‫وزارة التعليم العالي والبحث العلمي‬

‫جامعة تكريت ‪ /‬كلية العلوم‬

‫قسم الكيمياء‬
‫مختبر الفيزياوية‬

‫ملزمة التجارب العملية للمرحلة الثالثة‬

‫الكيمياء الفيزياوية‬

‫اعداد االستاذ المساعد الدكتورة‬

‫ليلى عبد الرحمن جبر‬
‫‪2019-2018‬‬

‫حركية التفاعالت الكيميائية‬

‫تعريفها ‪:‬‬
‫يقصد بحركية التفاعالت الييييعيياة الدسا اة الييياة لة ارالة ار ال ارالع التا‬
‫ت ير بهع التفعالت اليييعيية ربتعبير اخر دسا اة القانانيا التا تعبار تعبيارا سيعضايع‬
‫الا تعثير تغير التركيز راليؤثرا االخرى ف رالة التفعالل بطريقة ييياا ا اتنبعط‬
‫رالة التفعالل ما نتعيج التجعسب العيةية ‪.‬‬
‫رتعاد الييييااعل الحركياة مااا اعاال فاررء الييييااعل الفيزيعريااة ت لا النهااع ت اات‬
‫بينضنء ال ارالة التا ي اير بهاع التفعالال اليييياعي رالازما الاتء النتهاعل التفعالال‬
‫كيع تهتل بفهل مييعنييية التفعالل بينيع نجاد الادينعمي الحاراسا بعالتزاناع الييييعيياة ت‬
‫ار بيعنى اخر تهتل بعلحعلة االبتدايية رالحعلة النهعيية لةتفعالل درن أا االتباعس لةحاعال‬
‫الن طية ار ءما التفعالل ت رحتى تتييا ما دسا ة حركية أا تفعالل كيييعي دسا اة‬
‫كعمةة ت يجب ف البداية ان تعارف الياناد اليتفعالةاة ت الياناد النعتجاة ت العتلاة الييياة‬
‫باايا اليااناد راليتفعالةااة راليااناد النعتجااة فا التفعالاال ت رفا عاالي الحعلااة يتطةااب تحةياال‬
‫النااعتج ت راال اااةة التا تنايههااع عا مااع مقااداس النلاات الااتء التيااع التفعالاال ت رعاال‬

‫‪1‬‬
‫بعالميااعن ان نجعاال عاالا التفعالاال ينته ا ب اارالة اكباار ‪ .‬رلتيعبااة الةااى عاالي اال اااةة‬
‫يتطةااب معرفااة اارالة التفعالاال ت رالعناماال اليااؤثرف ف ا ااير التفعالاال بعالضااعفة الااى‬
‫اليعةنمع الت نحصل الةيهع الا نتعيج التجربة رالت تيينناع ماا تن ايا دايارف فهيناع‬
‫الا الييفية الت تل فيهع التفعالل الييييعي ت ار مع نعبر النه بيييعنييية التفعالل ‪.‬‬

‫العوامل التي تؤثر في سرعة التفاعالت الكيميائية ‪:‬‬

‫رالة التفعالال‬ ‫لقد ريد ما نتعيج التجعسب العيةية ان اعل العنامل الت تؤثر ف‬
‫ع ‪:‬‬
‫‪ -1‬طبيعة اليناد اليتفعالةة ‪.‬‬
‫‪ -2‬تركيز اليناد اليتفعالةة ‪.‬‬
‫‪ -3‬دسية الحراسف ‪.‬‬
‫‪ -4‬الععمل الي عالد ( الحعفز) ‪.‬‬

‫‪Rate of Reaction‬‬ ‫سرعة التفاعل الكيميائي‬

‫رالة التفعالل عن التعبير الا تركيز أا معدف ما اليناد اليتفعالةة ار النعتجة ف‬
‫ءما معيا ار بعبعسف اخرى عن معدل النق ف تركيز اليناد اليتفعالةة ‪.‬‬
‫ار عن معدل الزيعدف ف تركيز اليناد النعتجة ف رحدف الزما ‪.‬‬

‫رالة التفعالل = معدل التغير ف التركيز ‪ /‬معدل التغير ف الزما‬

‫رالة التفعالل = ‪- dc/dt‬‬
‫العتلة ال علبة تشير الى ان تغير التركيز لةيناد اليتفعالةة ف اتجعي التنعل‬
‫رالة التفعالل = معدل التغير ف التركيز ‪ /‬معدل التغير ف الزما‬
‫رالة التفعالل = ‪+ dx/dt‬‬
‫رع كيية منيبة الن تركيز اليناد النعتجاة ‪ x‬يازداد بياررس النلات ‪ .‬رفا كةتاع‬
‫الحااعلتيا نتحاا ان اارالة التفعالاال يعباار النهااع بنحاادف التركيااز ت ماانل لياال لتاار ت‬
‫مق نمة الةى رحدف الزما بعلثعنية مثت ‪.‬‬
‫ا ن رحدف رالة التفعالل يرمز لهع منل ليل لتر ف الثعنية ‪.mol/L.S‬‬
‫ف ا التفااعالت الغعءيااة ي ااتعيل احيعنااع رحاادف الالااغ باادال مااا التركيااز رباالل‬
‫تينن رحدف رالة التفعالل رحدف الالغ الجنا ف الثعنية ‪.‬‬

‫قياس سرعة التفاعل ‪Rate Measurements‬‬

‫نتح ا ف ا أا تفعالاال كيييااعي ان تركيااز اليااناد الييييعريااة ف ا التفعالاال اانال‬
‫كعنت متفعالةة ار نعتجة تتغير ما الزما ت ركلل خصعيصهع رلالا ييياا لياعر ارالة‬
‫التفعالاال الييييااعي بقيااعر أا متغياار منع ااب ثاال ايجااعد العتلااة الت ا تربطااه بعلتفعالاال‬
‫رتغييااري مااا الاازما ريجااب اختيااعس اليتغياار الينع ااب الاالا يييااا ليع ااه ب ااهنلة ران‬
‫يتغير تغيرا راضحع طنال مدف التفعالل حتاى ييانن القياعر دليقاع ري ايت باعلتيييز بايا‬

‫‪2‬‬
‫التراكيااب الي تةفااة التا تنااتج بيااررس النلاات ت رلياال تفعالاال لررفااه ال ع ااة بااه لاالا‬
‫ي يت بعختيعس التغير الينع ب له ‪.‬‬
‫رتيتعء الطرق الفيزيعيية الي تعيةة ف تتبا اير التفعالال اليييياعي ماا الطارق‬
‫اليييعيية الي تعيةة ف دسا ة حركية التفعالت رمنهع ‪:‬‬
‫‪ -1‬ليعر التغير ف الالغ ‪.‬‬
‫‪ -2‬ليعر التغير ف بعض ال ناص الفيزيعيياة لهاع التلاة فا تركياز الياناد اليتفعالةاة‬
‫ار النعتجة رمنهع ‪:‬‬
‫‪ -‬مععمل االني عس ‪.‬‬
‫‪ -‬التغير ف الحجل ‪.‬‬
‫‪ -‬اليثعفة الالنيية‬
‫‪ -‬الدرسان ف م تنى اال تقطعب ‪.‬‬
‫‪ -‬التن ل الحراسا راليهربعي ‪.‬‬
‫رالندمع يينن ا تعيعل احد الطرق الفيزيعيياة اليالكنسف االاتي مييناع فعناه ا اهل‬
‫بيثير ما الطارق الييييعيياة التا يصاحبهع اعنبة الناد التطبياا احيعناع ‪ .‬اماع الطارق‬
‫الييييعيية التقةيدية فه تتاليا تحةيل الينع ما خةي التفعالل ف فترا م تةفاة بعاد‬
‫بدل التفعالل مبعشرف لحيا انتهعل ر ل ليعرفة كيية اليناد النعتجة ار البعلياة ماا حجال‬
‫معيا ف ءما معيا ‪.‬‬
‫طرق ايقاف التفاعل عند اخذ كل عينة‬
‫‪ -1‬تبريد النالعل اللا يحتنا الةى العينة فجعييع لدسية حراسف الل بيثيار ماا الدسياة‬
‫الت ي ير بهع التفعالل ‪.‬‬
‫‪ -2‬اضعفة مناد كيييعيية اخرى ما شعنهع تنلف ير التفعالل ‪.‬‬
‫‪ -3‬الت فيف ريجب ان يتل ل اريعع الةاى ال يحادغ تغيار راضات فا التركياز اثناعل‬
‫اخل العينع ‪.‬‬
‫ريجب االنتبعي عنع ان اغةاب التفاعالت الييييعيياة تتاعثر باعلحراسف لالل يةاز ان‬
‫يجرا التفعالل اللا يراد ليعر رالته ف ر منظل لةحراسف فتينن دسية الحراسف‬
‫خااتل التفعالاال ثعبتااة رف ا بعااض الحااعال يجااب ايالااع الااتحيل ف ا الالااغ ا يييااا‬
‫تحنياال القيع ااع بداللااة تغياار التركيااز مااا الاازما اانال بعلن اابة لةيااناد اليتفعالةااة ار‬
‫النعتجة ‪.‬‬
‫ريجب ا تعيعل اليناد الييييعيية نقية ف ارالياة نظيفاة حيان ان ارالة التفعالال‬
‫تتعثر بعا معدف غريبة لد تتداخل ما ير التفعالل ‪.‬‬

‫‪3‬‬
 ‫أهم القوانين المستخدمة في تحضير المحاليل في المختبر ‪:‬‬

‫مثال (‪: )1‬‬

‫(‬ ‫‪KCl‬‬ ‫لتحالاير ‪ 250‬مال ماا ‪( 0.5 N‬ء) ماا محةانل كةنسياد البنتع اين )‬
‫(معدف ةبة ) ت ت د اليععدلة التعلية ‪:‬‬

‫‪4‬‬
‫إ ن يجااب رءن ‪ 9.31‬غاال مااا كةنسيااد البنتع ااين را ابتااه ف ا ‪ 250‬ماال مااا اليااعل‬
‫اليقطر ( ا تعيعل لنينة حجييه ) لي تحصل الةى محةنل اليعسيته = ‪0.5‬‬
‫متحظة ‪ :‬إ ا طةب ‪( 0.5 M‬منالسا) ن تعيل القعننن التعل ‪:‬‬

‫مثال (‪: )2‬‬

‫لتحالااير ‪ 100‬ماال مااا ‪( 0.2 M‬ماانالسا) مااا محةاانل حااعمض اليبريتي ا اليركااز‬
‫)‪ (H2SO4‬ن ت د القعننن التعل ‪:‬‬

‫إ ن منالسية حعمض اليبريتي اليركز (األ ةية) = ‪18 M‬‬

‫لت فيف اليحةنل األ ة رتحالير ‪ 100‬مل ما ‪ 0.2 M‬ن ت د القعننن التعل ‪:‬‬
‫‪N1 V1 = N2 V2‬‬
‫(اليركز)‬ ‫( الي فف )‬
‫‪18 X V1 = 0.2 X 100‬‬
‫‪V1 = 0.2 X 100 / 18‬‬
‫‪V1 = 1.11 ml‬‬

‫إ ن يجب اخل ‪ 1.11‬مال ماا حاعمض اليبريتيا اليركاز رت فيفاه إلاى حجال ‪ 100‬مال‬
‫لي تحصل الةى حعمض اليبريتي ر تركيز ‪. 0.2 M‬‬

‫‪5‬‬
 ‫تجربة رقم (‪)1‬‬
‫تفكك بيروكسيد الهيدروجين بواسطة عامل مساعد‬
‫‪Catalytic decomposition of hydrogen peroxide‬‬
‫الغاية من التجربة‬
‫‪ -1‬إيجعد ثعبت رالة التفعالل ‪k‬‬
‫‪ -2‬إيجعد فترف نصف العير ‪t1/2‬‬
‫‪ -3‬تحديد مرتبة التفعالل‬

‫نظرية التجربة ‪Theory‬‬

‫تعتيد رالة التفعالل الييييعرا الةى الدف النامل منهع ‪:‬‬
‫تركيز اليناد اليتفعالةة ‪.‬‬
‫دسية الحراسف ‪.‬‬
‫ريند الععمل الي عالد ‪.‬‬
‫اليعدف اليحفزف ‪.‬رالت لهاع درس كبيار فا ءياعدف ارالة التفعالال رفا عالي الحعلاة‬
‫يتفي بيررك يد الهيدسرييا كيع ف اليععدلة التعلية ‪:‬‬
‫‪2H2O2‬‬ ‫‪2H2O +O2‬‬
‫يييااا ءيااعدف اارالة عاالا التفيا بعضااعفة ثااعن ارك اايد الينغنيااز ‪ MnO2‬كععماال‬
‫م اااعالد رفااا عااالي الحعلاااة ييياااا متعبعاااة اااير التفعالااال بعيجاااعد تركياااز بيررك ااايد‬
‫الهيدسرييا اليتبق بعلت احيت ماا برمنيناع البنتع اين القيع ا فا ر ا حعمالا‬
‫ح ب اليععدلة التعلية ‪:‬‬
‫‪5H2O2 +2KMnO4+3H2SO4‬‬ ‫‪2MnSO4 +K2SO4+8H2O+SO2‬‬
‫تفي بيررك يد الهيدسرييا بنا طة ثعن ارك ايد الينغنياز يعتبار ماا تفاعالت‬
‫اليرتبة االرلى ت كيع يعبر الا رالة التفعالل ما اليرتبة االرلى بعليععدلة التعلية ‪:‬‬
‫)‪dx/dt = k(a-x) …………….(1‬‬
‫حين‪:‬‬
‫‪ =a‬تركيز بيررك يد الهيدسرييا األ ة ف بداية التفعالل‬
‫‪ = x‬كيية بيررك يد الهيدسرييا اليتجزية الندمع يينن الزما = ‪t‬‬
‫‪=a-x‬كيية بيررك يد الهيدسرييا (التغير متفعالةة) اليتبقية‪.‬‬
‫‪ =k‬ثعبت رالة التفعالل‬
‫ما تيعمل اليععدلة (‪ )1‬ينتج ‪:‬‬
‫)‪K=2.303/t log a/a-x ………..(2‬‬
‫‪Or‬‬
‫)‪K=2.303/t log a- 2.303/t log (a-x) ………….(3‬‬

‫‪6‬‬
 ‫‪Procedure‬‬ ‫طريقة العمل‬
‫‪ -1‬حالاار ‪100‬ماال مااا محةاانل (‪ )0.2N‬مااا برمنينااع البنتع ااين ر ‪100‬ماال مااا‬
‫محةنل (‪ )%1‬بيررك ايد الهيادسرييا ر‪ 100‬مال ماا محةانل (‪ )2N‬ماا حاعمض‬
‫اليبريتي ‪.‬‬
‫‪ -2‬خاااال (‪ )10‬ماااال مااااا ‪ H2O2‬مااااا اضااااعفة (‪ )20‬ماااال مااااا ‪ H2SO4‬ر ااااحت مااااا‬
‫‪.KMnO4‬‬
‫‪ -3‬اضااف (‪ ) 0.06‬غاارا مااا ثااعن ارك اايد الينغنيااز الااى (‪ )100‬ماال مااا محةاانل‬
‫‪ H2O2‬ف دسية حراسف الي تبر رسج اليحةنل ر جل الزما بعد اليزج حعال ‪.‬‬
‫‪ -4‬بعااد مالاا ‪ 5‬دلاااعيا ت خاال (‪ )10‬مااال مااا اليااازيج رأضااف إلياااه (‪ )20‬ماال ماااا‬
‫‪ H2SO4‬فااا كااال اليةياااة ت اااحيت ت ثااال اااحت اليااازيج ماااا (‪ )0.2N‬برمنيناااع‬
‫البنتع ين ‪ .‬ر جل الزما‬
‫‪ -5‬االااد ال طاانف (‪ )4‬كاال ‪ 5‬دلااعيا رلياادف ‪ 30‬دليقااة مااا (‪ ) 1-7‬اليةيااع ت ااحيت ‪.‬‬
‫ر جل الزما الند كل اليةية ‪.‬‬

‫الحسابات ‪Calculations‬‬
‫‪ -1‬ضا يدرال لنتعيج التجربة‬
‫)‪t(min‬‬ ‫‪(a-x)ml‬‬ ‫)‪Log (a-x‬‬ ‫‪a/a-x‬‬ ‫‪Log a/a-x‬‬ ‫‪K=1/t‬‬

‫رما ثل اس ل ‪ t‬مقعبل ‪ log a/a-x‬راريد معدل ليل ‪k‬‬

‫‪ -2‬ا تعيل أسلع الت تدرنهع ف الجدرل أالاتي رالتا حصاةتهع ماا خاتل اليةا فا‬
‫راس ل ‪:‬‬
‫أ‪ t -‬مقعبل ‪ log a/a-x‬راح ب ليية ‪( k‬طبا مععدلة سلل ‪. )2‬‬
‫ب‪ t -‬مقعبل )‪ log (a-x‬راح ب ليية ‪( k‬طبا مععدلة سلل ‪. )3‬‬
‫قارن النتائج لقيم ‪ k‬في (أ) و(ب) ‪.‬‬
‫‪ -3‬اح ب ليية فترف الير نصف التفعالل ‪. t1/2‬‬

‫‪7‬‬
 ‫تجربة رقم (‪)2‬‬
‫التحلل المائي لخالت االثيل‬
‫‪Hydrolysis of ethyl acetate‬‬
‫الغاية من التجربة‬
‫‪ -1‬إيجعد ثعبت رالة التفعالل ‪k‬‬
‫‪ -2‬إيجعد فترف نصف العير ‪t1/2‬‬
‫‪ -3‬تحديد مرتبة التفعالل‬

‫نظرية التجربة ‪Theory‬‬

‫التحةاال اليااعي ل اات االثياال بنا ااطة اليااعل يعطا االيثااعننل رحااعمض ال ةيا‬
‫‪H+‬‬ ‫طبقع لةيععدلة التعلية ‪:‬‬
‫‪CH3COOC2H5 + H2O‬‬ ‫‪CH3COOH + C2H5OH‬‬
‫التفعالاال االااتي اليحصاال ب اارالة يييااا ليع ااهع ف ا اليااعل النق ا رليااا ايننااع‬
‫الهيدسرييا تينن بيثعبة العمل م عالد تزيد رالة التفعالل ‪.‬‬
‫ربعلرغل ما ريند اكثر ما نانء راحاد ماا الجزيااع داخةاة فا التفعالال االاتي‬
‫اال ان التفعالل عان ماا اليرتباة االرلاى ت الن الياعل منياند فا التفعالال بزياعدف كبيارف‬
‫مقعسنة بعال تر ري يى علا الننء ما التفعالل بـ ‪.Pseudo first order reaction‬‬
‫لتفعالل اليرتبة االرلى ثعبت رالة ين ف بعليععدلة الريعضية التعلية ‪:‬‬
‫‪K=2.303/t log a/a-x‬‬
‫‪ =a‬كييااة حااعمض ال ةي ا اليتحاارسف مااا تحةاال كعماال لت ااتر رتيااعف كييااة‬
‫اال تر الينيندف ا ت ‪.‬‬
‫‪ = a-x‬كيية اال تر غير متفعالل ار اليتبق بعد مررس ءما لدسي (‪. )t‬‬

‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫‪ -1‬حالر (‪)100‬مل (‪ )0.1N‬ما حاعمض ‪ HCl‬ت رحالار(‪)250‬مال(‪ )0.1N‬ماا‬
‫‪NaOH‬‬
‫‪ -2‬ضاااا(‪100‬مااال) ماااا محةااانل ‪ HCl‬فااا درسق ت رضاااا (‪ 10‬مااال) ماااا خااات‬
‫االثيل(اال تر) ف درسق اخر ت رنظل حراسف كت الدرسليا الند ‪. ْ 25‬‬
‫‪ -3‬بنا طة مع ة انقل(‪ )5‬مل ما اال تر الى الدرسق الالا يحتانا الةاى ‪100‬مال‬
‫ما ‪ HCl‬ت سج ر جل الزما ما بداية الرج (كزما لبداية التفعالل) ‪.‬‬
‫‪ -4‬بعد ‪ 10‬دلعيا ما الرج ا حب ‪ 10‬مل ما محةنل التفعالل راضاف الياه ‪ 20‬مال‬
‫ماااا ماااعل باااعسد ماااثةج اليقاااعف التفعالااال ت اااحت اليحةااانل ب ااارالة ماااا ‪NaOH‬‬
‫را تعيل الفيننفثعليا كدليل ‪.‬‬
‫‪ -5‬كرس العيةية بزيعدف ءما الرج رليدف حنال عالة ار عالتيا ‪.‬‬
‫مالحظة ‪ :‬عندما يكون التحلل المائي لالستر كامال او تحرر اكبر كمية من حامض‬
‫الخليك من التفاعل فانه يحتاج الى زمن طويل مثال ‪ 24‬ساعة ‪.‬‬

‫‪8‬‬
 ‫الحسابات ‪Calculations‬‬
‫‪ -1‬ف كل اليةية ت حيت كيية القعالدف ‪ NaOH‬الي تنفلف = ‪ X ml‬رع تيعف‬
‫كيية الحعمض‪ HCl‬الينيند ف ‪ 10‬مل ‪ +‬كيية حعمض ال ةي اليتحرسف ما‬
‫التفعالل‬
‫‪ -2‬ضا يدرال لنتعيج التجربة‬
‫‪Log‬‬
‫)‪t(min‬‬ ‫‪(x)ml‬‬ ‫‪a ml‬‬ ‫‪K‬‬
‫)‪(a-x‬‬

‫رما ثل اس ل ‪ t‬مقعبل )‪ log (a-x‬را ت رج ستبة التفعالل ‪.‬‬

‫‪ -1‬اح ب ليية ‪ k‬رليية فترف الير نصف التفعالل ‪. t1/2‬‬
‫‪ -2‬حدد ستبة التفعالل الا طريا الطريقة التفعضةية ‪.‬‬
‫‪R=KCn‬‬
‫‪R = C/t‬‬
‫الر ل البيعن بيا ‪ Log R‬ما ‪ log C‬ما ميل ال البيعن نحصل الةى مرتبة‬
‫التفعالل ت إمع نقطة التقعطا في حب ثعبت رالة التفعالل‬

‫‪Log R=Log k + n log C‬‬

‫أر بطريقة أخرى ‪:‬‬
‫‪n‬‬
‫) ‪(C1/C2) = (R1/R2‬‬
‫) ‪Log (C1/C2)= n log (R1/R2‬‬
‫نح ب ستبة التفعالل‬

‫‪9‬‬
 ‫تجربة رقم (‪)3‬‬
‫قياس سرعة صوبنة خالت االثيل‬
‫‪Sapanification of ethyl acetate‬‬
‫الغاية من التجربة‬
‫‪ -1‬إيجعد ثعبت رالة التفعالل ‪k‬‬
‫‪ -2‬إيجعد فترف نصف العير ‪t1/2‬‬

‫نظرية التجربة ‪Theory‬‬

‫تتاليا اليةية الصنبنة تفعالل خت االثيل ما لعالدف ح ب اليععدلة التعلية ‪:‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪CH3COOC2H5‬‬ ‫‪CH3COO- + C2H5OH‬‬
‫رالة التفعالل تتنع ب مبعشرف ما تركيز كل ما خت االثيل رالقعالدف ت للا فعلتفعالل‬
‫ما الدسية الثعنية ت كيع ف مععدلة ال رالة ‪:‬‬
‫)‪-dx/dt = K(a-x)(b-x‬‬
‫حيااان ‪ a,b‬تياااثتن التركياااز االبتاااداي ليااال ماااا خااات االثيااال رعيدسرك ااايد‬
‫الصندين ت‪ K‬ثعبت رالة التفعالل ت رالند تفعضل اليععدلة سلل (‪ )1‬نحصل ‪:‬‬
‫)‪K= 2.303/t(a-b) log b(a-x)/a(b-x‬‬
‫ا ا االتبر التركياز االبتاداي لةياناد اليتفعالةاة مت اعريع أا ان ‪ a=b‬بالل ت تازل‬
‫اليععدلة (‪ )2‬الى الصيغة التعلية ‪:‬‬
‫)‪K=1/t . x/a(a-x‬‬

‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫‪ -1‬حالااار ‪ 100‬مااال ماااا )‪ (0.1N‬ماااا حاااعمض الهيااادسركةنسي ر ‪ 100‬مااال ماااا‬
‫)‪ (0.1N‬مااا ‪ NaOH‬ت ريااتل ضااب اليعسيااة اليحعلياال بعلت ااحيت مااا الحااعمض‬
‫بنيند لطرف ار لطرتيا ما الدليل ‪.‬‬
‫‪ -2‬يحالر ‪ 100‬مل ما اليحعليل االتية ‪:‬‬
‫‪ N/20‬حعمض ‪ HCl‬ت ‪ N/20‬ر‪ N/40‬ما ‪. NaOH‬‬
‫‪ -3‬يحالر ‪ 100‬مل ما ‪ N/20‬خت اليثيل (كثعفتهع =‪. ) 0.901‬‬
‫‪ -4‬يقعر ‪ 50‬مل ما ‪ N/20‬خت االثيل رتنضا فا لنيناة م ررطياة يعفاة رنظيفاة‬
‫كاالل يقااعر ‪ 50‬ماال مااا ‪ NaOH N/20‬رتنضااا ف ا لنينااة ثعنيااة ت ت ااد فنعااة‬
‫القنينتيا رتنضا ف حيع معي ف دسية ‪. 20C°‬‬
‫‪ -5‬يبدأ التفعالل بإضعفة القعالدف الى اال تر ريرج اليزيج ب رالة ريبدأ ضب النلت ت‬
‫خةي التفعالل ييثل ‪ N/40‬بعلن بة ليت اليعدتيا ‪.‬‬
‫‪ -6‬تأخل الينع ماا اليازيج بفتارا ءمنياة رياتل التحةيال ‪ 10:‬مال ماا مازيج التفعالال‬
‫يالعف الاى ‪ 100‬مال ماا الياعل اليقطار الةاى ‪10‬مال ماا ‪ N/20‬حاعمض ‪ HCl‬ت‬
‫رت حت العينة ما ‪ NaOH N/40‬بع تعيعل دليل الفيننفثعليا ‪.‬‬

‫‪10‬‬
‫‪ -7‬ي ااااتير ااااحب العينااااع رتحةيةهااااع لياااادف تتاااارارى الااااى ‪ 50‬دليقااااة ار ‪ 60‬دليقااااة‬
‫(‪6‬الينع ) ‪.‬‬

‫الحسابات ‪Calculations‬‬
‫‪ -1‬إ ا كعنت ‪ a‬ع كيية ‪ HCl‬الييعفاة لةتركيز االبتاداي لةقعالادف ركالل لت اترت‬
‫ر‪ x‬ع ا كييااة القعالاادف الييعفاااة لةزيااعدف ف ا حااعمض ‪ HCl‬بعااد الاازما ‪ t‬ت ا ن‬
‫(‪ )a-x‬كيية القعالدف راال تر اليتبق ‪.‬‬
‫‪ -2‬ينظل يدرل بعليعةنمع التعلية ‪:‬‬
‫)‪t(min‬‬ ‫‪(x)ml‬‬ ‫‪(a-x) ml‬‬ ‫)‪x/a(a-x‬‬ ‫‪K‬‬

‫‪ -3‬تطبا اليععدلة سلل(‪ )3‬بر ال خا بياعن بايا )‪ x/a(a-x‬ماا الازما ت حيان ان‬
‫ميل الي تقيل ي عرا ‪ ak‬ثل تح ب ثعبت رالة التفعالل ‪.‬‬
‫‪ -4‬ييياااا ح اااعب ثعبااات ال ااارالة بااادرن الر ااال البياااعن ر لااا بح اااعب القااايل‬
‫)‪ k=x/at(a-x‬حين يجب ان تينن ليية ‪ k‬ثعبتة بجييا القرالا ‪.‬‬
‫‪ -5‬يييا ح عب فترف نصف العير ما ‪. t1/2=1/ak‬‬

‫‪11‬‬
 ‫تجربة رقم (‪)4‬‬
‫تأثير درجة الحرارة على سرعة التفاعل‬
‫‪The Effect of Temperature on the Rate of Reaction‬‬

‫الغاية من التجربة ‪:‬‬

‫‪ -1‬إيجعد ثعبت رالة التفعالل ف دسيع حراسية م تةفة‬
‫‪ -2‬ح عب طعلة التنشي‬

‫نظرية التجربة ‪Theory‬‬

‫تزداد رالة معظال التفاعالت الييييعيياة ءياعدف كبيارف بعءدياعد دسياة الحاراسف‬
‫رتيثل علي الزيعدف ف مععدلة اسعينينر )‪(Arrhenius eq.‬‬

‫)‪K = A e -E/RT ……….. (1‬‬

‫حين ‪ A‬تيثل العمل التردد ار ثعبت اسيننر‬
‫‪ E‬طعلة التنشي‬

‫لوغاريتم معادلة رقم (‪)1‬‬

‫)‪………. (2‬‬

‫رع مععدلة خ م تقيل رماا ميال ال ا م اتقيل رماا ميال ال ا ييياا ح اعب‬
‫طعلااة التنشااي ‪ .‬إ ا تاال ح ااعب ثعباات اارالة التفعالاال النااد دسيتاايا حااراسيتيا فيااا‬
‫اليععدلة التعلية يييا ح عب طعلة التنشي‬
‫)‪………….(3‬‬

‫إن التفعالاال الاالا تاال اختيااعسي عاان أك اادف ينديااد الهياادسرييا بنا ااطة بيررك اايد‬
‫الهيدسرييا ف ر حعمال‬
‫‪2HI + H2O2 → 2H2O + I2‬‬
‫إن علا التفعالل ما اليرتبة الثعنية ريحدغ التفعالل ف خطنتيا ‪:‬‬
‫‪HI + H2O2 → HIO + H2O‬‬
‫‪HI + HIO → I2 + H2O‬‬

‫تحاات الظااررف اليعينااة اليعطااعف ف ا التجربااة يييااا إبقااعل الحجاال الية ا ل ةااي‬
‫التفعالاال ثعبتااع ‪ .‬حياان يااتل اختاازال اليااند اليتحاارس بنا ااطة ثعين ااةفع الصااندين ت ثاال‬
‫تفعالل ينديد الصندين اليتينن ما الحعمض الينيند ف ر التفعالال ربالل ييانن‬
‫تركيز ينديد الهيدسرييا ثعبتع أثنعل التجربة ‪.‬‬

‫‪12‬‬
 ‫‪I2 + 2Na2S2O3 → Na2S4O6 + 2NaI‬‬
‫‪NaI + H2SO4 → HI + NaHSO4‬‬
‫ربلل تينن ستبة التفعالل لد اختزلت إلى تفعالل ما اليرتبة األرلى الظععرية ‪.‬‬

‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫حالر اليحعليل التعلية ‪:‬‬

‫أ‪ % 2 -‬محةنل بيررك يد الهيدسرييا ‪.‬‬
‫ب‪ 250 -‬مل ما ‪ N0.1‬محةنل ثعين ةفع الصندين ‪.‬‬

‫‪ -1‬ضا ‪ 50‬مل ما ‪ % 2‬بيررك يد الهيدسرييا ف بيير عة ‪ 600‬مل ‪.‬‬

‫‪ 1 -2‬غل ما ‪ KI‬تلاب ف ‪ 250‬مل معل مقطر‪.‬‬
‫‪ -3‬أضف ‪ 10‬مل ما حعمض اليبريتي اليركز الةى ‪ 40‬مل معل مقطر‪.‬‬
‫‪ -4‬امزج اليحةنل اليحالر ف (‪ )2‬ما (‪. )3‬‬
‫‪ -5‬ضا كل ما اليحعليل اليحالرف ف (‪ )1‬ر(‪ )4‬ف منظل حاراسا ‪ Thermostat‬الناد‬
‫دسية حراسية ت عرا ‪. 5 C‬‬
‫‪ -6‬اخة اليحةنل (‪ )1‬ر (‪ )4‬رأضف إلى ال ةي ‪ 1‬مل ما النشاع كيعشاف (تحارس الياند‬
‫بةنن اليحةنل بعلةنن األءسق) ‪.‬‬
‫‪ -7‬أضف ‪ 5‬مال ماا ‪ N0.1‬ثعين اةفع الصاندين ر اجل النلات (ابادأ اعالة التنليات)‬
‫إلااى حاايا لهاانس الةاانن األءسق ماارف ثعنيااة حياان ي تف ا الةاانن األءسق النااد إضااعفة‬
‫محةنل ثعين ةفع الصندين ‪.‬‬
‫‪ -8‬االد ال طنف (‪ )7‬خيس مرا كل راحدف بإضعفة ‪ 5‬مل محةنل ثعين ةفع الصندين ‪.‬‬
‫‪ -9‬االد التجربة ف دسية حراسف الغرفة ‪.‬‬

‫الحسابات ‪Calculations :‬‬

‫أ‪ -‬الند دسية ‪T1 = 278 K = 5 c‬‬

‫ب‪ -‬الند دسية ‪T2 = 288 K = 18 c‬‬
‫ستب يدرل تييية ‪:‬‬

‫اح ب طعلة التنشي ما اليععدلة التعلية ‪:‬‬

‫‪13‬‬
 ‫تجربه رقم (‪)5‬‬
‫تعيين مرتبه التفاعل وحساب طاقه التنشيط باستخدام الطريقة الطيفية‬
‫‪The determination of the order , rate and activation‬‬
‫‪energy‬‬
‫الغاية من التجربة‬
‫‪-1‬إيجعد ثعبت رالة التفعالل‬
‫‪-2‬إيجعد مرتبة التفعالل‬
‫‪-3‬ح عب طعلة التنشي‬

‫نظريه التجربة ‪Theory‬‬

‫إن تفعالل مةت اليرر ‪ Cr‬ماا اليةات لياعدف اثيةايا ثناعي أمايا سباعال حاعمض‬
‫‪+3‬‬

‫أل ةي ا (‪ )EDTA‬يتياانن معقااد مةاانن باايا ‪ Cr+3-EDTA‬رباالال يييااا ا ااتعيعل‬

‫ألطريقه الطيفية ‪ Spectrophotometer‬لتتبا التفعالل حين يتل ت اجيل االمتصاعص‬
‫‪Absorbance‬الند طنل مني معيا مقداسي (‪(545nm‬‬
‫لعننن راله التفعالل بيا ‪ Cr+3‬ر‪ EDTA‬يعبر النه كيع ية ‪:‬‬
‫)‪r = d[Cr+3]/dt = + d[Cr+3-EDTA]/dt = K[Cr+3]a [EDTA]b[H+]c…….(1‬‬
‫ان لهاانس}‪{H‬فاا عاالي العتلااة يااأت مااا كاانن ‪ EDTA‬حااعمض الالاانا‬
‫ضااعيف ران تأينااه فا اليحةاانل يعتيااد الةااى الاارلل الهياادسريين (‪ )PH‬لةيحةاانل ‪ .‬ا‬
‫رياد تجريبياع باعن ليياة (‪ )pH‬لتيانن اليعقاد اليةانن عان ‪ .pH=3.5-5.8‬ر ارالة‬
‫التفعالل تعتيد الةى تركيز ‪ Cr+3‬رتركيز ‪ H+‬فق ربلل يعبر الا التفعالل بعليععدلاة‬
‫التعلية ‪:‬‬
‫)‪r=k[Cr ] [H ] ……(2‬‬
‫‪+3 a‬‬ ‫‪+ c‬‬

‫فإ ا أيرينع التجربة الند ‪ pH‬ثعبتة بلل ت تزل اليععدلة سلل (‪)2‬إلى ‪:‬‬
‫)‪r=K[Cr ] ……..(3‬‬
‫‪+3 a‬‬

‫لنغعسيتل طرف اليععدلة (‪)3‬‬

‫)‪Log r= log k+ a log [Cr ] ……(4‬‬ ‫‪+3‬‬

‫رع مععدلة خ م تقيل يييا س ل ال ا البياعن بايا ‪ log r‬ر ]‪ log [Cr+3‬حيان‬
‫ميل ال ي عرا (‪ )a‬رع دسية التفعالل بعلن بة لـ ]‪ [Cr+3‬فق ‪.‬‬

‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫يثبت الطنل اليني ‪ 545 nm‬الةى يهعء الطياف ‪ supertonic 20‬ري اتعيل‬
‫اليعل اليقطر كداله (‪ )blank‬ضعبطه لةصفر ‪.‬‬
‫حالااار محةااانل ‪ 100‬مااال ماااا ‪ 0.1M‬ماااا نتااارا اليااارر ار داا كررماااع‬
‫البنتع ين رأخرى ماا ‪ EDTA‬رنثبات الدالاة الحعمالاية الةاى (‪ )pH=5.1‬ثال نتباا‬
‫ال طنا التعلية ‪:‬‬
‫‪-1‬ا حب بعليع ة ‪25 pipette‬مل ما محةنل ‪ EDTA‬رضعه ف درسق ‪.‬‬

‫‪14‬‬
‫‪-2‬اضااف ‪ 2‬ماال مااا محةاانل مةاات الياارر إلااى محةاانل ‪ EDTA‬ف ا الاادرسق راماازج‬
‫ال ةي بشدف راضغ الةى عالة التنليت رع نقطة ابتدال التفعالل ‪.‬‬
‫‪ -3‬ي ااحب نياان ج مااا الياازيج فا فتاارا ءمنيااة معينااة رينضااا فا خةيطااه خع ااة‬
‫بعلجهعء (‪ )cuvette‬ري جل االمتصعص ار النفن ية ‪ %T‬ما الجهاعء فا دسياة‬
‫حراسف الغرفة ‪.‬‬
‫‪-4‬االد ال طنا ال عبقة بع ت دا (‪)4‬مل ت(‪ )6‬مل ما محةانل مةات اليارر ] ‪[Cr‬‬
‫‪+3‬‬

‫ما نفس الييية ال عبقة ما اليحةنل (‪. )EDTA‬‬

‫‪-5‬بعد االنتهعل تدرن دسية حراسف الغرفة ‪.‬‬
‫‪ -6‬االد التجربة كيع فا ال طانا األرلاى رالثعنياة أا ‪ 25‬مال ماا ‪ EDTA‬ر ‪2‬مال‬
‫ما مةات اليارر ]‪ [Cr+3‬رلياا الناد دسياه حراسياة أالةاى ار ارطاأ بحانال ‪-7‬‬
‫‪ 10‬دسيه مانية الا دسيه حراسف الغرفة ‪.‬‬

‫الحسابات ‪Calculations‬‬
‫‪-1‬اس ل خ بيعن بايا ‪ O.D‬االمتصاعص ار النفن ياة ‪ %T‬ماا الازما رماا ال ا‬
‫البيعن اح ب رالة التفعالل (‪)r‬‬
‫‪-2‬اح ب ستبة التفعالل (‪ )a‬بعلن بة الى ] ‪ [Cr‬ثل اح ب ثعبات ارالة التفعالال ‪K‬‬
‫‪+3‬‬

‫ف الدسيع الحراسية الي تةفة ‪.‬‬

‫‪-3‬بع ت دا مععدلة اسعيننر اح ب طعلة التنشي لةتفعالل‬
‫‪K2‬‬ ‫‪E‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫( ــــــــــــ ‪ -‬ــــــــــــ ) ــــــــــــــــــــــ = ــــــــــــــــــــــــ = ‪Log‬‬
‫‪K1‬‬ ‫‪2.303R‬‬ ‫‪T1‬‬ ‫‪T2‬‬

‫مالحظة‬
‫الثعبااات اليااانالسا لتمتصاااعص لةيعقاااد اليتيااانن ي اااعرا ‪180mol.L-1.cm-1‬‬
‫العتلة بيا االمتصعص رالنفن ية ع ‪:‬‬
‫‪A or O.D=2-log %T‬‬

‫‪15‬‬
 ‫تجربة رقم (‪)6‬‬
‫تأثير الملح كعامل مساعد على سرعة التفاعل‬
‫‪The Effect of solt on the Rate of Reaction‬‬

‫الغاية من التجربة‬
‫‪ -1‬إيجعد ثعبت رالة التفعالل ‪k‬‬
‫‪ -2‬ح عب القنف األيننية داخل محي التفعالل ‪.‬‬
‫‪ -3‬تأثير القنف األيننية الةى رالة التفعالل ‪.‬‬

‫نظرية التجربة ‪Theory‬‬

‫ان فرضااية بررنشااتد –بجياار ( ‪ )Bronsted-Hjerrum‬تتالاايا تااعثير اضااعفة‬
‫اليةاات الةااى اارالة التفعالاال طبقااع لهاالي الفرضااية فااعن التفااعالت باايا االيننااع ت ااير‬
‫خااتل تياانيا مركبااع ر ااطية معقاادف (‪ )intermediate complex‬الاالا يتفي ا‬
‫احعديع الى نناتج التفعالل ‪.‬‬
‫التفعالل بيا االيننع ‪ B,A‬الةلان لديهل العمتن لةشحنع ‪ ZB,ZA‬الةاى التانال‬
‫يييا تيثيةهع بعليععدلة التعلية ‪:‬‬
‫‪ZA‬‬ ‫‪ZB‬‬
‫‪A +B -----------X‬‬ ‫‪ZA+ZB‬‬
‫‪)intermediate complex(------ product‬‬
‫ريد الععليعن بررنشتد‪ -‬بجير التلة ثعنية معتيديا الةى مععدلة ديباعا – عنكال‬
‫(‪ )Debye—Huckel‬رع ‪:‬‬
‫‪Log k= C + ZAZB μ‬‬
‫‪ =C‬تركيز ر ليية ثعبتة‬
‫‪ = K‬ثعبت رالة التفعالل‬
‫‪ =μ‬القنف األيننية ‪ ionic strength‬داخل محي التفعالل ‪.‬‬
‫رعلي العتلة الريعضية تنضت ‪ :‬إن إضعفة مةت متععدل الشحنة إلى تفعالل معيا‬
‫يعجل التفعالل بيا االيننع الت تحيل شحنع متشعبهة ‪.‬‬
‫حع اال ضاارب ‪ ZAZB‬تياانن لييااة منيبااة ريبطا التفعالاال إ ا كعناات االيننااع‬
‫تحياال شااحنع م تةفااة رال يااؤثر الةااى اارالة التفعالاال إ ا كااعن احااد ايننااع اليااناد‬
‫اليتفعالةة ال يحيل شحنة كهربعيية ‪.‬‬
‫ف تفعالل بيركبريتع – ينديد يعجل بإضعفة مةت متععدل الشاحنة الن االينناع‬
‫اليتفعالةة تحيل شحنع متشعبهة ‪.‬‬
‫‪-2‬‬ ‫‪-‬‬ ‫=‬
‫‪S2O8 + 2I‬‬ ‫‪2SO4 +I2‬‬
‫يييا متعبعة رالة التفعالل أالتي فا محاي م تةاف بعلشادف األيننياة بع اتعيعل‬
‫مةت الطعع (كةنسيد الصندين ) كعليتررليت لنا ‪.‬‬

‫‪16‬‬
 ‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬
‫‪ -1‬حالر اليحعليل التعلية ‪:‬‬
‫‪ 250‬مل ما (‪ NaCl )4N‬ر ‪ 250‬مل ما (‪ K2S2O8 )0.04N‬ر ‪ 250‬مال ماا‬
‫(‪ KI )0.04N‬ر ‪ 250‬مل ما (‪. Na2S2O3 )0.04N‬‬
‫‪ -2‬يييا متعبعة التفعالل ف كل ما اليزيجع ال ي ة التعلية بعلت ة ل ‪:‬‬
‫مكونات‬
‫القنينة (‪ )1‬القنينة (‪ )2‬القنينة (‪ )3‬القنينة (‪ )4‬القنينة (‪)5‬‬
‫الخليط‬
‫‪10‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪40‬‬ ‫‪50‬‬ ‫معل مقطر‬
‫‪40‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪20‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪---‬‬ ‫‪NaCl‬‬
‫‪25‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪KI‬‬
‫‪25‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪25‬‬ ‫‪K2S2O8‬‬
‫‪100‬مل‬ ‫‪100‬مل‬ ‫‪100‬مل‬ ‫‪100‬مل‬ ‫‪100‬مل‬ ‫المجموع‬
‫تركيز كت ما ‪ S2O8-2‬ر‪ I-‬ف كل مزيج عن ‪ 0.01‬اليعسا ‪.‬‬
‫‪ -4‬مبتدلا بعل ةي (‪ )1‬امزج اليحعليل ح ب الت ة ال االاتي فا لنيناة حجيياة نظيفاة‬
‫ريعفااة رف ا لحظااة اضااعفة اليحةاانل االخياار ااجل الاازما لةتفعالاال ‪ .‬ااد القنينااة‬
‫الحجيية بنا طة داد رنظل حراسف القنينة الند دسية حراسف ‪ ْ 25‬ربعد ‪ 30‬دليقة‬
‫مااا بدايااة التفعالاال ت ا ااحب ‪ 25‬ماال مااا خةااي التفعال ال ف ا لنينااة حجييااة اخاارى‬
‫ر حت اليند اليتحرس ما ععيبن ةفع الصندين م ت دمع النشع كدليل ‪.‬‬
‫‪ -5‬كرس العيةية ما ‪ 25‬مل اخرى بعد ان ييال الةى بداية التفعالل (‪ )60‬دليقة ‪.‬‬
‫‪ -6‬ا تير بنفس الطريقة بعلالب ليل ما بقية الي علي ‪.‬‬
‫الحسابات ‪Calculations‬‬
‫‪ -1‬بيااع ان تركيااز كاات مااا ‪ S2O8-2‬ر‪ I-‬فا كاال ماازيج عاان ‪ 0.01‬اليااعسا أا مت ااعرا‬
‫رت عرا اليعسيته الـ ‪ )0.01( Na2S2O8‬اليعسا ربيع ان ‪ 25‬مل ما ال ةي ت احت‬
‫للل يينن التركيز اال ة (‪ )a‬ليل ما ‪ S2O8-2‬ر‪ I-‬ييعف ‪ 25‬مل ما محةنل الاـ‬
‫‪ Na2S2O8‬ت را ا كعن العيعسا الحجيا بعاد ءماا ‪ t‬عان ‪ x ml‬لالل ييانن تركياز‬
‫اليااناد غي ار متفعالةااة تيااعف ( ‪ )25-x‬ماال مااا محةاانل ‪ Na2S2O8‬بااعلتعنيض ف ا‬
‫مععدلة الرتبة الثعنية ينتج الشيل اليب التعل ‪:‬‬
‫)‪K= 1/t . x/0.01(25-x‬‬
‫للل يييا ح عب ثعبت رالة التفعالل ‪ k‬الت رحدته ع غرا ميعف ‪ .1-‬دليقاة ‪ 1-‬يؤخال‬
‫معدل القييتيا لـ ‪ K‬ليل مزيج ‪.‬‬
‫‪ -2‬اح ب الشدف االيننية ‪ μ‬ليل ما اليحعليل ما العتلة التعلية ‪:‬‬
‫‪μ = 1/2 ∑m Z‬‬ ‫‪2‬‬

‫ا ان ‪ m‬التركيز الييعف ر ‪ Z‬شحنة االينن ف محي التفعالل‬

‫‪17‬‬
 ‫‪ -3‬ستب يدرال لنتعيج التجربة كعألت ‪:‬‬
‫‪Ml of 0.01N‬‬
‫‪Kmean‬‬ ‫‪Log‬‬
‫‪No.‬‬ ‫‪Na2S2O8 = x‬‬ ‫‪K30‬‬ ‫‪K60‬‬
‫‪k30+k60/2‬‬ ‫‪Kmean‬‬ ‫‪μ‬‬
‫‪30min 60min‬‬
‫‪1‬‬
‫‪2‬‬
‫‪3‬‬
‫‪4‬‬
‫‪5‬‬
‫‪ -4‬اس ل بيعنيع بيا ‪ log K‬مقعبل ‪μ‬‬

‫‪18‬‬
 ‫تجربة رقم (‪)7‬‬
‫صوبنة خالت األثيل بواسطة حركية التفاعل بطريقة التوصيل الكهربائي‬
‫‪Sapoinification of ethyl acetate in conductivity a method‬‬

‫الغاية من التجربة‪:‬‬
‫ايجاد ثابت سرعة التفاعل (‪ )K‬بطريقة التوصيل الكهربائي‬

‫نظرية التجربة ‪Theory‬‬

‫من المعروف إن هذا التفاعل هو من المرتبة الثانية‪:‬‬
‫‪K2‬‬
‫‪-‬‬
‫‪CH3COOC2H5 + NaOH‬‬ ‫‪CH3COO Na+ + C2H5OH‬‬

‫ويعبر عن سرعة التفاعل بالمعادلة التالية‪:‬‬

‫‪dx‬‬
‫…………… )‪ = K2 (a-x) (b-x‬ـــــ ‪-‬‬ ‫)‪(1‬‬
‫‪dt‬‬
‫ولكن عندما يكون التركيز االبتددائي لكدن مدن االسدتر والقاعددو مسداويا ن إن ‪ a=b‬لدذل‬
‫تكون معادلة سرعة التفاعل التالية‪:‬‬
‫‪dx‬‬
‫)‪ = K2 (a-x)2 ……………….. (2‬ـــــ ‪-‬‬
‫‪dt‬‬
‫بتكامل المعادلة (‪ )2‬نحصل على‪:‬‬
‫‪X‬‬
‫‪--------- = K2t‬‬
‫)‪a(a-x‬‬
‫‪or‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪x‬‬
‫)‪K2 = -------- • ------- …… (3‬‬
‫‪t‬‬ ‫)‪a(a-x‬‬

‫‪ :X‬تمثل عدد الموالت باللتر المتفاعلة في فترو زمنية ‪ t‬يعطي بداللة التوصيل الكهربائي‬
‫التوصيل االبتدائي عند الزمن ‪0 = t‬‬
‫التوصيل عند الزمن ‪(t) = t‬‬
‫التوصيل ف نهاية التفاعل = ∞‬
‫بتعويض الرموز عاله بما يعادلها في المعادلة (‪ )3‬نحصل‪:‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪∆˚ - ∆ t‬‬
‫)‪K2=-------------- • ---------- ………. (4‬‬
‫)∞∆ ‪t(∆˚ - ∆∞) (∆˚ -‬‬

‫‪19‬‬
 ‫بإعادو ترتيب المعادلة رقم (‪ )4‬نحصل على‪:‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪ᴧ˚ - ᴧ t‬‬
‫)‪ᴧ t = ᴧ∞ + ------------- • -------------- ……… (5‬‬
‫)∞‪K2(ᴧ˚ - ᴧ‬‬ ‫‪t‬‬

‫طريقة العمل ‪Procedure‬‬

‫‪ -1‬حضر المحاليل التالية‪:‬‬

‫‪ 25 -a‬مل من ‪ 0.5 N‬خالت األثيل حيث كثافة خالت األثيل = ‪0.9‬‬

‫‪ 25 -b‬مل من ‪ 0.1 N‬هيدروكسيد الصوديوم‬
‫‪ 250 -c‬مل من ‪ 0.05 N‬هيدروكسيد الصوديوم (القياسي)‬

‫‪ -2‬ضع المحاليل (‪ )a‬و (‪ )c‬في منظم حرار ‪ thermostat‬عند درجة حرارو ‪25‬م‬

‫‪ -3‬يمزج ‪ 25‬مل من االستر مع ‪ 25‬مل من القاعدو يسجل الوقت‬

‫‪ -4‬تغسل خلية التوصيل بجزء قليل من المزيج وبسرعة ثم تمدال إلدى ثلثيهدا بدالمزيج تقدر‬
‫التوصيل عندما تضع الخلية في منظم حرار‬

‫‪ -5‬اسددتمر بقددراءو التوصدديل بددين فتددرات زمنيددة مختلفددة حددوالي سدداعة مددن بدايددة التفاعددل‬
‫(خمسة عشر قراءو خالل هذه الفترو)‬

‫الحسابات ‪Calculations‬‬
‫ضع القراءو في جدول‬
‫‪ᴧ˚ - ᴧ t‬‬
‫‪t‬‬ ‫‪ᴧt‬‬ ‫‪--------------‬‬
‫‪t‬‬

‫‪ᴧ˚ - ᴧ t‬‬ ‫‪ -1‬ارسم خط بياني بين ‪ ∆ t‬مع‬

‫‪--------‬‬
‫‪t‬‬
‫من ميل المستقيم يمكن حساب ثابت سرعة التفاعل (‪)K2‬‬

‫‪20‬‬
21
 ‫مقدمة في الكيمياء الكهربائية‬

‫تعتبر الييييعل اليهربعيية احد االختصع ع اليتطنسف راليهية يدا ف حقال اليييياعل‬
‫ركلل عن احد ألد الت صصع فا منضانء اليييياعل الفيزيعرياة اليت اييية رالالا‬
‫بدأ نشؤي منل منتصف القرن التع ا الشر ‪ .‬أن العتلع الت تف ر تقنية كت ما طرق‬
‫ليعر الجهد ركلل البنالسركراف لد اشاتقت بصانسف مبعشارف ماا دسا اة الدينعمييياة‬
‫الحراسية لةيحعليل ‪.‬‬
‫أمع ليع ع التن يةية فقد بدأ كلل منل القرن التع ا الشر للل أ بت ما الييياا‬
‫تطبيااا الييييااعل اليهربعييااة لدسا ااة ال ااناص راليراحاال التاا تتالااينهع التفااعالت‬
‫الييييعرية ف طنس اليحةنل ‪.‬‬
‫رختل العقديا اليعضييا دس ت مييعنييية ردينعمييية مراحل انتقعل االليتررناع ماا‬
‫لبل بعحثيا مت صصيا ف م تةف درل العاعلل رأ ابت بعكمياعن تطبياا نظرياة حعلاة‬
‫االنتقعل الةى مراحل تفعالت رحركياة اليييياعل اليهربعيياة ‪ .‬رينياد تطبيقاع أخارى‬
‫لةييييعل اليهربعيياة مثال لاععرف االمتازاء ردسا اة معقادا االينناع الفةزياة رالياناد‬
‫الن طية القةقة ( غير الي تقرف ) رييياا عالي الظاناعر لاد دس ات فا الن ا الياعي‬
‫رالتمعي لةيناد العالنية رالتالالنية ‪.‬‬
‫إن دسا ة تفعالت األك دف راالختزال ما ختل اليييياعل اليهربعيياة يعتبار أكثار دلاة‬
‫ميع لن دسر بعلطرق األخرى ‪.‬‬
‫مياع تقاد ت يعتبار منضانء اليييياعل اليهربعيياة ماا التطبيقاع اليهياة يادا فا مجاعل‬
‫الييييااعل التحةيةيااة رالتالالاانية رالعالاانية رالحيعتيااة بعكضااعفة إلااى الفااررء األخاارى‬
‫ما الييييعل‬

‫‪22‬‬
‫مااا هااي أهاام المعضااالت التااي ماان الممكاان حلهااا ومعالجتهااا باسااتخدام الكيمياااء‬
‫الكهربائية ؟‬

‫‪ -1‬معرفة الجهد القيع ‪ E°‬لةيركبع الت تتالينهع تفعالت التأك د ‪ -‬االختزال‬

‫‪ -2‬دسا ة الدينعمييية الحراسية ليحعليل اليركبع ‪.‬‬
‫‪ -3‬دسا ة تفعالت التأك د – االختزال رتقدير كيية االليتررنع فيهع ‪.‬‬
‫‪ -4‬معرفااة ردسا ااة مييعنيييااة رحركيااة التفااعالت ا اليراحاال اليتعااددف رالت ا‬
‫تشتيل الةى انتقعل االليتررنع ليركبع م تةفة ‪.‬‬
‫‪ -5‬إيجعد تأثير اليليب رننء القطب الي ت د لحركية انتقعل اكليتررن‪.‬‬
‫‪ -6‬دسا اااة الياااناد اليتفعالةاااة رالياااناد النعتجاااة لةتفاااعالت التااا تتالااايا خع اااية‬
‫االمتزاء ‪.‬‬
‫‪ -7‬تحالير ردسا ة اليناد الن طية الغير م تقرف ‪.‬‬
‫‪ -8‬إيجعد ثعبت اتزان معقدا اليععدن الي تةفة ‪.‬‬
‫‪ -9‬دسا ة تأثير اليليب راالليتررليت لتنظيل القنف األيننية بعكضعفة إلاى حعمالاية‬
‫اليحعليل ف تفعالت األك دف – راالختزال ‪.‬‬
‫‪ -10‬دسا ااة حركيااة ردينعميييااة تفااعالت اليااناد التاا تتالاايا انتقااعل اكليتااررن‬
‫راليناد اليتفعالةة رالنعتجة اليصعحبة لهع ‪.‬‬

‫لحل علي اليعالت الةى الييييعرا أن ي تعس احد علي الطرق ريجب أن يراالا فيهاع‬
‫لااررف التفعالاال رلااررف اليااعدف اليتفعالةااة مثاال لعبةيااة الاالربعن راك ااتقراسية رتااأثير‬
‫اليليب بعكضعفة إلى العنامل األخرى ‪.‬‬

‫‪23‬‬
 ‫تجربة رقم (‪)1‬‬

‫ثابت التفكك لاللكترونات الضعيفة من حساب قابلية توصيلها‬

‫‪Dissociation Constant of weak electrolytes‬‬

‫الغاية من التجربة ‪:‬‬

‫لح عب ثعبت التفي لتليتررليت الالعيف ر ل ما ليعر لعبةياة تن ايةيته الناد الادد‬
‫ما التراكيز الي ففة ‪.‬‬

‫نظرية التجربة ‪:‬‬

‫يتنع اااب التن ااايل اليياااعف ‪ (Equivalent conductance ) ‬ماااا التن ااايل‬
‫الننال ‪ (Specific conductance ) L‬للل االليتررليت كيع ف اليععدلاة التعلياة‬
‫‪:‬‬
‫)‪ = 1000 L / c ……… (1‬‬

‫رييياااا تعرياااف التن ااايل اليياااعف ل بعناااه الباااعسف الاااا تن ااايل االليتررليااات‬
‫اليحصاانس باايا لطباايا رالبعااد بينهيااع (‪ )1‬اال ر ا م ااعحة بحياان يحتاانا الحجاال‬
‫اليحصنس بيا القطبيا الةى ميعفىل غرام راحد ما االليتررليت‪.‬‬
‫رتح ب دسية التفي ‪ ( Degree of dissociation ) ά‬كيع ية ‪:‬‬

‫‪ά =  / o‬‬ ‫)‪……… (2‬‬

‫بنعلا الةى ل ن تطيا كتعبة لعننن الت فيف الر تنلد‬

‫) ‪ ( Ostwald's dilution law‬بعلشيل التعل ‪:‬‬

‫رما معرفاة ‪ ‬الناد تركياز ‪ c‬ار معرفاة ‪ oμ‬ماا الجادارل ال ع اة بالل ييياا كتعباة‬
‫لعننن ار تنرلد ايالع بعلشيل التعل ‪:‬‬

‫‪24‬‬
 ‫ريالرب طرف اليععدلة بعلععمل ‪  c /2o‬نحصل الةى الشيل النهعي التعل ‪:‬‬

‫ما اليععدلة ال عبقة ن تنتج انه بر ل ‪ 1/‬اليس ‪  c‬نحصل الةى خ م تقيل رماا‬
‫ميةه ن تنتج ح عب ليية ‪ Kc‬للل االليتررليت الالعيف حين ان ميل ال ا الي اتقيل‬
‫ي عرا‬

‫طريقة العمل ‪:‬‬

‫‪ -1‬يتل ليعر التن يل بع تعيعل يهعء ي يى )‪.(Conductivity Bridge‬‬

‫‪ -2‬حظاار ‪ 250‬ماال مااا محةاانل ‪( 0.5 N‬اليااعسا) الليتررلياات ضااعيف (حااعمض‬
‫ال ةي ) ‪.‬‬
‫‪ -3‬حالر ‪ 10‬محعليل ما اليحةانل ال اعبا بطريقاة الت فياف الةاى ان ييانن مادى‬
‫التركيز محصانس بايا (‪ 0.4‬ت ‪ 0.3‬ت ‪ 0.2‬ت ‪ 0.15‬ت ‪ )0.1‬ثال لال بعيةياة لياعر‬
‫تن يةهع ف دسية حراسف ‪25‬‬
‫‪ -4‬االيل تصحيت لقرالا التن ايل النعتجاة ماا ال طانف (‪ )3‬ر لا بطارى ليياة‬
‫تن يل معل التن يةية الي تعيل ما تة القرالا ‪.‬‬
‫‪ -5‬ح عب ثعبت ال ةية ‪ :‬كيجعد ثعبت ال ةية حالر ‪50‬مل ماا (‪)0.1 N KCl‬‬
‫كةنسيد البنتع ين بع ت دا اليععدلة التعلية ‪:‬‬
‫‪K = LKCL x RKCL‬‬
‫‪ -6‬ما ا ت دا يدارل خع ة ن تطيا الحصنل الةى ليية التن يل اليياعف الناد‬
‫الت فياااف لياااع ال نهعياااة لتليتررليااات الي اااتعيل ‪ o‬العديااادف لةتن ااايل رالتااا‬
‫حصااةت الةيهااع مااا خااتل التجربااة ن ااتطيا ح ااعب التن اايل الييااعف ردسيااة‬
‫التفي ا (‪ )α‬رثعباات التفيا ( ‪ ) KC‬النااد كاال تركيااز ر لا مااا التعاانيض ف ا‬
‫القنانيا ال عبقة رما الدف ليل لـ ( ‪ ) KC‬ف تراكيز م تةفة نح ب اليعدل ‪.‬‬
‫‪ -7‬يح اب ثعبات التفيا أيالاع ماا س ال العتلاة ‪ 1/‬الياس ‪  c‬رماا ميال‬
‫ال ا الي ااتقيل النااعتج رالاالا ي ااعرا ‪ 1/Kc 2o‬ن ااتطيا ح ااعب لييااة‬
‫( ‪ ) KC‬بعد تعنيض ليية ‪ o‬ما الجدرل ‪.‬‬

‫‪25‬‬
 ‫تجربة رقم(‪)2‬‬

‫التوصيل المكافيء الُ لكتروليت قوي‬

‫‪Equivalent conductance of strong electrolyte‬‬

‫الغاية من التجربة‪Aim of experiment :‬‬

‫‪-1‬تعييا التن يل الييعف ل لةت ليتررليت القنا‪.‬‬
‫‪-2‬تعييا التن يل الييعف ل ف حعلة اليعالنهعية ما الت فيف ر ل ما مد ار ا اتييعل‬
‫ال البيعن الى الحد اللا يينن الندي التركيز ي عرا فرا‪.‬‬

‫نظرية التجربة‪Theory :‬‬

‫يييا ح عب التن يل الييعف ل ما اليععدلة التعلية‪:‬‬

‫‪= 1000 L/C …………..‬‬

‫حيااان ‪ C‬ييثاااال التركياااز اليياااعف ل ررحدتااااه عااا (مياااعف ل غرام ‪/‬لتاااار)ت‬

‫)‪(L‬التن يل الننال (‪. ) Specificconductance‬‬
‫راليل مععمت نظرية ت بعالضاعفة الاى االغارال العيةياة اليتعاددف ت يجاب ان‬
‫نعرف التن يل اليياعف الحع ال تحات لاررف ييانن النادعع التفيا كاعمت رالقانى‬
‫بيا االيننع ( ‪) inter ionic forces‬تينن مهيةة‪.‬رتينن علي الظررف م اتييةة ار‬
‫متحققة فق الند حعلة الت فيف لتمع النهعية لةيحةنل راللا يرمز لةتن يل اليياعف ل‬
‫الندعع ب)‪)‬‬
‫ماا الناضاات انااه اليييااا الحصاانل الةااى عاالي القييااة اليةيااع لاالل يجااب ا ااتعيعل‬
‫طريقة متيية اخرى مثت طريقة ال البيعن الى االحداث اللا يينن الندي التركياز‬
‫ي عرا فرا‪.‬‬
‫فا حعلااة اال ليتررليتااع القنيااة يييااا ا ااتعيعل اليععدلااة الن اافية التعليااة رالتا‬
‫تعرف بع ل كنلنسارش (‪.) Kohlrausch‬‬
‫)‪ =  - ac ………………(2‬‬
‫‪b‬‬

‫حين ‪A‬ر‪B‬ييثتن ثنابات ران ليياة الثعبات ‪ B‬تتارارى بايا ½ الاى ‪ 1/3‬بعاد لا‬
‫اشتقت مععدلة ميعثةة ما حين الشيل ما لبل الععليعن ( ‪.) Debye & Onsager‬‬
‫ان س ل‪ ‬مقعبل يلس ‪ Cb‬بع تعيعل(‪)b=1/2‬يعطا خا م اتقيل تقريباع ربعلتاعل‬
‫يييا مدي الى ان يصل حد التركيز بدلة كعفية‪.‬‬

‫‪26‬‬
 ‫طريقة العمل‪Procedure :‬‬
‫‪-1‬الجهااعء الي ااتعيل عنااع عاان ( ‪ ) Conductivity Bridge‬لاالا يجااب معرفااة اليةااه‬
‫بدلة لبل البدل بعلتجربة ‪.‬‬
‫‪-2‬اليا تن يةة اليعل اليقطر (‪. ) Conductivity water‬رعلي القيية يجاب طرحهاع‬
‫مااا كاال لاارالا التن اايل الت ا تحصاال الةيهااع ثاال الاايا ثعباات ال ةيااة ( ‪Cell‬‬
‫‪ ) constant‬ف نفس دسية الحراسف‪(.‬سايا التجربة االرلى ليعرفة كيفية تعيايا‬
‫ثعبت ال ةية)‪.‬‬
‫‪-3‬حالااار ‪ 250‬مااال ماااا محةااانل(‪ )0.5N‬الياااعسا لةتليتررليااات لااانا (عيدسرك ااايد‬
‫الصندين )‪.‬‬
‫‪-4‬حالر ‪10‬محعليل ماا اليحةانل ال اعبا بطريقاة الت فياف حجال كال محةانل ‪ 25‬مال‬
‫الةى ان ييانن مادى التركياز محصانس بايا( ‪ 0.4N‬ت‪ 0.3‬ت ‪ 0.2‬ت ‪ 0.15‬ت ‪0.1‬‬
‫ت‪ 0.08‬ت ‪ 0.05‬ت‪ 0.04‬ت ‪ 0.03‬ت ‪ 0.02‬ت ‪) 0.01‬‬

‫الحسابات‬
‫‪ -1‬التن يل الننال رالتن يل الييعف ل‪.‬‬
‫‪ -2‬اس ل بيا ليل التن يل الييعف الحع ل الةيهع مقعبل ‪ C , C‬ثال ماد ال ا‬
‫‪1/2‬‬ ‫‪1/3‬‬

‫البيااعن النااعتج مااا الر اال الاالا يعطا اح ااا خ ا م ااتقيل الااى التركيااز الاالا‬
‫ي عرا فرا رما ثل اح ب ليية‪‬‬

‫‪27‬‬
 ‫التسحيح التوصيلي‬
‫‪Conductometric titration‬‬
‫الغاية من التجربة‪:‬‬
‫تعياااايا تركيااااز كاااال مااااا حااااعمض الهياااادسركةنسي ‪ HCl‬رحااااعمض ال ةياااا‬
‫‪ CH3COOH‬ف النين ج اليعطى(تركيز الحنامض يينن بحدرد ‪) 0.01M‬‬

‫نظرية التجربة‪Theory:‬‬
‫النااااد ت ااااحيت ماااازيج مااااا حااااعمض لاااانا مثاااال‪ HCl‬رحااااعمض ضااااعيف مثاااال‬
‫‪ CH3COOH‬ما لعالدف لنية مثل ‪ NaOH‬فاعن تن ايةية اليحةانل تتناعل تادسيجيع‬
‫ر ل الءاحة اينن الهيدسرييا ‪ H+‬ما لبل اينن الصندين ‪ Na+‬اللا له تن ايةه‬
‫الاال بعااد اضااعفة كييااة ميعفاااة مااا القعالاادف تاازداد تن اايةية اليحةاانل تاادسيجيع ر ل ا‬
‫لتينيا اليةت ‪ CH3COONa‬اللا يعتبر االليتررليت لانا رلهالا ييانن تأيناه الانى‬
‫ما الحعمض الالعيف ‪CH3COOH‬‬
‫بعااد اضااعفة كييااة ميعفاااة مااا القعالاادف القنيااة ياازداد التن اايل ماارف اخاارى ب اابب‬
‫ايننااع الهيدسرك اايل ‪ OH-‬الاالا لااه تن اايةية العليااة ري ااتير التن اايل بعالءديااعد‬
‫بع تيراس اضعفة القعالدف لةيحةنل الح الشيل سلل (‪ )1‬االني عس بايا الينيانديا فا‬
‫‪ HCl‬الةاى‬ ‫الينحناى يعاندان الاى نقاعط التياعفؤ ليال ماا ‪, CH3COOH‬‬
‫التنال ‪:‬‬

‫طريقة العمل ‪Procedure:‬‬

‫‪ -1‬حالاار (‪ )50‬ماال مااا محةاانل (‪ ) N 0.1‬اليااعسا ‪ NaOH‬اضااب اليعسيااة‬
‫القعالدف لبل البدل بعلتجربة ‪.‬‬
‫( مزيج ما حعمض ‪ CH3COOH‬ت ‪.)HCl‬‬ ‫‪ -2‬خفف اليجهنل اليعطر للل‬
‫‪ -3‬انقل اليجهنل الى بيير ثل اغير ألطعب البتتيا ف اليحةنل ثل أر ل ألطاعب‬
‫البتتيا ما الطرف الثعن الى يهعء ليعر التن يةية ‪.‬‬
‫‪ -4‬أضف القعالدف الينيندف ف ال حعحة الاى اليازيج بحجال (‪ ) 0.5‬مال الناد كال‬
‫إضعفة رالارأ ليياة التن ايةية ماا الجهاعء ا اتير بإضاعفة القعالادف الاى حانال‬
‫الشريا لرالف ‪.‬‬
‫‪ -5‬اس ل العتلة بيا التن يل الننال رحجل القعالدف اليالعفة راريد نقطة تقاعطا‬
‫الينحنيع الت تعند الى نقعط التععدل رمنهع اريد تراكيز كال ماا ‪ HCl‬ر‬
‫‪. CH3COOH‬‬

‫‪28‬‬
29
 ‫قسم من الرموز المستخدمة في الكيمياء الكهربائية‬

‫‪Ampere‬‬ ‫أمبير‬ ‫‪A‬‬

‫‪Activity‬‬ ‫الفععلية‬ ‫‪a‬‬
‫‪Concentration‬‬ ‫التركيز‬ ‫‪c‬‬
‫‪Direct current‬‬ ‫تيعس مبعشر‬
‫‪Density‬‬ ‫اليثعفة‬ ‫‪d‬‬
‫‪Potential‬‬ ‫الجهد‬ ‫‪E‬‬
‫‪Standard potential‬‬ ‫الجهد القيع‬ ‫‪E°‬‬
‫‪Electron‬‬ ‫اكليتررن‬ ‫‪e‬‬
‫‪Faraday‬‬ ‫الفعساداا‬ ‫‪F‬‬
‫‪Gibbs free energy‬‬ ‫الطعلة الحرف‬ ‫‪G‬‬
‫‪en‬‬ ‫اليحتنى الحراسا أر االنثعلب‬ ‫‪H‬‬
‫التيعس‬ ‫‪i‬‬
‫ثعبت التناءن‬ ‫‪K‬‬
‫الينلن‬ ‫‪Q‬‬
‫ثعبت الغعء‬ ‫‪R‬‬
‫االنتررب‬ ‫‪S‬‬
‫لطب اليعلنمل اليشبا‬ ‫‪SCE‬‬
‫دسية الحراسف ( كةفا )‬ ‫‪T‬‬
‫الزما‬ ‫‪t‬‬
‫أالداد االنتقعل الينيبة رال علبة‬ ‫‪t+ , t-‬‬
‫انتقعل االينن‬ ‫‪u+ , u-‬‬
‫الفنلتية‬
‫الحجل‬ ‫‪V‬‬
‫ال رالة‬ ‫‪ν‬‬
‫شحنة االينن‬ ‫‪z‬‬
‫مععمل الفععلية‬
‫معدل مععمل الفععلية‬ ‫‪±‬‬
‫ثعبت العزل‬
‫التن يل الييعف‬
‫تن يةية االينن‬ ‫‪λ‬‬
‫االر‬
‫التن اااايل الييااااعف النااااد مااااعال نهعيااااة مااااا‬ ‫‪μ‬‬
‫الت فيف‬

‫‪30‬‬
 ‫االمتصاص الطيفي في منطقة الضوء المرئي ( التوازن بين ايونات الحديديك مع‬
‫ايونات الثايوسيانات‬
‫‪Visible Absorption Spectroscopy‬‬

‫الغاية من التجربة ‪:‬‬

‫‪ -1‬إيجعد ثعبت التناءن بيا ايننع ألحديدي ما ايننع الثعين يعنع ‪.‬‬

‫نظرية التجربة ‪Theory :‬‬

‫ما اليعررف إن اينن الثعين ايعنع تعطا الةانن األحيار لةاد رعالا يعاند إلاى تيانن‬
‫اليعقدا التعلية ما ايننع ألحديدي ‪.‬‬
‫]‪ [ Fe (H2O)5 NCS]+2 , [ Fe (H2O)4 (NCS)2‬فا محةانل م فاف يادا اليعقاد‬
‫‪[ Fe (H2O)5 NCS]+2‬‬ ‫اليهل رالينيند يينن‬

‫يييا كتعبة التفعالل بيا اينن ألحديدي رالثعين يعنع كيع ية‬
‫‪Fe+3 + NCS- ↔ (FeNCS)+2‬‬

‫ثعبت التناءن ‪ K‬يييا ح عبه ما اليععدلة التعلية‬

‫ييتب كيع ية ‪:‬‬ ‫إن لعننن بير – المبر‬

‫‪Abs = O.D = log Iо /I = Є LC‬‬

‫حين‬
‫‪ = Iо‬شدف الالنل ال عل‬
‫‪ = I‬شدف الالنل النعفل ما ختل اليحةنل‬
‫‪ = c‬تركيز اليحةنل منل ‪ /‬لتر‬
‫‪ = l‬ي اليحةنل بعل نتييتر‬
‫‪ = Є‬معيل االمتصعص لةينالسا‬

‫االمتصاعص يياانن خاعص لياال ماعدف كيييعريااة الناد طاانل ماني ثعباات ال يتاأثر بتغياار‬
‫دسيع الحراسف رليا يتغير اليليب ‪.‬‬
‫إ ا أيرينااع التجربااة بتركيااز الااعل مااا ايننااع الحدياادي يياانن تغياار تركيااز] ‪[ Fe‬‬
‫‪+3‬‬

‫ثعبت تقريبع بيقعسنته بتغير تركيز ]‪ . [NCS-‬فإ ا كعن ]‪ [NCS-‬ييثال التركياز اليةا‬
‫اليننع الثعين يعنع‬

‫‪31‬‬
 ‫يجب أن يينن خطع م تقييع‬ ‫مااااا‬ ‫الند س ال ال ا البياعن بايا‬

‫رنقطة التقعطا ت عرا‬ ‫ميةه ي عرا‬

‫طريقة العمل ‪Procedure:‬‬

‫يحالر محةنل سلل (‪ )1‬يتينن ما ‪ 30‬مل ما (‪ )0.5 M‬مانالسا ‪ HClO4‬ت ‪ 1‬مال‬

‫مااا (‪ )0.05 M‬ماانالسا ‪ Fe ( NO3)3‬ر ‪ 4‬ماال مااا (‪ )0.01 M‬ماانالسا‬
‫‪ .KNCS‬ي جل االمتصاعص لةيحةانل بجهاعء الطياف بعاد تصافيري بنا اطة ‪Blank‬‬
‫الاالا يتياانن مااا نفااس ميننااع اليحةاانل سلاال (‪ )1‬معالاادا ‪ . KNCS‬لةحصاانل الةااى‬
‫الطاانل أليااني ألالةااى امتصااعص ‪ λ max‬ت ااجل االمتصااعص الةااى ماادى را ااا مااا‬
‫األطنال ألينييه ‪.‬‬

‫حضر المحاليل كما في الجدول‬

‫‪5‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫المواد المضافة‬

‫‪30‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪30‬‬ ‫‪30‬مل‬ ‫‪30‬‬ ‫‪)0.5 M( HClO4‬‬
‫‪4‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪)0.05 M( Fe ( NO3)3‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪)0.01 M( KNCS‬‬
‫فر‬ ‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3‬‬ ‫معل مقطر‬
‫‪35‬‬ ‫‪35‬‬ ‫‪35‬‬ ‫‪35‬‬ ‫الحجل الية‬

‫ي جل االمتصعص الند ‪ λ max‬اليعيا ف اليحةنل (‪ )1‬رلبقية اليحعليال ماا ا اتعيعل‬

‫محةنل الالب ‪ Blank‬رالالا يتيانن ماا ‪ 30‬مال ‪ 5 + )0.5 M( HClO4‬مال ماا‬
‫اليعل اليقطر ‪.‬‬

‫الحسابات ‪:‬‬
‫الى التقعطا‬ ‫امتداد ال‬ ‫مااااا‬ ‫ير ل خ بياعن بايا‬

‫فر‬ ‫=‬ ‫لييااة‬

‫ثل تح ب ليية‬
‫كيف تقعسن ليية ‪ K‬الت حصةت الةيهاع بعلقيياة الينياندف فا اليصاعدس اليتانفرف فا‬
‫الييتبة ؟‬

‫‪32‬‬
 ‫تجربة رقم (‪:)8‬‬
‫دراسة حركة التحلل الضوئي الوكزاالت اليورانيوم‬

‫الغاية من التجربة‪:‬‬

‫ايجاد مرتبة وثابت سرعة التفاعل‬

‫نظرية التجربة‪Theory:‬‬

‫حامض الوكزالي هو شفاف ( ينفذ الضوء من خالله مدا عددا األطدوال الموجيدة القصديرو‬
‫في االشعة الفوق البنفسجية‪.‬‬
‫يونات اليورانيوم تمتص الضوء الذ طوله المدوجي اقصدر مدن ‪ 440 nm‬ولكدن عنددما‬
‫يمتص الضوء من قبل ايونات اليورانيدوم ال يحددث تفاعدل ولكدن الطاقدة الممتصدة تتدوز‬
‫على شكل حرارو‪.‬‬
‫إن امتصاص الضوء بواسطة اونات اليورانيوم يدزداد عنددما نضديف حدامض االوكزاليد‬
‫الشددفاف وبالنتيجددة فددان حددامض االوكزالي د فددي المددزيج يتفك د بسددرعة إلددى ول وكسدديد‬
‫الكاربون وثاني وكسيد الكاربون‪.‬‬
‫إن انتقددال الطاقددة مددن جزئيددات لهددا القابليددة علددى امتصاصددها الددى جزئيددات خددر والتددي‬
‫بالتالي تتفاعل تسمى مثل هذه التفاعالت بالتفاعالت المحفدزو ضدوئيا ن المعادلدة اةتيدة تبدين‬
‫التفاعل‪:‬‬

‫‪UO2++ + H2C2O4 + hv‬‬ ‫‪UO2++ + H2O + CO + CO2‬‬

‫فتدرو زمنيدة مدع‬ ‫يمكن تتبع سير التفاعل وذل بتسحيح حامض االوكزالي المتبقي فدي‬
‫محلول قياسي من برمنكنات البوتاسيوم‪.‬‬

‫طريقة العمل‪Procedure:‬‬

‫‪ .1‬حضر المحاليل التالية‪:‬‬

‫‪ 100 -‬مل من (‪ )0.01 M‬موالر حامض االواكزالي‬
‫ب‪ 100 -‬مل من (‪ )0.02 M‬موالر نترات اليورانيوم‬
‫ج‪ 250 -‬مل من (‪ )0.001 M‬موالر برمنكنات البوتاسيوم‬

‫‪ -2‬مدددزج ‪ 50‬مدددل مدددن محلدددول حدددامض االوكزاليددد مدددع ‪ 50‬مدددل مدددن محلدددول نتدددرات‬
‫اليورانيوم‪.‬‬

‫‪-3‬اسحب ‪ 10‬مل من المزيج وسححه مع محلول برمنكنات البوتاسيوم‪.‬‬

‫‪-4‬يعرض مزيج التفاعل على بعد ‪ 10‬سم من مصباح األشعة الفوق البنفسجية ولمددو ‪15‬‬
‫دقيقة‪.‬‬

‫‪33‬‬
 ‫‪-5‬سحح ‪ 10‬مل من مزيج التفاعل مع محلول برمنكنات البوتاسيوم‪.‬‬

‫‪-6‬اعد الخطوو رقم ‪ 5‬في فترات زمنية مختلفة إلى حوالي ‪ 100‬دقيقة‪.‬‬

‫‪-7‬اعد التجربة ولكن بوضع مزيج التفاعل علدى بعدد ‪ 25‬سدم عدن مصدباح األشدعة الفدوق‬
‫البنفسجية‪.‬‬

‫الحسابات‪:‬‬

‫‪-1‬احسب تركيز حامض االوكزالي في كل مرو‬

‫‪-2‬باستعمال طرقة التكامل حسب مرتبة التفاعل ثم حسب ثابت سرعة التفاعل‪.‬‬

‫هل للبعد مصدر األشعة عن مصدر األشعة تأثر على كمية حامض االوكزالي المتفك‬

‫هل للبعد تأثير على ثابت سرعة التفاعل‪.‬‬

‫‪34‬‬
35