Introduction: giới thiệu 

Asen đã được báo cáo là một ion độc hại; Sự hiện diện của nó trong đất
có thể ảnh hưởng đến nước uống do nồng độ môi trường cao ở một số
khu vực trên thế giới. Asen là nguyên tố phổ biến thứ 20 trong lớp vỏ trái
đất, nơi phong hóa các khoáng chất có chứa asen, các hoạt động nông
nghiệp đã tạo ra nồng độ khoảng 10 mg kg-1 trong đất.Nồng độ asen
trong đất bề mặt của Hoa Kỳ nằm trong khoảng 0,1-97,0 mg g-1 với
nguồn chính là kết quả của các hoạt động của con người.
Asen có thể tích tụ trong đất thông qua việc sử dụng thuốc trừ sâu thạch
tín,chất bảo quản gỗ, sử dụng phân bón, tưới tiêu và bụi từ việc đốt nhiên
liệu hóa thạch, và xử lý chất thải công nghiệp và động vật. Ảnh hưởng
của con người đến nồng độ asen trong đất phụ thuộc vào cường độ hoạt
động của con người, khoảng cách từ các nguồn ô nhiễm và mô hình phân
tán chất ô nhiễm.
Có một số phương pháp phân tích được chấp nhận hiện có sẵn để đo asen
trong các mẫu môi trường.Chúng bao gồm phép đo phổ hấp thụ nguyên
tử hình thành hydrua (HGAAS) [6], kích hoạt neutron,quang phổ phát xạ
nguyên tử plasma kết hợp cảm ứng (ICPAES) [8].Tuy nhiên, những
phương pháp này đòi hỏi thiết bị tương đối đắt tiền và không thể chấp
nhận được thiết bị cầm tay.Các phương pháp tạo hiđrua hiện nay là kỹ
thuật phổ biến nhất để tách asen trước khi định lượng ở nồng độ thấp
trong một loạt các vật liệu.Tạo hydride có từ gần 150 năm trước. Phương
pháp đo quang phổ được sử dụng rộng rãi nhất để tách và xác định asen
dựa trên sự tiến hóa của nó dưới dạng khí arsine từ dung dịch axit
clohydric đo bằng quang phổ sử dụng bạc diethyldithiocarbamate
(SDDC) làm thuốc thử tạo màu.Phương pháp SDDC có một số nhược
điểm như mùi piridina khó chịu và độ ổn định thấp của phức hợp hình
thành.
Br-PADAP đã được đề xuất như một thuốc thử nhiễm sắc thể tốt do độ
nhạy và độ ổn định cao.Br-PADAP đã được đề xuất như một thuốc thử
tạo sắc thể tốt do độ nhạy cao và độ ổn định của nó. Trong những năm
gần đây, nó đã được sử dụng để xác định Fe (II) với nhiều ưu điểm vượt
trội so với ferrozine và 1,10-phenanthro- line. Br-PADAP phản ứng với
các cation sắt (II) và sắt (III) và phức hợp sắt (III) bị phân hủy hoàn toàn
với sự có mặt của EDTA,phần dư thừa của AgNO3 được loại bỏ khỏi
dung dịch bằng cách bổ sung các ion Cl-.Bài báo hiện tại này mô tả một
phương pháp đơn giản, nhanh chóng và chính xác được áp dụng để xác
định asen trong các mẫu đất sử dụng Br- PADAP làm thuốc thử tạo màu
.dung dịch thí nghiệm, thuốc thử và mẫu. Thuốc thử phân tích độ tinh
khiết cao đã được sử dụng.Nước khử ion chưng cất kép đã được sử dụng
trong suốt các xét nghiệm (hệ thống MilliQ, 10,5 MΩcm-1). HNO3
(Merck) và H2SO4 (Merck) đã được sử dụng cho dung dịch sắt và chưng
cất axit.
Dung dịch hấp thụ. Tất cả các chất được điều chế bằng cách trộn các thể
tích bằng nhau của 0,1 M bạc nitrat (Aldrich) và dung dịch sắt 0,00125
M.

Dung dịch chuẩn của Br-PADAP (Fluka, Buchs, Thụy Sĩ). Được điều chế
bằng cách hòa tan 0,075 g Br-PADAP trong ethanol cộng với 20 g triton-
X100 (Aldrich), pha loãng nó thành 250 ml trong ethanol PA (Aldrich).
Dung dịch đệm. Được điều chế bằng cách hòa tan 2,86 ml axit axetic
(Merck) và 4,10 g natri axetat (Merck) trong nước, pha loãng đến 100 ml.
Dung dịch mẫu :. Điều chế bằng cách thêm 500 μl natri clorua 0,2 M
(Merck), 500 μl dung dịch đệm axetat (pH 4,75), 1000 μl dung dịch tiêu
chuẩn Br-PADAP 0,03% (m / v) và 1000 μl dung dịch tiêu chuẩn 0,20%
(m /v) EDTA (Merck), tương ứng sau khi tạo arsine.
Dung dịch Sắt. Được điều chế bằng cách hòa tan ammonium sulfate sắt
(Aldrich) trong dung dịch axit sunfuric 3,00% (v / v).
Dung dịch natri borohydride (III). Dung dịch NaBH4 (Aldrich) 10,00%
(m/v) được pha chế trong dung dịch NaOH 2,00% (m/v) (Aldrich) trước
khi sử dụng.
Dung dịch asen (1000 μg g-1). Điều chế bằng cách hòa tan 1.3200 g asen
trioxide (Carlo Erba) trong 10 ml nước cộng với 4 g natri hydroxit và pha
loãng nó thành 1000 ml với nước.
Quy trình phân tích Arsine được tạo ra bằng cách đặt một mẫu phù hợp
chứa từ 0 đến 2,0 μg asen vào bình chứa 25 ml axit clohydric 1: 1 và 75
ml nước, 2 ml dung dịch kali iodua 15,00 %,cho As (V)-As (III) giảm.
Bồn tắm được làm mát trong 15 phút trong bồn nước đá, 6 mL dung dịch
NaBH4 được thêm vào bằng cách sử dụng bơm nhu động và ống mao
dẫn.Arsine được tạo ra từ quá trình khử NaBH4 được sủi bọt vào ống hấp
thụ chứa 2 ml thuốc thử hấp thụ.Sau 15 phút, 2 ml dung dịch đang phát
triển đã được thêm vào. Dung dịch này được pha loãng đến 10 ml trong
nước, trộn và ly tâm.Sau 5 phút, phức hợp hình thành đã được đọc ở 560
nm trong máy đo quang phổ UV-Vis.
Phân tích đất 0,5 g mẫu đất được hòa tan trong 10 ml H2SO4 1: 1 cộng
với 20 ml HNO3 đậm đặc; dung dịch đã bay hơi ở nhiệt độ thấp
(<100°).HNO3 được loại bỏ bằng bay hơi thành khí SO3. Do sự hiện
diện của asen liên kết hữu cơ, một bước chưng cất phải được đưa vào để
đảm bảo chuyển đổi tất cả asen thành dạng vô cơ. Cặn được làm lạnh
bằng nước và tạo thành 100 ml trong bình định mức.Một phần 10 ml đã
được phân tích theo các quy trình được mô tả trước đây.1000 ml EDTA
0,20% (m / v) đã được thêm vào để loại bỏ các nhiễu. Giải pháp cuối
cùng được đọc ở 560 nm trong máy đo quang phổ UV-Vis
Kết quả và thảo luận
Khử Sắt (III) bằng Bạc (0)
Xác định asen bằng phương pháp gián tiếp phương pháp dựa trên sự khử
bạc (I) bằng asin (AsH3); khử sắt (III) bằng bạc (0) và kết quả xác định
sắt (II) với Br- PADAP với sự có mặt của một ion Cl- dư thừa, EDTA và
đệm axetat (pH 4,75). Các phản ứng của Br-PADAP với Fe(II), với sự có
mặt của EDTA, tạo phức màu da cam (phản ứng 1-3) trong hấp thụ cực
đại ở bước sóng 560 nm và thành phần của sắt 1:2 (II)-Br-PADAP [20],
như sau: AsH3 + 6Ag(I) → 6Ag (0) + As(III) + 3H+ (1) 6Ag(0) +
6Fe(III)+ 6Cl- → 6AgCl + 6Fe(II) (2) Fe(II)+2Br-PADAP → [Fe+2(Br-
PADAP)2] (3) Ảnh hưởng của nồng độ sắt (III) Lượng sắt (III) theo thứ
tự 35 hoặc 75 µg trên các hệ thống sắt (II)-Br-PADAP đã được được
chứng minh là không ảnh hưởng đến đường cong phân tích trên hệ thống
Ảnh hưởng của độ pH
Ảnh hưởng của pH đến quy trình đề xuất đã được nghiên cứu, một khi
khử sắt (III) bằng bạc (0) và sự hình thành sắt (II)-Br- Tổ hợp PADAP có
thể bị ảnh hưởng bởi nó [20]. Các ảnh hưởng của pH đến hệ thống sắt
(II)-Br-PADAP là nghiên cứu ở những nơi khác và kết quả cho thấy rằng
tín hiệu hấp thụ là cực đại và không đổi trong Phạm vi pH từ 4,00 đến
5,75. Ở pH 3,75, một lượng nhỏ phân rã trong tín hiệu hấp thụ xảy ra.
Trong công việc này, phạm vi pH hợp lý là 4,00 đến 5,75. quy trình
chung được phát triển bằng cách sử dụng bộ đệm axetat dung dịch ở pH
4,75, do ảnh hưởng tối thiểu đến tín hiệu hấp thụ
Ảnh hưởng của lượng Br-PADAP
Ảnh hưởng của lượng Br-PADAP, dao động từ 60 đến 900 µg đã được
thử nghiệm; 10 ml cuối cùng dung dịch và 50 ml dung dịch mẫu đã được
sử dụng. Tín hiệu tối đa thu được với 300 µg của lượng Br-PADAP. Trên
hoặc dưới giá trị này sẽ xảy ra 1 tín hiệu phân rã đáng kể về độ hấp thụ
Ảnh hưởng của lượng EDTA
Khi Br-PADAP phản ứng với Fe(II) và cần loại bỏ Fe(III), Fe(III) dư
thừa. Phạm vi nghiên cứu (100-4000 mg) chỉ ra một sự phân rã đáng kể
với số lượng thấp hơn hoặc cao hơn 2000µg EDTA. Số tiền được đề nghị
là 2000 µg cho 300 µg Br-PADAP, 70 µg Fe(III), 2 µg As và 10 ml cuối
cùng dung dịch
Thêm thuốc thử
Việc thêm thuốc thử theo trình tự tiến hành: EDTA trong dung dịch mẫu
phải được thêm vào sau khi hình thành phức chất sắt (II)-Br-PADAP tạo
thành sau phản ứng giữa sắt (II), Br-PADAP và điều chỉnh pH. EDTA
phải được thêm 2 phút sau khi hình thành phức chất, để đảm bảo sự ổn
định của phức chất sắt (II) -Br-PADAP . Trong xác định vanadi, Costavà
cộng sự [20] đã thu được kết quả tương tự khi phân tích thuốc thử đối với
sự hình thành phức chất sắt(II) -Br-PADAP
Đặc điểm của phức chất
 Phổ hấp thụ của sắt tạo thành (II) phức chất khi 1,5 µg asen (III) được
tạo ra và hấp thụ trong 2 ml đang dung dịch mẫu được pha loãng thành
10 ml với nước,trộn đều và ly tâm. Phức sắt (II)-Br-PADAP được hình
thành ngay lập tức và ổn định trong 240 phút trở lên. Thuốc thử Br-
PADAP có độ hòa tan thấp trong nước nhưng vấn đề này đã được khắc
phục bằng việc bổ sung triton-X100. Phức Sắt (II)- Br-PADAP cho thấy
khả năng hấp thụ tối đa ở bước sóng 560 nm (ở pH 4,75).
Đặc điểm phân tích và ứng dụng
Trong quy trình đề xuất, hiệu chuẩn đường cong tuyến tính đối với nồng
độ asen trong phạm vi từ 0,1 µg ml-1 đến 2,0 µg ml-1, cho thể tích cuối
cùng là 10 ml. Độ hấp thụ được đọc với vách ngăn là 1cm ở 560 nm, theo
luật Lambert-Beer's trong các phạm vi này. Phương trình cong:
A560=0.311conc. As (III) μg + 0,009; r = 0,9995 Đồ thị đi qua gốc tọa độ
với độ hấp thụ mol là 2,45 105 l mol-1cm-1 và Độ nhạy của Sandell là
3.10 10-4 cm-2. độ chính xác của quy trình này được thể hiện bằng cách
tính toán hệ số biến thiên (1,46 % độ lệch chuẩn đối với mười lần lặp lại
bằng 0,02 µg As). giới hạn phát hiện (mức 3 giây) là 1,4 ng ml-1 (±
0,007 ng ml-1) thu được bằng cách sử dụng thể tích mẫu 10 ml.
Tính chọn lọc của phương pháp đề xuất
Độ chọn lọc của phản ứng giữa Br-PADAP và sắt (II) thu được bằng
cách thêm của 2,00 µg asen trong mẫu đất đã phân loại và phân tích trước
đó trong đó một số ion (Sb, Pb, Hg, Cr, Cu, Au, Ag, Bi, Al, Co, Mo, Te,
Se, Ge, Fe, Pt, P, N và S) đã được thêm vào riêng lẻ theo hai tỷ lệ (1:1 và
1:25) không có sự hiện diện của EDTA. Quy trình đề xuất đã được thực
hiện như sau (Bảng 1).
Giới hạn giao thoa của một ion được coi là tổng giá trị mà tại đó sự thay
đổi ± 5% độ hấp thụ của phức chất đã được quan sát. Kết quả cho thấy
có thể sử dụng quy trình này để xác định asen trong dung dịch chứa hầu
hết các cation. Kết quả tiết lộ rằng antimon (III), thủy ngân (II), gecmani
(IV) và bạch kim (IV) can thiệp vào tất cả các tỷ lệ được phân tích. Quy
trình tương tự đã được thực hiện trong sự hiện diện của EDTA đã được
chứng minh hiệu quả trong việc loại bỏ nhiễu trong phân tích đất.
phương pháp Ứng dụng
Tiếp xúc Môi trường với asen (As) là mối bận tâm đến sức khỏe cộng
đồng và đang nhận được sự chú ý ngày càng tăng sau các trường hợp ô
nhiễm hàng loạt ở những nơi khác nhau trên thế giới
Bảng 1Thu hồi asen (2μg) với sự có mặt của nguyên tố đa dạng
Tuy nhiên, có rất ít dữ liệu có sẵn về As địa hóa học trên lãnh thổ Brazil,
mặc dù sự xuất hiện đã biết của As trong một số khu vực bị ô nhiễm
nghiêm trọng của khu vực Amazon. [21]. Để điều tra khả năng áp dụng
của quy trình này đối với các mẫu đất, việc thu hồi một lượng asen đã
biết, được thêm vào các mẫu đất, đã được kiểm tra theo quy trình đề xuất.
Các mẫu đất phân tích được thu thập tại Khu vực khai thác mỏ Manelão
Au, tọa lạc tại sông Bacajá, một Quận thành phố của Thượng nghị sĩ José
Porfírio, trong Bang Pará ở Brazil. Mức asen được phát hiện (1,58- 5.00
µg g-1) cho thấy vùng không bị ô nhiễm. Thu hồi asen được đo bằng
phương pháp thêm chuẩn. Kết quả được đưa ra trong Bảng 2, EDTA đã
được sử dụng để loại bỏ can nhiễu. Thu hồi asen thay đổi từ 95,55 đến
102,70% với giá trị trung bình là 99,63%. Những kết quả này đã chứng
minh rằng quy trình hiện tại có thể áp dụng để phân tích asen trong các
mẫu đất khác nhau, với sự phục hồi thỏa đáng. Bảng 2 :Xác định và thu
hồi asen trong Mẫu đất - Khu vực mỏ Bảng 3
So sánh với các phương pháp khác
Phương pháp Br-PADAP hiện nay là một dạng rất nhạy và đơn giản để
xác định gián tiếp asen trong đất, khi so sánh với các phương pháp trắc
quang khác (Bảng 3). Giới hạn phát hiện, độ lặp lại và độ hấp thụ mol của
phương pháp này cho thấy hiệu quả hơn so với phương pháp SDDC và
các phương pháp được đề cập khác.
Kết luận
Phương pháp Br-PADAP để xác định asen trong các mẫu đất cho thấy kết
quả phân tích hiệu quả hơn các phương pháp đã biết khác.. Biến số quan
trọng ảnh hưởng tới lượng Br-PADAP và EDTA . Người ta thấy rằng
antimon (III), thủy ngân (II), gecmani (IV), bạch kim (IV) đều cản thiệp ở
mọi tỷ lệ nhưng chúng bị loại bỏ bởi EDTA. Phương pháp này có thể
được áp dụng để phân tích mẫu đất với khả năng phục hồi tốt, lặp lại và
độ chính xác.
Sự nhìn nhận
Các tác giả thừa nhận tài chính hỗ trợ của CNPq, FINEP và CAPES.
Nhận ngày 09 tháng 5 năm 2008 Chấp nhận ngày 07 tháng 7 năm 2008
Tóm tắt: Một phương pháp mới, đơn giản và nhạy cảm cho việc xác định
asen trong đất được đề xuất trong công việc này.Phương pháp này dựa
trên sự khử bạc (I) và sắt (III) bằng arsinfollowed bởi phản ứng phức sắt
(II) với thuốc thử đo quang phổ 2- (5-bromo-2-pyridilazo) -5-
detilaminophenol (Br-PADAP).Việc xác định asen cho thấy độ nhạy
Sandell là 3,1x10-4 cm-2, là tuyến tính trong khoảng 0,1 μg ml-1 đến 2,0
μg ml-1 (r560 = 0,9995),Trình bày độ hấp thụ mol là 2,45x105 L mol-1
cm-1 và giới hạn phát hiện là 1,4 NG ML-1 (3S) Những dữ liệu này thu
được cho 10 ml mẫu.Tính chọn lọc đã được cải thiện với việc sử dụng
EDTA với chất che mặt. Phương pháp đề xuất đã được áp dụng trong
việc xác định asen với sự có mặt của các ion khác và trong các mẫu
đất.Kết quả cho thấy antimon (III), thủy ngân (II), gecmani (IV), bạch
kim (IV) can thiệp vào phân tích theo tất cả các tỷ lệ được phân tích.Can
thiệp có thể dễ dàng loại bỏ bằng cách sử dụng EDTA. Độ chính xác và
độ chính xác đã cho kết quả khả quan, với độ lệch chuẩn tương đối dưới
5%.Tỷ lệ thu hồi asen trong đất dao động từ 95,55 đến 102,70% với mức
trung bình là 99,63%. Những kết quả này cho thấy phương pháp được đề
xuất có thể áp dụng để phân tích asen trong các mẫu khác nhau.
Người giới thiệu [1] J. Bech, C. Poschenrieder, M. Llugany, J. Barceló et
al. Ô nhiễm asen và kim loại nặng trong đất và thảm thực vật xung quanh
một mỏ đồng ở Bắc Peru. Khoa học của Tổng Môi trường 203 (1997) 83-
91. [2] B.J. Alloway Ed. Kim loại nặng trong đất, Blackie, Glasgow,
(1990) trang 83. [3] A.D. Các nguyên tố vi lượng Adriano trên mặt đất
Môi trường, Springer-Verlag, New York (1986) trang 533. [4] Tổ chức Y
tế Thế giới WHO Sức khỏe Môi trường Tiêu chí 224, Asen và Hợp chất
Asen, tái bản lần 2, Genève (2001) tr 123. [5] J.S. Tsuji, M.D.V.
Kerkhove, R.S. Kaetzel và cộng sự. Đánh giá Phơi nhiễm Asen trong Đất
Khu dân cư Viễn cảnh Sức khỏe Môi trường 113 (2005) 1735-1740. [6]
H. Narasaki, J.Y. Cao Xác định Asen và Selenium bằng sự hấp thụ
nguyên tử thế hệ hydride Phép đo phổ sử dụng thiết bị tách khí-lỏng và
Dehydration Trap Microchemical Journal 53 (1996) 18-25. [7] M. Islam,
S. Islam, S. Latif Phát hiện Asen trong nước, Mẫu thảo mộc và đất bằng
phân tích kích hoạt neutron Bản tin kỹ thuật ô nhiễm môi trường và Độc
học 79 (2007) 327-330. [8] A. Väisänen, R. Suontamo, J. Silvonen et al.
Siêu âm- hỗ trợ khai thác trong việc xác định asen, cadmium, đồng, chì
và bạc trong các mẫu đất bị ô nhiễm bởi quang phổ phát xạ nguyên tử
plasma kết hợp cảm ứng Hóa học phân tích và sinh học phân tích 373
(2002) 93-97. [9] M. Bettinelli, U. Baroni, N. Pastorelli Phân tích ruồi
than tro và vật liệu môi trường bằng plas- quang phổ phát xạ nguyên tử
ma: so sánh khác nhau thủ tục phân hủy. J Anal Atom Spectrom 2 (1987)
485-489. [10] S. Karthikeyan, T. P. Rao, C. S. P. Iyer Xác định arsen
trong nước biển bằng phương pháp chiết hấp thụ bằng hydrua phép đo
phổ hấp thụ nguyên tử ation Talanta 49 (1999) 523- 530. [11] F.B. Marti,
F. L. Conde, S.A. Jimeno, J.H. sửa chữa Hóa Phân Tích Định Tính.
Madrid, Thính phòng (1985) p 1050. [12] M.H. Arbab-Zavar, M.
Hashemi Đánh giá điện- tạo hydrua hóa học để xác định quang phổ quốc
gia của As(III) bằng bạc dietyldithiocacbamat Talanta 52 (2000) 1007-
1014. [13] Hiệp hội Y tế Công cộng Hoa Kỳ, Nước Hoa Kỳ Hiệp hội
Công trình và Liên đoàn Kiểm soát Ô nhiễm Nước. Các phương pháp tiêu
chuẩn để kiểm tra nước và nước thải. Tái bản lần thứ 13, Washington
(2005) trang 1368. [14] R.H. Vui vẻ, B.A. Xác định quang phổ Zarcinas