Biorafinerie

wykład 1

Zielona chemia i zrównoważony rozwój

od marnotrawstwa do bogactwa
Korzyści przemysłu chemicznego
 Jednak wszyscy nienawidzą chemikaliów!

Presja na przemysł chemiczny w całym cyklu życia

surowy materiał produkcja chemiczna wykorzystanie / los produktu

rosnące ceny zwiększone koszty rosnące obawy sektora publicznego

petrochemikaliów utylizacji odpadów i organizacji pozarządowych
niebezpiecznych
rosnące nowe ustawodawstwo
koszty energii np. REACH

surowsze
ustawodawstwo rosnąca presja ze strony użytkowników
końcowych
problemy z dostawami sprzedawców detalicznych
z powodu malejących zasobów
i zakłóceń rynku rosnące koszty
przechowywania
substancji niebezpiecznych

wpływ na środowisko
(np. degradacja staje się częścią
procesu dopuszczania do obrotu)
 Kończą się kluczowe pierwiastki
niezrównoważony rozwój w odniesieniu do gospodarownia
pierwiastkami
 Lokalizacja rzadkich pierwiastków

A kto jest właścicielem praw do minerałów które ciągle są dostępne?

A tak wiele kończy się marnotrawstwem
Co robimy z odpadami?

% składowisko odpadów
% spalanie
% kompostowanie
% recykling
Odpady są zasobem jutra
 Odpady żywnościowe są wszędzie

• 90 Mt odpadów żywnościowych generowanych każdego roku w E.U.27 (w tym odpady

przemysłowe i domowe)

• 179 kg na osobę

• w Wielkiej Brytanii ponad 90% z 5,7 Mt odpadów żywnościowych jest usuwane na

składowiska odpadów
 Chemikalia z odpadów spożywczych

films
bio-adhesives hydrophobes
Liquid fuels
sugars solid fuels
phenols
starch nanocomposites
pectin collagen bio-surfactants
Food supply cellulose natural chelants
chain residues
chitosan PVC replacements
lignin
hemicellulose natural dyes hydrogels
waxes chemical czy próbować odzyskiwać-
monomers przerabiać wszystko?
cosmetic waxes bio-solvents
Kryteria wyboru

• ilości dostępne w jednym miejscu

• potencjał chemiczny

• występowanie w różnych krajach

• lokalne kontakty sieciowe

• znaczenie dla zielonych technologii chemicznych

 Zrównoważone źródła węgla

Ponad 90% organicznych chemikaliów opiera się na surowcach ropy naftowej

- Ropa naftowa jest zużywalna

- Brak pełnego pokrycia zapotrzebowania
 Rafineria ropy naftowej
Paliwa

Rozpuszczalniki

Chemikalia wielotonażowe

Polimery

Ropa naftowa Włókna

surowiec
Związki chemiczne
niewielkotonażowe

Oleje
 Bio-refinerie
Paliwa

Rozpuszczalnik

Polimery

Biomasa Chemikalia wielkotonażowe

Związki chemiczne
niewielkotonażowe

Włókna

Oleje

Nie używa się jako surowców produktów żywnościowych!!

Nie chodzi tylko o to, jak bezpieczny jest ten produkt ...
Albo jak czysty jest proces produkcyjny ...... ..
Lub jak trwałe są surowce

Musimy wprowadzić pojęcia i praktyki

"zielonej chemii" w całym łańcuchu
dostaw
Przetwarzanie odpadów żywnościowych
sprawia, że surowiec jest podwójnie zielony

Przemysł chemiczny jest zbyt zależny od tradycyjnych,

pierwotnych źródeł surowców - źródła, które
stają się rzadkie, drogie i nierzetelne, i często
z regionów o niepewnych warunkach społecznych i politycznych
Czym jest zielona chemia?

Zrównoważony rozwój i biznes

zużycie sieodnawialnych
EKONOMIA
energii surowców

koszt OBNIŻYĆ zużycie

wody

ilość ŚRODOWISKO
ryzyko ODDZIAŁYWANIE
odpadów
SPOŁECZNE
 Biomasa
W tym odpady żywności

POTENCJAŁ CHEMICZNY
oraz agro-odpady

WARTOŚĆ DODANA
Ekstrakty
Chemikalia
(wtórne metabolity ze słomy)
wielkotonażowe
Materiały
((Bio) obróbka chemiczna
(podstawowe metabolity - materiałów sypkich /
skrobia, celuloza) pozostałości))

Łagodne metody ekstrakcji

Selektywna fermentacja
Rozdzielanie / Oczyszczanie
TECHNOLOGIE

Kontrolowana piroliza
Zielona transformacja chemiczna
Technologia ekstrakcji
Platformy dla bio-molekuł
Metody rozszerzania
Zielona chemia / technologia
Zielona modyfikacja
chemiczna
Kompozyty
Idealna koncepcja

- Szeroka gama cennych produktów

• Konkurencyjność
• Rynek
- Możliwość przetwarzania różnych surowców biomasowych
• Zasoby
• Elastyczność
• Ekonomia
- Skuteczna integracja
• Energia
• Odpady
• Emisje
• Zrównoważony rozwój
Klasyfikacja biorafinerii zależy od złożoności biomasy
(surowiec) oraz zapotrzebowania rynkowego

– Systemy biorafinerii zależą od rodzaju surowca i rodzaju

procesu konwersji

• Biorafineria Lignocelulozowa (Lignocellulosic Feedstock Biorefinery –LCF)

• Biorafineria oparta na całych zbiorach (Whole Crop Biorefinery -WCB)
• Zielona Biorafineria (Green Biorefinery - GBR)
• Biorafinera dwu-platformowa (Two Platform Biorefinery (TPB) …. Biorafineria
wielo platformowa (Multi-Platform Biorefinery -MPB)
 Bio-krzemiany (B&Q)
Oparte na bio-materiałach kompozyty użyteczne w budownictwie i przemyśle meblarskim

materiały konstrukcyjne przyszłości oparte będą w

100% na ekologicznych i zrównoważonych komponentach
Procesy technologiczne stają się coraz bardziej zielone

Produkcja chemiczna jest w dużej mierze oparta na chemii, która

jest złożona, zużywa energię, rozpuszczalniki i wodę,
wytwarza duże ilości CO2 i znacznie więcej
(często niebezpieczne) odpadów
Ekstrakty z roślin

Eko-woski
Charles Jackson Farms - Botanix - Croda - L’Oreal - Processum

Produkty kosmetyczne

Chemia gospodarcza

Słoma pszeniczna ScCO2 ekstrakcja woski

Przemysł farmaceutyczny

"Naturalne" produkty muszą:

- pochodzić z zasobów naturalnych

- ekstrahowane przy użyciu "naturalnych" rozpuszczalników (H2O, EtOH, CO2)
- modyfikowane tylko metodami "naturalnymi" (biokataliza)
Mikrofalowa aktywacja biomasy -
opracowanie alternatywnej metody
rozkładania biomasy
 Jeden rodzaj biorafinerii
w oparciu o pojedynczy surowiec o dużej objętości
z wykorzystaniem zielonych technologii pozwala na stworzenie
gamy produktów
Zintegrowana biorafineria – surowiec słoma pszeniczna
OPEC- Orange Peel Exploitation Company

Waloryzacja odpadów konsumenckich w skali miliona ton

do bio-chemikaliów, bio-materiałów i bio-paliw

BIO-CHEMICALS
Bio-solvents
Natural fragrance chemicals
Chemical intermediates
50% juice 50% waste acid catalysts

BIO-FUELS chars
bio-ethanol
sugars liquid fuels

8,069,705 T/y BIO-MATERIALS catalysis

of waste orange peels separations water purification
available in Brazil
 Personal care
Waxes, alkanes, product
surface additives Bio p-cymene
hydrophobes, sulphonic acid:
Oranges
insect repellant Flavours & organic acid
fragrances catalyst
Chemicals & Bio α-terpineol
Orange solvents
Juicing
juice process Bio-plastics
SO3H
(i.e. PET)
Bio d-limonene
Bio p-cresol & bio-
acetone:
Bio p-cymene commodity
8,069,705 T/y chemicals
Bio-ethanol
of waste
O
H H
O
orange peels
available in O
Other platform
Brazil for Sugars
molecules i.e. HMF
example
p-α-dimethyl
styrene

Pectin thickening
agent in food
products
Pectin
Mesoporous carbonaceous
material for catalysis, metal
support, water purification
Cellulose and separation
 The Chemical Industry of the Past(?)
Past
The Chemical Industry Today
The Chemical Industry Tomorrow(?)
Screening cennych związków chemicznych
otrzymywanych w procesach biorafineryjnych

kryteria screeninu:
Dostępność surowca,
Szacunkowe koszty przetwarzanie
Szacowana cena sprzedaży,
Potencjał rynkowy,
Złożoność techniczna związana z najlepszymi dostępnymi ścieżkami przetwarzania
Nowe właściwości i potencjał jako BB oraz I
Funkcjonalność chemiczna i potencjalne wykorzystanie
Liczba C Nazwa Przewidywane/znane zastosowanie Zaklasyfikowany do listy 30 uzasadnienie
(blok budulcowy-BB, reagent - R, najważniejszych związków
związek przejściowy - I)
1 Kwas mrówkowy R N Bardzo ograniczony BB, używany głównie do
dobudowywania C1

1 Metanol BB – ograniczone użycie N Produkt uzyskiwany z syngazu

1 CO (+ H2 daje syngaz) BB Y
1 CO2 R N Bariery termodynamiczne
2 Acetaldehyd I N Bardzo ograniczony BB
2 Kwas octowy i bezwodnik R, I N Bardzo ograniczony BB, uzyskiwany z
octowy syngazu, używany głównie do
dobudowywania C2
2 Etanol paliwo N Główne wykorzystanie jako paliwa,
ograniczony BB
2 Glicyna R N Bardzo ograniczony BB
2 Kwas szczawiowy R N Stosowany głownie jako chelator
2 Glikol etylenowy BB i produkt N Łatwo dostępny
2 Tlenek etylenu BB i produkt N Łatwo dostępny
3 Alanina I N Bardzo ograniczony BB
3 Glicerol BB Y
3 Kwas 3-hydroksypropionowu BB Y
(HPA)
3 Kwas mlekowy BB Y
3 Kwas malonowy BB, R Y
3 Seryna BB Y
3 Kwas propionowy BB, R Y
3 Aceton I N Łatwo dostępny: produkt uboczny z kumenu
w syntezie fenolu
Liczba C Nazwa Przewidywane/znane zastosowanie Zaklasyfikowany do listy 30 uzasadnienie
(blok budulcowy-BB, reagent - R, najważniejszych związków
związek przejściowy - I)
4 Acetoina BB Y
3-hydroksyburanon
4 Kwas asparaginowy BB Y
4 Butanol BB N Łatwo dostępny związek, niska
użyteczność jako BB, szeroko
stosowany jako I,
Brak przewagi pozyskiwania z
biomasy w stosunku do
klasycznych metod
4 Kwas fumarowy BB Y
HO2CCH=CHCO2H (trans)
4 3-Hydroksybutrylolakton BB Y
(HBL)
4 Kwas bursztynowy BB Y
(CH2)2(CO2H)2
4 Treonina BB Y
5 Arabinitol BB Y
5 Furfural BB Y
5 Kwas glutaminowy BB Y
5 Kwas glutarowy BB N Małe zapotrzebowanie rynkowe
(CH2)3(COOH)2
5 Kwas itakonowy BB Y
2-Methylidenebutanedioic acid
5 Kwas lewulinowy BB Y
CH₃-CO-CH₂-CH₂-COOH
5 Ksylitol BB Y
5 Kwas ksylonowy BB Y
Liczba C Nazwa Przewidywane/znane Zaklasyfikowany do uzasadnienie
zastosowanie listy 30
(blok budulcowy-BB, reagent - najważniejszych
R, związków
związek przejściowy - I)
6 Kwas akonitowy BB Y
6 Kwas adypinowy I N Łatwo dostępny kwas L askorbinowy
(CH2)4(COOH)2
6 Kwas askorbinowy BB N Ograniczone
zastosowanie
6 Kwas cytrynowy BB Y
6 Fruktoza BB N Inne metody
otrzymywania nowych
są łatwiejsze niż z
użyciem fruktozy kwas cytrynowy
6 Kwas 2,5- BB Y
furanodikarboksylowy
6 Kwas glukarowy BB Y
6 Kwas glukonowy BB Y
6 Kwas kojowy BB N Małe zapotrzebowanie
rynkowe

6 Lizyna BB Y kwas kojowy

6 Sorbitol BB Y

kwas cis-akonitowy kwas 2,5-furanodikarboksylowy

kwas trans-akonitowy
 Związki wyselekcjonowane po pierwszym screeningu
Liczba C 30 wyselekcjonowanych związków
1 CO oraz wodór (syngaz)
2 brak
3 glicerol,
kwas 3-hydroksypropionowy,
kwas mlekowy,
kwas malonowy,
kwas propionowy,
seryna
4 acetoina,
kwas asparaginowy,
kwas fumarowy,
3-hydroksybutyrylolakton,
kwas jabłkowy,
kwas bursztynowy,
treonina
5 arabinitol,
furfural,
kwas glutaminowy,
kwas itakonowy,
kwas luwelinowy,
prolina,
ksylitol,
kwas ksylonowy
6 kwas akonitowy,
kwas cytrynowy,
kwas 2,5-furanodikarboksylowy,
kwas glukarowy,
lizyna,
sorbitol,
lewoglukozan