Recycling of Polyethylene Terephthalate

1. Introduction to Polyethylene Terephthalate Recycling

Việc tái chế polyethylene terephthalate (PET) đã được thực hiện trong nhiều năm, với
Saint Jude Polymers được báo cáo là công ty đầu tiên ở Hoa Kỳ thiết lập quy trình tái chế
chai PET vào năm 1976. Trong quá trình này, các chai đã được tái chế thành dây đai
nhựa và lông bàn chải sơn, và 1 năm sau, công ty bắt đầu sản xuất polyethylene
terephthalate tái chế dạng viên (rPET) cho thị trường chung. Các công ty khác, đặc biệt là
Wellman Incorporated, bắt đầu tái chế PET thành các sản phẩm khác (ví dụ: sợi thảm) và
ngành công nghiệp rPET tiếp tục mở rộng trong suốt những năm 1980 và 1990. Với việc
sử dụng quy mô lớn cho các sản phẩm đóng gói thực phẩm, chỉ còn là vấn đề thời gian
trước khi thị trường này được nhắm mục tiêu. Đến những năm 1990, với công nghệ tái
chế thích hợp hiện nay, ‘thư không phản đối’ bắt đầu được Cục Quản lý Thực phẩm và
Dược phẩm Hoa Kỳ cấp cho việc sử dụng rPET trong các ứng dụng đóng gói tiếp xúc với
thực phẩm [1].
Tuy nhiên, điểm chung với các ngành sản xuất lớn khác, chẳng hạn như ngành cao su, áp
lực đối với ngành nhựa và nhiều người sử dụng các sản phẩm tái chế nhựa của nó đã tăng
lên đáng kể trong 25 năm qua do sự kết hợp của kinh tế, môi trường. , các yếu tố xã hội
và lập pháp. Nhu cầu bảo tồn tài nguyên thiên nhiên, cùng với việc ban hành luật quan
trọng, chẳng hạn như Chỉ thị về chôn lấp (1999/31 / EC) và Chỉ thị về chất thải bao bì và
đóng gói (94/62 / EC) ở Liên minh Châu Âu (EU), đã đã kích thích việc tìm kiếm các
công nghệ và quy trình sản xuất có thể tái chế và tái sử dụng nhựa phế thải. Khi nói đến
tái chế, lợi thế đáng kể mà nhựa, chẳng hạn như PET, có so với vật liệu nhiệt rắn, chẳng
hạn như cao su và nhựa nhiệt rắn (ví dụ: phenolics và epoxit) là sau khi được tách và khử
nhiễm, chúng có thể được tái chế bằng cách sử dụng cùng một quy trình kỹ thuật tương
đương với trinh nữ của họ.
Tại EU, cuộc tranh luận về việc làm thế nào để tiếp tục tăng lượng nhựa được tái chế và
tái sử dụng vì lợi ích của cộng đồng vẫn đang tiếp tục. Một minh chứng về ý định tăng
cường tập trung vào tái chế nhựa đã được cung cấp bởi báo cáo xanh gần đây của Ủy ban
Châu Âu (EC) chỉ ra rằng họ có kế hoạch sửa đổi luật ảnh hưởng đến lĩnh vực này [2].
Trọng tâm chính của đạo luật này có thể sẽ tập trung nhiều hơn vào các mục tiêu tái chế,
giải quyết vấn đề chôn lấp chất dẻo và tăng chất lượng của các chất tái chế. Một số đề
xuất trong báo cáo xanh này là:
• Loại bỏ việc chôn lấp vào năm 2025 đối với các vật liệu có thể tái chế (ví dụ: nhựa, kim
loại, giấy và rác thải sinh học).
• Tái chế và chuẩn bị cho việc tái sử dụng chất thải bao bì tăng lên 80% vào năm 2030,
với các mục tiêu cụ thể về vật liệu tăng dần từ năm 2020 đến năm 2030, đạt:
o 60% đối với chất dẻo vào cuối năm 2030.
o 80% gỗ và 90% kim loại đen, nhôm và kính vào cuối năm 2030.
o 90% đối với giấy vào cuối năm 2025.
• Tái chế và chuẩn bị cho việc tái sử dụng rác thải đô thị sẽ tăng lên 70% vào năm 2030.
Đã có báo cáo [3] rằng các ý kiến nhận được của EC sau khi xuất bản báo cáo xanh này
cho thấy có sự ủng hộ mạnh mẽ đối với việc thúc đẩy vật liệu đơn chất và cải tiến thiết kế
của chất dẻo để tăng khả năng tái chế. Ngoài ra, các câu trả lời thu được cho thấy có
nhiều quan điểm khác nhau về nhựa có thể phân hủy sinh học và nhựa sinh học, rằng cần
có thêm thông tin tiêu dùng về tái chế nhựa và cần có cơ sở hạ tầng thu gom và phân loại
chất thải tốt hơn.
Do những cân nhắc này, việc tăng cường tài trợ đã có sẵn từ một số nguồn, bao gồm cả
các chính phủ quốc gia và khu vực, và lĩnh vực tái chế nhựa hiện đang là một lĩnh vực
cực kỳ năng động với các lĩnh vực như cải tiến hệ thống phân loại và nhận dạng và sản
xuất nhựa tái chế cấp thực phẩm. được các nhà nghiên cứu đặc biệt quan tâm. Có thể chia
các loại hoạt động và quy trình tái chế nhựa phế thải khác nhau thành bốn loại chung
chung:
• Sơ cấp: Tái chế thành vật liệu và sản phẩm có các đặc tính giống (hoặc ít nhất là có thể
so sánh) với vật liệu hoặc sản phẩm ban đầu.
• Thứ cấp: Trường hợp nhựa tái chế được sản xuất thành các sản phẩm không có (hoặc
cần phải có) các đặc tính giống hoặc có thể so sánh với sản phẩm ban đầu.
• Cấp ba: Việc giảm nhựa tái chế thành các đơn vị hóa học nhỏ (tức là các phân tử) để sau
đó có thể được tái chế thành các vật liệu và sản phẩm mới bằng các con đường như tái
polyme hóa.
• Đệ tứ: Thu hồi năng lượng vốn có trong nhựa tái chế bằng các phương pháp như đốt
hoặc đốt các sản phẩm nhiên liệu có nguồn gốc từ quá trình nhiệt phân.
Như cuốn sách này trình bày, tất cả bốn con đường tái chế được mô tả ở trên đã được
khám phá để tìm kiếm những cách mới và hiệu quả để tái chế PET. Sự dễ dàng tương đối
mà PET có thể được khử phân giải bằng cách thủy phân đã dẫn đến các biến thể của
đường bậc Ba thường được sử dụng như một phần của quá trình tinh chế để sản xuất
rPET cấp thực phẩm. Rõ ràng, trong trường hợp này, vì mục đích là tái tạo rPET chất
lượng cao, trọng lượng phân tử cao [ví dụ: để tái chế chai lọ (B2B)], nên dòng tái chế cụ
thể này cũng có thể được coi là một dạng của Dòng chính tuyến đường.
PET là một loại vật liệu nhựa quan trọng và nó được sử dụng cho một số ứng dụng
(Chương 8 và 9), bao gồm:
- Bao bì thực phẩm (ví dụ: chai, khay và màng)
 - Bao bì phi thực phẩm (ví dụ: hộp đựng mỹ phẩm, chăm sóc sức khỏe và chất tẩy
rửa)
- Sản phẩm đóng đai
- Xơ (ví dụ: cho quần áo và túi xách)
- Vải không dệt
- Những cái thảm
2 Overview of the World Market for Recycled Polyethylene Terephthalate
2.1 Giới thiệu
Báo cáo của Smithers PIRA xuất bản năm 2013 [1] cho biết rằng nhu cầu về nhựa tái chế
sau tiêu dùng ngày càng tăng và sẽ được thúc đẩy bởi một số yếu tố:
1. Ngày càng chú trọng đến tính bền vững giữa các nhà sản xuất bao bì và sản phẩm tiêu
dùng;
2. Những tiến bộ trong công nghệ xử lý và phân loại cho phép tái chế nhiều loại nhựa
thành nhựa chất lượng cao;
3. Cải thiện cơ sở hạ tầng thu gom làm tăng tỷ lệ tái chế nhựa; và
4. Tiếp tục hỗ trợ các nỗ lực tái chế từ các chính quyền liên bang, tiểu bang và địa
phương nhằm thúc đẩy đáng kể hoạt động thu gom, xử lý và nhu cầu nhựa tái chế.
Các chương trình luật pháp và bảo vệ tài nguyên là động lực chính cho sự phát triển của
ngành công nghiệp polyethylene terephthalate tái chế (rPET). Ngoài ra, như trường hợp
tái chế các vật liệu khác, tái chế polyethylene terephthalate (PET) tiết kiệm nhiên liệu hóa
thạch, giảm sử dụng năng lượng và tiết kiệm không gian bãi chôn lấp, dẫn đến giảm phát
thải khí nhà kính. Chủ sở hữu của các thương hiệu toàn cầu quan tâm đến việc sử dụng
rPET để tạo ra sự khác biệt cho thương hiệu của họ về khía cạnh môi trường và kinh tế,
và cách tiếp cận này cũng giúp tạo ra nhu cầu.
Giá của nhựa nguyên sinh sẽ luôn có mối liên hệ chặt chẽ với chi phí nguyên liệu, quy
trình sản xuất và các yếu tố thị trường, chẳng hạn như cung và cầu. Giá của rPET và các
loại nhựa tái chế khác phụ thuộc vào nhiều yếu tố, một trong số đó là cung và cầu. Tuy
nhiên, các yếu tố khác liên quan đến chi phí liên quan đến việc thu gom, phân loại, chuẩn
bị (ví dụ: làm bong), loại bỏ các loại tạp chất khác nhau (ví dụ, kim loại, vải, nhựa khác,
chất hữu cơ) và việc chuyển đổi nó thành sản phẩm cuối cùng có thể sử dụng được ( ví
dụ: viên nén). Cho đến gần đây, vì những yếu tố này, giá thành của rPET chất lượng cao
nhất (tức là vật liệu cấp thực phẩm) tương tự như giá thành của polyethylene
terephthalate nguyên chất (vPET). Tuy nhiên, khi số lượng các cơ sở có khả năng sản
xuất rPET cấp thực phẩm tăng lên và như Chương 6 thể hiện bằng số lượng đệ trình lên
Cơ quan An toàn Thực phẩm Châu Âu (EFSA) bởi các công ty muốn tham gia vào thị
trường này, điều này sẽ xảy ra trong một khoảng thời gian tương đối ngắn, giá của rPET
chất lượng cao nhất dự kiến sẽ giảm. Việc tiếp tục cải thiện tỷ lệ thu hồi và cơ sở hạ tầng
tái chế ở nhiều quốc gia sẽ hỗ trợ quá trình này bằng cách hỗ trợ phía cung cấp. Một vấn
đề có thể xảy ra đối với ngành rPET trong tương lai là giá dầu giảm gần đây do tác động
của thị trường, nhưng, như phần này cho thấy, không phải lúc nào giá cả cũng làm cho
nhựa tái chế trở thành một lựa chọn hấp dẫn cho ngành đóng gói thực phẩm và các ngành
khác. các ngành.
Phần 2.2 cung cấp một cái nhìn tổng quan về thị trường chất dẻo nói chung, thị trường tái
chế chất dẻo và ở một mức độ hạn chế, thị trường tái chế cho các vật liệu khác (ví dụ:
thủy tinh) ở các khu vực khác nhau trên thế giới để hỗ trợ hiểu biết về thị trường rPET và
cách phân đoạn này phù hợp với bối cảnh của các phân đoạn khác. Phần 2.3 tiếp tục thảo
luận về thị trường cụ thể cho rPET trong bối cảnh châu Âu / toàn cầu và, là một trong
những lĩnh vực chính mà vPET (và do đó là rPET) được sử dụng là lĩnh vực đóng gói
(đặc biệt là bao bì thực phẩm), thị trường này có đặc điểm nổi bật trong Mục 2.3.
Chủ đề này đủ lớn để được một số ấn phẩm báo cáo thị trường đề cập trong những năm
qua, chẳng hạn như những ấn phẩm được tiếp thị bởi Smithers PIRA, và một số trong số
này đã được sử dụng để chuẩn bị cho phần này. Thông tin thống kê quan trọng khác hữu
ích bao gồm các thông tin được cung cấp bởi các cơ quan như Chương trình Hành động
Tài nguyên Chất thải (WRAP) và Công ty TNHH Tái chế Nhựa Đã qua sử dụng
(RECOUP). Các tài liệu tham khảo cụ thể đã được sử dụng từ các nguồn này được đưa ra
trong các phần áp dụng.
2.2 Tổng quan về thị trường nhựa nói chung và thị trường tái chế
Thị trường tái chế nhựa rất phức tạp và giá của một loại nhựa tái chế cụ thể sẽ được ấn
định và sẽ thay đổi tùy theo thị trường cụ thể tồn tại ở bất kỳ quốc gia cụ thể nào đối với
vật liệu đó. Như đã đề cập trong Phần 2.1, thị trường tái chế nhựa cũng sẽ thay đổi do sự
biến động toàn cầu về giá cả hàng hóa và thị trường nhựa tái chế ở nước ngoài.
Các tổ chức của Vương quốc Anh như WRAP và RECOUP Vương quốc Anh đã công bố
một lượng tương đối lớn thông tin thị trường cập nhật cho quốc gia này, một số trong số
đó đã được sử dụng trong phần này. Không thể cung cấp độ sâu thông tin này cho mọi
quốc gia, nhưng thông tin của Vương quốc Anh cũng có thể được sử dụng như một chỉ
báo về mức độ phát triển của thị trường đối với các quốc gia và khu vực phát triển khác.
Thông tin về trọng tải và giá cả thu được từ các ấn phẩm WRAP và RECOUP này được
trình bày dưới đây trong Bảng 2.1–2.4.
2.2.1 Tình hình ở Anh
Ở Anh, các hộ gia đình sản xuất ≈1,7 triệu tấn chất thải bao bì nhựa (Hình 2.1) mỗi năm
và con số tổng thể này có thể được chia nhỏ như thể hiện trong Bảng 2.1. Dữ liệu trong
Bảng 2.1–2.4 bắt nguồn từ báo cáo WRAP 2012 ‘Thu gom và phân loại bao bì nhựa cứng
gia dụng’ [2]. Thông tin được trình bày trong báo cáo WRAP này được lấy từ một số
nguồn, bao gồm báo cáo WRAP 'Tình hình thị trường' cho mùa xuân năm 2010 [3], báo
cáo WRAP 'Thử nghiệm thu gom và phân loại nhựa gia dụng tại Stockport' [4] và báo
cáo RECOUP Vương quốc Anh 'Khảo sát Thu gom Bao bì Nhựa Gia dụng' [5].
3 Brief History of the Recycling of Polyethylene Terephthalate
3.1 Introduction
Phần này cung cấp tổng quan ngắn gọn về một số sự phát triển, sự kiện và cột mốc quan
trọng đã xảy ra trong quá trình tái chế polyethylene terephthalate (PET). Nó không cố
gắng mô tả các mục này theo thứ tự thời gian, mà thay vào đó, nhóm chúng thành các
phần riêng lẻ, trong đó nội dung của mỗi phần có chung một mức độ, có thể là địa lý hoặc
kỹ thuật. Lịch sử của bất kỳ ngành công nghiệp tái chế nào có thể được lập biểu đồ và mô
tả bằng nhiều số liệu thống kê định lượng các khía cạnh khác nhau của các hoạt động của
nó và ngành công nghiệp tái chế PET cũng không khác. Thông tin thống kê được trình
bày trong phần này, nhưng một lượng lớn thông tin thống kê được trình bày trong
Chương 2 phù hợp với sự phát triển lịch sử của lĩnh vực này và có thể được sử dụng để
đánh giá mức độ thành công của nó dựa trên một số tiêu chí (ví dụ: kinh tế và môi
trường), và mức độ ảnh hưởng của nó trong cuộc sống hàng ngày của chúng ta. Ngoài ra
còn có thông tin lịch sử trong các phần khác của cuốn sách này. Thông tin được trình bày
dưới đây có thể được sử dụng cùng với thông tin này để cung cấp bức tranh đầy đủ hơn
về sự phát triển và tiến bộ của ngành tái chế PET trong 40 năm qua.
Tái chế PET đã trở thành tiên phong trong tái chế nhựa sau tiêu dùng ở một số quốc gia
và khu vực ở một mức độ đáng kể. Một trong những sản phẩm nhựa đầu tiên được thu
gom và tái chế với số lượng đáng kể là chai nhựa, đặc biệt là chai thực phẩm, và hầu hết
chúng được làm từ PET. Ngày nay, chai nhựa là nguồn nhựa tái chế hàng đầu và chiếm
hơn một nửa tổng lượng nhựa được tái chế vào năm 2012 (Chương 2). Số lượng chai PET
được thu gom để tái chế đã tăng ở châu Âu khoảng 6 lần kể từ năm 2000. Ví dụ, số liệu
báo cáo của Welle [1] cho thấy số lượng chai PET được thu gom đã tăng từ ≈250.000 tấn
vào năm 2000 lên ≈1.600.000 tấn vào năm 2011 (Mục 2.2). Tỷ lệ tái chế chất dẻo đang
gia tăng trên toàn thế giới (với Châu Âu đứng đầu) nhưng lại tụt hậu so với việc tái chế
các vật liệu khác, đặc biệt là kim loại và thủy tinh. Lượng tái chế nhựa chỉ chiếm 12,1% ở
Mỹ (Bảng 2.10) vì ngành công nghiệp tái chế của họ phải đối mặt với nhiều thách thức.
Việc tái chế cũng rất ít ở một số thị trường nhựa lớn khác, bao gồm các sản phẩm xây
dựng, xe có động cơ và màng bao bì, do thiếu khả năng thu gom hoặc xử lý kinh tế.
Doanh số xuất khẩu sang Trung Quốc cũng làm giảm tỷ lệ nguyên liệu nhựa phế liệu sẵn
có để tái chế thành bao bì nhựa tái chế. Việc tái chế nhựa cũng bị hạn chế bởi các yếu tố
như ô nhiễm và các vấn đề sức khỏe khác. Người ta ước tính rằng chỉ có khoảng một nửa
lượng nhựa được thu gom để tái chế ở Mỹ được sử dụng thành các sản phẩm chế tạo.
Tái chế PET nên được đặt trong bối cảnh chung của việc tái chế nhựa nói chung, và đã đề
cập đến các sáng kiến lớn như Chính sách Sản phẩm Tích hợp ở Châu Âu (Phần 4.1). Để
đạt được mục tiêu bền vững (được định nghĩa là tạo ra sự cân bằng giữa công nghệ, kinh
tế và các vấn đề môi trường), một cơ sở hạ tầng tái chế tự hỗ trợ phải được tạo ra cho
toàn ngành nhựa nói chung. Để đạt được mục đích cao cả này, cần có một số tính năng
[2]:
• Các công nghệ phân loại và tái chế hiệu quả về chi phí:
o Cần đầu tư vào các công nghệ tái chế mới
o Nhắm mục tiêu các lĩnh vực có nhu cầu lớn nhất và chuyển giao thành công sang ngành
• Thiết kế các sản phẩm có thể tái chế dễ dàng (thiết kế để tái chế) [3]: o Giảm số lượng
các loại nhựa và đánh dấu các bộ phận
o Tránh kết hợp các loại nhựa không tương thích trong một thành phần / sản phẩm
• Thiết kế các sản phẩm có thể tháo rời dễ dàng (thiết kế để tháo rời): o Đảm bảo việc
tách các thành phần khác nhau một cách dễ dàng và tiết kiệm chi phí
• Tạo thị trường cho nhựa tái chế - các vấn đề cần giải quyết:
o Thiếu kiến thức về tính nhất quán của chất lượng và đặc tính
o Giá cả, biến động giá cả và tính nhất quán của nguồn cung
• Tạo cơ sở hạ tầng tái chế hiệu quả:
o Đảm bảo rằng chất thải sau tiêu dùng được xử lý lại kịp thời
o Khuyến khích tất cả mọi người tham gia vào việc tái chế / quản lý chất thải thông qua
giáo dục
o Khuyến khích mua hàng hóa có chứa vật liệu tái chế
• Chất lượng phải được đảm bảo để duy trì niềm tin vào sản phẩm:
o Các chương trình tiêu chuẩn hóa, chẳng hạn như các chương trình được ủng hộ bởi
Chương trình Hành động về Chất thải và Tài nguyên (WRAP) và Hiệp hội Tái chế Ô tô
(CARE) ở Anh để giúp đạt được mục tiêu này
7 Testing and Characterisation of Recycled Polyethylene Terephthalate Products
7.1 Introduction
Việc thử nghiệm và phân tích bất kỳ sản phẩm nhựa nào là rất quan trọng để xác định
xem sản phẩm đó có đáp ứng các tiêu chí quan trọng được quy định trong các thông số kỹ
thuật và tiêu chuẩn khác nhau liên quan đến sản phẩm đó hay không. Điều này cũng đúng
đối với các sản phẩm làm từ nhựa nguyên sinh, hoặc sản phẩm làm từ nhựa tái chế. Tuy
nhiên, trong trường hợp nhựa tái chế, có xu hướng yêu cầu thử nghiệm bổ sung để đảm
bảo rằng các tiêu chuẩn nhất định đã được đáp ứng liên quan đến các công đoạn phân
loại, tách và khử nhiễm. Nếu mục đích sử dụng của nhựa tái chế là cho các ứng dụng tiếp
xúc với thực phẩm, thường là trường hợp đối với polyetylen terephthalate tái chế (rPET),
thì phải thực hiện thêm một loạt các thử nghiệm để chứng minh sự tuân thủ các quy định
hiện hành (Chương 4).
Phần này là tổng quan về các thử nghiệm và phương pháp phân tích có thể được thực
hiện trên PET ở tất cả các giai đoạn trong vòng đời của nó. Tuy nhiên, vì cuốn sách này
chủ yếu nói về việc tái chế polyethylene terephthalate (PET), trọng tâm chính là những
thứ có liên quan lớn nhất đến rPET. Nó cũng bao gồm dữ liệu mô tả đặc tính trên PET
sau tiêu thụ nhằm mục đích xác định các chất gây ô nhiễm tích tụ bên trong nó trong quá
trình sử dụng trong dịch vụ và do đó phải được loại bỏ bằng bất kỳ quy trình tái chế tiếp
theo nào. Khi thực hiện công việc này, các nhà nghiên cứu đã hỗ trợ phát triển các quy
trình tái chế mới, đặc biệt là loại 'siêu sạch' cần thiết cho rPET cấp thực phẩm (Chương
6). Công trình này cũng đã cung cấp dữ liệu tuyệt vời có giá trị lớn được sử dụng trong
việc phát triển các phương pháp phân tích để mô tả đặc tính rPET ở các giai đoạn khác
nhau trong vòng đời của nó, ví dụ, phương pháp phân tích được phát triển là kết quả của
dự án nghiên cứu của Cơ quan Tiêu chuẩn Thực phẩm (FSA) [1] có tên 'Xây dựng Thử
nghiệm Sau Thị trường cho Vật liệu Tiếp xúc Thực phẩm Tái chế' (Phần 7.6.1).
Các thử nghiệm khác bao gồm trong phần này là các thử nghiệm tiêu chuẩn cần thiết để
chứng minh rằng sản phẩm rPET cấp thực phẩm đáp ứng các yêu cầu quy định tại Liên
minh Châu Âu (EU) (ví dụ: các thử nghiệm về thành phần và di chuyển thực phẩm) và có
các đặc tính vật liệu được chấp nhận [ví dụ: trọng lượng phân tử (MW) và độ nhớt nóng
chảy] để cho phép nó được xử lý hiệu quả và hiệu quả thành các sản phẩm cuối cùng hữu
ích (ví dụ: chai đúc thổi).
7.2 Các tiêu chuẩn chung và các thử nghiệm đặc tính đối với vật liệu và sản phẩm tái chế
Để đảm bảo rằng các hệ thống liên quan đến thu thập, phân loại và lấy mẫu nhựa tái chế
đang hoạt động theo tiêu chuẩn cao, một số tiêu chuẩn đã được công bố bao gồm các quy
trình này:
- ISO 15270: Nhựa - Hướng dẫn thu hồi và tái chế chất thải nhựa.
- EN 15343: Plastics - Recycled Plastics - Tái chế chất dẻo truy xuất nguồn gốc và
đánh giá sự phù hợp và hàm lượng tái chế.
- EN 15346: Đặc tính của vật liệu tái chế PET.
- EN 15347: Plastics - Recycled Plastics - Đặc tính của chất thải nhựa.
- CEN / TS 16010: Nhựa - Chất dẻo tái chế - Quy trình lấy mẫu để kiểm tra chất
thải nhựa và chất tái chế.
- CEN / TS 16011: Nhựa - Nhựa tái chế - Chuẩn bị lấy mẫu.
Ngoài các tiêu chuẩn chung và rPET này, có các tiêu chuẩn đề cập đến đặc điểm của các
loại nhựa tái chế khác, chẳng hạn như polystyrene (EN 15342), polyethylene (PE) và
polypropylene (EN 15344) và polyvinyl clorua (PVC) (EN 15345) .
Để tạo điều kiện thuận lợi cho việc tiêu chuẩn hóa trong lĩnh vực này, một tiêu chuẩn đã
được viết ra cung cấp hướng dẫn về việc phát triển các tiêu chuẩn cho nhựa tái chế: Ủy
ban Tiêu chuẩn hóa Châu Âu CEN / TR 15353 [2].
Liên quan đến phân tích nhựa tái chế, cũng như các mẫu và sản phẩm được sản xuất từ
chúng, một loạt các phương pháp thử nghiệm có sẵn cho các nhà phân tích polyme và kỹ
sư thử nghiệm. Việc áp dụng các phương pháp thử nghiệm này cho phép xác định kỹ
lưỡng đặc tính của bất kỳ loại nhựa tái chế nào để xác định chất lượng của nó đối với một
loạt các yêu cầu: tính chất vật lý, khả năng chống lão hóa và sự hiện diện của chất gây ô
nhiễm. Các phương pháp này bao gồm kỹ thuật phân tích hóa học và phương pháp kiểm
tra vật lý. Tổng quan chung về các kỹ thuật này và ứng dụng của chúng đối với các sản
phẩm và vật liệu nhựa đã là chủ đề của một số văn bản, bao gồm cả các văn bản của
Forrest [3] và Brown [4]. Không thích hợp để mô tả chi tiết các thử nghiệm và kỹ thuật
này ở đây. Thay vào đó, một bản tóm tắt ngắn gọn về các loại thử nghiệm mà người lao
động trong lĩnh vực này cho là hữu ích nhất sẽ được cung cấp.
Có thể cần thực hiện một số thử nghiệm xác định đặc tính ban đầu đối với các mẫu nhựa
phế thải trước khi tái chế, ví dụ như một công cụ kiểm soát chất lượng theo quy định của
hệ thống chất lượng. Các thử nghiệm phân tích hóa học được thực hiện để thu được loại
thông tin này có xu hướng chỉ sử dụng một lượng mẫu tương đối nhỏ (ví dụ: 10 mg đến 1
g) và có thể được tiến hành trên nhựa cho dù nó ở dạng sản phẩm hoàn chỉnh (ví dụ: chai)
hoặc vảy. Hai trong số các thử nghiệm phổ biến nhất được thực hiện là các thử nghiệm để
xác định loại polyme chung mà vật liệu nhựa được cấu tạo và các thử nghiệm để xác định
thành phần khối của nó (nghĩa là các loại và mức độ của các thành phần chính). Để xác
định (các) polyme có trong nhựa, người ta thường sử dụng quang phổ hồng ngoại
Fourier-Transform (FTIR) hoặc quang phổ cộng hưởng từ hạt nhân. Thông thường, các
kỹ thuật này được áp dụng cho mẫu đã trải qua một số bước chuẩn bị sơ bộ. Ví dụ, trong
trường hợp FTIR, các mẫu có thể được ép nóng thành một màng mỏng, nhiệt phân (Py)
để loại bỏ bất kỳ nhiễu nào từ chất độn có trong chúng, hoặc hòa tan trong dung môi
thích hợp để tạo màng.
Đối với việc xác định thành phần khối của một mẫu nhựa, điều này thường đạt được bằng
phân tích đo trọng lượng nhiệt (TGA). Phương pháp này có khả năng xác định định
lượng tổng lượng phụ gia, polyme và các thành phần vô cơ có MW thấp. Nếu cần thêm
thông tin về mẫu chất dẻo (ví dụ, loại chất hóa dẻo, chất độn vô cơ hoặc hệ thống chất ổn
định) thì công việc phân tích bổ sung phải được thực hiện bằng kỹ thuật quang phổ, nhiệt
hoặc sắc ký.
Để trở nên hữu ích, quy trình tái chế, đặc biệt là quy trình cấp thực phẩm, phải có khả
năng loại bỏ hầu hết các tạp chất mà nhựa đã tiếp nhận trong quá trình sử dụng mà không
làm giảm các đặc tính quan trọng (ví dụ: MW và độ kết tinh) cho phép nhựa được sản
xuất lại thành các sản phẩm mới chất lượng cao như khay và chai. Để có thể đánh giá đầy
đủ chất lượng của sản phẩm hoặc vật liệu tái chế, có sẵn một số lượng lớn các thử nghiệm
và một số thử nghiệm này được đề cập trong Phần 7.3 và 7.4. Chúng bao gồm các bài
kiểm tra chất lượng chung và các bài kiểm tra cụ thể liên quan đến các quy định của EU
đối với nhựa tái chế để sử dụng thực phẩm.
Một số thử nghiệm kiểm soát chất lượng quan trọng có thể được áp dụng cho PET khi nó
trải qua quá trình tái chế. Một số trong số này cho phép đánh giá các đặc tính liên quan
đến polyme (ví dụ, MW), có thể cung cấp thông tin quan trọng về tính phù hợp của PET
để sản xuất các sản phẩm cuối cụ thể (ví dụ: chai). Hầu hết các thử nghiệm này có thể
được thực hiện trên các mẫu ở trạng thái "như đã nhận" và không có yêu cầu sản xuất các
mẫu thử có dạng hình học cụ thể. Các ví dụ quan trọng về các thử nghiệm kiểm soát chất
lượng này là:
- Tốc độ dòng chảy [5] ISO 1133 Plastics - Xác định tốc độ dòng chảy.
- Độ nhớt bên trong [6] ISO 1628-5 Đo độ nhớt vốn có của PET.
- Mức độ kết tinh.
- Phân bố MW và các đặc trưng MW bằng sắc ký thấm gel * ISO 16014 Xác định
trọng lượng phân tử bằng sắc ký thấm gel [7].
- Kiểm tra màu sắc (ví dụ: giá trị L, a và b).
* ví dụ: MW trọng lượng và số trung bình
Để cho phép xác định các đặc tính vật lý cơ bản của vật liệu và sản phẩm rPET, cần
chuẩn bị các mẫu thử (ví dụ, quả tạ) (ví dụ, bằng cách ép phun) để cho phép thực hiện các
thử nghiệm thích hợp. Một số thuộc tính có thể được đánh giá theo cách này bao gồm:
- Sức mạnh tác động Impact strength
- Độ bền kéo và độ giãn dài
- Mô đun uốn
- Điểm làm mềm Softening point
Các tiêu chuẩn có sẵn cho các loại tính chất vật lý này, và các ví dụ bao gồm Tổ chức
Tiêu chuẩn hóa Quốc tế, ISO 180 [8] cho các thử nghiệm va đập và ISO 527-1 và ISO
527-2 [9] cho các thử nghiệm kéo.
Cuối cùng, có một số thử nghiệm tiêu chuẩn khác (chất lượng và quy định) có thể được
áp dụng cho các sản phẩm cuối cùng khi chúng đã được sản xuất. Ví dụ, trong trường hợp
rPET, có thử nghiệm áp suất nổ cho chai. Việc này thường được thực hiện bằng một máy
chuyên dụng đáp ứng các yêu cầu của tiêu chuẩn ngành, chẳng hạn như máy do Hiệp hội
Công nghệ Đồ uống Quốc tế công bố được chỉ định là 'Phương pháp Kiểm tra Tiêu chuẩn
Tự nguyện cho Chai PET'. Ngoài ra còn có Hiệp hội Thử nghiệm và Vật liệu Hoa Kỳ
Thử nghiệm ASTM F2013-10 [10] có thể được sử dụng để định lượng lượng
acetaldehyde còn lại (AC) trong chai PET và thực hiện.
Kết quả thu được từ các loại thử nghiệm này sẽ cho phép đưa ra quyết định cuối cùng về
việc liệu rPET có khả năng được sử dụng cho ứng dụng dự kiến hay không.
7.3 Các thử nghiệm để xác định đặc tính và đánh giá chất lượng của polyethylene
Terephthalate tái chế
Phần 7.2 cung cấp tổng quan ngắn gọn về phạm vi thử nghiệm có thể áp dụng cho rPET
và các loại nhựa tái chế khác. Phần này bao gồm các ví dụ đã xuất bản về các thử nghiệm
đã được áp dụng cho rPET cho các mục đích cụ thể [ví dụ: phát hiện nó trong hỗn hợp
với polyethylene terephthalate nguyên chất (vPET)]. Để hoàn thành bức tranh, các thử
nghiệm cần thiết nếu rPET được sử dụng cho các ứng dụng tiếp xúc với thực phẩm được
đề cập trong Phần 7.4.
Một trong những câu hỏi lâu năm được đặt ra cho nhà phân tích polyme là: có thể phân
biệt giữa nhựa nguyên sinh và nhựa tái sinh không? Mặc dù có vẻ đơn giản ở mệnh giá,
nhưng đây là một câu hỏi cực kỳ khó để đưa ra câu trả lời chắc chắn, do một số yếu tố,
bất kể loại nhựa được đề cập. Những yếu tố này bao gồm số lượng hạn chế các chất chẩn
đoán có sẵn; tỷ lệ hỗn hợp nhựa nguyên sinh / nhựa tái chế có thể là vô hạn; và ảnh
hưởng của các điều kiện và quy trình tái chế khác nhau đối với các đặc tính cuối cùng của
nhựa tái chế. Tuy nhiên, như Romao và đồng nghiệp [11] đã chỉ ra, điều quan trọng là
ngành công nghiệp phải có một phương pháp thử nghiệm để phát hiện rPET trong một lô
sản phẩm. Họ đã đánh giá khả năng sử dụng nhiệt lượng quét vi sai (DSC) cho mục đích
này. Họ đã nghiên cứu ảnh hưởng của sự hiện diện của PET cấp chai sau khi tiêu dùng và
quá trình xử lý cơ nhiệt đối với các đặc tính nhiệt của PET cấp chai. Điều này có thể xảy
ra bởi vì khi nhựa nguyên sinh được xử lý cơ nhiệt (ví dụ: sản xuất mẫu sẵn, sản xuất
chai nước ngọt, tái chế hoặc chuẩn bị hỗn hợp rPET / PET), tốc độ kết tinh bị ảnh hưởng
và đỉnh kết tinh được xác định rõ ràng (Tc ) được quan sát.
Nhóm người Brazil này nhận thấy rằng hành vi nhiệt độ nóng chảy hai phương thức (Tm)
được quan sát thấy đối với các mẫu được xử lý và nếu rPET có trong vật liệu, thì hành vi
hai phương thức của Tm được theo sau bởi sự thu hẹp và sự dịch chuyển của Tc đến nhiệt
độ cao hơn. Do đó, họ kết luận rằng tốc độ kết tinh, Tm và Tc là các đặc tính nhiệt chính
có thể được sử dụng để phân biệt giữa vPET và rPET đã được xử lý nhiệt cơ.
Một kỹ thuật khác đã được đánh giá để xem liệu nó có thể được sử dụng để phát hiện
rPET hay không là phép đo ion hóa-khối phổ được hỗ trợ bởi ma trận (MALDI – MS).
Romao và cộng sự [12] đã chỉ ra rằng kỹ thuật này có thể cung cấp thông tin có giá trị về
sự suy thoái cơ nhiệt của PET cấp chai. Họ đã sử dụng MALDI – MS để theo dõi hỗn
hợp của rPET và vPET cấp chai sau người tiêu dùng, và ảnh hưởng của sự suy thoái cơ
nhiệt đối với các đặc tính hóa học của vPET. Phân tích thành phần chính của dữ liệu
MALDI – MS được sử dụng để phân loại các mẫu thành bốn nhóm với các đặc điểm cụ
thể:
a) rPET với độ nhớt nội tại 0,80 hoặc 0,65–0,60 dLg – 1;
b) Đã xử lý hoặc vPET có cùng độ nhớt nội tại;
c) vPET từ vPET có chứa rPET; và
d) vPET từ các nhà sản xuất khác nhau.
Họ kết luận rằng dữ liệu do MALDI – MS thu được có khả năng được sử dụng như một
công cụ kiểm soát chất lượng đối với nhựa PET cấp chai và do đó, có thể được sử dụng
để ngăn chặn gian lận và sử dụng trái phép PET cấp chai tái chế. Ngoài việc xác định
mức độ ô nhiễm trong dòng tái chế hoặc sản phẩm tái chế, hoặc đặc trưng cho các đặc
tính vật lý của vật liệu rPET cuối cùng, các công cụ phân tích cũng có thể được sử dụng
để định lượng một cách có chọn lọc các chất phụ gia còn lại (ví dụ, chất ổn định) trong
PET thu hồi trước khi nó đi qua thông qua một quá trình tái chế. Điều này có thể giúp các
nhà chế biến quyết định xem các chất phụ gia quan trọng có bị cạn kiệt đến mức trong
vòng đời sản phẩm ban đầu hay không mà cần phải thêm các mức bổ sung để đảm bảo
rằng nó sẽ hoạt động tốt trong các giai đoạn tái chế và trong suốt vòng đời thứ hai của nó
[13].
Các hệ thống được sử dụng để loại bỏ ô nhiễm từ PET sau tiêu dùng có thể có ảnh hưởng
xấu đến các đặc tính của nó do các quá trình như thủy phân. Công việc phân tích có thể
được thực hiện để xác định mức độ và tác động của những tác động bất lợi này. Ptieek và
cộng sự [14] đã nghiên cứu ảnh hưởng của quá trình xử lý trước bằng kiềm của PET sau
tiêu dùng đến các đặc tính của mảnh PET. Để đạt được mục tiêu này, mảnh PET được rửa
ở hai nhiệt độ (70 và 75 ° C) và ở các khoảng thời gian khác nhau (15, 18, 21, 25 và 30
phút). Vào cuối quá trình xử lý, tất cả các mẫu được đặc trưng bởi FTIR, DSC và các
phép đo góc tiếp xúc. Kết quả cho thấy rằng, trong quá trình xử lý kiềm, quá trình khử
phân hủy một phần của PET đã diễn ra, dẫn đến sự hình thành các loại oligomer khác
nhau với các nhóm cuối hydroxyl và carboxyl. Đã quan sát thấy sự giảm cường độ của ba
dải dao động IR đặc trưng (CO ở con số 1,717, COO ở con số 1,265 và CH2 ở 722 cm-1)
với thời gian tiếp xúc kéo dài. Sự hình thành các nhóm hydroxyl (số waven, 3,428 cm-1)
cũng được quan sát thấy khi mức độ khử phân hủy tăng lên do sử dụng thời gian tiếp xúc
lâu hơn và nhiệt độ tiếp xúc cao hơn. Nghiên cứu của DSC cho thấy nhiều đỉnh nóng
chảy trong một số mẫu mà các tác giả cho rằng có thể là do sự nóng chảy một phần và tái
kết tinh, hoặc do các phân đoạn polyme mới có MW thấp. Phép đo góc tiếp xúc cho thấy
các mảnh PET đã qua xử lý có góc tiếp xúc thấp hơn so với các mẫu đối chứng không
phơi sáng do sự thay đổi hóa học trên bề mặt. Sự gia tăng tính ưa nước được cho là do sự
gia tăng số lượng các nhóm hydroxyl và axit hiện diện. Nhìn chung, nhóm nghiên cứu kết
luận rằng sự khử phân hủy một phần các mảnh PET xảy ra trong quá trình xử lý kiềm,
nhưng vật liệu này vẫn giữ được các đặc tính tốt và vẫn thích hợp để tái chế.
Cũng có thể thực hiện đánh giá liên tục một dây chuyền quy trình (ví dụ, dây chuyền ép
đùn) để đảm bảo hiệu suất nhất quán và do đó, chất lượng. Hoạt động như vậy được gọi
là "giám sát trực tuyến". Trong một bài báo trên Tạp chí Sợi quốc tế, Gneuss [15] của
Gneuss Incorporated đã mô tả cách sử dụng đầu dò áp suất nóng chảy của công ty để đạt
được phép đo và kiểm soát trực tuyến liên tục các thông số xử lý trong hoạt động tái chế
PET. Bài báo cũng mô tả phạm vi TF của cảm biến Tm và bố trí kỹ thuật của máy đo độ
nhớt trực tuyến đã được cung cấp.
Các công nghệ mới hiện có đang mở ra những cách thức mới trong đó có thể xác định các
đặc tính cụ thể của các sản phẩm rPET. Ví dụ: một bài báo trên PETplanet Insider [16] đã
mô tả một ứng dụng miễn phí dành cho các nền tảng iPhone / iPad / Android được thiết
kế để tính toán độ nhớt nội tại của hỗn hợp nhựa PET, bao gồm cả những ứng dụng có
rPET. Quá trình tính toán được mô tả là trải qua hai giai đoạn. Màn hình đầu tiên yêu cầu
người dùng nhập phần trăm thể tích và độ nhớt nội tại của nhựa rPET và vPET đang được
xử lý. Độ nhớt nội tại mới và MW của hỗn hợp kết quả trước khi xử lý sau đó sẽ được
tính toán. Sau đó, người dùng được chuyển hướng đến màn hình thứ hai, có hình ảnh
phản xạ thủy phân PET, để nhập thông tin về độ ẩm, tính bằng ppm và sau đó tính toán
độ nhớt nội tại của hỗn hợp sau khi xử lý.
Đánh giá dựa trên máy tính cũng có thể được thực hiện bằng cách sử dụng các mô hình
có sẵn trên thị trường. Ví dụ, Prabhu và các cộng sự [17] đã trình bày một bài báo mô tả
kết quả của một cuộc điều tra được thực hiện bằng phương pháp Taguchi về ảnh hưởng
của các thông số xử lý đến các đặc tính của vật liệu tổng hợp rPET / tro bay. Nhóm đã tạo
ra vật liệu tổng hợp của rPET và cenospheres tro bay (FAC) chi phí thấp, sau đó sử dụng
khuôn nén để tạo ra các mẫu có thể được kiểm tra về độ bền mài mòn và mô đun uốn của
chúng. Mục đích cuối cùng có thể sử dụng cho các vật liệu tổng hợp này là trong sản xuất
bánh răng nhựa trong các ứng dụng chi phí thấp như đồ chơi trẻ em. Phương pháp luận
của Taguchi đã được sử dụng để thiết kế thử nghiệm và phân tích dữ liệu. Kết quả chỉ ra
rằng tỷ lệ FAC trong các mẫu, áp suất đúc và nhiệt độ khuôn là những yếu tố đóng góp
chính vào độ bền và hiệu suất mài mòn cuối cùng của vật liệu tổng hợp. Việc sử dụng
phương pháp luận bề mặt đáp ứng cho thấy rằng hàm lượng ≈5,4–7% FAC, cùng với áp
suất đúc 11,6–14,4 MPa, là các thông số tối ưu cho độ bền uốn và tốc độ mài mòn
7.4 Thử nghiệm đối với vật liệu và sản phẩm polyethylene Terephthalate tái chế dành cho
các ứng dụng tiếp xúc với thực phẩm
7.4.1 Khử nhiễm Polyethylene Terephthalate sau tiêu dùng bằng quy trình tái chế
Đối với việc tái chế nhựa thành vật liệu và vật phẩm tiếp xúc với thực phẩm, Quy định
EC 282/2008 của EU quy định rằng hiệu quả của quá trình tái chế để loại bỏ ô nhiễm
phải được đánh giá bằng cách sử dụng ‘thử thách thử thách’ của Cơ quan An toàn Thực
phẩm Châu Âu (EFSA). Các chi tiết của thử nghiệm này, liên quan đến việc PET sau tiêu
dùng 'tăng đột biến' được tái chế với các hợp chất đánh dấu đại diện cho các loại hợp chất
hữu cơ (ví dụ, liên quan đến phân cực và MW) mà vật phẩm PET có thể tiếp xúc trong
lần sử dụng đầu tiên (trong điều kiện bình thường và do lạm dụng), đã được công bố
trong báo cáo của Ủy ban Châu Âu 'Hướng dẫn và Tiêu chí về Tái chế An toàn PET sau
Người tiêu dùng thành các Ứng dụng Đóng gói Thực phẩm Mới' [18]. Quy trình tái chế
phải có khả năng giảm nồng độ của các hợp chất đánh dấu này xuống mức tối thiểu được
chỉ định để quy trình đáp ứng các yêu cầu của EFSA và Quy định EC 282/2008 (Mục
4.2.4.2 và 4.2.6).
Đối với quá trình đánh giá này, EFSA đã phát triển một khái niệm thận trọng để bảo vệ
người tiêu dùng, một phần dựa trên tính toán toán học bằng cách sử dụng mô hình đánh
giá quá cao sự di chuyển theo hệ số 5. Yếu tố này áp dụng cho các phân tử có MW nhỏ,
chẳng hạn như toluen, nhưng cao hơn -Các chất W (ví dụ, benzophenone) thì hệ số đánh
giá quá cao sẽ thậm chí còn cao hơn. Lý do cho sự đánh giá quá cao này là mô hình di
chuyển được sử dụng hiện nay dựa trên năng lượng kích hoạt cố định của sự khuếch tán.
Ngược lại, đường cong của nồng độ thành chai tối đa, được tính toán bằng cách sử dụng
mô hình di chuyển hiện tại, tăng quá mức dần dần theo MW. Những phát triển mới đã
diễn ra trong mô hình di cư xem xét chính xác hơn các năng lượng kích hoạt của sự
khuếch tán. Do đó, việc sử dụng các hệ số khuếch tán thực tế hơn có ảnh hưởng đáng kể
đến các tiêu chí đánh giá EFSA [19]. Do những lo ngại này mà dự án nghiên cứu nhằm
phát triển một phương pháp phân tích đối với một số chất gây ô nhiễm hữu cơ phổ biến
nhất trong PET cấp thực phẩm đã được FSA ở Vương quốc Anh ủy quyền (Mục 7.6.1).
Như đã đề cập trong Phần 7.6.2.1, ‘Ý kiến Khoa học về Đánh giá Quy trình Tái chế PET
Cấp Thực phẩm’ đã được EFSA Panel công bố về vật liệu tiếp xúc với thực phẩm,
enzym, hương liệu và chất hỗ trợ chế biến trên Tạp chí EFSA vào năm 2011 [20]. Tài
liệu này có tựa đề 'Ý kiến Khoa học về Tiêu chí được sử dụng để Đánh giá An toàn Quy
trình Tái chế Cơ học để Sản xuất rPET Dự định được sử dụng để Sản xuất Vật liệu và
Vật phẩm tiếp xúc với Thực phẩm'.
7.4.2 Các tiêu chuẩn chất lượng hiện có và phương pháp thử đối với vật liệu tiếp xúc với
thực phẩm
Để hỗ trợ ngành công nghiệp chứng minh rằng các vật liệu và vật phẩm tiếp xúc với thực
phẩm đáp ứng các yêu cầu của các quy định về tiếp xúc với thực phẩm của EU, chẳng
hạn như Quy định về nhựa của EU 10/2011 (Chương 4), một loạt các tiêu chuẩn Châu Âu
đã được CEN công bố [21].
Đối với các bài kiểm tra quy định (tức là những bài kiểm tra bắt buộc vì chúng bắt buộc
phải thông qua các quy định về tiếp xúc thực phẩm của EU), một ví dụ điển hình cho
PET (ở dạng vPET và rPET) là xác định AC. Hợp chất này được quan tâm vì sự hiện diện
của nó trong chai PET có thể ảnh hưởng đến hương vị của đồ uống được đóng gói bên
trong chúng nếu nó di chuyển. Một thử nghiệm thường được sử dụng để định lượng AC
là phương pháp ASTM F2013-10 (Mục 7.2). AC cũng được nhắm mục tiêu vì độc tính
tiềm ẩn của nó có nghĩa là nó có một giới hạn cụ thể về giới hạn di chuyển trong Quy
định về nhựa của EU 10/2011 là 6 mg / kg (của thực phẩm hoặc chất mô phỏng thực
phẩm). Mẫu mô phỏng thực phẩm (hoặc mẫu thực phẩm) cho phép thử này thường sẽ
được chuẩn bị bằng cách sử dụng sản phẩm PET cuối cùng (ví dụ: chai) và có tính đến
thời gian và nhiệt độ tiếp xúc đại diện cho mục đích sử dụng cuối cùng.
Ngoài các thử nghiệm chất cụ thể, các sản phẩm PET cấp thực phẩm cũng phải vượt qua
giới hạn di chuyển chung của EU đối với nhựa là 10 mg / dm2 (hoặc 60 mg / kg thực
phẩm) như được mô tả trong EU 10/2011. Các sản phẩm cũng phải đáp ứng đầy đủ các
yêu cầu của Điều 3 của Quy định khung của EU, EC 1935/2004, liên quan đến việc kiểm
tra cảm quan để xác định xem sản phẩm PET có bị nhiễm độc, mùi hoặc thay đổi màu sắc
đối với thực phẩm hay không (Mục 4.2.3.1).
7.5 Chất gây ô nhiễm và những người di cư tiềm ẩn trong Polyetylen Terephthalate tái
chế
Một số nghiên cứu đã được thực hiện để xác định và trong một số trường hợp, định lượng
một loạt các chất gây ô nhiễm có thể có trong PET và rPET sau tiêu dùng được thu hồi.
Những chất gây ô nhiễm này có thể được quan tâm do tác động của chúng đối với các
tiêu chí hoạt động, chẳng hạn như lão hóa hoặc, nếu rPET sẽ được sử dụng trong các sản
phẩm cấp thực phẩm, vì chúng có khả năng di chuyển vào thực phẩm. Phần này cung cấp
tổng quan về công việc đã được xuất bản trong lĩnh vực này, một số trong số đó đã ảnh
hưởng đến các quy định đã có hiệu lực (ví dụ: Quy định về tái chế của EU EC 282/2008
đối với nhựa tái chế) (Phần 4.2.4.2).
7.5.1 Kim loại nặng
Như được mô tả trong Chương 4, có các quy định được áp dụng ở một số quốc gia và khu
vực trên thế giới (ví dụ: EU) để đảm bảo rằng rPET cho các ứng dụng tiếp xúc với thực
phẩm đáp ứng một tiêu chuẩn nhất định về độ tinh khiết. Tuy nhiên, vẫn cần có sự cảnh
giác thường xuyên để đảm bảo rằng các quy trình phân loại, tách và tái chế hiệu quả đang
được áp dụng và đây đã là chủ đề được lặp đi lặp lại nhiều lần trong cuốn sách này . Yêu
cầu này đã được minh họa bằng các nghiên cứu được thực hiện để xác định độ tinh khiết
của các sản phẩm rPET, đặc biệt là các sản phẩm rPET cấp thực phẩm. Một ví dụ về cuộc
điều tra như vậy là cuộc điều tra được thực hiện bởi các nhà nghiên cứu tại Đại học Bang
California Polytechnic ở Hoa Kỳ [22] để khảo sát sự ô nhiễm kim loại nặng có trong
rPET đối với bao bì thực phẩm. Nhóm đã tìm thấy kim loại nặng trong bao bì mà họ tin
rằng đó là do thiếu sót trong quy trình phân loại và tái chế. Họ nghi ngờ rằng nguồn gây ô
nhiễm là do việc sử dụng ngày càng nhiều nhựa tái chế từ các nhà cung cấp quốc tế và sự
ô nhiễm của nó với rác thải điện tử. Kỹ thuật quang phổ phát xạ nguyên tử-plasma kết
hợp cảm ứng được sử dụng cùng với phương pháp thử nghiệm ASTM E1613-04 để định
lượng niken, crom, cadimi, antimon và chì trong 200 mẫu sản phẩm dạng tấm ép đùn và
nhiệt luyện. Trong số 200 mẫu, có 29 mẫu bị nhiễm kim loại nặng. Chromium và
cadmium được tìm thấy trong tất cả 29 mẫu; niken, chì và antimon được tìm thấy trong>
90% số lần lặp lại mẫu. Về lượng hiện tại, niken có ở nồng độ trung bình là 11,59 ppm và
chì ở 0,15 ppm. Tuy nhiên, nhóm đã lưu ý rằng tổng số ô nhiễm trong tất cả 29 mẫu đều
thấp hơn nhiều so với ngưỡng quy định về sự hiện diện ngẫu nhiên của kim loại nặng
trong vật liệu đóng gói theo Đạo luật ngăn ngừa độc tố trong bao bì của California năm
2006. Họ đã không thực hiện công việc di chuyển để xác định mức độ ô nhiễm này cho
khả năng di chuyển vào thực phẩm. Các công nhân khác đã nhắm mục tiêu antimon
thường được sử dụng làm chất xúc tác trong quá trình polyme hóa được sử dụng để sản
xuất PET. PET được sử dụng rộng rãi cho các chai cấp thực phẩm (Chương 8) và có khả
năng antimon còn sót lại di chuyển vào các sản phẩm thực phẩm (ví dụ, nước trái cây,
nước ngọt hoặc nước) được đặt trong các chai này. Tại Brazil, Shimamoto và cộng sự
[23] đã báo cáo rằng có những lo ngại được bày tỏ trong các tài liệu liên quan đến độc
tính của antimon. Do đó, họ đã tiến hành công việc xác định mức độ của nó trong chai
PET. Nhóm nghiên cứu đã sử dụng một phương pháp nhanh và trực tiếp dựa trên nhiễu
xạ tia X (XRF) để định lượng antimon, cũng như lưu huỳnh, sắt và đồng, trong các chai.
Kết quả cho thấy antimon có mặt ở mức 2,4–11,0 mg / kg trong 20 mẫu được phân tích.
Ngoài ra, nhóm nghiên cứu đã chỉ ra rằng, bằng cách kết hợp kỹ thuật đa nguyên tố với
xử lý hóa học, có thể sử dụng hàm lượng sắt để phân biệt giữa hỗn hợp PET và rPET cấp
chai. Một nhóm các nhà nghiên cứu Brazil khác [24] đã sử dụng kết hợp XRF và phân
tích hóa học để xác định kim loại trong mẫu PET. Sử dụng những chất này như một công
cụ chẩn đoán, những công nhân này đã chứng minh bằng phân tích vPET, rPET và hỗn
hợp của chúng, rằng có thể xác định sự hiện diện của rPET trong nhựa chai. Họ cũng chỉ
ra rằng có thể phân biệt giữa các phương pháp tái chế khác nhau, chẳng hạn như quy trình
cơ học trái ngược với quy trình hóa học, chẳng hạn như ester hóa hoặc transesterification.
Họ sử dụng dữ liệu thu được để xây dựng các mô hình mà họ đề xuất có thể dự đoán tỷ lệ
phần trăm trọng lượng của rPET trong PET dạng chai.
7.5.2 Các chất được hình thành do sự phân hủy của polyetylen Terephthalate
AC là một trong những sản phẩm thoái hóa nhiệt phổ biến nhất của PET. Nó có thể được
tìm thấy trong vPET và rPET, nhưng nó thường ở nồng độ cao hơn trong rPET vì các sản
phẩm đã được sử dụng và do đó, phải chịu các cơ quan xuống cấp như tia cực tím (UV)
và các chai đã được cắt nhỏ, sẽ dẫn đến một số 'lịch sử nhiệt' bổ sung. Franz và đồng
nghiệp [25] đã xác định mức AC trong rPET là 18,6–86,0 mg / kg và nhận thấy rằng, một
khi các vật liệu tái chế này được đùn lại, mức này có thể giảm xuống còn 1–20 mg / kg.
Hai hợp chất khác có nguồn gốc từ polyme PET và có thể được phát hiện trong vPET và
rPET là 2-metyl1,3-dioxolan (MD) [một sản phẩm ngưng tụ của AC và ethylene glycol
(EG)] và EG (một monome còn lại) [26].
Một nhóm người Nhật Bản [27] đã mô tả kỹ thuật phân tích để xác định nhanh axit
terephthalic (TPA) trong các sản phẩm phân hủy thủy nhiệt của PET bằng phương pháp
sắc ký khí - nhiệt phân (GC) với sự có mặt của tetramethylammonium acetate. Họ tuyên
bố rằng kỹ thuật này có thể được áp dụng trực tiếp vào các mẫu để xác định các sản phẩm
phân hủy thu được từ quá trình tái chế thủy nhiệt của PET và trên sắc ký đồ GC thu được,
đỉnh sắc nét của TPA sẽ được quan sát rõ ràng. Bằng cách sử dụng kích thước của các pic
này, có thể xác định chính xác và nhanh chóng lượng TPA có trong mẫu mà không cần
tính toán đến các bước tiền xử lý mẫu.
Badia và đồng nghiệp [28] đã thực hiện một cuộc điều tra về vai trò của phân đoạn vô
định hình di động, tinh thể (MAF) và phân đoạn vô định hình cứng (RAF) trong hiệu suất
xử lý của rPET. Để mô phỏng sự suy thoái cơ nhiệt do quá trình tái chế cơ học PET,
nhóm đã cho vật liệu tiếp xúc với các chu kỳ ép phun liên tiếp. Họ phát hiện ra rằng các
phản ứng phân hủy trong các bước xử lý này gây ra sự cắt đứt dây chuyền và giảm MW,
và họ tin rằng những phản ứng này chủ yếu được thúc đẩy bởi sự giảm diethylene glycol
thành EG trong vùng linh hoạt của xương sống PET và sự hình thành các loài kết thúc
bằng hydroxyl. với chiều dài chuỗi ngắn hơn. Công việc được thực hiện để định lượng
những thay đổi cấu trúc vi mô xảy ra do các phản ứng này có tính đến mô hình ba phần
liên quan đến tinh thể, MAF và RAF. Kết quả cho thấy sự gia tăng lớn RAF xảy ra gây
hại cho MAF và phần kết tinh gần như không đổi. Nhóm cũng thực hiện phân tích hành
vi nóng chảy, động lực phân đoạn xung quanh độ giãn của thủy tinh - cao su, và hiệu suất
cơ học vĩ mô. Ngoài ra, họ mô tả vai trò của từng phần trong số ba phần trong rPET bằng
cách sử dụng các đặc tính nhiệt, độ nhớt và cơ học. Dữ liệu tiết lộ rằng những đặc tính
quan trọng này đã bị ảnh hưởng bất lợi bởi sự suy thoái cơ nhiệt ngay cả sau chu kỳ ép
khuôn đầu tiên.
7.5.3 Các chất được Polyetylen Terephthalate hấp thụ trong quá trình sử dụng
7.5.3.1 Các hợp chất tạo vị và các loài khác từ thực phẩm
Một hợp chất hương vị rất phổ biến được phát hiện trong rPET là limonene (Lim) và nó
đã được Franz và các đồng nghiệp tìm thấy trong nguyên liệu trong khoảng 0,1 đến 20
mg / kg [25, 29]. Ngoài Lim, p-cymene cũng được phát hiện trong nhiều mẫu bởi Nerin
và cộng sự [30]. Công việc này được thực hiện một cách định tính, nhưng người ta ước
tính rằng nồng độ p-cymene thấp hơn khoảng 5 lần so với nồng độ của Lim. Nerin cũng
báo cáo việc tìm thấy các aldehyde béo, chẳng hạn như 2-December và 1-octadecenal,
trong các chai nước ngọt có hương vị và Bayer [31] đã báo cáo việc tìm thấy các hợp chất
terpenoid có hương vị [ví dụ, β-burbonene và (Z) β-farnesene].
Sự khác biệt trong cấu hình chiết xuất có thể thu được từ chai PET được sử dụng để đựng
các sản phẩm thực phẩm khác nhau đã được minh họa bởi Mancini và các đồng nghiệp
[32]. Họ so sánh các chai PET sau khi tiêu dùng đã được sử dụng để đựng dầu và nước
ngọt. Thùng PET được sử dụng để chứa dầu có cấu trúc loài phức tạp hơn nhiều, với 35
loài hữu cơ được phát hiện (5 trong số đó là không bay hơi) và 7 kim loại.
7.5.3.2 Các chất có mặt do việc sử dụng sai sản phẩm polyetylen Terephthalate
Một nguồn chất gây ô nhiễm khác trong PET sau khi tiêu dùng phát sinh do việc sử dụng
sai các chai PET (ví dụ, để đựng dầu động cơ và hóa chất gia dụng). Ví dụ về các loại hóa
chất có thể được phát hiện trong rPET do lưu trữ hóa chất gia dụng trong các sản phẩm
trước khi tái chế bao gồm dung môi. Các loại chất gây ô nhiễm này là không liên tục, như
những loại được mô tả trong Phần 7.5.4. Franz [25] báo cáo rằng chúng hiện diện chủ yếu
ở nồng độ thấp (1,4–2,7 mg / kg), mặc dù một chất được phát hiện trong nghiên cứu này
được cho là toluen (từ thời gian lưu của nó) có trong một mẫu vảy ở 450 mg / kg. . Trong
cùng một nghiên cứu, các đồng phân xylen cũng được phát hiện trong một vài mẫu vảy ở
nồng độ 50–200 mg / kg.
Hai ước tính về tần suất lạm dụng chai PET là của Bayer và các đồng nghiệp [33]. Họ
báo cáo rằng tần suất lạm dụng chai PET là một chai được sử dụng sai trên 10.000 chai
không bị nhiễm bẩn, và Franz [25] ước tính con số này là một chai trên 3.000.
7.5.4 Các chất được Polyethylene Terephthalate nhặt trong quá trình tái chế
Có thể trong quá trình thu gom và phân loại chai PET, các loại nhựa khác vẫn còn trong
dòng chất thải và những chất này sau đó sẽ làm ô nhiễm các mảnh PET ra khỏi máy hủy.
Hầu hết nhựa sẽ chứa một số chất phụ gia được đưa vào vật liệu vì lý do công nghệ và
một số (đặc biệt là PVC) chứa một số lượng đáng kể, và những chất này có thể xuất hiện
trong rPET dưới dạng chất gây ô nhiễm.
Hai ví dụ phổ biến về các chất phụ gia này là:
a) Chất hóa dẻo như phthalate (dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, butyl benzyl
phthalate) và chất béo (ví dụ, chất béo dietyl hexyl).
b) Các chất phụ gia chống trượt như erucamide và oleamide (được sử dụng nhiều trong
các màng polyolefin).
Do tính chất ngẫu nhiên của chúng, sự xuất hiện của chúng trong rPET là lẻ tẻ và chúng
có xu hướng hiện diện ở nồng độ rất thấp. Franz [25] đề xuất các mức xung quanh giới
hạn phát hiện của kỹ thuật phân tích (ví dụ, 0,05–0,2 mg / kg) và Nerin đã báo cáo một ví
dụ về chất dẻo hóa dioctyl adipate có mặt ở mức 0,5 mg / kg [30].
7.5.5 Nghiên cứu chung
Franz và các đồng nghiệp [25] đã công bố kết quả của công việc nhằm thiết lập một cái
nhìn tổng quan thống kê về bản chất và mức độ của các chất gây ô nhiễm trong PET sau
tiêu dùng. Thông tin này là kết quả của dự án Châu Âu FAIR-CT98-4318 ‘Khả năng tái
chế’ [34]. Một phát hiện chung quan trọng liên quan đến những người di cư trong PET và
tiềm năng di cư của họ, đã được Franz và các đồng nghiệp nhận xét [25]. Họ gợi ý rằng,
do độ khuếch tán cực thấp của PET, các chất có MW> 350 g / mol hầu như cố định trong
ma trận PET và do đó sẽ di chuyển rất chậm. Viện Fraunhofer IVV là trưởng nhóm
nhiệm vụ cho phần PET (Phần I) của dự án FAIR-CT98-4318 này [34]. Các công nhân
tại viện này đã phát triển các thử nghiệm phân tích đối với các sản phẩm dạng mảnh,
dạng viên và bao bì để phát hiện mức độ khử nhiễm của vật liệu PET và sự di chuyển của
bất kỳ loài nào từ bao bì PET vào các sản phẩm thực phẩm. Để phân tích chính PET, họ
đã sử dụng không gian vũ trụ GC, với các mẫu được làm nóng và các sản phẩm dễ bay
hơi được phát hiện bằng thời gian lưu đặc trưng của chúng. Các chất được liệt kê dưới
đây thường được xác định trong PET sau khi tiêu dùng:
1. AC
2. MD
3. EG
4. Lim
Ba hợp chất đầu tiên được tìm thấy trong tất cả các loại nhựa PET và có nguồn gốc từ
chính polyme; chất cuối cùng là một hợp chất phổ biến được sử dụng để tạo hương vị cho
nước giải khát.
Kết quả của công việc phân tích cho thấy rằng sau khi khử nhiễm bằng quy trình ‘siêu
sạch’ (Chương 6), tất cả các loài gây ô nhiễm đã được loại bỏ khỏi vảy rPET và trên thực
tế, nó chứa ít di cư tiềm năng hơn so với vPET thông thường. Báo cáo của dự án cũng mô
tả mô hình di chuyển của các chất dựa trên MW và cho thấy mối quan hệ nghịch đảo giữa
lượng di chuyển sau 10 ngày ở 40 ° C và MW đạt đến giới hạn vượt quá 350 g / mol.
Phát hiện này là do vượt quá giá trị MW này, các chất hầu như không cố định trong ma
trận PET.
Các công nhân như Nerin [30] và Bayer [31] đã báo cáo kết quả của các nghiên cứu sàng
lọc trên một số mẫu rPET và một loạt các hợp chất hóa học được phát hiện bằng các
phương pháp phân tích nhạy như vũ trụ GC – MS. Ví dụ, ngoài các lớp của hợp chất đã
được đề cập trong các phần ở trên, những thứ sau còn được tìm thấy:
a) Anđehit thơm
b) Este
c) Axit béo
d) Các ankan
e) Xeton
f) Ete
Các nghiên cứu này có xu hướng chỉ được thực hiện theo cách định tính do số lượng lớn
các mẫu được phân tích và do đó các giá trị nồng độ (ví dụ, tính bằng ppm) không được
báo cáo.
7.5.6 Nghiên cứu sự chuyển vị
Như đã thảo luận trong Chương 4, trong phần này và các phần khác trong cuốn sách này,
các thử nghiệm thách thức để kiểm tra hiệu quả của quy trình tái chế đối với nhựa tiếp
xúc với thực phẩm được đề cập trong Quy định về tái chế nhựa của EU EC 282/2008.
Một số bài báo đã xuất bản tập trung vào các nghiên cứu sự chiueern vị được thực hiện
bằng cách sử dụng các mẫu PET được bổ sung các hợp chất hóa học thay thế, chẳng hạn
như bài báo được xuất bản bởi Widen và các đồng nghiệp [35], trong đó các chất sau
được sử dụng:
a) Lim
b) Anđehit benzen
c) Benzophenone
d) Anethole
Việc sử dụng ‘cocktail’ của các chất thay thế để xác định hiệu quả khử nhiễm của các
quy trình tái chế mới hoặc sửa đổi đã được Welle thảo luận [26] và trong Báo cáo TNO
V6633 được công bố trong Báo cáo TNO năm 2005 [36].
Một số nhà nghiên cứu đã xem xét sự di chuyển của các hợp chất hữu cơ từ vPET và
rPET vào các phương tiện tiếp xúc khác nhau (ví dụ, Monteiro và đồng nghiệp [37] và
Hinrichs và Piringer [38]). Họ phát hiện ra rằng các luật phổ biến điều chỉnh việc chuyển
vị không bị ảnh hưởng bởi quá trình tái chế.
Một ví dụ về thông tin trong tài liệu về sự chuyển vị của các oxy hóa từ PET là bài báo
của Mutsuga và Kawamura [39] về sự di chuyển của formaldehyde và AC vào nước
khoáng từ chai PET.
FSA ở Anh đã tài trợ cho nhiều dự án nghiên cứu liên quan đến vật liệu tiếp xúc với thực
phẩm trong 20 năm qua. Các kết quả thu được từ một trong những dự án gần đây hơn
được mô tả trong Phần 7.6.1. Một ví dụ khác về dự án FSA liên quan đến PET là dự án
FSA A03049. Dự án này có tên 'Một cuộc điều tra về các rào cản chức năng hiện đang
được sử dụng bởi ngành công nghiệp thực phẩm và đánh giá hiệu quả của chúng'. Báo
cáo cuối cùng cho dự án này, xem xét hoạt động của các rào cản chức năng trong bao bì
thực phẩm, được xuất bản vào tháng 3 năm 2009 [40]. Một số kịch bản di cư đã được
nghiên cứu trong suốt thời gian tồn tại của dự án và, một kịch bản có liên quan đến PET,
là việc sử dụng bộ trimer PET (MW: 576 g / mol) làm hợp chất thay thế. PET được
nhúng vào một dung dịch ‘tăng vọt’ có chứa chất trimer này. Sau đó, lớp này được đặt
trên màng PET ở phía tiếp xúc với thực phẩm của hàng rào chức năng và thực hiện các
thí nghiệm di chuyển. Trong thiết lập này, để đi vào chất mô phỏng thực phẩm, bộ trimer
PET phải di chuyển ra khỏi lớp có gai, qua PET bên tiếp xúc với thực phẩm, qua hàng
rào chức năng, và cuối cùng là qua màng PET ở bên tiếp xúc với thực phẩm. Các thí
nghiệm cũng được thực hiện mà không có bất kỳ rào cản chức năng nào. Dầu hướng
dương (chất mô phỏng thực phẩm béo) và chất kích thích thực phẩm dạng nước đã được
sử dụng, và bộ trimer PET được xác định bằng sắc ký lỏng hiệu năng cao với máy dò
UV. Kết quả cho thấy rất ít sự di chuyển của bộ trimer PET. Kết quả dương tính duy nhất
thu được khi lớp gai tiếp xúc trực tiếp với dầu hướng dương ở nhiệt độ cao (100 ° C).
Việc di chuyển không xảy ra nếu có hàng rào chức năng.
Chương trình Hành động về Chất thải và Tài nguyên (WRAP) là một tổ chức khác của
Vương quốc Anh đã tài trợ cho nhiều dự án nghiên cứu, thể hiện qua số lần chúng được
đề cập trong suốt cuốn sách này. Một dự án tập trung vào việc sử dụng rPET cho các sản
phẩm tiếp xúc với thực phẩm và được thực hiện từ tháng 8 năm 2004 đến tháng 2 năm
2006 [41]. Việc tái chế PET sau khi tiêu dùng được sử dụng trong dự án được thực hiện
bởi công ty Closed Loop Recycling ở London, và rPET tạo ra được kết hợp vào các sản
phẩm được tiếp thị bởi các nhà bán lẻ Boots và Marks & Spencer. Dự án đã tìm cách
chứng minh tính khả thi của việc sử dụng rPET trong đóng gói bán lẻ và được WRAP
đánh giá là thành công. Điều này là do, trước khi có dự án, không có nhà bán lẻ lớn nào ở
Anh sản xuất bao bì PET có chứa một mức độ đáng kể vật liệu tái chế có nguồn gốc từ
vật liệu tái chế sau người tiêu dùng. Hai loại bao bì thực phẩm chính được sản xuất từ
rPET trong dự án:
• Các sản phẩm dạng nhiệt (ví dụ: bát đựng salad và nắp đậy)
• Chai được đúc bằng máy phun (ví dụ: để đựng nước trái cây)
Là một phần của quy trình thẩm định, thử nghiệm di chuyển và đo khoảng không đã được
thực hiện trên một số sản phẩm rPET tại Viện Kỹ thuật Quy trình và Đóng gói
Fraunhofer IVV. Thử nghiệm di chuyển đã được thực hiện trên các sản phẩm tô trộn
salad bằng nhiệt sử dụng 95% ethanol làm chất mô phỏng thực phẩm 'trường hợp xấu
nhất' và sự hiện diện của các chất dễ bay hơi đã được phát hiện bởi headspace GC. Các
sản phẩm làm từ vPET được sử dụng làm đối chứng. Kết quả không gian đầu đối với các
sản phẩm nguyên chất và tái chế là tương tự nhau, nhưng sắc ký đồ của các sản phẩm
rPET chứa các đỉnh bổ sung ở thời gian lưu giữ lâu hơn, nơi các phân tử hương vị như
Lim và cineole thường được tìm thấy. Tất cả các đỉnh trong vùng này đều <1 ppm. Liên
quan đến các thử nghiệm di chuyển, kết quả với bát salad trộn nhiệt có chứa 50% rPET
thấp hơn 16 lần so với giới hạn di chuyển tổng thể tối đa ở EU đối với nhựa là 10 mg /
dm2. Nhìn chung, kết quả phân tích cho thấy vật liệu có chứa 50% rPET đáp ứng đầy đủ
các tiêu chuẩn về tính năng được mong đợi đối với bao bì tiếp xúc với thực phẩm. Ngoài
công việc phân tích được mô tả ở trên, các ví dụ về nắp và bát đựng salad rPET đã được
giao cho Geest để làm đầy món salad và kiểm tra độ ổn định trong thời hạn sử dụng. Các
sản phẩm đã vượt qua các bài kiểm tra về bảo quản và cảm quan mặc dù có một số hơi
nước đọng trên nắp, đó là do không có phương pháp xử lý chống phun sương thường
được áp dụng cho loại sản phẩm này. Sau những kết quả thành công của dự án này,
Marks & Spencer đã cho phép ra mắt bao bì định hình nhiệt có chứa 50% rPET cấp thực
phẩm.
Đối với các chai nước trái cây rPET, đánh giá khoảng trống không được thực hiện trên
các sản phẩm này, nhưng các chai chứa rPET đã được gửi đến Fraunhofer để thử nghiệm
di chuyển. Một lần nữa, etanol 95% được sử dụng làm chất mô phỏng thực phẩm và tổng
lượng di chuyển là 0,1 mg / dm2 (thấp hơn 100 lần so với giới hạn 10 mg / dm2 của EU).
Thay vì thử nghiệm cảm quan, Orchard House Foods Limited quyết định đo ảnh hưởng vi
sinh của rPET trong các chai nước trái cây. Kết quả cho thấy tất cả các chai được kiểm
tra đều không bị nhiễm nấm men và nấm mốc. Những kết quả này cho phép đưa rPET
thực phẩm vào chai ở mức ≥30% đối với chai nước trái cây.
7.5.7 Ảnh hưởng của chất ô nhiễm đến sự lão hóa của Polyetylen Terephthalate
Một nhóm công nhân người Croatia [42] đã kiểm tra tác động của chất gây ô nhiễm trong
chai PET sau khi tiêu dùng đối với sự phân hủy polyme sau khi nó được tái chế. Để đạt
được mục tiêu này, ngoài việc phân tích các mẫu vPET và rPET, các mẫu cũng được
phân tích đã được cố ý nhiễm các chất được biết là làm phân hủy PET. Một số phương
pháp tiếp cận đã được nhóm sử dụng để xác định các sản phẩm suy giảm nhiệt của các
mẫu PET: Py – GC – MS, phân tích khí tiến hóa được lập trình nhiệt độ – MS, và TGA.
Thông tin hóa học và cấu trúc thu được từ nghiên cứu cho thấy rằng, nếu các chất gây ô
nhiễm có mặt trong các mẫu PET, thì có một số thay đổi trong cơ chế phân hủy của
chúng.
7.5.8 Tóm tắt các chất ô nhiễm được phát hiện trong Polyetylen Terephthalate
Như đã trình bày ở trên trong Phần 7.5.1–7.5.7, một loạt các chất gây ô nhiễm đã được
phát hiện trong rPET từ công việc đã được thực hiện. Những nghiên cứu này đã chỉ ra
rằng các loài chính có trong vật nuôi sau tiêu dùng có nguồn gốc từ hai nguồn:
1. Polyme PET; và
2. Các chất tạo mùi có trong thực phẩm đã được đóng gói trong PET.
Một số công nhân đã phát hiện ra một lượng lớn các hợp chất khác, nhưng tất cả chúng
đều có mặt ở mức rất thấp và một số có nguồn gốc từ một lượng nhỏ PET bị ô nhiễm (do
sử dụng sai các vật chứa), hoặc một lượng nhỏ chất thải gốc polyme khác xâm nhập vào
dòng chất thải PET. Mức độ thấp và bản chất không liên tục và rời rạc của các hợp chất
này khiến chúng không thích hợp để sử dụng làm hợp chất đánh dấu trong các nghiên cứu
rPET.
Tóm tắt về những người di cư tiềm năng được báo cáo trong PET sau tiêu dùng được
trình bày trong Bảng 7.1.

Chính các bảng như vậy thường được sử dụng làm điểm khởi đầu cho sự phát triển của
các phương pháp phân tích mới để xác định và định lượng các chất gây ô nhiễm (tức là
các hợp chất đánh dấu) trong rPET. Hai ví dụ về các phương pháp này, cả hai đều được
phát triển là kết quả của các hoạt động của hai dự án nghiên cứu gần đây, được mô tả
trong Phần 7.6.1 và 7.6.2.
Thuật ngữ 'hợp chất đánh dấu' được sử dụng rộng rãi và một định nghĩa cho nó được
cung cấp bên dưới.
Các hợp chất đánh dấu cho vật liệu tiếp xúc với thực phẩm tái chế như PET là các hợp
chất có MW tương đối thấp được tìm thấy nhất quán trong vật liệu và có thể di chuyển
vào thực phẩm khi nó được sử dụng để đóng gói các sản phẩm thực phẩm. Chúng khác
nhau theo một số cách, ví dụ về độc tính tiềm ẩn và liệu chúng là hợp chất đơn lẻ hay hỗn
hợp các dạng đồng phân của một hợp chất. Một cách rất quan trọng khác mà chúng khác
nhau là nguồn gốc của chúng, điều này phụ thuộc vào:
a) Bản thân vật liệu và các đặc tính hóa học của nó và khả năng chống lại các ảnh hưởng
như suy thoái nhiệt.
b) Công nghệ liên quan đến việc sản xuất bao bì tiếp xúc với thực phẩm từ một vật liệu
cụ thể.
c) Các loại sản phẩm thực phẩm mà họ tiếp xúc trong quá trình sử dụng ban đầu và các
điều kiện mà họ tiếp xúc với các sản phẩm thực phẩm này
Thuật ngữ 'hợp chất đánh dấu' cũng có thể được sử dụng cho các hợp chất phản ánh, tính
bằng MW và phân cực, các loại chất có thể được tìm thấy trong nhựa sau tiêu dùng và
cũng có thể được thêm vào vật liệu một cách có chủ ý để kiểm tra hiệu quả khử nhiễm
của một quy trình tái chế được thiết kế để sản xuất vật liệu tái chế cấp thực phẩm. Các
hợp chất này thường được gọi là ‘hợp chất thay thế’ hoặc ‘hợp chất thử thách’ và được sử
dụng trong các thử nghiệm thử thách theo yêu cầu của EFSA và Cục Quản lý Thực phẩm
và Dược phẩm Hoa Kỳ (Chương 4, 6 và Phần 7.6.2).
7.6 Phát triển các phương pháp phân tích mới để xác định chất ô nhiễm trong polyetylen
Terephthalate tái chế