Translated from English to Vietnamese - www.onlinedoctranslator.
com
Ôn tập
Tái chế cơ học nhựa bao bì: Đánh giá
Zoé OG Schyns và Michael P. Shaver *
Nền kinh tế nhựa toàn cầu hiện nay có tính tuyến tính cao, với hiệu suất vượt trội
và lượng khí thải carbon thấp của vật liệu polyme đối lập với sự gia tăng đáng kể
chất thải nhựa. Chuyển đổi sang nền kinh tế tuần hoàn giữ lại nhựa ở điều kiện có
giá trị cao nhất là điều cần thiết để giảm tác động đến môi trường, thúc đẩy giảm
thiểu, tái sử dụng và tái chế. Tái chế cơ học là một công cụ thiết yếu trong nền kinh
tế bền vững về môi trường và kinh tế của nhựa, nhưng các quy trình tái chế cơ học
hiện nay bị hạn chế bởi chi phí, sự xuống cấp của các đặc tính cơ học và chất lượng
sản phẩm không phù hợp. Bài đánh giá này bao gồm các phương pháp và thách
thức hiện tại đối với việc tái chế cơ học năm loại nhựa đóng gói chính: poly
(ethylene terephthalate), polyethylene, polypropylene, polystyrene, và poly (vinyl
clorua) qua lăng kính của một nền kinh tế tròn. Các cơ chế phân hủy gây ra quá
trình tái chế của chúng được đưa ra và các chiến lược để cải thiện việc tái chế của
chúng được thảo luận. Ngoài ra, bài đánh giá này xem xét ngắn gọn các phương
pháp tiếp cận để cải thiện sự pha trộn polyme trong các dòng chất thải nhựa hỗn
hợp và các ứng dụng của tấm tái chế chất lượng thấp hơn.
1. Giới thiệu
Nhu cầu toàn cầu về nhựa tiếp tục tăng. Lượng nhựa lưu thông dự
kiến sẽ tăng từ 236 lên 417 triệu tấn mỗi năm vào năm 2030.[1] Việc
tái chế hoặc tái sử dụng nhựa đang lưu thông là điều cần thiết để
ngăn chặn việc gia tăng việc thải vô tình hoặc có mục đích các vật
liệu cao phân tử vào môi trường và do đó hạn chế ô nhiễm môi
trường. Trong năm 2016, chỉ 16% polyme trong dòng chảy được thu
gom để tái chế trong khi 40% được đưa đi chôn lấp và 25% được đốt
(Hình 1).[1] Gần đây, các nước châu Âu đã tăng cường nỗ lực cải thiện
tỷ lệ tái chế. Vào năm 2018, 29,1 triệu tấn chất thải nhựa sau người
tiêu dùng đã được thu gom ở châu Âu. Trong khi chưa đến một phần
ba trong số này được tái chế, nó đại diện cho việc tăng gấp đôi số
lượng được tái chế và giảm xuất khẩu chất thải nhựa ra bên ngoài
Liên minh châu Âu (EU) 39% so với mức năm 2006. Phần lớn dòng
nhựa này (39,9%) được dùng để đóng gói.[2]
ZOG Schyns, Giáo sư MP Bộ
phận Vật liệu Máy cạo râu
Đại học Manchester Manchester
M1 7DN, Vương quốc Anh
E-mail: michael.shaver@manchester.ac.uk
(Các) số nhận dạng ORCID cho (các) tác giả của bài viết này có thể
được tìm thấy tại https://doi.org/10.1002/marc.202000415.
© 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH. Đây là một bài viết truy
cập mở theo các điều khoản của Giấy phép Ghi công Creative Commons, cho phép
sử dụng, phân phối và tái sản xuất trong bất kỳ phương tiện nào, miễn là tác phẩm
gốc được trích dẫn chính xác.
DOI: 10.1002 / marc.202000415
Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415 2000415 (1 trên 27)
www.mrc-journal.de
Tái chế bao bì thường khả thi hơn về
mặt kinh tế so với các lĩnh vực khác của thị
trường nhựa do tỷ lệ luân chuyển rác thải
sau tiêu dùng được thu gom ở châu Âu
cao, 42% được tái chế, 40% được gửi để thu
hồi năng lượng và 19% được đưa đến bãi
chôn lấp.[2] Tính ổn định của chất dẻo, một
đặc tính hiệu suất quan trọng đã thúc đẩy
công dụng của chúng, cũng làm giảm khả
năng phân huỷ của chúng. Kết quả là các
bãi chôn lấp trở nên bão hòa và chất thải
dư thừa được thải ra môi trường.[3] Sự phổ
biến của vật liệu và khả năng xử lý thay đổi
cũng dẫn đến sự phân mảnh vật chất, đưa
chất dẻo siêu nhỏ và nano vào các vùng
nước, môi trường đô thị, khu bảo tồn và
chuỗi thức ăn của chúng ta.[3]
Các Chỉ thị về Chất thải của EU đã áp đặt thuế
chôn lấp đã ngăn chặn một số xu hướng này,
làm tăng tỷ lệ tái chế, mặc dù phần lớn việc
tránh chôn lấp là thông qua các chiến lược
năng lượng từ chất thải có vấn đề.[4,5] Các
Mức độ nghiêm trọng của việc áp thuế tùy thuộc vào quốc gia
được đề cập: 24 trong số 27 quốc gia EU áp dụng thuế chôn lấp
trong khi 18 quốc gia áp dụng lệnh cấm chôn lấp.[2,4,5] Ngoài ra,
việc sử dụng bao bì không thể tái chế sẽ bị đánh thuế theo kết
luận của Hội đồng Châu Âu ngày 17–21 tháng 7 năm 2020.[6]
Vương quốc Anh hiện tính phí £ 94,15 tấn−1 đối với việc lấp đất bằng
rác thải nhựa, thuế chôn lấp vào năm 1996 sẽ tăng 1345%.[7] Theo
một báo cáo do Chương trình Hành động Tài nguyên và Chất thải
(WRAP) công bố vào năm 2018, Vương quốc Anh thu gom 47% chất
thải bao bì nhựa để tái chế, mặc dù chỉ 43% được chuyển thành
nguyên liệu thô có giá trị.[2,8]
Sử dụng Vương quốc Anh như một ví dụ điển hình, 40% chất thải
được thu gom trong năm 2015–16 là poly (ethylene terephthalate),
(PET), tiếp theo là 22% polyethylene, (PE), 10,2% polypropylene, (PP),
với poly (vinyl clorua), (PVC), và polystyrene, (PS), chiếm 2% (Hình 1).
[9] Năm polyme này là những polyme chủ yếu được sử dụng trong
bao bì (Bảng 1). Polyethylene mật độ cao (HDPE) và PET được sử
dụng để sản xuất chai lọ để đóng gói đồ dùng vệ sinh cá nhân, thực
phẩm và các sản phẩm tẩy rửa gia dụng. Màng bao bì chủ yếu được
làm từ polyethylene mật độ thấp tuyến tính (LLDPE), polyethylene
mật độ thấp (LDPE) và PVC.[10] Chai nước giải khát bằng nhựa được
làm từ PET, HDPE và PVC, mặc dù loại chai này đang chịu áp lực pháp
luật cấm sử dụng.[10] Túi nhựa sử dụng một lần thường được làm từ
LDPE và LLDPE.[10] Ở dạng rắn hoặc dạng mở rộng, PS chủ yếu được
sử dụng cho mục đích đóng gói trong ngành công nghiệp thực
phẩm và hàng tiêu dùng.
Nền kinh tế nhựa toàn cầu phần lớn là tuyến tính. Nhựa được sản
xuất, sử dụng và hơn một nửa trong số đó được thải bỏ mà không
thu hồi.[số 8] Với việc loại bỏ này đòi hỏi sản xuất nhiều hơn,
© 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com www.mrc-journal.de

Hình 1. Các polyme đóng gói chính: poly (ethylene terephthalate) (PET), polystyrene (PS), polyethylene (PE), polypropylene (PP) và poly (vinyl
clorua) (PVC) và tỷ lệ quản lý chất thải nhựa toàn cầu và EU hiện nay.[1,2]

sự phụ thuộc vào nguồn nguyên liệu dầu mỏ và hậu quả là ô nhiễm Đại dịch COVID-19 đã làm nổi bật nhu cầu sử dụng nhựa một lần.
hành tinh ngày càng tăng. Để bảo vệ môi trường trong khi đáp ứng Những rủi ro tiềm ẩn về sức khỏe và lo ngại xã hội liên quan đến các
nhu cầu tiêu dùng, cần phải có một nỗ lực toàn cầu để chuyển nền sản phẩm nhiễm vi rút làm tăng lượng tiêu thụ nhựa, khiến người
kinh tế tuyến tính sang mô hình vòng tròn. tiêu dùng lo ngại về việc tái sử dụng và giảm tỷ lệ tái chế.[14] Thiết bị
Phần lớn sự tập trung vào polyme bền vững đã tập trung vào việc phát bảo hộ cá nhân (PPE), trước đây được kiểm soát thông qua chất thải
triển các nguyên liệu thô mới cho ngành công nghiệp nhựa, mặc dù y tế chuyên dụng, hiện đang xuất hiện trong các dòng chất thải đô
nhiều polyme mới này phải vật lộn để đáp ứng các yêu cầu thách thức về thị và cơ quan.[15,16] Việc gia tăng chất thải PPE thường không thể
chi phí thấp, sản xuất ở quy mô lớn và các đặc tính đặc biệt. Mô hình kinh tránh khỏi khi việc sử dụng khẩu trang được khuyến khích hoặc thực
tế tuần hoàn cho thấy việc sử dụng hợp lý các nguồn tài nguyên mà thi, tạo ra những thách thức mới cho việc tái chế và sản xuất nhựa.
chúng ta có, bao gồm cả nguyên liệu xăng dầu, vì nó thúc đẩy việc định Sự phổ biến ngày càng tăng của PPE, kết hợp với giá dầu thô thấp
giá lại các loại nhựa đã được lưu thông. Trong khi nền kinh tế giảm thiểu gần kỷ lục, tạo ra lợi ích cho nhựa nguyên sinh hơn là nhựa tái chế
và tái sử dụng phải được thúc đẩy và các nguyên liệu thô có nguồn gốc đắt tiền hơn.[17] Những bất ổn xung quanh đợt tăng đột biến thứ hai
sinh học tránh ảnh hưởng đến ngành nông nghiệp của chúng ta sẽ tiếp và sự thay đổi hành vi trong dài hạn làm phức tạp thêm những dự
tục phát triển, thì việc tái chế nhựa là một yếu tố then chốt để giảm chất đoán về tác động lâu dài mà COVID-19 sẽ có đối với nền kinh tế nhựa
thải nhựa.[11–13] Không có đất lấp đầy rác thải đã thu gom như một mục của chúng ta. Tuy nhiên, những thách thức vật chất xã hội này đòi
tiêu cho sự luân chuyển hoàn toàn, việc tái chế phải được cải thiện.[2] hỏi một cách tiếp cận hệ thống để quản lý chất thải nhựa. Điều bắt
buộc là phải duy trì các polyme ở trạng thái giá trị cao nhất của
chúng, đảm bảo các vật liệu mà chúng ta phụ thuộc vào có thể lưu
thông. Do đó, việc ô nhiễm nhựa, phân loại và phân hủy vẫn là
Bảng 1. Năm loại polyme đóng gói chính theo tỷ lệ thu gom và mục đích sử dụng
chính của chúng.[9] những rào cản lớn đối với việc tái chế hiệu quả.[2,18]
Có bốn loại quy trình tái chế chính: tái chế sơ cấp, tái chế
Polymer Tỷ lệ tổng chất thải được Ứng dụng trong bao bì thứ cấp, tái chế bậc ba và tái chế bậc bốn (ban 2).[19] Tái chế
thu gom từ kerbside [%] sơ cấp liên quan đến việc đùn các dòng polyme tiền tiêu thụ
THÚ CƯNG 40 Chai, khay, lọ đựng đồ uống, mứt hoặc polyme tinh khiết. Tái chế thứ cấp đòi hỏi phải phân
loại các dòng chất thải polyme, giảm kích thước chất thải
HDPE và LDPE 22 Chai, túi, lót thùng, vật liệu
gói thực phẩm, bóp
polyme, sau đó là ép đùn. Với sự kiểm soát thích hợp đối với
chai lọ các điều kiện xử lý, nhiều polyme có thể trải qua một số chu
kỳ tái chế cơ học sơ cấp và thứ cấp mà không lo bị mất hiệu
PP 10,2 Chai, ống hút, nắp chai
suất (Phần 3 và 4.1.1). Tái chế bậc ba được sử dụng trên
PVC <2 Phim, khay
polyme không còn phù hợp với các phương pháp tái chế cơ
PS <2 Bao bì thức ăn nhanh, bao bì thực học đơn giản này. Việc tái chế hóa chất này thường bổ sung
phẩm, dao kéo dùng một lần,
cho các phương pháp tái chế truyền thống và có thể giữ lại
hàng tiêu dùng
giá trị đáng kể nếu quá trình này

Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415 2000415 (2 trên 27) © 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com
Ban 2. Các định nghĩa chung về tái chế nhựa.
ASTM D7209 định nghĩa Tiêu chuẩn ISO 15270: 2008 Thí dụ
(rút 2015)[22] định nghĩa[23]
Tái chế sơ cấp Cơ khí tái chế Đóng chai này sang chai khác
tái chế vòng lặp
Tái chế thứ cấp Cơ khí tái chế Tái chế thành thấp hơn
giá trị nhựa
Tái chế cấp ba Tái chế hóa chất Khử trùng
của polyeste
Tái chế bậc bốn Phục hồi năng lượng Nhiệt phân
là chọn lọc (bằng cách đưa polyme trở lại nguyên liệu đơn lượng của
nó) thay vì không chọn lọc (như trong chiến lược nhiệt phân hoặc
hydrocracking). Tái chế bậc bốn được áp dụng cho nhựa không phù
hợp với bất kỳ loại tái chế nào khác và được sử dụng để thu hồi năng
lượng thông qua nhiệt phân.[20] Tái chế bậc bốn, trong khi giữ lại ít
giá trị, cũng có thể gây ra những hậu quả không lường trước được
từ các hậu quả xã hội và sản xuất khí nhà kính.[21]
Nhu cầu cải thiện tính tuần hoàn của nhựa là rõ ràng, và các nhà
hóa học, nhà khoa học vật liệu và kỹ sư đã đáp ứng thách thức này
trong vài thập kỷ. Nỗ lực phối hợp nhiều nhất để cải thiện tính bền
vững của chất dẻo được chứng minh bằng sự phát triển của chất
dẻo phân hủy sinh học và sinh học.[24] Nhựa phân hủy sinh học
nhằm mục đích phân hủy do các quá trình tự nhiên (phân hủy do
enzym hoặc thủy phân) trong khi nhựa sinh học thường là chất thay
thế được sản xuất bằng cách sử dụng các nguồn carbon tái tạo.[24–
26] Việc tái chế polyme bằng hóa chất có chọn lọc gần đây đã trở nên
phổ biến hơn trong những năm gần đây, vì quá trình khử phân hủy
để tạo thành các monome ban đầu mang lại tiềm năng tái chế vô
hạn, nếu không phải là thực tế.[27,28] Quá trình tái chế sinh học cũng
đã phát triển, sử dụng quá trình lên men và phân hủy enzym để sản
xuất nguyên liệu thô vòng tua máy.[29–32] Mặc dù cả tái chế hóa học
và tái chế sinh học đều được coi là các phương pháp tái chế “xanh”,
nhưng cần có các đánh giá đầy đủ và khách quan về vòng đời để
đánh giá tính bền vững của chúng. Phân tích sơ bộ của chúng tôi
cho thấy rằng tái chế cơ học sẽ vẫn là phương pháp hiệu quả nhất
để tái chế nhựa - xét về thời gian, chi phí kinh tế, lượng khí thải
carbon và tác động môi trường.
Quá trình tái chế polyme đã được cải thiện hơn nữa với sự đổi mới
trong công nghệ ép đùn. Máy đùn có thể được chế tạo để bao gồm
các phần để tẩy dầu mỡ, làm mềm, làm khô và lọc ép đùn nhằm cải
thiện chất lượng polyme tan chảy.[33,34] Phần khử khí được hút chân
không hoặc lỗ thông hơi mở từ thùng cho phép giải phóng một số
hợp chất dễ bay hơi trong polyme tan chảy. Việc loại bỏ các chất bay
hơi như vậy sẽ giảm thiểu quá trình thủy phân, phân giải axit và cải
thiện mùi nóng chảy của polyme để tăng giá trị của tấm tái chế.
[33,34,35] Polymer tan chảy cũng có thể được lọc để loại bỏ các chất
gây ô nhiễm lớn hơn, không bay hơi, chẳng hạn như bụi hoặc các hạt
gel và cải thiện tính đồng nhất của hỗn hợp, các đặc tính cơ học và
quang học.[33,36,37] Bộ lọc nóng chảy được chọn tùy theo độ nhiễm
bẩn đùn cụ thể và có thể bao gồm các bộ thay đổi màn hình như tấm
trượt, màn dệt hoặc hộp lọc.[38,39]
Việc kéo dài máy đùn phải được cân bằng với sự gia tăng thời gian
dừng của hệ thống có thể làm trầm trọng thêm hiện tượng cắt xích.
Hệ thống tái chế phải được thiết kế có cân nhắc đến các cơ chế phân
hủy cụ thể.[39]
Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415 2000415 (3 trên 27)
www.mrc-journal.de
Là nền tảng cho những nỗ lực trong tương lai, bài đánh giá này khám
phá những thách thức và giải pháp tái chế cơ học phổ biến cho các
polyme đóng gói chính. Các cơ chế phân hủy của chúng sẽ được thảo
luận cùng với các chi tiết về nỗ lực nghiên cứu hiện tại và trong quá khứ
để cải thiện khả năng tái chế của chúng, cả từ góc độ quy trình và thông
qua hỗn hợp polyme tương hợp và kết hợp chất độn. Nỗ lực tìm hiểu khả
năng tái xử lý của các polyme đóng gói riêng lẻ giúp khám phá các chủ đề
này một cách cụ thể hơn. Đánh giá này sẽ chứng minh rằng tái chế cơ học
là chìa khóa trong việc cải thiện việc sử dụng chất dẻo của chúng ta bằng
cách nêu bật những tiến bộ đáng kinh ngạc đã đạt được trong 30 năm
qua.
2. Tái chế chất thải nhựa
2.1. Pha trộn tan chảy
Đùn là phương pháp hàng đầu được sử dụng trong các ngành công
nghiệp tái chế cơ khí để sản xuất vật liệu điều chế từ nhựa phế thải
thông thường. Nó rẻ, quy mô lớn, không chứa dung môi và có thể áp
dụng cho nhiều loại polyme.[21] Máy đùn sử dụng nhiệt và vít quay
để tạo ra sự mềm hoặc dẻo bằng nhiệt,[40] sau đó nó được đưa qua
các phần thùng được kiểm soát nhiệt độ để tạo ra máy đùn có tiết
diện cố định (Hình 2).[40–43]
Sự dẫn nhiệt và sự cắt nhớt được áp dụng cho các polyme
trong một máy đùn dẫn đến quá trình cắt dây chuyền bị oxy
hóa nhiệt và bị me, phân nhánh chuỗi hoặc liên kết chéo của
vật liệu.[44–46] Sự suy thoái chuỗi này làm giảm chiều dài
chuỗi polyme và do đó làm giảm các tính chất cơ học và khả
năng xử lý của nó.[44] Tác động của quá trình đùn phụ thuộc
vào các đặc tính hóa học của polyme và các điều kiện đùn đã
chọn. Cơ chế phân hủy chính là sự hình thành các gốc dọc
theo chuỗi polyme do gốc peroxy bị oxy hóa và sự trừu
tượng hóa nguyên tử hydro do nhiệt gây ra (Sơ đồ 1).[46] Các
gốc này có thể gây raβ-các vết nứt của xích, trầm trọng hơn
bởi lực cắt tác dụng, giảm chiều dài xích, và kết quả là độ
nhớt.
Sự phân hủy có thể được kiểm soát ở một mức độ nào đó bằng
cách lựa chọn các điều kiện ép đùn. Nhiệt độ và tốc độ trục vít có ảnh
hưởng trực tiếp đến sự ổn định của quá trình cũng như chất lượng
của sản phẩm.[43] Việc đùn ở nhiệt độ quá cao và tốc độ trục vít làm
tăng tốc độ cắt của dây chuyền và tạo thành các polyme không thể
xử lý được.[44,47] Chiều dài chuỗi polyme cũng tác động
Hình 2. Biểu diễn sơ đồ của máy đùn trục vít đơn. Sao chép với sự
cho phép.[43] Bản quyền 2009, Elsevier.
© 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com
Sơ đồ 1. Các gốc phổ biến được tạo ra trong quá trình chiết xuất hydro do ép đùn trong điều kiện không có oxy.[46] Các phản ứng hậu quả được trình bày chi tiết trong các Sơ đồ
2,5,7,8
hành vi suy thoái: Liu et al. đã nghiên cứu quá trình xử lý tinh bột
thông qua một máy đùn để mô hình hóa hoạt động polyme điển
hình bên trong máy.[48] Tinh bột tồn tại ở hai dạng: amylopectin mật
độ nhánh cao và amylose kiểu tuyến tính, với hai dạng này được sử
dụng để tạo mô hình LDPE và HDPE tương ứng.[48,49]
Tinh bột trơ về mặt hóa học trong quá trình ép đùn và trải
qua quá trình cắt kéo đơn giản, cho phép nghiên cứu quá
trình cắt chuỗi nhiệt cơ một cách riêng biệt. Các tác giả gợi ý
rằng tính nhạy cảm của polyme đối với sự suy thoái do cắt tỷ
lệ thuận với chiều dài chuỗi và mức độ phân nhánh của
chuỗi, một hiện tượng được xác nhận bởi Gooenie và cộng
sự. và La Mantia et al. cho PET.[47,48,50] Do đó, độ dài của
chuỗi polyme kiểm soát động học phân hủy (cho thấy rằng
nó có thể tự tăng tốc thông qua quá trình ép đùn lặp lại)
trong khi các quá trình oxy hóa nhiệt được quyết định bởi cả
cấu trúc và sự khuếch tán oxy qua nền polyme.[51]
Ôxy môi trường phản ứng với các gốc gây ra hiện tượng cắt
và các phản ứng tiếp theo tạo ra các gốc peroxy làm lan
truyền sự phân hủy gốc.[46] Do đó, tính thấm oxy cao dẫn
đến tăng tốc độ oxy hóa nhiệt trong vật liệu.
Do các lực hóa học và vật lý tác động trong quá trình ép đùn,
việc tái chế cơ học thường làm giảm độ bền kéo và độ giãn dài
khi đứt của rPP, độ bền kéo đối với rHDPE, độ giãn dài khi đứt
đối với rLLDPE, độ bền va đập của rPP và vô số vấn đề đối với
rPET.[46,52,53] Để chống lại sự xuống cấp của các đặc tính của vật
liệu, nhiều nhà máy tái chế công nghiệp lựa chọn hệ thống tái
chế “vòng hở hoặc vòng bán khép kín” trong đó polyme nguyên
chất (v-polyme) được đưa vào trong quá trình tái chế. Ví dụ,
trong tái chế chai PET, tỷ lệ nguyên chất trên tái chế thường là
70/30 theo trọng lượng.[52] Trong khi các phản ứng phân hủy
của máy kéo có thể làm giảm chất lượng tái chế,
Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415
www.mrc-journal.de
điều này bị ảnh hưởng sâu sắc hơn do thiếu phân loại polyme
thích hợp. Việc ô nhiễm vật liệu tái chế góp phần làm giảm chất
lượng và tăng tính biến đổi của polyme tái sinh (Phần 2.2).[52]
Mặc dù thường được coi là polyme ngoại lai, nhưng những chất
gây ô nhiễm này thường liên kết với chính polyme. Các chất màu
được sử dụng để tạo màu cho nhựa có thể đẩy nhanh các phản
ứng phân hủy trong máy đùn. Mực in và nhãn nhựa hoặc giấy có
thể tạo ra các thành phần mực dễ bay hơi bên trong viên tái chế
cuối cùng. Chất bôi trơn nhựa gốc béo, thường được sử dụng để
tạo điều kiện dễ dàng mở túi nhựa trong các cửa hàng, có thể bị
oxy hóa để tạo ra mùi không mong muốn trong vật liệu tái chế.
[54,55,56] Các chất dẻo bên ngoài do phân loại không chính xác có
thể làm trầm trọng thêm những vấn đề này hoặc thậm chí dẫn
đến thất bại trong quá trình. Lượng vết của PVC trong các dòng
PET tạo ra quá trình clo hóa hydro ở nhiệt độ xử lý PET. Việc giải
phóng HCl do đó sẽ làm tăng tốc độ phân hủy PET (Hình 3) và
làm hỏng thiết bị xử lý.[57,55]
Hình 3. Phạm vi xử lý cho sáu loại polyme đóng gói phổ biến nhất.
[60]
2000415 (4 trên 27) © 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com www.mrc-journal.de

Sự hiện diện của polyamit cũng có thể xúc tác quá trình phân giải
amin của PET, làm tăng khả năng cắt chuỗi.[27] Nếu hỗn hợp polyme
được sản xuất, do quá trình xử lý ngẫu nhiên của các dòng chất thải
polyme hỗn hợp, cả tiêu chuẩn an toàn cấp thực phẩm và các tính
chất cơ học đều bị ảnh hưởng, chẳng hạn như hỗn hợp polyolefin và
PET.[58] Phân loại nhựa hiệu quả là chìa khóa để tái chế hiệu quả.[59]

2.2. Phân loại chất thải để tái chế

Nhựa hiện được phân loại bằng cách sử dụng kết hợp các quy trình
tự động và thủ công. Công nghệ hồng ngoại gần (NIR) được sử dụng
để xác định loại polyme, với nhận dạng màu quang học phân loại
nhựa thành các phần rõ ràng và có màu.[19,60]
Có rất nhiều công nghệ phân loại bổ sung khác bao gồm tia X, mật
độ, tĩnh điện, điểm nóng chảy, hydrocyclon, hòa tan chọn lọc và
phân loại thủ công.[19,60–62] Sau đó, nhựa có thể được làm bong bằng
cách mài. Sau đó, những mảnh này có thể được tách thêm bằng cách
sử dụng phương pháp chìm / nổi, tách khí trong không khí và đổi
màu nhiệt để tách quang học thêm.[19,28]
Mỗi phương pháp này phụ thuộc vào bản chất hóa học của polyme
khối. Điều này có những hạn chế về giá trị của việc tái chế cơ học, vì các Nhân vật 4. Các hợp chất nitroxide huỳnh quang được sử dụng bởi 1) Lussini
phương pháp phân loại vẫn chưa có sẵn trên quy mô để phân biệt nhựa et al. và 2) Micallef và cộng sự. để theo dõi quá trình lão hóa dựa trên cơ sở triệt để trong các vật liệu

cấp thực phẩm, loại nhựa có giá cao hơn so với các loại nhựa tái chế khác. cao phân tử.[70,71]

[63] Hệ thống đánh dấu polyme chính xác sẽ cho phép các cơ sở phân loại
chất thải giữ được giá trị trong thực phẩm so với nhựa phi thực phẩm và
hỗ trợ phân loại vật liệu nhiều lớp.[48] Trong khi các hệ thống đánh dấu
chung tiềm năng đã được báo cáo trong các bằng sáng chế,[64–66] chúng
vẫn khó nắm bắt về mặt thương mại. Một số bằng sáng chế mô tả việc sử
dụng hệ thống thuốc nhuộm huỳnh quang có chứa đất hiếm và thuốc
nhuộm hữu cơ để phân tách các lớp polyme bằng kỹ thuật quang phổ.[64–
66] Maris và cộng sự. và Bezati et al. báo cáo việc sử dụng các hợp chất đất
hiếm khác để đánh dấu mục đích sử dụng.[67,68] Báo cáo trước đây cho
biết các phương pháp truy tìm của họ hoạt động ở nồng độ thấp và cho
phép phát hiện khi có muội than, một chất độn phổ biến ngăn cản sự
phát hiện polyme bằng quang phổ hồng ngoại biến đổi Fourier (FT-IR).[67]
Các bài báo thảo luận về việc sử dụng các nguyên tố kim loại nặng để
phát hiện huỳnh quang không đề cập đến sự di chuyển tiềm năng của các
chất đánh dấu từ polyme vào môi trường xung quanh cũng như vai trò
tiềm năng của chúng như chất xúc tác trong quá trình ép đùn. Langhals
và cộng sự đã báo cáo việc sử dụng este perylene, bisimit cacboxylic
perylene, và bisimit cacboxylic terylene làm chất đánh dấu huỳnh quang.
nhưng không đề cập đến phương pháp kết hợp dấu vết được thực hiện.
[69] Sử dụng cách tiếp cận đa ngành, Lussini et al.[70]
và Micallef et al.[71] tổng hợp nitroxit huỳnh quang để theo dõi sự
phân hủy quang trong copolyme olefin tuần hoàn và PP tương ứng
trong quá trình lão hóa tự nhiên. Các nitroxit huỳnh quang bao gồm
một gốc tự do nitroxit ổn định được liên kết với một fluorophore
phát huỳnh quang khi các gốc được giải phóng trong quá trình phân
hủy của polyme và được phát hiện bằng cách sử dụng phép đo
huỳnh quang và quang phổ UV-vis (hinh 4).[70,71]
Mặc dù nghiên cứu chưa tập trung vào việc sử dụng các phân tử phản ứng này trong
quá trình ép đùn, nhưng các phương pháp đánh dấu này có khả năng hoạt động như
các thẻ phân tử do tính nhạy cảm của các polyme trước sự tấn công triệt để trong quá
trình xử lý. Mặc dù việc kết hợp thuốc nhuộm là một cơ hội quan trọng để cải thiện
việc phân loại, nhưng các câu hỏi xung quanh khả năng tồn tại của những loại thuốc
nhuộm này trong quá trình ép đùn nóng chảy vẫn còn
không được trả lời. Trong khi chúng có tiềm năng cải thiện độ chính xác
của việc phân loại và do đó giảm thiểu sự nhiễm bẩn, hệ thống đánh dấu
và truy xuất nguồn gốc có tác dụng chống phân hủy thứ cấp (Phần 2.3) sẽ
có lợi nhất trong việc thực hiện nền kinh tế luân chuyển của nhựa.
2.3. Sử dụng chất ổn định trong tái chế nhựa
Các phản ứng gốc tự do, bao gồm cả những phản ứng xảy ra trong quá
trình ép đùn, có thể bị ức chế thông qua cả chất ổn định nhiệt và ánh
sáng.[72] Vì lý do này, polyme thường được ép đùn với chất ổn định, chẳng
hạn như chất chống oxy hóa, để ngăn chặn quá trình oxy hóa trong cả
quá trình tái chế cơ học và sử dụng sản phẩm. Chất chống oxy hóa có thể
được phân loại là chính hoặc phụ. Các chất ổn định chống oxy hóa chính
hoạt động như chất khử gốc và hình thành các gốc peroxy ổn định với
oxy và bảo vệ các chuỗi trong suốt thời gian tồn tại của polyme, hoạt
động như các chất chống oxy hóa “phá vỡ chuỗi”.[73] Các chất chống oxy
hóa thứ cấp, thường là các hóa chất gốc lưu huỳnh hoặc phốt pho, bảo vệ
các chuỗi trong quá trình xử lý nóng chảy polyme bằng cách phân hủy
chất tăng tốc hydroperoxide thành rượu, hoạt động như chất chống oxy
hóa “phòng ngừa”.[74] Chất ổn định cũng có thể hấp thụ và tiêu tán năng
lượng từ ánh sáng để bảo vệ dây chuyền khỏi sự suy giảm do tia cực tím.
[73] Polyme thường chỉ ổn định trong vòng đời đầu tiên của chúng vì bao
bì được thiết kế để có tuổi thọ ngắn, làm nổi bật nhu cầu thiết kế polyme
để kết hợp xem xét tái chế cuối vòng đời.[75,76] Một số loại chất chống oxy
hóa chính và các hợp chất tương ứng được trình bày chi tiết trong bàn số
3 vàHình 5.
Tính dễ bị tổn thương do tia cực tím có thể được kích hoạt bởi cả
thành phần hóa học của polyme hoặc các chất phụ gia được kết hợp
trong quá trình xử lý. Ví dụ: HDPE và PP bị ảnh hưởng nhiều hơn bởi

Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415 2000415 (5 trên 27) © 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com www.mrc-journal.de

Bàn số 3. Các chất chống oxy hóa phổ biến và cơ chế ổn định tương ứng của chúng.

Loại chất chống oxy hóa Ví dụ hóa học Cơ chế ổn định Tuần hoàn liên

Các amin bị cản trở (HALS) Tetramethylpiperidine, Tinuvin 770 tục[50,51,77] (sơ cấp)

Các hợp chất dựa trên phenol Irganox 1010, Curcumin, Vitamin E Nhà tài trợ hydro[78–80] (chính) Phân hủy

Các hợp chất gốc photpho Đen Irgafos, PEP 36 hydroperoxit[79,80] (thứ cấp) Phân hủy hydroperoxit và

cacbon - hoạt động như chất độn tăng cường[81]

Tiếp xúc với tia cực tím hơn LDPE và polystyrene tác động cao (HIPS) do
các chất phụ gia được kết hợp để thúc đẩy sự ổn định chất nền polyme.
[51] PET ít bị ảnh hưởng bởi tia cực tím và do đó thường được xử lý mà
không có các chất phụ gia bảo vệ này.[76]
Trong khi các chất phụ gia mang lại lợi ích bằng cách giảm thiểu thách thức
tức thì trong việc tái chế, chúng còn làm phức tạp thêm quá trình tái chế. Chất
chống oxy hóa gây ra các vấn đề trong phân loại chất thải, di chuyển và thẩm
mỹ. Muội than được sử dụng rộng rãi để tạo màu cho polyme,
nhân đôi như một chất độn tăng cường và một chất bảo vệ tia cực tím.[80] Một
lần nữa, lợi ích của việc sử dụng polyme lại tạo ra các vấn đề với việc phân loại
chất thải do tỷ lệ hấp thụ bức xạ IR cao. Muội than cũng gây ra các vấn đề về
thẩm mỹ, làm phai màu và làm mất giá trị của vật liệu tái chế. Những phát triển
gần đây trong hệ thống ổn định cho các sản phẩm thực phẩm bao gồm việc kết
hợp các chất chống oxy hóa tích cực trong bao bì. Các chất chống oxy hóa hoạt
tính ổn định chất nền polyme và có chức năng chống oxy hóa thứ cấp khi
chúng di chuyển vào thực phẩm. Cái này

Hình 5. Cấu trúc của các chất chống oxy hóa polyme phổ biến bao gồm 1) các hợp chất dựa trên phenolic, 2) các hợp chất dựa trên photphat, và 3) các hệ thống
amin bị cản trở.

Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415 2000415 (6 trên 27) © 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com
loại bỏ nhu cầu kết hợp chất chống oxy hóa bên trong các sản phẩm
thực phẩm.[81] Chất ổn định cũng có thể di chuyển đến ranh giới pha
có trong các vật liệu polyme bị ô nhiễm và gây ra các khu vực suy
thoái nơi chất ổn định không được phân tán đúng cách.[81]
Hầu hết, nếu không phải tất cả, các biện pháp giảm thiểu phụ gia này hiểu
được phản ứng của chúng đối với việc tái chế liên tục và những hậu quả tiềm
ẩn không mong muốn của các sản phẩm phân hủy do nhiệt và oxy hóa. Chất
chống oxy hóa chủ yếu bảo vệ các polyme trong chu trình xử lý đầu tiên của
chúng và nghiên cứu hiếm khi khám phá tính ổn định của chất chống oxy hóa
trong các chu kỳ ép đùn lặp lại.
2.4. Hỗn hợp polyme trong tái chế
Nếu những thách thức về phân loại không được khắc phục trong
ngành nhựa, thì giá trị phải được tìm thấy từ nguyên liệu không tinh
khiết này. Các dòng polyme hỗn hợp, mặc dù phổ biến trong tái chế
cơ học, thường tạo thành các vật liệu suy yếu do tính không hòa trộn
của các pha polyme. Những điểm không tương thích tan chảy này
tạo ra các điểm đứt gãy trong khối ép đùn.[82,83] Lý thuyết Flory-
Huggins dự đoán rằng, khi đủ lớn, năng lượng tự do Gibbs khi trộn
hai polyme sẽ làm mất tác dụng hòa trộn của chúng và dẫn đến sự
phân tách pha.[81,84] Các polyme được trộn có thể tạo thành một loạt
các hình thái được phân tách theo pha, bao gồm, hình cầu, hình trụ,
phiến mỏng và các phân đoạn liên tục.[84–86] Sự tách pha trong hỗn
hợp dẫn đến các đặc tính cơ học kém do sự truyền ứng suất và biến
dạng không hiệu quả qua các ranh giới pha. Sự chuyển giao căng
thẳng qua các ranh giới có thể được cải thiện bằng cách tăng số
lượng tương tác giữa các giai đoạn.[87,88,21] Cải thiện khả năng tương
thích của hỗn hợp polyme sẽ làm tăng giá trị của tấm tái chế thông
qua khả năng xử lý tốt hơn, tính linh hoạt của nhà máy, sản phẩm
phù hợp và nâng cấp hiệu suất tái chế hỗn hợp.[89] Chất tương hợp
ngăn cản sự trộn lẫn nghiêm trọng của hai pha polyme và thúc đẩy
sự ổn định của hỗn hợp khi pha phân tán lớn hơn 10% thông qua
việc giảm sức căng bề mặt giữa hai pha để thúc đẩy sự phân tán, ổn
định hình thái của hai pha và tăng cường độ kết dính của pha. Tăng
cường độ kết dính này cho phép truyền ứng suất và biến dạng phù
hợp trong hỗn hợp.[89] Chất tương thích cũng có thể ngăn ngừa thiệt
hại do các chất gây ô nhiễm di chuyển đến các pha trong quá trình
ép đùn. Điều này giúp trộn lẫn các chất thải gia đình có mức độ ô
nhiễm cao hơn.
Sự pha trộn polyme thường đòi hỏi các phân cực hóa học rất giống
nhau do tính tương hợp năng lượng. Chất tương hợp đồng trùng hợp
được sử dụng để hỗ trợ trộn các polyme có phân cực hóa học khác nhau.
[90,91] Các chất đồng trùng hợp này thường bao gồm một xương sống
không phân cực với các chức năng phân cực được đặt dọc theo chuỗi để
thúc đẩy tương tác giữa cả chuỗi phân cực và không phân cực. Các chất
ổn định thông thường bao gồm styren được ghép với anhydrit maleic
hoặc các polyolefin khác nhau được ghép với anhydrit maleic.[90,91] Những
chất ổn định phổ biến này được biết là đắt tiền và do đó được sử dụng với
tỷ lệ nhỏ để giảm thiểu chi phí.[90] Copolyme được sử dụng làm chất
tương hợp cho thấy các mức độ hiệu quả khác nhau, phần lớn dựa trên
các đặc điểm cấu trúc của chúng. Các chất đồng trùng hợp di-khối hiệu
quả hơn nhiều trong việc giảm sức căng bề mặt giữa các polyme so với
các chất đối ngẫu ngẫu nhiên của chúng. Tuy nhiên, các chuỗi ngẫu nhiên
dài hơn tốt hơn các polyme di-block ngắn hơn về hoạt động của chất hoạt
động bề mặt.[21] Hơn nữa, trong khả năng tương thích đa khối
Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415 2000415 (7 trên 27)
www.mrc-journal.de
hệ thống, số lượng vướng mắc giữa các giai đoạn tăng lên và
sau đó có thể liên kết với nhau. Gia tăng các khóa liên động trên
các pha trộn giúp cải thiện độ dẻo dai và độ kết dính trong hỗn
hợp.[92]
Các quy trình đùn phản ứng, kết hợp các phản ứng hóa học như
sửa đổi polyme với tái xử lý nóng chảy, cũng có thể được sử dụng để
cải thiện khả năng trộn lẫn của polyme hỗn hợp không thể trộn lẫn.
Có bốn quy trình phản ứng khác nhau để sản xuất copolyme hoặc
hỗn hợp trong máy đùn:[21,93] Phản ứng tái phân phối, trong đó
nhóm cuối cùng của một polyme tấn công chuỗi của polyme kia để
tạo ra các copolyme ghép hoặc khối; polyme liên kết chéo bằng
phản ứng giữa các nhóm mặt dây chuyền có trong cả hai chuỗi
polyme; sự hình thành liên kết ion thông qua các chất liên kết ion
hoặc bằng cách proton hóa một polyme cơ bản bởi một polyme có
tính axit; lưu hóa động xảy ra khi một pha được cố định tại chỗ phân
tán trong một pha nhựa nhiệt dẻo di động.[21,93]
Ví dụ về sự pha trộn thành công của polyme tái chế và nguyên
sinh sẽ được thảo luận chi tiết hơn trong các phần tiếp theo của bài
báo này và một cuộc thảo luận kỹ lưỡng hơn về sự pha trộn polyme
trong các quy trình tái chế đã được xuất bản bởi Maris et al.[21]
Nghiên cứu và phát triển hỗn hợp hiện nay chủ yếu tập trung vào
sản xuất ban đầu của các hỗn hợp, mà không xem xét đến khả năng
ứng dụng của chúng trong việc tái chế liên tục. Chúng tôi đề nghị
điều cần thiết là phải xem xét hậu quả của các chiến lược pha trộn
đối với các vòng đời tái chế trong tương lai. Kết hợp tái chế cuối vòng
đời làm nguyên tắc thiết kế cho hỗn hợp, trong đó việc cân nhắc kỹ
lưỡng về tác động của quá trình ép đùn hơn nữa đối với nhiệt độ
nóng chảy polyme, sự suy thoái và ổn định là chìa khóa quan trọng.
3. Tái chế cơ học của Poly (ethylene
terephthalate)
Virgin PET (vPET) có các đặc tính cơ học, khả năng xử lý và tính
chất rào cản tuyệt vời.[42] Vì vậy, PET được sử dụng rộng rãi để
đóng gói, với một tỷ lệ lớn trong số này là cấp thực phẩm.[46]
PET nguyên sinh có tính dẻo và tự hào có độ giãn dài cao khi
giá trị đứt> 80% đã được phát hiện là giảm nhanh hệ số 4 khi
được tái chế cơ học (Hình 6).[28] Sự giảm mạnh các đặc tính
của vật liệu là do sự suy giảm nhiệt oxy hóa và cơ nhiệt của
dây chuyền cũng như sự phân hủy thủy phân.[47,53]
3.1. Cơ chế phân hủy của Poly (ethylene terephthalate)
Cắt chuỗi làm giảm trọng lượng phân tử polyme và tạo thành các
sản phẩm phụ tiềm năng bao gồm carbon dioxide, nước và axit
cacboxylic hoặc các nhóm cuối của aldehyde.[94] Chiều dài chuỗi
ngắn hơn làm giảm độ đàn hồi của polyme, làm mềm polyme và
giảm độ nhớt. Do đó, việc giảm độ nhớt nóng chảy đòi hỏi phải hiệu
chuẩn lại thiết bị xử lý. Hơn nữa, các chất gây ô nhiễm được đưa vào
trong vòng đời của PET thúc đẩy các phản ứng cắt chuỗi trong quá
trình nung chảy polyme sau tiêu dùng. Đặc biệt, dấu vết của poly
(rượu vinyl) (PVA), hoặc poly (axit lactic) (PLA), và PVC có thể rửa trôi
axit và thúc đẩy quá trình phân giải axit hoặc thủy phân PET trong
quá trình ép đùn (Sơ đồ 2).[53] PET cũng có thể trải qua
© 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com
Hình 6. Bên trái: Độ bền kéo và độ giãn dài khi đứt so với số lần tái chế đối với PET. Đúng: Mô đun và độ bền va đập của Young so với số lần tái chế đối
với PET. Sao chép với sự cho phép.[47] Bản quyền 1994, Elsevier.
liên kết chéo các chuỗi của nó có tác động xấu đến chất lượng tái
chế.[50] Sự gia tăng lớn về độ nhớt do các phản ứng liên kết chéo đặt
ra một vấn đề đối với việc tái chế quy mô lớn, vì mô men xoắn tăng
lên có thể làm hỏng thiết bị xử lý. Một khi PET đã bị hư hại không thể
phục hồi do tái chế cơ học, nó thường được đưa đi chôn lấp do có
khả năng hư hỏng các lò phản ứng trong quá trình nhiệt phân.[95,96]
Chuỗi PET bị phân hủy bởi sự tấn công của các gốc tự do
hoặc do chuyển cacbon thành hydro (Sơ đồ 3). Ứng suất và
nhiệt của máy đùn tạo ra một chất truyền động vĩ mô để
phản ứng với oxy và tạo thành một gốc dựa trên peroxy. Sự
trừu tượng hydro cấp tiến có thể cải cách chuỗi vĩ mô và tạo
ra hydroperoxide phân hủy để tạo thành hai loại gốc mới có
thể bắt đầu chuỗi vĩ mô hơn. Nồng độ cao của nhóm cuối
axit cacboxylic thúc đẩy quá trình oxy hóa nhiệt.[90] Vì vậy,
Sơ đồ 2. Các con đường phản ứng PLA, PVC và PVA có thể trải qua trong quá trình ép đùn có thể tạo ra sự phân giải axit hoặc thủy phân PET.
Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415
www.mrc-journal.de
tăng chu kỳ tái chế cơ học sẽ gây ra tốc độ cắt xích nhanh
hơn do quá trình oxy hóa nhiệt. Cũng như sự phân hủy gốc
tự do này, PET trải qua các phản ứng liên kết chéo, ester
hóa, transesterification và thủy phân (Sơ đồ 3).[47,50,53] Trong
điều kiện thiếu oxy, liên kết chéo gốc cũng có thể xảy ra.
[50,53] Các phản ứng phân huỷ này tác động đến cấu trúc vi
mô của polyme. Cấu trúc vi mô của PET có ba phần: phần vô
định hình di động, tinh thể và phần vô định hình cứng.[97]
Phần vô định hình cứng có thứ tự một phần nằm giữa phần
vô định hình di động và tinh thể có thứ tự.[98] Giai đoạn vô
định hình di động dễ bị tấn công nhất,[99] giải phóng các
chuỗi ngắn gấp lại thành các miền liên tinh thể và kết tinh
nucleate. Quan sát thấy sự dày lên và sắp xếp lại của các
miền tinh thể, với các miền tinh thể mới có
2000415 (8 trên 27) © 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com
Sơ đồ 3. Các con đường phản ứng PET trải qua trong quá trình tái chế cơ học.
kích thước trung bình nhỏ hơn được hình thành với việc tái chế tăng lên,[99]
làm tăng độ lún và mô đun của Young.[42]
3.2. Cải tiến đối với tái chế Poly (ethylene terephthalate)
Các cải tiến đối với tái chế cơ khí PET cũng được đóng lại.[50,53,99–102]
Phần lớn các nghiên cứu hiện đại được xây dựng từ những nỗ lực
ban đầu của La Mantia và Vinci[47] Bài báo của họ nghiên cứu số
lượng ép đùn tối đa mà PET có thể trải qua trước khi nó không phù
hợp để sản xuất (tái). Sau ba chu kỳ tái chế, các thay đổi về đặc tính
vật liệu ít rõ rệt hơn (Hình 6), vì phản ứng phân huỷ diễn ra chậm do
kích thước polyme.[47] Kết quả này khẳng định sự phụ thuộc của khối
lượng phân tử vào động học phân huỷ khi chuỗi polyme càng lớn thì
động học phân huỷ càng nhanh.[47,48] Để thúc đẩy việc mở rộng dây
chuyền, bảo vệ dây chuyền, cải thiện các đặc tính cơ học và gia tăng
giá trị cho vật liệu tái chế, các chất phụ gia thường được kết hợp
trong quá trình tái chế PET.[43,99] Để tránh ảnh hưởng của quá trình
oxy hóa nhiệt, các chất ổn định dựa trên kim loại như mercaptide
thiếc hoặc phthalate chì đã được báo cáo, cũng như quá trình ép
đùn trong môi trường trơ.[50,53]
Quá trình trùng hợp ở trạng thái rắn (SSP) cũng có thể được sử dụng để
phản ứng các nhóm cuối hydroxyl và cacboxyl của các chuỗi hiện có và bị
đứt gãy để đảo ngược sự cắt kéo. Để ngăn chặn sự tấn công triệt để vào
các chuỗi, các chất khử gốc như phốt phát hữu cơ được sử dụng. Gooneie
và cộng sự. đã báo cáo hiệu quả của ((1-oxido-2,6,7-trioxa-1-
phosphabicyclo [2.2.2] octan-4-yl) methoxy) dibenzo [c, e] [1,2]
oxaphosphinine 6-oxide ( DP), một chất phụ gia bổ sung thêm tính chất
chống cháy. Các sản phẩm phân hủy của DP hoạt động như chất dập tắt
triệt để và làm chậm quá trình liên kết chéo PET đang được thiết lập;[50]
các tác giả không thảo luận về tác động tiềm tàng đối với β-scission do bị tấn
công triệt để. Trong số các phương pháp này, mở rộng chuỗi phản ứng cho
thấy hứa hẹn lớn nhất trong việc cải thiện chất lượng nhựa tái chế PET.
Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415 2000415 (9 trên 27)
www.mrc-journal.de
3.3. Sử dụng bộ mở rộng chuỗi bằng Poly (ethylene terephthalate)
Việc sử dụng bộ kéo dài chuỗi để đảo ngược một số thiệt hại do
thoái hóa chuỗi PET không tốn kém và thuận tiện, thúc đẩy các
phản ứng bên trong thiết bị chế biến. Các oligome này nhắm
mục tiêu kết thúc chuỗi phản ứng để hợp nhất các chuỗi lại với
nhau và tăng trọng lượng phân tử. Các chất kéo dài có thể có hai
hoặc nhiều nhóm phản ứng để tối đa hóa số lượng phản ứng
giữa các chuỗi, dẫn đến cả cấu trúc liên kết nhánh và mạch
thẳng.[99,101–103] Chất kéo dài chuỗi cũng có thể giúp tương hợp
hai loại khác nhau (tức là PET có cấu trúc hoặc trọng lượng phân
tử khác nhau đáng kể) bằng cách phản ứng các chuỗi với nhau
và đảo ngược sự cắt đứt chuỗi gây ra bởi quá trình oxy hóa
nhiệt.[84] Các chất kéo dài chuỗi phổ biến bao gồm oxazoline,
isocyanat, epoxit, lactam, hydroxyls, axit cacboxylic, và phốt
phát hữu cơ và phốt phát.[99,101–103] Ví dụ về các bộ mở rộng đa
chức năng thường được sử dụng được hiển thị trong Sơ đồ 4và
các chức năng của chúng có mặt trong các chất mở rộng thương
mại như các dẫn xuất Joncryl.
Sự gia tăng chiều dài xích có thể được đo linh hoạt bằng cách
theo dõi sự gia tăng giá trị mô-men xoắn khi xích kéo dài. Cavalcanti
và cộng sự. báo cáo sử dụng triphenyl phosphite (TPP) để mở rộng
thành công các chuỗi thông qua các nhóm đầu cuối carboxyl và
hydroxyl của chúng.[99] Incarnato và cộng sự. mô tả việc sử dụng
pyromellitic dianhydride (PMDA) như một chất kéo dài chuỗi trong
quá trình đùn phản ứng nhằm cố gắng tạo ra sự phân nhánh chuỗi
dài của PET (Hình 7). Sự hiện diện của các mạng vướng víu từ phân
nhánh PMDA thúc đẩy tăng độ nhớt nội tại (ƞ *), giảm nhiệt độ nóng
chảy và tăng nhiệt độ kết tinh lạnh.[100] Việc sử dụng PDMA làm tăng
mô-men xoắn của PET nguyên sinh nhanh hơn TPP, bởi các yếu tố
tương tự (≈2–3) và ở tỷ lệ phần trăm trọng lượng thấp hơn (Hình 7).
Sự khác biệt này hơi đáng ngạc nhiên vì các bộ mở rộng đa chức
năng thường hoạt động tốt hơn các bộ mở rộng đa chức năng
© 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com www.mrc-journal.de

Sơ đồ 4. Các phản ứng phổ biến giữa các chất kéo dài chuỗi: bis-oxazolines, di-isocyanates, di-epoxit, pyromellitic dianhydride (PMDA), triphenyl
phosphite (TPP) và PET.

bộ mở rộng, cho thấy rằng cả điều kiện đùn và khả năng phản ứng của
bộ mở rộng đều đóng những vai trò quan trọng. PMDA cũng đã được sử
dụng để mở rộng chuỗi PET, polyurethanes, PLA và các polyme đặc biệt
khác.[104–108]
Bộ mở rộng chuỗi hiện nay đã trở nên phổ biến trong các cơ
sở công nghiệp.[101,109–111] Tavares và cộng sự. báo cáo rằng việc
kết hợp Joncryl PR 002, một oligomer epoxit đa chức năng, hiệu
quả hơn trong PET tái chế so với các dòng nguyên sinh.[109] Họ
báo cáo rằng cần ít hơn 1% phụ gia Joncryl để đảo ngược sự
giảm trọng lượng phân tử do hiện tượng cắt chuỗi gây ra đùn.
[95] Ngược lại, Duarte et al. báo cáo rằng sự pha trộn của Joncryl
4368 và 4370 làm tăng trọng lượng phân tử của vPET hiệu quả
hơn so với PET tái chế sau khi tiêu dùng, mặc dù họ đồng ý rằng
1% phụ gia là cần thiết để đảo ngược tác động của quá trình
xuống cấp gây ra.[109,112] Tăng hiệu quả
của các chất kéo dài chuỗi đa chức năng như phụ gia PDMA,
TPP và Joncryl là do số lượng vị trí phản ứng giữa các nhóm
cuối tăng lên.[96] Loại vị trí phản ứng cũng ảnh hưởng đến sự
mở rộng chuỗi: di-isocyanates phản ứng mạnh hơn di-epoxit
có nhóm đầu cuối PET để kéo dài chuỗi.[101]
Benvenuta Tapia và cộng sự. báo cáo việc sử dụng trùng hợp chuyển
chuỗi phân mảnh bổ sung có thể đảo ngược (RAFT) để sản xuất poly
(styrene-co-glycidyl methacrylate-NS-styrene-co-acrylonitrile
đồng trùng hợp Triblock, trong đó chất kéo dài chuỗi dựa trên epoxit
làm tăng trọng lượng phân tử và độ nhớt của rPET trong quá trình
đùn phản ứng và phù hợp với các đặc tính nhiệt tương tự như vPET,
với mối tương quan trực tiếp giữa nồng độ của glycidyl methacrylate
(GMA) và các tính chất cơ học (Hình 8).[102]
Mặc dù đầy hứa hẹn, nhưng điều quan trọng cần lưu ý là các bộ mở
rộng chuỗi này có thể không phù hợp để sản xuất PET cấp thực phẩm

Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415 2000415 (10 trên 27) © 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com www.mrc-journal.de

Hình 8. Độ giãn dài khi ngắt và tác động của Izod so với hàm lượng GMA trong quá
trình mở rộng chuỗi của rPET. Sao chép lại bởi sự cho phép.[101] Bản quyền 2018,
Springer Nature.

4. Tái chế cơ học của Polyolefin

Sự phân hủy trong quá trình xử lý cơ học của polyolefin có thể
tạo thành nhiều loại phân tử dựa trên cacbon như rượu,
aldehyde, xeton, axit và ete và este mạch vòng và hydrocacbon
mạch ngắn.[113] Được cấu tạo chỉ bằng các liên kết cacbon và
hydro, mỗi loại trong số ba polyolefin chính được sử dụng trong
bao bì (HDPE, LDPE và PP) có cơ chế phân hủy khác nhau và khác
biệt đáng kể so với các polyme đóng gói khác (Sơ đồ 5). Cuộc tấn
công cấp tiến tạo ra các macroradicals dọc theo đường trục
polyme, nhưng sau cuộc tấn công ban đầuβ-scission của chuỗi
polyme tạo thành các chất vĩ mô khác. Sự chuyển gốc nội phân
tử có thể xảy ra để hình thành nhiều loại gốc khác, với sự tái tổ
hợp hoặc phân ly của các gốc này tạo thành các chuỗi polyme
Hình 7. Đầu trang: Ảnh hưởng của TPP đến mô men xoắn của PET được xử lý ở 260 °C ngắn hơn, phân nhánh hoặc liên kết chéo. Phản ứng của các gốc
và 60 vòng / phút. Dưới cùng: Ảnh hưởng của PDMA ở 0,5% và 1% đối với mô-men
polyme với bất kỳ gốc oxy nào sẽ tạo ra các nhóm cuối axit
xoắn đối với PET được xử lý ở 280°C ở 100 vòng / phút. Sao chép với sự cho phép.[99]
Bản quyền 2007, John Wiley và Sons. Sao chép với sự cho phép.[100] cacboxylic, cacbonyl và hydroxyl, do đó có thể thúc đẩy quá trình
Bản quyền 2000, Elsevier. phân hủy thêm.[114–121] HDPE và LDPE cho thấy khả năng liên kết
chéo cao hơn
do các vấn đề về quy định và di cư tiềm ẩn. Các oligome nhỏ
chưa phản ứng, photpho hoặc các phân tử khác có thể thấm
qua vật liệu vào các sản phẩm đóng gói và gây ra độc tính tế
bào. Chúng cũng có thể phá vỡ sự kết tinh hoặc tốc độ kết tinh.
[102] Nhiều bộ kéo dài xích có độ ổn định nhiệt kém, tạo ra nhiều
rủi ro hơn từ nhiều lần ép đùn.[101] Trong một số trường hợp,
việc kéo dài chuỗi có thể tạo ra các nhóm axit dư thừa trong quá
trình kéo dài, sau đó làm tăng tỷ lệ thoái hóa, như được quan sát
thấy rõ nhất trong PET mở rộng TPP.[99,102]
Sự thống trị của PET trong các nỗ lực nghiên cứu bao bì tập trung vào
việc cải thiện quy trình tái chế cơ học.[53,102] Mặc dù việc bao gồm các chất
phụ gia có thể cải thiện các đặc tính của PET tái chế, nhưng tác dụng
chính xác của chúng, đặc biệt là ở giai đoạn cuối, vẫn chưa được hiểu rõ
và do đó có thể làm phức tạp thêm việc tái chế. Bất chấp những rủi ro
này, việc sử dụng thương mại bộ mở rộng chuỗi ngày càng tăng và thực
sự nâng cấp tấm tái chế đã xuống cấp.[109,112] Nghiên cứu trong tương lai
nên tập trung vào khả năng ứng dụng và cơ chế hoạt động của chất kéo
dài trong số lượng lớn hơn các chu kỳ đùn để hiểu được tác động đối với
nền kinh tế nhựa tròn. Quá trình tái chế liên tục PET mở rộng theo chuỗi
đang được nghiên cứu và có thể tác động đến các cơ chế phân hủy hoặc
khả năng tái chế biến đổi. Sơ đồ 5. Sơ đồ phản ứng chung của polyolefin trải qua quá trình ép đùn.

Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415 2000415 (11 trên 27) © 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com www.mrc-journal.de

tỷ lệ trong khi PP dễ bị cắt xích hơn (Phần 4.1.1,

4.1.2 và 4.2).[122] Sự tấn công của các chuỗi polyolefin xảy ra chủ
yếu trong giai đoạn vô định hình của polyme khi oxy đấu tranh
để khuếch tán qua các vùng kết tinh cao.[51]

4.1. Polyetylen

PE là các polyme đơn giản về cấu trúc với độ bền cao đáng
kể đã thúc đẩy việc sử dụng rộng rãi trong bao bì. HDPE
(0,952 g cm−3) có độ kết tinh cao và bền hơn nhưng kém đàn
hồi hơn LDPE được đóng gói lỏng lẻo hơn (0,924 g cm−3).
LDPE ít tinh thể hơn trong suốt và đàn hồi hơn HDPE nên
được sử dụng rộng rãi để sản xuất phim. Sự khác biệt giữa
mật độ của hai polyme có thể làm thay đổi cơ chế phân hủy
của chúng trong quá trình ép đùn, như được mô tả dưới đây.
[123]

4.1.1. Polyethylene mật độ cao

HDPE cho thấy các cơ chế cạnh tranh của việc cắt kéo chuỗi và
phân nhánh chuỗi trong quá trình đùn, tùy thuộc vào điều kiện
đùn. Pinheiro và cộng sự. báo cáo rằng trong môi trường giàu
oxy, nồng độ cacbonyl trong HDPE tăng lên do sự cắt chuỗi oxy
hóa nhiệt của các xương sống polyme thông qua việc tạo ra các
nhóm cuối carbonyl ổn định.[117] Trong môi trường oxy thấp,
thay vào đó, sự suy thoái do cắt gây ra gây ra sự cắt đứt chuỗi và
sản xuất liên kết đôi chiếm ưu thế hơn so với sự phân nhánh của
chuỗi.[114,117] Trong quá trình đùn liên tục, các chuỗi polyme Hình 9. Độ nhớt phức tạp so với số chu kỳ đùn cho đầu: HDPE và
dưới cùng: LDPE. Sao chép với sự cho phép.[44] Bản quyền 2015,
giảm dần chiều dài, rút ngắn các chuỗi và làm cho chúng ít
Elsevier. Sao chép với sự cho phép.[131] Bản quyền 2012, Elsevier. Các
nhạy cảm hơn với lực cắt.[48,117] Tuy nhiên, các chuỗi ngắn vẫn đường xu hướng được tái tạo từ các nguồn gốc.
dễ bị tấn công từ các chuỗi vĩ mô dài hơn ở các liên kết đôi. Phản
ứng giữa các chuỗi polyme ngắn hơn có chứa các liên kết đôi và
các chất vĩ mô dài hơn tạo ra sự phân nhánh chuỗi dài.[117] Các duy trì các đặc tính cơ học.[124–126] Kim và Kim đã sử dụng
nhà nghiên cứu cũng đã xác nhận việc cắt chuỗi và phân nhánh trimethylol propan triacrylate (TMPTA) để giảm thiểu phản
đồng thời bằng cách sử dụng các phương pháp thí nghiệm ít ứng phụ cắt đứt chuỗi và mất cân bằng do peroxit gây ra (Sơ
trực tiếp hơn.[44,117,118] Oblak và cộng sự. thực hiện 100 lần ép đồ 6),[124,127] mặc dù chỉ số dòng chảy (MFI) giảm hơn hệ số
đùn liên tiếp trên HDPE (Hình 9). Họ lưu ý rằng có những thay 10 khi bao gồm TMPTA,
đổi cấu trúc đáng kể trong vật liệu trong 30 chu kỳ đầu tiên
nhưng sự ổn định dao động về các đặc tính sau đó được quan
sát thấy. Họ suy đoán rằng phân nhánh chuỗi là hóa học chuỗi
chiếm ưu thế xảy ra trong 30 chu kỳ đầu tiên, cắt chuỗi từ 30
đến 60 chu kỳ đùn, trong khi trên 60 chu kỳ đùn, liên kết chéo
của chuỗi chiếm ưu thế, dẫn đến độ nhớt tăng gấp 5 lần.[44] Sự
liên kết chéo này được khắc phục bằng cách giảm tốc độ trục vít
trong khi phản ứng cắt kéo dây chuyền có thể được tăng cường
nhờ những thay đổi về tốc độ trục vít, có nghĩa là những thách
thức của việc tiếp tục tái chế HDPE dễ dàng giảm thiểu hơn đối
với PET.

Mặc dù sự xuống cấp của nhựa đùn HDPE có thể được giảm
thiểu thông qua kiểm soát máy đùn, việc bao gồm các chất phụ
gia ổn định cũng rất phổ biến (Phần 4.1.3). Đùn phản ứng của
HDPE bao gồm chức năng hóa trực tiếp sau polyme hóa, ghép
hoặc liên kết chéo.[116] Kiểm soát liên kết chéo được thực hiện
bằng cách sử dụng các phương pháp bức xạ, độ ẩm và nhiệt hóa
học.[116,124,125] Peroxit đã được sử dụng để tạo ra liên kết chéo Sơ đồ 6. Sơ đồ phản ứng để phân hủy PE có kiểm soát bằng cách sử dụng
giữa các chuỗi để giảm thiểu việc cắt xích và peroxit và trimethylol propan triacrylate (TMPTA).[127]

Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415 2000415 (12 trên 27) © 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com
cho thấy giảm liên kết chéo nhưng Su và Huang báo cáo sự
phân nhánh tăng lên khi sử dụng TMPTA trong PP.[124,127] Liên
kết chuỗi với các polyolefin khác trong hệ thống pha trộn và sử
dụng epoxit, diamines, acrylat, phốt phát và silan cũng được báo
cáo.[128,129] Các nỗ lực khác để cải thiện HDPE bao gồm ghép với
chất khơi mào hoặc monome có thể polyme hóa như
parabenzoquinone, vinyl silan, anhydrit maleic, styrenics,
oxazoline và acrylic, mặc dù mục tiêu trong những trường hợp
này thường là PE chuyên dụng hơn là polyme đóng gói.[116,124]
4.1.2. Polyethylene mật độ thấp
LDPE có cấu trúc phân nhánh cao, ức chế sự đóng gói và giảm
mật độ. Các cấu trúc phân nhánh dễ bị phản ứng liên kết chéo
hoặc phân nhánh chuỗi trong quá trình đùn, với nhiều nhóm
cuối hơn và độ bền nhiệt thấp hơn. Sự gia tăng trọng lượng
phân tử LDPE trong quá trình tái chế được quan sát bằng cách
sử dụng các nghiên cứu về lưu biến, lưu biến nhiệt, GPC và FT-IR
(Hình 9).[120,130,131] Trong khi các cơ chế phân hủy làm tăng trọng
lượng phân tử chiếm ưu thế trong quá trình tái xử lý LDPE, một
sự cạnh tranh cơ bản giữa cắt chuỗi và phân nhánh chuỗi vẫn
còn. Khi LDPE được ép đùn, nó cho thấy sự phân cắt chuỗi ban
đầu, sau đó là sự tái tổ hợp và phân nhánh chuỗi. Khi có oxy, các
phản ứng dây chuyền triệt để sẽ nâng cao tốc độ cắt kéo. Trong
môi trường trơ và điều kiện oxy thấp, các chất macroradical sẽ
phản ứng chéo để tạo ra tỷ lệ phân nhánh chuỗi cao hơn. Ái lực
của LDPE đối với sự kéo chuỗi giảm khi nó phân nhánh do giảm
bán kính chuyển động.[120] Điều này giải thích cho sự khác biệt
được quan sát bởi Dostá và cộng sự. cho LDPE và Oblak et al.
(Hình 9) cho HDPE.[120,131] Vì nó chủ yếu được tìm thấy trong bao
bì với thời gian lưu thông ngắn, LDPE thường không được ổn
định chống lại sự suy thoái do tái xử lý gây ra các vấn đề cho các
hệ thống thu hồi và tái chế vòng tròn.[51]
4.1.3. Sử dụng chất ổn định trong Polyetylen
PE thường yêu cầu chất ổn định để hạn chế sự suy thoái do oxy hóa nhiệt
trong quá trình tái xử lý nóng chảy và duy trì chất lượng tái chế. Các chất
phụ gia này cũng cải thiện độ ổn định bức xạ UV.[74] Sự kết hợp của chất
ức chế tia cực tím, chất ổn định nhiệt và chất chống oxy hóa là rất quan
trọng vì xeton và peracid có thể tạo thành các sản phẩm phân hủy hình
thành ở các tốc độ khác nhau dưới tác dụng của tia cực tím và ứng suất
oxy hóa nhiệt.[72] Các chất phụ gia được lựa chọn để có khả năng hòa tan,
phân tán và ổn định trong chất nền chủ, và để giảm thiểu sự bay hơi và
bay hơi của chúng trong quá trình chế biến. Các phenol như Irganox 1010
(Hình 5) là chất chống oxy hóa phổ biến, hoạt động như cả chất ổn định
liên kết hydro và bẫy gốc alkyl peroxy.[74] Sự kết hợp của các chất chống
oxy hóa dựa trên phenol và photphat thường hiệu quả hơn so với một
hợp chất phenolic đơn thuần.[77] Hiệu ứng đối kháng cũng có thể xảy ra
giữa các hệ thống ổn định. Trong các hệ thống được ổn định với chất ổn
định ánh sáng amin bị cản trở (HALS) và cản trở phenol, các gốc nitroxyl
sinh ra từ quá trình quang oxy hóa phản ứng với các nhóm phenolic, phá
vỡ hệ thống oxy hóa khử chịu trách nhiệm ổn định. Peña và cộng sự. báo
cáo rằng hệ thống ba chất phụ gia khắc phục được phần lớn các hiệu ứng
đối kháng và đề xuất muội than như một chất phụ gia thứ ba do đặc tính
giải hấp phụ của nó.[80] Một lần nữa, quyết định rằng
Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415 2000415 (13 trên 27)
www.mrc-journal.de
giảm thiểu một vấn đề ngay lập tức lan truyền trong quá trình sử
dụng tiếp theo; việc sử dụng muội than đã nói ở trên ngăn cản quá
trình phân loại và tái chế tối màu, làm giảm cả chất lượng và giá cả
trong các chu kỳ xử lý tiếp theo.
Do sự di chuyển của các chất chống oxy hóa và khả năng gây ung thư,
các nỗ lực nghiên cứu đã tập trung vào việc phát triển các giải pháp thay
thế chất chống oxy hóa an toàn hơn, bền vững hoặc tự nhiên hoặc ức chế
sự di chuyển thông qua liên kết cộng hóa trị với chuỗi polyme.[73] Nhiều
rủi ro trong số này chưa được biết, với dữ liệu hạn chế về độc tính tế bào
được biết đến đối với chất chống oxy hóa hoặc chất xúc tác gốc kim loại
thường được sử dụng trong quá trình tổng hợp chúng. Chất chống oxy
hóa tự nhiên bao gồm các phenol được phân hủy sinh học như axit
caffeic, axit ascorbic,α-tocopherol (vitamin E), curcumin, quercetin, và β
-carotenes.[74,132] Bao gồm 0,2% trọng lượng vitamin E cung cấp mức độ
bảo vệ cao hơn so với việc tải theo tỷ lệ phần trăm trọng lượng tương tự
của các đối tác tổng hợp Irganox 1010 và 1076.[74,132] Tương tự, các
nghiên cứu của Tatraaljai et al. và Zia và cộng sự. về việc bao gồm
curcumin trong quá trình xử lý PE cho thấy khả năng bảo vệ chuỗi được
cải thiện so với Irganox với các đặc tính ngăn nước được cải thiện.
[74,133,134] Trong một nỗ lực để thúc đẩy việc sử dụng các chất chống oxy
hóa có nguồn gốc sinh học, Iyer et al. thảo luận về việc bao gồm các chất
chống oxy hóa chi phí rất thấp có nguồn gốc từ chất thải nông nghiệp tự
nhiên (Hình 10). Chất ổn định chất thải nông nghiệp không hiệu quả
bằng Irganox 1010 thay thế thương mại nhưng vẫn bảo vệ chống lại sự
xâm nhập của LDPE (Hình 10).[74] Việc sử dụng chất ổn định có thể làm
tăng tuổi thọ của các sản phẩm nhựa và có thể bảo vệ chống lại quá trình
oxy hóa nhiệt trong quá trình tái chế cơ học. Như bây giờ là một tính
năng phổ biến trong bài đánh giá này, có rất ít hiểu biết về tác động của
các bộ ổn định này qua nhiều chu kỳ xử lý.[79]
4.2. Polypropylene
PP có tỷ lệ khối lượng trên trọng lượng cao, một thách thức
đối với các bãi chôn lấp[135,136] ngay cả khi nó có vẻ ngoài
bóng bẩy, đặc tính quang học tốt và độ bền kéo cao làm cho
nó trở thành một polyme đóng gói thiết yếu.[125] Sự hiện
diện của cacbon bậc ba dọc theo đường trục PP[122,137] dễ bị
phân hủy cắt hơn, tạo ra một nhóm chức methine phản ứng
mạnh hơn và làm tăng tính dễ cháy.[91,122,138] Tái chế nhiều
lần PP làm giảm trọng lượng phân tử do cắt chuỗi nhiệt cơ
và nhiệt oxy hóa, tăng mức độ kết tinh để tạo ra các mô đun
đàn hồi cao hơn và giảm độ giãn dài khi đứt.[139.140]
Sự phân hủy gốc PP rất giống với PE với các hydroperoxit tách
các nguyên tử hydro ra khỏi chuỗi polyme.[122,137] Cấu trúc
spherulitic tập trung sự suy thoái tại các ranh giới spherulite
này, tách biệt dư lượng chất xúc tác và các chất phụ gia trong
pha vô định hình (Hình 11).[137,141] Macroradicals được sản xuất
kết hợp hoặc trải qua β-scission.[91,119,122] Khi proton methine
phản ứng mạnh hơn, sự hình thành peroxyradicals được tăng
cường nhưng gốc kết quả được ổn định so với PE.[138,142] Ở nhiệt
độ thấp hơn, PP ổn định để xử lý lên đến năm chu kỳ ép đùn.
Sau năm chu kỳ và / hoặc ở nhiệt độ cao hơn, sự cắt kéo chuỗi
đáng kể sẽ hạn chế hiệu suất, tương phản với sự phân nhánh
chuỗi và liên kết chéo được quan sát trong PEs.[140]
Để chống lại sự tấn công triệt để vào các chuỗi polyme trong quá
trình ép đùn, PP cũng yêu cầu sự ổn định. Cả hai hệ thống phenolic
và amin bị cản trở là phổ biến.[143] Cấu trúc hình thoi PPs
© 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com
Hình 10. Độ giãn dài tại giá trị đứt đối với LDPE đùn với chất thải nông nghiệp chống oxy hóa. Sao chép với sự cho phép.[75] Bản quyền 2015, Hiệp hội
Hóa học Hoa Kỳ.
tác động đến sự phân bố của chất ổn định và chất chống oxy hóa
(Hình 11).[141,143] Các spherulite nhỏ hơn cho phép phân bố đồng đều
các chất ổn định trong toàn bộ nền polyme, cải thiện phản ứng bắt
gốc và do đó hiệu quả.[141,143] Taniike và cộng sự. báo cáo rằng sự
phân bố của chất ổn định trong ma trận polyme PP không phụ thuộc
vào loại chất chống oxy hóa hoặc chất ổn định.[141] Các chất thải
nông nghiệp có nguồn gốc sinh học bao gồm chất chiết xuất từ hạt
rượu vang tanin, chất chiết xuất từ hạt polyphenol và chất thải rượu
vang nguyên chất có thể ổn định sản phẩm và trì hoãn sự bắt đầu
của quá trình suy thoái quá trình oxy hóa MFI trong tối đa 100 giờ.
[144] Lignin, một polyme phenol tự nhiên, cũng có thể ổn định thành
công PP và PP tái chế (rPP) ở nồng độ từ 2–5% trọng lượng. Lignin
hoạt động như một chất chống oxy hóa và như một chất độn để
tăng độ cứng của nền polyme. Tác dụng hiệp đồng được báo cáo khi
lignin được kết hợp với Irganox 1010 do sự khuếch tán của chất
chống oxy hóa thương mại tăng lên trong nền polyme.[145]
Các phương pháp ổn định này chưa được thử nghiệm trong điều kiện ép
đùn, vì vậy khả năng ứng dụng của chúng để bảo vệ qua một số vòng đời
tái chế là chưa xác định.
Sự di chuyển của các chất ổn định trong PP cũng đang được điều
tra, làm dấy lên những lo ngại tiềm ẩn về sức khỏe con người và môi
trường, kết hợp với việc nội địa hóa các hóa chất này trong hơn
Hình 11. Hình ảnh quang học thể hiện cấu trúc dạng bào tử của PP. Sao
chép với sự cho phép.[142] Bản quyền 2012, John Wiley và Sons.
Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415 2000415 (14 trên 27)
www.mrc-journal.de
vùng vô định hình di động. Để ngăn ngừa sự mất chất chống oxy hóa
thông qua quá trình bay hơi và di chuyển, Gao et al. mô tả việc ghép các
chất chống oxy hóa vào các hạt nano.[142] Giảm mất chất chống oxy hóa
làm tăng tác dụng ổn định sau khi quá trình lão hóa nhiệt tăng nhanh (
Hình 12).[142] Sự di chuyển của chất chống oxy hóa từ vật liệu polyme
cũng có thể được khai thác có mục đích. Việc giải phóng có kiểm soát các
chất chống oxy hóa từ nền PP có thể cung cấp khả năng bảo vệ chống
oxy hóa cho nền polyme và các sản phẩm thực phẩm chứa trong đó.
Thymol và carvacrol được kết hợp ở 8% trọng lượng trong PP, với cả hai
chất chống oxy hóa hoạt tính được giải phóng thành chất mô phỏng
giống như thực phẩm và vẫn ở trong polyme hơn 15 ngày.[146]
4.3. Hỗn hợp polyolefin
Pha trộn polyolefin đã là một lĩnh vực nghiên cứu tích cực trong vài
năm do phần chất thải polyolefin (MPO) hỗn hợp được tách ra bằng
cách sử dụng phân loại tuyển nổi chất thải nhựa.[77,131]
Hình 12. Ảnh hưởng của lão hóa nhiệt đến độ bền kéo của các mẫu PP được ổn
định bằng AO và kết hợp với silica bằng cách sử dụng AEAPS. Sao chép với sự
cho phép.[142] Bản quyền 2008, Elsevier.
© 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com
Hình 13. Tổng hợp copolyme PE / iPP sử dụng chất xúc tác pyridylamidohafnium isoselective. Kiểm tra độ bền kéo của hỗn hợp PE / PP được ổn định với% trọng lượng khác nhau của chất đồng
trùng hợp PE: iPP.[151]
MPO tái chế yêu cầu phân loại tối thiểu, dễ sản xuất và rẻ hơn
nhiều so với PP và PE tái chế nguyên chất. Tuy nhiên, các chất tái
chế được sản xuất đã giảm đáng kể các tính chất cơ học do độ
kết dính kém giữa các pha polyme.[131,147,148] Các vấn đề về độ
bám dính này ngăn cản việc sử dụng các hỗn hợp này cho mục
đích sản xuất do mô đun Young thấp hơn và độ đàn hồi giảm
(hỗn hợp iPP: PE được hiển thị trongHình 13).[89,149–151] Sự kết
dính kém có thể được giải thích bởi sự hiện diện của các oligome
không kết tinh được ở các pha được tạo ra trong quá trình tổng
hợp.[148] Lựa chọn thích hợp chất xúc tác trong quá trình tổng
hợp polyolefin có thể giảm thiểu sự hiện diện của các oligome
này và thúc đẩy sự kết dính qua các pha MPO.[148]
Hoạt động cơ học của hỗn hợp polyolefin có thể được thay đổi bằng
cách thay đổi giai đoạn đa số như được chỉ ra trong nghiên cứu được
thực hiện bởi Van Belle và cộng sự. [150] Hỗn hợp LDPE / HDPE,
LDPE / PP và LLDPE / HDPE có hành vi kéo chuyển tiếp trong đó hành
vi kéo sẽ chuyển sang pha đa số. Hỗn hợp PP / HDPE gây ra hiện
tượng giòn, không giống như năng suất cắt được thấy đối với
polyme đơn phân.[150]
Gần đây, Eagan et al. báo cáo tổng hợp một loại
polypropylene polyethylene-block-isotactic mới (PE-NS-iPP)
đồng trùng hợp để “ghép” thành công hai pha polyme
polyolefin lại với nhau (Hình 13). Hỗn hợp ổn định copolymer
thu được cho thấy những cải tiến lớn về đặc tính kéo khi so
sánh với hỗn hợp PE-iPP không ổn định thông thường do sự
vướng víu đan xen giữa hai pha đã nói ở trên.[92,151,152]
Gần đây hơn, nhóm nghiên cứu này đã trình bày polyethylene được ghép với
chất đồng trùng hợp polypropylene isotactic (PE-NS-iPP) với tư cách
Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415
www.mrc-journal.de
chất pha trộn cho PP và PE có tác dụng tương hợp tương tự như
chất đồng trùng hợp đa khối.[153] Các chất tương hợp ghép được
hình thành bằng cách đồng trùng hợp các cao phân tử với sự có mặt
của chất xúc tác hafnium pyridylamido chứ không phải bằng phản
ứng polyme hóa sống. Các chất tương hợp copolymer mới này Do
đó, cung cấp một phương pháp thuận lợi về mặt kinh tế để xử lý các
chất thải MPO đã tương hợp.[153] Sự tương hợp thành công của
polyolefin là mối quan tâm lớn đối với ngành công nghiệp tái chế.
Chất lượng của một polyolefin có thể được sử dụng để nâng cao
chất lượng của polyolefin khác. HDPE, mặc dù có giá thành thấp hơn
và có tính chất cơ học cao hơn LDPE, nhưng lại tạo ra các màng chất
lượng kém với độ mờ gia tăng và độ dẻo dai thấp hơn. Wu và Wang
báo cáo rằng hỗn hợp PP / LLDPE / HDPE (10:30:60) cho thấy độ dẻo
dai được cải thiện và giảm khói mù so với màng HDPE nguyên chất
do khả năng tương thích một phần và liên kết chéo giữa ba polyme.
[154] Một công nghệ pha trộn toàn polyolefin độc lập với thành phần
vẫn còn là một thách thức, với việc nghiên cứu yêu cầu thử nghiệm
nhiều thành phần hỗn hợp khác nhau để tìm ra tỷ lệ tối ưu, làm nổi
bật sự cần thiết của các giải pháp có hệ thống để cải tiến quy trình
phân loại chất thải polyme.
5. Tái chế cơ học Poly (vinyl clorua)
PVC có mặt ở khắp nơi trong các ngành công nghiệp thực phẩm và
xây dựng vì nó rất bền, nhẹ, linh hoạt và có đặc tính chống ôxy và
nước tuyệt vời.[155–157] Tuy nhiên, ở cuối tuổi thọ PVC xuống cấp
2000415 (15 trên 27) © 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com
Sơ đồ 7. Các cơ chế thoái hóa phổ biến PVC trải qua trong quá trình ép đùn.
gây ra sự giải phóng các sản phẩm clo hóa ra môi trường xung
quanh.[143] Các cơ chế của sự xuống cấp trong quá trình tái chế bao
gồm quá trình oxy hóa nhiệt, liên kết chéo, chức năng hóa các chuỗi
và hydrodechlorination (Sơ đồ 7).[53,158,159] Xử lý nhiệt phân PVC
thường không được khuyến khích do có thể giải phóng khí HCl có
tính ăn mòn và độc hại cao, có tác động đến cả môi trường (ví dụ
như mưa axit) và thực vật (tức là ăn mòn lò phản ứng).[158,159] PVC
không ổn định đối với cả ứng suất nhiệt và ứng suất quang. Dòng
chất thải PVC phải tinh khiết và có độ ổn định cao chống lại sự xuống
cấp không mong muốn để có thể tái chế cơ học hữu ích.
5.1. Cơ chế phân hủy của Poly (vinyl clorua)
Sự suy giảm nhiệt và quang học thúc đẩy quá trình hydro
hóa clo để hình thành các liên kết đôi bên trong (Sơ đồ 7),
làm giảm đáng kể độ bền cơ học. Sự hình thành liên kết đôi
ban đầu thúc đẩy các phản ứng tiếp theo, dẫn đến các chuỗi
polyene dọc theo chuỗi. Các phần polyene này hấp thụ ánh
sáng, làm mất màu polyme.[158–162] Mức độ phân hủy cao và
thiếu oxy đều gây ra các phản ứng, theo đó các liên kết đôi
tạo điều kiện cho liên kết chéo chuỗi PVC.[53] Các phản ứng
thứ cấp, đặc biệt là khi có oxy, có thể tạo ra nhiều cấu trúc và
chức năng chuỗi khác.[158.160] Các gốc được tạo ra do sự
phân cắt của liên kết C-Cl hoặc từ sự tách hydro của các
hydro, với phản ứng oxy trong môi trường để tạo ra các loại
oxy mà cuối cùng tạo thành các nhóm cuối của axit
cacboxylic. Oxy cũng có thể phản ứng với các phần polyene
của chuỗi.[160] Tuy nhiên, sự hình thành polyene PVC xảy ra
dưới cả hai N2 và O2, do đó, việc kiểm soát suy thoái là một
thách thức và việc loại bỏ tất cả các suy thoái cơ bản là
không khả thi.[161] Cũng như các polyme đóng gói khác, chất
gây ô nhiễm có thể xúc tác quá trình hydro hóa clohydrat và
làm giảm hiệu suất cơ học.[158]
Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415 2000415 (16 trên 27)
www.mrc-journal.de
5.2. Ổn định Poly (vinyl clorua)
PVC thường được ép đùn với chất ổn định trung hòa HCl được
giải phóng và do đó ngăn chặn sự tấn công vào các chuỗi
polyme. Một số chất ổn định có thêm khả năng thay thế các
nguyên tử clo bị mất khỏi xương sống polyme.[159] Chất ổn định
được tiêu thụ trong quá trình xử lý polyme trong vòng đời đầu
tiên của nó, cần phải ổn định thêm khi được tái chế. Chất ổn
định có thể là kim loại như chì, canxi-kẽm, lưu huỳnh organotins
và xà phòng kim loại.[159,163] Mặc dù không còn được sử dụng
(tính đến năm 2015), sự hiện diện của cả hai hệ thống ổn định
dựa trên chì và lưu huỳnh đều phản ứng để tạo thành chì-
sunfua, xuất hiện như thể thao tối trong vật liệu và có khả năng
gây độc cho người và môi trường, đặc biệt là vật liệu kế thừa này
vẫn được sử dụng.[159,163,164] Bao gồm các cơ sở rẻ tiền như CaCO
3 cũng có thể ngăn chặn sự giải phóng HCl trong quá trình chế
biến. Vì nó cũng hoạt động như một chất độn, bao gồm CaCO3
cải thiện các đặc tính cơ học của vật liệu (tức là mô đun đàn hồi,
độ giãn dài khi đứt và độ bền va đập lên đến 20%), và thực sự
được giữ lại qua nhiều vòng đời.[159,164] Tuy nhiên, một lượng lớn
các chất độn này dẫn đến hiện tượng lún, đòi hỏi phải tăng
cường bổ sung các chất hóa dẻo làm phức tạp thêm thành phần
hóa học của PVC và yêu cầu đưa chất độn vào ở tải trọng thấp.
5.3. Chất hóa dẻo Sử dụng trong Poly (vinyl clorua)
Hiện tượng lún PVC này xảy ra ngay cả khi không có chất độn và
chất ổn định, đòi hỏi chất hóa dẻo trong hầu hết các ứng dụng.
[165] Chất hóa dẻo làm suy yếu tương tác giữa các phân tử trong
vật liệu bằng cách tăng thể tích tự do (Hình 14), do đó làm giảm
nhiệt độ chuyển tiếp thủy tinh (NSNS), giảm ứng suất khi đứt và
tăng độ giãn dài khi đứt.[166,167] Chất dẻo hơn gần chín lần so với
chất ổn định đã được sử dụng trong PVC vào năm 2006
© 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com
Hình 14. Biểu diễn giản đồ của chất hóa dẻo bên trong và bên ngoài trong PVC.[167]
(5,8 triệu so với 0,67 triệu tấn). Vì chất hóa dẻo hiếm khi được sử dụng
trong PET và HDPE, nên PVC chiếm 80–90% việc sử dụng chất hóa dẻo
cho đến năm 2005.[165] Vì các chất hóa dẻo phthalate phổ biến nhất là mối
đe dọa đối với sức khỏe con người, điều này đã làm gia tăng lời kêu gọi
loại trừ PVC khỏi polyme đóng gói và nhiều ứng dụng khác.[165,168–170]
Nồng độ chất làm dẻo phthalate tăng lên theo mỗi chu kỳ tái chế, làm
trầm trọng thêm những vấn đề này,[170] đặc biệt là khi phthalates di
chuyển ra các bề mặt bên ngoài trong quá trình lão hóa nhiệt, làm giảm
hiệu quả của nó và tăng khả năng tiếp xúc với môi trường theo thời gian.
[171]
Những lo ngại này có thể hiểu được dẫn đến những hạn chế khắt
khe trong việc sử dụng phthalate, tạo ra những thách thức thực sự
đối với việc tái chế cơ học PVC, bao gồm cả thông qua chương trình
tái chế PVC của Châu Âu VinylPlus.[172] Các chất hóa dẻo mới, không
độc hại bao gồm xitrat, cacboxylat, phốt phát, sebacat và dầu epoxy
hóa.[167,173] Một trong những lựa chọn thay thế phổ biến và có sẵn
trên thị trường cho phthalate để sử dụng trong bao bì liên quan đến
thực phẩm là Hexamoll DINCH, một este diisononyl axit 1,2-
xyclohexan dicarboxylic, tuân thủ các quy định toàn cầu trong các
ngành thiết bị y tế, đồ chơi và thực phẩm.[174,175]
Việc điều tra các chất hóa dẻo không chứa phthalate khác đang được
tiến hành. Bằng sáng chế Hoa Kỳ US2017 / 0096543 A1 mô tả việc
phát minh ra chất hóa dẻo dựa trên este, thông qua phản ứng của
pentaerythritol và axit monocacboxylic, có thể đạt được các hiệu ứng
tương tự ở nồng độ thấp hơn, nhưng theo hiểu biết của chúng tôi,
các kết quả này chưa được đánh giá ngang hàng.[174] Việc sử dụng
dầu epoxy hóa để thay thế cho phthalate là một sự phát triển đầy
hứa hẹn khác, mặc dù các vấn đề về tính dễ cháy và di chuyển đã
hạn chế sự phát triển thương mại cho đến nay.[167] Nhiều chất hóa
dẻo thay thế chưa được khám phá, với các vấn đề về độc tính và di
chuyển, những ẩn số chính cần được giải quyết trước khi đưa vào
chất dẻo lưu hành.
Độ dẻo bên trong, thông qua việc thay thế các nguyên tử clo
PVC, có thể được sử dụng thay cho độ dẻo bên ngoài (Hình 14).
Lu và cộng sự. báo cáo sự biến đổi hóa học của PVC bằng cách
cho chất hóa dẻo phổ biến diisononyl phthalate phản ứng với
chuỗi polyme để tạo ra polyme tự hóa dẻo với sự di chuyển
phthalate giảm. Sự thay thế nucleophin của nguyên tử clo bằng
nhóm thiophenol với K2CO3 hoặc n,n-diisopropylethylamine
cũng làm dẻo hệ thống, với NSNS giá trị
Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415 2000415 (17 trên 27)
www.mrc-journal.de
Được Quan sát.[166] Tự làm dẻo PVC cũng đã được nghiên cứu bởi Jia
et al.[167,176–180] Việc sử dụng phốt pho có chứa các dẫn xuất dầu
thầu dầu (EAMR-DOPO),[167] dẫn xuất axit dehydroabietic,[178] nhóm
dựa trên cardanol,[177,179] cơ sở mannich của dầu ăn thải,[178] và
metyl este của dầu tung aminaxit[180] tất cả đã được sử dụng trong
quá trình tự dẻo của PVC. Chất dẻo tự hóa dẻo có thể làm giảm cả sự
di chuyển và độc tính của chất hóa dẻo, mặc dù điều thứ hai này
chưa được chứng minh một cách chắc chắn trong các hệ thống
trong thế giới thực.[176] Nghiên cứu sâu hơn phải được tiến hành về
độ bền của vật liệu tự dẻo, vì PVC được thay thế dự kiến sẽ kém ổn
định hơn trong quá trình tái chế cơ học.[178] Tuy nhiên, PVC tự dẻo là
một lộ trình đầy hứa hẹn để nâng cấp tái chế và giảm thiểu hậu quả
không mong muốn.
Nó đề cập đến việc quá trình tái chế không phải là yếu tố duy nhất
góp phần gây ra tác động tiêu cực đến môi trường đối với PVC; ban
đầu, tổng hợp PVC rất tốn kém về mặt năng lượng và yêu cầu vượt
quá các hóa chất độc hại như Hg (l) và Cl2(NS).[165] Các phương pháp
xanh hơn để sản xuất monome vinyl clorua đang xuất hiện.[181]
Tuy nhiên, giải pháp thực sự có thể là các lựa chọn thay thế cho PVC,
mặc dù những thách thức về tài chính của việc đầu tư cơ sở hạ tầng,
các polyme kế thừa trong việc sử dụng lâu dài và sự thiếu hiểu biết
về chất độc sinh thái và khả năng tái chế của các chất thay thế có
nghĩa là tái chế PVC vẫn là một lĩnh vực thiết yếu của nghiên cứu.
6. Tái chế cơ học của Polystyrene
PS tồn tại ở ba dạng: dạng rắn, bọt trương nở và dạng tăng
cường polybutadien (HIPS), tất cả đều được sử dụng trong bao
bì. Polystyrenes là một thách thức để thu thập và tái chế do mật
độ thấp của chúng.[182] PS rắn có thể được tái chế cơ học thành
các sản phẩm hữu ích khác trong khi polystyrene mở rộng (EPS)
thường yêu cầu phương pháp dựa trên dung môi hoặc cơ học
để khử bọt và giảm thể tích trước khi xử lý lại.[183,184]
Dung môi được sử dụng để khử bọt EPS không gây ra sự xuống cấp của
dây chuyền nhưng phải cẩn thận để giảm thiểu tác động môi trường và
carbon của dung môi được lựa chọn.[184] Noguchi và cộng sự. báo cáo
việc sử dụng dung môi có nguồn gốc sinh học,NS-limonene một loại dầu
thực vật tự nhiên từ trái cây họ cam quýt, để khử bọt và thu nhỏ EPS.[185]
© 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com
Kỹ thuật này làm giảm thể tích của bọt EPS xuống hai mươi lần và có
triển vọng tái chế vì dầu còn sót lại hoạt động như một chất chống
oxy hóa bảo vệ dây chuyền khỏi sự cắt đứt gây ra triệt để. Trong khi
một quá trình tốn kém,NS-limonene có nguồn gốc từ thực phẩm và
có khả năng thân thiện với môi trường hơn so với các dung môi khác
như toluen (mặc dù lượng khí thải carbon có thể cao hơn đáng kể),
nhưng đáng kể nhất là nó hòa tan có chọn lọc EPS trong khi vẫn giữ
nguyên các polyolefin mở rộng và nhãn.[182,185]
Như một sự thay thế cho NS-limonene, các loại dầu tự nhiên khác
như dầu hồi, dầu bạch đàn, dầu cỏ xạ hương và dầu hoa cúc có thể
được sử dụng để giảm thể tích bọt EPS một cách thành công mà
không làm giảm trọng lượng phân tử.[182] Để loại bỏ tác động và chi
phí dung môi, Trezek et al. mô tả việc sử dụng một thiết bị để giảm
kích thước của polystyrene tạo bọt một cách cơ học.[186,187] EPS tái
chế (rEPS) có thể được tái tạo khí để nâng cao đặc tính tạo bọt của
nó, mặc dù chi phí tăng thêm so với polyme nguyên chất tiếp tục làm
giảm tỷ lệ tái chế.[183,188]
6.1. Cơ chế phân hủy của Polystyrene
PS dễ bị tấn công triệt để; sự cắt giảm nhiệt gây ra sự hình
thành của một loài truyền thống vĩ mô (Sơ đồ 8). Phản ứng triệt
để tiếp tục bằng cách chuyển các gốc trong phân tử trướcβ-sự
liên kết của chuỗi thông qua một phản ứng mở nút tạo thành
các dimer và trimers nhỏ.[126,174,175] Cũng như các polyme khác,
chuỗi PS có thể liên kết chéo trong các điều kiện phản ứng nhất
định, thường là oxy thấp.[176] Sự phân huỷ của HIPS khác nhau
do sự hiện diện của các chuỗi polybutadien, với sự phân huỷ bắt
đầu từ liên kết đôi không bão hoà của polybutadien và sau đó
lan truyền qua các chuỗi PS.[51.189.190]
Mặc dù không được sử dụng trực tiếp để sản xuất các linh kiện điện,
nhưng PS được sử dụng trong bao bì thiết bị điện và điện tử. Khi
chất thải liên quan đến thiết bị điện tử đang tăng lên, việc tái chế
hiệu quả các polyme cho thiết bị điện tử và bao bì của chúng là bắt
buộc.[183,190]
Sự giảm trọng lượng phân tử, độ nhớt và độ giãn dài khi đứt được
quan sát thấy khi PS được tái chế một cách cơ học. Tái chế
Sơ đồ 8. Sơ đồ phản ứng chung để tái chế cơ học PS.
Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415 2000415 (18 trên 27)
www.mrc-journal.de
polystyrene chủ yếu được đóng gói thành các sản phẩm và dao
kéo dùng một lần.[191] Remili và cộng sự. báo cáo rằng ở chu kỳ
tái chế thứ mười, khối lượng phân tử của PS giảm gần 50%.[192]
Sự cắt kéo chuỗi chiếm ưu thế trong quá trình tái xử lý, như đã
được xác nhận bởi cả trọng lượng phân tử và các phép đo lưu
biến. Cả hai chuỗi cắt kéo và liên kết chéo đều cạnh tranh trong
quá trình tái xử lý HIPS.[189,190] Ở nhiệt độ hoặc chu kỳ cao hơn,
hiện tượng cắt xích bắt đầu chiếm ưu thế so với liên kết chéo và
độ giãn dài khi đứt của HIPS giảm xuống.[189] Vilaplana và cộng
sự. báo cáo rằng sau chín chu kỳ tái chế, độ giãn dài khi đứt
HIPS giảm 38%, mức giảm nhỏ hơn so với PET nhưng vẫn có ý
nghĩa đối với sản xuất sản phẩm.[190]
Tái chế cơ học không phải là phương pháp chính được sử dụng để
tái chế EPS vì sự khác biệt về mật độ bọt và các chất phụ gia ảnh
hưởng đến quá trình và ngăn cản sự tuần hoàn thực sự. Kỹ thuật
hòa tan / kết tủa được áp dụng rộng rãi cho PS do khả năng giảm
thể tích EPS và cung cấp rPS chất lượng cao tương đương với vật liệu
nguyên sinh.[193]
6.2. Sử dụng chất làm đầy trong Polystyrene
Mặc dù được đánh giá thấp hơn so với các polyme đóng gói
khác, chất độn có thể củng cố nền polyme PS. Nagalakshmaiah
và cộng sự. gần đây đã báo cáo việc sản xuất vật liệu composite
-PS tinh thể nano xenlulo (CNC) bằng cách sử dụng đùn trục vít
đôi và tránh các phương pháp đúc dung môi tốn nhiều thời gian
và tài nguyên.[194] Quá trình trùng hợp nhũ tương nhỏ được sử
dụng để sửa đổi máy CNC và giảm thiểu sự không ổn định về
nhiệt và phân tán. Poly copolyme tương hợp (styren-co- 2-
ethylhexyl acrylate) được sử dụng để làm dẻo polyme, làm giảm
NSNS và hiệu suất cơ học.[194] Việc kết hợp đất sét
montmorillonite làm tăng độ nhớt của HIPS và chống lại các
phản ứng cắt chuỗi trong quá trình thoái hóa.[189]
Tuy nhiên, việc đưa đất sét vào lại làm giảm tính chất cơ học do
đất sét phân tán kém. Tuy nhiên, đất sét kéo cắt đùn kết tụ, làm
giảm kích thước, phân tán tốt hơn trong nền polyme và phục hồi
các đặc tính cơ học.[189,195] Tương tự, Remili et al. báo cáo rằng
việc bao gồm đất sét Cloisite 15A trong PS (5% trọng lượng) bảo
vệ chuỗi khỏi sự suy thoái và duy trì các đặc tính cơ học của
polyme sau khi tái chế (Hình 15).[192] Sự gia tăng trọng lượng
phân tử PS quan sát được là do liên kết chéo từ các phản ứng tái
tổ hợp gốc; đất sét ngăn cản sự di chuyển của chuỗi và do đó
hạn chế sự di chuyển của các mảnh gốc được tạo ra bởi sự cắt
kéo của chuỗi.[192,196] Không giống như lớp nano được sử dụng
trong HIPS, đất sét Cloisite 15A trong PS dẫn đến các đặc tính
được cải thiện như mô đun Young và độ cứng của vật liệu tổng
hợp tái chế.[192] Điều này có thể là do sự khác biệt trong cấu trúc
đất sét có trong ma trận polyme, vì đất sét montmorillonite hình
thành các kết tụ ngẫu nhiên trong khi Cloisite 15A phân lớp có
thể bẫy các mảnh gốc tốt hơn. Gutiérrez và Alvarez nghiên cứu
phản ứng đùn PS và tinh bột ngô tự nhiên / oxy hóa bằng cách
sử dụng kẽm octanoate để xúc tác phản ứng liên kết chéo.
Màng composite cho thấy độ đàn hồi cao hơn do cấu trúc nhỏ
gọn của chúng, mặc dù điều này chưa được khám phá trong tái
chế cơ học.[197]
Như với PVC, tái chế PS ít phổ biến hơn các polyme khác - cả
do những thách thức cố hữu trong hoạt động của nó và
© 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com
Hình 15. Mô đun của Young so với số chu kỳ xử lý lại cho PS được kết
hợp với và không có 5% w / w Cloisite 15A. Sao chép với sự cho phép.
[192] Bản quyền 2011, Elsevier.
tiềm năng rằng các quy định có thể giảm thiểu vật liệu lưu thông
trong tương lai.
7. Ứng dụng của hỗn hợp polyme phức tạp
trong tái chế cơ học
Như đã thảo luận, các công nghệ pha trộn có thể phục hồi giá trị trong
các hệ thống mà việc phân loại chất thải polyme không khả thi và có thể
giảm thiểu các vấn đề ô nhiễm trong các dòng chất thải polyme. Việc pha
trộn các polyme với các phân cực hóa học khác nhau là một thách thức và
đặc biệt khó khăn khi hệ thống bị nhiễm bẩn
Hình 16. Thiết lập thí nghiệm được sử dụng để sản xuất a) hỗn hợp b) vật liệu tổng hợp sợi nhỏ c) hỗn hợp và d) vật liệu tổng hợp sợi nhỏ thông qua a, c) CIM và
b, d) MFVIM. (a – d) Được sao chép với sự cho phép.[91] Bản quyền 2019, MDPI.
Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415 2000415 (19 trên 27)
www.mrc-journal.de
với nhiều polyme. Một số lượng lớn các vướng mắc và kích
thước khối polyme tăng lên ảnh hưởng tích cực đến các tính
chất cơ học của vật liệu.[141,152]
Các đồng monome như được mô tả bởi Eagan et al. có thể được
sử dụng để tương hợp với các hỗn hợp khác.[151] Ví dụ, poly
(ethylene-đồngvinyl axetat) và poly (styren-NS-etylen / butadien-NS
-styrene) được sử dụng để tương hợp hỗn hợp HDPE, PVC và PS, với
bức xạ gamma sau đó được sử dụng để tạo ra các phản ứng liên kết
chéo.[198] Mặc dù bức xạ cải thiện tính đồng nhất của hỗn hợp, độ
đàn hồi và độ bền kéo của hỗn hợp bị ảnh hưởng,[198] rất khó để
biện minh cho việc sử dụng bức xạ tốn kém năng lượng như một
giải pháp tái chế, mặc dù các nghiên cứu quan trọng trong lĩnh vực
này vẫn đang được tiếp tục.
Hỗn hợp PET-polyolefin thường tương hợp bằng cách
ghép polyolefin với các nhóm chức có thể tương tác với
nhóm cuối PET như anhydrit maleic, axit acrylic, đồng trùng
hợp etylenvinyl axetat, maleimit, hoặc glycidyl methacrylat.
[199] Mi và cộng sự. báo cáo pha trộn PP và PET bằng cách sử
dụng vi rung tại chỗ và ép phun rung đa luồng kết hợp với
anhydrit maleic ghép polyolefin (POE-NS-MA) để kiểm soát
hình thái pha trộn của PP và PET.[91] Hai hình thái khác nhau
của mỗi polyme đã được sử dụng; Các spherulite PP và các
cấu trúc định hướng được biểu thị là “shish-kebabs” và các
spherul và sợi PET (Hình 16). Việc trộn các spherulite PP với
PET microfibrillar định hướng dẫn đến các tính chất cơ học
được cải thiện trong khi trộn PP định hướng với các
spherules PET sẽ cải thiện độ bền va đập. Cả sợi PET và PP
“shish-kebabs” không thể cùng tồn tại vì sợi PET làm gián
đoạn dòng chảy của PP.[91] PET cấp chai có thể được cải thiện
thông qua việc kết hợp GMA được ghép vào PP với styrene
làm đồng monome, làm tăng độ bền va đập của vật liệu do
tăng cường tương tác giữa các chuỗi.[199.200] PET hiện tại
© 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com
là pha thứ yếu trong PP, được tương hợp bởi poly (styren-co-
(etylen-butylen) -styren) được ghép với anhydrit maleic
(SEBS-NS-MA), được bao bọc bởi PP kỵ nước bảo vệ chuỗi
PET khỏi bị suy thoái. Hỗn hợp PP-PET được cho là ổn định
trong ba chu kỳ đùn, tương tự như các báo cáo về tái chế cơ
học các dòng PET nguyên chất,[47.140]
mặc dù điều này vẫn chưa được khám phá đối với các hệ thống trong thế
giới thực và việc thiếu PP cấp thực phẩm là một thách thức bổ sung để
giữ lại giá trị vật chất.
Không phải lúc nào cũng có thể sử dụng hỗn hợp hỗn hợp để tạo
ra sản phẩm chất lượng cao. Ragaert và cộng sự. báo cáo việc sử
dụng thứ cấp cho sản phẩm của bồn rửa chén phần phân loại chất
thải dành cho đốt rác cũng sử dụng SEBS-NS-MA như một chất
tương thích. Họ phân loại phần bị loại bỏ này bằng cách sử dụng IR
để loại bỏ phần lớn PVC, dẫn đến hỗn hợp dựa trên PET (73%) và PP
(17,6%). Các tác giả báo cáo các thuộc tính của vật liệu pha trộn có và
không có SEBS-NSChất tương thích -MA trong khi cũng đang phát
triển một loại ngói lợp mới với biệt danh “greentile,”[90] giá trị thu hồi
của một phần chất thải được sử dụng để đốt hoặc chôn lấp.
PLA và PET là những đối tác đóng gói có vấn đề, vì chúng
khó tách biệt do mật độ tương tự nhau (≈1,25 g cm−3 PLA và
≈1,35 g cm−3 PET), ngoại hình và chữ ký IR từ các xương sống
polyester tương tự. Do đó, việc nhiễm PLA trong các dòng
chất thải PET là phổ biến do việc phân loại chất thải không
hoàn hảo. PLA phân giải thành axit lactic mẹ ở nhiệt độ xử lý
PET, với các axit này xúc tác quá trình phân hủy và este hóa
PET. Vì PLA cũng là một trong những loại nhựa “phân hủy
sinh học” phổ biến nhất, nên nó hiếm khi được thu gom để
tái chế cơ học.[95] Gere và Czigany báo cáo sử dụng
terpolymer ethylene-butyl acrylate-glycidyl methacrylate (E-
BA-GMA) để tạo ra hỗn hợp tương hợp PET-PLA.[201] Các hỗn
hợp cho thấy độ dẻo dai tăng lên nhưng giảm mô đun đàn
hồi của chúng. Các tác giả cũng kết hợp bộ mở rộng xích
Joncryl ADR 4368 có thể là một nguồn thực sự của những cải
tiến cơ học được quan sát. Các hỗn hợp tương hợp có độ ổn
định nhiệt cao hơn so với các hỗn hợp không tương hợp của
chúng, mặc dù việc xử lý lại chưa được khám phá.
Công nghệ pha trộn cũng có thể khai thác cơ chế phân hủy của
các polyme khác nhau. Li và cộng sự. báo cáo PP và PS tương hợp
bằng cách ức chế các phản ứng phân hủy bên trong máy đùn, sử
dụng tetraethyl thiuram disulphide (TETD) để tạo thành các gốc
dithiocarbamate để phản ứng với các chất macroradicals được hình
thành bởi sự phân hủy polyme.[202] Các tác giả kết hợp TETD với di-
tert-butyl peroxide (DTBP), loại bỏ các nguyên tử hydro từ xương
sống PP và tăng tốc β-scission của polyme, để kiểm soát hiệu quả
mức độ phân hủy của polyme. Phản ứng tạo ra một PP-NSĐồng
trùng hợp -PS tại chỗ sau đó hoạt động như một chất tương hợp
giữa các phân đoạn PS và PP.[202] Một chất phụ gia khác, dicumyl
peroxide, kết hợp với polyeste chưa đặt tên có trọng lượng phân tử
thấp (trọng lượng phân tử 3000 với 30 mol% liên kết đôi), đã được sử
dụng để cải thiện độ cứng của chất thải nhựa trộn lẫn (65% PE, 11%
PS, 10 % PP, 7% PET, 9% nhựa khác) bằng cách tạo ra liên kết chéo
của các chuỗi polyme. Schadler và cộng sự. đề xuất rằng việc bao
gồm polyester không bão hòa hoạt động như một chất độn có mô
đun cao hơn để cải thiện mô đun uốn của PE và các loại nhựa đồng
trộn. Khi chất liên kết chéo được thêm vào, sự hình thành gel
Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415 2000415 (20 trên 27)
www.mrc-journal.de
kết quả và môđun của cả PE và nhựa đồng trộn đều tăng.[83]
Mặc dù hỗn hợp polyme có thể cung cấp các đặc tính cơ học
nâng cao và giữ lại giá trị trong chất thải polyme được phân loại
kém, nhưng việc xử lý lại hiếm khi được xem xét. Các hoạt động
và cơ chế phân huỷ của vật liệu pha trộn là một lĩnh vực cần
thiết để nghiên cứu thêm, cả về cách thức hỗn hợp polyme ứng
xử với nhiều nhiệt độ và cơ chế phân huỷ cũng như ảnh hưởng
đến các hệ thống quản lý chất thải rộng hơn trong việc lan
truyền sự ô nhiễm này.
7.1. Hỗn hợp polyme / chất làm đầy phức tạp
Như đã thảo luận đối với các polyme cụ thể ở trên, chất độn có thể
được sử dụng để giảm tác động của thiệt hại do sự suy thoái dây
chuyền trong quá trình tái chế cơ học. Việc kết hợp các chất độn có
thể cải thiện mô đun Young, độ giãn dài khi đứt và độ bền va đập
của vật liệu tái chế nhưng làm giảm khả năng xử lý polyme.[83,137,203]
Chất độn trong hỗn hợp polyme di chuyển đến các mặt phân cách
giữa các phân đoạn, được quyết định bởi cả cấu trúc chất độn và
nhiệt động lực học. Điều này làm giảm sức căng bề mặt giữa hai
polyme bằng cách giảm thiểu sự khác biệt về năng lượng giữa các
hạt ở dạng khối và ở bề mặt phân cách.[21,93] Chất độn phải được
chọn có lưu ý đến phân cực hóa học của chất nền polyme. Sự kết
hợp không chính xác của chất độn với polyme dẫn đến độ bám dính
kém và truyền ứng suất và biến dạng trên polyme kém, do đó làm
giảm các tính chất cơ học của vật liệu tạo thành. Có thể thêm các
chất tạo mối nối, chẳng hạn như silan hoặc titanat, để cải thiện độ
bám dính giữa chất độn và polyme.[83,134,204]
Việc sử dụng các chất độn trong quá trình tái chế phải được lên kế
hoạch cẩn thận với quá trình xử lý. Những thay đổi đối với các đặc
tính chế biến, chẳng hạn như độ nhớt, có thể làm hỏng thiết bị chế
biến do mô-men xoắn quá lớn hoặc yêu cầu hiệu chuẩn lại các quy
trình công nghiệp lớn. Việc kết hợp các chất độn trong các chất tái
chế sẽ thay đổi hành vi lưu biến của chất đùn cuối cùng.[127.203.205]
Giá trị độ nhớt thấp thu được ở tốc độ cắt thấp do các vùng giòn có
nồng độ chất độn cao.[203] Quá trình chế biến các polyme nhớt,
chẳng hạn như những chất có hàm lượng chất độn cao, đòi hỏi năng
lượng tăng lên, do đó làm tăng chi phí xử lý.[203] Sự cân bằng giữa
các đặc tính tái chế được cải thiện, số lượng chất độn và chi phí tài
chính vẫn còn là thách thức.
Chất độn sợi có nguồn gốc tự nhiên đang ngày càng phổ biến do
tính chất có thể tái tạo và tác động môi trường có khả năng thấp
hơn.[206.207] Chất độn sợi, chẳng hạn như tinh bột, xenluloza, chitin,
chitosan, đậu nành, gluten lúa mì, gelatine và lignin, củng cố polyme
bằng cách hoạt động như chất tương hợp vật lý trong hỗn hợp.[208]
Augier và cộng sự. và Petchwattana et al. cả hai đều báo cáo về việc
bao gồm thành công sợi gỗ để cải thiện chất lượng tái chế qua nhiều
chu kỳ xử lý. Petchwattana và cộng sự. lưu ý rằng chất độn sợi gỗ kết
hợp với PVC tái chế (rPVC) ổn định đến 5-7 chu kỳ trong khi Augier et
al. lưu ý cải thiện độ bền của vật liệu trên 10–20 chu kỳ đùn mà
không ảnh hưởng đến các đặc tính cơ học khác (Hình 17).[209,210]
Chất độn sợi có nguồn gốc tự nhiên cũng hoạt động trên PP và
HDPE.[206.207.208]
Thật không may, những chất độn sợi có nguồn gốc tự nhiên này dễ
bị suy thoái, có thể phá vỡ ma trận polyme và gặp phải các vấn đề về
độ kết dính, sau đó cần thêm một chất phụ gia khác trong chất kết
nối.[138.208.212] Tài khoản chi tiết về chất xơ tự nhiên
© 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com
Hình 17. Độ bền uốn so với số chu kỳ gia công lại đối với PVC được
gia cố bằng sợi gỗ (C) và không có sợi (P). Sao chép với sự cho phép.
[209] Bản quyền 2007, Elsevier.
vật liệu tổng hợp và phương pháp điều trị để cải thiện chúng có thể được tìm thấy trong các
bài đánh giá đã xuất bản trước đây.[213,214]
Chất độn dạng hạt như sợi thủy tinh, bột talc, CaCO3và wollas-
tonite sản xuất vật liệu tổng hợp giá rẻ với độ cứng tăng cường,
khả năng chống rung và lệch nhiệt.[215] Vật liệu tổng hợp cứng
có thể được sử dụng trong các ứng dụng cụ thể như cầu tải
nặng, thay thế các bộ phận ô tô và vật liệu chống cháy.[215] Sợi
thủy tinh thậm chí có thể tương tác hiệp đồng với chất độn thứ
hai để tăng cường các đặc tính cơ học hơn nữa và sản xuất vật
liệu có độ bền cao. Mặc dù về mặt lý thuyết có lợi thế, nhưng các
polyme thực thi bằng sợi thủy tinh rất khó xử lý.[215] Các polyme
làm cứng sợi thủy tinh bị phân hủy nhanh chóng trong thiết bị
xử lý polyme do độ nhớt của chúng cao hơn.[204,215]
Chất độn thường có thể được điều chỉnh để phù hợp với các
yêu cầu sản phẩm cụ thể. Chất chống cháy, mặc dù không cần
thiết trong hầu hết các ứng dụng đóng gói, nhưng lại có liên
quan nhiều đến việc bảo vệ thiết bị điện tử. Các chất độn vô cơ
như hydroxit kim loại, cacbonat hoặc phốt phát có thể được sử
dụng làm chất chống cháy, mặc dù tỷ lệ phần trăm cao gây ra
các vấn đề kết dính bên trong polyme.[216] Sử dụng amoni
polyphosphat làm chất độn chống cháy trong PP dễ cháy làm
giảm tính dễ cháy của polyme nhưng chất độn sẽ di chuyển ra
khỏi nền polyme theo thời gian và phân hủy bên trong máy đùn.
[196] Các chất phụ gia chống cháy khác bao gồm nhôm trihydrat,
kẽm borat, melamine, than chì, titanium dioxide, lanh và magie
hydroxit.[217,218]
Trong những phát triển gần đây, chất độn hạt nano đã được
kết hợp để cải thiện độ ổn định của hỗn hợp polyme. Không
giống như chất tương hợp cao phân tử, chất độn hạt nano
không đặc hiệu. Taguet và cộng sự. đề xuất rằng hiệu quả của
một hạt nano đối với sự ổn định được tối ưu hóa khi bán kính
hạt lớn hơn đáng kể so với bán kính chuyển động của các
polyme được pha trộn. Giảm thiểu tương tác giữa các hạt và có
ái lực hấp phụ bằng nhau cho cả hai polyme làm tăng hiệu quả
của sợi nano.[93] Một loạt các bộ lọc nano phủ hữu cơ khác nhau
đã được sử dụng để ổn định hỗn hợp các polyme nguyên chất
và tái chế. Loại cao cấp nhất trong số này là đất sét
montmorillonite biến tính hữu cơ, đã được sử dụng để cải tiến
hỗn hợp rPET / HDPE, rPET / PP / HDPE và rPET / rPP.[219–221] Đất
sét Montmorillonite cũng đã được báo cáo là cải thiện các tính
chất của PP và PS (Phần 4.2 và 6.2). Các nghiên cứu cũng đề xuất
Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415
www.mrc-journal.de
rằng nó có thể tăng cường các phản ứng phân hủy khác thông qua các
phản ứng phụ gây ra bởi chất hoạt động bề mặt, chất gây ô nhiễm, kim
loại có trong đất sét, hoặc sự sụp đổ và kết tụ lại của đất sét thành kết tụ.
[189,192]
Tác động môi trường của việc sử dụng thêm chất tương hợp
và chất độn cùng với các chất phụ gia khác cũng phải được xem
xét (Hình 18). Bản thân khả năng tái chế của các chất độn có thể
khác với chất nền polyme chủ và có thể cần phải phân tách tốn
kém trước khi tái chế polyme. Nghiên cứu mở rộng chất độn đã
tạo điều kiện nâng cấp nhanh chóng và tiết kiệm chi phí cho các
polyme tái chế cơ học (r-polyme), cho phép các polyme có thể đã
được sử dụng để chôn lấp có thể được tái sử dụng thành các
mục đích sử dụng thứ cấp nơi ưu tiên độ bền va đập hơn là tính
linh hoạt.
8. Sử dụng thứ cấp để tái chế
Nếu các hệ thống vòng tròn không thể thực hiện được, trong đó việc tái
chế cơ học có thể trả lại nhựa phế thải trở lại thành sản phẩm ban đầu,
thì việc giảm thiểu phần rác thải được đưa đến bãi chôn lấp vẫn là điều
cần thiết. Một chiến lược phổ biến là cắt giảm chất thải nhựa thành các
sản phẩm thứ cấp, tái sử dụng tài nguyên trong các sản phẩm khác như
làm vật liệu xây dựng, mỡ bôi trơn, hàng dệt hoặc bao bì
khác (Hình 19).[90,183,222–227]
LDPE, HDPE và PP tái chế ở dạng pha trộn hoặc nguyên chất
đã được sử dụng trong phân tán keo bán rắn liti như một chất
làm đặc trong chất bôi trơn lỏng.[222–224] Polyolefin tái chế đã
được sử dụng trong bao bì thực phẩm nhiều lớp (bao gồm cả
các vật liệu thay thế như giấy), tuy nhiên r-polyme này dễ bị
khuếch tán phân tử nhỏ hơn, cho thấy một thách thức về quy
định đối với việc sử dụng trong bao bì thực phẩm.[228,229] Để
chống lại điều này, các polyme tái chế đã được sử dụng làm lớp
trung tâm giữa các polyme nguyên chất trong các màng nhiều
lớp. Sản xuất màng polyme nhiều lớp là một thách thức và đòi
hỏi sự kết hợp độ nhớt cẩn thận để tạo ra các lớp xác định.[230]
Radusin và cộng sự. báo cáo việc sử dụng rPE giữa các lớp PE
nguyên sinh trong bao bì thực phẩm với các vấn đề nhỏ về thẩm
mỹ như mất độ trong suốt và thay đổi màu nhẹ.[229] Trước đây,
các nhà nghiên cứu cũng đã kết hợp rLDPE giữa các lớp polyme
nguyên chất và sử dụng bức xạ gamma để tạo ra liên kết chéo
giữa các lớp. Họ không tìm thấy ảnh hưởng tiêu cực nào đến khả
năng thẩm thấu của bao bì, tuy nhiên, liều lượng 5–10 kGy an
toàn thực phẩm (theo Ủy ban Codex Alimentarius) được sử dụng
để chiếu xạ bao bì được phát hiện có thể tạo ra các sản phẩm
phóng xạ có hại trong các lớp bao bì.[228,231] PET tái chế cũng đã
được kết hợp trong bao bì nhiều lớp giữa các lớp polyme
nguyên sinh cấp thực phẩm.[19] Tuy nhiên, bao bì nhiều lớp là
thách thức để tái chế; Quá trình tái chế không phải lúc nào cũng
thuận lợi về mặt kinh tế hoặc môi trường do những thách thức
về phân loại và phân loại.[232,233]
Chất thải nhựa rắn, chẳng hạn như PE, MPOs, PS và HIPS
cũng đã được sử dụng thay thế cho gỗ hoặc các vật liệu xây
dựng khác để sản xuất đồ nội thất ngoài trời.[90,183,225] PS có thể
được xử lý lại thành tấm ốp lưng TV hoặc thay thế bitum trong
hỗn hợp nhựa đường để giảm bớt sự gia tăng chất thải thiết bị
điện tử.[211,212] Vật liệu tổng hợp hoặc vật liệu tái chế gia cố có
thể được sử dụng một phần để hỗ trợ xây dựng các công trình
chịu lực như cầu.
2000415 (21 trên 27) © 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com
Hình 18. Các chất phụ gia polyme phổ biến được sử dụng để cải thiện vật liệu tái chế polyme.
Hình 19. Biểu diễn sơ đồ các tuyến đường thải để tái chế.
Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415
www.mrc-journal.de
Do mối quan tâm ngày càng tăng về "thời trang nhanh" (quần
áo được thiết kế để mặc ít lần trước khi vứt bỏ),[234]
các thương hiệu quần áo đã phát triển các phương pháp sử dụng polyme
tái chế như một lộ trình để giảm tác động đến môi trường,[234–238]
mặc dù rõ ràng là thực tiễn xã hội cũng cần phải thay đổi. Các
công ty đa quốc gia lớn như Nike, Adidas, The North Face,
Timberland, Speedo, Patagonia và Levi Strauss & Co., đã nghĩ ra
và / hoặc tài trợ phát triển các loại vải mới có thành phần tái chế,
chủ yếu là chai PET và khay nhựa đen.[234,239] Các loại vải mới
được sản xuất bằng một quy trình cơ học liên quan đến việc
nghiền và nấu chảy chất thải polyme để tạo ra các loại sợi có thể
dệt được.[235–237,239] Các công ty mới nổi như TALA, Rothy's và
Looptworks chỉ sử dụng vật liệu tái chế để sản xuất quần áo và
bao bì của họ.[240–242] Nỗ lực để đảm bảo các quy trình mới này
hoạt động mạnh mẽ, bao gồm đánh giá vòng đời thích hợp và
theo dõi khả năng hình thành nhựa vi mô và nano là điều cần
thiết để đánh giá tác động tiềm tàng của thị trường tái chế cơ
khí mới này.
2000415 (22 trên 27) © 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com
9. Kết luận và Triển vọng
Nền kinh tế nhựa tuyến tính hiện nay không bền vững. Ô nhiễm môi
trường ngày càng gia tăng xâm nhập vào đại dương và đất liền của
chúng ta, cùng với ô nhiễm vi nhựa và nhựa nano trong các hệ thống tự
nhiên của chúng ta làm nổi bật tầm quan trọng của việc tái sử dụng và tái
chế những vật liệu thiết yếu này. Trong nhiều ứng dụng, các lựa chọn
thay thế hoặc không khả dụng, cực kỳ đắt tiền hoặc có dấu vết carbon
cao hơn, xác nhận rằng tái chế cơ học phải vẫn là một phần chính trong
chiến lược quản lý chất thải của chúng tôi. Tái chế cơ học bao bì nhựa
đang được nghiên cứu kỹ lưỡng, với những tiến bộ đáng kể đã đạt được
trong 50 năm qua. Trong khi đánh giá này nắm bắt những phát triển
quan trọng trong tài liệu đã xuất bản, chắc chắn có những đổi mới bị các
nhà tái chế nhựa khóa là bí mật thương mại.
Mặc dù các cơ chế phân hủy khác nhau giữa các polyme, những
thay đổi về chiều dài chuỗi và các đặc tính cơ học là một thách thức
nhất quán. Sự suy giảm tài sản vật liệu, chi phí và các vấn đề phân
loại là những trở ngại chính phải đối mặt để tái chế cơ học hiệu quả.
Giảm thiểu sự xuống cấp bằng cách bao gồm các chất chống oxy
hóa, chất kéo dài chuỗi, công nghệ pha trộn, chất độn, chất hóa dẻo
rất phức tạp do thiếu các tiêu chuẩn về cấp polyme và vai trò của các
chất phụ gia này trong việc tạo ra sự thay đổi hơn nữa về chất lượng
tái chế. Sự khác biệt về thành phần tái chế dẫn đến giá trị kinh tế
thấp hơn và rủi ro cao hơn trong việc kết hợp hàm lượng tái chế cao
theo ngành.
Hệ thống quản lý chất thải cần được xem xét tích cực khi thiết kế
polyme, hỗn hợp và quy trình tái chế cơ học. Nếu chúng ta muốn biện
minh cho việc tiếp tục sử dụng nhựa – mà chúng ta nên làm - chúng ta
phải kiểm soát tốt hơn vòng đời vật liệu của chúng và theo đuổi các giải
pháp có thể duy trì giá trị của chúng qua nhiều lần sử dụng và tái chế.
Việc tạo ra sự nhất quán này sẽ dẫn đến cải thiện tỷ lệ tái chế, tăng hàm
lượng tái chế trong sản phẩm và giảm thiểu nhựa mà chúng ta xuất khẩu,
chôn lấp, đốt và xả rác. Chúng tôi lưu ý những hạn chế có thể xảy ra của
các hệ thống tái chế cơ học và mặc dù nằm ngoài phạm vi của bài đánh
giá này, chúng tôi ghi nhận sự chuyển đổi quan trọng giữa các hệ thống
quản lý chất thải khai thác cả phương pháp tái chế cơ học và hóa học.
Cùng với nhau, chúng là những công cụ cần thiết cho một nền kinh tế
nhựa tròn thực sự.
Sự nhìn nhận
Đại học Manchester và Hội đồng Nghiên cứu Khoa học Vật lý và Kỹ thuật
(EP / S025200 / 1) được thừa nhận tài trợ. Dòng bản quyền cho bài viết
này đã được thay đổi vào ngày 1 tháng 10 năm 2020 sau khi xuất bản trực
tuyến ban đầu.
Xung đột lợi ích
Các tác giả tuyên bố không có xung đột lợi ích.
Từ khóa
nền kinh tế tròn, đùn, tái chế cơ khí, bao bì, nhựa, polyme
Nhận: 31 tháng 7, 2020
Sửa đổi: 14 tháng 9, 2020 Xuất
bản trực tuyến: 30 tháng 9, 2020
Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415 2000415 (23 của 27)
www.mrc-journal.de
[1] T. Hundertmark, M. Mayer, C. McNally, T. Jan Simons, C. Witte, Tái
chế chất thải nhựa có thể biến đổi ngành công nghiệp hóa chất
như thế nào, https://www.mckinsey.com/industries/chemicals/our-
thông tin chi tiết / cách-chất-thải-nhựa-tái-chế-có-thể-chuyển-hoá-công-
nghiệp (truy cập: tháng 3 năm 2020).
[2] Nhựa Châu Âu. Nhựa - sự thật, https: //www.plasticseurope. org / application / files /
9715/7129 / 9584 / FINAL_web_version_Plastics_the_facts2019_14102019.pdf (truy
cập: tháng 10 năm 2019)
[3] J. Brahney, M. Hallerud, E. Heim, M. Hahnenberger,
S. Sukumaran, Khoa học Năm 2020, 368, 1257.
[4] Nghị viện và Hội đồng Châu Âu, Tắt. J. Eur. liên hiệp2008, 51,
3.
[5] BƯỚC TIẾP. Tổng quan về thuế và lệnh cấm chôn lấp, http://www.cewep.eu/
wp-content / uploads / 2017/12 / Landfill-tax-and-bans-Overview.pdf (truy cập:
tháng 4 năm 2020).
[6] Hội đồng Châu Âu, Kết luận từ Cuộc họp Đặc biệt của Hội đồng Châu Âu
(17, 18, 19, 20 sáng ngày 21 tháng 7 năm 2020), https://
www.consilium.europa.eu/media/45109/210720-euco-final- kết luận-vi.
pdf (truy cập: tháng 9 năm 2020).
[7] GOVUK. Thuế suất chôn lấp, https://www.gov.uk/go Government/publications/
excise-notice-lft1-a-general-guide-to-landfill-tax/excisenotice-lft1-a-general-
guide-to-landfill- thuế (truy cập: tháng 4 năm 2020).
[8] H. Thomson, K. Illingworth, H. McCoach, M. Jefferson, S. Morgan, Dựa trên Phân
tích Dữ liệu Bao bì Hàng tạp hóa của Vương quốc Anh từ - PlasticFlow 2025:
Báo cáo Dữ liệu Quy trình Bao bì Nhựa, https: // wrap. org.uk/sites/files/wrap/
PlasticFlow%202025%20Plastic%20Packaging%20Flow%20Data%20Report_0.pdf
(truy cập: tháng 4 năm 2020).
[9] A. Chruszcz, S. Reeve, WRAP, Thành phần rác thải nhựa được thu
thập qua Kerbside, https://wrap.org.uk/content/compositionplastic-
waste-collected-kerbside (truy cập: tháng 4 năm 2020).
[10] M. Avella, E. Bonadies, E. Martuscelli, R. Rimedio, Đa hình. Thử nghiệm.
2001, 20, 517.
[11] J. Kirchherr, D. Reike, M. Hekkert, Resour., Conserv. Tái chế.2017,
127, 221.
[12] CW Tallentire, B. Steubing, Quản lý chất thải. Năm 2020, 103, 426.
[13] J. Kirchherr, L. Piscicelli, R. Bour, E. Kostense-Smit, J. Muller,
A. Huibrechtse-Truijens, M. Hekkert, Ecol. Econ.2018, 150, 264.
[14] JC Prata, ALP Silva, TR Walker, AC Duarte, T. Rocha-Santos, Môi trường.
Khoa học. Technol.Năm 2020, 54, 7760.
[15] H. Holmes, MP Shaver, Cách Coronavirus tiết lộ mối liên kết không thể
phá vỡ của chúng tôi với nhựa sử dụng một lần, https: // discoversociety.
org / 2020/03/27 / how-coronavirus-Reve-our-unbreakable-bondwith-
single-use-plastic / (truy cập: tháng 9 năm 2020).
[16] ALP Silva, JC Prata, TR Walker, D. Campos, AC Duarte,
AMVM Soares, D. Barcelò, T. Rocha-Santos, Khoa học. Tổng môi trường.Năm
2020, 742, 140565.
[17] ALP Silva, JC Prata, TR Walker, AC Duarte, W. Ouyang,
D. Barcelò, T. Rocha-Santos, Chèm. Anh NS.Năm 2021, 405, 1266832.
[18] Ellen MacArthur Foundation, Hướng tới một nền kinh tế tuần hoàn: Cơ sở
kinh doanh cho một quá trình chuyển đổi nhanh chóng, https: // www.
ellenmacarthurfoundation.org/assets/downloads/TCE_Ellen-Mac-Arthur-
Foundation_9-Dec-2015.pdf (truy cập: tháng 12 năm 2020)
[19] J. Hopewell, R. Dvorak, E. Kosior, Philos. Dịch. R. Soc., B2009,
364, 2115.
[20] SD Anuar Sharuddin, F. Abnisa, WMA Wan Daud, MK Aroua,Bộ chuyển đổi
năng lượng. Quản lý.2016, 115, 308.
[21] J. Maris, S. Bourdon, JM Brossard, L. Cauret, L. Fontaine,
V. Montembault, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.2018, 147245.
[22] ASTM D7209-06, Hướng dẫn Tiêu chuẩn về Giảm thiểu Chất thải,
Thu hồi Tài nguyên và Sử dụng Vật liệu và Sản phẩm Polyme Tái
chế (Rút lại năm 2015), ASTM International, 2006.
[23] ISO 15270, 2008, Nhựa - Hướng dẫn thu hồi và tái chế chất thải
nhựa, ISO, 2008.
[24] S. Lambert, M. Wagner, Chèm. Soc. Rev.2017, 46, 6855.
[25] S. Kubowicz, AM Booth, Môi trường. Khoa học. Technol.2017, 51, 12058.
© 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com
[26] Y. Tokiwa, BP Calabia, J. Đa hình. Môi trường.2007, 15, 259.
[27] I. Vollmer, MJF Jenks, MCP Roelands, RJ White,
T. van Harmelen, P. de Wild, GP van der Laan, F. Meirer,
JTF Keurentjes, BM Weckhuysen, Angew. Chem., Int. Ed.Năm 2020,59,
15402.
[28] M. Hong, EYX Chen, Chem xanh. 2017, 19, 3692.
[29] F. Kawai, T. Kawabata, M. Oda, Appl. Vi sinh. Công nghệ sinh học.2019,
103, 4253.
[30] F. Kawai, T. Kawabata, M. Oda, ACS Chem bền vững. AnhNăm 2020,số 8,
8894.
[31] K. Bano, M. Kuddus, M. Zaheer, Q. Zia, M. Khan, MdG Ashraf,
A. Gupta, G. Aliev, Curr. Dược phẩm. Công nghệ sinh học.2017, 18, 429.
[32] Y. Yang, J. Yang, L. Jiang, Khoa học 2016, 353, 759.
[33] K. Feichtinger, M. Hackl, G. Wendelin, Hoa Kỳ 9.808.963 B2, 2017.
[34] SM Alshahrani, JT Morott, AS Alshetaili, RV Tiwari,
S. Majumdar, MA Repka, Eur. J. Pharm. Khoa học.2015, 80, 43.
[35] C. Marschik, B. Löw-Basellia, J. Miethlingera, AIP Conf. Proc.2017,
1914, 080006.
[36] S. Pachner, M. Aigner, J. Miethlinger, AIP Conf. Proc.2017, 1914,
080004.
[37] JC Hoagland, DP Bourier, US 6.117.338, 2000.
[38] S. Pachner, M. Aigner, J. Miethlinger, Đa hình. Anh Khoa học.2019, 59,
1105.
[39] P. Tersi, W. Briegel, D. Cermak, M. Schulze, 5.456.828 Hoa Kỳ, 1995.
[40] Dynisco. Giới thiệu về máy đùn trục vít đơn2017https: // www. azom.com/
article.aspx?ArticleID=13566 (truy cập: tháng 3 năm 2020).
[41] A. Shrivastava, 5 - Chế biến chất dẻo, Giới thiệu về Kỹ thuật chất dẻo, Nhà
xuất bản William Andrew, Oxford 2018, trang 143–177.
[42] JF Stevenson, 10 - Đùn cao su và nhựa, Khoa học polyme toàn
diện và các chất bổ sung, Pergamon, Oxford 1989, trang 303–
354.
[43] Z. Berk, Kỹ thuật và Công nghệ Quy trình Thực phẩm (Ed: Z. Berk), Nhà xuất bản
học thuật, San Diego 2009, trang 333–350.
[44] P. Oblak, J. Gonzalez-Gutierrez, B. Zupančič, A. Aulova, I. Emri,Đa hình.
Xuống cấp. Cú đâm.2015, 114, 133.
[45] J. Vera-Sorroche, A. Kelly, E. Brown, P. Coates, N. Karnachi,
E. Harkin-Jones, K. Li, J. Deng, Appl. Cái nhiệt. Anh2013, 53, 405.
[46] G. Gryn'ova, JL Hodgson, ML Coote, Tổ chức. Biomol. Chèm.2011,9,
480.
[47] FP La Mantia, M. Vinci, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.1994, 45, 121.
[48] WC Liu, PJ Halley, RG Gilbert, Đại phân tử 2010, 43, 2855.
[49] DS Achilias, C. Roupakias, P. Megalokonomos, AA Lappas,
V. Antonakou, J. Hazard. Mater.2007, 149, 536.
[50] A. Gooneie, P. Simonetti, KA Salmeia, S. Gaan, R. Hufenus,
MP Heuberger, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.2019, 160, 218.
[51] S. Luzuriaga, J. Kovářová, I. Fortelný, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.2006,91
, 1226.
[52] MK Eriksen, JD Christiansen, AE Daugaard, TF Astrup,Quản lý
chất thải. 2019, 96, 75.
[53] F. Awaja, D. Pavel, Eur. Đa hình. NS.2005, 411453.
[54] O. Horodytska, FJ Valdes, A. Fullana, Quản lý chất thải. 2018, 77, 413.
[55] JN Hahladakis, E. Iacovidou, J. Hazard. Mater.2019, 380, 120887.
[56] G. Faraca, T. Astrup, Quản lý chất thải. 2019, 95, 388.
[57] M. Paci, FP La Mantia, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.1999, 63, 11.
[58] I. Fortelný, D. Michálková, Z. Kruliš, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.2004, 85, 975.
[59] M. Burgess, H. Holmes, M. Sharmina, MP Shaver, Đưa ra chương trình nghị sự
cho tương lai của việc tái chế nhựa ở Vương quốc Anh: Một thùng để cai trị tất
cả, Năm 2020.
[60] K. Ragaert, L. Delva, K. Van Geem, Quản lý chất thải. 2017, 69, 24.
[61] WRAP, Phân loại gần hồng ngoại bao bì nhựa gia dụng, https:// [93] A. Taguet, P. Cassagnau, JM Lopez-Cuesta, Ăn xin. Đa hình. Khoa học.2014, 39,
www.wrap.org.uk/sites/files/wrap/ Năm 1526.
NIR%20Good%20practice%20guidance%20for%20existing%20NIR%20users%20Final.
[94] DN Bikiaris, GP Karayannidis, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.1999, 63, 213.
pdf (truy cập: tháng 5 năm 2020).
Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415 2000415 (24 trên 27)
www.mrc-journal.de
[62] B. Ruj, V. Pandey, P. Jash, VK Srivastava, NS. J. Appl. Khoa học. Anh Res.
2015, 4, 564.
[63] Tổ chức Ellen MacArthur, HolyGrail: Gắn thẻ bao bì để phân loại chính xác
và tái chế chất lượng cao, https://www.newplasticseconomy.org/assets/
doc/Holy-Grail.pdf (truy cập: tháng 5 năm 2020).
[64] AB Krefeld, K. Luttermann, UC Leverkusen, PO Koln,
L. Heiliger, AE Sayed, Hoa Kỳ 5,329,127, 1994.
[65] SF Hubbard, RA Potyrailo, P. Schottland, T. Verghese, CHÚNG TA
6,514,617, 2003.
[66] C. Lambert, J.-M. Hachin,WO 2010 / 012892A2, 2010.
[67] E. Maris, A. Aoussat, E. Naffrechoux, D. Froelich, Thợ mỏ. Anh2012,29, 77.
[68] F. Bezati, D. Froelich, V. Massardier, E. Maris, Quản lý chất thải. 2010,30,
591.
[69] H. Langhals, D. Zgela, T. Schlücker, Chem bền vững xanh. 2015,05,
92.
[70] VC Lussini, JP Blinco, KE Fairfull-Smith, SE Chai,
JM Colwell, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.Năm 2020, 174, 109091.
[71] AS Micallef, JP Blinco, GA George, DA Reid, E. Rizzardo,
SH Thang, SE Chai, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.2005, 89, 427.
[72] A. Rosales-Jasso, NS Allen, M. Sasaki, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.
1999, 64, 277.
[73] NT Dintcheva, F. D'anna, ACS Chem bền vững. Anh2019, 7,
12656.
[74] KA Iyer, L. Zhang, JM Torkelson, ACS Chem bền vững. Anh2016,
4, 881.
[75] CN Kartalis, CD Papaspyrides, R. Pfaendner, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.
2000, 70, 189.
[76] BASF, Phụ gia nhựa: Ứng dụng, https: //plastics-rubber.basf. com /
global / en / plastic_addosystem / Applications.html (đã truy cập:
Tháng 5 năm 2020).
[77] K. Schwetlick, WD Habicher, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.2002, 78,
35.
[78] M. Haunschmidt, CW Klampfl, W. Buchberger, R. Hertsens, Nhà phân tích
2010, 135, 80.
[79] L. Maringer, M. Himmelsbach, M. Nadlinger, G. Wallner,
W. Buchberger, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.2015, 121, 378.
[80] JM Peña, NS Allen, M. Edge, CM Liauw, B. Valange, Đa hình. Xuống
cấp. Cú đâm.2001, 72, 259.
[81] VA s, AC Mellinas, M. Ramos, N. Burgos, A. Jiménez,
MC Garrigós, RSC Adv. 2015, 5, 76065.
[82] F. Vilaplana, A. Ribes-Greus, S. Karlsson, Hậu môn. Chim. Acta2007,604,
18.
[83] LS Schadler, R. Gobran, SC Park, M. Gleason, J. Vinyl Addit.
Technol.1995, 1, 190.
[84] PJ Flory, Nguyên tắc Hóa học Polyme, Nhà xuất bản Đại học Cornell, New York
Năm 1953.
[85] K. Ragaert, Truy cập mở, 2019.
[86] T. Liu, G. Liu, J. Mater. Chèm. MỘT2019, 7, 23476.
[87] M. Rubinstein, RH Colby, Vật lý polyme, Ấn bản thứ 23, Nhà xuất bản Đại
học Oxford, New York 2003.
[88] A. Ajji, LA Utracki, Anh Khoa học.1996, 36, 1574.
[89] LA Utracki, Sổ tay hỗn hợp polyme, Nhà xuất bản Học thuật Kluwer,
Dordrecht 2003, trang 1117–1165.
[90] K. Ragaert, S. Huysveld, G. Vyncke, S. Hubo, L. Veelaert, J. Dewulf,Resour.,
Conserv. Tái chế.Năm 2020, 155, 104646.
[91] D. Mi, Y. Wang, M. Kuzmanovic, L. Delva, Y. Jiang, L. Cardon,
J. Zhang, K. Ragaert, Polyme 2019, 11, 248.
[92] J. Xu, JM Eagan, SS Kim, S. Pan, B. Lee, K. Klimovica, K. Jin,
TW Lin, MJ Howard, CJ Ellison, AM Lapointe, GW Coates,
FS Bates, Đại phân tử 2018, 518585.
© 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com
[95] C. Jehanno, I. Flores, AP Dove, AJ Müller, F. Ruipérez,
H. Sardon, Chem xanh. 2018, 20, 1205.
[96] A. Brems, J. Baeyens, C. Vandecasteele, R. Dewil, J. Quản lý chất thải
không khí. PGS.2011, 61, 721.
[97] JD Badia, E. Strömberg, S. Karlsson, A. Ribes-Greus, Đa hình. Xuống cấp.
Cú đâm.2012, 97, 98.
[98] R. Rastogi, WP Vellinga, C. Schick, HEH Meijer, J. Đa hình. Khoa học viễn tưởng, Phần B:
Đa nghĩa. Thể chất.2004, 42, Năm 2092.
[99] FN Cavalcanti, ET Teofilo, MS Rabello, SML Silva, Đa hình. Anh Khoa
học.2007, 47, 2155.
[100] L. Incarnato, P. Scarfato, L. Di Maio, D. Acierno, Polymer 2000, 41,
6825.
[101] P. Raffa, MB Coltelli, S. Savi, S. Bianchi, V. Castosystemro, Phản ứng.
Funct. Đa hình.2012, 72, 50.
[102] JJ Benvenuta Tapia, M. Hernández Valdez, J. Cerna Cortez,
VM Díaz García, J. Đa hình. Môi trường.2018, 26, 4221.
[103] K. Wang, J. Qian, F. Lou, W. Yan, G. Wu, W. Guo, Đa hình. Bò đực.2017,74,
2479.
[104] AK Mishra, R. Narayan, KVSN Raju, TM Aminabhavi, Ăn xin.
Tổ chức. Áo choàng.2012, 74, 134.
[105] Q. Meng, MC Heuzey, PJ Carreau, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.2012,97, Năm
2010.
[106] RA Rhein, JD Ingham, Polymer Năm 1973, 14, 466. [107] J. Liu,
L. Ye, X. Zhao, Đa hình. Anh Khoa học.2019, 59, 1190.
[108] H. Arayesh, N. Golshan Ebrahimi, B. Khaledi, M. Khabazian Esfa-
hani, J. Appl. Đa hình. Khoa học.Năm 2020, 137, 49243.
[109] AA Tavares, DFA Silva, PS Lima, DLACS Andrade,
SML Silva, EL Canedo, Đa hình. Thử nghiệm.2016, 50, 26.
[110] S. Makkam, W. Harnnarongchai, Thủ tục năng lượng 2014, 56, 547. [111]
M. Villalobos, A. Awojulu, T. Greeley, G. Turco, G. Deeter, Năng lượng
2006, 31, 3227.
[112] IS Duarte, AA Tavares, PS Lima, DLACS Andrade,
LH Carvalho, EL Canedo, SML Silva, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.
2016, 124, 26.
[113] A. Hoff, S. Jacobsson, J. Appl. Đa hình. Khoa học.1981, 26, 3409. [114] AA
Cuadri, JE Martín-Alfonso, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.2017, 141,
11.
[115] Y. Li, J. Li, S. Guo, H. Li, Ultrason. Sonochem.2005, 12, 183.
[116] AI Moncada, W. Huang, N. Horstman, Sổ tay công nghiệp
Công nghệ Polyethylene, Scivener Publishing LLC, Midland 2016, trang
715–750.
[117] LA Pinheiro, MA Chinelatto, SV Canevarolo, Đa hình. Xuống cấp.
Cú đâm. 2004, 86445.
[118] MK Loultcheva, M. Proietto, N. Jilov, FPL Mantia, Đa hình.
Xuống cấp. Cú đâm.1997, 57, 77.
[119] T. Kuroki, T. Sawaguchi, S. Niikuni, T. Ikemura, Đại phân tử
1982, 15, 1460.
[120] J. l. Dostá, V. Kašpárková, M. Zatloukal, J. Muras, L. Šimek,Eur.
Đa hình. NS.2008, 44, 2652.
[121] O. Agboola, R. Sadiku, T. Mokrani, I. Amer, O. Imoru, Polyolefin
Xơ: Cấu trúc, Tính chất và Ứng dụng Công nghiệp, Xuất bản lần thứ 2,
Elsevier, Amsterdam 2017, trang 89–133.
[122] A. Boldizar, A. Jansson, T. Gevert, K. Möller, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.
2000, 68, 317.
[123] AK Cupta, SK Rana, B. Deopura, J. Appl. Đa hình. Khoa học.1992, 44, 719.
[124] KJ Kim, BK Kim, J. Appl. Đa hình. Khoa học.1993, 48, 981. [125] H.
Abedini, S. Yousefi, HA Khonakdar, Mater. Des.2017, 130,
16.
[126] CG-S. chez, A. Martínez-Aguirre, B. Pérez-García, J. Acosta,
C. Fonseca-Valero, MU De La Orden, C. Sánchez, J. Martínez Urreaga, Vật
liệu tổng hợp, Phần A 2016, 80, 285.
[127] F.-H. Su, H.-X. Hoàng,Tiến lên Đa hình. Technol.2009, 28, 16. [128]
AE Hamielec, PE Gloor, S. Zhu, Có thể. J. Chèm. Anh1991, 69, 611.
Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415
www.mrc-journal.de
[129] J. Guapacha, VEM s, MD Failla, LM Quinzani, Polym.-Plast.
Technol. Anh2018, 57, 1209.
[130] AK Dordinejad, F. Sharif, M. Ebrahimi, R. Rashedi, Nhiệt điện.
Acta 2018, 668, 19.
[131] H. Jin, J. Gonzalez-Gutierrez, P. Oblak, B. Zupančič, I. Emri,
Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.2012, 97, 2262.
[132] S. Al-Malaika, H. Ashley, S. Issenhuth, J. Đa hình. Khoa học viễn tưởng, Phần A: Đa nghĩa.
Chèm.1994, 32, 3099.
[133] D. Tátraaljai, B. Kirschweng, J. Kovács, E. Földes, B. Pukánszky,
Eur. Đa hình. NS.2013, 49, 1196.
[134] J. Zia, UC Paul, JA Heredia-Guerrero, A. Athanassiou,
D. Fragouli, Polymer 2019, 175, 137.
[135] F. Gu, P. Hall, NJ Miles, J. Sản phẩm sạch hơn. 2016, 115, 343.
[136] ST Sam, MA Nuradibah, H. Ismail, NZ Noriman,
S. Ragunathan, Polym.-Plast. Technol. Anh2014, 53, 631.
[137] JB Knight, PD Calvert, NC Billingham, Polymer 1985, 26, 1713. [138] K.
Van Kets, L. Delva, K. Ragaert, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.2019, 166,
60.
[139] J. Aurrekoetxea, MA Sarrionandia, I. Urrutibeascoa,
ML Maspoch, J. Mater. Khoa học.2001, 362607.
[140] HM da Costa, VD Ramos, MCG Rocha, Đa hình. Thử nghiệm.2005,24
, 86.
[141] T. Taniike, M. Umemori, F. Kobayashi, M. Terano, Macromol.
Symp. 2012, 312, 146.
[142] X. Gao, X. Meng, H. Wang, B. Wen, Y. Ding, S. Zhang, M. Yang,
Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.2008, 93, 1467.
[143] L. Maringer, M. Grabmann, M. Muik, D. Nitsche, C. Romanin,
G. Wallner, W. Buchberger, NS. J. Đa hình. Hậu môn. Nhân vật.2017, 22,
692.
[144] A. Nanni, D. Battegazzore, A. Frache, M. Messori, Đa hình. Xuống cấp.
Cú đâm. 2019, 165, 49.
[145] A. Gregorová, Z. Cibulková, B. Košíková, P. Šimon, Đa hình. Xuống cấp.
Cú đâm. 2005, 89, 553.
[146] M. Ramos, A. Beltrán, M. Peltzer, AJM Valente, M. Garrigós,
C. del, Khoa học thực phẩm. Technol.2014, 58, 470.
[147] G. Radonjič, N. Gubeljak, Macromol. Mater. Anh2002, 287, 122.
[148] AM Jordan, K. Kim, D. Soetrisno, J. Hannah, FS Bates,
SA Jaffer, O. Lhost, CW Macosko, Đại phân tử 2018, 51, 2506.
[149] S. Hubo, L. Delva, N. Van Damme, K. Ragaert, AIP Conf. Proc.
2016, 1779, 140006.
[150] A. Van Belle, R. Demets, N. Mys, K. Van Kets, J. Dewulf, K. Van
Geem, S. De Meester, K. Ragaert, Polyme Năm 2020, 12, 1171.
[151] JM Eagan, J. Xu, R. Di Girolamo, CM Thurber, CW Macosko,
AM La Pointe, FS Bates, GW Coates, Khoa học 2017, 355, 814.
[152] C. Creton, Khoa học 2017, 355797.
[153] K. Klimovica, S. Pan, TW Lin, X. Peng, CJ Ellison,
AM Lapointe, FS Bates, GW Coates, ACS Macro Lett. Năm 2020,9,
1161.
[154] W. Wu, Y. Wang, J. Macromol. Khoa học viễn tưởng, Phần B: Phys.Năm 2020, 59,
213. [155] ECVM, PVC trong bao bì, https://pvc.org/pvc-application/pvc-in-
bao bì / (truy cập: tháng 4 năm 2020). [156] K. Hamad, M. Kaseem, F.
Deri,Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.2013, 98, 2801.
[157] N. Yarahmadi, I. Jakubowicz, L. Martinsson, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.
2003, 79, 439.
[158] M. Sadat-Shojai, GR Bakhshandeh, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.2011,96,
404.
[159] D. Braun, Ăn xin. Đa hình. Khoa học.2002, 27, 2171. [160] VP Gupta, LE St. Pierre, J. Đa
hình. Khoa học viễn tưởng, đa nghĩa. Chèm. Ed.1979,17797.
[161] L. Jian, Z. Dafei, Z. Deren, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.1991, 31, 1. [162]
ZH Amar, SF Chabira, M. Sebaa, B. Ahmed, Ann. Chim. Khoa học.
Mater. 2019, 43, 59.
[163] Y. Guo, Y. Zheng, S. Qiu, A. Zeng, B. Li, J. Trái đất hiếm 2011, 29, 401.
2000415 (25 trên 27) © 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com
[164] M. Everard, J. Vinyl Addit. Technol.2019, 26, 390. [165] A. Iles, A.
Martin, CM Rosen, Hyle 2017, 23, 29. [166] L. Lu, S. Kumagai, T. Kameda,
L. Luo, T. Yoshioka, RSC Adv. 2019,9, 28870.
[167] P. Jia, L. Hu, M. Zhang, G. Feng, Y. Zhou, Eur. Đa hình. NS.2017, 87, 209.
[168] CH Dong, YF Liu, WF Yang, XL Sun, GQ Wang, Hậu môn.
Phương pháp 2013, 5, 4513.
[169] JP Amberg-Müller, U. Hauri, U. Schlegel, C. Hohl,
BJ Brüschweiler, J. Tiêu dùng. Bảo vệ. Két thực phẩm.2010, 5, 429.
[170] KS Carlos, LS de Jager, TH Begley, Thực phẩm Addit. Ô nhiễm., Một phần
MỘT 2018, 35, 1214.
[171] M. Ito, K. Nagai, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.2007, 92260.
[172] VinylPlus, Báo cáo tiến độ năm 2019, https://vinylplus.eu/docu-
ments / 51/59 / VinylPlus-Progress-Report-2019 (truy cập: tháng 5 năm 2019) [173] J.
Tickner, Phthalates và các lựa chọn thay thế của chúng: Sức khỏe và Môi trường-
Những lo lắng về tinh thần, https://ec.europa.eu/enosystem/aarhus/pdf/
35/ Annex_11_report_from_Lowell_Center.pdf (truy cập: tháng 9 năm
2019) [174] A. Magnusson, H. Bjornberg, N. Persson, H. Peterson,
K. Sorensen, Hoa Kỳ 2017/0096543, 2017.
[175] BASF, Hexamoll DINCH: Phê duyệt & Chứng chỉ, https: // www.
hexamoll-dinch.com/portal/basf/en/dt.jsp?setCursor=1_1223485 (truy
cập: tháng 5 năm 2020).
[176] P. Jia, Y. Ma, F. Song, Y. Hu, C. Zhang, Y. Zhou, Phản ứng. Funct.
Đa hình. 2019, 144, 104363.
[177] P. Jia, L. Hu, Q. Shang, R. Wang, M. Zhang, Y. Zhou, ACS Sustain-
Chem có thể. Anh2017, 5, 6665.
[178] P. Jia, M. Zhang, L. Hu, F. Song, G. Feng, Y. Zhou, Khoa học. Trả lời.2018,số 8,
Năm 1589.
[179] P. Jia, M. Zhang, L. Hu, R. Wang, C. Sun, Y. Zhou, Polyme 2017,9,
621.
[180] P. Jia, L. Hu, X. Yang, M. Zhang, Q. Shang, Y. Zhou, RSC Adv. 2017,7,
30101.
[181] H. Xu, G. Luo, J. Ấn Độ Eng. Chèm.2018, 65, 13.
[182] ND Gil-Jasso, MA Segura-González, G. Soriano-Giles, J. Neri-
Hipolito, N. López, E. Mas-Hernández, CE Barrera-Díaz,
V. Varela-Guerrero, MF Ballesteros-Rivas, Nhiên liệu 2019, 239, 611.
[183] T. Maharana, YS Negi, B. Mohanty, Polym.-Plast. Technol. Anh
2007, 46, 729.
[184] MT García, G. Duque, I. Gracia, A. De Lucas, JF Rodríguez, J. Mater.
Quản lý chất thải chu kỳ.2009, 11, 2.
[185] T. Noguchi, H. Tomita, K. Satake, H. Watanabe, Bao bì. Technol.
Khoa học. 1998, 11, 39.
[186] G. Trezek, M. Stanczyk, M. Grubbs, 5.060.870 Mỹ, 1991. [187] G.
Trezek, M. Stanczyk, M. Grubbs,Hoa Kỳ 5.197.678, 1993. [188] SL Kram, S.
Lee, WG Stobby, TA Morgan,Hoa Kỳ 9.517.579 B2,2016.
[189] MABS Nunes, LS Galvão, TPM Ferreira, EJFT Luiz,
YLM Bastos, ASF Santos, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.2016, 125, 87.
[190] F. Vilaplana, A. Ribes-Greus, S. Karlsson, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.
2006, 91, 2163.
[191] EM Grigore, Tái chế 2017, 2, 24.
[192] C. Remili, M. Kaci, A. Benhamida, S. Bruzaud, Y. Grohens, Đa hình.
Xuống cấp. Cú đâm.2011, 96, 1489.
[193] EM Kampouris, CD Papaspyrides, CN Lekakou, Đa hình. Anh
Khoa học. 1988, 28, 534.
[194] M. Nagalakshmaiah, O. Nechyporchuk, N. El Kissi, A. Dufresne,
Eur. Đa hình. NS.2017, 91, 297.
[195] JP Chimanowsky, RP Cucinelli Neto, MI Bruno Tavares,
Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.2015, 118, 178.
[196] BN Jang, CA Wilkie, Polymer 2005, 46, 2933. [197] TJ Gutiérrez, VA
Alvarez, Phản ứng. Funct. Đa hình.2017, 112, 33. [198] F. Elmaghor, L.
Zhang, H. Li, J. Appl. Đa hình. Khoa học.2003, 88, 2756. [199] SC Chen, LH
Zhang, G. Zhang, GC Zhong, J. Li, XM Zhang,
WX Chen, Polyme 2018, 10, 147.
Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415 2000415 (26 trên 27)
www.mrc-journal.de
[200] OM Jazani, H. Rastin, K. Formela, A. Hejna, M. Shahbazi,
B. Farkiani, ÔNG Saeb, Đa hình. Bò đực.2017, 74, 4483.
[201] D. Gere, T. Czigany, Đa hình. Thử nghiệm.Năm 2020, 81, 106160. [202] R. Li, X.
Zhang, L. Zhou, J. Dong, D. Wang, J. Appl. Đa hình. Khoa học.2008, 111, 826.
[203] NT Dintcheva, N. Jilov, FP La Mantia, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.
1997, 57, 191.
[204] U. Atikler, D. Basalp, F. Tihminlioğlu, J. Appl. Đa hình. Khoa học.2006, 102, 4460.
[205] H.-X. Huang, J.-J. Zhang,J. Appl. Đa hình. Khoa học.2009, 111, 2806. [206] A.
Bourmaud, C. Baley, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.2009, 94, 297. [207] A. Bourmaud, C.
Baley, Đa hình. Xuống cấp. Cú đâm.2007, 92, 1034. [208] PJ Herrera-Franco, A.
Valadez-González, Vật liệu tổng hợp, Phần A 2004,35, 339.
[209] L. Augier, G. Sperone, C. Garcia, M. Borredon, Đa hình. Xuống cấp.
Cú đâm. 2007, 92, 1169.
[210] N. Petchwattana, S. Covavisaruch, J. Sanetuntikul, Xây dựng. Xây dựng.
Mater. 2012, 28, 557.
[211] SL Fávaro, TA Ganzerli, AGV de Carvalho Neto, ORRF da
Silva, E. Radovanovic, eXPRESS Polym. Lett.2010, 4, 465.
[212] L. Scelsi, A. Hodzic, C. Soutis, SA Hayes, S. Rajendran,
MA AlMa'adeed, R. Kahraman, Làm ơn. Thành phần cao su.2011, 40, 1.
[213] MM Kabir, H. Wang, KT Lau, F. Cardona, Vật liệu tổng hợp, Phần B
2012, 43, 2883.
[214] M. Jawaid, HPS Abdul Khalil, Carbohydr. Đa hình.2011, 86, 1.
[215] C. Fonseca-Valero, A. Ochoa-Mendoza, J. Arranz-Andrés,
C. González-Sánchez, Vật liệu tổng hợp, Phần A 2015, 69, 94.
[216] L. Delva, S. Hubo, L. Cardon, K. Ragaert, Quản lý chất thải. 2018, 82, 198.
[217] I. Turku, T. Kärki, Vật liệu tổng hợp, Phần A 2016, 81, 305. [218] A. El-
Sabbagh, L. Steuernagel, G. Ziegmann, J. Reinf. Làm ơn. Sáng tác.2013, 32,
1030.
[219] RM Rosnan, A. Arsad, J. Đa hình. Anh2013, 33, 615. [220] A. Causa,
MC Mistretta, D. Acierno, G. Filippone, AIP Conf. Proc.
2014, 1599, 414.
[221] C. Fang, L. Nie, S. Liu, R. Yu, N. An, S. Li, Vật liệu tổng hợp, Phần B 2013,55
, 498.
[222] JE Martín-Alfonso, C. Valencia, JM Franco, Đa hình. Thử nghiệm.2013,32,
516.
[223] JE Martín-Alfonso, C. Valencia, MC Sánchez, JM Franco,
C. Gallegos, Eur. Đa hình. NS.2007, 43, 139.
[224] JE Martin-Alfonso, C. Valencia, MC Sánchez, JM Franco,
C. Gallego, Đa hình. Anh Khoa học.2008, 48, 1112.
[225] N. Singh, D. Hui, R. Singh, IPS Ahuja, L. Feo, F. Fraternali,
Vật liệu tổng hợp, Phần B 2017, 115, 409.
[226] X. Fu, M. Ding, C. Tang, B. Li, Z. Zhao, D. Chen, J. Appl. Đa hình. Khoa học.
2008, 109, 3725.
[227] M. Vila-Cortavitarte, P. Lastra-González, M. Á. Calzada-Pérez,
I. Indacoechea-Vega, J. Sản phẩm sạch hơn. 2018, 170, 1279.
[228] S. Chytiri, AE Goulas, KA Riganakos, MG Kontominas,
Radiat. Thể chất. Chèm.2006, 75, 416.
[229] T. Radusin, J. Nilsen, S. Larsen, S. Annfinsen, C. Waag,
MS Eikeland, MK Pettersen, SB Fredriksen, J. Sản phẩm sạch hơn.Năm
2020, 259, 120876.
[230] R. Huang, J. Silva, BA Huntington, J. Patz, R. Andrade,
PJ Harris, K. Yin, M. Cox, RT Bonnecaze, JM Maia, NS. Đa hình. Tiến
trình.2015, 30, 317.
[231] O. Erkmen, TF Bozoglu, Vi sinh thực phẩm: Nguyên tắc thành thực hành-
tice, John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, NJ 2016, trang 106–126.
[232] B. Geueke, K. Groh, J. Muncke, J. Sản phẩm sạch hơn. 2018, 193, 491.
[233] F. Lovis, M. Schulze, Hoa Kỳ 2019/0351663, 2019. [234] MD Meng,
RB Leary,Psychol. Dấu.2019, https: // doi. org / 10.1002 / mar.21323.
[235] SH Park, SH Kim, Fash. Chữ.2014, 1, 1. [236] A.
Telli, N. Özdil, J. Eng. Sợi Fabr.2015, 10, 47.
© 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH
www.advancedsciencenews.com www.mrc-journal.de

[237] T. Vadicherla, D. Saravanan, Lộ trình đến Dệt may bền vững và [240] Looptworks, https://www.looptworks.com/pages/about (truy cập:
Quần áo: Nguyên liệu, công nghệ và phương pháp chế biến thân thiện với môi Tháng 6 năm 2020).

trường (Ed: SS Muthu), Springer, Singapore, 2014, trang 139–160. [241] TALA, Sứ mệnh của chúng tôi, https://www.wearetala.com/pages/our-mis-
[238] S. Guo, TM Choi, B. Shen, Eur. J. Oper. Res.Năm 2020, 280, 523. [239] KK sion (truy cập: tháng 6 năm 2020).
Leonas, Tính bền vững của Dệt may và Quần áo: Tái chế và Nâng cấp- [242] Của Rothy. Tính bền vững, https://rothys.com/sustainability (đã truy cập:
cled Dệt may và Thời trang (Ed: SS Muthu), Springer, Singapore, Tháng 6 năm 2020).

2017, trang 55–77.

Zoé OG Schyns tốt nghiệp Thạc sĩ Vật lý Hóa học với Kinh nghiệm Công nghiệp tại Đại học
Edinburgh (2019). Cô ấy hiện đang lấy bằng Tiến sĩ. từ Đại học Manchester trong Trung tâm Đổi
mới Vật liệu Bền vững. Nghiên cứu của cô tập trung vào việc cải tiến công nghệ tái chế bằng cách
phát triển các phương pháp mới để theo dõi và đánh dấu sự xuống cấp nhiệt cơ và oxy hóa nhiệt
trong quá trình tái chế cơ học.

Michael P. Shaver là giáo sư khoa học polymer tại Trường Khoa học Tự nhiên thuộc Đại học
Manchester, nơi ông dẫn đầu các sáng kiến về polyme, chất dẻo và vật liệu bền vững cho
trường học và cho Viện Henry Royce, trung tâm khoa học vật liệu tiên tiến quốc gia của Vương
quốc Anh từ năm 2019. Ông là giám đốc của Trung tâm đổi mới vật liệu bền vững tại Đại học
Manchester, làm việc trên cả hai dự án cơ bản về thiết kế monomer và polyme chức năng và các
dự án công nghiệp trong bao bì nhựa, chẩn đoán y tế và vật liệu bền vững.

Macromol. Nhanh chóng Commun.Năm 2021, 42, 2000415 2000415 (27 trên 27) © 2020 Các tác giả. Được xuất bản bởi Wiley-VCH GmbH