ‬
‫ﻣﺎﻫﯾﺔ اﻟﻣﺎدة ‪ ،‬أي أﻧﻪ ﯾﺳﺗﺧدم ﻛدﻟﯾل ﺗﺗم اﻻﺳﺗﻔﺎدة ﻣﻧﻪ ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟوﺻﻔﻲ ) ‪qualitative‬‬
‫‪ ، (analysis‬ﺑﻐرض اﻟﺗﻌرف ﻋﻠﻰ اﻟﻣواد اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬أﻣﺎ ﺷدة اﻹﺷﺎرة )ارﺗﻔﺎع ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة ‪ ،‬أو‬
‫ﻣﺳﺎﺣﺗﻪ( اﻟﺗﻲ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻓﺗﺳﺗﺧدم ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ )‪ ، (quantitative analysis‬ﺣﯾث‬
‫ﺗﺗﻧﺎﺳب اﻟﺷدة ﻣﻊ اﻟﺗرﻛﯾز‪ .‬أي أن اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻷﻏراض اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟوﺻﻔﻲ‬
‫واﻟﻛﻣﻲ ‪ ،‬ﻋﻠﻰ ﺣد ﺳواء ‪ٕ ،‬وان ﻛﺎﻧت ﻫﻧﺎك ﺑﻌض اﻟﺗﻔﺎﺻﯾل اﻟﺗﻲ ﺳﻧﺄﺗﻲ ﻋﻠﻰ ذﻛرﻫﺎ ﻻﺣﻘﺎً‪.‬‬

‫‪283‬‬
 ‫ﺛﺎﺑت اﻟﺗﺟزﺋﺔ )‪(Distribution constant‬‬

‫ﻋﻧدﻣﺎ ﺗﺗواﺟد ﻣﺎدة ﻣﺎ ﻓﻲ وﺳط ﻏﯾر ﻣﺗﺟﺎﻧس ﯾﺗﻛون ﻣن ﻣﺣﻠوﻟﯾن ﻻ ﯾﻣﺗزﺟﺎن )ﻣﺣﻠول ﻣﺎﺋﻲ‬
‫وﻣﺣﻠول ﻛﺎرﻩ ﻟﻠﻣﺎء )ﻋﺿوي(( ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﻋﻧد ﺧﻠط اﻟﻣﺣﻠوﻟﯾن ﺑﺷدة ‪ ،‬ﻟﻔﺗرة ﻣن اﻟزﻣن ‪ ،‬ﺗﻛﻔﻲ ﻟﺣدوث‬
‫اﻻﺗزان ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﻣﺎدة اﻟﻣذﻛورة ﺗﺗﺟ أز ﻓﻲ اﻟوﺳطﯾن ‪ ،‬ﺑﻣﻌﻧﻰ أن ﺟزءاً ﻣن ﺗﻠك اﻟﻣﺎدة ﺳﯾﺗواﺟد ﻓﻲ‬
‫اﻟوﺳط اﻟﻣﺎﺋﻲ ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ اﻟﺟزء اﻵﺧر ﺳﯾﺗواﺟد ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻌﺿوي‪ .‬وﺗﻌﺗﻣد ﺗرﻛﯾزات اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ‬
‫اﻟوﺳطﯾن ﻋﻠﻰ ﺛﺎﺑت اﻟﺗﺟزﺋﺔ )أو اﻟﺗوزﯾﻊ( ‪ ، ،‬ﺣﯾث‪:‬‬

‫=‬

‫ﯾﻌﺑر ﻋن ﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ‬ ‫ﯾﻌﺑر ﻋن ﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻌﺿوي ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ‬ ‫ﺣﯾث‬
‫ﯾﻌﺑر ﻋن ﺗرﻛﯾز‬ ‫اﻟوﺳط اﻟﻣﺎﺋﻲ‪ .‬أو ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﻓﻲ ﺣدﯾﺛﻧﺎ ﻋن اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ اﻟﻘول ﺑﺄن‬
‫ﯾﻌﺑر ﻋن ﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‪.‬‬ ‫اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ‬

‫وﻣن اﻟﺑدﯾﻬﻲ أن ﺛﺎﺑت اﻟﺗﺟزﺋﺔ ﯾﺗوﻗف ﻋﻠﻰ درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ‪ ،‬ﺣﯾث اﻧﻪ ﺛﺎﺑت إﺗزان ‪ٕ ،‬وان ﻛﻧﺎ ﻻ‬
‫ﻧﺣﺻل ﺣﻘﯾﻘﺔ ﻋﻠﻰ اﺗزان ﻓﻌﻠﻲ ﻓﻲ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ‪ .‬أﯾﺿﺎً ﻻ ﺷك ﺑﺄن اﻟﻣواد ﺗﺗﻔﺎوت ﺑﺷﻛل واﺳﻊ‬
‫ﻓﻲ ﻗﯾﻣﺔ ﺛﺎﺑت اﻟﺗﺟزﺋﺔ ﻟﻛل ﻣﻧﻬﺎ ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﯾﺑرر ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ أن‬
‫ﻗﯾﻣﺔ ﻫذا اﻟﺛﺎﺑت ﺗﺗوﻗف ﺑﺷﻛل ﻛﺑﯾر ﻋﻠﻰ طﺑﯾﻌﺔ اﻟوﺳط اﻟﻌﺿوي واﻟﻣﺎﺋﻲ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل ﺗﻌدﯾل‬
‫اﻟوﺳط اﻟﻣﺎﺋﻲ )اﻟﻣﺗﺣرك( ﻣن أﻫم اﻟﻌواﻣل اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻟﺗﺣﺳﯾن ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل )أي‬
‫(‪.‬‬ ‫ﺗﻐﯾﯾر ﻗﯾﻣﺔ‬

‫‪284‬‬
 ‫اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن زﻣن اﻟﻣﻛوث وﺛﺎﺑت اﻟﺗﺟزﺋﺔ وﻋﺎﻣل اﻟﻣﻛوث‬

‫ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻔﻘرة أﺣﺎول ﺗﺑﺳﯾط اﺷﺗﻘﺎق ﻣﻌﺎدﻟﺔ ﺗوﺿﺢ ﻋﻼﻗﺔ زﻣن ﻣﻛوث اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟﻌﻣود ﻣﻊ ﺛﺎﺑت‬
‫اﻟﺗﺟزﺋﺔ اﻟﺧﺎص ﺑﻬﺎ ‪ ،‬ﺿﻣن اﻟظروف اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ‪ .‬وﻟﻌﻣل ذﻟك دﻋوﻧﺎ ﻧﻧظر إﻟﻰ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟرام‬
‫اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫ﺣﯾث ‪ tR‬ﻫو زﻣن اﻟﻣﻛوث ‪ tR\ ،‬ﻫو زﻣن اﻟﻣﻛوث اﻟﻣﺿﺑوط )أي زﻣن اﻟﻣﻛوث ﻣطروﺣﺎً ﻣﻧﻪ‬
‫اﻟزﻣن اﻟﺿﺎﺋﻊ أو اﻟﻣﯾت ‪ ،‬وﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ ‪ ، (adjusted or corrected retention time‬ﺑﯾﻧﻣﺎ‬
‫‪ tM‬ﻫو اﻟزﻣن اﻟﺿﺎﺋﻊ )أي اﻟزﻣن اﻟذي ﺗﻘﺿﯾﻪ ﻣﺎدة ﻻ ﯾﺣدث ﻟﻬﺎ أي ﺗداﺧل ﻣﻊ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت‬
‫ﻓﻲ اﻟﻌﻣود(‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻵن ﺗﺣدﯾد ﻣﻌﺎﻧﻲ ﺑﻌض اﻟﺗﻌرﯾﻔﺎت اﻟﻬﺎﻣﺔ‪:‬‬

‫ﻣﺗوﺳط اﻟﺳرﻋﺔ اﻟﺧطﯾﺔ ﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣﺎدة داﺧل اﻟﻌﻣود ‪: ،‬‬

‫=‬

‫ﺣﯾث ‪ L‬ﻫو طول اﻟﻌﻣود‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻬم أن ﺗﻼﺣظ أﻧﻧﺎ ﻋﺑرﻧﺎ ﻋن ﺳرﻋﺔ اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﺑﺎﻟﻣﺗوﺳط ‪ ،‬إذ‬
‫أن اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻣن ﻧﻔس اﻟﻣﺎدة ﺗﺗﻔﺎوت ﺳرﻋﺎﺗﻬﺎ داﺧل اﻟﻌﻣود ﺑﻔﻌل ﻋواﻣل ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬ﻣن أﻫﻣﻬﺎ ﻫﻧﺎ‬
‫اﻻﻧﺗﺷﺎر ‪ ،‬وﻗرب ﺗﻠك اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻣن ﻣرﻛز اﻟﻌﻣود ‪ ،‬أو ﻗرﺑﻬﺎ ﻣن ﺳطﺣﻪ ‪ ،‬أو اﺗﺑﺎﻋﻬﺎ ﻣﺳﺎرات‬
‫ﻣﺗﻌددة وﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﺑﺣﺳب طرﯾﻘﺔ ﺗﻌﺑﺋﺔ اﻟﻌﻣود‪.‬‬

‫‪285‬‬
 ‫ﺳرﻋﺔ ﺟزﯾﺋﺎت اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪:u ،‬‬

‫=‬

‫ﻫﻧﺎ ﺗﻌﺑر ﻋن ﻣﺗوﺳط اﻟزﻣن اﻟذي ﯾﻘﺿﯾﻪ ﺟزيء اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﻛﻲ ﯾﻣر ﻓﻲ اﻟﻌﻣود‪.‬‬ ‫ﺣﯾث‬

‫ﻟﻛن ‪ ،‬ﻣن أﺟل أن ﯾﻘطﻊ ﺟزيء اﻟﻣﺎدة اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﯾﺟب أن ﯾﺗم ﺣﻣﻠﻪ ﻋﺑر اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‪ .‬ﻓﺈن‬
‫‪ٕ ،‬وان‬ ‫ﻛﺎن اﻟﺟزيء ﯾﻘﺿﻲ ﻛل وﻗﺗﻪ ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬ﻓﺳﯾﺳﯾر داﺧل اﻟﻌﻣود ﺑﺳرﻋﺔ ﻗدرﻫﺎ‬
‫ﻛﺎن ﻻ ﯾﻘﺿﻲ أي ﺟزء ﻣن وﻗﺗﻪ ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬ﻓﻠن ﯾﺧرج ﻣن اﻟﻌﻣود ﻣطﻠﻘﺎً‪ .‬أي أﻧﻪ ﻣن‬
‫اﻟﻣﻣﻛن اﻟﻘول أن ﻣﺗوﺳط ﺳرﻋﺔ اﻟﺟزﯾﺋﺎت داﺧل اﻟﻌﻣود ﻣﺎ ﻫﻲ إﻻ ﺟزء ﻣن ﺳرﻋﺔ ﺟزﯾﺋﺎت اﻟوﺳط‬
‫اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬أو‪:‬‬

‫=‬ ‫∗‬ ‫‪ℎ‬‬

‫ﻛﻣﺎ أن ﻫذا اﻟﺟزء ﻣن اﻟوﻗت اﻟذي ﺗﻘﺿﯾﻪ اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﻣﺎ ﻫو إﻻ اﻟﻧﺳﺑﺔ ﺑﯾن‬
‫ﻋدد اﻟﻣوﻻت ﻣن ﺗﻠك اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك إﻟﻰ ﻋدد اﻟﻣوﻻت اﻟﻛﻠﻲ ‪ ،‬أو‪:‬‬

‫‪ℎ‬‬
‫‪ℎ‬‬
‫=‬

‫وﻋﻠﯾﻪ ﺗﺻﺑﺢ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ‪:‬‬

‫‪ℎ‬‬
‫=‬ ‫∗‬

‫وﺑﺎﻟﺗﻌوﯾض ﻋن ﻋدد اﻟﻣوﻻت ﺑﺎﻟﺗرﻛﯾز ﻣﺿروﺑﺎً ﻓﻲ اﻟﺣﺟم )ﺑﺎﻟﻠﺗر( ‪ ،‬ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ‬
‫اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫=‬ ‫∗‬
‫‪+‬‬

‫‪ ،‬ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻟﻧﺗﯾﺟﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬ ‫واﻵن ﺑﻘﺳﻣﺔ اﻟﺑﺳط واﻟﻣﻘﺎم ﻋﻠﻰ‬

‫‪286‬‬
 ‫‪1‬‬
‫=‬ ‫∗‬
‫(‪1+‬‬ ‫)‬

‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﻧﻘوم ﺑﺗﻌرﯾف ﻣﺗﻐﯾر ﺟدﯾد ‪ ،‬ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ ﻣﺻطﻠﺢ ﻋﺎﻣل اﻟﻣﻛوث ) ‪retention‬‬
‫‪ ،‬ﻋﻠﻰ أﻧﻪ‪:‬‬ ‫‪ (factor‬أو ﻋﺎﻣل اﻟﺳﻌﺔ )‪، (capacity factor‬‬

‫=‬

‫وﻋﻠﯾﻪ ﺗﺻﺑﺢ ﻣﻌﺎدﻟﺗﻧﺎ ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪1‬‬
‫=‬ ‫∗‬
‫‪1+ ′‬‬

‫ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬ ‫واﻵن ‪ ،‬ﺑﺎﻟﺗﻌوﯾض ﻋن ‪ ، u‬و‬

‫‪1‬‬
‫=‬ ‫∗‬
‫‪1+ ′‬‬

‫وﺑذﻟك ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﻧﻬﺎﺋﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺣﻛم اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن زﻣن اﻟﻣﻛوث وﺛﺎﺑت اﻟﺗوزﯾﻊ )ﻣﻌﺑ اًر‬
‫ﻋﻧﻪ ﺑﻣﻌﺎﻣل اﻟﻣﻛوث‪:‬‬

‫=‬ ‫(‬ ‫‪+‬‬ ‫)‬

‫وﻫﻲ ﻣﻌﺎدﻟﺔ ﺟوﻫرﯾﺔ ‪ ،‬وﺣﺟر أﺳﺎس ﻻﺷﺗﻘﺎق اﻟﻌدﯾد ﻣن اﻟﻣﻌﺎدﻻت اﻟﺗﻲ ﺗﺣﻛم ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل‬
‫اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺻﯾﺎﻏﺔ ﻫذﻩ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ ﺑﺷﻛل آﺧر ‪ ،‬ﻟﺗﺻﺑﺢ‪:‬‬

‫‪−‬‬
‫=‬

‫أو ‪ ،‬ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن‪:‬‬

‫‪′‬‬
‫=‬

‫ﻷﻧﻧﺎ رأﯾﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً أن زﻣن اﻟﻣﻛوث اﻟﻣﺿﺑوط ﻣﺎ ﻫو إﻻ زﻣن اﻟﻣﻛوث ﻣطروﺣﺎً ﻣﻧﻪ اﻟزﻣن اﻟﺿﺎﺋﻊ‬
‫أو اﻟﻣﯾت‪:‬‬

‫‪287‬‬
 ‫=‬ ‫‪−‬‬

‫ﯾﺟب أن ﺗﻛون ﻣﺎ ﺑﯾن ‪ ، 10-2‬ﺣﯾث أن اﻟﻘﯾم اﻗل ﻣن ‪ 2‬ﺗﻌﻧﻲ زﻣن‬ ‫وﺳﻧرى ﻻﺣﻘﺎً أن ﻗﯾﻣﺔ‬
‫‪ ،‬أﻣﺎ ﻗﯾم أﻛﺛر ﻣن ‪ 10‬ﻓﯾﻌﻧﻲ ذﻟك زﻣن ﻣﻛوث طوﯾل ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪،‬‬ ‫ﻣﻛوث ﻗﻠﯾل ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ﺑﺎﻟﻘرب ﻣن‬
‫وﺳﻧﺣﺎول ﺗﺑرﯾر وﺗوﺿﯾﺢ ذﻟك ﻣﺳﺗﻘﺑﻼً ‪ ،‬ﻋﻧد ﺣدﯾﺛﻧﺎ ﻋن ﻛﻔﺎءة اﻟﻔﺻل وﻗدرة اﻟﺗﻣﯾﯾز ﺑﯾن اﻟﻣواد‬
‫اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‪.‬‬

‫ﻣﻌﺎﻣل اﻻﺧﺗﯾﺎرﯾﺔ )‪(selectivity factor‬‬

‫ﯾﻣﻛن ﺗﻌرﯾف ﻣﺻطﻠﺢ ﻣﻌﺎﻣل اﻻﺧﺗﯾﺎرﯾﺔ أو اﻻﻧﺗﻘﺎﺋﯾﺔ )‪ (‬ﺑﯾن ﻣﺎدﺗﯾن ﻣوﺟودﺗﯾن ﻓﻲ اﻟﻌﻣود ‪،‬‬
‫ﻋﻠﻰ أﻧﻪ اﻟﻧﺳﺑﺔ ﺑﯾن ﻋﺎﻣل اﻟﻣﻛوث ﻟﻠﻣﺎدة اﻟﻣﺣﺑﺔ ﻟﻠوﺳط اﻟﺛﺎﺑت )‪ ، B‬زﻣن ﻣﻛوث أطول( إﻟﻰ‬
‫ﻋﺎﻣل ﻣﻛوث اﻟﻣﺎدة اﻟﻣﺣﺑﺔ أﻛﺛر ﻟﻠوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك )‪:(A‬‬

‫‪′‬‬
‫=‬
‫‪′‬‬

‫أو أﻧﻪ ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن‪:‬‬

‫‪,‬‬ ‫‪−‬‬
‫=‬
‫‪,‬‬ ‫‪−‬‬

‫وﺣﯾث أن زﻣن ﻣﻛوث اﻟﻣﺎدة ‪ B‬أﻛﺑر ﻣن زﻣن ﻣﻛوث اﻟﻣﺎدة ‪ ، A‬ﻓﺈن ﻫذا ﯾﻌﻧﻲ ﺑﺎﻟﺿرورة أن‬
‫ﯾﺟب أن ﺗﻛون أﻛﺑر ﻣن ‪ ، 1‬ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﻋﻣﻠﯾﺔ ﻓﺻل ‪ ،‬أﻣﺎ إذا ﻛﺎﻧت )‪ ( = 1‬ﻓﺈن‬ ‫ﻗﯾﻣﺔ‬
‫ﻫذا ﯾﻌﻧﻲ أﻧﻪ ﻻ ﯾﻣﻛن إﺟراء ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ﺿﻣن اﻟظروف واﻟﻘﯾود اﻟﺗﻲ ﻧﻌﻣل ﻋﻧدﻫﺎ‪.‬‬

‫ﻧظرﯾﺔ اﻟﻔﺻل اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ‬

‫ﻫﻧﺎك ﻧظرﯾﺗﺎن ﻣﺷﻬورﺗﺎن ﺗﺷرﺣﺎن ﻛﯾف ﺗﺗم ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل‪:‬‬

‫أوﻻً‪ :‬ﻧظرﯾﺔ اﻟطﺑﻘﺎت )‪(plate theory‬‬

‫ﺗﻔﺗرض ﻫذﻩ اﻟﻧظرﯾﺔ ﺗﻘﺳﯾم ﻋﻣود اﻟﻔﺻل إﻟﻰ طﺑﻘﺎت أو أﺟزاء ‪ ،‬ﻣﺗﺳﺎوﯾﺔ ﻓﻲ اﻻرﺗﻔﺎع ‪ ،‬إرﺗﻔﺎع‬
‫ﻛل ﻣﻧﻬﺎ ‪ ، H‬وﻓﻲ ﻛل طﺑﻘﺔ ﻣن ﺗﻠك اﻟطﺑﻘﺎت ﺗﺣدث ﻋﻣﻠﯾﺔ ﺗﺟزﺋﺔ ﻟﻠﻣﺎدة‪.‬‬

‫‪288‬‬
‫ﻓﻛﻠﻣﺎ ﺳﺎرت اﻟﻣﺎدة ﻣﺳﺎﻓﺔ أطول ﻓﻲ اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻬﺎ ﺗﺗﻌرض ﻟﻌﻣﻠﯾﺎت ﺗﺟزﺋﺔ أﻛﺛر ‪ ،‬وﯾﺗوﻗف‬
‫ﻋددﻫﺎ ﻋﻠﻰ ﻋدد اﻟطﺑﻘﺎت اﻟﺗﻲ ﻣرت ﺑﻬﺎ‪ .‬وﻋﻠﯾﻪ ‪ ،‬ﻓﻛﻠﻣﺎ ﻛﺎﻧت ‪ H‬ﻗﻠﯾﻠﺔ ‪ ،‬ﻛﻠﻣﺎ زادت ﻋدد‬
‫اﻟطﺑﻘﺎت ﻓﻲ اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ اﻟﻣﺣددة )ﺑﺣﺳب طول اﻟﻌﻣود( ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ زادت ﻛﻔﺎءة اﻟﻔﺻل‪.‬‬

‫وﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن ﻛﻔﺎءة اﻟﻔﺻل )‪ (N‬ﺗﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ ﻋدد اﻟطﺑﻘﺎت ﻓﻲ اﻟﻌﻣود ‪ ،‬وأﻧﻪ ﯾﻣﻛن اﻟﺣﺻول‬
‫ﻋﻠﻰ ﺗﻠك اﻟﻛﻔﺎءة )أو ذﻟك اﻟﻌدد( ﻣن اﻟﻌﻼﻗﺔ‪:‬‬

‫=‬

‫ﺣﯾث ‪ N‬ﻫﻲ ﻋدد اﻟطﺑﻘﺎت اﻟﻧظرﯾﺔ )وﻫو ﻋدد ﻧظري ﻷن اﻟﻌﻣود ﻓﻲ اﻟواﻗﻊ ﻟﯾس ﻣﻘﺳﻣﺎً إﻟﻰ‬
‫طﺑﻘﺎت ﺣﻘﯾﻘﯾﺔ( ‪ L ،‬ﻫو طول اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ‪ H‬ﯾﻌﺑر ﻋن ارﺗﻔﺎع اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﻧظرﯾﺔ )وﯾﺳﻣﻰ‬
‫اﻻرﺗﻔﺎع اﻟﻣﻛﺎﻓﺊ ﻟﻠطﺑﻘﺔ اﻟﻧظرﯾﺔ ‪ ،‬أو ‪height equivalent to a theoretical plate‬‬
‫)‪.((HETP‬‬
‫إن ﺗطﺑﯾق ﺗﻠك اﻟﻧظرﯾﺔ ﯾﻧﺟﺢ ﻧﺟﺎﺣﺎً ﺑﺎﻫ اًر ﻓﻲ ﺗﻔﺳﯾر ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ‪ ،‬إﻻ أﻧﻪ ﺑﺎﻟﺿرورة ﯾﺷﯾر‬
‫إﻟﻰ أن ﺷﻛل اﻹﺷﺎرة اﻟﺗﻲ ﺳﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻬﺎ ﯾﺟب أن ﺗﻛون ﻣﺗﻣﺎﺛﻠﺔ )‪(symmetric, Gaussian‬‬
‫‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﻻ ﻧﻼﺣظﻪ ﻓﻲ اﻟواﻗﻊ ‪ ،‬وﻻ ﯾﻧطﺑق ﻋﻠﻰ ﺟﻣﯾﻊ ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل ‪ ،‬ﺧﺎﺻﺔ وأن ﻫذﻩ‬

‫‪289‬‬
‫اﻟﻧظرﯾﺔ ﺗﻔﺗرض ﺣدوث إﺗزان ﻛﺎﻣل ﻓﻲ ﻛل طﺑﻘﺔ ﻣن طﺑﻘﺎت اﻟﻌﻣود ‪ ،‬وﻫو أﻣر ﻏﯾر ﺻﺣﯾﺢ‬
‫إطﻼﻗﺎً‪ .‬أﯾﺿﺎً ‪ ،‬ﻟم ﺗﺗﻣﻛن ﻫذﻩ اﻟﻧظرﯾﺔ ﻣن ﺗﻔﺳﯾر ﻟﻣﺎذا ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ إﺷﺎرات ﻋرﯾﺿﺔ أو ﻣذﯾﻠﺔ‬
‫‪ ،‬أو رﻓﯾﻌﺔ ‪ ،‬أي أﻧﻬﺎ ﻟم ﺗﻔﺳر اﺗﺳﺎع اﻹﺷﺎرة ﻋﻣوﻣﺎً‪ .‬إﻻ أن ﻫذﻩ اﻟﻧظرﯾﺔ ﻓﺳرت ﻟﻣﺎذا ﻧﺣﺻل‬
‫ﻋﻠﻰ ﻋﻣﻠﯾﺔ ﻓﺻل أﺻﻼً ‪ ،‬وﻗدﻣت ﺻورة ﻣﺑﺳطﺔ ﻟﺗﻠك اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ‪.‬‬

‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟوﺻول إﻟﻰ اﻻﺳﺗﻧﺗﺎج أﻧﻧﺎ ﺳﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ إﺷﺎرة ﻣﺗﻣﺎﺛﻠﺔ )‪(symmetric peak‬‬
‫ﻟﻛل ﻣﺎدة ﯾﺗم ﻓﺻﻠﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻧظرﯾﺔ اﻟطﺑﻘﺎت ‪ ،‬ﺑﺎﻟﺗﻧﺎظر ﻣﻊ ﻧظرﯾﺔ اﻻﺳﺗﺧﻼص‬
‫ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺟﻬﺎز ‪.Craig countercurrent apparatus‬‬

‫ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﺗم رج ﻣذﯾب ﻣﺎﺋﻲ ‪ ،‬ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺎدة اﻟﻣراد ﻓﺻﻠﻬﺎ ‪ ،‬ﻣﻊ ﻣذﯾب ﻋﺿوي ﻛﺎرﻩ ﻟﻠﻣﺎء )أي‬
‫ﻻ ﯾﻣﺗزج ﻣﻌﻪ( ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﻣﺎدة اﻟﻣراد ﻓﺻﻠﻬﺎ ﺗﺗﺟ أز ﺑﯾن اﻟﻣذﯾﺑﯾن ‪ ،‬ﺑﺣﯾث ﯾﺗﺑﻘﻰ ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺎﺋﻲ‬
‫ﺟزءاً ﻣﺳﺎوﯾﺎ ل ‪ ، q‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﺻﺑﺢ ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻌﺿوي ﺟزءاً ﻣﻘدارﻩ ‪ ، p‬ﺣﯾث ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن‪:‬‬

‫‪+‬‬ ‫‪=1‬‬

‫=‬
‫‪+‬‬

‫=‬
‫‪+‬‬

‫ﻫو ﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺎدة‬ ‫ﻫو ﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺎدة اﻟﻣراد ﻓﺻﻠﻬﺎ ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻌﺿوي ‪ ،‬و‬ ‫وﺣﯾث أن‬
‫اﻟﻣراد ﻓﺻﻠﻬﺎ ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺎﺋﻲ ‪ ،‬وﺣﯾث أن ﺛﺎﺑت اﻟﺗﺟزﺋﺔ ) ( ﻫو‪:‬‬

‫=‬

‫ﻓﺈﻧﻪ ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن ﺛﺎﺑت اﻟﺗﺟزﺋﺔ أﯾﺿﺎً ﯾﺳﺎوي‪:‬‬

‫=‬

‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻣﻛن أن ﻧﺗﺗﺑﻊ ﻣﺂل اﻟﻣﺎدة اﻟﺗﻲ ﯾﺗم ﺣﻘﻧﻬﺎ ﻓﻲ اﻟطﺑﻘﺔ اﻷوﻟﻰ ﻣن اﻟﻌﻣود )أي اﻟﺟزء‬
‫اﻟﻣوﺟود ﻣن اﻟﻣﺎدة ﻋﻧد ﺣﻘﻧﻬﺎ ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻓﻲ اﻟطﺑﻘﺔ اﻷوﻟﻰ )‪ ، (r=1‬أي ﻛل اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ‬
‫ﻏﯾﺎب اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك( ‪ ،‬وﻋﻧد إﺿﺎﻓﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﯾﺗم اﻧﺗﻘﺎل ﺟزء ﻣن اﻟﻣﺎدة إﻟﯾﻪ ﺣﺗﻰ ﻧﺻل‬

‫‪290‬‬
‫إﻟﻰ اﻻﺗزان )ﺟزء ﯾﺳﺎوي ‪ ، (p‬وﺑﻌد ذﻟك ﯾﻣر اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﺣﺎﻣﻼً اﻟﺟزء ‪ P‬إﻟﻰ اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﺗﻲ‬
‫ﺗﻠﯾﻬﺎ )واﻟﺗﻲ ﻻ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ أي ﺟزء ﻣن اﻟﻣﺎدة( ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﺗم اﻧﺗﻘﺎل وﺳط ﻣﺗﺣرك ﻧﻘﻲ إﻟﻰ اﻟطﺑﻘﺔ‬
‫اﻷوﻟﻰ ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﺑﻘﻰ ﻣن اﻟﻣﺎدة ﺟزءاً ﯾﺳﺎوي ‪ q‬ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻣﻧﻬﺎ‪ .‬وﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ وﺑﻌد‬
‫اﻻﺗزان ﻓﻲ اﻟطﺑﻘﺗﯾن ﻧﺟد أن ﺟزءاً ﻣن ال ‪ q‬اﻟﻣوﺟود ف اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻣن اﻟطﺑﻘﺔ اﻷوﻟﻰ )‪ p‬ﻣن‬
‫ال ‪ ، q‬أو ‪ (pq‬ﯾﻧﺗﻘل إﻟﻰ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﺗﺑﻘﻰ ﻓﻲ اﻟطﺑﻘﺔ اﻷوﻟﻰ ‪ q‬ﻣن ال ‪) q‬أي‬
‫‪ ، (q2‬أﻣﺎ اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ واﻟﺗﻲ ﯾﺣﺗوي اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﻓﯾﻬﺎ ﻋﻠﻰ ‪ P‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻻ ﯾﺣﺗوي اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت‬
‫ﻋﻠﻰ أي ﺟزء ﻣن اﻟﻣﺎدة ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﻋﻧد اﻻﺗزان ﯾﻧﺗﻘل ﺟز ﻣن اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك إﻟﻰ اﻟوﺳط‬
‫اﻟﺛﺎﺑت )‪ q‬ﻣن ‪ ، p‬أو ‪ ، (pq‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﺑﻘﻰ ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ p‬ﻣن ‪ ، p‬أو ‪ .(p2‬وﻋﻧدﻣﺎ ﯾﺣدث‬
‫اﻻﻧﺗﻘﺎل ﺑﻌد إﺿﺎﻓﺔ وﺳط ﻣﺗﺣرك ﺟدﯾد ﻓﺈﻧﻧﺎ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ﺟزء ﻣﻘدارﻩ ‪ q2‬ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻣن‬
‫اﻟطﺑﻘﺔ اﻷوﻟﻰ ﺑﯾﻧﻣﺎ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﻓﯾﻬﺎ ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﺟزء ﻣﻘدارﻩ ﺻﻔ اًر ‪ ،‬أﻣﺎ اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ‬
‫ﻓﻧﻼﺣظ أن ﻛﻼً ﻣن اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت واﻟﻣﺗﺣرك ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﺟزء ﻣﻘدارﻩ ‪ ، pq‬وأﺧﯾ اًر ﻓﺈن اﻟوﺳط‬
‫اﻟﺛﺎﺑت ﻓﻲ اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﺛﺎﻟﺛﺔ ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﺟزء ﻣﻘدارﻩ ﺻﻔ اًر ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﺣﺗوي اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻋﻠﻰ ﺟزء‬
‫ﻗدرﻩ ‪ .p2‬وﺗﺳﺗﻣر اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﺑﻬذا اﻟﺷﻛل ‪ ،‬ﺣﺗﻰ ﯾﺗم ﺧروج اﻟﻣﺎدة ﻣن اﻟﻌﻣود‪.‬‬

‫وﻣــن اﻟﻣﻣﻛــن ﻓﻬــم ﻫــذﻩ اﻟﻧظرﯾــﺔ ﺑطرﯾﻘــﺔ أﻓﺿــل ﺑﺗﺗﺑــﻊ اﻟﺟــداول اﻟﺗﺎﻟﯾــﺔ ‪ ،‬اﻟﺗــﻲ ﯾﻣﺛــل ﻛــل واﺣــد ﻣﻧﻬــﺎ‬
‫ﻋﻣﻠﯾﺗﺎ اﻻﻧﺗﻘﺎل واﻻﺗزان اﻟﻠﺗﺎن ﺗﺣدﺛﺎن ﻟﻠﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟوﺳـطﯾن اﻟﻣﺗﺣـرك واﻟﺛﺎﺑـت ‪ ،‬ﺣﯾـث ﯾﻧﻘـل اﻟوﺳـط‬
‫اﻟﻣﺗﺣــرك اﻟﺟــزء اﻟــذي ﯾﺣﻣﻠــﻪ إﻟــﻰ اﻟطﺑﻘــﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾــﺔ ‪ ،‬وﺑﻌــدﻫﺎ ﯾﺗﺟ ـ أز ذﻟــك ﻣــﻊ اﻟوﺳــط اﻟﺛﺎﺑــت اﻟــذي ﻻ‬
‫ﯾﺣﺗــوي أي ﺟــزء ﻣــن اﻟﻣــﺎدة ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣــﺎ ﯾﺗﺟـ أز اﻟﺟــزء اﻟﻣوﺟــود ﻓــﻲ اﻟطﺑﻘــﺔ اﻷوﻟــﻰ ﺑﺣﯾــث ﯾﺣﻣــل اﻟوﺳــط‬
‫اﻟﻣﺗﺣــرك اﻟﺟدﯾــد )اﻟﻧﻘــﻲ( ﺟــزءاً ﻣﻧﻬــﺎ ‪ ،‬وﻫﻛــذا‪ .‬وﻓــﻲ اﻟﺟــدول اﻷول ﻧﻼﺣــظ أﻧــﻪ ﺑﻌــد اﻟﻣــرور اﻷول‬
‫ﻟﻠوﺳــط اﻟﻣﺗﺣــرك ﻓــﻲ اﻟطﺑﻘــﺔ اﻷوﻟــﻰ وﺑﻌــد ﺣــدوث اﻻﺗ ـزان ﻓــﻲ ﻫــذﻩ اﻟطﺑﻘــﺔ ‪ ،‬ﯾﻧﺗﻘــل اﻟﺟــزء ‪ p‬إﻟــﻰ‬
‫اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﻓﻲ اﻟطﺑﻘﺔ اﻷوﻟﻰ ‪ ،‬وﯾﺻﺑﺢ ﺟزء ﻣن اﻟﻣﺎدة ﻫو ‪ q‬ﻣوﺟوداً ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻣن‬
‫اﻟطﺑﻘﺔ اﻷوﻟﻰ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﯾﺣدث اﻧﺗﻘـﺎل ﻟﻠطﺑﻘـﺔ اﻟﺗـﻲ ﺗﻠﯾﻬـﺎ ‪ ،‬ﺑـﺎﻟﺗزاﻣن ﻣـﻊ إﺿـﺎﻓﺔ وﺳـط ﻣﺗﺣـرك ﻧﻘـﻲ‬
‫ﻟﻠطﺑﻘﺔ اﻷوﻟﻰ )داﺋﻣﺎً( ‪ ،‬أي أن ﻛل ﻋﻣﻠﯾﺔ ﺗﺗطﻠب ﺛﻼﺛﺔ ﻣراﺣل‪:‬‬

‫‪ .1‬ﻣرﺣﻠﺔ إﺿﺎﻓﺔ وﺳط ﻣﺗﺣرك ﻧﻘﻲ إﻟﻰ اﻟطﺑﻘﺔ اﻷوﻟﻰ‬

‫‪ .2‬ﻣرﺣﻠــﺔ اﺗـزان اﻟﻣــﺎدة اﻟﻣـراد ﻓﺻــﻠﻬﺎ ‪ ،‬ﺑــﯾن اﻟوﺳــط اﻟﻣﺗﺣــرك ﻓــﻲ ﺟﻣﯾــﻊ اﻟطﺑﻘــﺎت ﻣــﻊ اﻟوﺳــط‬
‫اﻟﺛﺎﺑت ‪ ،‬وذﻟك ﺑﻌد ﻛل إﺿﺎﻓﺔ ﻟﻠوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك اﻟﻧﻘﻲ‬

‫‪291‬‬
‫‪ .3‬ﻣرﺣﻠﺔ اﻧﺗﻘﺎل اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﻓـﻲ ﻛـل طﺑﻘـﺔ )ﺑﻌـد اﻻﺗـزان( إﻟـﻰ اﻟطﺑﻘـﺔ اﻟﺗـﻲ ﺗﻠﯾﻬـﺎ ‪ ،‬وﻣـن‬
‫ﺛم ﺣدوث اﻻﺗزان ‪ ،‬وﺗﻛرار اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﻣن ﺟدﯾد‬

‫رﻗم اﻟطﺑﻘﺔ )‪(r‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬

‫اﻧﺗﻘﺎل‬ ‫‪0‬‬
‫‪1‬‬

‫إﺗزان‬ ‫‪P‬‬
‫‪q‬‬

‫ﺣﯾث ﻧﻼﺣظ أﻧﻪ ﻋﻧد اﻧﺗﻘﺎل اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك إﻟﻰ اﻟطﺑﻘﺔ اﻷوﻟﻰ )وﻗﺑل اﻻﺗـزان ﻓـﻲ ﻛﻠﺗـﺎ اﻟطﺑﻘﺗـﯾن(‬
‫‪ ،‬أن‪:‬‬

‫)‪(p + q)1 = (p + q‬‬

‫ﺑﻌـد اﻟﻣـرور اﻷول ﻟﻠوﺳـط اﻟﻣﺗﺣـرك ﻓـﻲ اﻟطﺑﻘـﺔ اﻷوﻟـﻰ ‪ ،‬ﯾﻧﺗﻘـل اﻟﺟـزء ‪ p‬ﻣـﻊ اﻟوﺳـط اﻟﻣﺗﺣـرك إﻟـﻰ‬
‫اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﺑﻘﻰ ﺟزء ﻣﻘدارﻩ ‪ q‬ﻓﻲ اﻟﺟزء اﻟﺛﺎﺑت ﻣن اﻟطﺑﻘﺔ اﻷوﻟﻰ ‪ ،‬وﯾﻠﻲ ذﻟـك اﻻﺗـزان‬
‫اﻟــذي ﯾﺣﺻــل ﻟــل ‪ q‬ﻓــﻲ اﻟوﺳــط اﻟﺛﺎﺑــت ﻣــن اﻟطﺑﻘــﺔ اﻷوﻟــﻰ ﻣــﻊ اﻟوﺳــط اﻟﻣﺗﺣــرك اﻟﻧﻘــﻲ اﻟﺟدﯾــد ‪،‬‬
‫وﻛــذﻟك اﺗـزان اﻟﺟــزء ‪ p‬ﻓــﻲ اﻟوﺳــط اﻟﻣﺗﺣــرك ﻣــن اﻟطﺑﻘــﺔ اﻟﺛﺎﻧﯾــﺔ ﻣــﻊ اﻟوﺳــط اﻟﺛﺎﺑــت ﻓﯾﻬــﺎ ‪ ،‬ﻟﻧﺣﺻــل‬
‫ﻋﻠﻰ اﻟﺟدول‪:‬‬

‫رﻗم اﻟطﺑﻘﺔ )‪(r‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬

‫اﻧﺗﻘﺎل‬ ‫‪0‬‬ ‫‪p‬‬
‫‪q‬‬

‫‪(p + q)1 :‬‬ ‫اﻟﺗوزﯾﻊ ﺑﻌد اﻹ ﻧﺗﻘﺎل‬

‫إﺗزان‬ ‫‪pq‬‬ ‫‪p2‬‬

‫‪q2‬‬ ‫‪pq‬‬

‫‪292‬‬
 ‫وﺑﻌد اﻻﻧﺗﻘﺎل اﻟﺛﺎﻧﻲ ‪ ،‬ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻟﺟدول اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫رﻗم اﻟطﺑﻘﺔ )‪(r‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬

‫اﻧﺗﻘﺎل‬ ‫‪0‬‬ ‫‪pq‬‬ ‫‪p2‬‬
‫‪q2‬‬ ‫‪pq‬‬

‫‪q2 + 2pq + p2 = (p + q)2 :‬‬ ‫اﻟﺗوزﯾﻊ ﺑﻌد اﻹ ﻧﺗﻘﺎل‬

‫إﺗزان‬ ‫‪pq2‬‬ ‫‪2p2q‬‬ ‫‪p3‬‬

‫‪q3‬‬ ‫‪2pq2‬‬ ‫‪p2q‬‬

‫ﺣﯾث ﻧﻼﺣظ أﻧﻪ ﺑﻌد اﻻﻧﺗﻘﺎل )وﻗﺑل اﻻﺗزان ﻓﻲ اﻟطﺑﻘﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ( ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ‪:‬‬

‫‪q2 + 2pq + p2 = (p + q)2‬‬

‫وﺑﻌد اﻻﻧﺗﻘﺎل اﻟﺛﺎﻟث ‪ ،‬ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻟﺟدول اﻟﺗﺎﻟﻲ ‪ ،‬ﺣﯾث ﻧﻼﺣظ أﻧﻪ ﻋﻧد اﻻﻧﺗﻘﺎل )وﻗﺑل اﻻﺗـزان‬
‫ﻓﻲ اﻟطﺑﻘﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ( ‪ ،‬ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ‪:‬‬

‫‪q3 + 3pq2 + 3p2q + p3 = (p + q)3‬‬

‫رﻗم اﻟطﺑﻘﺔ )‪(r‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬

‫اﻧﺗﻘﺎل‬ ‫‪0‬‬ ‫‪pq2‬‬ ‫‪2p2q‬‬ ‫‪p3‬‬
‫‪q3‬‬ ‫‪2pq2‬‬ ‫‪p2q‬‬

‫‪q3 + 3pq2 + 3p2q + p3 = (p + q)3 :‬‬ ‫اﻟﺗوزﯾﻊ ﺑﻌد اﻹ ﻧﺗﻘﺎل‬

‫اﻟﺗوزﯾﻊ ﺑﻌد‬
‫‪q3‬‬ ‫‪3pq2‬‬ ‫‪3p2q‬‬ ‫‪p3‬‬
‫اﻹ ﻧﺗﻘﺎل‬

‫وﺑﻌد اﻻﻧﺗﻘﺎل رﻗم ‪ ، n‬ﻧﻼﺣظ أﻧﻪ – ﺑﻧﻔس اﻟطرﯾﻘﺔ ‪ -‬ﻋﻧد اﻻﺗزان‪:‬‬

‫‪(p + q)n‬‬

‫‪293‬‬
‫أي أﻧــﻪ ﻣــن اﻟﻣﻣﻛــن إﯾﺟــﺎد اﻟﻣﻌﺎدﻟــﺔ اﻟرﯾﺎﺿــﯾﺔ اﻟﺗــﻲ ﺑﻣوﺟﺑﻬــﺎ ﯾﻣﻛــن ﺣﺳــﺎب ﻗﯾﻣــﺔ اﻟﺟــزء ﻣــن اﻟﻣــﺎدة‬
‫اﻟﻣوﺟــود ﻓــﻲ اﻟوﺳــط اﻟﺛﺎﺑــت ﻓــﻲ أي طﺑﻘــﺔ )‪ (r‬ﺑﻌــد ﻋــدد ﻣﻘــدارﻩ ‪ n‬ﻣــن اﻧﺗﻘــﺎﻻت اﻟوﺳــط اﻟﻣﺗﺣــرك‬
‫( ‪ ،‬ﺑﺎﻋﺗﺑﺎر أن ﺛﺎﺑت اﻟﺗﺟزﺋﺔ ﻫو‪:‬‬ ‫‪,‬‬ ‫)‬

‫=‬

‫ﻟﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﻣﻣﺛﻠﺔ ﻟذﻟك ‪ ،‬وﻫﻲ ﻋﻠﻰ اﻟﺻورة‪:‬‬

‫!‬
‫‪,‬‬ ‫=‬
‫!) ‪! ( −‬‬

‫وﻛذﻟك ‪ ،‬ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﺗﻌﺑﯾر ﻋن ﻧﻔس اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺛﺎﺑت اﻟﺗﺟزﺋﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﻓﻲ اﻟﻌﻼﻗﺔ‪:‬‬

‫!‬
‫‪,‬‬ ‫=‬ ‫∗‬
‫)‪! ( − )! ( + 1‬‬

‫ﺣﯾث أن‪:‬‬

‫‪1‬‬
‫=‬ ‫=‬
‫‪+1‬‬ ‫‪+1‬‬

‫وﻣن اﻟواﺿـﺢ ﻓـﻲ ﻣﺛـل ﻫـذﻩ اﻟﺣـﺎﻻت أﻧـﻪ ﻛﻠﻣـﺎ ﻛـﺎن اﻟﻔـرق ﺑـﯾن ﺛﺎﺑـت اﻻﺗـزان ﻟﻣـﺎدﺗﯾن أﻛﺑـر ‪ ،‬ﻛﻠﻣـﺎ‬
‫ﻛﺎﻧت ﻋﻣﻠﯾـﺔ اﻟﻔﺻـل أﻛﻔـﺄ وأﺳـﻬل ‪ ،‬ﻛﻣـﺎ أن ﻧظرﯾـﺔ اﻟطﺑﻘـﺎت ﻗـدﻣت – وﺑﺷـﻛل ﻣﻣﺗـﺎز – ﻟﻣـﺎ ﯾﻣﻛـن‬
‫وﺻﻔﻪ ﺑﺎﻟراﺑط ﺑﯾن ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻻﺳﺗﺧﻼص اﻟﻣﺗﺗﺎﺑﻊ ‪ ،‬واﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﺣدﯾﺛﺔ‪.‬‬

‫‪294‬‬
‫وﺑﺗطﺑﯾــق ﺗﻠــك اﻻﺳــﺗﻧﺗﺎﺟﺎت ‪ ،‬ﻧﺟــد أن ﻣﻧﺣﻧــﻰ اﻹﺷــﺎرة اﻟﻣﺗوﻗــﻊ ﯾﺟــب ان ﯾﻛــون ﻣﺗﻣــﺎﺛﻼً ‪ ،‬ﻛﻣــﺎ ﻓــﻲ‬
‫اﻟﺷــﻛل ‪ ،‬إﻻ أن ذﻟــك ﺑﻌﯾــد ﻋــن اﻟﺣﻘﯾﻘــﺔ )ﻣــن اﻟﻧﺎﺣﯾــﺔ اﻟﻌﻣﻠﯾــﺔ( ‪ ،‬ﻟﻸﺳــف ‪ ،‬وﻫــو ﻣــﺎ ﯾﺿــﻌف ﻫــذﻩ‬
‫اﻟﻧظرﯾﺔ‪.‬‬

‫ﺣﺳﺎب ﻛﻔﺎءة اﻟﻌﻣود ﻟﻔﺻل ﻣﺎدة ﻣﻌﯾﻧﺔ‬

‫ﻟﻧﻧظر إﻟﻰ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟرام اﻟﺗﺎﻟﻲ ‪ ،‬واﻟذي ﯾﺑﯾن ﻓﺻل ﻣﺎدة ﻣﺎ ‪ ،‬وﻧرﻏب ﻓﻲ ﺣﺳﺎب ﻛﻔﺎءة ﻓﺻﻠﻬﺎ‬
‫ﺑواﺳطﺔ اﻟﻌﻣود اﻟﻣﺳﺗﺧدم‪:‬‬

‫‪295‬‬
‫ﺣﯾث ‪ W‬ﺗﻌﺑر ﻋن اﺗﺳﺎع اﻹﺷﺎرة ﻋﻧد ﺧط اﻷﺳﺎس ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ‪ W1/2‬ﺗﻌﺑر ﻋن اﺗﺳﺎع اﻹﺷﺎرة ﻋﻧد‬
‫ﻧﺻف إرﺗﻔﺎﻋﻬﺎ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻫو ﻣوﺿﺢ ﺑﺎﻟﺷﻛل‪.‬‬

‫واﻵن ‪ ،‬ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن اﺗﺳﺎع اﻹﺷﺎرة )أي اﻻﻧﺣراف اﻟﻣﻌﯾﺎري( ﯾﺗﻧﺎﺳب ﻣﻊ اﻟﺟذر اﻟﺗرﺑﯾﻌﻲ ﻟﻌدد‬
‫اﻟطﺑﻘﺎت ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻫو ﻣﻌﻠوم‪:‬‬

‫‪1‬‬
‫∝‬
‫√‬

‫أﯾﺿﺎً ‪ ،‬ﻧﻌﻠم أن اﻻﺗﺳﺎع ﯾﺗﻧﺎﺳب طردﯾﺎً ﻣﻊ زﻣن ﻣﻛوث اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟﻌﻣود ‪ ،‬أي‪:‬‬

‫∝‬

‫وﺑذﻟك ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن‪:‬‬

‫‪1‬‬
‫∝‬ ‫∗‬
‫√‬

‫وﯾﺑدو أن ﻣﻌﺎﻣل اﻟﺗﻧﺎﺳب ﻓﻲ أﻏﻠب اﻷﺣﯾﺎن ﯾﺳﺎوي ‪ ، 1‬ﻟذﻟك ﺑﺗرﺑﯾﻊ اﻟطرﻓﯾن ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ‪:‬‬

‫=‬ ‫=‬

‫ﻟﻛن ‪ ،‬ﻣن اﻟﻣﻌروف إﺣﺻﺎﺋﯾﺎً ‪ ،‬أن ‪ %95.5‬ﻣن ﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣﺎدة ﺗﻛون ﻣوﺟودة ﻓﻲ ‪ ، ±2σ‬أو‬
‫ﻣﺎ ﯾﻌﻧﻲ أرﺑﻌﺔ أﻣﺛﺎل اﻻﻧﺣراف اﻟﻣﻌﯾﺎري‪ .‬أي أن اﺗﺳﺎع اﻹﺷﺎرة ﻋﻧد ﺧط اﻷﺳﺎس ﺗﺳﺎوي أرﺑﻌﺔ‬
‫أﻣﺛﺎل اﻻﻧﺣراف اﻟﻣﻌﯾﺎري ‪ ،‬ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻛون ‪ %95.5‬ﻣن ﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣﺎدة ﺿﻣن اﻹﺷﺎرة ‪ ،‬أي أن‪:‬‬

‫‪=4‬‬ ‫=‬
‫‪4‬‬

‫ﻓﻲ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ أﻋﻼﻩ‪:‬‬ ‫وﺑﺎﻟﺗﻌوﯾض ﻋن‬

‫=‬

‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﺳﺗﺧدام ‪ W1/2‬ﻹﺟراء ﻧﻔس ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺣﺳﺎب ‪ ،‬آﺧذﯾن ﺑﻌﯾن اﻻﻋﺗﺑﺎر أن‪:‬‬

‫‪= 2.354‬‬

‫‪296‬‬
 ‫وﻫذا ﯾﺟﻌل اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ أﻋﻼﻩ‪:‬‬

‫=‬ ‫‪.‬‬

‫وﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام أي ﻣن اﻟﻣﻌﺎدﻟﺗﯾن أﻋﻼﻩ ﻟﺣﺳﺎب ﻗﯾﻣﺔ ‪) N‬اﻟﻛﻔﺎءة( ‪ ،‬إﻻ أن اﺳﺗﺧدام اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ‬
‫( ﯾﻌﺗﺑر اﻷﻛﺛر ﺷﯾوﻋﺎً ‪ ،‬ورﺑﻣﺎ اﻷﻛﺛر دﻗﺔ ‪ ،‬ﻧظ اًر ﻷﻧﻪ ﻟﯾس ﻣن‬ ‫اﻷﺧﯾرة )اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم‬

‫اﻟﻣﻣﻛن – ﻓﻲ ﻛﺛﯾر ﻣن اﻷﺣﯾﺎن – ﺣﺳﺎب ﻗﯾﻣﺔ ‪ W‬ﺑدﻗﺔ ‪ ،‬ﺑﺳﺑب ﻋدم ﺗﻣﺎﺛل اﻹﺷﺎرة أو اﻟﺗداﺧل‬
‫‪ ،‬أو اﻟﻌﺟز ﻋن ﺗﺣدﯾد ﺧط اﻷﺳﺎس‪.‬‬

‫ﺷﻛل ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة )ال ‪ (peak‬ﻓﻲ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ‬

‫رأﯾﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً أن ﻧظرﯾﺔ اﻟطﺑﻘﺎت ﺑﯾﻧت أن ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة ﯾﺟب ان ﯾﻛون ﻣﺗﻣﺎﺛﻼً ‪ ،‬إﻻ أن اﻟﺣﻘﯾﻘﺔ‬
‫أﻧﻪ ﻓﻲ ﻛﺛﯾر ﻣن اﻷﺣوال ﻻ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ﻣﻧﺣﻧﻰ ﻣﺗﻣﺎﺛل‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﺗدﻟﯾل ﻋﻠﻰ ﻣﺳﺗوى‬
‫اﻟﺗﻣﺎﺛل ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻣﻌﺎﻣل ﯾﺳﻣﻰ ﻣﻌﺎﻣل ﻋدم اﻟﺗﻣﺎﺛل )‪ ، (asymmetry factor, As‬ﺣﯾث ﯾﻣﻛن‬
‫اﻟﻘول أن‪:‬‬

‫=‬

‫ﺣﯾث ﯾﻣﻛن ﺗﻌرﯾف ‪ B‬و ‪ A‬ﻣن اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫‪297‬‬
‫ﺣﯾث ﯾﺗم ﺗﺣدﯾد ﻗﯾﻣﺔ ﻛل ﻣن ‪ B‬و ‪ A‬ﻋﻧد ‪ %10‬ﻣن ارﺗﻔﺎع اﻹﺷﺎرة ﻋن ﺧط اﻷﺳﺎس‬
‫)‪ .(baseline‬ﻓﺈذا ﻛﺎﻧت ﻣﺳﺎﻓﺔ ‪ B‬أﻛﺑر ﻣن ‪ A‬ﻓﺈن ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة ﯾوﺻف ﻋﻠﻰ أن ﺑﻪ ذﯾل‬
‫)‪ٕ ، (tailing‬وان ﻛﺎن اﻟﻌﻛس ﻓﺈن ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة ﯾوﺻف ﻋﻠﻰ ان ﺑﻪ ‪.fronting‬‬

‫ﻟﻛن ﯾﺟب اﻻﻧﺗﺑﺎﻩ إﻟﻰ أن ﺟﻣﯾﻊ اﻟﻣﻌﺎدﻻت اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ ﺗﻔﺗرض أن ﻣﻧﺣﻧﻰ‬
‫اﻹﺷﺎرة اﻟﺧﺎص ﺑﻛل ﻣﺎدة ﻣﺗﻣﺎﺛل ‪ ،‬وﻫو ﻛﻣﺎ أوﺿﺣﻧﺎ ﻏﯾر ﺻﺣﯾﺢ ﻋﻠﻰ إطﻼﻗﻪ‪ .‬وﻛﻠﻣﺎ اﺑﺗﻌد‬
‫ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة ﻋن اﻟﺗﻣﺎﺛل )أي ‪ ،‬ﻛﻠﻣﺎ اﺑﺗﻌدت ﻗﯾﻣﺔ ﻣﻌﺎﻣل اﻟﻼﺗﻣﺎﺛل ﻋن ‪ (1‬ﻛﻠﻣﺎ ازدادت ﻓرﺻﺔ‬
‫ﻋدم اﺗﺑﺎع ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ﻟﻠﻣﻌﺎدﻻت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻓﻲ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﻌﻘد ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟوﺻول إﻟﻰ‬
‫ﻧﺗﺎﺋﺞ ﻣرﺿﯾﺔ‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻻﺳﺗدﻻل ﻋﻠﻰ ﻣدى ﻗﺑول واﺗﺑﺎع ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة ﻷي ﻣﺎدة‬
‫ﻟﻠﻣﻌﺎدﻻت واﻟﻌﻼﻗﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﺣﻛم ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ ‪ ،‬ﺑﺎﻟﻧظر إﻟﻰ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ‪،‬‬
‫واﻟﻘﯾم اﻟﻣﺻﺎﺣﺑﺔ ﻟﻪ‪:‬‬

‫‪298‬‬
‫وﺑﺎﻟﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ‪ ،‬ﻓﺈن ﺗﻠك اﻟﻘﯾم ﻟﯾﺳت ﻣن اﻟﻣﺳﻠﻣﺎت ‪ ،‬وﻟﻛﻧﻬﺎ اﻗﺗراﺣﺎت ﻣﻧطﻘﯾﺔ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ‪ ،‬وﻻ‬
‫ﺑد ﻟﻠﺷﺧص اﻟﻣﺳﺋول ﻣﺣﺎوﻟﺔ إﯾﺟﺎد ﺳﺑب ذﻟك اﻟﺗﺻرف ‪ ،‬وﻋﻣل ﻣﺎ ﯾﻠزم ﻟﺿﺑطﻪ واﻟﺗﻐﻠب ﻋﻠﯾﻪ ‪،‬‬
‫وﺗﺣﺳﯾن ﺷﻛل ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة ﻟﯾﺻﺑﺢ أﻗرب ﻣﺎ ﯾﻛون إﻟﻰ اﻟﺗﻣﺎﺛل ‪ ،‬وﻫو أﻣر ﻣﻣﻛن‪.‬‬

‫ﺛﺎﻧﯾﺎً‪ :‬اﻟﻧظرﯾﺔ اﻟﺣرﻛﯾﺔ )‪(Kinetic or rate theory‬‬

‫ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻧظرﯾﺔ ‪ ،‬ﺗم أﺧذ اﻟﻌدﯾد ﻣن اﻟﻌواﻣل اﻟﺗﻲ ﺗؤﺛر ﻋﻠﻰ ﺳرﻋﺔ ﺣرﻛﺔ واﻧﺗﺷﺎر‬
‫ﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣﺎدة اﻟﻣراد ﻓﺻﻠﻬﺎ )‪ (solute molecules‬ﻟﯾس ﻓﻘط ﺑﻧﺎء ﻋﻠﻰ ﻗطﺑﯾﺔ‬
‫اﻟوﺳطﯾن اﻟﺛﺎﺑت واﻟﻣﺗﺣرك ‪ٕ ،‬واﻧﻣﺎ اﻟﻌدﯾد ﻣن اﻟﻌواﻣل اﻷﺧرى ‪ ،‬ﺑﻣﺎ ﻓﻲ ذﻟك ﻧﻘﺎوة ﺳطﺢ‬
‫اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ‪ ،‬وطرق اﻟﺗﻌﺑﺋﺔ وطﺑﯾﻌﺔ اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ‪ ،‬وﺣﺟﻣﻬﺎ ‪ ،‬وﻛﻔﺎءة اﻻﻧﺗﻘﺎل‬
‫ﺧﻼل ﻣﺳﺎﻣﺎﺗﻬﺎ ‪ ،‬وﻏﯾرﻩ‪ .‬وﻓﻲ اﻟﻧﻬﺎﯾﺔ ‪ ،‬ﺗﺳﺗطﯾﻊ ﻫذﻩ اﻟﻧظرﯾﺔ ﺗﻔﺳﯾر اﻧﺗﺷﺎر ال ‪solutes‬‬
‫ﺑدرﺟﺎت ﻣﺗﻔﺎوﺗﺔ ‪ ،‬وأﯾﺿﺎً ﺳﺑب ﺣﺻوﻟﻧﺎ ﻋﻠﻰ ﻣﻧﺣﻧﯾﺎت إﺷﺎرة ﻏﯾر ﻣﺗﻣﺎﺛﻠﺔ‪.‬‬

‫اﻟﻌواﻣل اﻟﺗﻲ ﺗؤﺛر ﻋﻠﻰ اﺗﺳﺎع ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة )‪(Band broadening‬‬

‫ﯾﺗوﻗف اﻧﺗﺷﺎر اﻟﻣﺎدة اﻟﻣﺳﺗﻬدﻓﺔ ﻓﻲ اﻟﻌﻣود ﻋﻠﻰ ﻋدة ﻋواﻣل ‪ ،‬ﻣﻧﻬﺎ‪:‬‬

‫ﺗﺄﺛﯾرات اﻟﻣﺳﺎرات اﻟﻣﺗﻌددة )‪(multiple path effects‬‬ ‫‪.i‬‬

‫ﺣﺗﻰ ﻓﻲ وﺟود ﻋﻣود ﻣﻌﺑﺄ ﺑﺣﺑﯾﺑﺎت )اﻟﻣﻔروض أن ﯾﻛون ﻟﻬﺎ ﻧﻔس اﻟﺣﺟم واﻟﺷﻛل‬
‫واﻟﻣﺳﺎﻣﯾﺔ( ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﻣﺳﺎرات اﻟﺗﻲ ﺗﺗﺧذﻫﺎ ﺑﻌض ﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣﺎدة ﺗﻛون ﻣﺗﻌددة ‪ ،‬أي ﻻ‬
‫ﺗﻘطﻊ اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻧﻔس اﻟﻣﺳﺎﻓﺔ ﻟﻠﺧروج ﻣن اﻟﻌﻣود ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن زﻣن اﻟﻣﻛوث ﻟﻛل ﺟزيء‬
‫ﺳﯾﺧﺗﻠف وﻟو ﻗﻠﯾﻼً ﻋن اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻷﺧرى ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺳﺑب ﺣدوث اﻧﺗﺷﺎر ﻟﺗﻠك اﻟﺟزﯾﺋﺎت ‪،‬‬
‫أو اﺗﺳﺎع ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة‪ .‬وﯾﺳﻣﻰ ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن أﺳﺑﺎب اﻻﺗﺳﺎع ‪، eddy diffusion‬‬
‫وﯾﻌﺗﻣد ﺑﺷﻛل أﺳﺎﺳﻲ ﻋﻠﻰ ﺷﻛل وﺣﺟم اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺣﺎﻣﻠﺔ ﻟﻠوﺳط اﻟﺛﺎﺑت وﻛﻔﺎءة واﻧﺗظﺎم‬
‫ﺗﻌﺑﺋﺔ اﻟﻌﻣود‪ .‬واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ ذﻟك‪:‬‬

‫‪299‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﺗﻌﺑﯾر ﻋن ﻣﺷﺎرﻛﺔ ﻫذا اﻟﻌﺎﻣل ﻓﻲ اﺗﺳﺎع ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة )أو ﻋﻣﻠﯾﺎً ﺑزﯾﺎدة ارﺗﻔﺎع‬
‫اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﻧظرﯾﺔ ‪ ،‬ﺑﺣﺳب اﻟﻧظرﯾﺔ اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ( ﺑﺎﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫=‬

‫ﻫو ﻗطر‬ ‫ﺛﺎﺑت ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ‬ ‫ﻫو ارﺗﻔﺎع اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن اﻟﻣﺳﺎرات اﻟﻣﺗﻌددة ‪،‬‬ ‫ﺣﯾث أن‬
‫اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت‪.‬‬

‫وﻣن اﻟواﺿﺢ ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ أن اﻻﻧﺗﺷﺎر ﯾﻘل ﻛﻠﻣﺎ ﻗل ﺣﺟم ﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﻌﻣود ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ‬
‫اﻟﺛﺎﺑت اﻟذي ﯾﻣﺛل ﺗﺄﺛﯾرات اﻟﻌواﻣل اﻷﺧرى اﻟﻣؤﺛرة ﻋﻠﻰ اﺗﺧﺎذ اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻣﺳﺎرات ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬واﻟﺗﻲ‬
‫ﺗم ذﻛرﻫﺎ أﻋﻼﻩ‪.‬‬

‫اﻻﻧﺗﺷﺎر اﻟﺟزﯾﺋﻲ اﻟﻧﺎﺗﺞ ﻋن اﺧﺗﻼف اﻟﺗرﻛﯾز )‪(molecular diffusion‬‬ ‫‪.ii‬‬

‫وﯾﺳﻣﻰ ﻫذا اﻟﻧوع أﯾﺿﺎً اﻻﻧﺗﺷﺎر اﻟطوﻟﻲ )‪ ، (longitudinal diffusion‬وﻣﻧﺷﺄﻩ ﺑﺳﯾط‬
‫ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬وﯾﺗﻣﺛل ﻓﻲ اﻧﺗﺷﺎر اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣوﺟودة ﻓﻲ اﻟﻣﻧطﻘﺔ اﻟﻣرﻛزة إﻟﻰ اﻟﻣﻧﺎطق اﻷﻗل‬
‫ﺗرﻛﯾ اًز ﺣوﻟﻬﺎ‪ .‬وﺑدﯾﻬﻲ أن ﻣﻘدار اﻻﻧﺗﺷﺎر ﯾﺗوﻗف ﻋﻠﻰ ﻣﻌﺎﻣل اﻧﺗﺷﺎر ﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ‬
‫اﻟوﺳط ‪ ،‬ﺑﺣﯾث ﯾزﯾد اﻻﻧﺗﺷﺎر واﺗﺳﺎع ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة ﺑزﯾﺎدة ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻧﺗﺷﺎر‪ .‬وﺣﯾث ان‬

‫‪300‬‬
‫ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻧﺗﺷﺎر ﻟﻠﻐﺎزات – ﺑﺷﻛل ﻋﺎم – أﻛﺑر ﺑﻛﺛﯾر ﻣن اﻟﺳواﺋل ‪ ،‬ﻓﻣن اﻟﺑدﯾﻬﻲ أن‬
‫ﺗﺄﺛﯾر ﻫذا اﻟﻌﺎﻣل ﻓﻲ ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ﺳﯾﻛون ﺟوﻫرﯾﺎً ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ أﻗل ﻣن ذﻟك ﺑﻛﺛﯾر ﻓﻲ‬
‫ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﺳﺎﺋل‪ .‬ﻛذﻟك ﻓﺈن اﻻﻧﺗﺷﺎر ﺑﻬذﻩ اﻟطرﯾﻘﺔ ﯾﺗوﻗف ﺑﺎﻟﺗﺄﻛﯾد ﻋﻠﻰ ﺳرﻋﺔ‬
‫اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬وﯾﻣﻛن ﻛﺗﺎﺑﺔ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ﻟﻠﺗدﻟﯾل ﻋﻠﻰ ﻫذا اﻟﺗﺄﺛﯾر‪:‬‬

‫=‬

‫ﻫو ﻣﻌﺎﻣل‬ ‫ﺛﺎﺑت ‪،‬‬ ‫ﻫو ارﺗﻔﺎع اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن اﻻﻧﺗﺷﺎر اﻟطوﻟﻲ ‪،‬‬ ‫ﺣﯾث‬
‫ﺗﻌﺑر ﻋن ﺳرﻋﺔ ﺳرﯾﺎن اﻟوﺳط‬ ‫اﻧﺗﺷﺎر ﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ‬
‫اﻟﻣﺗﺣرك‪.‬‬
‫وﻣن اﻟواﺿﺢ ﻫﻧﺎ أن ﺳﻌﺔ اﻻﻧﺗﺷﺎر اﻟطوﻟﻲ ﺗﺗﻧﺎﺳب ﻋﻛﺳﯾﺎً ﻣﻊ ﺳرﻋﺔ ﺳرﯾﺎن اﻟوﺳط‬
‫اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬وﯾﻣﻛن ﺗﺑﯾن ذﻟك ﻣن اﻟﺷﻛل‪:‬‬

‫وﻣن اﻟﻣﻬم أن ﻧﻔﻬم أن اﻻﻧﺗﺷﺎر اﻟطوﻟﻲ ﯾﻘل ﻛﻠﻣﺎ زادت ﺳرﻋﺔ ﺳرﯾﺎن اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪،‬‬
‫ذﻟك ﻷن ﺗﻠك اﻟﺳرﻋﺔ ﺗﻘﻠل اﻻﻧﺗﺷﺎر اﻟﻣﻌﺎﻛس ﻟﻬﺎ ‪ ،‬وﻓﻲ ﻧﻔس اﻟوﻗت ﻓﺈن ﺳرﻋﺔ اﻟوﺳط‬
‫اﻟﻣﺗﺣرك أﻛﺑر ﻣن ﺳرﻋﺔ اﻻﻧﺗﺷﺎر ﻓﻲ ﻧﻔس اﻻﺗﺟﺎﻩ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل ﺗﺄﺛﯾر ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن‬
‫اﻻﻧﺗﺷﺎر ﻗﻠﯾﻼً ﺟداً ‪ ،‬ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام ﺳرﻋﺎت ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻟﻠوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﻧﻔﻌﻠﻪ‬
‫ﺑﺎﻟﺿﺑط ﻓﻲ ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز‪.‬‬

‫‪301‬‬
 ‫ﻣﻘﺎوﻣﺔ ﺣرﻛﺔ واﻧﺗﻘﺎل ﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣﺎدة )‪(mass transfer kinetics‬‬ ‫‪.iii‬‬

‫ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﻣﻼﺣظﺔ ﻣﻘﺎوﻣﺔ ﺣرﻛﺔ اﻟﺟزﯾﺋﺎت ‪ ،‬وﻣﻧﻌﻬﺎ ﻣن اﻻﻧﺗﻘﺎل ﻓﻲ زﻣن ﻗﺻﯾر ﺟداً‬
‫‪ ،‬وذﻟك ﻓﻲ اﻟوﺳطﯾن اﻟﺛﺎﺑت واﻟﻣﺗﺣرك – ﺑﺣﺳب وﺟود اﻟﺟزﯾﺋﺎت – ﻋﻠﻰ ﺣد ﺳواء‪.‬‬
‫وﯾﺗﻌﻠق ذﻟك ﺑﻌدد ﻣن اﻟﻌواﻣل ‪ ،‬اﻟﺗﻲ ﺗﺗﺿﻣن ﻋدم إﻣﻛﺎﻧﯾﺔ ﺣدوث اﺗزان ﻛﺎﻣل ﻟﻠﺟزﯾﺋﺎت‬
‫ﺑﯾن اﻟوﺳطﯾن اﻟﺛﺎﺑت واﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬واﻟذي ﯾﻌﺗﻣد ﺑدورﻩ ﻋﻠﻰ ﺳرﻋﺔ ﺳرﯾﺎن اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪،‬‬
‫وﻗدرة ﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣﺎدة ﻋﻠﻰ اﻻﻧﺗﺷﺎر ﻓﻲ اﻟوﺳطﯾن ‪ ،‬واﻋﺗﻣﺎد ذﻟك ﻋﻠﻰ ﺳﻣك ﻛل وﺳط ﻓﻲ‬
‫اﻟﻣﻧطﻘﺔ اﻟﻣﻌﻧﯾﺔ ‪ ،‬وﯾﻣﻛن ﺗوﺿﯾﺢ اﻟﻌواﻣل اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ اﻟﻣؤﺛرة ﻋﻠﻰ اﻟﻣﻘﺎوﻣﺔ ﻓﻲ اﻟوﺳطﯾن ‪،‬‬
‫وذﻟك ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬
‫اﻟﻣﻘﺎوﻣﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﻌﺎﻧﯾﻬﺎ اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ) ‪mobile phase‬‬ ‫‪(a‬‬
‫‪(mass transfer‬‬
‫ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ‪ ،‬ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن ﻫﻧﺎك ﻋواﻣل ﻣﺗﻌددة ﺗؤﺛر ﻋﻠﻰ ﻣﻘﺎوﻣﺔ ﺣرﻛﺔ اﻟﺟزﯾﺋﺎت‬
‫ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬ﻣﻧﻬﺎ‪:‬‬
‫ﻣﻛﺎن وﺟود اﻟﺟزيء اﻟﻣﻌﻧﻲ ‪ ،‬ﻓﻣﺛﻼً اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣوﺟودة ﻓﻲ ﻣرﻛز اﻟﻌﻣود ﺗﺗﺣرك‬ ‫‪.1‬‬
‫ﺑﺳرﻋﺔ أﻛﺑر ﻣن ﺗﻠك اﻟﻣﺗواﺟدة ﺑﺎﻟﻘرب ﻣن ﺟدار اﻟﻌﻣود ‪ ،‬وذﻟك ﻣن أﺳﺎﺳﯾﺎت ﻣﯾﻛﺎﻧﯾﻛﺎ‬
‫اﻟﻣواﺋﻊ‪:‬‬

‫‪302‬‬
 ‫وﺟود ﻋﯾوب ﻓﻲ ﺗﻌﺑﺋﺔ اﻟﻌﻣود )‪(Channels‬‬ ‫‪.2‬‬
‫ﻛﺄن ﺗﻛون ﻫﻧﺎك ﻗﻧوات ﻏﯾر ﻣﻌﺑﺄة ﺑﺈﺗﻘﺎن ‪ ،‬ﺣﯾث أﻧﻪ ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ‪ ،‬ﺗﻛون ﺣرﻛﺔ‬
‫اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﺗﻲ ﺻﺎدﻓت اﻟﻣرور ﻋﺑر ﺗﻠك اﻟﻘﻧوات – ﺑﺎﻟﺗﺄﻛﯾد – أﺳرع ﺑﻛﺛﯾر ﻣن ﺗﻠك اﻟﺗﻲ‬
‫ﻟم ﺗﺻﺎدﻓﻬﺎ‪.‬‬

‫وﻟوج ﺑﻌض اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻓﻲ ﻣﺳﺎﻣﺎت وﻣﺳﺎرات ﻣﻐﻠﻘﺔ ) ‪stagnant mobile‬‬ ‫‪.3‬‬

‫‪(phase‬‬
‫إن ﺗواﺟد اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﻻ ﯾﻌﻧﻲ ﻣطﻠﻘﺎً أﻧﻬﺎ ﺗﺗﺣرك ﺑﻧﻔس اﻟﺳرﻋﺔ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ‬
‫ﺗﻘدم آﻧﻔﺎً ‪ ،‬وﻣن ﺿﻣن اﻷﺳﺑﺎب اﻟﺗﻲ ﺗؤدي إﻟﻰ اﺧﺗﻼف ﺳرﻋﺎﺗﻬﺎ أو ﺣرﻛﺗﻬﺎ وﺟود‬
‫ﺑﻌض اﻟﻣﺳﺎﻣﺎت واﻟﻣﺳﺎرات اﻟﻣﻐﻠﻘﺔ ﻓﻲ اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﻣﻛوﻧﺔ ﻟﻠﻌﻣود ‪ ،‬ﺣﯾث أن اﻟﺟزﯾﺋﺎت‬
‫اﻟﺗﻲ ﺗﻠﺞ ﺧﻼل ﺗﻠك اﻟﻣﺳﺎﻣﺎت ﻻ ﺗﺗﺣرك ﺑﺎﻟﺳرﻋﺔ اﻟﻣطﻠوﺑﺔ ‪ ،‬ﻻﻧﻌدام ﺣرﻛﺔ وﺳرﯾﺎن‬
‫اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﻓﯾﻬﺎ‪.‬‬

‫‪303‬‬
‫وﻋﻠﯾﻪ ﺳﺗﻌﺗﻣد ﺳرﻋﺔ ﺣرﻛﺔ اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك )اﻟراﻛد ﻓﻲ اﻟﻣﺳﺎﻣﺎت واﻟﻣﺳﺎرات‬
‫اﻟﻣﻐﻠﻘﺔ( ﻋﻠﻰ ﻣﻌﺎﻣل اﻧﺗﺷﺎر ﺗﻠك اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬اﻟذي ﯾﺗوﻗف ﺑدورﻩ‬
‫ﻋﻠﻰ ﻟزوﺟﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‪.‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺟﻣﻊ أﻫم اﻟﻌواﻣل اﻟﺗﻲ ﺗﺣﻛم ﻣﻘﺎوﻣﺔ ﺣرﻛﺔ اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‬
‫ﺑﺎﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬
‫∀‬
‫=‬

‫ارﺗﻔﺎع اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﻧظرﯾﺔ اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن ﻣﻘﺎوﻣﺔ ﺣرﻛﺔ اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪∀ ،‬‬ ‫ﺣﯾث‬
‫ﻣﻌﺎﻣل اﻧﺗﺷﺎر ﺟزﯾﺋﺎت‬ ‫ﻣﻌدل ﺳرﯾﺎن اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬و‬ ‫ﺛﺎﺑت ‪ dp ،‬ﻗطر اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت ‪،‬‬
‫اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‪ .‬وﯾﺗﺿﺢ ﻣن اﻟﻌﻼﻗﺔ أن ارﺗﻔﺎع اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﻧظرﯾﺔ ﯾﺗﻧﺎﺳب طردﯾﺎً ﻣﻊ‬
‫ﻣﻌدل ﺳرﯾﺎن اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ ﺣﺟم اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ﺗﻌﺑﺋﺔ اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ‬
‫ﯾﺗﻧﺎﺳب ﻋﻛﺳﯾﺎً ﻣﻊ ﻣﻌﺎﻣل اﻧﺗﺷﺎر ﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‪.‬‬

‫‪ (b‬اﻟﻣﻘﺎوﻣﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﻌﺎﻧﯾﻬﺎ اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ) ‪stationary phase mass‬‬

‫‪(transfer‬‬
‫ﯾﻌﺗﺑر ﺳﻣك اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻣن اﻫم اﻟﻌواﻣل اﻟﺗﻲ ﺗؤدي إﻟﻰ زﯾﺎدة ارﺗﻔﺎع اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﻧظرﯾﺔ ‪،‬‬
‫ﺑﺎﻟذات ﻓﻲ وﺟود ﻣﻌدل ﺳرﯾﺎن ﻋﺎل ﻟﻠوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬وﺧﺎﺻﺔ إذا ﻗل ﻣﻌﺎﻣل اﻧﺗﺷﺎر‬
‫ﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت‪ .‬وﯾﻣﻛن اﻻﺳﺗدﻻل ﻋﻠﻰ ذﻟك ﻣن اﻟﻌﻼﻗﺔ‪:‬‬

‫ارﺗﻔﺎع اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﻧظرﯾﺔ اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن ﻣﻘﺎوﻣﺔ ﺣرﻛﺔ اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ‪ ∅ ،‬ﺛﺎﺑت‬ ‫ﺣﯾث‬
‫ﻣﻌﺎﻣل اﻧﺗﺷﺎر اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ‬ ‫ﻣﻌدل ﺳرﯾﺎن اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬و‬ ‫‪ ds ،‬ﺳﻣك اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ‪،‬‬
‫اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت‪ .‬وﯾﺗﺿﺢ ﻣن اﻟﻌﻼﻗﺔ أن ارﺗﻔﺎع اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﻧظرﯾﺔ ﯾﺗﻧﺎﺳب طردﯾﺎً ﻣﻊ ﻣﻌدل ﺳرﯾﺎن‬
‫اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ ﺳﻣك اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﺗﻧﺎﺳب ﻋﻛﺳﯾﺎً ﻣﻊ ﻣﻌﺎﻣل اﻧﺗﺷﺎر‬
‫ﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت‪.‬‬

‫‪304‬‬
‫وﻗد ﻗﺎم اﻟﺳﯾد ‪ van Deemter‬ﺑﺑﻧﺎء ﻣﻌﺎدﻟﺔ ﺷﺎﻣﻠﺔ ﻻرﺗﻔﺎع اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﻧظرﯾﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﺑﺟﻣﻊ ﻛﺎﻓﺔ‬
‫اﻟﻌواﻣل اﻟﻣذﻛورة أﻋﻼﻩ ‪ ،‬ﻓﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫∀‬ ‫∅‬
‫=‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬

‫وﺑﺎﻓﺗراض اﻟﻌﻼﻗﺎت اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫=‬

‫وﺑﺎﻋﺗﺑﺎر أن‪:‬‬

‫=‬ ‫‪+‬‬

‫ﻓﺈﻧﻪ ﯾﻣﻛن اﻟﺗﻌﺑﯾر ﻋن اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ ﺑﺎﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫=‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬

‫ﺣﯾث ﺗم اﻟﺗﻌﺑﯾر ﻋن ﻣﺷﺎرﻛﺔ اﻟﻣﺳﺎرات اﻟﻣﺗﻌددة ﺑﺎﻟﺛﺎﺑت ‪ ، A‬أﻣﺎ اﻟﻌﺎﻣل ‪ B‬ﻓﯾﻌﺑر ﻋن اﻻﻧﺗﺷﺎر‬
‫اﻟﺟزﯾﺋﻲ ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ اﻟﻌﺎﻣل ‪ C‬ﻓﯾﻌﺑر ﻋن ﻣﻘﺎوﻣﺔ ﺣرﻛﺔ اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻓﻲ اﻟوﺳطﯾن اﻟﺛﺎﺑت واﻟﻣﺗﺣرك‪ .‬ﻛﻣﺎ‬
‫ﯾﻣﻛن ﺗﻣﺛﯾل اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ ﺑﺎﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫‪305‬‬
‫ﺣﯾث ﯾظﻬر ﻣن ﺟﻣﻊ اﻟﻌواﻣل اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ وﺟود ﻗﯾﻣﺔ دﻧﯾﺎ ﻻرﺗﻔﺎع اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﻧظرﯾﺔ )أﻋﻠﻰ ﻛﻔﺎءة( ‪،‬‬
‫وذﻟك ﻋﻧد ﻣﻌدل ﺳرﯾﺎن ﻣﻌﯾن ﻟﻠوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬وﯾﻣﻛن اﻟوﺻول إﻟﻰ ﻗﯾﻣﺔ ﻣﻌدل اﻟﺳرﯾﺎن اﻟﻣﺛﻠﻰ‬
‫ﻋن طرﯾق ﻣﻔﺎﺿﻠﺔ ﻣﻌﺎدﻟﺔ ‪ ، van Deemter‬ﺑﺈﯾﺟﺎد اﻟﺗﻐﯾر ﻓﻲ ارﺗﻔﺎع اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﻧظرﯾﺔ ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ‬
‫إﻟﻰ اﻟﺗﻐﯾر ﻓﻲ ﻣﻌدل ﺳرﯾﺎن اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‪:‬‬

‫‪=0−‬‬ ‫‪+‬‬

‫‪ ،‬ﻓﺈن‪:‬‬ ‫وﺣﯾث أن اﻟﺗﻔﺎﺿل ﻋﻧد أي ﻗﻣﺔ أو ﻗﺎع ﯾﺳﺎوي ﺻﻔ اًر ‪ ،‬أي ‪= 0‬‬

‫=‬

‫وﻣن اﻟﻣﻔﺗرض أن ﯾؤدي اﺳﺗﺧدام ﺗﻠك اﻟﺳرﻋﺔ إﻟﻰ أﻓﺿل ﻛﻔﺎءة ‪ ،‬ﺣﯾث أن ارﺗﻔﺎع اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﻧظرﯾﺔ‬
‫أﻗل ﻣﺎ ﯾﻣﻛن ﻋﻧدﻫﺎ‪ .‬إﻻ أﻧﻪ ﻣن اﻟﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﻧﺟد أﻧﻧﺎ ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﺳرﻋﺔ أﻛﺑر ﻣن ﺗﻠك‬
‫اﻟﻣﺣﺳوﺑﺔ ‪ ،‬ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ أﻓﺿل ﻛﻔﺎءة‪.‬‬

‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أﯾﺿﺎً أن اﻟﻌﺎﻣل ‪ B‬ﻫو اﻷﻫم ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ‪ ،‬وذﻟك ﻧظ اًر‬
‫ﻟﺳرﻋﺔ اﻧﺗﺷﺎر اﻟﻣواد اﻟﻐﺎزﯾﺔ ‪ ،‬ﺑﺎﻟذات ﻋﻧد درﺟﺎت اﻟﺣ اررة اﻟﻣرﺗﻔﻌﺔ‪ .‬وﻋﻠﯾﻪ ﯾﺟب اﻟﻌﻣل ﻋﻠﻰ ﺗﻘﻠﯾل‬
‫ﻗﯾﻣﺔ ‪ B‬وذﻟك ﻋن طرﯾق‪:‬‬

‫‪306‬‬
 ‫‪ .1‬اﺳﺗﺧدام ﻣﻌدل ﺳرﯾﺎن ﻣرﺗﻔﻊ ﻟﻠوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك )ﻏﺎز(‬
‫‪ .2‬اﺳﺗﺧدام وﺳط ﻣﺗﺣرك )ﻏﺎز( ذو ﻛﺛﺎﻓﺔ )أي ﻟزوﺟﺔ( ﻋﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﻟﺗﻘﻠﯾل ال‬

‫ﻛﻣﺎ أن اﻟﻌﺎﻣل ‪ C‬ﻫو اﻷﻫم ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﺳﺎﺋل ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﯾﺟب اﻟﻌﻣل ﻋﻠﻰ ﺗﻘﻠﯾﻠﻪ ‪،‬‬
‫وذﻟك ﻋن طرﯾق‪:‬‬

‫‪ .1‬اﺳﺗﺧدام ﺣﺑﯾﺑﺎت ذات ﻗطر أﻗل ‪ ،‬ﻟﺗﻘﻠﯾل ‪) dp‬أﻧظر اﻟﺷﻛل(‪:‬‬

‫‪ .2‬اﺳﺗﺧدام وﺳط ﻣﺗﺣرك ذو ﻟزوﺟﺔ ﻣﻧﺧﻔﺿﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﻟزﯾﺎدة‬

‫‪ .3‬اﺳﺗﺧدام ﻋﻣود ﯾﻛون ﻓﯾﻪ ﺳﻣك اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻗﻠﯾﻼً ‪ ،‬ﻟﺗﻘﻠﯾل ‪ds‬‬
‫(‬ ‫‪ .4‬اﺳﺗﺧدام وﺳط ﺛﺎﺑت ﯾﻛون ﻣﻌﺎﻣل اﻧﺗﺷﺎر اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻓﯾﻪ ﻋﺎﻟﯾﺎً )أي زﯾﺎدة‬
‫‪ .5‬ﺗﻘﻠﯾل ﻣﻌدل ﺳرﯾﺎن اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬ﻟﺗﻘﻠﯾل ‪u‬‬

‫ﺗﺄﺛﯾر ﻗطر اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت ﻋﻠﻰ ارﺗﻔﺎع اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﻧظرﯾﺔ‬

‫ﻛﻣﺎ رأﯾﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً أن اﻟﻌﺎﻣل ‪ CM‬ﯾﺗﻧﺎﺳب طردﯾﺎً ﻣﻊ ﻣرﺑﻊ ﻗطر اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن ارﺗﻔﺎع‬
‫اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﻧظرﯾﺔ ﯾزداد ﺑﺷﻛل ﻛﺑﯾر ﺑزﯾﺎدة ﻗطر اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت‪ .‬وﻗد ﻻﻗﻰ ﺗﻘﻠﯾل ﺣﺟم اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت درﺟﺔ‬
‫ﻛﺑﯾرة ﻣن اﻻﻫﺗﻣﺎم ‪ ،‬ﻋﺑر ﺗﺎرﯾﺦ ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﺳﺎﺋل ﺗﺣدﯾداً‪ .‬وﺗﺗﻠﺧص اﻟﻣﺷﻛﻠﺔ وﺟود ﻋواﺋق‬
‫ﺗﻣﻧﻊ اﺳﺗﺧدام ﺣﺑﯾﺑﺎت ﻣﺗﻧﺎﻫﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﺻﻐر ‪ ،‬ﻋﻠﻰ رأﺳﻬﺎ زﯾﺎدة اﻟﺿﻐط اﻟﻌﻛﺳﻲ ﻋﻧد ﺗﻘﻠﯾل ﺣﺟم‬
‫اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾدﻓﻌﻧﺎ ﻻﺳﺗﺧدام ﻣﺿﺧﺎت أﻗوى ‪ ،‬ﻟم ﺗﺗوﻓر ﺑﺎﻟﺷﻛل اﻟﻣﻌﻘول إﻻ ﻓﻲ اﻟﻌﻘود اﻟﺛﻼﺛﺔ‬
‫اﻟﻣﺎﺿﯾﺔ‪ .‬وﯾﻣﻛن اﻟﻧظر إﻟﻰ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ اﻟذي ﯾﺑﯾن اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن ارﺗﻔﺎع اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﻧظرﯾﺔ وﻣﻌدل‬
‫ﺳرﯾﺎن اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‪:‬‬

‫‪307‬‬
‫وﻧﻼﺣظ ﻣن اﻟﺷﻛل أﻧﻪ ﻛﻠﻣﺎ اﺳﺗﺧدﻣﻧﺎ ﺣﺑﯾﺑﺎت ذات ﻗطر أﻗل ﻛﻠﻣﺎ ﻗل ارﺗﻔﺎع اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﻧظرﯾﺔ ‪،‬‬
‫ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ ﺗﻘﻠﯾل ﺗﺄﺛر ارﺗﻔﺎع اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﻧظرﯾﺔ ﺑﺳرﻋﺔ ﺳرﯾﺎن اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‪ .‬وﻟﻌﻠﻪ ﺑﺎﺳﺗﺧدام‬
‫ﺣﺑﯾﺑﺎت أﻗل ﻣن ‪ 1.9 m‬ﻓﺈن اﻋﺗﻣﺎد ‪ H‬ﻋﻠﻰ ﺳرﻋﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﺗﻘﺗرب ﻣن اﻟﺻﻔر ‪ ،‬أو‬
‫ﺑﻣﻌﻧﻰ آﺧر ﻓﺈﻧﻪ ﯾﻣﻛن إﺟراء ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ﻋﻧد ﺳرﻋﺎت ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻟﻠوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬دون أن ﯾﻧﻌﻛس‬
‫ذﻟك ﻋﻠﻰ ﻛﻔﺎءة اﻟﻔﺻل ‪ ،‬أي ﺗﻘﻠﯾل زﻣن اﻟﻔﺻل دون آﺛﺎر ﺟﺎﻧﺑﯾﺔ‪ .‬ﻟﻛن ﯾﺟب اﻻﻧﺗﺑﺎﻩ إﻟﻰ أﻧﻧﺎ‬
‫ﻧﺿطر ﺣﯾﻧﻬﺎ إﻟﻰ ﺗﻘﻠﯾل طول اﻟﻌﻣود ‪ ،‬وذﻟك ﻟﺗﻘﻠﯾل اﻟزﯾﺎدة اﻟﻛﺑﯾرة ﻓﻲ اﻟﺿﻐط اﻟﻌﻛﺳﻲ ‪ ،‬اﻟذي ﻗد‬
‫ﻻ ﺗﺳﺗطﯾﻊ اﻟﻣﺿﺧﺔ ﺗﺣﻣﻠﻪ‪.‬‬

‫ﻗدرة اﻟﻌﻣود ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل )‪(resolution, R‬‬

‫ﺗﻌﺗﺑر ﻗدرة اﻟﻌﻣود ﻋﻠﻰ ﻓﺻل ﻣﻛوﻧﯾن ﻣﺗﺟﺎورﯾن ﻣن ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻣن أﻫم اﻟدﻻﺋل ﻋﻠﻰ ﻧﺟﺎح‬
‫أو ﻓﺷل ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل‪ .‬وﺑدﯾﻬﻲ أن أي ﻋﻣود ﯾﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ‬
‫ﻟﻣﻛوﻧﺎت ﻋﯾﻧﺔ ﻣﺎ ‪ ،‬ﯾﺟب أن ﯾﻛون ﻗﺎد اًر ﻋﻠﻰ ﻓﺻل ﺗﻠك اﻟﻣﻛوﻧﺎت ‪ٕ ،‬واﻻ ﻟم ﯾﻛن اﺳﺗﺧدام ﺗﻠك‬
‫اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ ﻣﺑر اًر‪.‬‬

‫ﻓﻔﻲ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﻧﻼﺣظ أﻧﻪ ﻟم ﯾﺗم ﻓﺻل اﻟﻣﻛوﻧﺎت إﻟﻰ اﻟﯾﺳﺎر ‪ ،‬ﺑﺻورة ﺟﯾدة ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﻌﺗﺑر‬
‫اﻟﻔﺻل ﺑﯾﻧﻬﻣﺎ ﻣﻣﺗﺎ اًز ﻓﻲ اﻟﺷﻛل اﻷﯾﻣن‪:‬‬

‫‪308‬‬
‫واﻟﺳؤال‪ :‬ﻛﯾف ﯾﻣﻛن اﻟﺗﻌﺑﯾر ﻋن ﻗدرة اﻟﻌﻣود ﻋﻠﻰ ﻓﺻل ﻣﺎدﺗﯾن ﻣن ﺧﻠﯾط ﻣﻧﻬﻣﺎ؟ ٕواﻟﻰ أي‬
‫ﻣدى؟‬

‫ﻟﻺﺟﺎﺑﺔ ﻋﻠﻰ ﻫذا اﻟﺗﺳﺎؤل ‪ ،‬دﻋوﻧﺎ ﻧﻧظر إﻟﻰ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ﻓﻲ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫ﯾﻣﻛن ﺗﻌرﯾف ﻗدرة اﻟﻌﻣود ﻋﻠﻰ ﻓﺻل ﻣﺎدﺗﯾن ﻣن ﺑﻌﺿﻬﻣﺎ اﻟﺑﻌض ‪ ،‬رﯾﺎﺿﯾﺎً ‪ ،‬وذﻟك ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫∆‬
‫=‬
‫) (‬ ‫) (‬
‫‪2+‬‬ ‫‪2‬‬

‫=) (‬ ‫∆ ‪ ،‬وﺗرﺗﯾب اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ ﻋﻠﻰ ﻓرض أن = ) (‬ ‫وﻋﻠﯾﻪ ‪ ،‬ﯾﻣﻛن اﻟﺗﻌوﯾض ﻋن‬

‫‪ ،‬ﻟﺗﺻﺑﺢ‪:‬‬

‫‪309‬‬
 ‫‪,‬‬ ‫‪−‬‬ ‫‪,‬‬
‫=‬

‫ﻟﻛن ‪ ،‬ﻣن اﻟﻣﻌروف ﺳﺎﺑﻘﺎً أن‪:‬‬

‫=‬

‫وﺑﺎﻋﺗﺑﺎر ﻗﯾﺎس اﻟﻛﻔﺎءة ﻟﻠﻣرﻛب ‪ B‬ﻧﺟد أن ﻗﯾﻣﺔ ‪ W‬ﺗﺻﺑﺢ‪:‬‬

‫‪4‬‬ ‫‪,‬‬
‫=‬
‫√‬

‫أﯾﺿﺎً ‪ ،‬ﻓﻲ ﻣﻌﺎدﻟﺔ ﺳﺎﺑﻘﺔ ﺗم إﯾﺟﺎد اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن زﻣن اﻟﻣﻛوث وﻋﺎﻣل اﻟﻣﻛوث ‪ ،‬وذﻟك ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫=‬ ‫‪(1+‬‬ ‫)‬

‫واﻵن ﺑﺎﻟﺗﻌوﯾض ﻓﻲ ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﻔﺻل ‪ ،‬ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫[‬ ‫‪(1+‬‬ ‫‪)−‬‬ ‫‪(1+‬‬ ‫])‬

‫=‬
‫‪4‬‬ ‫‪(1+‬‬ ‫)‬
‫√‬

‫وﺑﺗرﺗﯾب اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫[ √‬ ‫‪−‬‬ ‫]‬
‫=‬
‫‪4 [( 1 +‬‬ ‫])‬

‫ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ‪:‬‬ ‫وﺑﺎﻟﻘﺳﻣﺔ ﻋﻠﻰ‬

‫‪1−‬‬
‫√‬
‫=‬
‫‪4‬‬
‫‪(1+‬‬ ‫)‬

‫وﺑﺎﻟﺗرﺗﯾب أﯾﺿﺎً ‪ ،‬ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ‪:‬‬

‫‪310‬‬
 ‫√‬
‫=‬ ‫‪1−‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪1+‬‬

‫ﻟﻛن رأﯾﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً أﻧﻪ ﺗم ﺗﻌرﯾف ﻣﻌﺎﻣل اﻻﺧﺗﯾﺎر ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪′‬‬
‫=‬
‫‪′‬‬

‫وﺑﺎﻟﺗﻌوﯾض ﻓﻲ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻷﺧﯾرة ‪ ،‬ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﻧﻬﺎﺋﯾﺔ ﻟﻘدرة اﻟﻌﻣود ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل ‪ ،‬وﻫﻲ‬
‫ﺑﺎﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫√‬ ‫‪−1‬‬
‫=‬
‫‪4‬‬ ‫‪1+‬‬

‫وﺑﺎﻟﺗﻣﻌن ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ ﯾﺗﺑﯾن ﻟﻧﺎ أن ﻗدرة اﻟﻌﻣود ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل ﻫﻲ داﻟﺔ ﻓﻲ ﺛﻼﺛﺔ ﻣﺗﻐﯾرات‬
‫ﻣﻬﻣﺔ ‪ ،‬ﻫﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬اﻟﻛﻔﺎءة )‪ ، (N‬اﻟﺗﻲ ﻫﻲ ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﻋدد اﻟطﺑﻘﺎت اﻟﻧظرﯾﺔ ‪ ،‬واﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن اﻟﺣﺻول ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻣن‬
‫اﻟﻌﻼﻗﺔ‪:‬‬

‫=‬

‫أو اﻟﻌﻼﻗﺔ‪:‬‬

‫=‬ ‫‪.‬‬

‫ﻛﻣﺎ ﯾﻣﻛن زﯾﺎدة ﻋدد اﻟطﺑﻘﺎت ﻋن طرﯾق ﺗﻘﻠﯾل ارﺗﻔﺎع اﻟطﺑﻘﺔ )ال ‪ H‬ﻓﻲ ﻣﻌﺎدﻟﺔ ‪van‬‬
‫‪ ، (Deemter‬وذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺟﻣﯾﻊ اﻷﺳﺎﻟﯾب اﻟﻣذﻛورة ﺳﺎﺑﻘﺎً ﻟﻔﻌل ذﻟك‪.‬‬
‫‪ ،‬وﻧﻌﻠم أﯾﺿﺎً أن‪:‬‬ ‫√‬ ‫وﺣﯾث أن‬

‫=‬

‫ﻓﻬذا ﯾﻌﻧﻲ أن‪:‬‬

‫‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬ ‫√‬

‫‪311‬‬
 ‫=‬
‫‪R‬‬

‫أي أﻧﻪ إذا ﺣﺻﻠﻧﺎ ﻋﻠﻰ ﻗدرة ﻓﺻل ﻣﻘدارﻫﺎ ‪ 0.5‬ﻣﺛﻼً ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻋﻣود طوﻟﻪ ‪ 10 cm‬ﻓﺈﻧﻪ‬
‫ﯾﻣﻛن ﺣﺳﺎب طول اﻟﻌﻣود اﻟﻼزم ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ‪ ، R = 1.0‬وذﻟك ﺑﺎﻟﺗﻌوﯾض ﻓﻲ‬
‫اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ )ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻧﻔس اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت واﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬وﻛﺎﻓﺔ اﻟظروف اﻷﺧرى(‪:‬‬
‫‪0.5‬‬ ‫‪10‬‬
‫=‬
‫‪1.0‬‬
‫‪10 ∗ 1.0‬‬
‫=‬ ‫‪= 200‬‬
‫‪0.5‬‬
‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈﻧﻧﺎ ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﻋﻣود طوﻟﻪ‪:‬‬
‫‪= √200 ≅ 14.1‬‬
‫( ‪ ،‬إﻻ أن اﻟﻌﻼﻗﺔ ﻣﻌﻘدة إذ ﯾظﻬر ال‬ ‫‪ .2‬زﻣن اﻟﻣﻛوث ‪ ،‬ﻣﻌﺑ اًر ﻋﻧﻪ ﺑﻌﺎﻣل اﻟﻣﻛوث )‬
‫ﻓﻲ اﻟﺑﺳط واﻟﻣﻘﺎم ‪ ،‬ﻋﻠﻰ ﺣد ﺳواء‪ .‬وﻟﻣﻌرﻓﺔ ﺗﺄﺛﯾر زﻣن اﻟﻣﻛوث ﻋﻠﻰ ﻗدرة اﻟﻌﻣود‬
‫وﻣﻼﺣظﺔ اﻧﻌﻛﺎس ذﻟك ﻋﻠﻰ‬ ‫ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل ‪ ،‬ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻓﺗراض ﻗﯾم ﻣﺗزاﯾدة ل‬
‫اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل‪ .‬وﻟﻧﺣﺎول ﺑﻧﺎء ﻣﺛل ﺗﻠك اﻟﻌﻼﻗﺔ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪+‬‬
‫‪1.0‬‬ ‫‪0.50‬‬
‫‪2.0‬‬ ‫‪0.67‬‬
‫‪3.0‬‬ ‫‪0.75‬‬
‫‪4.0‬‬ ‫‪0.80‬‬
‫‪5.0‬‬ ‫‪0.83‬‬
‫‪6.0‬‬ ‫‪0.86‬‬
‫‪7.0‬‬ ‫‪0.88‬‬
‫‪8.0‬‬ ‫‪0.89‬‬
‫‪9.0‬‬ ‫‪0.90‬‬
‫‪10.0‬‬ ‫‪0.91‬‬

‫وﯾﺑدو واﺿﺣﺎً ﻣن اﻟﺟدول أن اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل ﺗﺗﺄﺛر ﺗﺄﺛ اًر إﯾﺟﺎﺑﯾﺎً وﺑﺷﻛل ﻻﻓت ﻋﻧدﻣﺎ‬
‫ﺻﻐﯾرة ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﺻﺑﺢ اﻟزﯾﺎدة ﻓﻲ ﻗدرة اﻟﻔﺻل ﻗﻠﯾﻠﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ )أو ﻣﻬﻣﻠﺔ(‬ ‫ﺗﻛون ﻗﯾﻣﺔ ال‬
‫ﻟﻘﯾم‬ ‫ذﻟك‬ ‫ﺣﺳﺎب‬ ‫)ﯾﻣﻛﻧك‬ ‫ﻛﺑﯾر‬ ‫ﺑﺷﻛل‬ ‫ﻗﯾﻣﺔ‬ ‫ﺗزداد‬ ‫ﻋﻧدﻣﺎ‬

‫‪312‬‬
‫وﻣﻘﺎرﻧﺔ اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ(‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﺳﺗﯾﻌﺎب ذﻟك ﺑﺷﻛل أﻓﺿل‬ ‫‪= 100‬‬ ‫‪1000‬‬
‫ﻋﻧد رﺳم اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ ‪ ،‬وذﻟك ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪1‬‬
‫‪0.9‬‬
‫‪0.8‬‬
‫‪0.7‬‬
‫‪0.6‬‬
‫‪0.5‬‬
‫‪0.4‬‬
‫‪0.3‬‬
‫‪0.2‬‬
‫‪0.1‬‬
‫‪0‬‬
‫‪0‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪7‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪9‬‬ ‫‪10 11‬‬

‫ﻟذﻟك ‪ ،‬ﯾﺑدو ﻣﺑر اًر أن ﻧﺣﺎول داﺋﻣﺎً اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﻋﻣﻠﯾﺎت ﻓﺻل ﯾﻛون ﻓﯾﻬﺎ ﻋﺎﻣل‬
‫اﻟﻣﻛوث )'‪ (k‬ﻓﻲ اﻟﻣدى ﻣن ‪ 5‬إﻟﻰ ‪ ، 10‬ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﻷن اﻟﻘﯾم أﻗل ﻣن ‪ 5‬ﺗﻌﻧﻲ ﻗدرة أﻗل‬
‫ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ اﻟﻘﯾم أﻛﺛر ﻣن ‪ 10‬ﺗﻌﻧﻲ أﻧﻧﺎ ﻧﺿﯾﻊ وﻗﺗﻧﺎ ‪ ،‬وﻧﺳﺗﻬﻠك ﻛﻣﯾﺎت أﻛﺑر‬
‫ﻣن اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬ﻟﻛن دون ﻣردود إﯾﺟﺎﺑﻲ واﺿﺢ ﻋﻠﻰ اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل‪ .‬ﻛﻣﺎ‬
‫ﯾﺟب اﻻﻧﺗﺑﺎﻩ إﻟﻰ أن اﺗﺳﺎع ﺣزﻣﺔ اﻟﻣﺎدة اﻟﻣراد ﻓﺻﻠﻬﺎ ﯾﺗﻧﺎﺳب طردﯾﺎً ﻣﻊ زﻣن ﻣﻛوﺛﻬﺎ‬
‫ﻓﻲ اﻟﻌﻣود ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﯾﺟب اﻟﺣذر‪:‬‬

‫‪313‬‬
‫‪ .3‬اﻻﺧﺗﯾﺎرﯾﺔ )ال ‪ ، (selectivity‬ﺣﯾث ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن ﻗﯾﻣﺔ ﻣﻌﺎﻣل اﻻﺧﺗﯾﺎرﯾﺔ ﺑﯾن ﻣﻛوﻧﯾن‬
‫ﯾﺟب أن ﯾﻛون أﻛﺑر ﻣن ‪ ( > 1) 1‬ﻷن ﻗدرة اﻟﻌﻣود ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل ﺗﻘﺗرب ﻣن اﻟﺻﻔر‬
‫ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻘﺗرب ﻣﻌﺎﻣل اﻻﺧﺗﯾﺎرﯾﺔ ﻣن اﻟواﺣد اﻟﺻﺣﯾﺢ ‪ ,‬وﺗﺳﺎوي ﺻﻔ اًر ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﺳﺎوي ﻣﻌﺎﻣل‬
‫اﻻﺧﺗﯾﺎرﯾﺔ واﺣد ﺻﺣﯾﺢ ‪ ،‬ﺑﺣﺳب اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ‪ .‬واﻟﺳؤال‪ :‬ﻛﯾف ﯾﻣﻛن زﯾﺎدة ﻗﯾﻣﺔ ﻣﻌﺎﻣل‬
‫اﻻﺧﺗﯾﺎرﯾﺔ ﻟزﯾﺎدة ﻗدرة اﻟﻌﻣود ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل؟‬
‫‪(α - 1)/α‬‬
‫‪0.6‬‬

‫‪0.5‬‬

‫‪0.4‬‬

‫‪0.3‬‬

‫‪0.2‬‬

‫‪0.1‬‬

‫‪0‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1.5‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪α‬‬

‫ﻓﻲ اﻟﺣﻘﯾﻘﺔ ‪ ،‬ﻫﻧﺎك ﻋدة وﺳﺎﺋل ﻟﻔﻌل ذﻟك ‪ ،‬ﻣن أﻫﻣﻬﺎ‪:‬‬

‫‪ (a‬ﺗﻌدﯾل ﺗرﻛﯾﺑﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬وﺑﺎﻟذات ﻧﺳﺑﺔ أو ﻧوع اﻟﻣﺎدة اﻟﻌﺿوﯾﺔ اﻟﻣﻌدﻟﺔ‬
‫ﻟﻘطﺑﯾﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬وﺳﯾﺄﺗﻲ اﻟﺣدﯾث ﻋن ﺗﻔﺎﺻﯾل ذﻟك ﻋﻧد دراﺳﺗﻧﺎ‬
‫ﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﺳﺎﺋل ﻋﺎﻟﯾﺔ اﻷداء‪.‬‬
‫‪ (b‬ﺗﻐﯾﯾر ﻧوع اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻓﻲ اﻟﻌﻣود )أي اﺳﺗﺧدام ﻋﻣود آﺧر ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ وﺳط‬
‫ﺛﺎﺑت ﻣﺧﺗﻠف( ‪ ،‬وﻫو إﺟراء ﻻ ﻧﺣﺑذﻩ ﻷﻧﻪ ﻗد ﻻ ﯾﺗوﻓر ﻓﻲ اﻟﻣﺧﺗﺑر ‪ ،‬وﺷراؤﻩ‬
‫ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﺗﻛﺎﻟﯾف ﺑﺎﻫظﺔ‪.‬‬
‫‪ (c‬ﺗﻌدﯾل درﺟﺔ ﺣ اررة اﻟﻔﺻل ‪ ،‬أي اﻟﺗﺣﻛم ﺑﺎﻟﺣ اررة ‪ ،‬ﻷن ﺛﺎﺑت اﻟﺗﺟزﺋﺔ ﻟﻠﻣواد‬
‫اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻋﺎدة ﯾﺗﻐﯾر ﺑﺗﻐﯾر درﺟﺔ اﻟﺣ اررة‪ .‬وﯾوﺟد ﻓﻲ اﻟﻌدﯾد ﻣن اﻷﺟﻬزة ﻓﻲ‬
‫اﻷﺳواق أداة ﻟﺗﺳﺧﯾن اﻟﻌﻣود )ﻓرن( ‪ ،‬ﯾﻣﻛن ﺑﻣوﺟب ذﻟك ﺗﻌدﯾل ﻗﯾﻣﺔ ﻣﻌﺎﻣل‬
‫اﻻﺧﺗﯾﺎرﯾﺔ‪.‬‬

‫‪314‬‬
‫‪ (d‬إﺿﺎﻓﺔ ﺑﻌض اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﻐﯾر ﻣن آﻟﯾﺎت ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ‪ ،‬ﻣﺛل‬
‫اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﻛون اﻷزواج اﻷﯾوﻧﯾﺔ )‪ ، (ion-pairing reagents‬أو ﺗﻠك‬
‫اﻟﺗﻲ ﺗﻛون ﻟﻬﺎ ﺧﺻﺎﺋص ﻣﻧﺷطﺔ ﻟﻸﺳطﺢ )‪، (surface active agents‬‬
‫واﻟﺗﻲ ﺗﻐﯾر ﻣن ﻣﯾﻛﺎﻧﯾزﻣﺎت ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ‪ ،‬وﻗد ﯾﻧﺗﺞ ﻋن ذﻟك ﺗﻐﯾﯾر ﻗﯾﻣﺔ‬
‫ﻣﻌﺎﻣل اﻻﺧﺗﯾﺎرﯾﺔ ‪ ،‬ﺑﻣﺎ ﯾﺳﻣﺢ ﺑﻧﺟﺎح ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل‪.‬‬

‫وﺗﻌﺗﺑر ﻗﯾﻣﺔ ﻣﻌﺎﻣل اﻻﺧﺗﯾﺎر ﻣن أﻫم اﻟﻌواﻣل اﻟﺗﻲ ﺗؤﺛر ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل ‪ ،‬وﯾظﻬر ذﻟك ﺟﻠﯾﺎً‬
‫ﺑﺎﻟﻧظر إﻟﻰ اﻟﺟدول اﻟﺗﺎﻟﻲ ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗﺿﺢ ﻣﺎ ﻟزﯾﺎدة ﻗﯾﻣﺔ ﻋﺎﻣل اﻻﺧﺗﯾﺎر ﻣن اﻧﻌﻛﺎس‬
‫ﻛﺑﯾر ﻋﻠﻰ ﻗدرة اﻟﻌﻣود ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل‪:‬‬

‫إن اﻟﻘﯾﻣﺔ اﻟﻣﻘﺑوﻟﺔ ﻟﻘدرة أي ﻋﻣود ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل ﻫﻲ ﻓﻲ اﻟواﻗﻊ ‪ ، R=1.25‬ﺣﯾث اﻧﻪ ﻋﻧد ﻫذﻩ‬
‫اﻟﻘﯾﻣﺔ ﯾﻛون اﻟﺗداﺧل أﻗل ﻣن ‪ ، %2‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﺻل إﻟﻰ أﻗل ﻣن ‪ %0.2‬ﻋﻧدﻣﺎ ﺗﻛون ‪:R = 1.5‬‬

‫‪315‬‬
 ‫اﻟﻣﺷﻛﻠﺔ اﻟﻌﺎﻣﺔ ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل‬

‫ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﺳﺎﺋل ‪ ،‬ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام وﺳط ﻣﺗﺣرك ذو ﺗرﻛﯾﺑﺔ ﺛﺎﺑﺗﺔ ) ‪isocratic‬‬
‫‪ ، (elution‬ﻓﺈن اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟرام اﻟذي ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻪ ﻟن ﯾﻛون ﻣﺛﺎﻟﯾﺎً ‪ ،‬ﻓﻲ أﻏﻠب اﻷﺣﯾﺎن ‪ ،‬وﻧﻌﻧﻲ‬
‫ﺑﺎﻟﻣﺛﺎﻟﯾﺔ ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬أن ﺗﺗم ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ﻓﻲ أﻗل زﻣن ﻣﻣﻛن‬

‫‪ .2‬أن ﺗﻛون ﺟﻣﯾﻊ اﻟﻣﻛوﻧﺎت ﻣﻔﺻوﻟﺔ ﻋن ﺑﻌﺿﻬﺎ اﻟﺑﻌض ﺑﻛﻔﺎءة ﻋﺎﻟﯾﺔ )‪(R>1.25‬‬
‫‪ .3‬أن ﯾﻛون اﺗﺳﺎع ال ‪ peaks‬أﻗل ﻣﺎ ﯾﻣﻛن ‪ ،‬وﺑﺎﻟذات ﺗﻠك اﻟﺗﻲ ﺗﺧرج ﻣﺗﺄﺧرة‬

‫ﻟﻛن ﻣﺎ ﯾﺣدث ﻓﻌﻠﯾﺎً ﯾﺗﻠﺧص ﻓﻲ ﺗداﺧل ﺑﻌض ال ‪ ، peaks‬واﺗﺳﺎع ﺗﻠك اﻟﺗﻲ ﺗﺧرج ﻣﺗﺄﺧرة ‪،‬‬
‫إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ ﻛﻔﺎءة أﻗل أو أﻛﺑر ﺑﻛﺛﯾر ﻣن اﻟﻣطﻠوب ‪ ،‬وزﻣن ﻣﻛوث ﻏﯾر ﻣﺑرر )طوﯾل ﺟداً(‪.‬‬
‫وﻟﻧﻧظر إﻟﻰ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﻟﺗوﺿﯾﺢ اﻟﻣﺳﺄﻟﺔ‪:‬‬

‫ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل اﻟﻣﺛﺎﻟﯾﺔ ﺗﺷﺑﻪ إﻟﻰ ﺣد ﻛﺑﯾر اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟ ارم اﻟذي ﯾظﻬر ﻓﻲ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫ﻟﻛن ﻛﯾف ﯾﻣﻛن اﻟوﺻول إﻟﻰ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل اﻟﺗﻲ ﺗﻌطﻲ اﻟﻧﺗﯾﺟﺔ اﻟﻣطﻠوﺑﺔ؟‬

‫‪316‬‬
‫ﻓﻲ اﻟﺣﻘﯾﻘﺔ ‪ ،‬ﺗﻌﺗﻣد إﺟﺎﺑﺔ ﻫذا اﻟﺳؤال اﻟﻬﺎم ﻋﻠﻰ ﻧوع اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ ذات اﻟﻌﻼﻗﺔ ‪ ،‬وﺣﯾث أﻧﻧﺎ‬
‫ﻧﺗﺣدث ﻫﻧﺎ ﻋن ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﺳﺎﺋل ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟوﺻول إﻟﻰ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل اﻟﻣﺛﺎﻟﯾﺔ ﺗﺗطﻠب اﺳﺗﺧدام‬
‫وﺳط ﻣﺗﺣرك ﯾﺗﻐﯾر ﺗرﻛﯾﺑﻪ ﺑﺷﻛل ﻣﺑرﻣﺞ )‪ ، (gradient elution‬ﯾﺗﻧﺎﺳب ﻣﻊ اﻟﻣطﻠوب‪ .‬أي أﻧﻧﺎ‬
‫ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﺗﻌدﯾل ﺗرﻛﯾﺑﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﺑﺷﻛل ﻣﺳﺗﻣر أﺛﻧﺎء ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ‪ ،‬ﺑﺣﯾث ﻧﺟﺑر ﻛل‬
‫ﻣﺎدة ﻣن اﻟﻣواد اﻟﻣوﺟودة ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﺧروج ﻣن اﻟﻌﻣود ﻋﻧد اﻟوﻗت اﻟذي ﻧرﻏب ﺑﻪ )أي اﻟذي‬
‫ﯾﻠﺑﻲ اﻟﺷروط أﻋﻼﻩ(‪ .‬ﻓﻣﺛﻼً ‪ ،‬ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﺳﺗﺧدام وﺳط ﺛﺎﺑت ﻏﯾر ﻗطﺑﻲ ‪ ،‬ﻧﺟد أن اﻟﻣواد ﻏﯾر‬
‫اﻟﻘطﺑﯾﺔ ﺗﻘﺿﻲ وﻗﺗﺎً أطول ﻓﻲ اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﻐﺎدر اﻟﻣواد اﻟﻘطﺑﯾﺔ اﻟﻌﻣود أوﻻً‪ .‬وﻋﻠﯾﻪ ﯾﻣﻛن ﺗﻌدﯾل‬
‫ﺗرﻛﯾﺑﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك )اﻟﻘطﺑﻲ( ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻣذﯾب ذو طﺑﯾﻌﺔ ﻋﺿوﯾﺔ ﻧﺳﺑﯾﺔ ‪ ،‬ﺑﺣﯾث ﻧﻘﻠل ﻣن‬
‫ﻗطﺑﯾﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬ﻋﻧدﻫﺎ ﻧﺟد أن ﻗﺎﺑﻠﯾﺔ اﻟﻣواد ﻏﯾر اﻟﻘطﺑﯾﺔ ﻟﻘﺿﺎء وﻗت أطول ﻓﻲ اﻟوﺳط‬
‫اﻟﻣﺗﺣرك ﺗزداد ‪ ،‬أي أﻧﻬﺎ ﺗﻐﺎدر اﻟﻌﻣود ﻓﻲ وﻗت أﻗﺻر‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﺗﺳﺗﺧدم ﻋدة ﺑراﻣﺞ‬
‫ﻟﺗﻌدﯾل اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬ﺑﺣﯾث ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل اﻟﻣطﻠوب ﺑﺎﻟﻛﻔﺎءة اﻟﻣرﻏوﺑﺔ ‪ ،‬وﻟﻧﻧظر إﻟﻰ‬
‫ال ‪ gradient‬اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫ﻓﻲ ﻫذا اﻟﺑرﻧﺎﻣﺞ ﻧﺳﺗﺧدم وﺳط ﻣﺗﺣرك ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ‪ % methanol‬ﻣﻌﯾﻧﺔ وذﻟك ﻟﻣدة دﻗﯾﻘﺔ‬
‫واﺣدة ‪ ،‬ﺛم ﻧﺑدأ ﺑزﯾﺎدة ﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﯾﺛﺎﻧول ﻟﯾﺻل إﻟﻰ ‪ %50‬ﺧﻼل ‪ 9‬دﻗﺎﺋق ‪ ،‬وﻧﺣﺎﻓظ ﻋﻠﻰ ﻫذﻩ‬
‫اﻟﻧﺳﺑﺔ ﻟﻣدة ‪ 5‬دﻗﺎﺋق ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﻧﻌود إﻟﻰ اﻟﺗرﻛﯾب اﻷﺻﻠﻲ ﻟﻠوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﺧﻼل ‪ 5‬دﻗﺎﺋق ‪،‬‬
‫وأﺧﯾ اًر ﻧﺳﺗﻣر ﻓﻲ ﺿﺦ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﻟﻣدة ‪ 10‬دﻗﺎﺋق ‪ ،‬وذﻟك ﻹﻋﺎدة ﺣﺎﻟﺔ اﻟﻌﻣود وﺧﺻﺎﺋﺻﻪ‬
‫إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻟﺔ اﻷﺻﻠﯾﺔ‪ .‬وﯾﺟب أن ﻧﻼﺣظ أن ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ﯾﺟب أن ﺗﻛون ﻗد اﻧﺗﻬت ﻋﻧد آﺧر‬
‫اﻟوﻗت اﻟذي ﺗﻛون ﻓﯾﻪ ﻧﺳﺑﺔ ال ‪ organic modifier‬أﻋﻠﻰ ﻣﺎ ﯾﻣﻛن ‪ ،‬وﻣﺎ ﯾﺗم ﺑﻌد ذﻟك ﻟﯾس ﻟﻪ‬

‫‪317‬‬
‫ﻋﻼﻗﺔ ﺑﻌﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ٕواﻧﻣﺎ ﺑﺈﻋﺎدة اﻟﻌﻣود إﻟﻰ ﺣﺎﻟﺗﻪ اﻷﺻﻠﯾﺔ )‪ .(column regeneration‬ﻛﻣﺎ‬
‫ﯾﺟب اﻻﻧﺗﺑﺎﻩ إﻟﻰ أﻧﻪ )ﻓﻲ أﻏﻠب اﻷﺣوال( ﯾﺣدث اﻧﺣدار ﻓﻲ ﺧط اﻷﺳﺎس )‪(baseline drift‬‬
‫ﻣﻊ ﺗﻌدﯾل ﺗرﻛﯾﺑﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺳﺗدﻋﻲ ﺗﺣدﯾد ذﻟك ﻋن طرﯾق ﺗﻧﻔﯾذ ﺑرﻧﺎﻣﺞ اﻟﺗﻌدﯾل دون‬
‫ﺣﻘن اﻟﻌﯾﻧﺔ أوﻻً ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﯾﺗم طرح اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟرام اﻟﻧﺎﺗﺞ ﻣن ﻛروﻣﺎﺗوﺟرام اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬وﺑذﻟك ﯾﺗم‬
‫اﻟﺗﺻﺣﯾﺢ ‪ ،‬وﯾﺳﺗﻘﯾم ﺧط اﻷﺳﺎس‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻬم أﯾﺿﺎً اﻻﻧﺗﺑﺎﻩ إﻟﻰ طﺑﯾﻌﺔ اﻟﻣﺎدة اﻟﻌﺿوﯾﺔ اﻟﻣﻌدﻟﺔ‬
‫ﻟﻠوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬إذ ﯾﺟب ان ﺗﻛون ذاﺋﺑﺔ ﻓﯾﻪ ﺑﺷﻛل ﺗﺎم ﻋﻧد اﻟﻧﺳب اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ‪ ،‬وأﯾﺿﺎً ﯾﺟب‬
‫ان ﯾﻛون اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك اﻟﻣﻌدل ﻗﺎد اًر ﻋﻠﻰ إذاﺑﺔ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻓﻲ ﺟﻣﯾﻊ اﻷﺣوال ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﯾﻔﺿل أن ﺗﺗم‬
‫ﻋﻣﻠﯾﺔ ﺗﻌدﯾل اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﺗدرﯾﺟﯾﺎً ﺣﺗﻰ ﯾﻛون اﻟﺧﻠط ﻣﺗﺟﺎﻧﺳﺎً داﺋﻣﺎً‪ .‬وﺑدﯾﻬﻲ أن ﺑرﻧﺎﻣﺞ‬
‫اﻟﺗﻌدﯾل ﻗد ﯾﻛون ﺧطﯾﺎً ﻛﻣﺎ ﻫو أﻋﻼﻩ ‪ ،‬أو ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺧطوات )‪ (step gradient‬أو أي ﺷﻛل‬
‫آﺧر‪.‬‬

‫وﻓﻲ ﺑﻌض اﻟﺣﺎﻻت ‪ ،‬ﯾﺗم ﻓﻘط ﺗﻌدﯾل ﺳرﻋﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﻹﺟﺑﺎر ال ‪ peaks‬اﻟﻣﺗﺄﺧرة ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﺧروج ﻣﺑﻛ اًر ‪ ،‬أو ﻣﺎ ﯾﺳﻣﻰ ‪ .flow rate programming‬أﻧظر إﻟﻰ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟرام اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫ﺣﯾث ﻧﺷﺎﻫد أن اﻟﻣرﻛﺑﯾن اﻟﺛﺎﻟث واﻟراﺑﻊ ﯾﺄﺧذان وﻗﺗﺎً ﯾﻣﻛن ﺗﻘﻠﯾﺻﻪ ‪ ،‬ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺑرﻧﺎﻣﺞ ﺗﻌدﯾل‬
‫ﺳرﻋﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل‪:‬‬

‫‪318‬‬
‫وﻋﻧد ﺗطﺑﯾق اﻟﺑرﻧﺎﻣﺞ ﯾﻣﻛن أن ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟرام اﻟﺗﺎﻟﻲ ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗم ﺗﻘﻠﯾص زﻣن اﻟﻔﺻل‬
‫ﺑﺷﻛل ﻛﺑﯾر‪:‬‬

‫أﻣﺎ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻧﺎ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ﻧﻔس ﻧوع اﻟﻣﺷﺎﻛل اﻟﻣذﻛورة أﻋﻼﻩ ‪ ،‬إﻻ أن‬
‫اﻟﻌﺎﻣل اﻟوﺣﯾد اﻟﻣﺳﺗﺧدم ﻟﺗﺣﺳﯾن ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل وﺗﻘﻠﯾل اﻟوﻗت ‪ ،‬ﻋﻠﻰ ﺣد ﺳواء ‪ ،‬ﻫو درﺟﺔ‬
‫اﻟﺣ اررة‪ .‬وﻟﻧﻔﺗرض أﻧﻧﺎ ﺣﺻﻠﻧﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟرام اﻟﺗﺎﻟﻲ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ﻋﻧد درﺟﺔ‬
‫ﺣ اررة ﺛﺎﺑﺗﺔ )‪ (isothermal separation‬وﻟﺗﻛن ﻣﺛﻼً ‪: 150 oC‬‬

‫‪319‬‬
‫ﻧﺟد أن اﻟﻣرﻛﺑﯾن ‪ 1‬و ‪ 2‬ﻣﻔﺻوﻻن ﺑﺷﻛل ﺟﯾد ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ‪ 3‬و ‪ 4‬ﺗﻛون ال ‪ peaks‬ﻋرﯾﺿﺔ ‪،‬‬
‫وﯾﺧرﺟﺎن ﺑﻌد وﻗت طوﯾل‪.‬‬

‫وﻟﻧﻔﺗرض أﻧﻧﺎ ﺣﺻﻠﻧﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟرام اﻟﺗﺎﻟﻲ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ﻋﻧد درﺟﺔ ﺣ اررة‬
‫ﺛﺎﺑﺗﺔ )‪ (isothermal separation‬وﻟﺗﻛن ﻣﺛﻼً ‪: 220 oC‬‬

‫ﺣﯾث ﻧﻼﺣظ أن اﻟﻔﺻل ﺑﯾن اﻟﻣرﻛﺑﯾن ‪ 1‬و ‪ 2‬أﺻﺑﺢ ﺳﯾﺋﺎً ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﺣﺳﻧت ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ﺟداً‬
‫ﻟﻠﻣرﻛﺑﯾن ‪ 3‬و ‪.4‬‬

‫‪320‬‬
‫ﻫﻧﺎ ‪ ،‬ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﺑﻧﺎء ﺑرﻧﺎﻣﺞ )‪ (temperature program‬ﺗﻌدﯾل درﺟﺔ اﻟﺣ اررة‬
‫ﻟﻠوﺻول إﻟﻰ ﻋﻣﻠﯾﺔ ﻓﺻل أﻓﺿل‪ .‬وﺣﯾث أﻧﻧﺎ راﺿون ﻋن ﻓﺻل اﻟﻣرﻛﺑﯾن ‪ 1‬و ‪ 2‬ﻋﻧد ﺑداﯾﺔ‬
‫درﺟﺔ ﺣ اررة ‪ ، 150 oC‬ﻓﺈﻧﻧﺎ ﻧﺳﺗﺧدم ﺑداﯾﺔ درﺟﺔ ﺣ اررة ‪ 150 oC‬ﻟﻣدة ‪ 10‬دﻗﺎﺋق )ﻛﻲ ﻧﺣﺻل‬
‫ﻋﻠﻰ ﻓﺻل ﺟﯾد ﻟﻠﻣرﻛﺑﯾن ‪ 1‬و ‪ ، (2‬وﻣن ﺛم ﻧزﯾد درﺟﺔ اﻟﺣ اررة إﻟﻰ ‪ 220 oC‬ﺑﻣﻌدل ) ‪ramp‬‬
‫‪ 20 (rate‬درﺟﺔ ﻓﻲ اﻟدﻗﯾﻘﺔ )ﻣﺛﻼً( ‪ ،‬ﻋﻧدﻫﺎ ﻧﺣﺻل ﻓﺻل ﺟﯾد ﻟﻠﻣرﻛﺑﯾن ‪ 3‬و ‪ ، 4‬أي أﻧﻧﺎ‬
‫ﻧﺻﻣم ﺑرﻧﺎﻣﺞ ﻓﺻل ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل‪:‬‬

‫وﺑذﻟك ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟرام اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫‪321‬‬
‫‪temperature‬‬ ‫ﺣﯾث ﺗﻣت ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ﺑﺻورة ﻣرﺿﯾﺔ ‪ ،‬ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻣﺎ ﯾﺳﻣﻰ‬
‫)‪.programming gas chromatography (TPGC‬‬

‫ﺗطﺑﯾﻘﺎت اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ‬

‫‪ .1‬اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟوﺻﻔﻲ‬

‫ﯾﻌﺗﺑر زﻣن اﻟﻣﻛوث ﻓﻲ اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﻋﻧد ظروف ﻣﻌﯾﻧﺔ وﺑﺎﻟﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻣﻊ اﻟﻣواد اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ‪ ،‬داﻻً‬
‫ﻋﻠﻰ ﻣﺎﻫﯾﺔ اﻟﻣواد اﻟﻣﻛوﻧﺔ ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬إذ ﺗﻣﻛث ﻛل ﻣﺎدة زﻣﻧﺎً ﻣﻌﯾﻧﺎً ﻓﻲ اﻟﻌﻣود‪ .‬ﻟﻛن ‪ ،‬أﻻ‬
‫ﯾﻣﻛن أن ﯾﻛون زﻣن ﻣﻛوث ﻣواد ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ واﺣداً )أي ﺗﺷﺗرك أﻛﺛر ﻣن ﻣﺎدة ﻓﻲ زﻣن‬
‫اﻟﻣﻛوث( داﺧل اﻟﻌﻣود؟ اﻹﺟﺎﺑﺔ ﺑﺎﻟﺗﺄﻛﯾد ﻧﻌم‪ .‬إذاً ﻻ ﯾﻣﻛن اﻟﺟزم ﯾﻘﯾﻧﺎً ﺑوﺟود ﻣﺎدة ﻣﺎ ﻓﻲ‬
‫ﻋﯾﻧﺔ ﺑﺎﻋﺗﺑﺎر زﻣن ﻣﻛوﺛﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻌﻣود وﺗﺷﺎﺑﻪ ذﻟك ﻣﻊ زﻣن ﻣﻛوث اﻟﻣﺎدة اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ‪ ،‬ﻋﻧد‬
‫ﻧﻔس اﻟظروف‪ .‬أي ﻻ ﯾﻣﻛن اﻟﺗﺄﻛد ﺗﻣﺎﻣﺎً ﻣن ﻣﺎﻫﯾﺔ ﻣﺎدة ﻣﺎ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻣؤﺷر زﻣن‬
‫اﻟﻣﻛوث ﻓﻘط‪ .‬ﻣن أﺟل ذﻟك ﯾﻣﻛن اﻟﻘول – ﻓﻲ ﻏﯾﺎب ﻣﻛﺷﺎف ﻗﺎدر ﻋﻠﻰ اﻟﺗﻌرف ﻋﻠﻰ‬
‫ﻣﺎﻫﯾﺔ اﻟﻣﺎدة – أن اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ ﻫو ﺗﻘﻧﯾﺔ ﻧﺎﻓﯾﺔ أﻛﺛر ﻣﻧﻬﺎ ﻣﺛﺑﺗﺔ ‪ ،‬إذ ﯾﻣﻛن اﻻدﻋﺎء‬
‫ﺑﺄرﯾﺣﯾﺔ ﻣﻌﻘوﻟﺔ أن ﻣﺎدة ﻣﺎ ﻟﯾﺳت ﻣوﺟودة ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ إذا ﻟم ﻧﺳﺗطﻊ رؤﯾﺔ ﻣﻧﺣﻧﻰ إﺷﺎرة ﻟﻬﺎ‬
‫ﻋﻧد زﻣن اﻟﻣﻛوث اﻟﻣﻔﺗرض واﻟﻣﻌروف ﻣن اﻟﻣﺎدة اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ‪ .‬إﻻ اﻧﻧﺎ ﻻ ﻧﺳﺗطﯾﻊ أن ﻧﺟزم‬
‫ﺑوﺟود ﻣﺎدة ﻣﻌﯾﻧﺔ ﺑﻣﺟرد ﺣﺻوﻟﻧﺎ ﻋﻠﻰ ﻣﻧﺣﻧﻰ إﺷﺎرة ﻋﻧد زﻣن اﻟﻣﻛوث اﻟﻣﻔﺗرض ﻟﺗﻠك‬
‫اﻟﻣﺎدة‪ .‬ﻟﻛن ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن ﺗﻘﻧﯾﺔ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ ﺗﺳﺗﺧدم ﺑﻛﻔﺎءة ﻟﻠﺗﻌرف ﻋﻠﻰ اﻟﻣواد‬
‫اﻟﻣﺿﺎﻓﺔ ‪ ،‬ﻣﺛﻼً اﻟﻣواد اﻟﺣﺎﻓظﺔ واﻷﺻﺑﺎغ ﻓﻲ اﻷﻏذﯾﺔ ‪ ،‬وﻣﻛوﻧﺎت اﻷدوﯾﺔ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﯾﻣﻛن‬
‫ﺗﺗﺑﻊ ﺗﻛون ﺑﻌض اﻟﻣواد ﻓﻲ اﻟﺗﻔﺎﻋﻼت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬ﻷﻧﻧﺎ ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﻧﻌﻠم أن ﺗﻠك اﻟﻣواد‬
‫ﻣوﺟودة أ وﻧرﻏب ﻓﻲ اﻟﺗﺄﻛد ﻣن ذﻟك ‪ ،‬وﻣﻌرﻓﺔ ﺗرﻛﯾزاﺗﻬﺎ‪.‬‬
‫‪ .2‬اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ‬
‫ﺗﻌﺗﺑر اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ ﺗﻘﻧﯾﺔ ﻣﻣﺗﺎزة ﻟﻠﺗﻌرف ﻋﻠﻰ ﺗراﻛﯾز اﻟﻣواد اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺎت ‪،‬‬
‫ﺣﯾث ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام ارﺗﻔﺎع ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة )ال ‪ (peak height‬ﻟﻠدﻻﻟﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﺗرﻛﯾز ‪،‬‬
‫ﺣﯾث ﯾﺗم ﻗﯾﺎس اﻻرﺗﻔﺎع ﻟﻣﺟﻣوﻋﺔ ﻣن اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﺑﻧﺎء اﻟﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﺧطﻲ‬
‫‪ ،‬وﻣن ﻗﯾﻣﺔ ارﺗﻔﺎع ﻣﻧﺣﻧﻰ إﺷﺎرة اﻟﻣﺎدة ﯾﺗم إﯾﺟﺎد ﺗرﻛﯾزﻫﺎ‪.‬‬

‫‪322‬‬
‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن ﻗﯾﺎس اﺗﺳﺎع ال ‪ peak‬داﺋﻣﺎً ﯾﺗطﻠب رﺳم ﻣﻣﺎﺳﯾن ﻋﻠﻰ ﺟﺎﻧﺑﯾﻬﺎ‬
‫‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﯾﺗطﻠب ﻣﻌرﻓﺔ ﺧط اﻷﺳﺎس ‪ ،‬أو ﺗﻘدﯾرﻩ‪ .‬أﻣﺎ زﻣن اﻟﻣﻛوث ﻓﯾﺗم ﺗﺣدﯾدﻩ ﻣن ﺑداﯾﺔ‬
‫اﻟﺣﻘن ﺣﺗﻰ ﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻘﺎء اﻟﻣﻣﺎﺳﯾن ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫ﻛﻣﺎ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام اﻟﻣﺳﺎﺣﺔ ﺗﺣت ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة ﻟﻠدﻻﻟﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﺗرﻛﯾز ‪ ،‬ورﺑﻣﺎ ﻛﺎن اﺳﺗﺧدام‬
‫اﻟﻣﺳﺎﺣﺔ اﻛﺛر واﻗﻌﯾﺔ ‪ ،‬ﺑﺎﻟذات ﻋﻧدﻣﺎ ﺗﻛون ال ‪ peaks‬ﻋرﯾﺿﺔ ‪ ،‬إذ ﯾﻛون اﻟﻔرق ﻓﻲ اﻻرﺗﻔﺎع‬
‫ﻗﻠﯾﻼً‪ .‬وﻋﻠﻰ أي ﺣﺎل ‪ ،‬ﻓﺈن أﺟﻬزة اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ اﻟﻣﺗواﺟدة ﻓﻲ اﻷﺳواق ﺣﺎﻟﯾﺎً ﻟدﯾﻬﺎ اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ‬
‫ﻗﯾﺎس اﻻرﺗﻔﺎﻋﺎت واﻟﻣﺳﺎﺣﺎت ﺑﺻورة ﻏﺎﯾﺔ ﻓﻲ اﻟدﻗﺔ ‪ ،‬ﻣﻊ ﻋﻣل اﻟﺗﺻﺣﯾﺢ اﻟﻣﻧﺎﺳب ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ‬
‫اﻟﺗداﺧل ‪ ،‬واﻧﺣدار ﺧط اﻷﺳﺎس ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ اﻣﺗﻼﻛﻬﺎ اﻟﻌدﯾد ﻣن اﻟدوال اﻟرﯾﺎﺿﯾﺔ اﻟﻘﺎدرة ﻋﻠﻰ‬

‫‪323‬‬
‫ﺣﺳﺎب اﻟﻛﻔﺎءة ‪ ،‬وﻋرض ال ‪ peak‬ﻋﻧد ﺧط اﻷﺳﺎس ‪ ،‬وﻋرﺿﻬﺎ ﻋﻧد ﻣﻧﺗﺻف اﻻرﺗﻔﺎع ‪ ،‬وﻏﯾر‬
‫ذﻟك ﻛﺛﯾر‪.‬‬

‫إن أﻛﺛر ﻣﺻﺎدر اﻟﺧطﺄ ﺗﺄﺛﯾ اًر ﻓﻲ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ ﺗﺗﻌﻠق ﺑﻘﻠﺔ ﺣﺟم اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﺗم ﺣﻘﻧﻬﺎ )ﺑﺎﻟذات‬
‫ﻓﻲ ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز( ‪ ،‬وﻛذﻟك ﻓﻲ ﻣﻌدل اﻟﺣﻘن‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ اﻟﺧطﺄ اﻟﻧﺎﺗﺞ ﻋن‬
‫ﻋدم اﻟﺗﺄﻛد ﻓﻲ ﺣﺟم اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﻣﺣﻘوﻧﺔ ﻋن طرﯾق اﺳﺗﺧدام ﻣﺎدة ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ داﺧﻠﯾﺔ ) ‪internal‬‬
‫‪ .(standard‬ﺣﯾث ﺗﺿﺎف ﻫذﻩ اﻟﻣﺎدة ﺑﻛﻣﯾﺎت ﺛﺎﺑﺗﺔ ﻟﺟﻣﯾﻊ اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ واﻟﻌﯾﻧﺎت ‪ ،‬ﻣﻊ‬
‫ﻣراﻋﺎة أﻻ ﯾﺗداﺧل ﻣﻧﺣﻧﻰ إﺷﺎرة ﻫذﻩ اﻟﻣﺎدة ﻣﻊ ﻣﻧﺣﻧﻰ إﺷﺎرة اﻟﻣﺎدة اﻟﻣراد ﺗﻌﯾﯾﻧﻬﺎ وأن ﯾﻛون ﻟﻬﺎ‬
‫ﻧﻔس ﻣﻌﺎﻣل اﺳﺗﺟﺎﺑﺔ اﻟﻣﻛﺷﺎف )‪ .(detector response factor‬أﻣﺎ اﻹﺷﺎرة اﻟﺗﻲ ﯾﺗم رﺳﻣﻬﺎ‬
‫ﻓﻲ ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻣدى اﻟﺧطﻲ ﻓﻬﻲ ﻧﺳﺑﺔ اﻹﺷﺎرة اﻟﺧﺎﺻﺔ ﺑﺎﻟﻣﺎدة اﻟﻣراد ﺗﻌﯾﯾﻧﻬﺎ إﻟﻰ إﺷﺎرة اﻟﻣﺎدة‬
‫اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻟداﺧﻠﯾﺔ‪ .‬وﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن ﺗﻠك اﻟﻧﺳﺑﺔ ﺗﺑﻘﻰ ﺛﺎﺑﺗﺔ ﻟﺗرﻛﯾز ﻣﻌﯾن ‪ ،‬ﺑﻐض اﻟﻧظر ﻋن‬
‫اﺧﺗﻼف اﻟﺣﺟم اﻟذي ﯾﺗم ﺣﻘﻧﻪ‪.‬‬

‫‪324‬‬
 ‫اﻟﻔﺻل اﻟﺣﺎدي ﻋﺷر‬

‫ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز )‪(Gas Chromatography‬‬

‫ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ ﯾﺳﺗﺧدم وﺳط ﻣﺗﺣرك ﻏﺎزي )ﻋﺎدة ﻧﺗروﺟﯾن أو ﻫﯾﻠﯾوم( ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ‬
‫اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻗد ﯾﻛون ﺻﻠﺑﺎً )وﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﺗﺳﻣﻰ اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ ‪Gas-solid chromatography‬‬
‫‪Gas-liquid‬‬ ‫)‪ ، ((GSC‬أو ﺳﺎﺋﻼً )وﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﻧطﻠق ﻋﻠﻰ اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ إﺳم‬
‫‪ .( (GLC) ، chromatography‬وﻷن أﻛﺛر ﻣن رﺑﻣﺎ ‪ 90%‬ﻣن ﻛروﻣﺎﺗوﻏراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ﺗﺳﺗﺧدم‬
‫وﺳط ﺛﺎﺑت ﺳﺎﺋل ‪ ،‬ﻓﻘد أﺻﺑﺢ إﺳم ﺗﻠك اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ ﺑﺎﺧﺗﺻﺎر )‪.Gas Chromatography (GC‬‬

‫إن اﻗﺗراح اﺳﺗﺧدام وﺳط ﻣﺗﺣرك ﻏﺎزي ﯾرﺟﻊ إﻟﻰ اﻟﻌﺎﻟﻣﯾن ‪ Martin and Synge‬ﻓﻲ اﻟﻌﺎم‬
‫‪ ، 1941‬ﻓﻲ ﻣﻘﺎﻟﻬﻣﺎ اﻟﻌﻠﻣﻲ اﻟﻣﻧﺷور ﻓﻲ ﻣﺟﻠﺔ اﻟﻛﯾﻣﯾﺎء اﻟﺣﯾوﯾﺔ‪ .‬إﻻ أﻧﻪ ﻣﺿت ﺣواﻟﻲ ‪10‬‬
‫ﺳﻧوات ﻗﺑل أن ﯾﺗم ﺷرح اﻟﺗﻔﺎﺻﯾل اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ اﻟﻣﺗﻌﻠﻘﺔ ﺑﻬذﻩ اﻟطرﯾﻘﺔ ‪ ،‬واﻗﺗراح اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ‬
‫ﻟﻠﺟﻬﺎز ‪ ،‬وذﻟك ﻣن ﻗﺑل ِ‬
‫اﻟﻌﺎﻟ َﻣﯾن ‪ Martin‬اﻟﻣذﻛور ﺳﺎﺑﻘﺎً ‪ ،‬وزﻣﯾﻠﻪ اﻟذي ﻋﻣل ﻣﻌﻪ ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺷروع‬
‫اﻟﺳﯾد ‪ ، James‬ﻓﻲ اﻟﻌﺎم ‪ ، 1951‬ﺣﯾث ﺣﺻل ﻛﻼﻫﻣﺎ ﻋﻠﻰ ﺟﺎﺋزة ﻧوﺑل ﻓﻲ اﻟﻌﺎم ‪، 1952‬‬
‫ﻟﺟﻬدﻫﻣﺎ اﻹﺑداﻋﻲ اﻟﻛﺑﯾر ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻣوﺿوع‪.‬‬

‫أﻣﺎ أول ﺟﻬﺎز ﺗم ﺗﺻﻧﯾﻌﻪ ‪ -‬وﻛﺎن ﯾﺳﺗوﻓﻲ اﻟﻣﺗطﻠﺑﺎت اﻟﻔﻧﯾﺔ ﻟﻌﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗﺣﻠﯾل ‪ -‬ﻓﻘد ﻛﺎﻧت ﻓﻲ‬
‫اﻟﻌﺎم ‪ ، 1955‬وﺗم ذﻟك ﻣن ﻗﺑل اﻟﻌدﯾد ﻣن اﻟﺷرﻛﺎت ‪ ،‬ﻣﺛل ‪ Perkin-Elmer‬و ‪، Varian‬‬
‫وﻏﯾرﻫﻣﺎ‪ .‬وﺑﺎﻟرﻏم ﻣن أن ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﺳﺎﺋل ﻗد ﺗم اﻛﺗﺷﺎﻓﻬﺎ ﻋﻣﻠﯾًﺎ ﻓﻲ ﻣطﻠﻊ اﻟﻘرن اﻟﻌﺷرﯾن‬
‫)أي ﻗﺑل ﺣواﻟﻲ ‪ 5‬ﻋﻘود ﻣن اﻛﺗﺷﺎف ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز( ‪ ،‬إﻻ أن اﻟﻣﺷﺎﻛل اﻟﻔﻧﯾﺔ‬
‫اﻟﺗﻛﻧوﻟوﺟﯾﺔ ﺣﺎﻟت دون ﺗﺻﻧﯾﻊ ﺟﻬﺎز ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﺳﺎﺋل ﺳرﯾﻌًﺎ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﺗم اﻷﻣر ﻣﻊ‬
‫ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ‪ ،‬وﺳﻧرى أﺳﺑﺎب ذﻟك ﻣﺳﺗﻘﺑﻼً‪ .‬ﻟﻛن ﻣن اﻟﻣؤﻛد أن اﻫﺗﻣﺎم ﻋدد ﻣن‬
‫اﻟﺻﻧﺎﻋﺎت اﻟﻛﺑرى ‪ ،‬ذات اﻻﻣﻛﺎﻧﺎت اﻟﻣﺎﻟﯾﺔ واﻟﺗﻛﻧوﻟوﺟﯾﺔ اﻟﻛﺑﯾرة ‪ ،‬ﺑﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ‪،‬‬
‫ﺳﺎﻋد ﻋﻠﻰ ﺳرﻋﺔ ﺑﻧﺎء ﺟﻬﺎز ﻗﺎﺋم ﻋﻠﻰ أﺳﺎس ﻫذﻩ اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ‪ .‬وﻣن أﻫم اﻟﻘطﺎﻋﺎت اﻟﺻﻧﺎﻋﯾﺔ اﻟﺗﻲ‬
‫‪British‬‬ ‫أﺳﻬﻣت ﻛﺛﯾ اًر ﻓﻲ ﺗطوﯾر اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ وأﺟﻬزﺗﻬﺎ ‪ ،‬ﻛﺎﻧت اﻟﺷرﻛﺎت اﻟﻧﻔطﯾﺔ )ﻣﺛل‬
‫‪ petroleum‬و ‪ Shell‬وﻏﯾرﻫﺎ( ‪ ،‬اﻟﺗﻲ ﻛﺎﻧت ﺗﻌﺎﻧﻲ ﻣن ﻋدم وﺟود ﺗﻘﻧﯾﺎت ﺟﯾدة وﺳرﯾﻌﺔ‬
‫ﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺑﺗروﻟﯾﺔ‪.‬‬

‫‪325‬‬
 ‫آﻟﯾﺎت ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز‬

‫ﺧﻼل ﻫذا اﻟﻔﺻل ﺳﻧﻌﺎﻟﺞ ﺑﺎﻟﺗﻔﺻﯾل آﻟﯾﺎت ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل اﻟﺗﻲ ﺗﺗم ﻓﻲ وﺟود وﺳط ﺛﺎﺑت ﺳﺎﺋل‬
‫‪ ،‬ووﺳط ﻣﺗﺣرك ﻏﺎزي ‪ ،‬أﻣﺎ ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ﺑﺎﺳﺗﺧدام وﺳط ﺛﺎﺑت ﺻﻠب ﻓﻠن ﺗﺗم‬
‫اﻻﺳﺗﻔﺎﺿﺔ ﺑﺗﻔﺻﯾﻠﻬﺎ ‪ ،‬ﺣﯾث أن ﻣﺛل ﺗﻠك اﻟﻌﻣﻠﯾﺎت ﻣﺣدودة اﻟﺗطﺑﯾﻘﺎت ‪ ،‬وﺗﻌﺗﻣد آﻟﯾﺔ اﻟﻔﺻل‬
‫ﺑﺎﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﺗﻐﯾر اﻟواﺳﻊ ﻓﻲ اﻻدﻣﺻﺎص ﻣﻊ اﻟﺗﻐﯾر ﻓﻲ درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ‪ ،‬وﺗﺳﺗﺧدم ﺑﺷﻛل‬
‫أﺳﺎﺳﻲ ﻟﻔﺻل اﻟﻐﺎزات اﻟﺧﻔﯾﻔﺔ ﻣﺛل ال ‪ NOx, NH3, SO2, CH4, CO2‬وأﻣﺛﺎﻟﻬﺎ‪.‬‬

‫ﻼ‪،‬‬
‫أﯾﺿ ًﺎ ‪ ،‬ﻣﺎ دﻣﻧﺎ ﺳﻧﺗﺣدث ﻓﻘط ﻋن ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻛون اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﺳﺎﺋ ً‬
‫واﻟﺗﻲ ﯾﺗم ﻓﯾﻬﺎ اﺳﺗﺧدام اﻟﻧﺗروﺟﯾن أو اﻟﻬﯾﻠﯾوم ﻛوﺳط ﻣﺗﺣرك ﻏﺎزي ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن‬
‫اﻟﻣﺎدة ﻓﻲ اﻟﻌﻣود ﺳﺗﺗﺟ أز ﻓﻲ اﻟوﺳطﯾن اﻟﺛﺎﺑت واﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬ﺑﺣﺳب طﺑﯾﻌﺗﻬﺎ اﻟﻘطﺑﯾﺔ وطﺑﯾﻌﺔ‬
‫ﻗطﺑﯾﺔ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت‪ .‬وﺣﯾث ان ﺧﺻﺎﺋص اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك اﻟﻐﺎزي ﻻ ﯾﻣﻛن ﺗﻌدﯾﻠﻬﺎ ‪ ،‬ﻓﺈن ﻣن‬
‫اﻟﻣؤﻛد أن دور اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك اﻟﻐﺎزي ﯾﻧﺣﺻر ﻓﻲ ﺣﻣل اﻟﻣﺎدة داﺧل ﻋﻣود اﻟﻔﺻل ‪ ،‬ﻋﻧد‬
‫ﻣﻐﺎدرﺗﻬﺎ ﻟﻠوﺳط اﻟﺛﺎﺑت‪ .‬ﻟذﻟك ﺗم اﻟﺗواﻓق ﻋﻠﻰ ﺗﺳﻣﯾﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك اﻟﻐﺎزي ﺑﺎﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل‬
‫)‪ ، (Carrier gas‬ﻷﻧﻪ ﻻ ﺗﺣدث ﻋﻣﻠﯾﺔ ﺗﺟزﺋﺔ ﺣﻘﯾﻘﯾﺔ ﺑﯾن اﻟوﺳطﯾن ‪ ،‬وﻻﻧﺣﺻﺎر دور اﻟوﺳط‬
‫اﻟﻣﺗﺣرك اﻟﻐﺎزي ﻋﻠﻰ ﺣﻣل اﻟﻣواد اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﺧﻼل اﻟﺣﺎﻗن ‪ ،‬واﻟﻌﻣود ‪ ،‬واﻟﻣﻛﺷﺎف‪.‬‬

‫إن أﺳﺎس ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ﻓﻲ ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ﺗﺗوﻗف ﻋﻠﻰ اﻟﺧﺻﺎﺋص اﻟﻘطﺑﯾﺔ ﻟﻠﻣواد اﻟﻣراد‬
‫ﻓﺻﻠﻬﺎ ‪ ،‬وﻣدى اﻧﺳﺟﺎﻣﻬﺎ وﺗﺷﺎﺑﻬﻬﺎ ﻣﻊ اﻟﺧﺻﺎﺋص اﻟﻘطﺑﯾﺔ ﻟﻠوﺳط اﻟﺛﺎﺑت‪ .‬ﻓﻛﻠﻣﺎ ﻛﺎن اﻟﺗﺷﺎﺑﻪ‬
‫أﻛﺑر ‪ ،‬ﻛﻠﻣﺎ زاد زﻣن ﻣﻛوث ﺗﻠك اﻟﻣواد ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت )ﻋﻧد درﺟﺔ ﺣ اررة ﻣﻌﯾﻧﺔ( ‪ ،‬واﻟﻌﻛس‬
‫ﺻﺣﯾﺢ‪.‬‬

‫وﻟﻌل أﻓﺿل طرﯾﻘﺔ ﻟﻣﻌﺎﻟﺟﺔ واﺳﺗﯾﻌﺎب ﻣوﺿوع اﻟﻔﺻل ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز أن ﻧﺑدأ‬
‫ﺑدراﺳﺔ اﻟﺟﻬﺎز ‪ ،‬وﺗﻔﺻﯾل ﻣﻛوﻧﺎﺗﻪ ووظﺎﺋﻔﻬﺎ ‪ ،‬واﺣداً ﺗﻠو اﻵﺧر ‪ ،‬وﻣن ﺛم إﺟﻣﺎل ﻛل ﻣﺎ ﺗﻘدم‪.‬‬

‫ﺟﻬﺎز ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز )‪(GC Chromatograph‬‬

‫ﯾوﺿﺢ اﻟرﺳم اﻟﺗﺎﻟﻲ ﻣﺧططﺎً ﺑﺳﯾطﺎً ﻟﺗرﻛﯾب ﺟﻬﺎز ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ‪ ،‬ﺗظﻬر ﻓﯾﻪ اﻟﻣﻛوﻧﺎت‬
‫اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ‪:‬‬

‫‪326‬‬
 ‫واﻵن ﻟﻧﻧﺎﻗش ﺗﻔﺎﺻﯾل ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺟﻬﺎز‪:‬‬

‫أﺳطواﻧﺔ اﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل )‪(carrier gas cylinder‬‬

‫ﻛﻣﺎ ذﻛرت ﺳﺎﺑﻘﺎً ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل ﻗد ﯾﻛون ﻧﺗروﺟﯾن أو ﻫﯾﻠﯾوم )وﻓﻲ ﺑﻌض اﻷﺣﯾﺎن‬
‫ﻫﯾدروﺟﯾن ‪ ،‬ﻟﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻪ ﻧﺎدر ﻧظ اًر ﻟﻣﺣﺎذﯾر اﻟﺳﻼﻣﺔ(‪ .‬وﺗﺄﺗﻲ أﺳطواﻧﺔ اﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل‬
‫ﺑﺿﻐط ﯾﺗﻧﺎﺳب ﻣﻊ طﺑﯾﻌﺔ اﻟﻐﺎز ‪ ،‬ﻓﻣﺛﻼً ﺗﺗﺳﻊ أﺳطواﻧﺔ اﻟﻧﺗروﺟﯾن )ﺳﻌﺔ ‪ 50‬ﻟﺗر ﻣﺎء( إﻟﻰ‬
‫ﺣواﻟﻲ ‪ 10‬ﻣﺗر ﻣﻛﻌب ﻣن اﻟﻐﺎز ﻋﻧد ﺿﻐط ﯾﻘﺗرب ﻣن ‪2900 PSIG (pound per‬‬
‫)‪ ، square inch gauge pressure‬ﺣﯾث أن اﻟﺿﻐط اﻟﺟوي اﻟﻌﺎدي ﯾﻌﺎدل ‪14.7 PSIA‬‬
‫‪ ، (pound per square inch absolute pressure‬واﻟذي ﯾﺳﺎوي ‪ ، 0 PSIG‬وﻣن‬
‫اﻟﻣﻌﻠوم أن ‪ ، 1 PSI = 6,894.75729 pascals‬أي أن اﻟﺿﻐط اﻟﺟوي ﯾﻌﺎدل‪:‬‬
‫=‬ ‫∗ ‪.‬‬ ‫‪.‬‬ ‫=‬ ‫‪,‬‬

‫أﻣﺎ اﺳطواﻧﺔ اﻟﻬﯾﻠﯾوم )ﺳﻌﺔ ‪ 50‬ﻟﺗر ﻣﺎء( ﻓﺗﺗﺳﻊ ﻋﺎدة ﻟﺣواﻟﻲ ‪ 9‬ﻣﺗر ﻣﻛﻌب ‪ ،‬ﻋﻧد ﺿﻐط ﺣواﻟﻲ‬
‫‪.2900 PSIG‬‬

‫ﻟذﻟك ﯾﻣﻛن اﻟﻣﻼﺣظﺔ أن ﺿﻐط اﻻﺳطواﻧﺔ ﯾﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ ﻧوع اﻟﻐﺎز‪.‬‬

‫‪327‬‬
 ‫ﻛﯾف ﺗﻌﺑر اﻟﺷرﻛﺎت ﻋن ﻧﻘﺎوة اﻟﻐﺎز‬

‫ﻣﺛﻼً ‪ ،‬إذا ﻛﺎﻧت ﻧﻘﺎوة ﻏﺎز ﻣﻌﯾن ‪ 99.8%‬ﻓﺈﻧﻪ ﯾﺗم اﻟﺗﻌﺑﯾر ﻋن ذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻻﺧﺗﺻﺎر ‪، 2.8‬‬
‫ﻓﺎﻟرﻗم ﻋﻠﻰ اﻟﯾﺳﺎر )ال ‪ (2‬ﺗﻌﻧﻲ ﻋدد اﻟﺗﺳﻌﺎت ﻓﻲ اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﻟﻠﻧﻘﺎوة ‪ ،‬أﻣﺎ اﻟرﻗم إﻟﻰ اﻟﯾﻣﯾن‬
‫ﻓﯾﻌﺑر ﻋن أول رﻗم ﻋﻠﻰ أﻗﺻﻰ ﯾﻣﯾن اﻟﺗﺳﻌﺎت‪ .‬وﻟﺗوﺿﯾﺢ ذﻟك أﻛﺛر ﻧﻧظر إﻟﻰ ﻏﺎز ﻣﺎ ﻧﻘﺎوﺗﻪ‬
‫‪ 99.994%‬ﻣﺛﻼً ‪ ،‬ﻓﻧﻘول ﺑﺄﻧﻪ ﯾﻌﺑر ﻋن ذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻻﺧﺗﺻﺎر ‪) 4.4‬أي ‪ 4‬ﺗﺳﻌﺎت ‪ ،‬واﻟرﻗم‬
‫ﻋﻠﻰ ﯾﻣﯾن آﺧر ﺗﺳﻌﺔ ﻫو ‪ .(4‬أﻣﺎ اﻟﻐﺎز اﻟذي ﻧﻘﺎوﺗﻪ ‪ 99.9999%‬ﻓﯾﻌﺑر ﻋن ذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام‬
‫اﻻﺧﺗﺻﺎر ‪) 6.0‬أي ‪ 6‬ﺗﺳﻌﺎت ﺑﺎﻟﺿﺑط(‪ ،‬وﻫﻛذا‪.‬‬
‫ﻣﻧظم ﺳرﯾﺎن اﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل‬
‫إن اﻟﻐرض اﻷﺳﺎﺳﻲ ﻣن وﺟود اﻟﻣﻧظم ﻫو اﻟﻣﺣﺎﻓظﺔ ﻋﻠﻰ ﺿﻐط ﺛﺎﺑت ﻟﻠﻐﺎز اﻟداﺧل إﻟﻰ‬
‫ﻛروﻣﺎﺗوﺟراف اﻟﻐﺎز )ال ‪ .(GC‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﺻﻧﯾف اﻟﻣﻧظﻣﺎت إﻟﻰ ﻗﺳﻣﯾن‪:‬‬
‫‪ (a‬ﻣﻧظم اﻟﺿﻐط اﻟﻣرﺗﺑط ﺑﺎﺳطواﻧﺔ اﻟﻐﺎز )‪(cylinder regulator‬‬
‫وﯾرﺗﺑط ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﻣﻧظﻣﺎت ﺑﺎﻻﺳطواﻧﺔ ﻣﺑﺎﺷرة )ﻋﺑر اﻟﺻﻣﺎم اﻟﻣوﺟود ﻓﻲ أﻋﻼﻫﺎ( ‪،‬‬
‫وﻣﻬﻣﺗﻪ ﺗﺧﻔﯾف ﺿﻐط اﻟﻐﺎز ﻣن ﺣواﻟﻲ ‪ 2500 PSI‬داﺧل اﻻﺳطواﻧﺔ )ﻋﻧدﻣﺎ ﺗﻛون ﻣﻣﺗﻠﺋﺔ(‬
‫إﻟﻰ ﺣواﻟﻲ ‪ ، 100 PSI‬وﻫو اﻟﺿﻐط اﻟﻼزم ﻟﺗﺷﻐﯾل اﻟﺟﻬﺎز‪ .‬وﯾﺷﺗﻣل اﻟﻣﻧظم ﻋﻠﻰ ﺳﺎﻋﺗﯾن‬
‫ﻟﻘﯾﺎس اﻟﺿﻐط ‪ ،‬أﺣداﻫﻣﺎ ﻟﻘﯾﺎس اﻟﺿﻐط اﻟﻌﺎﻟﻲ داﺧل اﻻﺳطواﻧﺔ ‪ ،‬أﻣﺎ اﻷﺧرى ﻓﺗﺳﺗﺧدم‬
‫ﻟﻘﯾﺎس اﻟﺿﻐط اﻟﺧﺎرج ‪ ،‬أو ﺿﻐط اﻹﻣداد واﻟﺗﺷﻐﯾل‪.‬‬

‫أﻣﺎ اﻟﺿﻐط اﻟﻧﻬﺎﺋﻲ اﻟﻣﺳﺗﺧدم ﻟﺗﺷﻐﯾل اﻟﺟﻬﺎز ﻓﯾﺗم اﻟﺗﺣﻛم ﺑﻪ وﺿﺑطﻪ ﻣن ﻗﺑل اﻟﻣﺳﺗﺧدم ‪،‬‬
‫وذﻟك ﻣن ﺧﻼل اﻟﺗﺣﻛم ﺑﺎﻟﻣﻔﺗﺎح اﻟﻣوﺟود ﻓﻲ ﻣﻘدﻣﺔ اﻟﻣﻧظم اﻟﻔرﻋﻲ‪ .‬وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أﻧﻪ‬
‫ﯾوﺟد ﻧوﻋﺎن ﻣن أﻧواع اﻟﻣﻧظﻣﺎت اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻟﻬذا اﻟﻐرض ‪ ،‬ﻫﻣﺎ اﻟﻣﻧظم ذو اﻟﻣرﺣﻠﺔ اﻟواﺣدة‬
‫)‪ ، (single stage regulator‬واﻟﻣﻧظم ذو اﻟﻣرﺣﻠﺗﯾن )‪ .(two stage regulator‬أﻣﺎ‬

‫‪328‬‬
‫اﻟﻣﻧظم ذو اﻟﻣرﺣﻠﺗﯾن ﻓﯾﺣﺗوي ﻓﻲ اﻟﺣﻘﯾﻘﺔ ﻋﻠﻰ ﻣﻧظﻣﯾن ‪ ،‬ﯾﻘوم اﻷول ﺑﺗﻘﻠﯾل اﻟﺿﻐط ﻣن‬
‫‪ 2500 PSI‬إﻟﻰ ‪ 200-600 PSI‬أوﻻً ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﻘوم اﻵﺧر ﺑﺗﻘﻠﯾل اﻟﺿﻐط إﻟﻰ ﺣواﻟﻲ ‪100‬‬
‫‪ PSI‬ﻓﻲ اﻟﻣرﺣﻠﺔ اﻟﻼﺣﻘﺔ‪.‬‬

‫إن ﻫذﻩ اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ )ﻋﻠﻰ ﺧﻼف اﻟﻣﻧظم ذو اﻟﻣرﺣﻠﺔ اﻟواﺣدة( ﺗﻣﻧﻊ ﺗﻐﯾر ﺿﻐط اﻟﺗﺷﻐﯾل ﻋﻧدﻣﺎ‬
‫ﯾﻘل اﻟﺿﻐط داﺧل اﻻﺳطواﻧﺔ )ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻘﺗرب اﻟﻐﺎز داﺧل اﻻﺳطواﻧﺔ ﻣن اﻟﻧﻔﺎد( ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺈن‬
‫اﻟﻣﻧظﻣﺎت ذوات اﻟﻣرﺣﻠﺗﯾن ﻫﻲ اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم داﺋﻣﺎً ﻓﻲ أﺟﻬزة ال ‪ GC‬ﻟﺿﻣﺎن اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ‬
‫ﺿﻐط إﻣداد وﺗﺷﻐﯾل ﺛﺎﺑت ﻟﻠﺟﻬﺎز‪.‬‬
‫‪ (b‬ﻣﻧظم اﻟﺿﻐط اﻟﻣرﺗﺑط ﺑﺎﻟﺧط‬
‫وﯾﻛون ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﻣﻧظﻣﺎت ﻣرﺗﺑطﺎً ﺑﺧط اﻹﻣداد ‪ ،‬ﻟﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻪ ﻓﻲ أﺟﻬزة ال ‪ GC‬ﻗﻠﯾل‬
‫ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ‪.‬‬

‫ﺧﺻﺎﺋص اﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل‬

‫ﯾﺟب أن ﯾﺗﻣﯾز اﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل ﺑﻌدد ﻣن اﻟﺧﺻﺎﺋص ‪ ،‬ﻣن أﻫﻣﻬﺎ‪:‬‬

‫‪ .1‬أن ﯾﻛون ﻧﻘﯾﺎً ﺟداً )أي ‪ 5.0‬أو ‪ 4.0‬ﻋﻠﻰ اﻷﻗل(‬

‫‪329‬‬
‫‪ .2‬أن ﻻ ﯾﺗﻔﺎﻋل ﻣﻊ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت أو اﻟﻣواد اﻟﺗﻲ ﯾﺗم ﻓﺻﻠﻬﺎ ‪ ،‬ﺑﺎﻟذات ﻋﻧد درﺟﺎت اﻟﺣ اررة‬
‫اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل‪ .‬وﻋﻠﯾﻪ ﻟﯾس ﻣن اﻟﺣﻛﻣﺔ اﺳﺗﺧدام اﻟﻬواء ﻛﻐﺎز‬
‫ﺣﺎﻣل ﻷﻧﻪ ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻧﺳﺑﺔ ﻣﻬﻣﺔ ﻣن اﻷﻛﺳﺟﯾن اﻟذي ﯾﻘوم ﺑﺄﻛﺳدة اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت‬
‫واﻟﻣواد اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‬
‫‪ .3‬أن ﯾﺗﻣﯾز ﺑﻛﺛﺎﻓﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ )ﻟزوﺟﺔ ﻗﻠﯾﻠﺔ( ﻣﺎ أﻣﻛن ‪ ،‬وذﻟك ﻟﺗﻘﻠﯾل ﻣﻌﺎﻣل اﻧﺗﺷﺎر اﻟﻣواد اﻟﻣراد‬
‫ﻓﺻﻠﻬﺎ ‪ ،‬ﺑﺎﻟذات ﻋﻧدﻣﺎ ﺗﻛون اﻟﻣواد اﻟﻣراد ﻓﺻﻠﻬﺎ ﺷدﯾدة اﻟﺗطﺎﯾر )ﻟﻬﺎ درﺟﺔ ﻏﻠﯾﺎن ﻗﻠﯾﻠﺔ ‪،‬‬
‫وﻻ ﺗﻣﯾل ﻟﻠﺑﻘﺎء ﻓﺗرة ﻣﻌﻘوﻟﺔ ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت(‬
‫‪ .4‬أن ﯾﻛون ﻣﺗواﻓﻘﺎً ﻣﻊ اﻟﻣﻛﺷﺎف اﻟﻣﺳﺗﺧدم ‪ ،‬إذ أن ﺑﻌض اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف ﺗﺗطﻠب اﺳﺗﺧدام ﻏﺎز‬
‫ﺣﺎﻣل ﻣﻌﯾن‬
‫‪ .5‬أن ﯾﻌطﻲ أﻓﺿل ﻛﻔﺎءة ﻣﻣﻛﻧﺔ ‪ ،‬وﯾﻣﻛن ﺑﺎﻟﻧظر إﻟﻰ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ اﺳﺗﻧﺗﺎج أن اﻟﻬﯾدروﺟﯾن‬
‫أﻓﺿل ﻣن اﻟﻬﯾﻠﯾوم ﺑﯾﻧﻣﺎ اﻟﻬﯾﻠﯾوم أﻓﺿل ﻣن اﻟﻧﺗروﺟﯾن ﻓﯾﻣﺎ ﯾﺗﻌﻠق ﺑﺎﻟﻛﻔﺎءة ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﻣﻛن‬
‫اﺳﺗﺧدام اﻟﻬﯾدروﺟﯾن ﻋﻧد ﺳرﻋﺎت ﻋﺎﻟﯾﺔ دون ﺗﺄﺛﯾر ﻣﻠﺣوظ ﻋﻠﻰ ارﺗﻔﺎع اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﻧظرﯾﺔ ‪،‬‬
‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ اﻟﻛﻔﺎءة‪.‬‬

‫ﻛﻣﺎ ﯾﻣﻛن أﯾﺿﺎً ﻣﻼﺣظﺔ أن اﻟﻐﺎزات اﻟﺛﻼﺛﺔ ﻟﻬﺎ ﻧﻔس اﻟﻛﻔﺎءة ﺗﻘرﯾﺑﺎً ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﺗم اﺳﺗﺧﺎﻣﻬﺎ‬
‫ﻓﻲ اﻟﺳرﻋﺎت ﻣن ‪ .20-30 cm/s‬وﻋﻠﯾﻪ ﯾﺟب ﻣراﻋﺎة ذﻟك ﻋﻧدﻣﺎ ﻧﺧﺗﺎر ﻧوع اﻟﻐﺎز‬
‫اﻟﺣﺎﻣل‪.‬‬

‫‪330‬‬
‫وﻟﻧﻧظر ﻛﯾف ﺗﺗﺄﺛر اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻐﺎزات اﻟﺛﻼﺛﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗزداد اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﻔﺻل ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام اﻟﻬﯾدروﺟﯾن أﻛﺛر ﻣن اﻟﻬﯾﻠﯾوم ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ اﻟﻧﺗروﺟﯾن ﻟم ﯾؤدي إﻟﻰ ﻓﺻل‬
‫اﻟﻣرﻛﺑﺎت ‪ ، A and B‬ﻋﻧد ﻧﻔس اﻟظروف‪:‬‬

‫‪ .6‬أن ﻻ ﯾﻧﺿوي اﺳﺗﺧداﻣﻪ ﻋﻠﻰ ﻣﺧﺎطر ‪ ،‬ﻓﻣﺛﻼً اﺳﺗﺧدام اﻟﻬﯾدروﺟﯾن ﻗد ﯾؤدي ﻟﺣدوث‬
‫اﻧﻔﺟﺎر ‪ ،‬إذا ﺗم اﻟﺳﻣﺎح ﺑﺗراﻛﻣﻪ داﺧل اﻟﻣﺧﺗﺑر ‪ ،‬ﻷﻧﻪ ﯾﺣﺗرق ﺑﺷدة ﻓﻲ وﺟود اﻷﻛﺳﺟﯾن‬
‫اﻟﺟوي‬
‫‪ .7‬أن ﯾﻛون رﺧﯾص اﻟﺛﻣن )ﻣﻊ اﻟﻌﻠم أﻧﻪ ﻻ ﯾوﺟد ﻏﺎزات ﺑﻬذﻩ اﻟﻣواﺻﻔﺎت رﺧﯾﺻﺔ اﻟﺛﻣن( ‪،‬‬
‫وﻣﺗوﻓر ﻓﻲ اﻷﺳواق‬

‫اﻟﺣﺎﻗن )‪(injector‬‬

‫ﯾﺗم ﺣﻘن اﻟﻌﯾﻧﺔ داﺧل ﺟﻬﺎز ال ‪ GC‬ﻋﺑر اﻟﺣﺎﻗن ‪ ،‬اﻟذي ﯾﺣول اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ﻏﺎز وﺑﺷﻛل ﻓوري ‪،‬‬
‫وذﻟك ﺣﺗﻰ ﯾﺗم ﺣﻣﻠﻬﺎ ﻣرة واﺣدة )ﻋن طرﯾق اﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل( إﻟﻰ داﺧل اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﻛﻲ ﺗﺑدأ ﻋﻣﻠﯾﺔ‬
‫اﻟﻔﺻل‪ .‬إن أﻏﻠب أﻧواع اﻟﺣواﻗن اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﺗﺟﺎرﯾﺎً ﻫﻲ ﻣن ﻧوع اﻟﺣﺎﺟز ) ‪septum type‬‬
‫‪ ، (injector‬ﺣﯾث ﯾﻛون اﻟﺣﺎﺟز ﻋﺑﺎرة ﻋن اﺳطواﻧﺔ ﯾﺑﻠﻎ ﻗطرﻫﺎ ﺣواﻟﻲ ‪ 2 cm‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﺑﻠﻎ‬
‫ارﺗﻔﺎﻋﻬﺎ ﻣن ‪ 2‬إﻟﻰ ‪ ، 3 mm‬وﺗﻛون ﻋﺎدة ﻣﺻﻧوﻋﺔ ﻣن اﻟﺗﻔﻠون اﻟﺣراري )‪ ، (PTFE‬اﻟذي ﯾﺗﺣﻣل‬

‫‪331‬‬
‫درﺟﺔ ﺣ اررة ﻟﻐﺎﯾﺔ ‪ 400 oC‬دون أن ﯾﺗﻛﺳر ‪ ،‬وﯾﺗﻣﯾز ﺑدرﺟﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻣن اﻟﻣروﻧﺔ ‪ ،‬ﻟﻣﻧﻊ اﻟﻣواد‬
‫اﻟﻐﺎزﯾﺔ ﻣن اﻟﻣرور ﺧﺎرج اﻟﺟﻬﺎز ‪ ،‬ﺑﻌد ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺣﻘن‪:‬‬

‫وﯾﺗم ﺣﻘن اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ‪ syringe‬دﻗﯾﻘﺔ ‪ ،‬وﺗﺄﺗﻲ ﺑﺣﺟوم ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻣن ‪ ، 1-10 L‬وﺗﻛون اﻹﺑرة‬
‫اﻟﻣﺻﺎﺣﺑﺔ ﻟﻬﺎ ﻣدﺑﺑﺔ ‪ ،‬وﻣن أﺷﻬر اﻟﺷرﻛﺎت اﻟﻣﺻﻧﻌﺔ ﻟﻬﺎ ﺗﺎرﯾﺧﯾﺎً ﺷرﻛﺔ ‪ ، Hamilton‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ‬
‫اﻟﺷﻛل‪:‬‬

‫وﻓﻲ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻣﻛن رؤﯾﺔ ﻣﻘطﻊ ﻣن اﻟﺣﺎﻗن وﻣﻛوﻧﺎﺗﻪ اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ‪:‬‬

‫‪332‬‬
‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن ال ‪ septa‬اﻟﻣﺻﻧوﻋﺔ ﻣن اﻟﺗﻔﻠون ﺗﻌﺗﺑر ﻣﻣﺗﺎزة ﺟداً ‪ ،‬ﻧظ اًر ﻷﻧﻬﺎ ﺛﺎﺑﺗﺔ‬
‫ﺑﺷﻛل ﻛﺑﯾر ‪ ،‬وﻻ ﺗﺳﻣﺢ ﺑﺣدوث ﻧزف ﻷي ﻣن ﻣﻛوﻧﺎﺗﻬﺎ‪ .‬إﻻ أﻧﻬﺎ ﻟﻸﺳف ﺗﺗﺂﻛل ‪ ،‬وﺗﻔﻘد ﻣروﻧﺗﻬﺎ‬
‫ﻣﻊ اﻟوﻗت ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﯾﺟب ﺗﻐﯾﯾرﻫﺎ ﻛل ﻓﺗرة ‪ ،‬ﺑﺣﺳب ﻧوع اﻟﺗﺣﺎﻟﯾل ودرﺟﺎت اﻟﺣ اررة اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ‪.‬‬
‫أﻧظر اﻟﺷﻛل‪:‬‬

‫وﯾﻛون اﻟﺣﺎﻗن أﺣد ﻧوﻋﯾن‪:‬‬

‫‪ .1‬ﺣﺎﻗن ﻏﯾر ُﻣ َﺟ ِزئ )‪(splitless‬‬

‫وﻫو اﻟﺣﺎﻗن اﻟذي ﯾﻘوم ﻋﻠﻰ أﺳﺎس ﺣﻘن ﻛﺎﻣل اﻟﻌﯾﻧﺔ داﺧل اﻟﻌﻣود ‪ ،‬وﻻ ﺗوﺟد ﺑﻪ آﻟﯾﺔ‬
‫ﻟﺗﻘﻠﯾل ﻛﻣﯾﺔ اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﻣﺣﻘوﻧﺔ‪:‬‬

‫‪333‬‬
 ‫‪ .2‬ﺣﺎﻗن ﻣﺟزئ‪/‬ﻏﯾر ﻣﺟزئ )‪(split/splitless‬‬
‫ﯾﻌﺗﺑر ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﺣواﻗن اﻷﻛﺛر اﻧﺗﺷﺎ اًر ﻫذﻩ اﻷﯾﺎم ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺳﻣﺢ اﻟﺣﺎﻗن ﺑﺎﻟﻌﻣل‬
‫ﺑﺂﻟﯾﺗﯾن ‪ ،‬ﯾﺗم ﻋﺑر أﺣدﻫﻣﺎ ﺣﻘن ﻛﺎﻣل اﻟﻌﯾﻧﺔ داﺧل اﻟﻌﻣود ﻟﻔﺻﻠﻬﺎ )وﻫو ﻣﺎ ﺗﻛﻠﻣﻧﺎ ﻋﻧﻪ‬
‫أﻋﻼﻩ( ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﺳﻣﺢ اﻵﻟﯾﺔ اﻷﺧرى ﺑﺣﻘن ﺟزء ﻗﻠﯾل ﻣن اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻓﻘط ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﺗم اﻟﺗﺧﻠص‬
‫ﻣن اﻟﺑﺎﻗﻲ )‪ .(split mode‬إن اﻵﻟﯾﺔ اﻷﺧﯾرة ﻫﺎﻣﺔ ﺟداً ﺑﺎﻟذات ﻓﻲ أﺟﻬزة ال ‪ GC‬اﻟﺗﻲ‬
‫ﺗﺳﺗﺧدم اﻷﻋﻣدة اﻟﺷﻌرﯾﺔ اﻟدﻗﯾﻘﺔ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﺳﻧرى ﻻﺣﻘﺎً‪ .‬وﯾوﺿﺢ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗرﻛﯾب ﻫذا‬
‫اﻟﻧوع ﻣن أﻧواع اﻟﺣواﻗن‪:‬‬
‫‪ (a‬ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻋدم اﻟﺗﺟزﺋﺔ‬

‫‪334‬‬
 ‫ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﺗﺟزﺋﺔ‪:‬‬

‫ﻧﺳﺑﺔ اﻟﺗﺟزﺋﺔ‬

‫ﺗﻌﺑر ﻧﺳﺑﺔ اﻟﺗﺟزﺋﺔ ﻋن اﻟﻧﺳﺑﺔ ﺑﯾن ﻛﻣﯾﺔ اﻟﻣﺎدة اﻟﻣﺣﻘوﻧﺔ اﻟﺗﻲ ﺗدﺧل اﻟﻌﻣود إﻟﻰ اﻟﻛﻣﯾﺔ اﻟﻛﻠﯾﺔ‬
‫)اﻟﺗﻲ ﺗﺧرج ﻣن ﻓﺗﺣﺔ اﻟﺗﺟزﺋﺔ ‪ +‬اﻟﺗﻲ ﺗدﺧل إﻟﻰ اﻟﻌﻣود(‪ .‬وﺗﺗراوح ﻫذﻩ اﻟﻧﺳﺑﺔ ﻋﺎدة ﻣن ‪ 1:20‬إﻟﻰ‬
‫‪ ، 1:300‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻗد ﺗﻘل ﻫذﻩ اﻟﻧﺳﺑﺔ ﻟﺗﺻل ‪ 1:5‬ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام أﻋﻣدة ﯾﻣﻛﻧﻬﺎ ﻓﺻل ﻛﻣﯾﺎت أﻛﺑر ﻣن‬
‫اﻟﻣﺎدة ‪ ،‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﺗﻘل اﻟﻧﺳﺑﺔ ﻟﺗﺻل أﻗل ﻣن ‪ 1:1000‬ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﺳﺗﺧدام أﻋﻣدة دﻗﯾﻘﺔ‬
‫ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬أو ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻛﻣﯾﺎت ﻗﻠﯾﻠﺔ ﺟداً ﻣن اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت‪ .‬إذاً ﺗﺗوﻗف اﻟﻧﺳﺑﺔ ﻋﻠﻰ طﺑﯾﻌﺔ اﻟﻌﯾﻧﺔ‬
‫وﺗرﻛﯾزﻫﺎ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﺗﺗوﻗف ﻋﻠﻰ طﺑﯾﻌﺔ اﻟﻌﻣود وﺧﺻﺎﺋﺻﻪ‪ .‬وﯾﻣﻛن ﺣﺳﺎب ﻧﺳﺑﺔ اﻟﺗﺟزﺋﺔ ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫=‬
‫‪+‬‬

‫وﺣﯾث أﻧﻪ ﻓﻲ اﻟﻌﺎدة ﺗﻛون ﺳرﻋﺔ ﺳرﯾﺎن اﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل ﻓﻲ اﻟﻌﻣود ﻗﻠﯾﻠﺔ ﺟداً ﺑﺎﻟﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻣﻊ ﺗﻠك اﻟﺗﻲ‬
‫ﺗﻣر ﻓﻲ ﻓﺗﺣﺔ اﻟﺗﺟزﺋﺔ ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﯾﻣﻛن اﻟﻘول‪:‬‬

‫≅‬

‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺣﺳﺎب ﻧﺳﺑﺔ اﻟﺗﺟزﺋﺔ ﻋﻣﻠﯾﺎً ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺟﻬﺎز ﻗﯾﺎس ﺳرﻋﺔ ﺳرﯾﺎن اﻟﻐﺎز ﻣن ﻓﺗﺣﺔ‬
‫اﻟﺗﺟزﺋﺔ ‪ ،‬واﺳﺗﺧدام اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ﻟﺣﺳﺎب ﺳرﻋﺔ ﺳرﯾﺎن اﻟﻐﺎز ﻓﻲ اﻟﻌﻣود‪:‬‬

‫‪335‬‬
 ‫‪273 +‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪−1‬‬
‫=‬ ‫∗‬ ‫∗‬ ‫∗‬ ‫∗ ∗‬
‫‪4‬‬ ‫‪273 +‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪−1‬‬

‫ﺣﯾث أن‪:‬‬

‫‪ dc‬ﺗﻌﺑر ﻋن ﻗطر اﻟﻌﻣود ﺑﺎل ‪ L ، mm‬ﻫو طول اﻟﻌﻣود ﺑﺎﻟﻣﺗر ‪ tM ،‬ﻫو اﻟزﻣن اﻟﺿﺎﺋﻊ ﺑﺎﻟدﻗﯾﻘﺔ‬
‫‪ Pin ،‬ﻫو ﺿﻐط دﺧول اﻟﻐﺎز ﺑﺎل )‪) bar (absolute‬وﯾﺳﺎوي ﻗراءة اﻟﺳﺎﻋﺔ ﺑﺎل ‪+ bar‬‬
‫‪)1‬اﻟﺿﻐط اﻟﺟوي((‪ Pout ،‬ﻫو اﻟﺿﻐط اﻟﺟوي ﺑﺎل ‪) bar‬ﻋﺎدة ‪ ، (1 bar‬أﻣﺎ ‪Tout and Tcolumn‬‬
‫ﻓﯾﻣﺛﻼن درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ﻓﻲ اﻟﻌﻣود واﻟﻣﺣﯾط اﻟﺧﺎرﺟﻲ ﻟﻠﺟﻬﺎز‪.‬‬

‫أﻣﺎ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﺳﺗﺧدام ﻣطﯾﺎف اﻟﻛﺗﻠﺔ ﻛﻣﻛﺷﺎف ﻓﻲ ﺟﻬﺎز ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﻣن اﻟﻣؤﻛد‬
‫ﻋدم اﻧطﺑﺎق اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ‪ ،‬ﻷن ‪ Pout‬ﻏﯾر ﻣﻌﻠوﻣﺔ ‪ ،‬وﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ﻟﺣﺳﺎب‬
‫ﺳرﻋﺔ ﺳرﯾﺎن اﻟﻐﺎز ﻓﻲ اﻟﻌﻣود‪:‬‬

‫‪273 +‬‬ ‫‪2‬‬

‫=‬ ‫∗‬ ‫∗‬ ‫∗‬ ‫∗ ∗‬
‫‪4‬‬ ‫‪273 +‬‬ ‫‪3‬‬

‫ﻏرﻓﺔ اﻟﺗﺑﺧﯾر )‪(Vaporization chamber‬‬

‫وﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻬﺎ‬
‫ﯾﺗم ﺗﺑﺧﯾر اﻟﻌﯾﻧﺔ داﺧل اﻟﺣﺎﻗن ﻓﻲ أﻧﺑوﺑﺔ )ﻏرﻓﺔ( زﺟﺎﺟﯾﺔ ﻣﺻﻧوﻋﺔ ﻣن اﻟزﺟﺎج ‪ُ ،‬‬
‫‪ ، glass liner‬وﺗﺄﺗﻲ ﻋﺎدة ﺑﺄﺷﻛﺎل وأﻗطﺎر ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬وﻗد ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﺻوف زﺟﺎﺟﻲ ﻓﻲ‬
‫ﺑﻌض اﻷﺣﯾﺎن‪ .‬وﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻐرﻓﺔ ﯾﺗم ﺗﺣوﯾل اﻟﻣواد اﻟﻣﺣﻘوﻧﺔ إﻟﻰ ﻣواد ﻏﺎزﯾﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺟب‬
‫اﻻﻧﺗﺑﺎﻩ إﻟﻰ ﻧظﺎﻓﺔ ﻏرﻓﺔ اﻟﺗﺑﺧﯾر ﺑﺷﻛل ﻣﺳﺗﻣر ‪ ،‬إذ أن ﺑﻌض اﻟﻣواد اﻟﻣﺗﺣﻠﻠﺔ ﻗد ﺗﻠﺗﺻق‬
‫ﺑﺟدراﻧﻬﺎ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺗﺳﺑب ﻓﻲ وﺟود ﺷواﺋب ‪ ،‬ﺗﺧرج ﻣﻊ اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬وﺗؤﺛر ﻋﻠﻰ اﻟﺗﺣﻠﯾل‪ .‬واﻟﺷﻛل‬
‫اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ ﺑﻌض ﺻور ﻏرﻓﺔ اﻟﺗﺑﺧﯾر‪:‬‬

‫‪336‬‬
‫وﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﺗم ﻣﻌﺎﻟﺟﺔ اﻟﺳطﺢ اﻟداﺧﻠﻲ ﻟل ‪ liner‬ﻛﻲ ﯾﻘﻠل أو ﯾﻣﻧﻊ اﻻدﻣﺻﺎص ﻋﻠﯾﻪ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﯾﺗم‬
‫ﺗﺻﻣﯾم اﻟﺷﻛل ﻛﻲ ﯾﺳﻣﺢ ﺑﺗرﻛﯾز اﺗﺟﺎﻩ اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻋﻠﻰ ﻣدﺧل اﻟﻌﻣود‪.‬‬

‫ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺣﻘن وﻛﯾﻔﯾﺔ ﺿﺑط درﺟﺔ ﺣرارة اﻟﺣﺎﻗن‬

‫ﯾﺟب أن ﺗﻛون ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺣﻘن ﺳرﯾﻌﺔ ‪ ،‬ﺑﺣﯾث ﺗﺑدأ ﻋﻣﻠﯾﺔ ﻓﺻل ﻛﺎﻣل اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻓﻲ ﻧﻔس اﻟوﻗت ‪ ،‬إذ‬

‫ﻣن اﻟﺑدﯾﻬﻲ أن ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺣﻘن اﻟﺑطﯾﺋﺔ ﺳﺗﺟﻌل ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ﺗﺑدأ ﻟﻠﺟزﯾﺋﺎت اﻟﺗﻲ ﺗم ﺣﻘﻧﻬﺎ أوﻻً‬
‫ﻣﺑﺎﺷرة ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﺗﺄﺧر ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ﻟﺟزء اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟذي ﯾﺗم ﺣﻘﻧﻪ ﻣﺗﺄﺧ اًر ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ اﺗﺳﺎع‬
‫ﻣﻧﺣﻧﯾﺎت اﻹﺷﺎرة )‪ (peaks‬ﺑﺷﻛل ﻛﺑﯾر ‪ ،‬دون ﻣﺑرر‪.‬‬

‫أﻣﺎ اﺧﺗﯾﺎر درﺟﺔ ﺣ اررة اﻟﺣﺎﻗن ﻓﯾﺟب أن ﯾﺗم ﻋﻠﻰ أﺳﺎس أن ﺗﻛون درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ﻛﺎﻓﯾﺔ ﻟﺗﺣوﯾل‬
‫ﺟﻣﯾﻊ ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ ﻏﺎزات ﺑﺷﻛل ﻟﺣظﻲ ‪ ،‬وﺑﻣﺟرد اﻟﺣﻘن )‪ .(flash vaporization‬وﻣن‬

‫‪337‬‬
‫اﻟﻧﺎدر ﺟداً أن ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام درﺟﺎت ﺣ اررة ﺗزﯾد ﻋن ‪ ، 350 oC‬ﻟﻛن ذﻟك ﯾرﺗﺑط أﯾﺿﺎً ﺑطﺑﯾﻌﺔ‬
‫اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﻣﻛوﻧﺔ ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗم ﺗﻠﻘﺎﺋﯾﺎً ﺗﺣدﯾد درﺟﺔ ﺣ اررة اﻟﺣﺎﻗن اﻋﺗﻣﺎداً ﻋﻠﻰ درﺟﺔ ﺣ اررة‬
‫اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻷوﻟﯾﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫=) (‬ ‫‪( ) + 50‬‬

‫وﺗﻘوم ﻣﻌظم اﻷﺟﻬزة ﺗﻠﻘﺎﺋﯾﺎً ﺑﺗﺣدﯾد درﺟﺔ ﺣ اررة اﻟﺣﺎﻗن ﻋﻠﻰ أﺳﺎس اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺳﺎﺑﻘﺔ ‪ ،‬وﯾﺳﻣﺢ‬
‫اﻟﺟﻬﺎز ﻟﻠﻣﺳﺗﺧدم ﺑﺈدﺧﺎل درﺟﺔ ﺣ اررة أﺧرى ‪ ،‬ﻟﻛن ﺑﺷرط أن ﺗﻛون أﻋﻠﻰ ﻣن درﺟﺔ ﺣ اررة اﻟﻌﻣود‬
‫‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻻ ﯾﺳﻣﺢ ﺑﺄن ﺗﻛون درﺟﺔ ﺣ اررة اﻟﺣﺎﻗن أﻗل ﻣن درﺟﺔ ﺣ اررة اﻟﻌﻣود أﺑداً‪.‬‬

‫اﻟﻔرن )‪(Oven‬‬

‫ﯾﺗم ﺗﺳﺧﯾن اﻟﻌﻣود ﻋن طرﯾق اﻟﺗﺣﻛم ﻓﻲ درﺟﺔ ﺣ اررة اﻟﻔرن ‪ ،‬اﻟذي ﯾﺗواﺟد ﻓﯾﺑﻪ اﻟﻌﻣود‪ .‬وﯾﺟب أن‬
‫ﯾﻛون اﻟﻔرن ﻗﺎد اًر ﻋﻠﻰ ﺗﺳﺧﯾن اﻟﻌﻣود ﻟدرﺟﺎت اﻟﺣ اررة اﻟﻣطﻠوﺑﺔ )ﻋﺎدة أﻗل ﻣن ‪، (350 oC‬‬
‫وﺗﻌﺗﻣد اﻟﺣ اررة اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻋﻠﻰ ﻧوع اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻓﻲ اﻟﻌﻣود ‪ ،‬إذ ﻻ ﯾﻌﻘل أن ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام‬
‫درﺟﺎت ﺣ اررة ﻋﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬ﺗﺗﺳﺑب ﻓﻲ ﺗﻛﺳر اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت‪ .‬ﻛﻣﺎ أن ﻣن ﻣﺳﺗﻠزﻣﺎت اﻟﻔرن أن ﯾﻛون‬
‫ﻗﺎد اًر ﻋﻠﻰ رﻓﻊ درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ﺑﺎﻟﻣﻌدل اﻟﻣطﻠوب )‪ ، (ramp rate‬أي ﻋدد ﻣن اﻟدرﺟﺎت ﯾﺻل إﻟﻰ‬
‫‪ ، 40 0C/min‬أو أﻛﺛر‪ .‬وﻋﺎدة ﯾﺗم اﻟﺗﺣﻛم ﻓﻲ درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺑرﻧﺎﻣﺞ ﺣﺎﺳوب ﻣﺧﺻص‬
‫ﻟﻬذا اﻟﻐرض ‪ ،‬أي أن اﻟﺗﺣﻛم ﺑﺎﻟﻔرن ﯾﻛون ﺑﺷﻛل ﻣﺑرﻣﺞ ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗم إدﺧﺎل اﻟﺑرﻧﺎﻣﺞ ﻗﺑل ﺑدء‬

‫ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ))‪ .(temperature programming GC (TPGC‬وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أﯾﺿﺎً‬

‫أﻧﻪ ﻣن اﻟﺣﻛﻣﺔ إدﺧﺎل درﺟﺔ اﻟﺣ اررة اﻟﻘﺻوى اﻟﻣﺳﻣوح ﻟﻠﻔرن ﺑﺎﻟوﺻول إﻟﯾﻬﺎ ‪ ،‬وذﻟك ﺑﻣﺟرد ﺗرﻛﯾب‬
‫ﻋﻣود ﻓﺻل ﺟدﯾد ‪ ،‬ﺑﺣﯾث ﺗﻛون ﺗﻠك اﻟدرﺟﺔ أﻗل ﻣن درﺟﺔ ﺗﺣﻣل اﻟﻌﻣود ﺑﻌﺷرﯾن درﺟﺔ ﻣﺛﻼً ‪،‬‬
‫وﺗﺧزﯾن ذﻟك ﻓﻲ اﻟﺟﻬﺎز‪ .‬ﻋﻧدﻫﺎ إذا أردت )ﻋن طرﯾق اﻟﺧطﺄ( إدﺧﺎل درﺟﺔ ﺣ اررة أﻋﻠﻰ ﻟن ﯾﺳﻣﺢ‬
‫ﻟك اﻟﺟﻬﺎز ﺑذﻟك ‪ ،‬وﻛﺄﻧﻪ ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﯾذﻛرك أن اﻟﻌﻣود ﻻ ﯾﺣﺗﻣل ﺗﻠك اﻟدرﺟﺔ ‪ ،‬وﺑذﻟك ﺗﺣﺎﻓظ ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﻌﻣود ﺑﺣﺎﻟﺔ ﺟﯾدة‪.‬‬

‫ﺿﺑط درﺟﺔ ﺣرارة اﻟﻔرن‬

‫إن اﺧﺗﯾﺎر درﺟﺔ ﺣ اررة اﻟﻔرن اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﻌﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل )‪ ، (isothermal GC‬أو ﺗﺻﻣﯾم ﺑرﻧﺎﻣﺞ ﻣﺎ‬
‫)‪ (TPGC‬ﯾﻌﺗﺑر ﺟوﻫر ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ‪ ،‬اﻟﺗﻲ ﻣن اﻟﻣﻔﺗرض أن ﺗؤدي إﻟﻰ ﻓﺻل ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻌﯾﻧﺔ‬

‫‪338‬‬
‫ﻓﻲ أﻗل وﻗت ‪ ،‬وأﻋﻠﻰ ﻛﻔﺎءة‪ .‬إن أﺳﺎس اﺧﺗﯾﺎر درﺟﺔ اﻟﺣ اررة إﻧﻣﺎ ﯾﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ طﺑﯾﻌﺔ ﻣﻛوﻧﺎت‬
‫اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬ﺑﺣﯾث أن اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ اﻷوﺳﻊ اﻧﺗﺷﺎ اًر وﻗﺑوﻻً ﺗﻘﺿﻲ ﺑﺄن ﯾﺗم ﺗﺣدﯾد درﺟﺔ ﺣرارة اﻟﻌﻣود )اﻟﻔرن(‬
‫ﻋﻠﻰ أﺳﺎس أن ﺗﻛون ﻣﺗوﺳط درﺟﺔ ﻏﻠﯾﺎن اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬وﯾﺗم اﺳﺗﺧدام ﺗﻠك‬
‫اﻟدرﺟﺔ ﻋﺎدة ﻹﺟراء ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل اﻷوﻟﯾﺔ ﻋﻧد درﺟﺔ ﺣ اررة ﺛﺎﺑﺗﺔ )‪ ،(isothermal‬وﯾﺗم ﺑﻌدﻫﺎ‬
‫اﻟﻧظر ﻓﻲ آﻟﯾﺎت زﯾﺎدة اﻟﻛﻔﺎءة ‪ ،‬وﺗﻘﻠﯾل زﻣن اﻟﻔﺻل‪.‬‬

‫اﻟﻌﻣود )‪(chromatographic column‬‬

‫ﯾﻌﺗﺑر اﻟﻌﻣود أﻫم ﻣﻛون ﻣن ﻣﻛوﻧﺎت ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ‪ ،‬إذ ﺗﺗوﻗف ﻋﻠﯾﻪ اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل )ال‬
‫‪ ، (resolution‬وﻛﻔﺎءة اﻟﻔﺻل )ال ‪ ، (efficiency‬ﻓﻠﯾس ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﻋﻣﻠﯾﺎت‬
‫ﻓﺻل ﻣﻘﺑوﻟﺔ دون اﺳﺗﺧدام اﻟﻌﻣود اﻟﻣﻧﺎﺳب‪ .‬وﻋﻧد اﻟﺣدﯾث ﻋن اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﯾﻣﻛن ﺗﻧﺎول ﻧﻘﺎط ﻣﺗﻌددة‬
‫‪ ،‬ﻣن أﻫﻣﻬﺎ ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬طول وﻗطر اﻟﻌﻣود‬

‫‪ .2‬ﻣﺎدة ﺻﻧﺎﻋﺔ ﻫﯾﻛل اﻟﻌﻣود‬
‫‪ .3‬ﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺗﻌﺑﺋﺔ ‪ ،‬ﺑﻣﺎ ﻓﻲ ذﻟك ﺣﺟم وﺷﻛل ﺗﻠك اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت وﺧﺻﺎﺋﺻﻬﺎ‬
‫‪ .4‬اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت وأﻧواﻋﻪ وﺧﺻﺎﺋﺻﻪ‬
‫‪ .5‬درﺟﺔ ﺣ اررة اﻟﻌﻣود‬

‫أوﻻً‪ :‬طول اﻟﻌﻣود وﻗطرﻩ‬

‫ﯾﻌﺗﻣد طول اﻟﻌﻣود ﻋﻠﻰ ﻛوﻧﻪ ﻣﻌﺑﺄً )‪ ، (packed‬أم أﻧﺑوﺑﺔ ﻣﻔﺗوﺣﺔ )دون ﺣﺑﯾﺑﺎت ﺗﻌﺑﺋﺔ ‪ ،‬وﯾﺳﻣﻰ‬
‫‪ .(open tubular‬ﻓﺎﻷﻋﻣدة اﻟﻣﻌﺑﺄة ﯾﻛون طوﻟﻬﺎ ﻗﺻﯾ اًر ﻧﺳﺑﯾﺎً ﺑﺣﯾث ﻻ ﯾﺗﺟﺎوز ﻋﺷرة أﻗدام ) ‪3‬‬
‫‪ ، (meters‬وذﻟك ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﻷن اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﺗﻌﯾق ﺗدﻓق اﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل ‪ ،‬وﻋﻧد زﯾﺎدة‬
‫ﺿﻐط اﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل اﻟداﺧل إﻟﻰ اﻟﻌﻣود ﻓﺈن ﻫذا ﻻ ﯾﻌﻧﻲ ﺑﺎﻟﺿرورة زﯾﺎدة ﺳرﻋﺔ ﺗدﻓق اﻟﻐﺎز ‪ ،‬ﻷن‬
‫اﻟﻐﺎزات ﺗﻧﺿﻐط ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻻ ﯾﻣﻛن اﻟﺗﺣﻛم ﺑﺳرﻋﺔ ﺗدﻓق أو ﺳرﯾﺎن اﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل ﻋن طرﯾق زﯾﺎدة‬
‫اﻟﺿﻐط اﻟداﺧل ‪ ،‬أي أن ﺳرﻋﺔ ﺗدﻓق اﻟﻐﺎز ﺗﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ طول اﻟﻌﻣود ‪ ،‬واﻟطول اﻷﻗﺻﻰ اﻟﻣﺳﺗﺧدم‬
‫)‪ 3‬أﻣﺗﺎر( ﯾﺳﻣﺢ ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﺳرﻋﺎت اﻟﻣطﻠوﺑﺔ ﻓﻲ ال ‪ .GC‬وﺑدﯾﻬﻲ أن ﺳرﻋﺔ ﺗدﻓق اﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل‬
‫ﻓﻲ اﻟﻌﻣود ﺗﺗوﻗف أﯾﺿﺎً ﻋﻠﻰ ﺣﺟم ﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺗﻌﺑﺋﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾزداد اﻟﺿﻐط اﻟﻌﻛﺳﻲ ) ‪back‬‬

‫‪339‬‬
‫‪ (pressure‬ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻘل ﺣﺟم اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ اﻧﺿﻐﺎط اﻟﻐﺎز ﻋﻧد زﯾﺎدة ﺿﻐط اﻟﻐﺎز‬
‫اﻟﺣﺎﻣل‪ .‬وﻟﻌل أﻗل طول ﻟﻠﻌﻣود اﻟﻣﻌﺑﺄ ﯾﻛون ﺣواﻟﻲ ‪ 3‬أﻗدام‪.‬‬

‫أﻣﺎ اﻟﻌﻣود اﻟﻣﻔﺗوح ﻣن اﻟطرﻓﯾن )ﻏﯾر ﻣﻌﺑﺄ ‪ ،‬وﯾﻛون ﻋﻠﻰ ﺷﻛل أﻧﺑوﺑﺔ ﺷﻌرﯾﺔ ﻣﻔﺗوﺣﺔ اﻟطرﻓﯾن( ‪،‬‬
‫ﻓﯾﺗراوح طوﻟﻪ ﻣن ‪ ، 15-100 m‬وﯾﻛون اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻋﻠﻰ ﻫﯾﺋﺔ طﺑﻘﺔ رﻗﯾﻘﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﺟدار‬
‫اﻟداﺧﻠﻲ ﻟﻸﻧﺑوﺑﺔ اﻟﺷﻌرﯾﺔ‪.‬‬

‫أﻣﺎ ﻗطر اﻟﻌﻣود اﻟﻣﻌﺑﺄ ﻓﯾﺗراوح ﺑﯾن "‪ 1/16‬إﻟﻰ "‪ ، 1/4‬إﻻ أن أﻛﺛر اﻷﻗطﺎر اﺳﺗﺧداﻣﺎً ﻫو ال‬
‫"‪ .1/8‬وﯾﻌﺗﻣد اﻟﻘطر ﻋﻠﻰ ﺗطﺑﯾﻘﺎت اﺳﺗﺧدام اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﺣﯾث أن اﻷﻗطﺎر "‪1/8" and 1/16‬‬
‫ﺗﺳﺗﺧدﻣﺎن ﻷﻏراض ﺗﺣﻠﯾﻠﯾﺔ ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ال "‪ 1/4‬ﯾﺳﺗﺧدم ﻷﻏراض ﺗﺣﺿﯾرﯾﺔ )ﺑﻣﻌﻧﻰ اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ‬
‫ﻛﻣﯾﺎت واﻓرة ﻣن اﻟﻣﺎدة اﻟﻣﻔﺻوﻟﺔ ﺑﺻورة ﻧﻘﯾﺔ ‪ ،‬أو ﺑﻐرض إﺟراء ﺗﺟﺎرب أﺧرى ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻣﺛل ال‬
‫‪ ، NMR and mass spectrometry‬أو ﻷﺳﺑﺎب أﺧرى(‪.‬‬

‫‪340‬‬
‫ﻓﻲ ﺣﯾن ﯾﺗراوح ﻗطر اﻟﻌﻣود ﻏﯾر اﻟﻣﻌﺑﺄ اﻟﺷﻌري )‪ ، (capillary column‬ﻣن ‪ 100 m‬إﻟﻰ‬
‫ﺣواﻟﻲ ‪) 530 m‬وﯾطﻠق ﻋﻠﻰ ﻫذﻩ اﻟﻌﻣود ذو اﻟﻘطر اﻟواﺳﻊ ‪ . megapore column‬وﻣن‬
‫اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن ﻛﻣﯾﺔ اﻟﻣﺎدة اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن ﻓﺻﻠﻬﺎ ﺗﻌﺗﻣد ﻋﺎدة ﻋﻠﻰ ﻗطر اﻟﻌﻣود ‪ ،‬وﺗزﯾد ﺑزﯾﺎدﺗﻪ‪.‬‬

‫وﺗوﺟد ﻋدة أﻧواع ﻣن اﻷﻋﻣدة اﻟﺷﻌرﯾﺔ ﻣﻔﺗوﺣﺔ اﻟطرﻓﯾن ‪ ،‬ﻣن أﻫﻣﻬﺎ‪:‬‬

‫‪(fused silica open tubular) FSOT .1‬‬

‫وﻫو اﻟﻌﻣود اﻷﻛﺛر ﺷﯾوﻋﺎً واﺳﺗﺧداﻣﺎً ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗم ﺗﺻﻧﯾﻌﻪ ﻣن اﻟﺳﯾﻠﯾﻛﺎ اﻟﻧﻘﯾﺔ )‪، (SiO2‬‬
‫وﯾﺗم ﺗدﻋﯾﻣﻪ ﺑوﺿﻊ طﺑﻘﺔ ﻣن اﻟﺑوﻟﯾﻣر )‪ ، (polyimide‬ﻣﻣﺎ ﯾﺿﻔﻲ ﻋﻠﯾﻪ اﻟﻠون اﻟﺑﻧﻲ‬
‫اﻟﻣﺣﻣر اﻟﻣﺷﻬور‪ .‬وأﻏﻠﺑﻪ ﻣﺎ ﯾﻣﻛن أن ﻧطﻠق ﻋﻠﯾﻪ ﻣﺻطﻠﺢ ‪WCOT (wall coated‬‬
‫)‪ ، open tubular‬ﺣﯾث ﯾﻛون اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻋﺑﺎرة ﻋن طﺑﻘﺔ رﻗﯾﻘﺔ ﻣن اﻟﺳﺎﺋل ﺗﻐطﻲ‬
‫اﻟﺟدار اﻟداﺧﻠﻲ ﻟﻠﻌﻣود‪.‬‬
‫‪(porous layer open tubular) Plot .2‬‬
‫وﻓﯾﻪ ﺗوﺟد طﺑﻘﺔ ﻣن اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﻘوم ﻣﻘﺎم اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ‪ ،‬ﻋﻠﻰ اﻟﺟدار اﻟداﺧﻠﻲ‬
‫ﻟﻠﻌﻣود ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾزﯾد اﻟﻣﺳﺎﺣﺔ اﻟﺳطﺣﯾﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻛﻣﯾﺔ اﻟﻣﺎدة اﻟﻣﻣﻛن ﻓﺻﻠﻬﺎ ‪ ،‬وزﯾﺎدة‬
‫اﻟﻛﻔﺎءة ‪ ،‬وﯾﺳﺗﺧدم أﺳﺎﺳﺎً ﻓﻲ ال ‪.GSC‬‬
‫‪(support coated open tubular) SCOT .3‬‬
‫وﯾﺷﺑﻪ ﻋﻣود ال ‪ PLOT‬ﺗﻣﺎﻣﺎً ‪ ،‬إﻻ أن اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت ﻋﻠﻰ اﻟﺟدار اﻟداﺧﻠﻲ ﻟﻠﻌﻣود ﺗﻛون‬
‫ﻣﻐطﺎة ﺑطﺑﻘﺔ ﻣن اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت اﻟﺳﺎﺋل ‪ ،‬أي أﻧﻪ ﯾﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ال ‪.GLC‬‬

‫‪341‬‬
 ‫ﺛﺎﻧﯾﺎً‪ :‬ﻣﺎدة ﺻﻧﺎﻋﺔ اﻟﻌﻣود‬

‫ﻓﻲ أﻏﻠب اﻷﺣﯾﺎن ‪ ،‬ﺗﻛون ﻣﺎدة ﺻﻧﺎﻋﺔ اﻟﻌﻣود اﻟﻣﻌﺑﺄ )ال ‪ (packed colums‬ﻣن اﻟﺻﻠب‬
‫اﻟﻣﻘﺎوم ﻟﻠﻛﯾﻣﺎوﯾﺎت )‪ ، (stainless steel, type 314L‬إﻻ أن اﻷدﺑﯾﺎت اﻟﻌﻠﻣﯾﺔ ﺗﺷﯾر إﻟﻰ‬
‫إﻣﻛﺎﻧﯾﺔ ﺗﺻﻧﯾﻌﻪ ﻣن اﻟزﺟﺎج ‪ ،‬ﻟﻛن ﻋﻣﻠﯾﺎً ﻧﺟد أن أﻋﻣدة ال ‪ GC‬اﻟﻣﺻﻧوﻋﺔ ﻣن ال ‪stainless‬‬
‫‪ steel‬ﻫﻲ اﻟﻣﺗوﻓرة ﻓﻲ اﻷﺳواق ‪ ،‬ﻋﻠﻰ ﻧطﺎق واﺳﻊ‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻬم ﻓﻘط أن ﻧﺗذﻛر أن اﻟﻣﺎدة‬
‫اﻟﻣﺻﻧوع ﻣﻧﻬﺎ اﻟﻌﻣود ﯾﺟب أن ﻻ ﺗﺗﻔﺎﻋل ﻣﻊ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت أو أﺣد ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬ﺑﺎﻟذات ﻋﻧد‬
‫اﻟﺣ اررة اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل ‪ ،‬أو أن ﺗﺳﻣﺢ ﺑﻌﻣﻠﯾﺔ اﻻدﻣﺻﺎص‬
‫)‪ (adsorption‬ﻋﻠﻰ ﺳطﺣﻬﺎ ‪ ،‬أي ﯾﺟب أن ﯾﻛون اﻟﻌﻣود ﻣﺻﻧوﻋﺎً ﻣن ﻣﺎدة ﺧﺎﻣﻠﺔ ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺎً‪.‬‬

‫أﻣﺎ اﻷﻋﻣدة ﻏﯾر اﻟﻣﻌﺑﺄة )اﻟﺷﻌرﯾﺔ( ‪ ،‬ﻓﺈن ﻣﺎدة ﺻﻧﺎﻋﺗﻬﺎ ﻫﻲ داﺋﻣﺎً اﻟﺳﯾﻠﯾﻛﺎ اﻟﻣﻧﺻﻬرة ) ‪fused‬‬
‫‪ ، (silica‬ﺣﯾث أن ﻋﻣﻠﯾﺔ ﺳﺣب اﻷﻧﺎﺑﯾب اﻟﺷﻌرﯾﺔ اﻟﻣﺻﻧوﻋﺔ ﻣن ﻫذﻩ اﻟﻣﺎدة ﻣﻣﻛﻧﺔ وﺳﻬﻠﺔ‬
‫ﺑﺄطوال وأﻗطﺎر ﻣﺣددة‪ .‬إﻻ أن ﺗﻠك اﻷﻧﺎﺑﯾب اﻟﺷﻌرﯾﺔ ﺳﻬﻠﺔ اﻟﻛﺳر ‪ ،‬وﻟﻬذا ﯾﺗم ﺗﻐطﯾﺗﻬﺎ ﺑطﺑﻘﺔ‬
‫ﻣﻘوﯾﺔ ﻣن ﺑوﻟﯾﻣر ال ‪ ، polyimide‬ﻛﻣﺎ ذﻛرﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً‪.‬‬

‫‪342‬‬
 ‫ﺛﺎﻟﺛﺎً‪ :‬ﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺗﻌﺑﺋﺔ وﺣﺟم وﺷﻛل اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت وﺧﺻﺎﺋﺻﻬﺎ‬

‫ﻓﻲ أﻏﻠب اﻷﺣﯾﺎن ‪ ،‬ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺗﻲ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻣن طﺣن ﺑﻌض اﻟرواﺳب اﻟرﻣﻠﯾﺔ‬
‫اﻟﻧﺎﺗﺟﺔ ﻋن ﺑﻌض اﻟﻛﺎﺋﻧﺎت اﻟﺑﺣرﯾﺔ اﻟدﻗﯾﻘﺔ اﻟﻣﺗﺣﻠﻠﺔ )‪ ، (diatomaceous earth‬واﻟﺗﻲ ﯾﻛون‬
‫ﺟدارﻫﺎ اﻟﺧﺎرﺟﻲ ﻋﺑﺎرة ﻋن ﺳﯾﻠﯾﻛﺎ )‪ (hydrated SiO2‬وﺑذﻟك ﺗﻛون ﻋﺎدة ﻣﺳﺎﻣﯾﺔ ﺟداً ‪ ،‬وﺗﺗﻣﯾز‬
‫ﺑﻛﺛﺎﻓﺔ ﻗﻠﯾﻠﺔ ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﺗﻣﯾز ﺑﻣﻠﻣس ﺧﺷن‪ .‬وﯾﻣﻛن اﻟﺣﺻول ﻋﻠﯾﻬﺎ ﺑﺄﻗطﺎر ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﺗﺗراوح ﻣن ‪10-‬‬
‫‪ ، 200 m‬وﯾﻣﻛن اﺧﺗﯾﺎر اﻟﻘطر اﻟﻣﻧﺎﺳب ﺑﺣﺳب اﻟﺣﺎﺟﺔ‪.‬‬

‫وﺗﺗﻣﯾز ﺗﻠك اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت ﺑﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬ﺗﺗﺣﻣل درﺟﺎت ﺣ اررة ﻋﺎﻟﯾﺔ )ﺛﺎﺑﺗﺔ ﺣ اررﯾﺎً(‬

‫‪ .2‬ﺗﺗﺣﻣل ظروف اﻟﺗﻌﺑﺋﺔ )ﺛﺎﺑﺗﺔ ﻣﯾﻛﺎﻧﯾﻛﯾﺎً(‬
‫‪ .3‬ﻣﺳﺎﻣﯾﺔ )ﻣﺳﺎﺣﺗﻬﺎ اﻟﺳطﺣﯾﺔ ﻛﺑﯾرة(‬
‫‪ .4‬ﺧﺎﻣﻠﺔ اﻟﺳطﺢ‬

‫أﻣﺎ ﺷﻛﻠﻬﺎ اﻟﺧﺎرﺟﻲ ﻓﻘد ﯾﻛون ﻛروﯾﺎً ‪ ،‬أو ﻣﺳﺗﻘﯾﻣﺎً ‪ ،‬أو ﻧﺟﻣﯾﺎً ‪ ،‬أو ﻏﯾرﻩ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ أﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن‬
‫ﺗﻛون اﻟﺧﻠﯾﺔ أﺣﺎدﯾﺔ )‪ ، (unicellular‬أو ﻋﻠﻰ ﻫﯾﺋﺔ ﻣﺳﺗﻌﻣرات أﻛﺑر ﺣﺟﻣﺎً ‪ ،‬وﺗﺄﺧذ ﺷﻛﻼً ﻣﺎ‪.‬‬
‫إﻻ أن اﻟﺷﻛل اﻟﻛروي ‪ ،‬ذو ﻗطر ﺣواﻟﻲ ‪ ، 50 m‬ﻫو اﻷﻛﺛر اﺳﺗﺧداﻣﺎً ﻓﻲ ﺗﻌﺑﺋﺔ اﻋﻣدة‬
‫ﻛروﻣﺎﺗوﻏراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز‪.‬‬

‫ﻛﻣﺎ أن ﻫﻧﺎك ﻣواد أﺧرى ﺗﺳﺗﺧدم ﻓﻲ اﻟﺗﻌﺑﺋﺔ )ﺑﺎﻟذات ﻓﻲ ال ‪ ، (GSC‬ﻣﺛل اﻟﻛرﺑون واﻷﻟوﻣﯾﻧﺎ‬
‫)‪ ، (Al2O3‬وﺣﺑﯾﺑﺎت ال ‪ ، molecular sieve‬وﻣﺎ ﺷﺎﺑﻬﻬﺎ ‪ .‬أﻣﺎ ﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺗﻔﻠون ﻓﺗﺳﺗﺧدم ﻓﻲ‬
‫اﻟﺗطﺑﯾﻘﺎت اﻟﺗﻲ ﯾﺟب أن ﯾﻛون اﻟﺳطﺢ ﻓﯾﻬﺎ ﺧﺎﻣﻼً ﺟداً ‪ ،‬وﻫﻲ ﻧﺎدرة اﻻﺳﺗﺧدام‪.‬‬

‫راﺑﻌﺎً‪ :‬اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت وأﻧواﻋﻪ وﺧﺻﺎﺋﺻﻪ‬

‫ﻣن أﺷﻬر اﻟﻣواد اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ﺗﺻﻧﯾﻊ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ‪ ،‬ﺗﻠك اﻟﻣواد اﻟﻘﺎﺋﻣﺔ ﻋﻠﻰ أﺳﺎس اﺳﺗﺧدام‬
‫ﻣﺷﺗﻘﺎت اﻟﺑوﻟﻲ ﺳﯾﻠوﻛﺳﺎن )‪ ، (polysiloxane derivatives‬واﻟﺗﻲ ﺗﺗﻐﯾر ﺧﺻﺎﺋﺻﻬﺎ ﺑﺗﻐﯾﯾر‬
‫ﻧوع وﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺟﻣوﻋﺎت اﻟﻧﺷطﺔ اﻟﻣرﺗﺑطﺔ ﺑﺎﻟﻣرﻛب اﻷﺻﻠﻲ ‪ ،‬اﻟﻣﺑﻧﻲ ﻋﺎدة ﻋﻠﻰ اﻟداي ﻣﯾﺛﯾل‬
‫ﺳﯾﻠوﻛﺳﺎن ‪ ،‬ﻣﺛل‪:‬‬

‫‪343‬‬
 ‫ﺣﯾث ﯾﻣﻛن أن ﺗﻛون ‪ R‬أي ﻣﺟﻣوﻋﺔ ﻧﺷطﺔ ‪ ،‬ﻣﺛل‪:‬‬

‫‪ R: phenyl, trifluoropropyl, cyanopropyl‬وﻏﯾرﻫﺎ ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﺗﻔﺎوت ﺗﻠك اﻟﻣﺟﻣوﻋﺎت‬

‫ﺑﺧﺻﺎﺋﺻﻬﺎ ‪ ،‬وﻣﺎ ﺗﺿﻔﯾﻪ ﻋﻠﻰ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻣن ﺗﻐﯾر ﻓﻲ ﻗطﺑﯾﺗﻪ ‪ ،‬وﺗﺣﻣﻠﻪ ﻟدرﺟﺔ اﻟﺣ اررة ‪،‬‬
‫أﻧظر اﻟﺟدول‪:‬‬

‫‪Chemical nature of‬‬ ‫‪Max.‬‬

‫‪Name‬‬
‫‪polysiloxane‬‬ ‫‪temp.‬‬

‫‪SE-30‬‬ ‫‪Dimethyl‬‬ ‫‪350‬‬

‫‪Dexsil300‬‬ ‫‪Carborane-dimethyl‬‬ ‫‪450‬‬

‫‪OV-17‬‬ ‫‪50% Phenyl methyl‬‬ ‫‪375‬‬

‫‪OV-210‬‬ ‫‪50% Trifluoropropyl‬‬ ‫‪270‬‬

‫‪25% Cyanopropyl-‬‬
‫‪OV-225‬‬ ‫‪250‬‬
‫‪25% phenyl‬‬

‫‪50% Cyanopropyl-‬‬
‫‪Silar-SCP‬‬ ‫‪275‬‬
‫‪50% phenyl‬‬

‫‪SP-2340‬‬ ‫‪75% Cyanopropyl‬‬ ‫‪275‬‬

‫‪OV-275‬‬ ‫‪Dicyanoallyl‬‬ ‫‪250‬‬

‫وﺗﻌﺗﺑر اﻷوﺳﺎط اﻟﺛﺎﺑﺗﺔ اﻟﻘﺎﺋﻣﺔ ﻋﻠﻰ أﺳﺎس ﺟزيء اﻟﺑوﻟﻲ ﺳﯾﻠوﻛﺳﺎن ﻣن أﻫم اﻷوﺳﺎط اﻟﺛﺎﺑﺗﺔ اﻟﺗﻲ‬
‫ﺗﺟد ﺗطﺑﯾﻘﺎت واﺳﻌﺔ ﻓﻲ ﺗﺣﻠﯾل اﻟﻌدﯾد ﻣن أﺻﻧﺎف اﻟﻣرﻛﺑﺎت ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ‪،‬‬

‫‪344‬‬
‫وﺗﺎرﯾﺧﯾﺎً ﻛﺎﻧت ﺷرﻛﺔ ‪ Ohio Valley‬ﻣن اﻟﺳﺎﺑﻘﯾن ﻓﻲ ﺗﺣﺿﯾر ﻫذﻩ اﻷﻧواع ﻣن اﻷوﺳﺎط اﻟﺛﺎﺑﺗﺔ ‪،‬‬
‫وﻗد أﺧذت ﺗﻠك اﻷوﺳﺎط اﻟﺛﺎﺑﺗﺔ اﻟﺣروف اﻷوﻟﻰ ﻟﻠﺷرﻛﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث أﺻﺑﺣت ﺗﻌرف ﺑﺎل ‪OV-class‬‬
‫‪ ،‬وﻛﻣﺎ ﻧرى ﻓﻲ اﻟﺟدول ﻓﺈن ﻛل ‪ OV-XXX‬ﺗﻌﻧﻲ وﺳطﺎً ﺛﺎﺑﺗﺎً ذو ﺗرﻛﯾب ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ ﻣﻌﯾن ‪،‬‬
‫وﺧﺻﺎﺋص ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‪ .‬أﻣﺎ اﻟﯾوم ﻓﻧﺟد اﻟﻌدﯾد ﻣن اﻟﺷرﻛﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﺻﻧﻊ أوﺳﺎطﺎً ﺛﺎﺑﺗﺔ ﻣﻛﺎﻓﺋﺔ ﺗﻣﺎﻣﺎً ﻟل‬
‫‪ ، OV SP‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﻌطﯾﻬﺎ ﺗﺳﻣﯾﺎت ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬ﻣﺛلٍ ‪ SE-XXX K ,SX-XXX‬وﻏﯾرﻫﺎ‪.‬‬

‫وﻫﻧﺎك ﻣﺟﻣوﻋﺔ أﺧرى ﻣن اﻷوﺳﺎط اﻟﺛﺎﺑﺗﺔ اﻟﻘﺎﺋﻣﺔ ﻋﻠﻰ أﺳﺎس ﺑوﻟﯾﻣر اﻹﯾﺛﯾﻠﯾن ﺟﻼﯾﻛول‬
‫)‪ ، (polyethylene glycol, PEG‬واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ ﺗرﻛﯾب ﻫذا اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت‪:‬‬

‫ﺣﯾث ﯾﺗﻣﯾز ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﺑﻘطﺑﯾﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬ﺗﺳﻣﺢ ﺑﺎﺳﺗﺧداﻣﻪ ﻓﻲ ﻓﺻل اﻟﻣرﻛﺑﺎت‬
‫اﻟﺗﻲ ﻟﻬﺎ ﻗطﺑﯾﺔ ﻛﺑﯾرة ﻛﺎﻷﺣﻣﺎض اﻟﻌﺿوﯾﺔ واﻟﻛﺣوﻻت‪ .‬ﻛﻣﺎ ﺗﻌﺗﻣد درﺟﺔ ﺗﻛﺳرﻩ ﻋﻠﻰ ﻋدد‬
‫اﻟﻣوﻧوﻣرات اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ‪ ،‬ﻟﻛن ﻣن اﻟﻣﻼﺣظ أن ﺗﻠك اﻷوﺳﺎط اﻟﺛﺎﺑﺗﺔ ﻻ ﺗﺗﺣﻣل درﺟﺎت ﺣ اررة ﺗزﯾد‬
‫ﻋن ‪ ، 250 OC‬وﻣن اﻟﻣﺳﺗﺣﺳن أﻻ ﺗزﯾد درﺟﺔ ﺣ اررة اﻟﻌﻣود ﻋن ‪ 200 OC‬ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام ‪PEG‬‬
‫ﻛوﺳط ﺛﺎﺑت‪.‬‬

‫ﻛﻣﺎ أﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﻌدﯾل اﻟﻘطﺑﯾﺔ ﺑﺎﺳﺗﺑدال ﺑﻌض ذرات اﻟﻬﯾدروﺟﯾن ﺑﻣﺟوﻋﺎت ﻋﺿوﯾﺔ أﺧرى ‪،‬‬
‫ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ ﺗﻌدﯾل ﺧﺻﺎﺋص اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت‪.‬‬

‫اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﻟﻠوﺳط اﻟﺛﺎﺑت )‪(percent loading‬‬

‫ﺗﻌﺗﺑر ﻛﻣﯾﺔ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت اﻟﺗﻲ ﺗﻐطﻲ اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺻﻠﺑﺔ ﻣﻬﻣﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬إذ ﺗﻧﻌﻛس ﻋﻠﻰ أداء‬
‫اﻟﻌﻣود ‪ ،‬وذﻟك ﻣن ﻋدة ﺟواﻧب‪:‬‬

‫‪ .1‬ﺗزداد اﻟﻛﻔﺎءة ﺑﻧﻘص ﺳﻣك اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت )‪، (stationary phase mass transfer‬‬
‫أي ﺑﻧﻘص اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﻟﻠوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ‪ ،‬واﻟﻌﻛس ﺻﺣﯾﺢ‪.‬‬
‫‪ .2‬ﺗزداد ﻛﻣﯾﺔ اﻟﻣﺎدة اﻟﻣﻣﻛن ﻓﺻﻠﻬﺎ ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻌﻣود ﻛﻠﻣﺎ زادت ﻧﺳﺑﺔ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت‪.‬‬

‫‪345‬‬
 ‫‪ .3‬ﻋﺎدة ﻣﺎ ﺗزﯾد ﺳﻌﺔ ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة )ال ‪ (peak width‬ﺑزﯾﺎدة ﻧﺳﺑﺔ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت‪.‬‬
‫‪ .4‬اﻟﻣرﻛﺑﺎت ﺷدﯾدة اﻟﺗطﺎﯾر ﺗﺗطﻠب ﻧﺳﺑﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻣن اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﻔﺿل اﺳﺗﺧدام‬
‫ﻧﺳﺑﺔ ﻗﻠﯾﻠﺔ ﻟﻔﺻل اﻟﻣواد ﻗﻠﯾﻠﺔ اﻟﺗطﺎﯾر‪.‬‬

‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺣﺳﺎب ال ‪ percent loading‬ﻣن اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫‪ℎ‬‬
‫=‬ ‫‪∗ 100%‬‬
‫‪ℎ‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪ℎ‬‬

‫وﺗﻌﺗﺑر اﻟﻧﺳﺑﺔ ﻣن ‪ 1-15%‬اﻷﻛﺛر اﺳﺗﺧداﻣﺎً‪.‬‬

‫ﻣﺷﻛﻠﺔ ﻧزف اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت وﺣﻠﻬﺎ‬

‫ﺣﯾث ان اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻓﻲ ال ‪ GLC‬ﻋﺑﺎرة ﻋن ﺳﺎﺋل )ﻋﻧد درﺟﺎت اﻟﺣ اررة اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ‬
‫ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل( ‪ ،‬ﻟذﻟك ﻓﺈن اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﯾﻛون ﻋرﺿﺔ ﻟﻠﻧزف ﻋﻧد درﺟﺎت اﻟﺣ اررة اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ ‪،‬‬
‫ﻷﻧﻪ ﺑﺎﻟﺗﺄﻛﯾد ﯾﻣﻠك ﺿﻐط ﺑﺧﺎر ﻣﻌﯾن ‪ ،‬ﯾزداد ﺑزﯾﺎدة درﺟﺔ اﻟﺣ اررة‪.‬‬

‫ﻣن أﺟل ذﻟك ﻛﺎن ﺿرورﯾﺎً اﻟﺗﻔﻛﯾر ﻓﻲ ﺣل ﻫذﻩ اﻟﻣﺷﻛﻠﺔ اﻟﺗﻲ ﺗؤدي إﻟﻰ ﺗﻐﯾر ﺧﺻﺎﺋص اﻟﻔﺻل‬
‫ﺑﺷﻛل ﻣﺳﺗﻣر ‪ ،‬وﯾﺗم ذﻟك ﻋﺑر إﺣدى طرﯾﻘﺗﯾن‪:‬‬

‫‪ .1‬رﺑط اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺎً ﺑﺎﻟﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺻﻠﺑﺔ )أو ﺳطﺢ اﻟﺟدار اﻟداﺧﻠﻲ ﻟﻌﻣود اﻟﺳﯾﻠﻛﺎ‬
‫اﻟﺷﻌري‪ ، (FSOT ،‬وذﻟك ﻋﺑر ﺗﻛوﯾن رواﺑط ﺗﺳﺎﻫﻣﯾﺔ ﺑﯾﻧﻬﻣﺎ )‪، (covalent bonds‬‬
‫ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل إﻣﻛﺎﻧﯾﺔ اﻟﻧزف ﻣﻌدوﻣﺔ ‪ ،‬إﻻ ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﺗﻛﺳر اﻟراﺑطﺔ اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ ‪ ،‬اﻟذي ﻗد‬
‫ﯾﺣدث ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ رﻓﻊ درﺟﺔ اﻟﺣ اررة أﻋﻠﻰ ﻣن اﻟدرﺟﺔ اﻟﻣوﺻﻰ ﺑﻬﺎ ﻟﻛل ﻋﻣود‪.‬‬

‫‪346‬‬
‫‪ .2‬رﺑط ﺟزﯾﺋﺎت اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﺑﻌﺿﻬﺎ ﺑﺑﻌض ﺣول اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬وﺑذﻟك ﯾﻛون اﻟوﺳط‬
‫اﻟﺛﺎﺑت ﻋﺑﺎرة ﻋن ﺑوﻟﯾﻣر ﻛﺑﯾر اﻟﺣﺟم ‪ ،‬ﻏﯾر ﻣﺗطﺎﯾر ‪ ،‬ﯾﺣﯾط ﺑﺎﻟﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺻﻠﺑﺔ‪ .‬وﺗﺳﻣﻰ‬
‫ﻫذﻩ اﻵﻟﯾﺔ ‪.crosslinking‬‬

‫ﺧﺎﻣﺳﺎً‪ :‬درﺟﺔ ﺣرارة اﻟﻌﻣود‬

‫ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل ‪ ،‬ﯾﺗم ﺿﺑط درﺟﺔ ﺣ اررة اﻟﻌﻣود ﻋﻠﻰ أﺳﺎس ﻣﺗوﺳط درﺟﺎت ﻏﻠﯾﺎن ﻣﻛوﻧﺎت‬
‫اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﻓﻲ اﻟﺗﺟرﺑﺔ اﻟﻣﺑدﺋﯾﺔ ﻟﺗﺣدﯾد طﺑﯾﻌﺔ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ‪ ،‬واﻟﺗﻔﻛﯾر ﻓﻲ ﺑﻧﺎء اﺳﺗراﺗﯾﺟﯾﺔ‬
‫ﻹﻧﺟﺎزﻫﺎ ‪ ،‬وﯾﺗم ذﻟك ﺑﺎﺳﺗﺧدام درﺟﺔ ﺣ اررة ﺛﺎﺑﺗﺔ أﺛﻧﺎء ﻫذﻩ اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ )‪ .(isothermal GC‬ﻟﻛن‬
‫ﺗﺟدر اﻹﺷﺎرة إﻟﻰ أﻧﻪ ﯾﻣﻧﻊ ﺑﺗﺎﺗﺎً اﺳﺗﺧدام درﺟﺎت ﺣ اررة أﻋﻠﻰ ﻣن ﺗﻠك اﻟﻣذﻛورة ﺿﻣن ﻣواﺻﻔﺎت‬
‫اﻟﻌﻣود ‪ ،‬إذ إن ﻓﻌل ذﻟك ﯾؤدي إﻟﻰ ﺗﻛﺳر اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ اﻧﺗﻬﺎء ﺻﻼﺣﯾﺔ اﻟﻌﻣود‪ .‬ﻟﻛن‬
‫ﻋﻠﻰ اﻟﺟﺎﻧب اﻵﺧر ‪ ،‬ﻧﻌﻠم أن اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻓﻲ ال ‪ GC‬ﯾﺟب ان ﯾﻛون ﺳﺎﺋﻼً أﺛﻧﺎء ﻋﻣﻠﯾﺔ‬
‫اﻟﻔﺻل ‪ ،‬وﺣﯾث ان اﻟﻛﺛﯾر ﻣن اﻷوﺳﺎط اﻟﺛﺎﺑﺗﺔ ﺗﻛون ﻋﻠﻰ ﻫﯾﺋﺔ ﺷﺣوم ﺻﻠﺑﺔ ﻋﻧد درﺟﺎت اﻟﺣ اررة‬
‫اﻟﻌﺎدﯾﺔ ‪ ،‬ﻟذا وﺟب ﺗﺳطﯾر ﻟﯾس ﻓﻘط درﺟﺔ اﻟﺣ اررة اﻟﻘﺻوى ﻟﻠﻌﻣود ‪ ،‬ﺑل أﯾﺿﺎً درﺟﺔ اﻟﺣ اررة اﻟدﻧﯾﺎ‬
‫)اﻟﻼزﻣﺔ ﻛﻲ ﯾﻛون اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﺳﺎﺋﻼً( ‪ ،‬وﻫﻲ اﻟدرﺟﺔ اﻟﺗﻲ ﻻ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام اﻟﻌﻣود ﻋﻧد درﺟﺔ‬
‫ﺣ اررة أﻗل ﻣﻧﻬﺎ‪.‬‬

‫اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف‬

‫ﻓﻲ اﻟﺣﻘﯾﻘﺔ ‪ ،‬ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن ﻫﻧﺎك ﻋدداً واﻓ اًر ﻣن اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻓﻲ‬
‫ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﺗﻔﺎوت ﺗﻠك اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف ﻓﻲ ﺧﺻﺎﺋﺻﻬﺎ وأداﺋﻬﺎ‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﻘول‬
‫ﺑﺄن اﻟﻣﻛﺷﺎف اﻟﻣﺛﺎﻟﻲ ﯾﺟب أن ﯾﺗﺻف ﺑﺎﻟﺧﺻﺎﺋص اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫‪347‬‬
 ‫‪ .1‬ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﺟداً ‪ ،‬ﻧظ اًر ﻷن ﻛﻣﯾﺔ اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﻣﺣﻘوﻧﺔ ﻗﻠﯾﻠﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ‬
‫‪ .2‬اﺳﺗﺟﺎﺑﺔ ﺳرﯾﻌﺔ ﺟداً )ﻓورﯾﺔ(‬
‫‪ .3‬ﻻ ﺗﻌﺗﻣد إﺷﺎرة اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻋﻠﻰ ﺳرﻋﺔ اﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل‬
‫‪ .4‬ﻻ ﺗﻌﺗﻣد إﺷﺎرة اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻋﻠﻰ طﺑﯾﻌﺔ وﻋدد اﻟذرات اﻟﺗﻲ ﺗﺗﻛون ﻣﻧﻬﺎ ﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣﺎدة اﻟﻣراد‬
‫ﺗﺣﻠﯾﻠﻬﺎ‬
‫‪ .5‬ﻣﻧﺣﻧﻰ ﺧطﻲ واﺳﻊ ‪ ،‬ﻣﺎ أﻣﻛن‬
‫‪ .6‬ﻻ ﺗﺗوﻗف اﻹﺷﺎرة ﻋﻠﻰ ﻧوع اﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل‬
‫‪ .7‬أﯾﺿﺎً ‪ ،‬اﻟﺧﺻﺎﺋص اﻟﻌﺎدﯾﺔ اﻟﻣرﻏوﺑﺔ ﻣﺛل ﺛﺑﺎت اﻹﺷﺎرة ﻣﻊ اﻟوﻗت )‪ ، (no drift‬اﻟﻌﻣر‬
‫اﻟطوﯾل ‪ ،‬ﻋدم اﻟﺗﺄﺛر ﺑدرﺟﺎت اﻟﺣ اررة اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ )‪ 400 oC‬ﻋﻠﻰ اﻷﻗل( ‪ ،‬وﻣﺎ إﻟﻰ ذﻟك‬

‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن ﻫﻧﺎك ﻣﻛﺎﺷﯾف ﺗﺳﺗﺧدم ﺑﺷﻛل ﻛﺑﯾر ‪ ،‬وأﻫﻣﻬﺎ أرﺑﻌﺔ ‪ ،‬ﻧﻔﺻﻠﻬﺎ أدﻧﺎﻩ‪:‬‬

‫ﻣﻛﺷﺎف اﻟﺗوﺻﯾل اﻟﺣراري )‪(thermal conductivity detector , TCD‬‬ ‫‪.i‬‬

‫وﻫو ﻣﻛﺷﺎف ﯾﺳﺗﺧدم ﺧﯾط ﻓﺗﯾﻠﻲ ﺳﺎﺧن )‪ ، (heated filament‬ﻣوﺟود ﻓﻲ ﻏرﻓﺔ‬
‫ﻣﻌزوﻟﺔ ﺣ اررﯾﺎً ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام اﻟﻬﯾﻠﯾوم ﻛﻐﺎز ﺣﺎﻣل‪.‬‬

‫وﻣن اﻟﻣﻌروف أن اﻟﻬﯾﻠﯾوم ﻟﻪ أﻋﻠﻰ ﺗوﺻﯾﻠﯾﺔ ﺣ اررﯾﺔ ﺑﻌد اﻟﻬﯾدروﺟﯾن ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺈن ﻗدرﺗﻪ‬
‫ﻋﻠﻰ ﺗﺑرﯾد اﻟﺧﯾط اﻟﻔﺗﯾﻠﻲ اﻟﺳﺎﺧن ﺗﻛون أﻛﺑر ﻣن ﻗدرة أي ﻣﺎدة ﻏﺎزﯾﺔ أﺧرى‪ .‬واﻟﺟدول‬
‫اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﺑﯾن اﻟﺗوﺻﯾﻠﯾﺔ اﻟﺣ اررﯾﺔ ﻟﺑﻌض اﻟﻐﺎزات‪:‬‬

‫‪348‬‬
‫واﻵن ‪ ،‬ﻓﻲ ﻏﯾﺎب أي ﻣﺎدة ﻣﻔﺻوﻟﺔ ‪ ،‬ﻻ ﯾدﺧل اﻟﻣﻛﺷﺎف ﺳوى اﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل )اﻟﻬﯾﻠﯾوم(‬
‫‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﺑرد اﻟﺧﯾط اﻟﻔﺗﯾﻠﻲ ﻟدرﺟﺔ ﻣﺎ ‪ ،‬ﺗﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ ﺳرﻋﺔ وﻣﻌدل ﺳرﯾﺎن اﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل‪.‬‬
‫أﻣﺎ ﻋﻧد ﻣرور أي ﻣﺎدة ﻣﻔﺻوﻟﺔ )ﯾﺣﻣﻠﻬﺎ اﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل( ﺧﻼل اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬ﻓﺈن درﺟﺔ‬
‫ﺣ اررة اﻟﺧﯾط اﻟﻔﺗﯾﻠﻲ ﺗزداد ﺑﺎﻟﺿرورة ‪ ،‬ﺑﻣﺎ ﯾﺗﻧﺎﺳب ﻣﻊ ﺗرﻛﯾز اﻟﻣﺎدة ‪ ،‬أي أﻧﻧﺎ ﻧﺣﺻل‬
‫ﻋﻠﻰ إﺷﺎرة أن ﻣﺎدة ﻣﺎ ﻣوﺟودة ‪ ،‬وأن ﺗرﻛﯾزﻫﺎ ﯾﺗﻧﺎﺳب ﻣﻊ اﻟزﯾﺎدة ﻓﻲ درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ‪،‬‬
‫وﻫﻛذا ﺟﻣﯾﻊ اﻟﻣواد‪.‬‬

‫ﺧﺻﺎﺋص أداء ﻣﻛﺷﺎف اﻟﺗوﺻﯾل اﻟﺣراري‬

‫ﯾﺗﻣﯾز ﻫذا اﻟﻣﻛﺷﺎف ﺑﻣﯾزات ﻫﺎﻣﺔ ‪ ،‬ﻣﻧﻬﺎ‪:‬‬

‫‪ .1‬ﺗرﻛﯾﺑﻪ ﺑﺳﯾط ‪ ،‬وﻻ ﺗوﺟد ﺑﻪ ﻣﻛوﻧﺎت ﻣﺗﺣرﻛﺔ )أي أﻧﻪ ‪(rugged‬‬

‫‪ .2‬ﻻ ﯾﻘوم ﺑﺗﻛﺳﯾر اﻟﻣواد اﻟﺗﻲ ﯾﺗم ﻓﺻﻠﻬﺎ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻌﺗﺑر ﻣﻔﯾداً ﺟداً ﻋﻧد اﻟﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ‬
‫ﺗﺟﻣﯾﻊ ﺗﻠك اﻟﻣواد ‪ ،‬ﻷي ﺳﺑب ﻛﺎن‬
‫‪ .3‬ﺳرﯾﻊ اﻻﺳﺗﺟﺎﺑﺔ‬
‫‪ .4‬ﯾﺳﺗﺟﯾب ﻟﻛﺎﻓﺔ اﻟﻣواد ‪ ،‬ﺣﯾث أﻧﻬﺎ ﺑﺎﻟﺿرورة ﺗﻣﺗﻠك ﻣﻌﺎﻣل ﺗوﺻﯾﻠﯾﺔ ﺣ اررﯾﺔ ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬وأﻗل‬
‫ﻣن اﻟﻬﯾﻠﯾوم‬
‫‪ .5‬ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻣدى اﻟﺧطﻲ واﺳﻊ )ﯾﺻل إﻟﻰ ‪(105‬‬

‫ﻟﻛن ﻟﻸﺳف ‪ ،‬ﻓﺈن ﻫذا اﻟﻣﻛﺷﺎف ﯾﻌﺎﻧﻲ ﻣن ﻋﯾوب ‪ ،‬ﻣن أﻫﻣﻬﺎ‪:‬‬

‫‪ .1‬اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻣﺗوﺳطﺔ ﻓﻲ أﺣﺳن اﻷﺣوال ) ﺗﻘرﯾﺑﺎً ‪(10-8 g/s‬‬

‫‪349‬‬
‫‪ .2‬ﺗﻌﺗﻣد إﺷﺎرة اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻋﻠﻰ ﻣﻌدل ﺳرﯾﺎن اﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل ‪ ،‬ﺑﻣﻌﻧﻰ أن اﻹﺷﺎرة ﺗﺗﻐﯾر ﺑﺗﻐﯾر‬
‫ﻣﻌدل اﻟﺳرﯾﺎن‬
‫‪ .3‬ﯾﺟب أﺧذ اﻟﺣذر اﻟﺗﺎم ﺑﺣﯾث ﻻ ﻧﺳﻣﺢ ﻟﻸﻛﺳﺟﯾن ﺑﻣﻼﻣﺳﺔ اﻟﺧﯾط اﻟﻔﺗﯾﻠﻲ اﻟﺳﺎﺧن ‪ ،‬ﻟﻣﻧﻊ‬
‫ﺗﺄﻛﺳدﻩ‪ .‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪ُ ،‬ﯾﻧﺻﺢ ﺑﻔﺗﺢ أﺳطواﻧﺔ اﻟﻬﯾﻠﯾوم ٕواﻣرار اﻟﻐﺎز داﺧل اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻗﺑل‬
‫ﺗﺷﻐﯾل اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬وﻛذﻟك ﻋدم ﻗطﻊ ﻣرور اﻟﻐﺎز إﻻ ﺑﻌد دﻗﯾﻘﺔ أو اﺛﻧﺗﯾن ﻣن إﻧﻬﺎء‬
‫ﺗﺷﻐﯾل اﻟﻣﻛﺷﺎف‬
‫ﻣﻛﺷﺎف اﻟﺗﺄﯾن ﻓﻲ اﻟﻠﻬب )‪(flame ionization detector, FID‬‬ ‫‪.ii‬‬
‫وﯾﻌﺗﺑر ﻫذا اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻣن أﻛﺛر اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف اﺳﺗﺧداﻣﺎً ‪ ،‬ﻟﻣﺎ ﻟﻪ ﻣن ﻣﯾزات ﻫﺎﻣﺔ ﻣﻧﻬﺎ‪:‬‬
‫‪ .1‬ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ )ﺗﺻل إﻟﻰ ‪(10-13 g/s‬‬
‫‪ .2‬ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻣدى اﻟﺧطﻲ واﺳﻊ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ )ﺣواﻟﻲ ‪(107‬‬
‫‪ .3‬ﻻ ﯾﺳﺗﺟﯾب ﻟﻠﻣﺎء ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل اﺳﺗﺧدام اﻟﻣﺎء ﻛﻣذﯾب ﻣﻣﻛﻧﺎً ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻧﺗﺟﻧب‬
‫ﺧطوات إﺿﺎﻓﯾﺔ ﻟﺗﺣﺿﯾر اﻟﻌﯾﻧﺔ‬
‫‪ .4‬ﯾﻌﯾش ﻓﺗرة زﻣﻧﯾﺔ طوﯾﻠﺔ‬
‫‪ .5‬إﺷﺎرة ﺛﺎﺑﺗﺔ ﻣﻊ اﻟوﻗت‬

‫إﻻ أﻧﻪ ﻟﻸﺳف ﯾﻌﺎﻧﻲ ﻣن ﻋﯾوب ‪ ،‬أﻫﻣﻬﺎ ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬ﯾﻘوم ﻋﻠﻰ اﺳﺎس ﺗﻛﺳﯾر وﺗﺄﯾﯾن اﻟﻣواد اﻟﻣﻔﺻوﻟﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻻ ﯾﻣﻛن اﺳﺗرﺟﺎع ﺗﻠك‬
‫اﻟﻣواد ﻹﻋﺎدة اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ‪ ،‬أو إﺟراء ﺗﺣﺎﻟﯾل أﺧرى ﻋﻠﯾﻬﺎ‬
‫‪ .2‬ﺗﻌﺗﻣد إﺷﺎرﺗﻪ ﻋﻠﻰ ﻋدد ذرات اﻟﻛرﺑون ﻓﻲ اﻟﻣرﻛب )أي أﻧﻪ ‪، (mass sensitive‬‬
‫ﺑﻣﻌﻧﻰ أن اﻹﺷﺎرة ﻻ ﺗﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ اﻟﺗرﻛﯾز ﻓﻘط ٕواﻧﻣﺎ أﯾﺿﺎً ﻋﻠﻰ ﻋدد ذرات اﻟﻛرﺑون‬
‫اﻟﻘﺎﺑﻠﺔ ﻟﻼﺣﺗراق ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺎﻟﻣرﻛب اﻟذي ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻋدد أﻛﺑر ﻣن ذرات اﻟﻛرﺑون‬
‫ﯾﻌطﻲ إﺷﺎرة أﻛﺑر ‪ ،‬ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن ﺛﺑﺎت اﻟﺗرﻛﯾز‬
‫‪ .3‬أﻛﺛر ﺗﻌﻘﯾداً ‪ ،‬إذ ﯾﺗطﻠب ﺗﺷﻐﯾﻠﻪ اﺳﺗﺧدام اﺳطواﻧﺔ ﻣن ﻏﺎز اﻟﻬﯾدروﺟﯾن ‪ ،‬وأﺧرى ﻣن‬
‫اﻟﻬواء ‪ ،‬ﻟزوم ﺗﺷﻐﯾل اﻟﻠﻬب ‪ ،‬ﺑﺎﻹﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ اﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل ‪ ،‬وﺟﻣﯾﻌﻬﺎ ﺗﺣﺗﺎج إﻟﻰ‬
‫وﻗت ﻟﺿﺑط ﻣﻌدل ﺳرﻋﺔ اﻟﻐﺎزات ﻓﻲ ﻛل ﻣﻧﻬﺎ ‪ ،‬ﻣﺎ ﻟم ﯾﻛن اﻟﺟﻬﺎز ﻗﺎد اًر ﻋﻠﻰ ذﻟك‬

‫‪350‬‬
‫)ﻫﻧﺎك اﻟﻌدﯾد ﻣن اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ آﻟﯾﺎت ﻟﺿﺑط ﺳرﻋﺔ اﻟﻐﺎزات اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪،‬‬
‫ﻻﺣﺗواﺋﻬﺎ ﻋﻠﻰ ﺗﺟﻬﯾزات ﺧﺎﺻﺔ )‪((automatic pneumatics‬‬
‫‪ .4‬ﻻ ﯾﺳﺗﺟﯾب ﻟﺑﻌض اﻟﻣرﻛﺑﺎت ﻣﺛل ال ‪ ، H2O, NOx, SOx, CO2,‬وﻣﺎ ﺷﺎﺑﻬﻬﺎ ﻣن‬
‫اﻟﻐﺎزات اﻟﺗﻲ ﻻ ﺗﺣﺗرق‬
‫‪ .5‬ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻣﻧﺧﻔﺿﺔ ﻟﻣﺟﻣوﻋﺎت اﻟﻛرﺑوﻧﯾل واﻷﻣﯾن واﻟﻛﺣوﻻت‬

‫أﻣﺎ ﺗرﻛﯾﺑﻪ ﻓﯾﻣﻛن أن ﺗوﺿﯾﺣﻪ ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫آﻟﯾﺔ ﻋﻣل اﻟﻣﻛﺷﺎف‪ :‬ﻋﻧدﻣﺎ ﻻ ﺗﻛون ﻫﻧﺎك أﯾﺔ ﻣﺎدة ﺗﻣر ﻋﺑر اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬ﻓﺈن إﺷﺎرة اﻟﻣﻛﺷﺎف‬
‫ﺗﻛون ﺻﻔ اًر ‪ ،‬ﻷن اﻟﻧﺗروﺟﯾن ﻻ ﯾﺣﺗرق‪ .‬أﻣﺎ ﻋﻧد ﻣرور أﯾﺔ ﻣﺎدة ﻫﯾدروﻛرﺑوﻧﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻬﺎ ﺗﺣﺗرق‬
‫وﺗﺗﺄﯾن ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﻧﺟذب اﻷﯾوﻧﺎت اﻟﻣوﺟﺑﺔ إﻟﻰ اﻟﻛﺎﺛود اﻻﺳطواﻧﻲ اﻟﺳﺎﻟب ‪ ،‬اﻟﻣوﺟود ﻣﺑﺎﺷرة ﻓوق‬
‫اﻟﻠﻬب ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻣر اﻟﺗﯾﺎر ﺑﯾﻧﻪ وﺑﯾن ﺟﺳم اﻟﻣوﻗد اﻟﻣوﺟب‪ .‬أﻣﺎ اﻹﺷﺎرة ﻓﻬﻲ اﻟﺗﻧﺎﺳب ﺑﯾن‬
‫اﻟﺗرﻛﯾز واﻟﺗﯾﺎر اﻟﻣﺎر ﻓﻲ اﻟداﺋرة‪.‬‬

‫ﻣﻛﺷﺎف اﻟﺗﻘﺎط اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت )‪(electron capture detector‬‬ ‫‪.iii‬‬

‫ﯾﺳﺗﺧدم ﻫذا اﻟﻣﻛﺷﺎف اﻟﻧﺗروﺟﯾن ﻛﻐﺎز ﺣﺎﻣل ‪ ،‬وأﺳﺎس ﻋﻣﻠﻪ ﯾﻘوم ﻋﻠﻰ اﺳﺗﺧدام ﻣﺎدة‬
‫ﻣﺷﻌﺔ )ﻋﺎدة ‪ ، (63Ni‬اﻟﺗﻲ ﺗﻌطﻲ ﻓﯾﺿﺎً ﻣن اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ‪ ،‬اﻟﺗﻲ ﺗﻌﻣل ﻋﻠﻰ ﺗﺄﯾﯾن اﻟﻐﺎز‬
‫اﻟﺣﺎﻣل ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻣر ﺗﯾﺎر ﺛﺎﺑت ﺑﯾن اﻟﻘطﺑﯾن‪ .‬ﻓﺈذا ﻛﺎﻧت اﻟﻣﺎدة اﻟﻣﻔﺻوﻟﺔ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ‬

‫‪351‬‬
‫ذرات ﻟﻬﺎ أﻟﻔﺔ اﻟﻛﺗروﻧﯾﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ )ﻣﺣﺑﺔ ﻟﻼﻟﻛﺗروﻧﺎت ‪ ، (high electron affinity ،‬ﻓﺈﻧﻬﺎ‬
‫ﺗﻠﺗﻘط ﺑﻌﺿﺎً ﻣن ﺗﻠك اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﻘﻠل اﻟﺗﯾﺎر‪.‬‬
‫أﻣﺎ اﻹﺷﺎرة اﻟﺗﻲ ﯾﻌطﯾﻬﺎ اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬ﻓﻔﻲ ﻏﯾﺎب أﯾﺔ ﻣﺎدة ﻣﻔﺻوﻟﺔ ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﻣﻛﺷﺎف‬
‫ﯾﻌطﻲ ﺗﯾﺎ اًر ﺛﺎﺑﺗﺎً ﺑﯾن ﻗطﺑﯾﻪ اﻟﻣوﺟب واﻟﺳﺎﻟب ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻟﺗﺄﯾن اﻟﻧﺗروﺟﯾن )ﻛﻣﺎ أﺳﻠﻔﻧﺎ( ‪ ،‬أﻣﺎ‬
‫ﻓﻲ وﺟود ﻣﺎدة ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ذرات ﻟﻬﺎ أُﻟﻔﺔ اﻟﻛﺗروﻧﯾﺔ ﻛﺑﯾرة )ﻗﺎدرة ﻋﻠﻰ اﻟﺗﻘﺎط ﺑﻌض‬
‫اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت( ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﺗﯾﺎر ﯾﻘل‪ .‬إن ﻣﻘدار اﻟﻧﻘص ﻓﻲ اﻟﺗﯾﺎر ﺣﻘﯾﻘﺔ ﯾﻌﺗﺑر اﻧﻌﻛﺎﺳﺎً ﻟوﺟود‬
‫ﻣﺎدة ﻣﺎ ‪ ،‬وأﯾﺿﺎً داﻻً ﻋﻠﻰ ﺗرﻛﯾزﻫﺎ‪.‬‬

‫ﺧﺻﺎﺋص أداء ﻣﻛﺷﺎف اﻟﺗﻘﺎط اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت‬

‫ﻣن أﻫم ﻣﯾزات اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬وﻗد ﺗﺻل إﻟﻰ ‪ 10—15 g/s‬ﻟﻠﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ذرات‬
‫ﻛﻠورﯾن‬
‫‪ .2‬ﻻ ﯾﻛﺳر اﻟﻣواد اﻟﻣﻔﺻوﻟﺔ ﻋﺎدة‬
‫‪ .3‬ﺑﺳﯾط ‪ٕ ،‬واﺷﺎرﺗﻪ ﺛﺎﺑﺗﺔ‬

‫أﻣﺎ ﻋﯾوﺑﻪ ﻓﺗﺗﻠﺧص ﺑﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬ﯾﺳﺗﺧدم ﻣواد ﻣﺷﻌﺔ ‪ ،‬وﻫذا ﻏﯾر ﻣرﻏوب ‪ ،‬ﺑﺎﻟذات ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﺻﯾﺎﻧﺔ‬
‫‪ .2‬ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﻣدى اﻟﺧطﻲ ﻣﺣدود ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ )ﺣواﻟﻲ ‪(102‬‬
‫‪ .3‬ﯾﺳﺗﺟﯾب ﻓﻘط ﻟﻠﻣواد اﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ذرات ﺗﻠﺗﻘط اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻣﺛل اﻟﻔﻠورﯾن واﻟﻛﻠورﯾن‬
‫واﻟﺑروﻣﯾن واﻟﻛﺑرﯾت )إﻟﻰ ﺣد ﻣﺎ( ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻻ ﯾﺳﺗﺟﯾب ﺑﺻورة ﻣﻘﺑوﻟﺔ ﻟﻠﻣواد اﻟﻬﯾدروﻛرﺑوﻧﯾﺔ‬
‫واﻷﻣﯾﻧﺎت واﻟﻛﺣوﻻت ‪ ،‬وﻣﺎ ﺷﺎﺑﻬﻬﺎ‬

‫‪352‬‬
‫‪ .4‬ﺗﻌﺗﻣد إﺷﺎرﺗﻪ ﻋﻠﻰ ﻋدد اﻟذرات اﻟﻣﺣﺑﺔ ﻟﻼﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻓﻲ اﻟﻣرﻛب )أي أﻧﻪ ‪mass‬‬
‫‪ ، (sensitive‬ﺑﻣﻌﻧﻰ أن اﻹﺷﺎرة ﻻ ﺗﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ اﻟﺗرﻛﯾز ﻓﻘط ٕواﻧﻣﺎ أﯾﺿﺎً ﻋﻠﻰ ﻋدد‬
‫اﻟذرات اﻟﻣﺣﺑﺔ ﻟﻼﻟﻛﺗروﻧﺎت ﻓﻲ اﻟﻣرﻛب ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺎﻟﻣرﻛب اﻟذي ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻋدد أﻛﺑر‬
‫ﻣن ﺗﻠك اﻟذرات ﯾﻌطﻲ إﺷﺎرة أﻛﺑر ‪ ،‬ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن ﺛﺑﺎت اﻟﺗرﻛﯾز‬
‫ﻣﻛﺷﺎف ﻣطﯾﺎف اﻟﻛﺗﻠﺔ )‪(mass spectrometer‬‬ ‫‪.iv‬‬
‫وﯾﻌﺗﺑر ﻫذا اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻣن أﻓﺿل وأﻏﻠﻰ أﻧواع اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف ‪ ،‬إذ أﻧﻪ ﺑﺎﻹﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ‬
‫اﻟﺣﺳﺎﺳﯾﺔ اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﯾﺗﻣﯾز ﺑﺎﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ اﻟﺗﻌرف ﻋﻠﻰ اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﺑدرﺟﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ‬
‫ﺟداً ﻣن اﻟﺗﺄﻛد ‪ ،‬ﻗد ﺗﺻل إﻟﻰ اﻟﯾﻘﯾن‪ .‬ذﻟك ﻷن ﻫذا اﻟﻣﻛﺷﺎف ﯾﻘوم ﻋﻠﻰ أﺳﺎس ﺗﻔﺗﯾت‬
‫اﻟﻣﺎدة إﻟﻰ أﺟزاء أﯾوﻧﯾﺔ أﺻﻐر ‪ ،‬واﻟﺗﻌرف ﻋﻠﻰ اﻟﻛﺗﻠﺔ اﻟﺟزﯾﺋﯾﺔ ﻟﻛل ﻣﻧﻬﺎ ‪ ،‬أي أﻧﻪ‬
‫ﯾﺳﺗﺧدم ﻛﻼً ﻣن زﻣن اﻟﻣﻛوث واﻟﺗرﻛﯾب اﻟﺟزﯾﺋﻲ ﻟﺗﺣدﯾد ﻫوﯾﺔ اﻟﻣﺎدة ‪ ،‬اﻷﻣر اﻟذي ﻻ‬
‫ﺗﺳﺗطﯾﻌﻪ اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف اﻟﻣذﻛورة اﻷﺧرى‪ .‬واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ ﻧوع ﻣﻌﯾن ﻣن أﻧواع ﻫذا‬
‫اﻟﻣﻛﺷﺎف )‪:(quadruple mass analyzer‬‬

‫وﺣﯾث أن ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن ﻣطﯾﺎف اﻟﻛﺗﻠﺔ ﻫو اﻷﻛﺛر اﻧﺗﺷﺎ اًر ﻣﻊ أﺟﻬزة ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز‬
‫ﻋﺎﻟﯾﺔ اﻟﺟودة )واﻟﺳﻌر(‪ ،‬ﻓﻣن اﻟﻣﻔﯾد إﻋطﺎء ﺗﺻور ﺑﺳﯾط ﻋن ﺗرﻛﯾﺑﻪ وآﻟﯾﺔ ﻋﻣﻠﻪ‪:‬‬
‫ﯾﺗﻛون ﻣطﯾﺎف اﻟﻛﺗﻠﺔ ﻣن اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬
‫‪ .1‬ﻏرﻓﺔ اﻟﺗﺄﯾﯾن )‪(ionization chamber‬‬
‫وﻫﻲ ﻋﺑﺎرة ﻋن ﻏرﻓﺔ ﺗدﺧﻠﻬﺎ اﻟﻣواد اﻟﺧﺎرﺟﺔ ﻣن اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﻣﺎدة ﺗﻠو أﺧرى ﺑﻌد‬
‫ﻓﺻﻠﻬﺎ ‪ ،‬ﻓﺗﺗﻌرض اﻟﻣﺎدة إﻟﻰ ﺷﻌﺎع ﻣن اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﻌﻣل ﻋﻠﻰ ﺗﺄﯾﯾﻧﻬﺎ وﺗﻔﺗﯾﺗﻬﺎ‬
‫إﻟﻰ أﯾوﻧﺎت أﺑﺳط ﺗﺗﻔﺎوت ﻓﻲ ﻛﺗﻠﺗﻬﺎ اﻟﺟزﯾﺋﯾﺔ‪.‬‬

‫‪353‬‬
 ‫‪ .2‬ﻋدﺳﺎت اﻟﺗرﻛﯾز )‪(focusing lenses‬‬
‫ﯾﺗم ﺗوﺟﯾﻪ ﺗﻠك اﻷﯾوﻧﺎت ﻋﺑر ﻣﺎ ﯾﺳﻣﻰ ﺑﻌدﺳﺎت اﻟﺗرﻛﯾز ‪ ،‬وﻫﻲ ﻟﯾﺳت ﻋدﺳﺎت‬
‫ﺑﺻرﯾﺔ ‪ ،‬ﺑل ﻫﻲ أﻟواح ﻣﺷﺣوﻧﺔ ﺑﺷﺣﻧﺎت ﺳﺎﻟﺑﺔ وأﻛﺛر ﺳﺎﻟﺑﯾﺔ ‪ ،‬ﺗﺳرع ﺣرﻛﺔ‬
‫اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻧﺣو ﻣﺣﻠل اﻟﻛﺗﻠﺔ‪.‬‬
‫‪ .3‬ﻣﺣﻠل اﻟﻛﺗﻠﺔ )‪(mass analyzer‬‬
‫وﻫﻧﺎك أﻧواع ﻋدﯾدة ﻣن ﻣﺣﻠﻼت اﻟﻛﺗﻠﺔ ‪ ،‬ﻟﻛن ال ‪quadrupole mass analyzer‬‬
‫أﻛﺛرﻫﺎ اﺳﺗﺧداﻣﺎً ﻣﻊ ال ‪ ، GC‬وﻟﻌﻠﻪ أﯾﺿﺎً اﻷﺑﺳط واﻷﻗل ﻛﻠﻔﺔ‪ .‬وﯾﺗﻛون ﻣن أرﺑﻌﺔ‬
‫أﻗطﺎب ‪ ،‬ﻛل إﺛﻧﺎن ﻣﻧﻬﻣﺎ ﻣﺗﻘﺎﺑﻼن وﻣوﺻوﻻن ﺑﺟﻬد ﻣﺗردد وﺛﺎﺑت ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻫو واﺿﺢ‬
‫ﺑﺎﻟﺷﻛل أﻋﻼﻩ‪ .‬إن ﻗﯾﻣﺔ اﻟﺟﻬد اﻟﺛﺎﺑت واﻟﻣﺗﻐﯾر ﺗﺳﻣﺢ ﻓﻘط ﻟﻛﺗﻠﺔ ﺟزﯾﺋﯾﺔ واﺣدة‬
‫ﺑﺎﻟﻣرور ﺧﻼل ﻣﺣﻠل اﻟﻛﺗﻠﺔ ‪ ،‬واﻟوﺻول إﻟﻰ اﻟﻣﻛﺷﺎف‪ .‬وﻟﻐرض ﻣﻌرﻓﺔ ﺟﻣﯾﻊ اﻟﻛﺗل‬
‫اﻟﺟزﯾﺋﯾﺔ ﻟﻠﻣﺎدة ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻧﺎ ﻧﻌﻣل ﻣﺳﺢ ﻟﻠﺟﻬد )‪ ، (sweep‬ﺑﻣﺎ ﯾﺷﺑﻪ ال ‪ scan‬ﻓﻲ‬
‫اﻷﺟﻬزة اﻟطﯾﻔﯾﺔ ‪ ،‬وﻋﻧدﻫﺎ ﺗﻣر اﻟﻛﺗل اﻟﺟزﯾﺋﯾﺔ ﺧﻼل اﻟﻣﺣﻠل وﺗﺻل اﻟﻣﻛﺷﺎف ﺗﺑﺎﻋﺎً‪.‬‬
‫‪ .4‬اﻟﻣﻛﺷﺎف‬
‫وﯾﺳﻣﻰ أﻧﺑوﺑﺔ ﻣ ِ‬
‫ﺿﺎﻋف اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت )‪ ، (electron multiplier tube‬وﻫو ﯾﺷﺑﻪ‬ ‫ُ‬
‫ال ‪ photomultiplier tube‬ﺗﻣﺎﻣﺎً ‪ ،‬إﻻ أﻧﻪ ﻻ ﯾﺳﺗﺧدم اﻟﻔوﺗوﻧﺎت ﺑل اﻻﻟﻛﺗروﻧﺎت‬
‫‪ ،‬وﻟﻪ ﻧﻔس ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ال ‪ ، PMT‬ورﺑﻣﺎ أﻓﺿل‪.‬‬

‫وﺟﻣﯾﻊ ﺗﻠك اﻟﻣﻛوﻧﺎت ﻣوﺟودة ﺗﺣت ﺿﻐط ﻣﻧﺧﻔض ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ﯾﺻل إﻟﻰ ‪.10-7-10-8 torr‬‬

‫‪354‬‬
‫وﻋﻠﯾﻪ ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻋﻧد ﺣﻘﻧﻬﺎ ﺗﻧﻔﺻل ﻓﻲ اﻟﻌﻣود إﻟﻰ اﻟﻣواد اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ اﻟﻣﻛوﻧﺔ ﻟﻬﺎ ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﺗﺑدأ‬
‫اﻟﻣواد ﺗﺑﺎﻋﺎً ﻓﻲ اﻟدﺧول إﻟﻰ ﻣطﯾﺎف اﻟﻛﺗﻠﺔ ﻟﯾﺗم ﺗﺣﻠﯾﻠﻬﺎ واﻟﺗﻌرف ﻋﻠﯾﻬﺎ وﻋﻠﻰ ﺗرﻛﯾزﻫﺎ‪ .‬واﻟﻧﺗﯾﺟﺔ‬
‫ﺗﻛون ﻋﻠﻰ ﺻورة ﻛروﻣﺎﺗوﺟرام ﻛﺎﻟﻣﻌﺗﺎد ﻟﻠﻣواد اﻟﻣﻛوﻧﺔ ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ طﯾف اﻟﻛﺗﻠﺔ اﻟﺧﺎص‬
‫ﺑﻛل ﻣﺎدة‪:‬‬

‫أﻣﺎ اﻟﺷﻛل اﻟﻌﺎم ﻟطﯾف اﻟﻛﺗﻠﺔ ﻟﻣﺎدة ﻣﺎ ﻓﯾظﻬر ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪ ،‬ﯾﻣﻛن اﻟﺗﻌرف ﻋﻠﻰ اﻟﻣواد اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ دون أدﻧﻰ ﺷك )ﻓﻲ أﻏﻠب اﻷﺣﯾﺎن(‪.‬‬

‫ﻛﻔﺎءة ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل‬

‫ﺑﺎﻟطﺑﻊ ‪ ،‬ﯾﻣﻛن اﻟﺗﻌرف ﻋﻠﻰ اﻟﻌدﯾد ﻣن اﻟﻌواﻣل اﻟﺗﻲ ﺗؤﺛر ﻋﻠﻰ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ‪ ،‬وذﻟك ﺑﺎﻟﻧظر‬
‫إﻟﻰ ﻣﻛوﻧﺎت ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺳﯾد ‪ van Deemter‬اﻟﻣﻌروﻓﺔ ‪ ،‬وﻟﻌﻠﻪ ﻣن اﻟﻣﻔﯾد ﺗﻠﺧﯾص ﺑﻌﺿﻬﺎ‪:‬‬

‫‪355‬‬
‫‪ .1‬ﻓﻲ اﻟﺑداﯾﺔ ‪ ،‬ﯾﻣﻛن اﻟﻘول ان أﻫم اﻟﻌواﻣل اﻟﻣؤﺛرة ﻋﻠﻰ ارﺗﻔﺎع اﻟطﺑﻘﺔ اﻟﻧظرﯾﺔ ﻓﻲ‬
‫ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ﻫو اﻻﻧﺗﺷﺎر اﻟطوﻟﻲ اﻟﺟزﯾﺋﻲ‪:‬‬

‫=‬

‫‪ ،‬وﻣن‬ ‫ﻣﻣﺎ ﯾﺳﺗدﻋﻲ ﺑﺎﻟﺿرورة اﺳﺗﺧدام ﺳرﻋﺎت أﻛﺑر ﻟﻠﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل ‪ ،‬وﺗﻘﻠﯾل‬
‫ﻋن طرﯾق اﺳﺗﺧدام ﻏﺎزات ﻟﻬﺎ ﻛﺛﺎﻓﺔ أﻋﻠﻰ ‪ ،‬أي ﯾﻔﺿل اﺳﺗﺧدام‬ ‫اﻟﻣﻣﻛن ﺗﻘﻠﯾل‬
‫اﻟﻧﺗروﺟﯾن ﻋﻠﻰ اﻟﻬﯾﻠﯾوم ‪ ،‬ﻣﺛﻼً ‪ ،‬ﻣﻊ ﻣراﻋﺎة أﻣور أﺧرى ﻛﺎﻟﺳرﻋﺔ اﻟﻣراد اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ وﻧوع‬
‫اﻟﻣﻛﺷﺎف وﺧﻼﻓﻪ‪.‬‬

‫‪356‬‬
‫‪ .2‬ﺑﺎﻟطﺑﻊ ﯾﻣﻛن اﻟﻘول ان اﺳﺗﺧدام ﺣﺟم ﺻﻐﯾر ﻟﺣﺑﯾﺑﺎت ﺗﻌﺑﺋﺔ اﻟﻌﻣود ﯾزﯾد ﻣن اﻟﻛﻔﺎءة ‪،‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﺟﺎء ﻓﻲ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﻣذﻛورة آﻧﻔﺎً‪:‬‬
‫∀‬
‫=‬

‫ﻟﻛن ﻟﻸﺳف ‪ ،‬ﻻ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام ﺣﺑﯾﺑﺎت ذات ﺣﺟوم ﺻﻐﯾرة ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﻷن‬
‫اﻟﻐﺎزات ﺗﻌﺎﻧﻲ ﻣن ﻣﻘﺎوﻣﺔ ﺷدﯾدة ﻋﻧد ﻣرورﻫﺎ ﻣن ﺧﻼل ﺣﺑﯾﺑﺎت أﺻﻐر ‪ ،‬وﺗزداد‬
‫اﻟﻣﻘﺎوﻣﺔ ﻛﻠﻣﺎ ﻗل ﺣﺟم اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت ‪ ،‬إﻟﻰ أن ﻧﺻل إﻟﻰ اﻟﻧﻘطﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﺑدأ ﻋﻧدﻫﺎ اﻟﻐﺎز‬
‫اﻟﺧﺎﻣل ﺑﺎﻻﻧﺿﻐﺎط ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﻌﻘد ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل وﺗﻔﺳﯾراﺗﻬﺎ‪ .‬ﻟذﻟك ﻻ ﺑد ﻣن اﺳﺗﺧدام‬
‫ﺣﺑﯾﺑﺎت ذات أﻗطﺎر أﻛﺑر ﺑﻛﺛﯾر ﻣن ﺗﻠك اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﺳﺎﺋل‪.‬‬
‫‪ .3‬اﺳﺗﺧدام ﻧﺳﺑﺔ ﻣﻧﺧﻔﺿﺔ ﻣن اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﯾﻘﻠل ﺳﻣﻛﻪ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﻧﻌﻛس إﯾﺟﺎﺑﺎً ﻋﻠﻰ اﻟﻛﻔﺎءة‬
‫‪ ،‬ﺣﯾث أﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻌروف أن‪:‬‬
‫∅‬
‫=‬

‫إﻻ أﻧﻪ ‪ -‬ﻛﻣﺎ ذﻛرﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً – ﻓﺈن ذﻟك ﯾﺗوﻗف ﻋﻠﻰ طﺑﯾﻌﺔ وﺧﺻﺎﺋص اﻟﻣواد اﻟﻣراد ﻓﺻﻠﻬﺎ‬
‫‪ ،‬ﻓﯾﻣﺎ ﯾﺗﻌﻠق ﺑﻣدى ﺗطﺎﯾرﻫﺎ‪.‬‬
‫‪ .4‬ﻛﻠﻣﺎ زاد طول اﻟﻌﻣود ﺗزداد اﻟﻛﻔﺎءة‬
‫وﺑﺎﻟرﻏم ﻣن أن اﻷﻋﻣدة اﻟﺷﻌرﯾﺔ إﺟﻣﺎﻻً ﻏﯾر ﻣﻌﺑﺄة ‪ ،‬إﻻ أﻧﻬﺎ ﻋﺎدة أﻛﺑر ﻛﻔﺎءة ﻣن‬
‫اﻷﻋﻣدة اﻟﻣﻌﺑﺄة ‪ ،‬وذﻟك ﻟﻼﻋﺗﺑﺎرات اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬
‫‪ (a‬ﻻ ﺗوﺟد ﻣﺳﺎرات ﻣﺗﻌددة ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺳﯾد ‪ van Deemter‬ﺗﺻﺑﺢ‪:‬‬

‫=‬ ‫‪+‬‬

‫وﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻬﺎ ‪ ، Golay equation‬أي أن اﻟﺣد اﻷول ﻣن اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ )ال ‪ (A‬ﻏﯾر‬

‫ﻣوﺟود ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﻘﻠل ال ‪H‬‬
‫‪ (b‬اﻷﻋﻣدة ﻏﯾر اﻟﻣﻌﺑﺄة )اﻟﺷﻌرﯾﺔ( ﺗﻛون ﻋﺎدة طوﯾﻠﺔ ﺟداً ﺑﺎﻟﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻣﻊ اﻷﻋﻣدة اﻟﻣﻌﺑﺄة‬
‫‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﺈن اﻟﻛﻔﺎءة ﺗزداد ﺑﺷﻛل ﻛﺑﯾر‬
‫‪ (c‬إن ﻋدم اﺳﺗﺧدام ﺣﺑﯾﺑﺎت ﺗﻌﺑﺋﺔ ﻓﻲ اﻷﻋﻣدة اﻟﺷﻌرﯾﺔ ﯾﻌﻧﻲ ﺑﺎﻟﺿرورة ﺗﻛون ﻏﺷﺎء‬
‫رﻗﯾق ﺟداً ﻣن اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ‪ ،‬ﻋﻠﻰ اﻟﺟدران اﻟداﺧﻠﯾﺔ ﻟﻠﻌﻣود ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺳﻬم ﻓﻲ زﯾﺎدة‬
‫اﻟﻛﻔﺎءة ‪ ،‬وﺗﻘﻠﯾل زﻣن اﻟﻔﺻل‬

‫‪357‬‬
 ‫اﻟﺗﻐﻠب ﻋﻠﻰ ﻣﺷﺎﻛل ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل واﻟﻛﻔﺎءة‬

‫ﻫﻧﺎك ﻋدة ﻋواﻣل ﯾﺟب أﺧذﻫﺎ ﺑﻌﯾن اﻻﻋﺗﺑﺎر ﻋﻧدﻣﺎ ﻧرﻏب ﻓﻲ ﺗﺣﺳﯾن ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ‪ ،‬وزﯾﺎدة‬
‫اﻟﻛﻔﺎءة ‪ ،‬أذﻛر ﻣﻧﻬﺎ‪:‬‬

‫‪ .4‬ﺿﺑط ﻋﺎﻣل اﻟﻔﺻل أو اﻻﺧﺗﯾﺎرﯾﺔ )ال ‪ ، (selectivity‬ﺣﯾث ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻌﻠوم‬
‫أن ﻗﯾﻣﺔ ﻋﺎﻣل اﻻﺧﺗﯾﺎرﯾﺔ ﺑﯾن ﻣﻛوﻧﯾن ﯾﺟب أن ﯾﻛون أﻛﺑر ﻣن ‪ ( > 1) 1‬ﻷن ﻗدرة‬
‫اﻟﻌﻣود ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل ﺗﻘﺗرب ﻣن اﻟﺻﻔر ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻘﺗرب ﻣﻌﺎﻣل اﻻﺧﺗﯾﺎرﯾﺔ ﻣن اﻟواﺣد‬
‫ﺻﻔر أﯾﺿﺎً ‪ ،‬ﺑﺣﺳب ﻣﻌﺎدﻟﺔ‬
‫اً‬ ‫اﻟﺻﺣﯾﺢ ‪ ,‬وﺗﺳﺎوي ﺻﻔ اًر ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﺳﺎوي ﻣﻌﺎﻣل اﻻﺧﺗﯾﺎرﯾﺔ‬
‫اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل )‪ (resolution‬اﻟﺗﻲ رأﯾﻧﺎﻫﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً‪ .‬واﻟﺳؤال‪ :‬ﻛﯾف ﯾﻣﻛن زﯾﺎدة ﻗﯾﻣﺔ‬
‫ﻣﻌﺎﻣل اﻻﺧﺗﯾﺎرﯾﺔ ﻟزﯾﺎدة ﻗدرة اﻟﻌﻣود ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل ﻓﻲ ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز؟‬
‫ﻓﻲ اﻟﺣﻘﯾﻘﺔ ‪ ،‬ﻟﯾﺳت ﻫﻧﺎك وﺳﺎﺋل ﻓﻌﺎﻟﺔ ﻟﻌﻣل ذﻟك ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻫو اﻟﺣﺎل ﻓﻲ ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ‬
‫اﻟﺳﺎﺋل‪ .‬وﻋﻠﯾﻪ ﯾﺑدو أﻧﻪ ﻻ ﻣﻧﺎص ﻣن ﻓﻌل أﺣد أﻣرﯾن‪:‬‬
‫‪ (e‬ﺗﻐﯾﯾر ﻧوع اﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل إﻟﻰ ﻫﯾﻠﯾوم أو ﻫﯾدروﺟﯾن ‪ ،‬وﻗد راﯾﻧﺎ ﺗﺄﺛﯾر ذﻟك أﻋﻼﻩ‪.‬‬
‫‪ (f‬ﺗﻌدﯾل درﺟﺔ ﺣ اررة اﻟﻔﺻل وﺑﻧﺎء ﺑرﻧﺎﻣﺞ ﻗﺎدر ﻋﻠﻰ اﻟﺗﻣﯾﯾز ﺑﯾن اﻟﻣﻛوﻧﺎت‬
‫اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ )‪ ، (TPGC‬أي اﻟﺗﺣﻛم ﺑﺎﻟﺣ اررة‪.‬‬
‫‪ (g‬ﺗﻐﯾﯾر ﻧوع اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻓﻲ اﻟﻌﻣود )أي اﺳﺗﺧدام ﻋﻣود آﺧر ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ وﺳط‬
‫ﺛﺎﺑت ﻣﺧﺗﻠف( ‪ ،‬وﻫو إﺟراء ﻻ ﺑد ﻣﻧﻪ إن أردﻧﺎ اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﻋﻣﻠﯾﺔ ﻓﺻل‬
‫ﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ‪ ،‬ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن أﻧﻧﺎ ﻻ ﻧﺣﺑذﻩ ‪ ،‬وﺷراؤﻩ ﺑﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﺗﻛﺎﻟﯾف ﺑﺎﻫظﺔ‪.‬‬

‫اﻟﻣﺷﻛﻠﺔ اﻟﻌﺎﻣﺔ ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل‬

‫ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ‪ ،‬ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام درﺟﺔ ﺣ اررة ﺛﺎﺑﺗﺔ )‪ ، (isothermal GC‬ﻓﺈن‬
‫اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟرام اﻟذي ﻧﺣﺻل ﻋﻠﯾﻪ ﻟن ﯾﻛون ﻣﺛﺎﻟﯾﺎً ‪ ،‬ﻓﻲ أﻏﻠب اﻷﺣﯾﺎن ‪ ،‬وﻧﻌﻧﻲ ﺑﺎﻟﻣﺛﺎﻟﯾﺔ ﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪ .4‬أن ﺗﺗم ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ﻓﻲ أﻗل زﻣن ﻣﻣﻛن‬

‫‪ .5‬أن ﺗﻛون ﺟﻣﯾﻊ اﻟﻣﻛوﻧﺎت ﻣﻔﺻوﻟﺔ ﻋن ﺑﻌﺿﻬﺎ اﻟﺑﻌض ﺑﻛﻔﺎءة ﻋﺎﻟﯾﺔ )‪(R>1.25‬‬
‫‪ .6‬أن ﯾﻛون اﺗﺳﺎع ال ‪ peaks‬ﻋﻧد اﻟﻘﺎﻋدة أﻗل ﻣﺎ ﯾﻣﻛن ‪ ،‬وﺑﺎﻟذات ﺗﻠك اﻟﺗﻲ ﺗﺧرج ﻣﺗﺄﺧرة‬

‫‪358‬‬
‫ﻟﻛن ﻣﺎ ﯾﺣدث ﻓﻌﻠﯾﺎً ﯾﺗﻠﺧص ﻓﻲ ﺗداﺧل ﺑﻌض ال ‪ ، peaks‬واﺗﺳﺎع ﺗﻠك اﻟﺗﻲ ﺗﺧرج ﻣﺗﺄﺧرة ‪،‬‬
‫إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ ﻛﻔﺎءة أﻗل أو أﻛﺑر ﺑﻛﺛﯾر ﻣن اﻟﻣطﻠوب ‪ ،‬وزﻣن ﻣﻛوث ﻏﯾر ﻣﺑرر )طوﯾل ﺟداً ‪ ،‬ﻓﻲ‬
‫ﺑﻌض اﻷﺣﯾﺎن(‪.‬‬

‫وﻟﻧﻔﺗرض أﻧﻧﺎ ﺣﺻﻠﻧﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟرام اﻟﺗﺎﻟﻲ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ﻋﻧد درﺟﺔ ﺣ اررة‬
‫ﺛﺎﺑﺗﺔ )‪ (isothermal separation‬وﻟﺗﻛن ﻣﺛﻼً ‪:150 oC‬‬

‫ﻧﺟد أن اﻟﻣرﻛﺑﯾن ‪ 1‬و ‪ 2‬ﻣﻔﺻوﻻن ﺑﺷﻛل ﺟﯾد ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ‪ 3‬و ‪ 4‬ﺗﻛون ال ‪ peaks‬ﻋرﯾﺿﺔ ‪،‬‬
‫وﯾﺧرﺟﺎن ﺑﻌد وﻗت طوﯾل‪.‬‬

‫وﻟﻧﻔﺗرض أﻧﻧﺎ ﺣﺻﻠﻧﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟرام اﻟﺗﺎﻟﻲ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ﻋﻧد درﺟﺔ ﺣ اررة‬
‫ﺛﺎﺑﺗﺔ )‪ (isothermal separation‬وﻟﺗﻛن ﻣﺛﻼً ‪: 220 oC‬‬

‫‪359‬‬
‫ﺣﯾث ﻧﻼﺣظ أن اﻟﻔﺻل ﺑﯾن اﻟﻣرﻛﺑﯾن ‪ 1‬و ‪ 2‬أﺻﺑﺢ ﺳﯾﺋﺎً ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﺣﺳﻧت ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ﺟداً‬
‫ﻟﻠﻣرﻛﺑﯾن ‪ 3‬و ‪.4‬‬

‫ﻫﻧﺎ ‪ ،‬ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﺑﻧﺎء ﺑرﻧﺎﻣﺞ )‪ (temperature program‬ﺗﻌدﯾل درﺟﺔ اﻟﺣ اررة‬
‫ﻟﻠوﺻول إﻟﻰ ﻋﻣﻠﯾﺔ ﻓﺻل أﻓﺿل‪ .‬وﺣﯾث أﻧﻧﺎ راﺿون ﻋن ﻓﺻل اﻟﻣرﻛﺑﯾن ‪ 1‬و ‪ 2‬ﻋﻧد درﺟﺔ‬
‫ﺣ اررة ‪ ، 150 oC‬ﻓﺈﻧﻧﺎ ﺑداﯾﺔ ﻧﺳﺗﺧدم ﺗﻠك اﻟدرﺟﺔ ﻟﻣدة ‪ 10‬دﻗﺎﺋق )ﻛﻲ ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ﻓﺻل ﺟﯾد‬
‫ﻟﻠﻣرﻛﺑﯾن ‪ 1‬و ‪ ، (2‬وﻣن ﺛم ﻧزﯾد درﺟﺔ اﻟﺣ اررة إﻟﻰ ‪ 220 oC‬ﺑﻣﻌدل )‪ 20 (ramp rate‬درﺟﺔ‬
‫ﻓﻲ اﻟدﻗﯾﻘﺔ )ﻣﺛﻼً( ‪ ،‬ﻋﻧدﻫﺎ ﻗد ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ﻓﺻل ﺟﯾد ﻟﻠﻣرﻛﺑﯾن ‪ 3‬و ‪ ، 4‬أي أﻧﻧﺎ ﻧﺻﻣم ﺑرﻧﺎﻣﺞ‬
‫ﻓﺻل ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل‪:‬‬

‫‪360‬‬
 ‫وﺑذﻟك ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟرام اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫ﺣﯾث ﺗﻣت ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ﺑﺻورة ﻣرﺿﯾﺔ ‪ ،‬ﺑﺎﺳﺗﺧدام ‪temperature programming gas‬‬
‫)‪.chromatography (TPGC‬‬

‫وﻟﻧﻧظر أﯾﺿﺎً إﻟﻰ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﻣت اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﻋﻧد درﺟﺔ ﺣ اررة ﺛﺎﺑﺗﺔ‬
‫)‪ (isothermal separation‬ﻫﻲ ‪:150 oC‬‬

‫وﻧﻼﺣظ ﻣن اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟرام أن اﻟﻣرﻛﺑﺎت ﺑﻌد ال ‪ C15‬ﻟم ﺗظﻬر ‪ ،‬ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن اﻧﺗظﺎر ﻣﺎ ﯾزﯾد ﻋن‬
‫‪ ، 95 min‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗم ﻓﺻل ﻛﺎﻓﺔ اﻟﻣرﻛﺑﺎت ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﺑرﻧﺎﻣﺞ ﻣﻧﺎﺳب ﻣن درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗم‬
‫اﻟﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﻲ أﻗل ﻣن أرﺑﻌﯾن دﻗﯾﻘﺔ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ال ‪:TPGC‬‬

‫‪361‬‬
 ‫اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟوﺻﻔﻲ ﺑﺎﺳﺗﺧدام ال ‪GC‬‬

‫ﯾﻌﺗﺑر زﻣن اﻟﻣﻛوث ﻓﻲ اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﻋﻧد ظروف ﻣﻌﯾﻧﺔ وﺑﺎﻟﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻣﻊ اﻟﻣواد اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ‪ ،‬داﻻً ﻋﻠﻰ‬

‫ﻣﺎﻫﯾﺔ اﻟﻣواد اﻟﻣﻛوﻧﺔ ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬إذ ﺗﻣﻛث ﻛل ﻣﺎدة زﻣﻧﺎً ﻣﻌﯾﻧﺎً ﻓﻲ اﻟﻌﻣود‪ .‬ﻟﻛن ‪ ،‬ﻛﻣﺎ رأﯾﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً‬
‫ﻓﺈﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﺗﺷﺗرك أﻛﺛر ﻣن ﻣﺎدة ﻓﻲ زﻣن اﻟﻣﻛوث داﺧل اﻟﻌﻣود ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻻ ﯾﻣﻛن‬
‫اﻟﺟزم ﯾﻘﯾﻧﺎً ﺑوﺟود ﻣﺎدة ﻣﺎ ﻓﻲ ﻋﯾﻧﺔ ﻣﻌﯾﻧﺔ ﺑﺎﻋﺗﺑﺎر زﻣن ﻣﻛوﺛﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﺑﺎﻟرﻏم ﻣن ﺗﺷﺎﺑﻪ‬
‫ذﻟك ﻣﻊ زﻣن ﻣﻛوث اﻟﻣﺎدة اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ‪ ،‬ﻋﻧد ﻧﻔس اﻟظروف‪ .‬ﻣن أﺟل ذﻟك ﯾﻣﻛن اﻟﻘول – ﻓﻲ ﻏﯾﺎب‬
‫ﻣﻛﺷﺎف ﻗﺎدر ﻋﻠﻰ اﻟﺗﻌرف ﻋﻠﻰ ﻣﺎﻫﯾﺔ اﻟﻣﺎدة – أن ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ﻫو ﺗﻘﻧﯾﺔ ﻧﺎﻓﯾﺔ أﻛﺛر ﻣﻧﻬﺎ‬
‫ﻣﺛﺑﺗﺔ ‪ ،‬إذ ﯾﻣﻛن اﻻدﻋﺎء أن ﻣﺎدة ﻣﺎ ﻟﯾﺳت ﻣوﺟودة ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ إذا ﻟم ﻧﺳﺗطﻊ رؤﯾﺔ ﻣﻧﺣﻧﻰ إﺷﺎرة‬
‫ﻟﻬﺎ ﻋﻧد زﻣن اﻟﻣﻛوث اﻟﻣﻔﺗرض‪ ،‬واﻟﻣﻌروف ﻣن اﺳﺗﺧدام اﻟﻣﺎدة اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ‪ ،‬إﻻ اﻧﻧﺎ ﻻ ﻧﺳﺗطﯾﻊ أن‬
‫ﻧﺟزم ﺑوﺟود ﻣﺎدة ﻣﻌﯾﻧﺔ ﺑﻣﺟرد ﺣﺻوﻟﻧﺎ ﻋﻠﻰ ﻣﻧﺣﻧﻰ إﺷﺎرة ﻋﻧد زﻣن اﻟﻣﻛوث اﻟﻣﻔﺗرض‪.‬‬

‫ﻣؤﺷر ‪ Kovat‬ﻟﻠﻣﻛوث )‪(Kovat's retention index, RI‬‬

‫ﻧظ اًر ﻷن اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف اﻟدارﺟﺔ ﻓﻲ ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ﻻ ﺗﺳﻣﺢ ﺑﺗﺄﻛﯾد وﺟود اﻟﻣﺎدة )ﺟﻣﯾﻊ‬
‫اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف اﻟﻣذﻛورة ﺳﺎﺑﻘﺎً ﻋدا ﻣﻛﺷﺎف طﯾف اﻟﻛﺗﻠﺔ( ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﺑﻼ ﺷك ﺗواﺟﻬﻧﺎ ﻣﺷﻛﻠﺔ ﻓﻲ ﺗﺄﻛﯾد‬
‫اﻟﺗﻌرف ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺎدة ﻋﻣوﻣﺎً ‪ ،‬وﯾزداد اﻷﻣر ﺳوءاً ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ ﻋدم وﺟود ﻣﺎدة ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ ‪ ،‬ﯾﻣﻛن ﺣﻘﻧﻬﺎ‬
‫ﺗﺣت ﻧﻔس اﻟظروف ‪ ،‬ﻟﻣﻘﺎرﻧﺔ زﻣن ﻣﻛوﺛﻬﺎ ﻣﻊ ﺗﻠك اﻟﻣوﺟودة ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬ﻋﻠﻰ أﻗل ﺗﻘدﯾر‪ .‬ﻟﻛن ‪،‬‬
‫ﻟﯾس ﻣن اﻟﺳﻬل أن ﯾﻣﺗﻠك ﻛل ﻣﺧﺗﺑر ﻣن اﻟﻣﺧﺗﺑرات ﺟﻣﯾﻊ أﻧواع اﻟﻣواد اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻟﯾس‬
‫ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﺗﻌرف ﻋﻠﻰ ﺗﻠك اﻟﻣواد ﺣﯾن وﺟودﻫﺎ ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‪.‬‬

‫‪362‬‬
‫ﻟﻘد اﺳﺗطﺎع اﻟﺳﯾد ‪ Kovat‬إﯾﺟﺎد وﺳﯾﻠﺔ ﻋﺑﻘرﯾﺔ ﺑﺳﯾطﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ وﻧﺎﺟﺣﺔ ‪ ،‬ﯾﻣﻛن ﻣن ﺧﻼﻟﻬﺎ ﻣﻌرﻓﺔ‬
‫ﻣﺎﻫﯾﺔ اﻟﻣواد اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬دون اﻟﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ وﺟود اﻟﻣﺎدة اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ‪ .‬وﺗﻌﺗﻣد طرﯾﻘﺔ اﻟﺳﯾد ‪ Kovat‬ﻋﻠﻰ‬
‫اﺳﺗﺧدام ﻣواد ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ ﻣﺗوﻓرة ﻓﻲ ﻛل اﻟﻣﺧﺗﺑرات )وﻻ ﺗﻣت ﺑﺻﻠﺔ ﻟﻠﻣﺎدة اﻟﻣراد ﺗﺣدﯾد وﺟودﻫﺎ( ‪،‬‬
‫ﺣﯾث اﺳﺗﺧدم اﻟﺑﺎراﻓﯾﻧﺎت اﻟﻌﺎدﯾﺔ )‪ (normal alkanes‬ﻛﻣواد ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ ‪ ،‬وأﻋطﻰ ﻟﻛل ﻣﺎدة ﻗﯾﻣﺔ‬
‫ﻣؤﺷرة ﺗﺳﺎوي ﻋدد اﻟﻛرﺑوﻧﺎت ﻣﺿروﺑﺎً ﻓﻲ ﻣﺎﺋﺔ‪:‬‬

‫‪N-pentane retention index (RI) = No. of Carbons * 100 = 5*100 = 500‬‬

‫وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺈن ﻗﯾﻣﺔ ﻣؤﺷر ‪ Kovat‬ﻟل ‪ ، 600 = n-hexane‬وﻟل ‪ ، 800 = n-octane‬وﻫﻛذا ‪،‬‬
‫ﻋﻠﻣﺎً ﺑﺄن ال ‪ n-alkanes‬اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻟﺗﻲ اﺳﺗﺧدﻣﻬﺎ ﻛﺎﻧت ﺗﻠك اﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻋدد ذرات ﻛرﺑون‬
‫أﻛﺑر ﻣن ‪.4‬‬

‫وﻗد وﺟد اﻟﺳﯾد ‪ Kovat‬أﻧﻪ ﻋﻧد ظروف ﻣﻌﯾﻧﺔ )ﻣن اﻟﺣ اررة وﺳرﻋﺔ اﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل واﺳﺗﺧدام وﺳط‬
‫ﺛﺎﺑت ﻣﻌﯾن( ‪ ،‬أن ‪ log adjusted retention time‬ﻣﻊ ﻋدد ذرات اﻟﻛرﺑون ﻓﻲ اﻟﻣﺎدة اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ‬
‫‪ ،‬ﯾﻌطﻲ ﺧطﺎً ﻣﺳﺗﻘﯾﻣﺎً ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل‪:‬‬

‫وﻗد ﻗﺎم اﻟﺳﯾد ‪ Kovat‬وآﺧرون ﺑﺈﺟراء ﺗﺣﺎﻟﯾل ﻟﻠﻛﺛﯾر ﻣن اﻟﻣواد اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ اﻟﻣوﺟودة ‪ ،‬وﻗﺎﻣوا‬
‫ﺑﺣﺳﺎب ﻗﯾﻣﺔ ﻣؤﺷر ‪ Kovat‬ﻟﻛل ﻣﺎدة ﻣن ﺗﻠك اﻟﻣواد ‪ ،‬ﺑﺎﻋﺗﺑﺎر ﻣﺎ ﺗﻘدم ‪ ،‬وﻗﺎﻣوا ﺑرﺻد ﻛل ذﻟك‬

‫‪363‬‬
‫ﻓﻲ ﺟداول ﺧﺎﺻﺔ‪ .‬واﻵن ﻓﻲ أي ﻣﺧﺗﺑر ﻓﻲ اﻟﻌﺎﻟم ‪ ،‬إذا ﺗم ﺗﺣﻠﯾل ﺧﻠﯾط ﻣن ال ‪n-alkanes‬‬
‫ﻣﺿﺎﻓﺎً إﻟﯾﻪ اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺎدة ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﯾﻣﻛن ﺣﺳﺎب ال ‪ RI‬ﻟﻠﻣﺎدة أو اﻟﻣواد اﻟﻣﺟﻬوﻟﺔ ‪،‬‬
‫وﻣﻘﺎرﻧﺗﻬﺎ ﺑﺎﻟﻘﯾم ﻓﻲ اﻟﺟداول ﻟﻣﻌرﻓﺔ ﻣﺎﻫﯾﺗﻬﺎ‪.‬‬

‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن إﺟراء ﻧﻔس اﻟﻌﻣﻠﯾﺎت ﻟﻠوﺻول إﻟﻰ ﻧﻔس اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ ‪ ،‬وذﻟك ﻋن طرﯾق ﺗﺣﻠﯾل ﺧﻠﯾط ﻣن‬
‫اﻟﻣواد اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ﻣﻊ اﻟﻌﯾﻧﺔ‪:‬‬

‫وﻣن ﺛم رﺳم ال ‪ RI‬ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺣور اﻟﺻﺎدي ‪ ،‬وزﻣن اﻟﻣﻛوث اﻟﻣﺿﺑوط ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺣور اﻟﺳﯾﻧﻲ ‪،‬‬
‫ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ اﻟﺧط اﻟﻣﺳﺗﻘﯾم اﻟﻧﺎﺗﺞ ﻋن اﻟﻣواد اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ )ال ‪.(n-alkanes‬‬

‫واﻵن ﺑﻣﻌﻠوﻣﯾﺔ زﻣن اﻟﻣﻛوث اﻟﻣﺿﺑوط ﻟﻠﻣﺎدة اﻟﻣﺟﻬوﻟﺔ ‪ ،‬ﯾﻣﻛن ﺣﺳﺎب ﻗﯾﻣﺔ ﻣؤﺷر ‪ Kovat‬ﻟﻬﺎ‬
‫‪ ،‬ﻣن اﻟﻌﻼﻗﺔ‪:‬‬

‫‪,‬‬ ‫‪−‬‬ ‫‪,‬‬

‫(‬ ‫‪) = 100‬‬ ‫‪+‬‬
‫(‪,‬‬ ‫‪) −‬‬ ‫‪,‬‬

‫ﻋﻠﻣﺎً ﺑﺄن ‪ n‬ﺗﻣﺛل ﻋدد ذرات اﻟﻛرﺑون ﻓﻲ ال ‪ n-alkane‬ﻓﻲ اﻟﻣرﻛب اﻟﻘﯾﺎﺳﻲ اﻷﻗل ﻓﻲ ﻋدد‬
‫ذرات اﻟﻛرﺑون‪ .‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪ ،‬ﯾﺗم اﻟﺗﻌرف ﻋﻠﻰ اﻟﻣﺎدة اﻟﻣﺟﻬوﻟﺔ ﻣن اﻟﺟداول اﻟﺧﺎﺻﺔ ﺑذﻟك ‪ ،‬ﺑﺎﻟرﻏم‬
‫ﻣن ﻋدم وﺟود ﻣﺎدة ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ ﻓﻲ اﻟﻣﺧﺗﺑر اﻟذي أﻧﺟز اﻟﺗﺣﻠﯾل‪.‬‬

‫‪:‬‬ ‫(‬ ‫وﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﺳﺗﺧدام ال ‪ ، TPGC‬ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام اﻟﻌﻼﻗﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ﻟﺣﺳﺎب ال )‬

‫‪,‬‬ ‫‪−‬‬ ‫‪,‬‬

‫(‬ ‫‪) = 100‬‬ ‫‪+‬‬
‫(‪,‬‬ ‫)‬ ‫‪−‬‬ ‫‪,‬‬

‫‪364‬‬
‫وﺑﺎﻟرﻏم ﻣن أﻫﻣﯾﺔ اﻟطرﯾﻘﺔ ‪ ،‬إﻻ أن اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻫذﻩ اﻷﯾﺎم ﯾﻛﺎد ﯾﻛون ﻣﻌدوﻣﺎً ‪ ،‬ﻧظ اًر ﻟﺗوﻓر أﺟﻬزة‬
‫ال ‪ GC/MS‬اﻟﻘﺎدرة ﻋﻠﻰ ﺗﺣدﯾد ﻣﺎﻫﯾﺔ اﻟﻣﺎدة ﺑدرﺟﺔ ﺗﺄﻛد ﻋﺎﻟﯾﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ‪.‬‬

‫اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﻣﻲ‬

‫ﺗﻌﺗﺑر ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ﺗﻘﻧﯾﺔ ﻣﻣﺗﺎزة ﻟﻠﺗﻌرف ﻋﻠﻰ ﺗراﻛﯾز اﻟﻣواد اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻓﻲ اﻟﻌﯾﻧﺎت ‪ ،‬ﺣﯾث‬
‫ﯾﻣﻛن ﻛﺎﻟﻣﻌﺗﺎد اﺳﺗﺧدام ارﺗﻔﺎع ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة )ال ‪ (peak height‬ﻟﻠدﻻﻟﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﺗرﻛﯾز ‪ ،‬ﺣﯾث‬
‫ﯾﺗم ﻗﯾﺎس اﻻرﺗﻔﺎع ﻟﻣﺟﻣوﻋﺔ ﻣن اﻟﻣﺣﺎﻟﯾل اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﺑﻧﺎء اﻟﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﺧطﻲ ‪ ،‬وﻣن ﻗﯾﻣﺔ‬
‫ارﺗﻔﺎع ﻣﻧﺣﻧﻰ إﺷﺎرة اﻟﻣﺎدة ﯾﺗم إﯾﺟﺎد ﺗرﻛﯾزﻫﺎ‪.‬‬

‫ﻛﻣﺎ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام اﻟﻣﺳﺎﺣﺔ ﺗﺣت ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة ﻟﻠدﻻﻟﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﺗرﻛﯾز ‪ ،‬ورﺑﻣﺎ ﻛﺎن اﺳﺗﺧدام‬
‫اﻟﻣﺳﺎﺣﺔ اﻛﺛر واﻗﻌﯾﺔ ‪ ،‬ﺑﺎﻟذات ﻋﻧدﻣﺎ ﺗﻛون ال ‪ peaks‬ﻋرﯾﺿﺔ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﺑﯾﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً ‪ ،‬إذ ﯾﻛون‬
‫اﻟﻔرق ﻓﻲ اﻻرﺗﻔﺎع ﻗﻠﯾﻼً‪ .‬وﻋﻠﻰ أي ﺣﺎل ‪ ،‬ﻓﺈن أﺟﻬزة ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز اﻟﻣﺗواﺟدة ﻓﻲ اﻷﺳواق‬
‫ﺣﺎﻟﯾﺎً ﻟدﯾﻬﺎ اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ ﻗﯾﺎس اﻻرﺗﻔﺎﻋﺎت واﻟﻣﺳﺎﺣﺎت ﺑﺻورة ﻏﺎﯾﺔ ﻓﻲ اﻟدﻗﺔ ‪ ،‬ﻣﻊ ﻋﻣل اﻟﺗﺻﺣﯾﺢ‬
‫اﻟﻣﻧﺎﺳب ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﺗداﺧل ‪ ،‬واﻧﺣدار ﺧط اﻷﺳﺎس ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ اﻣﺗﻼﻛﻬﺎ اﻟﻌدﯾد ﻣن اﻟدوال‬
‫اﻟﻘﺎدرة ﻋﻠﻰ ﺣﺳﺎب اﻟﻛﻔﺎءة ‪ ،‬وﻋرض ال ‪ peak‬ﻋﻧد ﺧط اﻷﺳﺎس ‪ ،‬وﻋرﺿﻬﺎ ﻋﻧد ﻣﻧﺗﺻف‬
‫اﻻرﺗﻔﺎع ‪ ،‬وﻏﯾر ذﻟك ‪ ،‬ﻟﻛن ﻣن اﻟﻣؤﻛد ﺿرورة أﺧذ ﻣﻌﺎﻣل اﺳﺗﺟﺎﺑﺔ اﻟﻣﻛﺷﺎف ) ‪response‬‬
‫‪ (factor‬ﺑﺎﻟﺣﺳﺑﺎن ‪ ،‬ﺑﺎﻟذات ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف اﻟﺗﻲ ﺗﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ ﻋدد اﻟذرات ) ‪mass‬‬
‫‪ ، (sensitive detectors‬أو ﺗﻠك اﻟﺗﻲ ﺗﺗﺄﺛر ﺑﺳرﻋﺔ ﺳرﯾﺎن اﻟﻐﺎز اﻟﺣﺎﻣل‪.‬‬

‫‪365‬‬
366
 ‫اﻟﻔﺻل اﻟﺛﺎﻧﻲ ﻋﺷر‬

‫ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﺳﺎﺋل ﻋﺎﻟﯾﺔ اﻷداء‬

‫)‪(High Performance Liquid Chromatography, HPLC‬‬

‫ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻔﺻل ‪ ،‬ﻧﺗﺣدث ﻋن ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﺳﺎﺋل اﻟﻣوﺻوﻓﺔ ﺑﻌﺎﻟﯾﺔ اﻷداء ‪ ،‬واﻟﺗﻲ ﻫﻲ أﯾﺿﺎً‬
‫ﻋﺎﻟﯾﺔ اﻟﺿﻐط )‪ ، (High Performance Liquid Chromatography, HPLC‬واﻟﺗﻲ ﺗﻌﺗﺑر‬
‫اﻷﻛﺛر اﻧﺗﺷﺎ اًر واﺳﺗﺧداﻣﺎً ﻫذﻩ اﻷﯾﺎم ‪ ،‬ﻟﻣﺎ ﻟﻬﺎ ﻣن ﺗطﺑﯾﻘﺎت ﻣﺗﻧوﻋﺔ ‪ ،‬وأدوات ﻟﺗﺣﺳﯾن ﻋﻣﻠﯾﺔ‬
‫اﻟﻔﺻل ‪ ،‬وﺻوﻻً إﻟﻰ اﻟﻣطﻠوب‪ .‬وﻟﻌﻠﻪ ﻣن اﻟﻣﻔﯾد أن ﻧﺳﺗﺧدم ﻧﻔس اﻷﺳﻠوب اﻟذي اﺳﺗﺧدﻣﻧﺎﻩ ﻓﻲ‬
‫ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻐﺎز ‪ ،‬ﻟﺷرح وﺗﻔﺻﯾل ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﺳﺎﺋل ‪ ،‬وﻣﺎ ﯾﺗﻌﻠق ﺑﻬﺎ‪ .‬وﻫذا اﻷﺳﻠوب‬
‫ﯾﺗطﻠب ﺑداﯾﺔ اﻟﺣدﯾث ﻋن اﻟﺟﻬﺎز اﻟﻣﺳﺗﺧدم ﻛوﺣدة واﺣدة ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﯾﻣﻛن اﻟﺗﻔﺻﯾل ﻓﻲ أﺟزاﺋﻪ‬
‫وﻣﻛوﻧﺎﺗﻪ ‪ ،‬واﺣداً ﺗﻠو اﻵﺧر ‪ ،‬ﻣﻊ اﻟﺗرﻛﯾز ﻋﻠﻰ اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن اﻟﺗﺣﻛم ﺑﻬﺎ ‪ ،‬وﺗﻠك اﻟﺗﻲ‬
‫ﯾﻌﺗﺑر ﻓﻬﻣﻬﺎ ﺟوﻫرﯾﺎً ﻻﺳﺗﯾﻌﺎب ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل‪ .‬وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﻧظر ﻓﻲ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ‪ ،‬ﻟﺗوﺿﯾﺢ‬
‫اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ ﻓﻲ ﺟﻬﺎز ال ‪:HPLC‬‬

‫ﺣﯾث ﯾﺗم ﺑداﯾﺔ ﺿﺦ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك داﺧل اﻟﻌﻣود ﺑﺎﺳﺗﺧدام ﻣﺿﺧﺔ ﺗﺳﺗطﯾﻊ ﺗﺣﻣل ﺿﻐوط ﻋﺎﻟﯾﺔ‬
‫‪ ،‬ﺗﺗﺟﺎوز ‪ ، 5000 psi‬وﻣن ﺛم ﯾﺗم ﺣﻘن اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﻣراد ﻓﺻﻠﻬﺎ ﻣن ﺧﻼل ﺣﺎﻗن ‪ ،‬ﻟﺗﻧﺗﻘل اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ‬
‫اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﺗم ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ‪ ،‬وﯾﻘوم اﻟﻣﻛﺷﺎف ﺑﺈﻋطﺎء إﺷﺎرة ﻟﻛل ﻣﻛون ﻣن ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻌﯾﻧﺔ‬

‫‪367‬‬
‫ﻋﻧد ﺧروﺟﻬﺎ ﻣن اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﻟﺗظﻬر اﻟﻧﺗﯾﺟﺔ ﻋﻠﻰ ﻫﯾﺋﺔ رﺳم ﺑﯾﺎﻧﻲ )ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ ﻛروﻣﺎﺗوﺟرام( ‪ ،‬ﯾﺑﯾن‬
‫اﻟﻌﻼﻗﺔ ﺑﯾن زﻣن اﻟﻣﻛوث وﺷدة اﻹﺷﺎرة‪.‬‬

‫وﻋﻠﯾﻪ ‪ ،‬ﻻ ﺑد ﻣن ﻓﻬم آﻟﯾﺔ ﻋﻣل وأدوار ﻛل ﻣﻛون ﻣن ﺗﻠك اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ ‪ ،‬اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن‬
‫ﺗﻠﺧﯾﺻﻬﺎ ﺑﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬اﻟﻣﺿﺧﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ اﻟﺿﻐط )‪(high pressure pump‬‬

‫‪ .2‬اﻟﺣﺎﻗن )‪(injector‬‬
‫‪ .3‬اﻟﻌﻣود )‪(chromatographic column‬‬
‫‪ .4‬اﻟﻣﻛﺷﺎف )‪(detector‬‬

‫واﻵن ﻟﻧﺗﺣدث ﻋن ﻛل ﻛل ﻣﻛون ﻣن ﻫذﻩ اﻟﻣﻛوﻧﺎت‪:‬‬

‫أوﻻً‪ :‬اﻟﻣﺿﺧﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ اﻟﺿﻐط )ال ‪(high pressure pump‬‬

‫ﻫﻧﺎك ﻧوﻋﺎن ﻣن اﻟﻣﺿﺧﺎت ﻋﺎﻟﯾﺔ اﻟﺿﻐط ‪ ،‬اﻟﺗﻲ ﻗد ﺗﺻﺎدﻓﻧﺎ ﻓﻲ أﺟﻬزة ال ‪ ، HPLC‬ﻫﻣﺎ‪:‬‬

‫‪ .1‬ﻣﺿﺧﺔ اﻟﺣﻘﻧﺔ )‪(syringe pump‬‬

‫وﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﻣﺿﺧﺎت ﯾﺳﺗﺧدم ﺑﺷﻛل ﻫﺎﻣﺷﻲ ﻓﻲ أﺟﻬزة ال ‪ HPLC‬اﻟﻌﺎدﯾﺔ ‪ ،‬ﻟﻛﻧﻪ‬
‫ﯾﺟد ﺑﻌض اﻟﺗطﺑﯾﻘﺎت ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة اﻟﻣؤﺗﻣﺗﺔ )‪ .(autoanalyzers‬وﻣن اﻹﺳم ‪ ،‬ﯾﻣﻛن‬
‫ﺗﺧﯾل أن ﺗﻠك اﻟﻣﺿﺧﺔ ﺗﺷﺑﻪ اﻟﺣﻘﻧﺔ ‪ ،‬إﻻ أﻧﻬﺎ ﻣﺻﻧوﻋﺔ ﻣن اﻟﻔوﻻذ اﻟﺻﻠب اﻟﻣﻘﺎوم ﻟﻠﺻدأ‬
‫)‪ ، (stainless steel‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﺗم اﻟﺗﺣﻛم ﺑﺎﻟﺣﺎﻗن ﻋن طرﯾق ﻣوﺗور ﻗوي‪:‬‬

‫واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ ﺻو اًر ﻟﺑﻌض ﻣﺿﺧﺎت اﻟﺣﻘﻧﺔ اﻟﻣﺗﻔﺎوﺗﺔ ﻓﻲ اﻟﺣﺟم ‪ ،‬وأﺣد أﺷﻛﺎل‬
‫اﻟﻣوﺗور اﻟذي ﯾﺗﺣﻛم ﻓﯾﻬﺎ‪:‬‬

‫‪368‬‬
 ‫وﺑﺎﻟرﻏم ﻣن ﺧﺻﺎﺋص اﻟﻣﺿﺧﺔ اﻟﻣﻣﯾزة ‪ ،‬واﻟﺗﻲ ﻣﻧﻬﺎ‪:‬‬

‫‪ (a‬ﻣﻌدل ﺳرﯾﺎن ﺛﺎﺑت ﻟﻠوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‬

‫‪ (b‬ﺑﺳﯾطﺔ وﯾﻣﻛن اﻟﺗﺣﻛم ﻓﯾﻬﺎ ﺑدﻗﺔ ﺑﺎﻟﻐﺔ‬
‫‪ (c‬ﯾﻣﻛﻧﻬﺎ ﺿﺦ ﺣﺟوم ﺻﻐﯾرة ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬أو ﻛﺑﯾرة وﺑدﻗﺔ ﻋﺎﻟﯾﺔ‬

‫إﻻ أﻧﻬﺎ ﺗﻌﺎﻧﻲ ﻣن ﻣﺷﻛﻼت أﺳﺎﺳﯾﺔ ‪ ،‬ﻋﻠﻰ رأﺳﻬﺎ‪:‬‬

‫‪ (a‬ﺣﺟﻣﻬﺎ ﻣﺣدود ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓﻬﻲ ﻟﯾﺳت ﻋﻣﻠﯾﺔ ﻟﺣﺎﻻت اﻟﻔﺻل اﻟﻌﺎﻣﺔ ‪ ،‬واﻟﺗﻲ ﺗﺗطﻠب ﺣﺟﻣﺎً‬
‫ﻏﯾر ﻣﻌروف ﺳﻠﻔﺎً ﻣن اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‪ .‬ﺑﻣﻌﻧﻰ أﻧﻪ ﻣن اﻟﻣﺣﺗﻣل أن ﯾﻧﻔد اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‬
‫أﺛﻧﺎء ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﺳﺗوﺟب إﻋﺎدة ﻛل اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ ﻣن ﻧﻘطﺔ اﻟﺻﻔر‬
‫‪ (b‬ﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻧﺳداد اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﯾﺳﺗﻣر اﻟﺿﺦ دون اﻋﺗﺑﺎر ذﻟك ‪ ،‬ﻷن اﻟﻣوﺗور اﻟﻣﺗﺣﻛم‬
‫ﺑﺎﻟﻣﺿﺧﺔ ﯾﺗﺣرك ﺑﺛﺑﺎت ‪ ،‬وﻫذا ﯾؤدي إﻟﻰ اﻧﻔﺟﺎر اﻟﺧط اﻟﻧﺎﻗل ﻋﻧد أﺿﻌف ﻧﻘطﺔ‬

‫‪ (c‬ﻟﯾس ﻣن اﻟﺣﻛﻣﺔ اﺳﺗﺧدام ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﻣﺿﺧﺎت ﻋﻧد اﻟﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ ﺗﺷﻐﯾل اﻟﻣﺿﺧﺔ ﻟﯾﻼً‬
‫‪ ،‬دون اﻟوﺟود ﺑﻘرﺑﻬﺎ‬
‫‪ .2‬اﻟﻣﺿﺧﺔ اﻟﺗرددﯾﺔ )‪(reciprocating pump‬‬

‫وﻫﻲ اﻟﻣﺿﺧﺔ اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﺗﻘرﯾﺑﺎً ﺑﺷﻛل ﺗﺎم ﻓﻲ أﺟﻬزة ال ‪ ، HPLC‬واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ ﺗرﻛﯾﺑﻬﺎ‪:‬‬

‫‪369‬‬
 ‫ﺣﯾث ﺗﺗﻛون اﻟﻣﺿﺧﺔ ﻣن اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫اﻟﻣوﺗور اﻟذي ﯾﻘوم ﺑﺗﺣرﯾك اﻟﻣﻛﺑس اﻟﺗرددي‬ ‫‪.i‬‬

‫اﻟﻣﻛﺑس اﻟﺗرددي )‪(piston‬‬ ‫‪.ii‬‬

‫اﻟذي ﯾﻘوم ﺑدﻓﻊ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﺗﺑﺎﻋﺎً ‪ ،‬وﯾﺣﯾط ﺑﻪ ﺧﺎﺗم ﻟﻣﻧﻊ اﻟﺗﺳرب )‪(seal‬‬
‫ﺻﻣﺎﻣﺎن )‪(two check valves‬‬ ‫‪.iii‬‬
‫ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﻌود اﻟﻣﻛﺑس إﻟﻰ اﻟﺧﻠف ﻓﺈن اﻟﺻﻣﺎم اﻟﻣﺗواﺟد ﻋﻠﻰ ﺧط اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﯾﺳﻣﺢ‬
‫ﺑﻣرور اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﻐﻠق اﻟﺻﻣﺎم اﻵﺧر اﻟﻣؤدي إﻟﻰ اﻟﺣﺎﻗن واﻟﻌﻣود )ﺧطوة‬
‫ﺿﻐط ﻣﻧﺧﻔض( ‪ ،‬أﻣﺎ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺿﻐط )ﺗﺣرك اﻟﻣﻛﺑس إﻟﻰ ﻗﻠب اﻟﻣﺿﺧﺔ( ﻓﯾﻧﺷﺄ ﻋﻧﻬﺎ‬
‫إﻏﻼق اﻟﺻﻣﺎم ﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬وﻓﺗﺢ اﻵﺧر ﻛﻲ ﯾﻧﺗﻘل اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك إﻟﻰ‬
‫اﻟﺣﺎﻗن واﻟﻌﻣود ‪ ،‬وﻫﻛذا‪ .‬وﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﻛون اﻟﺻﻣﺎﻣﺎن ﻣﺻﻧوﻋﺎن ﻣن ﻣﺎدة ﻣﻘﺎوﻣﺔ ﻟﻠﺗﺂﻛل‬

‫‪370‬‬
‫ﻣﺛل اﻟﯾﺎﻗوت )‪ ، (sapphire‬وﯾﺣﺗﺎج اﻟﺻﻣﺎﻣﺎن إﻟﻰ ﺗﻐﯾﯾر ﻛل ﻋدة أﺷﻬر أو ﺳﻧوات ‪،‬‬
‫ﺗﻌﺗﻣد ﻋﻠﻰ درﺟﺔ اﻻﺳﺗﺧدام ‪ ،‬وﻧوع اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬وﻣدى ﻗدرﺗﻪ ﻋﻠﻰ إﺣداث ﺗﺂﻛل‪.‬‬
‫ﻣﺧﻣد )ﻣﺛﺑط( اﻟﻧﺑﺿﺎت )‪(pulse dampers‬‬ ‫‪.iv‬‬
‫ﻣﺎ دام ﺿﺦ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﯾﺗطﻠب دورﺗﯾن )دورة ﺿﻐط ﻣﻧﺧﻔض ﻟﺳﺣب اﻟوﺳط‬
‫اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬ودورة ﺿﻐط ﻋﺎﻟﻲ ﻟدﻓﻌﻪ ﺟﻬﺔ اﻟﺣﺎﻗن واﻟﻌﻣود( ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﻧﺎﺗﺞ ﯾﻛون ﻋﺑﺎرة ﻋن‬
‫ﻣوﺟﺎت دﻓﻊ ﻣﺗﺗﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬وﻟﯾس ﺳرﯾﺎﻧﺎً ﺛﺎﺑﺗﺎً‪ .‬ﻟﻬذا ‪ ،‬ﯾﺗم اﺳﺗﺧدام ﻣﺧﻣد ﻧﺑﺿﺎت ‪ ،‬ﻋﺑﺎرة ﻋن‬
‫اﻧﺑوﺑﺔ ﻟوﻟﺑﯾﺔ ﻣن اﻟﻔوﻻذ‪:‬‬

‫ان اﺳﺗﺧدام ﻣﺧﻣد اﻟﻧﺑﺿﺎت ﯾﻌﺗﺑر ﻣﻔﯾداً ﺟداً ﻓﻲ ﺗﺧﻔﯾف ﺣدة ﺗﻐﯾر ﻣﻌدل ﺳرﯾﺎن اﻟوﺳط‬
‫اﻟﻣﺗﺣرك أﺛﻧﺎء ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺿﺦ ‪ ،‬وذﻟك ﻻﺧﺗﻼف اﻟﻣﻌدل أﺛﻧﺎء ﻋﻣﻠﯾﺔ ﺳﺣب اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‬
‫‪ ،‬وﻋﻣﻠﯾﺔ ﺿﺧﻪ ‪ ,‬واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ اﻟﻣﻘﺻود‪:‬‬

‫وﯾﺳﻣﻰ ﻫذا اﻟﺷﻛل اﻟذي ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻣﻛﺑس واﺣد وﺻﻣﺎﻣﺎن ‪ ،‬ﻣﺿﺧﺔ ذات رأس واﺣد ) ‪single‬‬
‫‪ .(head pump‬وﺑﺎﻟرﻏم ﻣن وﺟود ﻣﺧﻣد اﻟﻧﺑﺿﺎت إﻻ أن اﻟﻧﺑﺿﺎت ﺗﻛون واﺿﺣﺔ إﻟﻰ ﺣد ﻣﺎ ‪،‬‬
‫ﻣﻣﺎ ﯾﺟﻌل ﻣﻌدل ﺳرﯾﺎن اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﻏﯾر ﻣﺳﺗﻣر ﻣﻊ اﻟوﻗت ﺑﺷﻛل ﻛﺎﻣل‪ .‬ﻟذﻟك ﻓﺈن أﻏﻠب‬

‫‪371‬‬
‫اﻟﻣﺿﺧﺎت ﻣن ﻫذا اﻟﻧوع ﺗﻛون ﻣزدوﺟﺔ اﻟرأس ‪ ،‬أي ﺗﺗﻣﯾز ﺑوﺟود ﻣﻛﺑﺳﯾن ‪ ،‬وﻣﺟﻣوﻋﺗﯾن ﻣن‬
‫اﻟﺻﻣﺎﻣﺎت ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل‪:‬‬

‫ﺣﯾث أﻧﻪ ﻓﻲ اﻟوﻗت اﻟذي ﯾﺳﺣب ﻓﯾﻪ اﻟﻣﻛﺑس إﻟﻰ اﻟﯾﺳﺎر اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك )أي ﻻ ﯾﺿﺦ( ‪ ،‬ﻓﺈن‬
‫اﻟﻣﻛﺑس اﻵﺧر إﻟﻰ اﻟﯾﻣﯾن ﯾﻛون ﻓﻲ ﻣوﺿﻊ اﻟﺿﺦ ‪ ،‬وﻟﯾس اﻟﺳﺣب ‪ ،‬واﻟﻌﻛس ﺻﺣﯾﺢ‪ .‬وﯾﺗﻧﺎوب‬
‫اﻟﻣﻛﺑﺳﺎن اﻟﻌﻣل ﺑﺎﻧﺗظﺎم ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﻘﻠل اﻟﺗﻐﯾر ﻓﻲ ﻣﻌدل ﺳرﯾﺎن اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‪ .‬وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر‬
‫أن ﺣﺟم اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك داﺧل اﻟﻣﺿﺧﺔ ﺻﻐﯾر ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ )ﻓﻲ ﺣدود ‪ .(100-200 L‬ﻟذﻟك ﻋﻧد‬
‫ﺗرك اﻟﻣﺿﺧﺔ ﻓﺗرة ﻣن اﻟزﻣن ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣوﺟود داﺧﻠﻬﺎ ﯾﺗطﺎﯾر ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﻋﻧد ﺗﺷﻐﯾل‬
‫اﻟﻣﺿﺧﺔ ﻧﺟد أﻧﻬﺎ ﺗدور ‪ ،‬ﻟﻛﻧﻬﺎ ﻗد ﻻ ﺗﺿﺦ أي وﺳط ﻣﺗﺣرك‪ .‬إن اﻟﺳﺑب اﻟرﺋﯾس ﻟﻬذا اﻟﺗﺻرف‬
‫إﻧﻣﺎ ﯾرﺟﻊ ﻟﺧﺎﺻﯾﺔ اﻧﺿﻐﺎط وﺗﻣدد اﻟﻬواء ‪ ،‬ﺣﯾث أن اﻟﻣﻛﺑس ﻓﻲ دورة اﻟﺳﺣب ﯾﺟﺑر اﻟﻬواء‬
‫اﻟﻣوﺟود داﺧل اﻟﻣﺿﺧﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﺗﻣدد ‪ ،‬وﻫﻲ ﻋﻣﻠﯾﺔ أﺳﻬل ﻣن ﺳﺣب اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬أﻣﺎ ﻓﻲ‬
‫دورة اﻟﺿﺦ ﻓﺈن اﻟﻬواء ﯾﻧﺿﻐط ‪ ،‬ﻓﺗﺑدو اﻟﻣﺿﺧﺔ أﻧﻬﺎ ﺗﻌﻣل ‪ ،‬ﻟﻛﻧﻬﺎ ﻻ ﺗﺿﺦ أي ﻣﺣﻠول )وﯾﻣﻛن‬
‫ﻣﻌرﻓﺔ ذﻟك ﻣن اﻟﺿﻐط اﻟﻣﻧﺧﻔض اﻟذي ﺗﻌﺎﻧﯾﻪ اﻟﻣﺿﺧﺔ أﺛﻧﺎء ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺿﺦ(‪.‬‬

‫‪372‬‬
‫ﻟذﻟك وﺟب اﻟﺗﺧﻠص ﻣن اﻟﻬواء اﻟﻣوﺟود داﺧل اﻟﻣﺿﺧﺔ ‪ ،‬وﯾﺗم ذﻟك ﻋﺑر ﻋﻣﻠﯾﺔ ﺗﺳﻣﻰ ‪priming‬‬
‫‪ ،‬ﺣﯾث ﯾوﺿﻊ ﻓﻲ طرﯾق ﺧط اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﺻﻣﺎم ﯾﻣﻛن ﻓﺗﺣﻪ وﺷﻔط اﻟﻬواء واﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‬
‫ﻣن ﺧﻼﻟﻪ ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﺗﻌﻣل اﻟﻣﺿﺧﺔ ‪ ،‬وﻧﺗﺄﻛد ﻣن ذﻟك ﻣن ﺧﻼل ﺗﺷﻐﯾﻠﻬﺎ ﻟﺿﺦ ﻣﻌدﻻت ﻋﺎﻟﯾﺔ‬
‫ﻣن اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك )ﺣواﻟﻲ ‪ ، (5 mL/min‬ﻣﻊ ﺗرك اﻟﺻﻣﺎم اﻟﻣذﻛور ﻣﻔﺗوﺣﺎً )ﻋﻣﻠﯾﺔ ال‬
‫‪ ، (purging‬وأﺧﯾ اًر ﯾﺗم ﺗﺧﻔﯾض ﻣﻌدل اﻟﺿﺦ ٕواﻏﻼق اﻟﺻﻣﺎم ‪ ،‬ﻓﺗﻌﻣل اﻟﻣﺿﺧﺔ ﻛﺎﻟﻣﻌﺗﺎد‪.‬‬

‫ﻛﻣﺎ أﻧﻪ ﻣن اﻟﺿروري أن ﻧﻧﺗﺑﻪ إﻟﻰ ﻋدم اﺳﺗﺧدام أوﺳﺎط ﻣﺗﺣرﻛﺔ ﺣﻣﺿﯾﺔ أو ﻗﺎﻋدﯾﺔ ﺑﺷﻛل‬
‫واﺿﺢ ‪ ،‬أو ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻛﻣﯾﺎت ﻛﺑﯾرة ﻣن اﻷﻣﻼح ‪ ،‬ﻷن ذﻟك ﯾؤدي إﻟﻰ ﺗﺂﻛل ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻣﺿﺧﺔ‬
‫اﻟداﺧﻠﯾﺔ وﺻﻣﺎﻣﺎﺗﻬﺎ‪ .‬ﻛﻣﺎ ﯾﺟب ﺗﻧظﯾف اﻟﻣﺿﺧﺔ ﺑﻌد اﻧﺗﻬﺎء اﻟﻌﻣل ﻋن طرﯾق ﺿﺦ ﻛﻣﯾﺎت واﻓرة‬
‫ﻣن ﺧﻠﯾط ‪ ، 50%methanol/50% water‬ﻋﻠﻰ ﺳﺑﯾل اﻟﻣﺛﺎل‪ .‬إن ﺗرك اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك اﻟذي‬
‫ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ أﻣﻼح أو أي ﻣواد ﻣﺳﺑﺑﺔ ﻟﻠﺗﺂﻛل داﺧل ﺟﺳم اﻟﻣﺿﺧﺔ ﯾؤدي إﻟﻰ ﺗﻘﺻﯾر ﻋﻣرﻫﺎ‬
‫ﺑﺷﻛل ﻛﺑﯾر‪.‬‬

‫وﻟﻌل ﻋدم ﺗوﻓر ﺗﻛﻧوﻟوﺟﯾﺎ ﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ﻟﺗﺻﻧﯾﻊ ﻣﺿﺧﺎت ﺟﯾدة ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻋﻧد ﺿﻐوط ﻋﺎﻟﯾﺔ ‪،‬‬
‫رﺑﻣﺎ ﻛﺎن اﻟﺳﺑب اﻟرﺋﯾس ﻓﻲ ﺗﺄﺧر ﺗﻘﻧﯾﺔ ال ‪ HPLC‬ﻟﻌﻘود‪.‬‬

‫ﺛﺎﻧﯾﺎً‪ :‬اﻟﺣﺎﻗن )‪(injector‬‬

‫اﻟﺣﺎﻗن ﻫو اﻟﺟزء ﻣن اﻟﺟﻬﺎز اﻟذي ﯾﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ﺗﻘدﯾم اﻟﻌﯾﻧﺔ )ﺑﺣﺟم ﻣﻌﯾن( ﻟﯾﺗم ﻓﺻﻠﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻌﻣود‪.‬‬
‫وﻣن أﺷﻬر اﻟﺣواﻗن اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻟﻬذا اﻟﻐرض ‪ ،‬ذﻟك اﻟﺣﺎﻗن اﻟﻣﻌروف ب ‪Rheodyne injector‬‬
‫‪ ،‬واﻟذي ﯾظﻬر ﻓﻲ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫‪373‬‬
‫وﯾﺗﻣﯾز ﻫذا اﻟﺣﺎﻗن ﺑوﺟود ﺳﺗﺔ ﻓﺗﺣﺎت ‪ ،‬واﺣدة ﻟﺣﻘن اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬واﻟﺛﺎﻧﯾﺔ ﻟﻠﻣﺿﺧﺔ ‪ ،‬واﻟﺛﺎﻟﺛﺔ ﻟﻠﻌﯾﻧﺔ‬
‫اﻟزاﺋدة ‪ ،‬واﻟراﺑﻌﺔ ﻣوﺻوﻟﺔ ﺑﺎﻟﻌﻣود ‪ ،‬أﻣﺎ اﻟﺧﺎﻣﺳﺔ واﻟﺳﺎدﺳﺔ ﻓﯾﺟﻣﻊ ﺑﯾﻧﻬﻣﺎ أﻧﺑوﺑﺔ ﻣﻠف اﻟﻌﯾﻧﺔ‬
‫)‪ ، (sample loop‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل‪:‬‬

‫ﻛﻣﺎ أن ﻫﻧﺎك ﻣوﺿﻌﺎن ‪ ،‬ﻻ ﺑد ﻣن ﻓﻬﻣﻬﻣﺎ ﺟﯾداً ‪ ،‬ﺣﯾث أﻧﻪ ﻓﻲ اﻟوﺿﻊ اﻷول ﯾﺗم ﺗﺣﻣﯾل اﻟﻌﯾﻧﺔ‬
‫ﻓﻲ ﻣﻠف اﻟﻌﯾﻧﺔ )أﻧﺑوﺑﺔ رﻓﯾﻌﺔ ﻟﻬﺎ ﺣﺟم ﺛﺎﺑت ﻣﻌروف ﻫو ﺣﺟم اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﻣراد ﺣﻘﻧﻬﺎ( ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ‬
‫اﻷﺷﻛﺎل اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫وﻫذ اﻟوﺿﻊ ﯾظﻬر ﻋﻠﻰ اﻟﺣﺎﻗن ﺑﺈﺳم ‪ ، Load‬ﺣﯾث ﺗﻣﺗﻠﺊ أﻧﺑوﺑﺔ اﻟﻌﯾﻧﺔ )‪(sample loop‬‬
‫ﺑﺎﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﻣﺣﻘوﻧﺔ ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﺗوﺟﻪ اﻟزﯾﺎدة إﻟﻰ ال ‪ ، waste‬وﯾﻛون ﺿﺦ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﻓﻲ ﻫذﻩ‬
‫اﻟﺣﺎﻟﺔ ﻣن اﻟﻣﺿﺧﺔ إﻟﻰ اﻟﻌﻣود ﻣﺑﺎﺷرة دون اﻟﻣرور ﺑﺎﻟﻌﯾﻧﺔ‪ .‬أﻣﺎ اﻟوﺿﻊ اﻵﺧر ﻓﻬو وﺿﻊ اﻟﺣﻘن‬
‫)‪ ، (Inject‬وﻓﯾﻪ ﯾﺗم ﺿﺦ اﻟﻌﯾﻧﺔ إﻟﻰ داﺧل اﻟﻌﻣود ﻟﯾﺗم ﻓﺻﻠﻬﺎ ‪ ،‬وذﻟك ﻋﺑر ﺗﻐﯾﯾر ﻣﺳﺎر اﻟﺿﺦ‬
‫ﻟﯾﺗم ﻣن اﻟﻣﺿﺧﺔ إﻟﻰ اﻟﻌﯾﻧﺔ وﻣن ﺛم اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﺑﺣﺳب اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ‪.:‬‬

‫‪374‬‬
‫وﯾﺳﺗطﯾﻊ اﻟﺣﺎﻗن اﻟﺗﻐﯾﯾر ﺑﯾن اﻟوﺿﻌﯾن ﻻﺣﺗواﺋﻪ ﻋﻠﻰ أﺳطواﻧﺔ )ﺗﺳﻣﻰ ‪ ، (rotor disc‬ﻓﯾﻬﺎ‬
‫ﻗﻧوات دﻗﯾﻘﺔ ﯾﺗﻐﯾر ﻣوﺿﻌﻬﺎ ﺑﺗﻐﯾﯾر اﻟوﺿﻊ ﻣن ‪ Load‬إﻟﻰ ‪ ، Inject‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل‪:‬‬

‫وﯾﻣﻛن ﻣﻼﺣظﺔ ﺗﻐﯾر ﻣوﺿﻊ اﻟﻘﻧوات ﻓﻲ اﻟوﺿﻌﯾن ﺑﺎﻟﻧظر إﻟﻰ اﻟﺷﻛل أﻋﻼﻩ‪ .‬ﻛﻣﺎ أﻧﻪ ﻣن اﻟﺟدﯾر‬
‫ﺑﺎﻟذﻛر أن ﻫذا ال ‪ rotor‬ﯾﻛون ﻣﺻﻧوﻋﺎً ﻣن ﻣﺎدة ﻟﻬﺎ درﺟﺔ ﻣن اﻟﻣروﻧﺔ )ﺗﺳﻣﻰ ‪ (vespel‬ﻛﻲ‬
‫ﺗﻣﻧﻊ أي ﺗدﻓق ﻟﻠﻣﺣﻠول ﺧﺎرج اﻟﺣﺎﻗن ‪ ،‬وﻟذﻟك رﺑﻣﺎ ﻛﺎﻧت ﻣن اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺗﻲ ﯾﺟب ﺗﻐﯾﯾرﻫﺎ ﻛل‬
‫ﻓﺗرة ‪ ،‬ﻋﻧد ﻣﻼﺣظﺔ ﺗﻧﻘﯾط اﻟﻣﺣﻠول ﻣن ﺟﺳم اﻟﺣﺎﻗن‪ .‬وﯾﺣدث ذﻟك ﺑﺷﻛل واﺿﺢ ﻋﻧد ﺗَ َﻛ ُون ﻗﻧوات‬
‫ﺟدﯾدة ‪ ،‬ﻧﺗﯾﺟﺔ ﺳوء اﻻﺳﺗﺧدام ‪ ،‬أو اﺳﺗﺧدام إﺑرة ﻣدﺑﺑﺔ ‪ ،‬ﺑدﻻً ﻣن اﻹﺑرة اﻻﺳطواﻧﯾﺔ اﻟﺧﺎﺻﺔ‬
‫ﺑﺣﺎﻗن ال ‪ ، HPLC‬وﯾﻣﻛن ﻣﻼﺣظﺔ ﺗﻛون ﻗﻧوات ﺟدﯾدة ﺑﺎﻟﻧظر إﻟﻰ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ‪ ،‬ﺣﯾث ﻣن‬
‫اﻷﺳﻬل ﻟﻠﻣﺣﻠول اﻻﻧﺗﻘﺎل ﻣن ﺧﻼﻟﻬﺎ ‪ ،‬وﻫو ﻣﺎ ﻧﻼﺣظﻪ ﻋﻠﻰ ﺻورة ﺗﺳرﯾب‪:‬‬

‫‪375‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﯾﺑﯾن اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ طﺑﯾﻌﺔ إﺑرة اﻟﺣﻘن ‪ ،‬ﺣﯾث ﻧﻼﺣظ أﻧﻬﺎ ﻟﯾﺳت ﻣدﺑﺑﺔ ‪ ،‬ﺑل أﺳطواﻧﯾﺔ ﻋﻧد‬
‫ﻧﻬﺎﯾﺗﻬﺎ‪:‬‬

‫وﻻ ﺑد ﻣن ﺗﻧظﯾف اﻟﺣﺎﻗن ‪ ،‬ﻋن طرﯾق ﺗﻔﻛﯾﻛﻪ ‪ ،‬ﻛل ﻓﺗرة ‪ ،‬إذ ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﻛون ﺑﻌض اﻟرواﺳب‬
‫ﻣن اﻟﻌﯾﻧﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ اﻟﺗﺄﺛﯾر ﻋﻠﻰ اﻟﻧﺗﺎﺋﺞ ‪ ،‬ﺧﺎﺻﺔ إذا ﻟم ﯾﺗم اﻟﺗﻧظﯾف ﻟﻔﺗرة طوﯾﻠﺔ ‪،‬‬
‫ﺑﺎﻟذات ﻋﻧد اﺳﺗﺧدام ﻋﯾﻧﺎت ﻣن ﻣﺻﺎدر ﺷدﯾدة اﻟﺗﻠوث‪.‬‬

‫‪376‬‬
 ‫ﺛﺎﻟﺛﺎً‪ :‬اﻟﻌﻣود )‪(chromatographic column‬‬

‫ﺗﺗﻣﯾز اﻷﻋﻣدة اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ال ‪ HPLC‬ﺑﺄﻧﻬﺎ ﺗﻛون ﻣﺻﻧوﻋﺔ داﺋﻣﺎً ﻣن اﻟﻔوﻻذ ﻏﯾر اﻟﻘﺎﺑل ﻟﻠﺻدأ‬
‫)‪ ، ( 314L, stainless steel‬وﺗﻛون ﺳﻣﺎﻛﺔ ﺟدراﻧﻪ ﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ﻟﺗﺣﻣل ﺿﻐوط ﺗزﯾد ﻋن ‪30 KPSI‬‬
‫‪ ،‬وﻫو ﺿﻐط أﻋﻠﻰ ﻣن اﻟﺿﻐط اﻟﻣﺳﺗﺧدم ﻟﯾس ﻓﻘط ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل ‪ ،‬وﻟﻛن ﻓﻲ ﺗﻌﺑﺋﺔ اﻟﻌﻣود أﯾﺿﺎً‪.‬‬
‫وﻓﻲ ﺣﺎﻟﺔ اﻷﻋﻣدة اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ اﻟﺗﺣﻠﯾل اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﻘطر اﻟدارج ﻫو ‪ ، 4.6 mm‬ﺑﯾﻧﻣﺎ‬
‫طول اﻟﻌﻣود ﯾﺗراوح ﺑﯾن ‪ 5-25 cm‬ﻓﻲ اﻟﻌﺎدة ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻗد ﯾﺻل طول اﻟﻌﻣود إﻟﻰ ‪، 40 cm‬‬
‫وﻗطرﻩ إﻟﻰ أﻛﺛر ﻣن ‪ ، 1 cm‬ﻟﻛن ﻣﺛل ﻫذﻩ اﻷﻋﻣدة ﻻ ﺗﺳﺗﺧدم ﻷﻏراض اﻟﺗﺣﻠﯾل‪ .‬وﯾﺗوﻗف طول‬
‫اﻟﻌﻣود ﻋﻠﻰ ﺣﺟم ﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺗﻌﺑﺋﺔ ‪ ،‬إذ ﻛﻠﻣﺎ ﻗل ﻗطر ﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺗﻌﺑﺋﺔ ﻛﻠﻣﺎ ﻛﺎن طول اﻟﻌﻣود أﻗل ‪،‬‬
‫وذﻟك ﺑﺳﺑب زﯾﺎدة اﻟﺿﻐط اﻟﻣﻌﺎﻛس ‪ ،‬اﻟﻣﺻﺎﺣب ﻟﻧﻘص ﺣﺟم اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت‪ .‬واﻟﺻورة اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ﺗوﺿﺢ‬
‫ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻷﻋﻣدة‪:‬‬

‫وﯾﺗﻛون اﻟﻌﻣود ﻣن اﻷﻧﺑوﺑﺔ اﻟرﺋﯾﺳﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ‪ ،‬اﻟﻣﺛﺑت ﻋﻠﻰ ﺣﺑﯾﺑﺎت‬
‫اﻟﺗﻌﺑﺋﺔ ‪ ،‬وﯾﺳﺗﺧدم ﻣﺻﻔﺎﺗﯾن ﻣﺳﺎﻣﯾﺗﯾن ﻋﻠﻰ طرﻓﻲ اﻷﻧﺑوﺑﺔ ‪ ،‬ﻟﻣﻧﻊ ﺧروج اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت‬
‫واﻟﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺣﺎﻣﻠﺔ ﻟﻪ ‪ ،‬ﻋﻧد ﺿﺦ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‪ .‬أﻣﺎ اﻟﺑﺎﻗﻲ ﻓﻬﻲ أدوات ﺗﺛﺑﯾت ‪ ،‬وﻛل ذﻟك‬
‫ﻣﺻﻧوع ﻣن اﻟﻔوﻻذ ﻏﯾر اﻟﻘﺎﺑل ﻟﻠﺻدأ أﯾﺿﺎً ‪ ،‬واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ ﺗﻔﺎﺻﯾل ذﻟك‪:‬‬

‫‪377‬‬
‫واﻷﺷﻛﺎل اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ﺗوﺿﺢ ﺗﻔﺎﺻﯾل اﻟﺗوﺻﯾﻼت اﻷﺳﺎﺳﯾﺔ ﻟﻠﻌﻣود ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺟب ﻋدم اﻟﺳﻣﺎح ﺑوﺟود‬
‫أﯾﺔ ﻓراﻏﺎت ‪ ،‬ﻧﺗﯾﺟﺔ اﻟﺗوﺻﯾل‪:‬‬

‫‪378‬‬
‫ﻛﻣﺎ ﺗﺟب اﻹﺷﺎرة إﻟﻰ أن ال ‪ nuts‬وال ‪ ferrules‬اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم ﻣﻊ اﻷﻧﺎﺑﯾب اﻟدﻗﯾﻘﺔ ﻣن ﻣﻘﺎس‬
‫"‪) 1/16‬واﺣد ﻋﻠﻰ ﺳﺗﺔ ﻋﺷر ﻣن اﻹﻧش( ﯾﻣﻛن أن ﺗﻛون ﻣن ﻣﺎدة ال ‪ ، PEEK‬وﻫﻲ ﻣﺎدة‬
‫ﺗﺗﺣﻣل اﻟﻛﯾﻣﺎوﯾﺎت واﻟﺿﻐوط ﺑﺷﻛل ﻛﺑﯾر ‪ ،‬إﺿﺎﻓﺔ إﻟﻰ أن ﻟﻬﺎ درﺟﺔ ﻣن اﻟﻣروﻧﺔ ‪ ،‬ﻧﺳﺗطﯾﻊ ﻣﻌﻬﺎ‬

‫ﺗﺛﺑﯾﺗﻬﺎ ﯾدوﯾﺎً ‪ ،‬دون اﻟﺣﺎﺟﺔ إﻟﻰ أدوات‪ .‬ﻛﻣﺎ ﺗﺄﺗﻲ اﻷﻧﺎﺑﯾب ﻣن ﻣﻘﺎس "‪ 1/16‬وال ‪ frits‬أﯾﺿﺎً‬
‫ﻣن ﻧﻔس اﻟﻣﺎدة ‪ ،‬وﺗﺳﺗﺧدم ﻟﺗطﺑﯾﻘﺎت ﻫﺎﻣﺔ ‪ ،‬ﻣن ﺿﻣﻧﻬﺎ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﻣﻌدﻟﺔ ﻛﻬرﺑﯾﺎً ‪ ،‬واﻟﺗﻲ‬
‫ﻟﻸﺳف ﻟن ﻧﺗطرق إﻟﯾﻬﺎ ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻣﻘدﻣﺔ اﻟﻣﺧﺗﺻرة‪.‬‬

‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﻘول أن ﻣﺣﺗوى اﻟﻌﻣود )ﺑﺧﻼف ﻣﻛوﻧﺎت ﺟﺳﻣﻪ( ﻫو اﻟﻣﻛون اﻟﺟوﻫري ﻓﻲ ﻋﻣﻠﯾﺔ‬
‫اﻟﻔﺻل ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻻ ﺑد ﻣن دراﺳﺗﻪ ﺑﺎﺳﺗﻔﺎﺿﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﻣن اﻟﻧواﺣﻲ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫‪ .1‬ﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺗﻌﺑﺋﺔ‬
‫‪ .2‬اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت وأﻧواﻋﻪ‬
‫‪ .3‬اﻟﻌواﻣل اﻟﻣؤﺛرة ﻋﻠﻰ اﻟﻛﻔﺎءة‬
‫‪ .4‬اﻟﻌواﻣل اﻟﻣؤﺛرة ﻋﻠﻰ اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل‬
‫‪ .5‬ﺗﺄﺛﯾر ال ‪pH‬‬

‫أوﻻً‪ :‬ﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺗﻌﺑﺋﺔ )‪(solid support‬‬

‫وﻫﻲ ﺣﺑﯾﺑﺎت ﻣﺳﺗدﯾرة اﻟﺷﻛل ‪ ،‬وﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﺣﺟم ﻫﺎﺋل ﻣن اﻟﻣﺳﺎﻣﺎت ‪ ،‬ﺑﺣﯾث ﺗﺻل اﻟﻣﺳﺎﺣﺔ‬
‫اﻟﺳطﺣﯾﺔ ﻟﻠﺟرام اﻟواﺣد ﻣﻧﻬﺎ ﺣواﻟﻲ ‪ ، 200-300 m2‬وﻋﺎدة ﻣﺎ ﺗﻛون ﻣن اﻟﺳﯾﻠﯾﻛﺎ أو اﻷﻟوﻣﯾﻧﺎ‪:‬‬

‫‪379‬‬
‫وﯾﺟب أن ﺗﺗﺣﻣل ﺗﻠك اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺿﻐوط اﻟﻌﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬دون أن ﺗﺗﻛﺳر ‪ ،‬ﻷن ﺗﻛﺳرﻫﺎ ﯾﻌﻧﻲ اﺧﺗﻼف‬
‫ﻛﺑﯾر ﻓﻲ أداء اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ورﺑﻣﺎ اﻧﺳدادﻩ‪ .‬ﻛﻣﺎ أن زﯾﺎدة اﻟﻣﺳﺎﺣﺔ اﻟﺳطﺣﯾﺔ ﻟﻠﺣﺑﯾﺑﺎت ﺗﻌﻧﻲ ﺑﺎﻟﺿرورة‬
‫زﯾﺎدة ﻛﻣﯾﺔ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت اﻟذي ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻪ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ زﯾﺎدة ﻛﻣﯾﺔ اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن ﻓﺻﻠﻬﺎ‪.‬‬
‫وﻗد رأﯾﻧﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً أن ﺣﺟم اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت ﯾؤﺛر ﺗﺄﺛﯾ اًر ﻛﺑﯾ اًر ﻋﻠﻰ اﻟﻛﻔﺎءة ‪ ،‬ﺣﯾث أﻧﻪ ﻛﻠﻣﺎ ﻗل ﻗطر‬
‫اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت ‪ ،‬ﻛﻠﻣﺎ زادت اﻟﻛﻔﺎءة ‪ ،‬وﻛﻠﻣﺎ ﻗل اﻋﺗﻣﺎد ‪ H‬ﻋﻠﻰ ﻣﻌدل ﺗدﻓق اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬أي ﻛﻠﻣﺎ‬
‫أﻣﻛن إﻧﺟﺎز ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل ﻓﻲ وﻗت أﻗﺻر ‪ ،‬ﺑﺎﻟذات ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﺻﺑﺢ ﻗطر اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت أﻗل ﻣن ‪3‬‬
‫‪:m‬‬

‫‪380‬‬
 ‫ﺛﺎﻧﯾﺎً‪ :‬اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت )‪(stationary phase‬‬

‫ﻣن اﻟﻣﻣﻛن ﺗﺻﻧﯾف اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت إﻟﻰ ﺻﻧﻔﯾن‪:‬‬

‫‪ .1‬وﺳط ﺛﺎﺑت ﻗطﺑﻲ )‪ :(polar stationary phase‬وﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﻧﺳﻣﻲ ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن‬
‫ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل )‪ ، (normal phase liquid chromatography (NPLC‬ﺣﯾث‬
‫ﯾﻛون اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﺑﺎﻟﺿرورة ﺳﺎﺋﻼً ﻏﯾر ﻗطﺑﻲ‪ .‬وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن اﺳﺗﺧدام ﻫذا‬
‫اﻟﻧوع ﻣن اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ ﻗﻠﯾل ﻧﺳﺑﯾﺎً ‪ ،‬وﻟذﻟك ﻟن ﻧﺳﺗﻔﯾض ﻓﻲ ﺷرح ﺗﻔﺎﺻﯾﻠﻪ‪ .‬وﻣن أﻣﺛﻠﺔ‬
‫اﻷوﺳﺎط اﻟﺛﺎﺑﺗﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﺗﺑﻊ ﻫذا اﻟﺻﻧف ‪ ،‬ﺗﻠك اﻟﺗﻲ ﺗﻧﺗﻬﻲ ﺑﻣﺟﻣوﻋﺎت ﻗطﺑﯾﺔ ‪ ،‬ﻣﺛل‪- :‬‬
‫‪ CN, -OH, -NH2, -phenyl‬وﻏﯾرﻫﺎ‪.‬‬

‫‪ .2‬وﺳط ﺛﺎﺑت ﻏﯾر ﻗطﺑﻲ )‪ :(nonpolar stationary phase‬وﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﻛون ﻫذا اﻟﻧوع‬
‫ﻋﺑﺎرة ﻋن ﻫﯾدروﻛرﺑون ﺳﺎﺋل وﻣﺷﺑﻊ ﻋﺎدي )ﻏﯾر ﻣﺗﻔرع( أي ‪ ، n-alkane‬ﻣﺛل‪C18, :‬‬
‫‪ .C8 or C3‬ﻣﻊ أن أﻏﻠب اﻷﻋﻣدة ﺗﺳﺗﺧدم ال ‪ C18‬ﻛوﺳط ﺛﺎﺑت‪:‬‬

‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ﯾﺟب أن ﯾﻛون ﻗطﺑﯾﺎً ‪ ،‬ذﻟك ﻷن اﻟوﺳط‬
‫اﻟﺛﺎﺑت واﻟﻣﺗﺣرك ﻻ ﯾﻣﺗزﺟﺎن‪ .‬وﺗﺳﻣﻰ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﺣﺎﻟﺔ ) ‪reverse-phase‬‬

‫‪381‬‬
‫)‪ ، (liquid chromatography (RPLC‬وﻫو اﻟﻧوع اﻟﺳﺎﺋد ﻣن ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل ﺑﺎﺳﺗﺧدام ال‬
‫‪.HPLC‬‬

‫ﻛﻣﺎ ﺗﺟب اﻹﺷﺎرة إﻟﻰ أن اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﯾﺟب أن ﯾﺗﺻل ﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺎً ﺑﺎﻟﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺣﺎﻣﻠﺔ ﻟﻪ ‪ ،‬ﻋن‬
‫طرﯾق رواﺑط ﺗﺳﺎﻫﻣﯾﺔ ﺣﻘﯾﻘﯾﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﻟﻣﻧﻊ ﻧزف اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت أﺛﻧﺎء ﺿﺦ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‪:‬‬

‫وﯾطﻠق ﻋﻠﻰ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ اﻟﺗﻲ ﯾﻛون اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻣرﺗﺑطﺎً ﺑﺎﻟﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺻﻠﺑﺔ ﻣﺻطﻠﺢ‬
‫ﻛروﻣﺎﺗوﺟ ارﻓﯾﺎ اﻟوﺳط اﻟﻣرﺗﺑط )‪ ، (bonded phase chromatography‬وﻫو اﻟﺳﺎﺋد ﻣن‬
‫اﻟﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟﻌﻣﻠﯾﺔ‪ .‬ﻛﻣﺎ ﯾﺟب اﻟﺗﺄﻛد ﻣن ﻋدم ﺗرك أﯾﺔ ﻣﺟﻣوﻋﺎت ﺳﯾﻼﻧول )‪silanol groups, -Si-‬‬
‫‪ (OH‬ﻏﯾر ﻣرﺗﺑطﺔ ‪ ،‬ﻷن ذﻟك ﯾؤدي إﻟﻰ ادﻣﺻﺎص اﻟﻣواد اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻋﻠﯾﻬﺎ ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾﻌﻘد ﻣﯾﻛﺎﻧزﻣﺎت‬
‫ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل )اﻟﺗﺟزﺋﺔ( ‪ ،‬وﻗد ﯾﻧﺷﺄ ﻋﻧﻪ اﺗﺳﺎع ﻏﯾر ﻣﺑرر ﻓﻲ ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة ‪ ،‬أو ﺣﺗﻰ اﻧﻘﺳﺎم‬
‫اﻟﻣﻧﺣﻧﻰ ﻟﯾﻌطﻲ ﻣﻧﺣﻧﯾﺎن )‪ two peaks‬ﺑدﻻً ﻣن واﺣدة( ﻟﻠﻣرﻛب اﻟواﺣد‪.‬‬

‫‪382‬‬
‫وﯾﺗم اﻟﺗﺧﻠص ﻣن ﻣﺟﻣوﻋﺎت ال ‪ silanol‬اﻟﻣﺗﺑﻘﯾﺔ )ﺑﻘدر اﻹﻣﻛﺎن( ﻋن طرﯾق ﺗﻔﺎﻋﻠﻬﺎ ﻣﻊ‬
‫ال ‪ ، trimethylchlorosilane‬وﻫﻲ ﻋﻣﻠﯾﺔ ﺗﺳﻣﻰ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗﻐطﯾﺔ ‪ ،‬أو ‪:end-capping‬‬

‫وﻓﻲ اﻟﺣﻘﯾﻘﺔ ﺗزداد ﺟودة اﻟﻌﻣود ‪ ،‬وﺗﺗﺣﺳن ﻛﻔﺎءﺗﻪ ‪ ،‬ﻛﻠﻣﺎ ﺗﺧﻠﺻﻧﺎ ﻣن ﻋدد أﻛﺑر ﻣن ﻣﺟﻣوﻋﺎت‬
‫اﻟﻬﯾدروﻛﺳﯾل اﻟﺣرة اﻟﻣﺗﺑﻘﯾﺔ ﻋﻠﻰ اﻟﺳطوح ‪ ،‬ﻟﻛن ﻟﻸﺳف ﻓﺈن ﺳﻌر اﻟﻌﻣود ﯾزداد أﯾﺿﺎً ‪ ،‬وﺑﺷﻛل‬
‫ﻛﺑﯾر‪.‬‬

‫إن طول اﻟﺳﻠﺳﻠﺔ اﻟﻬﯾدروﻛرﺑوﻧﯾﺔ ﻟﻠوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻟﻬﺎ اﻧﻌﻛﺎﺳﺎت ﻫﺎﻣﺔ ﻋﻠﻰ أداء اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﻣﻧﻬﺎ‪:‬‬

‫‪ (a‬ﯾزداد زﻣن اﻟﻣﻛوث ﺑزﯾﺎدة طول اﻟﺳﻠﺳﻠﺔ اﻟﻬﯾدروﻛرﺑوﻧﯾﺔ ﻟﻠوﺳط اﻟﺛﺎﺑت‬

‫‪ (b‬ﺗزداد ﻛﻣﯾﺔ اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن ﻓﺻﻠﻬﺎ ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻌﻣود ﺑزﯾﺎدة طول اﻟﺳﻠﺳﻠﺔ اﻟﻬﯾدروﻛرﺑوﻧﯾﺔ‬
‫ﻟﻠوﺳط اﻟﺛﺎﺑت‬
‫‪ (c‬ﺗﻘل اﻟﻛﻔﺎءة ﺑزﯾﺎدة طول اﻟﺳﻠﺳﻠﺔ اﻟﻬﯾدروﻛرﺑوﻧﯾﺔ ﻟﻠوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ‪ ،‬وذﻟك ﻟزﯾﺎدة ‪ Hs‬ﻧظ اًر‬
‫ﻟزﯾﺎدة ‪ds‬‬

‫وﻋﻠﯾﻪ ﯾﺟب ﻣراﻋﺎة ﻣﺎ ﺳﺑق ‪ ،‬إذا ﻛﺎن ﻟدﯾﻧﺎ اﻟﺧﯾﺎر ﻓﻲ اﺧﺗﯾﺎر طول اﻟﺳﻠﺳﻠﺔ اﻟﻬﯾدروﻛرﺑوﻧﯾﺔ‬
‫ﻟﻠوﺳط اﻟﺛﺎﺑت‪.‬‬

‫‪383‬‬
 ‫ﺛﺎﻟﺛﺎً‪ :‬اﻟﻌواﻣل اﻟﻣؤﺛرة ﻋﻠﻰ اﻟﻛﻔﺎءة‬

‫ﺑﺎﻟرﺟوع إﻟﻰ ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﻛﻔﺎءة ‪ ،‬رأﯾﻧﺎ أن‪:‬‬

‫=‬

‫أي أن اﻟﻛﻔﺎءة ﺗزداد ﺑزﯾﺎدة طول اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﺗزداد أﯾﺿﺎً ﻋﻧدﻣﺎ ﺗﻘل ﻗﯾﻣﺔ ‪ .H‬وﯾﻣﻛن اﻟﻧظر ﻓﻲ‬
‫اﻟﻌواﻣل اﻟﺗﻲ ﺗﻘﻠل ‪ ، H‬وذﻟك ﺑﺗﺗﺑﻊ ﻣﻛوﻧﺎت ﻣﻌﺎدﻟﺔ ‪ ، van Deemter‬وﻫﻲ ﻛﺎﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫‪ (a‬اﺳﺗﺧدام ﺣﺑﯾﺑﺎت ذات أﻗطﺎر أﻗل ‪ ،‬وذﻟك ﻟﺗﻘﻠﯾل ‪ He‬و ‪HM‬‬

‫‪ (b‬اﺳﺗﺧدام أوﺳﺎط ﻣﺗﺣرﻛﺔ ﻗﻠﯾﻠﺔ اﻟﻠزوﺟﺔ ‪ ،‬وذﻟك ﻟزﯾﺎدة ﻗﯾﻣﺔ ‪ ، DM‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﻘﻠﯾل ﻗﯾﻣﺔ ‪HM‬‬
‫‪ (c‬اﺳﺗﺧدام أوﺳﺎط ﺛﺎﺑﺗﺔ ذات أطوال أﻗﺻر ﻣن اﻟﺳﻼﺳل اﻟﻬﯾدروﻛرﺑوﻧﯾﺔ ‪ ،‬ﻟﺗﻘﻠﯾل ‪ds‬‬
‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ‪Hs‬‬
‫‪ (d‬ﺗﻘﻠﯾل ﻣﻌدل ﺳرﻋﺔ ﺗدﻓق اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬وذﻟك ﻟﺗﻘﻠﯾل ﻛل ﻣن ‪ HM‬و ‪Hs‬‬

‫راﺑﻌﺎً‪ :‬اﻟﻌواﻣل اﻟﻣؤﺛرة ﻋﻠﻰ اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل )‪(resolution‬‬

‫رأﯾﻧﺎ ﻓﯾﻣﺎ ﺳﺑق ﻛﯾف ﺗﺗﺄﺛر ﻗدرة اﻟﻌﻣود ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل واﻋﺗﻣﺎدﻫﺎ ﻋﻠﻰ ﺛﻼﺛﺔ ﻋواﻣل ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬ﺗم‬
‫ﺟﻣﻌﻬﺎ ﻓﻲ ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل ‪ ،‬ﺣﯾث‪:‬‬

‫√‬ ‫‪−1‬‬
‫=‬
‫‪4‬‬ ‫‪1+‬‬

‫وﺗﺑﯾن ﻫذﻩ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ أن ﻗدرة اﻟﻌﻣود ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل ﻫﻲ داﻟﺔ ﻓﻲ ﺛﻼﺛﺔ ﻣﺗﻐﯾرات رﺋﯾﺳﯾﺔ ‪ ،‬ﻫﻲ‪:‬‬

‫‪ .5‬اﻟﻛﻔﺎءة )‪ ، (N‬اﻟﺗﻲ ﻫﻲ ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﻋدد اﻟطﺑﻘﺎت اﻟﻧظرﯾﺔ ‪ ،‬وﻗد ﺗﺣدﺛﻧﺎ ﻋن ﺗﺄﺛﯾرﻫﺎ وﻛﯾﻔﯾﺔ‬
‫زﯾﺎدﺗﻬﺎ واﻟﻌواﻣل اﻟﻣؤﺛرة ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻓﻲ اﻟﻔﻘرة اﻟﻣﺎﺿﯾﺔ ‪ ،‬وﻻ داﻋﻲ ﻹﻋﺎدة ﻧﻔس اﻟﻛﻼم‪.‬‬
‫( ‪ ،‬ﺣﯾث ﺗﺑﯾن ﻟﻧﺎ أن ﻗﯾﻣﺔ ﻋﺎﻣل اﻟﻣﻛوث‬ ‫‪ .6‬زﻣن اﻟﻣﻛوث ‪ ،‬ﻣﻌﺑ ارً ﻋﻧﻪ ﺑﻌﺎﻣل اﻟﻣﻛوث )‬
‫)'‪ (k‬ﻣن اﻟﻣﻔﺿل أن ﺗﻛون ﻓﻲ اﻟﻣدى ﻣن ‪ 5‬إﻟﻰ ‪ ، 10‬ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﻷن اﻟﻘﯾم أﻗل ﻣن ‪5‬‬
‫ﺗﻌﻧﻲ ﻗدرة أﻗل ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ اﻟﻘﯾم أﻛﺛر ﻣن ‪ 10‬ﺗﻌﻧﻲ أﻧﻧﺎ ﻧﺿﯾﻊ وﻗﺗﻧﺎ ‪ ،‬وﻧﺳﺗﻬﻠك‬
‫ﻛﻣﯾﺎت أﻛﺑر ﻣن اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬ﻟﻛن دون ﻣردود إﯾﺟﺎﺑﻲ ﻛﺑﯾر ﻋﻠﻰ اﻟﻘدرة ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﻔﺻل‪.‬‬

‫‪384‬‬
‫‪ .7‬ﻣﻌﺎﻣل اﻻﺧﺗﯾﺎرﯾﺔ )ال ‪ ، (selectivity‬ﺣﯾث ﻣن اﻟواﺿﺢ أن ﻗﯾﻣﺔ ﻋﺎﻣل اﻻﺧﺗﯾﺎرﯾﺔ ﺑﯾن‬
‫ﻣﻛوﻧﯾن ﯾﺟب أن ﯾﻛون أﻛﺑر ﻣن ‪ ( > 1) 1‬ﻷن ﻗدرة اﻟﻌﻣود ﺗﻘﺗرب ﻣن اﻟﺻﻔر ﻋﻧدﻣﺎ‬
‫ﯾﻘﺗرب ﻣﻌﺎﻣل اﻻﺧﺗﯾﺎرﯾﺔ ﻣن اﻟواﺣد اﻟﺻﺣﯾﺢ ‪ ,‬وﺗﺳﺎوي ﺻﻔ اًر ﻋﻧدﻣﺎ ﯾﺳﺎوي ﻣﻌﺎﻣل‬
‫اﻻﺧﺗﯾﺎرﯾﺔ ﺻﻔ اًر أﯾﺿﺎً ‪ ،‬وﺗﻌﺗﺑر ﻗﯾﻣﺔ ﻣﻌﺎﻣل اﻻﺧﺗﯾﺎرﯾﺔ ﻣن أﻫم اﻟﻌواﻣل اﻟﺗﻲ ﺗؤﺛر ﻋﻠﻰ‬
‫اﻟﻔﺻل ‪ ،‬وﯾﻣﻛن زﯾﺎدة ﻗﯾﻣﺗﺔ ﻣﻌﺎﻣل ﻋن طرﯾق‪:‬‬
‫‪ (a‬ﺗﻌدﯾل ﺗرﻛﯾﺑﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬وﺑﺎﻟذات ﻧﺳﺑﺔ أو ﻧوع اﻟﻣﺎدة اﻟﻌﺿوﯾﺔ اﻟﻣﻌدﻟﺔ‬
‫ﻟﻘطﺑﯾﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬وﻫو أﻫم ﻣﺗﻐﯾر ﻧﻌﻣل ﻋﻠﻰ ﺿﺑطﻪ‪.‬‬
‫‪ (b‬ﺗﻐﯾﯾر ﻧوع اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻓﻲ اﻟﻌﻣود )أي اﺳﺗﺧدام ﻋﻣود آﺧر ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ وﺳط‬
‫ﺛﺎﺑت ﻣﺧﺗﻠف(‪.‬‬
‫‪ (c‬ﺗﻌدﯾل درﺟﺔ ﺣ اررة اﻟﻔﺻل ‪ ،‬أي اﻟﺗﺣﻛم ﺑﺎﻟﺣ اررة ‪ ،‬ﻷن ﺛﺎﺑت اﻟﺗﺟزﺋﺔ ﻟﻠﻣواد‬
‫اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻋﺎدة ﯾﺗﻐﯾر ﺑﺗﻐﯾر درﺟﺔ اﻟﺣ اررة‪ .‬وﯾوﺟد ﻓﻲ اﻟﻌدﯾد ﻣن اﻷﺟﻬزة ﻓﻲ‬
‫اﻷﺳواق أداة ﻟﺗﺳﺧﯾن اﻟﻌﻣود )ﻓرن( ‪ ،‬ﯾﻣﻛن ﺑﻣوﺟب ذﻟك زﯾﺎدة درﺟﺔ اﻟﺣ اررة ‪،‬‬
‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﻌدﯾل ﻗﯾﻣﺔ ﻣﻌﺎﻣل اﻻﺧﺗﯾﺎرﯾﺔ‪.‬‬
‫‪ (d‬إﺿﺎﻓﺔ ﺑﻌض اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﻐﯾر ﻣن آﻟﯾﺎت ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ‪ ،‬ﻣﺛل‬
‫اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﻛون اﻷزواج اﻷﯾوﻧﯾﺔ )‪ ، (ion-pairing reagents‬أو ﺗﻠك‬
‫اﻟﺗﻲ ﺗﻛون ﻟﻬﺎ ﺧﺻﺎﺋص ﻣﻧﺷطﺔ ﻟﻸﺳطﺢ )‪.(surface active agents‬‬

‫إن اﻟﻘﯾﻣﺔ اﻟﻣﻘﺑوﻟﺔ ﻟﻘدرة أي ﻋﻣود ﻋﻠﻰ اﻟﻔﺻل ﻫﻲ ﻓﻲ اﻟواﻗﻊ ‪ ، 1.25‬ﺣﯾث اﻧﻪ ﻋﻧد ﻫذﻩ اﻟﻘﯾﻣﺔ‬
‫ﯾﻛون اﻟﺗداﺧل أﻗل ﻣن ‪ ، %2‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﯾﺻل إﻟﻰ أﻗل ﻣن ‪ %0.2‬ﻋﻧدﻣﺎ ﺗﻛون ‪.R = 1.5‬‬

‫ﺧﺎﻣﺳﺎً‪ :‬ﺗﺄﺛﯾر ال ‪pH‬‬

‫ﻣن اﻟﻣﻬم اﻻﻧﺗﺑﺎﻩ أن ﻋﻣﻠﯾﺔ رﺑط اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﺑﺎﻟﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺻﻠﺑﺔ ﺗﺗم ﻓﻲ ﺑﻌض اﻷﺣﯾﺎن ﻋن‬
‫طرﯾق ﺗﻛوﯾن راﺑطﺔ ﺗﺗﺿﻣن اﻷﻛﺳﺟﯾن ﻓﻲ ﻧﻬﺎﯾﺔ اﻟﺳﻠﺳﻠﺔ اﻟﻬﯾدروﻛرﺑوﻧﯾﺔ ﻣن اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ‪،‬‬
‫)راﺑطﺔ ‪ ، (–Si-O-C‬وﻫﻲ راﺑطﺔ ﻏﯾر ﺛﺎﺑﺗﺔ ﺗﻣﺎﻣﺎً ﻓﻲ اﻷوﺳﺎط اﻟﻘﺎﻋدﯾﺔ واﻟﺣﻣﺿﯾﺔ ‪ ،‬ﻟذا ﯾﺟب‬
‫ﻣراﻋﺎة اﺳﺗﺧدام أوﺳﺎط ﻣﺗﺣرﻛﺔ ﻓﻲ ﻣدى ال ‪ pH‬ﻣن ‪ ، 3-9‬وﻋدم ﺗﺟﺎوز ذﻟك اﻟﻣدى أﺑداً‪ .‬ﻛذﻟك‬
‫ﻓﺈن اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺻﻠﺑﺔ ﻧﻔﺳﻬﺎ ﺗﺑدأ ﺑﺎﻟذوﺑﺎن ﺧﺎرج ﻫذا اﻟﻣدى ‪ ،‬ﻧظ اًر ﻟﺗﻔﻛك رواﺑط اﻟﺑوﻟﻲ ﺳﯾﻠوﻛﺳﺎن‬
‫)‪ ،(–Si-O-Si-‬ﻟذا وﺟب اﻻﻧﺗﺑﺎﻩ‪.‬‬

‫‪385‬‬
‫اﺗﺳﺎع ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة ﻧﺗﯾﺟﺔ أﺳﺑﺎب ﻻ ﺗﺗﻌﻠق ﺑﺎﻟﻌﻣود ) ‪extra column band‬‬
‫‪(broadening‬‬

‫ﻓﻲ اﻟﺣﻘﯾﻘﺔ ‪ ،‬ﻣن اﻟﻣﻣﻛن اﻟﻘول أن اﺗﺳﺎع ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة ﯾﻣﻛن ﻋزوﻩ إﻟﻰ ﻧوﻋﯾن ﻣن اﻷﺳﺑﺎب‪:‬‬

‫أﺳﺑﺎب ﺗﺗﻌﻠق ﺑﺑﻧﺎء وﺗرﻛﯾﺑﺔ ﻋﻣود اﻟﻔﺻل )‪، (intra column band broadening‬‬ ‫‪.i‬‬
‫وﻫﻲ اﻟﺗﻲ ﺗﻛﻠﻣﻧﺎ ﻋﻧﻬﺎ ﺳﺎﺑﻘﺎً ‪ ،‬وﺗﺣدﺛﻧﺎ ﻓﯾﻬﺎ ﻋن ﺛﻼﺛﺔ أﺳﺑﺎب ﻫﻲ‪:‬‬
‫‪ (a‬اﻻﻧﺗﺷﺎر اﻟطوﻟﻲ )‪(longitudinal diffusion‬‬
‫‪ (b‬ﻣﻘﺎوﻣﺔ ﺣرﻛﺔ اﻟﺟزﯾﺋﺎت )‪(mass transfer kinetics‬‬
‫‪ (c‬ﺗﺄﺛﯾر اﻟﻣﺳﺎرات اﻟﻣﺗﻌددة )‪(multiple path effects‬‬
‫أﺳﺑﺎب ﻻ ﺗﺗﻌﻠق ﺑﺎﻟﻌﻣود )‪ ، (extra column band broadening‬وﻫذﻩ اﻷﺳﺑﺎب‬ ‫‪.ii‬‬
‫ﯾﻣﻛن ﺗﻠﺧﯾﺻﻬﺎ ﺑﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬
‫‪ (a‬أﺳﺑﺎب ﻧﺎﺷﺋﺔ ﻋن ﺣﺟوم ﺿﺎﺋﻌﺔ ﻧﺗﯾﺟﺔ اﻟﺗوﺻﯾﻼت‬
‫‪ (b‬اﻻﻧﺗﺷﺎر اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن طول وﻗطر اﻷﻧﺎﺑﯾب اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ اﻟﺗوﺻﯾﻼت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‬
‫‪ (c‬ﺣﺟم اﻟﻣﻛﺷﺎف‬
‫‪ (d‬ﺣﺟم اﻟﻣﺎدة اﻟﻣﺣﻘوﻧﺔ‬

‫أوﻻً‪ :‬اﻟﺣﺟوم اﻟﺿﺎﺋﻌﺔ )‪(void volumes‬‬

‫وﺗﻧﺷﺄ أﺳﺎﺳﺎً ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻻﺳﺗﺧدام ﺗوﺻﯾﻼت ﻣﺻﻧﻌﺔ ﻣن ﺷرﻛﺎت ﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﻛون اﻟﺗطﺎﺑق ﺑﯾﻧﻬﺎ‬
‫ﻟﯾس ﻛﺎﻣﻼً ‪ ،‬وﻗد ﻻ ﯾﻣﻛن اﻟﺗوﺻﯾل دون ﺗرك ﺑﻌض اﻟﻔراﻏﺎت ‪ ،‬ﻣﻣﺎ ﯾؤدي إﻟﻰ زﯾﺎدة اﻧﺗﺷﺎر‬
‫اﻟﻣﺎدة اﻟﻣﻔﺻوﻟﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ اﺗﺳﺎع ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة اﻟﻧﺎﺗﺞ ﻋﻧﻬﺎ ‪ ،‬أﻧظر اﻟﺷﻛل اﻟذي ﯾوﺿﺢ ﺑﻌض‬
‫اﻟﻔروﻗﺎت ﻓﻲ اﻷﺷﻛﺎل ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻓراﻏﺎت ﻋﻧد اﻟﺗوﺻﯾل‪:‬‬

‫‪386‬‬
‫وﻓﻲ اﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﻧﻼﺣظ ﺑﻌض اﻟﻔروﻗﺎت ﺑﯾن اﻟﺷرﻛﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻓﻲ ﺗﺻﻧﯾﻊ ﺑﻌض اﻟﺗوﺻﯾﻼت‬
‫اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ أﺟﻬزة اﻟﻔﺻل‪:‬‬

‫واﻵن ‪ ،‬ﻋﻧد ﻗﯾﺎﻣﻧﺎ ﺑﺎﻟﺗوﺻﯾل ‪ ،‬ﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﻧﻼﺣظ وﺟود ﻓراﻏﺎت ‪ ،‬وذﻟك ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫ﺛﺎﻧﯾﺎً‪ :‬طول وﻗطر أﻧﺎﺑﯾب اﻟﺗوﺻﯾل‬

‫ﺣﯾث أن اﻟﻣواد اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﺗﻧﺗﺷر ﻓﻲ اﻷوﺳﺎط اﻟﺳﺎﺋﻠﺔ ‪ ،‬ﻓﻣن اﻟﺑدﯾﻬﻲ أن ﯾزداد اﻧﺗﺷﺎر اﻟﻣﻧطﻘﺔ‬
‫اﻟﻣرﻛزة اﻟﺗﻲ ﺗﺣﺗوي ﻋﻠﻰ ﻣﺎدة ﻣﺎ ﺑزﯾﺎدة طول اﻷﻧﺑوب اﻟذي ﺗﻣر ﻣن ﺧﻼﻟﻪ‪:‬‬

‫‪387‬‬
 ‫أﯾﺿﺎً ‪ ،‬ﯾﺗﺄﺛر اﺗﺳﺎع ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة طردﯾﺎً ﻣﻊ زﯾﺎدة ﻗطر أﻧﺑوﺑﺔ اﻟﺗوﺻﯾل ‪ ،‬وذﻟك ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫ﺛﺎﻟﺛﺎً‪ :‬ﺣﺟم ﺧﻠﯾﺔ اﻟﻣﻛﺷﺎف‬

‫ﯾﺟب أن ﯾﻛون ﺣﺟم اﻟﺧﻠﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﺗﻣر ﻣن ﺧﻼﻟﻬﺎ ﺟزﯾﺋﺎت اﻟﻣﺎدة داﺧل اﻟﻣﻛﺷﺎف ﺻﻐﯾ اًر ﺟداً ‪،‬‬
‫وﺑﺎﻷﺣرى ‪ ،‬أﻗل ﻣن ﺣﺟم اﻹﺷﺎرة اﻟﻣﺗوﻗﻌﺔ‪ .‬وﯾﻔرض ذﻟك ﻗﯾوداً ﻛﺑﯾرة ﻋﻠﻰ ﺗﺻﻧﯾﻊ اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬إذ‬
‫ﯾﻘﺗﺿﻲ اﻟﺷرط أن ﯾﻛون ﺣﺟم ﺧﻠﯾﺔ اﻟﻣﻛﺷﺎف ﺑﯾن ‪ ، 2-10 L‬وﻫذا ﺗﺣد ﺗﻛﻧوﻟوﺟﻲ ﻛﺑﯾر ‪ ،‬ﺳﺎﻫم‬
‫ﺑﺎﻟﻔﻌل ﻓﻲ ﺗﺄﺧﯾر ﺗﺻﻧﯾﻊ أﺟﻬزة ال ‪ .HPLC‬وﻣن اﻟﺳﻬل ﻓﻬم ﺧﺻوﺻﯾﺔ ﻫذا اﻟﺷرط ﺑﺎﻟﻧظر إﻟﻰ‬
‫ﺣﺎﻟﺔ اﻟﻛﺷف ﻋن ﻣواد ﻣﺗﻌددة ﺗم ﻓﺻﻠﻬﺎ ﺟﯾداً ﺑﺎﺳﺗﺧدام اﻟﻌﻣود ‪ ،‬إﻻ أن اﻟﻣﻛﺷﺎف وأﺛﻧﺎء ﻗراءﺗﻪ‬
‫ﻟﻠﻣﺎدة اﻷوﻟﻰ ‪ ،‬ﺗﻠﺗﺣق اﻟﻣﺎدة اﻟﺛﺎﻧﯾﺔ واﻟﺛﺎﻟﺛﺔ ﺑﺳﺎﺑﻘﺗﻬﺎ ﻗﺑل ﺧروج اﻷوﻟﻰ ﻣن اﻟﻌﻣود )إذا ﻛﺎن ﺣﺟم‬
‫ﺧﻠﯾﺔ اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻛﺑﯾ اًر( ‪ ،‬وﯾﺗم ﻗراءة إﺷﺎرة ﻣﺷﺗرﻛﺔ ‪ ،‬أي ﻋﻣﻠﯾﺎً ﻟم ﻧﺳﺗﻔد ﻣن ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ‪ ،‬ﺣﯾث‬
‫اﺧﺗﻠطت اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ﻓﻲ ﺧﻠﯾﺔ اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﻟو ﻟم ﺗﻛن ﺧﻠﯾﺔ اﻟﻣﻛﺷﺎف ﺗﺗﺳﻊ إﻻ ﻟﻣﺎدة‬
‫واﺣدة ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻧﺎ ﺳﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ‪ peak‬ﻟﻛل ﻣﻛون ﻣن ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻌﯾﻧﺔ‪:‬‬

‫‪388‬‬
 ‫راﺑﻌﺎً‪ :‬ﺣﺟم اﻟﻣﺎدة اﻟﻣﺣﻘوﻧﺔ‬

‫ﺑدﯾﻬﻲ أﻧﻪ ﻛﻠﻣﺎ زاد ﺣﺟم اﻟﻣﺎدة اﻟﻣﺣﻘوﻧﺔ ﻓﻲ اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﻛﻠﻣﺎ زاد اﻟﺣﺟم اﻟذي ﺗﺷﻐﻠﻪ ﻣن اﻟﻌﻣود ‪،‬‬
‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾزداد اﺗﺳﺎع ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة ﻟﺟﻣﯾﻊ اﻟﻣﻛوﻧﺎت‪ .‬وﯾﻣﻛن ﺗﺧﯾل ذﻟك ﺑﻔرض ﺣﻘن ﻛﻣﯾﺔ ﻛﺑﯾرة‬
‫ﻣن اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺗﻣﻸ ﻛﺎﻣل اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﻓﻬل ﻧﺗوﻗﻊ ﺣدوث ﻓﺻل؟ ﺑﺎﻟطﺑﻊ ﻻ‪.‬‬

‫وﻓﻲ اﻟﻣﺣﺻﻠﺔ ‪ ،‬ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أﻧﻪ ﺑﺎﻹﻣﻛﺎن ﺗﻘﻠﯾص اﺗﺳﺎع ﻣﻧﺣﻧﯾﺎت اﻹﺷﺎرة ﻟﻠﻣواد اﻟﻣﻔﺻوﻟﺔ )ﻟﻐﯾر‬
‫اﻷﺳﺑﺎب اﻟﻧﺎﺷﺋﺔ ﻋن ﻋﻣود اﻟﻔﺻل( ‪ ،‬وذﻟك ﻋن طرﯾق‪:‬‬

‫‪ .1‬اﺳﺗﺧدام ﺗوﺻﯾﻼت ﺗﺿﻣن ﻋدم وﺟود أﯾﺔ ﺣﺟوم ﺿﺎﺋﻌﺔ أو ﻣﯾﺗﺔ‪ .‬وﯾﻔﺿل اﺳﺗﺧدام‬
‫اﻟﺗوﺻﯾﻼت اﻟﻣﺻﻧﻌﺔ ﻣن ﻧﻔس اﻟﺷرﻛﺔ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﯾﺟب اﻻﻧﺗﺑﺎﻩ ﻋﻧد ﻋﻣل ﺗﻠك اﻟﺗوﺻﯾﻼت ‪،‬‬
‫واﻟﺗﺄﻛد ﻣن ﻋدم وﺟود أﯾﺔ ﺣﺟوم ﻣﯾﺗﺔ‬
‫‪ .2‬اﺳﺗﺧدام اﻟﺣد اﻷدﻧﻰ ﻣن طول أﻧﺎﺑﯾب اﻟﺗوﺻﯾل )ﻋﻣل ﻛل ﻣﺎ ﯾﻠزم ﻟﺟﻌﻠﻬﺎ أﻗﺻر ﻣﺎ‬
‫ﯾﻣﻛن( ‪ ،‬وﻛذﻟك اﺳﺗﺧدام أﻗل ﻗطر ﻣﻣﻛن ﻷﻧﺎﺑﯾب اﻟﺗوﺻﯾل‬

‫‪389‬‬
 ‫‪ .3‬اﺳﺗﺧدام أﻗل ﺣﺟم ﻣﺗوﻓر ﻣن ﺧﻠﯾﺔ اﻟﻣﻛﺷﺎف‬
‫‪ .4‬ﺣﻘن أﻗل ﺣﺟم ﻣﻣﻛن ﻣن اﻟﻌﯾﻧﺔ اﻟﻣراد ﻓﺻﻠﻬﺎ ‪ ،‬وﯾﺳﺗطﯾﻊ اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻗراءة إﺷﺎرﺗﻬﺎ‬

‫اﺧﺗﯾﺎر ﻧوع وﺗرﻛﯾﺑﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‬

‫ﺑدﯾﻬﻲ أن اﺧﺗﯾﺎر اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك اﻟﻣﻧﺎﺳب ﻟﻌﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ﯾﻌﺗﺑر اﻟﺧطوة اﻟﺟوﻫرﯾﺔ ‪ ،‬اﻟﺗﻲ ﻣن‬
‫اﻟﻣﻔﺗرض أن ﺗؤدي إﻟﻰ اﻟﻧﺗﯾﺟﺔ اﻟﻣطﻠوﺑﺔ‪ .‬وﻓﻲ اﻟﺣﻘﯾﻘﺔ ‪ ،‬ﻻ ﺗوﺟد طرﯾﻘﺔ ﻋﻠﻣﯾﺔ ﻣﻌﺗﻣدة وﻣﺑﺎﺷرة‬
‫ﻟﻣﻌرﻓﺔ اﻟﺗرﻛﯾﺑﺔ اﻟﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ﻟﻠوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك )أو ﺣﺗﻰ ﻣﺎﻫﯾﺗﻪ( ‪ ،‬إﻻ أن ﻫﻧﺎك ﺧطوات ﯾﻣﻛن اﺗﺑﺎﻋﻬﺎ‬
‫ﻟﻠوﺻول إﻟﻰ ﻧوع وﺗرﻛﯾﺑﺔ ﻫذا اﻟوﺳط‪ .‬وﻟﻧﺑدأ ﺑداﯾﺔ ﺑﺎﻟﺗﻌرف ﻋﻠﻰ ﻛﯾﻔﯾﺔ ﺣﺳﺎب ﻗطﺑﯾﺔ أي وﺳط‬
‫ﻣﺗﺣرك ﯾﺗﻛون ﻣن ﻣﺎدﺗﯾن أو أﻛﺛر ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﻣﻛن اﻟﻘول أن‪:‬‬

‫‪P'AB = AP'A + BP'B‬‬

‫ﺣﯾث أن‪ P'AB :‬ﯾﻌﺑر ﻋن ﻗطﺑﯾﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك اﻟﻧﺎﺷﺊ ﻋن اﻟﺧﻠﯾط ﻣن ‪ A‬و ‪ ، B‬أﻣﺎ ‪A‬‬
‫ﻓﺗﻌﺑر ﻋن اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﻟﻠﻣذﯾب ‪ ، A‬و ‪ P'A‬ﺗﻌﺑر ﻋن ﻣﻌﺎﻣل ﻗطﺑﯾﺔ اﻟﻣذﯾب اﻟﻧﻘﻲ ‪ ، A‬أﻣﺎ ‪B‬‬
‫ﻓﺗﻌﺑر ﻋن اﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﻟﻠﻣذﯾب ‪ ، B‬و ﺗﻌﺑر ‪ P'B‬ﻋن ﻣﻌﺎﻣل ﻗطﺑﯾﺔ اﻟﻣذﯾب اﻟﻧﻘﻲ ‪.B‬‬

‫واﻵن ‪ ،‬ﺑﻣﻌﻠوﻣﯾﺔ ﻣﻌﺎﻣﻼت اﻟﻘطﺑﯾﺔ ﻟﻠﻣذﯾﺑﺎت اﻟﻣﻛوﻧﺔ ﻟﻠوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬واﻟﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺋوﯾﺔ ﻟﻛل‬
‫ﻣذﯾب ‪ ،‬ﻓﺈﻧﻪ ﯾﻣﻛن ﺣﺳﺎب ﻣﻌﺎﻣل ﻗطﺑﯾﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﻟﻠﺧﻠﯾط‪.‬‬

‫ﻓﻣﺛﻼً ‪ ،‬إذا ﺗم ﺗﻛوﯾن وﺳط ﻣﺗﺣرك ‪ ،‬ﻋن طرﯾق ﺧﻠط ‪ 40%‬ﻣن اﻟﻣﯾﺛﺎﻧول )ﻣﻌﺎﻣل اﻟﻘطﺑﯾﺔ‬
‫ﻟﻠﻣﯾﺛﺎﻧول اﻟﻧﻘﻲ ﻫو ‪ (5.1‬ﻣﻊ ‪ 60%‬ﻣن اﻟﻣﺎء )ﻣﻌﺎﻣل اﻟﻘطﺑﯾﺔ ﻟﻠﻣﺎء اﻟﻧﻘﻲ ﻫو ‪ ، (10.2‬ﻓﺈن‬
‫ﻣﻌﺎﻣل اﻟﻘطﺑﯾﺔ ﻟﻠﺧﻠﯾط اﻟﻧﺎﺗﺞ ﯾﻛون‪:‬‬

‫‪P' (mixture) = 0.40*5.1 + 0.60*10.2 = 8.16‬‬

‫وﻫﻛذا ﯾﻣﻛن ﺣﺳﺎب ﻣﻌﺎﻣل اﻟﻘطﺑﯾﺔ ﻷي وﺳط ﯾﺗﻛون ﻣن ﻣﺎدﺗﯾن أو أﻛﺛر‪ .‬وﯾﺑﯾن اﻟﺟدول اﻟﺗﺎﻟﻲ‬
‫ﻣﻌﺎﻣل اﻟﻘطﺑﯾﺔ ﻟﺑﻌض اﻟﻣذﯾﺑﺎت اﻟﻣﺷﻬورة ‪ٕ ،‬وان ﻛﻧﺎ ﺳﻧرﻛز ﻓﻲ دراﺳﺗﻧﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﻣذﯾﺑﺎت ذات‬
‫اﻟطﺑﯾﻌﺔ اﻟﻘطﺑﯾﺔ )أي اﻟﻣﺣﺑﺔ ﻟﻠﻣﺎء واﻟﺗﻲ ﺗﺧﺗﻠط ﻣﻌﻪ( ‪ ،‬وﯾﺣﺗوي اﻟﺟدول ﻋﻠﻰ ﻋﻣود ﯾظﻬر ﻗوة‬
‫اﻟﻣذﯾب )‪ ، (eluent strength‬وﻫﻲ ﻗﯾﻣﺔ ﻣﻔﯾدة ﻋﻧد اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻓﻲ ﻛروﻣﺎﺗوﻏراﻓﯾﺎ ال ‪، LSC‬‬
‫اﻟﺗﻲ ﻟن ﻧدرﺳﻬﺎ ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻔﺻل‪:‬‬

‫‪390‬‬
‫إن اﺧﺗﯾﺎر ﺗرﻛﯾﺑﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك اﻟﺗﻲ ﺗﻌطﻲ ﻣﻌﺎﻣل ﻗطﺑﯾﺔ ﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ﯾﻌﺗﺑر ﺟوﻫرﯾﺎً ﻹﺗﻣﺎم ﻋﻣﻠﯾﺔ‬
‫اﻟﻔﺻل ﺑﺻورة ﻧﺎﺟﺣﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ﻗﺎم اﻟﺳﯾد ‪ Knox‬ﺑﺑﻧﺎء اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ ﻓﻲ‬
‫ﻋﻣﻠﯾﺎت اﻟﻔﺻل اﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم ال ‪ .RPLC‬ﺣﯾث وﺟد أن‪:‬‬

‫‪′‬‬ ‫‪( ′ −‬‬ ‫) ‪′‬‬

‫‪log‬‬ ‫=‬
‫‪′‬‬ ‫‪2‬‬

‫وﺗﺷﯾر ﻫذﻩ اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ إﻟﻰ ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻫﺎﻣﺔ ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﻣﻛن ﺑداﯾﺔ ﺣﻘن اﻟﻣواد اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ واﺣدة ﺗﻠو‬
‫اﻷﺧرى ‪ ،‬وﻓﺻﻠﻬﺎ ﺑﺎﺳﺗﺧدام وﺳط ﻣﺗﺣرك ﻣﻌﯾن )ﯾﺗم ﺣﺳﺎب ﻣﻌﺎﻣل ﻗطﺑﯾﺗﻪ( ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻣﻌرﻓﺔ‬
‫اﻟﺧﺎص ﺑﻛل ﻣﻧﻬﺎ( ‪ ،‬ﺑﻌد ذﻟك ﯾﺗم ﺗرﺗﯾﺑﻬﺎ ‪،‬‬ ‫ﻣوﺿﻊ زﻣن ﻣﻛوث ﻛل ﻣﻧﻬﺎ )ﻋن طرﯾق ﻣﻌرﻓﺔ‬
‫وﺑﻧﺎء ﺑرﻧﺎﻣﺞ اﻟﻔﺻل اﻟﻣﻧﺎﺳب ‪ ،‬أو ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﻋن طرﯾق ﺗﻐﯾﯾر ﻗطﺑﯾﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﺑﺎﻟطرﯾﻘﺔ‬
‫اﻟﻣذﻛورة‪ .‬ﻓﻣﺛﻼً ‪ ،‬إذا ﻛﺎن اﻟﻣطﻠوب ﻓﺻل اﻟﻣرﻛﺑﯾن ‪ A and B‬ﻣن ﺑﻌﺿﻬﻣﺎ اﻟﺑﻌض )ﺑﺷﻛل‬
‫ﻣرض( ﺑﺎﺳﺗﺧدام وﺳط ﻣﺗﺣرك ‪ ،‬ﯾﺗﻛون ﻣن ﺧﻠط ‪ 40%‬ﻣن اﻟﻣﯾﺛﺎﻧول )ﻣﻌﺎﻣل اﻟﻘطﺑﯾﺔ ﻟﻠﻣﯾﺛﺎﻧول‬
‫اﻟﻧﻘﻲ ﻫو ‪ (5.1‬ﻣﻊ ‪ 60%‬ﻣن اﻟﻣﺎء )ﻣﻌﺎﻣل اﻟﻘطﺑﯾﺔ ﻟﻠﻣﺎء اﻟﻧﻘﻲ ﻫو ‪ ، (10.2‬أي أن ﻗطﺑﯾﺔ‬
‫اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﻫﻲ ‪ ، 8.16‬ﻛﻣﺎ ﺗم ﺣﺳﺎﺑﻪ ﻣﺳﺑﻘﺎً‪ .‬وﻛﻧﺎ ﻗد ﺣﺻﻠﻧﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟرام اﻟﺗﺎﻟﻲ‪:‬‬

‫‪391‬‬
‫واﻵن ﻟﻧﻔﺗرض أﻧﻧﺎ ﻧرﻏب ﻓﻲ ﺗﺣرﯾك اﻟﻣرﻛب ‪ ، B‬ﻟﯾﺧرج ﻋﻧد زﻣن ﻣﻛوث ﯾﺳﺎوي ‪ 6‬دﻗﺎﺋق ‪ ،‬ﻓﻣﺎ‬
‫ل ‪ B‬ﻋﻧد زﻣن ﻣﻛوث اﻟﻣرﻛب )‪ 32 min‬ﻓﻲ اﻟﺷﻛل( ﻣن‬ ‫اﻟﻌﻣل؟ ﺑداﯾﺔ ﻧﺣﺳب ﻗﯾﻣﺔ ال‬
‫اﻟﻌﻼﻗﺔ ‪ ،‬ﻋﻠﻰ ﻓرض أن )‪:(tM =1 min‬‬

‫‪′‬‬ ‫‪,‬‬ ‫=‬ ‫=‬ ‫‪= 31‬‬

‫‪ ، ′‬ﻋﻧد اﻟزﻣن اﻟﻣرﻏوب )‪:(6 min‬‬ ‫‪,‬‬ ‫ﻛﻣﺎ ﻧﺳﺗﺧدم ﻧﻔس اﻟﻌﻼﻗﺔ ﻟﺣﺳﺎب ﻗﯾﻣﺔ‬

‫‪−‬‬ ‫‪6−1‬‬
‫‪′‬‬ ‫‪,‬‬ ‫=‬ ‫=‬ ‫‪=5‬‬
‫‪1‬‬

‫‪ ،‬وﻣن ﺛم ﻧﺳﺗﺧدم ﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺳﯾد ‪ Knox‬ﻟﻣﻌرﻓﺔ ﺗرﻛﯾﺑﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﺧروج اﻟﻣرﻛب ‪B‬‬
‫ﻋﻧد ‪) ′ = 5‬أي ﻋﻧد ‪ ، (6 min‬وذﻟك ﺑﻣﻌﻠوﻣﯾﺔ اﻟﺗرﻛﯾﺑﺔ اﻷﺻﻠﯾﺔ‪:‬‬

‫‪′‬‬ ‫‪( ′ −‬‬ ‫) ‪′‬‬

‫‪log‬‬ ‫=‬
‫‪′‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪5‬‬ ‫)‪( ′ − 8.16‬‬

‫‪log‬‬ ‫=‬
‫‪31‬‬ ‫‪2‬‬

‫وﻣﻧﻬﺎ ﻧﺟد أن‪:‬‬

‫‪′ = 6.58‬‬

‫‪392‬‬
‫أي أن ﻗطﺑﯾﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك اﻟﻼزﻣﺔ ﻹﺟﺑﺎر اﻟﻣرﻛب ‪ B‬ﻋﻠﻰ اﻟﺧروج ﻣن اﻟﻌﻣود ﻋﻧد زﻣن‬
‫ﻣﻛوث ﯾﺳﺎوي ﺳﺗﺔ دﻗﺎﺋق ﻫﻲ ‪ .6.58‬ﻟﻛن ﻣﺎ ﻫﻲ ﺗرﻛﯾﺑﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك اﻟذي ﻗطﺑﯾﺗﻪ ﻫﻲ‬
‫‪6.58‬؟ﻓﻲ اﻟﺣﻘﯾﻘﺔ ﻧﺳﺗﺧدم اﻟﻣﻌﺎدﻟﺔ اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ﻟﺣﺳﺎب ذﻟك‪:‬‬

‫‪P' = methanolP'methanol + waterP'water‬‬

‫‪6.58 = x*5.1 + (1-x)*10.2‬‬
‫وﻣﻧﻬﺎ ﯾﻣﻛن ﺣﺳﺎب ﻗﯾﻣﺔ ‪:x‬‬
‫‪X = 0.71‬‬
‫أي أن ﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﯾﺛﺎﻧول ﯾﺟب أن ﺗﻛون ‪ ، 71%‬وﻋﻠﯾﻪ ﺗﻛون ﻧﺳﺑﺔ اﻟﻣﺎء ‪ ، 29%‬أي أن ﺗرﻛﯾﺑﺔ‬
‫اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﺗﺣرﯾك اﻟﻣرﻛب ‪ B‬ﻣن زﻣن ﻣﻛوث ‪ ، 32 min‬إﻟﻰ زﻣن ﻣﻛوث ‪6 min‬‬
‫ﻓﻘط ﻫو‪ ، 29%water:71%methanol :‬ورﺑﻣﺎ ﺣﺻﻠﻧﺎ ﻋﻠﻰ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟرام اﻟﺗﺎﻟﻲ ‪ ،‬ﺑﺎﺳﺗﺧدام‬
‫اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك اﻟﺟدﯾد‪:‬‬

‫وﻫﻲ ﻧﺗﯾﺟﺔ ﻣﻣﺗﺎزة ﺑﺎﻟﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻣﻊ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل اﻷوﻟﻰ‪ .‬وﻓﻲ اﻟﻣﺣﺻﻠﺔ ‪ ،‬ﻣن اﻟواﺿﺢ أﻧﻪ ﯾﻣﻛﻧﻧﺎ‬
‫ﺗﺣرﯾك ﻣﻧﺣﻧﻰ اﻹﺷﺎرة )أو زﻣن اﻟﻣﻛوث( ﻷي ﻣﺎدة ‪ ،‬ﺑﺷﻛل ﻋﻠﻣﻲ ‪ ،‬ﺑﻣﺟرد ﺗﻐﯾﯾر ﺗرﻛﯾﺑﺔ اﻟوﺳط‬
‫اﻟﻣﺗﺣرك‪ .‬ﻟﻛن ﺗﺟدر اﻹﺷﺎرة إﻟﻰ أﻧﻪ ﻓﻲ ﺑﻌض اﻷﺣﯾﺎن ﯾﻣﻛن أن ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ﻗﯾم ﻏﯾر ﻣﻌﻘوﻟﺔ‬
‫ﻟﻘطﺑﯾﺔ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك اﻟﻼزﻣﺔ ‪ ،‬ﻛﺄن ﻧﺣﺻل ﻋﻠﻰ ﻗطﺑﯾﺔ أﻗل ﻣن ‪ ، 5.1‬أو أﻛﺛر ﻣن ‪، 10.2‬‬
‫وﻫذا ﯾدل ﻋﻠﻰ أﻧﻪ ﻻ ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك اﻟﻣﺗﻛون ﻣن اﻟﻣﺎء واﻟﻣﯾﺛﺎﻧول )ﺑﺄي ﻧﺳﺑﺔ‬
‫ﻛﺎﻧت( ﻟﻠﺣﺻول ﻋﻠﻰ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل اﻟﻣطﻠوﺑﺔ ‪ ،‬أو ﺑﻣﻌﻧﻰ آﺧر ﯾﺟب ﺗﻐﯾﯾر ﻧوع اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‬
‫ذاﺗﻪ‪ .‬وداﺋﻣﺎً ﯾﻣﻛن اﺳﺗﺧدام اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﻹﺣداث اﻟﺗﻐﯾﯾر اﻟﻣطﻠوب إذا ﻛﺎﻧت ﺗرﻛﯾﺑﺗﻪ اﻟﻼزﻣﺔ‬
‫ﺗﻘﻊ ﺑﯾن ﻣﻌﺎﻣﻠﻲ اﻟﻘطﺑﯾﺔ ﻟﻣﻛوﻧﺎﺗﻪ اﻟﻧﻘﯾﺔ ‪ ،‬وﻓﻲ ﺣﺎﻟﺗﻧﺎ ﺑﯾن ال ‪ 5.1‬وال ‪.10.2‬‬
‫‪393‬‬
 ‫ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻻﺳﺗﺑﻌﺎد اﻟﺣﺟﻣﻲ )‪(size exclusion chromatography, SEC‬‬

‫ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﺳﺎﺋل ‪ ،‬ﺗﺗم ﻋﻣﻠﯾﺔ ﻓﺻل ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺑﻧﺎء ﻋﻠﻰ ﺣﺟم‬
‫اﻟﺟزﯾﺋﺎت ‪ ،‬وﻟﯾس ﻗطﺑﯾﺗﻬﺎ أو أي ﺧﺎﺻﯾﺔ أﺧرى‪ .‬وﻟذﻟك ﯾﻣﻛن ﺗﺳﻣﯾﺗﻬﺎ أﯾﺿﺎً ﺑﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ‬
‫اﻟﺗﺧﻠل )‪ ، (gel permeation chromatography, GPC‬وأﯾﺿﺎً ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻬﺎ إﺳم‬
‫ﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﯾﺎ اﻟﺗرﺷﯾﺢ )‪ ، (gel filtration chromatography, GFC‬وذﻟك ﻧظ اًر ﻟﺗﺷﺎﺑﻬﻬﺎ‬
‫ﻣﻊ ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﺗرﺷﯾﺢ اﻟﻣﻌروﻓﺔ ‪ ،‬واﻟﺗﻲ ﺗﻔﺻل اﻟﻣﻛوﻧﺎت ﺑﻧﺎء ﻋﻠﻰ ﺣﺟوﻣﻬﺎ‪ .‬وﺗﺳﺗﺧدم ﻫذﻩ اﻟﺗﻘﻧﯾﺔ‬
‫ﺑﺷﻛل واﺳﻊ ﻟﻔﺻل اﻟﻣرﻛﺑﺎت ﻛﺑﯾرة اﻟﺣﺟم )أي اﻟﺗﻲ ﻟﻬﺎ ﻛﺗﻠﺔ ﻣوﻟﯾﺔ ﻛﺑﯾرة ‪ ،‬ﻗد ﺗﺻل ﻣن ﻋدة‬
‫آﻻف إﻟﻰ اﻟﻣﻼﯾﯾن ﻣن وﺣدات اﻟﻛﺗﻠﺔ اﻟذرﯾﺔ(‪ .‬واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ ﻣﻔﻬوم ﻋﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل‬
‫اﻟﻣذﻛورة‪:‬‬

‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻷﻛﺑر ﺗﻐﺎدر ﻋﻣود اﻟﻔﺻل ﺑﺷﻛل أﺳرع ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺗﻘﺿﻲ‬
‫اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻷﺻﻐر وﻗﺗﺎً أطول ﻓﻲ اﻟﻌﻣود‪ .‬ذﻟك ﺑﺑﺳﺎطﺔ ﻷن اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت اﻟﻣﺳﺗﺧدم ﯾﺣﺗوي ﻋﻠﻰ‬
‫ﻣﺳﺎﻣﺎت ‪ ،‬وﯾﺗﻣﯾز ﺑﻣدى ﻣﻌﯾن ﻣن اﻟﻣﺳﺎﻣﯾﺔ ‪ ،‬وﻋﻠﯾﻪ ﻓﺈن اﻟﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﻛون أﻛﺑر ﻣن‬
‫اﻟﻣﺳﺎﻣﺎت ‪ ،‬ﻻ ﺗﺳﺗطﯾﻊ اﻻﻧﺗﻘﺎل ﻋﺑرﻫﺎ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﻧﺗﻘل ﻣﺑﺎﺷرة ﻣﻊ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬وﻻ ﺗﻘﺿﻲ‬
‫أي وﻗت ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت‪ .‬أﻣﺎ اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﺻﻐﯾرة اﻟﺗﻲ ﻫﻲ اﺻﻐر ﻣن أﺻﻐر اﻟﻣﺳﺎﻣﺎت ‪ ،‬ﻓﺈن‬
‫ﺟﻣﯾﻊ اﻟﻣﺳﺎﻣﺎت ﻓﻲ ﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻣﺗﺎﺣﺔ ﻟﻬﺎ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﺳﯾر ﻣن ﺧﻼل اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت‬
‫ﺑﺑطء ﺷدﯾد‪ .‬وﺗﺗﻔﺎوت ﺑﻌد ذﻟك اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻓﻲ ﺣﺟوﻣﻬﺎ وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻋدد أو ﻧﺳﺑﺔ ﻣﺳﺎﻣﺎت اﻟوﺳط‬
‫اﻟﺛﺎﺑت اﻟﻣﺗﺎﺣﺔ ﻟﻬﺎ ‪ ،‬ﺑﺣﯾث اﻧﻪ ﻛﻠﻣﺎ زادت ﺗﻠك اﻟﻧﺳﺑﺔ ﻛﻠﻣﺎ زاد زﻣن ﻣﻛوﺛﻬﺎ ‪ ،‬واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ‬
‫ﯾوﺿﺢ ذﻟك‪:‬‬

‫‪394‬‬
 ‫ﺧﺻﺎﺋص اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت‬

‫ﯾﺧﺗﻠف اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﻓﻲ ﻫذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ ﻋن اﻷوﺳﺎط اﻟﺛﺎﺑﺗﺔ ﻓﻲ اﻟﺗﻘﻧﯾﺎت اﻷﺧرى‬
‫‪ ،‬ﻣن ﻧﺎﺣﯾﺔ اﻟﺷﻛل واﻟﻣﺿﻣون ‪ ،‬ﺣﯾث ﯾﺗﻣﯾز ﺑﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫‪ .1‬ﯾﺗﻛون ﻣن ﺣﺑﯾﺑﺎت ﺻﻠﺑﺔ ﻟﻬﺎ ﻣدى ﻣﻌﯾن ﻣن اﻟﻣﺳﺎﻣﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﯾﻣﻛن اﻟﺣﺻول ﻋﻠﯾﻬﺎ ﻣﺛﻼً‬
‫ﺑﻣدى ‪ ، 50-100 Ao‬أو ﻣن ‪ ، 100-200Ao‬أو ﻏﯾر ذﻟك ‪ ،‬ﺣﯾث أن ﻛل درﺟﺔ أو‬
‫ﻣدى ﻣﺳﺎﻣﯾﺔ ﯾﻛون ﻗﺎد اًر ﻋﻠﻰ ﻓﺻل ﻣدى ﻣن ﺣﺟوم اﻟﺟزﯾﺋﺎت )أو ﻣدى ﻣن اﻟﻛﺗل‬
‫اﻟﻣوﻟﯾﺔ(‪.‬‬
‫‪ .2‬ﯾﺷب اﻟﻬﻼم ‪ ،‬وﻟﻬذا ﯾطﻠق ﻋﻠﯾﻪ ﻟﻔظ ﻫﻼم أو ‪gel‬‬
‫‪ .3‬ﻻ ﯾﺣدث أي ﻧوع ﻣن اﻟﺗﻔﺎﻋل اﻟﻔﯾزﯾﺎﺋﻲ أو اﻟﻛﯾﻣﯾﺎﺋﻲ ﺑﺎﻟطﺑﻊ )‪ (interaction‬ﻣﻊ‬
‫ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻌﯾﻧﺔ أو اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‬
‫‪ .4‬ﺧﺎﻣل‬
‫‪ .5‬اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت ﻫﻲ ﻧﻔﺳﻬﺎ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ‪ ،‬أي أﻧﻬﺎ ﻟﯾﺳت ﻣﻐطﺎة ﺑﺄي ﻣﺎدة أﺧرى‬

‫‪395‬‬
 ‫ﺧﺻﺎﺋص اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‬

‫‪ .1‬ﯾﺟب أن ﯾﻛون ﻗﺎد اًر ﻋﻠﻰ إذاﺑﺔ ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻌﯾﻧﺔ‬

‫‪ .2‬ﯾﺟب أن ﯾﻛون ﻗﺎد اًر ﻋﻠﻰ ﺗﺑﻠﯾل )‪ (wetting‬اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ‪ ،‬وذﻟك ﻛﻲ ﻻ ﺗﻛون ﻫﻧﺎك‬
‫أﯾﺔ ﻣﻌﯾﻘﺎت ﻻﻧﺗﻘﺎل ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻌﯾﻧﺔ ﺑﯾﻧﻬﻣﺎ‬
‫‪ .3‬ﯾﺟب أن ﯾﻛون ﻣﺗواﻓﻘﺎً ﻣﻊ اﻟﻣﻛﺷﺎف ‪ ،‬ﺑﻣﻌﻧﻰ أﻧﻪ ﻟو ﻛﺎن اﻟﻣﻛﺷﺎف ﯾﻘﯾس اﻻﻣﺗﺻﺎص‬
‫ﻣﺛﻼً ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺔ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ ‪ ،‬ﻓﯾﺟب أﻻ ﯾﻣﺗص اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﻓﻲ ﻫذﻩ اﻟﻣﻧطﻘﺔ‬

‫وﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﺗم رﺳم ﺣﺟم اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك )وﻟﯾس زﻣن اﻟﻣﻛوث( اﻟﻼزم ﻟﻣﻐﺎدرة ﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻌﯾﻧﺔ ﻣﻊ‬
‫اﻹﺷﺎرة‪.‬‬

‫ﻓﺈذا ﻛﺎن اﻟﺣﺟم اﻟﻛﻠﻲ ﻟﻠﻌﻣود ﯾﺳﺎوي ‪ ، V‬ﻓﺈﻧﻪ‪:‬‬

‫ﻫو ﺣﺟم اﻟﻣﺳﺎﻣﺎت داﺧل اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺻﻠﺑﺔ ‪ ،‬و‬ ‫ﻫو ﺣﺟم اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﺻﻠﺑﺔ ‪ ،‬و‬ ‫ﺣﯾث أن‬
‫ﻫو اﻟﺣﺟم اﻟﻣوﺟود ﺑﯾن اﻟﺣﺑﯾﺑﺎت اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ‪.‬‬

‫ﻫو ﺣﺟم اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك اﻟﻼزم‬ ‫وﻣن ذﻟك ﯾﻣﻛن ﺗﺑﯾن اﻟﺣﺎﻻت اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ ‪ ،‬ﻋﻠﻰ اﻋﺗﺑﺎر أن‬
‫ﻟﻣﻐﺎدرة ﻣﻛون ﻣﺎ ﻟﻌﻣود اﻟﻔﺻل‪:‬‬

‫‪ .1‬إذا ﻛﺎن ﺣﺟم اﻟﺟزﯾﺋﺎت أﻛﺑر ﻣن ﺣﺟم أﻛﺑر ﻣﺳﺎم ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﻻ ﺗﻘﺿﻲ أي وﻗت‬
‫ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻛون‪:‬‬
‫=‬
‫‪ .2‬إذا ﻛﺎن ﺣﺟم اﻟﺟزﯾﺋﺎت أﺻﻐر ﻣن ﺣﺟم أﺻﻐر ﻣﺳﺎم ‪ ،‬ﻓﺈن اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﺗﻘﺿﻲ وﻗت‬
‫طوﯾل ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻛون‪:‬‬
‫=‬ ‫‪+‬‬
‫‪ .3‬اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﺗﻲ ﻟﻬﺎ ﺣﺟوم ﺑﯾن اﻟﺣﺎﻟﺗﯾن اﻟﻣذﻛورﺗﯾن أﻋﻼﻩ ‪ ،‬ﯾﺗﺎح ﻟﻬﺎ ﻧﺳﺑﺔ ﻣن ﻣﺳﺎﻣﺎت‬
‫اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﺗﺗﻧﺎﺳب ﻣﻊ ﺣﺟوﻣﻬﺎ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻣﻛن اﻟﻘول‪:‬‬
‫=‬ ‫‪+‬‬

‫‪396‬‬
‫ﺗﺗوﻗف ﻋﻠﻰ ﺗوزﯾﻌﺔ اﻟﻣﺳﺎﻣﺎت داﺧل اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت ﺑﺎﻟﻧﺳﺑﺔ ﻟﻛل ﻣﺎدة ‪،‬‬ ‫ﺣﯾث أن‬
‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻣﻛن أﯾﺿﺎً اﻟﻘول أن‪:‬‬
‫‪ ،‬ﯾﻛون ﻫﻧﺎك اﺳﺗﺑﻌﺎد ﺗﺎم‬ ‫‪ (a‬ﻋﻧدﻣﺎ ‪= 0‬‬
‫‪ ،‬ﯾﻛون ﻫﻧﺎك اﺳﺗﺑﻘﺎء ﺗﺎم‬ ‫‪ (b‬ﻋﻧدﻣﺎ ‪= 1‬‬
‫> ‪ 1‬ﯾﻣﻛن ﻓﺻل اﻟﻣرﻛﺑﺎت ﺑﻌﺿﻬﺎ ﻣن ﺑﻌض ﺑﺣﺳب ﺗوزﯾﻌﺔ‬ ‫‪ (c‬ﻋﻧدﻣﺎ ‪> 0‬‬
‫اﻟﻣﺳﺎﻣﺎت ﻓﻲ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت‬

‫واﻟﺷﻛل اﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾوﺿﺢ اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟرام اﻟذي ﯾﻣﻛن اﻟﺣﺻول ﻋﻠﯾﻪ‪:‬‬

‫أﻣﺎ ﺣد اﻻﺳﺗﺑﻌﺎد )‪ (exclusion limit‬ﻓﻬو اﻟﻛﺗﻠﺔ اﻟﻣوﻟﯾﺔ اﻟﺗﻲ ﺑﻌدﻫﺎ )أﻛﺑر ﻣﻧﻬﺎ( ﻻ ﯾﻛون ﻫﻧﺎك‬
‫أي ﻣﻛوث ﻓﻲ اﻟﻌﻣود ‪ ،‬ﺑﯾﻧﻣﺎ ﺣد اﻟﺗﺧﻠل )‪ (permeation limit‬ﻓﯾﺷﯾر إﻟﻰ اﻟﻛﺗﻠﺔ اﻟﻣوﻟﯾﺔ اﻟﺗﻲ‬
‫ﺗﻛون ﺟﻣﯾﻊ اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺗﻲ ﻛﺗﻠﺗﻬﺎ اﻟﻣوﻟﯾﺔ أﻗل ﻣﻧﻬﺎ ‪ ،‬ﻟﻬﺎ ﻧﻔس زﻣن اﻟﻣﻛوث ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﺣﺗﺎج‬
‫ﻟﻧﻔس اﻟﺣﺟم ﻣن اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك‪ .‬وﻓﻲ اﻟﺣﺎﻟﺗﯾن )اﻻﺳﺗﺑﻌﺎد واﻟﺗﺧﻠل( ﯾﻛون ﻫﻧﺎك ﻣﻧﺣﻧﻰ إﺷﺎرة‬
‫واﺣد ﻟﺟﻣﯾﻊ اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﻛون ﻛﺗﻠﺗﻬﺎ اﻟﻣوﻟﯾﺔ أﻛﺑر ﻣن ﺣد اﻻﺳﺗﺑﻌﺎد ‪ ،‬وﻣﻧﺣﻧﻰ إﺷﺎرة واﺣد‬
‫ﻟﺟﻣﯾﻊ اﻟﻣواد اﻟﺗﻲ ﻛﺗﻠﺗﻬﺎ اﻟﻣوﻟﯾﺔ أﺻﻐر ﻣن ﺣد اﻟﺗﺧﻠل‪ .‬ﺑﯾﻧﻣﺎ اﻟﻣواد اﻟﺗﻲ ﺑﯾن اﻟﺣدﯾن ‪ ،‬ﯾﺗم‬
‫ﻓﺻﻠﻬﺎ ‪ ،‬وﺗﻌطﻲ ﻛل ﻣﺎدة ﻣﻧﺣﻧﻰ إﺷﺎرة ﺧﺎص ﺑﻬﺎ‪.‬‬

‫‪397‬‬
‫وﻋﺎدة ﻣﺎ ﯾﺗم ﺗﺣدﯾد ﻣﺳﺎﻣﯾﺔ اﻟوﺳط اﻟﺛﺎﺑت اﻟﻼزﻣﺔ ﻟﻌﻣﻠﯾﺔ اﻟﻔﺻل ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﻋﻣود اﻟﻔﺻل ‪ ،‬وﻣن‬
‫ﺛم ﯾﺗم ﺣﻘن ﻣواد ﻗﯾﺎﺳﯾﺔ ﻣﻌﻠوﻣﺔ اﻟﻛﺗل اﻟﻣوﻟﯾﺔ )وﻣﻧﺎﺳﺑﺔ ﻟﻠﻣﺳﺎﻣﯾﺔ واﻟﻌﻣود اﻟﻣﺧﺗﺎر( ‪ ،‬وﺗﻛون‬
‫اﻟﻣواد اﻟﻘﯾﺎﺳﯾﺔ ﻋﺎدة ﺑوﻟﯾﻣرات ﺑوﻟﻲ ﺳﺗﺎﯾرﯾن ﺳﺎﻟﺑﺔ اﻟﺷﺣﻧﺔ ) ‪polymeric polystyrene,‬‬
‫‪ ، (anionic form‬ﺣﯾث ﯾﺗم ﺑﻧﺎء اﻟﻣﻧﺣﻧﻰ اﻟﺧطﻲ ‪ ،‬ﻛﻣﺎ ﻓﻲ اﻟﺷﻛل اﻟﺳﺎﺑق‪ .‬ﺑﻌدﻫﺎ ﯾﺗم ﺣﻘن‬
‫اﻟﻌﯾﻧﺔ ‪ ،‬وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﺗﺣدﯾد اﻟﻛﺗل اﻟﻣوﻟﯾﺔ ﻟﻣﻛوﻧﺎﺗﻬﺎ ﻣن اﻟﺷﻛل اﻟﻧﺎﺗﺞ‪.‬‬

‫وﻣن أﻫم اﻟﺗطﺑﯾﻘﺎت ﻟﻬذا اﻟﻧوع ﻣن اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ ‪ ،‬ﻓﺻل وﺗﺣدﯾد اﻟﻛﺗل اﻟﻣوﻟﯾﺔ ﻟﻠﺑوﻟﯾﻣرات‬
‫اﻟﺻﻧﺎﻋﯾﺔ اﻟﻣﺧﺗﻠﻔﺔ ‪ ،‬وﻛذﻟك اﻟﺟزﯾﺋﺎت اﻟﺣﯾوﯾﺔ ﻛﺎﻟﺑروﺗﯾﻧﺎت ﺑﺄﻧواﻋﻬﺎ ‪ ،‬وال ‪ ، DNA‬وﻏﯾر ذﻟك‬
‫ﻣن اﻟﻣرﻛﺑﺎت ذات اﻟﻛﺗل اﻟﻣوﻟﯾﺔ اﻟﻛﺑﯾرة‪.‬‬

‫اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف‬

‫ﻫﻧﺎك ﻋدة أﻧواع ﻣن اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ ال ‪ ، HPLC‬ﻣﻧﻬﺎ ﻣﺎ ﻫو ﻗﺎﺋم ﻋﻠﻰ أﺳﺎس‬

‫اﻷطﯾﺎف ‪ ،‬أو ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻧﻛﺳﺎر ‪ ،‬أو طﯾف اﻟﻛﺗﻠﺔ ‪ ،‬وﻏﯾر ذﻟك‪ .‬وﯾﻌﺗﻣد ﻧوع اﻟﻣﻛﺷﺎف اﻟﻧﺎﺟﺢ‬
‫ﻋﻠﻰ طﺑﯾﻌﺔ اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﻣراد ﻓﺻﻠﻬﺎ ‪ ،‬ﺣﯾث ﻧﺳﺗﺧدم اﻻﻣﺗﺻﺎص إذا ﻛﺎﻧت اﻟﺟزﯾﺋﺎت ﺗﻣﺗص ‪،‬‬
‫واﻻﻧﺑﻌﺎث إذا ﻛﺎﻧت ﺗﻌطﻲ وﻣﯾﺿﺎً ‪ ،‬وﻫﻛذا‪ .‬وﻓﯾﻣﺎ ﯾﻠﻲ ﺑﻌض أﺷﻬر أﻧواع اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ‪:‬‬

‫‪ .1‬ﻣﻛﺷﺎف اﻻﻣﺗﺻﺎص ﻓﻲ ﻣﻧطﻘﺗﻲ اﻷﺷﻌﺔ اﻟﻣرﺋﯾﺔ وﻓوق اﻟﺑﻧﻔﺳﺟﯾﺔ‬

‫وﻻ أرﯾد أن أﻓﺻل ﻓﻲ ذﻟك إذ ﺗم ﺗﻔﺻل ﻣﻛوﻧﺎت وآﻟﯾﺔ ﻋﻣل ﻣﺛل ﺗﻠك اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف ﺳﺎﺑﻘﺎً ‪،‬‬
‫واﻟﻔرق اﻟوﺣﯾد إﻧﻣﺎ ﻫو اﺳﺗﺑدال اﻟﺧﻠﯾﺔ اﻟﻌﺎدﯾﺔ اﻟﻣﺳﺗﺧدﻣﺔ ﻓﻲ اﻷﺟﻬزة اﻟﺗﻘﻠﯾدﯾﺔ ﺑﺧﻠﯾﺔ‬
‫ﺻﻐﯾرة اﻟﺣﺟم )‪:( 2-10 L‬‬

‫‪398‬‬
‫وﻣن اﻟﻣﻣﻛن أن ﯾﺣﺗوي اﻟﺟﻬﺎز ﻋﻠﻰ ﻣﻛﺷﺎف ﻣﺗﻌدد اﻟﻘﻧوات ﻣﺛل ال ‪photodiode‬‬
‫‪ ، array‬وذﻟك ﻛﻣﺎ ﯾﻠﻲ‪:‬‬

‫وﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن ﻫذﻩ اﻷﻧواع ﻣن اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف ﺗﻌﺗﺑر اﻷﻛﺛر ﺷﯾوﻋﺎً‪.‬‬

‫‪ .2‬ﻣﻛﺷﺎف اﻟﻔﻠورة‬

‫وﯾﺻﻠﺢ ﻟﻠﻣرﻛﺑﺎت اﻟﺗﻲ ﺗﻌطﻲ ﻓﻠورة ‪ ،‬وﻫو ﺣﺳﺎس ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ‪:‬‬

‫‪399‬‬
 ‫‪ .3‬ﻣﻛﺷﺎف ﻣﻌﺎﻣل اﻻﻧﻛﺳﺎر‬

‫وﻫو ﻣﻛﺷﺎف ﻣﻣﺗﺎز إذ ﯾﺗوﻗف ﻋﻣﻠﻪ ﻋﻠﻰ اﻟﺗﻐﯾر ﻓﻲ ﻣﻌﺎﻣل اﻧﻛﺳﺎر اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ﻓﻲ‬
‫وﺟود اﻟﻣﺎدة اﻟﻣﻔﺻوﻟﺔ ﺑﺎﻟﻣﻘﺎرﻧﺔ ﻣﻊ ﻣﺣﻠول اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك اﻟﻧﻘﻲ‪ .‬وﯾﻌﺗﺑر ﻫذا اﻟﻣﻛﺷﺎف‬
‫واﺳﻊ اﻟﺗطﺑﯾق ﻧظ اًر ﻷن وﺟود أي ﻣﺎدة ﻣﻊ اﻟوﺳط اﻟﻣﺗﺣرك ‪ ،‬ﯾﻐﯾر ﻣن ﻣﻌﺎﻣل اﻧﻛﺳﺎرﻩ ‪،‬‬
‫وﺑﺎﻟﺗﺎﻟﻲ ﯾﻌطﻲ إﺷﺎرة ﻟوﺟود اﻟﻣﺎدة وﺗرﻛﯾزﻫﺎ‪ .‬إﻻ أﻧﻪ ﻟﻸﺳف ‪ ،‬ﺗﻌﺗﺑر ﺣﺳﺎﺳﯾﺔ ﻫذا اﻟﻧوع‬
‫ﻣن اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف ﻗﻠﯾﻠﺔ ﻧﺳﺑﯾﺎً‪:‬‬

‫‪400‬‬
 ‫‪ .4‬ﻣﻛﺷﺎف طﯾف اﻟﻛﺗﻠﺔ‬
‫وﻫو ﻣن أﻓﺿل أﻧواع اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف ‪ ،‬إذ ﯾﻌﺗﺑر ﻣن اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف اﻟﻣﻣﯾزة اﻟﺗﻲ ﻧﺳﺗطﯾﻊ‬
‫ﺑﺎﺳﺗﺧداﻣﻬﺎ اﻟﺗﺄﻛد ﻣن ﻣﺎﻫﯾﺔ اﻟﻣرﻛب ‪ ،‬وﺑدرﺟﺔ ﺷﺑﻪ ﯾﻘﯾﻧﯾﺔ‪ .‬إﻻ أﻧﻪ ﻟﻸﺳف ﻏﺎﻟﻲ اﻟﺛﻣن ‪،‬‬
‫وﯾﺣﺗﺎج ﻟﺧﺑرة ﻓﻲ اﻟﺗﺷﻐﯾل واﻟﺗﻔﺳﯾر ‪ ،‬ورﺑﻣﺎ اﺣﺗﺎج أﯾﺿﺎً إﻟﻰ ﺻﯾﺎﻧﺔ ﺑﺷﻛل ﻣﺳﺗﻣر‪.‬‬

‫وﻗد ﺗﻌرﺿﻧﺎ ﻟﺗﻔﺻﯾل ﺗرﻛﯾب وآﻟﯾﺔ ﻋﻣل اﻟﻣﻛﺷﺎف ﻋﻧد ﺣدﯾﺛﻧﺎ ﻋن ال ‪ ، GC/MS‬وﻟن‬
‫ﻧﻛرر ذﻟك ﻣرة أﺧرى ‪ ،‬إﻻ أﻧﻪ ﻣن اﻟﺟدﯾر ﺑﺎﻟذﻛر أن اﻟﻣﺣﻠول اﻟﺧﺎرج ﻣن ﻋﻣود اﻟﻔﺻل‬
‫ﯾﺗم ﺗﺣوﯾﻠﻪ – ﻋﺎدة ‪ -‬إﻟﻰ رذاذ ﻛﻬرﺑﯾﺎً )‪ ، (electrospray‬أو ﺣ اررﯾ ًﺎ‬
‫)‪ ، (thermospray‬ﻟﯾﺗﺣول إﻟﻰ ﻗطرات ﺻﻐﯾرة ﺟداً ‪ ،‬ﯾﺗطﺎﯾر اﻟﻣﺣﻠول اﻟﻣﻛون ﻟﻬﺎ‬
‫ﺑﻔﻌل اﻟﺿﻐط اﻟﻣﻧﺧﻔض ﻟﻠﻐﺎﯾﺔ ‪ ،‬وﻣن ﺑﻌدﻫﺎ ﯾﺑدأ ﻋﻣل ﻣطﯾﺎف اﻟﻛﺗﻠﺔ ﻛﺎﻟﻣﻌﺗﺎد‪ :‬ﺗﺄﯾﯾن ‪،‬‬
‫ﺗﺳرﯾﻊ ‪ ،‬ﻓﺻل ‪ ،‬وﻣن ﺛم ﻛﺷف وﺗﻘدﯾر‪:‬‬
‫أﻣﺎ ﻣﻛﺷﺎف ﻣطﯾﺎف اﻟﻛﺗﻠﺔ ‪ ،‬ﻓﯾﺷﻣل – ﻛﻣﺎ ﻫو ﻣﻌﻠوم ‪ -‬اﻟﻣﻛوﻧﺎت اﻟﺗﺎﻟﯾﺔ‪:‬‬

‫‪401‬‬
‫وﯾطﻠق ﻋﻠﻰ ﺗﻘﻧﯾﺔ اﻟﻔﺻل اﻟﻛروﻣﺎﺗوﺟراﻓﻲ اﻟﺳﺎﺋل واﻟﺗﻲ ﺗﺳﺗﺧدم ﻣطﯾﺎف اﻟﻛﺗﻠﺔ ﻛﻣﻛﺷﺎف ﻣﺻطﻠﺢ‬
‫ﻣﺧﺗﺻر ﻫو ‪.LC/MS‬‬

‫ﻛﻣﺎ ﺗوﺟد أﯾﺿﺎً ﻣﻛﺎﺷﯾف أﺧرى ﺗﺳﺗﺧدم ﻓﻲ ال ‪ ، HPLC‬ﻣﺛل اﻟﻣﻛﺎﺷﯾف اﻟﻛﻬروﻛﯾﻣﯾﺎﺋﯾﺔ‬

‫)اﻷﻣﺑﯾروﻣﺗرﯾﺔ ﺗﺣدﯾداً( وﻏﯾرﻫﺎ ‪ ،‬إﻻ أﻧﻧﻲ أﻛﺗﻔﻲ ﺑﻣﺎ ذﻛرت ‪ ،‬ﻧظ اًر ﻟطﺑﯾﻌﺔ اﻟﻣﺳﺎق‪.‬‬

‫‪402‬‬