§1.

5 晶体点阵和结构分类 （分享）

对于具有相同对称性的晶体往往具有类似的物理性质，立方对称晶体是一
类，具有六角对称的晶体是一类，那么世界上的晶体能分成多少类呢？就
是一个分类的问题 ，分类需要按照一定的特点，先粗分，然后再每一类
再细分，每一层都要找到各自的特点。
人，按照生物学的分类方法界、门、纲、目、科、属、种；动物界、脊椎
门、哺乳纲、灵长目、人科、人属、智人种。大型灵长目动物的毛发
羊是偶蹄目（由于第3和第4趾（指）特别发达，长短相等；第1趾完全退
化，第2和第5指（趾）不发达或缺如，因指（趾）为双数，指（趾）端又
有鞘状蹄，故称为偶蹄目），
大型灵长目（众灵之长，即动物进化的最高点），都是哺乳纲，但是特点
不同。
这个分类不是很严谨，比如说远古的鸟和恐龙的分类，就无法精确区分。
生物学分类的基本理论，就是达尔文的进化论，生物从简单到复杂，为了
更好地实现对外部环境的适应能力，所产生的各种特点。不精确的原因，
没有用数学。
我们对晶体进行精确的分类，要用数学。为什么在所有学科中数学受到人
们最广泛的尊重，因为它是一门精确的科学，只从概念到概念，不涉及到
实际的东西。
物理不一样，物理学任何定理都是近似的，它都是被推翻的危机。
我们的出发点，是完美的晶体，现实世界没有完美晶体，所以这就是一种
近似。近似的好处就在于，我们能够用数学来精确地反映其中的规律。

1.5.1 群的概念
1. 群的定义
有一个元素的集合，不管这些元素具体是啥，我们用G来表示，

等于一组元素的集合，这些集合要满足以下特点：
1) 群的闭合性

如果两个群元素的乘积，得到的一个元素，也必须包含在这个群

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 如果两个群元素的乘积，得到的一个元素，也必须包含在这个群
之内才行，这就是群的闭合性。但对于乘法是什么，我们一会再
说，对于不同的群，乘的定义不一样，先理解为一种针对两个群
元素的一种操作，该乘法一般不满足交换律，除非是阿贝尔群，
是一个可置换群
2) 满足群元素乘法的结合律

3) 还必须存在一个单位元素，任何一个群元素乘以它，还是该群元
素本身

4) 存在一个逆元素，如果gi是群元素，那么一定存在一个逆元素也
在群中，群元素和逆元素的乘积，一定是单位元素。

2. 对称操作群 点群与空间群
1）一个晶体所有的对称操作，构成了一个群，
群元素，就是我们的对称操作
定义一个乘法运算，就是连续操作，
不动操作，就是单位元素，
逆元素，大小相等，方向不同的旋转和平移操作，中心反演的逆元素
还是中心反演
一个晶体所有的对称操作（平移和点操作），构成一个群。这些操
作，满足以上群的定义和规则。
举一个例子，立方体，构成一个操作群，它所有的对称操作，一共48
个，48个群元素，这些群元素，满足以上群的定义。
例子，连续的旋转操作，两个正交的4次轴转动 之后，等效于一个3
次轴转动

轴转动

轴转动

轴转动 不动
所以，
2）晶体的对称操作群，
晶体的对称操作，一类是点对称（至少有一点不动）A，一类是平移
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 晶体的对称操作，一类是点对称（至少有一点不动）A，一类是平移
t，任何一个群元素，都可以点和平移联合操作，进行组合
i. 空间群， 完整的群，考虑最一般的操作，可以平移和旋转联
合。这个群叫做空间群。
ii. 点群， 如果不平移，平移等于零，只是转动，叫做点
群。点群一定包含在空间群之内。
iii. 平移群 如果不考虑旋转，叫做平移群，也是空间
群的一个子群
如果有一系列晶体，具有相同的一组群元素，那么从对称性的角度来
看，这些晶体属于一类。这就是晶体结构分类的原则
1.5.2 七个晶系和十四种布喇菲点阵
晶体=点阵+基元，基元本身具有对称性，用一个点来表示，
注意：忽略基元的对称性，只对点阵进行分类，这是最粗的分类了
在这种粗的分类标准下，平移，一定是点阵平移，而不是任意平移。
即
1. 七个晶系，先不考虑平移，
从群论可以证明，点阵按照宏观对称性进行分类，只有七类。但我们
不用严格证明，用一种直观的方法进行说明。
初基元胞和单胞，为什么单胞，直接反映宏观对称性，不同的点群，
一定反映在单胞的三个轴和三个夹角的关系上。说明三个角与三个边
的对应关系，通常选c轴作为对称性最高的轴
i. 三斜晶系，对称素i，具有反演对称心是点阵的基本属性，对晶轴
没有任何限制， Ci 群，两个群元素（不
动，反演）
ii. 单斜晶系，有一个2次旋转轴，沿着c轴，那么旋转180度，要求
a变成-a。同时还有反演，a经过反演也会变成-a'。如果a和c不
垂直，-a'和-a不平行，因此ac一定垂直，对于b也一样，因此。
对称素，一个2, i，C2h群，四个群元素。
iii. 正交晶系，有两个2次轴，必然有三个2次轴，所以
。对称素，三个2，i，D2h群，8个群元素。
iv. 四方晶系，有一个4次轴，沿着c轴，那么一定是2次轴，所以
；由于是4次轴，那么 ；所以，
；对称素，一个四次轴，两个与4次轴垂直的2次
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 ；对称素，一个四次轴，两个与4次轴垂直的2次
轴，反演对称心，D3h，16个群元素。
v. 六角晶系，有一个6次轴，沿着c轴，那么一定是2次轴，所以
；于是6次轴，那么 ；所以，
；对称素，一个6次轴，六个与6次轴垂直的2
次轴，反演对称心，D6h，24个群元素。
vi. 立方晶系，有两个4次轴，必定有三个4次轴，四个3次轴，6个2
次轴， ；Oh群，48个群元素
vii. 三角晶系，有一个3次轴，但不是沿着abc，而是与abc都具有相
同的夹角。一个立方体沿着体对角线的方向压或者拉形成的。具
有一个3次轴，三个与3次轴垂直的2次轴，还有一个反演对称
心，D3d点群，包含12个群元素。

上图可以比较形象地通过平行六面体形状的演化给出7个晶系。
2. 14种点阵
以上最粗的分类，只考虑点阵的宏观对称性， 。为了完全反
映点阵的对称性，我们需要考虑平移操作， 也就是点阵的空间
群。群论严格证明，只有14种，称为14种布拉菲点阵。我们不严格
证明，但可以从7种晶系中演绎出14种点阵
7个晶系，对应的单胞。 C，BCC，FCC，都属于立方晶系，表现出
相同的宏观对称性。但由于初基平移矢量不同，具有不同的平移对称
心，属于不同的点阵空间群。我们是同通过对每一个晶系加心得方法
得到新的点阵。但是，加心不能破坏宏观对称性，也不能破坏平移对

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 得到新的点阵。但是，加心不能破坏宏观对称性，也不能破坏平移对
称性。
i. 加心点阵
简单（原始）点阵：P
加体心：I 在单胞的中心
加面心：F 在单胞的每个面的中心加心。
加底心： 、B、C 在单胞的一对面上加心。在ab面加心，称为C
心。
按照这种思路，应该有6*7种点阵。
注意：
○ 有些加心方式会破环点阵的平移对称性，如不可能在两对面上加
心
○ 有些加心方式会破坏单胞的宏观对称性，如不可能在立方加 ，
B，C，会破环立方对称性的4次轴，点阵对称性降低。
以上情况全部考虑之后，得到14种布拉菲点阵。
ii. 14种点阵的简单导出

1.5.3 晶体结构的32种点群和230种空间群
以上我们介绍了点阵分类的规则，首先按照宏观对称性粗分为7种，
然后按照宏观对称性和平移对称性的组合细分，得到14种点阵。

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 然后按照宏观对称性和平移对称性的组合细分，得到14种点阵。
但是，点阵是完全反映晶体的平移对称性，他忽略了基元内部原子的
结构，因此点阵并不能完全反映晶体的对称性。
我们仍然可以借用点阵分类的原则，但是要注意，因为晶体是基元按
照点阵排布得到的，所以必须同时考虑基元与点阵的对称性，所以晶
体结构的点群与空间群数目相对于点阵就将大大增加。
1. 晶体学点群
还是先不考虑平移对称性，即晶体结构的点群。
由于结点忽略了基元中原子分布的细节，一个能够使点阵复原的操
作，不一定能够让晶体结构复原。以种菜为例子说明。
同一种点阵，由于基元对称性的不同，可以包含不同的结构。
例如 FCC结构的Ni晶体，与立方ZnS晶体，都属于FCC点阵。如果把
Ni原子当成球，那么Ni晶体将具有立方点阵所有的对称操作，也就是
Oh群，48个对称操作。但是ZnS由于存在不等价原子，对称性比立方
的低，因此ZnS结构的所有的对称操作，就是Td群，只有24个对称操
作。
所以，对于7种晶系，放入不同对称性的基元，一共会得到32种晶体
学点群。
这个分发，就比从点阵角度分的细了，但是，对于金刚石结构和ZnS
结构，还是具有相同的晶体学点群。所以还要分的更细，就是230种
空间群。
2. 晶体学空间群
要全面考察晶体的对称性，必须同时考虑点对称操作与平移对称操
作，这些对称操作的组合，就是晶体学的空间群。但是，与点阵的空
间群不同的是，为了充分考虑基元中原子排列的对称性，平移操作不
仅限点阵平移，还要考虑非点阵平移，即a1a2a3的分数叠加。于是还
需要两种新的对称素。
• 次螺旋轴
先 轴转动 ，然后继续沿着该轴做一个非点阵平移。
例：利用4次螺旋轴的对称性，区分金刚石结构和ZnS结构

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 • 滑移反映面
经过镜面操作后，沿着面内方向做非点阵平移
例：NaCl结构
晶体学严格证明，只有230中晶体学空间群。

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你以为你真了解晶体？看懂对称群再说吧-曹则贤 中国科学院物理所研究
员

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