Nanocellulose: From fundamentals to advanced

applications (Nanoselüloz: Temellerden Gelişmiş

Uygulamalara)

Özet
Nanoyapı şeklindeki selüloz nanoselülozun (NC), geçtiğimiz birkaç yıl içinde modern
zamanların en önemli yeşil malzemelerinden biri olduğu kanıtlanmıştır. NC malzemeleri,
bolluk, yüksek en-boy oranı, daha iyi mekanik özellikler, yenilenebilirlik ve biyouyumluluk
gibi çekici ve mükemmel özellikleri sayesinde artan ilgi görmektedir. Bol miktarda hidroksil
fonksiyonel gruplarının fonksıyonlama geniş bir aralığına yer verilmesine olanak ilekimyasal
reaksiyonlar, ayarlanabilir özelliklere sahip çeşitli malzemelerin geliştirilmesine yol açar. Bu
derlemede, nanoselülozun, özellikle selüloz nanokristallerin (CNC'ler) hazırlanması,
modifikasyonu ve yeni ortaya çıkan uygulamasındaki son gelişmeler, en son araştırmaların
(özellikle son 3 yıllık raporlar için) analizine dayanarak açıklanmış ve tartışılmıştır. Selülozun
özlü bir geçmişi, yapısal organizasyonu ve bu alanda yeni başlayanlar için selüloz
nanomalzemelerin isimlendirilmesi ile başlıyoruz. Daha sonra, nanoselülozların üretimi,
özellikleri ve işlevselleştirme yaklaşımları için farklı deneysel prosedürler geliştirildi. Ayrıca,
nanoselülozun nanokompozitlerde, Pickering emülgatörlerinde, ahşap yapıştırıcılarında, atık
su arıtımında son zamanlarda ortaya çıkan ve yeni ortaya çıkan kullanımları, yanı sıra yeni
gelişen biyomedikal uygulamalar da sunulmaktadır. Son olarak, NC tabanlı ortaya çıkan
materyallerin zorlukları ve fırsatları tartışılır.
GİRİŞ
Günümüzde yeşil, yenilenebilir ve sürdürülebilir malzemelerin uygulanması, düşük
çevresel etkiye sahip çeşitli yüksek değerli ürünlerin üretilmesi için giderek daha önemli hale
geldi (Oksman ve Bismarck, 2014 ; Pandey ve diğerleri, 2015 ; Thakur, 2015a , b ;
Kargarzadeh ve diğerleri. , 2018a , b). Bu araştırma alanı, çok sayıda akademisyen ve
sanayicinin ilgisini çekmiştir çünkü bu tür malzemeler, sürekli tükenmekte olan
yenilenemeyen kaynaklar, çevre kirliliği, küresel ısınma ve enerji krizine alternatif bir çözüm
haline gelmiştir. Bu bağlamda, selüloz, nişasta, aljinat, kitin, kitosan ve jelatinin çeşitli
kaynaklardan bol miktarda bulunmaları açısından umut verici adaylar olduğu ortaya çıkmıştır
(Trache, 2018 ). Bunların arasında, selüloz biyosferden elde edilen en bol yenilenebilir
bileşiktir ve bitkilerde, alglerde, tunikatlarda ve bazı bakterilerde bulunabilir (Vazquez
vd., 2015 ; Trache vd., 2016a , b). Tükenmeyen bir hammadde kaynağı olarak görülen bu
büyüleyici polimer, çeşitli mevcut endüstriyel kullanımlarla modifiye edilme ve
işlevselleştirme potansiyeline sahiptir ve selülozda keşfedilecek ve kutlanacak çok şey vardır
(Mokhena ve John, 2020 ; Moohan ve diğerleri, 2020 ; Trache ve diğerleri, 2020 ). Selüloz
zincirleri bir araya getirildiğinde selülozun yararı daha da genişletilebilir ve daha sonra
selüloz nanomateryaller veya nanoselülozlar olarak bilinen ve fütüristik materyallerin yararlı
sınıfı olarak kabul edilen nano partiküller olarak izole edilebilen oldukça sıralı bölgeler
oluşturur (Foster ve diğerleri, 2018).) fizikokimyasal özelliklerinden dolayı. Yenilenebilir ve
bol olmanın yanı sıra, kimyasal inertlik, mükemmel sertlik, yüksek mukavemet, düşük ısıl
genleşme katsayısı, düşük yoğunluk, boyutsal kararlılık ve yüzey kimyasını değiştirme
yeteneğini birleştirirler (Phanthong ve diğerleri, 2018 ; Rajinipriya ve diğerleri. , 2018 ; Naz
vd., 2019 ; Vineeth vd., 2019 ; Köse vd., 2020 ).
Tipik olarak, nanoselüloz iki ana sınıfa ayrılabilir: (1) nanoyapılı malzemeler (selüloz
mikrokristaller ve selüloz mikrofibriller) ve (2) nanofiberler (selüloz nanfibriller, selüloz
nanokristaller ve bakteriyel selüloz) (Trache ve diğerleri, 2017 ; Hussin ve diğerleri ., 2019 ;
Pennells ve diğerleri, 2020 ). Farklı yöntemler kullanılarak ve çeşitli selülozik kaynaklardan
bir dizi nanoselüloz formu üretilebilir (Phanthong vd., 2018 ; Pires vd., 2019 ; Salimi
vd., 2019). Her bir nanoselüloz sınıfının morfolojisi, boyutu ve diğer özellikleri selüloz
kökenine, izolasyon ve işleme koşullarının yanı sıra olası ön veya son işlemlere
bağlıdır. Çeşitli özelliklere sahip nanoselüloz üretme fırsatı, keşfedilmemiş biyokütlenin
araştırılmasını teşvik edebilecek oldukça heyecan verici bir konu olarak kabul
edilir. Nanoselülozun 3 boyutlu hiyerarşik nano yapısının faydaları ve nano ölçekte
fizikokimyasal özellikleri, çeşitli uygulamalarda yeni ufuklar açmaktadır (Li ve
diğerleri, 2018 ; Vilarinho ve diğerleri, 2018 ; Pires ve diğerleri, 2019 ; Köse ve diğerleri.
, 2020). Piyasalar ve Piyasalar'a göre, nanoselüloz pazarının 2025 yılına kadar 783 Milyon
ABD Dolarına ulaşacağı tahmin edilmektedir. Artan talep ve yeni uygulamaların kullanılması,
araştırmacıları ve sektörü nanoselüloz kullanımından daha fazla yararlanmaya yönlendirmiştir
(Coelho ve diğerleri, 2018 ). Buna ek olarak, kağıtların sayısı her geçen yıl artmakta ve bu tür
nanomateryaldeki yüksek endişeyi yansıtmaktadır. Bu ilgi, yeni Uluslararası Standardizasyon
Örgütü (ISO), Kağıt Hamuru ve Kağıt Endüstrisi Teknik Birliği (TAPPI) ve geliştirilmekte
olan ve yayınlanan CNC'ler üzerine Kanada Standartlar Birliği (CSA) Standartları tarafından
ifade edilerek pazar ilgisini vurgulamaktadır (Klemm vd., 2018). Günümüzde endüstriyel
ölçekte günde ton olarak üretilebilen nanoselüloz, nanokompozit malzemeler, biyomedikal
ürünler, ahşap yapıştırıcılar, süper kapasitörler, elektronik bileşenler için şablon, piller,
katalitik destekler, elektroaktif gibi hayatımızın birçok alanında kullanılabilir. polimerler,
sürekli lifler ve tekstiller, gıda kaplamaları, bariyer / ayırma membranları, antimikrobiyal
filmler, kağıt ürünler, kozmetikler, çimentolar ve daha birçok yeni ortaya çıkan kullanım
(Moon ve diğerleri, 2016 ; Thomas ve diğerleri, 2018 ).
Yeni uygulamaların araştırılması ve mevcut nanoselüloz bazlı malzemelerin
özelliklerinin iyileştirilmesi, çeşitli araştırma gruplarında ve şirketlerdeki araştırma ve
geliştirme (Ar-Ge) için çok önemli itici güçlerdir. Son birkaç yılda birçok literatür taraması
makalesinin yayınlandığı ve bunların çoğunun nanoselülozların üretimi, modifikasyonları ve
uygulamalarına odaklandığı görülebilir (Dufresne, 2019 ; He vd., 2019 ; Karimian vd., 2019 ;
Kim JH ve diğerleri, 2019 ; Luo ve diğerleri, 2019 ; Miao ve Hamad, 2019 ; Naz ve
diğerleri, 2019 ; Park ve diğerleri, 2019 ; Salimi ve diğerleri, 2019; Sharma ve
diğerleri, 2019 ; Shojaeiarani ve diğerleri, 2019 ; Tan vd., 2019 ; Younas ve
diğerleri, 2019 ; Köse ve diğerleri, 2020 ; Mokhena ve John, 2020 ; Moohan ve
diğerleri, 2020 ; Tong vd., 2020). Bazı yeni bulgular ve ilerlemeler, önceki yayınlarda
yeterince ele alınmamışken, burada, nanoselülozun (NC) en son uygulamalarının bazılarını,
özellikle selüloz nanokristalleri (CNC) kısaca sunuyoruz. Bu incelemenin amacı, özellikle
CNC'lere ve bunların son uygulamalarına odaklanarak nanoselüloz çalışmaları hakkında kısa
bir özet yapmaktır. İlk olarak, selüloz, nanoselüloz isimlendirmesi, çeşitli hammaddelerden
izolasyonu, özellikleri ve işlevselliği hakkında kısa bir giriş sunulmaktadır. Üretimleri ve yeni
yönleri ile ilgili önemli zorluklar ele alınmaktadır. Sonraki bölümlerde, nano kompozitler,
medikal, Pickering emülgatörleri, ahşap yapıştırıcılar, adsorpsiyon, ayırma, Okuyuculara
nanoselüloz tabanlı yeni ortaya çıkan materyallerin ve kullanımlarının gelişmiş bilimine ve
mühendisliğine kapsamlı bir genel bakış sağlamak için dekontaminasyon ve filtrasyon
uygulamaları. Son yıllarda kapsamlı bir şekilde gözden geçirilmiş olan kağıt yapımı, petrol ve
gaz sondajı ve çimentolama, enerji depolama sistemleri, sensörler ve biyosensörler gibi ortaya
çıkan diğer nanoselüloz uygulamaları (Du X. et al.,2017 ; Chen vd., 2018 ; Kim JH ve
diğerleri, 2019 ; Tayeb ve Tayeb, 2019 ; Balea ve diğerleri, 2020 ; Dai ve
diğerleri, 2020 ; Lasrado ve diğerleri, 2020 ; Ramasamy ve Amanullah, 2020 ; Zhang ve
diğerleri, 2020 ), hariç tutulmuştur ve bu incelemenin kapsamı dışındadır. Bu incelemenin,
NC'nin hazırlanmasının yanı sıra yaygın gelişmiş uygulamalar için yeni NC tabanlı
malzemelerin tasarımı ve üretimi için yeni yönler getirmesi beklenmektedir.
NANOSELÜLOZA GENEL BAKIŞ
Selülozun Yapısı ve Kaynağı
Büyüleyici ve sürdürülebilir bir hammadde olan selüloz, dünyadaki en bol polimerik
10 11
hammaddedir. Yıllık üretimi, 10 arasında olduğu tahmin edilmektedir ve 10 T, ancak 6 x
9
10 sadece küçük bir kısmı, t örneğin trake ve ark kağıt, tekstil, kimyasal ve malzeme
endüstrisi (endüstriyel alanlarda bir dizi yararlanılmaktadır. , 2020 ). Anselme Payen bu beyaz
biyomolekülü ilk kez 1838'de çıkardı ve Herman Staudinger kimyasal yapısını birkaç yıl
4
sonra oluşturdu (Trache ve diğerleri, 2016a ). Selüloz temel olarak C 1'de β (1,4) -bound D-
glikopiranosil birimlerinin (anhidroglukoz birimi, AGU) tekrarlanmasıyla oluşturulur.-her
monomer biriminin komşularına kıyasla 180 ° döndürüldüğü zincir konfigürasyonu (Gopi ve
diğerleri, 2019 ). Üretilen selobiyoz birimleri, temel fibriller olarak bilinen kristalin bir
selüloz yapısı oluşturmak için birbirine bağlanır. Bunlar, sırasıyla makro fibriller veya
selülozik lifler oluşturan mikro fibriller üretmek için bir araya toplanır. Moleküller arası ve
moleküller arası kimyasal gruplar selüloza hidrofiliklik, kiralite, kimyasal işlevselleştirme
kolaylığı, çoğu sulu çözücüde çözünmezlik ve infüzyon yapabilme gibi spesifik özelliklerini
kazandırır (Habibi ve ark., 2010). Açıktır ki, selülozik zincirler, sırasıyla odundan ve
pamuktan türetilmiş selülozda ~ 10 000 AGU ve 15 000 birimlik bir polimerizasyon
derecesine sahiptir. Selüloz özellikleri, polimerizasyon derecesinin yanı sıra polimerik zincir
uzunluğuna yakından bağlıdır. Doğal selüloz, hem düzenli (kristal) hem de düzensiz (amorf)
alanlardan oluşur. Doğal kaynağa ve ekstraksiyon prosedürüne bağlı olarak kristalliği% 40
ila% 70 arasında değişebilir. Amorf bölgeler, kristal olanlara göre düşük yoğunluğa sahiptir
ve diğer moleküler gruplarla reaksiyona girme eğilimindedir (Wertz vd., 2010 ; Dufresne
ve Belgacem , 2013 ; Kargarzadeh vd., 2017 ; Tarchoun vd., 2019a , b , c). Genel olarak,
kristalin alanlar, amorf olanlara kıyasla kimyasal, mekanik ve enzimatik işlemlere daha
dirençlidir. Moleküler yönelimleri dayanarak, Waals, intra- ve intermoleküler etkileşimler,
izolasyon ve arıtma yöntemi der kamyonet, selüloz, I, II, III, selüloz, diğer bir deyişle farklı
polimorflar olarak bulunabilir I , III II , IV I ve IV II , burada termal veya kimyasal işlemler
kullanılarak birinden diğerine dönüştürülebilir (Thakur, 2015a , b ). Çeşitli kaynaklar (tablo 1)
odun, otsu bitkiler, çimen, tarımsal ürünler ve bunların yan ürünleri, hayvan, yosun ve bakteri
kaynakları, atık kağıt gibi diğerleri arasında selüloz üretmek için hammadde olarak
kullanılabilir (Trache, 2017 ; Trache et al., 2017 ; Nandi ve Guha, 2018 ; Kumar V. ve
diğerleri, 2020 ). Selülozun doğal hammaddesinden temel moleküle kadar grafiksel bir
sunumu şu şekilde gösterilir:Şekil 1. Doğal kaynağa, kökenine ve olgunluğuna, ön işlemine,
işleme metodolojilerine ve reaksiyon parametrelerine bağlı olarak farklı özelliklerde selüloz
elde edilebilir (Dufresne, 2013 ; Zhao ve Li, 2014 ; Ummartyotin ve Manuspiya, 2015 ;
Campano vd., 2016 ; Trache ve diğerleri, 2017 ). Genel olarak, lignoselülozik kaynaklar,
özütleyici bileşenlerin (yağ, tanenler, rein, reçine, serbest şekerler, flavonoidler, terpenoidler,
terpen, yağ asidi ve mumlar), delignifikasyon ve ağartma işlemlerinin (Pires vd., 2019 ; Fodil
Cherif vd., 2020). Bu tür ön işlemler, çeşitli kimyasal, fiziksel, biyolojik ve kombine
yöntemler kullanılarak gerçekleştirilebilir (Agbor ve diğerleri, 2011 ; Karimi ve
Taherzadeh, 2016 ; Rabemanolontsoa ve Saka, 2016 ; Hassan ve
diğerleri, 2018 ). Linyoselülozikin kompakt yapısının bozulmasına ve inatçılığının üstesinden
gelmeye izin verirler. Ön işlemler, toplam işleme maliyetinin% 40'ından fazlasını oluşturur
(Bhutto ve diğerleri, 2017 ). En önemli prosedürler birkaç yeni inceleme makalesinde
bulunabilir (Behera ve diğerleri, 2014 ; Karimi ve Taherzadeh, 2016 ; Rabemanolontsoa ve
Saka, 2016 ; Bhutto ve diğerleri, 2017 ; Hassan ve diğerleri, 2018). Bu ön işlemler, saf ve
kristal selülozun ayrılmasına izin verir, selüloz ve selülozik olmayan bileşikler (lignin ve
hemiselüloz) arasında var olan bağlantıların kopmasını sağlar, polimerizasyon derecesini
düşürür, selülozdan zengin fraksiyona erişilebilirliği teşvik eder ve gözenekliliği arttırır, iç
yüzey ve reaktivite (Kargarzadeh vd., 2017). Bununla birlikte, bir dizi ön işlem, toksik ve
tehlikeli atıkların oluşması, kusurlu ayrılma, bozulma ve selüloz kaybının yanı sıra yüksek
genel işlem masrafları yoluyla süreci olumsuz etkileyebilir. Bu nedenlerden dolayı, ön
arıtmalar sırasında ortaya çıkabilecek olayları iyi anlamak, işlemlerin verimliliğini ve
kolaylığını optimize etmek ve maliyetlerini ve çevresel etkilerini azaltmak için dünya çapında
birçok çalışma devam etmektedir (Phanthong ve diğerleri, 2018). ). Hayvan selülozu
durumunda, Trache ve diğerleri tarafından rapor edildiği gibi, saf selüloz üretmek için
genellikle bazı ön işlemler gereklidir. ( 2017). Öte yandan, bakteriyel selüloz, bitkisel selüloza
göre özütleyiciler, hemiselüloz ve lignin içermez ve bu nedenle spesifik ön işlemler
gerektirmez. Bununla birlikte, endüstriyel ölçekte üretimi nispeten pahalıdır (Oun ve
diğerleri, 2020 ).

tablo 1
Selüloz liflerinin üretimi için çeşitli kaynaklar.

Kaynak Kaynaklar
grup

Sert ağaç Okaliptüs, Titrek kavak, Balsa, Meşe, Karaağaç, Akçaağaç, Huş

Yumuşak Çam, Ardıç, Ladin, Hemlock, Porsuk, Karaçam, Sedir

ahşap

Yıllık Palmiye yağı, Kenevir, Jüt, Agave, Sisal, tritikale samanı, soya samanı, Alfa,
bitkiler / Tarımsal Kenaf, Hindistan cevizi kabuğu, Begasse, Mısır yaprağı, Ayçiçeği, Bambu Kanola,
kalıntılar Buğday, Pirinç, ananas yaprağı ve hindistan cevizi, Fıstık kabuğu, Patates kabuğu,
Domates kabuğu, Sarımsak samanı artıkları, Dut lifi, Mengkuang yaprakları

Hayvan Tunikatlar, Chordata, Styela clava, Halocynthia roretzi Drasche

Bakteriler Gluconacetobacter „Salmonella, Acetobacter, Azotobacter, Agrobacterium,

Rhizobium, Alkaligenes, Aerobacter, Sarcina, Pseudomonas, Rhodobacter

Yosun Cladophora, Cystoseria myrica, Posidonia oceanica

 Şekil 1. Bitkiler veya ağaçlarda bulunan selüloz, (A) ' da gösterildiği gibi metreden
nanometre ölçeğine kadar hiyerarşik bir yapıya sahiptir . Nanoselüloz elde etmek için selüloz
ve kuvvetli asit arasındaki reaksiyonun şematik diyagramı (B) ' de gösterilmektedir . Selüloz
sentezleyen bakterilerden kültürlenen biyonanoselüloz (C) ' de gösterilmektedir . Miyashiro
ve ark.nın izniyle yeniden basılmıştır. ( 2020 ) yaratıcı ortak lisans CC BY lisansı, MDPI
yayıncısı tarafından dağıtıldığı şekliyle.

Nanoselüloz Adlandırma ve Türleri

Nanoteknoloji, biyonanokompozitlerden medikal ve hatta algılama ve biyoalgılama
uygulamalarından geçen çeşitli alanlarda yeni bir endüstriyel devrimin arkasındaki itici
güçlerden biri haline geldi (Arof ve diğerleri, 2019 ). Nano ölçekli malzemeler, dökme
malzemelere kıyasla belirli fizikokimyasal, optik, manyetik ve biyolojik özelliklere sahip en
az bir boyutta yaklaşık 100 nm boyuta sahiptir (He et al., 2019 ). Selüloz birkaç on yıldır
geniş çapta incelenmesine rağmen, nanoselüloz, Web of Science, PubMed ve ProQuest
(Bacakova ve diğerleri, 2019) gibi yaygın olarak kullanılan üç veri tabanının da gösterdiği
gibi, son yirmi yılda öne çıkan ve olağanüstü bir malzeme olarak ortaya çıkmıştır). Bu
nanomateryal, yüksek yüzey alanı-hacim oranı, yüksek Young modülü ve yüksek gerilme
mukavemeti, düşük ısıl genleşme katsayısı, hidrojen bağlama kapasitesi, biyouyumluluk,
çevre dostu olma, yenilenebilirlik ve toksisite karakterinin olmaması (Salimi vd., 2019 ). Açık
literatür, nanoselüloz veya selüloz nanomalzemeleri tanımlamak için şu anda birkaç
terminolojinin kullanıldığını ve maalesef yanlış anlaşılmalara ve belirsizliklere yol açtığını
ortaya koymuştur (Trache ve diğerleri, 2017 ; Hussin ve diğerleri , 2019.). Nanoselüloz
isimlendirmesi için hala anomaliler mevcut olduğundan, nanoselüloz ailesi için standart bir
isimlendirme getirmek önemlidir ve morfolojilerine, boyutlarına ve sentetik prosedürlerine
dayalı olarak çeşitli terimlerin kullanımını rasyonelleştirmek için çaba harcanmalıdır. Birkaç
yıl önce Kağıt Hamuru ve Kağıt Endüstrisi Teknik Birliği (TAPPI), selüloz nanomalzemelerin
isimlendirilmesini standartlaştırmaya adanmış bir Nanoteknoloji Bölümü kurdu. Taslak sürüm
standardı, TAPPI WI 3021: Selüloz Nanomalzemeler için Standart Terimler ve Tanımları
oluşturulmuştur (Dufresne, 2017 ; Kargarzadeh ve diğerleri, 2018b). Genel olarak,
nanoselüloz nano yapılı malzemeler ve nanolifler olarak kategorize edilebilir. Birinci
kategori, mikrokristalin selüloz ve selüloz mikrofibrilleri içerirken, ikincisi selüloz
nanokristalleri, selüloz nanofibrilleri ve bakteriyel selülozu içerir. Genellikle asit hidrolizi ile
üretilen selüloz nanokristaller (CNC'ler), 4–70 nm genişliğinde, 100–6.000 nm uzunluğunda
ve% 54–88 kristallik indeksine sahip silindirik, uzun, daha az esnek ve çubuk benzeri
nanopartiküllerden oluşur (Naz et al al., 2019 ). Son yirmi yıl boyunca nanokristalin selüloz,
çubuk benzeri selüloz kristalleri, nanoteller, nanorodlar, nanoballlar, selüloz kristalitler,
selüloz nanokuyruklar ve selüloz bıyıkları içeren bir dizi isim aldı (Brinchi ve
diğerleri, 2013 ; Charreau ve diğerleri,2013 ; Mariano ve diğerleri, 2014 ; Vazquez ve
diğerleri, 2015 ; Trache ve diğerleri, 2017 ). Bununla birlikte, son birkaç yılda isimlendirme,
aşamalı olarak selüloz bıyıklara, selüloz nanokristallere ve son zamanlarda selüloz
nanokristallere ve nanokristalin selüloza yakınsamıştır (Charreau et al., 2020). Genellikle
mekanik işlemle elde edilen nanofibrillenmiş selüloz (CNF), esnek, daha uzun ve geniş
nanoliflere (20-100 nm genişliğinde ve> 10.000 nm uzunluğunda) ve CNC'lere göre daha
düşük kristalliliğe sahip dolaşık bir ağ yapısı sunar. CNF için selüloz nanofbril, nanofibriler
selüloz ve nanofibröz selüloz gibi çeşitli isimler kullanılmıştır. Linyoselülozik biyokütleden
CNF üretimi, yakın zamanda başka bir yerde ayrıntılı olarak açıklandığı üzere, en yaygın
olarak bir dizi kimyasal, mekanik ve enzimatik işlem veya bunların bir kombinasyonu yoluyla
gerçekleştirilmiştir (Nechyporchuk ve diğerleri, 2016 ; Osong ve diğerleri, 2016 ). CNF'nin
ortak kaynakları ve en önemli araştırma alanları kısa süre önce Pennells ve arkadaşları
tarafından gözden geçirildi. ( 2020). Öte yandan, mikrobiyal nanoselüloz olarak da bilinen
bakteriyel nanoselüloz, biyomedikal kullanımlar için umut verici ve uygun maliyetli bir doğal
nanomateryal olarak kabul edilmektedir (Carvalho et al., 2019 ; Sharma ve
Bhardwaj, 2019 ). Bir ayırt edici özellik olarak üç boyutlu ağ oluşturmak için dolaşan, 20-100
nm çapında ve mikrometre uzunluklarında ultra ince, saf ve şerit şeklinde nanoliflerden
oluşur. Bu tür nanoselüloz tipik olarak bakterilerden üretilir, ancak sentezi, sentetik ortamın
yüksek maliyetleri nedeniyle son derece pahalı görülmektedir (Trache, 2018). Amorf
nanoselüloz (ANC), çapı 80 ila 120 nm arasında değişen, küresel ila eliptik şekle sahip başka
bir nanoselüloz sınıfıdır. Fiziksel çözündürme, şekillendirme ve rejenerasyon işlemleriyle
doğrudan selüloz çözeltisinden elde edilebilen rejenere bir selülozdan sonraki ultrason
parçalanması ile asit hidrolizi kullanılarak hazırlanabilir (Wang ve diğerleri, 2016 ). Yüksek
erişilebilirlik, iyileştirilmiş soğurma ve daha yüksek fonksiyonel grup miktarı gibi gelişmiş
özelliklere sahip ANC, öncelikle sulu sistemlerde kalınlaştırıcı ajan ve biyoaktif maddeler
için taşıyıcı olarak kullanılabilir (Kargarzadeh ve diğerleri, 2017 ; Ram ve
Chauhan, 2018). 100-1.000 nm çapa sahip, daha az araştırılmış nanoselülozlardan biri olan
selüloz nanoyarn (CNY), genellikle selüloz veya türevlerini içeren çözeltilerin elektrospine
edilmesiyle elde edilir. CNY yara örtüsü olarak uygulama bulur (Grumezescu, 2016 ). Daha
yakın zamanlarda, 3 nm çapındaki dolaşık selüloz nanofibrillerin oluşturduğu selüloz
nanoplateletler (CNP), hafif koşullar altında oksidasyon yoluyla hazırlanmıştır. Böyle bir
CNP'nin kalınlığı yaklaşık 80 nm'dir (Chávez-Guerrero ve diğerleri, 2018 ).
Selüloz nanoliflerin nanometrik ölçek, toksik olmama, yüksek özgül yüzey alanı,
kolay işleme, yüksek en-boy oranı ve sertlik, ilginç mekanik özellikler ve iyi termal stabilite
gibi olağanüstü özellikleri, yeni tür nanoselülozların geliştirilmesi için yeni fırsatlar
yaratmıştır. tabanlı sistemler (Almeida ve diğerleri, 2018 ; Dufresne, 2019 ; Liu ve
diğerleri, 2019b ). Ayrıca, çeşitli imalat metodolojilerine dayalı olarak çeşitli selülozik
kaynaklardan hazırlanabilen birçok nanoselüloz yapısı, farklı tipte uygulamaların
geliştirilmesine izin vermiştir.
Bu makalenin aşağıdaki bölümlerinin vurgusu, bir tür nanoselüloz, yani selüloz
nanokristaller üzerine yerleştirilecektir; burada hazırlama yöntemleri, özellikleri, yüzey
modifikasyonu ve bu nanomalzemelerin son uygulamaları işlenecektir. Son 3 yılda yapılan
çalışmalara özel bir ilgi gösterilecek ve "nanoselüloz" terimi esas olarak CNC'leri tanımlamak
için ayrılacak, CNF'ler hakkında ise sadece birkaç ayrıntı verilecektir.

Selüloz Nanokristallerin İzolasyon Yöntemleri

Yeryüzünde en çok bulunan biyomakromolekül olmasına rağmen, ancak son yıllarda
bu selüloz, birçok uygulama ve yeni katma değerli ürünler için olağanüstü bir nanomateryal
olarak daha fazla ilgi görmüştür. Nano ölçeği sayesinde nanoselüloz, nano ölçekli etki,
biyouyumluluk, biyolojik olarak parçalanabilirlik, yüksek özgül yüzey alanı, yüksek
kristallik, saflık, amfifilik yapı, yüzey kimyasal reaktivitesi, bariyer özellikleri, yüksek
mekanik mukavemet, yeşil ve non -toksik (Chen ve diğerleri, 2018 ; Klemm ve
diğerleri, 2018 ; Nascimento ve diğerleri, 2018). Bununla birlikte, doğal kaynağa, izolasyon
prosedürüne, koşullara ve ön işlemlere bağlı olarak, nanoselülozun kristallik, verim, boyutlar
ve morfoloji, yüzey kimyası, fizikokimyasal ve termal özellikler gibi özellikleri belirli bir
kullanım için özelleştirilebilir, Yeni malzemeler ve cihazlar geliştirmek için geniş bir olasılık
yelpazesi açmak (Wang Z. ve diğerleri, 2017 ; Phanthong ve diğerleri, 2018 ; Thomas ve
diğerleri, 2018 ; Wohlhauser ve diğerleri, 2018). Enerji depolamada, elektronik baskı için
substrat, aerojeller, emülsiyon stabilizatörleri, katalizör desteği ve enzimlerin
hareketsizleştirilmesi, düşük kalorili gıda katkı maddeleri, şablonlar, takviye edici polimer
kompozit, sıvı kristaller, farmasötik bağlayıcı, biyomimetik malzemeler, biyosensörler ve
biyo alanlarında kullanılabilirler. -görüntüleme vb. (Serpa ve diğerleri, 2016 ; Agate ve
diğerleri, 2018 ; Seabra ve diğerleri, 2018 ; Dufresne, 2019 ; Kim JH ve diğerleri, 2019 ).
Nanoselülozun selülozdan hazırlanması tipik olarak iki ana aşama gerektirir (Trache
ve diğerleri, 2017 ; Nandi ve Guha, 2018 ; Xie ve diğerleri, 2018 ). Birincisi, özetlendiği
gibiTablo 2(Ayrıca bkz. Yukarıdaki bölüm: Selülozun yapısı ve kaynağı), saf selüloz elde
etmek için hammaddelerin ön işlemlerine odaklanırken, ikinci aşama selülozun nanoselüloza
dönüştürülmesine adanmıştır. İlk aşamada, ekstraktlar (yağ, serbest şeker, tanenler, reçine,
rosin, flavonoidler, terpenoidler, terpen, mumlar, yağ asitleri vb.), Hemiselülozlar ve lignin,
belirli ön işlem yöntemlerine dayalı hammaddeler (Kargarzadeh ve diğerleri, 2017 ; Chen ve
diğerleri, 2018). Ancak ikinci aşama genellikle selüloz nanokristallerin üretimine
adanmıştır. Bu sonuncusu, bozulmamış selüloz oluşturan amorf alanların ortadan
kaldırılmasını sağlayarak CNC'lerin üretimine yol açar (Dufresne, 2013 , 2017 ; Jonoobi ve
diğerleri, 2015). Temel fibril boyunca segmentler üzerinde zincir çıkıkları olarak dağıtılan
düzensiz bölgeler, azaltılmış sterik engelleme ve kinetik faktörlerden dolayı hidrolitik etkiye
eğilimlidir, oysa hidroliz işlemine daha yüksek bir direnç gösteren düzenli alanlar
bozulmadan kalır. Daha sonra, selüloz fibrilleri enine şekilde bölünerek nispeten yüksek
kristalliğe sahip kısa CNC'ler oluşturur. Bununla birlikte, bu ikinci aşamadan sonra, çözücü
eliminasyonu, nötralizasyon, yıkama, saflaştırma, filtreleme, santrifüjleme, sonikasyon,
diyaliz, fraksiyonlama, yüzey modifikasyonu, stabilizasyon ve kurutma (dondurarak kurutma,
püskürtmeyle kurutma) gibi daha sonraki işlemlerin yapılması gerekir. CNC ürününü geri
kazanmak için hidroliz işleminden sonra yapılmalıdır.
 Sülfürik asit kullanarak asit hidrolizinin en eski süreç olmasına rağmen, CNC'lerin en
yaygın hazırlama yöntemi olmaya devam etmektedir. Tipik bir yaklaşım, alkali ve ağartma ön
muameleleri ve ardından asit hidrolizi ile başlar. Calvert'in 1855'te selüloz hidrolizini
gerçekleştiren ilk yazar olduğu bildirildi (Mao ve diğerleri, 2017 ). Birkaç on yıl sonra,
1951'de, Rånby, H 2 SO 4 (Nascimento ve diğerleri, 2018 ) kullanarak, selülozun kararlı
koloidal süspansiyonlarını başarıyla hazırladı . Bununla birlikte, selüloz yüzeyinde sülfat
esterlerinin varlığı, termal stabilitesini düşürür, ancak sulu ortamda münferit CNC
demetlerinin iyi bir şekilde dağılmasına izin verir. CNC'leri sert ağaçtan hazırlamak için
kullanılan prosedürün bir örneği,şekil 2.

Şekil 2. CNC'den sert ağaç hazırlamak için kullanılan prosedüre bir örnek. Lin KH ve
ark.nın izniyle yeniden basılmıştır. ( 2019 ) yaratıcı ortak lisans CC BY lisansı, MDPI
yayıncısı tarafından dağıtıldığı şekliyle.

Son yıllarda, CNC üretmek için hidroklorik, fosforik ve hidrobromik sıvı, katı veya
gaz asitler, organik asitler veya inorganik ve organik asitlerin karışımları kullanılmıştır
(Trache ve diğerleri, 2017 ). Örneğin, selüloz hidrolizi için sülfürik asit yerine hidroklorik asit
kullanılması, daha iyi termal stabiliteye sahip CNC'ler oluşturacaktır, ancak kristaller
arasındaki elektrostatik itme kuvvetinin olmaması, bunların aglomerasyonuna neden olur ve
daha az stabil sulu çözelti elde edilebilir (Gopi et al., 2019 ). Bu nedenle, hem reaksiyon
koşulları hem de selüloz kaynağı elde edilen CNC'lerin morfoloji, en-boy oranı, yoğunluk,
mekanik özellikler, termal stabilite, boyutsal dağılım ve kristallik gibi özelliklerini etkiler.
Üretim maliyetlerinin düşürülmesi, nanoselülozun özelliklerinin iyileştirilmesi, çeşitli
CNC hazırlama yöntemleri yayınlanmıştır ve diğerleri, tercih edilen özelliklere sahip
CNC'leri üretmek için ekonomik / sürdürülebilir bir yaklaşım arayışıyla dünya çapında
geliştirilmeye devam etmektedir. CNC'leri elde etmek için bir dizi işlem, yani geliştirilmiş
kimyasal asit hidrolizi (Thakur, 2015b ; Du ve diğerleri, 2016 ; Kontturi ve diğerleri, 2016 ),
mekanik işlem (Pandey ve diğerleri, 2015 ), oksidasyon yöntemleri bildirilmiştir. (Sun
vd., 2015 ; Vazquez vd., 2015 ), enzimatik hidroliz (Anderson vd., 2014 ; Tong vd., 2020),
iyonik sıvı tedavileri (Lazko ve diğerleri, 2016 ), derin ötektik çözücüler (Sirviö ve
diğerleri, 2016 ), alt kritik su hidrolizi (Novo ve diğerleri, 2015 , 2016 ) ve birleşik süreçler
(Trache ve diğerleri, 2017 , 2020 ; Xie vd., 2018 ). Bu ikinci sınıf, iki veya daha fazla işlemi
birleştirdiğinden, CNC özelliklerini iyileştirerek, verimi artırarak ve maliyeti düşürerek tekli
yaklaşımların eksikliklerinin üstesinden gelebilecekleri için ilginç bir yol gibi
görünmektedir. CNC üretmeye yönelik bazı yeni yaklaşımlar,Tablo 3. Trache vd. yakın
zamanda bazı önemli hidroliz süreçlerinin avantajlarını ve eksikliklerini bildirmiştir (Trache
ve diğerleri, 2017 , 2020 ). Yukarıda belirtilen raporlara rağmen, CNC hazırlıklarıyla ilgili
bazı potansiyel endişeler vardır. Genel olarak, izolasyonları zaman alıcıdır, yüksek enerji
gerektirir ve insanlara ve çevreye zararlı olan toksik kimyasalların kullanımından kaçınmak
için daha fazla dikkat gerektirir.

Tablo 3
İlgili doğal kaynaklardan yeni CNC üretim yöntemlerinin bir seçkisi.
 Daha yakın zamanlarda, Charreau ve ark. 2010 yılından bu yana ve özellikle son 5
yılda nanoselüloz patentlerindeki şaşırtıcı artışla kanıtlanan selülozik nanomateryaller
alanında artan endüstriyel ilgiyi vurgulayarak, önümüzdeki yıllarda artış eğiliminin
durmayacağını düşündürmektedir (Charreau ve ark. ., 2020 ). Örneğin, 2010 ve 2017 yılları
arasında CNC'lerde hakemlik yapan 950'den fazla belge yayınlanmıştır. Bunların çoğu
izolasyon yöntemlerine, türetme tekniklerine ve bu parçacıkları içeren farklı ürünlere atıfta
bulunmaktadır. Bununla birlikte, teknoloji transferinin, yani laboratuardan toplu ölçeğe
ölçeklendirmenin en büyük sorunlardan biri olduğunu belirtmekte fayda var (Mishra
vd., 2019). Genel olarak, bazı yöntemler daha kısa ve diğerleri daha uzundur, bazıları çevreye
zarar vermezken diğerleri değildir, bazıları ekonomiktir ve daha az etkiliyken diğerleri verimli
ancak pahalıdır. Bu nedenle, şimdiye kadarki yolculuk o kadar da değerli olmamıştır. Bununla
birlikte, günümüzün tüm engellerini aşma yolunda daha fazla çaba harcanmaktadır. Bunun
yanı sıra, CelluForce (Kanada, 1.000 kg / gün), American Process Inc. (ABD, 500 kg / gün),
Melodea / Holmen (İsveç, 100 kg / gün gibi bazı ticari üreticiler pilot tesis ölçeğinin ötesinde
kapasitelerde CNC'ler hazırlamaktadır. ), Blue Goose Biorefineries (Kanada, 10 kg / gün),
Alberta Innovates (Kanada, 100 kg / hafta), ABD orman ürünleri laboratuvarı (ABD, 10 kg /
gün), Hindistan Tarımsal Araştırma Konseyi (Hindistan, 10 kg / gün ), FPInnovation (Kanada,
3 kg / gün) (Xie ve diğerleri, 2018 ; Trache ve diğerleri,2020 ). Bununla birlikte, büyük
ölçekli CNC'ler üretmek için alternatif selüloz kaynaklarının kullanılması ürkek
kalmaktadır. Bu anlamda, daha ucuz hamur kaynaklarının kullanılması ve ekstraksiyon
sürecinin optimizasyonu ile bu nanomalzemelerin fiyatlarının düşmesi
beklenmektedir. Dahası, dünya çapında üretim hızının tahmin edildiği gibi önümüzdeki
yıllarda artması da maliyeti önemli ölçüde düşürebilir.

Nanoselülozun Özellikleri Ve Yüzey Modifikasyonu

Nanoselülozun Karakterizasyonu ve Özellikleri
Kaynağa veya kökene bağlı olarak (esas olarak daha yüksek bitkiler, algler ve
bakterilerden), selüloz, bazı amorf (düzensiz) fraksiyonların eşlik ettiği çoğunlukla kristalli
(oldukça düzenli) bölgelerin değişen kısımlarından oluşur (George ve
Sabapathi, 2015 ). Kristal bölgelerin biyokütleden izole edilmesinin ardından, en yaygın
olarak çubuk şekilli selüloz nanokristaller şeklinde olan polisakkarit nanokristallerinin elde
edilmesiyle sonuçlanır (Lin ve diğerleri, 2012 ). Nanoselüloz (NC) formundaki en yaygın
biyopolimer olan selüloz, çevre dostu olmakla birlikte mekanik, fizikokimyasal ve biyolojik
özelliklerini doğrulayan araştırmacılar arasında artan bir ilgi kazanmıştır (Saba ve
diğerleri, 2017). Nanoselüloz (NC), en az bir boyutta birkaç ila on nanometre boyut aralığı ile
doğal selülozdan elde edilebilir. Xu vd. reoloji, sıvı kristal düzeni ve koloidal faz davranışı
perspektifinde nanokristalin selüloz süspansiyonları üzerinde sistematik olarak tartışılmıştır
(Xu Y. et al., 2019). Selüloz nanokristallerin geometrik boyutlarının ve morfolojisinin
kökenlerine, ekstraksiyon yöntemlerine ve üretim koşullarına göre değiştiği, bunun
süspansiyon reolojisi ve koloidal davranışlarda tutarsızlıklara neden olduğu
belirtildi. Yazarlar, sulu nanokristalin selüloz süspansiyonlarının reolojisi ve koloidal
davranışının, koloidal hacim fraksiyonu, nanokristalin selüloz çubuklarının boyutu ve
parçacıklar arası kuvvetlerle kapsamlı bir şekilde açıklandığı sonucuna varmışlardır. Ayrıca
nanokristalin selüloz süspansiyonları, konsantrasyonu kritik bir değere ulaştığında düzenli bir
sıvı kristal hal oluşturur. Abitbol vd. Selüloz nanokristal süspansiyonlarının sudaki
stabilitesinin, yüzey yükünü, yani yüzeylerindeki sülfat gruplarının ikame derecesini
düzenleyerek değiştirilebileceği sonucuna varılmıştır (Abitbol ve ark.,2018 ). Çalışma,
nanoselüloz süspansiyonlarının viskozitesinin, yüzey yükü ile eğimli olduğunu, burada daha
düşük yüzey yüküne sahip CNC'lerin daha fazla viskoz süspansiyon oluşturduğunu ve sonuç
olarak daha düşük konsantrasyonlarda jelleşmeye maruz kaldığını ortaya
koydu. Araştırmacılar, etkin süspansiyon hacminin, CNC'lerin yüzey yük yoğunluğu bir eşik
değere ulaştığında sıvı kristal faz oluşumuyla ilgili konsantrasyon aralığı boyunca önemli bir
rol oynadığı sonucuna varmışlardır.
Nanoselülozik malzemeler, örneğin çeşitli teknikler kullanılarak karakterize
edilebilir; nitrojen gazı ve su adsorpsiyon izotermleri, X-ışını kırınımı (XRD), helyum
piknometrisi, dielektrik spektroskopi ve özelliklerini çıkarmak için mekanik testler (Le Bras
ve diğerleri, 2015). Nanoselülozun mekanik ve fiziksel özelliklerini yöneten kristallik indeksi
(kristallik yüzdesi), kristalin bölgesini (I002) temsil eden (002) kafes tepesinin maksimum
kırınım yoğunluğuna ve amorf bölgeyi (lam) temsil eden (002) ve (101) kafes zirveleri
arasındaki kırınım. Bu nedenle, kristalliği belirlemek için XRD tepe konumu (2θ) ve
yoğunlukları belirtilir. Nanoselülozun morfolojik ve boyutsal değerlendirmesi, transmisyon
elektron mikroskobu (TEM), alan emisyonu taramalı elektron mikroskobu (FESEM) ve
atomik kuvvet mikroskobu (AFM) (Mohaiyiddin ve diğerleri, 2016 ; Foster ve
diğerleri, 2018) kullanılarak gerçekleştirilebilir.). Farklı kaynaklardan hazırlanan CNC'lerin
bazı TEM mikrografları,Şekiller 3, , 4,4parçacık boyutlarının 70 ila 300 nm uzunluğunda ve 4
ila 20 nm genişliğinde olduğunu göstermektedir.

Şekil 3. (A) ham madde (mısır sapı) ve (b) ekstrakte edilmiş selülozun SEM
mikrografları ; (c, d) selüloz nanokristallerinin (CNC'ler) transmisyon elektron mikroskobu (TEM)
mikrografları. Huang ve ark. ( 2017 ) yaratıcı ortak lisans CC BY lisansı, MDPI yayıncısı tarafından
dağıtıldığı şekliyle.
 Şekil 4. CNC'nin transmisyon elektron mikroskobu (TEM) mikrografları: (A) 0 saat, (B) 2
saat ve (C) 10 saat süreyle enzimle işlenmiş filtre kağıdı ve (D) 0 saat boyunca odun hamuru enzimi
ile işlenmiş , ( E) 2 saat ve (F) 10 saat. Beyene ve ark. ( 2018 ) yaratıcı ortak lisans CC BY lisansı,
MDPI yayıncısı tarafından dağıtıldığı şekliyle.

Nanoselülozun yoğunluğu ve gözenekliliği bir helyum piknometre kullanılarak

ölçülür. Spesifik yüzey alanı ve toplam gözenek hacmi, N2 sorpsiyon analizini içeren
karakterizasyon yoluyla elde edilebilir (Le Bras ve diğerleri, 2015 ). Yang vd. ( 2017 ), yüzey
yükünü inceleyen zeta potansiyeli değerinin nanoselülozun dispersiyon kararlılığını
yansıttığını bildirmiştir. Nanoselüloz numunelerinin yüzeyindeki element bileşimi, X-ışını
fotoelektron spektroskopisi (XPS) ile analiz edilebilirken, nanoselülozun termal ayrışmasını
ve safsızlıklarını belirten termal stabilite, diferansiyel taramalı kalorimetri (DSC),
termogravimetrik analiz (TGA) ile incelenebilir. ) ve diferansiyel termogravimetri (DTG)
(Jordan ve diğerleri, 2019 ).
Dinamik nükleer polarizasyon (DNP) ile güçlendirilmiş NMR spektroskopisinin
kullanılması, geleneksel NMR hassasiyetini birkaç büyüklük derecesiyle artırdığı için
selülozun yüzey kimyasını anlamak için yeni ortaya çıkan bir araç olmuştur (Smith ve
diğerleri, 2019 ). Son zamanlarda yapılan bir çalışmada (Kumar A. ve diğerleri, 2020),
nanoselüloz yüzey kimyasının kapsamlı yapısal ve kimyasal karakterizasyonunun hala sınırlı
olduğu metronidazol ilaçla işlevselleştirilmiş TEMPO ile oksitlenmiş selüloz nanofibrillerin
yüzey türlerini karakterize etmek için yüksek alan dinamik nükleer polarizasyonla
geliştirilmiş katı hal NMR tekniği kullanılmıştır. düşük seviyede işlevselleştirme (ağırlıkça
<% 1). Araştırmacılar, metronidazol ilacını heterojen sulu koşullar altında bir Diels-Alder
reaksiyonu yoluyla CNF'ye aşıladılar. Dinamik nükleer polarizasyon artırılmış NMR verileri,
CNF'de eser miktarda TEMPO bileşenlerinin ve depolimerize selülozik birimlerin yanı sıra,
yüzeyinde bağlayıcı ajanlar (1-Etil-3- (3-dimetilaminopropil) karbodiimid ve N-
hidroksisüksinimid) varlığını açık bir şekilde açıkladı. . Dahası,
Selülozun doğal nano yapısıyla ilgili olarak, selüloz nanokristaller (CNC) gibi üç
farklı nanoselüloz formu elde ederek yapısının özelliklerini keşfetmek için çeşitli yöntemler
kullanılabilir, aksi takdirde bıyık veya mikrokristallit, mikro fibrilatlı selüloz (MFC) olarak
bilinir. , selüloz nanofiber (CNF) veya nano-fibrilatlı selüloz (NFC) (Kaboorani ve
Riedl, 2015 ) ve bakteriyel nanoselüloz (BNC) (Gao ve diğerleri, 2020 ) olarak da
adlandırılır. Nanoselülozun bu üç farklı formu, morfolojilerine göre değişir (Liu ve
diğerleri, 2016 ). İzolasyon yöntemi, nanoselülozun morfolojisini ve özelliklerini yönetir
(Yang ve diğerleri, 2017). Nanoselüloz, olağanüstü mekanik özellikler (yani, düşük yoğunluk,
yüksek esneklik ve kimyasal olarak inertken mukavemet) (Lavoine ve Bergström, 2017 ) ve
termal özellikler (Gan ve diğerleri, 2020 ) gibi bazı özel özellikler sergiler . Son birkaç on
yılda, polimer matris nanokompozitlerin güçlendirilmesi üzerine, örneğin doğal kauçuk
nanokompozitler (Neto ve diğerleri, 2016 ; Cao ve diğerleri, 2018 ; Dominic ve
diğerleri, 2020 ), polilaktik gibi birçok araştırma çalışması yapılmıştır . asit nanokompozitler
(Gitari vd., 2019 ; Rigotti vd., 2019 ), epoksi nanokompozitler (Ayrilmis vd., 2019 ; Yan
vd., 2019; Yue ve diğerleri, 2019 ) ve nanoselülozun bir takviye maddesi olarak
tanıtıldığı polistiren nanokompozitler (Clarke ve diğerleri, 2019 ; Neves ve diğerleri, 2019 ).
Gan vd. bitki bazlı nanoselüloz kompozitleri ve özelliklerini, özellikle ısıyla ilgili ve
dinamik mekanik özelliklerine odaklanarak gözden geçirdiler (Gan ve
diğerleri, 2020 ). Yazarlar, nanoselüloz takviyeli kompozitlerin, nano boyutlu dolgu
maddesinin varlığı nedeniyle olağanüstü özelliklere sahip olduğunu ve bu da onları geleneksel
sentetik polimer kompozitlerin yerini alabilecek potansiyel adaylar haline getirdiğini
belirtti. Nanoselülozun istisnai takviye kabiliyetinin, hafifliği, yüksek sertliği ve üstün
mekanik mukavemetine atfedilebileceği kaydedildi. Nanoselülozun, elastiklik modülünün
640'a kadar şaşırtıcı bir en-boy oranı, düşük ısıl genleşme katsayısı (0.01 ppm · K) ile 150
GPa'ya kadar ulaşabildiği düşük dolgu yüklemesinde bile önemli bir takviye olduğu tespit
−1 2 −1
edilmiştir. ) ve yüksek özgül yüzey alanı (birkaç 100 m · g ). Dominic vd. pirinç
kabuğundan elde edilen nanoselülozun doğal kauçuk bileşiminde karbon siyahının yerini
almadaki etkisini inceledi (Dominic ve diğerleri, 2020 ). Dinamik mekanik analiz, 60 ° C'deki
kayıp tanjantının (tan δ), ağırlıkça% 5 pirinç kabuğu-nanoselüloz ve ağırlıkça% 25 karbon
siyahı içeren kompozit için ağırlıkça% 30 karbon siyahı içeren kompozite kıyasla daha düşük
olduğunu göstermiştir. , pirinç kabuğu-nanoselülozun, yeşil lastik uygulamaları için çok
önemli bir parametre olan düşük yuvarlanma direncine katkıda bulunduğunu ima ediyor. Bu
nedenle çalışma, karbon siyahının nanoselüloz ile potansiyel değişimini kanıtlamıştır.
Nanoselüloz bazlı kompozitlerin maksimum işlem sıcaklığı, termal özelliklerine
bağlıdır. Nepomuceno vd. Özellikle nanoselüloz ve polimer kompozitlerin işlenmesi sırasında
nanoselülozun termal davranışını anlamanın çok önemli olduğunu detaylandırmıştır
(Nepomuceno et al., 2017). Nanoselüloz 200–300 ° C civarındaki bir sıcaklıkta ayrıştığından,
nanoselülozun bozulmasını önlemek için işlem sıcaklığı ~ 200 ° C'de kontrol
edilmelidir. Araştırmacılar, daha uzun bir asit hidroliz süresinin termal stabiliteyi ve ardından
nanoselülozun kristallik derecesini en aza indirdiğini keşfettiler. Ayrıca, nanoselülozun termal
stabilitesi, selüloz kaynağı, nanoselülozu izole etmek için kullanılan işleme yöntemleri ve
sülfat içeriği dahil olmak üzere çeşitli faktörlerden etkilenir. Selüloz nanokristallerin dahil
edildiği polimer matrisler, hazırlama sırasında sülfürik asit kullanımından dolayı selüloz
nanokristallerin yüzeyinde sülfat gruplarının varlığı nedeniyle nanofibrillenmiş selüloza
kıyasla genellikle düşük bir ayrışma sıcaklığına sahiptir. Ancak,2020 ).
Nanoselülozun nano takviye işlevinin yanı sıra, yenilenebilirlik, yüksek özgül yüzey
alanı, biyouyumluluk (Zhang ve diğerleri, 2017 ), biyolojik olarak parçalanabilirlik, optik
şeffaflık ve düşük termal genleşme gibi özelliklere de sahiptir . Bununla birlikte, hayati
özellikler açıkça kristallik, yüzey morfolojisi, yüzey kimyası ve nanoselülozun boyutu,
hammadde kaynağına ve nihai olarak uygulanabilirliğini belirleyecek olan ekstraksiyon
sürecine bağlı olarak farklılık gösterir (Liu ve diğerleri, 2016 ). Yang vd. daha yüksek
kristalliğe sahip nanoselülozun genellikle gelişmiş mekanik ve termal özelliklere sahip
olduğunu kaydetti (Yang ve diğerleri, 2017). CNC'ler , tipik olarak güçlü asit (sülfürik asit
veya hidroklorik) kullanılarak hazırlanan , birkaç yüz nanometre uzunluğunda ve yaklaşık 5
ila 70 nm genişlik veya çapa sahip oldukça kristalin sert çubuk benzeri parçalardır (Liu ve
diğerleri, 2016 ; Lavoine ve Bergström, 2017 ) asit) selülozik liflerin hidrolizi. Asit hidrolizini
içeren defibrilasyon, selülozik liflerin amorf bölgelerini çözerek, gelişmiş kristalliğe sahip
CNC olarak adlandırılan küçük çubuk şeklindeki parçacıkları bırakır (Moberg ve
diğerleri, 2017 ). CNC'leri tipik olarak yüksek bir spesifik yüzey alanına sahip olması m
2 -1
yaklaşık 150 -g (Kaboorani ve Riedl, 2015) ve Young modülü 170 GPa'ya kadar yüksek
kristalliğe (tipik olarak yaklaşık% 50-90) atfedilebilir (Wei ve diğerleri, 2017 ).
CNF'ler 3–50 nm genişliğe ve birkaç mikrometre uzunluğa sahiptir, burada boyutlar
esas olarak hazırlanması ve kimyasal modifikasyonu sırasında kullanılan koşullara bağlıdır
(Lavoine ve Bergström, 2017 ). CNF'ler, CNC'lere kıyasla genişletilmiş bir esnek lif ağına ve
değiştirilebilir amorf ve kristal bölgelere sahiptir (Liu ve diğerleri, 2016 ). Farklı koloidal
formların varlığı nedeniyle, her iki tür nanoselüloz, kimyasal olarak benzer olsalar bile farklı
fiziksel özelliklere sahiptir (Saba ve diğerleri, 2017 ). Le Bras ve arkadaşları dielektrik ahşap
nanocellulose özelliklerini (selüloz nanofibriller) ve yosun (özelliği Cladophora elektriksel
olarak yalıtkan uygulamaları için selüloz), (Le Bras ve
ark.,2015 ). Çalışma, Cladophora nanoselüloz için yüksek bir kristalinite ve CNF'ye kıyasla
daha düşük bir nem adsorpsiyon kapasitesi gösterdi. Dahası, alg nanoselüloz numunesi çok
daha gözenekliydi, bu da daha yüksek dielektrik kaybı ve daha düşük mukavemet ile
sonuçlandı. Nanoselülozların katı hal özelliklerinin, elektrik yalıtkan uygulamaları ile ilgili
olarak dielektrik özelliklerini yönetebileceği sonucuna varıldı.Tablo 4 çeşitli nanoselüloz
formlarının bazı özelliklerini ve özelliklerini ekstraksiyon kaynağına ve bunların hazırlama
yöntemine göre gösterir.
 Nanoselüllozun Yüzey Modifikasyonu
İşlevsel nano ölçekli malzemelerin incelenmesi, bu yüksek katma değerli alt
tabakaların malzeme bilimi alanında uygulanmasını sağlayan, büyük ölçüde geliştirilmiş
özelliklere ve özelliklere sahip oldukları için çekici bir araştırma alanı olarak ortaya
çıkmıştır. Selüloz, doğal bir polisakkarittir ve bol miktarda biyopolimer, yapısal hiyerarşide
yapı taşları görevi görür (Lin ve diğerleri, 2012 ). Yüzeylerinde OH gruplarının varlığı
nedeniyle nanoselülozun büyük ölçüde hidrofilik doğası ile ilgili olarak, yüzey kimyası
kimyasal, fiziksel etkileşimler (Huang ve diğerleri, 2020 ) ve biyolojik yaklaşımlar olarak
ayarlanabilir . Yüzey işlevselleştirmesi, nanoselülozun hazırlık adımı veya üretim sonrası
işlemi sırasında gerçekleştirilebilir (Wei et al., 2017). Bu değişiklikler, istenen özelliklerin
elde edilmesine yol açar ve bu da belirli bir uygulama için etkinliklerini artırır (Lin ve
diğerleri, 2012 ; Afrin ve Karim, 2017 ; Liang ve diğerleri, 2020 ; Tao ve
diğerleri, 2020 ). Herhangi bir kimyasal işlevselliğin dahil edilmesiyle, nanoselülozik bir
malzemenin yüzeyi, yabancı maddelerle reaksiyona girdiği şekilde değiştirilebilir (George ve
Sabapathi, 2015 ). Lin vd. polisakkarit nanokristallerinin yüzey modifikasyonu yoluyla
güçlendirilmiş, yani geliştirilmiş termal ve mekanik performanslara sahip polimerik
matrislerin elde edilebileceğini belirtmiştir (Lin ve diğerleri, 2012 ).

Aksine, selüloz nanokristaller yalnızca birincil reaktif bölgelerden (yani hidroksil

grupları) oluşmakla kalmaz, aynı zamanda yüksek yüzey alanı / hacim oranına sahiptirler, bu
da CNC'yi oldukça reaktif ve kolay işlevsel hale getirir. Selüloz nanokristaller, partiküllerin
daha iyi dağılımı ve uyumluluğunu arttırmak için yüzeyde kararlı pozitif veya negatif
elektrostatik yükler vermek için kimyasal olarak modifiye edilir (Kaboorani ve
Riedl, 2015 ). 2019'da Lu ve arkadaşları, PLA'nın doğal hidrofobikliğinin üstesinden gelmek
için hidroksiapatit ile modifiye edilmiş nanoselülozun polilaktik asit (PLA) matrisi ile arayüz
uyumluluğunu inceledi (Lu ve diğerleri, 2019 ). Aracılığıyla morfolojik çalışmatransmisyon
elektron mikroskobu, Fourier dönüşümü kızılötesi spektroskopisi ve X-ışını kırınım analizi
pamuk hamurundan elde edilen nanoselülozun başarılı yapısal modifikasyonunu
doğruladı. Çalışma, hidroksiapatit ile modifiye edilmiş nanoselülozun, arayüzde güçlü
hidrojen bağlanma etkileşiminin ortaya çıkmasıyla ilgili PLA bazlı nanokompozit filmlerin
mekanik özelliklerini artırdığını ve bu da PLA kompozitinde iyi bir dağılımla sonuçlandığını
ortaya koydu. Dahası, yüzey modifikasyonu, nanokompozitin gerilme mukavemetini, gerilme
modülünü ve termal stabilitesini önemli ölçüde iyileştirdi, bu da hidroksiapatit modifiye
nanoselülozun PLA için iyi bir takviye edici malzeme olduğuna işaret etti.
Önceki literatüre göre (George ve Sabapathi, 2015 ; Afrin ve Karim, 2017 ; Daud ve
Lee, 2017 ; Huang vd., 2020), selüloz nanokristallerin yüzeyi, sülfonasyon, polimer aşılama,
oksidasyon, esterleştirme, nükleofilik ikame, eterleştirme, sililasyon ve karbamasyon dahil
olmak üzere başlıca kovalent yüzey modifikasyonu olmak üzere çok sayıda yöntem
kullanılarak kimyasal olarak modifiye edilebilir. Yakın zamanda yapılan bir çalışmada,
poliakrilamid, nanokompozit filmleri güçlendirmek için bir çözelti döküm yöntemi kullanarak
poli (vinil alkol) (PVA) ile bütünleşmek üzere selüloz nanokristallere (CNC)
aşılanmıştır. Kızılötesi spektroskopi, CNC'nin yüzeyinde, yani PVA matrisinin hidroksil
grupları ile poliakrilamid zincirleri arasında, arayüz uyumluluğunu artıran güçlü hidrojen
bağının oluştuğunu doğruladı. Çalışma,% 0 ve% 50 bağıl nemde hazırlanan nanokompozit
filmlerin elastik modülünde bir artış sağladığını ortaya koydu.2020 ). Tang ve ark. sinamoil
klorür ve bütiril klorürün aşılanması yoluyla hidrofobik olarak modifiye edilmiş selüloz
nanofibrillerin, yağ-su emülsiyonlarını stabilize edebilen uygun yüzey özellikleri sergilediğini
keşfetti (Tang C. ve diğerleri, 2019 ). Yüksek yüzey yükü yoğunluğuna sahip
nanoselülozların, Pickering emülsiyonlarını etkili bir şekilde stabilize etmediğini ve bunun da
arayüz stabilizatörleri olarak uygulamalarını sınırladıklarını belirttiler. Bu nedenle, yüzey
modifikasyonu ile nanocelluloses üzerine hidrofobik polimerler aşılama azaltılmış ara yüzey
geriliminde elde edilen yağ fazı ile bunların ıslanabilirliğini artırır.
Ayrıca, adsorbe edici yüzey aktif cisimlerinin (Kaboorani ve Riedl, 2015 ) ve polimer
kaplamaların (Islam ve diğerleri, 2013 ) kullanımı da kullanılmıştır.
Bertsch ve Fischer, nanoselülozların doğal hidrofilik ve hidrofobik yüzeyleri olan
nanoselülozların esasen farklı arayüzey yapı ve adsorpsiyon özellikleri verdiği sıvı
arayüzünde adsorpsiyon ve arayüzey yapısını tartıştılar (Bertsch ve
Fischer, 2019). Nanoselülozların sıvı arayüzlerinin stabilizasyonu için yeşil bir alternatif
olduğu kaydedildi. Yağ-su arayüzlerinde NC'lerin adsorpsiyonu, kararlı ve biyouyumlu
Pickering emülsiyonlarının oluşumunu kolaylaştırır. Ayrıca, gözden geçirme çalışması,
modifiye edilmemiş NC'lerin köpükleri stabilize edemediğini detaylandırdı. Bunun aksine,
kovalent yüzey modifikasyonlarına sahip NC'ler veya yüzey aktif maddelerin adsorpsiyonu
yoluyla yüzeyini hidrofobik hale getirebilir (temas açısı, θ> 90 °), sonuç olarak köpükleri
veya ters ve çoklu emülsiyonları stabilize edebilir. Birçok öncü uygulamada halihazırda
nanoselülozla stabilize edilmiş kolloidler kullanılmaktadır; örneğin, 3D baskı
mürekkeplerinin hazırlanması (Huan ve diğerleri, 2018 , 2019 ), yeni biyo-nanokompozitler
(Reid ve diğerleri, 2019 ; Bielejewska ve Hertmanowski, 2020)) ve gastrik stabil dağıtım
sistemlerinde (Bai ve diğerleri, 2019 ; Liu ve Kong, 2019 ), NC'lerin olağanüstü stabilitesi ve
biyouyumlu yapısı ile ilgili. Xiang vd. selüloz nanofibrillerin selüloz nanokristallere kıyasla
daha kararlı köpükler oluşturduğunu keşfetti, bu da selüloz nanofibrillerin yığın halinde
yayılma kabiliyetine atfedilerek geliştirilmiş arayüzey ve yığın esnekliği sağladı (Xiang ve
diğerleri, 2019 ). Bai vd. Doğal olarak türetilmiş selüloz nanokristallerin yüzeyini gıda sınıfı
bir katyonik yüzey aktif madde (etil lauroil arginat) ile değiştirerek konsantre yenilebilir suda
yağ Pickering emülsiyonlarının stabilizasyonunu araştırdı (Bai ve
diğerleri, 2018). Araştırmacılar, yüzey aktif madde kaplı NC'lerin daha hidrofobik
olduğundan, yüzeylerinin daha düşük yüzey gerilimi ve daha yüksek yüzey kapsamı
sağladığını ve bu da gelişmiş elektrostatik stabilizasyon ve emülsifiye etme kabiliyetine
katkıda bulunduğunu ortaya çıkardı.
Fiziksel yüzey işlevselleştirme tekniklerinden bazıları elektrik deşarjı (plazma işlemi),
ultrasonik işlem, ışınlama ve yüzey fibrilasyonunu içerebilir (Islam et al., 2013 ). Enzimler
nanoselüloz yüzeyini değiştirmek için de kullanılabilir, örneğin Afrin ve Karim ( 2017 )
çalışmalarında iki yaklaşım kullandı; (a) enzimin nanoselüloz ile doğrudan temas halinde
olduğu doğrudan modifikasyon ve (b) dolaylı enzim aracılı modifikasyon. Nanoselüloz
üretmek ve bunları daha fazla işlevselleştirmek için enzimatik yaklaşımın, kimyasal
modifikasyon yoluna kıyasla daha uygun ve daha yeşil bir modifikasyon yöntemi olduğu
sonucuna vardılar. Islam vd. ( 2013), selüloz nanofibrillerin (CNF) modifiye edilmesindeki
ana engelin, yaklaşımın kristal yapıyı korumak için morfolojiyi bozmadan sadece yüzeyi
değiştirmesi gerektiğine dikkat çekti. Robles ve ark. ( 2015 ), CNC ve CNF'nin silanlarla
yüzey modifikasyonu, stabilitelerini artıran hidrofobik yüzeyler oluşturur.
Hidrolazlar ve oksidoredüktazlar, en yaygın kullanılan enzim sınıflarından
ikisidir. Glikosidazlar, proteazlar ve lipazlar sıklıkla kullanılan hidrolaz enzimleridir,
oksidoredüktazlar durumunda ise lakkaz, tirosinaz ve peroksidaz başlıca kullanılan
enzimlerdir. Biyomedikal uygulamalarla ilgili olarak, enzimatik yaklaşımla işlevselleştirilen
nanoselülozik malzemeler, modifiye edilmiş ürünün toksisitesini önleyen kimyasal yola göre
önemli bir avantaja sahiptir (Karim ve diğerleri, 2017 ). Ayrıca, yüksek yoğunluklu hidroksil
gruplarının varlığına bağlı olarak, BNC'ler de modifiye edilebilir (Wang ve
diğerleri, 2020 ). Kalhori ve Bagherpour ( 2017)), mühendislik uygulamalarında bakteriyel
selüloz kullanımının malzeme bilimcileri ve mühendisleri arasında giderek artan bir ilgi
konusu olduğuna dikkat çekti. Örneğin, Akhlaghi ve ark. ( 2020 ), bakteriyel nanoselüloz
liflerinin çimento kompozitlerinde takviye olarak duyarlılığını araştırmış ve BNC'lerin
çimento harçlarının mekanik özelliklerini iyileştirdiğini gözlemlemiştir. Sonuç olarak,
"sürdürülebilirlik" yoluyla bozulmamış yüzey özelliklerine sahip değiştirilmiş nanoselüloz
substratların geliştirilmesi, nanoselüloz araştırmalarında hala zorlu bir görevdir.Şekil
5 Nanoselülozun en yaygın kullanılan yüzey modifikasyon yollarını temsil eden şematik bir
diyagramı gösterirken Tablo 5 nanoselüloz substratların yüzey modifikasyonu ile ilgili bazı
önceki çalışmaları, göze çarpan özellikleri ve uygulamaları ile birlikte tasvir etmektedir.
 Şekil 5. Nanoselülozun en yaygın kullanılan yüzey modifikasyon yollarının şematik
gösterimi.

(TABLO 5)

Nanoselüloz Esaslı Nanokompozitler

Selüloz nanokristallerin benzersiz ve çekici özellikleri halihazırda iyi belgelenmiştir,
bu da bilimsel topluluğu bu nano ölçekli malzeme için pratik uygulamaların geliştirilmesine
odaklanmaya itmiştir (Kiziltas ve diğerleri, 2013 ; Pandey ve diğerleri, 2015 ; Thakur, 2015b ;
Abitbol vd., 2016 ; Jawaid vd., 2017 ; Wang X. vd., 2017 ; Nascimento vd., 2018 ; Salimi
vd., 2019 ; Younas vd., 2019). CNC'lerin polimerlerin takviye ajanı olarak kullanılması
kompozit alanında en çok çalışılan alanlardan biridir. Bir nanokompozit, büyük ölçüde çeşitli
fizikokimyasal özelliklere sahip iki veya daha fazla farklı bileşen içeren heterojen bir karışım
olarak kabul edilir. Tanım gereği, bu tür bir karışım, belirli bir şekil, boyut ve yüzey
kimyasına sahip az miktarda nano boyutta organik veya mineral dolgular içeren daha sert,
daha güçlü bir bileşenle güçlendirilmiş homojen bir matris (polimer veya biyopolimer)
bileşeninden oluşur (Abdul Khalil et al. ., 2019 ). CNC'lerin, düşük konsantrasyonlarda dahil
edildiklerinde bile kimyasal yapıları (-OH gruplarının bolluğu), reaktiviteleri, yüksek özgül
yüzey alanı, mekanik, termal ve optik özellikleri nedeniyle ilginç bir nano dolgu olduğu
ortaya çıkmıştır (Chen ve ark.,2019 ). Genel olarak, CNC'lerin polimerik bir matrise dahil
edilmesinin gerilme mukavemetini arttırdığı ve esnekliği azalttığı belirtilmektedir. Bu tür
davranışlar, kovalent bağlar, van der Waals kuvvetleri, CNC'ler ve polimerik matris arasındaki
moleküler dolaşıklık gibi güçlü moleküller arası bağlantılara atanabilir (Pires ve
diğerleri, 2019 ). Bunun yanı sıra, karbon siyahı, mika, silika, nanokil ve alüminyum olmayan
oksit gibi geleneksel nano dolgular ile karşılaştırıldığında, CNC'ler daha düşük sağlık ve
çevresel olumsuz etkiler sunar (Ng ve diğerleri, 2017). CNC tabanlı nanokompozitler üretmek
için çeşitli işleme yöntemleri geliştirilmiştir. Bunlardan en önemlileri, çözelti döküm, eriyik
ekstrüzyon, bilyeli frezeleme, enjeksiyon kalıplama, sıkıştırmalı kalıplama, çökeltme yolları,
3D baskı, katman katman montaj, ıslak ve seçici eğirme ve mikropatterleme teknikleridir
(Oksman ve diğerleri, 2016 ; Dufresne, 2018 ; Nascimento vd., 2018 ; Thomas vd., 2018 ;
Sharma vd., 2019). Bu tür nanokompozitler, ambalajlama, otomotiv, havacılık, boya ve
kaplamalar, yapıştırıcılar, hidrojeller, nano bariyerler, mürekkepler ve baskı, yangın
geciktiriciler, çimento esaslı malzemeler ve savunma gibi birçok bilimsel alanda ve endüstride
kullanılabilir. Son yıllarda geniş bir uygulama yelpazesi sunan CNC tabanlı kompozitler
kapsamlı bir şekilde gözden geçirilmiştir (Malucelli vd., 2017 ; Ilyas vd., 2018 ; Klemm
vd., 2018 ; Thomas vd., 2018 ; Dufresne, 2019 ; Fiss vd., 2019 ; Naz vd., 2019 ; Sharma
vd., 2019 ; Montes vd., 2020 ).
Bununla birlikte, çoğu sentetik polimer hidrofobik malzemelerdir ve bu da polimer
matriks ile CNC'lerin haftalık yapışmasına, azaltılmış dağılımına ve zayıf ıslatılabilirliğe
neden olur. Dahası, polar olmayan ortamların kullanımı, polar kimyasal grupların varlığı ve
bu nanopartiküllerin yüksek yüzey enerjisi nedeniyle agregalar oluşturma kabiliyetleri
nedeniyle CNC'lerin zayıf bir dağılımına neden olur (Dufresne, 2019 ; Younas ve
diğerleri, 2019 ) . Bu nedenle, kovalent bağlanma, yüzey aktif maddeler, iyonik etkileşimler,
indirgeyici aminasyon, fiziksel adsorpsiyon ve molekül / polimer aşılama yoluyla yüzey
modifikasyonları , nanokompozit bileşenler arasındaki uyumluluğu arttırmak, böylece
aralarındaki dağılımı ve etkileşimi iyileştirmek için etkili yaklaşımlar olarak gösterilmiştir
(Thakur ve ark. .,2013 ; Abitbol ve diğerleri, 2016 ; Younas ve diğerleri, 2019 ; Nigmatullin
ve diğerleri, 2020 ). Dahası, CNC'lerin ve polietilen ve polipropilen gibi bazı mühendislik
plastiklerinin işleme sıcaklığı, yüksek performanslı doğal elyaf takviyeli kompozitlerin
geliştirilmesini gerektiren başka bir eksikliktir (Gopi ve diğerleri, 2019 ).
Çok çeşitli polimer matrisleri güçlendirmek için CNC'ler kullanılmıştır. Hem
termoplastik polimerler hem de termosetler, yüksek kaliteli ve uygun maliyetli malzemeler
üretmek için CNC'lerle güçlendirilmiştir (Lu ve diğerleri, 2014 ). Hazırlama yöntemlerini,
potansiyel uygulamaları, eksiklikleri ve avantajları kapsayan CNC tabanlı termoplastiklerle
ilgili birçok derinlemesine araştırma makalesi ve inceleme son 20 yılda
yayınlanmıştır. Polimetil metakrilat, polibutil metakrilat, polivinil klorür, poli ekso-etilen,
etilen oksit-epiklorohidrin ko-polimerleri, poliüretan, polikarbonat, poli laktik asit, poli vinil
asetat ve polivinil alkol gibi çeşitli polimerler (Abitbol ve diğerleri, 2016 ; Nandi ve
Guha, 2018). Bu tür nanokompozitlerin mekanik özellikleri, CNC'ler ile polimer matris
arasındaki arayüzey yapışmasından derinden etkilenir ve bu, bu bileşenler üzerinde belirli
modifikasyonlar gerçekleştirilerek geliştirilebilir (Gopi ve diğerleri, 2019 ). Öte yandan,
nanokompozitlerde CNC'ler ve termosetlerin (doymamış polyesterler, bazı poliüretanlar,
epoksi ve fenolik reçineler) kombinasyonu, her bileşikten çekici özellikleri sinerjik bir şekilde
birleştirmeyi amaçlamaktadır (Peng vd., 2017 ; Yue vd., 2018). CNC'ler, korozyona karşı
dirençle birlikte daha iyi güç ve sertlik sağlar. Bu nan dolgular, kürleme işlemi sırasında
ortaya çıkan iç gerilmelerin azaltılmasında faydalı olabilir ve çapraz bağlanma yoğunluğunu
artırabilir ve önemli ölçüde geliştirilmiş tokluk ile nanokompozitler verebilir (Miao ve
Hamad, 2019 ). Yakın zamanda Yue ve ark. değiştirilmiş CNC'lerin kullanımının, kürlenmiş
epoksi matrisinde zincir hareketliliğini kısıtlayan fiziksel birbirine kenetlenme noktalarına
olanak tanıdığını ve dispersiyonun homojenliğinin, depolama modülü ve camdaki önemli
gelişmeye katkıda bulunan dolgu matrisi dağılımını artıran önemli bir faktör olduğunu
belirtmişlerdir. geçiş (Yue vd., 2018). Ayrıca, CNC-polimer matris ağının oluşumu, nano
dolguların en-boy oranına ve dolgu / dolgu maddesi etkileşimlerinin gücüne dayanan süzülme
eşiğine bağlıdır. Bununla birlikte, bu tür nanokompozitler, termoplastiklere kıyasla ilginç
özellikler sergilemelerine rağmen (Gopi ve diğerleri, 2019 ), yüksek kürleme sıcaklığı ve
süresinin yanı sıra bazı geri dönüşüm sorunları gibi bazı dezavantajlar gösterirler (Liu ve
diğerleri, 2012). Bununla birlikte, son on yılda çevresel ve sürdürülebilir kaygılar ortaya
koyan sürekliliğe rağmen, nanokompozitlerde doğal ve yenilenebilir kaynaklardan doğal
dolgu maddeleri ve polimer matrislerin kullanılması giderek daha fazla dikkat
çekmektedir. CNC'ler kullanılarak nanofiller olarak ve kitosan, jelatin, proteinler,
siklodekstrin, nişasta, glüten, aljinat, doğal kauçuk, ksantin ve selüloz türevleri (karboksimetil
selüloz, hidroksipropilselüloz, rejenere selüloz ve selüloz diasetat) gibi doğal polimer
matrisler olarak çeşitli biyonanokompozitler üretilmiştir. Younas vd., 2019). Bu ikinci sınıf,
yakın gelecekte potansiyel gerçek uygulamalar bulabilir. Son zamanlarda, çok ilerleme
kaydedilmiş olmasına rağmen, ölçeği ekonomik olarak endüstriyel düzeye kadar kapsayan,
optimum özelliklere sahip nanokompozitler elde etmek için daha etkili ve verimli
metodolojiler ve stratejiler geliştirilmelidir (Vilarinho vd., 2018 ). Bunu çözmek için, mevcut
süreçleri iyileştirebilecek veya büyük ölçekli sentezi destekleyebilecek yeni yaklaşımlar
aramak için çabalar sarf edilmektedir.
Öte yandan CNC'lerin yüzey özellikleri sayesinde, Ag, ZnO, CuO gibi metal veya
metal oksit nanopartiküller ile birleştirilmiş çok işlevli hibrit nanomateryaller üretmek için
TEMPO-oksidasyon veya amonyum persülfat yöntemi kullanılarak hidroksil gruplarının
oksidasyonu ile modifiye edilebilirler. ve Fe 2 O 3 kadar yakın oun et al. ( 2020 ). Bu
kompozitler, gıda paketleme ve diğer biyoteknolojik uygulamaları kapsayan farklı alanlarda
kullanılma potansiyeline sahiptir. Nanoselüloz ve grafen, grafen oksit, karbon nanotüp,
nanodiamond ve grafen gibi nanokarbonlar içeren nanokompozitler, nanoselüloz bileşeninin
bir dispersiyon ajanı görevi gördüğü yeni ortaya çıkan akıllı hibrit malzemeler olarak kabul
edilmektedir (Bacakova ve ark.,2020 ; Miyashiro ve diğerleri, 2020 ). Örneğin, CNC'ler
fulleren nanopartiküllerinin hareketsizleştirilmesi için ideal olarak kabul edildi. CNC /
fulleren kompozitinin bir hazırlık şeması,Şekil 6. Bu tür bir kompozit, in vitro olarak tek
başına fullerenlerden daha yüksek bir radikal temizleme kapasitesi gösterdi ve bu nedenle,
örneğin cilt bakım ürününün bileşenleri olarak antioksidan tedavilerde biyomedikal uygulama
için umut vericidir (Awan ve diğerleri, 2016 ). Nanoselüloz / nanokarbon kompozitler,
gerilebilirlik, esneklik, yüksek mekanik mukavemet, ayarlanabilir optik şeffaflık, ayarlanabilir
elektrik ve termal iletkenlik, fototermal ve fotodinamik aktivite, nano-gözenekli karakter ve
yüksek adsorpsiyon kapasitesi gibi olağanüstü özellikler sunar. Sonuç olarak gıda paketleme,
su arıtma, enerji hasadı, depolama ve dönüştürme, şekil hafızalı cihazlar, yangın
geciktiricilerin yapımı ve biyomedikal kullanımlar gibi çok çeşitli uygulamalarda öne
çıkmaktadır (Bacakova vd., 2020). Metaller, oksitler, mineral tuzlar ve metal olmayan
elementlere dayalı diğer CNC hibritleri de araştırılmıştır. Bu nanokompozitler, tek başına
nano yapılı malzemelerle elde edilemeyen sinerjik etkiler nedeniyle çok sayıda yenilikçi
özellik sergilemiştir (Zhang ve diğerleri, 2020).). Örneğin, CNC yüklü asil metal
nanopartiküller, antibakteriyel, biyomedikal, protein / enzim immobilizasyonu, kataliz,
fotoelektrik malzemeler ve algılama alanında uygulamalar buldu. Bununla birlikte,
CNC'lerdeki nanopartiküllerin boyut, şekil, dağılım homojenliği ve yoğunluğunun kontrol
edilmesindeki bazı zorlukların üstesinden gelinmesi gerekmektedir. Dahası, bu
nanomalzemeler arasındaki etkileşimler ve karmaşık mekanizmalar temel bir bakış açısıyla
açıklanmalıdır. Ayrıca, sürdürülebilir kalkınmayı ve güçlü talepleri karşılamak için daha çevre
dostu ve yeşil sentetik yaklaşımlar da düşünülmelidir. Bununla birlikte, nano nesnelerle yüklü
CNC üretimi ve keşfi ve bunların genişletilmiş kullanımları, gelecekteki araştırma
faaliyetlerinin ana odak noktalarından biri olmaya devam edecektir.

Şekil 6. Fulleren C 60 (A) ve nanoselüloz / fulleren kompozitlerinin (B) hazırlanması ve

yapısının şeması . Bacakova ve ark. ( 2020 ) yaratıcı ortak lisans CC BY lisansı, MDPI yayıncısı
tarafından dağıtıldığı şekliyle.

Biyomedikal Uygulamaları İçin Nanoselüloz

Nanomalzemeler alanındaki üstün özelliklere ve çeşitli yapılara sahip gelişmeler,
biyomedikal uygulamalarda kullanımları nedeniyle daha fazla ilgi çekmiştir. Yaşam bilimi,
biyoloji, fizik, kimya ve mühendislik gibi multidisipliner alanların birleştirilmesi,
biyomedikal kullanımlar için biyolojik veya sentetik malzemelerden rasyonel olarak
tasarlanabilen nanobiyomalzemelerin evrimine uzun süredir yardımcı olmuştur (Kim D. ve
diğerleri, 2019 ; Pires vd., 2019 ). Kramet ve ark. Haziran 2006'da ortaya çıktı ve doku
değişimlerini oluşturmak için biyomateryal olarak nanoselülozun potansiyel kullanımına ışık
tuttu (Kramer et al., 2006), kapsamlı araştırma faaliyetleri yürütülmüştür ve diğerleri, CNC'ler
gibi nanoselülozun doku rejenerasyonu, doku onarımı, ikame implantlar, biyoalgılama, ilaç
dağıtımı, hemodiyaliz membranları, emilebilir hemostatlar, biyokatalizörleri kapsayan çeşitli
tıp alanlarında kullanımına odaklanarak dünya çapında görünmeye devam etmektedir ,
antibakteriyel vb. (Lin ve Dufresne, 2014 ; Trache, 2018 ; Bacakova vd., 2019 ; Karimian
vd., 2019 ; Moohan vd., 2020 ). Bazı önemli uygulamalar aşağıda tartışılacaktır, oysa CNC
tabanlı malzemelerin diğer tıbbi kullanımlarıyla ilgili ayrıntılı tartışmalar diğer incelemelerde
bulunabilir (Golmohammadi ve diğerleri, 2017 ; Grishkewich ve diğerleri,2017 ; Reiniati
vd., 2017 ; Phanthong ve diğerleri, 2018 ; Seabra ve diğerleri, 2018 ; Wohlhauser ve
diğerleri, 2018 ; Bacakova vd., 2019 ; Carvalho vd., 2019 ; Du
vd., 2019 ; Dufresne, 2019 ; Jin ve diğerleri, 2019 ; Kim D. ve diğerleri, 2019 ; Luo ve
diğerleri, 2019 ; Naz vd., 2019 ; Pires vd., 2019 ; Salimi ve diğerleri, 2019 ; Sharma ve
Bhardwaj, 2019 ; Sharma ve diğerleri, 2019 ; Shojaeiarani ve diğerleri, 2019 ; Tan
vd.,2019 ; Younas ve diğerleri, 2019 ; Mokhena ve John, 2020 ; Moohan ve diğerleri, 2020 ).
CNC'ler, biyobozunurlukları, biyouyumlulukları, yüksek yüzey alanı-hacim oranları,
ilginç termal, optik, elektriksel, bariyer ve mekanik özellikleri, toksisite olmaması / düşük
olması, kendi kendine montaj davranışı, kristallik, reoloji, potansiyel çok yönlülüğü nedeniyle
büyük umut vaat etmişlerdir. işlevselleştirme ve modifikasyon şartları (Plackett ve
diğerleri, 2014 ; Jorfi ve Foster, 2015 ; Karimian ve diğerleri, 2019 ). CNC'lerin sitotoksik
olmadığı, immünojenik olmadığı ve ciddi çevresel tehlikelere katkıda bulunmadığı ve hücre
çoğalmasına yardımcı olmak için bir doku kültürü ortamı olarak önerildiği bildirilmiştir (Ilyas
ve diğerleri, 2018). Bununla birlikte, son araştırma faaliyetleri, CNC'lerin enflamatuar tepkiye
neden olabileceğini, büyücülere neden olabileceğini, oksidatif strese neden olabileceğini ve
hücrelere girebildiğini, nanometrik boyutun ve yüzey kimyasının doğasının hakim olduğunu
ve dolayısıyla CNC tabanlı malzemelerin etkileyebileceğini ortaya koymuştur. farklı
şekillerde toksisite (Thomas ve diğerleri, 2018 ). Ancak bu tür immünojenisite ve
sitotoksisite, CNC fizikokimyasal özellikleri tarafından bir elektrik yükünün verilmesi veya
belirli kimyasal grupların işlevselleştirilmesi ile değiştirilebilir (Bacakova vd., 2019 ). Ayrıca,
biyomedikal alandaki sonraki uygulamalar için daha iyi bir kavrayışa sahip olmak için CNC
toksisitesi hakkında daha fazla araştırma yapılması gerekmektedir (Seabra ve
diğerleri, 2018 ).
 Etkili ilaç verme sistemleri, hedefleme, gelişmiş çözünürlük, kontrollü ilaç salımı,
azaltılmış klirens, ilaç stabilitesi ve terapötik etki gibi önemli özellikler sergiler. Koloidal
stabiliteleri, yüksek yüzey-hacim oranı ve yüklü / nötr ilaçların yüklenmesine, aktif
bileşiklerin salınımının kontrol edilmesine izin veren negatif yüzey yükü nedeniyle CNC'leri
uygun bir farmasötik eksipiyan ve taşıyıcı olarak kullanmaya yönelik bazı çalışmalar
yapılmıştır ve genlerin hedef hücrelere taşınması (George ve Sabapathi, 2015 ; Grishkewich
ve diğerleri, 2017 ; Tan ve diğerleri, 2019). Bununla birlikte, CNC'lerin hidrofilik karakteri ve
düşük ilaç yükleme davranışı, bozulmamış biçimde kullanımını sınırlamaktadır. Bu nedenle,
hidrofobik ilaçların bağlanmasını iyileştirmek için, CNC omurgasında reaktif fonksiyonel
grupların varlığı nedeniyle kimyasal grupların kimyasal girişine dayalı olarak çok çeşitli
yüzey modifikasyonları gerçekleştirilmiştir (Lin ve Dufresne, 2014 ; Plackett ve ark. ., 2014 ;
Salimi vd., 2019 ). Bununla birlikte, modifikasyon işlemlerinden sonra CNC kristallerinin
morfolojisini korumak, CNC tabanlı ilaç dağıtım sistemlerinin verimliliğini artırmak için daha
fazla iyileştirmeyi gerektiren ek bir zorluk olmaya devam ediyor (Karimian ve
diğerleri, 2019). Örneğin Wan ve ark. Başlatıcı olarak CNC'lerin monomer ve yüzey hidroksil
grupları olarak glisidolü kullanan doğrudan anyonik polimerizasyon yoluyla aşırı dallanmış
polimer işlevli CNC'ler hazırlamak için yeni bir yaklaşım geliştirdi. Modifiye edilmiş
CNC'lerin periferik uç fonksiyonel grupları daha sonra, pH'a duyarlı hidrazon bağlarının
oluşumu yoluyla epirubisin gibi antikanser ilaçları yüklemek için kullanılabilen hidrazid
gruplarına dönüştürüldü (Wan ve ark., 2019). Yazarlar, epirubisinin CNC tabanlı
taşıyıcılardan pH'a duyarlı davranışla salınabileceğini ve elde edilen ilaç içeren komplekslerin
antikanser yeteneklerini koruyabileceğini öne sürdüler. Son zamanlarda, Tang ve ark. Maleik
anhidrit CNC'lerin (MCNC) model ilaçla (tosufloxacintosilate) konjuge edilmesiyle yeni bir
kolon hedefli ilaç salım sistemi hazırladı (Tang ve diğerleri, 2018 ). Model ilacın MCNC
tarafından etkili bir şekilde yakalanabileceğini ve dolayısıyla kolon hedefli salım için
mükemmel davranış bulunduğunu ortaya çıkardılar. Başka bir çalışmada, Ntoutoume ve
ark. kolon ve prostat kanseri hücrelerini hedeflemek için CNC / curcumin / cyclodextrin
içeren kompleksler geliştirdi (Ntoutoume ve diğerleri, 2016). Bu tür komplekslerin, tek başına
curcumin ile karşılaştırıldığında kanser hücreleri üzerinde etkili bir antiproliferatif etki
sunduğunu gösterdiler. Öte yandan, CNC bazlı hidrojeller ilginç biyoyararlanım sunar ve
yüksek yüzey alanları ve açık gözenek yapıları nedeniyle üstün ilaç verme kapasitesi
sağlayabilir. Yakın zamanda yayınlanan incelemelerde gösterildiği gibi yoğun araştırma
çalışmaları yapılmıştır (Du ve diğerleri, 2019 ; Shojaeiarani ve diğerleri, 2019 ). Daha yakın
zamanlarda, Xu ve ark. CNC'ler ve kitosan kullanarak yeni bir nanokompozit hidrojel imal
etti ve bunu teofilinin kontrollü iletimi için bir taşıyıcı olarak kullandı (Xu Q. et al., 2019). Bu
tür bir biyokompozitin mükemmel ilaç kontrollü salım davranışı sergilediğini ve mideye özgü
ilaç iletimi için belirgin taşıyıcı olarak kullanılabileceğini bildirdiler. Başka bir araştırma
çalışmasında Jeddi ve ark. akıllı, dost canlısı ve manyetik duyarlı hidrojel boncuklar üretmek
için iki tabakalı aljinat-kitosan hidrojel boncuk formülasyonunda kullanılan ve deksametanoz
iletimi için bir taşıyıcı olarak başarıyla uygulanan karbosimetil CNC hazırladı (Jeddi ve
Mahkam, 2019 ). Ekonomik hammaddeler kullanılarak geliştirilen basit yeşil üretim
yönteminin, ilaç dağıtımı için oldukça belirgin bir taşıyıcı sağladığını iddia ettiler.
Biyomedikal biliminin hızla büyüyen bir alanı olan doku mühendisliği (TE),
mühendislik, kimya, biyolojik ilke ve metodolojilerin uygulanmasına dayalı olarak kaybolan
veya hasar gören doku veya organların onarımı, tedavisi veya yenilenmesi için biyolojik
ikameler geliştirmek için önemli bir yaklaşım olarak ortaya çıkmıştır. bilimler ve tıp (Du ve
diğerleri, 2019 ; Shojaeiarani ve diğerleri, 2019 ). Sürdürülebilirlik, biyolojik olarak
parçalanabilirlik, biyouyumluluk, su tutma, su emme, daha iyi mekanik özellikler, hücre
yapışmasını geliştirme, büyüme ve farklılaşma (Abitbol vd., 2016 ; Mokhena ve
John,2020 ). TE iskeleleri için elector spinning , dondurarak kurutma, çapraz bağlama,
solvent döküm ve 3D baskı gibi çeşitli üretim teknikleri geliştirilmiştir (Kim D. ve
diğerleri, 2019 ; Luo ve diğerleri, 2019 ; Moohan ve diğerleri, 2020 ). CNC'ler, özellikle
kimyasal ve fiziksel özellikleri değiştirildikten sonra oftalmik, hepatik, kas, sinir, damar, deri,
kıkırdak, kalp ve kemik dokusunun onarımı gibi TE uygulamaları için çeşitli
formülasyonlarda umut verici bir bileşen olduğunu sürekli olarak göstermiştir. . CNC'ler
birçok polimerik matrisi güçlendirebilir ve poli (laktik asit), kitosan, ipek fibronin, aljinat,
kolajen, apatit ve jelatin gibi çeşitli biyolojik malzemelerle uyumludur (Grishkewich ve
diğerleri, 2017; Thomas ve diğerleri, 2018 ; Shojaeiarani ve diğerleri, 2019 ). Yaygın
uygulama için birçok formülasyon geliştirilmiş ve son yıllarda öne çıkan sonuçlar elde
edilmiştir (Gopi vd., 2019 ; Kim D. vd., 2019 ; Naz vd., 2019 ; Moohan vd., 2020 ). Örneğin,
Shaheen ve ark. kemik dokusu mühendisliği için dondurarak kurutma yöntemini kullanan
fabrikasyon kitosan / aljinat / hidroksiapatit / CNC iskelesi (Shaheen vd., 2019). CNC'lerin
dahil edilmesinin iskelelerin mekanik ve fiziksel özelliklerini iyileştirdiğini ve hücre
yapışması ve çoğalmasının arttığını doğruladılar. Başka bir çalışmada Osorio ve ark. canlı
kemik dokusu iskeleleri olarak hidrazon çapraz çizgili CNC aerojelleri hazırladı (Osorio ve
ark., 2019 ). Elde edilen aerojellerin esnek, gözenekli olduğunu ve kemik kusurları varsa
implantasyondan sonra kemik büyümesini verimli bir şekilde kolaylaştırdığını iddia
ettiler. Diğer TE için CNC'lerin diğer ilginç uygulamalarına ilişkin daha fazla ayrıntı, bazı
yeni incelemelerde bulunabilir (Bacakova vd., 2019 ; Gopi vd., 2019 ; Kim D. vd., 2019 ; Luo
vd., 2019 ; Naz vd., 2019 ; Pires vd., 2019; Sharma ve diğerleri, 2019 ; Mokhena ve
John, 2020 ; Moohan ve diğerleri, 2020 ).
Vücut ve çevre arasındaki arayüz olan insan cildi, saldırılara karşı koruyucu tabaka ve
fizikokimyasal bariyer olarak önemli bir rol oynar. Günlük yaşamda meydana gelen cilt
yaralanmaları, ciddi hastalıkları ve hatta ölümleri önlemek için etkili bir tedavi ve uygun
tedavi gerektirir (Du et al., 2019). Yara pansumanları, cilt yaralanmalarını iyileştirmenin ve
bölgeyi mikroorganizmalardan kaynaklanan enfeksiyon riskinden korumanın pratik ve etkili
bir yoludur. Etkili bir yara pansuman malzemesinin bir dizi özelliği karşılaması gerekir, yani
alerjik ve toksik olmamalıdır, yara iyileşmesine neden olur, ölü boşlukları ve cansız dokuları
ortadan kaldırır ve kokuları kontrol eder, daha fazla iltihaplanmayı önler, yaralı dokuyu
temizler , ağrıyı en aza indirir / ortadan kaldırır, mikrobiyal biyofilmleri kontrol eder ve önler,
fazla eksüda ve toksinleri emer, iyi oksijen geçirgenliğine sahiptir, yüzeyde uygun nem sağlar
ve yaraya herhangi bir travma olmaksızın ortadan kaldırılması basit olmalıdır (Mogoşanu ve
Grumezescu, 2014 ; Hamedi vd., 2018). CNC'lerin yara iyileşmesine uygulanması son
zamanlarda pek çok araştırma olarak bildirilmiş ve kullanışlı özelliklerinin yanı sıra
işlevselleştirilebilmeleri sayesinde umut verici başarılara ulaşılmıştır (Bacakova vd., 2019 ;
Dufresne, 2019 ; Kim D. vd. ., 2019 ; Miao ve Hamad, 2019 ; Naz ve diğerleri, 2019 ; Sharma
ve diğerleri, 2019 ; Shojaeiarani ve diğerleri, 2019 ; Mokhena ve John, 2020 ; Moohan ve
diğerleri, 2020 ). Örneğin Yin ve ark. çapraz bağlama ve dondurarak kurutma yoluyla jelatin
(GA), hyaluronik asit (HA) ve CNC'lere dayanan sentezlenmiş hidrojeller (Yin ve
diğerleri, 2019). Hidrojel bileşenleri arasında amid bağı oluşumu ve hidrojen bağı oluşturarak
hidrojeller elde ettiler. Yazarlar, CNC'lerin piyasaya sürülmesinin hidrojellerin özelliklerini
geliştirdiğini ve şişme ve reoloji davranışına göre önemli bir rol oynadığını iddia
ettiler. Hücre kültürü, NIH-3H3 hücrelerinin GA-HA-CNC hidrojellerine bağlanabildiğini,
büyüyebildiğini ve çoğalabildiğini göstererek bunların yara sargısı alanındaki potansiyel
uygulamalarını doğruladı. Son zamanlarda, Dehkordi ve ark. yara iyileşmesi için verimli bir
aday olarak granülosit makrofaj koloni uyarıcı faktör (GM-CSF) ile yüklenmiş nanochitosan
içeren yeni bir CNC takviyeli hyaluronik asit kompoziti hazırladı (Dehkordi ve
ark., 2019). Elde edilen kompozit, yüksek şişme kapasitesi, uygun mekanik özellikler ve GM-
CSF'nin kontrollü salımı gibi ilginç özellikler sergiledi. Yazarlar, bu kompozitin granülasyon
oluşumunu artırdığını, yeniden epitelizasyonun arttığını ve inflamatuar reaksiyonun azaldığını
ortaya çıkardı, bu da bu tür bir kompozitin klinik uygulamada yara tedavisi için
kullanılabileceğini düşündürdü. Son zamanlarda, Shojaeiarani ve ark. selüloz nanokristaller
ile güçlendirilmiş ısıya duyarlı enjekte edilebilir hidrojellerin, ilacı etkili bir şekilde dar veya
derin açılan yaralara yönlendirme kabiliyetine ve yara iyileştirme kullanımlarında uygun olan
antibiyotiklerin sürekli salımına yatkınlığa sahip olduğunu bildirmiştir (Shojaeiarani ve
ark., 2019 ). Bu konuda yakın zamanda başka bazı özel incelemeler yayınlandı
(Alavi,2019 ; Du vd., 2019 ; Dufresne, 2019 ; Kim D. ve diğerleri, 2019 ; Shojaeiarani ve
diğerleri, 2019 ; Mokhena ve John, 2020 ; Moohan ve diğerleri, 2020 ).
Biyokatalizörler, biyolojik maddeler olarak kimyasal reaksiyon hızlarının başlatılması,
değiştirilmesi ve desteklenmesi için kullanılabilir. Biyomedikal ve sağlık uygulamaları için
geleneksel kemo-katalizörlere kıyasla çok sayıda avantaj sağlarlar çünkü biyouyumlu ve
seçici oldukları, daha yüksek katalitik aktivite sergiledikleri, daha yüksek duyarlılık
gösterdikleri, iyileştirilmiş enzim-substrat afiniteleri ve yeniden kullanılabilirlik sergilerler ve
hafif koşullar altında yeşil kimyasal işlemlerle hazırlanabilirler. koşullar (Karimian ve
diğerleri, 2019 ; Lin N. ve diğerleri, 2019 ). Son yıllarda CNC, enzimlerin / proteinlerin
immobilizasyonu için yeni bir matris olarak yaygın bir şekilde kullanılmaktadır (Grishkewich
ve diğerleri, 2017 ; Karimian ve diğerleri, 2019). Enzim / CNC'nin enzimlerin katalitik
aktivitesini, enantiyo seçiciliğini ve stabilitesini önemli ölçüde artırabileceği ortaya çıkmıştır
(Sunasee ve diğerleri, 2016 ). Proteinleri CNC iskeleler üzerinde hareketsizleştirmek için
etkili bir kemoenzimatik yaklaşım Uth ve ark. Yüzey hidroksilinin aldehit gruplarına
dönüştürülmesinin ardından protein immobilizasyonuna izin vermek için sortaz A tarafından
tanınabilen ve bölünebilen bir oligo-GLy dizisi CNC yüzeyine konjuge edildi (Uth ve
diğerleri, 2014 ). Bu yöntemin avantajı, protein aşılamasının, fizyolojik koşullarda bölgeye
özgü ve bölgeye özgü olabilmesidir, bu da proteinin aktivitesini etkilemeden yapısını
korumasına izin verir (Grishkewich et al., 2017). Bu nedenle, yüksek dağılabilir CNC
iskelesinin faydası hesaba katıldığında, bu tür bir yaklaşım birkaç protein ve biyoaktif
molekül için uygulanabilir. Başka bir çalışmada, Cao ve ark. Pseudomanas cepacialipase
(PCL) 'nin immobilizasyonu için bir enzim desteği olarak manyetik CNC üretti (Cao ve
diğerleri, 2016 ). Yazarlar, CNC kullanımının, enzim yapısı sertliğinin artması nedeniyle
stabiliteyi ve solvent toleransını artırdığını gösterdiler. Bu biyokatalizör, ketoprofenetil esterin
hidrolizini yüksek verimle etkili bir şekilde katalize edebiliyor gibi görünüyor. Son
zamanlarda Huang ve arkadaşları, penisilin asilazı manyetik CNC'lere sabitleyerek yeni bir
nanobiyokatalizör hazırladılar ve sefaklorun verimli sentezi için kullanımını değerlendirdiler
(Huang ve diğerleri, 2018). Yazarlar, elde edilen nanobiyokatalizörün önemli ölçüde artmış
stabilite sergilediğini ve daha yüksek verimle daha yüksek enzim-substrat afinitesi ve katalitik
etkinlik gösterdiğini ortaya çıkardı. Bu tür biyokatalizör, yarı sentetik antibiyotikler üretmek
için kullanılabilen biyokataltik reaksiyonlar için önemli ve etkili bir madde olarak kabul
edilebilir. Yakın zamanda Wu ve ark. derin ötektik çözücülerde manyetik CNC'lerde
hareketsizleştirilmiş penisilin asilaz sentezine dayanan yeni bir yaklaşımla sefaklorun
biyokatalizini iyileştirmiştir (Wu ve diğerleri, 2019 ). Bu yaklaşım,% 91'lik bir sefaklor
verimi elde edilmesini sağladı.
CNC tabanlı malzemelerin biyomedikal kullanım için uygulanmasında ilginç olumlu
sonuçlara ve başarılara ulaşılmış olmasına rağmen, bu CNC tabanlı biyomalzemelerin
doğrulanmasının uygulanmasına ek olarak uzun vadeli biyouyumluluk ve toksikoloji
hakkında daha fazla araştırma yapılmalıdır. yetkili makamlar tarafından uygulanan standartlar
ve metodolojiler.

Pickering Emülgatörleri olarak Nanoselüloz

Malzeme bilimi ve mühendisliğindeki yeni gelişmeler ve anlayışlar sayesinde
Pickering emülsiyonları son yirmi yılda daha fazla ilgi çekmiştir (Fujisawa ve
diğerleri, 2017 ). Toplama emülsiyonu, katı partiküllerin emülsiyon damlacıklarının
yüzeyindeki adsorpsiyon işlemi ve topaklaşmayı engelleyen koruyucu bir kaplama
oluşturmak için yüzey geriliminin düşürülmesi yoluyla geleneksel yüzey aktif maddeler
yerine emülsiyonları iyi stabilize etmek için katıldığı katı stabilize emülsiyonları ifade eder.
ve sterik veya elektrostatik itme kuvvetlerinin talimatı nedeniyle damlacıkların birleşmesi
(Tang J. et al., 2019). Birkaç katı stabilize arasında, son zamanlarda CNC'lerin
amfifiliklikleri, benzersiz nano boyutları ve yenilenebilirlik, biyouyumluluk, biyolojik olarak
parçalanabilirlik ve kimyasal stabilite gibi gelecek vaat eden özellikleri nedeniyle Pickering
emülsiyon stabilizatörleri olarak kullanılabileceği sergilendi. Bu alandaki öncü araştırma
gruplarından biri, 2011 yılında modifiye edilmemiş CNC'lerin yağ-su arayüzlerini verimli bir
şekilde adsorbe edebildiğini ve deforme olabilen ve oldukça kararlı suda yağ emülsiyonları
oluşturabildiğini gösteren, CNC'lerin amfifilik karakterini gösteren, Capron'unki. Hem
hidrofobik hem de sulu fazlar arasında afinite sergilenen kristal yüzeylerde moleküler
organizasyon (Capron, 2018). Selülozun bilinen hidrofilik karakterine (–OH gruplarının
bolluğu) rağmen, sadece CH grupları tarafından oluşturulan daha hidrofobik bir kenar
düzlemi, Iβ allomorfu ve (110) Iα allomorfu için (200) kristalin düzlem olarak kabul
edilmiştir. Bu hidrofobik kenar düzlemi, CNC'leri yağ / su (O / W) arayüzünde ıslatmaktan
sorumlu görünmektedir ve bu nedenle, yağ damlacıklarına erişilebilirliği, termodinamik
olarak kararlı yağ damlacıklarının oluşumunu yönetir (Tarimala ve Dai, 2004 ; Goi ve
diğerleri, 2019.). Tipik olarak, değiştirilmemiş CNC'lerin yalnızca suda yağ emülsiyonları
oluşturduğu ortaya çıkar. Bunun yanı sıra, doğal selüloz ortak kristal allomorflara sahip
olduğundan, CNC kaynağının doğası, biyokütlenin ön işlemden geçirilmesi ve izolasyon
yönteminin Pickering emülsiyonlarını oluşturma yeteneğini önemli ölçüde etkilemediği
bildirilmektedir. Bununla birlikte, morfoloji, şekil, en-boy oranı, spesifik yüzey ve ilgili
CNC'lerin miktarı, damlacıkları farklı şekillerde kaplayabilir ve emülsiyonun davranışını
değiştirebilir (Fujisawa vd., 2017 ; Capron, 2018). Biyouyumlulukları ve bolluğunun yanı
sıra, CNC'leri kullanmanın bir başka yararı da kolayca değiştirilebilmeleridir. Fonksiyonel
kimyasal grupların veya yüzey aktif türlerin (yüzey aktif maddeler, polimerler veya
proteinler) eklenmesiyle kovalent bağlanmayı ve elektrostatik etkileşim, hidrojen bağı ve van
der Waals kuvveti gibi fiziksel etkileşimler yoluyla kovalent olmayan bağlanmayı kapsayan
çeşitli modifikasyon metodolojileri, özelliklerini uyarlamak ve emülsiyon stabilitesini
artırmak için geliştirilmiştir (Hu vd., 2015b ; Bai vd., 2018 ; Liu vd., 2018 ; Pindáková
vd., 2019 ; Tang J. vd., 2019). CNC'lerin işlevselliği, emülsiyon tipini kontrol eder. Bu
nedenle, CNC modifikasyonunun hidrofobik karakteri, yüksek stabiliteye sahip yağda su (W /
O) emülsiyonları üretir. (O / W) ve (O / W) emülsiyonlarının kombinasyonu, modifiye
edilmemiş ve modifiye edilmiş CNC'nin birleştirilmesi yoluyla çift emülsiyonlar (W / O / W
veya O / W / O) üretir (Kalashnikova ve diğerleri, 2013 ; Hu ve diğerleri ., 2015a ).
CNC tabanlı Pickering emülsiyonları, gıda, algılama, biyotıp, farmasötik ürünler,
kozmetikler, yağ geri kazanımı, emülsiyon polimerizasyonu ve heterojen kataliz gibi çeşitli
alanlarda birkaç yerde uygulama bulmaktadır. Açık literatür, bu tür emülsiyonları yeni işlevler
ve daha karmaşık yapılarla daha da geliştirme ve yeni uygulamaları keşfetme isteklerini
göstermektedir. Bu nedenle, burada sadece birkaç örnek verilmiştir. Pickering emülsiyon
sistemlerinde meydana gelen polimerizasyon, çeşitli araştırma faaliyetlerinin ortaya çıkardığı
gibi artan bir ilgi görmüştür (Glasing ve diğerleri, 2019). Werner vd. Yüzeyde asetil parçalarla
aşılanan, modifiye CNC'ler ile stabilize edilmiş Pickering emülsiyonlarından sürfaktan
içermeyen mikro ve nanolateksler üretmek için uygun bir yaklaşım geliştirmiştir. Sistemlerin
termoaktif başlatıcı mevcudiyetinde polimerizasyonu, polistiren mikro ve nanobadların bir
karışımından oluşan ve filtrasyon ve santrifüjleme ile kolayca ayrılan bir lateks üretti. Elde
edilen boncuklar, takviye ajanları olarak kullanılabilir (Werner vd., 2017). Son zamanlarda,
Capron'un araştırma grubu, bozulmamış CNC'ler stabilize monomer (bütil metakrilat, lauril
metakrilat, stiren, vb.) Damlacıkları sistemlerindeki polimerizasyon ayrıntılarını inceleyen bir
çalışma gerçekleştirdi. Bu grup, iki eşzamanlı mekanizma aracılığıyla farklı boyutlarda lateks
partikülleri üretti. Mikropartiküller süspansiyon polimerizasyon mekanizması ile üretilirken,
nanopartiküller emülsiyon polimerizasyon mekanizması ile elde edilmiştir (Saelices
vd., 2019). Başka bir çalışmada, Hérogues ve diğerleri, izobütirat bromür parçalarıyla
aşılanmış CNC'lerle stabilize edilmiş monomerlerin Pickering emülsiyonlarını araştırdı. Bu
tür bir dengeleyicinin, emülsiyonun doğasını doğrudan (O / W), ters (W / O) veya çift olarak
etkileyebileceği ortaya çıkmıştır. Emülsiyonların doğası, açık hücreli katılar, boncuklar ve
kapsüller gibi çeşitli türlerde ürünlerin üretilmesine yol açtı (Werner ve
diğerleri, 2018a ). Ayrı bir araştırma çalışmasında Gao ve ark. son stabilizatörü azaltan
CNC'leri değiştirdi ve polimerizasyon sırasında kullandı. Asimetrik modifiye CNC'ler ile
kaplanmış polistiren mikro küreler oluşturulur (Du W. et al., 2017). CNC / polimer
nanokompozitler, CNC'lerin emülsiyon ve polimer kompostoda hem stabilizatör hem de
nanofiller olarak çalıştığı basit ve çevre dostu bir ortamda üretilebilir. Réroguez'in araştırma
grubu, asetillenmiş CNC'ler ile stabilize edilmiş Pickering emülsiyonlarında
polimerizasyonlar yoluyla polimer kompozitleri hazırlamak için kolay bir yöntem yayınladı
(Werner ve diğerleri, 2018b ). Bu yazarlar, bu tür bir yöntemin, dolgusuz polistiren
numunesine kıyasla kompozitin mekanik özelliklerini geliştirdiğini bildirdi. Poli (n-butil
metakrilat) kompozitler için mekanik özelliklerde benzer bir artış elde edilir. Son yıllarda,
Pickering emülsiyon bazlı uygulama sistemleri, kozmetik, gıda, biyomedikal ve farmasötik
gibi çeşitli alanlarda kapsülleme ve kontrollü salım uygulamaları için kullanılmıştır (Tang J.
ve ark.,2019 ). Örneğin Mackie ve ark. CNC'ler tarafından stabilize edilmiş ve uyarılmış üst
gastrointestinal sistem sindirimine maruz bırakılan ayçiçeği (O / W) emülsiyonları ürettiler
(Mackie et al., 2019). CNC'lerin bağırsak mukus tabakasına hapsolduğunu ve altta yatan
epitele ulaşmada başarısız olduğunu gösterdiler, bu da doymuş lipidlerin adsorpsiyonunun
azalmasına yol açtı ve böylece plazma kolesterolünün azaltılması yoluyla CNC
emülgatörünün etkinliğini sonuçlandırdılar. Ortaya çıkan bir uygulama olarak, CNC tabanlı
Pickering emülsiyon sistemlerinin stabilitesi, olağanüstü özelliklere sahip belirli malzemeleri
geliştirmek için uygun bir platform sağlayabilen uyarıcıya duyarlı özellikler eklenerek harici
tetikleyiciler aracılığıyla anında kontrol edilebilir. Tang vd. yakın zamanda CNC yüzeyine
poli (metakrilik asit) gibi bazı polimerleri aşılamıştır (Tang ve diğerleri, 2016). Yazarlar,
modifiye nanopartiküllerin termal ve pH'a duyarlı özellikler gösterdiğini iddia
ettiler. Uyarıcıya duyarlı özelliklerin CNC'lerle kombinasyonunun, yağ hasadı uygulamaları
için kolay ve verimli bir yol sunduğunu ortaya çıkardılar. Daha yakın zamanlarda, Li ve
ark. CNC'lerin periyodik oksidasyonu ve indirgeyici aminasyon yoluyla CNC'lerin benzil-
polietilenimin (Ben-PEI-CNC) ile modifikasyonu yoluyla pH'a duyarlı Pickering emülsiyonu
için yeni bir yeşil ve geri dönüştürülebilir emülgatör geliştirdi (Li W. ve
diğerleri, 2020). Yazarlar, Ben-PEI-CNC ile stabilize edilen elde edilen Pickering
emülsiyonlarının, stabil emülsiyondan kararsız bir emülsiyona geçişin kolaylıkla
gerçekleştirilebildiği pH değişimine karşı çok hassas olduğunu gösterdiler. Yazarlar, bu
yaklaşımın heterojen kataliz, emülsiyon polimerizasyonu ve petrol geri kazanımı için yeni
yollar açabileceğini iddia etti. CNC'ler tarafından stabilize edilen Pickering emülsiyonlarına
dayanan diğer bazı yeni uygulamalar da antimikrobiyal uygulamalar, kişisel bakım ürünleri ve
kozmetik, iyileştirilmiş gıda depolama, geliştirilmiş bariyer özelliklerine sahip kompozitler ve
termo-düzenleyici malzemeler gibi açık literatürde bulunabilir (Fujisawa ve diğerleri, 2017 ;
Capron, 2018 ; Tang J. ve diğerleri, 2019 ).

Ahşap Yapıştırıcılarda Nanoselüloz

Nanoselülozun ahşap yapıştırıcılara uygulanması üzerine çalışan birkaç rapor vardır
(Lengowski ve diğerleri, 2019 ; Vineeth ve diğerleri, 2019 ). Genellikle, ahşap yapıştırıcıları
yumuşak ve kırılgan yapıştırıcı olan iki büyük gruba ayrılabilir. İzosiyanat içeren yapıştırıcılar
ve epoksiler dahil polietilen-vinilasetat, amino bazlı ve fenolik bazlı yapıştırıcılardan daha az
serttir (Stoeckel ve diğerleri, 2013). Linyoselülozik kısım içinde iyi bir bağlanma, ahşap
polimer yapışkan bağlarının karmaşıklığının, yüzey kimyası, yüzey geometrisi ve yapışkanın
sıvı halde ahşap yüzeyini ıslatma kabiliyetini yerine getirmesi gereken yapışkan penetrasyonu
ve yeterli inşa etme olasılığını anlamasını gerektirir. sertleşme durumu sırasında polimer
içinde kohezyon. Bu tür yumuşak polimerlere yüksek sertlikte ve yüksek yüzey alanına sahip
nanoselüloz eklenmesi, açık bir şekilde kürlenmiş değiştirilmiş yapışkanın sertleşmesiyle
sonuçlanır. Selüloz ilavesinin yapıştırıcının viskozitesini hızla artırmasıyla ilgili olanlar, bu
nedenle sisteme eklenebilecek nanoselüloz miktarını sınırlar (Veigel ve ark., 2012) ve
nanoselülozun ahşap yüzeyindeki delik ve düzensizlikleri doldurması nedeniyle bağ çizgisi
kalınlığının oluşumunu etkilemekte, bu da gözenekliliği azaltmaktadır (Ayrılıs ve
diğerleri, 2016 ).Tablo 6Nanoselüloz ilavesinin ahşap yapıştırıcı özellikleri üzerindeki etkisini
özetler. Nanoselülozun ahşap yapıştırıcısında uygulanmasında detaylandırılması gereken
sorular, sertleştirme etkisinden sorumlu olan mekanizmalar ve takviyeli yapıştırıcının yapışma
hattı yapısı ile ilgili çalışmadır. Üre-formaldehit (UF) yapıştırıcı, ahşap bazlı kompozit
endüstrisinde kullanılan en yaygın yapıştırıcı olduğundan, bu bölüm bu mekanizmayı UF
yapıştırıcı kapsamında anlamaya yaklaşmaktadır. Literatürde ahşap için UF yapışkan
reçineleri üzerine mükemmel bir inceleme bildirilmiştir (Dunky, 1998 ).
(TABLO -6)
Ayrıca Richter ve ark. ( 2009 ), güçlendirilmiş ahşap yapıştırıcının mekanik
performansını etkileyen bazı kritik parametreler, kontrollü fibril morfolojisinin kalitesi,
homojen ve fibrillerin ve yapıştırıcının karşılaştırılabilir polaritesidir. Bu durumda,
nanoselülozun ekstraksiyon ve yüzey modifikasyonu yöntemleri, modifiye edilmiş
yapıştırıcının davranışını belirler ve yapıştırıcı ve ahşap içindeki bağlanma mukavemetini
etkiler. Yüksek mekanik kesme fibrilasyonu ile üretilen mikrofibrillenmiş selüloz (MFC),
yapıştırıcıdaki dolaşık ağ yapısı nedeniyle, yüklü olmayan daha uzun fibrilatlı selüloz kurşun
yüksek viskoziteye neden olmuştur (Veigel ve diğerleri, 2012 ; Ayrilmis ve
diğerleri, 2016). TEMPO [(2,2,6,6-tetramilpiperidin-1-il) oksil] aracılı selüloz oksidasyonu
(TEMPO-CNF), daha uzun fibrilatlı negatif yüzey yüklü polar yapıştırıcıda iyi dispersiyonu
destekler (Isogai ve diğerleri, 2011 ) . Aminopropyltriethoxysilane (APTES) ile modifiye
edilmiş selüloz nanokristaller (CNC), modifiye edilmiş CNC'nin yüzey enerjisini CNC ve UF
reçine yapıştırıcı arasındaki temas açısında yaklaşık% 26,4 oranında düşürürken (Zhang ve
diğerleri, 2013)). Başka bir deyişle, yapışkanın sertleştirme mekanizmasındaki enerji
dağılımını yönetmek için nanoselüloz yüzeyini değiştirerek güçlendirilmiş yapışkanın
ayarlanabilir ıslanabilirliği elde edilebilir. Görünüşe göre CNF'nin morfolojisi, kararlı bir ağ
ve daha yüksek güçlendirme verimliliği oluşturmak için selüloz bıyık (CNC) yerine daha
yüksek potansiyele sahiptir, ancak eklenen tipik nanoselüloz miktarı üretim için
püskürtülebilir olmalıdır.
UF, fenolik formaldehit (PF) ve melamin-UF (MUF) gibi kırılgan yapıştırıcılarda
ahşap bağ hattı boyunca yerel gerilim konsantrasyonu, yüksek metilen çapraz bağ yoğunluğu
(Lubis ve diğerleri, 2018 ) ve kristalin bölge oluşumu nedeniyle yüksektir. . Neyse ki,
selülozun hidroksil grupları ile UF reçinesinden metilol grupları arasında yapışkanın
sünekliğinin gelişmesine neden olan olası etkileşim vardır (Fornué ve
diğerleri, 2011 ). Özellikle düşük formaldehit / üre (F / U) gibi UF reçine yapıştırıcılarında
polikristal olarak kabul edilen çeşitli morfolojilerin ve kristalin bölge boyutlarının oluşumu,
yani 0.9-1.0, Park ve Causin ( 2013 ) tarafından bildirilmiştir ; Singh AP vd. ( 2014 ) ve
Nuryawan ve ark. ( 2017). Singh vd. ahşapla temas halinde olan ve olmayan kürlenmiş UF
reçinesinin modelini inceledi (Singh AP ve diğerleri, 2014 ). Sonuç, düşük formaldehit ısıyla
sertleşen reçinede, odun varlığında, kürlenmiş UF reçinesinin farklı kristal yapıya sahip
olduğunu ortaya koydu, ancak çalışmalarından gelen tüm yönler tam olarak anlaşılmamıştı ve
yine de daha fazla açıklamaya ihtiyaç duyuluyordu. Kristalin varlığı, küçük açılı X-ışını
saçılması (SAXS) altında karakterize edildi (Park and Causin, 2013). Kristalin bölgelerin
hidrolize olan stabiliteden sorumlu olduğuna ve formaldehit gazlarının küçük salınımından
dolayı daha az tehlikeli olduğuna inanıyorlardı. Öte yandan, değiştirilmiş CNC'nin eklenmesi,
Zhang ve diğerleri tarafından bildirildiği gibi, optimum ağırlıkça% 1 CNC ilavesiyle
formaldehit emisyonunu% 13 oranında azalttığını kanıtladı. ( 2013 ). Yazarın bildiği
kadarıyla, henüz yapıştırıcıda takviye edici ajan olarak nanoselüloz varlığında UF reçinesinin
kristal yapısını inceleyen bir rapor bulunmamaktadır.
Nanoselülozlu modifiye yapıştırıcının asıl zorluğu, yapıştırıcı sentezinin başlangıcında
yeniden dağılabilir kurutulmuş nanoselüloz veya nanoselüloz süspansiyonunun eklenmesidir
(Gindl-Altmutter ve Veigel, 2014 ). Basitçe, nanoselülozlar, daha sonra UF reçinesinin sentezi
için kullanılan yüksek konsantre formaldehit çözeltisi (veya kurutulmuş formaldehit) içinde
iyi dağıldı. Şimdiye kadar, selüloz-yapışkan karışımları yaygın olarak ticari bir yapıştırıcıya
sulu nanoselüloz eklenerek üretiliyordu. Bu yöntem, nanoselülozun yapıştırıcıya
eklenmesinin sınırlanmasına neden oldu. Selüloz süspansiyonu ne kadar fazla eklenirse,
sistemdeki daha yüksek su içeriği miktarı, sertleştirme ve jelleşme sürecini daha da yavaşlatan
katı yapışkan içeriğinin düşmesine neden oldu (Kwon ve diğerleri, 2015). UF reçinesinin
sentez reaksiyonunun üç koşullu alkalin, zayıf asit ve güçlü asitte gerçekleştirilmesi
mümkündür. Bu fikirde, sentez sırasında kullanılan nanoselüloz türü, güçlü asit ortamı için
pozitif veya yüklenmemiş nanoselüloz ile sınırlı olacaktır, çünkü pKa ~ 3.50 ile TEMPO-
CNF, hidrojen bağı oluşturmak ve matristeki dispersiyonu azaltmak için aglomere
edilecektir. Ticari olarak, UF, ekleme reaksiyonunu başlatmak için alkali katalizör ile
sentezlendi ve daha sonra yoğunlaşma reaksiyonunu (pH 4,6'ya kadar) teşvik etmek için asit
tarafına dönüştürüldü ve ardından reaksiyonu sonlandırmak için pH 8'e normalize edildi
(Nuryawan ve diğerleri, 2017). Daha yakın zamanlarda, Vineeth ve ark. NC'nin ahşap
yapıştırıcılara dahil edilmesinin ve poli (vinil alkol) gibi bağlayıcılarla çapraz bağlanmanın
performansı ve mekanik özellikleri artırabileceğini, çevre dostu ve biyo bazlı ahşap
yapıştırıcıları için yeni olanaklar açabileceğini göstermiştir (Vineeth ve diğerleri, 2019 ). Bu
başarılar, yakın gelecekte petrokimyasalların ahşap yapıştırıcıları alanındaki bağımlılığını
azaltabilir.

Adsorpsiyon, Ayırma, Dekomtaminasyon ve Filtrasyon

İçin Nanoselüloz
Yukarıda özetlenen çok sayıda uygulamaya ek olarak, yeni alanları ele geçirmek ve
Nanoselülozun yeni kullanım sektörlerini geliştirmek için dünya çapında kapsamlı araştırma
faaliyetleri yürütülmeye devam etmektedir.
NC malzemeleri, su arıtma (Jamshaid ve diğerleri, 2017 ; Mohamed ve
diğerleri, 2017b ; Putro ve diğerleri, 2017 ), boya çıkarma (Karim et al., 2014 ; Mohammed et
al. ., 2015 ), hava temizleme (Gebald vd., 2011 ; Nemoto vd., 2015 ) ve mikrop ve virüs
dekontaminasyonu (Wang vd., 2013 ; Rosilo vd., 2014 ; Li vd., 2018 ) . Genel olarak,
adsorpsiyon ve ayırma mekanizması, fiziksel, kimyasal, biyolojik ve akustik, radyasyon ve
elektriksel süreçler olmak üzere dört kategoride sınıflandırılır (Mohamed et
al.,2017b ). Sülfürik asit hidroliz yoluyla fonksiyonalize nanocellulose kullanımı
3- -
(SO ), karboksilatlanmış grupları (COO ) ve amin (= NH 2 ) iyonik veya kovalent grupları
hedeflenen kirletici veya boya (seçmek için kullanılır Gebald ve ark., 2011 ; Mohamed
vd., 2017a ). Hareketsizleştirilmiş miselyum Pestalotiopsis sp NG007, lakkaz enzim
aktiviteleri nedeniyle bazı reaktif boyaları büyütme ve renklerini giderme yeteneği gösterdi
(Yanto ve diğerleri, 2014 ). Ayrıca, elektrospinning işlemi ile nanoselüloz fibriller üzerinde
lakkaz immobilizasyonu, Sathishkumar ve ark. ( 2014). Farklı boya ve tuzların bir karışımını
içeren tekstil atıklarını arıtmak için kullanılabilecek çevre dostu bir sistem
önerdiler. Nanoselüloz üzerinde lakkaz immobilizasyonu, yara pansuman uygulamaları için
antimikrobiyal membran olarak da kullanılabilir (Sampaio ve diğerleri, 2016 ).
2+
Nanoselüloz kompozitler, su ortamında ağır metal giderimi için kullanılmıştır. Zn ,
2+ 2+ + 2+ 3+
Cu , Cd , Hg , Pb , Cr gibi ağır metaller toksik olarak bilinir ve canlı organizmada
ve insan vücudunda birikmesi mümkündür. Wang vd. 5 nm selüloz nanofibriller ile
poliakrilonitril (PAN) / mikro ölçekli polietilen tereftalat (PET) lifli iskeleden kompozit
membran üretti (Wang ve diğerleri, 2013 ). Nanoselülozun yüksek yüzey alanı, lifli yapısı ve
6+ 2 + '
yüksek gözenekliliği, Cr ve Pb nin yüksek adsorpsiyonunu indükledi.sırasıyla 100 ve
260 mg / g'ye kadar. Bu arada Yu ve ark. süksinik anhidrit ile modifiye edilmiş selüloz
nanokristallerinin adsorpsiyon oranını 465.1 mg / g'a kadar artırabileceğini bildirmişlerdir ki
bu şimdiye kadar ağır metallerin en yüksek adsorpsiyon oranı bildirilmiştir (Yu ve
ark., 2013 ). Mahfoudhi ve Boufi ( 2017 ) tarafından çevresel iyileştirme için yeni nano-
yapılandırılmış nanoselüloz üzerine mükemmel bir inceleme sunulmuştur .
Nanoselüloz, kitin (d'Halluin ve diğerleri, 2017 ), kitosan (Li ve Bai, 2005 ) veya
sodyum aljinat (Vijayalakshmi ve diğerleri, 2016 ), sodyum montmorillonit (NaMMT)
(Kumar ve diğerleri, 2012 ), titanyum dioksit (TiO 2 ) (Li ve diğerleri, 2015 ) veya demir
klorür çözeltisi (Kim ve diğerleri, 2006 ) gibi inorganik bileşiklerle kompozit , hidrojeller
(Jamshaid vd., 2017 ) ve aerojeller formu (Wei vd., 2018 , 2019 ; Gu vd., 2020). Son
zamanlarda, Tchikovhi ve ark. Sudaki çeşitli organik ve inorganik kirleticiler için adsorban
olarak aktif karbon, karbon nanotüp, grafen oksitler, metal, metal olmayanlar ve seramiklerle
güçlendirilmiş nanoselüloz bazlı kompozitleri kapsamlı bir şekilde incelediler (Tshikovhi ve
diğerleri, 2020 ). Ayrıca, adsorban ve adsorbatlar arasındaki, adsorpsiyon işleminin
verimliliğini etkileyebilecek nihai etkileşimleri de rapor ettiler. Adsorpsiyon işleminin
çoğunun, elektrostatik etkileşim, van der Waals kuvvetleri, hidrojen bağları ve pi-pi
etkileşimleri gibi farklı mekanizmalar yoluyla kirleticiler ve malzemeler arasındaki
etkileşimleri içerdiği gösterilmiştir.
Geri dönüştürülebilir selüloz nanokristal takviyeli aljinat hidrojeller, Mohammed et
al. ( 2015 ). Metilen mavisi (MB) adsorpsiyon-desorpsiyon modeli olarak kullanıldı ve
MB'nin uzaklaştırma verimliliği beş zaman döngüsünden sonra% 97'de kaldı. Adsorpsiyon
hızı, temas süresi, ilk boya konsantrasyonu, pH, sıcaklık, iyonik kuvvet, çapraz bağlama
yoğunluğu ve boncuk boyutundan etkilenir. Serbest enerji (ΔG °), entalpi (ΔH °) ve entropi
(ΔS °) gibi termodinamik adsorpsiyon çalışmaları, boya çıkarma yüzdesine karşı sıcaklığın
etkisinden hesaplanabilir. Yüksek oranda geri dönüştürülebilir selüloz boncuklar,% 86.83
verimlilikle 10 kat adsorpsiyon-desorpsiyon, yüksek verimli boya çıkarma için 288.81 mg / g
adsorpsiyon kapasitesi, yüksek oranda karboksilatlı selüloz (4.93 mmol / g) ile elde edildi
(Meng ve diğerleri, 2019). Trisodyum sitrat katalizörlerinin varlığında sitrik asit ekleyerek
yüksek oranda karboksilatlı selüloz ürettiler ve çözünmüş selülozu 110-120 ° C'de 2–6 saat
reaksiyona soktular. Öte yandan, kristal yapısında değişiklik olmayan, yüksek molar kütlesi
ve daha iyi termal stabilite içermeyen yüksek oranda karboksil selüloz nanofibriller, maleik
anhidrit (Iwamoto ve Endo, 2015 ) ve süksinik anhidrit (Sehaqui et al. , 2017 ). Bu yüksek
oranda karboksilatlı CNF, kurşunun sulu çözeltiden çıkarılması için veya gelişmiş
uygulamalar için şeffaf filmler olarak kağıt filtrelere etkili bir şekilde entegre edildi.
Etkin adsorban ve esnek membran olarak NC bazlı malzemeler, son zamanlarda
Abouzeid ve ark. anyonik ve katyonik yüzey kimyasal gruplarının aşılanması yoluyla yüksek
yüzey alanı, daha iyi mekanik özellikler, hidrofiliklik ve yüzey kimyasının özelleştirilebilirliği
gibi üstün özelliklere sahip bu tür malzemelerin, atık su arıtma malzemeleri için ön koşullarla
eşleştiğini ortaya koymaktadır (Abouzeid vd., 2018 ). Daha yakın zamanlarda Köse ve
arkadaşları tarafından NC bazlı adsorbanlarla ilgili kapsamlı bir inceleme makalesi
yayınlanmış ve adsorbanlar gibi uygulanabilir sürdürülebilir alternatifler olarak bu tür yeni
materyallerin önemini ortaya çıkarmıştır (Köse ve diğerleri, 2020). Başka bir çalışmada
Sharma ve ark. nanoselülozun özellikle membran uygulamaları için uygun olan önemli,
güvenli ve ekonomik olarak duyarlı yeni bir malzeme olduğunu ortaya çıkarmıştır (Sharma ve
diğerleri, 2020). Tarımsal kalıntılar ve yetersiz kullanılan biyokütle atıkları gibi ucuz, bol ve
sürdürülebilir kaynaklardan geliştirilen nanoselüloz membranların, membran ayırma
maliyetini düşürebileceğini, çünkü bu membranların bir dizi kirletici maddeyi tek adımda
ortadan kaldırma yeteneği sunduğunu bildirdiler. boyut dışlama ve / veya
adsorpsiyon. Nanoselüloz etkin membran teknolojisi, yalnızca küresel içme suyu sorunlarının
üstesinden gelmek için uygun olmakla kalmaz, aynı zamanda mikrofiltrasyon, ultrafiltrasyon,
nanofiltrasyon ve ters ozmoz gibi çeşitli basınçla çalışan filtrasyon teknikleri için yeni bir
düşük maliyetli platform sağlayabilir. Bununla birlikte, performans parametrelerini
iyileştirerek işleme maliyetini düşürmek için gelecekte daha fazla araştırma faaliyetinin
gerçekleştirilmesi gerekmektedir.

Sonuçlar ve Gelecek Prekpektifler

Bu inceleme, çeşitli yeni uygulamalar için temel bileşenler olarak nanoselülozun,
özellikle selüloz nanokristallerin hazırlanması, değiştirilmesi ve kullanımındaki ilerlemeleri
bildirmektedir. Bu alandaki daha fazla araştırma çalışmalarını teşvik etmek için bilgi
sağlar. Farklı yaklaşımlar kullanılarak doğal olarak oluşan çeşitli kaynaklardan üretilen
nanoselüloz literatürü, son 20 yılda yoğun bir şekilde çalışılmış olsa da, özellikle yüzey ve
son azaltıcı modifikasyonlar, çevre dostu iyileştirme alanlarında bazı zorlukların üstesinden
gelinmelidir. Daha az enerji tüketen süreçler ile daha düşük maliyette ekstraksiyon süreçleri
ve aynı zamanda üretimi büyütme. Bu incelemede, nanoselülozun, yüksek yüzey alanı, yüzey
kimyasının uyarlanabilirliği, daha iyi mekanik özellikler, anizotropik şekil gibi birçok
olağanüstü yararlı özellik ile gerçek yeşil nanomateryal olma potansiyelini gösterdiği ve
diğerlerinin yanı sıra onu yaygın kullanım için mükemmel bir malzeme haline getirdiği
gösterilmiştir. biyomedikal mühendisliği ve malzeme bilimi alanındaki uygulamaları
kapsamaktadır ve gelişen endüstriler için yüksek bir potansiyel sergilemektedir. Uygun
maliyetli ticari nanoselüloz kaynaklarının ortaya çıkmasıyla, gelişmiş özelliklere sahip
malzemeler gerektiren çeşitli endüstrilerde kullanılabilecek yeni uygulamalar ve mevcut
olanların iyileştirilmesi için bir oda hala var ve bu konu gelecek için özellikle ilgi çekici. . Bu
nedenle, Laboratuvar ölçeğinden endüstriyel veya ticari üretime pratik geçiş yoluyla mevcut
boşlukları doldurmak ve nihai malzemelerin fizibilitesini sağlamak ve bunları pazara sunmak,
özellikle (1) tüm süreci optimize etmek ve yeni NC tabanlı malzemeler üretmek için yeni
yöntemler geliştirmek; (2) NC esaslı malzemelerin bazı çevresel yönleri için yaşam döngüsü
değerlendirmesinin kullanılması; (3) NC esaslı malzemelerin enerji ve zaman tüketimini
azaltmak. Yukarıda belirtilen zorluklara rağmen, nanoselüloz bazlı materyallerin gelecek nesil
materyallerin geliştirilmesi yoluyla gelecekte insanların yaşam kalitesini kesinlikle
artıracağını umuyoruz. ve nihai malzemelerin fizibilitesine ulaşmak ve bunları pazara
tanıtmak, özellikle (1) tüm süreci optimize etmek ve yeni NC tabanlı malzemeler üretmek için
yeni yöntemler geliştirmek; (2) NC esaslı malzemelerin bazı çevresel yönleri için yaşam
döngüsü değerlendirmesinin kullanılması; (3) NC esaslı malzemelerin enerji ve zaman
tüketimini azaltmak. Yukarıda bahsedilen zorluklara rağmen, nanoselüloz bazlı materyallerin
gelecek nesil materyallerin geliştirilmesi yoluyla gelecekte insanların yaşam kalitesini
kesinlikle artıracağını umuyoruz. ve nihai malzemelerin fizibilitesine ulaşmak ve bunları
pazara tanıtmak, özellikle (1) tüm süreci optimize etmek ve yeni NC tabanlı malzemeler
üretmek için yeni yöntemler geliştirmek; (2) NC esaslı malzemelerin bazı çevresel yönleri
için yaşam döngüsü değerlendirmesinin kullanılması; (3) NC esaslı malzemelerin enerji ve
zaman tüketimini azaltmak. Yukarıda belirtilen zorluklara rağmen, nanoselüloz bazlı
materyallerin gelecek nesil materyallerin geliştirilmesi yoluyla gelecekte insanların yaşam
kalitesini kesinlikle artıracağını umuyoruz. (3) NC esaslı malzemelerin enerji ve zaman
tüketimini azaltmak. Yukarıda bahsedilen zorluklara rağmen, nanoselüloz bazlı materyallerin
gelecek nesil materyallerin geliştirilmesi yoluyla gelecekte insanların yaşam kalitesini
kesinlikle artıracağını umuyoruz. (3) NC esaslı malzemelerin enerji ve zaman tüketimini
azaltmak. Yukarıda bahsedilen zorluklara rağmen, nanoselüloz bazlı materyallerin gelecek
nesil materyallerin geliştirilmesi yoluyla gelecekte insanların yaşam kalitesini kesinlikle
artıracağını umuyoruz.